JP6845119B2 - Waste liquid treatment method and waste liquid treatment equipment - Google Patents

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  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)

Description

本発明は、廃液処理方法、および、廃液処理装置に関する。 The present invention relates to a waste liquid treatment method and a waste liquid treatment device.

廃液から除去対象を除去する処理を行うために廃液処理装置が用いられている。たとえば、原子力発電所においては、廃液(機器ドレン廃液など)から除去対象である放射性核種を除去するために、放射性廃棄物処理設備が用いられている。 A waste liquid treatment device is used to perform a treatment for removing the object to be removed from the waste liquid. For example, in a nuclear power plant, a radioactive waste treatment facility is used to remove radionuclides to be removed from waste liquid (equipment drain waste liquid, etc.).

放射性廃棄物処理設備では、放射性核種を除去するために、濾過脱塩処理が行われる。しかし、放射性核種を十分に除去することが困難な場合がある。その場合、集中環境施設において濃縮装置を用いて廃液の処理を行う。その後、濃縮された廃液を、たとえば、セメントを用いて固化している。 In the radioactive waste treatment facility, filtration desalination is performed to remove radionuclides. However, it may be difficult to sufficiently remove radionuclides. In that case, waste liquid is treated using a concentrator in a centralized environment facility. After that, the concentrated waste liquid is solidified using, for example, cement.

特開昭61−195400号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 61-195400 特開昭63−188796号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 63-188996 特開昭60−197285号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-197285

廃液の処理においては、放射性核種などの金属成分である除去対象を効率的に除去することが困難な場合がある。特に、放射性核種である放射性コバルトを含む廃液を処理する場合、その廃液の性状によっては、放射性コバルトの除去が容易でない場合がある。 In the treatment of waste liquid, it may be difficult to efficiently remove the removal target, which is a metal component such as a radionuclide. In particular, when treating a waste liquid containing radiocobalt, which is a radionuclide, it may not be easy to remove the radioactive cobalt depending on the properties of the waste liquid.

したがって、本発明が解決しようとする課題は、金属成分(たとえば、放射性コバルトなどの放射性核種)を除去対象として含有する廃液について、金属成分の除去を効率的に実行可能な、廃液処理方法、および、廃液処理装置を提供することである。 Therefore, the problem to be solved by the present invention is a waste liquid treatment method capable of efficiently removing a metal component from a waste liquid containing a metal component (for example, a radionuclide such as radioactive cobalt) as a removal target, and a waste liquid treatment method. , To provide a waste liquid treatment device.

実施形態に係る廃液処理方法では、金属成分を除去対象として含有する廃液を処理することによって除去対象を除去する。廃液処理方法は、正塩添加工程と陽イオン交換工程とを有する。正塩添加工程では、廃液に正塩を添加する。陽イオン交換工程では、正塩添加工程において正塩が添加された廃液を陽イオン交換樹脂に通過させる。廃液は、金属成分として放射性コバルトを含有する。 In the waste liquid treatment method according to the embodiment, the removal target is removed by treating the waste liquid containing the metal component as the removal target. The waste liquid treatment method includes a positive salt addition step and a cation exchange step. In the normal salt addition step, normal salt is added to the waste liquid. In the cation exchange step, the waste liquid to which the positive salt is added in the positive salt addition step is passed through the cation exchange resin. The waste liquid contains radioactive cobalt as a metal component.

本発明によれば、金属成分(たとえば、放射性コバルトなどの放射性核種)を除去対象として含有する廃液について、金属成分の除去を効率的に実行可能な、廃液処理方法、および、廃液処理装置を提供することである。 According to the present invention, there is provided a waste liquid treatment method and a waste liquid treatment apparatus capable of efficiently removing a metal component from a waste liquid containing a metal component (for example, a radionuclide such as radioactive cobalt) as a removal target. It is to be.

図1は、実施形態において、廃液処理方法を示すフロー図である。FIG. 1 is a flow chart showing a waste liquid treatment method in the embodiment. 図2は、実施形態に係る廃液処理装置を模式的に示すブロック図である。FIG. 2 is a block diagram schematically showing the waste liquid treatment apparatus according to the embodiment.

[A]処理方法
図1は、実施形態において、廃液処理方法を示すフロー図である。
[A] Treatment Method FIG. 1 is a flow chart showing a waste liquid treatment method in the embodiment.

本実施形態においては、図1に示すように、陽イオン交換を行う(陽イオン交換工程ST10)。 In this embodiment, as shown in FIG. 1, cation exchange is performed (cation exchange step ST10).

