JP6855363B2 - Optical filters and compounds - Google Patents
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Description
本発明は、光学フィルター及び化合物に関する。 The present invention relates to optical filters and compounds.
光学フィルターは、低減させたい波長域の光を吸収する色素を光吸収剤として含有することで機能を発現させることが一般的である。
例えば、特許文献１には、カラーフィルタに用いる色素としてオーラミンを用い得ることが記載されている。
The optical filter generally expresses its function by containing a dye that absorbs light in the wavelength range to be reduced as a light absorber.
For example, Patent Document 1 describes that auramine can be used as a dye used in a color filter.
なお、特許文献２及び３には、エチルオーラミンが記載されているが、光学フィルターに関しては記載されていない。エチルオーラミンは下記式（Ｏ１）で表される化合物（クロライド塩）である。 Note that Patent Documents 2 and 3 describe ethyl auramine, but do not describe an optical filter. Ethyl auramine is a compound (chloride salt) represented by the following formula (O1).
本発明者らの検討により、オーラミンは、有機溶剤への溶解度が充分に高いとは言えないことが分かった。有機溶剤への溶解度が高い方が光学フィルターの製造工程において有機溶剤を用いる場合は有利である。したがって、オーラミンよりも有機溶剤への溶解度が高く、かつ光学フィルターに好適に用いることができる色素が求められる。
本発明者らはエチルオーラミンに注目し、検討したところ、従来公知のエチルオーラミン（上記式（Ｏ１）で表される化合物）は、有機溶剤への溶解度が低く、エチルオーラミンを樹脂に添加して光学フィルターを作成した場合、不均一になり、ヘイズが高い光学フィルターになってしまうことが分かった。また、エチルオーラミンを用いて作成した光学フィルターは５０℃の強制経時試験後にはさらにヘイズが高くなってしまい、耐熱性にも劣ることが分かった。
From the examination by the present inventors, it was found that auramine cannot be said to have sufficiently high solubility in an organic solvent. Higher solubility in an organic solvent is advantageous when an organic solvent is used in the manufacturing process of an optical filter. Therefore, there is a need for a dye that has a higher solubility in an organic solvent than auramine and can be suitably used for an optical filter.
The present inventors focused on ethyl auramine and examined it. As a result, conventionally known ethyl auramine (compound represented by the above formula (O1)) has low solubility in an organic solvent, and ethyl auramine is used as a resin. It was found that when an optical filter was made by adding it, it became non-uniform and the optical filter had a high haze. Further, it was found that the optical filter prepared by using ethyl auramine had a higher haze after the forced aging test at 50 ° C. and was inferior in heat resistance.
本発明の課題は、ヘイズが低く、かつ耐熱性に優れた光学フィルターを提供すること、また色素として光学フィルターの作成に好適に用いることができる化合物であって、有機溶剤への溶解度が高い化合物を提供することにある。 An object of the present invention is to provide an optical filter having a low haze and excellent heat resistance, and a compound that can be suitably used for producing an optical filter as a dye and has a high solubility in an organic solvent. Is to provide.
上記の課題は以下の手段により解決される。
［１］
樹脂と、下記一般式（１）で表される化合物とを含有する光学フィルター。
一般式（１）中、Ａｒは下記一般式（ａ）で表される基を表す。
一般式（ａ）中、Ｒａは下記一般式（ｂ）で表される基を表し、＊はＳＯ ３ − との結合手を表す。
一般式（ｂ）中、Ｒｂは炭素数６以上のアルキル基を表し、＊＊は一般式（ａ）中のフェニル基との結合手を表す。
［２］
さらに、下記一般式（２）で表される化合物及び下記一般式（３）で表される化合物の少なくとも１種を含有する［１］に記載の光学フィルター。
一般式（２）中、Ａｒは一般式（１）におけるＡｒと同義である。
一般式（３）中、Ａｒは一般式（１）におけるＡｒと同義である。
［３］
上記樹脂が、ポリエステル、セルロースエステル、又はゼラチンである［１］又は［２］に記載の光学フィルター。
［４］
下記式（Ｐ９）で表される化合物。
本発明は上記［１］〜［４］に関するものであるが、本明細書には参考のためその他の事項についても記載した。
The above problems are solved by the following means.
[1]
An optical filter containing a resin and a compound represented by the following general formula (1).
In the general formula (1), Ar represents a group represented by the following general formula (a).
In the general formula (a), Ra represents a group represented by the following general formula (b), * is SO 3 - represents a bond to.
In the general formula (b), Rb represents an alkyl group having 6 or more carbon atoms, and ** represents a bond with a phenyl group in the general formula (a).
[2]
Further, the optical filter according to [1], which contains at least one compound represented by the following general formula (2) and a compound represented by the following general formula (3).
In the general formula (2), Ar is synonymous with Ar in the general formula (1).
In the general formula (3), Ar is synonymous with Ar in the general formula (1).
[3]
The optical filter according to [1] or [2], wherein the resin is polyester, cellulose ester, or gelatin.
[4]
A compound represented by the following formula (P9).
Although the present invention relates to the above [1] to [4], other matters are also described in the present specification for reference.
＜１＞
樹脂と、下記一般式（１）で表される化合物とを含有する光学フィルター。
<1>
An optical filter containing a resin and a compound represented by the following general formula (1).
一般式（１）中、Ａｒは置換又は無置換のアリール基を表す。
＜２＞
さらに、下記一般式（２）で表される化合物及び下記一般式（３）で表される化合物の少なくとも１種を含有する＜１＞に記載の光学フィルター。
In the general formula (1), Ar represents a substituted or unsubstituted aryl group.
<2>
The optical filter according to <1>, further containing at least one compound represented by the following general formula (2) and a compound represented by the following general formula (3).
一般式（２）中、Ａｒは一般式（１）におけるＡｒと同義である。 In the general formula (2), Ar is synonymous with Ar in the general formula (1).
一般式（３）中、Ａｒは一般式（１）におけるＡｒと同義である。
＜３＞
上記Ａｒが炭素数６以上のアルキル基を有する１価の有機基で置換されたアリール基である＜１＞又は＜２＞に記載の光学フィルター。
＜４＞
上記Ａｒが下記一般式（ａ）で表される＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の光学フィルター。
In the general formula (3), Ar is synonymous with Ar in the general formula (1).
<3>
The optical filter according to <1> or <2>, wherein Ar is an aryl group substituted with a monovalent organic group having an alkyl group having 6 or more carbon atoms.
<4>
The optical filter according to any one of <1> to <3>, wherein Ar is represented by the following general formula (a).
一般式（ａ）中、Ｒａは炭素数６以上のアルキル基を有する１価の有機基を表し、＊はＳＯ３ −との結合手を表す。
＜５＞
上記樹脂が、ポリエステル、セルロースエステル、又はゼラチンである＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の光学フィルター。
＜６＞
下記式（Ｐ９）で表される化合物。
In the general formula (a), Ra represents a monovalent organic group having alkyl group having 6 or more carbon atoms, and * SO 3 - represents a bond to.
<5>
The optical filter according to any one of <1> to <4>, wherein the resin is polyester, cellulose ester, or gelatin.
<6>
A compound represented by the following formula (P9).
本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。 In the present specification, the numerical range represented by using "~" means a range including the numerical values before and after "~" as the lower limit value and the upper limit value.
本発明によれば、ヘイズが低く、かつ耐熱性に優れた光学フィルターを提供すること、また色素として光学フィルターの作成に好適に用いることができる化合物であって、有機溶剤への溶解度が高い化合物を提供することができる。 According to the present invention, a compound having a low haze and excellent heat resistance is provided, and a compound that can be suitably used for producing an optical filter as a dye and has a high solubility in an organic solvent. Can be provided.
［光学フィルター］
本発明の光学フィルターは、樹脂と、下記一般式（１）で表される化合物とを含有する光学フィルターである。
[Optical filter]
The optical filter of the present invention is an optical filter containing a resin and a compound represented by the following general formula (1).
一般式（１）中、Ａｒは置換又は無置換のアリール基を表す。 In the general formula (1), Ar represents a substituted or unsubstituted aryl group.
本発明により、上記課題が解決できる理由は完全には明らかになっていないが、本発明者らは以下のように推測している。
従来のエチルオーラミンがクロライド塩であるのに対して、本発明の一般式（１）で表される化合物はアリールスルホン酸塩である。アリールスルホン酸塩とすることで、クロライド塩に比べて疎水性が高くなり、有機溶剤への溶解度が高くなり、樹脂と混合した際にも均一に混ざり、ヘイズが低い光学フィルターとすることができたと考えられる。また、結晶性がクロライド塩と比較して低くなるという理由から耐熱性にも優れると考えられる。
Although the reason why the above problems can be solved by the present invention has not been completely clarified, the present inventors speculate as follows.
Whereas conventional ethyl auramine is a chloride salt, the compound represented by the general formula (1) of the present invention is an aryl sulfonate. By using an aryl sulfonate, the hydrophobicity is higher than that of the chloride salt, the solubility in an organic solvent is high, and even when mixed with a resin, the optical filter can be uniformly mixed and has a low haze. It is thought that it was. In addition, it is considered to be excellent in heat resistance because the crystallinity is lower than that of the chloride salt.
