JP6842889B2 - battery - Google Patents

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Description

本発明は、電池に関する。 The present invention relates to a battery.

近年、環境保護のため、二酸化炭素排出量の低減が切に望まれている。自動車業界では、電気自動車やハイブリッド電気自動車の導入による二酸化炭素排出量の低減に期待が集まっており、航続距離延長のため、積層された単セルを有する電池が提案されている(例えば、特許文献1参照。)。 In recent years, reduction of carbon dioxide emissions has been urgently desired for environmental protection. In the automobile industry, expectations are high for reducing carbon dioxide emissions by introducing electric vehicles and hybrid electric vehicles, and batteries having stacked single cells have been proposed for extending the cruising range (for example, patent documents). See 1.).

このような電池においては、単セルの内部抵抗低減のため、単セルに均一な押し付け圧力(面圧)を付与することが必要とされている。 In such a battery, in order to reduce the internal resistance of the single cell, it is necessary to apply a uniform pressing pressure (surface pressure) to the single cell.

米国特許出願公開第2014/0356651号明細書U.S. Patent Application Publication No. 2014/03656651

しかし、例えば、負極が膨張することにより、単セルの内部圧力が大きくなり、単セルが変形する場合、シール部によって拘束されている単セルの外周部に比較し中央部がより大きく膨出する。この為、不均一な変形を生じ、面圧分布が悪化する虞がある。これにより、電池反応が不均一となり、電池性能が低下する。 However, for example, when the internal pressure of the single cell increases due to the expansion of the negative electrode and the single cell is deformed, the central portion bulges more than the outer peripheral portion of the single cell restrained by the seal portion. .. Therefore, non-uniform deformation may occur and the surface pressure distribution may deteriorate. As a result, the battery reaction becomes non-uniform and the battery performance deteriorates.

本発明は、上記従来技術に伴う課題を解決するためになされたものであり、均一な面圧分布を維持することが可能である電池を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the problems associated with the above-mentioned prior art, and an object of the present invention is to provide a battery capable of maintaining a uniform surface pressure distribution.

上記目的を達成するための本発明は、積層された単セルと変形吸収部と異方性伸張部とから少なくとも構成される積層体を有する電池である。変形吸収部は、蓋部材と積層された単セルとの間に配置され、単セルの積層方向の変形を吸収するように構成される。異方性伸張部は、積層体の側面に配置され、単セルが積層方向に変形する際、当該変形に応じて、積層方向に伸張するように構成される。異方性伸張部は、弾性体から形成されており、積層方向に伸張し得るように圧縮され、かつ、積層方向と交差する横方向の弾性変形が規制される。異方性伸張部の積層方向の弾性率は、横方向の弾性率より小さい。 The present invention for achieving the above object is a battery having a laminated body composed of at least a laminated single cell, a deformation absorbing portion, and an anisotropic stretched portion. The deformation absorbing portion is arranged between the lid member and the laminated single cell, and is configured to absorb the deformation of the single cell in the stacking direction. The anisotropic stretch portion is arranged on the side surface of the laminated body, and is configured to stretch in the stacking direction according to the deformation when the single cell is deformed in the stacking direction. The anisotropic stretched portion is formed of an elastic body, is compressed so as to be stretchable in the stacking direction, and is restricted from elastic deformation in the lateral direction intersecting the stacking direction. The elastic modulus in the stacking direction of the anisotropic stretched portion is smaller than the elastic modulus in the lateral direction.

本発明によれば、例えば、負極が膨張することにより、単セルの内部圧力が大きくなり、単セルの変形を生じる場合、単セルの積層方向の変形が吸収される一方、単セルの外周部の変形と中央部の変形との差異が減少することにより、単セルの変形が均一化される。そのため、積層体(単セル)に付与されている押し付け圧力(面圧)の不均一化が抑制される。つまり、均一な面圧分布を維持することが可能である電池を提供することが可能である。 According to the present invention, for example, when the internal pressure of a single cell increases due to the expansion of the negative electrode and the single cell is deformed, the deformation in the stacking direction of the single cell is absorbed, while the outer peripheral portion of the single cell is absorbed. By reducing the difference between the deformation of the central part and the deformation of the central part, the deformation of the single cell is made uniform. Therefore, the non-uniformity of the pressing pressure (surface pressure) applied to the laminated body (single cell) is suppressed. That is, it is possible to provide a battery capable of maintaining a uniform surface pressure distribution.

本発明の実施の形態に係る電池を説明するための概略図である。It is the schematic for demonstrating the battery which concerns on embodiment of this invention. 電池の用途を説明するための概略図である。It is the schematic for demonstrating use of a battery. 図1に示される本体部を説明するための断面図である。It is sectional drawing for demonstrating the main body part shown in FIG. 図3に示される蓋部材の減圧前の形状を説明するための断面図である。It is sectional drawing for demonstrating the shape of the lid member shown in FIG. 3 before decompression. 図3に示される単セルを説明するための断面図である。It is sectional drawing for demonstrating the single cell shown in FIG. 図3に示される異方性伸張部の構成の一例を示している概略図である。It is the schematic which shows an example of the structure of the anisotropic stretch part shown in FIG. 発明の実施の形態の変形例1を説明するための断面図である。It is sectional drawing for demonstrating the modification 1 of the Embodiment of this invention. 発明の実施の形態の変形例2を説明するための断面図である。It is sectional drawing for demonstrating the modification 2 of the Embodiment of this invention. 発明の実施の形態の変形例3を説明するための断面図である。It is sectional drawing for demonstrating the modification 3 of the Embodiment of this invention. 図9に示される蓋部材の減圧前の形状を説明するための平面図である。It is a top view for demonstrating the shape of the lid member shown in FIG. 9 before decompression. 実施例1〜3および比較例1、2に関する性能評価結果を示している図表である。It is a chart which shows the performance evaluation result about Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2.

以下、本発明の実施の形態を図面を参照しつつ説明する。なお、図面の寸法比率は、説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. The dimensional ratios in the drawings are exaggerated for convenience of explanation and may differ from the actual ratios.

図1は、本発明の実施の形態に係る電池を説明するための概略図、図2は、電池の用途を説明するための概略図、図3は、図1に示される本体部を説明するための断面図、図4は、図3に示される蓋部材の減圧前の形状を説明するための断面図である。 FIG. 1 is a schematic view for explaining a battery according to an embodiment of the present invention, FIG. 2 is a schematic view for explaining a use of the battery, and FIG. 3 is a main body portion shown in FIG. FIG. 4 is a cross-sectional view for explaining the shape of the lid member shown in FIG. 3 before decompression.

実施の形態1に係る電池100は、例えば、図2に示される車両190の電源として適用され、図1および図3に示されるように、本体部110、減圧装置185および制御部187を有する。車両190は、例えば、電気自動車、ハイブリッド電気自動車である。 The battery 100 according to the first embodiment is applied, for example, as a power source for the vehicle 190 shown in FIG. 2, and has a main body 110, a decompression device 185, and a control unit 187 as shown in FIGS. 1 and 3. The vehicle 190 is, for example, an electric vehicle or a hybrid electric vehicle.

本体部110は、セルケース120、蓋部材170およびカバープレート175を有する。 The main body 110 has a cell case 120, a lid member 170, and a cover plate 175.

セルケース120は、高剛性の材料から形成されており、略矩形の底面122と、底面を取り囲む側壁部124とを有し、その上面が開口部を構成している。セルケース120の内部には、積層体140および側方規制部168が配置されている。 The cell case 120 is made of a highly rigid material and has a substantially rectangular bottom surface 122 and a side wall portion 124 surrounding the bottom surface, the upper surface of which constitutes an opening. Inside the cell case 120, a laminated body 140 and a side regulation portion 168 are arranged.

積層体140は、複数の単セル10、強電タブ150,152、スペーサー155,157、変形吸収部160、異方性伸張部162を有する。単セル10は、積層されており、セルケース120の開口部は、単セル10の積層方向Sに関する積層体140の上面(積層方向Sと交差する表面の一方)142に相対するように位置決めされている。積層体140における積層方向Sに延長している側面は、積層方向Sに沿って延長するセルケース120の側壁部124に相対している。なお、符号Lは、積層方向Sと直交(交差)する横方向を示している。 The laminated body 140 has a plurality of single cells 10, high electric tabs 150 and 152, spacers 155 and 157, a deformation absorbing portion 160, and an anisotropic stretching portion 162. The single cells 10 are laminated, and the opening of the cell case 120 is positioned so as to face the upper surface (one of the surfaces intersecting the stacking direction S) 142 of the laminated body 140 with respect to the stacking direction S of the single cells 10. ing. The side surface of the laminated body 140 extending in the stacking direction S faces the side wall portion 124 of the cell case 120 extending along the stacking direction S. The reference numeral L indicates a lateral direction orthogonal to (intersects) the stacking direction S.

