JP6828638B2 - Steel plate and steel plate manufacturing method - Google Patents

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Description

本発明は、鋼板および鋼板の製造方法に関する。 The present invention relates to a steel sheet and a method for manufacturing a steel sheet.

鋼板の用途として、例えば、船舶、高層建築物、その他の建築物、橋梁、海洋構造物、LNG貯蔵タンク、その他の大型タンク、ラインパイプ等が挙げられる。近年、建築構造物の高層化、及びコンテナ船の積載重量増大のため、溶接構造物の大型化が進められている。これに伴い、鋼板の板厚の厚肉化および高強度化が求められている。また、溶接部についても、より一層の安全性および信頼性の確保が必要とされ、溶接熱影響部(以下、「HAZ」と称する場合がある。)の靱性(以下、「溶接熱影響部の靱性」を「HAZ靱性」と称する場合がある。)の向上が要求されている。さらに、万が一、脆性き裂が溶接継手箇所に発生した場合でも、脆性き裂を母材で停止させる性能(以下、「アレスト性」と称する場合がある。)が鋼板には求められる。 Examples of the use of the steel plate include ships, high-rise buildings, other buildings, bridges, marine structures, LNG storage tanks, other large tanks, line pipes and the like. In recent years, the size of welded structures has been increasing in order to increase the height of building structures and the load weight of container ships. Along with this, it is required to increase the thickness and strength of the steel sheet. Further, it is necessary to ensure the safety and reliability of the welded portion as well, and the toughness of the weld heat-affected zone (hereinafter, may be referred to as “HAZ”) (hereinafter, “weld heat-affected zone”). "Toughness" may be referred to as "HAZ toughness"). Further, even if a brittle crack is generated at a welded joint, the steel sheet is required to have the ability to stop the brittle crack at the base metal (hereinafter, may be referred to as "arrestability").

従来、高張力鋼板のHAZ靱性に対して、オーステナイト(γ)の結晶粒径、変態組織、HAZの硬さ、粗大硬質相等が大きな影響を及ぼすことが知られており、種々の対策が提案されている。このうち、HAZ靱性の向上には、HAZ組織の微細化が最も有効であり、介在物を活用する方法が数多く提案されている。 Conventionally, it has been known that the grain size of austenite (γ), the transformed structure, the hardness of HAZ, the coarse hard phase, etc. have a great influence on the HAZ toughness of a high-strength steel plate, and various measures have been proposed. ing. Of these, miniaturization of the HAZ structure is the most effective for improving the HAZ toughness, and many methods utilizing inclusions have been proposed.

介在物を活用したHAZ組織の微細化には、例えば、結晶粒の成長を抑制するピン止め効果と、新たにフェライトを生成させる粒内変態とがある。粒内変態は、溶接時の熱影響によって粗大化したオーステナイト粒内に、介在物を核としてフェライトを生成させて組織を微細化する方法である。これまでに、TiNなどの窒化物、MnSなどの硫化物に加えて、高温でも化学的に安定な酸化物などをフェライト生成核として利用する技術が提案されている(例えば、特許文献1〜5参照)。 The miniaturization of the HAZ structure utilizing inclusions includes, for example, a pinning effect that suppresses the growth of crystal grains and an intragranular transformation that newly produces ferrite. Intragranular transformation is a method in which ferrite is generated in austenite grains, which have been coarsened by the heat effect during welding, with inclusions as nuclei to refine the structure. So far, in addition to nitrides such as TiN and sulfides such as MnS, techniques for utilizing oxides that are chemically stable even at high temperatures as ferrite nucleation nuclei have been proposed (for example, Patent Documents 1 to 5). reference).

特許文献1に開示されている技術は、実質的にAlを含有しない鋼板に、粒内変態の核(以下、「IGF核」と称する場合がある。)となるTiとZrとの複合酸化物を微細分散させることによって、溶接熱影響部の組織を微細化する方法を提案するものである。特許文献1に開示される方法では、IGF核として有効に働くTiとZrとの複合酸化物を生成させるために、TiとZrとを同時に添加し、かつTi、ZrおよびO量のバランスを最適化している。 The technique disclosed in Patent Document 1 is a composite oxide of Ti and Zr, which is a nucleus of intragranular transformation (hereinafter, may be referred to as "IGF nucleus") on a steel sheet containing substantially no Al. We propose a method of making the structure of the weld heat-affected zone finer by finely dispersing. In the method disclosed in Patent Document 1, Ti and Zr are added at the same time and the balance of Ti, Zr and O amounts is optimized in order to generate a composite oxide of Ti and Zr that effectively acts as an IGF nucleus. It has become.

特許文献2に開示されている技術は、実質的にAlを含有しない鋼板に、REM、ZrおよびTiを添加することで、REMとZrを含有する介在物によってHAZ靱性を向上させる方法を提案するものである。 The technique disclosed in Patent Document 2 proposes a method for improving HAZ toughness by inclusions containing REM and Zr by adding REM, Zr and Ti to a steel sheet containing substantially no Al. It is a thing.

特許文献3に開示されている技術は、Alを含有する鋼板に、REM、CaおよびZrを添加することで、Zr、REMおよびCaを含有する介在物によってHAZ靱性を向上させる方法を提案するものである。 The technique disclosed in Patent Document 3 proposes a method of improving HAZ toughness by inclusions containing Zr, REM and Ca by adding REM, Ca and Zr to an Al-containing steel sheet. Is.

特許文献4に開示されている技術は、Ti、Al、Caを、Ti、Al、Caの順に添加し、微細な酸化物を分散させることで、オーステナイト粒粗大化を抑制することによって、HAZ靱性を向上させる方法を提案するものである。 The technique disclosed in Patent Document 4 is HAZ toughness by adding Ti, Al, and Ca in the order of Ti, Al, and Ca and dispersing fine oxides to suppress austenite grain coarsening. It proposes a method to improve.

特許文献5に開示されている技術は、TiNによるピン止め効果とBNによる粒内変態とによってHAZを微細化し、Bによる焼入れ性の向上を利用してHAZの軟化を抑制し、靱性を向上させる方法を提案するものである。 The technique disclosed in Patent Document 5 refines HAZ by pinning effect by TiN and intragranular transformation by BN, suppresses softening of HAZ by utilizing the improvement of hardenability by B, and improves toughness. It proposes a method.

特開平01−159356号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 01-159356 特開2008−291347号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-291347 特開2014−001432号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-001432 特開2001−342537号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-342537 特開2007−177327号公報JP-A-2007-177327

上記の特許文献1〜5に開示される技術について、本発明者らが検討したところ、次のような知見を得た。
特許文献1に開示される技術を検討した結果、TiとZrとの複合酸化物を生成させるために、TiとZrとを同時に添加し、かつTi量、Zr量およびO量のバランスを最適化しただけでは、HAZ靱性をさらに向上させることは不十分であることが分かった。
When the present inventors examined the techniques disclosed in the above-mentioned Patent Documents 1 to 5, the following findings were obtained.
As a result of examining the technique disclosed in Patent Document 1, in order to generate a composite oxide of Ti and Zr, Ti and Zr are added at the same time, and the balance of Ti amount, Zr amount and O amount is optimized. It was found that it was not enough to further improve the HAZ toughness.

特許文献2に開示される技術を検討した結果、REMはZrよりも強脱酸であり、ZrおよびTiの酸化物生成を阻害することが分かった。 As a result of examining the technique disclosed in Patent Document 2, it was found that REM is more strongly deoxidizing than Zr and inhibits oxide formation of Zr and Ti.

特許文献3に開示される技術を検討した結果、REM、Ca共にZrより強脱酸であり、Zr酸化物の生成を阻害することが分かった。 As a result of examining the technique disclosed in Patent Document 3, it was found that both REM and Ca are more strongly deoxidized than Zr and inhibit the production of Zr oxide.

特許文献4に開示される技術を検討した結果、大入熱溶接では、溶接金属に隣接した部位が高温に長時間晒されるため、酸化物を微細分散させたとしても、オーステナイト粒の粗大化が抑制できないため、HAZ靱性の劣化が抑制されないことが分かった。 As a result of examining the technique disclosed in Patent Document 4, in large heat-affected welding, the portion adjacent to the weld metal is exposed to a high temperature for a long time, so that even if the oxide is finely dispersed, the austenite grains become coarse. It was found that the deterioration of HAZ toughness was not suppressed because it could not be suppressed.

特許文献5に開示される技術を検討した結果、大入熱溶接では、溶接金属に隣接した部位が高温に長時間晒されるため、ピン止め効果を利用したTiNが固溶消失してしまい、HAZ靱性の劣化が抑制されないことが分かった。 As a result of examining the technique disclosed in Patent Document 5, in the large heat-affected zone, the portion adjacent to the weld metal is exposed to a high temperature for a long time, so that TiN utilizing the pinning effect disappears by solid dissolution, and HAZ It was found that the deterioration of toughness was not suppressed.

ところで、溶接構造物の建造費全体に占める溶接施工費用は大きく、この費用を削減するためには高能率の溶接を行うことが求められる。具体的には、溶接を大入熱で行い、溶接パス数を減らすことが有効である。しかし、大入熱の溶接を行った場合、鋼板のHAZの組織が粗大化し、靱性の劣化が避けられない。 By the way, the welding construction cost accounts for a large amount of the total construction cost of the welded structure, and in order to reduce this cost, it is required to perform high-efficiency welding. Specifically, it is effective to perform welding with a large amount of heat and reduce the number of welding passes. However, when welding with large heat input is performed, the HAZ structure of the steel sheet becomes coarse and deterioration of toughness is unavoidable.

従来、HAZ靱性の改善のために、鋼板の介在物などの分散粒子が利用されている。しかし、溶接の効率を高めるために、入熱40kJ/mmを超える大入熱溶接を行った際に、鋼板のHAZ靱性を安定して向上させることは困難であった。この原因として、例えば、酸化物等の介在物が溶鋼中で凝集し易く、鋼板に均一に分散し難いこと、及び、大入熱溶接時に高温で長時間晒されることにより介在物が変質し、粒内変態の核として作用し易いように制御することが難しいこと、などが考えられる。 Conventionally, dispersed particles such as inclusions in a steel plate have been used to improve HAZ toughness. However, in order to improve the welding efficiency, it has been difficult to stably improve the HAZ toughness of the steel sheet when the large heat input welding exceeding 40 kJ / mm is performed. The causes of this are, for example, that inclusions such as oxides are easily aggregated in the molten steel and are difficult to be uniformly dispersed in the steel sheet, and that the inclusions are deteriorated by being exposed to a high temperature for a long time during high heat input welding. It is considered that it is difficult to control so that it easily acts as a nucleus of intragranular transformation.

上記のように、大入熱溶接時において、HAZ靱性を向上させる技術は確立されていなかったのが実情である。
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、大入熱溶接を行った際のHAZにおいて優れた靱性を有し、かつ、HAZと溶接金属部以外の部分である母材において優れた機械的特性を有する鋼板の提供を課題とするものである。
As described above, the actual situation is that a technique for improving HAZ toughness has not been established at the time of high heat input welding.
The present invention has been made in view of such circumstances, and has excellent toughness in HAZ when high heat input welding is performed, and in a base material which is a portion other than HAZ and the weld metal part. An object of the present invention is to provide a steel sheet having excellent mechanical properties.

本発明は、Alを含有する鋼板において、HAZの組織を微細化することができる粒内フェライト生成核として、粒内変態核となる酸化物及び固溶Bに着目して鋭意検討を行った結果、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成させた。 The present invention is the result of diligent studies focusing on oxides and solid solution B, which are intragranular transformation nuclei, as intragranular ferrite-forming nuclei capable of miniaturizing the structure of HAZ in steel sheets containing Al. , The present invention has been completed by finding that the above problems can be solved.

本発明の要旨は、以下のとおりである。 The gist of the present invention is as follows.

(1)
質量%で、
C :0.01%〜0.20%、
Si:0.02%〜0.50%、
Mn:0.30%〜2.50%、
Ti:0.003%〜0.024%、
B :0.0005%〜0.0050%、
N :0.0010%〜0.0090%、
O :0.0010%〜0.0050%、
Zr:0.0005%〜0.0100%、
Sol.Zr:0%〜0.0020%、
Cu:0.1%〜1.5%、
Ni:0.1%〜3.0%、
Al:0.0055%〜0.0550%、
P :0.050%以下、
S :0.0080%以下、
Nb:0%〜0.035%
Cr:0%〜1.0%、
Mo:0%〜1.00%、
V :0%〜0.10%
Ca+REM:0%〜0.0005%以下、並びに
残部:Fe及び不純物からなる化学組成を有し、
下記式(1)で表されるBが、0.0005%〜0.0030%であり、
下記式(3)で表される炭素当量Ceq.が、0.35%〜0.50%であり、
圧延方向に垂直な断面の板厚方向の1/4位置の電子線後方散乱回折法(EBSD)を用いた結晶方位解析において、有効結晶粒径が30μm以下であり、
板厚方向の1/4位置のミクロ組織が面積率にして、フェライト分率が20%〜70%、ベイナイト分率が30%〜75%、およびパーライト分率が0%〜5%であり、
下記式(4)で表されるアレスト指数が−10以下であり、
平均組成として、酸化物全体のO量、Ti量、Zr量、およびAl量の測定値から求められる、Ti、ZrおよびAlの元素による単独酸化物と仮定したときの前記Ti、前記Zr、および前記Alの各元素の酸化物の質量換算値の合計に対する、Al酸化物の質量換算値の含有割合が5%〜70%以下、Zr酸化物の質量換算値の含有割合が5%〜70%以下、及びTi酸化物の質量換算値の含有割合の合計が5%〜70%以下の範囲を満足し、円相当径が0.5μm〜10μmの個数密度が10個/mm以上である酸化物を含有し、
前記酸化物のうち、前記酸化物全体にする個数割合として10%以上が、下記組成Aを有する酸化物Aと、下記組成Bを有する酸化物Bとを有し、前記酸化物Aと前記酸化物Bとは互いに接しており、
組成A:前記各元素の酸化物の質量換算値の合計に対する、Al酸化物の質量換算値の含有割合が0%〜60%以下、Zr酸化物の質量換算値の含有割合が15%〜95%以下、及びTi酸化物の質量換算値の含有割合が15%〜95%以下
組成B:前記各元素の酸化物の質量換算値の合計に対する、Al酸化物の質量換算値の含有割合が15%〜95%以下、Zr酸化物の質量換算値の含有割合が0%〜60%以下、及びTi酸化物の質量換算値の含有割合が15%〜95%以下
前記酸化物AのZr含有量をZr(A)、前記酸化物BのZr含有量をZr(B)としたときの質量比がZr(A)/Zr(B)>1、前記酸化物AのAl含有量をAl(A)、前記酸化物BのAl含有量をAl(B)としたときの質量比がAl(A)/Al(B)<1を満足し、
前記酸化物Aの外周に対する、前記酸化物Aと前記酸化物Bとの接する長さの割合(前記酸化物Aと前記酸化物Bとが接する長さ/前記酸化物Aの外周)が30%〜100%であり、
前記酸化物Bの外周に対する、前記酸化物Bと地鉄とが接する長さの割合(前記酸化物Bと地鉄とが接する長さ/前記酸化物Bの外周)が30%〜100%である鋼板。
(1)
By mass%
C: 0.01% to 0.20%,
Si: 0.02% to 0.50%,
Mn: 0.30% to 2.50%,
Ti: 0.003% to 0.024%,
B: 0.0005% to 0.0050%,
N: 0.0010% to 0.0090%,
O: 0.0010% to 0.0050%,
Zr: 0.0005% to 0.0100%,
Sol. Zr: 0% to 0.0020%,
Cu: 0.1% to 1.5%,
Ni: 0.1% to 3.0%,
Al: 0.0055% to 0.0550%,
P: 0.050% or less,
S: 0.0080% or less,
Nb: 0% to 0.035%
Cr: 0% to 1.0%,
Mo: 0% to 1.00%,
V: 0% to 0.10%
Ca + REM: 0% to 0.0005% or less, and the balance: having a chemical composition of Fe and impurities.
BF represented by the following formula (1) is 0.0005% to 0.0030%.
Carbon equivalent Ceq. Represented by the following formula (3). However, it is 0.35% to 0.50%,
In the crystal orientation analysis using the electron backscatter diffraction method (EBSD) at the 1/4 position in the plate thickness direction of the cross section perpendicular to the rolling direction, the effective crystal grain size is 30 μm or less.
The microstructure at the 1/4 position in the plate thickness direction is the area ratio, the ferrite fraction is 20% to 70%, the bainite fraction is 30% to 75%, and the pearlite fraction is 0% to 5%.
The arrest index expressed by the following formula (4) is -10 or less,
As an average composition, the Ti, the Zr, and the said Ti, the said Zr, and the said Ti, the said Zr, and the said | said Ti, the said Zr, and the said Ti The content ratio of the mass conversion value of Al oxide is 5% to 70% or less, and the content ratio of the mass conversion value of Zr oxide is 5% to 70% with respect to the total mass conversion value of the oxides of each element of Al. Oxide in which the total content of Ti oxides in terms of mass is 5% to 70% or less, the equivalent circle diameter is 0.5 μm to 10 μm, and the number density is 10 pieces / mm 2 or more. Contains things,
Of the oxides, 10% or more of the oxides as a whole has an oxide A having the following composition A and an oxide B having the following composition B, and the oxide A and the oxidation It is in contact with object B and
Composition A: The content ratio of the mass-converted value of Al oxide to the total mass-converted value of the oxide of each element is 0% to 60% or less, and the content ratio of the mass-converted value of Zr oxide is 15% to 95. % Or less, and the content ratio of the mass conversion value of Ti oxide is 15% to 95% or less Composition B: The content ratio of the mass conversion value of Al oxide to the total mass conversion value of the oxides of the above elements is 15. % To 95% or less, the content ratio of the mass-converted value of Zr oxide is 0% to 60% or less, and the content ratio of the mass-converted value of Ti oxide is 15% to 95% or less. Zr content of the oxide A. Is Zr (A), the mass ratio when the Zr content of the oxide B is Zr (B) is Zr (A) / Zr (B)> 1, and the Al content of the oxide A is Al (A). ), The mass ratio when the Al content of the oxide B is Al (B) satisfies Al (A) / Al (B) <1.
The ratio of the length of contact between the oxide A and the oxide B (the length of contact between the oxide A and the oxide B / the outer circumference of the oxide A) with respect to the outer circumference of the oxide A is 30%. ~ 100%,
The ratio of the length of contact between the oxide B and the base iron (the length of contact between the oxide B and the base iron / the outer circumference of the oxide B) with respect to the outer circumference of the oxide B is 30% to 100%. A steel plate.

(ただし、式(1)中、BasBNは式(2)で表わされる。また、Bは、鋼板に含まれる前記B元素の含有量(質量%)であり0≦B≦Bの関係を満たす。) (However, in the formula (1), BasBN is represented by the formula (2). B is the content (mass%) of the element B contained in the steel sheet, and has a relationship of 0 ≦ BF ≦ B. Fulfill.)

ただし、式(2)中、0≦BasBN≦Bの関係を満たし、N、Ti、O、及びAlは、鋼板に含まれる前記N、Ti、O、及びAlの各元素の含有量(質量%)であり、Insol.Zrは、酸不溶性Zrの含有量(質量%)であることを表す。 However, in the formula (2), the relationship of 0 ≦ B asBN ≦ B is satisfied, and N, Ti, O, and Al are the contents (mass) of each element of N, Ti, O, and Al contained in the steel sheet. %), And Insol. Zr represents the content (mass%) of acid-insoluble Zr.

Ceq.=C+Mn/6+(Cu+Ni)/15+(Cr+Mo+V)/5・・・(3) Ceq. = C + Mn / 6 + (Cu + Ni) / 15+ (Cr + Mo + V) / 5 ... (3)

ただし、式(3)中のC、Mn、Cu、Ni、Cr、MoおよびVは、鋼板に含まれる各元素の含有量(質量%)を表す。 However, C, Mn, Cu, Ni, Cr, Mo and V in the formula (3) represent the content (mass%) of each element contained in the steel sheet.

アレスト指数=0.34×t+0.40×vTrs(表)+0.12×NDTT(t/2)・・・(4) Arrest index = 0.34 x t + 0.40 x vTrs (table) + 0.12 x NDTT (t / 2) ... (4)

ただし、式(4)中、tは板厚[mm]であり、vTrs(表)は表下5mm位置、圧延方向と平行方向のシャルピー衝撃試験における脆性延性遷移温度[℃]であり、NDTT(t/2)は前記鋼板表面から板厚方向の1/2の位置のNaval Research Laboratory落重試験におけるNil−Ductility Transition(無延性遷移)温度であることを表す。 However, in the formula (4), t is the plate thickness [mm], vTrs (table) is the brittle ductility transition temperature [° C.] in the Charpy impact test at the position 5 mm below the table and in the direction parallel to the rolling direction, and NDTT ( t / 2) indicates the Nil-Ductility Transition (non-ductility transition) temperature in the Naval Research Laboratory drop test at a position 1/2 of the steel plate surface in the plate thickness direction.