ここでは、放射性コバルトなどの金属成分を除去対象として有する廃液を陽イオン交換樹脂に通過させる。廃液においては、下記の共存物質が水中に共存するため、下記に示す形態で放射性コバルトを含む除去対象が水中に存在する。 Here, a waste liquid having a metal component such as radioactive cobalt as a removal target is passed through a cation exchange resin. In the waste liquid, the following coexisting substances coexist in water, and therefore, a removal target containing radioactive cobalt exists in water in the form shown below.

・共存物質:
Cl,SO 2−,OH
・ Coexisting substances:
Cl , SO 4 2- , OH

・放射性コバルトを含む除去対象の形態:
(陽イオンの形態)…Co2+,Co3+,CoCl,Co(OH) 4+
(非イオンの形態)…CoSO,Co(OH),Co(OH),CoHS,CoS,Co(HS)
(陰イオンの形態)…HCoO ,Co(OH) 2−
-Form of removal target containing radioactive cobalt:
(Cation morphology) ... Co 2+ , Co 3+ , CoCl + , Co 4 (OH) 4 4+ ,
(Non-ionic form) ... CoSO 4 , Co (OH) 2 , Co (OH) 3 , CoHS, CoS 2 O 3 , Co (HS) 2
(In the form of anion) ... HCoO 2 -, Co ( OH) 4 2-

そして、放射性コバルトを含む除去対象が上記形態で存在する廃液を陽イオン交換樹脂に通過させる。これにより、廃液において陽イオンの形態で存在する除去対象が陽イオン交換樹脂で除去される。 Then, the waste liquid in which the removal target containing radioactive cobalt exists in the above-mentioned form is passed through the cation exchange resin. As a result, the removal target existing in the form of cations in the waste liquid is removed by the cation exchange resin.

なお、廃液は、温度が1℃以上90℃以下である状態で陽イオン交換樹脂を通過することが好ましい。これにより、陽イオン交換が高い効率で実行される。 The waste liquid preferably passes through the cation exchange resin at a temperature of 1 ° C. or higher and 90 ° C. or lower. This allows cation exchange to be performed with high efficiency.

つぎに、陽イオン交換樹脂を通過した廃液に関してコバルト濃度(除去対象の濃度)の測定を行う(ST20)。コバルト濃度の測定は、たとえば、誘導結合プラズマ質量分析計(ICP−MS)を用いて実行される。 Next, the cobalt concentration (concentration to be removed) of the waste liquid that has passed through the cation exchange resin is measured (ST20). Measurements of cobalt concentration are performed, for example, using an inductively coupled plasma mass spectrometer (ICP-MS).

つぎに、測定したコバルト濃度が予め定めた上限値を超えているか否かの判断を行う(ST30)。 Next, it is determined whether or not the measured cobalt concentration exceeds a predetermined upper limit value (ST30).

廃液のコバルト濃度が上限値を超えていない場合(No)には、廃液の処理を完了する。 If the cobalt concentration of the waste liquid does not exceed the upper limit (No), the treatment of the waste liquid is completed.

これに対して、廃液のコバルト濃度が上限値を超えている場合(Yes)には、廃液に正塩を添加する(正塩添加工程ST40)。 On the other hand, when the cobalt concentration of the waste liquid exceeds the upper limit value (Yes), positive salt is added to the waste liquid (normal salt addition step ST40).

ここでは、正塩として、塩化物と硫酸塩の少なくとも1つを使用する。たとえば、塩化物としては、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化コバルトの少なくとも1つを用いることが好適である。また、硫酸塩としては、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸コバルトの少なくとも1つを用いることが好適である。正塩として、水に対して溶解性が高い塩化物を用いることによって、正塩の電離で生じたカチオンと除去対象であるコバルトの交換反応を容易に実施することができる。また、硫酸塩を用いる場合には、硫酸塩も水に対して溶解性が高いので、正塩の電離で生じたカチオンと除去対象であるコバルトの交換反応を容易に実施することができる。 Here, at least one of chloride and sulfate is used as the positive salt. For example, it is preferable to use at least one of sodium chloride, calcium chloride, and cobalt chloride as the chloride. Further, as the sulfate, it is preferable to use at least one of sodium sulfate, calcium sulfate and cobalt sulfate. By using a chloride having high solubility in water as the positive salt, the exchange reaction between the cation generated by the ionization of the positive salt and the cobalt to be removed can be easily carried out. Further, when a sulfate is used, since the sulfate is also highly soluble in water, the exchange reaction between the cation generated by the ionization of the positive salt and the cobalt to be removed can be easily carried out.