＜光学フィルターの構成＞
本発明の光学フィルターは、樹脂と一般式（１）で表される化合物とを含む組成物から形成されるフィルムのみで構成してもよく、基材上に樹脂と一般式（１）で表される化合物とを含む組成物から形成される光吸収層（好ましくはブルーライト吸収層）を有する積層体であってもよい。
以下、本発明の光学フィルターに含まれる成分について説明する。
<Structure of optical filter>
The optical filter of the present invention may be composed only of a film formed of a composition containing a resin and a compound represented by the general formula (1), and is represented by the resin and the general formula (1) on a substrate. It may be a laminate having a light absorption layer (preferably a blue light absorption layer) formed from a composition containing the compound to be used.
Hereinafter, the components contained in the optical filter of the present invention will be described.
＜一般式（１）で表される化合物＞
一般式（１）中、Ａｒは置換又は無置換のアリール基を表す。
Ａｒが表すアリール基としては、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、炭素数６〜２０のアリール基がより好ましく、具体的には、フェニル基、ナフチル基、又はアントリル基が好ましく、フェニル基又はナフチル基がさらに好ましく、フェニル基が特に好ましい。
<Compound represented by the general formula (1)>
In the general formula (1), Ar represents a substituted or unsubstituted aryl group.
As the aryl group represented by Ar, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms is preferable, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms is more preferable, and specifically, a phenyl group, a naphthyl group, or an anthryl group is preferable, and a phenyl group. Alternatively, a naphthyl group is more preferable, and a phenyl group is particularly preferable.
Ａｒが表すアリール基は置換基を有していてもよい。置換基としては特に限定されないが、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、スルホ基、アリール基、ヘテロアリール基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子であることが好ましい。上記アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリール基、又はヘテロアリール基は更に置換基を有していてもよい。 The aryl group represented by Ar may have a substituent. The substituent is not particularly limited, but is preferably an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a sulfo group, an aryl group, a heteroaryl group, a hydroxy group or a halogen atom. The alkyl group, alkoxy group, aryloxy group, aryl group, or heteroaryl group may further have a substituent.
Ａｒは、炭素数６以上のアルキル基を有する１価の有機基で置換されたアリール基であることが有機溶媒に対する溶解性向上の観点から好ましい。
炭素数６以上のアルキル基を有する１価の有機基としては、炭素数６以上のアルキル基を含む基であれば特に限定されないが、炭素数６以上のアルキル基、炭素数６以上のアルコキシ基、又は炭素数６以上のアルキル基で置換されたアリールオキシ基が好ましい。
炭素数６以上のアルキル基としては、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−デシル基等が挙げられる。
炭素数６以上のアルコキシ基としては、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基等が挙げられる。
炭素数６以上のアルキル基で置換されたアリールオキシ基としては、ｎ−ドデシルアリールオキシ基、ｎ−ヘキシルアリールオキシ基、ｎ−ヘプチルアリールオキシ基、ｎ−オクチルアリールオキシ基等が挙げられる。上記アリールオキシ基は、炭素数６以上のアルキル基以外の基が更に置換していてもよく、更なる置換基としては、例えばスルホ基、ヒドロキシ基等が挙げられる。
Ａｒは、炭素数１０以上のアルキル基を有する１価の有機基で置換されたアリール基であることがより好ましい。
Ar is preferably an aryl group substituted with a monovalent organic group having an alkyl group having 6 or more carbon atoms from the viewpoint of improving solubility in an organic solvent.
The monovalent organic group having an alkyl group having 6 or more carbon atoms is not particularly limited as long as it is a group containing an alkyl group having 6 or more carbon atoms, but an alkyl group having 6 or more carbon atoms and an alkoxy group having 6 or more carbon atoms. , Or an aryloxy group substituted with an alkyl group having 6 or more carbon atoms is preferable.
Examples of the alkyl group having 6 or more carbon atoms include an n-hexyl group, an n-heptyl group, an n-octyl group, an n-nonyl group, an n-dodecyl group and an n-decyl group.
Examples of the alkoxy group having 6 or more carbon atoms include an n-hexyloxy group, an n-heptyloxy group, an n-octyloxy group, and an n-dodecyloxy group.
Examples of the aryloxy group substituted with an alkyl group having 6 or more carbon atoms include an n-dodecylaryloxy group, an n-hexylaryloxy group, an n-heptylaryloxy group, an n-octylaryloxy group and the like. The aryloxy group may be further substituted with a group other than the alkyl group having 6 or more carbon atoms, and examples of the further substituent include a sulfo group and a hydroxy group.
Ar is more preferably an aryl group substituted with a monovalent organic group having an alkyl group having 10 or more carbon atoms.
Ａｒは、下記一般式（ａ）で表される基であることがより好ましい。 It is more preferable that Ar is a group represented by the following general formula (a).
一般式（ａ）中、Ｒａは炭素数６以上のアルキル基を有する１価の有機基を表し、＊はＳＯ３ −との結合手を表す。 In the general formula (a), Ra represents a monovalent organic group having alkyl group having 6 or more carbon atoms, and * SO 3 - represents a bond to.
Ｒａが表す炭素数６以上のアルキル基を有する１価の有機基の好ましい範囲は先に記載したものと同様である。
Ｒａが炭素数６以上のアルキル基で置換されたアリールオキシ基を表す場合、Ｒａは下記一般式（ｂ）で表される基であることが好ましい。
The preferred range of the monovalent organic group having an alkyl group having 6 or more carbon atoms represented by Ra is the same as that described above.
When Ra represents an aryloxy group substituted with an alkyl group having 6 or more carbon atoms, Ra is preferably a group represented by the following general formula (b).
一般式（ｂ）中、Ｒｂは炭素数６以上のアルキル基を表し、＊＊は一般式（ａ）中のフェニル基との結合手を表す。 In the general formula (b), Rb represents an alkyl group having 6 or more carbon atoms, and ** represents a bond with a phenyl group in the general formula (a).
Ｒｂが表す炭素数６以上のアルキル基の好ましい範囲は先に記載したものと同様である。 The preferred range of the alkyl group having 6 or more carbon atoms represented by Rb is the same as that described above.
以下に一般式（１）で表される化合物の具体例を例示するが、これらに限定されない。
下記化合物（Ｐ１）〜（Ｐ９）は、一般式（１）中のＡｒ−ＳＯ３ −がそれぞれ下記構造を有するものである。
Specific examples of the compound represented by the general formula (1) will be illustrated below, but the present invention is not limited thereto.
The following compound (P1) ~ (P9) of the general formula (1) in Ar-SO 3 - are those respectively having the following structure.
上記化合物（Ｐ５）及び（Ｐ９）においては、カチオン部分１モルに対して、スルホ基を２つ有する対アニオン部分が０．５モルの割合で存在することを意味する。 In the above compounds (P5) and (P9), it means that a counter anion moiety having two sulfo groups is present at a ratio of 0.5 mol with respect to 1 mol of the cation moiety.
なお、本発明は上記例示化合物のうち、特に好ましい態様である下記式（Ｐ９）で表される化合物（化合物（Ｐ９））にも関する。 The present invention also relates to a compound (compound (P9)) represented by the following formula (P9), which is a particularly preferable embodiment among the above-exemplified compounds.
（一般式（１）で表される化合物の合成法）
一般式（１）で表される化合物は、クロライド塩であるエチルオーラミンに対して、アリールスルホン酸のナトリウム塩又はカリウム塩を水中で作用させることにより合成できる。この対イオン交換反応は、０℃〜８０℃で行うことが可能であるが、１０〜３０℃で行うことが好ましい。対イオン交換反応は溶媒中で行うことが好ましく、溶媒としては水が好ましいが、水にアルコールなどの水溶性溶媒を添加してもよい。対イオン交換反応は、１０分〜１０時間で行うことができるが、好ましくは１０分〜１時間である。原料であるエチルオーラミンに対するアリールスルホン酸のナトリウム塩又はカリウム塩の当量数は、０．５〜２．０モル当量が好ましく、さらに好ましくは、０．８〜１．２モル当量である。
(Synthesis method of compound represented by general formula (1))
The compound represented by the general formula (1) can be synthesized by reacting ethyl auramine, which is a chloride salt, with a sodium salt or a potassium salt of aryl sulfonic acid in water. This counter ion exchange reaction can be carried out at 0 ° C. to 80 ° C., but is preferably carried out at 10 to 30 ° C. The counterion exchange reaction is preferably carried out in a solvent, preferably water as the solvent, but a water-soluble solvent such as alcohol may be added to the water. The counterion exchange reaction can be carried out in 10 minutes to 10 hours, preferably 10 minutes to 1 hour. The equivalent number of the sodium salt or potassium salt of aryl sulfonic acid to the raw material ethyl auramine is preferably 0.5 to 2.0 molar equivalents, more preferably 0.8 to 1.2 molar equivalents.
