JP6828569B2

JP6828569B2 - Heat-sensitive transfer recording medium

Info

Publication number: JP6828569B2
Application number: JP2017080033A
Authority: JP
Inventors: 丈仁大和
Original assignee: Toppan Inc
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2017-04-13
Filing date: 2017-04-13
Publication date: 2021-02-10
Anticipated expiration: 2037-04-13
Also published as: JP2018176556A

Description

本発明は、感熱転写方式のプリンタに使用される感熱転写記録媒体に関する。 The present invention relates to a heat-sensitive transfer recording medium used in a heat-sensitive transfer printer.

一般に、感熱転写記録媒体は、サーマルリボンと呼ばれ、感熱転写方式のプリンタに使用されるインクリボンのことである。感熱転写記録媒体は、基材の一方の面に染料層その他からなる感熱転写層を設けられ、基材の他方の面に耐熱滑性層（バックコート層）を設けられる。上記の感熱転写層は、インクの層であって、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によって、そのインクを昇華（昇華転写方式）あるいは溶融（溶融転写方式）させ、被転写体側に転写するものである。
現在、感熱転写方式の中でも昇華転写方式は、プリンタの高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用されている。 Generally, the heat-sensitive transfer recording medium is called a thermal ribbon, and is an ink ribbon used in a heat-sensitive transfer printer. The heat-sensitive transfer recording medium is provided with a heat-sensitive transfer layer made of a dye layer or the like on one surface of the base material, and a heat-resistant slippery layer (backcoat layer) is provided on the other surface of the base material. The above-mentioned heat-sensitive transfer layer is a layer of ink, and the ink is sublimated (sublimation transfer method) or melted (melt transfer method) by the heat generated in the thermal head of the printer and transferred to the transfer target side. is there.
Currently, among the heat-sensitive transfer methods, the sublimation transfer method can easily form various images in full color in addition to improving the functionality of the printer, so self-printing of digital cameras, cards such as identification cards, output products for amusement, etc. , Widely used.

上述した用途の多様化と共に、感熱転写層を構成する染料層に対しても、高い画質や発色性といった要求がある。
その一方で、感熱転写記録媒体は、製造の際に巻き取り保存されることにより、感熱転写層と耐熱滑性層が接し、感熱転写層に含まれる染料が耐熱滑性層へと転移し、色相が安定せずムラになるという問題があった。
上記の課題を解決する方法として、特許文献１では、耐熱滑性層に炭素数１５以上の脂肪酸を有するペンタエリスリトールテトラ脂肪酸エステルを含むことにより、染料の耐熱滑性層への転移を抑制した耐熱滑性層を有する感熱転写記録媒体が提案されている。 Along with the diversification of the above-mentioned applications, there are demands for high image quality and color development for the dye layer constituting the heat-sensitive transfer layer.
On the other hand, when the heat-sensitive transfer recording medium is wound and stored during production, the heat-sensitive transfer layer and the heat-resistant slipping layer come into contact with each other, and the dye contained in the heat-sensitive transfer layer is transferred to the heat-resistant slipping layer. There was a problem that the hue was not stable and became uneven.
As a method for solving the above problems, in Patent Document 1, heat resistance in which the transfer of the dye to the heat resistant slip layer is suppressed by containing pentaerythritol tetrafatty acid ester having a fatty acid having 15 or more carbon atoms in the heat resistant slip layer. A heat-sensitive transfer recording medium having a slippery layer has been proposed.

特開２０１０−１４３０６７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-143067

しかしながら、特許文献１に提案されている耐熱滑性層を備えた感熱転写記録媒体を用いて、保存安定性と発色性を評価したところ、特に発色性の強い染料を用いた場合には耐熱滑性層に対する染料の転移を十分に抑制することができず。また、エネルギーに対する発色性が低エネルギー帯において急激に上昇する領域が発生し、低階調領域においてトーンジャンプが発生した。
本発明は、上記の点に鑑みなされたもので、発色性の強い染料の一部に対して、高い保存安定性と低階調におけるエネルギーに対する急激な発色上昇を抑制し、印画物の画質としても良好となる染料層を有する感熱転写記録媒体を提供することを目的とする。 However, when the storage stability and color development were evaluated using the heat-sensitive transfer recording medium provided with the heat-resistant slipping layer proposed in Patent Document 1, the heat-resistant slip was particularly high when a dye having strong color development was used. The transfer of dye to the sex layer could not be sufficiently suppressed. In addition, a region in which the color development property for energy rapidly increases in the low energy band was generated, and a tone jump occurred in the low gradation region.
The present invention has been made in view of the above points, and for some dyes having strong color-developing properties, high storage stability and a rapid increase in color development with respect to energy at low gradations are suppressed, and the image quality of the printed matter is improved. It is an object of the present invention to provide a heat-sensitive transfer recording medium having a good dye layer.

課題を解決するために、本発明の一態様の感熱転写記録媒体は、基材と、前記基材の一方の面側に形成された耐熱滑性層と、前記基材の他方の面側に形成された染料層と、を有し、前記染料層は、昇華染料として一般式（１）、一般式（２）及び一般式（３）で示される染料の少なくとも一つの染料を含有すると共に、一般式（４）及び一般式（５）にて示されるリン酸エステルの少なくとも一方を含み、前記耐熱滑性層は、一般式（４）及び一般式（５）にて示されるリン酸エステルの少なくとも一方を含み、その耐熱滑性層に含まれるリン酸エステルは、前記染料層に含まれる前記リン酸エステルよりも、アルキル基の炭素鎖数が大きく且つ融点が高いことを特徴とする。 In order to solve the problem, the heat-sensitive transfer recording medium of one aspect of the present invention is provided on a base material, a heat-resistant slippery layer formed on one surface side of the base material, and on the other surface side of the base material. It has a formed dye layer, and the dye layer contains at least one dye of the dye represented by the general formula (1), the general formula (2) and the general formula (3) as a sublimation dye, and also The heat-resistant slippery layer contains at least one of the phosphoric acid esters represented by the general formula (4) and the general formula (5), and the heat-resistant slipping layer is the phosphoric acid ester represented by the general formula (4) and the general formula (5). The phosphoric acid ester containing at least one of them and contained in the heat-resistant slippery layer is characterized by having a larger number of carbon chains of an alkyl group and a higher melting point than the phosphoric acid ester contained in the dye layer.

但し、一般式（１）〜一般式（５）は、次の通りである。 However, the general formulas (1) to (5) are as follows.

一般式（１）中におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３は、置換又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基のいずれかを表す。 R1, R2, and R3 in the general formula (1) represent any one of a substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, aralkyl group, and aryl group.