(2)
板厚が55mm以上であり、溶接熱影響部および溶接金属部以外の部分である、母材の降伏応力が460MPa以上であり、かつアレスト靱性値Kcaが6000N/mm1.5になる温度が−10℃以下である(1)に記載の鋼板。
(2)
The temperature at which the plate thickness is 55 mm or more, the yield stress of the base metal, which is the part other than the weld heat affected zone and the weld metal part, is 460 MPa or more, and the arrest toughness value Kca is 6000 N / mm 1.5 is-. The steel plate according to (1), which has a temperature of 10 ° C. or lower.

(3)
板厚が55mm〜80mmの場合に、入熱40kJ/mm〜60kJ/mmで大入熱溶接を行ったときに発生する溶接熱影響部を、試験温度−40℃で行うシャルピー衝撃試験の吸収エネルギーが、板厚方向で、板厚の表側、板厚中心の位置(t/2)、及び板厚の裏側のすべての箇所において100J以上であり、かつ、溶接熱影響部および溶接金属部以外の部分である、母材の脆性延性遷移温度が−40℃以下である(1)又は(2)に記載の鋼板。
(3)
When the plate thickness is 55 mm to 80 mm, the absorbed energy of the Charpy impact test is performed at the test temperature of -40 ° C for the weld heat affected zone generated when large heat input welding is performed at a heat input of 40 kJ / mm to 60 kJ / mm. However, in the plate thickness direction, it is 100 J or more at all points on the front side of the plate thickness, the position of the center of the plate thickness (t / 2), and the back side of the plate thickness, and other than the weld heat affected zone and the weld metal portion. The steel plate according to (1) or (2), wherein the brittle weldable transition temperature of the base metal, which is a portion, is −40 ° C. or lower.

(4)
(1)〜(3)のいずれか1項に記載の鋼板を製造する方法であって、
減圧雰囲気の二次精錬において、AlおよびCの少なくとも1種を溶鋼に添加し、溶鋼中の溶存酸素量を質量%で、0.0005%〜0.0100%に調整し、溶存酸素量を調整した後の溶鋼に、Ti、Al、及びZrを、Ti、Al、及びZrの順序で添加した後、Ti、Al、及びZr添加後の溶鋼を鋳造して、鋳片を得る鋳造工程と、
前記鋳造工程後の鋼片を、1000℃〜1150℃の温度域で加熱する加熱工程と、
前記加熱工程後の鋼片を、650℃〜850℃の温度域で圧延を開始し、累積圧下率が50%以上、仕上圧延完了から1sec後の温度が圧延開始温度−80℃〜圧延開始温度+80℃となる圧延を実施する圧延工程と、
前記圧延工程後の鋼板を、650℃〜850℃の温度域であるときに水冷を開始し、鋼板表面から5mm位置と板厚方向の1/4位置の冷却速度を3℃/sec〜30℃/secかつ、表面温度が500℃以下の温度域で水冷を停止する冷却工程と、
を有する鋼板の製造方法。
(4)
The method for manufacturing a steel sheet according to any one of (1) to (3).
In the secondary refining in a reduced pressure atmosphere, at least one of Al and C is added to the molten steel, and the amount of dissolved oxygen in the molten steel is adjusted by mass% to 0.0005% to 0.0100% to adjust the amount of dissolved oxygen. After adding Ti, Al, and Zr to the molten steel in the order of Ti, Al, and Zr, the molten steel after adding Ti, Al, and Zr is cast to obtain a slab.
A heating step of heating the steel pieces after the casting step in a temperature range of 1000 ° C. to 1150 ° C.
Rolling of the steel pieces after the heating step is started in a temperature range of 650 ° C. to 850 ° C., the cumulative rolling reduction ratio is 50% or more, and the temperature 1 sec after the completion of finish rolling is the rolling start temperature -80 ° C to the rolling start temperature. A rolling process that carries out rolling at + 80 ° C and
Water cooling is started when the steel sheet after the rolling step is in the temperature range of 650 ° C. to 850 ° C., and the cooling rate at the position 5 mm from the surface of the steel sheet and the 1/4 position in the plate thickness direction is 3 ° C./sec to 30 ° C. A cooling step that stops water cooling in a temperature range of / sec and a surface temperature of 500 ° C or less,
A method for manufacturing a steel sheet having.

(5)
(1)〜(3)のいずれか1項に記載の鋼板を製造する方法であって、
減圧雰囲気の二次精錬において、AlおよびCを溶鋼に添加することなく、溶鋼中の溶存酸素量を質量%で、0.0005%〜0.0100%に調整し、溶存酸素量を調整した後の溶鋼に、Ti、Al、及びZrを、Ti、Al、及びZrの順序で添加した後、Ti、Al、及びZr添加後の溶鋼を鋳造して、鋳片を得る鋳造工程と、
前記鋳造工程後の鋼片を、1000℃〜1150℃の温度域で加熱する加熱工程と、
前記加熱工程後の鋼片を、650℃〜850℃の温度域で圧延を開始し、累積圧下率が50%以上、仕上圧延完了から1sec後の温度が圧延開始温度−80℃〜圧延開始温度+80℃となる圧延を実施する圧延工程と、
前記圧延工程後の鋼板を、650℃〜850℃の温度域であるときに水冷を開始し、鋼板表面から5mm位置と板厚方向の1/4位置の冷却速度を3℃/sec〜30℃/secかつ、表面温度が500℃以下の温度域で水冷を停止する冷却工程と、
を有する鋼板の製造方法。
(5)
The method for manufacturing a steel sheet according to any one of (1) to (3).
In the secondary refining in a reduced pressure atmosphere, the amount of dissolved oxygen in the molten steel is adjusted to 0.0005% to 0.0100% by mass% without adding Al and C to the molten steel, and then the amount of dissolved oxygen is adjusted. Ti, Al, and Zr are added to the molten steel in the order of Ti, Al, and Zr, and then the molten steel after addition of Ti, Al, and Zr is cast to obtain a slab.
A heating step of heating the steel pieces after the casting step in a temperature range of 1000 ° C. to 1150 ° C.
Rolling of the steel pieces after the heating step is started in a temperature range of 650 ° C. to 850 ° C., the cumulative rolling reduction ratio is 50% or more, and the temperature 1 sec after the completion of finish rolling is the rolling start temperature -80 ° C to the rolling start temperature. A rolling process that carries out rolling at + 80 ° C and
Water cooling is started when the steel sheet after the rolling step is in the temperature range of 650 ° C. to 850 ° C., and the cooling rate at the position 5 mm from the surface of the steel sheet and the 1/4 position in the plate thickness direction is 3 ° C./sec to 30 ° C. A cooling step that stops water cooling in a temperature range of / sec and a surface temperature of 500 ° C or less,
A method for manufacturing a steel sheet having.

(6)
さらに、前記冷却工程後の鋼板を、300℃〜600℃の温度に再加熱する熱処理工程を有する(4)又は(5)に記載の鋼板の製造方法。
(6)
The method for producing a steel sheet according to (4) or (5), further comprising a heat treatment step of reheating the steel sheet after the cooling step to a temperature of 300 ° C. to 600 ° C.

本実施形態によれば、大入熱溶接を行った際のHAZにおいて優れた靱性を有し、かつ、HAZと溶接金属部以外の部分である母材において優れた機械的特性を有する鋼板を提供できる。 According to the present embodiment, there is provided a steel sheet having excellent toughness in HAZ when subjected to large heat-affected zone and having excellent mechanical properties in a base material other than HAZ and the weld metal part. it can.

本実施形態の鋼板を走査型電子顕微鏡により撮影した一例を表す写真である。It is a photograph which shows an example which image | photographed the steel plate of this embodiment by a scanning electron microscope. 本実施形態の鋼板におけるアレスト指数とアレスト靱性値Kcaが6000N/mm1.5になる温度との関係を表すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the arrest index and the temperature at which the arrest toughness value Kca becomes 6000 N / mm 1.5 in the steel sheet of this embodiment.

以下、本発明の好ましい実施形態の一例について詳細に説明する。
なお、本明細書中において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
Hereinafter, an example of a preferred embodiment of the present invention will be described in detail.
In the present specification, the numerical range represented by using "~" means a range including the numerical values before and after "~" as the lower limit value and the upper limit value.

従来、Ti酸化物およびB窒化物が溶接金属およびHAZに分散した場合、粒内フェライトが生成し、その組織が微細化されることが知られている。また、従来、鋼板の旧オーステナイト粒界に偏析する固溶Bは、溶接時に粗大な粒界フェライトの生成を抑制し、HAZ靱性を改善することは知られている。
しかし、Zrは一般的に鋼板に添加される元素ではなく、Zrが添加された鋼板として、過去に行われた研究は非常に限られたものであった。これまでに、Zrを含有する酸化物(特にZrとTiとを含有する酸化物)を鋼板に分散させた場合、固溶BがHAZ靱性向上に及ぼす効果について検討されたことはない。
Conventionally, it is known that when Ti oxide and B nitride are dispersed in a weld metal and HAZ, intragranular ferrite is generated and the structure is refined. Further, conventionally, it is known that the solid solution B segregating at the old austenite grain boundaries of a steel sheet suppresses the formation of coarse grain boundary ferrites during welding and improves the HAZ toughness.
However, Zr is not an element generally added to a steel sheet, and research conducted in the past as a steel sheet to which Zr is added has been very limited. So far, the effect of solid solution B on improving HAZ toughness when a Zr-containing oxide (particularly an oxide containing Zr and Ti) is dispersed in a steel sheet has not been investigated.

本発明者らは、Alを含有する鋼板において、HAZの組織を微細化することができる粒内フェライト生成核となる酸化物、固溶B、及びB窒化物に着目して鋭意検討を行った。その結果、主として下記の(A)酸化物の組成と個数密度、(B)固溶Zr、(C)固溶B、(D)脱酸方法、及び(E)ミクロ組織について、新知見を得た。
以下、これらの新知見について説明する。
In the steel sheet containing Al, the present inventors have focused on oxides, solid solution B, and B nitrides, which are nucleation of intragranular ferrite capable of refining the structure of HAZ. .. As a result, new findings were obtained mainly on the following composition and number density of (A) oxide, (B) solid solution Zr, (C) solid solution B, (D) deoxidation method, and (E) microstructure. It was.
Hereinafter, these new findings will be described.

(A):酸化物の組成と個数密度
本発明者らは、粒内フェライトの核となる酸化物について、個々の酸化物毎に詳細に調査し、HAZ靱性の向上に及ぼす効果について調査検討を行った。
その結果、次の酸化物を含有していることで、HAZ靱性が改善することが判明した。
酸化物は、平均組成として、Ti酸化物、Zr酸化物、及びAl酸化物の質量換算値の合計に対して特定範囲であり、特定の円相当径(円形と仮定したときの円の直径に相当するもの)を有する酸化物を含有する。そして、この酸化物のうち、ZrとTiを主成分とする酸化物Aと、酸化物Aよりも、Zr酸化物の含有量が多く、Al酸化物の含有量が少ない酸化物Bとを有する。この酸化物Aは、酸化物Aの周囲の少なくとも一部(30%以上)が、酸化物Bと接している状態となり、酸化物Bの周囲の少なくとも一部(30%以上)が、地鉄と接する状態となる酸化物である。
(A): Oxide composition and number density The present inventors investigated in detail the oxide that is the core of the intragranular ferrite for each oxide, and investigated the effect on the improvement of HAZ toughness. went.
As a result, it was found that the HAZ toughness was improved by containing the following oxides.
The oxide has a specific range as an average composition with respect to the total mass conversion value of Ti oxide, Zr oxide, and Al oxide, and has a specific circle-equivalent diameter (the diameter of a circle when assumed to be circular). Contains oxides with (equivalent). Among these oxides, there is an oxide A containing Zr and Ti as main components, and an oxide B having a higher Zr oxide content and a lower Al oxide content than the oxide A. .. In this oxide A, at least a part (30% or more) around the oxide A is in contact with the oxide B, and at least a part (30% or more) around the oxide B is ground iron. It is an oxide that comes into contact with.

具体的には、平均組成として、Ti酸化物、Zr酸化物、及びAl酸化物の質量換算値の合計に対して、下記の組成を有する酸化物を含む。なお、Ti酸化物、Zr酸化物、及びAl酸化物の質量換算値の合計は100%である。
Al酸化物の質量換算値の含有割合:5%〜70%
Zr酸化物の質量換算値の含有割合:5%〜70%
Ti酸化物の質量換算値の含有割合:5%〜70%
(各酸化物の下限は、好ましくは10%以上、より好ましくは15%以上、さらに好ましくは20%以上。各酸化物の下限は、好ましくは65%以下、より好ましくは60%以下、さらに好ましくは55%以下である。)
Specifically, the average composition includes an oxide having the following composition with respect to the total mass-converted values of Ti oxide, Zr oxide, and Al oxide. The total mass-converted value of Ti oxide, Zr oxide, and Al oxide is 100%.
Content ratio of Al oxide in terms of mass: 5% to 70%
Content of Zr oxide in terms of mass: 5% to 70%
Content ratio of Ti oxide in terms of mass: 5% to 70%
(The lower limit of each oxide is preferably 10% or more, more preferably 15% or more, still more preferably 20% or more. The lower limit of each oxide is preferably 65% or less, more preferably 60% or less, still more preferable. Is 55% or less.)

前記の平均組成を有する酸化物は、円相当径が0.5μm〜10μmであり、個数密度が10個/mm以上である。
円相当径が0.5μmより小さいと、粒内フェライトの生成核(IGF核)としての機能が低下する。一方、円相当径が10μmより大きいと、粗大な酸化物自体が破壊の起点として作用する可能性が高まる。そして、円相当径が0.5μm〜10μmである前記の組成を有する酸化物の個数密度が、10個/mm以上(好ましくは20個/mm以上、より好ましくは30個/mm以上、さらに好ましくは50個/mm以上、最も好ましくは60個/mm以上)の場合には、Zrを含まない鋼板と比較して、HAZ組織の微細化によりHAZ靱性を改善することが明らかとなった。なお、第一の酸化物の個数密度の上限は特に限定されるものではないが、例えば、200個/mm以下が挙げられる。
The oxide having the above average composition has a circle-equivalent diameter of 0.5 μm to 10 μm and a number density of 10 pieces / mm 2 or more.
If the equivalent circle diameter is smaller than 0.5 μm, the function of the intragranular ferrite as a nucleation nucleation (IGF nuclei) deteriorates. On the other hand, if the equivalent circle diameter is larger than 10 μm, the possibility that the coarse oxide itself acts as a starting point of fracture increases. The number density of oxides having the above composition having a circle equivalent diameter of 0.5 μm to 10 μm is 10 pieces / mm 2 or more (preferably 20 pieces / mm 2 or more, more preferably 30 pieces / mm 2 or more). In the case of 50 pieces / mm 2 or more, more preferably 60 pieces / mm 2 or more), it is clear that the HAZ toughness is improved by miniaturizing the HAZ structure as compared with the steel plate containing no Zr. It became. The upper limit of the number density of the first oxide is not particularly limited, and examples thereof include 200 pieces / mm 2 or less.

また、前記の平均組成を有する酸化物うち、個数割合にして10%以上が、互いに接している酸化物Aと酸化物Bとを有する。また、酸化物Aは下記組成Aを有し、酸化物Bは下記組成Bを有する。なお、下記組成Aおよび下記組成Bにおいて、Zr酸化物、Ti酸化物、およびAl酸化物の質量換算値の合計は100%である。
さらに、酸化物AのZr含有量をZr(A)、酸化物BのZr含有量をZr(B)としたときの質量比がZr(A)/Zr(B)>1、酸化物AのAl含有量をAl(A)、酸化物BのAl含有量をAl(B)としたときの質量比がAl(A)/Al(B)<1を満足する。
Further, among the oxides having the above average composition, 10% or more of the oxides have oxides A and B which are in contact with each other. Further, the oxide A has the following composition A, and the oxide B has the following composition B. In the following composition A and the following composition B, the total mass conversion value of Zr oxide, Ti oxide, and Al oxide is 100%.
Further, when the Zr content of the oxide A is Zr (A) and the Zr content of the oxide B is Zr (B), the mass ratio is Zr (A) / Zr (B)> 1, and the oxide A When the Al content is Al (A) and the Al content of the oxide B is Al (B), the mass ratio satisfies Al (A) / Al (B) <1.

組成A;酸化物全体のO量、Ti量、Zr量、およびAl量の測定値から求められる、Ti、ZrおよびAlの元素による単独酸化物と仮定したときのTi、Zr、およびAlの各元素の酸化物の質量換算値の合計に対して、
Zr酸化物の質量換算値の含有割合:15%〜95%
Ti酸化物の質量換算値の含有割合:15%〜95%
Al酸化物の質量換算値の含有割合:0%〜60%
Composition A: Each of Ti, Zr, and Al when it is assumed that the oxide is a single oxide of the elements of Ti, Zr, and Al, which is obtained from the measured values of the O amount, Ti amount, Zr amount, and Al amount of the entire oxide. For the total mass conversion of elemental oxides
Content of Zr oxide in terms of mass: 15% to 95%
Content ratio of Ti oxide in terms of mass: 15% to 95%
Content ratio of Al oxide in terms of mass: 0% to 60%

組成B;酸化物全体のO量、Ti量、Zr量、およびAl量の測定値から求められる、Ti、ZrおよびAlの元素による単独酸化物と仮定したときのTi、Zr、およびAlの各元素の酸化物の質量換算値の合計に対して、
Zr酸化物の質量換算値の含有割合:0%〜60%
Ti酸化物の質量換算値の含有割合:15%〜95%
Al酸化物の質量換算値の含有割合:15%〜95%
Composition B; Each of Ti, Zr, and Al when it is assumed that the oxide is a single oxide of the elements of Ti, Zr, and Al, which is obtained from the measured values of the O amount, Ti amount, Zr amount, and Al amount of the entire oxide. For the total mass conversion of elemental oxides
Content ratio of Zr oxide in terms of mass: 0% to 60%
Content ratio of Ti oxide in terms of mass: 15% to 95%
Content ratio of Al oxide in terms of mass: 15% to 95%

また、酸化物Aの外周に対する、酸化物Aと酸化物Bとが接する長さの割合(酸化物Aと酸化物Bとが接する長さ/酸化物Aの外周)が30%〜100%を満足する。さらに、酸化物Bの外周に対する、酸化物Bと地鉄とが接する長さの割合(酸化物Bと地鉄とが接する長さの割合/酸化物Bの外周)が30%〜100%を満足する。 Further, the ratio of the length in which the oxide A and the oxide B are in contact with the outer circumference of the oxide A (the length in which the oxide A and the oxide B are in contact / the outer circumference of the oxide A) is 30% to 100%. I am satisfied. Further, the ratio of the length of contact between the oxide B and the base iron (the ratio of the length of contact between the oxide B and the base iron / the outer circumference of the oxide B) with respect to the outer circumference of the oxide B is 30% to 100%. I am satisfied.

前記の平均組成を有する酸化物のうち、個数割合として10%以上の酸化物が、上記条件を満足する酸化物Aおよび酸化物Bを有していることで、粒内フェライトの生成核(IGF核)として機能し得ることが判明した。
HAZ靱性のさらなる向上の点で、上記条件を満足する酸化物Aおよび酸化物Bの個数割合は、20%以上であることが好ましく、30%以上であることがより好ましい。
なお、個数割合は、分析対象とした上記平均組成、円相当径、及び個数密度を満足する酸化物(酸化物1とする)の個数に対する、上記条件を満足する酸化物Aおよび酸化物B(特定酸化物とする)の個数[(酸化物1の個数/特定酸化物の個数)]の百分率で表される。
Of the oxides having the above average composition, 10% or more of the oxides have oxides A and B that satisfy the above conditions, so that the nucleation of intragranular ferrite (IGF) It turned out that it can function as a nucleus).
From the viewpoint of further improving the HAZ toughness, the number ratio of the oxide A and the oxide B satisfying the above conditions is preferably 20% or more, and more preferably 30% or more.
The number ratio is the number of oxides (referred to as oxide 1) satisfying the above average composition, the equivalent circle diameter, and the number density of the analysis targets, and the oxides A and B (referred to as oxide 1) satisfying the above conditions. It is expressed as a percentage of the number of (referred to as a specific oxide) [(the number of oxides 1 / the number of specific oxides)].

ここで、酸化物(酸化物Aおよび酸化物Bを含む)が、上記条件の範囲から外れると、粒内フェライトの生成核とはならなかった。Zrを含有していないと、粒内フェライトの生成核(IGF核)となる個数が減少し、HAZ靱性が劣化した。また、Zrが過剰になると、Zrクラスターが生成し、同様にIGF核が減少し、HAZ靱性が確保できなかった。 Here, when the oxide (including oxide A and oxide B) is out of the range of the above conditions, it does not become a nucleation of intragranular ferrite. When Zr was not contained, the number of intragranular ferrite nucleating nuclei (IGF nuclei) decreased, and HAZ toughness deteriorated. In addition, when Zr became excessive, Zr clusters were formed, IGF nuclei decreased as well, and HAZ toughness could not be secured.