正塩の添加によって、放射性コバルトを有する除去対象のうち陰イオンの形態または非イオンの形態で存在する除去対象が陽イオンの形態に変わると考えられる。具体的には、陽イオン交換樹脂で除去されなかった除去対象は、正塩の添加によって、上記に示した陽イオンの形態(Co2+,Co3+,CoCl,Co(OH) 4+)に変わると推定される。 It is considered that the addition of the positive salt changes the removal target having radioactive cobalt, which exists in the anionic form or the nonionic form, to the cation form. Specifically, the objects to be removed that were not removed by the cation exchange resin were the cation forms shown above (Co 2+ , Co 3+ , CoCl + , Co 4 (OH) 4 4+ ) by the addition of positive salt. It is estimated that it will change to.

たとえば、下記式に示す反応機構で、陰イオンの形態または非イオンの形態で存在する除去対象が、陽イオンの形態に変わると考えられる。下記式において、CoClは、Co2+と2Clに解離するので、除去対象であるコバルトがイオン交換樹脂で交換される。 For example, in the reaction mechanism shown in the following formula, it is considered that the removal target existing in the anion form or the nonionic form is changed to the cation form. In the following formula, CoCl 2 dissociates into Co 2+ and 2Cl , so the cobalt to be removed is exchanged with an ion exchange resin.

Co(OH)2++CaCl→CoCl+Ca(OH) Co (OH) 2 + + CaCl 2 → CoCl 2 + Ca (OH) 2

正塩の添加を行った後には、陽イオン交換(ST10)を再度行う。つまり、正塩が添加された廃液を陽イオン交換樹脂に通過させる。これにより、廃液において非イオンの形態および陰イオンの形態から陽イオンの形態に変わった除去対象が陽イオン交換樹脂で除去されると考えられる。なお、上記したように、廃液の温度が1℃以上90℃以下である状態で廃液を陽イオン交換樹脂に通過させることが好ましい。 After the addition of positive salt, cation exchange (ST10) is performed again. That is, the waste liquid to which the positive salt is added is passed through the cation exchange resin. As a result, it is considered that the removal target changed from the nonionic form and the anion form to the cation form in the waste liquid is removed by the cation exchange resin. As described above, it is preferable to pass the waste liquid through the cation exchange resin in a state where the temperature of the waste liquid is 1 ° C. or higher and 90 ° C. or lower.

その後、上記の場合と同様に、コバルト濃度の測定(ST20)を行い、コバルト濃度の判断(ST30)においてコバルト濃度が上限を超えている場合(Yes)には、正塩の添加(ST40)を行う。 After that, the cobalt concentration is measured (ST20) in the same manner as in the above case, and when the cobalt concentration exceeds the upper limit (Yes) in the judgment of the cobalt concentration (ST30), the addition of positive salt (ST40) is performed. Do.

このように、コバルト濃度が上限以下になるまで、各工程を繰り返し実行する。 In this way, each step is repeatedly executed until the cobalt concentration becomes equal to or less than the upper limit.

[B]廃液処理装置
上記した廃液処理方法を実行する際に用いる廃液処理装置に関して説明する。
[B] Waste Liquid Treatment Device A waste liquid treatment device used when executing the above-mentioned waste liquid treatment method will be described.

図2は、実施形態に係る廃液処理装置を模式的に示すブロック図である。 FIG. 2 is a block diagram schematically showing the waste liquid treatment apparatus according to the embodiment.

図2に示すように、廃液処理装置1は、第1の廃液タンク10、陽イオン交換樹脂塔20、第2の廃液タンク30、正塩タンク40、および、濃度測定器50を有しており、放射性コバルト(放射性核種)を除去対象として含有する廃液について処理を行うように構成されている。廃液処理装置1を構成する各部について順次説明する。 As shown in FIG. 2, the waste liquid treatment device 1 includes a first waste liquid tank 10, a cation exchange resin tower 20, a second waste liquid tank 30, a positive salt tank 40, and a concentration measuring device 50. , It is configured to treat the waste liquid containing radioactive cobalt (radionuclide) as a removal target. Each part constituting the waste liquid treatment apparatus 1 will be described in sequence.

第1の廃液タンク10は、放射性コバルト(放射性核種)を含む廃液を内部に貯蔵する。そして、第1の廃液タンク10で貯蔵された廃液を陽イオン交換樹脂塔20に送るように、移送ポンプP10が設けられている。 The first waste liquid tank 10 stores the waste liquid containing radioactive cobalt (radionuclide) inside. A transfer pump P10 is provided so as to send the waste liquid stored in the first waste liquid tank 10 to the cation exchange resin tower 20.