一般式（２）中におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３は、置換又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基のいずれかを表す。 R1, R2, and R3 in the general formula (2) represent any one of a substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, aralkyl group, and aryl group.

一般式（３）中におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、置換又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基のいずれかを表す。 R1, R2, R3, R4, R5, and R6 in the general formula (3) represent any of a substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, aralkyl group, and aryl group.

一般式（４）中におけるＲは、炭素数８以上のアルキル基を表す。 R in the general formula (4) represents an alkyl group having 8 or more carbon atoms.

一般式（５）中におけるＲは、炭素数８以上のアルキル基を表す。 R in the general formula (5) represents an alkyl group having 8 or more carbon atoms.

本発明の一態様によれば、耐熱滑性層に含有させるリン酸エステルとして、染料層に含まれるリン酸エステルよりも、アルキル基の炭素鎖数が大きく且つ融点が高いリン酸エステルを適用することによって、高い保存安定性と低階調におけるエネルギーに対する急激な発色上昇を抑制し、印画物の画質としても良好となる染料層を有する感熱転写記録媒体を提供することが可能となる。 According to one aspect of the present invention, as the phosphoric acid ester contained in the heat-resistant slippery layer, a phosphoric acid ester having a larger number of carbon chains of an alkyl group and a higher melting point than the phosphoric acid ester contained in the dye layer is applied. This makes it possible to provide a heat-sensitive transfer recording medium having a dye layer that suppresses a rapid increase in color development with respect to energy in high storage stability and low gradation, and also improves the image quality of the printed matter.

本発明に基づく実施形態に係る感熱転写記録媒体の概略構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the schematic structure of the heat-sensitive transfer recording medium which concerns on embodiment based on this invention.

以下、本発明の実施形態について図面を参照しつつ説明する。
ここで、図面は模式的なものであり、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
Here, the drawings are schematic, and the thickness ratio of each layer and the like are different from the actual ones. Further, the embodiments shown below exemplify a configuration for embodying the technical idea of the present invention, and the technical idea of the present invention describes the materials, shapes, structures, etc. of the constituent parts as follows. It is not something that is specific to something. The technical idea of the present invention may be modified in various ways within the technical scope specified by the claims stated in the claims.

（全体構成）
図１に示すように、本実施形態の感熱転写記録媒体１は、基材１０と、耐熱滑性層３０と、染料層２０を備えている。具体的には、本実施形態の感熱転写記録媒体１は、基材１０の一方の面側に耐熱滑性層３０が形成されると共に、基材１０の他方の面側に染料層２０が形成されている。なお、本発明の作用効果を阻害しない範囲で、感熱転写記録媒体１は、他の層を有していて良い。 (overall structure)
As shown in FIG. 1, the heat-sensitive transfer recording medium 1 of the present embodiment includes a base material 10, a heat-resistant slippery layer 30, and a dye layer 20. Specifically, in the heat-sensitive transfer recording medium 1 of the present embodiment, the heat-resistant slippery layer 30 is formed on one surface side of the base material 10, and the dye layer 20 is formed on the other surface side of the base material 10. Has been done. The heat-sensitive transfer recording medium 1 may have another layer as long as the action and effect of the present invention are not impaired.

（基材１０の構成）
基材１０には、熱転写における熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度が要求される。
このため、基材１０の材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂のフィルム、及びコンデンサー紙、パラフィン紙などの紙類等を単独で又は組み合わされた複合体として用いることが可能である。特に、物性面、加工性、コスト面などを考慮すると、上述した材料の中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。 (Structure of base material 10)
The base material 10 is required to have heat resistance and strength that do not soften and deform due to heat pressure during thermal transfer.
Therefore, as the material of the base material 10, for example, a synthetic resin film such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene, cellophane, acetate, polycarbonate, polysulfone, polyimide, polyvinyl alcohol, aromatic polyamide, aramid, and polystyrene, and Papers such as condenser paper and paraffin paper can be used alone or as a combined composite. In particular, in consideration of physical characteristics, processability, cost, and the like, polyethylene terephthalate film is preferable among the above-mentioned materials.

また、基材１０の厚さ（図１中では、上下方向の長さ）は、操作性、加工性を考慮し、２μｍ以上５０μｍ以下の範囲のものを用いることが可能である。特に、転写適性や加工性等のハンドリング性を考慮すると、２μｍ以上９μｍ以下程度のものが好ましい。
また、基材１０のうち、耐熱滑性層３０を形成する側の面（図１中では、下側の面）及び染料層２０を形成する側の面（図１中では、上側の面）には、接着処理を施すことも可能であり、接着処理を施す面は、どちらか一方であっても良いし、両方であっても良い。 Further, the thickness of the base material 10 (the length in the vertical direction in FIG. 1) can be in the range of 2 μm or more and 50 μm or less in consideration of operability and workability. In particular, in consideration of handleability such as transferability and processability, those having a thickness of 2 μm or more and 9 μm or less are preferable.
Further, of the base material 10, the side surface on which the heat-resistant slipping layer 30 is formed (lower surface in FIG. 1) and the surface on which the dye layer 20 is formed (upper surface in FIG. 1). It is also possible to apply an adhesive treatment to the surface, and the surface to be subjected to the adhesive treatment may be either one or both.

上記の接着処理としては、コロナ処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、プラズマ処理、プライマー処理等の公知の技術を適用することが可能であり、それらの処理を２種以上併用することも可能である。
表面が上記の接着処理を施することで易接着処理面となっている基材１０を採用することで、基材１０と染料層２０や耐熱滑性層３０との接着性を高めることが可能となる。コスト面を考慮すると、少なくとも一方の面がプライマー処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを基材１０として用いることが好ましい。 Known techniques such as corona treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, roughening treatment, plasma treatment, and primer treatment can be applied to the above-mentioned adhesion treatment, and these treatments can be applied. It is also possible to use two or more types together.
By adopting the base material 10 whose surface is an easy-adhesion-treated surface by applying the above-mentioned adhesive treatment, it is possible to improve the adhesiveness between the base material 10 and the dye layer 20 or the heat-resistant slippery layer 30. It becomes. Considering the cost, it is preferable to use a polyethylene terephthalate film in which at least one surface is primed as the base material 10.

