JP6838272B2 - Optical laminate and its manufacturing method, and polarizer protective film - Google Patents
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Description
本発明は、光学積層体及びその製造方法、並びに、前記の光学積層体を用いた偏光子保護フィルムに関する。 The present invention relates to an optical laminate, a method for producing the same, and a polarizer protective film using the optical laminate.
液晶表示装置に設けられる偏光板は、通常、偏光子と、偏光子保護フィルムとを備える。この偏光子保護フィルムとして、脂環式構造を含有する重合体を含む樹脂からなる樹脂フィルムが知られている。 The polarizing plate provided in the liquid crystal display device usually includes a polarizing element and a polarizing element protective film. As this polarizer protective film, a resin film made of a resin containing a polymer containing an alicyclic structure is known.
また、前記の樹脂フィルムとしては、紫外線吸収剤を含むフィルムが知られている。このように紫外線吸収剤を含むフィルムは、当該フィルムを透過する紫外線を弱める能力を有する一方で、紫外線吸収剤がブリードアウトを生じる可能性がある。そこで、出願人は、特許文献１及び２において、脂環式構造を含有する重合体及び紫外線吸収剤を含む中間層と、この中間層の両側に設けられた脂環式構造を含有する重合体を含む層とを備える積層体を提案した。このような積層体によれば、紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制することが可能である。 Further, as the resin film, a film containing an ultraviolet absorber is known. As described above, the film containing the ultraviolet absorber has an ability to weaken the ultraviolet rays transmitted through the film, but the ultraviolet absorber may cause bleed-out. Therefore, in Patent Documents 1 and 2, the applicant has applied a polymer containing an alicyclic structure and an intermediate layer containing an ultraviolet absorber, and a polymer containing an alicyclic structure provided on both sides of the intermediate layer. We have proposed a laminate with a layer containing. According to such a laminate, it is possible to suppress the bleed-out of the ultraviolet absorber.
ところが、前記のような積層体では、目視にてフィッシュアイが多く検出されることがあった。ここでフィッシュアイとは、積層体の内部に生じうる異物のことをいう。
本発明は前記の課題に鑑みて創案されたもので、脂環式構造を含有する重合体を含む樹脂（Ｂ）からなる第一外側層と、脂環式構造を含有する重合体及び紫外線吸収剤を含む樹脂（Ａ）からなる中間層と、脂環式構造を含有する重合体を含む樹脂（Ｂ’）からなる第二外側層とを、この順に備える光学積層体であって、目視にて検出される異物の少ない光学積層体；前記の光学積層体の製造方法；並びに、前記の光学積層体を備えた偏光子保護フィルム；を提供することを目的とする。
However, in the above-mentioned laminated body, many fish eyes may be detected visually. Here, the fisheye refers to a foreign substance that can be generated inside the laminated body.
The present invention has been devised in view of the above problems, and is a first outer layer made of a resin (B) containing a polymer containing an alicyclic structure, a polymer containing an alicyclic structure, and absorption of ultraviolet rays. An optical laminate comprising an intermediate layer made of a resin (A) containing an agent and a second outer layer made of a resin (B') containing a polymer containing an alicyclic structure in this order, visually. It is an object of the present invention to provide an optical laminate having a small amount of foreign matter detected; a method for producing the optical laminate; and a polarizer protective film provided with the optical laminate.
本発明者は前記の課題を解決するべく鋭意検討した結果、第一外側層、中間層及び第二外側層をこの順に備える光学積層体において、第一外側層及び第二外側層の合計厚みに対する中間層の厚みの比を所定の範囲に収めることにより、目視にて検出される異物の数を少なくできることを見い出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は下記の通りである。
As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventor has made an optical laminate having a first outer layer, an intermediate layer and a second outer layer in this order with respect to the total thickness of the first outer layer and the second outer layer. The present invention has been completed by finding that the number of visually detected foreign substances can be reduced by keeping the ratio of the thicknesses of the intermediate layers within a predetermined range.
That is, the present invention is as follows.
〔１〕 脂環式構造を含有する重合体を含む樹脂（Ｂ）からなる第一外側層と、脂環式構造を含有する重合体及び紫外線吸収剤を含む樹脂（Ａ）からなる中間層と、脂環式構造を含有する重合体を含む樹脂（Ｂ’）からなる第二外側層とを、この順に備える光学積層体であって、
前記第一外側層及び前記第二外側層の合計厚みに対する前記中間層の厚みの比が、０．３以上０．９未満である、光学積層体。
〔２〕 前記光学積層体の厚みが、２０μｍ以上４０μｍ以下であり、
前記光学積層体の波長３８０ｎｍにおける光線透過率が、１０％以下である、〔１〕記載の光学積層体。
〔３〕 目視にて検出される径１００μｍ以上の異物の数が、５個／ｍ２以下であり、且つ、
目視にて検出される径５０μｍ以上１００μｍ未満の異物の数が、２０個／ｍ２以下である、〔１〕又は〔２〕記載の光学積層体。
〔４〕 〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載の光学積層体の製造方法であって、
前記樹脂（Ｂ）、前記樹脂（Ａ）及び前記樹脂（Ｂ’）を共押し出しする工程を含む、光学積層体の製造方法。
〔５〕 〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載の光学積層体を備える、偏光子保護フィルム。
[1] A first outer layer made of a resin (B) containing a polymer containing an alicyclic structure, and an intermediate layer made of a resin (A) containing a polymer containing an alicyclic structure and an ultraviolet absorber. An optical laminate comprising a second outer layer made of a resin (B') containing a polymer containing an alicyclic structure in this order.
An optical laminate in which the ratio of the thickness of the intermediate layer to the total thickness of the first outer layer and the second outer layer is 0.3 or more and less than 0.9.
[2] The thickness of the optical laminate is 20 μm or more and 40 μm or less.
The optical laminate according to [1], wherein the light transmittance of the optical laminate at a wavelength of 380 nm is 10% or less.
[3] The number of visually detected foreign substances having a diameter of 100 μm or more is 5 / m 2 or less, and
The optical laminate according to [1] or [2], wherein the number of visually detected foreign substances having a diameter of 50 μm or more and less than 100 μm is 20 pieces / m 2 or less.
[4] The method for producing an optical laminate according to any one of [1] to [3].
A method for producing an optical laminate, which comprises a step of co-extruding the resin (B), the resin (A), and the resin (B').
[5] A polarizer protective film comprising the optical laminate according to any one of [1] to [3].
本発明によれば、脂環式構造を含有する重合体を含む樹脂（Ｂ）からなる第一外側層と、脂環式構造を含有する重合体及び紫外線吸収剤を含む樹脂（Ａ）からなる中間層と、脂環式構造を含有する重合体を含む樹脂（Ｂ’）からなる第二外側層とを、この順に備える光学積層体であって、目視にて検出される異物の少ない光学積層体；前記の光学積層体の製造方法；並びに、前記の光学積層体を備えた偏光子保護フィルム；を提供できる。 According to the present invention, it is composed of a first outer layer made of a resin (B) containing a polymer containing an alicyclic structure, and a resin (A) containing a polymer containing an alicyclic structure and an ultraviolet absorber. An optical laminate in which an intermediate layer and a second outer layer made of a resin (B') containing a polymer containing an alicyclic structure are provided in this order, and the optical laminate has few foreign substances that are visually detected. A body; a method for producing the above-mentioned optical laminate; and a polymer protective film provided with the above-mentioned optical laminate; can be provided.
以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものでは無く、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and examples. However, the present invention is not limited to the embodiments and examples shown below, and can be arbitrarily modified and implemented without departing from the scope of claims of the present invention and the equivalent scope thereof.
以下の説明において、レターデーションとは、別に断らない限り、面内レターデーションを表す。また、あるフィルムの面内レターデーションＲｅは、別に断らない限り、Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄで表される値である。ここで、ｎｘは、前記フィルムの厚み方向に垂直な方向（面内方向）であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表す。ｎｙは、前記フィルムの面内方向であってｎｘの方向に垂直な方向の屈折率を表す。ｄは、前記フィルムの厚みを表す。測定波長は、別に断らない限り、５５０ｎｍである。 In the following description, the in-plane lettering is referred to as the lettering unless otherwise specified. Further, the in-plane retardation Re of a certain film is a value represented by Re = (nx−ny) × d unless otherwise specified. Here, nx represents the refractive index in the direction perpendicular to the thickness direction of the film (in-plane direction) and in the direction giving the maximum refractive index. ny represents the refractive index in the in-plane direction of the film and perpendicular to the nx direction. d represents the thickness of the film. The measurement wavelength is 550 nm unless otherwise specified.
以下の説明において、フィルムの遅相軸とは、別に断らない限り、当該フィルムの面内における遅相軸を表す。 In the following description, the slow-phase axis of the film represents the in-plane slow-phase axis of the film unless otherwise specified.
以下の説明において、「１／４波長板」及び「偏光板」とは、別に断らない限り、剛直な部材だけでなく、例えば樹脂製のフィルムのように可撓性を有する部材も含む。 In the following description, the "quarter wave plate" and the "polarizing plate" include not only rigid members but also flexible members such as resin films, unless otherwise specified.
以下の説明において、「長尺」のフィルムとは、幅に対して、通常５倍以上、好ましくは１０倍以上の長さを有するフィルムをいい、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬されうる程度の長さを有するフィルムをいう。 In the following description, the "long" film means a film having a length of usually 5 times or more, preferably 10 times or more of the width, and specifically, it is wound into a roll and stored. Or a film having a length that can be transported.
［１．光学積層体の概要］
図１は、本発明の一実施形態に係る光学積層体１００を模式的に示す断面図である。
図１に示すように、光学積層体１００は、脂環式構造を含有する重合体を含む樹脂（Ｂ）からなる第一外側層１１０と、脂環式構造を含有する重合体及び紫外線吸収剤を含む樹脂（Ａ）からなる中間層１２０と、脂環式構造を含有する重合体を含む樹脂（Ｂ’）からなる第二外側層１３０とを、この順に備える。通常、第一外側層１１０と中間層１２０とは接しており、中間層１２０と第二外側層１３０とは接している。
[1. Overview of optical laminate]
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an
As shown in FIG. 1, the
このような光学積層体１００は、脂環式構造を含有する重合体を含むので、優れた耐熱性及び耐湿性を発揮できる。また、光学積層体１００は、紫外線吸収剤を含む樹脂（Ａ）からなる中間層１２０を備えるため、当該光学積層体１００を透過する紫外線を弱めることができる。さらに、光学積層体１００は、中間層１２０の両側に第一外側層１１０及び第二外側層１２０を備えるので、紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制できる。
Since such an
この光学積層体１００においては、第一外側層１１０及び第二外側層１３０の合計厚みＴ１１０＋Ｔ１３０に対する中間層１２０の厚みＴ１２０の比「Ｔ１２０／（Ｔ１１０＋Ｔ１３０）」が、所定範囲に収まる。具体的には、前記の厚みの比「Ｔ１２０／（Ｔ１１０＋Ｔ１３０）」は、通常０．３以上、好ましくは０．４以上であり、通常０．９未満、好ましくは０．８０以下、より好ましくは０．６０以下である。前記の厚みの比「Ｔ１２０／（Ｔ１１０＋Ｔ１３０）」が、前記範囲の下限値上であることにより、光学積層体１００は当該光学積層体１００を透過する紫外線を効果的に弱めることができ、前記範囲の上限値以下であることにより、光学積層体１００において目視にて検出される異物の数を小さくできる。
In this
光学積層体１００において、目視にて検出される異物の数を小さくできる仕組みは、次の通りと推察される。ただし、本発明は、以下に説明する仕組みによって制限されるものではない。
It is presumed that the mechanism for reducing the number of visually detected foreign substances in the
重合体及び紫外線吸収剤を含む樹脂を製造する場合、通常は、重合体と紫外線吸収剤とを、重合体が溶融しうる高温環境において混練する。このような混練を行うと、混練時に生じるせん断熱によって重合体がゲル化し、塊りを形成することがある。この塊りがあると、前記の樹脂を成形して得られるフィルムの表面が盛り上がって、凸部が形成されうる。さらに、このような凸部では、光の散乱及び屈折が生じるので、前記のフィルムを目視した場合、ゲル化によって生じた塊りが異物として視認されうる。そのため、従来の積層体では、目視によって多くの異物が検出されていた。また、前記の凸部は、フィルムの厚みが薄いほど形成され易く、特にフィルムが延伸フィルムである場合には多量に形成される傾向があった。 When producing a resin containing a polymer and an ultraviolet absorber, the polymer and the ultraviolet absorber are usually kneaded in a high temperature environment in which the polymer can be melted. When such kneading is performed, the polymer may gel due to the shearing heat generated during kneading to form lumps. With this lump, the surface of the film obtained by molding the resin can be raised to form a convex portion. Further, since light is scattered and refracted in such a convex portion, when the film is visually inspected, the lump formed by gelation can be visually recognized as a foreign substance. Therefore, in the conventional laminated body, many foreign substances are visually detected. Further, the convex portion is more likely to be formed as the thickness of the film is thinner, and particularly when the film is a stretched film, it tends to be formed in a large amount.
これに対し、光学積層体１００では、厚みの比「Ｔ１２０／（Ｔ１１０＋Ｔ１３０）」を、上述した範囲に収めている。厚みの比「Ｔ１２０／（Ｔ１１０＋Ｔ１３０）」を上述した範囲に収めることは、第一外側層１１０の厚みＴ１１０及び第二外側層１３０の厚みＴ１３０を従来よりも厚くすることを表す。これにより、紫外線吸収剤を含む樹脂（Ａ）からなる中間層１２０が、ゲル化した重合体の塊りを含んでいる場合でも、光学積層体１００の表面１００Ｕ及び１００Ｄには大きな凸部が形成され難い。したがって、中間層１２０内の異物が目視によっては検出され難くなるので、目視にて検出される異物の数を小さくできる。
On the other hand, in the
仮に中間層１２０がゲル化した重合体の塊りを含んでいても、前記の塊りが目視によって検出されない場合には、通常の用途では光学積層体１００の光学性能は損なわれない。よって、上述した光学積層体１００は、偏光子保護フィルム等の多様な光学フィルムとして好適に用いることができる。
Even if the
［２．中間層］
中間層は、脂環式構造を含有する重合体及び紫外線吸収剤を含む樹脂（Ａ）からなる層である。中間層に含まれる樹脂（Ａ）は、通常、熱可塑性樹脂である。
[2. Middle layer]
The intermediate layer is a layer made of a polymer containing an alicyclic structure and a resin (A) containing an ultraviolet absorber. The resin (A) contained in the intermediate layer is usually a thermoplastic resin.