本実施形態に係る鋼板に含まれるAl、Ti、及びZrを含有する酸化物の円相当径、個数密度、及び組成、並びに酸化物Aと酸化物Bとが接している個数割合、酸化物Aと酸化物Bと接する長さの割合、酸化物Bが地鉄と接する長さの割合、及び酸化物Aと酸化物Bとの組成は、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いた解析により決定する。 The equivalent circle diameter, number density, and composition of the oxide containing Al, Ti, and Zr contained in the steel plate according to the present embodiment, the number ratio in which the oxide A and the oxide B are in contact, and the oxide A. The ratio of the length of contact between oxide A and oxide B, the ratio of length of oxide B in contact with ground iron, and the composition of oxide A and oxide B are determined by analysis using a scanning electron microscope (SEM). To do.

具体的には、まず、鋼板の幅中央、板厚方向のt/4の位置で、板厚方向12mm×板幅方向12mm×圧延方向70mmの熱サイクル試験片を採取する。そして、試験片を1400℃で25秒間加熱保持した後、冷速1℃/secの条件で冷却した鋼板の圧延方向と垂直な方向の断面を鏡面研磨して、SEM/EDX(走査型電子顕微鏡/エネルギー分散型X線分光法)解析で観察し、観察視野内に認められる介在物を定量分析して測定する。SEM/EDX解析は、例えば、加速電圧15kV、電流を89μA〜91μAとし、観察面積にして25mm(5mm×5mm)以上(好ましくは、観察面積にして100mm(10mm×10mm))とする。一例として、図1に、SEMによる写真を示す。11は地鉄、12は介在物を表す。図1に示す写真のように、地鉄11(背景)に対して色調の明暗差(コントラスト)により粒状に見える介在物12について、これらの介在物毎に介在物の全体の平均組成を定量分析する。 Specifically, first, a thermal cycle test piece having a thickness direction of 12 mm, a plate width direction of 12 mm, and a rolling direction of 70 mm is collected at the center of the width of the steel plate and at a position of t / 4 in the plate thickness direction. Then, after heating and holding the test piece at 1400 ° C. for 25 seconds, the cross section of the steel plate cooled at a cooling speed of 1 ° C./sec in the direction perpendicular to the rolling direction is mirror-polished, and SEM / EDX (scanning electron microscope) is used. / Energy dispersive X-ray spectroscopy) Observe by analysis, and quantitatively analyze and measure inclusions found in the observation field. In the SEM / EDX analysis, for example, the acceleration voltage is 15 kV, the current is 89 μA to 91 μA, and the observation area is 25 mm 2 (5 mm × 5 mm) or more (preferably, the observation area is 100 mm 2 (10 mm × 10 mm)). As an example, FIG. 1 shows a photograph by SEM. 11 represents a base iron and 12 represents an inclusion. As shown in the photograph shown in FIG. 1, for inclusions 12 that appear to be granular due to the difference in color tone (contrast) with respect to the base iron 11 (background), the average composition of the entire inclusions is quantitatively analyzed for each of these inclusions. To do.

分析対象とする介在物の大きさは、円相当径(直径)で0.5μm〜10μmとして、分析個数は少なくとも500個以上を分析する。 The size of the inclusions to be analyzed is 0.5 μm to 10 μm in the equivalent circle diameter (diameter), and at least 500 or more are analyzed.

分析対象元素は、O、Ti、Zr、及びAlとし、既知の物質を用いて各元素のX線強度と元素濃度の関係をあらかじめ検量線として求めておく。そして、分析対象とする介在物から得られたX線強度と前記検量線から分析対象とする介在物に含まれる元素濃度を定量する。介在物のうち、酸化物と判断するものは、酸素のピークが明瞭に認められるものとし、その下限は測定条件、測定装置に依存する。
例えば、SEM/EDX解析を、加速電圧15kV、電流を89μA〜91μAで測定した場合について述べる。O含有量、Ti含有量、Zr含有量、及びAl含有量の質量%の合計を求めて、その合計に対して、O含有量が1.0質量%以上である場合、この介在物を酸化物とする。そして、この酸化物について、下記式(5)〜下記式(7)を用いて、各元素の質量%から、これらの元素による単独酸化物と仮定したときの各元素の酸化物の質量換算値を算出する。
Ti=Ti×3.003・・・(5)
ZrO=Zr×1.351・・・(6)
Al=Al×3.779・・・(7)
The elements to be analyzed are O, Ti, Zr, and Al, and the relationship between the X-ray intensity and the element concentration of each element is obtained in advance as a calibration curve using a known substance. Then, the X-ray intensity obtained from the inclusions to be analyzed and the element concentration contained in the inclusions to be analyzed are quantified from the calibration curve. Among the inclusions, those judged to be oxides shall have a clearly recognized peak of oxygen, and the lower limit thereof depends on the measurement conditions and the measuring device.
For example, a case where SEM / EDX analysis is measured at an acceleration voltage of 15 kV and a current of 89 μA to 91 μA will be described. The total of the mass% of the O content, the Ti content, the Zr content, and the Al content is obtained, and when the O content is 1.0% by mass or more with respect to the total, this inclusion is oxidized. Make it a thing. Then, for this oxide, using the following formulas (5) to (7), from the mass% of each element, the mass conversion value of the oxide of each element assuming that it is a single oxide of these elements. Is calculated.
Ti 2 O 3 = Ti × 3.003 ... (5)
ZrO 2 = Zr × 1.351 ... (6)
Al 2 O 3 = Al × 3.779 ... (7)

ただし、式(5)〜式(7)中、Ti、Zr、及びAlは、SEM/EDX解析により測定された各元素の含有量(質量%)である。なお、これらのSEM/EDX解析により測定された各元素の含有量を合計すると、100質量%となる。
式(5)〜式(7)から求めたTi、ZrO、およびAlの質量換算値の合計を求め、その合計に対する各元素の酸化物の割合を、酸化物に含まれる各元素の酸化物の含有割合(%)とする。
However, in the formulas (5) to (7), Ti, Zr, and Al are the contents (mass%) of each element measured by SEM / EDX analysis. The total content of each element measured by these SEM / EDX analyzes is 100% by mass.
The total of the mass-converted values of Ti 2 O 3 , ZrO 2 , and Al 2 O 3 obtained from the formulas (5) to (7) was obtained, and the ratio of the oxide of each element to the total was included in the oxide. The content ratio (%) of oxides of each element.

Ti、ZrO、及びAlの含有割合は、下記式(8)〜下記式(10)で表わされる。
Tiの含有割合(%)=Ti/(Ti+ZrO+Al)・・・(8)
ZrOの含有割合(%)=ZrO/(Ti+ZrO+Al)・・・(9)
Alの含有割合(%)=Al/(Ti+ZrO+Al)・・・(10)
The content ratios of Ti 2 O 3 , ZrO 2 , and Al 2 O 3 are represented by the following formulas (8) to (10).
Ti 2 O 3 content ratio (%) = Ti 2 O 3 / (Ti 2 O 3 + ZrO 2 + Al 2 O 3 ) ... (8)
ZrO 2 content ratio (%) = ZrO 2 / (Ti 2 O 3 + ZrO 2 + Al 2 O 3 ) ... (9)
Al 2 O 3 content ratio (%) = Al 2 O 3 / (Ti 2 O 3 + ZrO 2 + Al 2 O 3 ) ... (10)

次に、個数密度を測定した上記の酸化物のうち、上記の酸化物Aに該当する領域(SEMの組成像では、酸化物のうち、相対的に明るい(例えば白色)コトントラストを呈する領域)と、上記の酸化物Aの少なくとも一部に接する酸化物Bに該当する領域(SEMの組成像では、酸化物のうち、地鉄より暗い(例えば黒色の)コトントラストを呈する領域)のTi、ZrO、及びAl含有割合と、個数割合を測定する。酸化物A、及び酸化物Aに接する酸化物Bの分析個数は、上記の個数密度を測定した酸化物のうちの少なくとも20個とする。そして、O含有量、Ti含有量、Zr含有量、及びAl含有量の質量%の合計を求めて、上記の式(5)〜式(10)を用いて、Al酸化物、Zr酸化物およびTi酸化物の量を求める。 Next, among the above oxides whose number density was measured, the region corresponding to the above oxide A (in the composition image of SEM, the region exhibiting a relatively bright (for example, white) cotton trust among the oxides). And Ti 2 in the region corresponding to the oxide B in contact with at least a part of the oxide A (in the composition image of SEM, the region of the oxide exhibiting the coton trust darker (for example, black) than the base iron). Measure the O 3 , ZrO 2 , and Al 2 O 3 content ratios and the number ratio. The number of the oxide A and the oxide B in contact with the oxide A to be analyzed shall be at least 20 of the oxides whose number density has been measured. Then, the sum of the mass% of the O content, the Ti content, the Zr content, and the Al content is obtained, and the above formulas (5) to (10) are used to obtain the Al oxide, the Zr oxide, and the Al oxide, the Zr oxide, and the Al oxide. Determine the amount of Ti oxide.

また、SEMの組織像から、酸化物Aに該当する領域と酸化物Bに該当する領域とが接する長さを測定し、酸化物Aに該当する領域の外周長を測定し、酸化物Aと酸化物Bとが接する長さを酸化物Aの外周で除した値(酸化物Aと酸化物Bとが接する長さ/酸化物Aの外周)を算出する。そして、酸化物Bに該当する領域と地鉄とが接する長さを測定し、酸化物Bに該当する領域の外周長を測定し、酸化物Bに該当する領域と地鉄とが接する長さを酸化物Bに該当する領域の外周長で除した値(酸化物Bと地鉄とが接する長さの割合/酸化物Bの外周)を算出する。 Further, from the structure image of SEM, the length of contact between the region corresponding to oxide A and the region corresponding to oxide B is measured, the outer peripheral length of the region corresponding to oxide A is measured, and the region corresponding to oxide A is measured. The value obtained by dividing the length in contact with the oxide B by the outer circumference of the oxide A (the length in contact between the oxide A and the oxide B / the outer circumference of the oxide A) is calculated. Then, the length of contact between the region corresponding to oxide B and the base iron is measured, the outer peripheral length of the region corresponding to oxide B is measured, and the length of contact between the region corresponding to oxide B and the base iron. Is divided by the outer peripheral length of the region corresponding to the oxide B (ratio of the length in which the oxide B and the base iron are in contact with each other / the outer circumference of the oxide B) is calculated.

(B):固溶Zr(Sol.Zr)
HAZ組織の微細化に寄与するZrを含有する酸化物の条件としては、酸化物中にZrが一定量以上含有する必要がある。一方、酸化物を形成せず鋼板に残存するZr(固溶Zr(固溶Zrを「Sol.Zr」と表記される)は、HAZのみならず鋼板自体の靱性を著しく劣化させるため、鋼板におけるSol.Zrを低減する必要がある。Sol.Zrが少ないほど靱性は改善する傾向にあり、HAZ靱性に優れる鋼板を得るためには、Sol.Zrは0.0020質量%以下に制限することが重要である。より一層のHAZ靱性の改善のためには0.0010質量%以下(より好ましくは0.0005質量%以下)に制限することが好ましい。ここで、Sol.Zrは酸可溶性Zrであって、電解抽出残渣分析法などで測定可能な、鋼板に固溶しているZrに相当する。なお、酸不溶性Zrは、Insol.Zr(式(2)中のInsol.Zr)であり、鋼板中のZr量は、酸可溶性Zrと酸不溶性Zrの合計量である。
(B): Solid solution Zr (Sol.Zr)
As a condition of the oxide containing Zr that contributes to the miniaturization of the HAZ structure, it is necessary that the oxide contains a certain amount or more of Zr. On the other hand, Zr (solid-dissolved Zr (solid-dissolved Zr is referred to as "Sol.Zr") that does not form an oxide and remains on the steel sheet significantly deteriorates the toughness of not only HAZ but also the steel sheet itself. It is necessary to reduce Sol.Zr. The smaller the Sol.Zr, the better the toughness tends to be. In order to obtain a steel sheet having excellent HAZ toughness, Sol.Zr may be limited to 0.0020% by mass or less. It is important. For further improvement of HAZ toughness, it is preferable to limit it to 0.0010% by mass or less (more preferably 0.0005% by mass or less). Here, Sol.Zr is acid-soluble Zr. It corresponds to Zr dissolved in a steel sheet, which can be measured by an electrolytic extraction residue analysis method or the like. The acid-insoluble Zr is Insol.Zr (Insol.Zr in the formula (2)). The amount of Zr in the steel sheet is the total amount of acid-soluble Zr and acid-insoluble Zr.

(C):固溶B(B
鋼板の旧オーステナイト粒界に偏析する固溶Bは、溶接時に粗大な粒界フェライトの生成を抑制し、HAZ靱性を改善する。酸化物中にZrを含有する酸化物を分散させた鋼板では、Zrを含有しない酸化物を分散させた鋼板よりも固溶Bが増加することを見出した。酸化物中にZr酸化物を含有させた鋼板における固溶Bの質量%(B)は、鋼板に含まれるBの含有量からB窒化物となるBの質量%を引くことで求められる。すなわち、Bは下記式(1)で表される。この値が0.0005%以上(好ましくは0.0010%以上)のとき、固溶BによるHAZ靱性改善効果が得られる。Bが過剰になると、HAZ靱性が劣化する懸念がある。そのため、Bの上限は0.0030%以下とする。好ましくは0.0025%以下、より好ましくは0.0020%以下である。
(C): Solid solution B ( BF )
The solid solution B segregating at the old austenite grain boundaries of the steel sheet suppresses the formation of coarse grain boundary ferrites during welding and improves the HAZ toughness. It has been found that in a steel sheet in which an oxide containing Zr is dispersed in an oxide, solid melt B is increased as compared with a steel sheet in which an oxide containing no Zr is dispersed. The mass% ( BF ) of the solid solution B in the steel sheet containing the Zr oxide in the oxide is obtained by subtracting the mass% of B as the B nitride from the content of B contained in the steel sheet. That is, BF is represented by the following equation (1). When this value is 0.0005% or more (preferably 0.0010% or more), the effect of improving HAZ toughness by the solid solution B can be obtained. If BF becomes excessive, there is a concern that HAZ toughness deteriorates. Therefore, the upper limit of BF is set to 0.0030% or less. It is preferably 0.0025% or less, more preferably 0.0020% or less.

ただし、式(1)中のBは鋼板に含まれるBの含有量(質量%)であり、BasBNはB窒化物となるBの質量%である。また、Bは、0≦B≦Bの関係を満たす。
さらに、B<0になる場合は、B=0とし、B>Bになる場合はB=Bとする。つまり、BasBNの値が負の値となる場合には、B=Bとし、BasBNの値がBよりも大きくなる場合には、B=0とする。
However, B in the formula (1) is the content (mass%) of B contained in the steel sheet, and BasBN is the mass% of B that becomes the B nitride. Further, BF satisfies the relationship of 0 ≦ BF ≦ B.
Further, when BF <0, BF = 0, and when BF > B, BF = B. That is, when the value of B asBN is a negative value, BF = B, and when the value of B asBN is larger than B, BF = 0.

鋼板ではB以外にもTiが窒化物形成元素として作用する。ただし、Tiは酸化物も形成する。したがって、BasBNを求めるためには、酸化物、窒化物を含めた介在物の生成を考慮して求める必要がある。 In the steel sheet, Ti acts as a nitride forming element in addition to B. However, Ti also forms oxides. Therefore, in order to obtain BasBN , it is necessary to consider the formation of inclusions including oxides and nitrides.

ここで、酸化物は、脱酸力が強い元素から形成されるので、まず、溶鋼中において、Alよりも脱酸力が強いZrが優先的に酸化され、Zr酸化物が形成される。次に、余った酸素とAlが結合してAl酸化物が形成され、さらに余った酸素がTiと結合してTi酸化物が形成されると考えられる。そして、酸化物を生成せずに余ったTiが窒素と結合してTi窒化物を形成し、更に余った窒素がBと結合してB窒化物を生成すると考えられる。 Here, since the oxide is formed from an element having a strong deoxidizing power, first, in molten steel, Zr having a stronger deoxidizing power than Al is preferentially oxidized to form a Zr oxide. Next, it is considered that the surplus oxygen and Al are combined to form an Al oxide, and the surplus oxygen is further combined with Ti to form a Ti oxide. Then, it is considered that the surplus Ti without forming an oxide is combined with nitrogen to form a Ti nitride, and the surplus nitrogen is further combined with B to form a B nitride.

ZrはZrO、AlはAl、TiはTi、及びTiN、BはBNを形成すると考えられる。このため、B窒化物となるBの質量%(BasBN)は、これらの原子量又は分子量を基に、下記式(2)を用いて求められる。 It is considered that Zr forms ZrO 2 , Al forms Al 2 O 3 , Ti forms Ti 2 O 3 , and TiN and B form BN. Therefore, the mass% ( BasBN ) of B to be the B nitride can be obtained by using the following formula (2) based on these atomic weights or molecular weights.

ただし、式(2)中のN、Ti、O、及びAlは、鋼板に含まれるN、Ti、O、及びAlの各元素の含有量(質量%)であり、Insol.Zrは、酸不溶性Zrの含有量(質量%)である。BasBNは、式(1)中のBと0≦BasBN≦Bの関係を満たす。
また、BasBN<0になる場合は、BasBN=0とし、B>Bになる場合はBasBN=Bとする。つまり、BasBNの値が負の値となる場合には、BasBN=0とし、BasBNの値が式(1)中のBよりも大きくなる場合には、BasBN=Bとする。
なお、Sol.Zrは、酸可溶性Zrであって、電解抽出残渣分析法などで測定する鋼板に固溶しているZr含有量(質量%)である。Insol.Zrは、酸不溶性Zrの含有量(質量%)であり、Zr含有量からSol.Zr含有量を引いたものである。また、0≦Insol.Zr≦Zrを満たす。
なお、本実施形態に係る鋼板では、添加したBを全量固溶Bとして活用し、粒界フェライトを抑制する点で、BasBNは、BasBN≦0の関係になることがよい。すなわち、上記の式(2)で表されるBasBNが0%以下であることがよい。
However, N, Ti, O, and Al in the formula (2) are the contents (mass%) of each element of N, Ti, O, and Al contained in the steel sheet, and Insol. Zr is the content (% by mass) of acid-insoluble Zr. B asBN satisfies the relationship of 0 ≦ B asBN ≦ B with B in the formula (1).
If B asBN <0, then B asBN = 0, and if B F > B, then B asBN = B. That is, when the value of B asBN is a negative value, B asBN = 0, and when the value of B asBN is larger than B in the equation (1), B asBN = B.
In addition, Sol. Zr is an acid-soluble Zr, which is a Zr content (% by mass) dissolved in a steel sheet measured by an electrolytic extraction residue analysis method or the like. Insol. Zr is the content (% by mass) of acid-insoluble Zr, and from the Zr content, Sol. It is obtained by subtracting the Zr content. In addition, 0 ≦ Insol. Satisfy Zr ≦ Zr.
In the steel sheet according to the present embodiment, BasBN may have a relationship of BasBN ≤ 0 in that the added B is fully utilized as the solid solution B and the grain boundary ferrite is suppressed. That is, it is preferable that the BasBN represented by the above formula (2) is 0% or less.

(D):脱酸方法
酸化物粒子は溶鋼を脱酸する際に生成する。これを一次酸化物と称する。さらに、鋳造、及び凝固中に溶鋼温度の低下と共にAl、Zr、及びTiを含有する酸化物を生成する。これを二次酸化物と称する。本実施形態では、一次酸化物と二次酸化物のどちらを用いてもかまわない。ただし、鋳造、及び凝固中に溶鋼温度の低下と共に生成する酸化物の方が、溶鋼温度が高温時に生成する一次酸化物よりも微細な粒子が得られるので、二次酸化物を用いることが好ましい。
(D): Deoxidizing method Oxide particles are generated when deoxidizing molten steel. This is called a primary oxide. Further, during casting and solidification, as the molten steel temperature decreases, oxides containing Al, Zr, and Ti are produced. This is called a secondary oxide. In this embodiment, either a primary oxide or a secondary oxide may be used. However, it is preferable to use a secondary oxide because finer particles can be obtained from the oxide generated as the molten steel temperature decreases during casting and solidification than the primary oxide generated when the molten steel temperature is high. ..