（染料層２０の構成）
染料層２０は、基材１０の他方の面側に形成した層であり、例えば、熱移行性染料、バインダ、溶剤などを配合して、染料層を形成するための染料層形成用塗布液を調製し、その調製した染料層形成用塗布液を塗布・乾燥することで形成される。
熱移行性染料は、熱により、溶融、拡散もしくは昇華移行する昇華染料である。本実施形態で使用する熱移行性染料（昇華染料）としては、一般式（１）、一般式（２）又は一般式（３）で示される染料が例示できる。本実施形態の染料層２０は、一般式（１）、一般式（２）及び一般式（３）で示される染料の少なくとも一つの染料を含有する。
一般式（１）〜一般式（３）は、次の通りである。 (Structure of Dye Layer 20)
The dye layer 20 is a layer formed on the other surface side of the base material 10, and for example, a coating liquid for forming a dye layer for forming a dye layer by blending a heat transfer dye, a binder, a solvent, or the like is applied. It is formed by preparing and applying and drying the prepared coating liquid for forming a dye layer.
The heat transfer dye is a sublimation dye that melts, diffuses, or sublimates by heat. Examples of the heat transfer dye (sublimation dye) used in the present embodiment include dyes represented by the general formula (1), the general formula (2), or the general formula (3). The dye layer 20 of the present embodiment contains at least one dye of the dyes represented by the general formula (1), the general formula (2) and the general formula (3).
The general formulas (1) to (3) are as follows.

一般式（３）中におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、置換又は非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基のいずれかを表す。
熱移行性染料としては、前述の一般式（１）、一般式（２）又は一般式（３）で示される染料を含んでいれば、そのほかの染料を含んでいても良い。熱移行性染料のうちイエロー成分としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー５６，１６，３０，９３，３３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー２０１，２３１，３３等を用いることが可能である。 R1, R2, R3, R4, R5, and R6 in the general formula (3) represent any of a substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, aralkyl group, and aryl group.
The heat transfer dye may contain other dyes as long as it contains the dye represented by the above-mentioned general formula (1), general formula (2) or general formula (3). Examples of the yellow component of the heat transfer dye include C.I. I. Solvent Yellow 56, 16, 30, 93, 33, C.I. I. Disperse Yellow 201,231,33 and the like can be used.

また、熱移行性染料のうち、マゼンタ成分としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６，３１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１９，２７等を用いることが可能である。
また、熱移行性染料のうち、シアン成分としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２４，２５７，３５４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６，６３，２６６等を用いることが可能である。
また、本実施形態の染料層２０は、一般式（４）及び一般式（５）で示されるリン酸エステルの少なくとも一方のリン酸エステルを含有する。 Further, among the heat transfer dyes, as the magenta component, for example, C.I. I. Disperse Violet 26, 31, C.I. I. Disperse Thread 60, C.I. I. It is possible to use solvent red 19, 27 and the like.
Further, among the heat transfer dyes, as the cyan component, for example, C.I. I. Disperse Blue 24,257,354, C.I. I. It is possible to use solvent blue 36, 63, 266 and the like.
Further, the dye layer 20 of the present embodiment contains at least one of the phosphoric acid esters represented by the general formula (4) and the general formula (5).

一般式（４）、一般式（５）は、次の通りである。 The general formula (4) and the general formula (5) are as follows.

一般式（５）中におけるＲは、炭素数８以上のアルキル基を表す。
染料層２０に上記のリン酸エステルを含むことにより、リン酸エステルが染料を内包した状態で安定化するため、低階調におけるエネルギーに対する急激な発色上昇を抑制することが可能となる。また、これにより受像紙表面との離型性の向上を期待することも可能となる。 R in the general formula (5) represents an alkyl group having 8 or more carbon atoms.
By including the above-mentioned phosphoric acid ester in the dye layer 20, the phosphoric acid ester is stabilized in a state of containing the dye, so that it is possible to suppress a rapid increase in color development with respect to energy in low gradation. In addition, this makes it possible to expect an improvement in releasability from the surface of the image receiving paper.

低階調においては特に染料層２０における表層における染料が移動し易いため、上記のリン酸エステルは染料層２０における全体に分布していても良いが、表層側に偏在していても同様の効果が見込まれる。表層側に偏在させることにより、より少ない量のリン酸エステルで同様の機能を発現することが可能となる。表層へ偏在させる方法としては、乾燥時の対流により表層側へ偏在させる方法や、一般式（４）、一般式（５）で示されるリン酸エステルを含む層と接触させ、温度・加圧環境下にて保存することにより、移行させる方法がある。
なお、墨の染料としては、上述した各染料を組み合わせて調色するのが一般的である。 Since the dye in the surface layer of the dye layer 20 is particularly easy to move in low gradation, the above-mentioned phosphoric acid ester may be distributed throughout the dye layer 20, but the same effect may be obtained even if the dye layer is unevenly distributed on the surface layer side. Is expected. By unevenly distributing it on the surface layer side, it is possible to exhibit the same function with a smaller amount of phosphate ester. As a method of uneven distribution on the surface layer, a method of uneven distribution on the surface layer side by convection at the time of drying, or a method of contacting with a layer containing a phosphoric acid ester represented by the general formulas (4) and (5), and a temperature / pressure environment. There is a way to migrate by saving below.
As the ink dye, it is common to combine the above-mentioned dyes to adjust the color.

染料層２０に含まれるバインダとしての樹脂には、従来公知の樹脂バインダがいずれも使用可能であり、特に限定されるものではないが、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂やポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂やポリエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、フェノキシ樹脂等を用いることが可能である。 As the resin as the binder contained in the dye layer 20, any conventionally known resin binder can be used, and the resin is not particularly limited, but ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, and the like. Cellulose-based resins such as cellulose acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide and other vinyl-based resins, polyester resins, styrene-acrylonitrile copolymer resins, phenoxy resins and the like can be used. Is.

ここで、染料層２０の染料とバインダとしての樹脂との配合比率は、質量基準で、（染料）／（樹脂）＝１０／１００〜３００／１００が好ましい。
これは、（染料）／（樹脂）の比率が、１０／１００を下回ると、染料が少な過ぎて発色濃度が不十分となり良好な熱転写画像が得られず、また、この比率が３００／１００を越えると、樹脂に対する染料の溶解性が極端に低下するために、感熱転写記録媒体となった際に、保存安定性が悪くなって、染料が析出し易くなってしまう恐れがあるためである。 Here, the blending ratio of the dye in the dye layer 20 and the resin as a binder is preferably (dye) / (resin) = 10/100 to 300/100 on a mass basis.
This is because when the ratio of (dye) / (resin) is less than 10/100, the amount of dye is too small and the color development density is insufficient, so that a good thermal transfer image cannot be obtained, and this ratio is 300/100. If it exceeds the limit, the solubility of the dye in the resin will be extremely lowered, so that when the heat-sensitive transfer recording medium is used, the storage stability may be deteriorated and the dye may be easily precipitated.