脂環式構造を含有する重合体は、その重合体の構造単位が脂環式構造を含有する重合体である。脂環式構造を含有する重合体は、通常、耐湿熱性に優れる。そのため、脂環式構造を含有する重合体を用いることにより、光学積層体の耐湿熱性を良好にできる。 A polymer containing an alicyclic structure is a polymer in which the structural unit of the polymer contains an alicyclic structure. A polymer containing an alicyclic structure usually has excellent moisture and heat resistance. Therefore, by using a polymer containing an alicyclic structure, the moisture and heat resistance of the optical laminate can be improved.
脂環式構造を含有する重合体は、主鎖に脂環式構造を有していてもよく、側鎖に脂環式構造を有していてもよい。中でも、機械的強度及び耐熱性の観点から、主鎖に脂環式構造を含有する重合体が好ましい。 The polymer containing an alicyclic structure may have an alicyclic structure in the main chain or an alicyclic structure in the side chain. Among them, a polymer having an alicyclic structure in the main chain is preferable from the viewpoint of mechanical strength and heat resistance.
脂環式構造としては、例えば、飽和脂環式炭化水素（シクロアルカン）構造、不飽和脂環式炭化水素（シクロアルケン、シクロアルキン）構造などが挙げられる。中でも、機械強度及び耐熱性の観点から、シクロアルカン構造及びシクロアルケン構造が好ましく、中でもシクロアルカン構造が特に好ましい。 Examples of the alicyclic structure include a saturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkane) structure and an unsaturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkene, cycloalkyne) structure. Among them, a cycloalkane structure and a cycloalkene structure are preferable from the viewpoint of mechanical strength and heat resistance, and a cycloalkane structure is particularly preferable.
脂環式構造を構成する炭素原子数は、一つの脂環式構造あたり、好ましくは４個以上、より好ましくは５個以上であり、好ましくは３０個以下、より好ましくは２０個以下、特に好ましくは１５個以下の範囲である。脂環式構造を構成する炭素原子数をこの範囲にすることにより、脂環式構造を含有する重合体を含む樹脂の機械強度、耐熱性及び成形性が高度にバランスされる。 The number of carbon atoms constituting the alicyclic structure is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, preferably 30 or less, more preferably 20 or less, particularly preferably 20 or less, per alicyclic structure. Is in the range of 15 or less. By setting the number of carbon atoms constituting the alicyclic structure in this range, the mechanical strength, heat resistance and moldability of the resin containing the polymer containing the alicyclic structure are highly balanced.
脂環式構造を含有する重合体において、脂環式構造を有する構造単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択しうる。脂環式構造を含有する重合体における脂環式構造を有する構造単位の割合は、好ましくは５５重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。脂環式構造を含有する重合体における脂環式構造を有する構造単位の割合がこの範囲にあると、脂環式構造を含有する重合体を含む樹脂の透明性及び耐熱性が良好となる。 In the polymer containing an alicyclic structure, the ratio of structural units having an alicyclic structure can be appropriately selected according to the purpose of use. The proportion of the structural unit having an alicyclic structure in the polymer containing an alicyclic structure is preferably 55% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 90% by weight or more. When the ratio of the structural units having the alicyclic structure in the polymer containing the alicyclic structure is in this range, the transparency and heat resistance of the resin containing the polymer containing the alicyclic structure are improved.
脂環式構造を含有する重合体としては、例えば、ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体、及びこれらの水素化物が挙げられる。これらの中でも、透明性及び成形性が良好であるので、ノルボルネン系重合体がより好ましい。 Examples of the polymer containing an alicyclic structure include norbornene-based polymers, monocyclic cyclic olefin-based polymers, cyclic conjugated diene-based polymers, vinyl alicyclic hydrocarbon polymers, and hydrides thereof. Can be mentioned. Among these, norbornene-based polymers are more preferable because they have good transparency and moldability.
ノルボルネン系重合体の例としては、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体及びその水素添加物；ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体及びその水素添加物が挙げられる。また、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体の例としては、ノルボルネン構造を有する１種類の単量体の開環単独重合体、ノルボルネン構造を有する２種類以上の単量体の開環共重合体、並びに、ノルボルネン構造を有する単量体及びこれと共重合しうる任意の単量体との開環共重合体が挙げられる。さらに、ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体の例としては、ノルボルネン構造を有する１種類の単量体の付加単独重合体、ノルボルネン構造を有する２種類以上の単量体の付加共重合体、並びに、ノルボルネン構造を有する単量体及びこれと共重合しうる任意の単量体との付加共重合体が挙げられる。これらの中で、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体の水素添加物は、成形性、耐熱性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性の観点から、特に好適である。 Examples of the norbornene-based polymer include a ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure and a hydrogenated product thereof; an addition polymer of a monomer having a norbornene structure and a hydrogenated product thereof. Examples of ring-opening polymers of monomers having a norbornene structure include a ring-opening copolymer of one type of monomer having a norbornene structure and ring-opening of two or more types of monomers having a norbornene structure. Examples thereof include a copolymer and a ring-opening copolymer of a monomer having a norbornene structure and an arbitrary monomer copolymerizable therewith. Further, as an example of the addition polymer of the monomer having a norbornene structure, the addition homopolymer of one kind of monomer having a norbornene structure and the addition copolymer of two or more kinds of monomers having a norbornene structure , And an addition copolymer of a monomer having a norbornene structure and an arbitrary monomer copolymerizable therewith. Among these, a hydrogenated compound of a monomeric ring-opening polymer having a norbornene structure is particularly suitable from the viewpoints of moldability, heat resistance, low hygroscopicity, dimensional stability and light weight.
ノルボルネン構造を有する単量体としては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名：ノルボルネン）、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３，７−ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、７，８−ベンゾトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３−エン（慣用名：メタノテトラヒドロフルオレン）、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（慣用名：テトラシクロドデセン）、およびこれらの化合物の誘導体（例えば、環に置換基を有するもの）などを挙げることができる。ここで、置換基としては、例えばアルキル基、アルキレン基、極性基などを挙げることができる。これらの置換基は、同一または相異なって、複数個が環に結合していてもよい。ノルボルネン構造を有する単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 Examples of the monomer having a norbornene structure include bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (trivial name: norbornene) and tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] deca-3,7. -Diene (trivial name: dicyclopentadiene), 7,8-benzotricyclo [4.3.0.1 2,5 ] deca-3-ene (trivial name: methanotetrahydrofluorene), tetracyclo [4.4. 0.1 2, 5 . 17, 10 ] Dodeca-3-ene (common name: tetracyclododecene), derivatives of these compounds (for example, those having a substituent on the ring) and the like can be mentioned. Here, examples of the substituent include an alkyl group, an alkylene group, a polar group and the like. A plurality of these substituents may be attached to the ring, the same or different from each other. As the monomer having a norbornene structure, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
極性基の種類としては、例えば、ヘテロ原子、またはヘテロ原子を有する原子団などが挙げられる。ヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、ハロゲン原子などが挙げられる。極性基の具体例としては、カルボキシル基、カルボニルオキシカルボニル基、エポキシ基、ヒドロキシル基、オキシ基、エステル基、シラノール基、シリル基、アミノ基、ニトリル基、スルホン酸基などが挙げられる。 Examples of the type of polar group include a hetero atom or an atomic group having a hetero atom. Examples of the hetero atom include an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a silicon atom, a halogen atom and the like. Specific examples of the polar group include a carboxyl group, a carbonyloxycarbonyl group, an epoxy group, a hydroxyl group, an oxy group, an ester group, a silanol group, a silyl group, an amino group, a nitrile group and a sulfonic acid group.
ノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合可能な単量体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等のモノ環状オレフィン類及びその誘導体；シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン等の環状共役ジエン及びその誘導体；などが挙げられる。ノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合可能な単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 Examples of the monomer capable of ring-opening copolymerization with the monomer having a norbornene structure include monocyclic olefins such as cyclohexene, cycloheptene and cyclooctene and derivatives thereof; cyclic conjugated diene such as cyclohexene and cycloheptadiene and The derivative; and the like. As the monomer having a norbornene structure and the monomer capable of ring-opening copolymerization, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体は、例えば、単量体を開環重合触媒の存在下に重合又は共重合することにより製造しうる。 A ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure can be produced, for example, by polymerizing or copolymerizing the monomer in the presence of a ring-opening polymerization catalyst.
ノルボルネン構造を有する単量体と付加共重合可能な単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン等の炭素原子数２〜２０のα−オレフィン及びこれらの誘導体；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン等のシクロオレフィン及びこれらの誘導体；１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン等の非共役ジエン；などが挙げられる。これらの中でも、α−オレフィンが好ましく、エチレンがより好ましい。また、ノルボルネン構造を有する単量体と付加共重合可能な単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 Examples of the monomer that can be additionally copolymerized with the monomer having a norbornene structure include α-olefins having 2 to 20 carbon atoms such as ethylene, propylene and 1-butene and derivatives thereof; cyclobutene, cyclopentene and cyclohexene. Cycloolefins and derivatives thereof; non-conjugated diene such as 1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene; and the like. Among these, α-olefins are preferable, and ethylene is more preferable. Further, as the monomer having a norbornene structure and the monomer capable of addition copolymerization, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体は、例えば、単量体を付加重合触媒の存在下に重合又は共重合することにより製造しうる。 A monomer addition polymer having a norbornene structure can be produced, for example, by polymerizing or copolymerizing the monomer in the presence of an addition polymerization catalyst.
上述した開環重合体及び付加重合体の水素添加物は、例えば、開環重合体及び付加重合体の溶液において、ニッケル、パラジウム等の遷移金属を含む水素添加触媒の存在下で、炭素−炭素不飽和結合を、好ましくは９０％以上水素添加することによって製造しうる。 The hydrogenated additives of the ring-opening polymer and the addition polymer described above are, for example, carbon-carbon in the solution of the ring-opening polymer and the addition polymer in the presence of a hydrogenation catalyst containing a transition metal such as nickel and palladium. Unsaturated bonds can be produced, preferably by hydrogenating 90% or more.
ノルボルネン系重合体の中でも、構造単位として、Ｘ：ビシクロ［３．３．０］オクタン−２，４−ジイル−エチレン構造と、Ｙ：トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカン−７，９−ジイル−エチレン構造とを有し、これらの構造単位の量が、ノルボルネン系重合体の構造単位全体に対して９０重量％以上であり、かつ、Ｘの割合とＹの割合との比が、Ｘ：Ｙの重量比で１００：０〜４０：６０であるものが好ましい。このような重合体を用いることにより、当該ノルボルネン系重合体を含む層を、長期的に寸法変化がなく、光学特性の安定性に優れるものにできる。 Among the norbornene-based polymers, as structural units, X: bicyclo [3.3.0] octane-2,4-diyl-ethylene structure and Y: tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] decane- It has a 7,9-diyl-ethylene structure, the amount of these structural units is 90% by weight or more with respect to the total structural units of the norbornene-based polymer, and the ratio of X and the ratio of Y The ratio is preferably 100: 0 to 40:60 in terms of the weight ratio of X: Y. By using such a polymer, the layer containing the norbornene-based polymer can be made to have no dimensional change in a long period of time and have excellent stability of optical characteristics.
脂環式構造を含有する重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは１５，０００以上、特に好ましくは２０，０００以上であり、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは８０，０００以下、特に好ましくは５０，０００以下である。重量平均分子量がこのような範囲にあるときに、脂環式構造を含有する重合体を含む層の機械的強度および成型加工性が高度にバランスされる。 The weight average molecular weight (Mw) of the polymer containing an alicyclic structure is preferably 10,000 or more, more preferably 15,000 or more, particularly preferably 20,000 or more, and preferably 100,000 or less. It is more preferably 80,000 or less, and particularly preferably 50,000 or less. When the weight average molecular weight is in such a range, the mechanical strength and moldability of the layer containing the polymer containing the alicyclic structure are highly balanced.
脂環式構造を含有する重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．２以上、より好ましくは１．５以上、特に好ましくは１．８以上であり、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、特に好ましくは２．７以下である。ここで、Ｍｎは、数平均分子量を表す。分子量分布を前記範囲の下限値以上にすることにより、重合体の生産性を高め、製造コストを抑制できる。また、上限値以下にすることにより、低分子成分の量が小さくなるので、高温曝露時の緩和を抑制して、脂環式構造を含有する重合体を含む層の安定性を高めることができる。 The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the polymer containing an alicyclic structure is preferably 1.2 or more, more preferably 1.5 or more, particularly preferably 1.8 or more, and preferably 3.5 or less. , More preferably 3.0 or less, and particularly preferably 2.7 or less. Here, Mn represents a number average molecular weight. By setting the molecular weight distribution to the lower limit of the above range or more, the productivity of the polymer can be increased and the production cost can be suppressed. Further, when the value is set to the upper limit or less, the amount of low molecular weight components is reduced, so that relaxation during high temperature exposure can be suppressed and the stability of the layer containing the polymer containing an alicyclic structure can be enhanced. ..
前記の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、溶媒としてシクロヘキサンを用いた（但し、試料がシクロヘキサンに溶解しない場合にはトルエンを用いてもよい）ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより、ポリイソプレンまたはポリスチレン換算の重量平均分子量として測定しうる。 The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) are determined by gel permeation chromatography using cyclohexane as a solvent (however, toluene may be used if the sample is insoluble in cyclohexane). , Polyisoprene or polystyrene equivalent weight average molecular weight.