本発明の光学フィルター中、一般式（１）で表される化合物は、樹脂１０００質量部に対して、０．１〜５０質量部含まれることが好ましく、０．５〜５質量部含まれることが更に好ましい。 In the optical filter of the present invention, the compound represented by the general formula (1) is preferably contained in an amount of 0.1 to 50 parts by mass, preferably 0.5 to 5 parts by mass, based on 1000 parts by mass of the resin. Is more preferable.
＜一般式（２）又は（３）で表される化合物＞
本発明の光学フィルターは、さらに下記一般式（２）で表される化合物及び下記一般式（３）で表される化合物の少なくとも１種を含有していてもよい。
<Compound represented by the general formula (2) or (3)>
The optical filter of the present invention may further contain at least one compound represented by the following general formula (2) and a compound represented by the following general formula (3).
一般式（２）中、Ａｒは一般式（１）におけるＡｒと同義である。 In the general formula (2), Ar is synonymous with Ar in the general formula (1).
一般式（３）中、Ａｒは一般式（１）におけるＡｒと同義である。 In the general formula (3), Ar is synonymous with Ar in the general formula (1).
一般式（２）及び（３）中のＡｒは、先に記載した一般式（１）中のＡｒと同義であり、好ましい範囲も同様である。 Ar in the general formulas (2) and (3) has the same meaning as Ar in the general formula (1) described above, and the preferable range is also the same.
一般式（２）又は（３）で表される化合物は、一般式（１）で表される化合物の合成の際に副生され得る化合物である。
一般式（２）又は（３）で表される化合物を光学フィルターに含む場合、その含有量は、一般式（１）で表される化合物に対して、それぞれ、０．１〜３０質量％の範囲であることが好ましい。
The compound represented by the general formula (2) or (3) is a compound that can be produced as a by-product during the synthesis of the compound represented by the general formula (1).
When the compound represented by the general formula (2) or (3) is contained in the optical filter, the content thereof is 0.1 to 30% by mass with respect to the compound represented by the general formula (1), respectively. It is preferably in the range.
＜樹脂＞
本発明の光学フィルターに含有される樹脂について説明する。
樹脂としては、光学フィルターとしての機能を発揮させるものであれば特に制限はない。好ましくは、透明性および機械的性質の優れたフィルム又は光吸収層を形成することができる樹脂が用いられる。このような樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレートなどのセルロースエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレンなどのポリビニル化合物、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系付加重合体、ポリ炭酸エステルから成るポリカーボネート、ゼラチンなど公知の樹脂を挙げることができる。コスト、膜質および透明性の観点から、樹脂としては、ポリエステル、セルロースエステル、又はゼラチンが好ましい。
また、本発明の光学フィルターが、基材上に樹脂と一般式（１）で表される化合物とを含む組成物から形成される光吸収層（好ましくはブルーライト吸収層）を有する積層体である場合は、樹脂として、基材との接着性に優れた樹脂を用いることが好ましい。基材との接着性に優れた樹脂としては、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセテートブチレート、ポリカーボネートなどが挙げられる。
樹脂は、膜強度、均一性の観点から重量平均分子量が１００００以上１００００００以下の範囲であることが好ましく、２００００以上５０００００以下の範囲であることがより好ましい。
本発明における重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により下記の条件で測定された値である。
［溶媒］ テトラヒドロフラン
［装置名］ ＴＯＳＯＨ ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ
［カラム］ ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ−Ｈ
（４．６ｍｍ×１５ｃｍ）を３本接続して使用。
［カラム温度］ ２５℃
［試料濃度］ ０．１質量％
［流速］ ０．３５ｍｌ／ｍｉｎ
［校正曲線］ ＴＯＳＯＨ製ＴＳＫ標準ポリスチレン Ｍｗ＝２８０００００〜１０５０までの７サンプルによる校正曲線を使用。
<Resin>
The resin contained in the optical filter of the present invention will be described.
The resin is not particularly limited as long as it exhibits the function as an optical filter. Preferably, a film having excellent transparency and mechanical properties or a resin capable of forming a light absorbing layer is used. Examples of such resins include polyesters such as polyethylene terephthalate, cellulose esters such as cellulose diacetate, cellulose triacetate and cellulose acetate butyrate, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride and vinyl chloride-vinyl acetate. Known resins such as copolymers, polyvinyl compounds such as polystyrene, acrylic addition polymers such as polymethylmethacrylate, polycarbonates composed of polycarbonate esters, and gelatin can be mentioned. From the viewpoint of cost, film quality and transparency, the resin is preferably polyester, cellulose ester, or gelatin.
Further, the optical filter of the present invention is a laminate having a light absorption layer (preferably a blue light absorption layer) formed from a composition containing a resin and a compound represented by the general formula (1) on a base material. In some cases, it is preferable to use a resin having excellent adhesiveness to the base material as the resin. Examples of the resin having excellent adhesiveness to the base material include polymethylmethacrylate, cellulose acetate butyrate, and polycarbonate.
From the viewpoint of film strength and uniformity, the resin preferably has a weight average molecular weight in the range of 10,000 or more and 1,000,000 or less, and more preferably 20,000 or more and 500,000 or less.
The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) in the present invention are values measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.
[Solvent] Tetrahydrofuran [Device name] TOSOH HLC-8220GPC
[Column] TOSOH TSKgel Super HZM-H
Use by connecting 3 pieces (4.6 mm x 15 cm).
[Column temperature] 25 ° C
[Sample concentration] 0.1% by mass
[Flow velocity] 0.35 ml / min
[Calibration curve] TOSOH TSK standard polystyrene Mw = 2800000-1050 7 samples calibration curve is used.
＜添加剤＞
本発明の光学フィルターは、上記した成分以外に添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、公知の可塑剤、有機酸、色素、ポリマー、紫外線吸収剤、酸化防止剤又はマット剤などが例示される。これらについては、特開２０１２−１５５２８７号公報の段落番号［００６２］〜［００９７］の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。また、添加剤としては、剥離促進剤、有機酸、多価カルボン酸誘導体を挙げることもできる。これらについては、国際公開第２０１５／００５３９８号の段落［０２１２］〜［０２１９］の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。更に、添加剤として、ラジカル捕捉剤、劣化防止剤又はバルビツール酸化合物なども挙げることができる。
添加剤を含む場合の含有量は、樹脂に対して、１〜３０質量％の範囲が好ましい。
<Additives>
The optical filter of the present invention may contain additives in addition to the above-mentioned components. Examples of the additive include known plasticizers, organic acids, pigments, polymers, ultraviolet absorbers, antioxidants and matting agents. Regarding these, the description of paragraph numbers [0062] to [097] of JP2012-155287A can be referred to, and these contents are incorporated in the present specification. In addition, examples of the additive include a peeling accelerator, an organic acid, and a polyvalent carboxylic acid derivative. Regarding these, the descriptions in paragraphs [0212] to [0219] of International Publication No. 2015/005398 can be referred to, and these contents are incorporated in the present specification. Further, as the additive, a radical scavenger, a deterioration inhibitor, a barbituric acid compound and the like can also be mentioned.
When the additive is contained, the content is preferably in the range of 1 to 30% by mass with respect to the resin.
−紫外線吸収剤−
耐光性改良の観点から、紫外線吸収剤の添加が有効である。紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、レゾルシンモノベンゾエート、サリチル酸メチルなどの置換または無置換安息香酸エステル類、２−オキシ−３−メトキシケイ皮酸ブチルなどのケイ皮酸エステル類、２，４−ジオキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類、ジベンザルアセトンなどのα，β−不飽和ケトン、５，７−ジオキシクマリンなどのクマリン類、１，４−ジメチル−７−オキシカルボスチルなどのカルボスチリル類、２−フェニルベンゾイミダゾール、２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールなどのアゾール類などが使用される。
-UV absorber-
From the viewpoint of improving light resistance, it is effective to add an ultraviolet absorber. The ultraviolet absorber is not particularly limited, and is, for example, substituted or unsubstituted benzoic acid esters such as resorcin monobenzoate and methyl salicylate, and cinnamic acid esters such as 2-oxy-3-methoxycinnamic acid butyl, 2. , Benzophenones such as 4-dioxybenzophenone, α, β-unsaturated ketones such as dibenzalacetone, coumarins such as 5,7-dioxycoumarin, 1,4-dimethyl-7-oxycarbostyl, etc. Carbostyryls, azoles such as 2-phenylbenzoimidazole, 2- (2-hydroxyphenyl) benzotriazole and the like are used.
−可塑剤−
可塑剤としては、特に限定されないが、多価アルコールの多価エステル化合物（以下、「多価アルコールエステル可塑剤」とも記載する。）、重縮合エステル化合物（以下、「重縮合エステル可塑剤」とも記載する。）、又は、炭水化物化合物（以下、「炭水化物誘導体可塑剤」とも記載する。）を挙げることができる。多価アルコールエステル可塑剤については、国際公開第２０１５／００５３９８号の段落［００８１］〜［００９８］、重縮合エステル可塑剤については、同公報の段落［００９９］〜［０１２２］、炭水化物誘導体可塑剤については、同公報の段落［０１２３］〜［０１４０］を参照でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
-Plasticizer-
The plasticizer is not particularly limited, but is also referred to as a polyhydric ester compound of a polyhydric alcohol (hereinafter, also referred to as “polyhydric alcohol ester plasticizer”) and a polycondensation ester compound (hereinafter, also referred to as “polycondensation ester plasticizer”). ) Or a carbohydrate compound (hereinafter, also referred to as “carbohydrate derivative plasticizer”) can be mentioned. For polyhydric alcohol ester plasticizers, paragraphs [0081] to [0298] of International Publication No. 2015/005398, for polycondensation ester plasticizers, paragraphs [00099] to [0122] of the same publication, carbohydrate derivative plasticizers. For reference, paragraphs [0123] to [0140] of the same publication can be referred to, and these contents are incorporated in the present specification.