強電タブ150および152は、例えば、略板状の銅であり、積層された単セル10から電流を取り出すために使用され、最下層に位置する単セル10および最上層に位置する単セル10に当接している。 The high-power tabs 150 and 152 are, for example, substantially plate-shaped copper, which is used to draw a current from the laminated single cell 10, and is used for the single cell 10 located at the bottom layer and the single cell 10 located at the top layer. It is in contact.

スペーサー155および157は、剛体が望ましい。スペーサー155は、蓋部材170と当接しており、強電タブ150の外側に位置している。スペーサー157は、セルケース120の底面122と当接しており、強電タブ152の外側に位置している。スペーサー155,157は、必要に応じ、適宜省略することも可能である。 The spacers 155 and 157 are preferably rigid bodies. The spacer 155 is in contact with the lid member 170 and is located outside the high electric tab 150. The spacer 157 is in contact with the bottom surface 122 of the cell case 120 and is located outside the high power tab 152. Spacers 155 and 157 can be omitted as appropriate, if necessary.

変形吸収部160は、強電タブ150とスペーサー155との間に位置しており、強電タブ150と当接している。異方性伸張部162は、単セル10の外周部(積層体140における積層方向Sに延長している側面)に位置しており、単セル10の内部を密閉するシール部を兼ねている。側方規制部168は、セルケース120の側壁部124と異方性伸張部162との間に配置されている。 The deformation absorbing portion 160 is located between the high electric tab 150 and the spacer 155, and is in contact with the high electric tab 150. The anisotropic stretched portion 162 is located on the outer peripheral portion of the single cell 10 (the side surface extending in the stacking direction S in the laminated body 140), and also serves as a sealing portion for sealing the inside of the single cell 10. The side regulation portion 168 is arranged between the side wall portion 124 of the cell case 120 and the anisotropic extension portion 162.

蓋部材170は、開口部を密閉しており、実施の形態1においては、弾性体膜から形成されている。弾性体膜の構成材料は、特に限定されず、例えば、シリコンゴム、ウレタンゴムが適用可能である。 The lid member 170 has an opening sealed and is formed of an elastic membrane in the first embodiment. The constituent material of the elastic film is not particularly limited, and for example, silicon rubber and urethane rubber can be applied.

カバープレート175は、開口部177を有しており、蓋部材170を覆うように配置されて、蓋部材170をガードしている。カバープレート175は、例えば、アルミニウム等の良好な剛性を有する軽量の材料から構成されるバックアッププレートである。カバープレート175および蓋部材170は、ビス等の締結部材を利用してセルケース120に固定されている。締結部材は、電池100を車両190に搭載するために使用される締結部材として兼用することも可能である。 The cover plate 175 has an opening 177 and is arranged so as to cover the lid member 170 to guard the lid member 170. The cover plate 175 is a backup plate made of a lightweight material having good rigidity such as aluminum. The cover plate 175 and the lid member 170 are fixed to the cell case 120 by using a fastening member such as a screw. The fastening member can also be used as a fastening member used for mounting the battery 100 on the vehicle 190.

減圧装置185は、真空ポンプから構成される圧力付与装置であり、セルケース120の内部を減圧してセルケース120の内部圧力を大気圧(外部圧力)よりも低くするために使用される。制御部187は、減圧装置185を制御するために使用される。 The decompression device 185 is a pressure applying device composed of a vacuum pump, and is used to depressurize the inside of the cell case 120 to make the internal pressure of the cell case 120 lower than the atmospheric pressure (external pressure). The control unit 187 is used to control the decompression device 185.

開口部を覆っている蓋部材170は、セルケース120の内部が減圧される前(セルケース120の内部圧力が大気圧と同じ場合)においては、図4に示されるように、スペーサー155から離間している。そして、減圧装置185によってセルケース120の内部が減圧されると、蓋部材170は、大気圧とセルケース120の内部圧力との差圧に基づいて、密閉を維持した状態で変形し、スペーサー155と当接して、差圧に基づく圧力を付与する。 The lid member 170 covering the opening is separated from the spacer 155 as shown in FIG. 4 before the inside of the cell case 120 is depressurized (when the internal pressure of the cell case 120 is the same as the atmospheric pressure). doing. Then, when the inside of the cell case 120 is decompressed by the decompression device 185, the lid member 170 is deformed while maintaining the hermeticity based on the differential pressure between the atmospheric pressure and the internal pressure of the cell case 120, and the spacer 155 is used. And apply pressure based on the differential pressure.

蓋部材170は、上記のように、開口部を密閉したまま変形可能であり、セルケース120の内部が減圧された(セルケース120の内部圧力が大気圧よりも低い)場合に変形してスペーサー155(積層体140の上面142)と当接し、差圧に基づく圧力を、当接した面に付与する。つまり、蓋部材170は、積層体140の積層方向Sと交差する表面の一方に対して、積層方向Sに面圧を付与するように構成されている。 As described above, the lid member 170 can be deformed while the opening is sealed, and is deformed when the inside of the cell case 120 is depressurized (the internal pressure of the cell case 120 is lower than the atmospheric pressure) to form a spacer. It contacts 155 (upper surface 142 of the laminated body 140) and applies pressure based on the differential pressure to the contacted surface. That is, the lid member 170 is configured to apply surface pressure in the stacking direction S to one of the surfaces intersecting the stacking direction S of the laminated body 140.

したがって、積層体140の押し付け圧力は、大気圧とセルケース120の内部圧力との差圧に基づく圧力から構成されており、例えば、セルケース120の内部を減圧する減圧装置(圧力付与装置)190の大型化を伴うことなく、単セル(電極)の面積の増加に応じてトータルの押し付け圧力も増大するため、電極の面積が大きい場合であっても、積層体140に適切な押し付け圧力を容易に付与することが可能である。 Therefore, the pressing pressure of the laminated body 140 is composed of a pressure based on the differential pressure between the atmospheric pressure and the internal pressure of the cell case 120. For example, a decompression device (pressure applying device) 190 that reduces the pressure inside the cell case 120. Since the total pressing pressure increases as the area of the single cell (electrode) increases without increasing the size of the electrode, it is easy to apply an appropriate pressing pressure to the laminate 140 even when the electrode area is large. It is possible to give to.

積層体140は、上記のように、大気圧とセルケース120の内部圧力との差圧に基づく圧力によって、高剛性のセルケース120に強固に固定されているため、電池100を車両190に固定することにより、電池100全体が安定する。 As described above, the laminated body 140 is firmly fixed to the highly rigid cell case 120 by the pressure based on the differential pressure between the atmospheric pressure and the internal pressure of the cell case 120, so that the battery 100 is fixed to the vehicle 190. By doing so, the entire battery 100 becomes stable.

また、セルケース120は、絶縁フィルム層128、強電用コネクタ130,132、排気用コネクタ134、圧力解放弁136、圧力センサー138、および、弱電用コネクタ(不図示)を、さらに有する。 Further, the cell case 120 further includes an insulating film layer 128, strong electric connectors 130 and 132, an exhaust connector 134, a pressure release valve 136, a pressure sensor 138, and a light electric connector (not shown).

絶縁フィルム層128は、底面122および側壁部124の内壁に形成されている。底面122の絶縁フィルム層128上には、スペーサー157が位置決めされている。強電用コネクタ130,132は、側壁部124に気密的に取り付けられており、かつ、強電タブ150,152と電気的に接続されている。排気用コネクタ134は、側壁部124に気密的に取り付けられており、かつ、減圧装置185からの配管に連結されている。したがって、減圧装置185は、セルケース120の内部の空気を排気して、セルケース120の内部を減圧にすることが可能である。 The insulating film layer 128 is formed on the inner wall of the bottom surface 122 and the side wall portion 124. A spacer 157 is positioned on the insulating film layer 128 on the bottom surface 122. The high-power connectors 130 and 132 are airtightly attached to the side wall portion 124 and are electrically connected to the high-power tabs 150 and 152. The exhaust connector 134 is airtightly attached to the side wall portion 124 and is connected to the pipe from the decompression device 185. Therefore, the decompression device 185 can exhaust the air inside the cell case 120 to reduce the pressure inside the cell case 120.

圧力解放弁136は、側壁部124に気密的に取り付けられており、例えば、予期せぬ原因により、セルケース120の内部圧力が過度に上昇した際に、セルケース120内部の気体を排出し、セルケース120の内部圧力を降下させるために使用される。圧力解放弁136における気体を排出する機構は、特に限定されず、例えば、所定の圧力で開裂する金属の薄膜を利用することが可能である。 The pressure release valve 136 is airtightly attached to the side wall portion 124, and discharges the gas inside the cell case 120 when the internal pressure of the cell case 120 rises excessively due to an unexpected cause, for example. It is used to reduce the internal pressure of the cell case 120. The mechanism for discharging the gas in the pressure release valve 136 is not particularly limited, and for example, a thin metal film that cleaves at a predetermined pressure can be used.