脂環式構造を含有する重合体のガラス転移温度は、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１１０℃以上、特に好ましくは１２０℃以上であり、好ましくは１６０℃以下、より好ましくは１５０℃以下、特に好ましくは１４０℃以下である。脂環式構造を含有する重合体のガラス転移温度を、前記範囲の下限値以上にすることにより高温環境下における光学積層体の耐久性を高めることができ、前記範囲の上限値以下にすることにより光学積層体の延伸処理を容易に行える。 The glass transition temperature of the polymer containing an alicyclic structure is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 110 ° C. or higher, particularly preferably 120 ° C. or higher, preferably 160 ° C. or lower, more preferably 150 ° C. or lower. Especially preferably, it is 140 ° C. or lower. By setting the glass transition temperature of the polymer containing an alicyclic structure to be equal to or higher than the lower limit of the above range, the durability of the optical laminate in a high temperature environment can be enhanced, and the temperature should be lower than the upper limit of the above range. Therefore, the stretching treatment of the optical laminate can be easily performed.
脂環式構造を含有する重合体の屈折率は、好ましくは１．４５以上、より好ましくは１．４８以上、特に好ましくは１．５０以上であり、好ましくは１．６０以下、より好ましくは１．５８以下、特に好ましくは１．５４以下である。脂環式構造を含有する重合体の屈折率を前記の範囲に収めることにより、光学積層体を偏光子保護フィルムとして用いた場合に、光学積層体と偏光子との屈折率差を小さくすることが容易になり、偏光板の透過率を高くすることができる。 The refractive index of the polymer containing an alicyclic structure is preferably 1.45 or more, more preferably 1.48 or more, particularly preferably 1.50 or more, preferably 1.60 or less, more preferably 1. It is .58 or less, particularly preferably 1.54 or less. By keeping the refractive index of the polymer containing the alicyclic structure within the above range, the difference in refractive index between the optical laminate and the polarizer is reduced when the optical laminate is used as the polarizer protective film. , And the transmittance of the polarizing plate can be increased.
脂環式構造を含有する重合体の飽和吸水率は、好ましくは０．０３重量％以下、さらに好ましくは０．０２重量％以下、特に好ましくは０．０１重量％以下である。飽和吸水率が前記範囲であると、脂環式構造を含有する重合体を含む層のレターデーション等の光学特性の経時変化を小さくすることができる。また、光学積層体を偏光子保護フィルムとして用いた場合に、偏光板及び液晶表示装置の劣化を抑制でき、長期的に画像表示装置の表示を安定で良好に保つことができる。 The saturated water absorption of the polymer containing the alicyclic structure is preferably 0.03% by weight or less, more preferably 0.02% by weight or less, and particularly preferably 0.01% by weight or less. When the saturated water absorption rate is within the above range, it is possible to reduce the change over time in optical properties such as retardation of a layer containing a polymer containing an alicyclic structure. Further, when the optical laminate is used as the polarizer protective film, deterioration of the polarizing plate and the liquid crystal display device can be suppressed, and the display of the image display device can be kept stable and good for a long period of time.
飽和吸水率は、試料を一定温度の水中に一定時間浸漬して増加した質量を、浸漬前の試験片の質量に対する百分率で表した値である。通常は、２３℃の水中に２４時間、浸漬して測定される。重合体の飽和吸水率は、例えば、重合体中の極性基の量を減少させることにより、前記の範囲に調節することができる。よって、飽和吸水率をより低くする観点から、脂環式構造を含有する重合体は、極性基を有さないことが好ましい。 The saturated water absorption rate is a value obtained by immersing a sample in water at a constant temperature for a certain period of time and expressing the increased mass as a percentage of the mass of the test piece before immersion. Usually, it is measured by immersing it in water at 23 ° C. for 24 hours. The saturated water absorption rate of the polymer can be adjusted to the above range, for example, by reducing the amount of polar groups in the polymer. Therefore, from the viewpoint of lowering the saturated water absorption rate, it is preferable that the polymer containing an alicyclic structure does not have a polar group.
中間層に含まれる樹脂（Ａ）における脂環式構造を含有する重合体の量は、好ましくは８４.０重量％以上、より好ましくは９０．０重量％以上であり、好ましくは９５．０重量％以下、より好ましくは９３．０重量％以下である。脂環式構造を含有する重合体の量を前記範囲に収めることにより、光学積層体の耐湿熱性を効果的に向上させることができる。よって、光学積層体を偏光子保護フィルムとして用いた場合に、偏光板の加湿条件下での耐久性を高めることができる。 The amount of the polymer containing the alicyclic structure in the resin (A) contained in the intermediate layer is preferably 84.0% by weight or more, more preferably 90.0% by weight or more, and preferably 95.0% by weight. % Or less, more preferably 93.0% by weight or less. By keeping the amount of the polymer containing the alicyclic structure within the above range, the moisture and heat resistance of the optical laminate can be effectively improved. Therefore, when the optical laminate is used as the polarizer protective film, the durability of the polarizing plate under humidified conditions can be improved.
紫外線吸収剤としては、紫外線を吸収しうる化合物を用いうる。紫外線吸収剤を用いることにより、光学積層体に紫外線の透過を妨げる能力を付与できる。紫外線吸収剤としては、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、アゾメチン系紫外線吸収剤、インドール系紫外線吸収剤、ナフタルイミド系紫外線吸収剤、フタロシアニン系紫外線吸収剤等の有機紫外線吸収剤が挙げられる。 As the ultraviolet absorber, a compound capable of absorbing ultraviolet rays can be used. By using an ultraviolet absorber, it is possible to impart the ability of the optical laminate to block the transmission of ultraviolet rays. Examples of the UV absorber include triazine-based UV absorbers, benzophenone-based UV absorbers, benzotriazole-based UV absorbers, acrylonitrile-based UV absorbers, salicylate-based UV absorbers, cyanoacrylate-based UV absorbers, and azomethine-based UV absorbers. Examples thereof include organic UV absorbers such as agents, indol-based UV absorbers, naphthalimide-based UV absorbers, and phthalocyanine-based UV absorbers.
トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、１，３，５−トリアジン環を有する化合物が好ましい。トリアジン系紫外線吸収剤の具体例としては、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（へキシル）オキシ］−フェノール、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。このようなトリアジン系紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、チバスペシャリティーケミカルズ社製「チヌビン１５７７」、ＡＤＥＫＡ社製「ＬＡ−Ｆ７０」、「ＬＡ−４６」などが挙げられる。 As the triazine-based ultraviolet absorber, for example, a compound having a 1,3,5-triazine ring is preferable. Specific examples of the triazine-based UV absorber include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol and 2,4-bis. (2-Hydroxy-4-butoxyphenyl) -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3,5-triazine and the like can be mentioned. Examples of commercially available products of such triazine-based ultraviolet absorbers include "Chinubin 1577" manufactured by Ciba Speciality Chemicals, "LA-F70" and "LA-46" manufactured by ADEKA.
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖および側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール等が挙げられる。このようなトリアゾール系紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＬＡ−３１」、チバスペシャリティーケミカルズ社製「ＴＩＮＵＶＩＮ３２８」などが挙げられる。 Examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorber include 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazole-2-yl) phenol], 2 -(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2H-benzotriazole-2-yl) -p-cresol, 2- (2H-benzotriazole-2) -Il) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, 2-benzotriazole-2-yl-4,6-di-tert-butylphenol, 2- [5-chloro (2H)- Benzotriazole-2-yl] -4-methyl-6- (tert-butyl) phenol, 2- (2H-benzotriazole-2-yl) -4,6-di-tert-butylphenol, 2- (2H-benzo Triazole-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol, 2- (2H-benzotriazole-2-yl) -4-methyl-6- (3,4,5,5) Reaction product of 6-tetrahydrophthalimidylmethyl) phenol, methyl 3- (3- (2H-benzotriazole-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate / polyethylene glycol 300, 2- Examples thereof include (2H-benzotriazole-2-yl) -6- (linear and side chain dodecyl) -4-methylphenol. Examples of commercially available products of such triazole-based ultraviolet absorbers include "ADEKA STAB LA-31" manufactured by ADEKA and "TINUVIN 328" manufactured by Ciba Speciality Chemicals.
アゾメチン系紫外線吸収剤としては、例えば、特許第３３６６６９７号公報に記載の材料を例示することができ、市販品としては、例えば、オリエント化学社製「ＢＯＮＡＳＯＲＢ ＵＡ−３７０１」などが挙げられる。 Examples of the azomethine-based ultraviolet absorber include the materials described in Japanese Patent No. 3366697, and examples of commercially available products include "BONASORB UA-3701" manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.
インドール系紫外線吸収剤としては、例えば、特許第２８４６０９１号公報に記載の材料を例示することができ、市販品としては、例えば、オリエント化学社製「ＢＯＮＡＳＯＲＢ ＵＡ−３９１１」、「ＢＯＮＡＳＯＲＢ ＵＡ−３９１２」などが挙げられる。 Examples of the indole-based ultraviolet absorber include the materials described in Japanese Patent No. 2846091, and examples of commercially available products include "BONASORB UA-3911" and "BONASORB UA-3912" manufactured by Orient Chemical Co., Ltd. And so on.
フタロシアニン系紫外線吸収剤としては、例えば、特許第４４０３２５７号公報、特許第３２８６９０５号公報に記載の材料を例示することができ、市販品としては、例えば、山田化学工業社製「ＦＤＢ００１」、「ＦＤＢ００２」などが挙げられる。 Examples of the phthalocyanine-based ultraviolet absorber include the materials described in Japanese Patent No. 4403257 and Japanese Patent No. 3286905, and examples of commercially available products include "FDB001" and "FDB002" manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd. "And so on.
これらの中でも、３８０ｎｍ付近における紫外線吸収性能が優れているという点で、トリアジン系紫外線吸収剤、アゾメチン系紫外線吸収剤及びインドール系紫外線吸収剤が好ましく、トリアジン系紫外線吸収剤が特に好ましい。 Among these, a triazine-based ultraviolet absorber, an azomethine-based ultraviolet absorber, and an indole-based ultraviolet absorber are preferable, and a triazine-based ultraviolet absorber is particularly preferable, in that the ultraviolet absorption performance in the vicinity of 380 nm is excellent.
紫外線吸収剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 As the ultraviolet absorber, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
中間層に含まれる樹脂（Ａ）における紫外線吸収剤の量は、好ましくは５重量％以上、より好ましくは７重量％以上であり、好ましくは１６重量％以下、より好ましくは１０重量％以下である。紫外線吸収剤の量が、前記範囲の下限値以上であることにより、紫外線の透過を妨げる光学積層体の能力を特に高めることができ、前記範囲の上限値以下であることにより、光学積層体の可視光に対する透明性を高めることができる。 The amount of the ultraviolet absorber in the resin (A) contained in the intermediate layer is preferably 5% by weight or more, more preferably 7% by weight or more, preferably 16% by weight or less, and more preferably 10% by weight or less. .. When the amount of the ultraviolet absorber is not less than the lower limit of the above range, the ability of the optical laminate to prevent the transmission of ultraviolet rays can be particularly enhanced, and when it is not more than the upper limit of the above range, the optical laminate can be used. Transparency to visible light can be increased.
中間層に含まれる樹脂（Ａ）は、脂環式構造を含有する重合体及び紫外線吸収剤に組み合わせて、更に任意の成分を含みうる。任意の成分としては、例えば、顔料、染料等の着色剤；可塑剤；蛍光増白剤；分散剤；熱安定剤；光安定剤；帯電防止剤；酸化防止剤；界面活性剤等の配合剤が挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 The resin (A) contained in the intermediate layer may further contain an arbitrary component in combination with a polymer containing an alicyclic structure and an ultraviolet absorber. Optional components include, for example, colorants such as pigments and dyes; plasticizers; fluorescent whitening agents; dispersants; heat stabilizers; light stabilizers; antistatic agents; antioxidants; surfactants and the like. Can be mentioned. One of these may be used alone, or two or more of them may be used in combination at any ratio.
樹脂（Ａ）の光弾性係数の絶対値は、好ましくは１０×１０−１２Ｐａ−１以下、より好ましくは７×１０−１２Ｐａ−１以下、特に好ましくは４×１０−１２Ｐａ−１以下である。樹脂（Ａ）の光弾性係数の絶対値が前記範囲内であることにより、高性能な光学積層体を容易に製造することができる。また、光学積層体が延伸フィルムである場合、その面内レターデーションＲｅのバラツキを小さくすることができる。
ここで、光弾性係数Ｃは、複屈折をΔｎ、応力をσとしたとき、Ｃ＝Δｎ／σで表される値である。
The absolute value of the photoelastic coefficient of the resin (A) is preferably 10 × 10 -12 Pa -1 or less, more preferably 7 × 10 -12 Pa -1 or less, and particularly preferably 4 × 10 -12 Pa -1 or less. Is. When the absolute value of the photoelastic coefficient of the resin (A) is within the above range, a high-performance optical laminate can be easily manufactured. Further, when the optical laminate is a stretched film, the variation in the in-plane retardation Re can be reduced.
Here, the photoelastic coefficient C is a value represented by C = Δn / σ, where Δn is the birefringence and σ is the stress.
樹脂（Ａ）の製造方法は、任意であり、脂環式構造を含有する重合体及び紫外線吸収剤、並びに必要に応じて任意の成分を混合することによって製造し得る。通常は、脂環式構造を含有する重合体及び紫外線吸収剤を、脂環式構造を含有する重合体が溶融しうる温度において混練することにより、樹脂（Ａ）を製造する。混練には、例えば、二軸押出機を用いうる。 The method for producing the resin (A) is arbitrary, and it can be produced by mixing a polymer containing an alicyclic structure, an ultraviolet absorber, and if necessary, any component. Usually, the resin (A) is produced by kneading the polymer containing the alicyclic structure and the ultraviolet absorber at a temperature at which the polymer containing the alicyclic structure can be melted. For kneading, for example, a twin-screw extruder can be used.
中間層の厚みは、好ましくは４．６μｍ以上、より好ましくは６．０μｍ以上、特に好ましくは７．０μｍ以上であり、好ましくは２０．０μｍ以下、より好ましくは１８．０μｍ以下、特に好ましくは１５．０μｍ以下である。中間層の厚みが、前記範囲の下限値以上であることにより、紫外線の透過を妨げる光学積層体の能力を特に高めることができ、前記範囲の上限値以下であることにより、光学積層体の厚みを薄くして、光学積層体の軽量化及び省スペース化を実現できる。 The thickness of the intermediate layer is preferably 4.6 μm or more, more preferably 6.0 μm or more, particularly preferably 7.0 μm or more, preferably 20.0 μm or less, more preferably 18.0 μm or less, and particularly preferably 15. It is 0.0 μm or less. When the thickness of the intermediate layer is not less than the lower limit of the above range, the ability of the optical laminate to prevent the transmission of ultraviolet rays can be particularly enhanced, and when it is not more than the upper limit of the above range, the thickness of the optical laminate can be enhanced. Can be made thinner to reduce the weight and space of the optical laminate.
