JP6859096B2 - Foam resin tube - Google Patents
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Description
本発明は、結露を防止可能な発泡樹脂管に関する。 The present invention relates to a foamed resin tube capable of preventing dew condensation.
建物の内部の空気調和に用いられる空調機や家庭内で用いられるエアコン等からは、ドレン水（排水）が排出される。通常、排出されるドレン水は、建物や家屋の壁面内に配置されたドレン水用排水管によって排出される。また、一般的な温度及び湿度の環境下で用いられるエアコン等から排出されるドレン水の温度は、１０〜１５℃程度である。エアコン等の連続的な運転により継続的にドレン水が排出されると、ドレン水によってドレン水用排水管が冷却され、ドレン水用排水管の外表面に結露が発生することがある。結露により生じた水分がドレン水用排水管から垂れると、天井材等にシミやカビが発生する。このため、ドレン水用排水管には、結露を防止する対策が必要である。 Drain water (drainage) is discharged from air conditioners used for air conditioning inside buildings and air conditioners used in homes. Normally, the drain water discharged is discharged by a drain water drain pipe arranged in the wall surface of a building or a house. The temperature of drain water discharged from an air conditioner or the like used in a general temperature and humidity environment is about 10 to 15 ° C. When drain water is continuously discharged by continuous operation of an air conditioner or the like, the drain water drain pipe is cooled by the drain water, and dew condensation may occur on the outer surface of the drain water drain pipe. When the water generated by dew condensation drips from the drain water drain pipe, stains and mold are generated on the ceiling material and the like. Therefore, it is necessary to take measures to prevent dew condensation on the drain water drainage pipe.
結露を防止する方法としては、ドレン水用排水管を市販のグラスウールや保温カバー等の保温材により被覆する方法等が挙げられる。ドレン水用排水管を保温材により被覆することで、冷却されたドレン水用排水管と空気との接触を防止でき、結露の発生を防止できる。しかしながら、上述した方法では、ドレン水用排水管の配管施工だけでなく、ドレン水用排水管を保温材により被覆する新たな施工が必要である。施工時間及び施工費用等に優れた結露を防止する方法が望まれている。 Examples of the method for preventing dew condensation include a method of covering the drain water drain pipe with a heat insulating material such as commercially available glass wool or a heat insulating cover. By covering the drain water drain pipe with a heat insulating material, it is possible to prevent contact between the cooled drain water drain pipe and air, and it is possible to prevent the occurrence of dew condensation. However, in the above-mentioned method, not only the pipe construction of the drain water drainage pipe but also the new construction of covering the drain water drainage pipe with a heat insulating material is required. A method for preventing dew condensation, which is excellent in construction time and construction cost, is desired.
下記の特許文献１には、平均発泡倍率が２〜７倍の独立気泡型の発泡塩化ビニル樹脂によって構成される排水管が開示されている。上記発泡塩化ビニル樹脂の内周面には、０．２〜０．５ｍｍの厚さのスキン層が設けられている。上記発泡塩化ビニル樹脂の外周面には、０．２〜１．０ｍｍの厚さのスキン層が設けられている。下記の特許文献１に記載の排水管では、保温性に優れた発泡塩化ビニル樹脂によって構成されているので、保温材により被覆しなくても、排水管の外表面における結露の発生を防止できる。
特許文献１に記載の従来の排水管では、一般的な環境下においては、排水管の外表面における結露の発生を防止できる。しかし、風呂場近く等の高湿度環境下においては、排水管の外表面における結露の発生を防止できず、排水管の外表面に結露が発生することがある。
The conventional drainage pipe described in
本発明の目的は、高湿度環境下において、外表面における結露の発生を効果的に防止することができ、結露による汚染又はカビの発生等を防ぐことができる発泡樹脂管を提供することである。 An object of the present invention is to provide a foamed resin tube capable of effectively preventing the formation of dew condensation on the outer surface in a high humidity environment and preventing contamination or mold formation due to the dew condensation. ..
本発明の広い局面によれば、管本体と、前記管本体の外表面側に配置された表面層とを備え、温度２５℃及び湿度９０％の環境下において、温度１０℃のドレン水が１５分流れるまで、前記表面層の外表面に結露が発生しない、発泡樹脂管が提供される。 According to a broad aspect of the present invention, a pipe body and a surface layer arranged on the outer surface side of the pipe body are provided, and drain water having a temperature of 10 ° C. is 15 in an environment of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 90%. Provided is a foamed resin tube in which dew condensation does not occur on the outer surface of the surface layer until it flows.
本発明に係る発泡樹脂管のある特定の局面では、前記表面層が、吸水性を有し、前記表面層の厚みが、０．１ｍｍ以上、１．０ｍｍ以下である。 In a specific aspect of the foamed resin tube according to the present invention, the surface layer has water absorption, and the thickness of the surface layer is 0.1 mm or more and 1.0 mm or less.
本発明に係る発泡樹脂管のある特定の局面では、温度２３℃及び湿度５０％の環境下で７日間乾燥させた前記表面層を温度２５℃で１日間水に浸漬させて、前記表面層を吸水させたときに、下記式（１）で表される前記表面層の吸水率が、７重量％以上である。 In a specific aspect of the foamed resin tube according to the present invention, the surface layer dried for 7 days in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% is immersed in water at a temperature of 25 ° C. for 1 day to obtain the surface layer. When water is absorbed, the water absorption rate of the surface layer represented by the following formula (1) is 7% by weight or more.
吸水率（重量％）＝［（（吸水後の表面層の重量）−（吸水前の表面層の重量））／（吸水前の表面層の重量）］×１００ （１） Water absorption rate (% by weight) = [((weight of surface layer after water absorption)-(weight of surface layer before water absorption)) / (weight of surface layer before water absorption)] × 100 (1)
本発明に係る発泡樹脂管のある特定の局面では、温度２３℃及び湿度５０％の環境下で７日間乾燥させた前記表面層の含水量が、０．５重量％以下である。 In a specific aspect of the foamed resin tube according to the present invention, the water content of the surface layer dried for 7 days in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% is 0.5% by weight or less.
本発明に係る発泡樹脂管のある特定の局面では、吸水と乾燥とを繰り返した際に、前記表面層の含水量が、可逆的に変化可能である。 In a specific aspect of the foamed resin tube according to the present invention, the water content of the surface layer can be reversibly changed when water absorption and drying are repeated.
本発明に係る発泡樹脂管のある特定の局面では、前記表面層の材料が、塩化ビニル系樹脂である。 In a specific aspect of the foamed resin tube according to the present invention, the material of the surface layer is a vinyl chloride resin.
本発明に係る発泡樹脂管のある特定の局面では、前記管本体が、発泡層を含む。 In certain aspects of the foamed resin tube according to the present invention, the tube body comprises a foam layer.
本発明に係る発泡樹脂管は、管本体と、上記管本体の外表面側に配置された表面層とを備え、温度２５℃及び湿度９０％の環境下において、温度１０℃のドレン水が１５分流れるまで、上記表面層の外表面に結露が発生しないので、高湿度環境下において、外表面における結露の発生を効果的に防止することができ、結露による汚染又はカビの発生等を防ぐことができる。 The foamed resin tube according to the present invention includes a tube main body and a surface layer arranged on the outer surface side of the tube main body, and in an environment of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 90%, drain water having a temperature of 10 ° C. is 15 Since dew condensation does not occur on the outer surface of the surface layer until the minute flow, it is possible to effectively prevent the occurrence of dew condensation on the outer surface in a high humidity environment, and prevent the generation of contamination or mold due to the dew condensation. Can be done.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
（発泡樹脂管）
本発明に係る発泡樹脂管は、管本体と、上記管本体の外表面側に配置された表面層とを備える。本発明に係る発泡樹脂管は、管本体と、表面層との少なくとも２層を備える多層管である。上記管本体は、管状であることが好ましい。上記管本体は、発泡層を含むことが好ましい。上記表面層は、管状であることが好ましい。上記管本体と上記表面層とは、接していてもよく、接していなくてもよい。本発明に係る発泡樹脂管では、上記管本体は、複数の層を有する多層管であってもよい。上記管本体と上記表面層との間には、上記管本体及び上記表面層とは異なる他の層が配置されていてもよい。上記他の層は、管状であることが好ましい。
(Foam resin tube)
The foamed resin tube according to the present invention includes a tube main body and a surface layer arranged on the outer surface side of the tube main body. The foamed resin tube according to the present invention is a multi-layer tube including at least two layers, a tube main body and a surface layer. The tube body is preferably tubular. The tube body preferably contains a foam layer. The surface layer is preferably tubular. The tube body and the surface layer may or may not be in contact with each other. In the foamed resin pipe according to the present invention, the pipe body may be a multi-layer pipe having a plurality of layers. A layer different from the tube body and the surface layer may be arranged between the tube body and the surface layer. The other layer is preferably tubular.
本発明に係る発泡樹脂管では、上記表面層が、最外層である。本発明に係る発泡樹脂管では、温度２５℃及び湿度９０％の環境下において、温度１０℃のドレン水が１５分流れるまで、上記表面層の外表面に結露が発生しない。すなわち、本発明に係る発泡樹脂管では、温度２５℃及び湿度９０％の環境下において、温度１０℃のドレン水が流れ始めてから１５分経過するまでの間、上記表面層の外表面に結露が発生しない。 In the foamed resin tube according to the present invention, the surface layer is the outermost layer. In the foamed resin pipe according to the present invention, in an environment of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 90%, dew condensation does not occur on the outer surface of the surface layer until drain water having a temperature of 10 ° C. flows for 15 minutes. That is, in the foamed resin pipe according to the present invention, dew condensation occurs on the outer surface of the surface layer in an environment of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 90% from the start of drain water having a temperature of 10 ° C. until 15 minutes have passed. Does not occur.
本発明に係る発泡樹脂管では、上述した構成が備えられているので、高湿度環境下において、外表面における結露の発生を効果的に防止することができ、結露による汚染又はカビの発生等を防ぐことができる。例えば、風呂場等の高湿度環境下において、エアコン等のドレン水用排水管として本発明に係る発泡樹脂管を用いた場合には、市販のグラスウールや保温カバー等の保温材により被覆する必要がなく、ドレン水用排水管の配管施工だけでよく、施工時間及び施工費用等を効果的に節約することができる。 Since the foamed resin pipe according to the present invention has the above-described configuration, it is possible to effectively prevent the formation of dew condensation on the outer surface in a high humidity environment, and to prevent contamination or mold formation due to dew condensation. Can be prevented. For example, when the foamed resin pipe according to the present invention is used as a drainage pipe for drain water of an air conditioner or the like in a high humidity environment such as a bathroom, it is necessary to cover it with a heat insulating material such as commercially available glass wool or a heat insulating cover. Instead, only the pipe construction of the drain water drainage pipe is sufficient, and the construction time and construction cost can be effectively saved.