＜厚み＞
本発明の光学フィルターの厚みは、通常は、０．０２ｍｍ〜０．５ｍｍであるが、用途に応じこの範囲外の厚みにも設計可能である。
<Thickness>
The thickness of the optical filter of the present invention is usually 0.02 mm to 0.5 mm, but a thickness outside this range can be designed depending on the application.
＜透過率＞
光学フィルターはその機能上遮断すべき波長域の透過率が所期の目的を達成しうる程度に低ければよく、本発明の光学フィルターは、例えばブルーライトを遮蔽するという観点では、４３５ｎｍにおいて、１０％以下であることが好ましく、より好ましくは２．０％以下、さらに好ましくは０．１％以下である。
所望の透過率にするための手段としては、樹脂に対する一般式（１）で表される化合物の添加量、又は光学フィルターの厚みを調節することが挙げられる。
<Transmittance>
The optical filter only needs to have low transmittance in the wavelength range to be blocked due to its function so as to achieve the intended purpose, and the optical filter of the present invention has 10 at 435 nm, for example, from the viewpoint of shielding blue light. % Or less, more preferably 2.0% or less, still more preferably 0.1% or less.
As a means for achieving a desired transmittance, the amount of the compound represented by the general formula (1) added to the resin or the thickness of the optical filter can be adjusted.
［光学フィルターの製造方法］
以下、本発明の光学フィルターの製造方法について詳述する。
本発明の光学フィルターが、樹脂と一般式（１）で表される化合物とを含む組成物から形成されるフィルムのみで構成される場合は、下記第一の製造方法、第二の製造方法又は第三の製造方法が好ましい。
第一の製造方法：粉末状又はペレット状の樹脂に、一般式（１）で表される化合物を混合し、溶融してＴダイ法又はインフレーション法で押出すか、あるいはカレンダー法でフィルム化する方法。
第二の製造方法：樹脂、一般式（１）で表される化合物、及び有機溶剤を混合して溶液状の組成物とした後、流延法でフィルム化する方法。
第三の製造方法：樹脂の原料となる重合性モノマー、一般式（１）で表される化合物、有機溶剤、及び重合開始剤を混合して重合性組成物を調製し、適当な仮支持体上に上記重合性組成物を塗布後に熱又は光による重合を行い、フィルム化後に仮支持体を剥離する方法。
[Manufacturing method of optical filter]
Hereinafter, the method for manufacturing the optical filter of the present invention will be described in detail.
When the optical filter of the present invention is composed only of a film formed of a composition containing a resin and a compound represented by the general formula (1), the following first production method, second production method or The third manufacturing method is preferred.
First production method: A method in which a compound represented by the general formula (1) is mixed with a powdery or pelletized resin, melted and extruded by a T-die method or an inflation method, or formed into a film by a calendar method. ..
Second production method: A method in which a resin, a compound represented by the general formula (1), and an organic solvent are mixed to form a solution-like composition, which is then formed into a film by a casting method.
Third production method: A polymerizable composition as a raw material for a resin, a compound represented by the general formula (1), an organic solvent, and a polymerization initiator are mixed to prepare a polymerizable composition, and an appropriate temporary support is prepared. A method in which the above-mentioned polymerizable composition is applied onto the polymer, and then polymerized by heat or light, and the temporary support is peeled off after forming a film.
本発明の光学フィルターが基材上に樹脂と一般式（１）で表される化合物とを含む組成物から形成される光吸収層（好ましくはブルーライト吸収層）を有する積層体である場合には、下記第四の製造方法が好ましい。
第四の製造方法：基材上に、樹脂、一般式（１）で表される化合物、及び有機溶剤を混合して得られる溶液状又は分散液状の組成物を塗布形成し、積層体を製造する方法。
基材としては、特に制限はなく、光学フィルターとして機能を発揮させるものであればよく、例えば各種プラスチックフィルム又はガラス板を用いることができる。
基材と光吸収層との接着性を向上させる目的で、基材と光吸収層との間に下塗り層が形成されていてもよい。
また光吸収層の保護、流滴性の付与などの目的で光吸収層上に保護層を形成してもよい。保護層は、例えば０．０５ｍｍ厚のポリ塩化ビニルフィルムを光吸収層上に重ねて１２０〜１４０℃に加熱圧着することで形成することができる。
When the optical filter of the present invention is a laminate having a light absorption layer (preferably a blue light absorption layer) formed from a composition containing a resin and a compound represented by the general formula (1) on a base material. The following fourth production method is preferable.
Fourth production method: A solution-like or dispersed liquid composition obtained by mixing a resin, a compound represented by the general formula (1), and an organic solvent is applied and formed on a base material to produce a laminate. how to.
The base material is not particularly limited as long as it functions as an optical filter, and for example, various plastic films or glass plates can be used.
An undercoat layer may be formed between the base material and the light absorption layer for the purpose of improving the adhesiveness between the base material and the light absorption layer.
Further, a protective layer may be formed on the light absorbing layer for the purpose of protecting the light absorbing layer and imparting drip property. The protective layer can be formed, for example, by stacking a 0.05 mm thick polyvinyl chloride film on the light absorption layer and heat-pressing it at 120 to 140 ° C.
［用途］
本発明の光学フィルターの用途は特に限定されないが、例えば、液晶表示装置のブルーライトカットフィルターとして好ましく用いることができる。
また、本発明の一般式（１）で表される化合物が光学フィルターに好ましく用いられることは上述のとおりであるが、光学フィルター以外にも使用可能である。例えば、筆記用具、特にボールペンのインク用途、スタンプのインク用途、印刷用のインク用途、インクジェット方式のインク用途、衣類の染色用途、細胞の染色用途、血液の検出用途、蛍光色素、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイに用いるカラーフィルター用途、電気泳動方式などのディスプレイ用途、感圧、感熱、感温材料などのインジケーター用途、光記録材料用途、化粧品、着色レンズ用途、カラーコンタクトレンズ用途、染毛剤用途などが挙げられる。
[Use]
The use of the optical filter of the present invention is not particularly limited, but it can be preferably used, for example, as a blue light cut filter for a liquid crystal display device.
Further, as described above, the compound represented by the general formula (1) of the present invention is preferably used for the optical filter, but it can also be used for other than the optical filter. For example, writing utensils, especially ballpoint pen inks, stamp inks, printing inks, inkjet inks, clothing dyeing, cell dyeing, blood detection, fluorescent dyes, liquid crystal displays and organics. Color filter applications used for EL displays, display applications such as electrophoresis, indicator applications such as pressure sensitive, heat sensitive, and temperature sensitive materials, optical recording material applications, cosmetics, colored lens applications, color contact lens applications, hair dye applications, etc. Can be mentioned.
以下に、実施例に基づき本発明についてさらに詳細に説明する。なお、本発明がこれにより限定して解釈されるものではない。以下の実施例において組成を表す「部」及び「％」は、特に断らない限り質量基準である。
なお、実施例４Ａ、実施例４Ｂ、実施例４Ｃ、実施例５Ａ、実施例５Ｂ、実施例５Ｃ、実施例６Ａ、実施例６Ｂ、実施例６Ｃ、及び実施例２は、それぞれ、参考例４Ａ、参考例４Ｂ、参考例４Ｃ、参考例５Ａ、参考例５Ｂ、参考例５Ｃ、参考例６Ａ、参考例６Ｂ、参考例６Ｃ、及び参考例２と読み替えるものとする。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on Examples. It should be noted that the present invention is not construed as being limited thereto. In the following examples, "parts" and "%" representing the composition are based on mass unless otherwise specified.
In addition, Example 4A, Example 4B, Example 4C, Example 5A, Example 5B, Example 5C, Example 6A, Example 6B, Example 6C, and Example 2 are Reference Example 4A, respectively. It shall be read as Reference Example 4B, Reference Example 4C, Reference Example 5A, Reference Example 5B, Reference Example 5C, Reference Example 6A, Reference Example 6B, Reference Example 6C, and Reference Example 2.