光学積層体に含まれる中間層、第一外側層及び第二外側層等の層の厚みは、次の方法で測定しうる。
光学積層体をエポキシ樹脂で包埋して、試料片を用意する。この試料片を、ミクロトームを用いて厚み０．０５μｍにスライスする。その後、スライスにより現れた断面を顕微鏡を用いて観察することで、光学積層体に含まれる各層の厚みを測定しうる。
The thickness of layers such as the intermediate layer, the first outer layer, and the second outer layer contained in the optical laminate can be measured by the following method.
A sample piece is prepared by embedding the optical laminate with an epoxy resin. This sample piece is sliced to a thickness of 0.05 μm using a microtome. After that, the thickness of each layer contained in the optical laminate can be measured by observing the cross section appearing by slicing with a microscope.
［３．第一外側層］
第一外側層は、脂環式構造を含有する重合体を含む樹脂（Ｂ）からなる層である。第一外側層に含まれる樹脂（Ｂ）は、通常、熱可塑性樹脂である。
[3. First outer layer]
The first outer layer is a layer made of a resin (B) containing a polymer containing an alicyclic structure. The resin (B) contained in the first outer layer is usually a thermoplastic resin.
樹脂（Ｂ）に含まれる脂環式構造を含有する重合体としては、樹脂（Ａ）に含まれる脂環式構造を含有する重合体として説明した範囲から選択される任意の重合体を用いうる。これにより、樹脂（Ａ）の脂環式構造を含有する重合体の説明で記載したのと同様の利点を得ることができる。中でも、樹脂（Ｂ）に含まれる脂環式構造を含有する重合体としては、樹脂（Ａ）に含まれる脂環式構造を含有する重合体と同一の重合体を用いることが好ましい。これにより、中間層と第一外側層との接着強度を高めたり、中間層と第一外側層との界面での光の反射を抑制したりし易い。 As the polymer containing the alicyclic structure contained in the resin (B), any polymer selected from the range described as the polymer containing the alicyclic structure contained in the resin (A) can be used. .. Thereby, the same advantages as described in the description of the polymer containing the alicyclic structure of the resin (A) can be obtained. Among them, as the polymer containing the alicyclic structure contained in the resin (B), it is preferable to use the same polymer as the polymer containing the alicyclic structure contained in the resin (A). As a result, it is easy to increase the adhesive strength between the intermediate layer and the first outer layer, and to suppress the reflection of light at the interface between the intermediate layer and the first outer layer.
樹脂（Ｂ）における脂環式構造を含有する重合体の量は、好ましくは９０．０重量％〜１００重量％、より好ましくは９５．０重量％〜１００重量％である。脂環式構造を含有する重合体の量を前記範囲にすることにより、光学積層体の耐湿熱性及び機械的強度を効果的に高めることができる。 The amount of the polymer containing the alicyclic structure in the resin (B) is preferably 90.0% by weight to 100% by weight, more preferably 95.0% by weight to 100% by weight. By setting the amount of the polymer containing the alicyclic structure within the above range, the moist heat resistance and mechanical strength of the optical laminate can be effectively enhanced.
樹脂（Ｂ）は、紫外線吸収剤を含みうるが、樹脂（Ｂ）における紫外線吸収剤の量は少ないことが好ましく、樹脂（Ｂ）は紫外線吸収剤を含まないことがより好ましい。樹脂（Ｂ）が紫外線吸収剤を含まないことにより、第一外側層は紫外線吸収剤を含まなくなるので、紫外線吸収剤のブリードアウトを効果的に抑制することができる。 The resin (B) may contain an ultraviolet absorber, but the amount of the ultraviolet absorber in the resin (B) is preferably small, and the resin (B) more preferably does not contain an ultraviolet absorber. Since the resin (B) does not contain the ultraviolet absorber, the first outer layer does not contain the ultraviolet absorber, so that the bleed-out of the ultraviolet absorber can be effectively suppressed.
樹脂（Ｂ）は、脂環式構造を含有する重合体に組み合わせて、更に任意の成分を含みうる。任意の成分としては、例えば、樹脂（Ａ）が含みうる任意の成分として挙げたのと同様の成分が挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 The resin (B) may further contain any component in combination with a polymer containing an alicyclic structure. As the arbitrary component, for example, the same components as those mentioned as the arbitrary component that can be contained in the resin (A) can be mentioned. One of these may be used alone, or two or more of them may be used in combination at any ratio.
樹脂（Ｂ）の光弾性係数の絶対値は、樹脂（Ａ）の光弾性係数の絶対値の説明に記載した範囲から選択される任意の値にしうる。これにより、樹脂（Ａ）の光弾性係数の説明で記載したのと同様の利点が得られる。中でも、樹脂（Ｂ）の光弾性係数は、樹脂（Ａ）の光弾性係数と同一であることが好ましい。 The absolute value of the photoelastic coefficient of the resin (B) can be any value selected from the range described in the description of the absolute value of the photoelastic coefficient of the resin (A). As a result, the same advantages as described in the description of the photoelastic coefficient of the resin (A) can be obtained. Above all, the photoelastic coefficient of the resin (B) is preferably the same as the photoelastic coefficient of the resin (A).
第一外側層の厚みは、好ましくは５．０μｍ以上、より好ましくは６．０μｍ以上、特に好ましくは７．０μｍ以上であり、好ましくは１５．４μｍ以下、より好ましくは１４．０μｍ以下、特に好ましくは１３．０μｍ以下である。第一外側層の厚みが、前記範囲の下限値以上であることにより、中間層に含有される紫外線吸収剤のフィルム外へのブリードアウトを効果的に抑制できるとともに、目視により検出される異物の数を効果的に小さくでき、前記範囲の上限値以下であることにより、光学積層体の厚みを薄くして、光学積層体の軽量化及び省スペース化を実現できる。 The thickness of the first outer layer is preferably 5.0 μm or more, more preferably 6.0 μm or more, particularly preferably 7.0 μm or more, preferably 15.4 μm or less, more preferably 14.0 μm or less, and particularly preferably. Is 13.0 μm or less. When the thickness of the first outer layer is equal to or more than the lower limit of the above range, the bleeding out of the ultraviolet absorber contained in the intermediate layer to the outside of the film can be effectively suppressed, and the visually detected foreign matter can be prevented. When the number can be effectively reduced and is not more than the upper limit of the above range, the thickness of the optical laminate can be reduced, and the weight and space of the optical laminate can be reduced.
［４．第二外側層］
第二外側層は、脂環式構造を含有する重合体を含む樹脂（Ｂ’）からなる層である。樹脂（Ｂ’）としては、樹脂（Ｂ）として説明した樹脂の範囲から選択される任意の樹脂を用いうる。したがって、樹脂（Ｂ’）の含有成分及び特性は、樹脂（Ｂ）の含有成分及び特性として説明した範囲から選択して適用しうる。これにより、第一外側層の樹脂（Ｂ）の説明に記載したのと同様の利点を得ることができる。
[4. Second outer layer]
The second outer layer is a layer made of a resin (B') containing a polymer containing an alicyclic structure. As the resin (B'), any resin selected from the range of resins described as the resin (B) can be used. Therefore, the components and properties of the resin (B') can be selected and applied from the range described as the components and properties of the resin (B). Thereby, the same advantages as described in the description of the resin (B) of the first outer layer can be obtained.
樹脂（Ｂ’）は、樹脂（Ｂ）と異なる樹脂であってもよく、樹脂（Ｂ）と同一の樹脂であってもよい。中でも、樹脂（Ｂ）及び樹脂（Ｂ’）として同一の樹脂を用いることが好ましい。樹脂（Ｂ）及び樹脂（Ｂ’）として同一の樹脂を用いることにより、光学積層体の製造コストを抑制したり、光学積層体のカールを抑制したりできる。 The resin (B') may be a resin different from the resin (B), or may be the same resin as the resin (B). Above all, it is preferable to use the same resin as the resin (B) and the resin (B'). By using the same resin as the resin (B) and the resin (B'), it is possible to suppress the manufacturing cost of the optical laminate and suppress the curl of the optical laminate.
第二外側層の厚みは、第一外側層の厚みの範囲として説明した範囲から選択される任意の厚みにしうる。これにより、第一外側層の厚みの説明で記載したのと同様の利点を得ることができる。中でも、光学積層体のカールを抑制するためには、第二外側層の厚みは、第一外側層と同一にすることが好ましい。 The thickness of the second outer layer can be any thickness selected from the range described as the range of thickness of the first outer layer. Thereby, the same advantages as described in the description of the thickness of the first outer layer can be obtained. Above all, in order to suppress the curl of the optical laminate, it is preferable that the thickness of the second outer layer is the same as that of the first outer layer.
［５．任意の層］
光学積層体は、必要に応じて、上述した中間層、第一外側層及び第二外側層に組み合わせて、任意の層を備えうる。例えば、中間層と第一外側層との間、中間層と第二外側層との間、第一外側層の中間層とは反対側、第二外側層の中間層とは反対側、などに任意の樹脂層を備えていてもよい。
[5. Any layer]
The optical laminate may optionally include any layer in combination with the intermediate layer, first outer layer and second outer layer described above. For example, between the intermediate layer and the first outer layer, between the intermediate layer and the second outer layer, on the side opposite to the intermediate layer of the first outer layer, on the side opposite to the intermediate layer of the second outer layer, and so on. Any resin layer may be provided.
任意の層の具体例としては、コーティング層が挙げられる。このコーティング層は、通常、第一外側層の中間層とは反対側の面、又は、第二外側層の中間層とは反対側の面に設けられる。 Specific examples of any layer include a coating layer. This coating layer is usually provided on the surface of the first outer layer opposite to the intermediate layer, or on the surface of the second outer layer opposite to the intermediate layer.
ある面にコーティング層を形成する場合、その面に塗工液を塗工し、塗工された塗工液を必要に応じて硬化させることによって、コーティング層を形成しうる。塗工方法としては、例えば、ディップ法、スプレー法、スライドコート法、バーコート法、ロールコーター法、ダイコーター法、グラビアコーター法、スクリーン印刷法等が挙げられる。また、コーティング層を形成される面とコーティング層との接着性を高める目的で、塗工前に、前記の面に表面処理を施してもよい。表面処理としては、例えば、プラズマ処理、コロナ処理、アルカリ処理等が挙げられる。また、コーティング層の平均厚みは、用途に応じて適宜選択されるが、通常０．０１μｍ以上５０μｍ以下である。 When a coating layer is formed on a certain surface, the coating layer can be formed by applying a coating liquid to the surface and curing the coated coating liquid as necessary. Examples of the coating method include a dip method, a spray method, a slide coating method, a bar coating method, a roll coater method, a die coater method, a gravure coater method, a screen printing method and the like. Further, for the purpose of enhancing the adhesiveness between the surface on which the coating layer is formed and the coating layer, the surface may be surface-treated before coating. Examples of the surface treatment include plasma treatment, corona treatment, alkali treatment and the like. The average thickness of the coating layer is appropriately selected depending on the intended use, but is usually 0.01 μm or more and 50 μm or less.
コーティング層としては、例えば、ハードコート層、低屈折率層、帯電防止層、インデックスマッチング層等が例示でき、なかでも、ハードコート層が好ましい。 Examples of the coating layer include a hard coat layer, a low refractive index layer, an antistatic layer, an index matching layer, and the like, and among them, the hard coat layer is preferable.
ハードコート層は、光学積層体の傷つき及び打痕を抑制するための層である。ハードコート層の形成に用いられるハードコート層形成材料としては、ＪＩＳ Ｋ ５７００に規定される鉛筆硬度試験で、「ＨＢ」以上の硬度を示すものが好適である。このようなハードコート層形成材料としては、例えば、有機シリコーン系化合物、メラミン系化合物、エポキシ系化合物、アクリレート系化合物、多官能（メタ）アクリル系化合物等の有機化合物を含む有機系ハードコート層形成材料；二酸化ケイ素等の無機化合物を含む無機系ハードコート層形成材料；等が挙げられる。中でも、接着力が良好であり、生産性に優れる観点から、（メタ）アクリレート系化合物及び多官能（メタ）アクリル系化合物が好ましい。ここで、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートを包含する用語であり、（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタクリルを包含する用語である。（メタ）アクリレート系化合物は、重合性不飽和基を分子内に、１つ有するもの、２つ有するもの、３つ以上有するもの、のいずれであってもよく、さらには、重合性不飽和基を分子内に３つ以上含有する（メタ）アクリレートオリゴマーであってもよい。また、これらの化合物は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 The hard coat layer is a layer for suppressing scratches and dents on the optical laminate. As the hard coat layer forming material used for forming the hard coat layer, a material having a hardness of "HB" or higher in the pencil hardness test specified in JIS K 5700 is preferable. Examples of such a hard coat layer forming material include an organic hard coat layer forming including an organic compound such as an organic silicone compound, a melamine compound, an epoxy compound, an acrylate compound, and a polyfunctional (meth) acrylic compound. Materials: Inorganic hard coat layer forming materials containing inorganic compounds such as silicon dioxide; and the like. Among them, (meth) acrylate-based compounds and polyfunctional (meth) acrylic-based compounds are preferable from the viewpoint of good adhesive strength and excellent productivity. Here, (meth) acrylate is a term that includes acrylate and methacrylate, and (meth) acrylic is a term that includes acrylic and methacrylic. The (meth) acrylate-based compound may have one, two, or three or more polymerizable unsaturated groups in the molecule, and further, the polymerizable unsaturated group. It may be a (meth) acrylate oligomer containing 3 or more of the above in the molecule. In addition, one of these compounds may be used alone, or two or more of these compounds may be used in combination at any ratio.