陽イオン交換樹脂塔20は、陽イオン交換樹脂が内部に充填されている。陽イオン交換樹脂塔20は、第1の廃液タンク10から移送ポンプP10を介して供給された廃液が陽イオン交換樹脂を通過する。そして、陽イオン交換樹脂塔20において陽イオン交換樹脂を通過した廃液を第2の廃液タンク30に送るように、移送ポンプP20が設けられている。 The cation exchange resin tower 20 is filled with a cation exchange resin. In the cation exchange resin tower 20, the waste liquid supplied from the first waste liquid tank 10 via the transfer pump P10 passes through the cation exchange resin. A transfer pump P20 is provided so that the waste liquid that has passed through the cation exchange resin in the cation exchange resin tower 20 is sent to the second waste liquid tank 30.

第2の廃液タンク30は、陽イオン交換樹脂塔20から移送ポンプP20を介して供給された廃液を貯蔵するように構成されている。そして、第2の廃液タンク30で貯蔵された廃液を陽イオン交換樹脂塔20に送るように、移送ポンプP30が設けられている。この他に、第2の廃液タンク30で貯蔵された廃液を外部に排出するように、排水弁V30が設けられている。 The second waste liquid tank 30 is configured to store the waste liquid supplied from the cation exchange resin tower 20 via the transfer pump P20. A transfer pump P30 is provided so as to send the waste liquid stored in the second waste liquid tank 30 to the cation exchange resin tower 20. In addition to this, a drain valve V30 is provided so as to discharge the waste liquid stored in the second waste liquid tank 30 to the outside.

正塩タンク40は、正塩を貯蔵するように構成されている。そして、正塩タンク40で貯蔵された正塩を第2の廃液タンク30に送るように、移送ポンプP40が設けられている。 The positive salt tank 40 is configured to store positive salt. Then, a transfer pump P40 is provided so as to send the pure salt stored in the regular salt tank 40 to the second waste liquid tank 30.

濃度測定器50は、第2の廃液タンク30で貯蔵された廃液に関してコバルト濃度の測定を行うように構成されている。濃度測定器50は、たとえば、誘導結合プラズマ質量分析計(ICP−MS)を含む。この他に、濃度測定器50は、放射能濃度を測定するために、NAI(TI)シンチレーション検出器等を備えていてもよい。 The concentration measuring device 50 is configured to measure the cobalt concentration with respect to the waste liquid stored in the second waste liquid tank 30. The concentration measuring instrument 50 includes, for example, an inductively coupled plasma mass spectrometer (ICP-MS). In addition, the concentration measuring device 50 may be provided with a NAI (TI) scintillation detector or the like in order to measure the radioactivity concentration.

制御装置80は、たとえば、メモリ装置が記憶しているプログラムを用いて演算器が演算処理を行うことによって廃液処理装置1を構成する各部の動作を制御するように構成されている。ここでは、制御装置80は、濃度測定器50から濃度データが入力される。そして、制御装置80は、その入力された濃度データに基づいて、各移送ポンプP10〜P40および排水弁V30の動作を制御する。 The control device 80 is configured to control the operation of each unit constituting the waste liquid treatment device 1 by performing arithmetic processing by the arithmetic unit using a program stored in the memory device, for example. Here, the control device 80 receives the concentration data from the concentration measuring device 50. Then, the control device 80 controls the operation of each of the transfer pumps P10 to P40 and the drain valve V30 based on the input concentration data.

上記の廃液処理装置1の動作に関して具体的に説明する。 The operation of the waste liquid treatment device 1 will be specifically described.

上記の廃液処理装置1では、第1の廃液タンク10から廃液を陽イオン交換樹脂塔20に送って廃液が陽イオン交換樹脂塔20を通過するように、制御装置80が移送ポンプP10を駆動させる。このとき、その陽イオン交換樹脂塔20を通過した廃液を第2の廃液タンク30に送るように、制御装置80が移送ポンプP20を駆動させる。廃液が陽イオン交換樹脂塔20を通過することによって、廃液において陽イオンの形態で存在する除去対象が除去される。第2の廃液タンク30に貯蔵された廃液が予め定めた量に到達したときに、制御装置80は、移送ポンプP10の駆動および移送ポンプP20の駆動を停止させる。 In the waste liquid treatment device 1, the control device 80 drives the transfer pump P10 so that the waste liquid is sent from the first waste liquid tank 10 to the cation exchange resin tower 20 and the waste liquid passes through the cation exchange resin tower 20. .. At this time, the control device 80 drives the transfer pump P20 so that the waste liquid that has passed through the cation exchange resin tower 20 is sent to the second waste liquid tank 30. When the waste liquid passes through the cation exchange resin tower 20, the removal target existing in the form of cations in the waste liquid is removed. When the amount of waste liquid stored in the second waste liquid tank 30 reaches a predetermined amount, the control device 80 stops the drive of the transfer pump P10 and the drive of the transfer pump P20.