高湿度環境下において、外表面における結露の発生をより一層効果的に防止する観点からは、上記表面層は、吸水性を有することが好ましい。 From the viewpoint of more effectively preventing the occurrence of dew condensation on the outer surface in a high humidity environment, the surface layer preferably has water absorption.
本明細書において、「吸水性を有する」とは、湿潤な環境下における上記表面層の重量変化率が１重量％以上であることを意味する。 In the present specification, "having water absorption" means that the weight change rate of the surface layer in a humid environment is 1% by weight or more.
高湿度環境下において、外表面における結露の発生をより一層効果的に防止する観点からは、上記表面層の厚みは、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．２ｍｍ以上であり、好ましくは１．０ｍｍ以下、より好ましくは０．５ｍｍ以下である。上記表面層の厚みが、上記下限以上であると、上記表面層の吸水量を十分に確保でき、結露を防止できる時間が十分に長くなる。上記表面層の厚みが、上記上限以下であると、市販の支持部材等を用いることができ、上記発泡樹脂管の施工性をより一層高めることができる。 From the viewpoint of more effectively preventing the occurrence of dew condensation on the outer surface in a high humidity environment, the thickness of the surface layer is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.2 mm or more, preferably 0.2 mm or more. It is 1.0 mm or less, more preferably 0.5 mm or less. When the thickness of the surface layer is at least the above lower limit, the amount of water absorption of the surface layer can be sufficiently secured, and the time during which dew condensation can be prevented becomes sufficiently long. When the thickness of the surface layer is not more than the above upper limit, a commercially available support member or the like can be used, and the workability of the foamed resin pipe can be further improved.
高湿度環境下において、外表面における結露の発生をより一層効果的に防止する観点からは、温度２３℃及び湿度５０％の環境下で７日間乾燥させた上記表面層を温度２５℃で１日間水に浸漬させて、上記表面層を吸水させたときに、下記式（１）で表される上記表面層の吸水率は、７重量％以上であることが好ましく、１０重量％以上であることがより好ましく、２０重量％以上であることが特に好ましい。 From the viewpoint of more effectively preventing the formation of dew condensation on the outer surface in a high humidity environment, the surface layer dried for 7 days in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% was dried at a temperature of 25 ° C. for 1 day. When the surface layer is immersed in water to absorb water, the water absorption rate of the surface layer represented by the following formula (1) is preferably 7% by weight or more, and is preferably 10% by weight or more. Is more preferable, and 20% by weight or more is particularly preferable.
吸水率（重量％）＝［（（吸水後の表面層の重量）−（吸水前の表面層の重量））／（吸水前の表面層の重量）］×１００ （１） Water absorption rate (% by weight) = [((weight of surface layer after water absorption)-(weight of surface layer before water absorption)) / (weight of surface layer before water absorption)] × 100 (1)
上記式（１）で表される上記表面層の吸水率の上限は特に限定されない。上記式（１）で表される上記表面層の吸水率は、好ましくは２００重量％以下、より好ましくは１５０重量％以下である。上記式（１）で表される上記表面層の吸水率が、上記上限以下であると、吸水による体積膨張を抑制でき、配管支持部材等との接触を防止できる。結果として、上記発泡樹脂管の表面の傷付きを防止でき、上記発泡樹脂管の耐久性をより一層高めることができる。 The upper limit of the water absorption rate of the surface layer represented by the above formula (1) is not particularly limited. The water absorption rate of the surface layer represented by the above formula (1) is preferably 200% by weight or less, more preferably 150% by weight or less. When the water absorption rate of the surface layer represented by the above formula (1) is not more than the above upper limit, volume expansion due to water absorption can be suppressed and contact with a pipe support member or the like can be prevented. As a result, the surface of the foamed resin tube can be prevented from being scratched, and the durability of the foamed resin tube can be further improved.
高湿度環境下において、外表面における結露の発生をより一層効果的に防止する観点からは、温度２３℃及び湿度５０％の環境下で７日間乾燥させた上記表面層の含水量は、０．５重量％以下であることが好ましく、０．３重量％以下であることがより好ましく、０．１重量％以下であることが特に好ましい。 From the viewpoint of more effectively preventing the formation of dew condensation on the outer surface in a high humidity environment, the water content of the surface layer dried for 7 days in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% is 0. It is preferably 5% by weight or less, more preferably 0.3% by weight or less, and particularly preferably 0.1% by weight or less.
長期間に渡り、外表面における結露の発生をより一層効果的に防止する観点からは、吸水と乾燥とを繰り返した際に、上記表面層の含水量が、可逆的に変化可能であることが好ましい。長期間に渡り、外表面における結露の発生をより一層効果的に防止する観点からは、吸水と乾燥とを繰り返した際に、上記表面層は、吸水状態と乾燥状態とを可逆的に変化可能であることが好ましい。上記吸水状態では、上記表面層を吸水させることで、上記表面層の含水量が７重量％以上となる状態であることが好ましく、上記乾燥状態では、上記表面層を乾燥させることで、上記表面層の含水量が０．５重量％以下となる状態であることが好ましい。 From the viewpoint of more effectively preventing the occurrence of dew condensation on the outer surface over a long period of time, the water content of the surface layer can be reversibly changed when water absorption and drying are repeated. preferable. From the viewpoint of more effectively preventing the occurrence of dew condensation on the outer surface over a long period of time, the surface layer can reversibly change between the water absorption state and the dry state when water absorption and drying are repeated. Is preferable. In the water absorption state, it is preferable that the water content of the surface layer is 7% by weight or more by absorbing water, and in the dry state, the surface layer is dried to obtain the surface. It is preferable that the water content of the layer is 0.5% by weight or less.
上記表面層の材料は、吸水性を示す材料であれば特に限定されない。上記吸水性を示す材料としては、塩化ビニルモノマーに由来する構造単位と親水性モノマーに由来する構造単位とを有する塩化ビニル系共重合体等が挙げられる。高湿度環境下において、外表面における結露の発生をより一層効果的に防止する観点からは、上記表面層の材料は、塩化ビニル系樹脂であることが好ましい。 The material of the surface layer is not particularly limited as long as it is a material exhibiting water absorption. Examples of the material exhibiting water absorption include a vinyl chloride-based copolymer having a structural unit derived from a vinyl chloride monomer and a structural unit derived from a hydrophilic monomer. From the viewpoint of more effectively preventing the occurrence of dew condensation on the outer surface in a high humidity environment, the material of the surface layer is preferably a vinyl chloride resin.
塩化ビニル系共重合体を得るために用いる親水性モノマー：
塩化ビニルモノマーと親水性モノマーとの共重合体において、上記親水性モノマーは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。したがって、上記表面層は、親水性モノマーに由来する構造単位を１種のみ有していてもよく、２種以上有していてもよい。上記親水性モノマーを２種以上併用する場合に、２種以上の親水性モノマーが有する親水性基は同一であってもよく、異なっていてもよい。上記親水性モノマーは、上記共重合体の主鎖に置換又は結合していることが好ましい。上記親水性モノマーは、上記共重合体の側鎖に置換又は結合していてもよい。上記親水性モノマーは、上記共重合体の主鎖に置換又は結合するため、（メタ）アクリロイル基、アリル基等の塩化ビニルモノマーと共重合可能な骨格を有することが好ましい。
Hydrophilic monomer used to obtain vinyl chloride copolymer:
In the copolymer of the vinyl chloride monomer and the hydrophilic monomer, only one kind of the hydrophilic monomer may be used, or two or more kinds may be used in combination. Therefore, the surface layer may have only one type of structural unit derived from the hydrophilic monomer, or may have two or more types. When two or more of the above hydrophilic monomers are used in combination, the hydrophilic groups of the two or more hydrophilic monomers may be the same or different. The hydrophilic monomer is preferably substituted or bonded to the main chain of the copolymer. The hydrophilic monomer may be substituted or bonded to the side chain of the copolymer. Since the hydrophilic monomer is substituted or bonded to the main chain of the copolymer, it preferably has a skeleton copolymerizable with a vinyl chloride monomer such as a (meth) acryloyl group or an allyl group.
上記親水性モノマーとしては、例えば、（１）非イオン性モノマー、（２）アミノ基、アンモニウム基、ピリジル基、イミノ基又はベタイン構造等のカチオン性基を有するビニルモノマー（以下、「（２）カチオン性モノマー」と記載することがある）、（３）カルボキシル基、スルホ基又はリン酸基等のアニオン性基を有するビニルモノマー（以下、「（３）アニオン性モノマー」と記載することがある）、及び（４）その他のモノマーが挙げられる。上記（２）カチオン性モノマー及び上記（３）アニオン性モノマーはそれぞれ、塩の形態であってもよい。 Examples of the hydrophilic monomer include (1) a nonionic monomer, (2) a vinyl monomer having a cationic group such as an amino group, an ammonium group, a pyridyl group, an imino group or a betaine structure (hereinafter, “(2)). It may be described as "cationic monomer"), (3) a vinyl monomer having an anionic group such as a carboxyl group, a sulfo group or a phosphoric acid group (hereinafter, may be described as "(3) anionic monomer". ), And (4) other monomers. The (2) cationic monomer and the (3) anionic monomer may be in the form of salts, respectively.
上記（１）非イオン性モノマーの具体例としては、ビニルアルコール化合物、ヒドロキシアルキル基（例えば炭素数１〜８）を有する（メタ）アクリル酸エステル、ヒドロキシアルキル基（例えば炭素数１〜８）を有する（メタ）アクリルアミド、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、アルキル（例えばアルキル基の総炭素数１〜８）（メタ）アクリルアミド、ジアルキル（例えばアルキル基の総炭素数２〜８）（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニル環状アミド、アルキル基（例えば炭素数１〜８）を有する（メタ）アクリル酸エステル、片末端にアルキルエーテル骨格又は片末端にアリールエーテル骨格を有する（メタ）アクリル酸エステル化合物であるポリアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸エステル、片末端にアルキルエーテル骨格又は片末端にアリールエーテル骨格を有するアリルエーテル化合物であるポリアルキレングリコールのアリルエーテル、片末端にアルキルエーテル骨格又は片末端にアリールエーテル骨格を有するビニルエーテル化合物であるポリアルキレングリコールのビニルエーテル、片末端にアルキルエーテル骨格又は片末端にアリールエーテル骨格を有するスチリルエーテル化合物であるポリアルキレングリコールのスチリルエーテル、及び環状アミド基を有する（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
Specific examples of the above (1) nonionic monomer include a vinyl alcohol compound, a (meth) acrylic acid ester having a hydroxyalkyl group (for example, 1 to 8 carbon atoms), and a hydroxyalkyl group (for example, 1 to 8 carbon atoms). Has (meth) acrylamide, (meth) acrylic acid ester of polyhydric alcohol, (meth) acrylamide, alkyl (for example, total carbon number of
「（メタ）アクリル」は、アクリルとメタクリルとを示す。「（メタ）アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートとを示す。「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイルとメタクリロイルとを示す。 "(Meta) acrylic" refers to acrylic and methacrylic. "(Meta) acrylate" refers to acrylate and methacrylate. "(Meta) acryloyl" refers to acryloyl and methacryloyl.