さらに、このような鋳片の製造条件を詳細に検討した。
鋳片の製造過程:転炉→取鍋→二次精錬→連続鋳造の過程において、鋳片に残留する酸化物系介在物は、特に、二次精錬における脱酸開始前の溶鋼中の溶存酸素量を質量%で、0.0005%〜0.0100%(好ましい上限は0.0080%以下、より好ましくは0.0050%以下)に制御し、かつ脱酸元素であるTi、Al、及びZrをこの順で添加することで、酸化物の平均粒径が顕著に微細化し、酸化物の個数密度が増大することを知見した。
Furthermore, the production conditions of such slabs were examined in detail.
Shard manufacturing process: In the process of converter → ladle → secondary refining → continuous casting, the oxide-based inclusions remaining in the slab are particularly the dissolved oxygen in the molten steel before the start of deoxidation in the secondary refining. The amount is controlled to 0.0005% to 0.0100% (preferably the upper limit is 0.0080% or less, more preferably 0.0050% or less) in mass%, and the deoxidizing elements Ti, Al, and Zr. It was found that the average particle size of the oxides became remarkably finer and the number density of the oxides increased by adding the oxides in this order.

この工程により、最終的に鋼板中に残留する酸化物は、平均組成として、Al酸化物の質量換算値の含有割合が5%〜70%、Zr酸化物の質量換算値の含有割合が5%〜70%、及びTi酸化物の質量換算値の含有割合の合計が5%〜70%の範囲を満足し、これらAl酸化物、Zr酸化物、及びTi酸化物の円相当径(直径)が0.5μm〜10μmである酸化物の個数密度が10個/mm以上である酸化物となることを知見した。
さらに、この酸化物のうち、酸化物全体にする個数割合として10%以上が、下記条件を満足する酸化物となることを知見した。
ZrおよびTiを含む酸化物Aと、AlおよびTiを含む酸化物Bとを有し、酸化物Aと酸化物Bとは互いに接している。
また、酸化物AのZr含有量Zr(A)と、酸化物BのZr含有量Zr(B)との質量比がZr(A)/Zr(B)>1、酸化物AのAl含有量Al(A)と、酸化物BのAl含有量Al(B)との質量比がAl(A)/Al(B)<1を満足する。
そして、酸化物Aと酸化物Bとが接する長さ/前記酸化物Aの外周の比が30%〜100%であり、酸化物Bと地鉄とが接する長さの割合/酸化物Bの外周)が30%〜100%である。
The oxides finally remaining in the steel plate by this step have an average composition of 5% to 70% of the mass-converted value of Al oxide and 5% of the mass-converted value of Zr oxide. The total content ratio of ~ 70% and the mass conversion value of Ti oxide satisfies the range of 5% to 70%, and the equivalent circle diameter (diameter) of these Al oxide, Zr oxide, and Ti oxide is It was found that the number density of oxides of 0.5 μm to 10 μm is 10 pieces / mm 2 or more.
Furthermore, it was found that 10% or more of these oxides as the total number of oxides are oxides that satisfy the following conditions.
It has an oxide A containing Zr and Ti and an oxide B containing Al and Ti, and the oxide A and the oxide B are in contact with each other.
Further, the mass ratio of the Zr content Zr (A) of the oxide A to the Zr content Zr (B) of the oxide B is Zr (A) / Zr (B)> 1, and the Al content of the oxide A. The mass ratio of Al (A) to the Al content Al (B) of the oxide B satisfies Al (A) / Al (B) <1.
The length in which the oxide A and the oxide B are in contact with each other / the ratio of the outer circumference of the oxide A is 30% to 100%, and the ratio of the length in which the oxide B and the base iron are in contact with each other / the ratio of the oxide B. The outer circumference) is 30% to 100%.

ここで、二次精錬は、転炉精錬後に、真空精錬装置または不活性ガス中での精錬装置によって行われる工程を示す。Ti、Al、及びZrは単独金属または合金のいずれの形態で添加してもよい。 Here, the secondary refining shows a step performed by a vacuum refining apparatus or a refining apparatus in an inert gas after converter refining. Ti, Al, and Zr may be added in either the form of a single metal or an alloy.

(E):ミクロ組織
母材組織は、フェライト、ベイナイトおよびパーライトの混合組織、又はフェライトおよびベイナイトの混合組織である。ところが、フェライトとベイナイトとが混在する組織において、通常の光学顕微鏡による組織観察(以下、「光顕観察」と称する場合がある。)のみでは、基本組織単位を客観的に定義し、そのサイズを測定することは非常に困難である。そこで、本発明者らは、光顕観察に加えて、電子線後方散乱回折法(EBSD:Electron Back Scatter Diffraction pattern)を用いた結晶方位解析を行い、ミクロ組織を解析した。
なお、本明細書中において母材と称する場合、母材は、HAZと溶接金属部以外の部分を示す。
(E): Microstructure The base metal structure is a mixed structure of ferrite, bainite and pearlite, or a mixed structure of ferrite and bainite. However, in a structure in which ferrite and bainite coexist, the basic structure unit is objectively defined and its size is measured only by observing the structure with a normal optical microscope (hereinafter, may be referred to as "light microscopic observation"). It's very difficult to do. Therefore, the present inventors performed crystal orientation analysis using an electron backscatter diffraction method (EBSD: Electron Backscatter Diffraction pattern) in addition to photovisual observation, and analyzed the microstructure.
When referred to as a base material in the present specification, the base material indicates a portion other than the HAZ and the weld metal portion.

より詳細には、鋼板表面から板厚方向の板厚1/4位置(以下、「t/4部」と称する場合がある。)から組織観察用の試料を採取し、その主圧延方向に対して垂直な方向(幅方向)の断面を鏡面研磨する。そして、t/4部の試料について、ナイタール腐食を実施し、光学顕微鏡を用いて500倍で4視野撮影し、各視野のパーライト分率を測定し、その平均値をt/4部のパーライト分率とした。
さらに、t/4部のそれぞれの部位毎に、主圧延方向に対して垂直な方向(幅方向)の断面に対し、EBSD法により、500μm×500μmの領域を1μmピッチで測定した。隣接粒との結晶方位差が15°以上の境界を結晶粒界と定義し、結晶粒界に囲まれた領域の円相当径(直径)の加重平均を、それぞれの部位の有効結晶粒径とした。
More specifically, a sample for microstructure observation is taken from a plate thickness 1/4 position (hereinafter, may be referred to as "t / 4 part") in the plate thickness direction from the surface of the steel plate, and the sample is taken in the main rolling direction. The cross section in the vertical direction (width direction) is mirror-polished. Then, nital corrosion was performed on the sample of t / 4 parts, four fields of view were photographed at 500 times using an optical microscope, the pearlite fraction of each field of view was measured, and the average value was the pearlite component of t / 4 parts. It was a rate.
Further, for each part of the t / 4 part, a region of 500 μm × 500 μm was measured at a pitch of 1 μm by the EBSD method with respect to the cross section in the direction (width direction) perpendicular to the main rolling direction. A boundary with a crystal orientation difference of 15 ° or more from adjacent grains is defined as a crystal grain boundary, and the weighted average of the equivalent circle diameter (diameter) of the region surrounded by the crystal grain boundaries is defined as the effective crystal grain size of each site. did.

フェライトは、先のEBSD法により測定した測定点同士が第一近接する場合のKAM(Kernel Average Misorientation)値が、1°以下である部分とした。このフェライトの面積分率を、t/4部のそれぞれの部位毎に対して求めた。
t/4部のベイナイト分率は、t/4部のパーライト分率とt/4部のフェライト分率以外との残部とした。つまり、t/4部のベイナイト分率と、t/4部のパーライト分率と、t/4部のフェライト分率との合計は、面積率で100%である。
なお、加重平均は以下の方法で求めた。1つの視野にN個の結晶粒があるとし、各結晶粒の面積がA、A、A、・・・A、・・・Aがあり、各粒の円相当径(直径)がD、D、D、・・・D、・・・Dであるとする。その場合、有効結晶粒径(Deff)は下記式(11)により求められる。
Ferrite was defined as a portion where the KAM (Kernel Average Measurement) value when the measurement points measured by the above EBSD method were first close to each other was 1 ° or less. The surface integral of this ferrite was determined for each part of t / 4 parts.
The bainite fraction of t / 4 part was the balance other than the pearlite fraction of t / 4 part and the ferrite fraction of t / 4 part. That is, the total of the bainite fraction of t / 4 parts, the pearlite fraction of t / 4 parts, and the ferrite fraction of t / 4 parts is 100% in area ratio.
The weighted average was calculated by the following method. Assuming that there are N crystal grains in one field of view, the area of each crystal grain is A 1 , A 2 , A 3 , ... A i , ... AN , and the equivalent circle diameter (diameter) of each grain. ) is D 1, D 2, D 3 , ··· D i, and a · · · D N. In that case, the effective crystal grain size (Deff) is calculated by the following formula (11).

t/4部の母材靱性とミクロ組織との関係を調査した結果、t/4部の有効結晶粒径が微細化するに従って、母材の脆性延性遷移温度(以下、「vTrs」と称する場合がある。)は低温化した。有効結晶粒径が30μm以下(好ましくは20μm以下、より好ましくは25μm以下、さらに好ましくは20μm以下、最も好ましくは15μm以下)の場合に、vTrsが−40℃以下になることが明らかになった。有効結晶粒径が30μm超、及びt/4部のパーライト分率が5%超の少なくとも一方の場合には、vTrsは−40℃を超え、母材靱性を確保することが出来なかった。母材靱性を確保するために、パーライト分率は低いほうが好ましく、その分率は0%でもよい。
なお、t/4部の有効結晶粒径は、本実施形態では、1μm以上の有効結晶粒径を測定した。t/4部の有効結晶粒径は、小さければ小さいほうがよく、下限値としては、特に限定されないが、例えば、5μm以上が挙げられ、さらに1μm以上が挙げられる。
As a result of investigating the relationship between the toughness of the base metal in t / 4 parts and the microstructure, the brittle ductility transition temperature of the base material (hereinafter referred to as "vTrs") as the effective crystal grain size of t / 4 parts becomes finer. There is.) Has cooled down. It was revealed that when the effective crystal grain size is 30 μm or less (preferably 20 μm or less, more preferably 25 μm or less, further preferably 20 μm or less, most preferably 15 μm or less), vTrs is −40 ° C. or less. When the effective crystal grain size was more than 30 μm and the pearlite fraction of t / 4 part was more than 5%, vTrs exceeded −40 ° C., and the toughness of the base metal could not be ensured. In order to secure the toughness of the base metal, it is preferable that the pearlite fraction is low, and the fraction may be 0%.
As for the effective crystal grain size of t / 4 part, in this embodiment, the effective crystal grain size of 1 μm or more was measured. The effective crystal grain size of t / 4 part should be as small as possible, and the lower limit value is not particularly limited, but is, for example, 5 μm or more, and further 1 μm or more.

母材強度とミクロ組織の関係を調査した結果、t/4部のフェライト分率が減少し、t/4部のベイナイト分率が増加するに伴い、t/4部の母材強度は向上した。面積%で、フェライト分率が70%以下(好ましくは65%以下、より好ましくは60%以下、さらに好ましくは55%以下、最も好ましくは50%以下)の場合に、母材の降伏応力が460MPa以上になることが明らかになった。フェライト分率が70%超では、母材強度を確保できなかった。母材の脆性延性遷移温度(vTrs)を−40℃以下とするためには、フェライト分率は、20%以上(好ましくは25%以上、より好ましくは30%以上)であることが分かった。母材強度を確保するためには、ベイナイト分率は30%以上(好ましくは、35%以上、より好ましくは40%以上、さらに好ましくは45%以上)が必要であり、母材の脆性延性遷移温度(vTrs)を−40℃以下とするためには、ベイナイト分率は、75%以下(好ましくは70%以下、より好ましくは65%以下、さらに好ましくは60%以下)であることが分かった。 As a result of investigating the relationship between the strength of the base metal and the microstructure, the strength of the base metal of the t / 4 part improved as the ferrite fraction of the t / 4 part decreased and the bainite fraction of the t / 4 part increased. .. When the area is% and the ferrite fraction is 70% or less (preferably 65% or less, more preferably 60% or less, further preferably 55% or less, most preferably 50% or less), the yield stress of the base metal is 460 MPa. It became clear that it became the above. When the ferrite fraction was more than 70%, the strength of the base metal could not be secured. It was found that the ferrite fraction was 20% or more (preferably 25% or more, more preferably 30% or more) in order for the brittle ductile transition temperature (vTrs) of the base metal to be −40 ° C. or less. In order to secure the strength of the base material, the bainite fraction needs to be 30% or more (preferably 35% or more, more preferably 40% or more, still more preferably 45% or more), and the brittle ductility transition of the base material is required. It was found that the bainite fraction was 75% or less (preferably 70% or less, more preferably 65% or less, still more preferably 60% or less) in order for the temperature (vTrs) to be −40 ° C. or less. ..

アレスト性と板厚、vTrs(表)およびNDTT(t/2)から計算されるアレスト指数の関係を調査した結果を図2に示す。図2の中で、横軸は、下記式(4)により計算されるアレスト指数であり、縦軸は、アレスト靱性値Kcaが6000N/mm1.5になる温度(以下、「TKca6000」と称する場合がある。)である。図2の中で、アレスト指数とTKca6000を一次関数で近似した結果を点線で示す。図2で示すように、アレスト指数とTKca6000とは、強い相関があることが分かった。この一次近似曲線から、TKca6000を−10℃以下(例えば、−50℃〜−10℃)とするためには、アレスト指数は−10以下が必要であることが判明した。測定のバラつきを考慮すると、アレスト指数は、好ましくは−15以下、より好ましくは−20以下、さらに好ましくは−25以下、最も好ましくは−30以下である。アレスト指数の下限値は特に限定されないが、アレスト性を高めるための圧延時の圧延荷重の増加、生産性の低下等の製造負荷等を考慮すると、例えば、−60以上(好ましくは−50以上、より好ましくは−40以上)が挙げられる。
アレスト指数=0.34×t+0.40×vTrs(表)+0.12×NDTT(t/2)・・・(4)
FIG. 2 shows the results of investigating the relationship between the arrest property and the plate thickness, the arrest index calculated from vTrs (table) and the NDTT (t / 2). In FIG. 2, the horizontal axis is the arrest index calculated by the following formula (4), and the vertical axis is the temperature at which the arrest toughness value Kca becomes 6000 N / mm 1.5 (hereinafter, “ TKca 6000 ””. It may be called.). In FIG. 2, the result of approximating the arrest index and TKca6000 with a linear function is shown by a dotted line. As shown in FIG. 2, it was found that there is a strong correlation between the arrest index and TKca6000 . From this first-order approximation curve, it was found that the arrest index needs to be -10 or less in order for TKca6000 to be -10 ° C or lower (for example, -50 ° C to -10 ° C). Considering the variation in measurement, the arrest index is preferably -15 or less, more preferably -20 or less, still more preferably -25 or less, and most preferably -30 or less. The lower limit of the arrest index is not particularly limited, but in consideration of an increase in rolling load during rolling for improving arrestability, a production load such as a decrease in productivity, etc., for example, -60 or more (preferably -50 or more, More preferably, -40 or more) can be mentioned.
Arrest index = 0.34 x t + 0.40 x vTrs (table) + 0.12 x NDTT (t / 2) ... (4)

ここで、式(4)中、「t」、「vTrs(表)」、および「NDTT(t/2)」の表すものは、以下のとおりである。
t:板厚(mm)
vTrs(表):鋼板表面5mm部の圧延方向平行のシャルピー衝撃試験における、脆性延性遷移温度[℃]
NDTT(t/2):鋼板の板厚1/2の位置の圧延方向平行のNRL(Naval Research Laboratory)落重試験におけるNDT(Nil−Ductility Transition;無延性遷移)温度[℃]
Here, in the equation (4), what is represented by "t", "vTrs (table)", and "NDTT (t / 2)" is as follows.
t: Plate thickness (mm)
vTrs (table): Brittle ductility transition temperature [° C] in the Charpy impact test parallel to the rolling direction of the steel sheet surface 5 mm.
NDTT (t / 2): NDT (Nil-Ductility Transition) temperature [° C.] in the NRL (Naval Research Laboratory) drop test parallel to the rolling direction at the position of 1/2 the thickness of the steel sheet.

NDT温度(以下、「NDTT」と称する場合がある。)は、ASTM E208に規定されたNRL落重試験に準拠した方法で求められる。 The NDT temperature (hereinafter, may be referred to as "NDTT") is determined by a method conforming to the NRL weight drop test specified in ASTM E208.

これらの条件を満たす鋼板は、大入熱溶接継手において、HAZ組織の微細化を通じてHAZ靱性を改善させ、かつ母材の機械的特性に優れた鋼板となることが明らかになった。具体的には、母材の降伏応力が460MPa以上(例えば、460MPa〜600MPa)、かつ、TKca6000が−10℃以下(例えば、−50℃〜−10℃)の鋼板が得られる。また、板厚が55mm〜80mmの場合に、入熱40kJ/mm〜60kJ/mmで大入熱溶接を行ったときに発生する溶接熱影響部について、試験温度−40℃で行うシャルピー衝撃試験の吸収エネルギーが、板厚方向で、板厚の表側、板厚中心の位置(t/2)、及び板厚の裏側のすべての箇所において100J以上であり、かつ、溶接熱影響部および溶接金属部以外の部分である、母材の脆性延性遷移温度が−40℃以下となることがわかった。 It has been clarified that a steel sheet satisfying these conditions is a steel sheet having improved HAZ toughness through miniaturization of the HAZ structure and excellent mechanical properties of the base metal in a large heat-affected zone welded joint. Specifically, a steel sheet having a yield stress of the base material of 460 MPa or more (for example, 460 MPa to 600 MPa) and a TKca 6000 of −10 ° C. or lower (for example, −50 ° C. to −10 ° C.) can be obtained. In addition, when the plate thickness is 55 mm to 80 mm, the Charpy impact test is performed at a test temperature of -40 ° C for the weld heat affected zone generated when large heat input welding is performed at a heat input of 40 kJ / mm to 60 kJ / mm. The absorbed energy is 100 J or more at all points on the front side of the plate thickness, the position of the center of the plate thickness (t / 2), and the back side of the plate thickness in the plate thickness direction, and the weld heat affected zone and the weld metal portion. It was found that the brittle ductile transition temperature of the base metal, which is the other part, is -40 ° C or less.

さらに、本実施形態の鋼板の化学組成の限定理由を述べる。
以下の説明において、各元素の説明における「%」は「質量%」を意味する。
Further, the reason for limiting the chemical composition of the steel sheet of the present embodiment will be described.
In the following description, "%" in the description of each element means "mass%".

(C:0.01%〜0.20%)
Cは、強度を確保するために必要な元素である。C量が0.01%未満では必要とする強度を確保することができない。しかし、C量が0.20%を超えると、母材、及びHAZ共に靱性を確保することが難しくなる。C量の好ましい下限は0.03%以上、より好ましくは0.05%以上である。C量の好ましい上限は0.15%以下、より好ましくは0.10%以下である。
(C: 0.01% to 0.20%)
C is an element necessary for ensuring strength. If the amount of C is less than 0.01%, the required strength cannot be secured. However, if the amount of C exceeds 0.20%, it becomes difficult to secure toughness for both the base material and HAZ. The preferable lower limit of the amount of C is 0.03% or more, more preferably 0.05% or more. The preferable upper limit of the amount of C is 0.15% or less, more preferably 0.10% or less.

(Si:0.02%〜0.50%)
Siは、鋼板の焼入れ性を高め、鋼板の強度上昇に寄与する。この効果を得るためには0.02%以上のSiを含有させる必要がある。好ましくはSi量を0.05%以上とする。一方で、Siは酸素との反応性も高く脱酸作用を有するため、ZrとTiとを含有する複合酸化物の形成に影響を及ぼす。0.50%を超えてSiを含有させた場合、酸化物の組成が変化し、HAZ組織の微細化が達成されず、HAZ靱性の低下をもたらす。より好ましいSi量の上限は0.40%以下、更に好ましい上限は0.30%以下である。
(Si: 0.02% to 0.50%)
Si enhances the hardenability of the steel sheet and contributes to the increase in the strength of the steel sheet. In order to obtain this effect, it is necessary to contain 0.02% or more of Si. The amount of Si is preferably 0.05% or more. On the other hand, Si has high reactivity with oxygen and has a deoxidizing action, and thus affects the formation of a composite oxide containing Zr and Ti. When Si is contained in an amount of more than 0.50%, the composition of the oxide changes, the HAZ structure is not miniaturized, and the HAZ toughness is lowered. A more preferable upper limit of the amount of Si is 0.40% or less, and a more preferable upper limit is 0.30% or less.