つぎに、廃液処理装置1では、第2の廃液タンク30で貯蔵された廃液に関して濃度測定器50がコバルト濃度の測定を行い、その測定によって得た濃度データを制御装置80に出力する。そして、第2の廃液タンク30で貯蔵された廃液のコバルト濃度が予め定めた上限値以下であるのか否かの判断を制御装置80が行う。 Next, in the waste liquid treatment device 1, the concentration measuring device 50 measures the cobalt concentration of the waste liquid stored in the second waste liquid tank 30, and outputs the concentration data obtained by the measurement to the control device 80. Then, the control device 80 determines whether or not the cobalt concentration of the waste liquid stored in the second waste liquid tank 30 is equal to or less than a predetermined upper limit value.

このとき、廃液のコバルト濃度が上限値以下である場合には、制御装置80は、廃液の処理を完了する。具体的には、第2の廃液タンク30から廃液を外部に排出するために、制御装置80が排水弁V30を開ける。 At this time, if the cobalt concentration of the waste liquid is not more than the upper limit value, the control device 80 completes the treatment of the waste liquid. Specifically, the control device 80 opens the drain valve V30 in order to discharge the waste liquid from the second waste liquid tank 30 to the outside.

これに対して、廃液のコバルト濃度が上限値を超える場合には、廃液の処理を継続する。具体的には、正塩タンク40で貯蔵された正塩を第2の廃液タンク30に貯蔵された廃液に送るように、制御装置80が移送ポンプP40を駆動させる。ここでは、廃液のコバルト濃度に応じて求めた量の正塩を廃液に添加する。上述したように、正塩の添加によって、放射性コバルトを有する除去対象のうち陰イオンの形態または非イオンの形態で存在する除去対象が陽イオンの形態に変わると考えられる。 On the other hand, if the cobalt concentration of the waste liquid exceeds the upper limit, the treatment of the waste liquid is continued. Specifically, the control device 80 drives the transfer pump P40 so as to send the pure salt stored in the positive salt tank 40 to the waste liquid stored in the second waste liquid tank 30. Here, an amount of positive salt obtained according to the cobalt concentration of the waste liquid is added to the waste liquid. As described above, it is considered that the addition of the positive salt changes the removal target having radioactive cobalt, which exists in the anion form or the nonionic form, to the cation form.

正塩の添加を行った後には、第2の廃液タンク30から廃液を陽イオン交換樹脂塔20に送って廃液が陽イオン交換樹脂塔20を通過するように、制御装置80が移送ポンプP30を駆動させる。これにより、廃液において非イオンの形態および陰イオンの形態から陽イオンの形態に変わった除去対象が陽イオン交換樹脂で除去されると考えられる。そして、その陽イオン交換樹脂塔20を通過した廃液を第2の廃液タンク30に戻すように、制御装置80が移送ポンプP20を駆動させる。 After adding the positive salt, the control device 80 moves the transfer pump P30 so that the waste liquid is sent from the second waste liquid tank 30 to the cation exchange resin tower 20 and the waste liquid passes through the cation exchange resin tower 20. Drive. As a result, it is considered that the removal target changed from the nonionic form and the anion form to the cation form in the waste liquid is removed by the cation exchange resin. Then, the control device 80 drives the transfer pump P20 so that the waste liquid that has passed through the cation exchange resin tower 20 is returned to the second waste liquid tank 30.

その後、上記の場合と同様に、第2の廃液タンク30に貯蔵された廃液のコバルト濃度を測定し、その測定したコバルト濃度が上限を超えている場合には、正塩の添加を行う。このように、廃液処理装置1では、廃液のコバルト濃度が上限以下になるまで、第2の廃液タンク30と陽イオン交換樹脂塔20との間において廃液を繰り返し循環させる。 Then, as in the above case, the cobalt concentration of the waste liquid stored in the second waste liquid tank 30 is measured, and if the measured cobalt concentration exceeds the upper limit, a positive salt is added. In this way, in the waste liquid treatment apparatus 1, the waste liquid is repeatedly circulated between the second waste liquid tank 30 and the cation exchange resin tower 20 until the cobalt concentration of the waste liquid becomes equal to or less than the upper limit.