上記ヒドロキシアルキル基（例えば炭素数１〜８）を有する（メタ）アクリル酸エステル、及び上記ヒドロキシアルキル基（例えば炭素数１〜８）を有する（メタ）アクリルアミドとしては、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及びＮ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylic acid ester having the hydroxyalkyl group (for example, 1 to 8 carbon atoms) and the (meth) acrylamide having the hydroxyalkyl group (for example, 1 to 8 carbon atoms) are N-hydroxypropyl (meth). Examples thereof include acrylamide, hydroxyethyl (meth) acrylate, and N-hydroxypropyl (meth) acrylamide.
上記多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルとしては、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、及びポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。上記多価アルコールの炭素数は好ましくは１〜８である。上記多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルの炭素数は好ましくは１〜８である。上記多価アルコールはポリアルキレングリコールであることが好ましく、ポリエチレングリコールであることがより好ましい。反応性を確保するために、上記アルキレングリコールの平均重合度は好ましくは４以上、好ましくは１４０以下、より好ましくは１００以下である。 Examples of the (meth) acrylic acid ester of the polyhydric alcohol include glycerin mono (meth) acrylate and polyalkylene glycol (meth) acrylate. The polyhydric alcohol preferably has 1 to 8 carbon atoms. The carbon number of the (meth) acrylic acid ester of the polyhydric alcohol is preferably 1 to 8. The polyhydric alcohol is preferably polyalkylene glycol, more preferably polyethylene glycol. In order to ensure the reactivity, the average degree of polymerization of the alkylene glycol is preferably 4 or more, preferably 140 or less, and more preferably 100 or less.
上記アルキル（例えばアルキル基の総炭素数１〜８）（メタ）アクリルアミドとしては、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、及びＮ−イソブチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
Examples of the alkyl (for example,
上記ジアルキル（例えばアルキル基の総炭素数２〜８）（メタ）アクリルアミドとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、及びＮ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
Examples of the dialkyl (for example, total carbon number of
上記Ｎ−ビニル環状アミドとしては、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる。 Examples of the N-vinyl cyclic amide include N-vinylpyrrolidone.
上記アルキル基（例えば炭素数１〜８）を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、及びｎ−ブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylic acid ester having an alkyl group (for example, 1 to 8 carbon atoms) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and n-butyl (meth) acrylate.
片末端にアルキルエーテル骨格又は片末端にアリールエーテル骨格を有する化合物に関しては、上記アルキルエーテル骨格におけるアルキル基の炭素数は好ましくは１〜２０であり、上記アルキルエーテル骨格にアリール基が置換されていてもよく、上記アリールエーテル骨格におけるアリール基の炭素数は好ましくは６〜１２であり、上記アリールエーテル骨格に炭素数１〜１４のアルキル基が置換されていてもよい。上記アリール基の具体例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、及びナフチル基等が挙げられる。上記アリール基は、フェニル基であることが好ましい。片末端にアルキルエーテル骨格又は片末端にアリールエーテル骨格を有する化合物に関しては、上記ポリアルキレングリコールにおけるアルキレン基は、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよい。上記アルキレン基の炭素数は好ましくは１〜２０である。上記ポリアルキレングリコールは、ポリエチレングリコールであることが好ましい。ポリエチレングリコールの水素原子が炭素数１〜１８のアルキル基で置換されたポリアルキレングリコールを用いてもよい。置換されているエチレングリコール単位は、全エチレングリコール単位の５０重量％以下であることが好ましい。反応性を確保するために、上記ポリアルキレングリコールの平均重合度は好ましくは４以上、好ましくは１４０以下、より好ましくは１００以下である。上記スチリルエーテルにおけるスチリル基は、α位及びβ位の少なくとも一方が、炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン化アルキル基で置換されていてもよく、芳香環上に炭素数１〜２０のアルキル基があってもよい。 For a compound having an alkyl ether skeleton at one end or an aryl ether skeleton at one end, the number of carbon atoms of the alkyl group in the alkyl ether skeleton is preferably 1 to 20, and the aryl group is substituted in the alkyl ether skeleton. Also, the aryl group in the aryl ether skeleton preferably has 6 to 12 carbon atoms, and the aryl ether skeleton may be substituted with an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms. Specific examples of the aryl group include a phenyl group, a tolyl group, a xsilyl group, a biphenyl group, a naphthyl group and the like. The aryl group is preferably a phenyl group. For compounds having an alkyl ether skeleton at one end or an aryl ether skeleton at one end, the alkylene group in the polyalkylene glycol may be linear or branched. The alkylene group preferably has 1 to 20 carbon atoms. The polyalkylene glycol is preferably polyethylene glycol. Polyalkylene glycol in which the hydrogen atom of polyethylene glycol is substituted with an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms may be used. The substituted ethylene glycol unit is preferably 50% by weight or less of the total ethylene glycol unit. In order to ensure the reactivity, the average degree of polymerization of the polyalkylene glycol is preferably 4 or more, preferably 140 or less, and more preferably 100 or less. At least one of the α-position and the β-position of the styryl group in the styryl ether may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkyl halide group, and an alkyl having 1 to 20 carbon atoms on the aromatic ring. There may be a group.
上記環状アミド基を有する（メタ）アクリルアミドとしては、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン等が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylamide having a cyclic amide group include N- (meth) acryloyl morpholine.
上記（１）非イオン性モノマーは、ビニルアルコール、（メタ）アクリルアミド系モノマー、ヒドロキシアルキル基（例えば炭素数１〜８）を有する（メタ）アクリル酸エステル、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、片末端にアルキルエーテル骨格又は片末端にアリールエーテル骨格を有するアリルエーテル化合物であるポリアルキレングリコールのアリルエーテル、片末端にアルキルエーテル骨格又は片末端にアリールエーテル骨格を有するビニルエーテル化合物であるポリアルキレングリコールのビニルエーテル、片末端にアルキルエーテル骨格又は片末端にアリールエーテル骨格を有するスチリルエーテル化合物であるポリアルキレングリコールのスチリルエーテル、又はＮ−ビニル環状アミドであることが好ましく、特に、ビニルアルコール、ヒドロキシアルキル基（例えば炭素数１〜８）を有する（メタ）アクリル酸エステル、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、片末端にアルキルエーテル骨格又は片末端にアリールエーテル骨格を有するアリルエーテル化合物であるポリアルキレングリコールのアリルエーテル、片末端にアルキルエーテル骨格又は片末端にアリールエーテル骨格を有するビニルエーテル化合物であるポリアルキレングリコールのビニルエーテル、片末端にアルキルエーテル骨格又は片末端にアリールエーテル骨格を有するスチリルエーテル化合物であるポリアルキレングリコールのスチリルエーテル、又はＮ−ビニル環状アミドであることがより好ましい。 The (1) nonionic monomer is a vinyl alcohol, a (meth) acrylamide-based monomer, a (meth) acrylic acid ester having a hydroxyalkyl group (for example, 1 to 8 carbon atoms), and a (meth) acrylic acid ester of a polyhydric alcohol. , Allyl ether of polyalkylene glycol which is an allyl ether compound having an alkyl ether skeleton at one end or an aryl ether skeleton at one end, and polyalkylene glycol which is a vinyl ether compound having an alkyl ether skeleton at one end or an aryl ether skeleton at one end. Vinyl ether, styryl ether of polyalkylene glycol which is a styryl ether compound having an alkyl ether skeleton at one end or an aryl ether skeleton at one end, or N-vinyl cyclic amide is preferable, and in particular, vinyl alcohol and hydroxyalkyl groups. A (meth) acrylic acid ester having (for example, 1 to 8 carbon atoms), a (meth) acrylic acid ester of a polyhydric alcohol, a polyalkylene which is an allyl ether compound having an alkyl ether skeleton at one end or an aryl ether skeleton at one end. Allyl ether of glycol, vinyl ether of polyalkylene glycol which is a vinyl ether compound having an alkyl ether skeleton at one end or an aryl ether skeleton at one end, and a styryl ether compound having an alkyl ether skeleton at one end or an aryl ether skeleton at one end. More preferably, it is a styryl ether of polyalkylene glycol or an N-vinyl cyclic amide.
上記表面層の吸水性をより一層良好にする観点からは、上記（１）非イオン性モノマーは、ポリアルキレングリコール基又は環状アミド基を有することが好ましく、ポリアルキレングリコール基又は環状アミド基を有する化合物を含むことが好ましい。上記ポリアルキレングリコール基の重合度は特に限定されない。 From the viewpoint of further improving the water absorption of the surface layer, the nonionic monomer (1) preferably has a polyalkylene glycol group or a cyclic amide group, and has a polyalkylene glycol group or a cyclic amide group. It preferably contains a compound. The degree of polymerization of the polyalkylene glycol group is not particularly limited.
上記（２）カチオン性モノマーの具体例としては、アミノ基を有するモノマーの酸中和物、及び、アミノ基を有するモノマーを、ハロゲン化アルキル（例えばアルキル基の総炭素数１〜２２）、ハロゲン化ベンジル、アルキル（例えばアルキル基の総炭素数１〜１８）もしくはアリール（例えばアリール基の総炭素数６〜２４）、スルホン酸又は硫酸ジアルキル（例えばアルキル基の総炭素数２〜８）等により４級化した化合物等が挙げられる。 Specific examples of the above (2) cationic monomer include an acid neutralized product of a monomer having an amino group and a monomer having an amino group, which is an alkyl halide (for example, the total number of carbon atoms of the alkyl group is 1 to 22) and a halogen. By benzyl oxide, alkyl (eg, total carbon number of alkyl group 1-18) or aryl (eg, total carbon number of aryl group 6-24), sulfonic acid or dialkyl sulfate (eg, total carbon number 2-8 of alkyl group), etc. Examples thereof include quaternized compounds.