また、染料層２０には、性能を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の公知の添加剤が含まれていてもよい。
染料層２０の乾燥後の塗布量は、１．０ｇ／ｍ^２程度が適当である。なお、染料層２０は、１色の単一層で構成することも可能であり、また、色相の異なる染料を含む複数の染料層２０を、同一基材１０の同一面に対し、順次、繰り返し形成することも可能である。 Further, the dye layer 20 may contain known additives such as an isocyanate compound, a silane coupling agent, a dispersant, a viscosity modifier, and a stabilizer as long as the performance is not impaired.
The appropriate amount of the dye layer 20 applied after drying is about 1.0 g / m ² . The dye layer 20 can be composed of a single layer of one color, and a plurality of dye layers 20 containing dyes having different hues are sequentially and repeatedly formed on the same surface of the same base material 10. It is also possible to do.

（耐熱滑性層３０の構成）
耐熱滑性層３０は、基材１０の一方の側に形成した層であり、感熱転写記録媒体１に対し、サーマルヘッドとの滑り性を付与する層である。
耐熱滑性層３０は、例えばバインダとなる樹脂に加え、離型性や滑り性を付与する機能性添加剤、充填剤、硬化剤、溶剤などを必要に応じて配合して耐熱滑性層を形成するための（形成用の）塗布液を調製し、塗布、乾燥して形成することが可能である。
耐熱滑性層３０に用いられるバインダとなる樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等を用いることが可能である。 (Structure of heat-resistant slippery layer 30)
The heat-resistant slippery layer 30 is a layer formed on one side of the base material 10, and is a layer that imparts slipperiness to the heat-sensitive transfer recording medium 1 with the thermal head.
In the heat-resistant slippery layer 30, for example, in addition to a resin serving as a binder, a functional additive, a filler, a curing agent, a solvent, etc. that imparts releasability and slipperiness are blended as necessary to form a heat-resistant slippery layer. It is possible to prepare a coating liquid (for forming) for forming, apply and dry to form.
Examples of the binder resin used for the heat-resistant slipping layer 30 include polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyether resin, polybutadiene resin, polystyrene resin, acrylic polyol, and polyurethane. It is possible to use acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, epoxy acrylate, nitrocellulose resin, cellulose acetate resin, polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polycarbonate resin and the like.

また、硬化剤として、トリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等のイソシアネート類、及びその誘導体を適宜用いることが可能である。
機能性添加剤としては、動物系ワックス、植物系ワックス等の天然ワックス、合成炭化水素系ワックス、脂肪族アルコールと酸系ワックス、脂肪酸エステルとグリセライト系ワックス、合成ケトン系ワックス、アミン及びアマイド系ワックス、塩素化炭化水素系ワックス、アルファーオレフィン系ワックス等の合成ワックス、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸金属塩、長鎖アルキルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル又は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル等のリン酸エステル等の界面活性剤等を用いることが可能である。 Further, as a curing agent, isocyanates such as tolylene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, and derivatives thereof can be appropriately used.
As functional additives, natural waxes such as animal waxes and plant waxes, synthetic hydrocarbon waxes, aliphatic alcohols and acid waxes, fatty acid esters and glycerite waxes, synthetic ketone waxes, amine and amide waxes. , Chlorinated hydrocarbon wax, synthetic wax such as alpha-olefin wax, higher fatty acid ester such as butyl stearate, ethyl oleate, sodium stearate, zinc stearate, calcium stearate, potassium stearate, magnesium stearate, etc. It is possible to use a surfactant such as a higher fatty acid metal salt, a long-chain alkyl phosphate ester, a polyoxyalkylene alkylaryl ether phosphate ester, or a phosphate ester such as a polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester.

本発実施形態の耐熱滑性層３０は、機能性添加剤として、一般式（４）或いは一般式（５）に記載で、且つ染料層２０に含まれる一般式（４）或いは一般式（５）のリン酸エステルよりもアルキル基が大きく、且つ融点が高いリン酸エステルを含む。
耐熱滑性層３０が上記条件のリン酸エステルを含むことによって、耐熱滑性層３０に含まれるリン酸エステルが染料層２０に含まれるリン酸エステルよりも温度に対する安定性が高いため、染料層２０に含まれるリン酸エステルが抱えている染料が、耐熱滑性層３０へ移行してくることを防ぐことが可能となる。このとき、染料層２０に含まれるリン酸エステルと、耐熱滑性層３０に含まれるリン酸エステルの融点に１５℃以上の差があることにより、より高い移行防止効果を得られる。 The heat-resistant slippery layer 30 of the present embodiment is described in the general formula (4) or the general formula (5) as a functional additive, and is contained in the dye layer 20 in the general formula (4) or the general formula (5). ) Contains a phosphoric acid ester having a larger alkyl group and a higher melting point than the phosphoric acid ester.
Since the heat-resistant slipping layer 30 contains the phosphoric acid ester under the above conditions, the phosphoric acid ester contained in the heat-resistant slipping layer 30 is more stable to temperature than the phosphoric acid ester contained in the dye layer 20, and thus the dye layer. It is possible to prevent the dye contained in the phosphoric acid ester contained in 20 from migrating to the heat-resistant slippery layer 30. At this time, a higher migration prevention effect can be obtained by having a difference of 15 ° C. or more in melting points between the phosphoric acid ester contained in the dye layer 20 and the phosphoric acid ester contained in the heat-resistant slipping layer 30.

ここで、耐熱滑性層３０に含まれるリン酸エステルは、染料層２０に含まれるリン酸エステルと同じ種類のリン酸エステルであることが好ましいが、異なっていても良い。
また、充填剤としては、タルク、シリカ、マイカ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリナイト、クレー、シリコーン粒子、ポリエチレン樹脂粒子、ポリプロピレン樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子等を用いることが可能である。
また、耐熱滑性層３０の乾燥後の塗布量は、０．１ｇ／ｍ^２以上２．０ｇ／ｍ^２以下程度が適切である。 Here, the phosphoric acid ester contained in the heat-resistant slipping layer 30 is preferably the same type of phosphoric acid ester as the phosphoric acid ester contained in the dye layer 20, but may be different.
The fillers include talc, silica, mica, magnesium oxide, zinc oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolinite, clay, silicone particles, polyethylene resin particles, polypropylene resin particles, polystyrene resin particles, and polymethylmethacrylate resin particles. Etc. can be used.
The amount of the heat-resistant slipping layer 30 applied after drying is preferably about 0.1 g / m ² or more and 2.0 g / m ² or less.