＜合成例１：化合物（Ｐ９）の合成＞
エチルオーラミン（クロライド塩）の混合物１（Ｋａｎｔｉｌａｌ Ｓａｎｇｈｖｉ＆Ｃｏ製、商品名ＥＴＨＹＬ ＡＵＲＡＭＩＮＥ）８．０ｇを水６４０ｍｌに２５℃で懸濁させ、内温６４℃に加熱して１５分間撹拌した。得られた懸濁液の熱時ろ過を行い、ろ液を内温４０℃となるよう冷却した。このろ液を、ドデシルスルホナトフェノキシベンゼンスルホネートナトリウム塩水溶液（４６％水溶液、ハイケム社製）１６ｇと水１６０ｍｌの混合溶液中に、２５℃で、撹拌しながら、滴下した。２５℃で、３０分間撹拌して、得られた固体を遠心分離処理（３０００ｒｐｍ（ｒｅｖｏｌｕｔｉｏｎ ｐｅｒ ｍｉｎｕｔｅ）、１５分間）により単離し、水で洗浄し、乾燥させ、本発明の化合物（Ｐ９）を含む混合物２を８．６ｇ得た。
<Synthesis Example 1: Synthesis of compound (P9)>
8.0 g of a mixture of ethyl auramine (chloride salt) 1 (manufactured by Kantal Sanghvi & Co, trade name ETHYL AURAMINE) was suspended in 640 ml of water at 25 ° C., heated to an internal temperature of 64 ° C., and stirred for 15 minutes. The obtained suspension was subjected to hot filtration, and the filtrate was cooled to an internal temperature of 40 ° C. This filtrate was added dropwise to a mixed solution of 16 g of an aqueous solution of sodium dodecylsulfonatophenoxybenzenesulfonate (46% aqueous solution, manufactured by Hichem) and 160 ml of water at 25 ° C. with stirring. The mixture is stirred at 25 ° C. for 30 minutes, and the obtained solid is isolated by centrifugation (3000 rpm (revolution per minute), 15 minutes), washed with water, dried, and contains the compound (P9) of the present invention. 8.6 g of Mixture 2 was obtained.
得られた化合物（Ｐ９）を含む混合物２の分析結果を以下に示す。
黄色粉体。融点１４１℃。極大吸収波長４３７ｎｍ（溶媒；メタノール）。モル吸光係数４，６０００。
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） δ０．７−０．９（ｍ）、１．０−１．３（ｍ）、３．２−３．５（ｍ）、６．２５（ｄ、Ｊ＝１３Ｈｚ）、６．５６（ｄ、Ｊ＝１３Ｈｚ）、６．６２（ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）、６．７２（ｄ、Ｊ＝１１Ｈｚ）、６．９１（ｍ）、７．２１（ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）、７．５０（ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）、７．７２（ｄ、Ｊ＝１１Ｈｚ）、９．６−９．９（ｍ）
The analysis result of the mixture 2 containing the obtained compound (P9) is shown below.
Yellow powder. Melting point 141 ° C. Maximum absorption wavelength 437 nm (solvent; methanol). Molar extinction coefficient 4,6000.
1 H-NMR (CDCl 3 ) δ0.7-0.9 (m), 1.0-1.3 (m), 3.2-3.5 (m), 6.25 (d, J = 13Hz) , 6.56 (d, J = 13Hz), 6.62 (d, J = 10Hz), 6.72 (d, J = 11Hz), 6.91 (m), 7.21 (d, J = 10Hz) ), 7.50 (d, J = 10Hz), 7.72 (d, J = 11Hz), 9.6-9.9 (m)
以下に混合物１及び２の組成を示す。 The compositions of the mixtures 1 and 2 are shown below.
（混合物１の組成）
下記式（Ｏ１）で表される化合物 ８０質量％
下記式（Ｏ１−２）で表される化合物 １９質量％
下記式（Ｏ１−３）で表される化合物 １質量％
(Composition of Mixture 1)
80% by mass of the compound represented by the following formula (O1)
Compound represented by the following formula (O1-2) 19% by mass
Compound represented by the following formula (O1-3) 1% by mass
（混合物２の組成）
下記式（Ｐ９）で表される化合物 ７３質量％
下記式（Ｐ９−２）で表される化合物 ２５質量％
下記式（Ｐ９−３）で表される化合物 ２質量％
(Composition of Mixture 2)
73% by mass of the compound represented by the following formula (P9)
25% by mass of the compound represented by the following formula (P9-2)
2% by mass of the compound represented by the following formula (P9-3)
＜合成例２：化合物（Ｐ３）の合成＞
５．０ｇの上記混合物１を水４００ｍｌに２５℃で懸濁させ、内温６４℃に加熱して１５分間撹拌した。得られた懸濁液の熱時ろ過を行い、ろ液を内温４０℃となるよう冷却した。このろ液を、ドデシルベンゼンスルホネートナトリウム塩水溶液（６２％水溶液、東京化成製）７．８ｇと水１００ｍｌの混合溶液中に、２５℃で、撹拌しながら、滴下した。２５℃で、３０分間撹拌して、得られた固体を遠心分離処理（３０００ｒｐｍ、１５分間）により単離し、水で洗浄し、乾燥させ、本発明の化合物（Ｐ３）を含む混合物３を４．２ｇ得た。
<Synthesis Example 2: Synthesis of compound (P3)>
5.0 g of the above mixture 1 was suspended in 400 ml of water at 25 ° C., heated to an internal temperature of 64 ° C., and stirred for 15 minutes. The obtained suspension was subjected to hot filtration, and the filtrate was cooled to an internal temperature of 40 ° C. This filtrate was added dropwise to a mixed solution of 7.8 g of a dodecylbenzene sulfonate sodium salt aqueous solution (62% aqueous solution, manufactured by Tokyo Kasei) and 100 ml of water at 25 ° C. with stirring. The mixture was stirred at 25 ° C. for 30 minutes, the obtained solid was isolated by centrifugation (3000 rpm, 15 minutes), washed with water and dried to obtain a mixture 3 containing the compound (P3) of the present invention. I got 2g.
得られた化合物（Ｐ３）を含む混合物３の分析結果を以下に示す。
黄色粉体。融点１５０℃。極大吸収波長４３７ｎｍ（溶媒；メタノール）。モル吸光係数４，８０００。
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） δ０．９（ｔ、Ｊ＝１３Ｈｚ）、１．０−１．３（ｍ）、２．６（ｍ）、３．２−３．５（ｍ）、６．７２（ｄ、Ｊ＝１１Ｈｚ）、６．９１（ｍ）、７．２１（ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）、７．２５（ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）、７．３５（ｄ、Ｊ＝１１Ｈｚ）
The analysis result of the mixture 3 containing the obtained compound (P3) is shown below.
Yellow powder. Melting point 150 ° C. Maximum absorption wavelength 437 nm (solvent; methanol). Molar extinction coefficient 4,8000.
1 H-NMR (CDCl 3 ) δ0.9 (t, J = 13Hz), 1.0-1.3 (m), 2.6 (m), 3.2-3.5 (m), 6.72 (D, J = 11Hz), 6.91 (m), 7.21 (d, J = 10Hz), 7.25 (d, J = 10Hz), 7.35 (d, J = 11Hz)
以下に混合物３の組成を示す。 The composition of the mixture 3 is shown below.
（混合物３の組成）
下記式（Ｐ３）で表される化合物 ７８質量％
下記式（Ｐ３−２）で表される化合物 ２０質量％
下記式（Ｐ３−３）で表される化合物 ２質量％
(Composition of Mixture 3)
78% by mass of the compound represented by the following formula (P3)
20% by mass of the compound represented by the following formula (P3-2)
2% by mass of the compound represented by the following formula (P3-3)
＜実施例１Ａ＞
混合物２を用いて、光学フィルターを作成した。より詳細には、以下に示した組成１で各成分を混合しよく撹拌してから、ろ過後、金属の支持体上に流延法により塗布して製膜後剥離し、目的とする光学フィルター１Ａを得た。光学フィルター１Ａの乾燥膜厚は０．０５ｍｍであった。
流延法の詳細を以下に示す。
３０℃に温度調整された組成１の組成物を、支持体上に流延して流延膜を得た。支持体は、ステンレス製の無端のベルトである。流延膜に対して、形成直後から１００℃の温風をあてて乾燥し、形成してから１２０秒後に、１５０Ｎ／ｍの剥離張力で流延膜を支持体から剥離し、光学フィルター用材料を長尺に形成した。剥離位置における支持体の温度は１０℃とした。剥離時おける流延膜の残留溶媒量は１００質量％であった。剥離した光学フィルター用材料を、搬送路に配した多数のロールにより長手方向における張力を１００Ｎ／ｍにした状態で搬送しながら、乾燥した。乾燥は、８０℃に設定された第１乾燥ゾーンを５分間搬送させた後、さらに１２０℃に設定された第２乾燥ゾーンにおいて１０分間搬送させることにより、行った。乾燥後、光学フィルター用材料をロール状に巻き取ることにより、光学フィルター用材料ロールを得た。光学フィルター用材料の幅は１．５ｍ、光学フィルター用材料ロールにおける巻長は２０００ｍであった。巻き取り時の光学フィルター用材料の残留溶媒量は０．３％であった。得られた光学フィルター用材料をけん化することにより、光学フィルターを製造した。
<Example 1A>
An optical filter was made using the mixture 2. More specifically, each component is mixed with the composition 1 shown below, stirred well, filtered, applied on a metal support by a casting method, film-formed, and then peeled off to obtain the desired optical filter. 1A was obtained. The dry film thickness of the optical filter 1A was 0.05 mm.