上記アミノ基を有するモノマーとしては、ジアルキルアミノ基（例えばアルキル基の総炭素数２〜４４）を有する（メタ）アクリル酸エステル、ジアルキルアミノ基（例えばアルキル基の総炭素数２〜４４）を有する（メタ）アクリルアミド、ジアルキルアミノ基（例えばアルキル基の総炭素数２〜４４）を有するスチレン化合物、ビニルピリジン化合物、Ｎ−ビニル複素環化合物、及びビニルエーテル化合物等が挙げられる。 Examples of the monomer having an amino group include a (meth) acrylic acid ester having a dialkylamino group (for example, the total number of carbon atoms of the alkyl group is 2 to 44) and a dialkylamino group (for example, the total number of carbon atoms of the alkyl group is 2 to 44). Examples thereof include (meth) acrylamide, a styrene compound having a dialkylamino group (for example, the total number of carbon atoms of the alkyl group is 2 to 44), a vinylpyridine compound, an N-vinyl heterocyclic compound, and a vinyl ether compound.
上記ジアルキルアミノ基（例えばアルキル基の総炭素数２〜４４）を有する（メタ）アクリル酸エステル及び上記ジアルキルアミノ基（例えばアルキル基の総炭素数２〜４４）を有する（メタ）アクリルアミドとしては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、及びジ−ｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
Examples of the (meth) acrylic acid ester having the above dialkylamino group (for example, the total number of carbon atoms of the
上記ジアルキルアミノ基（例えばアルキル基の総炭素数２〜４４）を有するスチレン化合物としては、ジメチルアミノスチレン、及びジメチルアミノメチルスチレン等が挙げられる。 Examples of the styrene compound having the dialkylamino group (for example, the total number of carbon atoms of the alkyl group is 2 to 44) include dimethylaminostyrene and dimethylaminomethylstyrene.
上記ビニルピリジン化合物としては、２−ビニルピリジン、及び４−ビニルピリジン等が挙げられる。 Examples of the vinylpyridine compound include 2-vinylpyridine and 4-vinylpyridine.
上記Ｎ−ビニル複素環化合物としては、Ｎ−ビニルイミダゾール等が挙げられる。 Examples of the N-vinyl heterocyclic compound include N-vinylimidazole and the like.
上記ビニルエーテル化合物としては、アミノエチルビニルエーテル、及びジメチルアミノエチルビニルエーテル等が挙げられる。 Examples of the vinyl ether compound include aminoethyl vinyl ether and dimethylaminoethyl vinyl ether.
上記（２）カチオン性モノマーの他の具体例としては、ジアリル型４級アンモニウム塩、及びベタイン構造を有するビニルモノマー等が挙げられる。 Other specific examples of the above (2) cationic monomer include diallyl-type quaternary ammonium salts, vinyl monomers having a betaine structure, and the like.
上記ジアリル型４級アンモニウム塩としては、４−ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、及びジエチルジアリルアンモニウムクロライド等が挙げられる。 Examples of the diallyl-type quaternary ammonium salt include 4-dimethyldialylammonium chloride and diethyldiallylammonium chloride.
上記ベタイン構造を有するビニルモノマーとしては、Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−カルボキシメチル）−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、及びＮ−カルボキシメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン等が挙げられる。 Examples of the vinyl monomer having a betaine structure include N- (3-sulfopropyl) -N- (meth) acryloyloxyethyl-N, N-dimethylammonium betaine, and N- (3-sulfopropyl) -N- (meth). Acryloylaminopropyl-N, N-dimethylammonium betaine, N- (3-carboxymethyl) -N- (meth) acryloylaminopropyl-N, N-dimethylammonium betaine, and N-carboxymethyl-N- (meth) acryloyl Examples thereof include oxyethyl-N and N-dimethylammonium betaine.
上記（２）カチオン性モノマーが有するカチオン性基の中でも、アミノ基又はアンモニウム基が好ましい。上記（２）カチオン性モノマーは、アミノ基又はアンモニウム基を有するモノマーであることが好ましい。 Among the cationic groups contained in the above (2) cationic monomer, an amino group or an ammonium group is preferable. The (2) cationic monomer is preferably a monomer having an amino group or an ammonium group.
上記（３）アニオン性モノマーとしては、重合性不飽和基を有するカルボン酸モノマー、重合性不飽和基を有するカルボン酸モノマーの酸無水物（１つのモノマー中に２つ以上のカルボキシル基を有する場合）、重合性不飽和基を有するスルホン酸モノマー、片末端にスルホ基（−ＳＯ３Ｈ）を有するポリエチレングリコールの（メタ）アクリル酸エステル、片末端にスルホ基（−ＳＯ３Ｈ）を有するポリエチレングリコールのアリルエーテル、片末端にスルホ基（−ＳＯ３Ｈ）を有するポリエチレングリコールのビニルエーテル、片末端にスルホ基（−ＳＯ３Ｈ）を有するポリエチレングリコールのスチリルエーテル、及び重合性不飽和基を有するリン酸モノマー等が挙げられる。 As the above-mentioned (3) anionic monomer, a carboxylic acid monomer having a polymerizable unsaturated group and an acid anhydride of a carboxylic acid monomer having a polymerizable unsaturated group (when one monomer has two or more carboxyl groups). ), Sulphonic acid monomer having a polymerizable unsaturated group, (meth) acrylic acid ester of polyethylene glycol having a sulfo group (-SO 3 H) at one end, polyethylene having a sulfo group (-SO 3 H) at one end. with allyl ethers of glycols, ethers of polyethylene glycol having a sulfo group at one terminal (-SO 3 H), polyethylene glycol styryl ether and polymerizable unsaturated group, having a sulfo group at one terminal (-SO 3 H) Examples thereof include a phosphoric acid monomer.
上記重合性不飽和基を有するカルボン酸モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸及びイタコン酸等が挙げられる。 Examples of the carboxylic acid monomer having a polymerizable unsaturated group include (meth) acrylic acid, maleic acid and itaconic acid.
上記重合性不飽和基を有するスルホン酸モノマーとしては、スチレンスルホン酸、及び２−（メタ）アクリルアミド−２−アルキル（例えばアルキル基の総炭素数１〜４）プロパンスルホン酸等が挙げられる。
Examples of the sulfonic acid monomer having a polymerizable unsaturated group include styrene sulfonic acid and 2- (meth) acrylamide-2-alkyl (for example,
片末端にスルホ基（−ＳＯ３Ｈ）を有するポリエチレングリコールのスチリルエーテルに関しては、上記スチリルエーテルにおけるスチリル基は、α位及びβ位の少なくとも一方が、炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン化アルキル基で置換されていてもよく、芳香環上に炭素数１〜２０のアルキル基があってもよい。 For the styryl ether of polyethylene glycol having a one end to the sulfo group (-SO 3 H), styryl group in the styryl ether, at least one of the α-position and β-position, an alkyl group or a halogenated 1 to 4 carbon atoms It may be substituted with an alkyl group, and there may be an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms on the aromatic ring.
片末端にスルホ基（−ＳＯ３Ｈ）を有する化合物に関しては、上記ポリエチレングリコールの水素原子が炭素数１〜１８のアルキル基で置換されたポリアルキレングリコールを用いてもよい。置換されているエチレングリコール単位は、全エチレングリコール単位の５０％以下であることが好ましい。 For the compounds having one terminal sulfo group (-SO 3 H), hydrogen atoms of the polyethylene glycol may be used a polyalkylene glycol substituted with alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. The ethylene glycol unit substituted is preferably 50% or less of the total ethylene glycol unit.
上記重合性不飽和基を有するリン酸モノマーとしては、ビニルホスホン酸、及び（メタ）アクリロイロキシアルキル（例えばアルキル基の総炭素数１〜４）リン酸等が挙げられる。
Examples of the phosphoric acid monomer having a polymerizable unsaturated group include vinylphosphonic acid and (meth) acryloyloxyalkyl (for example,
上記（３）アニオン性モノマーにおけるアニオン性基は、塩基性物質により、任意の中和度に中和されてもよい。この場合、ポリマー中の全てのアニオン性基又はその一部のアニオン性基は、塩を生成する。ここで、塩における陽イオンとしては、アンモニウムイオン、総炭素数３〜５４のトリアルキルアンモニウムイオン、総炭素数２〜４のヒドロキシアルキルアンモニウムイオン、総炭素数４〜８のジヒドロキシアルキルアンモニウムイオン、総炭素数６〜１２のトリヒドロキシアルキルアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、及びアルカリ土類金属イオン等が挙げられる。上記総炭素数３〜５４のトリアルキルアンモニウムイオンとしては、トリメチルアンモニウムイオン、及びトリエチルアンモニウムイオン等が挙げられる。 The anionic group in the above (3) anionic monomer may be neutralized to an arbitrary degree of neutralization by a basic substance. In this case, all anionic groups in the polymer or some of the anionic groups thereof produce salts. Here, the cations in the salt include ammonium ion, trialkylammonium ion having a total carbon number of 3 to 54, hydroxyalkylammonium ion having a total carbon number of 2 to 4, and dihydroxyalkylammonium ion having a total carbon number of 4 to 8. Examples thereof include trihydroxyalkylammonium ions having 6 to 12 carbon atoms, alkali metal ions, and alkaline earth metal ions. Examples of the trialkylammonium ion having a total carbon number of 3 to 54 include trimethylammonium ion and triethylammonium ion.
中和は、モノマーの段階で行われてもよく、ポリマー（例えば、塩化ビニル系共重合体）の段階で行われてもよい。 Neutralization may be carried out at the monomer stage or at the polymer (for example, vinyl chloride-based copolymer) stage.
上記親水性モノマーに由来する構造単位が、水酸基を有するモノマーに由来する構造単位である場合には、水酸基を有するモノマーに由来する構造単位は、ビニルアルコール構造単位であることが好ましく、酢酸ビニル構造単位が加水分解により変換されたビニルアルコール構造単位を含むことがより好ましい。 When the structural unit derived from the hydrophilic monomer is a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group, the structural unit derived from the monomer having a hydroxyl group is preferably a vinyl alcohol structural unit, and has a vinyl acetate structure. More preferably, the unit comprises a vinyl alcohol structural unit converted by hydrolysis.
ビニルアルコール構造単位を導入するために、塩化ビニルと酢酸ビニルとを共重合させ、得られた共重合体中に含まれる酢酸ビニル構造単位を加水分解することにより、ビニルアルコール構造単位に変換することが好ましい。なお、加水分解は、酢酸ビニル構造単位１００重量％に対して行われていなくてもよく、ビニルアルコール構造単位に変換されていない酢酸ビニル構造単位が、本発明の効果を実質的に損なわない範囲にて存在してもよい。 In order to introduce a vinyl alcohol structural unit, vinyl chloride and vinyl acetate are copolymerized, and the vinyl acetate structural unit contained in the obtained copolymer is hydrolyzed to be converted into a vinyl alcohol structural unit. Is preferable. The hydrolysis does not have to be performed on 100% by weight of the vinyl acetate structural unit, and the vinyl acetate structural unit that has not been converted into the vinyl alcohol structural unit does not substantially impair the effect of the present invention. May exist at.