ここで、耐熱滑性層３０の乾燥後の塗布量とは、耐熱滑性層３０を形成するための塗布液を塗布し、乾燥した後に残った固形分量のことを示す。また、染料層２０の乾燥後の塗布量も、同様に、塗布液を塗布し、乾燥した後に残った固形分量のことを示す。
また、基材１０と染料層２０の間及び、基材１０と耐熱滑性層３０の間には、密着性の向上や、染料利用効率の向上等、機能性付与を目的として、その他の層を設けることも可能である。
なお、耐熱滑性層３０、染料層２０は、いずれも、従来公知の塗布方法にて塗布し、乾燥することで形成可能である。
塗布方法としては、例えば、グラビアコーティング法、スクリーン印刷法、スプレーコーティング法、リバースロールコート法、ダイコート法を用いることが可能である。 Here, the coating amount of the heat-resistant slipping layer 30 after drying indicates the amount of solid content remaining after the coating liquid for forming the heat-resistant slipping layer 30 is applied and dried. Further, the coating amount of the dye layer 20 after drying also indicates the amount of solid content remaining after the coating liquid is applied and dried.
Further, between the base material 10 and the dye layer 20 and between the base material 10 and the heat-resistant slippery layer 30, other layers are provided for the purpose of imparting functionality such as improvement of adhesion and improvement of dye utilization efficiency. It is also possible to provide.
Both the heat-resistant slippery layer 30 and the dye layer 20 can be formed by applying and drying by a conventionally known coating method.
As the coating method, for example, a gravure coating method, a screen printing method, a spray coating method, a reverse roll coating method, and a die coating method can be used.

以下、図１を参照しつつ、実施例（実施例１〜６、比較例１〜４）を用いて、本発明の感熱転写記録媒体の効果を検証する。なお、以降の説明で「部」と記載されている場合、特に断りのない限りは、質量基準を示す。また、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
なお、以下に説明する、実施例及び比較例においては、感熱転写用の被転写体を、以下に示す方法で作製した。 Hereinafter, the effect of the heat-sensitive transfer recording medium of the present invention will be verified using Examples (Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4) with reference to FIG. In addition, when it is described as "part" in the following description, it indicates the mass standard unless otherwise specified. Moreover, the present invention is not limited to the following examples.
In the examples and comparative examples described below, transferees for thermal transfer were produced by the methods shown below.

（被転写体の作製）
基材として１９０μｍの両面レジンコート紙を使用し、その一方の面に、下記に示す組成の断熱層塗布液を、ダイコート法により、乾燥後の塗布量が８．０ｇ／ｍ^２になるように塗布・乾燥することで断熱層を形成し、その後、断熱層上面に、下記に示す組成の受容層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ^２になるように塗布、乾燥することで、感熱転写用の被転写体を作製した。 (Preparation of transferred material)
A 190 μm double-sided resin coated paper is used as a base material, and a heat insulating layer coating liquid having the composition shown below is applied to one surface of the paper so that the coating amount after drying is 8.0 g / m ² by the die coating method. A heat insulating layer is formed by applying and drying, and then a receiving layer coating liquid having the composition shown below is applied onto the upper surface of the heat insulating layer by a gravure coating method so that the coating amount after drying becomes 4.0 g / m ^2. A transfer material for heat-sensitive transfer was prepared by applying and drying to.

［断熱層塗布液の組成］
断熱層塗布液の組成は次の通りである。
・アクリル−スチレン系中空粒子３５．０部
（平均粒子径１μｍ、体積中空率５１％）
・スチレン−ブタジエンゴム１０．０部
・純水５５．０部
・分散剤微量
・消泡剤微量 [Composition of heat insulating layer coating liquid]
The composition of the heat insulating layer coating liquid is as follows.
・ Acrylic-styrene hollow particles 35.0 parts (average particle diameter 1 μm, volume hollow ratio 51%)
・ Styrene-butadiene rubber 10.0 parts ・ Pure water 55.0 parts ・ Dispersant trace amount ・ Defoamer trace amount

［受容層塗布液の組成］
受容層塗布液の組成は次の通りである。
・塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体１９．５部
・アミノ変性シリコーンオイル０．５部
・トルエン４０．０部
・メチルエチルケトン４０．０部 [Composition of receiving layer coating solution]
The composition of the receiving layer coating solution is as follows.
・ Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer 19.5 parts ・ Amino-modified silicone oil 0.5 parts ・ Toluene 40.0 parts ・ Methyl ethyl ketone 40.0 parts

（実施例１）
基材１０として、厚さ４．５μｍの片面易接着処理付きポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その非易接着処理面に、下記に示す組成の塗布液（実施例１の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液、以下「耐熱滑性層形成用塗布液−１」と記載する）を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．５ｇ／ｍ^２になるように塗布し、温度１００℃で１分間乾燥することで、耐熱滑性層３０を形成した。
耐熱滑性層３０を形成した基材の易接着処理面に、下記に示す組成の塗布液（染料層２０を形成するための塗布液、以下、「染料層塗布液−１」と記載する）を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．８０ｇ／ｍ^２になるように塗布し、温度９０℃で１分間乾燥することで、染料層２０を形成し、実施例１の感熱転写記録媒体１を得た。 (Example 1)
A polyethylene terephthalate film with a single-sided easy-adhesion treatment having a thickness of 4.5 μm is used as the base material 10, and a coating liquid having the composition shown below (the heat-resistant slippery layer 30 of Example 1 is formed on the non-easy-adhesion-treated surface). A coating liquid for forming a heat-resistant slippery layer (hereinafter referred to as "coating liquid for forming a heat-resistant slip layer-1") is applied by a gravure coating method so that the coating amount after drying is 0.5 g / m ² and the temperature is increased. The heat-resistant slippery layer 30 was formed by drying at 100 ° C. for 1 minute.
A coating liquid having the composition shown below (a coating liquid for forming the dye layer 20, hereinafter referred to as "dye layer coating liquid-1") is applied to the easily adhesive-treated surface of the base material on which the heat-resistant slipping layer 30 is formed. Is applied by a gravure coating method so that the coating amount after drying is 0.80 g / m ² , and dried at a temperature of 90 ° C. for 1 minute to form a dye layer 20 and heat-sensitive transfer of Example 1. Recording medium 1 was obtained.