The details of the casting method are shown below.
The composition of composition 1 whose temperature was adjusted to 30 ° C. was cast on a support to obtain a cast film. The support is a stainless steel endless belt. Immediately after formation, the casting film is dried by applying warm air at 100 ° C. 120 seconds after formation, the casting film is peeled from the support with a peeling tension of 150 N / m, and is used as a material for an optical filter. Was formed into a long length. The temperature of the support at the peeling position was 10 ° C. The amount of residual solvent in the casting film at the time of peeling was 100% by mass. The peeled optical filter material was dried while being transported with a tension in the longitudinal direction of 100 N / m by a large number of rolls arranged in the transport path. Drying was carried out by transporting the first drying zone set at 80 ° C. for 5 minutes and then further transporting it in the second drying zone set at 120 ° C. for 10 minutes. After drying, the material for the optical filter was wound into a roll to obtain a material roll for the optical filter. The width of the material for the optical filter was 1.5 m, and the winding length of the material roll for the optical filter was 2000 m. The amount of residual solvent in the material for the optical filter at the time of winding was 0.3%. An optical filter was manufactured by saponifying the obtained material for an optical filter.
組成１：
ＴＡＣ（三酢酸セルロース） １７０質量部
ＴＰＰ（トリフェニルホスフェイト） １０質量部
メチレンクロリド ８００質量部
メタノール １６０質量部
混合物２ ２質量部
Composition 1:
TAC (Cellulose Acetate) 170 parts by mass TPP (Triphenyl phosphate) 10 parts by mass Methylene chloride 800 parts by mass Methanol 160 parts by mass Mixture 2 2 parts by mass
なお、組成１で用いたＴＡＣは、アシル基置換度が２．８６、粘度平均重合度が３２０、重量平均分子量１０００００であった。 The TAC used in Composition 1 had an acyl group substitution degree of 2.86, a viscosity average degree of polymerization of 320, and a weight average molecular weight of 100,000.
＜実施例１Ｂ＞
得られる光学フィルターの乾燥膜厚を０．１０ｍｍとした以外は実施例１Ａと同様にして、光学フィルター１Ｂを得た。
<Example 1B>
An optical filter 1B was obtained in the same manner as in Example 1A except that the dry film thickness of the obtained optical filter was 0.10 mm.
＜実施例１Ｃ＞
得られる光学フィルターの乾燥膜厚を０．１９ｍｍとした以外は実施例１Ａと同様にして、光学フィルター１Ｃを得た。
<Example 1C>
An optical filter 1C was obtained in the same manner as in Example 1A except that the dry film thickness of the obtained optical filter was 0.19 mm.
＜実施例２Ａ＞
光学フィルターの作成に用いる組成物の組成を組成１に代えて以下に示した組成２とした以外は、実施例１Ａと同様にして、光学フィルター２Ａを得た。
<Example 2A>
An optical filter 2A was obtained in the same manner as in Example 1A, except that the composition of the composition used for producing the optical filter was changed to the composition 2 shown below instead of the composition 1.
組成２：
ＤＡＣ（二酢酸セルロース） １７０質量部
ＤＥＰ（ジエチルフタレート） １０質量部
メチレンクロリド ８００質量部
メタノール １６０質量部
混合物２ ２質量部
Composition 2:
DAC (cellulose diacetate) 170 parts by mass DEP (diethyl phthalate) 10 parts by mass Methylene chloride 800 parts by mass Methanol 160 parts by mass Mix 22 parts by mass
なお、組成２で用いたＤＡＣは、アシル基置換度が２．７９、粘度平均重合度が３１０、重量平均分子量１０００００であった。 The DAC used in Composition 2 had an acyl group substitution degree of 2.79, a viscosity average degree of polymerization of 310, and a weight average molecular weight of 100,000.
＜実施例２Ｂ＞
得られる光学フィルターの乾燥膜厚を０．１０ｍｍとした以外は実施例２Ａと同様にして、光学フィルター２Ｂを得た。
<Example 2B>
An optical filter 2B was obtained in the same manner as in Example 2A except that the dry film thickness of the obtained optical filter was 0.10 mm.
＜実施例２Ｃ＞
得られる光学フィルターの乾燥膜厚を０．１９ｍｍとした以外は実施例２Ａと同様にして、光学フィルター２Ｃを得た。
<Example 2C>
An optical filter 2C was obtained in the same manner as in Example 2A except that the dry film thickness of the obtained optical filter was 0.19 mm.
＜実施例３Ａ＞
光学フィルターの作成に用いる組成物の組成を組成１に代えて以下に示した組成３とし、前述の流延法において得られた光学フィルター用材料をけん化しなかったこと以外は、実施例１Ａと同様にして、光学フィルター３Ａを得た。
<Example 3A>
The composition of the composition used for producing the optical filter was changed to the composition 3 shown below instead of the composition 1, and the material for the optical filter obtained by the above-mentioned casting method was not saponified. Similarly, an optical filter 3A was obtained.
組成３：
ＰＣ（ポリカーボネート（三菱ガス（株）製、商品名：Ｅ−２０００））
１７０質量部
メチレンクロリド ８００質量部
混合物２ ２質量部
Composition 3:
PC (Polycarbonate (manufactured by Mitsubishi Gas Co., Ltd., product name: E-2000))
170 parts by mass Methylene chloride 800 parts by mass Mixture 2 2 parts by mass
なお、組成３で用いたＰＣは、重量平均分子量１０００００であった。 The PC used in Composition 3 had a weight average molecular weight of 100,000.
＜実施例３Ｂ＞
得られる光学フィルターの乾燥膜厚を０．１０ｍｍとした以外は実施例３Ａと同様にして、光学フィルター３Ｂを得た。
<Example 3B>
An optical filter 3B was obtained in the same manner as in Example 3A except that the dry film thickness of the obtained optical filter was 0.10 mm.
＜実施例３Ｃ＞
得られる光学フィルターの乾燥膜厚を０．１９ｍｍとした以外は実施例３Ａと同様にして、光学フィルター３Ｃを得た。
<Example 3C>
An optical filter 3C was obtained in the same manner as in Example 3A except that the dry film thickness of the obtained optical filter was 0.19 mm.
＜実施例４Ａ＞
光学フィルターの作成に用いる「組成１」の組成物において、「混合物２」に代えて、「混合物３」を用いた以外は、実施例１Ａと同様にして、光学フィルター４Ａを得た。
<Example 4A>
An optical filter 4A was obtained in the same manner as in Example 1A except that "mixture 3" was used instead of "mixture 2" in the composition of "composition 1" used for producing the optical filter.
＜実施例４Ｂ＞
得られる光学フィルターの乾燥膜厚を０．１０ｍｍとした以外は実施例４Ａと同様にして、光学フィルター４Ｂを得た。
<Example 4B>
An optical filter 4B was obtained in the same manner as in Example 4A except that the dry film thickness of the obtained optical filter was 0.10 mm.
＜実施例４Ｃ＞
得られる光学フィルターの乾燥膜厚を０．１９ｍｍとした以外は実施例４Ａと同様にして、光学フィルター４Ｃを得た。
<Example 4C>
An optical filter 4C was obtained in the same manner as in Example 4A except that the dry film thickness of the obtained optical filter was 0.19 mm.
＜実施例５Ａ＞
光学フィルターの作成に用いる「組成２」の組成物において、「混合物２」に代えて、「混合物３」を用いた以外は、実施例２Ａと同様にして、光学フィルター５Ａを得た。
<Example 5A>
An optical filter 5A was obtained in the same manner as in Example 2A except that "mixture 3" was used instead of "mixture 2" in the composition of "composition 2" used for producing the optical filter.
＜実施例５Ｂ＞
得られる光学フィルターの乾燥膜厚を０．１０ｍｍとした以外は実施例５Ａと同様にして、光学フィルター５Ｂを得た。
<Example 5B>
An optical filter 5B was obtained in the same manner as in Example 5A except that the dry film thickness of the obtained optical filter was 0.10 mm.
＜実施例５Ｃ＞
得られる光学フィルターの乾燥膜厚を０．１９ｍｍとした以外は実施例５Ａと同様にして、光学フィルター５Ｃを得た。
<Example 5C>
An optical filter 5C was obtained in the same manner as in Example 5A except that the dry film thickness of the obtained optical filter was 0.19 mm.
＜実施例６Ａ＞
光学フィルターの作成に用いる「組成３」の組成物において、「混合物２」に代えて、「混合物３」を用いた以外は、実施例３Ａと同様にして、光学フィルター６Ａを得た。
<Example 6A>
An optical filter 6A was obtained in the same manner as in Example 3A, except that "mixture 3" was used instead of "mixture 2" in the composition of "composition 3" used for producing the optical filter.
＜実施例６Ｂ＞
得られる光学フィルターの乾燥膜厚を０．１０ｍｍとした以外は実施例６Ａと同様にして、光学フィルター６Ｂを得た。
<Example 6B>
An optical filter 6B was obtained in the same manner as in Example 6A except that the dry film thickness of the obtained optical filter was 0.10 mm.