圧力センサー138は、セルケース120の内部に配置され、セルケース120の内部圧力を計測するために使用される。弱電用コネクタ(不図示)は、側壁部124に気密的に取り付けられており、積層体140に含まれる単セルの電圧を監視(検出)するために使用される。 The pressure sensor 138 is arranged inside the cell case 120 and is used to measure the internal pressure of the cell case 120. The light electric connector (not shown) is airtightly attached to the side wall portion 124, and is used for monitoring (detecting) the voltage of a single cell contained in the laminated body 140.

減圧装置185は、圧力センサー138によって計測された内部圧力に基づいて、制御部187によって制御されており、圧力センサー138によって計測された内部圧力が上限値以上になった場合、稼働されて、セルケース120の内部を減圧するように構成されている。 The decompression device 185 is controlled by the control unit 187 based on the internal pressure measured by the pressure sensor 138, and when the internal pressure measured by the pressure sensor 138 exceeds the upper limit value, it is operated and the cell is operated. The inside of the case 120 is configured to reduce the pressure.

内部圧力の上限値は、大気圧とセルケース120の内部圧力との差圧を考慮して設定されている。したがって、セルケース120の内部圧力の予期せぬ上昇が防止される一方、良好な押し付け圧力(差圧に基づく圧力)が確保される。内部圧力の上限値は、例えば、0.25気圧に設定されており、この場合、十分な押し付け圧力を得ることが可能である。 The upper limit of the internal pressure is set in consideration of the differential pressure between the atmospheric pressure and the internal pressure of the cell case 120. Therefore, while the unexpected increase in the internal pressure of the cell case 120 is prevented, a good pressing pressure (pressure based on the differential pressure) is ensured. The upper limit of the internal pressure is set to, for example, 0.25 atm, and in this case, it is possible to obtain a sufficient pressing pressure.

減圧装置185は、圧力センサー138によって計測された内部圧力が下限値に到達した場合、セルケース120の内部の減圧を停止するように構成されている。内部圧力の下限値は、例えば、0.15気圧に設定されており、この場合、多目的で利用される真空度と同レベルのため、電池100が搭載される装置(車両190)において別の用途で利用される減圧装置(真空源)を、減圧装置185として兼用することが可能である。 The decompression device 185 is configured to stop the decompression inside the cell case 120 when the internal pressure measured by the pressure sensor 138 reaches the lower limit value. The lower limit of the internal pressure is set to, for example, 0.15 atm, and in this case, since it is at the same level as the degree of vacuum used for multiple purposes, it is used in another application (vehicle 190) in which the battery 100 is mounted. The decompression device (vacuum source) used in the above can also be used as the decompression device 185.

次に、積層体140に含まれる単セル10を詳述する。 Next, the single cell 10 included in the laminated body 140 will be described in detail.

図5は、図3に示される単セルを説明するための断面図である。 FIG. 5 is a cross-sectional view for explaining the single cell shown in FIG.

積層体140に含まれる単セル10は、直列接続されており、図5に示されるように、正極集電体層20と、正極層30と、セパレーター40と、負極層50と、負極集電体層60と、が順に積層されて構成されており、その周辺部分が、シール部を兼ねている異方性伸張部162によって密閉されている。 The single cells 10 included in the laminate 140 are connected in series, and as shown in FIG. 5, the positive electrode current collector layer 20, the positive electrode layer 30, the separator 40, the negative electrode layer 50, and the negative electrode current collector are collected. The body layer 60 and the body layer 60 are laminated in this order, and the peripheral portion thereof is sealed by an anisotropic stretched portion 162 that also serves as a sealing portion.

正極集電体層20および負極集電体層60は、導電性フィラーと樹脂とを主に含む樹脂集電体から構成される。これにより、正極集電体層20および負極集電体層60の軽量化および内部短絡耐性の向上により、より高容量の活物質を使用することが可能となる。 The positive electrode current collector layer 20 and the negative electrode current collector layer 60 are composed of a resin current collector mainly containing a conductive filler and a resin. This makes it possible to use a higher capacity active material by reducing the weight of the positive electrode current collector layer 20 and the negative electrode current collector layer 60 and improving the internal short circuit resistance.

導電性フィラーの構成材料は、例えば、アルミニウム、ステンレス鋼、グラファイトやカーボンブラックなどのカーボン、銀、金、銅、チタンである。樹脂は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルニトリル、ポリイミド、ポリアミド、ポリテトラフルオロエチレン、スチレンブタジエンゴム、ポリアクリロニトリル、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、これらの混合物である。 The constituent materials of the conductive filler are, for example, aluminum, stainless steel, carbon such as graphite and carbon black, silver, gold, copper and titanium. Resins include, for example, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyether nitrile, polyimide, polyamide, polytetrafluoroethylene, styrene butadiene rubber, polyacrylonitrile, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinylidene fluoride, and the like. It is a mixture.

正極集電体層20および負極集電体層60は、樹脂集電体によって構成する形態に限定されず、例えば、金属や導電性高分子材料によって構成することが可能である。金属は、例えば、アルミニウム、ニッケル、鉄、ステンレス鋼、チタン、銅である。導電性高分子材料は、例えば、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリフェニレンビニレン、ポリアクリロニトリル、ポリオキサジアゾール、これらの混合物である。 The positive electrode current collector layer 20 and the negative electrode current collector layer 60 are not limited to the form composed of the resin current collector, and can be composed of, for example, a metal or a conductive polymer material. The metal is, for example, aluminum, nickel, iron, stainless steel, titanium, copper. The conductive polymer material is, for example, polyaniline, polypyrrole, polythiophene, polyacetylene, polyparaphenylene, polyphenylene vinylene, polyacrylonitrile, polyoxadiazole, or a mixture thereof.

必要に応じ、正極集電体層20および負極集電体層60の一方のみを、樹脂集電体によって構成することも可能である。 If necessary, only one of the positive electrode current collector layer 20 and the negative electrode current collector layer 60 can be configured by the resin current collector.

正極層30は、正極集電体層20とセパレーター40との間に位置するシート状電極であり、正極活物質粒子および繊維状物質を含んでいる。 The positive electrode layer 30 is a sheet-like electrode located between the positive electrode current collector layer 20 and the separator 40, and contains positive electrode active material particles and fibrous material.

正極活物質粒子は、その表面の少なくとも一部に被覆層を有する。正極活物質粒子が有する被覆層は、導電助剤と被覆用樹脂とから構成されており、正極層30の体積変化を緩和し、電極の膨脹を抑制することが可能である。 The positive electrode active material particles have a coating layer on at least a part of the surface thereof. The coating layer contained in the positive electrode active material particles is composed of a conductive auxiliary agent and a coating resin, and can alleviate the volume change of the positive electrode layer 30 and suppress the expansion of the electrode.

正極活物質粒子の構成材料は、リチウムと遷移金属との複合酸化物、遷移金属酸化物、遷移金属硫化物、導電性高分子などである。リチウムと遷移金属との複合酸化物は、例えば、LiCoO、LiNiO、LiMnOおよびLiMnである。遷移金属酸化物は、例えば、MnOおよびVである。遷移金属硫化物は、例えば、MoSおよびTiSである。導電性高分子は、例えば、ポリアニリン、ポリフッ化ビニリデン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアセチレン、ポリ−p−フェニレンおよびポリカルバゾールである。 The constituent materials of the positive electrode active material particles are a composite oxide of lithium and a transition metal, a transition metal oxide, a transition metal sulfide, a conductive polymer, and the like. Composite oxides of lithium and transition metals are, for example, LiCoO 2 , LiNiO 2 , LiMnO 2 and LiMn 2 O 4 . Transition metal oxides are, for example, MnO 2 and V 2 O 5 . Transition metal sulfides are, for example, MoS 2 and TiS 2 . Conductive polymers are, for example, polyaniline, polyvinylidene fluoride, polypyrrole, polythiophene, polyacetylene, poly-p-phenylene and polycarbazole.

被覆用樹脂は、好ましくは、ビニル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂であるが、必要に応じ、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、シリコン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネートなどを適用することも可能である。 The coating resin is preferably a vinyl resin, a urethane resin, a polyester resin, or a polyamide resin, but if necessary, an epoxy resin, a polyimide resin, a silicon resin, a phenol resin, a melamine resin, a urea resin, an aniline resin, or an ionomer resin. , Polycarbonate and the like can also be applied.