(Mn:0.30%〜2.50%)
Mnは、鋼板の焼入れ性を高める効果があり、強度及び靱性の確保に有効な成分である。Mn量が0.30%未満では、焼入れ性の不足によって強度及び靱性が得られない。しかし、2.50%を超えてMnを含有させると、凝固時のMn偏析により中心偏析部の靱性を低下させるとともに、焼入れ性が高まりすぎて母材、HAZともに硬さの増大を招き靱性が劣化する。Mn量の好ましい下限は0.60%以上、好ましい上限は2.00%以下である。
(Mn: 0.30% to 2.50%)
Mn has the effect of enhancing the hardenability of the steel sheet, and is an effective component for ensuring strength and toughness. If the amount of Mn is less than 0.30%, strength and toughness cannot be obtained due to insufficient hardenability. However, if Mn is contained in excess of 2.50%, the toughness of the central segregated portion is lowered due to Mn segregation during solidification, and the hardenability is excessively increased, resulting in an increase in hardness of both the base material and HAZ, resulting in increased toughness. to degrade. The preferable lower limit of the amount of Mn is 0.60% or more, and the preferable upper limit is 2.00% or less.

(Ti:0.003%〜0.024%)
Tiは、Tiの単独酸化物だけでなく、Zrと共に複合酸化物を形成する。そして、特に、この複合酸化物がHAZにおける粒内フェライト生成核として機能して、HAZ組織の微細化に寄与する。この効果を得るためには、Tiを0.003%以上含有させる必要がある。一方で、Tiは窒化物を生成するが、Ti窒化物が多量に生成するとB窒化物の生成量が抑制され、本実施形態で所望する効果が得られなくなる。更に、過剰なTiはTiCを形成し、母材及びHAZの靱性を劣化させる。よって、Ti量の上限を0.024%以下とする必要がある。Ti量の好ましい下限は0.005%以上、好ましい上限は0.020%以下である。
(Ti: 0.003% to 0.024%)
Ti forms a composite oxide together with Zr as well as a single oxide of Ti. In particular, this composite oxide functions as an intragranular ferrite nucleation in HAZ and contributes to the miniaturization of the HAZ structure. In order to obtain this effect, it is necessary to contain 0.003% or more of Ti. On the other hand, Ti produces nitrides, but when a large amount of Ti nitrides are produced, the amount of B nitrides produced is suppressed, and the desired effect cannot be obtained in the present embodiment. Furthermore, excess Ti forms TiC and deteriorates the toughness of the base metal and HAZ. Therefore, it is necessary to set the upper limit of the Ti amount to 0.024% or less. The preferable lower limit of the amount of Ti is 0.005% or more, and the preferable upper limit is 0.020% or less.

(B:0.0005%〜0.0050%)
Bは、鋼板において窒素と結合し、ZrとTiとを含有する複合酸化物の周囲にフィルム状のB窒化物を生成する。B量を0.0005%以上にすることにより、HAZにおける粒内フェライト生成能を高め、組織の微細化を通じて靱性の改善に寄与する。また、固溶Bはオーステナイト粒界に偏析することで、粗大な粒界フェライト生成を抑制する。HAZ靱性を更に改善するために、B量は0.0010%以上が好ましい。一方、B量が過剰な場合、強度を高める効果が飽和し、母材、HAZともに靱性劣化の傾向が著しくなる。したがって、B量を0.0050%以下とする。B量の好ましい上限は0.0030%以下、より好ましくは0.0025%以下、さらに好ましくは0.0020%以下である。
(B: 0.0005% to 0.0050%)
B combines with nitrogen in the steel sheet to form a film-like B nitride around the composite oxide containing Zr and Ti. By setting the amount of B to 0.0005% or more, the ability to generate ferrite in the grain in HAZ is enhanced, and it contributes to the improvement of toughness through the miniaturization of the structure. Further, the solid solution B segregates at the austenite grain boundaries to suppress the formation of coarse grain boundary ferrites. In order to further improve the HAZ toughness, the amount of B is preferably 0.0010% or more. On the other hand, when the amount of B is excessive, the effect of increasing the strength is saturated, and the tendency of toughness deterioration of both the base material and HAZ becomes remarkable. Therefore, the amount of B is set to 0.0050% or less. The preferable upper limit of the amount of B is 0.0030% or less, more preferably 0.0025% or less, still more preferably 0.0020% or less.

(N:0.0010%〜0.0090%)
Nは、鋼板においてBと結合し、B窒化物を形成させるために必要な元素であり、このためには0.0010%以上のNを含有させる必要がある。一方、N量が過剰な場合、母材及びHAZの靱性劣化を招くため、上限を0.0090%以下とする。N量の好ましい下限は0.0020%以上、好ましい上限は0.0060%以下である。
(N: 0.0010% to 0.0090%)
N is an element required to bond with B in a steel sheet to form a B nitride, and for this purpose, it is necessary to contain 0.0010% or more of N. On the other hand, if the amount of N is excessive, the toughness of the base metal and HAZ deteriorates, so the upper limit is set to 0.0090% or less. The preferable lower limit of the amount of N is 0.0020% or more, and the preferable upper limit is 0.0060% or less.

(O:0.0010%〜0.0050%)
O(酸素)は、ZrとTiとを含有する複合酸化物の生成に不可欠な元素であり、0.0010%以上のOを含有させる必要がある。しかし、O量が過剰な場合、酸化物が過剰に生成し、鋼板の清浄性を劣化させ母材靱性及び伸び絞り等の延性に悪影響を及ぼす。このためO量の上限を0.0050%以下とする。O量の好ましい下限は0.0015%以上、好ましい上限は0.0040%以下である。
(O: 0.0010% to 0.0050%)
O (oxygen) is an element indispensable for the formation of a composite oxide containing Zr and Ti, and it is necessary to contain 0.0010% or more of O. However, when the amount of O is excessive, oxides are excessively generated, which deteriorates the cleanliness of the steel sheet and adversely affects the toughness of the base material and ductility such as elongation and drawing. Therefore, the upper limit of the amount of O is set to 0.0050% or less. The preferable lower limit of the amount of O is 0.0015% or more, and the preferable upper limit is 0.0040% or less.

(Zr:0.0005%〜0.0100%)
Zrは酸化物の微細分散、固溶Bの増加に不可欠な元素であり、0.0005%以上含有させる必要がある。Zr酸化物、ZrとTiの複合酸化物はHAZにおける粒内フェライト生成核として機能し、HAZ組織の微細化に寄与する。この効果を得るためには、Zrを0.0005%以上にする必要がある。好ましくは0.0010%以上、さらに好ましくは0.0015%以上とする。一方、Zrが過剰な場合、鋳造時にノズル閉塞が発生する可能性があるため、上限を0.0100%以下とする。好ましい上限は0.0050%以下、より好ましくは0.0040%以下である。
(Zr: 0.0005% to 0.0100%)
Zr is an element indispensable for fine dispersion of oxides and increase of solid solution B, and it is necessary to contain 0.0005% or more. The Zr oxide and the composite oxide of Zr and Ti function as an intragranular ferrite-forming nucleus in HAZ and contribute to the miniaturization of the HAZ structure. In order to obtain this effect, Zr needs to be 0.0005% or more. It is preferably 0.0010% or more, more preferably 0.0015% or more. On the other hand, if Zr is excessive, nozzle blockage may occur during casting, so the upper limit is set to 0.0100% or less. The preferred upper limit is 0.0050% or less, more preferably 0.0040% or less.

(Sol.Zr:0%〜0.0020%)
Sol.Zrは酸可溶性Zrの意で、鋼板に固溶しているZrを表わす。Sol.Zrの含有量が増えると、HAZ靱性を著しく劣化させるため、その上限を0.0020%以下に制限する必要がある。Sol.Zrの好ましい上限は0.0010質量%以下、より好ましい上限は0.0005質量%以下である。Sol.Zrは少ないほど好ましいため下限は特に規定せず、0%でもよい。Sol.Zrは、電解抽出残渣分析法によって測定することができる。電解抽出残渣分析法は、鋼板を非水溶媒中での電解によって母相を溶解させて、残渣(析出物および介在物)を孔径0.1μm〜0.2μmのフィルター抽出し、分離する方法である。分離後、溶液に含まれるZrの量がSol.Zr量である。なお、Insol.Zrは酸不溶性Zrであり、Insol.Zr量とSol.Zr量を足したものがZr量である。
(Sol.Zr: 0% to 0.0020%)
Sol. Zr stands for acid-soluble Zr and represents Zr dissolved in a steel sheet. Sol. As the Zr content increases, the HAZ toughness deteriorates significantly, so it is necessary to limit the upper limit to 0.0020% or less. Sol. The preferred upper limit of Zr is 0.0010% by mass or less, and the more preferable upper limit is 0.0005% by mass or less. Sol. Since the smaller the amount of Zr, the more preferable it is, the lower limit is not particularly specified and may be 0%. Sol. Zr can be measured by electrolytic extraction residue analysis. The electrolytic extraction residue analysis method is a method in which a steel plate is electrolyzed in a non-aqueous solvent to dissolve the matrix, and the residue (precipitate and inclusions) is extracted by a filter having a pore size of 0.1 μm to 0.2 μm and separated. is there. After separation, the amount of Zr contained in the solution is Sol. The amount of Zr. Insol. Zr is acid-insoluble Zr, and Insol. Zr amount and Sol. The sum of the Zr amount is the Zr amount.

(Cu:0.1%〜1.5%)
Cuは、強度及び耐食性を向上させる効果を有するため、Cuを0.1%以上含有させる。より好ましくはCu量を0.2%以上とする。一方、1.5%を超えてCuを含有させても、合金コスト上昇に見合った性能の改善が見られず、鋼板表面割れの原因となる場合がある。好ましくはCu量の上限を1.0%以下とし、より好ましくは0.5%以下とする。
(Cu: 0.1% to 1.5%)
Since Cu has an effect of improving strength and corrosion resistance, it contains 0.1% or more of Cu. More preferably, the amount of Cu is 0.2% or more. On the other hand, even if Cu is contained in an amount of more than 1.5%, the performance is not improved in proportion to the increase in alloy cost, which may cause cracks on the surface of the steel sheet. The upper limit of the amount of Cu is preferably 1.0% or less, and more preferably 0.5% or less.

(Ni:0.1%〜3.0%)
Niは、固溶状態において鋼のマトリックス(生地)の靱性を高める効果がある。Niを含有する効果を得るためには、Niを0.1%以上含有させる。一方、3.0%を超えてNiを含有させても、合金コストの上昇に見合った特性の向上が得られない。好ましくはNi量の上限を2.0%以下、より好ましくは1.0%以下とする。
(Ni: 0.1% to 3.0%)
Ni has the effect of increasing the toughness of the steel matrix (fabric) in the solid solution state. In order to obtain the effect of containing Ni, 0.1% or more of Ni is contained. On the other hand, even if Ni is contained in excess of 3.0%, the property cannot be improved in proportion to the increase in alloy cost. The upper limit of the amount of Ni is preferably 2.0% or less, more preferably 1.0% or less.

(Al:0.0055%〜0.0550%)
Alは、重要な脱酸元素であり、下限を0.0055%以上とする。Al量の好ましい下限は0.0060%以上、より好ましくは0.0065%以上、さらに好ましくは0.0070%以上ある。一方、Al量が過剰であると、粗大なクラスター状のアルミナ(Al)系介在物の形成を助長し、母材及びHAZの靱性を劣化させる。そのため、Al量の上限値は0.0550%以下とする。Al量の好ましい上限は0.0500%以下、より好ましくは0.0400%以下、さらに好ましくは0.0300%以下である。
(Al: 0.0055% to 0.0550%)
Al is an important deoxidizing element, and the lower limit is 0.0055% or more. The preferable lower limit of the amount of Al is 0.0060% or more, more preferably 0.0065% or more, still more preferably 0.0070% or more. On the other hand, when the amount of Al is excessive, the formation of coarse cluster-like alumina (Al 2 O 3 ) -based inclusions is promoted, and the toughness of the base metal and HAZ is deteriorated. Therefore, the upper limit of the amount of Al is set to 0.0550% or less. The preferable upper limit of the amount of Al is 0.0500% or less, more preferably 0.0400% or less, and further preferably 0.0300% or less.

(P:0.050%以下)
Pは、不純物として鋼板に不可避的に存在する。しかし、P量が0.050%を超えるとオーステナイト粒界に偏析して靱性を低下させるのみならず、溶接時に高温割れを招く原因となる。P量の好ましい上限は0.030%以下、より好ましくは0.010%以下である。P量は少ないほど好ましいため下限は特に規定しないが、製造コストの観点から、0.001%以上であってもよい。
(P: 0.050% or less)
P is unavoidably present in the steel sheet as an impurity. However, if the amount of P exceeds 0.050%, it segregates at the austenite grain boundaries and not only lowers the toughness, but also causes high-temperature cracking during welding. The preferable upper limit of the amount of P is 0.030% or less, more preferably 0.010% or less. Since the smaller the amount of P is, the more preferable it is, the lower limit is not particularly specified, but from the viewpoint of manufacturing cost, it may be 0.001% or more.

(S:0.0080%以下)
Sは、不純物として鋼板に不可避的に存在する。S量が多すぎると中心偏析部において延伸したMnSが多量に生成するため、母材及びHAZにおける靱性および延性が劣化する。このためS量の上限を0.0080%以下とする。S量の好ましい上限は0.0050%以下、より好ましくは0.0040%以下、さらに好ましくは0.0030%以下である。S量は少ないほど好ましいため下限は特に規定しないが、製造コストの観点から、0.0001%以上であってもよい。
(S: 0.0080% or less)
S is unavoidably present in the steel sheet as an impurity. If the amount of S is too large, a large amount of MnS stretched in the central segregation portion is generated, so that the toughness and ductility of the base metal and HAZ deteriorate. Therefore, the upper limit of the amount of S is set to 0.0080% or less. The preferable upper limit of the amount of S is 0.0050% or less, more preferably 0.0040% or less, still more preferably 0.0030% or less. Since the smaller the amount of S is, the more preferable it is, the lower limit is not particularly specified, but from the viewpoint of manufacturing cost, it may be 0.0001% or more.

本実施形態に係る鋼板には、Feの一部に代えて、下記の各元素のうちの1種または2種以上を含有してもよい。 The steel sheet according to the present embodiment may contain one or more of each of the following elements instead of a part of Fe.

(Cr:0%〜1.0%)
Crは、耐食性を高めるとともに、焼入性を高めることで強度の向上に有用であるので、必要に応じて鋼板に含有させてもよい。Crを含有する効果を有効に得るためには、Crを0.1%以上含有させることが好ましい。一方、1.0%を超えてCrを含有させても、耐食性を向上させる効果が飽和し、また、HAZが硬化して靱性を劣化させる場合がある。好ましくはCr量の上限を0.5%以下とする。
(Cr: 0% to 1.0%)
Cr is useful for improving the strength by increasing the corrosion resistance and the hardenability, and therefore, it may be contained in the steel sheet if necessary. In order to effectively obtain the effect of containing Cr, it is preferable to contain Cr in an amount of 0.1% or more. On the other hand, even if Cr is contained in excess of 1.0%, the effect of improving corrosion resistance may be saturated, and HAZ may be hardened to deteriorate toughness. Preferably, the upper limit of the amount of Cr is 0.5% or less.

(Mo:0%〜1.00%)
Moは、母材の強度と靱性を向上させる効果があるので、必要に応じて鋼板に含有させてよい。Moを含有する効果を有効に得るためには、Moを0.01%以上含有させることが好ましい。一方、1.00%を超えてMoを含有させると、特にHAZの硬度が高まり、靱性を劣化させる場合がある。好ましくはMo量の上限を0.50%以下、より好ましくは0.30%以下とする。
(Mo: 0% to 1.00%)
Since Mo has the effect of improving the strength and toughness of the base material, it may be contained in the steel sheet if necessary. In order to effectively obtain the effect of containing Mo, it is preferable to contain Mo in 0.01% or more. On the other hand, if Mo is contained in excess of 1.00%, the hardness of HAZ may be particularly increased and the toughness may be deteriorated. The upper limit of the amount of Mo is preferably 0.50% or less, more preferably 0.30% or less.

(Nb:0%〜0.035%)
Nbは、細粒化と炭化物析出により母材の強度及び靱性を向上させるので、必要に応じて鋼板に含有させてよい。Nbを含有する効果を有効に得るためには、Nbを0.005%以上含有させることが好ましい。一方、0.035%を超えてNbを含有させると、効果が飽和するとともに、HAZの靱性を損なう場合がある。より好ましくはNb量の上限を0.025%以下、さらに好ましくは0.015%以下とする。
(Nb: 0% to 0.035%)
Since Nb improves the strength and toughness of the base metal by fine granulation and precipitation of carbides, it may be contained in the steel sheet if necessary. In order to effectively obtain the effect of containing Nb, it is preferable to contain Nb in an amount of 0.005% or more. On the other hand, if Nb is contained in excess of 0.035%, the effect may be saturated and the toughness of HAZ may be impaired. More preferably, the upper limit of the amount of Nb is 0.025% or less, still more preferably 0.015% or less.

(V:0%〜0.10%)
Vは、主に焼戻し時の炭窒化物析出により母材の強度を向上させる効果があるので、必要に応じて鋼板に含有させてもよい。Vを含有する効果を有効に得るためには、Vを0.01%以上含有させることが好ましい。一方、0.10%を超えてVを含有させると、効果が飽和するとともに、硬度が高まり、靱性劣化を招く場合がある。好ましくはV量の上限を0.05%以下とする。
(V: 0% to 0.10%)
Since V has an effect of improving the strength of the base metal mainly by the precipitation of carbonitride during tempering, it may be contained in the steel sheet if necessary. In order to effectively obtain the effect of containing V, it is preferable to contain V in an amount of 0.01% or more. On the other hand, if V is contained in excess of 0.10%, the effect is saturated and the hardness is increased, which may lead to deterioration of toughness. Preferably, the upper limit of the amount of V is 0.05% or less.

(Ca+REM[Ca及びREMの合計]:0%〜0.0005%)
Ca及びREMは、Alよりも更に優先的に酸素と反応しやすい元素である。所望するZrとTiとを含有する複合酸化物を形成させるために、Ca及びREMの含有量の合計(Ca+REM)を0.0005%以下に制限する。より好ましくはCaが0.0003%未満、かつREMが0.0003%未満で、その含有量の合計が0.0005%以下である。CaとREMは少ないほど好ましいため下限値は特に規定せず、0%でもよい。
なお、Ca及びREMは鋼板において強脱酸元素として作用し、ZrおよびTiの酸化物生成を阻害するため、意図的に含有させず、可能な限り低減することが必要である。
ここで、「REM」とはSc、Y、及びランタノイドの合計17元素の総称であり、REMの含有量はREMのうちの1種または2種以上の元素の合計含有量を指す。
(Ca + REM [total of Ca and REM]: 0% to 0.0005%)
Ca and REM are elements that are more likely to react with oxygen more preferentially than Al. In order to form a composite oxide containing the desired Zr and Ti, the total content of Ca and REM (Ca + REM) is limited to 0.0005% or less. More preferably, Ca is less than 0.0003%, REM is less than 0.0003%, and the total content thereof is 0.0005% or less. Since the smaller the amount of Ca and REM is, the more preferable it is, the lower limit is not particularly specified and may be 0%.
Since Ca and REM act as strong deoxidizing elements in the steel sheet and inhibit the oxide formation of Zr and Ti, it is necessary not to intentionally contain them and to reduce them as much as possible.
Here, "REM" is a general term for a total of 17 elements of Sc, Y, and lanthanoid, and the content of REM refers to the total content of one or more elements of REM.

(炭素当量Ceq.:0.35%〜0.50%)
本実施形態に係る鋼板は、下記式(3)により求められる炭素当量Ceq.を、0.35%〜0.50%とする。
Ceq.=C+Mn/6+(Cu+Ni)/15+(Cr+Mo+V)/5・・・(3)
ここで、各成分は鋼板中に含有されている各成分の質量%である。含有量が0質量%の元素がある場合には、式(1)中の該当する元素の含有量として0質量%を代入して計算する。
(Carbon equivalent Ceq .: 0.35% to 0.50%)
The steel sheet according to this embodiment has a carbon equivalent Ceq. Obtained by the following formula (3). Is 0.35% to 0.50%.
Ceq. = C + Mn / 6 + (Cu + Ni) / 15+ (Cr + Mo + V) / 5 ... (3)
Here, each component is the mass% of each component contained in the steel sheet. When there is an element having a content of 0% by mass, 0% by mass is substituted as the content of the corresponding element in the formula (1) for calculation.

炭素当量が0.35%未満になると、高強度鋼板に要求される強度を満足できない。炭素当量が0.50%を超えると、焼入れ性が過剰となり継手靱性を満足できない。炭素当量の下限値は、好ましくは0.37%、より好ましくは0.39%である。炭素当量の上限値は、好ましくは0.48%、より好ましくは0.46%、更に好ましくは0.44%である。 If the carbon equivalent is less than 0.35%, the strength required for the high-strength steel sheet cannot be satisfied. If the carbon equivalent exceeds 0.50%, the hardenability becomes excessive and the joint toughness cannot be satisfied. The lower limit of carbon equivalent is preferably 0.37%, more preferably 0.39%. The upper limit of carbon equivalent is preferably 0.48%, more preferably 0.46%, still more preferably 0.44%.