ハードコート層形成材料は、有機粒子、無機粒子、蛍光増白染料、光増感剤、重合禁止剤、重合開始助剤、レベリング剤、濡れ性改良剤、界面活性剤、可塑剤、紫外線吸収剤、染料、酸化防止剤、帯電防止剤、シランカップリング剤等の任意の成分を含んでいてもよい。また、これらの成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。これらの成分の中でも、紫外線吸収剤が好ましい。紫外線吸収剤を用いることにより、光学積層体に、紫外線の透過を更に効果的に妨げる能力を付与できる。 Hard coat layer forming materials include organic particles, inorganic particles, fluorescent whitening dyes, photosensitizers, polymerization inhibitors, polymerization initiators, leveling agents, wettability improvers, surfactants, plasticizers, and UV absorbers. , Dyes, antioxidants, antistatic agents, silane coupling agents and the like. In addition, one of these components may be used alone, or two or more of these components may be used in combination at any ratio. Among these components, an ultraviolet absorber is preferable. By using an ultraviolet absorber, the optical laminate can be imparted with the ability to more effectively block the transmission of ultraviolet rays.
紫外線吸収剤としては、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、アゾメチン系紫外線吸収剤、インドール系紫外線吸収剤、ナフタルイミド系紫外線吸収剤、フタロシアニン系紫外線吸収剤等の、有機紫外線吸収剤が挙げられる。これらの有機紫外線吸収剤の具体例としては、中間層が含みうる紫外線吸収剤の具体例として挙げた紫外線吸収剤と同様の例が挙げられる。中でも、波長３８０ｎｍ〜４００ｎｍでの紫外線吸収性能が優れているという点で、トリアジン系紫外線吸収剤、アゾメチン系紫外線吸収剤、インドール系紫外線吸収剤、またはこれらのブレンドが好ましい。 Examples of the UV absorber include triazine-based UV absorbers, benzophenone-based UV absorbers, benzotriazole-based UV absorbers, acrylonitrile-based UV absorbers, salicylate-based UV absorbers, cyanoacrylate-based UV absorbers, and azomethine-based UV absorbers. Examples thereof include organic UV absorbers such as agents, indol-based UV absorbers, naphthalimide-based UV absorbers, and phthalocyanine-based UV absorbers. Specific examples of these organic ultraviolet absorbers include the same examples as the ultraviolet absorbers mentioned as specific examples of the ultraviolet absorbers that can be contained in the intermediate layer. Among them, a triazine-based ultraviolet absorber, an azomethine-based ultraviolet absorber, an indole-based ultraviolet absorber, or a blend thereof is preferable in that the ultraviolet absorption performance at a wavelength of 380 nm to 400 nm is excellent.
ハードコート層形成材料が含みうる蛍光増白染料としては、例えば、ジアミノスチルベン、オキサゾール、クマリン、ナフタルイミドなどの骨格を持つ染料が挙げられる。
ナフタルイミド系染料としては、例えば、ＢＡＳＦ社製「ＬｕｍｏｇｅｎＦ ｖｉｏｌｅｔ ５７０」などが挙げられる。
Examples of the fluorescent whitening dye that can be contained in the hard coat layer forming material include dyes having a skeleton such as diaminostilbene, oxazole, coumarin, and naphthalimide.
Examples of the naphthalimide dye include "LumogenF violet 570" manufactured by BASF.
ただし、光学積層体を薄くする観点から、光学積層体は任意の層を備えない３層構造のフィルムであることが好ましい。 However, from the viewpoint of thinning the optical laminate, the optical laminate is preferably a film having a three-layer structure without any layer.
［６．光学積層体の厚み］
光学積層体の厚みは、好ましくは２０μｍ以上、より好ましくは２１．０μｍ以上、特に好ましくは２２．０μｍ以上であり、好ましくは４０μｍ以下、より好ましくは３８．０μｍ以下、特に好ましくは３６．０μｍ以下である。光学積層体の厚みが、前記範囲の下限値以上であることにより、光学積層体の機械的強度を高くでき、前記範囲の上限値以下であることにより、光学積層体の軽量化及び省スペース化を実現できる。さらに、一般に、厚みの薄いフィルムにおいて重合体のゲル化によって塊りが生じると、そのフィルム表面は大きく盛り上がり易いので、目視により検出される異物の数が多くなる傾向があった。ところが、上述した光学積層体は、厚みが薄くても、目視により検出される異物の数を小さくできるとの効果を奏する。よって、この効果を有効に活用する観点から、光学積層体の厚みは前記範囲に収まるように薄くすることが好ましい。
[6. Thickness of optical laminate]
The thickness of the optical laminate is preferably 20 μm or more, more preferably 21.0 μm or more, particularly preferably 22.0 μm or more, preferably 40 μm or less, more preferably 38.0 μm or less, and particularly preferably 36.0 μm or less. Is. When the thickness of the optical laminate is at least the lower limit of the above range, the mechanical strength of the optical laminate can be increased, and when it is at least the upper limit of the above range, the weight and space of the optical laminate can be reduced. Can be realized. Further, in general, when a lump is generated by gelation of a polymer in a thin film, the surface of the film tends to be large and swell, so that the number of foreign substances visually detected tends to increase. However, the above-mentioned optical laminate has an effect that the number of visually detected foreign substances can be reduced even if the thickness is thin. Therefore, from the viewpoint of effectively utilizing this effect, it is preferable to reduce the thickness of the optical laminate so as to fall within the above range.
［７．光学積層体の物性］
光学積層体は、紫外線吸収剤を含む樹脂（Ａ）からなる中間層を備えるので、波長３８０ｎｍにおける光線透過率が小さい。光学積層体の波長３８０ｎｍにおける具体的な光線透過率は、好ましくは１０％以下、より好ましくは８％以下、特に好ましくは５％以下である。波長３８０ｎｍにおいてこのように低い光線透過率を有する光学積層体は、紫外線を遮断する能力に優れる。そのため、この光学積層体を偏光子保護フィルムとして用いた場合に、偏光子の偏光度の低下を抑制したり、偏光子の着色を抑制したりできる。
[7. Physical characteristics of optical laminate]
Since the optical laminate includes an intermediate layer made of the resin (A) containing an ultraviolet absorber, the light transmittance at a wavelength of 380 nm is small. The specific light transmittance of the optical laminate at a wavelength of 380 nm is preferably 10% or less, more preferably 8% or less, and particularly preferably 5% or less. An optical laminate having such a low light transmittance at a wavelength of 380 nm is excellent in the ability to block ultraviolet rays. Therefore, when this optical laminate is used as a polarizer protective film, it is possible to suppress a decrease in the degree of polarization of the polarizer and suppress coloring of the polarizer.
さらに、光学積層体は、波長２８０ｎｍ〜３７０ｎｍにおける光線透過率が小さいことが好ましい。光学積層体の波長２８０ｎｍ〜３７０ｎｍにおける具体的な光線透過率は、好ましくは１．５％以下、より好ましくは１％以下である。これにより、光学積層体が紫外線を遮断する能力を更に高めることができる。 Further, the optical laminate preferably has a small light transmittance at a wavelength of 280 nm to 370 nm. The specific light transmittance of the optical laminate at a wavelength of 280 nm to 370 nm is preferably 1.5% or less, more preferably 1% or less. Thereby, the ability of the optical laminate to block ultraviolet rays can be further enhanced.
光学積層体は、上述したように、目視にて検出される異物の数を小さくできる。具体的には、光学積層体において目視にて検出される径１００μｍ以上の異物の数は、好ましくは５個／ｍ２以下、より好ましくは３個／ｍ２以下、特に好ましくは１個／ｍ２以下である。また、光学積層体において目視にて検出される径５０μｍ以上１００μｍ未満の異物の数は、好ましくは２０個／ｍ２以下、より好ましくは１５個／ｍ２以下、特に好ましくは５個／ｍ２以下である。目視にて検出される異物の数を前記のように小さくできるので、光学積層体を偏光子保護フィルムとして用いた場合、偏光板の不良箇所を少なくでき、偏光板の歩留まりを向上させることができる。 As described above, the optical laminate can reduce the number of visually detected foreign substances. Specifically, the number of foreign substances having a diameter of 100 μm or more visually detected in the optical laminate is preferably 5 pieces / m 2 or less, more preferably 3 pieces / m 2 or less, and particularly preferably 1 piece / m. It is 2 or less. The number of foreign substances having a diameter of 50 μm or more and less than 100 μm visually detected in the optical laminate is preferably 20 pieces / m 2 or less, more preferably 15 pieces / m 2 or less, and particularly preferably 5 pieces / m 2. It is as follows. Since the number of foreign substances detected visually can be reduced as described above, when the optical laminate is used as the polarizer protective film, the number of defective parts of the polarizing plate can be reduced and the yield of the polarizing plate can be improved. ..
目視による異物の検出は、次の検出方法によって行いうる。
光学積層体を、黒板上に設置し、蛍光灯で照らす。蛍光灯から発せられて、光学積層体で反射した反射光を目視で観察して、異物を検出しうる。この際、異物の径は、ルーペを用いて測定しうる。
The visual detection of foreign matter can be performed by the following detection method.
The optical laminate is placed on a blackboard and illuminated with a fluorescent light. Foreign matter can be detected by visually observing the reflected light emitted from the fluorescent lamp and reflected by the optical laminate. At this time, the diameter of the foreign matter can be measured using a loupe.
光学積層体は、光学部材としての機能を安定して発揮させる観点から、高い全光線透過率を有することが好ましい。光学積層体の具体的な全光線透過率は、好ましくは８５％〜１００％、より好ましくは８７％〜１００％、特に好ましくは９０％〜１００％である。全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ０１１５に準拠して、分光光度計を用いて測定しうる。 The optical laminate preferably has a high total light transmittance from the viewpoint of stably exhibiting the function as an optical member. The specific total light transmittance of the optical laminate is preferably 85% to 100%, more preferably 87% to 100%, and particularly preferably 90% to 100%. The total light transmittance can be measured using a spectrophotometer in accordance with JIS K0115.
光学積層体は、光学積層体を組み込んだ表示装置の画像鮮明性を高める観点から、ヘイズが小さいことが好ましい。光学積層体の具体的なヘイズは、好ましくは１％以下、より好ましくは０．８％以下、特に好ましくは０．５％以下である。ヘイズは、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１９９７に準拠して、濁度計を用いて測定しうる。 The optical laminate preferably has a small haze from the viewpoint of enhancing the image sharpness of the display device incorporating the optical laminate. The specific haze of the optical laminate is preferably 1% or less, more preferably 0.8% or less, and particularly preferably 0.5% or less. Haze can be measured using a turbidity meter in accordance with JIS K7361-1997.
光学積層体は、面内レターデーションを実質的に有さない光学等方性のフィルムであってもよく、用途に応じた大きさの面内レターデーションを有する光学異方性のフィルムであってもよい。例えば、光学積層体が光学等方性のフィルムである場合、光学積層体の具体的な面内レターデーションは、好ましくは０ｎｍ〜２０ｎｍ、より好ましくは０ｎｍ〜１０ｎｍ、特に好ましくは０ｎｍ〜５ｎｍとしうる。また、例えば、光学積層体が１／４波長板として機能しうる光学異方性のフィルムである場合、光学積層体の具体的な面内レターデーションは、好ましくは８０ｎｍ以上、より好ましくは８５ｎｍ以上、特に好ましくは９０ｎｍ以上、且つ、好ましくは１８０ｎｍ以下、より好ましくは１６０ｎｍ以下、特に好ましくは１５０ｎｍ以下としうる。 The optical laminate may be an optically isotropic film having substantially no in-plane retardation, or an optically anisotropic film having an in-plane retardation having a size suitable for the application. May be good. For example, when the optical laminate is an optically isotropic film, the specific in-plane retardation of the optical laminate can be preferably 0 nm to 20 nm, more preferably 0 nm to 10 nm, and particularly preferably 0 nm to 5 nm. .. Further, for example, when the optical laminate is an optically anisotropic film capable of functioning as a quarter wave plate, the specific in-plane retardation of the optical laminate is preferably 80 nm or more, more preferably 85 nm or more. It can be particularly preferably 90 nm or more, preferably 180 nm or less, more preferably 160 nm or less, and particularly preferably 150 nm or less.
光学積層体の遅相軸の方向は、任意である。例えば光学積層体が長尺のフィルムである場合、この光学積層体の遅相軸の方向は、光学積層体の幅方向に対して遅相軸がなす配向角θが、用途に応じた所望の角度となるように設定しうる。例えば、光学積層体が１／４波長板として機能しうる光学異方性のフィルムである場合、前記の配向角θは、好ましくは４０°以上、より好ましくは４３°以上、特に好ましくは４４°以上であり、好ましくは５０°以下、より好ましくは４７°以下、特に好ましくは４６°以下である。光学積層体を偏光子保護フィルムとして用いて偏光板を製造する場合には、通常、長尺の偏光子と長尺の光学積層体とを、長手方向を平行にして貼り合わせる。また、偏光子の透過軸は、通常、偏光子の長手方向に平行又は垂直である。したがって、前記のように光学積層体が前記の配向角θを有する場合には、偏光子の透過軸と光学積層体の遅相軸とが４５°±５°の角度をなすように、容易に貼り合わせることができる。このようにして製造された偏光板では、偏光子を透過した直線偏光は、光学積層体によって円偏光に変換されうる。よって、この偏光板を液晶表示装置に設ければ、偏光サングラスを着用した場合でも画像の明るさを良好にできる液晶表示装置を容易に実現できる。 The direction of the slow axis of the optical laminate is arbitrary. For example, when the optical laminate is a long film, the direction of the slow axis of the optical laminate is such that the orientation angle θ formed by the slow axis with respect to the width direction of the optical laminate is desired according to the application. It can be set to be an angle. For example, when the optical laminate is an optically anisotropic film capable of functioning as a quarter wave plate, the orientation angle θ is preferably 40 ° or more, more preferably 43 ° or more, and particularly preferably 44 °. The above is preferably 50 ° or less, more preferably 47 ° or less, and particularly preferably 46 ° or less. When a polarizing plate is manufactured using an optical laminate as a polarizer protective film, a long polarizer and a long optical laminate are usually bonded together with their longitudinal directions parallel to each other. Further, the transmission axis of the polarizer is usually parallel or perpendicular to the longitudinal direction of the polarizer. Therefore, when the optical laminate has the orientation angle θ as described above, it is easy to make an angle of 45 ° ± 5 ° between the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the optical laminate. Can be pasted together. In the polarizing plate manufactured in this manner, the linearly polarized light transmitted through the polarizer can be converted into circularly polarized light by the optical laminate. Therefore, if this polarizing plate is provided in the liquid crystal display device, it is possible to easily realize a liquid crystal display device capable of improving the brightness of the image even when wearing polarized sunglasses.