導電助剤は、例えば、金属、グラファイトやカーボンブラックなどのカーボン、これらの混合物である。金属は、アルミニウム、ステンレス鋼、銀、金、銅、チタン、これらの合金などである。カーボンブラックは、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルランプブラックなどである。導電助剤は、必要に応じて、2種以上併用することが可能である。導電助剤は、電気的安定性の観点から、好ましくは、銀、金、アルミニウム、ステンレス鋼、カーボンであり、より好ましくは、カーボンである。 The conductive auxiliary agent is, for example, a metal, carbon such as graphite or carbon black, or a mixture thereof. Metals include aluminum, stainless steel, silver, gold, copper, titanium, and alloys thereof. Carbon black includes acetylene black, ketjen black, furnace black, channel black, thermal lamp black and the like. Two or more types of conductive auxiliary agents can be used in combination, if necessary. From the viewpoint of electrical stability, the conductive auxiliary agent is preferably silver, gold, aluminum, stainless steel, or carbon, and more preferably carbon.

繊維状物質は、その少なくとも一部が正極層30の導電通路を形成し、かつ、導電通路の周囲の正極活物質粒子と接している。したがって、正極活物質(正極活物質粒子)から発生した電子は、導電通路に速やかに到達し、正極集電体層20までスムーズに導かれる。 At least a part of the fibrous material forms a conductive passage of the positive electrode layer 30, and is in contact with the positive electrode active material particles around the conductive passage. Therefore, the electrons generated from the positive electrode active material (positive electrode active material particles) quickly reach the conductive passage and are smoothly guided to the positive electrode current collector layer 20.

繊維状物質は、例えば、PAN系カーボン繊維、ピッチ系カーボン繊維等のカーボン繊維、ステンレス鋼のような金属を繊維化した金属繊維、導電性繊維から構成される。導電性繊維は、合成繊維の中に金属や黒鉛を均一に分散させてなる導電性繊維、有機物繊維の表面を金属で被覆した導電性繊維、有機物繊維の表面を導電性物質を含む樹脂で被覆した導電性繊維などである。電気伝導度の観点から、導電性繊維の中では、カーボン繊維が好ましい。 The fibrous substance is composed of, for example, carbon fibers such as PAN-based carbon fibers and pitch-based carbon fibers, metal fibers obtained by fiberizing a metal such as stainless steel, and conductive fibers. Conductive fibers are conductive fibers in which metals and graphite are uniformly dispersed in synthetic fibers, conductive fibers in which the surface of organic fibers is coated with metal, and the surface of organic fibers is coated with resin containing a conductive substance. Such as conductive fibers. Among the conductive fibers, carbon fibers are preferable from the viewpoint of electrical conductivity.

負極層50は、負極集電体層60とセパレーター40との間に位置するシート状電極であり、負極活物質粒子および繊維状物質を含んでいる。 The negative electrode layer 50 is a sheet-like electrode located between the negative electrode current collector layer 60 and the separator 40, and contains negative electrode active material particles and fibrous material.

負極活物質粒子は、その表面の少なくとも一部に被覆層を有する。負極活物質粒子が有する被覆層は、被覆用樹脂と、必要に応じて用いることができる導電助剤と、から構成されており、負極層50の体積変化を緩和し、電極の膨脹を抑制することが可能である。 The negative electrode active material particles have a coating layer on at least a part of the surface thereof. The coating layer of the negative electrode active material particles is composed of a coating resin and a conductive auxiliary agent that can be used as needed, and alleviates the volume change of the negative electrode layer 50 and suppresses the expansion of the electrode. It is possible.

負極活物質粒子の構成材料は、黒鉛、アモルファス炭素、高分子化合物焼成体、コークス類、カーボン繊維、導電性高分子、スズ、シリコン、金属合金、リチウムと遷移金属との複合酸化物などである。高分子化合物焼成体は、例えば、フェノール樹脂およびフラン樹脂を焼成し炭素化したものである。コークス類は、例えば、ピッチコークス、ニードルコークス、石油コークスである。導電性高分子は、例えば、ポリアセチレン、ポリピロールである。金属合金は、例えば、リチウム−スズ合金、リチウム−シリコン合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−アルミニウム−マンガン合金である。リチウムと遷移金属との複合酸化物は、例えば、LiTi12である。 The constituent materials of the negative electrode active material particles are graphite, amorphous carbon, calcined polymer compound, coke, carbon fiber, conductive polymer, tin, silicon, metal alloy, composite oxide of lithium and transition metal, and the like. .. The fired polymer compound is, for example, a calcined phenol resin and furan resin that are carbonized. The cokes are, for example, pitch coke, needle coke, and petroleum coke. The conductive polymer is, for example, polyacetylene or polypyrrole. The metal alloy is, for example, a lithium-tin alloy, a lithium-silicon alloy, a lithium-aluminum alloy, or a lithium-aluminum-manganese alloy. The composite oxide of lithium and the transition metal is, for example, Li 4 Ti 5 O 12 .

負極層50の被覆層、被覆用樹脂、導電助剤および繊維状物質は、正極層30の被覆層、被覆用樹脂、導電助剤および繊維状物質と略同一の構成を有するため、その説明は省略される。なお、負極層50の繊維状物質は、その少なくとも一部が負極層50の導電通路を形成し、かつ、導電通路の周囲の負極活物質粒子と接している。 The coating layer, the coating resin, the conductive auxiliary agent, and the fibrous material of the negative electrode layer 50 have substantially the same configurations as the coating layer, the coating resin, the conductive auxiliary agent, and the fibrous material of the positive electrode layer 30, so the description thereof will be described. Omitted. At least a part of the fibrous material of the negative electrode layer 50 forms a conductive passage of the negative electrode layer 50 and is in contact with the negative electrode active material particles around the conductive passage.

正極層30および負極層50の厚さは、150〜1500μm、好ましくは、200〜950μm、さらに好ましくは250〜900μmである。これにより、多くの活物質を含ませることが可能となり、高容量化およびエネルギー密度向上が図られる。 The thickness of the positive electrode layer 30 and the negative electrode layer 50 is 150 to 1500 μm, preferably 200 to 950 μm, and more preferably 250 to 900 μm. As a result, it becomes possible to contain a large amount of active material, and the capacity can be increased and the energy density can be improved.

セパレーター40は、正極層30と負極層50との間に位置する多孔性(ポーラス)の絶縁体である。セパレーター40は、電解質が浸透することによって、イオンの透過性および電気伝導性を呈する。電解質は、例えば、ゲルポリマー系であり、電解液およびホストポリマーを有する。 The separator 40 is a porous insulator located between the positive electrode layer 30 and the negative electrode layer 50. The separator 40 exhibits ionic permeability and electrical conductivity when the electrolyte permeates. The electrolyte is, for example, a gel polymer system and has an electrolyte and a host polymer.

電解液は、プロピレンカーボネートおよびエチレンカーボネートからなる有機溶媒、支持塩としてのリチウム塩(LiPF)を含んでいる。有機溶媒は、その他の環状カーボネート類、ジメチルカーボネート等の鎖状カーボネート類、テトラヒドロフラン等のエーテル類を適用することが可能である。リチウム塩は、その他の無機酸陰イオン塩、LiCFSO等の有機酸陰イオン塩を、適用することが可能である。 The electrolytic solution contains an organic solvent composed of propylene carbonate and ethylene carbonate, and a lithium salt (LiPF 6 ) as a supporting salt. As the organic solvent, other cyclic carbonates, chain carbonates such as dimethyl carbonate, and ethers such as tetrahydrofuran can be applied. As the lithium salt, other inorganic acid anion salts and organic acid anion salts such as LiCF 3 SO 3 can be applied.

ホストポリマーは、HFP(ヘキサフルオロプロピレン)コポリマーを10%含むPVDF−HFP(ポリフッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体)である。ホストポリマーは、その他のリチウムイオン伝導性を持たない高分子や、イオン伝導性を有する高分子(固体高分子電解質)を適用することも可能である。その他のリチウムイオン伝導性を持たない高分子は、例えば、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリレートである。イオン伝導性を有する高分子は、例えば、ポリエチレンオキシドやポリプロピレンオキシドである。 The host polymer is PVDF-HFP (a copolymer of polyvinylidene fluoride and hexafluoropropylene) containing 10% of HFP (hexafluoropropylene) copolymer. As the host polymer, other polymers having no lithium ion conductivity or a polymer having ionic conductivity (solid polymer electrolyte) can also be applied. Other polymers having no lithium ion conductivity are, for example, polyacrylonitrile and polymethylmethacrylate. The polymer having ionic conductivity is, for example, polyethylene oxide or polypropylene oxide.