本実施形態の溶接熱影響部靱性に優れた鋼板は、上記の各元素を含有し、残部はFe及び不純物からなるものである。不純物とは、鋼板を工業的に製造する際に、鉱石、スクラップ等の原料その他の要因により混入する成分を意味する。 The steel sheet having excellent toughness in the weld heat affected zone of the present embodiment contains each of the above elements, and the balance is composed of Fe and impurities. Impurities mean components that are mixed in by raw materials such as ore and scrap and other factors when steel sheets are manufactured industrially.

なお、実際の製造プロセスでは、添加した元素が100%溶鋼中に含まれることになるわけではないので、各元素が所望の含有量となるように、歩留まりを考慮して余分に添加すればよい。また、添加方法については特に限定されない。化学組成が上記条件を満足するように鋼板に含有できる方法であれば、どのような方法でも構わない。 In the actual manufacturing process, the added element is not 100% contained in the molten steel. Therefore, it is sufficient to add an extra element in consideration of the yield so that each element has a desired content. .. The addition method is not particularly limited. Any method may be used as long as the chemical composition can be contained in the steel sheet so as to satisfy the above conditions.

鋼板の板厚としては、特に限定されないが、例えば、55mm以上であることが挙げられる。また、55mm〜80mmが挙げられる。 The thickness of the steel sheet is not particularly limited, but for example, it may be 55 mm or more. Further, 55 mm to 80 mm can be mentioned.

次に、本実施形態に係る鋼板を得るための好ましい製造方法について説明する。 Next, a preferable manufacturing method for obtaining the steel sheet according to the present embodiment will be described.

本実施形態に係る鋼板の好ましい製造方法は、
減圧雰囲気の二次精錬において、溶鋼中の溶存酸素量を質量%で、0.0005%〜0.0100%に調整し、溶存酸素量を調整した後の溶鋼に、Ti、Al、及びZrを、Ti、Al、及びZrの順序で添加した後、Ti、Al、及びZr添加後の溶鋼を鋳造して、鋳片を得る鋳造工程と、
前記鋳造工程後の鋼片を、1000℃〜1150℃の温度域で加熱する加熱工程と、
前記加熱工程後の鋼片を、650℃〜850℃の温度域で圧延を開始し、累積圧下率が50%以上、仕上圧延完了から1sec後の温度が圧延開始温度−80℃〜圧延開始温度+80℃となる圧延を実施する圧延工程と、
前記圧延工程後の鋼板を、650℃〜850℃の温度域であるときに水冷を開始し、鋼板表面から5mm位置と板厚方向の1/4位置の冷却速度を3℃/sec〜30℃/secかつ、表面温度が500℃以下の温度域で水冷を停止する冷却工程と、
を有する。なお、鋳片(鋼片)は、前述の化学組成を有する。
以下、各工程について説明する。
A preferred method for producing a steel sheet according to this embodiment is
In the secondary refining in a reduced pressure atmosphere, the amount of dissolved oxygen in the molten steel is adjusted to 0.0005% to 0.0100% by mass%, and Ti, Al, and Zr are added to the molten steel after the amount of dissolved oxygen is adjusted. , Ti, Al, and Zr are added in this order, and then the molten steel after addition of Ti, Al, and Zr is cast to obtain a slab.
A heating step of heating the steel pieces after the casting step in a temperature range of 1000 ° C. to 1150 ° C.
Rolling of the steel pieces after the heating step is started in a temperature range of 650 ° C. to 850 ° C., the cumulative rolling reduction ratio is 50% or more, and the temperature 1 sec after the completion of finish rolling is the rolling start temperature -80 ° C to the rolling start temperature. A rolling process that carries out rolling at + 80 ° C and
Water cooling is started when the steel sheet after the rolling step is in the temperature range of 650 ° C. to 850 ° C., and the cooling rate at the position 5 mm from the surface of the steel sheet and the 1/4 position in the plate thickness direction is 3 ° C./sec to 30 ° C. A cooling step that stops water cooling in a temperature range of / sec and a surface temperature of 500 ° C or less,
Have. The slab (steel piece) has the above-mentioned chemical composition.
Hereinafter, each step will be described.

(鋳造工程)
本実施形態に係る鋼板を得るには、前述のように、脱酸開始前の溶存酸素量を制御する。
具体的には、減圧雰囲気の二次精錬において、溶存酸素量を質量%で、0.0005%〜0.0100%に調整した溶鋼に、Ti、Al、及びZrの順に添加した後の溶鋼を鋳造する。減圧雰囲気の二次精錬における溶鋼中の溶存酸素量は、AlおよびCのうちの少なくとも1種を添加した後に調整してもよく、AlおよびCを添加することなく調整してもよい。Ti、Al、Zrは単独金属または合金のいずれの形態で添加してもよい。
なお、二次精錬を行う方法は、特に限定されないが、例えば、RH(Ruhrstahl−Heraeus)による方法が挙げられる。
(Casting process)
In order to obtain the steel sheet according to the present embodiment, the amount of dissolved oxygen before the start of deoxidation is controlled as described above.
Specifically, in the secondary refining in a reduced pressure atmosphere, the molten steel after adding Ti, Al, and Zr in this order to the molten steel whose dissolved oxygen amount was adjusted to 0.0005% to 0.0100% by mass% was added. Cast. The amount of dissolved oxygen in the molten steel in the secondary refining in a reduced pressure atmosphere may be adjusted after adding at least one of Al and C, or may be adjusted without adding Al and C. Ti, Al and Zr may be added in either the form of a single metal or an alloy.
The method for performing the secondary refining is not particularly limited, and examples thereof include a method using RH (Ruhrstahl-Heraeus).

ここで、溶存酸素量を質量%で、0.0005%〜0.0100%に調整した溶鋼に、Ti、Al、及びZrの順に添加することが重要である。この順で添加することで、鋳造中で、まず、ZrとTiを主として含む酸化物Aが生成され、TiおよびZrを主として含む酸化物Aを核として、酸化物Aの周囲の少なくとも一部(30%以上)に、AlおよびTiを主として含む酸化物Bが生成される。 Here, it is important to add Ti, Al, and Zr in this order to the molten steel in which the amount of dissolved oxygen is adjusted to 0.0005% to 0.0100% by mass. By adding in this order, oxide A mainly containing Zr and Ti is first produced during casting, and at least a part around oxide A (with oxide A mainly containing Ti and Zr as a nucleus). Oxide B mainly containing Al and Ti is produced in 30% or more).

鋳片(鋼片)を得る方法としては、例えば、次にようにして得る方法が挙げられる。
例えば、転炉精錬後に、真空精錬装置または不活性ガス中での精錬装置によって行われる減圧雰囲気下の二次精錬において、溶鋼の溶存酸素量を質量%で、0.0005%〜0.0100%の範囲に調整する。その後、Ti、Al、及びZrの順序で添加し、前述の化学組成となるように溶鋼を調整する。そして、連続鋳造等により鋳片(鋼片)を得る。
上記のように、二次精錬において、溶鋼の溶存酸素量を調整する前の溶鋼に、AlおよびCのうちの少なくとも1種を添加してもよく、AlおよびCを添加しなくてもよい。
また、前述の各元素の添加方法については、化学組成が上記条件を満足するように鋼板に含有できる方法であれば、特に限定されるものではない。
Examples of the method for obtaining the slab (steel piece) include the method for obtaining the slab (steel piece) as follows.
For example, in secondary refining under a reduced pressure atmosphere performed by a vacuum refining device or a refining device in an inert gas after converter refining, the amount of dissolved oxygen in the molten steel is 0.0005% to 0.0100% by mass. Adjust to the range of. Then, Ti, Al, and Zr are added in this order to adjust the molten steel so as to have the above-mentioned chemical composition. Then, a slab (steel piece) is obtained by continuous casting or the like.
As described above, in the secondary refining, at least one of Al and C may be added to the molten steel before adjusting the dissolved oxygen amount of the molten steel, and Al and C may not be added.
Further, the method of adding each element described above is not particularly limited as long as the chemical composition can be contained in the steel sheet so as to satisfy the above conditions.

続いて、本実施形態に係る鋼板を製造するための各工程の好適な条件について説明する。 Subsequently, suitable conditions of each step for manufacturing the steel sheet according to the present embodiment will be described.

(加熱工程)
まず、上記で説明した所定の化学組成を有する鋼片を1000℃〜1150℃で加熱し、その加熱温度で一定時間保持する。保持時間は微量合金元素(例えば、Nbを含む場合はNb)が均一に固溶すればよく、特に規定はしないが、例えば、30分〜500分の間で行うことがよい。なお、保持時間とは設定した炉温に対して、20℃低い温度に達してから抽出するまでの時間とする。また、加熱温度とはその間の平均温度と定義する。
(Heating process)
First, a steel piece having a predetermined chemical composition described above is heated at 1000 ° C. to 1150 ° C. and held at that heating temperature for a certain period of time. The holding time may be a trace alloy element (for example, Nb when Nb is contained) may be uniformly dissolved in a solid solution, and is not particularly specified, but may be, for example, between 30 minutes and 500 minutes. The holding time is the time from reaching a temperature 20 ° C. lower than the set furnace temperature to extraction. The heating temperature is defined as the average temperature during that period.

(圧延工程)
次に、加熱工程を経た後の鋼片に圧延を行う。まず、加熱で生成したγ粒(オーステナイト粒)を再結晶により効果的に微細化するため、鋼片に粗圧延を行う。粗圧延は、900℃以上の温度域で圧延を行うとよい。
(Rolling process)
Next, the steel pieces that have undergone the heating step are rolled. First, in order to effectively miniaturize the γ grains (austenite grains) generated by heating by recrystallization, the steel pieces are roughly rolled. Rough rolling is preferably performed in a temperature range of 900 ° C. or higher.

粗圧延を施した後、引き続き、鋼板に仕上圧延を行う。この工程は、後述の冷却工程と併せて、アレスト性に寄与する有効結晶粒径、フェライト分率および硬さ分布を決める極めて重要な工程である。 After rough rolling, the steel sheet is subsequently finish rolled. This step, together with the cooling step described later, is an extremely important step for determining the effective crystal grain size, ferrite fraction, and hardness distribution that contribute to arrestability.

仕上圧延は、仕上圧延の1sec前の鋼板の表面温度(以下、「圧延開始温度」と称する場合がある。)が650℃〜850℃の温度域で圧延を開始する。そして、この温度域で、圧下率50%以上、圧延完了から1sec後の温度(以下、「仕上温度」と称する場合がある。)が圧延開始温度−80℃〜圧延開始温度+80℃となるように仕上圧延を実施する。 In the finish rolling, rolling is started in a temperature range in which the surface temperature of the steel sheet 1 sec before the finish rolling (hereinafter, may be referred to as “rolling start temperature”) is 650 ° C to 850 ° C. Then, in this temperature range, the rolling reduction rate is 50% or more, and the temperature 1 sec after the completion of rolling (hereinafter, may be referred to as “finishing temperature”) is from the rolling start temperature of −80 ° C. to the rolling start temperature of + 80 ° C. Finish rolling is carried out.

圧延開始温度の下限は、好ましくは680℃、より好ましくは700℃である。圧延開始温度の上限は、好ましくは830℃、より好ましくは800℃である。圧延開始温度が650℃以上であると強度を確保しやすくなり、850℃以下であるとアレスト性および母材靱性を確保しやすくなる。 The lower limit of the rolling start temperature is preferably 680 ° C, more preferably 700 ° C. The upper limit of the rolling start temperature is preferably 830 ° C, more preferably 800 ° C. When the rolling start temperature is 650 ° C. or higher, it becomes easy to secure the strength, and when it is 850 ° C. or lower, it becomes easy to secure the arrest property and the base metal toughness.

仕上温度の好ましい範囲は、圧延開始温度−50℃〜圧延開始温度+50℃の範囲、より好ましい範囲は、圧延開始温度−40℃〜圧延開始温度+40℃の範囲である。 The preferred range of the finishing temperature is the range of rolling start temperature −50 ° C. to rolling start temperature + 50 ° C., and the more preferable range is the range of rolling start temperature −40 ° C. to rolling start temperature + 40 ° C.

累積圧下率の下限は、好ましくは55%以上、より好ましくは57%以上、さらに好ましくは60%以上である。上限は特に制限はないが、冷却開始温度が低温となりすぎることを防ぐために、累積圧下率は80%以下とすることがよい。
なお、圧延工程における圧下率は、仕上圧延における累積圧下率を表す。累積圧下率とは、所定の温度範囲にある複数パスにおいて、(最初のパスの入側板厚−最後のパスの出側板厚)/最初のパスの入側板厚)×100(%)で表される。
The lower limit of the cumulative reduction rate is preferably 55% or more, more preferably 57% or more, still more preferably 60% or more. The upper limit is not particularly limited, but the cumulative reduction rate is preferably 80% or less in order to prevent the cooling start temperature from becoming too low.
The reduction rate in the rolling process represents the cumulative reduction rate in finish rolling. The cumulative reduction rate is expressed as (inside plate thickness of the first pass-outside plate thickness of the last pass) / entry side plate thickness of the first pass) × 100 (%) in a plurality of passes in a predetermined temperature range. To.

(冷却工程)
仕上圧延完了後は、板表面温度が650℃〜850℃の温度から水冷を開始し、鋼板表面から5mm位置と1/4位置の冷却速度を3℃/sec〜30℃/sec、かつ、表面温度が500℃以下の温度域で水冷を停止する。
冷却開始温度が650℃以上であると母材強度が確保しやすくなる。仕上圧延を行う温度(仕上圧延温度)が850℃以下であると、仕上圧延温度が高くなりすぎず、母材靱性を確保しやすくなる。
また、鋼板表面から5mm位置と1/4位置の冷却速度が、3℃/sec以上だと母材強度が確保しやすくなる。また、30℃/sec以下であると硬さ分布を制御し得るため、鋼板表面から5mm位置と1/4位置との硬度が過剰とならず、アレスト性が確保しやすくなる。
なお、鋼板表面から5mm位置と1/4位置の冷却速度は、例えば、冷却水量および通板速度等の調整によって制御し得る。上記の冷却速度は、冷却水量、通板速度、鋼板の熱伝導率などから計算によって算出できる。
(Cooling process)
After the finish rolling is completed, water cooling is started from a plate surface temperature of 650 ° C to 850 ° C, and the cooling rates at 5 mm and 1/4 positions from the steel plate surface are 3 ° C / sec to 30 ° C / sec and the surface. Water cooling is stopped in a temperature range of 500 ° C. or lower.
When the cooling start temperature is 650 ° C. or higher, it becomes easy to secure the strength of the base metal. When the temperature at which finish rolling is performed (finish rolling temperature) is 850 ° C. or lower, the finish rolling temperature does not become too high, and it becomes easy to secure the toughness of the base metal.
Further, when the cooling rates at the 5 mm position and the 1/4 position from the steel plate surface are 3 ° C./sec or more, the strength of the base metal can be easily secured. Further, when the temperature is 30 ° C./sec or less, the hardness distribution can be controlled, so that the hardness at the 5 mm position and the 1/4 position from the steel sheet surface does not become excessive, and it becomes easy to secure the arrest property.
The cooling speed at the 5 mm position and the 1/4 position from the surface of the steel plate can be controlled by, for example, adjusting the amount of cooling water, the plate passing speed, and the like. The above cooling rate can be calculated by calculation from the amount of cooling water, the plate passing speed, the thermal conductivity of the steel sheet, and the like.

さらに、冷却停止温度が500℃以下であると、強度が確保しやすくなり、有効結晶粒径が微細化されやすくなる。又はパーライトが5%以下の範囲で生成することで、アレスト性が確保しやすくなる。
以上の製造方法により、本実施形態に係る鋼板が得られる。
Further, when the cooling stop temperature is 500 ° C. or lower, the strength is easily secured and the effective crystal grain size is easily refined. Alternatively, by generating pearlite in the range of 5% or less, it becomes easy to secure the arrest property.
The steel sheet according to the present embodiment can be obtained by the above manufacturing method.

(熱処理工程)
本実施形態に係る鋼板の好ましい製造方法は、さらに、冷却工程後の鋼板に、300℃〜600℃の温度で再加熱する熱処理工程を有していてもよい。
熱処理工程は、鋼板の強度および靭性を調整するために、冷却工程を経た鋼板に対して、再加熱(焼戻し熱処理)を行う工程である。再加熱温度が300℃以上であると、延性および靭性が改善されやすくなり、600℃以下であると、アレスト性の低下が抑制され得る。熱処理温度の下限は400℃としてもよい。
(Heat treatment process)
A preferred method for producing a steel sheet according to the present embodiment may further include a heat treatment step of reheating the steel sheet after the cooling step at a temperature of 300 ° C. to 600 ° C.
The heat treatment step is a step of reheating (tempering heat treatment) the steel sheet that has undergone the cooling step in order to adjust the strength and toughness of the steel sheet. When the reheating temperature is 300 ° C. or higher, ductility and toughness are likely to be improved, and when the reheating temperature is 600 ° C. or lower, the decrease in arrestability can be suppressed. The lower limit of the heat treatment temperature may be 400 ° C.

なお、本実施形態に係る鋼板の製造方法は、上述の製造方法に限定されない。鋼板の製造方法が上述以外の製造方法であっても、その鋼板が規定範囲内にあれば、その鋼板は、本実施形態に係る鋼板の範囲に包含されると見なされる。 The method for manufacturing the steel sheet according to the present embodiment is not limited to the above-mentioned manufacturing method. Even if the manufacturing method of the steel sheet is a manufacturing method other than the above, if the steel sheet is within the specified range, the steel sheet is considered to be included in the range of the steel sheet according to the present embodiment.

以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが、下記実施例は本発明を限定する性質のものではなく、前記または後記した趣旨に適合し得る範囲で適用に変更して実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術範囲に含まれる。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the following Examples do not have properties that limit the present invention, and may be changed to application within a range that can be adapted to the above-mentioned or later gist. It is possible, and they are all within the scope of the invention.

表1、表2に、鋼板の化学成分を示す。ここで、Sol.Zrは酸可溶性Zrであることを表す。Sol.Zrは、電解抽出残渣分析法によって、鋼板を非水溶媒中での電解によって母相を溶解させて、残渣(析出物および介在物)を孔径0.1μmのフィルター抽出して分離し、分離後の溶液に含まれるZrの量を測定したものである。表1、表2中、Sol.Zrが「−」で表される箇所は、電解抽出残渣分析法によりSol.Zrが測定されなかったことを示す。そして、Insol.Zrは酸不溶性Zrであることを表す。Insol.Zr量は、Zr量からSol.Zr量を引き算することにより求めることができる。BasBNは、式(2)により求め、Bは式(1)により求め、Ceq.は式(3)により求めた。 Tables 1 and 2 show the chemical composition of the steel sheet. Here, Sol. Zr represents an acid-soluble Zr. Sol. For Zr, the matrix was dissolved by electrolysis of the steel plate in a non-aqueous solvent by an electrolytic extraction residue analysis method, and the residue (precipitate and inclusions) was separated by filtering with a pore size of 0.1 μm, and after separation. The amount of Zr contained in the solution of is measured. In Tables 1 and 2, Sol. The part where Zr is represented by "-" is Sol. Indicates that Zr was not measured. And Insol. Zr represents an acid-insoluble Zr. Insol. The amount of Zr is determined from the amount of Zr. It can be obtained by subtracting the amount of Zr. B AsBN is calculated by Equation (2), B F is calculated by the equation (1), Ceq. Was calculated by equation (3).

表3、表4に、RH真空精錬設備でのTi脱酸前の溶存酸素量、Ti、Al、及びZrの添加順序、並びにAlおよびCの事前添加の有無を示す。また、加熱条件、圧延条件、冷却条件、および熱処理条件(テンパー温度)を示す。ただし、表4の「Ti脱酸前の溶存酸素量」欄において、鋼56は、RH真空精錬設備でのZr脱酸前の溶存酸素量を示している。 Tables 3 and 4 show the amount of dissolved oxygen before Ti deoxidation in the RH vacuum smelting facility, the order of addition of Ti, Al, and Zr, and the presence or absence of prior addition of Al and C. It also shows heating conditions, rolling conditions, cooling conditions, and heat treatment conditions (temper temperature). However, in the “Dissolved oxygen amount before Ti deoxidation” column of Table 4, the steel 56 shows the dissolved oxygen amount before Zr deoxidation in the RH vacuum refining facility.