［耐熱滑性層形成用塗布液−１の組成］
耐熱滑性層形成用塗布液−１の組成は次の通りである。
・アセタール樹脂５．０部
・マイカ０．５部
・水酸化マグネシウム０．１部
・ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸エステル（融点４８℃）０．９部
・トルエン５．５部
・ＭＥＫ１３．０部 [Composition of coating liquid-1 for forming a heat-resistant slippery layer]
The composition of the coating liquid-1 for forming a heat-resistant slip layer is as follows.
・ Acetal resin 5.0 parts ・ Mica 0.5 parts ・ Magnesium hydroxide 0.1 parts ・ Polyoxyethylene stearyl ether phosphate ester (melting point 48 ° C) 0.9 parts ・ Toluene 5.5 parts ・ MEK 13.0 Department

［染料層塗布液−１の組成］
染料層塗布液−１の組成は次の通りである。
・化学式（１）にて示される染料６．０部
・ポリビニルアセタール樹脂４．０部
・ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（融点３５℃）０．２部
・トルエン４４．９部
・メチルエチルケトン４４．９部 [Composition of Dye Layer Coating Solution-1]
The composition of the dye layer coating liquid-1 is as follows.
-Dye represented by chemical formula (1) 6.0 parts-Polyvinyl acetal resin 4.0 parts-Polyoxyethylene lauryl ether phosphoric acid ester (melting point 35 ° C) 0.2 parts-Toluene 44.9 parts-Methyl ethyl ketone 44. 9 copies

（実施例２）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、染料層２０を、下記に示す組成の塗布液（実施例２の染料層２０を形成するための塗布液、以下「染料層塗布液−２」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、実施例２の感熱記録転写媒体１を得た。 (Example 2)
In the thermal transfer recording medium 1 produced in Example 1, the dye layer 20 is coated with a coating liquid having the composition shown below (a coating liquid for forming the dye layer 20 of Example 2, hereinafter referred to as “dye layer coating liquid-2”. The heat-sensitive recording transfer medium 1 of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1.

［染料層塗布液−２の組成］
染料層塗布液−２の組成は次の通りである。
・化学式（２）にて示される染料６．０部
・ポリビニルアセタール樹脂４．０部
・ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（融点３５℃）０．２部
・トルエン４４．９部
・メチルエチルケトン４４．９部 [Composition of Dye Layer Coating Solution-2]
The composition of the dye layer coating liquid-2 is as follows.
-Dye represented by chemical formula (2) 6.0 parts-Polyvinyl acetal resin 4.0 parts-Polyoxyethylene lauryl ether phosphate (melting point 35 ° C) 0.2 parts-Toluene 44.9 parts-Methyl ethyl ketone 44. 9 copies

（実施例３）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、染料層２０を、下記に示す組成の塗布液（実施例２の染料層２０を形成するための塗布液、以下「染料層塗布液−３」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、実施例３の感熱記録転写媒体１を得た。 (Example 3)
In the thermal transfer recording medium 1 produced in Example 1, the dye layer 20 is coated with a coating liquid having the composition shown below (a coating liquid for forming the dye layer 20 of Example 2, hereinafter “dye layer coating liquid-3””. The heat-sensitive recording transfer medium 1 of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1.

［染料層塗布液−３の組成］
染料層塗布液−３の組成は次の通りである。
・化学式（３）にて示される染料６．０部
・ポリビニルアセタール樹脂４．０部
・ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（融点３５℃）０．２部
・トルエン４４．９部
・メチルエチルケトン４４．９部 [Composition of Dye Layer Coating Solution-3]
The composition of the dye layer coating liquid-3 is as follows.
-Dye represented by chemical formula (3) 6.0 parts-Polyvinyl acetal resin 4.0 parts-Polyoxyethylene lauryl ether phosphoric acid ester (melting point 35 ° C) 0.2 parts-Toluene 44.9 parts-Methyl ethyl ketone 44. 9 copies

（実施例４）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（実施例４の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液、以下「耐熱滑性層形成用塗布液−２」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、実施例４の感熱記録転写媒体１を得た。 (Example 4)
In the heat-sensitive transfer recording medium 1 produced in Example 1, the heat-resistant slippery layer 30 is subjected to a coating liquid having the composition shown below (a coating liquid for forming the heat-resistant slippery layer 30 of Example 4, hereinafter “heat-resistant slipperiness”. The heat-sensitive recording transfer medium 1 of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was described as “Layer-forming coating liquid-2”).

［耐熱滑性層形成用塗布液−２の組成］
耐熱滑性層形成用塗布液−２の組成は次の通りである。
・アセタール樹脂５．０部
・マイカ０．５部
・水酸化マグネシウム０．１部
・ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸エステル（融点５５℃）０．９部
・トルエン５．５部
・ＭＥＫ１３．０部 [Composition of coating liquid-2 for forming a heat-resistant slippery layer]
The composition of the coating liquid-2 for forming a heat-resistant slip layer is as follows.
-Acetal resin 5.0 parts-Mica 0.5 parts-Magnesium hydroxide 0.1 parts-Polyoxyethylene stearyl ether phosphate ester (melting point 55 ° C) 0.9 parts-Toluene 5.5 parts-MEK 13.0 Department

（実施例５）
実施例２で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、「耐熱滑性層形成用塗布液−２」で形成した以外は、実施例２と同様にして、実施例５の感熱記録転写媒体１を得た。
（実施例６）
実施例３で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、「耐熱滑性層形成用塗布液−２」で形成した以外は、実施例３と同様にして、実施例６の感熱記録転写媒体１を得た。 (Example 5)
In the heat-sensitive transfer recording medium 1 produced in Example 2, the heat-resistant slipping layer 30 was formed in the same manner as in Example 2 except that the heat-resistant slipping layer forming coating liquid-2 was formed. A heat-sensitive recording transfer medium 1 was obtained.
(Example 6)
In the heat-sensitive transfer recording medium 1 produced in Example 3, the heat-resistant slipping layer 30 was formed in the same manner as in Example 3 except that the heat-resistant slipping layer forming coating liquid-2 was formed. A heat-sensitive recording transfer medium 1 was obtained.

（比較例１）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、染料層２０を、下記に示す組成の塗布液（比較例１の染料層２０を形成するための塗布液、以下「染料層塗布液−４」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、比較例１の感熱記録転写媒体１を得た。 (Comparative Example 1)
In the thermal transfer recording medium 1 produced in Example 1, the dye layer 20 is coated with a coating liquid having the composition shown below (a coating liquid for forming the dye layer 20 of Comparative Example 1, hereinafter “dye layer coating liquid-4””. The heat-sensitive recording transfer medium 1 of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that (described as described).

［染料層塗布液−４の組成］
染料層塗布液−４の組成は次の通りである。
・化学式（１）にて示される染料６．０部
・ポリビニルアセタール樹脂４．０部
・トルエン５０．０部
・メチルエチルケトン５０．０部 [Composition of Dye Layer Coating Solution-4]
The composition of the dye layer coating liquid-4 is as follows.
-Dye represented by chemical formula (1) 6.0 parts-Polyvinyl acetal resin 4.0 parts-Toluene 50.0 parts-Methyl ethyl ketone 50.0 parts

（比較例２）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（比較例２の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液、以下「耐熱滑性層形成用塗布液−３」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、比較例２の感熱記録転写媒体１を得た。 (Comparative Example 2)
In the heat-sensitive transfer recording medium 1 produced in Example 1, the heat-resistant slippery layer 30 is subjected to a coating liquid having the composition shown below (a coating liquid for forming the heat-resistant slippery layer 30 of Comparative Example 2, hereinafter “heat-resistant slipperiness”. The heat-sensitive recording transfer medium 1 of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the layer-forming coating liquid-3 ”) was used.