次に、図3〜6を参照し、変形吸収部160、異方性伸張部162および側方規制部168を詳述する。なお、図6は、図3に示される異方性伸張部の構成の一例を示している概略図である。 Next, with reference to FIGS. 3 to 6, the deformation absorbing portion 160, the anisotropic stretching portion 162, and the lateral regulating portion 168 will be described in detail. Note that FIG. 6 is a schematic view showing an example of the configuration of the anisotropic stretched portion shown in FIG.

変形吸収部160は、図3および図4に示されるように、強電タブ150とスペーサー155との間に位置し、強電タブ150と当接しており、本実施の形態では、弾性体から形成されており、弾性変形して収縮(厚みが減少)することにより、単セル10の積層方向Sの変形を吸収するように構成されている。 As shown in FIGS. 3 and 4, the deformation absorbing portion 160 is located between the high electric tab 150 and the spacer 155, is in contact with the high electric tab 150, and is formed of an elastic body in the present embodiment. It is configured to absorb the deformation of the single cell 10 in the stacking direction S by elastically deforming and shrinking (thickness decreases).

異方性伸張部162は、図5に示されるように、単セル10の外周部に位置し、単セル10の内部を密閉するシール部を兼ねており、単セル10が積層方向Sに変形(膨張)する際、当該変形(膨張)に応じて積層方向Sに伸張するように構成されている。異方性伸張部162は、本実施の形態では、弾性体から形成されており、当該弾性体は、積層方向Sに伸張し得るように圧縮され、かつ、積層方向Sと直交する横方向Lの弾性変形が規制されている。 As shown in FIG. 5, the anisotropic stretched portion 162 is located on the outer peripheral portion of the single cell 10 and also serves as a sealing portion for sealing the inside of the single cell 10, and the single cell 10 is deformed in the stacking direction S. When (expanding), it is configured to expand in the stacking direction S according to the deformation (expansion). In the present embodiment, the anisotropic stretched portion 162 is formed of an elastic body, and the elastic body is compressed so as to be stretchable in the stacking direction S and is orthogonal to the stacking direction S in the lateral direction L. Elastic deformation is regulated.

したがって、例えば、負極が膨張することにより、単セル10の内部圧力が大きくなり、単セル10の変形を生じる場合、変形吸収部160は、単セル10の積層方向Sの変形を吸収する一方、単セルの内部を密閉(単セルの外周部を拘束)しているシール部を兼ねている異方性伸張部162は、単セル10の変形に応じて積層方向Sに伸張することにより、単セル10の外周部の変形と中央部の変形との差異が減少し、単セル10の変形が均一化される。そのため、積層体(単セル10)140に付与されている押し付け圧力(面圧)の不均一化が抑制される。つまり、均一な面圧分布を維持することが可能である。 Therefore, for example, when the internal pressure of the single cell 10 increases due to the expansion of the negative electrode and the single cell 10 is deformed, the deformation absorbing unit 160 absorbs the deformation of the single cell 10 in the stacking direction S, while absorbing the deformation. The anisotropic stretched portion 162, which also serves as a seal portion that seals the inside of the single cell (constrains the outer peripheral portion of the single cell), is stretched in the stacking direction S in accordance with the deformation of the single cell 10 to achieve a single cell. The difference between the deformation of the outer peripheral portion and the deformation of the central portion of the cell 10 is reduced, and the deformation of the single cell 10 is made uniform. Therefore, the non-uniformity of the pressing pressure (surface pressure) applied to the laminated body (single cell 10) 140 is suppressed. That is, it is possible to maintain a uniform surface pressure distribution.

異方性伸張部162は、図6に示されるように、基材163および補助材料164を有しており、単セル10の積層方向Sの弾性率が、積層方向Sと直交する横方向Lの弾性率より小さくなる(横方向Lに比較し積層方向Sに優先的に伸張し得る)ように構成されている。なお、積層方向Sは、図に対して直角方向、すなわち紙面に入り出てゆく方向である。 As shown in FIG. 6, the anisotropic stretched portion 162 has a base material 163 and an auxiliary material 164, and the elastic modulus in the stacking direction S of the single cell 10 is orthogonal to the stacking direction S in the lateral direction L. It is configured to be smaller than the elastic modulus of (it can be preferentially stretched in the stacking direction S as compared with the lateral direction L). The stacking direction S is a direction perpendicular to the drawing, that is, a direction of entering and exiting the paper surface.

基材163は、略矩形のフレーム状の断面を有し、単セル10の外周部(積層体140における積層方向Sに延長している側面)を取り囲むように配置される。補助材料164は、柱状であり、基材163に混入されており、基材163内において横方向Lに延長するように配置され、単セル10の外周部に対応する開口部を中央部に有する網の目状の構造を形成している。補助材料164は、基材163の弾性率より大きな弾性率を有する材料から選択されている。なお、基材163は、変形吸収部160を形成する弾性体と同一の弾性体から形成されてもよく、別々の弾性体から形成されてもよい。 The base material 163 has a substantially rectangular frame-shaped cross section, and is arranged so as to surround the outer peripheral portion of the single cell 10 (the side surface extending in the stacking direction S in the laminated body 140). The auxiliary material 164 is columnar, is mixed with the base material 163, is arranged so as to extend in the lateral direction L in the base material 163, and has an opening corresponding to the outer peripheral portion of the single cell 10 in the central portion. It forms a mesh-like structure. The auxiliary material 164 is selected from materials having an elastic modulus larger than that of the base material 163. The base material 163 may be formed from the same elastic body as the elastic body forming the deformation absorbing portion 160, or may be formed from different elastic bodies.

補助材料164は、基材163の横方向Lの変形を抑制している。つまり、補助材料164の混入は、異方性伸張部162の横方向Lの弾性率が増加するように設定されている。なお、補助材料164は、電解液のしみだし抑制の観点から、基材163の弾性率と同一の弾性率を有する材料によって被覆することが好ましい。 The auxiliary material 164 suppresses the deformation of the base material 163 in the lateral direction L. That is, the mixing of the auxiliary material 164 is set so that the elastic modulus in the lateral direction L of the anisotropic stretch portion 162 increases. From the viewpoint of suppressing the seepage of the electrolytic solution, the auxiliary material 164 is preferably coated with a material having the same elastic modulus as the elastic modulus of the base material 163.

積層方向Sおよび横方向Lの弾性率は、例えば、補助材料164の材質、形状、配置等を変更することによって調整することが可能である。 The elastic modulus in the stacking direction S and the lateral direction L can be adjusted, for example, by changing the material, shape, arrangement, etc. of the auxiliary material 164.

積層方向Sおよび横方向Lの弾性率を異ならせる方法は、上記構成に特に限定されない。例えば、異方性伸張部162を形成する弾性体として発泡材料を適用することによって積層方向Sおよび横方向Lの弾性率を異ならせることが可能である。この場合、積層方向Sおよび横方向Lの弾性率は、例えば、空孔度を変更することによって調整することが可能である。 The method of making the elastic moduli of the stacking direction S and the lateral direction L different is not particularly limited to the above configuration. For example, by applying a foam material as the elastic body forming the anisotropic stretched portion 162, the elastic moduli in the stacking direction S and the lateral direction L can be made different. In this case, the elastic moduli in the stacking direction S and the lateral direction L can be adjusted by changing the porosity, for example.

側方規制部168は、図3および図4に示されるように、セルケース120の側壁部124と異方性伸張部162との間に配置されており、異方性伸張部162と接触しており(異方性伸張部162は反力を受けており)、異方性伸張部162の横方向Lの弾性変形を規制している。 As shown in FIGS. 3 and 4, the side regulation portion 168 is arranged between the side wall portion 124 of the cell case 120 and the anisotropic extension portion 162, and comes into contact with the anisotropic extension portion 162. (The anisotropic extension portion 162 receives a reaction force) and regulates the elastic deformation of the anisotropic extension portion 162 in the lateral direction L.

なお、側方規制部168は、強電用コネクタ130,132、排気用コネクタ134、圧力解放弁136、136、圧力センサー138と干渉せず、また、蓋部材170の変形を妨害しように配置されている。 The side regulation unit 168 is arranged so as not to interfere with the strong electric connector 130, 132, the exhaust connector 134, the pressure release valve 136, 136, and the pressure sensor 138, and to prevent the deformation of the lid member 170. There is.

異方性伸張部162における側方規制部168に対する接触面の少なくとも一部、および/又は、側方規制部168における異方性伸張部162に対する接触面の少なくとも一部は、潤滑剤の被覆層を有することが好ましい。この場合、側方規制部168に対する異方性伸張部162の滑りが向上するため、異方性伸張部162の伸張がスムーズとなる。 At least a part of the contact surface of the anisotropic stretch portion 162 with respect to the side regulating portion 168 and / or at least a part of the contact surface of the side regulation portion 168 with respect to the anisotropic stretch portion 162 is a coating layer of a lubricant. It is preferable to have. In this case, since the slip of the anisotropic stretched portion 162 with respect to the lateral regulating portion 168 is improved, the anisotropic stretched portion 162 is smoothly stretched.