[C]まとめ
以上のように、本実施形態では、放射性核種である放射性コバルト(金属成分)を除去対象として含有する廃液を処理することによって、その除去対象を除去する。ここでは、除去対象を含有する廃液に正塩を添加する。そして、その正塩が添加された廃液を陽イオン交換樹脂に通過させる。その結果、本実施形態では、除去対象である放射性コバルトの除去を効率的に実行することができる。なお、上述したように、廃液に正塩を添加することによって、放射性コバルトを有する除去対象のうち陰イオンの形態または非イオンの形態で存在する除去対象が陽イオンの形態に変わるので、その正塩が添加された廃液を陽イオン交換樹脂に通過させることによって、陽イオンの形態で存在する除去対象を除去することができると考えられる。
[C] Summary As described above, in the present embodiment, the removal target is removed by treating the waste liquid containing the radionuclide radioactive cobalt (metal component) as the removal target. Here, positive salt is added to the waste liquid containing the object to be removed. Then, the waste liquid to which the positive salt is added is passed through the cation exchange resin. As a result, in the present embodiment, it is possible to efficiently remove the radioactive cobalt to be removed. As described above, by adding a positive salt to the waste liquid, the removal target having radioactive cobalt, which exists in the anion form or the non-ion form, changes to the cation form. It is considered that the removal target existing in the form of cations can be removed by passing the waste liquid to which the salt is added through the cation exchange resin.

本実施形態では、廃液に含まれる放射性コバルトの濃度を測定し、その測定した濃度が予め定めた上限値を超えた場合に、廃液に正塩を添加し、その正塩が添加された廃液を陽イオン交換樹脂に通過させる。これにより、廃液処理作業の効率を向上させることができる。 In the present embodiment, the concentration of radioactive cobalt contained in the waste liquid is measured, and when the measured concentration exceeds a predetermined upper limit value, a positive salt is added to the waste liquid, and the waste liquid to which the positive salt is added is added. Pass through a cation exchange resin. Thereby, the efficiency of the waste liquid treatment work can be improved.

[D]変形例
上記の実施形態では、最初に廃液を陽イオン交換樹脂に通過させた後に、その廃液に正塩を添加する場合について説明したが、これに限らない。最初に正塩を廃液に添加した後に、その廃液を陽イオン交換樹脂に通過させてもよい。つまり、最初に、正塩の添加(ST40)を実施した後に、陽イオン交換工程ST10を行なってもよい。
[D] Modification Example In the above embodiment, the case where the waste liquid is first passed through the cation exchange resin and then the positive salt is added to the waste liquid has been described, but the present invention is not limited to this. After first adding the positive salt to the waste liquid, the waste liquid may be passed through the cation exchange resin. That is, the cation exchange step ST10 may be carried out after first adding the positive salt (ST40).

また、上記実施形態では、除去対象として放射性コバルトを含有する廃液の処理について説明したが、これに限らない。除去対象として、クロム、マンガン、鉄、亜鉛などの金属成分を含有する廃液について、上記実施形態と同様に、処理を行ってもよい。また、金属成分は、放射性核種でなくてもよい。 Further, in the above embodiment, the treatment of the waste liquid containing radioactive cobalt as the removal target has been described, but the present invention is not limited to this. As the removal target, the waste liquid containing a metal component such as chromium, manganese, iron, and zinc may be treated in the same manner as in the above embodiment. Moreover, the metal component does not have to be a radionuclide.

なお、除去対象として鉄(Fe)を含有する廃液では、下記の共存物質が水中に共存するため、下記に示す形態で鉄(Fe)を含む除去対象が水中に存在する。 In the waste liquid containing iron (Fe) as the removal target, the following coexisting substances coexist in the water, so that the removal target containing iron (Fe) exists in the water in the form shown below.

・共存物質:
Cl,SO 2−,OH
・ Coexisting substances:
Cl , SO 4 2- , OH

・鉄(Fe)を含む物質の形態:
(陽イオン)…Fe2+,Fe3+,FeCl
(非イオン)…FeSO,Fe(OH),Fe(OH),FeOOH
(陰イオン)…HCoO ,Fe(OH) 2−
-Form of substances containing iron (Fe):
(Cation) ... Fe 2+ , Fe 3+ , FeCl +
(Non-ion) ... FeSO 4 , Fe 2 (OH) 3 , Fe (OH) 2 , FeOOH
(Anion) ... HCoO 2 -, Fe ( OH) 4 2-

以下より、実施例などに関して、表1を用いて説明する。 Hereinafter, examples and the like will be described with reference to Table 1.