［耐熱滑性層形成用塗布液−３の組成］
耐熱滑性層形成用塗布液−３の組成は次の通りである。
・アセタール樹脂５．０部
・マイカ０．５部
・水酸化マグネシウム０．１部
・ラウリルアシッドフォスフェート（融点４４℃）０．９部
・トルエン５．５部
・ＭＥＫ１３．０部 [Composition of coating liquid-3 for forming a heat-resistant slippery layer]
The composition of the coating liquid-3 for forming a heat-resistant slip layer is as follows.
・ Acetal resin 5.0 parts ・ Mica 0.5 parts ・ Magnesium hydroxide 0.1 parts ・ Lauryl acid phosphate (melting point 44 ° C) 0.9 parts ・ Toluene 5.5 parts ・ MEK 13.0 parts

（比較例３）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、染料層２０を、下記に示す組成の塗布液（比較例３の染料層２０を形成するための塗布液、以下「染料層塗布液−５」と記載する）、耐熱滑性層３０を、「耐熱滑性層形成用塗布液−４」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、比較例３の感熱記録転写媒体１を得た。 (Comparative Example 3)
In the thermal transfer recording medium 1 produced in Example 1, the dye layer 20 is coated with a coating liquid having the composition shown below (a coating liquid for forming the dye layer 20 of Comparative Example 3, hereinafter “dye layer coating liquid-5””. The heat-sensitive slippery layer 30 is described as “coating liquid for forming a heat-resistant slippery layer-4”), but the same as in Example 1, the heat-sensitive recording transfer medium 1 of Comparative Example 3 Got

［染料層塗布液−５の組成］
染料層塗布液−５の組成は次の通りである。
・化学式（１）にて示される染料６．０部
・ポリビニルアセタール樹脂４．０部
・ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸エステル（融点４８℃）０．２部
・トルエン４４．９部
・メチルエチルケトン４４．９部 [Composition of Dye Layer Coating Solution-5]
The composition of the dye layer coating liquid-5 is as follows.
-Dye represented by chemical formula (1) 6.0 parts-Polyvinyl acetal resin 4.0 parts-Polyoxyethylene stearyl ether phosphoric acid ester (melting point 48 ° C) 0.2 parts-Toluene 44.9 parts-Methylethyl ketone 44. 9 copies

［耐熱滑性層形成用塗布液−４の組成］
耐熱滑性層形成用塗布液−４の組成は次の通りである。
・アセタール樹脂５．０部
・マイカ０．５部
・水酸化マグネシウム０．１部
・ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（融点３５℃）０．９部
・トルエン５．５部
・ＭＥＫ１３．０部 [Composition of coating liquid-4 for forming a heat-resistant slippery layer]
The composition of the coating liquid-4 for forming a heat-resistant slip layer is as follows.
・ Acetal resin 5.0 parts ・ Mica 0.5 parts ・ Magnesium hydroxide 0.1 parts ・ Polyoxyethylene lauryl ether phosphate ester (melting point 35 ° C) 0.9 parts ・ Toluene 5.5 parts ・ MEK 13.0 Department

（比較例４）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、染料層２０を、「染料層塗布液−４」で、耐熱滑性層３０を、「耐熱滑性層形成用塗布液−３」で形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例４の感熱記録転写媒体１を得た。 (Comparative Example 4)
In the heat-sensitive transfer recording medium 1 produced in Example 1, the dye layer 20 was formed of "dye layer coating liquid-4" and the heat-resistant slipping layer 30 was formed of "heat-resistant slipping layer forming coating liquid-3". A thermal recording transfer medium 1 of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.

（評価）
以下、実施例１〜６、比較例１〜４の感熱転写記録媒体に関して、染料層２０と耐熱滑性層３０を重ね保存することにより、染料転移評価を行った。
また、実施例１〜６、比較例１〜４の感熱転写記録媒体に関して、サーマルシミュレータを用いて低階調における濃度変化に関する評価を行った。表１を用いて、染料転移と濃度変化を評価した結果を説明する。 (Evaluation)
Hereinafter, with respect to the heat-sensitive transfer recording media of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4, the dye transfer evaluation was performed by superimposing and storing the dye layer 20 and the heat-resistant slippery layer 30.
In addition, the heat-sensitive transfer recording media of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 were evaluated for density changes at low gradations using a thermal simulator. The results of evaluating the dye transfer and the concentration change will be described with reference to Table 1.

［評価方法］
染料層２０から耐熱滑性層３０の染料転移による発色ムラの評価方法として、まず実施例１〜６、比較例１〜４の感熱転写記録媒体１を巻き取った状態で、２５℃−５０％環境下にて６ヶ月、および１２ヶ月保存した。
保存後の感熱転写記録媒体１に関して、３００ｄｐｉのサーマルヘッドを有するサーマルシミュレータを使用し、電圧２４Ｖにて２ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅにて黒から白へのグラデーション画像を３０枚印画し、印画ムラに関する評価を行った。
低階調における濃度変化の評価方法としては、３００ｄｐｉのサーマルヘッドを有するサーマルシュミレータを使用し、電圧２４Ｖにて２ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅの速さで各実施例の感熱転写記録媒体１に関して、黒から白へのグラデーション画像を３０枚印画した。得られた印画物を観察し、グラデーションにおける濃度変化の滑らかさに関して評価を行った。 [Evaluation methods]
As a method for evaluating color unevenness due to dye transfer from the dye layer 20 to the heat-resistant slippery layer 30, first, the heat-sensitive transfer recording medium 1 of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 is wound at 25 ° C.-50%. Stored in the environment for 6 months and 12 months.
For the heat-sensitive transfer recording medium 1 after storage, 30 gradation images from black to white were printed at 2 msec / line at a voltage of 24 V using a thermal simulator having a thermal head of 300 dpi, and evaluation was performed on uneven printing. It was.
As a method for evaluating the density change in low gradation, a thermal simulator having a thermal head of 300 dpi is used, and the heat-sensitive transfer recording medium 1 of each embodiment is changed from black to white at a speed of 2 msec / line at a voltage of 24 V. 30 gradation images of the above were printed. The obtained prints were observed and evaluated for the smoothness of the density change in the gradation.