セルケース120の内部は減圧される。そのため、被覆層を形成する潤滑剤は、真空下で蒸気圧が小さいものが好ましく、例えば、シリコングリース、フルオロエーテルグリース、アピエゾンである。 The inside of the cell case 120 is depressurized. Therefore, the lubricant that forms the coating layer is preferably one having a small vapor pressure under vacuum, and is, for example, silicon grease, fluoroether grease, or apiison.

変形吸収部160および異方性伸張部162を形成する弾性体材料は、例えば、シリコンゴム、フッ素ゴム、エピクロロヒドリンゴム、アクリルゴム、エチレンアクリルゴム、ウレタンゴム、ニトリルゴム、水素化ニトリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、クロロプレーンゴム、EPDM(エチレン−プロピレン−ジエンゴム)、エチレンゴム、プロピレンゴム、ブチルゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソブチレン、塩化ポリエチレン、イソプレンゴム、発泡ポリプロピレン、発泡ポリエチレン、発泡ポリウレタンを少なくとも一部に含んでいる。 The elastic material forming the deformation absorbing portion 160 and the anisotropic stretched portion 162 is, for example, silicon rubber, fluororubber, epichlorohydrin rubber, acrylic rubber, ethylene acrylic rubber, urethane rubber, nitrile rubber, hydride nitrile rubber, and the like. Chlorosulfonated polyethylene, chloroplane rubber, EPDM (ethylene-propylene-diene rubber), ethylene rubber, propylene rubber, butyl rubber, butadiene rubber, styrene butadiene rubber, natural rubber, polyisobutylene, polyethylene chloride, isoprene rubber, foamed polypropylene, foamed polyethylene , Contains at least a part of foamed polyurethane.

次に、実施の形態1に係る変形例1〜3を順次説明する。 Next, Modifications 1 to 3 according to the first embodiment will be described in sequence.

図7は、発明の実施の形態の変形例1を説明するための断面図である。 FIG. 7 is a cross-sectional view for explaining a modified example 1 of the embodiment of the invention.

側方規制部168は、必要に応じて省略することが可能である。例えば、図7に示されるように、異方性伸張部162とセルケース120の側壁部124とが接触するように構成することによって、異方性伸張部162の横方向Lの弾性変形を規制することが可能である。つまり、セルケース120の側壁部124によって側方規制部168を代替することが可能である。なお、この場合、側壁部124における側方規制部168に対する接触面の少なくとも一部、および/又は、側方規制部168における側壁部124に対する接触面の少なくとも一部は、潤滑剤の被覆層を有することが好ましい。 The side regulation unit 168 can be omitted if necessary. For example, as shown in FIG. 7, the anisotropic extension portion 162 and the side wall portion 124 of the cell case 120 are configured to be in contact with each other to regulate the elastic deformation of the anisotropic extension portion 162 in the lateral direction L. It is possible to do. That is, it is possible to replace the side regulating portion 168 with the side wall portion 124 of the cell case 120. In this case, at least a part of the contact surface of the side wall portion 124 with respect to the side regulating portion 168 and / or at least a part of the contact surface of the side side regulating portion 168 with respect to the side wall portion 124 is covered with a lubricant. It is preferable to have.

図8は、発明の実施の形態の変形例2を説明するための断面図である。 FIG. 8 is a cross-sectional view for explaining a modification 2 of the embodiment of the invention.

強電タブ150は、変形吸収部160と最上層に位置する単セル10との間に配置される形態に限定されない。例えば、図8に示されるように、強電タブ150をスペーサー155と変形吸収部160との間に配置し、変形吸収部160を最上層に位置する単セル10と当接させることも可能である。この場合、単セル10からの電流が、変形吸収部160を経由して強電タブ150に流れるようにするため、変形吸収部160は、導電性を有することが必要である。なお、導電性は、変形吸収部160を構成する材料に、例えば、導電性フィラーを混入することにより、付与することが可能である。 The high electric tab 150 is not limited to the form arranged between the deformation absorbing portion 160 and the single cell 10 located in the uppermost layer. For example, as shown in FIG. 8, it is also possible to arrange the high electric tab 150 between the spacer 155 and the deformation absorbing portion 160 so that the deformation absorbing portion 160 is brought into contact with the single cell 10 located at the uppermost layer. .. In this case, in order to allow the current from the single cell 10 to flow to the high electric tab 150 via the deformation absorbing unit 160, the deformation absorbing unit 160 needs to have conductivity. The conductivity can be imparted by, for example, mixing a conductive filler with the material constituting the deformation absorbing portion 160.

図9は、発明の実施の形態の変形例3を説明するための断面図、図10は、図9に示される蓋部材の減圧前の形状を説明するための平面図である。 FIG. 9 is a cross-sectional view for explaining a modified example 3 of the embodiment of the invention, and FIG. 10 is a plan view for explaining the shape of the lid member shown in FIG. 9 before decompression.

蓋部材170は、弾性体膜から構成される形態に限定されない。例えば、例えば、図9および図10に示される蓋部材180を適用することが可能である。 The lid member 170 is not limited to a form composed of an elastic film. For example, for example, the lid member 180 shown in FIGS. 9 and 10 can be applied.

蓋部材180は、平板状部181および伸縮自在部182を有する。平板状部181は、変形吸収部160と略一致する形状を有する。伸縮自在部182は、蛇腹構造を有し、平板状部181の外周部を取り囲んでいる。伸縮自在部182は、セルケース120の内部が減圧された場合、伸張することにより、平板状部181がスペーサー155(積層体140の上面142)と当接して、差圧に基づく圧力を、スペーサー155、変形吸収部160および強電タブ150を介して、積層された単セル10に付与するように構成されている。 The lid member 180 has a flat plate-shaped portion 181 and a stretchable portion 182. The flat plate-shaped portion 181 has a shape substantially matching the deformation absorbing portion 160. The telescopic portion 182 has a bellows structure and surrounds the outer peripheral portion of the flat plate-shaped portion 181. When the inside of the cell case 120 is decompressed, the telescopic portion 182 expands so that the flat plate-shaped portion 181 comes into contact with the spacer 155 (upper surface 142 of the laminated body 140), and the pressure based on the differential pressure is applied to the spacer. It is configured to be applied to the stacked single cells 10 via the 155, the deformation absorbing portion 160 and the high electric tab 150.

次に、実施例1〜3および比較例1、2に関する性能評価結果を説明する。なお、面圧分布の良否は、対向面積が1:1の場合を100%とした放電容量比に対応し、面圧分布が均一であるほど放電容量比が良好となる。そのため、放電容量比によって性能評価を行った。 Next, the performance evaluation results of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 will be described. The quality of the surface pressure distribution corresponds to the discharge capacity ratio of 100% when the facing area is 1: 1. The more uniform the surface pressure distribution, the better the discharge capacity ratio. Therefore, the performance was evaluated based on the discharge capacity ratio.

図11は、実施例1〜3および比較例1、2に関する性能評価結果を示している図表である。 FIG. 11 is a chart showing the performance evaluation results of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2.

実施例1〜3の共通の条件を以下に示す。単セルのセルサイズは30mm×30mmである。単セルは3個積層されている。積層された単セルに対する面圧[MPa]は、0.2である。異方性伸長部は、セルケースの側壁部によって規制されており、厚み(横方向サイズ)は、5mm、積層方向の弾性率は、0.1MPaである。変形吸収部は、発泡ポリプロピレンから形成されており、厚み(積層方向サイズ)は、10mm、弾性率は、0.1MPaである。なお、放電容量比は、異方性伸長部の高さ(積層方向サイズ)が500μmの場合と1200μmの場合とで比較している。 The common conditions of Examples 1 to 3 are shown below. The cell size of a single cell is 30 mm × 30 mm. Three single cells are stacked. The surface pressure [MPa] for the stacked single cells is 0.2. The anisotropic extension portion is regulated by the side wall portion of the cell case, the thickness (horizontal size) is 5 mm, and the elastic modulus in the stacking direction is 0.1 MPa. The deformation absorbing portion is made of expanded polypropylene, has a thickness (size in the stacking direction) of 10 mm, and has an elastic modulus of 0.1 MPa. The discharge capacity ratio is compared between the case where the height of the anisotropic extension portion (size in the stacking direction) is 500 μm and the case where the height is 1200 μm.