上記表面層の吸水性をより一層良好する観点からは、上記親水性モノマーは、上記非イオン性モノマーであることが好ましい。長期間に渡り、上記表面層の吸水性をより一層保持する観点からは、上記親水性モノマーは、ポリアルキレングリコール基又は環状アミド基を有するモノマーであることが好ましい。上記ポリアルキレングリコール基の重合度は特に限定されない。 From the viewpoint of further improving the water absorption of the surface layer, the hydrophilic monomer is preferably the nonionic monomer. From the viewpoint of further retaining the water absorption of the surface layer over a long period of time, the hydrophilic monomer is preferably a monomer having a polyalkylene glycol group or a cyclic amide group. The degree of polymerization of the polyalkylene glycol group is not particularly limited.
上記表面層の吸水性をより一層良好する観点からは、上記塩化ビニル系共重体において、上記塩化ビニルモノマーに由来する構造単位と上記親水性モノマーに由来する構造単位との合計１００重量％中、上記親水性モノマーに由来する構造単位の含有量は、好ましくは３５重量％以上、より好ましくは４０重量％以上、さらに好ましくは５０重量％以上であり、好ましくは１００重量％以下、より好ましくは８０重量％以下である。 From the viewpoint of further improving the water absorption of the surface layer, in the vinyl chloride-based copolymer, in the total 100% by weight of the structural unit derived from the vinyl chloride monomer and the structural unit derived from the hydrophilic monomer, The content of the structural unit derived from the hydrophilic monomer is preferably 35% by weight or more, more preferably 40% by weight or more, still more preferably 50% by weight or more, preferably 100% by weight or less, and more preferably 80% by weight. It is less than% by weight.
重合方法：
上記塩化ビニルモノマーと上記親水性モノマーとを共重合させて共重合体（塩化ビニル系共重合体）を得る共重合方法について説明する。上記共重合の方法としては特に限定されず、例えば、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法、及び沈殿重合法等が挙げられる。これらの方法の中では、懸濁重合法、乳化重合法又は沈殿重合法が好ましい。
Polymerization method:
A copolymerization method for obtaining a copolymer (vinyl chloride-based copolymer) by copolymerizing the vinyl chloride monomer and the hydrophilic monomer will be described. The above-mentioned copolymerization method is not particularly limited, and examples thereof include a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a solution polymerization method, a massive polymerization method, and a precipitation polymerization method. Among these methods, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method or a precipitation polymerization method is preferable.
上記懸濁重合法により重合を行う際には、分散剤又は油溶性重合開始剤等を用いてもよい。上記分散剤の使用により、材料成分の水への分散安定性を高めることができ、共重合を安定的に進行させることができる。 When the polymerization is carried out by the suspension polymerization method, a dispersant, an oil-soluble polymerization initiator or the like may be used. By using the above dispersant, the dispersion stability of the material components in water can be enhanced, and the copolymerization can proceed stably.
上記分散剤としては特に限定されず、ポリ（メタ）アクリル酸塩、（メタ）アクリル酸塩／アルキルアクリレート共重合体、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリ酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニルの部分けん化物、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、デンプン、及び無水マレイン酸／スチレン共重合体等が挙げられる。上記分散剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The dispersant is not particularly limited, and includes poly (meth) acrylate, (meth) acrylate / alkyl acrylate copolymer, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, polyethylene glycol, polyvinyl acetate, and polyvinyl acetate. Examples thereof include partially saponified products, gelatin, polyvinylpyrrolidone, starch, and maleic anhydride / styrene copolymers. As the dispersant, only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
上記油溶性重合開始剤は特に限定されない。上記油溶性重合開始剤は、ラジカル重合開始剤であることが好ましい。上記油溶性重合開始剤としては、有機パーオキサイド化合物及びアゾ化合物が挙げられる。上記有機パーオキサイド化合物としては、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジオクチルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート及びα−クミルパーオキシネオデカノエート等が挙げられる。上記アゾ化合物としては、２，２−アゾビスイソブチロニトリル及び２，２−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル等が挙げられる。上記油溶性重合開始剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The oil-soluble polymerization initiator is not particularly limited. The oil-soluble polymerization initiator is preferably a radical polymerization initiator. Examples of the oil-soluble polymerization initiator include organic peroxide compounds and azo compounds. Examples of the organic peroxide compound include lauroyl peroxide, t-butyl peroxypivalate, diisopropyl peroxydicarbonate, dioctyl peroxy dicarbonate, t-butyl peroxyneodecanoate and α-cumylperoxyneodecano. Ate and the like can be mentioned. Examples of the azo compound include 2,2-azobisisobutyronitrile and 2,2-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile. Only one kind of the oil-soluble polymerization initiator may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
共重合を行う際には、重合中に重合槽内に付着する付着物の量を少なくする目的で、スケール防止剤、ｐＨ調整剤又は酸化防止剤等を用いてもよい。さらに、必要に応じて、重合槽の内部、攪拌翼及び邪魔板等の形状、並びに重合槽の材質等を変更してもよい。 When the copolymerization is carried out, a scale inhibitor, a pH adjuster, an antioxidant or the like may be used for the purpose of reducing the amount of deposits adhering to the polymerization tank during the polymerization. Further, if necessary, the inside of the polymerization tank, the shapes of the stirring blade and the baffle plate, the material of the polymerization tank, and the like may be changed.
上記スケール防止剤は特に限定されず、ポリアミノベンゼン、多価フェノール、アミノフェノール、アルキル置換フェノール等から選ばれた１種又は２種以上の化合物の縮合反応によって得られる多価フェノール等が挙げられる。上記スケール防止剤は、水又は有機溶媒に希釈されていてもよい。上記スケール防止剤は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The scale inhibitor is not particularly limited, and examples thereof include polyhydric phenol obtained by a condensation reaction of one or more compounds selected from polyaminobenzene, polyhydric phenol, aminophenol, alkyl-substituted phenol and the like. The antiscale agent may be diluted with water or an organic solvent. Only one type of the scale inhibitor may be used, or two or more types may be used in combination.
上記懸濁重合法は、例えば、以下の方法により行われる。 The suspension polymerization method is carried out by, for example, the following method.
温度調整機及び攪拌機を備える重合器内に、純水、上記分散剤、上記油溶性重合開始剤、必要に応じて水溶性増粘剤及び重合度調節剤を含む分散溶液を入れ、真空ポンプにより重合器内から空気を排除する。次に、攪拌条件下で、原料の全てを重合器内に入れる。その後、重合器内を昇温し、所望の重合温度で、材料の重合反応を進行させ、グラフト共重合を行う。共重合反応を行う際に、重合温度は好ましくは３０℃以上、好ましくは９０℃以下であり、重合時間は好ましくは２時間以上、好ましくは２０時間以下である。 A dispersion solution containing pure water, the dispersant, the oil-soluble polymerization initiator, and if necessary, a water-soluble thickener and a degree of polymerization adjuster is placed in a polymerizer equipped with a temperature controller and a stirrer, and a vacuum pump is used. Remove air from the polymerizer. Next, under stirring conditions, all of the raw materials are placed in the polymerizer. After that, the temperature inside the polymerizer is raised, the polymerization reaction of the material is allowed to proceed at a desired polymerization temperature, and graft copolymerization is performed. When the copolymerization reaction is carried out, the polymerization temperature is preferably 30 ° C. or higher, preferably 90 ° C. or lower, and the polymerization time is preferably 2 hours or longer, preferably 20 hours or lower.
上記懸濁重合法では、ジャケット温度を変えることにより重合器内の温度、すなわち、重合温度を制御可能である。反応終了後には、例えば未反応の塩化ビニルを主成分とするビニルモノマーを除去してスラリー状にし、さらに、脱水及び乾燥を行うことにより、目的とする塩化ビニル系共重合体を得ることができる。 In the suspension polymerization method, the temperature inside the polymer, that is, the polymerization temperature can be controlled by changing the jacket temperature. After completion of the reaction, for example, unreacted vinyl chloride-based vinyl monomer containing vinyl chloride as a main component is removed to form a slurry, which is further dehydrated and dried to obtain the desired vinyl chloride-based copolymer. ..
塩化ビニル系共重合体の他の詳細：
上記塩化ビニル系共重合体の重合度は、好ましくは１００以上、好ましくは１００００以下である。上記重合度が上記下限以上であると、疲労特性等の長期性能が損なわれ難い。上記重合度が上記上限以下であると、成形時に高温下にする必要がなくなり、加工性がより一層良好になる。
Other details of PVC-based copolymers:
The degree of polymerization of the vinyl chloride-based copolymer is preferably 100 or more, preferably 10,000 or less. When the degree of polymerization is at least the above lower limit, long-term performance such as fatigue characteristics is unlikely to be impaired. When the degree of polymerization is not more than the above upper limit, it is not necessary to keep the temperature under high temperature at the time of molding, and the workability is further improved.
上記表面層に成形する前の上記塩化ビニル系共重合体は、粒子であることが好ましい。粒子である上記塩化ビニル系共重合体の粒子径は、好ましくは０．１μｍ以上、好ましくは５００μｍ以下である。上記粒子径が上記下限以上であると、乾燥時に微粉状態とならず、取扱い性がより一層高くなる。上記粒子径が上記上限以下であると、粒子を得る際の重合時の反応がより一層不安定になり難い。 The vinyl chloride-based copolymer before being molded into the surface layer is preferably particles. The particle size of the vinyl chloride-based copolymer, which is a particle, is preferably 0.1 μm or more, preferably 500 μm or less. When the particle size is at least the above lower limit, the particles do not become fine powder when dried, and the handleability is further improved. When the particle size is not more than the above upper limit, the reaction at the time of polymerization at the time of obtaining particles is less likely to become unstable.
上記塩化ビニル系共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲で、他の有機材料と併用されてもよい。例えば、機械的強度の更なる向上のため、塩化ビニル系樹脂、後塩素化塩化ビニル系樹脂、又はアクリル樹脂等を、上記塩化ビニル系重合体と併用してもよい。 The vinyl chloride-based copolymer may be used in combination with other organic materials as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, a vinyl chloride-based resin, a post-chlorinated vinyl chloride-based resin, an acrylic resin, or the like may be used in combination with the above-mentioned vinyl chloride-based polymer in order to further improve the mechanical strength.