［染料転移による発色ムラの評価］
染料転移による発色ムラの評価に関しては、目視にて以下の基準で評価を行った。尚、評価結果が○或いは△であれば問題なく用いることが可能である。
○：発色ムラが見られない
△：僅かに発色ムラが見られる
×：明らかに発色ムラが見られる [Evaluation of color unevenness due to dye transfer]
The evaluation of color unevenness due to dye transfer was visually evaluated according to the following criteria. If the evaluation result is ◯ or Δ, it can be used without any problem.
◯: No uneven color development △: Slight uneven color development ×: Clearly uneven color development

［低階調における濃度変化評価］
低階調における濃度変化評価に関しては、目視にて以下の基準で評価を行った。尚、評価結果が○或いは△であれば実用上問題なく用いることが可能である。
○：濃度が滑らかに変化しグラデーションとしての異常が見られない
×：濃度が急激に変化している領域があり、グラデーションとして異常が見られる [Evaluation of density change in low gradation]
The density change evaluation at low gradation was visually evaluated according to the following criteria. If the evaluation result is ◯ or Δ, it can be used without any problem in practical use.
◯: The density changes smoothly and no abnormality is seen as a gradation. ×: There is an area where the density changes rapidly, and an abnormality is seen as a gradation.

［評価結果］
表１の結果より、実施例１〜６の感熱転写記録媒体１は、低階調における濃度上昇、保存安定性共に問題が無いことが分かった。実施例１〜３と実施例４〜６の比較より、染料層２０に含まれる一般式（４）や一般式（５）で示されるリン酸エステルと、耐熱滑性層３０に含まれる一般式（４）や一般式（５）で示されるリン酸エステルとの融点差が１５℃以上であれば、より保存安定性が高いことが分かる。また、比較例１、４の結果より、染料層２０に一般式（４）や一般式（５）で示されるリン酸エステルを含まない場合には低階調における濃度上昇が急激となる領域が発生することが確認された。更に比較例２、４の結果より耐熱滑性層３０に一般式（４）や一般式（５）で示されるリン酸エステルを含まない場合には保存安定性が不十分であることが確認された。また、比較例３より、染料層２０、耐熱滑性層３０共に一般式（４）や一般式（５）で示されるリン酸エステルを含む場合においても、染料層２０に含まれる一般式（４）や一般式（５）で示されるリン酸エステルのアルキル基が、耐熱滑性層３０に含まれる一般式（４）や一般式（５）で示されるリン酸エステルのアルキル基よりも大きい場合には、保存安定性が不十分であることが確認された。 [Evaluation results]
From the results in Table 1, it was found that the heat-sensitive transfer recording medium 1 of Examples 1 to 6 had no problem in both density increase and storage stability at low gradation. From the comparison of Examples 1 to 3 and Examples 4 to 6, the phosphoric acid ester represented by the general formula (4) and the general formula (5) contained in the dye layer 20 and the general formula contained in the heat-resistant slippery layer 30. It can be seen that the storage stability is higher when the melting point difference from the phosphoric acid ester represented by (4) or the general formula (5) is 15 ° C. or more. Further, from the results of Comparative Examples 1 and 4, when the dye layer 20 does not contain the phosphoric acid ester represented by the general formula (4) or the general formula (5), there is a region where the concentration rises sharply in low gradation. It was confirmed that it occurred. Furthermore, from the results of Comparative Examples 2 and 4, it was confirmed that the storage stability was insufficient when the heat-resistant slippery layer 30 did not contain the phosphoric acid ester represented by the general formula (4) or the general formula (5). It was. Further, from Comparative Example 3, even when both the dye layer 20 and the heat-resistant slippery layer 30 contain the phosphoric acid ester represented by the general formula (4) or the general formula (5), the general formula (4) contained in the dye layer 20 is included. ) Or the alkyl group of the phosphoric acid ester represented by the general formula (5) is larger than the alkyl group of the phosphoric acid ester represented by the general formula (4) or the general formula (5) contained in the heat-resistant slipping layer 30. It was confirmed that the storage stability was insufficient.

以上の結果より、感熱転写記録媒体１が昇華染料として一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）で示されるいずれかの染料を含有する場合、染料層２０は一般式（４）や一般式（５）にて示されるいずれかのリン酸エステルを含み、耐熱滑性層３０は、前記一般式（４）、前記一般式（５）におけるアルキル基の炭素鎖数が前記染料層に含まれる前記リン酸エステルよりも大きいリン酸エステルを含むことにより、低階調における急激な濃度上昇を抑え、更に保存安定性を高めることが可能となる。 From the above results, when the heat-sensitive transfer recording medium 1 contains any of the dyes represented by the general formula (1), the general formula (2), and the general formula (3) as the sublimation dye, the dye layer 20 has the general formula ( The heat-resistant slippery layer 30 contains any of the phosphoric acid esters represented by 4) and the general formula (5), and the number of carbon chains of the alkyl group in the general formula (4) and the general formula (5) is the above. By containing a phosphoric acid ester larger than the phosphoric acid ester contained in the dye layer, it is possible to suppress a rapid increase in concentration in low gradation and further improve storage stability.

本発明により得られる感熱転写記録媒体は、昇華転写方式のプリンタに使用することが可能であり、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等に、広く利用することが可能である。 The heat-sensitive transfer recording medium obtained by the present invention can be used in a sublimation transfer type printer, and various images can be easily formed in full color in addition to the high speed and high functionality of the printer. It can be widely used for printing, cards such as identification cards, and output materials for amusement.

１感熱転写記録媒体
１０基材
２０染料層
３０耐熱滑性層 1 Heat-sensitive transfer recording medium 10 Base material 20 Dye layer 30 Heat-resistant slippery layer

Claims

It has a base material, a heat-resistant slippery layer formed on one surface side of the base material, and a dye layer formed on the other surface side of the base material.
The dye layer contains at least one dye represented by the general formula (1), the general formula (2) and the general formula (3) as a sublimation dye, and the general formula (4) and the general formula (5). Containing at least one of the phosphate esters shown in
The heat-resistant slipping layer contains at least one of the phosphoric acid esters represented by the general formula (4) and the general formula (5), and the phosphoric acid ester contained in the heat-resistant slipping layer is contained in the dye layer. than said phosphoric acid ester, the carbon chain number of the alkyl group is large and the melting point is rather high,
A heat- sensitive transfer recording medium characterized in that the difference between the melting point of the phosphoric acid ester contained in the dye layer and the melting point of the phosphoric acid ester contained in the heat-resistant slipping layer is 15 ° C. or more .
However, the general formulas (1) to (5) are as follows.

R1, R2, and R3 in the general formula (1) represent any one of a substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, aralkyl group, and aryl group.

R1, R2, and R3 in the general formula (2) represent any one of a substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, aralkyl group, and aryl group.

R1, R2, R3, R4, R5, and R6 in the general formula (3) represent any of a substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, aralkyl group, and aryl group.

R in the general formula (4) represents an alkyl group having 8 or more carbon atoms.

R in the general formula (5) represents an alkyl group having 8 or more carbon atoms.