実施例1〜3の個別の条件は、異方性伸長部の横方向の弾性率である。具体的には、実施例1、2および3の異方性伸長部の横方向の弾性率は、5MPa、10MPaおよび3.5MPaである。なお、異方性伸長部は、発泡ポリプロピレンから形成されており、空孔度を変更することにより、横方向の弾性率を調整している。 The individual condition of Examples 1 to 3 is the lateral elastic modulus of the anisotropic extension portion. Specifically, the lateral elastic moduli of the anisotropic stretched portions of Examples 1, 2 and 3 are 5 MPa, 10 MPa and 3.5 MPa. The anisotropic stretched portion is formed of expanded polypropylene, and the elastic modulus in the lateral direction is adjusted by changing the porosity.

比較例1は、異方性伸長部を有しておらず、変形吸収部の弾性率が、10MPaである点で、実施例1〜3と概して異なっている。変形吸収部の弾性率は、発泡ポリプロピレンの空孔度を変更することにより、調整している。比較例2は、異方性伸長部の横方向の弾性率が、0.1MPaであり、面圧が付加されずかつ異方性伸長部の側面がセルケースの側壁部によって規制されていない点で、実施例1〜3と概して異なっている。 Comparative Example 1 is generally different from Examples 1 to 3 in that it does not have an anisotropic extension portion and the elastic modulus of the deformation absorbing portion is 10 MPa. The elastic modulus of the deformation absorbing portion is adjusted by changing the porosity of the expanded polypropylene. In Comparative Example 2, the elastic modulus in the lateral direction of the anisotropic extension portion is 0.1 MPa, no surface pressure is applied, and the side surface of the anisotropic extension portion is not regulated by the side wall portion of the cell case. Therefore, it is generally different from Examples 1 to 3.

図11に示されるように、実施例1〜3の放電容量比は、比較例1、2の放電容量比に比較し、大きな値を示しており、良好な面圧分布を示している。また、実施例1〜3においては、横方向の弾性率の比率が大きくなるに従って、放電容量比も大きな値を示している。つまり、異方性伸長部に関し、横方向に比較して積層方向に伸張し易い場合(積層方向に伸張する性質(異方性)が大きい場合)、より良好な面圧分布を示している。 As shown in FIG. 11, the discharge capacity ratios of Examples 1 to 3 show larger values than the discharge capacity ratios of Comparative Examples 1 and 2, and show a good surface pressure distribution. Further, in Examples 1 to 3, the discharge capacity ratio also shows a larger value as the ratio of the elastic modulus in the lateral direction increases. That is, the anisotropic stretched portion shows a better surface pressure distribution when it is easier to stretch in the stacking direction than in the lateral direction (when the property of stretching in the stacking direction (anisotropic) is large).

以上のように本実施の形態においては、例えば、負極が膨張することにより、単セルの内部圧力が大きくなり、単セルの変形を生じる場合、変形吸収部は、単セルの積層方向の変形を吸収する一方、単セルの内部を密閉(単セルの外周部を拘束)しているシール部を兼ねている異方性伸張部は、単セルの変形に応じて積層方向に伸張することにより、単セルの外周部の変形と中央部の変形との差異が減少し、単セルの変形が均一化される。そのため、積層体(単セル)に付与されている押し付け圧力(面圧)の不均一化が抑制される。つまり、均一な面圧分布を維持することが可能である電池を提供することが可能である。 As described above, in the present embodiment, for example, when the internal pressure of the single cell increases due to the expansion of the negative electrode and the single cell is deformed, the deformation absorbing portion deforms the single cell in the stacking direction. While absorbing, the anisotropic stretched part that also serves as a seal part that seals the inside of the single cell (constrains the outer peripheral part of the single cell) is stretched in the stacking direction according to the deformation of the single cell. The difference between the deformation of the outer peripheral portion and the deformation of the central portion of the single cell is reduced, and the deformation of the single cell is made uniform. Therefore, the non-uniformity of the pressing pressure (surface pressure) applied to the laminated body (single cell) is suppressed. That is, it is possible to provide a battery capable of maintaining a uniform surface pressure distribution.

変形吸収部を、弾性体から形成し、弾性変形して収縮(厚みが減少)することにより、単セルの積層方向の変形を吸収するように構成する場合、その構成を簡単とすることが可能である。 When the deformation absorbing portion is formed from an elastic body and elastically deformed to shrink (thickness decreases) so as to absorb the deformation in the stacking direction of a single cell, the configuration can be simplified. Is.

異方性伸張部を、弾性体から形成し、当該弾性体を積層方向に伸張し得るように圧縮し、かつ、横方向の弾性変形を規制する場合、その構成を簡単とすることが可能である。 When the anisotropic stretched portion is formed from an elastic body, the elastic body is compressed so as to be stretchable in the stacking direction, and elastic deformation in the lateral direction is regulated, the configuration can be simplified. is there.

異方性伸張部の横方向の弾性変形は、側方規制部あるいはセルケースの側壁部を利用することで、容易に規制することが可能である。 The lateral elastic deformation of the anisotropic stretched portion can be easily regulated by using the lateral restricting portion or the side wall portion of the cell case.

異方性伸張部の積層方向の弾性率を、横方向の弾性率より小さくする場合、異方性伸張部を、積層方向に容易に伸張(横方向に比較し積層方向に優先的に伸張)させることが可能である。 When the elastic modulus in the stacking direction of the anisotropic stretched portion is made smaller than the elastic modulus in the lateral direction, the anisotropic stretched portion is easily stretched in the stacking direction (preferentially stretched in the stacking direction as compared with the lateral direction). It is possible to make it.

異方性伸張部を、基材と、基材の弾性率より大きな弾性率を有する材料から選択される補助材料とから構成し、かつ、補助材料を、横方向の弾性率が増加するように、基材に混入する場合、積層方向の弾性率を横方向の弾性率より小さくさせることを容易に達成することが可能である。 The anisotropic stretch portion is composed of a base material and an auxiliary material selected from a material having an elastic modulus larger than the elastic modulus of the base material, and the auxiliary material is provided so that the elastic modulus in the lateral direction is increased. When mixed with the base material, it is possible to easily achieve the elastic modulus in the stacking direction to be smaller than the elastic modulus in the lateral direction.

強電タブを、蓋部材と変形吸収部との間(変形吸収部の外側)に配置する場合、単セルの変形による影響が変形吸収部によって緩衝されるため、単セルが変形しても、強電タブの位置を一定に維持することが可能である。 When the high electric tab is arranged between the lid member and the deformation absorbing part (outside the deformation absorbing part), the influence of the deformation of the single cell is buffered by the deformation absorbing part, so even if the single cell is deformed, the high electric power is generated. It is possible to keep the tab position constant.

蓋部材を、セルケースの開口部を密閉したまま変形可能であり、かつ、セルケースの内部が減圧された(セルケースの内部圧力が大気圧(外部圧力)よりも低い)場合に変形して積層体の積層方向と交差する表面の一方と当接し、差圧に基づく圧力を、当接した面に付与するように構成する場合、積層体に対するトータルの押し付け圧力は、積層体に含まれる単セル(電極)の面積の増加に応じて増大する。つまり、電極の面積が大きい場合であっても、例えば、セルケースの内部を減圧する減圧装置(圧力付与装置)の大型化を伴うことなく、適切な押し付け圧力を容易に付与することが可能である。 The lid member can be deformed while the opening of the cell case is sealed, and the inside of the cell case is decompressed (the internal pressure of the cell case is lower than the atmospheric pressure (external pressure)). When the laminated body is configured to contact one of the surfaces intersecting with the stacking direction and apply a pressure based on the differential pressure to the contacted surface, the total pressing pressure against the laminated body is simply included in the laminated body. It increases as the area of the cell (electrode) increases. That is, even when the area of the electrode is large, it is possible to easily apply an appropriate pressing pressure without increasing the size of the decompression device (pressure applying device) that depressurizes the inside of the cell case, for example. is there.

なお、蓋部材は、弾性体膜の表面あるいは内部に、水蒸気等のガスの透過を抑制するガスバリヤー性の金属層を有する多層構造とすることも可能である。例えば、弾性体膜の一方に金属層を被覆したり、金属層の両側に弾性体膜に配置したりすることが可能である。金属層は、例えば、多少の伸縮に追随できるように構成されたアルミニウムから構成される。弾性体膜の両方の面に、金属層を被覆することも可能である。 The lid member may have a multi-layer structure having a gas barrier metal layer that suppresses the permeation of gas such as steam on the surface or inside of the elastic film. For example, one of the elastic films can be coated with a metal layer, or both sides of the metal layer can be arranged on the elastic films. The metal layer is composed of, for example, aluminum configured to be able to follow some expansion and contraction. It is also possible to coat both surfaces of the elastic membrane with a metal layer.