また、上記塩化ビニル系共重合体は、後塩素化塩化ビニル系樹脂であってもよい。 Further, the vinyl chloride-based copolymer may be a post-chlorinated vinyl chloride-based resin.
上記塩化ビニル系共重合体には、必要に応じて、上記表面層の吸水性を損なわない範囲で、各種の添加剤を用いてもよい。上記添加剤としては、安定剤、安定化助剤、滑剤、加工助剤、衝撃改質剤、耐熱向上剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、及び顔料等が挙げられる。上記添加剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 If necessary, various additives may be used for the vinyl chloride-based copolymer as long as the water absorption of the surface layer is not impaired. Examples of the additive include stabilizers, stabilizing aids, lubricants, processing aids, impact modifiers, heat resistance improvers, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fillers, pigments and the like. .. Only one kind of the above-mentioned additive may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
上記塩化ビニル系共重合体が上記表面層に用いられる場合には、上記塩化ビニル系共重合体の成型方法は特に限定されない。上記塩化ビニル系共重合体の成型方法としては、共押出、表面塗布等が挙げられる。 When the vinyl chloride-based copolymer is used for the surface layer, the molding method of the vinyl chloride-based copolymer is not particularly limited. Examples of the method for molding the vinyl chloride-based copolymer include coextrusion and surface coating.
塩化ビニル系共重合体の加熱成型をより一層良好に実施する観点からは、上記塩化ビニル系共重合体には、上記安定剤が用いられることが好ましい。塩化ビニル系共重合体の加熱成型をより一層良好に実施する観点からは、塩化ビニル系共重合体１００重量部に対する上記安定剤の含有量は、好ましくは０．５重量部以上、より好ましくは１重量部以上、さらに好ましくは５重量部以上である。塩化ビニル系共重合体の加工性をより一層良好にする観点からは、塩化ビニル系共重合体１００重量部に対する上記安定剤の含有量は、好ましくは１０重量部以下である。 From the viewpoint of better performing heat molding of the vinyl chloride-based copolymer, it is preferable to use the stabilizer for the vinyl chloride-based copolymer. From the viewpoint of better performing heat molding of the vinyl chloride-based copolymer, the content of the stabilizer with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride-based copolymer is preferably 0.5 parts by weight or more, more preferably 0.5 parts by weight or more. It is 1 part by weight or more, more preferably 5 parts by weight or more. From the viewpoint of further improving the processability of the vinyl chloride-based copolymer, the content of the stabilizer with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride-based copolymer is preferably 10 parts by weight or less.
上記安定剤としては特に限定されず、熱安定剤及び熱安定化助剤等が挙げられる。上記熱安定剤としては特に限定されず、有機錫系安定剤、鉛系安定剤、カルシウム−亜鉛系安定剤、バリウム−亜鉛系安定剤、及びバリウム−カドミウム系安定剤等が挙げられる。上記有機錫系安定剤としては、ジブチル錫メルカプト、ジオクチル錫メルカプト、ジメチル錫メルカプト、ジブチル錫メルカプト、ジブチル錫マレート、ジブチル錫マレートポリマー、ジオクチル錫マレート、ジオクチル錫マレートポリマー、ジブチル錫ラウレート、及びジブチル錫ラウレートポリマー等が挙げられる。上記安定剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The stabilizer is not particularly limited, and examples thereof include a heat stabilizer and a heat stabilization aid. The heat stabilizer is not particularly limited, and examples thereof include an organotin stabilizer, a lead stabilizer, a calcium-zinc stabilizer, a barium-zinc stabilizer, and a barium-cadmium stabilizer. Examples of the organic tin stabilizer include dibutyl tin mercapto, dioctyl tin mercapto, dimethyl tin mercapto, dibutyl tin mercapto, dibutyl tin malate, dibutyl tin malate polymer, dioctyl tin malate, dioctyl tin malate polymer, dibutyl tin laurate, and the like. Examples thereof include dibutyltin laurate polymer. Only one kind of the above stabilizer may be used, or two or more kinds may be used in combination.
上記熱安定化助剤としては特に限定されず、例えば、エポキシ化大豆油、リン酸エステル、ポリオール、ハイドロタルサイト、及びゼオライト等が挙げられる。上記熱安定化助剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The heat stabilizing aid is not particularly limited, and examples thereof include epoxidized soybean oil, phosphoric acid ester, polyol, hydrotalcite, and zeolite. As the heat stabilizing aid, only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
上記滑剤としては、内部滑剤、及び外部滑剤が挙げられる。上記内部滑剤は、成形加工時の溶融樹脂の流動粘度を下げ、摩擦発熱を防止する目的で使用される。上記内部滑剤としては特に限定されず、ブチルステアレート、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、エポキシ大豆油、グリセリンモノステアレート、ステアリン酸、及びビスアミド等が挙げられる。上記外部滑剤は、成形加工時の溶融樹脂と金属面との滑り効果を上げる目的で使用される。上記外部滑剤としては特に限定されず、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、エステルワックス、及びモンタン酸ワックス等が挙げられる。上記滑剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 Examples of the lubricant include an internal lubricant and an external lubricant. The internal lubricant is used for the purpose of lowering the flow viscosity of the molten resin during molding and preventing frictional heat generation. The internal lubricant is not particularly limited, and examples thereof include butyl stearate, lauryl alcohol, stearyl alcohol, epoxy soybean oil, glycerin monostearate, stearic acid, and bisamide. The external lubricant is used for the purpose of enhancing the sliding effect between the molten resin and the metal surface during molding. The external lubricant is not particularly limited, and examples thereof include paraffin wax, polyolefin wax, ester wax, and montanic acid wax. Only one kind of the above-mentioned lubricant may be used, or two or more kinds may be used in combination.
上記加工助剤としては特に限定されず、アクリル系加工助剤等が挙げられる。上記アクリル系加工助剤としては、重量平均分子量が１０万〜２００万であるアルキルアクリレート−アルキルメタクリレート共重合体等が挙げられ、具体的には、ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリレート共重合体、及び２−エチルヘキシルアクリレート−メチルメタクリレート−ブチルメタクリレート共重合体等が挙げられる。上記加工助剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The processing aid is not particularly limited, and examples thereof include acrylic processing aids. Examples of the acrylic processing aid include alkyl acrylate-alkyl methacrylate copolymers having a weight average molecular weight of 100,000 to 2 million, and specifically, n-butyl acrylate-methyl methacrylate copolymer and n-butyl acrylate-methyl methacrylate copolymer. Examples thereof include 2-ethylhexyl acrylate-methyl methacrylate-butyl methacrylate copolymer. As the processing aid, only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
上記衝撃改質剤としては特に限定されず、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ）、塩素化ポリエチレン、及びアクリルゴム等が挙げられる。上記衝撃改質剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The impact modifier is not particularly limited, and examples thereof include methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS), chlorinated polyethylene, and acrylic rubber. Only one type of the impact modifier may be used, or two or more types may be used in combination.
上記耐熱向上剤としては特に限定されず、α−メチルスチレン系、及びＮ−フェニルマレイミド系樹脂等が挙げられる。上記耐熱向上剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The heat resistance improving agent is not particularly limited, and examples thereof include α-methylstyrene-based resins and N-phenylmaleimide-based resins. Only one kind of the heat resistance improving agent may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
上記酸化防止剤としては特に限定されず、フェノール系酸化防止剤等が挙げられる。上記酸化防止剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The antioxidant is not particularly limited, and examples thereof include phenolic antioxidants. Only one kind of the above-mentioned antioxidant may be used, or two or more kinds may be used in combination.
上記紫外線吸収剤としては特に限定されず、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、及びシアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。上記紫外線吸収剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The ultraviolet absorber is not particularly limited, and examples thereof include a salicylic acid ester-based ultraviolet absorber, a benzophenone-based ultraviolet absorber, a benzotriazole-based ultraviolet absorber, and a cyanoacrylate-based ultraviolet absorber. Only one kind of the above-mentioned ultraviolet absorber may be used, or two or more kinds may be used in combination.
上記光安定剤としては特に限定されず、ヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。上記光安定剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The light stabilizer is not particularly limited, and examples thereof include hindered amine-based light stabilizers. Only one kind of the above-mentioned light stabilizer may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
上記充填剤としては特に限定されず、炭酸カルシウム、及びタルク等が挙げられる。上記充填剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The filler is not particularly limited, and examples thereof include calcium carbonate and talc. Only one kind of the filler may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
上記顔料としては特に限定されず、有機顔料及び無機顔料が挙げられる。上記有機顔料としては、アゾ系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料、スレン系有機顔料、及び染料レーキ系有機顔料等が挙げられる。上記無機顔料としては、酸化物系無機顔料、クロム酸モリブデン系無機顔料、硫化物・セレン化物系無機顔料、及びフェロシアニン化物系無機顔料等が挙げられる。上記顔料は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The pigment is not particularly limited, and examples thereof include organic pigments and inorganic pigments. Examples of the organic pigments include azo-based organic pigments, phthalocyanine-based organic pigments, slene-based organic pigments, and dye lake-based organic pigments. Examples of the inorganic pigments include oxide-based inorganic pigments, molybdenum chromate-based inorganic pigments, sulfide / selenium-based inorganic pigments, and ferrosinide-based inorganic pigments. Only one kind of the above pigment may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
上記塩化ビニル系共重合体は、塗料（塩化ビニル系塗料）として用いることができる。上記塩化ビニル系共重合体を塗料として用いる場合には、上記塩化ビニル系塗料は、有機溶剤を含むことが好ましい。上記有機溶剤は、上記塩化ビニル系共重合体を十分に膨潤することが可能な有機溶剤であれば特に限定されない。上記有機溶剤としては、ＴＨＦ、ＭＥＫ等が挙げられる。上記有機溶剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。特に、スプレー機器等を用いる場合には、上記有機溶剤は、沸点が７０℃以上の有機溶剤を１重量％以上含むことが好ましい。 The vinyl chloride-based copolymer can be used as a paint (vinyl chloride-based paint). When the vinyl chloride-based copolymer is used as a paint, the vinyl chloride-based paint preferably contains an organic solvent. The organic solvent is not particularly limited as long as it is an organic solvent capable of sufficiently swelling the vinyl chloride copolymer. Examples of the organic solvent include THF, MEK and the like. Only one kind of the organic solvent may be used, or two or more kinds may be used in combination. In particular, when a spray device or the like is used, the organic solvent preferably contains 1% by weight or more of an organic solvent having a boiling point of 70 ° C. or higher.