表5、表6に、板厚、有効結晶粒径、フェライト分率、パーライト分率、ベイナイト分率を示す。
また、Al酸化物の質量換算値の含有割合が5%〜70%以下、Zr酸化物の質量換算値の含有割合が5%〜70%以下、Ti酸化物の質量換算値の含有割合の合計が5%〜70%以下を満足し、円相当径が0.5μm〜10μmを満足する酸化物の個数密度を示す。
さらに、この酸化物全体に対する特定酸化物の個数割合を示す。
なお、特定酸化物は、酸化物Aと、酸化物Bとが互いに接しており、酸化物AのZr酸化物含有量が、酸化物BのZr酸化物含有量よりも多く、酸化物AのAl酸化物含有量が酸化物BのAl酸化物含有量よりも少なく、酸化物Aと酸化物Bとが接する長さ/酸化物Aの外周が30%〜100%であり、酸化物Bと地鉄とが接する長さの割合/酸化物Bの外周が30%〜100%であることを満足する酸化物を表す。
そして、母材靱性、母材強度、溶接条件(入熱)、アレスト指数、およびHAZ靱性を示す。
なお、表5,6中、「α分率」はフェライトの面積分率を、「B分率」はベイナイトの面積分率を、「P分率」はパーライトの面積分率を、それぞれ表す。
「表下5」は、鋼板表面5mm部を、「t/4」は、板厚方向のt/4部を、それぞれ表す。
Tables 5 and 6 show the plate thickness, effective grain size, ferrite fraction, pearlite fraction, and bainite fraction.
Further, the content ratio of the mass conversion value of Al oxide is 5% to 70% or less, the content ratio of the mass conversion value of Zr oxide is 5% to 70% or less, and the total content ratio of the mass conversion value of Ti oxide. Indicates the number density of oxides in which 5% to 70% or less is satisfied and the equivalent circle diameter is 0.5 μm to 10 μm.
Furthermore, the number ratio of the specific oxide to the whole oxide is shown.
In the specific oxide, the oxide A and the oxide B are in contact with each other, and the Zr oxide content of the oxide A is higher than the Zr oxide content of the oxide B. The Al oxide content is less than the Al oxide content of oxide B, the length of contact between oxide A and oxide B / the outer circumference of oxide A is 30% to 100%, and the oxide B and It represents an oxide that satisfies the ratio of the length in contact with the base iron / the outer circumference of the oxide B is 30% to 100%.
Then, the toughness of the base metal, the strength of the base metal, the welding conditions (heat input), the arrest index, and the HAZ toughness are shown.
In Tables 5 and 6, "α fraction" represents the area fraction of ferrite, "B fraction" represents the area fraction of bainite, and "P fraction" represents the area fraction of pearlite.
“5 below the table” represents a 5 mm portion of the steel sheet surface, and “t / 4” represents a t / 4 portion in the plate thickness direction.

鋼板の化学成分が表1、表2に示す値となるように、溶製して得られた鋼片を、表3、4に示す各条件により、下記のようにして、板厚55mm〜80mmの各鋼板を製造した。 The steel pieces obtained by melting the steel pieces so that the chemical composition of the steel sheet has the values shown in Tables 1 and 2 are subjected to the following conditions according to the conditions shown in Tables 3 and 4, and the sheet thickness is 55 mm to 80 mm. Each steel sheet of was manufactured.

鋼1〜鋼27が実施例、鋼28〜鋼56が比較例である。
鋼は、400トン転炉溶製し、RH(Ruhrstahl−Heraeus)による2次精錬の真空脱ガス処理時に脱酸を行っている。表3、表4に示す値となるように、Ti、Al、及びZr投入前に溶存酸素を調整し、その後、表3、表4に示す添加順序で、Ti、Al、及びZrを添加して脱酸を行った。その後、連続鋳造により280mm〜360mm厚鋳片に鋳造した後、表3、表4に示す条件で、加熱、圧延、及び冷却の各工程を経て、板厚55mm〜80mmの鋼板として製造した。その後、材質調整のため、必要に応じて、熱処理を実施した。熱処理時のテンパー温度は、440℃から570℃の条件で行った。一部の鋼は、溶存酸素を調整する前に、AlおよびCの少なくとも1種を溶鋼に添加した。
得られた鋼板を溶接して、各試験に供した。溶接条件の入熱は、40kJ/mm〜60kJ/mmである。
Steels 1 to 27 are examples, and steels 28 to 56 are comparative examples.
The steel is melted in a 400-ton converter and deoxidized during the vacuum degassing treatment of the secondary refining by RH (Ruhrstahl-Heraeus). Dissolved oxygen was adjusted before adding Ti, Al, and Zr so as to have the values shown in Tables 3 and 4, and then Ti, Al, and Zr were added in the order of addition shown in Tables 3 and 4. Deoxidized. Then, it was cast into a slab having a thickness of 280 mm to 360 mm by continuous casting, and then subjected to each step of heating, rolling, and cooling under the conditions shown in Tables 3 and 4, to produce a steel sheet having a thickness of 55 mm to 80 mm. Then, heat treatment was performed as necessary to adjust the material. The temper temperature during the heat treatment was 440 ° C to 570 ° C. For some steels, at least one of Al and C was added to the molten steel before adjusting the dissolved oxygen.
The obtained steel sheet was welded and subjected to each test. The heat input under the welding conditions is 40 kJ / mm to 60 kJ / mm.

有効結晶粒径、パーライト分率、フェライト分率、およびベイナイト分率は以下の手順により測定した。
まず、有効結晶粒径の測定方法について説明する。鋼板の幅中央、鋼板表面5mm部と板厚方向の1/4位置から試験片を採取し、圧延方向と垂直な面を鏡面研磨し、その面をEBSD法により、500μm×500μmの領域を1μmピッチで測定した。隣接粒との結晶方位差が15°以上の境界を結晶粒界と定義し、結晶粒界に囲まれた領域の円相当径(直径)の加重平均を有効結晶粒径とした。加重平均は、前述の式(11)により求めた。
パーライト分率は、鋼板の幅中央、板厚方向の1/4位置から試験片を採取し、圧延方向と垂直な面を鏡面研磨し、ナイタール腐食し、光学顕微鏡を用いて、500倍の倍率で4視野撮影し、各視野のパーライト分率を求め、その平均値をパーライト分率とした。なお、1つの視野の大きさは、200μm×200μmである。また、パーライトは、ナイタール腐食した際、塊状の黒色に見えるものとし、画像解析を行うことによって求めた。
フェライトは、先のEBSD法により測定した測定点同士が第一近接する場合のKAM(Kernel Average Misorientation)値が、1°以下である部分とし、このフェライトの面積分率をt/4部に対して求めた。
ベイナイト分率は、パーライト分率とフェライト分率の残部とした。
The effective grain size, pearlite fraction, ferrite fraction, and bainite fraction were measured by the following procedure.
First, a method for measuring the effective crystal grain size will be described. Specimens are sampled from the center of the width of the steel sheet, 5 mm on the surface of the steel sheet, and 1/4 of the thickness direction, and the surface perpendicular to the rolling direction is mirror-polished. Measured at pitch. A boundary having a crystal orientation difference of 15 ° or more from adjacent grains was defined as a crystal grain boundary, and the weighted average of the equivalent circle diameter (diameter) of the region surrounded by the crystal grain boundaries was defined as the effective crystal grain size. The weighted average was calculated by the above equation (11).
For the pearlite fraction, a test piece is taken from the center of the width of the steel plate and 1/4 of the plate thickness direction, the surface perpendicular to the rolling direction is mirror-polished, nital corroded, and a magnification of 500 times is used using an optical microscope. Four fields of view were photographed with, the pearlite fraction of each field of view was obtained, and the average value was taken as the pearlite fraction. The size of one field of view is 200 μm × 200 μm. In addition, pearlite was determined to appear as a lumpy black color when it was corroded by nital, and was obtained by performing image analysis.
Ferrite is a portion where the KAM (Kernel Average Measurement) value when the measurement points measured by the above EBSD method are first close to each other is 1 ° or less, and the area fraction of this ferrite is divided into t / 4 parts. I asked for it.
The bainite fraction was the balance of the pearlite fraction and the ferrite fraction.

介在物調査は以下の手順により測定した。まず、鋼板の幅中央、板厚方向の1/4位置から板厚方向12mm×板幅方向12mm×圧延方向70mmの熱サイクル試験片を採取した。そして、1400℃で25秒間加熱保持した後、冷速1℃/secの条件で冷却した鋼板の圧延方向と垂直な方向の断面を研磨した。鏡面研磨ままの熱サイクル試験片の表面をJEOL製「JXA−8530F」を用いて、SEM/EDX(走査型電子顕微鏡/エネルギー分散型X線分光法)解析により測定した。観察条件は、加速電圧15kV、電流を89μA〜91μA、観察視野面積を90mm〜100mm、分析個数を500個以上とした。分析対象元素は、O、Zr、Ti、及びAlとした。 The inclusion survey was measured by the following procedure. First, thermal cycle test pieces having a thickness direction of 12 mm, a plate width direction of 12 mm, and a rolling direction of 70 mm were collected from the center of the width of the steel plate and a quarter position in the plate thickness direction. Then, after heating and holding at 1400 ° C. for 25 seconds, the cross section of the steel sheet cooled at a cooling speed of 1 ° C./sec in the direction perpendicular to the rolling direction was polished. The surface of the heat cycle test piece as it was mirror-polished was measured by SEM / EDX (scanning electron microscope / energy dispersive X-ray spectroscopy) analysis using "JXA-8530F" manufactured by JEOL. The observation conditions were an acceleration voltage of 15 kV, a current of 89 μA to 91 μA, an observation field area of 90 mm 2 to 100 mm 2 , and an number of analyzes of 500 or more. The elements to be analyzed were O, Zr, Ti, and Al.

図1に観察結果の一例を示す。図1中、11は地鉄、12は観察した介在物である。表7に、図1に示す介在物を分析した際の対象元素毎の質量%を示す(表7の全体欄を参照。)。なお、O、Ti、Zr、Alの質量%を合計すると100%となる。ここで、Oの質量%が1.0質量%以上の介在物を酸化物とした。そして、これらの元素による単独酸化物、Ti、ZrO、及びAlを仮定したときの各元素の酸化物の質量換算値を下記式(5)〜下記式(7)から算出する。
Ti=Ti×3.003・・・(5)
ZrO=Zr×1.351・・・(6)
Al=Al×3.779・・・(7)
表8に各元素の酸化物の質量換算値を示す(表8の全体欄を参照。)。
FIG. 1 shows an example of the observation result. In FIG. 1, 11 is a ground iron and 12 is an observed inclusion. Table 7 shows the mass% of each target element when the inclusions shown in FIG. 1 were analyzed (see the entire column of Table 7). The total mass% of O, Ti, Zr, and Al is 100%. Here, inclusions having a mass% of O of 1.0% by mass or more were used as oxides. Then, the mass conversion values of the oxides of each element assuming the single oxides of these elements, Ti 2 O 3 , ZrO 2 , and Al 2 O 3, are calculated from the following formulas (5) to (7). calculate.
Ti 2 O 3 = Ti × 3.003 ... (5)
ZrO 2 = Zr × 1.351 ... (6)
Al 2 O 3 = Al × 3.779 ... (7)
Table 8 shows the mass conversion values of the oxides of each element (see the whole column of Table 8).

これら酸化物の質量換算値の合計に対して、平均組成として、Al酸化物の質量換算値の含有割合が5%〜70%以下、Zr酸化物の質量換算値の含有割合が5%〜70%以下、及びTi酸化物の質量換算値の含有割合の合計が5%〜70%以下を満足する酸化物で、この酸化物の円相当径が0.5μm以上10μm以下である酸化物の個数密度を求めた。
Tiの含有割合(%)=Ti/(Ti+ZrO+Al)・・・(8)
ZrOの含有割合(%)=ZrO/(Ti+ZrO+Al)・・・(9)
Alの含有割合(%)=Al/(Ti+ZrO+Al)・・・(10)
この酸化物の平均組成の計算結果を表9に示す(表9の全体欄を参照。)。
As an average composition, the content ratio of the mass conversion value of Al oxide is 5% to 70% or less, and the content ratio of the mass conversion value of Zr oxide is 5% to 70% with respect to the total mass conversion value of these oxides. % Or less, and the total number of Ti oxides in terms of mass content is 5% to 70% or less, and the equivalent circle diameter of this oxide is 0.5 μm or more and 10 μm or less. The density was calculated.
Ti 2 O 3 content ratio (%) = Ti 2 O 3 / (Ti 2 O 3 + ZrO 2 + Al 2 O 3 ) ... (8)
ZrO 2 content ratio (%) = ZrO 2 / (Ti 2 O 3 + ZrO 2 + Al 2 O 3 ) ... (9)
Al 2 O 3 content ratio (%) = Al 2 O 3 / (Ti 2 O 3 + ZrO 2 + Al 2 O 3 ) ... (10)
The calculation results of the average composition of this oxide are shown in Table 9 (see the entire column of Table 9).

次に、平均組成として、Al(Al酸化物)の含有割合(%)が5%〜70%、ZrO(Zr酸化物)の含有割合が5%〜70%以下、及びTi(Ti酸化物)の含有割合(%)の合計が5%〜70%以下を満足する酸化物の表面の組成分析を行った。 Next, as an average composition, the content ratio (%) of Al 2 O 3 (Al oxide) is 5% to 70%, the content ratio of ZrO 2 (Zr oxide) is 5% to 70% or less, and Ti 2 The composition of the surface of the oxide satisfying the total content ratio (%) of O 3 (Ti oxide) of 5% to 70% or less was analyzed.

酸化物の個数密度を求めた鏡面研磨ままの試料を用いて、JEOL製「JXA−8530F」により、SEM/EDX(走査型電子顕微鏡/エネルギー分散型X線分光法)解析により測定した。観察条件は、加速電圧15kV、電流を89μA〜91μA、観察視野面積を90mm〜100mm、分析個数を20個とした。分析対象元素は、O、Ti、Zr、及びAlとした。 Using a sample as it was mirror-polished for which the number density of oxides was determined, it was measured by SEM / EDX (scanning electron microscope / energy dispersive X-ray spectroscopy) analysis by "JXA-8530F" manufactured by JEOL. The observation conditions were an acceleration voltage of 15 kV, a current of 89 μA to 91 μA, an observation field area of 90 mm 2 to 100 mm 2 , and an number of analyzes of 20. The elements to be analyzed were O, Ti, Zr, and Al.

図1に観察結果の一例を示す。図1中、Aは介在物12における領域Aであり、Bは介在物12における領域Bである。Aは相対的に明るいコトントラストを呈しており、Bは地鉄より相対的に暗いコトントラストを呈している。これは、介在物の組成が場所によって異なることを意味している。そこで、各コントラストを有する領域を組成分析した。 FIG. 1 shows an example of the observation result. In FIG. 1, A is the region A in the inclusions 12, and B is the region B in the inclusions 12. A has a relatively bright cotton trust, and B has a relatively dark cotton trust than the ground iron. This means that the composition of inclusions varies from place to place. Therefore, the composition of each contrast region was analyzed.

表7に、図1に示す介在物を分析した際の領域Aおよび領域Bにおける対象元素毎の質量%を示す(表7の領域A欄および領域B欄を参照。)。表8に、領域Aおよび領域Bにおける各元素の酸化物の質量換算値、表9に、領域Aおよび領域BにおけるAl、ZrO、およびTiの含有割合(%)について、式(5)〜式(10)を用いて求めた結果を示す(表8および表9の領域A欄および領域B欄を参照。)。
表9に示すように、図1に示す酸化物は、領域Aを構成する酸化物中のZr酸化物の含有量が、領域Bを構成する酸化物中のZr酸化物の含有量に対して1倍を超えている。また、領域Aを構成する酸化物中のAl酸化物の含有量が、領域Bを構成する酸化物中のAl酸化物の含有量に対して1倍未満である。そして、領域Aを構成する酸化物中のAl含有量が、領域Bを構成する酸化物中のAl含有量よりも少ない。
そして、領域Aを構成する酸化物の外周に対する、領域Aを構成する酸化物と領域Bを構成する酸化物とが接する長さの割合が30%〜100%の範囲を満足していた。また、領域Bを構成する酸化物の外周に対する、領域Bを構成する酸化物と地鉄とが接する長さの割合が30%〜100%の範囲を満足していた。
Table 7 shows the mass% of each target element in the regions A and B when the inclusions shown in FIG. 1 were analyzed (see the regions A and B columns of Table 7). Table 8 shows the mass conversion values of the oxides of each element in the regions A and B, and Table 9 shows the content ratios (%) of Al 2 O 3 , ZrO 2 , and Ti 2 O 3 in the regions A and B. , The results obtained by using the formulas (5) to (10) are shown (see the area A column and the area B column of Tables 8 and 9).
As shown in Table 9, in the oxides shown in FIG. 1, the content of Zr oxide in the oxide constituting region A is larger than the content of Zr oxide in the oxide constituting region B. It is over 1 times. Further, the content of Al oxide in the oxide constituting region A is less than 1 times the content of Al oxide in the oxide constituting region B. The Al content in the oxide constituting the region A is smaller than the Al content in the oxide constituting the region B.
The ratio of the length of contact between the oxides constituting the region A and the oxides constituting the region B with respect to the outer circumference of the oxides constituting the region A was satisfied in the range of 30% to 100%. In addition, the ratio of the length of contact between the oxide constituting the region B and the base iron with respect to the outer circumference of the oxide constituting the region B was satisfied in the range of 30% to 100%.

同様の解析を残りの19個の介在物に対して行った。さらに、分析した30個の酸化物のうち、領域Aを構成する酸化物の外周に対する、領域Aを構成する酸化物と領域Bを構成する酸化物とが接する長さの割合が30%〜100%の範囲を満足し、領域Bを構成する酸化物の外周に対する、領域Bを構成する酸化物と地鉄とが接する長さの割合が30%〜100%の範囲を満足する酸化物の個数を測定し、その個数割合を求めた。 A similar analysis was performed on the remaining 19 inclusions. Further, out of the 30 oxides analyzed, the ratio of the length of contact between the oxides constituting the region A and the oxides constituting the region B with respect to the outer periphery of the oxides constituting the region A is 30% to 100%. The number of oxides that satisfy the range of% and the ratio of the length of contact between the oxides constituting the region B and the base iron to the outer periphery of the oxides constituting the region B is in the range of 30% to 100%. Was measured, and the number ratio was determined.

母材靱性は、JIS Z 2242(2005)に準拠し、板厚方向の表下5mm位置と1/4位置で、圧延方向に対して平行方向から2mmVノッチシャルピー衝撃試験片を採取した。試験片を0℃〜−140℃の範囲で、3回ずつ試験を実施して、脆性延性遷移温度(vTrs)を求めた。vTrsが−40℃以下のものを母材靱性に優れるとした。
母材強度は、JIS Z 2241(2011)に準拠し、板厚方向の1/4位置で、圧延方向に対して垂直方向から引張試験片を採取した。引張試験片の各2本を試験測定し、その平均値を求めた。引張試験片は、JIS Z 2241(2011)の4号試験片とした。
NRL落重試験は、ASTM E208に準拠して行った。板厚方向の1/2位置(t/2)に脆化ビードを付与できるように、圧延方向に対して平行方向から試験片を採取し、Nil−Ductility Transition(無延性遷移)温度(以下、「NDTT」と称する場合がある)を求めた。
上記の試験により求められた表下5mm位置の脆性延性遷移温度(vTrs)と、板厚方向の1/2位置のNDTTと、板厚とを、前述の式(4)に代入して、アレスト指数を算出した。
The toughness of the base metal was in accordance with JIS Z 2242 (2005), and 2 mm V notch Charpy impact test pieces were taken from the direction parallel to the rolling direction at 5 mm and 1/4 positions below the surface in the plate thickness direction. The test piece was tested three times in the range of 0 ° C. to −140 ° C. to determine the brittle ductile transition temperature (vTrs). Those having vTrs of -40 ° C or less were considered to have excellent base material toughness.
The strength of the base metal was in accordance with JIS Z 2241 (2011), and tensile test pieces were collected from the direction perpendicular to the rolling direction at a position of 1/4 in the plate thickness direction. Each two tensile test pieces were tested and measured, and the average value was calculated. The tensile test piece was JIS Z 2241 (2011) No. 4 test piece.
The NRL drop test was performed in accordance with ASTM E208. The test piece was collected from the direction parallel to the rolling direction so that the embrittlement bead could be applied to the 1/2 position (t / 2) in the plate thickness direction, and the Nil-Ductility Transition temperature (hereinafter referred to as “non-ductility transition)” (Sometimes referred to as "NDTT").
The brittle ductile transition temperature (vTrs) at a position 5 mm below the table, the NDTT at a position 1/2 in the plate thickness direction, and the plate thickness obtained by the above test are substituted into the above equation (4) to arrest. The index was calculated.