光学積層体が含む揮発性成分の量は、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０５重量％以下、さらに好ましくは０．０２重量％以下である。揮発性成分の量を前記範囲にすることにより、光学積層体の寸法安定性が向上し、レターデーション等の光学特性の経時変化を小さくすることができる。さらには、光学積層体を備える偏光板及び液晶表示装置の劣化を抑制でき、長期的に液晶表示装置の表示を安定で良好に保つことができる。ここで、揮発性成分は、分子量２００以下の物質である。揮発性成分としては、例えば、残留単量体及び溶媒などが挙げられる。揮発性成分の量は、分子量２００以下の物質の合計として、ガスクロマトグラフィーにより分析することにより定量しうる。 The amount of the volatile component contained in the optical laminate is preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.05% by weight or less, still more preferably 0.02% by weight or less. By setting the amount of the volatile component within the above range, the dimensional stability of the optical laminate can be improved, and the change with time of optical characteristics such as retardation can be reduced. Further, deterioration of the polarizing plate and the liquid crystal display device including the optical laminate can be suppressed, and the display of the liquid crystal display device can be kept stable and good for a long period of time. Here, the volatile component is a substance having a molecular weight of 200 or less. Examples of the volatile component include residual monomers and solvents. The amount of the volatile component can be quantified by analyzing by gas chromatography as the total of substances having a molecular weight of 200 or less.
光学積層体の飽和吸水率は、好ましくは０．０５％以下、より好ましくは０．０３％以下、特に好ましくは０．０１％以下であり、理想的にはゼロ％である。光学積層体の飽和吸水率をこのように低くすることにより、光学積層体の光学特性の継時的な変化を抑制することができる。 The saturated water absorption rate of the optical laminate is preferably 0.05% or less, more preferably 0.03% or less, particularly preferably 0.01% or less, and ideally 0%. By lowering the saturated water absorption rate of the optical laminate in this way, it is possible to suppress changes in the optical characteristics of the optical laminate over time.
光学積層体の飽和吸水率は、ＪＩＳ Ｋ７２０９に従い、下記の手順で測定しうる。
光学積層体を５０℃で２４時間乾燥し、デシケータ中で放冷する。次いで、乾燥した光学積層体の質量（Ｍ１）を測定する。
この光学積層体を、温度２３℃、相対湿度５０％の室内で２４時間水に浸漬し光学積層体を水で飽和させる。その後、水から光学積層体を取り出し、２４時間浸漬後の光学積層体の質量（Ｍ２）を測定する。
これらの質量の測定値から、次式により、光学積層体の飽和吸水率を求めうる。
飽和吸水率（％）＝［（Ｍ２−Ｍ１）／Ｍ１］×１００（％）
The saturated water absorption rate of the optical laminate can be measured by the following procedure according to JIS K7209.
The optical laminate is dried at 50 ° C. for 24 hours and allowed to cool in a desiccator. Next, the mass (M1) of the dried optical laminate is measured.
The optical laminate is immersed in water for 24 hours in a room at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% to saturate the optical laminate with water. Then, the optical laminate is taken out from water, and the mass (M2) of the optical laminate after immersion for 24 hours is measured.
From the measured values of these masses, the saturated water absorption rate of the optical laminate can be obtained by the following equation.
Saturated water absorption rate (%) = [(M2-M1) / M1] x 100 (%)
［８．光学積層体の製造方法］
光学積層体の製造方法に制限は無い。光学積層体は、例えば、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ’）をフィルム状に成形する工程を含む製造方法により、製造しうる。樹脂（Ｂ）、樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ’）の成形方法としては、例えば、共押出法及び共流延法などが挙げられる。これらの成形方法の中でも、共押出法は、製造効率に優れ、光学積層体中に揮発性成分を残留させ難いので、好ましい。
[8. Manufacturing method of optical laminate]
There are no restrictions on the manufacturing method of the optical laminate. The optical laminate can be produced, for example, by a production method including a step of molding the resin (B), the resin (A), and the resin (B') into a film. Examples of the molding method of the resin (B), the resin (A) and the resin (B') include a coextrusion method and a cocurrent spreading method. Among these molding methods, the coextrusion method is preferable because it has excellent production efficiency and it is difficult for volatile components to remain in the optical laminate.
共押出法を用いた光学積層体の製造方法は、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ’）を共押し出しする工程を含む。共押出法においては、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ’）は、それぞれ溶融状態で層状に押し出され、第一外側層、中間層及び第二外側層を形成する。この際、樹脂の押出方法としては、例えば、共押出Ｔダイ法、共押出インフレーション法、共押出ラミネーション法等が挙げられる。中でも、共押出Ｔダイ法が好ましい。共押出Ｔダイ法には、フィードブロック方式及びマルチマニホールド方式があり、厚みのばらつきを少なくできる点で、マルチマニホールド方式が特に好ましい。 The method for producing an optical laminate using the coextrusion method includes a step of coextruding the resin (B), the resin (A) and the resin (B'). In the coextrusion method, the resin (B), the resin (A), and the resin (B') are extruded into layers in a molten state, respectively, to form a first outer layer, an intermediate layer, and a second outer layer. At this time, examples of the resin extrusion method include a coextrusion T-die method, a coextrusion inflation method, and a coextrusion lamination method. Above all, the coextrusion T-die method is preferable. The coextrusion T-die method includes a feed block method and a multi-manifold method, and the multi-manifold method is particularly preferable in that the variation in thickness can be reduced.
共押出法において、押し出される樹脂（Ｂ）、樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ’）の溶融温度は、好ましくはＴｇ＋８０℃以上、より好ましくはＴｇ＋１００℃以上であり、好ましくはＴｇ＋１８０℃以下、より好ましくはＴｇ＋１５０℃以下である。ここで「Ｔｇ」は、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ’）に含まれる脂環式構造を含有する重合体のガラス転移温度のうち、最も高い温度を表す。また、前記の溶融温度は、例えば共押出Ｔダイ法においては、Ｔダイを有する押出機における樹脂（Ｂ）、樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ’）の溶融温度を表す。押し出される樹脂（Ｂ）、樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ’）の溶融温度が、前記範囲の下限値以上であることより、樹脂の流動性を十分に高めて成形性を良好にでき、また、上限値以下であることにより、樹脂の劣化を抑制できる。 In the coextrusion method, the melting temperature of the extruded resin (B), resin (A) and resin (B') is preferably Tg + 80 ° C. or higher, more preferably Tg + 100 ° C. or higher, preferably Tg + 180 ° C. or lower, more preferably. Is Tg + 150 ° C. or lower. Here, "Tg" represents the highest temperature among the glass transition temperatures of the polymer containing the alicyclic structure contained in the resin (B), the resin (A), and the resin (B'). Further, the melting temperature represents, for example, in the coextrusion T-die method, the melting temperature of the resin (B), the resin (A) and the resin (B') in the extruder having the T-die. When the melting temperature of the extruded resin (B), resin (A) and resin (B') is equal to or higher than the lower limit of the above range, the fluidity of the resin can be sufficiently increased and the moldability can be improved. When it is not more than the upper limit value, deterioration of the resin can be suppressed.
押出温度は、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ’）に応じて適切に選択しうる。例えば、押出機内における樹脂の温度は、樹脂投入口ではＴｇ〜（Ｔｇ＋１００℃）、押出機出口では（Ｔｇ＋５０℃）〜（Ｔｇ＋１７０℃）、ダイス温度は（Ｔｇ＋５０℃）〜（Ｔｇ＋１７０℃）℃としうる。 The extrusion temperature can be appropriately selected depending on the resin (B), the resin (A) and the resin (B'). For example, the temperature of the resin in the extruder can be Tg to (Tg + 100 ° C.) at the resin inlet, (Tg + 50 ° C.) to (Tg + 170 ° C.) at the extruder outlet, and the die temperature can be (Tg + 50 ° C.) to (Tg + 170 ° C.) ° C. ..
さらに、ダイのダイスリップの算術平均粗さＲａは、好ましくは０μｍ〜１．０μｍ、より好ましくは０μｍ〜０．７μｍ、特に好ましくは０μｍ〜０．５μｍである。ダイスリップの算術平均粗さを前記範囲に収めることにより、光学積層体のスジ状の欠陥を抑制することが容易となる。 Further, the arithmetic mean roughness Ra of the die slip of the die is preferably 0 μm to 1.0 μm, more preferably 0 μm to 0.7 μm, and particularly preferably 0 μm to 0.5 μm. By keeping the arithmetic mean roughness of the die slip within the above range, it becomes easy to suppress streak-like defects in the optical laminate.
共押出法では、通常、ダイスリップから押し出されたフィルム状の溶融樹脂を冷却ロールに密着させて冷却し、硬化させる。この際、溶融樹脂を冷却ロールに密着させる方法としては、例えば、エアナイフ方式、バキュームボックス方式、静電密着方式などが挙げられる。 In the coextrusion method, a film-like molten resin extruded from a die slip is usually brought into close contact with a cooling roll to be cooled and cured. At this time, examples of the method of bringing the molten resin into close contact with the cooling roll include an air knife method, a vacuum box method, and an electrostatic close contact method.
前記のように樹脂（Ｂ）、樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ’）をフィルム状に成形することにより、樹脂（Ｂ）からなる第一外側層と、樹脂（Ａ）からなる中間層と、樹脂（Ｂ’）からなる第二外側層とをこの順に備える光学積層体が得られる。 By molding the resin (B), the resin (A), and the resin (B') into a film as described above, the first outer layer made of the resin (B) and the intermediate layer made of the resin (A) are formed. An optical laminate including a second outer layer made of resin (B') in this order can be obtained.
また、光学積層体の製造方法は、延伸工程を含んでいてもよい。上述したように樹脂を成形して得られた光学積層体に延伸処理を施すことにより、この光学積層体に所望の光学特性を発現させることができる。以下の説明において、「延伸前積層体」とは、延伸処理を施される前の光学積層体をいい、「延伸積層体」とは、延伸処理を施された光学積層体をいう。 Further, the method for producing the optical laminate may include a stretching step. By subjecting the optical laminate obtained by molding the resin as described above to a stretching treatment, the optical laminate can exhibit desired optical characteristics. In the following description, the "pre-stretched laminate" refers to an optical laminate before being stretched, and the "stretched laminate" refers to an optical laminate that has been stretched.
延伸は、一方向のみに延伸処理を行う一軸延伸処理を行ってもよく、異なる２方向に延伸処理を行う二軸延伸処理を行ってもよい。また、二軸延伸処理では、２方向に同時に延伸処理を行う同時二軸延伸処理を行ってもよく、ある方向に延伸処理を行った後で別の方向に延伸処理を行う逐次二軸延伸処理を行ってもよい。さらに、延伸は、延伸前積層体の長手方向に延伸処理を行う縦延伸処理、延伸前積層体の幅方向に延伸処理を行う横延伸処理、延伸前積層体の幅方向に平行でもなく垂直でもない斜め方向に延伸処理を行う斜め延伸処理のいずれを行ってもよく、これらを組み合わせて行ってもよい。これらの延伸処理の中でも、斜め延伸処理が好ましい。 The stretching may be performed by a uniaxial stretching treatment in which the stretching treatment is performed in only one direction, or a biaxial stretching treatment in which the stretching treatment is performed in two different directions. Further, in the biaxial stretching treatment, a simultaneous biaxial stretching treatment in which stretching treatments are simultaneously performed in two directions may be performed, and a sequential biaxial stretching treatment in which stretching treatment is performed in one direction and then in another direction. May be done. Further, the stretching may be a longitudinal stretching treatment in which the pre-stretched laminate is stretched in the longitudinal direction, a transverse stretching treatment in which the pre-stretched laminate is stretched in the width direction, or a pre-stretched laminate that is neither parallel nor perpendicular to the width direction. Any of the diagonal stretching treatments in which the stretching treatment is performed in the diagonal direction may be performed, and these may be performed in combination. Among these stretching treatments, the diagonal stretching treatment is preferable.
延伸積層体を偏光子保護フィルムとして用いて偏光板を製造する場合、通常は、偏光子の透過軸と延伸積層体の遅相軸とが所定の角度で交差するように貼り合わせることが求められる。ところが、縦延伸処理及び横延伸処理によって得られる延伸積層体は、その遅相軸の向きが、当該延伸積層体の幅方向と平行又は垂直な方向となる。このように幅方向と平行又は垂直な遅相軸を有する延伸積層体は、通常、偏光子と所定の角度で貼り合わせるために、斜め方向に枚葉に裁断することが求められる。これに対し、斜め延伸処理によって得られる延伸積層体は、遅相軸の方向が、当該延伸積層体の幅方向に対して平行でも垂直でもない斜め方向となる。よって、斜め延伸処理によって得られる延伸積層体は、偏光子とロール・トゥ・ロールで貼りわせることによって偏光板を容易に製造することができる。 When a polarizing plate is manufactured using a stretched laminate as a polarizer protective film, it is usually required to bond the stretched laminate so that the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the stretched laminate intersect at a predetermined angle. .. However, the direction of the slow axis of the stretched laminate obtained by the longitudinal stretching treatment and the transverse stretching treatment is parallel or perpendicular to the width direction of the stretched laminate. Such a stretched laminate having a slow-phase axis parallel to or perpendicular to the width direction is usually required to be cut into a single sheet in an oblique direction in order to be bonded to a polarizer at a predetermined angle. On the other hand, in the stretched laminate obtained by the oblique stretching treatment, the direction of the slow phase axis is an oblique direction that is neither parallel nor perpendicular to the width direction of the stretched laminate. Therefore, in the stretched laminate obtained by the diagonal stretching treatment, a polarizing plate can be easily manufactured by sticking the stretched laminate with a polarizer by roll-to-roll.