発泡樹脂管：
上記発泡樹脂管は、管本体と、上記管本体の外表面側に配置された表面層とを備える。上記発泡樹脂管では、上記表面層が、最外層である。
Foam resin tube:
The foamed resin tube includes a tube body and a surface layer arranged on the outer surface side of the tube body. In the foamed resin tube, the surface layer is the outermost layer.
図１は、本発明に係る発泡樹脂管の一例を示す断面図である。 FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a foamed resin pipe according to the present invention.
図１に示す発泡樹脂管１１は、管状の管本体１と、管本体１の外表面に積層された管状の表面層２とを備える。管状の管本体１は、管状の第１の層１ａと、第１の層１ａの外表面に積層された管状の発泡層（第２の層）１ｂと、発泡層１ｂの外表面に積層された管状の第３の層１ｃとを備える。第１の層１ａは、発泡樹脂管１１及び管本体１の最も内側の層である。第１の層１ａの内側の表面は、発泡樹脂管１１内を流れる物質（ドレン水等）に接する。表面層２は、最も外側の層である。発泡樹脂管１１は、４層構造を有する多層管である。
The foamed resin tube 11 shown in FIG. 1 includes a
発泡樹脂管１１では、表面層２は、管本体１の外表面側に配置されている。管本体１と表面層２とは、直接接している。第３の層１ｃと表面層２とは、直接接している。上記管本体と上記表面層とは、直接接していなくてもよい。上記管本体と上記表面層との間には、上記管本体及び上記表面層とは異なる他の層が配置されていてもよい。上記他の層は、接着層等であってもよい。
In the foamed resin pipe 11, the
発泡樹脂管１１では、第１の層１ａは、発泡層１ｂの内表面側に配置されている。第１の層１ａと発泡層１ｂとは、直接接している。発泡樹脂管１１では、第３の層１ｃは、発泡層１ｂの外表面側に配置されている。発泡層１ｂと第３の層１ｃとは、直接接している。上記第１の層は、上記発泡層の内表面側に配置されていなくてもよい。上記第３の層は、上記発泡層の外表面側に配置されていなくてもよい。上記発泡樹脂管は、上記発泡層のみから構成された上記管本体と上記表面層とを有する２層構造を有する多層管であってもよく、上記第１の層及び上記発泡層から構成された上記管本体と上記表面層とを有する３層構造を有する多層管であってもよい。 In the foamed resin tube 11, the first layer 1a is arranged on the inner surface side of the foamed layer 1b. The first layer 1a and the foamed layer 1b are in direct contact with each other. In the foamed resin tube 11, the third layer 1c is arranged on the outer surface side of the foamed layer 1b. The foam layer 1b and the third layer 1c are in direct contact with each other. The first layer may not be arranged on the inner surface side of the foamed layer. The third layer may not be arranged on the outer surface side of the foam layer. The foamed resin tube may be a multilayer tube having a two-layer structure having the tube body composed of only the foamed layer and the surface layer, and is composed of the first layer and the foamed layer. It may be a multilayer tube having a three-layer structure having the tube body and the surface layer.
発泡樹脂管１１では、発泡層１ｂは、第１の層１ａと第３の層１ｃとの間に配置されている。第１の層１ａと発泡層１ｂとは、直接接している。発泡層１ｂと第３の層１ｃとは、直接接している。上記第１の層及び上記第３の層は特に限定されず、熱可塑性樹脂層、繊維強化樹脂層、ガスバリア層、金属層及び接着剤層等から、目的とする機能に応じて適宜選定して組み合わせることができる。 In the foamed resin tube 11, the foamed layer 1b is arranged between the first layer 1a and the third layer 1c. The first layer 1a and the foamed layer 1b are in direct contact with each other. The foam layer 1b and the third layer 1c are in direct contact with each other. The first layer and the third layer are not particularly limited, and are appropriately selected from a thermoplastic resin layer, a fiber reinforced resin layer, a gas barrier layer, a metal layer, an adhesive layer, and the like according to a desired function. Can be combined.
上記熱可塑性樹脂層の材料としては、オレフィン系樹脂及び塩化ビニル樹脂等が挙げられる。上記オレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられる。 Examples of the material of the thermoplastic resin layer include an olefin resin and a vinyl chloride resin. Examples of the olefin-based resin include polyethylene, polypropylene, polybutene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-α-olefin copolymer and the like.
上記繊維強化樹脂層としては、熱可塑性樹脂と強化用繊維とを組み合わせた層等が挙げられる。上記強化用繊維として、従来公知の全ての物が使用できる。上記強化用繊維は無機繊維であってもよく、有機繊維であってもよい。上記無機繊維としては、ガラス繊維、炭素繊維、シリコン・チタン・炭素繊維、ボロン繊維及び微細な金属繊維等が挙げられる。上記有機繊維としては、アラミド繊維、ビニロン繊維、ポリエステル繊維及びポリアミド繊維等が挙げられる。これらの強化用繊維は、連続繊維が長手方向に配される場合、長手方向に配された連続繊維とこの連続繊維と直交又は交差する連続繊維とが配される場合、並びに有限長さの繊維が配される場合等で用いられる。 Examples of the fiber-reinforced resin layer include a layer in which a thermoplastic resin and a reinforcing fiber are combined. As the reinforcing fiber, all conventionally known fibers can be used. The reinforcing fiber may be an inorganic fiber or an organic fiber. Examples of the inorganic fiber include glass fiber, carbon fiber, silicon / titanium / carbon fiber, boron fiber, and fine metal fiber. Examples of the organic fiber include aramid fiber, vinylon fiber, polyester fiber, polyamide fiber and the like. These reinforcing fibers are used when the continuous fibers are arranged in the longitudinal direction, when the continuous fibers arranged in the longitudinal direction and the continuous fibers orthogonal to or intersecting the continuous fibers are arranged, and when the fibers have a finite length. Is used when is arranged.
上記発泡樹脂管では、上記表面層は、上述した表面層であることが好ましい。 In the foamed resin tube, the surface layer is preferably the surface layer described above.
上記発泡樹脂管では、上記発泡層は、気泡を有することが好ましい。発泡樹脂管の保温性をより一層高める観点、及び発泡樹脂管の強度をより一層高める観点からは、上記発泡層の発泡倍率は、好ましくは１．１倍以上、より好ましくは２倍以上であり、好ましくは１０倍以下、より好ましくは５倍以下である。上記発泡層の気泡は、独立気泡であってもよく、連続気泡であってもよい。 In the foamed resin tube, the foamed layer preferably has air bubbles. From the viewpoint of further increasing the heat retention of the foamed resin tube and further increasing the strength of the foamed resin tube, the expansion ratio of the foamed layer is preferably 1.1 times or more, more preferably 2 times or more. It is preferably 10 times or less, more preferably 5 times or less. The bubbles in the foam layer may be closed cells or open cells.
上記発泡樹脂管では、上記第１の層及び上記第３の層は、非発泡構造であることが好ましい。上記第１の層及び上記第３の層は、完全に発泡を有さない無発泡構造であってもよく、硬度が比較的高い低発泡構造であってもよい。上記第１の層と上記発泡層との間、及び上記発泡層と上記第３の層との間には、明確な境界が形成されていてもよく、明確な境界が形成されていなくてもよい。上記第１の層と上記発泡層との間、及び上記発泡層と上記第３の層との間には、発泡倍率が明確に異なる境界が存在していてもよく、発泡倍率が明確に異なる境界が存在していなくてもよい。上記第１の層と上記発泡層との間、及び上記発泡層と上記第３の層との間では、発泡倍率が連続的に変化している連続構造を有していてもよい。 In the foamed resin tube, the first layer and the third layer preferably have a non-foamed structure. The first layer and the third layer may have a non-foaming structure that does not completely foam, or may have a low foaming structure having a relatively high hardness. A clear boundary may or may not be formed between the first layer and the foamed layer, and between the foamed layer and the third layer. Good. Boundaries with clearly different foaming ratios may exist between the first layer and the foamed layer, and between the foamed layer and the third layer, and the foaming ratios are clearly different. Boundaries do not have to exist. The first layer and the foamed layer, and the foamed layer and the third layer may have a continuous structure in which the foaming ratio is continuously changed.
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明は以下の実施例のみに限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited to the following examples.
（実施例１）
（１）塩化ビニル系共重合体の作製
攪拌機及びジャケットを備えた反応容器内にノンスケール剤を塗布し、下記の表１に示す塩化ビニルを除く配合材料を一括で入れた。その後、真空ポンプで反応容器内の空気を排出し、攪拌しながら塩化ビニルを入れた。次いで、ジャケット温度を制御して、下記の表１に示す重合温度にて重合を開始し、反応容器内の圧力が所定圧力まで低下することで反応の終了を確認し、反応を停止した。その後、未反応の塩化ビニルを除去し、さらに、脱水及び乾燥を行うことで、塩化ビニル系共重合体を得た。
(Example 1)
(1) Preparation of Vinyl Chloride Copolymer A non-scale agent was applied to a reaction vessel equipped with a stirrer and a jacket, and the compounding materials excluding vinyl chloride shown in Table 1 below were put together. Then, the air in the reaction vessel was discharged by a vacuum pump, and vinyl chloride was added while stirring. Next, the jacket temperature was controlled to start the polymerization at the polymerization temperature shown in Table 1 below, and when the pressure in the reaction vessel decreased to a predetermined pressure, the completion of the reaction was confirmed and the reaction was stopped. Then, unreacted vinyl chloride was removed, and further dehydration and drying were carried out to obtain a vinyl chloride-based copolymer.
（２）塩化ビニル系樹脂組成物の作製
内容積５００ミリリットルのガラスビーカー内に、下記の表１に示す配合材料を入れた。その後、均一に攪拌混合して、塩化ビニル系樹脂組成物を得た。
(2) Preparation of Vinyl Chloride Resin Composition The compounding materials shown in Table 1 below were placed in a glass beaker having an internal volume of 500 ml. Then, the mixture was uniformly stirred and mixed to obtain a vinyl chloride resin composition.
（３）発泡樹脂管の作製
得られた塩化ビニル系樹脂組成物を用いて、以下の条件で発泡樹脂管を成形（表面層を成形）し、発泡樹脂管を得た。
(3) Preparation of Foamed Resin Tube Using the obtained vinyl chloride resin composition, the foamed resin tube was molded (the surface layer was molded) under the following conditions to obtain a foamed resin tube.
［条件］
環境：温度２３℃、湿度５０％
塗装：刷毛を用いて、下記の管材に手塗り
管材：積水化学工業社製「エスロンＡＣドレンパイプ（口径２５：品番ＡＣＤ２５Ｐ）」
[conditions]
Environment: Temperature 23 ℃, Humidity 50%
Painting: Hand-painted on the following pipe materials using a brush Tube material: "Eslon AC drain pipe (caliber 25: product number ACD25P)" manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.