＜実施例６Ｃ＞
得られる光学フィルターの乾燥膜厚を０．１９ｍｍとした以外は実施例６Ａと同様にして、光学フィルター６Ｃを得た。
<Example 6C>
An optical filter 6C was obtained in the same manner as in Example 6A except that the dry film thickness of the obtained optical filter was 0.19 mm.
＜比較例１ＲＡ＞
光学フィルターの作成に用いる「組成１」の組成物において、「混合物２」に代えて、「混合物１」を用いた以外は、実施例１Ａと同様にして、光学フィルター１ＲＡを得た。
<Comparative Example 1RA>
An optical filter 1RA was obtained in the same manner as in Example 1A, except that "mixture 1" was used instead of "mixture 2" in the composition of "composition 1" used for producing the optical filter.
＜比較例１ＲＢ＞
得られる光学フィルターの乾燥膜厚を０．１０ｍｍとした以外は比較例１ＲＡと同様にして、光学フィルター１ＲＢを得た。
<Comparative Example 1RB>
An optical filter 1RB was obtained in the same manner as in Comparative Example 1RA except that the dry film thickness of the obtained optical filter was 0.10 mm.
＜比較例１ＲＣ＞
得られる光学フィルターの乾燥膜厚を０．１９ｍｍとした以外は比較例１ＲＡと同様にして、光学フィルター１ＲＣを得た。
<Comparative Example 1 RC>
An optical filter 1RC was obtained in the same manner as in Comparative Example 1RA except that the dry film thickness of the obtained optical filter was 0.19 mm.
＜比較例２ＲＡ＞
光学フィルターの作成に用いる「組成２」の組成物において、「混合物２」に代えて、「混合物１」を用いた以外は、実施例２Ａと同様にして、光学フィルター２ＲＡを得た。
<Comparative Example 2 RA>
An optical filter 2RA was obtained in the same manner as in Example 2A, except that "mixture 1" was used instead of "mixture 2" in the composition of "composition 2" used for producing the optical filter.
＜比較例２ＲＢ＞
得られる光学フィルターの乾燥膜厚を０．１０ｍｍとした以外は比較例２ＲＡと同様にして、光学フィルター２ＲＢを得た。
<Comparative Example 2RB>
An optical filter 2RB was obtained in the same manner as in Comparative Example 2RA except that the dry film thickness of the obtained optical filter was 0.10 mm.
＜比較例２ＲＣ＞
得られる光学フィルターの乾燥膜厚を０．１９ｍｍとした以外は比較例２ＲＡと同様にして、光学フィルター２ＲＣを得た。
<Comparative Example 2 RC>
An optical filter 2RC was obtained in the same manner as in Comparative Example 2RA except that the dry film thickness of the obtained optical filter was 0.19 mm.
＜比較例３ＲＡ＞
光学フィルターの作成に用いる「組成３」の組成物において、「混合物２」に代えて、「混合物１」を用いた以外は、実施例３Ａと同様にして、光学フィルター３ＲＡを得た。
<Comparative Example 3RA>
An optical filter 3RA was obtained in the same manner as in Example 3A, except that "mixture 1" was used instead of "mixture 2" in the composition of "composition 3" used for producing the optical filter.
＜比較例３ＲＢ＞
得られる光学フィルターの乾燥膜厚を０．１０ｍｍとした以外は比較例３ＲＡと同様にして、光学フィルター３ＲＢを得た。
<Comparative Example 3RB>
An optical filter 3RB was obtained in the same manner as in Comparative Example 3RA except that the dry film thickness of the obtained optical filter was 0.10 mm.
＜比較例３ＲＣ＞
得られる光学フィルターの乾燥膜厚を０．１９ｍｍとした以外は比較例３ＲＡと同様にして、光学フィルター３ＲＣを得た。
<Comparative Example 3 RC>
An optical filter 3RC was obtained in the same manner as in Comparative Example 3RA except that the dry film thickness of the obtained optical filter was 0.19 mm.
＜比較例４ＲＡ＞
光学フィルターの作成に用いる「組成１」の組成物において、「混合物２」に代えて、市販の色素である「Ｓｐｉｌｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｃ−２ＧＨ（保土ヶ谷化学（株）製）」を用いた以外は、実施例１Ａと同様にして、光学フィルター４ＲＡを得た。
<Comparative Example 4RA>
In the composition of "Composition 1" used for making the optical filter, except that "Spiron Yellow C-2GH (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)" which is a commercially available dye was used instead of "Mixture 2". An optical filter 4RA was obtained in the same manner as in Example 1A.
＜比較例４ＲＢ＞
得られる光学フィルターの乾燥膜厚を０．１０ｍｍとした以外は比較例４ＲＡと同様にして、光学フィルター４ＲＢを得た。
<Comparative Example 4RB>
An optical filter 4RB was obtained in the same manner as in Comparative Example 4RA except that the dry film thickness of the obtained optical filter was 0.10 mm.
＜比較例４ＲＣ＞
得られる光学フィルターの乾燥膜厚を０．１９ｍｍとした以外は比較例４ＲＡと同様にして、光学フィルター４ＲＣを得た。
<Comparative Example 4 RC>
An optical filter 4RC was obtained in the same manner as in Comparative Example 4RA except that the dry film thickness of the obtained optical filter was 0.19 mm.
＜比較例５ＲＡ＞
光学フィルターの作成に用いる「組成２」の組成物において、「混合物２」に代えて、市販の色素である「Ｓｐｉｌｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｃ−２ＧＨ」（保土ヶ谷化学（株）製）を用いた以外は、実施例２Ａと同様にして、光学フィルター５ＲＡを得た。
<Comparative Example 5RA>
In the composition of "Composition 2" used for making the optical filter, except that "Spiron Yellow C-2GH" (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), which is a commercially available dye, was used instead of "Mixture 2". An optical filter 5RA was obtained in the same manner as in Example 2A.
＜比較例５ＲＢ＞
得られる光学フィルターの乾燥膜厚を０．１０ｍｍとした以外は比較例５ＲＡと同様にして、光学フィルター５ＲＢを得た。
<Comparative Example 5RB>
An optical filter 5RB was obtained in the same manner as in Comparative Example 5RA except that the dry film thickness of the obtained optical filter was 0.10 mm.
＜比較例５ＲＣ＞
得られる光学フィルターの乾燥膜厚を０．１９ｍｍとした以外は比較例５ＲＡと同様にして、光学フィルター５ＲＣを得た。
<Comparative example 5RC>
An optical filter 5RC was obtained in the same manner as in Comparative Example 5RA except that the dry film thickness of the obtained optical filter was 0.19 mm.
＜比較例６ＲＡ＞
光学フィルターの作成に用いる「組成３」の組成物において、「混合物２」に代えて、市販の色素である「Ｓｐｉｌｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｃ−２ＧＨ」（保土ヶ谷化学（株）製）を用いた以外は、実施例３Ａと同様にして、光学フィルター６ＲＡを得た。
<Comparative Example 6RA>
In the composition of "Composition 3" used for making the optical filter, except that "Spiron Yellow C-2GH" (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), which is a commercially available dye, was used instead of "Mixture 2". An optical filter 6RA was obtained in the same manner as in Example 3A.
＜比較例６ＲＢ＞
得られる光学フィルターの乾燥膜厚を０．１０ｍｍとした以外は比較例６ＲＡと同様にして、光学フィルター６ＲＢを得た。
<Comparative Example 6RB>
An optical filter 6RB was obtained in the same manner as in Comparative Example 6RA except that the dry film thickness of the obtained optical filter was 0.10 mm.
＜比較例６ＲＣ＞
得られる光学フィルターの乾燥膜厚を０．１９ｍｍとした以外は比較例６ＲＡと同様にして、光学フィルター６ＲＣを得た。
<Comparative example 6RC>
An optical filter 6RC was obtained in the same manner as in Comparative Example 6RA except that the dry film thickness of the obtained optical filter was 0.19 mm.
下記表１及び２に、各実施例及び比較例の光学フィルターについて、用いた色素及び樹脂、並びに乾燥膜厚を示す。 Tables 1 and 2 below show the dyes and resins used and the dry film thickness for the optical filters of each Example and Comparative Example.
＜評価＞ <Evaluation>
（色素の溶解度）
色素である混合物１〜３、及びＳｐｉｌｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｃ−２ＧＨについて、２５℃で、クロロホルムに対する溶解度を測定した。結果を表３に示す。
(Dye solubility)
The solubility of the dye mixtures 1-3 and Spiron Yellow C-2GH in chloroform was measured at 25 ° C. The results are shown in Table 3.
上記表３より、本発明の化合物（Ｐ９）を含む混合物２及び本発明の化合物（Ｐ３）を含む混合物３は、有機溶剤に対する溶解度が高いことが分かった。 From Table 3 above, it was found that the mixture 2 containing the compound (P9) of the present invention and the mixture 3 containing the compound (P3) of the present invention have high solubility in an organic solvent.