Figure 0006845119
Figure 0006845119

(実施例1)
実施例1では、表1に示すように、放射性コバルトを含む除去対象を有する廃液(コバルト濃度1000ppm)に正塩として硫酸塩を添加した。ここでは、硫酸塩として硫酸コバルトを添加した。具体的には、廃液において硫酸コバルトの濃度が1000ppmになるように、硫酸コバルトの添加を行った。
(Example 1)
In Example 1, as shown in Table 1, sulfate was added as a positive salt to a waste liquid (cobalt concentration 1000 ppm) having a removal target containing radioactive cobalt. Here, cobalt sulfate was added as a sulfate. Specifically, cobalt sulfate was added so that the concentration of cobalt sulfate in the waste liquid was 1000 ppm.

正塩の添加を行った後には、正塩が添加された廃液を陽イオン交換樹脂に通過させた。ここでは、室温条件の下で、陽イオン交換樹脂の通過を行った。具体的には、下記に示す強酸性陽イオン交換樹脂を用いた。 After the addition of the positive salt, the waste liquid to which the positive salt was added was passed through the cation exchange resin. Here, the cation exchange resin was passed under the room temperature condition. Specifically, the strongly acidic cation exchange resin shown below was used.

・母体構造…スチレン系
・分類…強酸性・ゲル型
・官能基…−SO
・イオン形…H+形
・見掛け密度(g/L−R)…約840
・水分保有能力(%)…44〜48
・総交換容量(eq/L−R)…≧2.0
・調和平均径(mm)…0.6〜0.8
・有効pH範囲…0〜14
・ Maternal structure: Styrene-based ・ Classification: Strong acid ・ Gel type ・ Functional group: -SO 3 M
・ Ion type: H + type ・ Apparent density (g / L-R): Approximately 840
・ Moisture retention capacity (%): 44-48
・ Total exchange capacity (eq / L-R)… ≧ 2.0
・ Harmonic mean diameter (mm): 0.6 to 0.8
・ Effective pH range: 0 to 14

(実施例2)
実施例2では、表1に示すように、正塩として塩化物を添加した。ここでは、塩化物として塩化コバルトを添加した。具体的には、廃液において塩化コバルトの濃度が1000ppmになるように、硫酸コバルトの添加を行った。
(Example 2)
In Example 2, as shown in Table 1, chloride was added as a positive salt. Here, cobalt chloride was added as a chloride. Specifically, cobalt sulfate was added so that the concentration of cobalt chloride in the waste liquid was 1000 ppm.

(比較例)
比較例では、表1に示すように、正塩の添加を行わなかった。この点を除き、実施例1と同様に、廃液を陽イオン交換樹脂に通過させた。
(Comparison example)
In the comparative example, as shown in Table 1, no positive salt was added. Except for this point, the waste liquid was passed through the cation exchange resin in the same manner as in Example 1.

(除去率)
各例において、廃液から放射性コバルトを含む除去対象が除去された除去率DFを求めた。除去率DFは、陽イオン交換樹脂を通過させる前の廃液のコバルト濃度C1と、陽イオン交換樹脂を通過させた後の廃液のコバルト濃度C2とに基づいて、下記に示す数式(A)を用いて算出した。ここでは、NAI(TI)シンチレーション検出器を用いて、放射性コバルトの濃度をコバルト濃度C1,C2として測定した。
(Exclusion rate)
In each example, the removal rate DF from which the removal target containing radioactive cobalt was removed from the waste liquid was determined. The removal rate DF uses the following mathematical formula (A) based on the cobalt concentration C1 of the waste liquid before passing through the cation exchange resin and the cobalt concentration C2 of the waste liquid after passing through the cation exchange resin. Was calculated. Here, using a NAI (TI) scintillation detector, the concentration of radioactive cobalt was measured as cobalt concentrations C1 and C2.

DF=C1/C2 ・・・・(A) DF = C1 / C2 ... (A)

表1に示すように、正塩の添加を行った場合(実施例1および実施例2)は、正塩の添加を行わなかった場合(比較例)に比べて、除去率DFが著しく高い。このことから、放射性コバルトが効果的に除去されたことを判る。 As shown in Table 1, when the positive salt was added (Examples 1 and 2), the removal rate DF was significantly higher than when the positive salt was not added (Comparative Example). From this, it can be seen that the radioactive cobalt was effectively removed.

なお、本発明は上述した実施形態そのままに限定されるものではなく、実施段階では、上述した実施例以外にも様々な形態で実施することができる。本発明は、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、追加、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。 The present invention is not limited to the above-described embodiment as it is, and can be implemented in various forms other than the above-described embodiment at the implementation stage. The present invention can be omitted, added, replaced, or modified in various ways without departing from the gist of the invention. These embodiments and modifications thereof are included in the scope and gist of the invention, and are also included in the scope of the invention described in the claims and the equivalent scope thereof.