HAZ靱性は、NK船級 鋼船規則 M編 溶接(2015)に準拠し、溶接方向が、幅方向に対して平行になるように(圧延方向と直角な方向になるように)、2電極簡易エレクトロガスアーク溶接を行った。溶接は、開先形状の開先角度が20°、開先形状の先端部の間隔が8mmの条件で、裏当て材として、SB−60VT(日鐵住金溶接工業社製)を用いながら、溶接ワイヤとして、EG−47T(日鐵住金溶接工業社製)を用いて行った。溶接時の入熱量は、40kJ/mm〜60kJ/mmである。
そして、NK船級 鋼船規則 K編 材料(2015)に準拠し、U4号試験片を、溶接線方向に対して垂直方向から、板厚の表側から板厚中心方向6mmの位置(表下)、板厚中心の位置(t/2)、板厚の裏側から板厚中心方向6mmの位置(裏下)を中心として、それぞれ3本採取し、フュージョンライン(境界部)に2mmVノッチを加工して作成した。試験は、試験温度−20℃の条件で3回を行い、この平均値からHAZの吸収エネルギー(vE−20)を、表下、t/2、及び裏下のそれぞれの位置について求めた。表下、t/2、及び裏下のそれぞれの位置でのHAZの吸収エネルギー(vE−20)が、それぞれ100J以上のものをHAZ靱性に優れると評価した。
HAZ toughness conforms to NK Ship Class Steel Ship Regulation M Welding (2015), so that the welding direction is parallel to the width direction (to be perpendicular to the rolling direction), 2-electrode simple electro Gas arc welding was performed. Welding is performed using SB-60VT (manufactured by Nippon Steel & Sumikin Welding & Co., Ltd.) as a backing material under the conditions that the groove angle of the groove shape is 20 ° and the distance between the tips of the groove shape is 8 mm. As a wire, EG-47T (manufactured by Nippon Steel & Sumikin Welding Co., Ltd.) was used. The amount of heat input during welding is 40 kJ / mm to 60 kJ / mm.
Then, in accordance with the NK Ship Class Steel Ship Regulation K Knitting Material (2015), the U4 test piece is placed at a position 6 mm from the front side of the plate thickness to the center direction of the plate thickness (bottom of the table) from the direction perpendicular to the welding line direction. Three pieces were collected from the center of the plate thickness (t / 2) and the position of 6 mm from the back side of the plate thickness in the center direction of the plate thickness (lower back), and a 2 mm V notch was machined on the fusion line (boundary). Created. The test was carried out three times under the condition of a test temperature of −20 ° C., and the absorbed energy (vE-20) of HAZ was determined from this average value at each position of the lower front, t / 2, and lower back. Those having HAZ absorption energy (vE-20) of 100 J or more at each of the lower front, t / 2, and lower back positions were evaluated as having excellent HAZ toughness.

アレスト性評価のため、日本溶接協会規格 WES 2815(2014)「ぜい性亀裂アレストじん性試験方法」に基づいて、全厚試験片(大きさ:t(板厚)×500mm×500mm)を用いて、温度勾配型ESSO試験を行った。アレスト靱性値Kcaが6000N/mm1.5になる温度、すなわちTKca6000を求めた。そして、TKca6000が−10℃以下のものをアレスト性に優れると評価した。 For the evaluation of arrestability, a full-thickness test piece (size: t (plate thickness) x 500 mm x 500 mm) was used based on the Japan Welding Association standard WES 2815 (2014) "Brittality crack arrest toughness test method". The temperature gradient type ESSO test was performed. The temperature at which the arrest toughness value Kca became 6000 N / mm 1.5 , that is, T Kca 6000 was determined. Then, it was evaluated that the TKca6000 having a temperature of −10 ° C. or lower was excellent in arrestability .

表1〜表6から明らかなように、鋼1〜鋼27は、いずれも大入熱溶接を行った際に、優れたHAZ靱性を有していた。また、HAZと溶接金属部以外の部分である母材において優れた機械的特性を有していた。
一方、鋼28〜鋼56は、本実施形態に係る鋼板で規定される範囲を外れるものであるため、大入熱溶接を行った際に、優れたHAZ靱性が劣位であった。また、HAZ靱性
に優れていても、HAZと溶接金属部以外の部分である母材における機械的特性が劣位であった。
As is clear from Tables 1 to 6, all of the steels 1 to 27 had excellent HAZ toughness when subjected to high heat input welding. In addition, the base metal, which is a portion other than the HAZ and the weld metal portion, had excellent mechanical properties.
On the other hand, since the steels 28 to 56 are outside the range specified by the steel sheet according to the present embodiment, the excellent HAZ toughness was inferior when the large heat input welding was performed. Further, even if the HAZ toughness was excellent, the mechanical properties of the base material, which is a portion other than the HAZ and the weld metal portion, were inferior.

本実施形態に係る鋼板は、大入熱溶接を行った際の溶接熱影響部において優れた靱性を有し、かつ、母材において優れた機械的特性を有する鋼板である。そのため、本実施形態に係る鋼板によれば、安全性が向上するとともに、高効率な溶接が可能であり、溶接構造物の建設費用を飛躍的に低減することが可能となる。 The steel sheet according to the present embodiment is a steel sheet having excellent toughness in the heat-affected zone of welding when large heat input welding is performed and also having excellent mechanical properties in the base metal. Therefore, according to the steel plate according to the present embodiment, safety is improved, highly efficient welding is possible, and the construction cost of the welded structure can be dramatically reduced.

11 地鉄、12 介在物 11 Ground iron, 12 inclusions

Claims (6)

質量%で、
C :0.01%〜0.20%、
Si:0.02%〜0.50%、
Mn:0.30%〜2.50%、
Ti:0.003%〜0.024%、
B :0.0005%〜0.0050%、
N :0.0010%〜0.0090%、
O :0.0010%〜0.0050%、
Zr:0.0005%〜0.0100%、
Sol.Zr:0%〜0.0020%、
Cu:0.1%〜1.5%、
Ni:0.1%〜3.0%、
Al:0.0055%〜0.0550%、
P :0.050%以下、
S :0.0080%以下、
Nb:0%〜0.035%
Cr:0%〜1.0%、
Mo:0%〜1.00%、
V :0%〜0.10%
Ca+REM:0%〜0.0005%以下、並びに
残部:Fe及び不純物からなる化学組成を有し、
下記式(1)で表されるBが、0.0005%〜0.0030%であり、
下記式(3)で表される炭素当量Ceq.が、0.35%〜0.50%であり、
圧延方向に垂直な断面の板厚方向の1/4位置の電子線後方散乱回折法(EBSD)を用いた結晶方位解析において、有効結晶粒径が30μm以下であり、
板厚方向の1/4位置のミクロ組織が面積率にして、フェライト分率が20%〜70%、ベイナイト分率が30%〜75%、およびパーライト分率が0%〜5%であり、
下記式(4)で表されるアレスト指数が−10以下であり、
平均組成として、酸化物全体のO量、Ti量、Zr量、およびAl量の測定値から求められる、Ti、ZrおよびAlの元素による単独酸化物と仮定したときの前記Ti、前記Zr、および前記Alの各元素の酸化物の質量換算値の合計に対する、Al酸化物の質量換算値の含有割合が5%〜70%以下、Zr酸化物の質量換算値の含有割合が5%〜70%以下、及びTi酸化物の質量換算値の含有割合の合計が5%〜70%以下の範囲を満足し、円相当径が0.5μm〜10μmの個数密度が10個/mm以上である酸化物を含有し、
前記酸化物のうち、前記酸化物全体にする個数割合として10%以上が、下記組成Aを有する酸化物Aと、下記組成Bを有する酸化物Bとを有し、前記酸化物Aと前記酸化物Bとは互いに接しており、
組成A:前記各元素の酸化物の質量換算値の合計に対する、Al酸化物の質量換算値の含有割合が0%〜60%以下、Zr酸化物の質量換算値の含有割合が15%〜95%以下、及びTi酸化物の質量換算値の含有割合が15%〜95%以下
組成B:前記各元素の酸化物の質量換算値の合計に対する、Al酸化物の質量換算値の含有割合が15%〜95%以下、Zr酸化物の質量換算値の含有割合が0%〜60%以下、及びTi酸化物の質量換算値の含有割合が15%〜95%以下
前記酸化物AのZr含有量をZr(A)、前記酸化物BのZr含有量をZr(B)としたときの質量比がZr(A)/Zr(B)>1、前記酸化物AのAl含有量をAl(A)、前記酸化物BのAl含有量をAl(B)としたときの質量比がAl(A)/Al(B)<1を満足し、
前記酸化物Aの外周に対する、前記酸化物Aと前記酸化物Bとの接する長さの割合(前記酸化物Aと前記酸化物Bとが接する長さ/前記酸化物Aの外周)が30%〜100%であり、
前記酸化物Bの外周に対する、前記酸化物Bと地鉄とが接する長さの割合(前記酸化物Bと地鉄とが接する長さ/前記酸化物Bの外周)が30%〜100%である鋼板。

(ただし、式(1)中、BasBNは式(2)で表わされる。また、Bは、鋼板に含まれる前記B元素の含有量(質量%)であり0≦B≦Bの関係を満たす。)

(ただし、式(2)中、0≦BasBN≦Bの関係を満たし、N、Ti、O、及びAlは、鋼板に含まれる前記N、Ti、O、及びAlの各元素の含有量(質量%)であり、Insol.Zrは、酸不溶性Zrの含有量(質量%)であることを表す。)
Ceq.=C+Mn/6+(Cu+Ni)/15+(Cr+Mo+V)/5・・・(3)
(ただし、式(3)中のC、Mn、Cu、Ni、Cr、MoおよびVは、鋼板に含まれる各元素の含有量(質量%)を表す。)
アレスト指数=0.34×t+0.40×vTrs(表)+0.12×NDTT(t/2)・・・(4)
(ただし、式(4)中、tは板厚[mm]であり、vTrs(表)は表下5mm位置、圧延方向と平行方向のシャルピー衝撃試験における脆性延性遷移温度[℃]であり、NDTT(t/2)は前記鋼板表面から板厚方向の1/2の位置のNaval Research Laboratory落重試験におけるNil−Ductility Transition(無延性遷移)温度であることを表す。)
By mass%
C: 0.01% to 0.20%,
Si: 0.02% to 0.50%,
Mn: 0.30% to 2.50%,
Ti: 0.003% to 0.024%,
B: 0.0005% to 0.0050%,
N: 0.0010% to 0.0090%,
O: 0.0010% to 0.0050%,
Zr: 0.0005% to 0.0100%,
Sol. Zr: 0% to 0.0020%,
Cu: 0.1% to 1.5%,
Ni: 0.1% to 3.0%,
Al: 0.0055% to 0.0550%,
P: 0.050% or less,
S: 0.0080% or less,
Nb: 0% to 0.035%
Cr: 0% to 1.0%,
Mo: 0% to 1.00%,
V: 0% to 0.10%
Ca + REM: 0% to 0.0005% or less, and the balance: having a chemical composition of Fe and impurities.
BF represented by the following formula (1) is 0.0005% to 0.0030%.
Carbon equivalent Ceq. Represented by the following formula (3). However, it is 0.35% to 0.50%,
In the crystal orientation analysis using the electron backscatter diffraction method (EBSD) at the 1/4 position in the plate thickness direction of the cross section perpendicular to the rolling direction, the effective crystal grain size is 30 μm or less.
The microstructure at the 1/4 position in the plate thickness direction is the area ratio, the ferrite fraction is 20% to 70%, the bainite fraction is 30% to 75%, and the pearlite fraction is 0% to 5%.
The arrest index expressed by the following formula (4) is -10 or less,
As an average composition, the Ti, the Zr, and the said Ti, the said Zr, and the said Ti, the said Zr, and the said | said Ti, the said Zr, and the said Ti The content ratio of the mass conversion value of Al oxide is 5% to 70% or less, and the content ratio of the mass conversion value of Zr oxide is 5% to 70% with respect to the total mass conversion value of the oxides of each element of Al. Oxide in which the total content of Ti oxides in terms of mass is 5% to 70% or less, the equivalent circle diameter is 0.5 μm to 10 μm, and the number density is 10 pieces / mm 2 or more. Contains things,
Of the oxides, 10% or more of the oxides as a whole has an oxide A having the following composition A and an oxide B having the following composition B, and the oxide A and the oxidation It is in contact with object B and
Composition A: The content ratio of the mass-converted value of Al oxide to the total mass-converted value of the oxide of each element is 0% to 60% or less, and the content ratio of the mass-converted value of Zr oxide is 15% to 95. % Or less, and the content ratio of the mass conversion value of Ti oxide is 15% to 95% or less Composition B: The content ratio of the mass conversion value of Al oxide to the total mass conversion value of the oxides of the above elements is 15. % To 95% or less, the content ratio of the mass-converted value of Zr oxide is 0% to 60% or less, and the content ratio of the mass-converted value of Ti oxide is 15% to 95% or less. Zr content of the oxide A. Is Zr (A), the mass ratio when the Zr content of the oxide B is Zr (B) is Zr (A) / Zr (B)> 1, and the Al content of the oxide A is Al (A). ), The mass ratio when the Al content of the oxide B is Al (B) satisfies Al (A) / Al (B) <1.
The ratio of the length of contact between the oxide A and the oxide B (the length of contact between the oxide A and the oxide B / the outer circumference of the oxide A) with respect to the outer circumference of the oxide A is 30%. ~ 100%,
The ratio of the length of contact between the oxide B and the base iron (the length of contact between the oxide B and the base iron / the outer circumference of the oxide B) with respect to the outer circumference of the oxide B is 30% to 100%. A steel plate.

(However, in the formula (1), BasBN is represented by the formula (2). B is the content (mass%) of the element B contained in the steel sheet, and has a relationship of 0 ≦ BF ≦ B. Fulfill.)

(However, in the formula (2), the relationship of 0 ≦ B asBN ≦ B is satisfied, and N, Ti, O, and Al are the contents of each element of N, Ti, O, and Al contained in the steel sheet (however, Insol.Zr represents the content of acid-insoluble Zr (% by mass).)
Ceq. = C + Mn / 6 + (Cu + Ni) / 15+ (Cr + Mo + V) / 5 ... (3)
(However, C, Mn, Cu, Ni, Cr, Mo and V in the formula (3) represent the content (mass%) of each element contained in the steel sheet.)
Arrest index = 0.34 x t + 0.40 x vTrs (table) + 0.12 x NDTT (t / 2) ... (4)
(However, in equation (4), t is the plate thickness [mm], vTrs (table) is the brittle ductility transition temperature [° C] in the Charpy impact test at the position 5 mm below the table and in the direction parallel to the rolling direction, and is NDTT. (T / 2) indicates the Nil-Ductility Transition (non-ductility transition) temperature in the Naval Research Laboratory drop test at a position 1/2 of the steel plate surface in the plate thickness direction.)
板厚が55mm以上であり、溶接熱影響部および溶接金属部以外の部分である、母材の降伏応力が460MPa以上であり、かつアレスト靱性値Kcaが6000N/mm1.5になる温度が−10℃以下である請求項1に記載の鋼板。 The temperature at which the plate thickness is 55 mm or more, the yield stress of the base metal, which is the part other than the weld heat affected zone and the weld metal part, is 460 MPa or more, and the arrest toughness value Kca is 6000 N / mm 1.5 is-. The steel sheet according to claim 1, wherein the temperature is 10 ° C. or lower. 板厚が55mm〜80mmの場合に、入熱40kJ/mm〜60kJ/mmで大入熱溶接を行ったときに発生する溶接熱影響部を、試験温度−40℃で行うシャルピー衝撃試験の吸収エネルギーが、板厚方向で、板厚の表側、板厚中心の位置(t/2)、及び板厚の裏側のすべての箇所において100J以上であり、かつ、溶接熱影響部および溶接金属部以外の部分である、母材の脆性延性遷移温度が−40℃以下である請求項1又は請求項2に記載の鋼板。 When the plate thickness is 55 mm to 80 mm, the absorbed energy of the Charpy impact test is performed at the test temperature of -40 ° C for the weld heat affected zone generated when large heat input welding is performed at a heat input of 40 kJ / mm to 60 kJ / mm. However, in the plate thickness direction, it is 100 J or more at all points on the front side of the plate thickness, the position of the center of the plate thickness (t / 2), and the back side of the plate thickness, and other than the weld heat affected zone and the weld metal portion. The steel plate according to claim 1 or 2, wherein the brittle ductivity transition temperature of the base metal, which is a portion, is −40 ° C. or lower. 請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の鋼板を製造する方法であって、
減圧雰囲気の二次精錬において、AlおよびCの少なくとも1種を溶鋼に添加し、溶鋼中の溶存酸素量を質量%で、0.0005%〜0.0100%に調整し、溶存酸素量を調整した後の溶鋼に、Ti、Al、及びZrを、Ti、Al、及びZrの順序で添加した後、Ti、Al、及びZr添加後の溶鋼を鋳造して、鋳片を得る鋳造工程と、
前記鋳造工程後の鋼片を、1000℃〜1150℃の温度域で加熱する加熱工程と、
前記加熱工程後の鋼片を、650℃〜850℃の温度域で圧延を開始し、累積圧下率が50%以上、仕上圧延完了から1sec後の温度が圧延開始温度−80℃〜圧延開始温度+80℃となる圧延を実施する圧延工程と、
前記圧延工程後の鋼板を、650℃〜850℃の温度域であるときに水冷を開始し、鋼板表面から5mm位置と板厚方向の1/4位置の冷却速度を3℃/sec〜30℃/secかつ、表面温度が500℃以下の温度域で水冷を停止する冷却工程と、
を有する鋼板の製造方法。
The method for manufacturing a steel sheet according to any one of claims 1 to 3.
In the secondary refining in a reduced pressure atmosphere, at least one of Al and C is added to the molten steel, and the amount of dissolved oxygen in the molten steel is adjusted by mass% to 0.0005% to 0.0100% to adjust the amount of dissolved oxygen. After adding Ti, Al, and Zr to the molten steel in the order of Ti, Al, and Zr, the molten steel after adding Ti, Al, and Zr is cast to obtain a slab.
A heating step of heating the steel pieces after the casting step in a temperature range of 1000 ° C. to 1150 ° C.
Rolling of the steel pieces after the heating step is started in a temperature range of 650 ° C. to 850 ° C., the cumulative rolling reduction ratio is 50% or more, and the temperature 1 sec after the completion of finish rolling is the rolling start temperature -80 ° C to the rolling start temperature. A rolling process that carries out rolling at + 80 ° C and
Water cooling is started when the steel sheet after the rolling step is in the temperature range of 650 ° C. to 850 ° C., and the cooling rate at the position 5 mm from the surface of the steel sheet and the 1/4 position in the plate thickness direction is 3 ° C./sec to 30 ° C. A cooling step that stops water cooling in a temperature range of / sec and a surface temperature of 500 ° C or less,
A method for manufacturing a steel sheet having.
請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の鋼板を製造する方法であって、
減圧雰囲気の二次精錬において、AlおよびCを溶鋼に添加することなく、溶鋼中の溶存酸素量を質量%で、0.0005%〜0.0100%に調整し、溶存酸素量を調整した後の溶鋼に、Ti、Al、及びZrを、Ti、Al、及びZrの順序で添加した後、Ti、Al、及びZr添加後の溶鋼を鋳造して、鋳片を得る鋳造工程と、
前記鋳造工程後の鋼片を、1000℃〜1150℃の温度域で加熱する加熱工程と、
前記加熱工程後の鋼片を、650℃〜850℃の温度域で圧延を開始し、累積圧下率が50%以上、仕上圧延完了から1sec後の温度が圧延開始温度−80℃〜圧延開始温度+80℃となる圧延を実施する圧延工程と、
前記圧延工程後の鋼板を、650℃〜850℃の温度域であるときに水冷を開始し、鋼板表面から5mm位置と板厚方向の1/4位置の冷却速度を3℃/sec〜30℃/secかつ、表面温度が500℃以下の温度域で水冷を停止する冷却工程と、
を有する鋼板の製造方法。
The method for manufacturing a steel sheet according to any one of claims 1 to 3.
In the secondary refining in a reduced pressure atmosphere, the amount of dissolved oxygen in the molten steel is adjusted to 0.0005% to 0.0100% by mass% without adding Al and C to the molten steel, and then the amount of dissolved oxygen is adjusted. Ti, Al, and Zr are added to the molten steel in the order of Ti, Al, and Zr, and then the molten steel after addition of Ti, Al, and Zr is cast to obtain a slab.
A heating step of heating the steel pieces after the casting step in a temperature range of 1000 ° C. to 1150 ° C.
Rolling of the steel pieces after the heating step is started in a temperature range of 650 ° C. to 850 ° C., the cumulative rolling reduction ratio is 50% or more, and the temperature 1 sec after the completion of finish rolling is the rolling start temperature -80 ° C to the rolling start temperature. A rolling process that carries out rolling at + 80 ° C and
Water cooling is started when the steel sheet after the rolling step is in the temperature range of 650 ° C. to 850 ° C., and the cooling rate at the position 5 mm from the surface of the steel sheet and the 1/4 position in the plate thickness direction is 3 ° C./sec to 30 ° C. A cooling step that stops water cooling in a temperature range of / sec and a surface temperature of 500 ° C or less,
A method for manufacturing a steel sheet having.
さらに、前記冷却工程後の鋼板を、300℃〜600℃の温度に再加熱する熱処理工程を有する請求項4又は請求項5に記載の鋼板の製造方法。 The method for producing a steel sheet according to claim 4 or 5, further comprising a heat treatment step of reheating the steel sheet after the cooling step to a temperature of 300 ° C. to 600 ° C.
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