積層体の下面(積層方向と交差する表面の他方)に対しても、大気圧とセルケースの内部圧力との差圧に基づく圧力を付与するための第2の蓋部材を配置することも可能である。この場合、積層体の下面に相対するセルケースの部位(底面)を省略することが可能である。 It is also possible to arrange a second lid member for applying a pressure based on the differential pressure between the atmospheric pressure and the internal pressure of the cell case also on the lower surface of the laminated body (the other side of the surface intersecting the stacking direction). Is. In this case, it is possible to omit the part (bottom surface) of the cell case that faces the lower surface of the laminated body.

蓋部材が密着するセルケースの側壁部の上方端面は、階段状に構成することが好ましい。この場合、良好な気密を達成することが可能である。 The upper end surface of the side wall portion of the cell case to which the lid member is in close contact is preferably formed in a stepped shape. In this case, it is possible to achieve good airtightness.

本発明は、上述した実施の形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲で種々改変することができる。例えば、変形例1〜3を適宜組み合わせることも可能である。 The present invention is not limited to the above-described embodiment, and various modifications can be made within the scope of the claims. For example, it is also possible to appropriately combine Modifications 1 to 3.

10 単セル、
20 正極集電体層、
30 正極層、
40 セパレーター、
50 負極層、
60 負極集電体層、
100 電池、
110 本体部、
120 セルケース、
122 底面、
124 側壁部、
126,127 開口部、
128 絶縁フィルム層、
130,132 強電用コネクタ、
134 排気用コネクタ、
136 圧力解放弁、
138 圧力センサー、
140 積層体、
142 上面(積層方向と交差する表面の一方)、
144 下面(積層方向と交差する表面の他方)、
150,152 強電タブ、
155,157 スペーサー、
160 変形吸収部、
162 異方性伸張部(シール部)、
163 基材、
164 混入材、
168 側方規制部、
170 蓋部材、
175 カバープレート、
177 開口部、
180 蓋部材、
181 平板状部、
182 伸縮自在部、
185 減圧装置、
187 制御部、
190 車両、
L 横方向、
S 積層方向。
10 single cell,
20 Positive electrode current collector layer,
30 Positive electrode layer,
40 separator,
50 Negative electrode layer,
60 Negative electrode current collector layer,
100 batteries,
110 body,
120 cell case,
122 bottom,
124 side wall,
126,127 openings,
128 Insulation film layer,
130, 132 High power connector,
134 Exhaust connector,
136 pressure release valve,
138 pressure sensor,
140 laminate,
142 Top surface (one of the surfaces that intersects the stacking direction),
144 Bottom surface (the other side of the surface that intersects the stacking direction),
150,152 High power tab,
155,157 spacers,
160 Deformation absorber,
162 Anisotropic extension part (seal part),
163 base material,
164 mixed material,
168 Side Regulation Department,
170 lid member,
175 cover plate,
177 opening,
180 lid member,
181 flat plate,
182 Telescopic part,
185 decompressor,
187 Control unit,
190 vehicles,
L lateral direction,
S Lamination direction.

Claims (7)

積層された単セルと変形吸収部と異方性伸張部とから少なくとも構成される積層体と、
前記単セルの積層方向に沿って延長する側壁部を有し、前記積層方向に延長している前記積層体の側面が前記側壁部に相対するように、前記積層体が配置されているセルケースと、
前記積層体の前記積層方向と交差する表面の一方に対して、前記積層方向に面圧を付与するように構成されている蓋部材と、を有し、
前記単セルは、正極集電体層と、正極層と、セパレーターと、負極層と、負極集電体層と、が順に積層されて構成され、
前記変形吸収部は、前記蓋部材と積層された前記単セルとの間に配置され、前記単セルの前記積層方向の変形を吸収するように構成され、
前記異方性伸張部は、前記積層体の前記側面に配置され、前記単セルが前記積層方向に変形する際、当該変形に応じて、前記積層方向に伸張するように構成され、
前記異方性伸張部は、弾性体から形成されており、前記積層方向に伸張し得るように圧縮され、かつ、前記積層方向と交差する横方向の弾性変形が規制され、
前記異方性伸張部の前記積層方向の弾性率は、前記横方向の弾性率より小さいことを特徴とする電池。
A laminated body composed of at least a laminated single cell, a deformation absorbing portion, and an anisotropic stretched portion,
A cell case having a side wall portion extending along the stacking direction of the single cell, and the laminated body is arranged so that the side surface of the laminated body extending in the stacking direction faces the side wall portion. When,
To one of the surfaces intersecting the laminating direction of the laminated body, and a lid member configured to impart a surface pressure in the stacking direction,
The single cell is configured by laminating a positive electrode current collector layer, a positive electrode layer, a separator, a negative electrode layer, and a negative electrode current collector layer in this order.
The deformation absorbing portion is arranged between the lid member and the laminated single cell, and is configured to absorb the deformation of the single cell in the stacking direction.
The anisotropic stretched portion is arranged on the side surface of the laminated body, and is configured to stretch in the laminated direction according to the deformation when the single cell is deformed in the stacking direction .
The anisotropic stretched portion is formed of an elastic body, is compressed so as to be stretchable in the stacking direction, and is restricted from lateral elastic deformation intersecting the stacking direction.
A battery characterized in that the elastic modulus of the anisotropic stretched portion in the stacking direction is smaller than the elastic modulus in the lateral direction.
前記変形吸収部は、弾性体から形成されており、弾性変形して収縮するように構成されていることを特徴とする請求項1に記載の電池。 The battery according to claim 1, wherein the deformation absorbing portion is formed of an elastic body and is configured to elastically deform and contract. 前記単セルから電流を取り出すための強電タブを、さらに有し、
前記強電タブは、前記蓋部材と前記変形吸収部との間に配置され、
前記変形吸収部は、導電性を有していることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の電池。
It also has a high power tab for drawing current from the single cell.
The high electric tab is arranged between the lid member and the deformation absorbing portion, and is arranged.
The battery according to claim 1 or 2, wherein the deformation absorbing portion has conductivity.
前記セルケースの前記側壁部と前記異方性伸張部との間に配置され、前記異方性伸張部と接触する側方規制部を、さらに有し、
前記側方規制部は、前記異方性伸張部の前記横方向の弾性変形を、規制していることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の電池。
Further, it has a side regulating portion that is arranged between the side wall portion and the anisotropic extension portion of the cell case and comes into contact with the anisotropic extension portion.
The battery according to any one of claims 1 to 3, wherein the lateral regulating portion regulates the elastic deformation of the anisotropic stretched portion in the lateral direction.
前記異方性伸張部は、前記セルケースの前記側壁部と接触しており、
前記セルケースは、前記異方性伸張部の前記横方向の弾性変形を、規制していることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の電池。
The anisotropic stretched portion is in contact with the side wall portion of the cell case, and is in contact with the side wall portion.
The battery according to any one of claims 1 to 3, wherein the cell case regulates elastic deformation of the anisotropic stretched portion in the lateral direction.
前記異方性伸張部は、基材および補助材料を有しており、
前記補助材料は、前記基材の弾性率より大きな弾性率を有する材料から選択されており、前記異方性伸張部の前記横方向の弾性率が増加するように、前記基材に混入されていることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の電池。
The anisotropic stretched portion has a base material and an auxiliary material, and has a base material and an auxiliary material.
The auxiliary material is selected from materials having an elastic modulus larger than the elastic modulus of the base material, and is mixed with the base material so that the elastic modulus in the lateral direction of the anisotropic stretched portion is increased. The battery according to any one of claims 1 to 5, wherein the battery is provided.
前記セルケースは、前記積層体の前記表面の一方に相対するように位置決めされる開口部を有し、
前記蓋部材は、
前記開口部を密閉したまま変形可能であり、
前記セルケースの内部圧力が前記セルケースの外部圧力と同じである場合において前記積層体の前記表面の一方から離間しているように位置決めされており、
前記セルケースの内部圧力が前記セルケースの外部圧力よりも低い場合に変形し、前記積層体の前記表面の一方と当接し、前記セルケースの内部圧力と前記セルケースの外部圧力との差圧に基づく圧力を、当接した面に付与するように構成されている ことを特徴とする請求項1〜のいずれか1項に記載の電池。
The cell case has an opening that is positioned relative to one of the surfaces of the laminate.
The lid member is
It can be deformed while the opening is sealed.
When the internal pressure of the cell case is the same as the external pressure of the cell case, the cell case is positioned so as to be separated from one of the surfaces of the laminate.
When the internal pressure of the cell case is lower than the external pressure of the cell case, it deforms and comes into contact with one of the surfaces of the laminated body, and the differential pressure between the internal pressure of the cell case and the external pressure of the cell case. The battery according to any one of claims 1 to 6 , wherein the pressure based on the above is applied to the abutting surface.
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