1…廃液処理装置、10…第1の廃液タンク、20…陽イオン交換樹脂塔、30…第2の廃液タンク(廃液タンク)、40…正塩タンク、50…濃度測定器、80…制御装置、P10…移送ポンプ、P20…移送ポンプ、P30…移送ポンプ、P40…移送ポンプ、V30…排水弁 1 ... Waste liquid treatment device, 10 ... First waste liquid tank, 20 ... Cation exchange resin tower, 30 ... Second waste liquid tank (waste liquid tank), 40 ... Positive salt tank, 50 ... Concentration measuring device, 80 ... Control device , P10 ... Transfer pump, P20 ... Transfer pump, P30 ... Transfer pump, P40 ... Transfer pump, V30 ... Drain valve

Claims (6)

金属成分を除去対象として含有する廃液を処理することによって前記除去対象を除去する廃液処理方法であって、
前記廃液に正塩を添加する正塩添加工程と、
前記正塩添加工程において前記正塩が添加された廃液を陽イオン交換樹脂に通過させる陽イオン交換工程と
を有
前記廃液は、前記金属成分として放射性コバルトを含有する、
廃液処理方法。
A waste liquid treatment method for removing the removal target by treating the waste liquid containing a metal component as a removal target.
A positive salt addition step of adding positive salt to the waste liquid, and
Wherein the waste liquid in which the normal salt is added in normal salt addition step possess a cation exchange step of passing the cation exchange resin,
The waste liquid contains radioactive cobalt as the metal component.
Waste liquid treatment method.
前記廃液に含まれる金属成分の濃度を測定する濃度測定工程
を有し、
前記濃度測定工程で測定した金属成分の濃度が、予め定めた上限値を超えた場合、前記正塩添加工程と前記陽イオン交換工程とを実行する、
請求項1に記載の廃液処理方法。
It has a concentration measuring step for measuring the concentration of metal components contained in the waste liquid, and has a concentration measuring step.
When the concentration of the metal component measured in the concentration measuring step exceeds a predetermined upper limit value, the positive salt addition step and the cation exchange step are executed.
The waste liquid treatment method according to claim 1.
前記正塩は、塩化物、硫酸塩の少なくとも1つである、
請求項1または2に記載の廃液処理方法。
The positive salt is at least one of chloride and sulfate.
The waste liquid treatment method according to claim 1 or 2.
前記正塩添加工程の実行前に、前記廃液を陽イオン交換樹脂に通過させる、
請求項1から3のいずれかに記載の廃液処理方法。
Prior to performing the positive salt addition step, the waste liquid is passed through a cation exchange resin.
The waste liquid treatment method according to any one of claims 1 to 3.
金属成分を除去対象として含有する廃液を処理することによって前記除去対象を除去する廃液処理装であって、
前記廃液を収容する廃液タンクと、
前記廃液タンクに収容された廃液に添加する正塩を収容する正塩タンクと、
前記正塩タンクから前記廃液タンクに正塩が添加された廃液が陽イオン交換樹脂を通過する陽イオン交換樹脂塔と
を有
前記廃液は、前記金属成分として放射性コバルトを含有する、
廃液処理装置。
A waste treatment equipment for removing the removal target by processing waste containing a metal component as a removal target,
A waste liquid tank for accommodating the waste liquid and
A positive salt tank containing positive salt to be added to the waste liquid contained in the waste liquid tank, and a positive salt tank.
The waste liquid normal salt to the waste liquid tank from normal salt tank is added possess a cation exchange resin column to pass through the cation exchange resin,
The waste liquid contains radioactive cobalt as the metal component.
Waste liquid treatment equipment.
前記陽イオン交換樹脂を通過した廃液に含まれる金属成分の濃度を測定する濃度測定器
を有し、
前記濃度測定器で測定した金属成分の濃度が予め定めた上限値を超えた場合、前記廃液に正塩を更に添加した後、前記正塩が添加された廃液を更に陽イオン交換樹脂に通過させる、
請求項に記載の廃液処理装置。
It has a concentration measuring device that measures the concentration of metal components contained in the waste liquid that has passed through the cation exchange resin.
When the concentration of the metal component measured by the concentration measuring device exceeds a predetermined upper limit value, a positive salt is further added to the waste liquid, and then the waste liquid to which the positive salt is added is further passed through a cation exchange resin. ,
The waste liquid treatment apparatus according to claim 5.
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