延伸温度及び延伸倍率は、延伸によって発現させたい光学特性に応じて任意に設定しうる。具体的な範囲を挙げると、延伸温度は、好ましくはＴｇ−３０℃以上、より好ましくはＴｇ−１０℃以上であり、好ましくはＴｇ＋６０℃以下、より好ましくはＴｇ＋５０℃以下である。また、延伸倍率は、好ましくは１．０１倍〜３０倍、好ましくは１．０１倍〜１０倍、より好ましくは１．０１倍〜５倍である。 The stretching temperature and stretching ratio can be arbitrarily set according to the optical characteristics desired to be developed by stretching. Specifically, the stretching temperature is preferably Tg-30 ° C. or higher, more preferably Tg-10 ° C. or higher, preferably Tg + 60 ° C. or lower, and more preferably Tg + 50 ° C. or lower. The draw ratio is preferably 1.01 to 30 times, preferably 1.01 to 10 times, and more preferably 1.01 to 5 times.
また、光学積層体の製造方法は、前述した工程に加えて、更に任意の工程を含んでいてもよい。 Further, the method for manufacturing the optical laminate may further include an arbitrary step in addition to the above-mentioned steps.
［９．偏光子保護フィルム］
上述した光学積層体は、位相差フィルム、偏光子保護フィルム、偏光補償フィルム等の光学フィルムとして広範な用途に用いうる。中でも、光学積層体は、偏光子保護フィルムに用いることが好ましい。このような偏光子保護フィルムは、上述した光学積層体を備えるフィルムである。また、偏光子保護フィルムは、光学積層体に組み合わせて、ハードコート層等の任意の層を備えうる。
[9. Polarizer protective film]
The above-mentioned optical laminate can be used in a wide range of applications as an optical film such as a retardation film, a polarizer protective film, and a polarization compensation film. Above all, the optical laminate is preferably used for the polarizer protective film. Such a polarizer protective film is a film including the above-mentioned optical laminate. Further, the polarizer protective film may be provided with an arbitrary layer such as a hard coat layer in combination with the optical laminate.
上述した偏光子保護フィルムを用いることにより、偏光板を得ることができる。この偏光板は、偏光子と、当該偏光子の少なくとも片側に設けられた偏光子保護フィルムとを備える。このような偏光板は、偏光子保護フィルムが備える光学積層体が紫外線を遮断して偏光子を保護できるので、耐久性に優れる。 A polarizing plate can be obtained by using the above-mentioned polarizer protective film. The polarizing plate includes a polarizing element and a polarizer protective film provided on at least one side of the polarizing element. Such a polarizing plate is excellent in durability because the optical laminate included in the polarizer protective film can block ultraviolet rays to protect the polarizer.
偏光子としては、直角に交わる二つの直線偏光の一方を透過し、他方を吸収又は反射しうるフィルムを用いうる。偏光子の具体例を挙げると、ポリビニルアルコール、部分ホルマール化ポリビニルアルコール等のビニルアルコール系重合体のフィルムに、ヨウ素、二色性染料等の二色性物質による染色処理、延伸処理、架橋処理等の適切な処理を適切な順序及び方式で施したものが挙げられる。特に、ポリビニルアルコールを含む偏光子が好ましい。また、偏光子の厚さは、通常、５μｍ〜８０μｍである。 As the polarizer, a film capable of transmitting one of two linearly polarized light intersecting at right angles and absorbing or reflecting the other can be used. Specific examples of the polarizer include dyeing, stretching, and cross-linking a film of a vinyl alcohol-based polymer such as polyvinyl alcohol and partially formalized polyvinyl alcohol with a dichroic substance such as iodine and a dichroic dye. Appropriate processing of the above is performed in an appropriate order and method. In particular, a polarizer containing polyvinyl alcohol is preferable. The thickness of the polarizer is usually 5 μm to 80 μm.
さらに、光学積層体が１／４波長板として機能しうる場合には、偏光板において、偏光子の偏光透過軸と、偏光子保護フィルムが備える光学積層体の遅相軸とは、４５°±５°の角度をなすことが好ましい。これにより、偏光子を透過した直線偏光を、光学積層体によって円偏光に変換できる。 Further, when the optical laminate can function as a 1/4 wave plate, in the polarizing plate, the polarization transmission axis of the polarizer and the slow axis of the optical laminate provided in the polarizer protective film are 45 ° ±. It is preferable to make an angle of 5 °. As a result, the linearly polarized light transmitted through the polarizer can be converted into circularly polarized light by the optical laminate.
偏光板は、偏光子の片側に偏光子保護フィルムを貼り合わせることにより、製造できる。貼り合わせに際しては、必要に応じて接着剤を用いてもよい。 The polarizing plate can be manufactured by attaching a polarizing element protective film to one side of the polarizer. An adhesive may be used for bonding, if necessary.
偏光板は、上述した偏光子及び偏光子保護フィルムに組み合わせて、更に任意の層を備えていてもよい。例えば、偏光板は、光学積層体を備えた偏光子保護フィルム以外の任意の保護フィルム層を、偏光子の保護のために備えていてもよい。このような保護フィルム層は、通常、偏光子保護フィルムとは反対側の偏光子の面に設けられる。 The polarizing plate may further include an arbitrary layer in combination with the above-mentioned polarizer and the polarizer protective film. For example, the polarizing plate may be provided with an arbitrary protective film layer other than the polarizer protective film provided with the optical laminate for the protection of the polarizer. Such a protective film layer is usually provided on the surface of the polarizer opposite to the polarizer protective film.
［１０．液晶表示装置］
上述した偏光板は、液晶表示装置に設けうる。通常、液晶表示装置は、光源、光源側偏光板、液晶セル及び視認側偏光板を、この順に備える。上述した偏光板は、液晶表示装置の光源側偏光板又は視認側偏光板として用いることができ、中でも視認側偏光板として用いることが好ましい。視認側偏光板として用いる場合、光学積層体を備える偏光子保護フィルムを用いた偏光板は、通常、偏光子及び光学積層体が光源側からこの順に並ぶように設けられる。
[10. Liquid crystal display device]
The above-mentioned polarizing plate can be provided in a liquid crystal display device. Usually, the liquid crystal display device includes a light source, a light source side polarizing plate, a liquid crystal cell, and a viewing side polarizing plate in this order. The above-mentioned polarizing plate can be used as a light source side polarizing plate or a viewing side polarizing plate of a liquid crystal display device, and it is particularly preferable to use it as a viewing side polarizing plate. When used as a viewing-side polarizing plate, a polarizing plate using a polarizer protective film including an optical laminate is usually provided so that the polarizer and the optical laminate are arranged in this order from the light source side.
前記のような液晶表示装置は、光学積層体が紫外線を遮断できるので、液晶表示装置を製造するときに浴びる紫外線、及び、液晶表示装置を使用するときに浴びる外光中の紫外線から、液晶セル及び偏光子等の構成部材を保護できる。また、光学積層体において検出される異物の数が少ないので、異物に起因した色ムラ及び着色を抑制でき、画質を向上させることができる。さらに、光学積層体が１／４波長板として機能しうる場合、前記のような液晶表示装置は、円偏光によって画像を表示できるので、偏光サングラスの着用時でも画像の明るさが良好となり、画像の視認性を向上させることができる。 In the liquid crystal display device as described above, since the optical laminate can block ultraviolet rays, the liquid crystal cell is exposed to ultraviolet rays when the liquid crystal display device is manufactured and ultraviolet rays in the external light when the liquid crystal display device is used. And components such as a polarizer can be protected. Further, since the number of foreign substances detected in the optical laminate is small, color unevenness and coloring caused by foreign substances can be suppressed, and image quality can be improved. Further, when the optical laminate can function as a 1/4 wave plate, the liquid crystal display device as described above can display an image by circular polarization, so that the brightness of the image becomes good even when wearing polarized sunglasses, and the image becomes good. Visibility can be improved.
液晶セルの駆動方式としては、例えば、インプレーンスイッチング（ＩＰＳ）モード、バーチカルアラインメント（ＶＡ）モード、マルチドメインバーチカルアラインメント（ＭＶＡ）モード、コンティニュアスピンホイールアラインメント（ＣＰＡ）モード、ハイブリッドアラインメントネマチック（ＨＡＮ）モード、ツイステッドネマチック（ＴＮ）モード、スーパーツイステッドネマチック（ＳＴＮ）モード、オプチカルコンペンセイテッドベンド（ＯＣＢ）モードなどが挙げられる。 Examples of the liquid crystal cell drive system include in-plane switching (IPS) mode, vertical alignment (VA) mode, multi-domain vertical alignment (MVA) mode, continuous spin wheel alignment (CPA) mode, and hybrid alignment nematic (HAN). Examples include a mode, a twisted nematic (TN) mode, a super twisted nematic (STN) mode, and an optical compensated bend (OCB) mode.
以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温常圧大気中において行った。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples. However, the present invention is not limited to the examples shown below, and can be arbitrarily modified and implemented without departing from the scope of claims of the present invention and the equivalent scope thereof.
In the following description, "%" and "part" representing quantities are based on weight unless otherwise specified. Further, the operations described below were performed in the air at normal temperature and pressure unless otherwise specified.
［評価方法］
〔面内レターデーションの測定方法〕
光学積層体の波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅは、ポラリメーター（Ａｘｉｏｍｅｔｒｉｃ社製「Ａｘｏｓｃａｎ」）を用いて測定した。
[Evaluation methods]
[Measurement method of in-plane retardation]
The in-plane retardation Re of the optical laminate at a wavelength of 550 nm was measured using a polarimeter (“Axoscan” manufactured by Axiometric).
〔光線透過率の測定方法〕
光学積層体の波長３８０ｎｍにおける光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ０１１５（吸光光度分析通則）に準拠して、分光光度計（日本分光社製の紫外可視近赤外分光光度計「Ｖ−５７０」）を用いて測定した。
[Measurement method of light transmittance]
The light transmittance of the optical laminate at a wavelength of 380 nm is based on JIS K 0115 (general rule of absorptiometry), and a spectrophotometer (UV-visible near-infrared spectrophotometer "V-570" manufactured by JASCO Corporation) is used. Measured using.
〔異物の検出方法〕
光学積層体を、黒板上に設置し、蛍光灯で照らした。蛍光灯から発せられて、光学積層体で反射した反射光を目視で観察し、異物を検出した。また、検出された異物の径をルーペを用いて測定し、径１００μｍ以上の異物と、径５０μｍ以上１００μｍ未満の異物に分類した。
[Foreign matter detection method]
The optical laminate was placed on a blackboard and illuminated with a fluorescent light. Foreign matter was detected by visually observing the reflected light emitted from the fluorescent lamp and reflected by the optical laminate. Further, the diameter of the detected foreign matter was measured using a loupe, and the foreign matter was classified into a foreign matter having a diameter of 100 μm or more and a foreign matter having a diameter of 50 μm or more and less than 100 μm.
［実施例１］
〔１−１．紫外線吸収剤及び脂環式構造を含有する重合体を含む樹脂の製造〕
全長１８４８ｍｍ、直径４４ｍｍのスクリューを備える二軸押出機（東芝社製、スクリュー長さＬとスクリューの直径Ｄとの比Ｌ／Ｄ＝４２）を用意した。このスクリューは、当該スクリューの上流端部からの距離が６８５ｍｍ、９２０ｍｍ及び１１９０ｍｍとなる位置に、合計３か所のニーディングゾーンを有していた。ここで、前記のスクリューの上流端部からニーディングゾーンの位置までの距離とは、スクリューの上流端部からニーディングゾーンの上流端部までの距離をいう。また、上流とは、樹脂の流れ方向における上流をいう。さらに、各ニーディングゾーンの長さＬｎｘとスクリューの直径Ｄとの比Ｌｎｘ／Ｄは、上流のニーディングゾーンから順に、Ｌｎｘ／Ｄ＝４、Ｌｎｘ／Ｄ＝２及びＬｎｘ／Ｄ＝２であった。
[Example 1]
[1-1. Production of resin containing a polymer containing an ultraviolet absorber and an alicyclic structure]
A twin-screw extruder (manufactured by Toshiba, L / D = 42, ratio of screw length L to screw diameter D) having a screw having a total length of 1848 mm and a diameter of 44 mm was prepared. This screw had a total of three kneading zones at positions where the distances from the upstream end of the screw were 685 mm, 920 mm and 1190 mm. Here, the distance from the upstream end of the screw to the position of the kneading zone means the distance from the upstream end of the screw to the upstream end of the kneading zone. Further, the upstream means an upstream in the resin flow direction. Further, the ratio Lnx / D of the length Lnx of each kneading zone to the diameter D of the screw is Lnx / D = 4, Lnx / D = 2 and Lnx / D = 2 in order from the upstream kneading zone. It was.
この二軸押出機に、脂環式構造を含有する重合体（日本ゼオン社製、ガラス転移温度１２３℃）１００部と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＡＤＥＫＡ社製「ＬＡ−３１］）７．５部とを投入し、混練して、紫外線吸収剤を含有率７．０％で含む樹脂（ａ１）を得た。 In this twin-screw extruder, 100 parts of a polymer containing an alicyclic structure (manufactured by Zeon Corporation, glass transition temperature 123 ° C.) and a benzotriazole-based ultraviolet absorber (manufactured by ADEKA Corporation "LA-31]) 7. Five parts were added and kneaded to obtain a resin (a1) containing an ultraviolet absorber at a content of 7.0%.
〔１−２．延伸前積層体の製造〕
目開き３μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを備える、ダブルフライト型単軸押出機（スクリューの直径Ｄ＝５０ｍｍ、スクリューの長さＬとスクリューの直径Ｄとの比Ｌ／Ｄ＝２８）を用意した。この単軸押出機に前記樹脂（ａ１）を導入し、溶融させて、フィードブロックを介して単層ダイに供給した。単軸押出機への樹脂（ａ１）の導入は、単軸押出機に装填されたホッパーを介して行った。また、前記の単層ダイのダイスリップの表面粗さ（算術平均粗さＲａ）は、０．１μｍであった。さらに、樹脂（ａ１）の押出機出口温度は、２６０℃であった。
[1-2. Manufacture of pre-stretched laminate]
A double-flight single-screw extruder (screw diameter D = 50 mm, screw length L to screw diameter D ratio L / D = 28) equipped with a leaf disk-shaped polymer filter having a mesh opening of 3 μm was prepared. .. The resin (a1) was introduced into this single-screw extruder, melted, and supplied to a single-layer die via a feed block. The resin (a1) was introduced into the single-screw extruder via the hopper loaded in the single-screw extruder. The surface roughness (arithmetic mean roughness Ra) of the die slip of the single-layer die was 0.1 μm. Further, the extruder outlet temperature of the resin (a1) was 260 ° C.