（実施例２）
塩化ビニル系共重合体の作製の際に、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレートの配合量を１００．０重量部、イオン交換水の配合量を３４４．７重量部、重合温度を７０．５℃、及び反応終了圧力を０．７５ＭＰａに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、塩化ビニル系共重合体、塩化ビニル系樹脂組成物、及び発泡樹脂管を得た。
(Example 2)
When preparing the vinyl chloride-based copolymer, the amount of methoxypolyethylene glycol monomethacrylate compounded was 100.0 parts by weight, the amount of ion-exchanged water compounded was 344.7 parts by weight, the polymerization temperature was 70.5 ° C., and the reaction. A vinyl chloride-based copolymer, a vinyl chloride-based resin composition, and a foamed resin tube were obtained in the same manner as in Example 1 except that the end pressure was changed to 0.75 MPa.
（比較例１）
塩化ビニル系共重合体の作製の際に、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレートの配合量を２５．０重量部、及びイオン交換水の配合量を２３３．９重量部に変更したこと以外は、実施例２と同様にして、塩化ビニル系共重合体、塩化ビニル系樹脂組成物、及び発泡樹脂管を得た。
(Comparative Example 1)
Example 2 except that the amount of methoxypolyethylene glycol monomethacrylate was changed to 25.0 parts by weight and the amount of ion-exchanged water was changed to 233.9 parts by weight when the vinyl chloride-based copolymer was prepared. In the same manner as above, a vinyl chloride-based copolymer, a vinyl chloride-based resin composition, and a foamed resin tube were obtained.
（比較例２）
塩化ビニル系共重合体の作製の際に、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレートの配合量を３２．３重量部、及びイオン交換水の配合量を３３０．５重量部に変更したこと以外は、実施例２と同様にして、塩化ビニル系共重合体、塩化ビニル系樹脂組成物、及び発泡樹脂管を得た。
(Comparative Example 2)
Example 2 except that the amount of methoxypolyethylene glycol monomethacrylate was changed to 32.3 parts by weight and the amount of ion-exchanged water was changed to 330.5 parts by weight when the vinyl chloride-based copolymer was prepared. In the same manner as above, a vinyl chloride-based copolymer, a vinyl chloride-based resin composition, and a foamed resin tube were obtained.
（評価）
（１）重合度
塩化ビニル系共重合体の重合度を、ＪＩＳ Ｋ６７２０−２に準拠して測定した。なお、発生した不溶解物はろ別し、可溶解分のみを用いて測定した。
(Evaluation)
(1) Degree of Polymerization The degree of polymerization of the vinyl chloride copolymer was measured according to JIS K67220-2. The generated insoluble matter was filtered off and measured using only the soluble matter.
（２）塩化ビニル（塩化ビニルモノマーに由来する構造単位）の含有量
塩化ビニル系共重合体における塩素重量含有率（Ｃｌ％）を、ＪＩＳ Ｋ７２２９に準拠して、電位差滴定法にて測定した。
(2) Content of Vinyl Chloride (Structural Unit Derived from Vinyl Chloride Monomer) The chlorine weight content (Cl%) in the vinyl chloride-based copolymer was measured by a potential differential dropping method in accordance with JIS K7229.
この塩素重量含有率（Ｃ＝Ｃｌ％／１００）から下記式（Ａ）により、塩化ビニル（塩化ビニルモノマーに由来する構造単位）の含有量を算出した。 From this chlorine weight content (C = Cl% / 100), the content of vinyl chloride (structural unit derived from vinyl chloride monomer) was calculated by the following formula (A).
塩化ビニルの含有量（重量％）＝（Ｃ／５６．７）×１００ ・・・式（Ａ） Vinyl chloride content (% by weight) = (C / 56.7) x 100 ... Formula (A)
（３）親水性モノマー（親水性モノマーに由来する構造単位）の含有量
親水性モノマーに由来する構造単位の含有量を、下記式（Ｂ）で算出した。
(3) Content of Hydrophilic Monomer (Structural Unit Derived from Hydrophilic Monomer) The content of the structural unit derived from the hydrophilic monomer was calculated by the following formula (B).
親水性モノマーに由来する構造単位の含有量（重量％）＝１００−塩化ビニルの含有量 ・・・式（Ｂ） Content of structural unit derived from hydrophilic monomer (% by weight) = Content of 100-vinyl chloride ... Formula (B)
（４）表面層の厚み
得られた発泡樹脂管の表面層の厚みを、下記式（Ｃ）で算出した。
(4) Thickness of surface layer The thickness of the surface layer of the obtained foamed resin tube was calculated by the following formula (C).
表面層の厚み（ｍｍ）＝表面層成形後の発泡樹脂管の厚み（ｍｍ）−表面層成形前の発泡樹脂管の厚み（ｍｍ） ・・・式（Ｃ） Surface layer thickness (mm) = Thickness of foamed resin tube after surface layer molding (mm) -Thickness of foamed resin tube before surface layer molding (mm) ... Formula (C)
（５）乾燥後の表面層の含水量、及び、表面層の吸水率
得られた発泡樹脂管から表面層のみを削り取り、温度２３℃、湿度５０％の環境下で７日間乾燥させ、評価サンプルとした。温度２３℃、湿度５０％の環境下で７日間乾燥させた評価サンプルの含水量を評価した。
(5) Moisture content of the surface layer after drying and water absorption rate of the surface layer Only the surface layer was scraped off from the obtained foamed resin tube, and dried in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% for 7 days to evaluate a sample. And said. The water content of the evaluation sample dried for 7 days in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% was evaluated.
さらに、作製した評価サンプルを、２５℃の水に１日間浸漬し、評価サンプルを吸水させ、下記式（Ｄ）から、表面層の吸水率を算出した。 Further, the prepared evaluation sample was immersed in water at 25 ° C. for 1 day to absorb water, and the water absorption rate of the surface layer was calculated from the following formula (D).
表面層の吸水率（重量％）＝（吸水後の表面層の重量（ｇ）−吸水前の表面層の重量（ｇ））／吸水前の表面層の重量（ｇ）×１００・・・式（Ｄ） Water absorption rate of surface layer (% by weight) = (weight of surface layer after water absorption (g) -weight of surface layer before water absorption (g)) / weight of surface layer before water absorption (g) × 100 ... (D)
（６）結露防止性
得られた発泡樹脂管を、温度２５℃及び湿度９０％の恒温槽内に勾配１／５０となるように設置した。上記発泡樹脂管に、温度１０℃の冷却水を６Ｌ／ｍｉｎの流速で流通させた。冷却水の流通開始から５分毎に上記発泡樹脂管（表面層）の外表面上を目視及び触診することによって、上記発泡樹脂管（表面層）の外表面上に結露が発生しているか否かを確認し、結露が発生するまでの時間を計測した。結露防止性を下記の基準で判定した。
(6) Anti-condensation property The obtained foamed resin tube was installed in a constant temperature bath having a temperature of 25 ° C. and a humidity of 90% so as to have a gradient of 1/50. Cooling water having a temperature of 10 ° C. was circulated through the foamed resin tube at a flow rate of 6 L / min. Whether or not dew condensation has occurred on the outer surface of the foamed resin pipe (surface layer) by visually observing and palpating the outer surface of the foamed resin pipe (surface layer) every 5 minutes from the start of circulation of the cooling water. It was confirmed that the time until dew condensation occurred was measured. Condensation prevention was judged according to the following criteria.
［結露防止性の判定基準］
○：目視及び触診により結露の発生が確認できない
△：目視により結露の発生が確認できないが、触診により結露の発生が確認できる
×：目視により結露の発生が確認できる
[Criteria for preventing dew condensation]
◯: Condensation cannot be confirmed visually and by palpation Δ: Condensation cannot be visually confirmed, but condensation can be confirmed by palpation ×: Condensation can be visually confirmed
結果を表１に示す。 The results are shown in Table 1.
なお、得られた発泡樹脂管を高湿度環境下に施工しても、発泡樹脂管の外表面に結露が発生することはなく、結露による汚染又はカビの発生等は確認されなかった。 Even when the obtained foamed resin pipe was constructed in a high humidity environment, no dew condensation occurred on the outer surface of the foamed resin pipe, and no contamination due to dew condensation or mold was confirmed.
１…管本体
１ａ…第１の層
１ｂ…発泡層
１ｃ…第３の層
２…表面層
１１…発泡樹脂管
1 ... Tube body 1a ... First layer 1b ... Foaming layer 1c ...
Claims (6)
前記表面層の材料が、塩化ビニルモノマーに由来する構造単位と、親水性モノマーに由来する構造単位とを有する塩化ビニル系共重合体であり、
前記親水性モノマーが、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルを含み、
温度２３℃及び湿度５０％の環境下で７日間乾燥させた前記表面層の含水量が、０．５重量％以下であり、
温度２５℃及び湿度９０％の環境下において、温度１０℃のドレン水が１５分流れるまで、前記表面層の外表面に結露が発生しない、発泡樹脂管。 A tube body and a surface layer arranged on the outer surface side of the tube body (excluding a surface layer containing water-absorbable fibers or water-absorbable particles) are provided.
The material of the surface layer is a vinyl chloride-based copolymer having a structural unit derived from a vinyl chloride monomer and a structural unit derived from a hydrophilic monomer.
The hydrophilic monomer contains a (meth) acrylic acid ester of a polyhydric alcohol and contains
The water content of the surface layer dried for 7 days in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% is 0.5% by weight or less.
A foamed resin pipe in which dew condensation does not occur on the outer surface of the surface layer until drain water having a temperature of 10 ° C. flows for 15 minutes in an environment of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 90%.
前記表面層の厚みが、０．１ｍｍ以上、１．０ｍｍ以下である、請求項１に記載の発泡
樹脂管。 The surface layer has water absorption and
The foamed resin tube according to claim 1, wherein the thickness of the surface layer is 0.1 mm or more and 1.0 mm or less.
吸水率（重量％）＝［（（吸水後の表面層の重量）−（吸水前の表面層の重量））／（吸水前の表面層の重量）］×１００ （１） When the surface layer dried for 7 days in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% is immersed in water at a temperature of 25 ° C. for 1 day to absorb water, it is represented by the following formula (1). The foamed resin tube according to claim 1 or 2, wherein the surface layer has a water absorption rate of 7% by weight or more.
Water absorption rate (% by weight) = [((weight of surface layer after water absorption)-(weight of surface layer before water absorption)) / (weight of surface layer before water absorption)] × 100 (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2016253484A JP6859096B2 (en) | 2016-12-27 | 2016-12-27 | Foam resin tube |
Applications Claiming Priority (1)
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