（ヘイズ）
各実施例及び比較例で作製した光学フィルターのうち、厚さ０．０５ｍｍの光学フィルター（実施例１Ａ、実施例２Ａ、実施例３Ａ、実施例４Ａ、実施例５Ａ、実施例６Ａ、比較例１ＲＡ、比較例２ＲＡ、比較例３ＲＡ、比較例４ＲＡ、比較例５ＲＡ、比較例６ＲＡ）について、日本電色工業（株）製のヘーズメーターＮＤＨ２０００を用いてヘイズを測定した。測定は２５℃で行った。
(Haze)
Among the optical filters produced in each Example and Comparative Example, an optical filter having a thickness of 0.05 mm (Example 1A, Example 2A, Example 3A, Example 4A, Example 5A, Example 6A, Comparative Example 1RA , Comparative Example 2RA, Comparative Example 3RA, Comparative Example 4RA, Comparative Example 5RA, Comparative Example 6RA), haze was measured using a haze meter NDH2000 manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. The measurement was performed at 25 ° C.
（ブルーライトカット性能）
各実施例及び比較例で作製した光学フィルターのうち、厚さ０．０５ｍｍの光学フィルター（実施例１Ａ、実施例２Ａ、実施例３Ａ、実施例４Ａ、実施例５Ａ、実施例６Ａ、比較例１ＲＡ、比較例２ＲＡ、比較例３ＲＡ、比較例４ＲＡ、比較例５ＲＡ、比較例６ＲＡ）について、ブルーライトカットフィルターとして液晶ディスプレイ（Ｄｅｌｌ社製、商品名Ｅ１９１６Ｈ）にとりつけた際のブルーライトカット性能を評価した。具体的には、評価モニター２名が、光学フィルターが装着されたディスプレイを３時間連続して眺めた後で、以下の基準で評価した。
Ａ：目の疲労感が感じられない。
Ｂ：目の疲労感が感じられる。
その結果、評価モニターのいずれも、実施例１Ａ、実施例２Ａ、実施例３Ａ、実施例４Ａ、実施例５Ａ、実施例６Ａの光学フィルターを装着したディスプレイでは目の疲労感が感じられない（Ａ）と評価した。一方、比較例１ＲＡ、比較例２ＲＡ、比較例３ＲＡ、比較例４ＲＡ、比較例５ＲＡ、比較例６ＲＡの光学フィルターが装着されたディスプレイの場合には目の疲労感が感じられる（Ｂ）と評価した。
(Blue light cut performance)
Among the optical filters produced in each Example and Comparative Example, an optical filter having a thickness of 0.05 mm (Example 1A, Example 2A, Example 3A, Example 4A, Example 5A, Example 6A, Comparative Example 1RA , Comparative Example 2RA, Comparative Example 3RA, Comparative Example 4RA, Comparative Example 5RA, Comparative Example 6RA), and evaluated the blue light cut performance when attached to a liquid crystal display (manufactured by Dell, trade name E1916H) as a blue light cut filter. did. Specifically, two evaluation monitors evaluated the display equipped with the optical filter according to the following criteria after continuously viewing the display for 3 hours.
A: I don't feel tired in my eyes.
B: I feel tired in my eyes.
As a result, none of the evaluation monitors felt eye fatigue on the displays equipped with the optical filters of Example 1A, Example 2A, Example 3A, Example 4A, Example 5A, and Example 6A (A). ). On the other hand, in the case of the display equipped with the optical filters of Comparative Example 1RA, Comparative Example 2RA, Comparative Example 3RA, Comparative Example 4RA, Comparative Example 5RA, and Comparative Example 6RA, it was evaluated that a feeling of eye fatigue was felt (B). ..
（耐熱性）
耐熱性は、５０℃における強制経時試験を施した後に、ヘイズとブルーライトカット性能を測定することで評価した。具体的には以下のように評価した。
各実施例及び比較例で作製した光学フィルターのうち、厚さ０．０５ｍｍのフィルター（実施例１Ａ、実施例２Ａ、実施例３Ａ、実施例４Ａ、実施例５Ａ、実施例６Ａ、比較例１ＲＡ、比較例２ＲＡ、比較例３ＲＡ、比較例４ＲＡ、比較例５ＲＡ、比較例６ＲＡ）について、５０℃における強制経時試験を施した後、上記と同様にしてヘイズを測定した。結果を表４に示す。
また、上記光学フィルターについて、５０℃における強制経時試験を施した後、上記と同様にしてブルーライトカット性能を評価した。結果を表４に示す。
なお、「５０℃における強制経時試験」とは、光学フィルターを５０℃に加熱したオーブンに入れて３００時間経時させることを示す。
(Heat-resistant)
The heat resistance was evaluated by measuring the haze and blue light cut performance after performing a forced aging test at 50 ° C. Specifically, it was evaluated as follows.
Among the optical filters produced in each Example and Comparative Example, filters having a thickness of 0.05 mm (Example 1A, Example 2A, Example 3A, Example 4A, Example 5A, Example 6A, Comparative Example 1RA, Comparative Example 2RA, Comparative Example 3RA, Comparative Example 4RA, Comparative Example 5RA, Comparative Example 6RA) were subjected to a forced aging test at 50 ° C., and then haze was measured in the same manner as described above. The results are shown in Table 4.
Further, the optical filter was subjected to a forced aging test at 50 ° C., and then the blue light cut performance was evaluated in the same manner as described above. The results are shown in Table 4.
The "forced time test at 50 ° C." means that the optical filter is placed in an oven heated to 50 ° C. and allowed to elapse for 300 hours.
表４に示すように、実施例１Ａ、実施例２Ａ、実施例３Ａ、実施例４Ａ、実施例５Ａ、実施例６Ａの光学フィルターはヘイズが低く、均一な膜が得られ、ブルーライトカット性能に優れた光学フィルターであることが分かった。また、５０℃での強制経時試験後においても、ヘイズの上昇が抑えられ、ブルーライトカット性能の低下が見られず、耐熱性に優れた光学フィルターであることが分かった。
一方、比較例１ＲＡ、比較例２ＲＡ、比較例３ＲＡの光学フィルターは、ヘイズが高く、不均一な膜となった。これは、使用している色素の有機溶剤への溶解性の低さに起因するものと推察される。また、５０℃での強制経時試験を行ったところ、ヘイズが５．２％となり、ブルーライトカットフィルターとしての性能が低下することが分かった。比較例４ＲＡ、比較例５ＲＡ、比較例６ＲＡの光学フィルターは５０℃での強制経時試験を行ったところ、ヘイズが８．７％となり、ブルーライトカットフィルターとしての性能が低下することが分かった。
As shown in Table 4, the optical filters of Example 1A, Example 2A, Example 3A, Example 4A, Example 5A, and Example 6A have low haze, a uniform film can be obtained, and the blue light cut performance is improved. It turned out to be an excellent optical filter. Further, it was found that the optical filter was excellent in heat resistance because the increase in haze was suppressed and the blue light cut performance was not deteriorated even after the forced aging test at 50 ° C.
On the other hand, the optical filters of Comparative Example 1RA, Comparative Example 2RA, and Comparative Example 3RA had a high haze and became a non-uniform film. It is presumed that this is due to the low solubility of the dye used in the organic solvent. Further, when a forced aging test at 50 ° C. was conducted, it was found that the haze was 5.2% and the performance as a blue light cut filter was deteriorated. When the optical filters of Comparative Example 4RA, Comparative Example 5RA, and Comparative Example 6RA were subjected to a forced aging test at 50 ° C., the haze was 8.7%, and it was found that the performance as a blue light cut filter was deteriorated.
なお、実施例１Ｃ、実施例２Ｃ、実施例３Ｃの厚さ０．１９ｍｍの光学フィルターを、ブルーライト感光性材料の製造及び加工場におけるセーフライトとして使用した。通常の条件で１年間使用しても、使用前後でブルーライトカットフィルターとしての性能低下が見られないことが確認された。 The 0.19 mm thick optical filters of Examples 1C, 2C, and 3C were used as safelights in the production and processing of blue light photosensitive materials. It was confirmed that even after using for one year under normal conditions, the performance as a blue light cut filter did not deteriorate before and after use.
Claims (4)
一般式（１）中、Ａｒは下記一般式（ａ）で表される基を表す。
一般式（ａ）中、Ｒａは下記一般式（ｂ）で表される基を表し、＊はＳＯ ３ − との結合手を表す。
一般式（ｂ）中、Ｒｂは炭素数６以上のアルキル基を表し、＊＊は一般式（ａ）中のフェニル基との結合手を表す。 An optical filter containing a resin and a compound represented by the following general formula (1).
In the general formula (1), Ar represents a group represented by the following general formula (a).
In the general formula (a), Ra represents a group represented by the following general formula (b), * is SO 3 - represents a bond to.
In the general formula (b), Rb represents an alkyl group having 6 or more carbon atoms, and ** represents a bond with a phenyl group in the general formula (a).
一般式（２）中、Ａｒは一般式（１）におけるＡｒと同義である。
一般式（３）中、Ａｒは一般式（１）におけるＡｒと同義である。 The optical filter according to claim 1, further containing at least one compound represented by the following general formula (2) and a compound represented by the following general formula (3).
In the general formula (2), Ar is synonymous with Ar in the general formula (1).
In the general formula (3), Ar is synonymous with Ar in the general formula (1).
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