他方、目開き３μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを備える単軸押出機（スクリューの直径Ｄ＝５０ｍｍ、スクリューの長さＬとスクリューの直径Ｄとの比Ｌ／Ｄ＝３０）１台を用意した。この単軸押出機に、樹脂（ｂ１）として、樹脂（ａ１）に含まれるのと同様の脂環式構造を含有する重合体（日本ゼオン社製、ガラス転移温度１２３℃）を導入し、溶解させて、フィードブロックを介して前記の単層ダイに供給した。樹脂（ｂ１）の押出機出口温度は、２６０℃であった。 On the other hand, one single-screw extruder (screw diameter D = 50 mm, screw length L to screw diameter D ratio L / D = 30) equipped with a leaf disk-shaped polymer filter having a mesh opening of 3 μm was prepared. .. A polymer (manufactured by Zeon Corporation, glass transition temperature 123 ° C.) containing an alicyclic structure similar to that contained in the resin (a1) is introduced into this single-screw extruder as the resin (b1) and melted. And supplied to the single-layer die via the feed block. The extruder outlet temperature of the resin (b1) was 260 ° C.
その後、樹脂（ｂ１）の層、樹脂（ａ１）の層、及び、樹脂（ｂ１）の層の３層を含むフィルム状に吐出されるように、前記の樹脂（ａ１）及び樹脂（ｂ１）を、２６０℃の溶融状態で単層ダイから吐出させた（共押出成形工程）。そして、吐出された樹脂を、１００℃に温度調整された冷却ロールにキャストし、５０℃に温度調整された冷却ロールに通して、長尺の延伸前積層体を得た。樹脂を単層ダイから吐出させて冷却ロールにキャストする際、エアギャップ量は５０ｍｍに設定した。また、溶融状態のフィルム状の樹脂を冷却ロールにキャストする方法としては、エッジピニングを採用した。 After that, the resin (a1) and the resin (b1) are discharged so as to be discharged in the form of a film containing three layers of a resin (b1) layer, a resin (a1) layer, and a resin (b1) layer. It was discharged from a single-layer die in a molten state at 260 ° C. (coextrusion molding step). Then, the discharged resin was cast on a cooling roll whose temperature was adjusted to 100 ° C. and passed through a cooling roll whose temperature was adjusted to 50 ° C. to obtain a long pre-stretched laminate. When the resin was discharged from the single layer die and cast on the cooling roll, the air gap amount was set to 50 mm. Further, edge pinning was adopted as a method of casting the molten film-like resin onto the cooling roll.
得られた延伸前積層体は、樹脂（ｂ１）からなる層、樹脂（ａ１）からなる層、及び、樹脂（ｂ１）からなる層をこの順に備える、２種３層のフィルムであった。この延伸前積層体の総厚みは、４５μｍであった。また、樹脂（ｂ１）からなる２層の合計厚みに対する樹脂（ａ１）からなる層の厚みの比は、０．７３であった。
その後、前記の延伸前積層体の両端をトリミングして、幅を１２３０ｍｍとした。
The obtained pre-stretched laminate was a two-kind, three-layer film including a layer made of resin (b1), a layer made of resin (a1), and a layer made of resin (b1) in this order. The total thickness of the pre-stretched laminate was 45 μm. The ratio of the thickness of the layer made of resin (a1) to the total thickness of the two layers made of resin (b1) was 0.73.
Then, both ends of the pre-stretched laminate were trimmed to a width of 1230 mm.
〔１−３．延伸前積層体の延伸〕
前記の延伸前積層体を、その長手方向に搬送して、テンター延伸機に連続的に供給した。そして、前記のテンター延伸機によって延伸前積層体を連続的に延伸し、更に幅方向の両端をトリミングして、幅１２９０ｍｍ、総厚み３２μｍの長尺の延伸積層体を得た。前記の延伸は、延伸後に得られる延伸積層体の遅相軸が、当該延伸積層体の幅方向に対して４５°の角度をなすように、斜め方向に行った。その後、製造された延伸積層体をロール状に巻き取って回収した。
[1-3. Stretching of the laminate before stretching]
The pre-stretched laminate was conveyed in the longitudinal direction thereof and continuously supplied to the tenter stretching machine. Then, the pre-stretched laminate was continuously stretched by the tenter stretching machine, and both ends in the width direction were further trimmed to obtain a long stretched laminate having a width of 1290 mm and a total thickness of 32 μm. The stretching was performed in an oblique direction so that the slow axis of the stretched laminate obtained after stretching was at an angle of 45 ° with respect to the width direction of the stretched laminate. Then, the produced stretched laminate was wound into a roll and recovered.
得られた延伸積層体を、光学積層体として、上述した方法によって評価した。その結果、延伸積層体の面内レターデーションＲｅは９９ｎｍ、延伸積層体の波長３８０ｎｍにおける光線透過率は１．５０％、延伸積層体において検出された径１００μｍ以上の異物数は４個／ｍ２、径５０μｍ以上１００μｍ未満の異物数は１５個／ｍ２であった。 The obtained stretched laminate was evaluated as an optical laminate by the method described above. As a result, the in-plane retardation Re of the stretched laminate was 99 nm, the light transmittance of the stretched laminate at a wavelength of 380 nm was 1.50%, and the number of foreign substances with a diameter of 100 μm or more detected in the stretched laminate was 4 / m 2. The number of foreign substances having a diameter of 50 μm or more and less than 100 μm was 15 / m 2 .
［実施例２］
前記工程〔１−２〕において、樹脂（ａ１）及び樹脂（ｂ１）を単層ダイから吐出させる際の条件（押出条件）を調整することにより、延伸前積層体の総厚みを５５μｍに変更し、且つ、樹脂（ｂ１）からなる２層の合計厚みに対する樹脂（ａ１）からなる層の厚みの比を０．５３に変更した。
さらに、前記工程〔１−３〕において、延伸条件を調整することにより、延伸積層体の厚みを３９μｍに変更した。
以上の事項以外は実施例１と同様にして、光学積層体としての延伸積層体の製造及び評価を行った。
[Example 2]
In the step [1-2], the total thickness of the pre-stretched laminate is changed to 55 μm by adjusting the conditions (extrusion conditions) for discharging the resin (a1) and the resin (b1) from the single-layer die. Moreover, the ratio of the thickness of the layer made of resin (a1) to the total thickness of the two layers made of resin (b1) was changed to 0.53.
Further, in the step [1-3], the thickness of the stretched laminate was changed to 39 μm by adjusting the stretching conditions.
Except for the above items, the stretched laminate as the optical laminate was manufactured and evaluated in the same manner as in Example 1.
［実施例３］
樹脂（ａ１）及び樹脂（ｂ１）を単層ダイから吐出させる際の条件（押出条件）を調整することにより、延伸前積層体の総厚みを２５μｍに変更し、且つ、樹脂（ｂ１）からなる２層の合計厚みに対する樹脂（ａ１）からなる層の厚みの比を０．４８に変更した。以上の事項以外は、実施例１の工程〔１−２〕と同様にして、延伸前積層体を製造した。
こうして得られた延伸前積層体を、光学積層体として、上述した方法によって評価した。
[Example 3]
By adjusting the conditions (extrusion conditions) for discharging the resin (a1) and the resin (b1) from the single-layer die, the total thickness of the pre-stretched laminate is changed to 25 μm, and the resin (b1) is made of the resin (b1). The ratio of the thickness of the layer made of the resin (a1) to the total thickness of the two layers was changed to 0.48. Except for the above items, a pre-stretched laminate was produced in the same manner as in the step [1-2] of Example 1.
The pre-stretched laminate thus obtained was evaluated as an optical laminate by the method described above.
［比較例１］
前記工程〔１−２〕において、樹脂（ａ１）及び樹脂（ｂ１）を単層ダイから吐出させる際の条件（押出条件）を調整することにより、延伸前積層体の総厚みを７０μｍに変更し、且つ、樹脂（ｂ１）からなる２層の合計厚みに対する樹脂（ａ１）からなる層の厚みの比を１．１に変更した。
さらに、前記工程〔１−３〕において、延伸条件を調整することにより、延伸積層体の厚みを４７μｍに変更した。
以上の事項以外は実施例１と同様にして、光学積層体としての延伸積層体の製造及び評価を行った。
[Comparative Example 1]
In the step [1-2], the total thickness of the pre-stretched laminate is changed to 70 μm by adjusting the conditions (extrusion conditions) for discharging the resin (a1) and the resin (b1) from the single-layer die. Moreover, the ratio of the thickness of the layer made of resin (a1) to the total thickness of the two layers made of resin (b1) was changed to 1.1.
Further, in the step [1-3], the thickness of the stretched laminate was changed to 47 μm by adjusting the stretching conditions.
Except for the above items, the stretched laminate as the optical laminate was manufactured and evaluated in the same manner as in Example 1.
［比較例２］
前記工程〔１−２〕において、樹脂（ａ１）及び樹脂（ｂ１）を単層ダイから吐出させる際の条件（押出条件）を調整することにより、延伸前積層体の総厚みを３８μｍに変更し、且つ、樹脂（ｂ１）からなる２層の合計厚みに対する樹脂（ａ１）からなる層の厚みの比を１．１に変更した。
さらに、前記工程〔１−３〕において、延伸条件を調整することにより、延伸積層体の厚みを２６μｍに変更した。
以上の事項以外は実施例１と同様にして、光学積層体としての延伸積層体の製造及び評価を行った。
[Comparative Example 2]
In the step [1-2], the total thickness of the pre-stretched laminate is changed to 38 μm by adjusting the conditions (extrusion conditions) for discharging the resin (a1) and the resin (b1) from the single-layer die. Moreover, the ratio of the thickness of the layer made of resin (a1) to the total thickness of the two layers made of resin (b1) was changed to 1.1.
Further, in the step [1-3], the thickness of the stretched laminate was changed to 26 μm by adjusting the stretching conditions.
Except for the above items, the stretched laminate as the optical laminate was manufactured and evaluated in the same manner as in Example 1.
［結果］
前記の実施例及び比較例の結果を、下記の表１に示す。下記の表１において、略称の意味は、下記の通りである。
総厚み（延伸前）：延伸前積層体の総厚み。
総厚み（延伸後）：延伸積層体の総厚み。
厚み比：樹脂（ｂ１）からなる２層の合計厚みに対する樹脂（ａ１）からなる層の厚みの比。
ＵＶＡ濃度：樹脂（ａ１）における紫外線吸収剤の濃度。
Ｒｅ：光学積層体の面内レターデーション。
ＵＶ透過率：光学積層体の波長３８０ｎｍにおける光線透過率。
[result]
The results of the above-mentioned Examples and Comparative Examples are shown in Table 1 below. In Table 1 below, the meanings of the abbreviations are as follows.
Total thickness (before stretching): Total thickness of the laminated body before stretching.
Total thickness (after stretching): Total thickness of the stretched laminate.
Thickness ratio: The ratio of the thickness of the layer made of resin (a1) to the total thickness of the two layers made of resin (b1).
UVA concentration: The concentration of the ultraviolet absorber in the resin (a1).
Re: In-plane retardation of the optical laminate.
UV transmittance: The light transmittance of the optical laminate at a wavelength of 380 nm.
［検討］
比較例１及び２から分かるように、従来の光学積層体では、総厚みが厚いと目視にて検出される異物の数は少ないが、総厚みを薄くすると目視にて検出される異物の数が多くなっていた。これに対し、実施例１〜３の光学積層体は、総厚みを薄くしながら、目視にて検出される異物の数を少なくできている。この結果から、本発明の光学積層体は、目視にて検出される異物の数を少なくできることが確認された。
[Consideration]
As can be seen from Comparative Examples 1 and 2, in the conventional optical laminate, the number of foreign substances that can be visually detected is small when the total thickness is large, but the number of foreign substances that are visually detected is small when the total thickness is thin. It was increasing. On the other hand, the optical laminates of Examples 1 to 3 can reduce the number of visually detected foreign substances while reducing the total thickness. From this result, it was confirmed that the optical laminate of the present invention can reduce the number of visually detected foreign substances.
１００ 光学積層体
１００Ｕ及び１００Ｄ 光学積層体の表面
１１０ 第一外側層
１２０ 第二外側層
100
Claims (5)
前記第一外側層及び前記第二外側層の合計厚みに対する前記中間層の厚みの比が、０．３以上０．９未満であり、
前記樹脂（Ａ）における前記紫外線吸収剤の量が、７重量％以上１６重量％以下である、光学積層体。 An alicyclic structure-containing polymer-containing resin (B) first outer layer, an alicyclic structure-containing polymer and an ultraviolet absorber-containing resin (A) intermediate layer, and an alicyclic structure. An optical laminate comprising a second outer layer made of a resin (B') containing a polymer containing a formula structure in this order.
The ratio of the thickness of the intermediate layer to the total thickness of the first outer layer and the second outer layer, Ri 0.9 less der than 0.3,
The amount of UV absorber, Ru der 7 wt% to 16 wt% or less, the optical stack in the resin (A).
前記光学積層体の波長３８０ｎｍにおける光線透過率が、１０％以下である、請求項１記載の光学積層体。 The thickness of the optical laminate is 20 μm or more and 40 μm or less.
The optical laminate according to claim 1, wherein the light transmittance of the optical laminate at a wavelength of 380 nm is 10% or less.
目視にて検出される径５０μｍ以上１００μｍ未満の異物の数が、２０個／ｍ２以下である、請求項１又は２記載の光学積層体。 The number of foreign substances with a diameter of 100 μm or more that can be visually detected is 5 / m 2 or less, and
The optical laminate according to claim 1 or 2, wherein the number of visually detected foreign substances having a diameter of 50 μm or more and less than 100 μm is 20 pieces / m 2 or less.
前記樹脂（Ｂ）、前記樹脂（Ａ）及び前記樹脂（Ｂ’）を共押し出しする工程を含む、光学積層体の製造方法。 The method for manufacturing an optical laminate according to any one of claims 1 to 3.
A method for producing an optical laminate, which comprises a step of co-extruding the resin (B), the resin (A), and the resin (B').
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