JP6824935B2 - Manufacturing method of image display device - Google Patents

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Description

本発明は、光学積層体、光学積層体の製造方法、画像表示装置及び画像表示装置の干渉縞改善方法に関する。 The present invention relates to an optical laminate, a method for manufacturing the optical laminate, an image display device, and a method for improving interference fringes of the image display device.

液晶表示装置は、省電力、軽量、薄型等といった特徴を有していることから、従来のCRTディスプレイに替わり、近年急速に普及している。
このような液晶表示装置には液晶セルの画像表示面側に偏光板が配置されており、通常、取扱い時に偏光板の偏光子に傷が付かないように硬度を付与することが要求されることから、偏光板保護フィルムとして、光透過性基材上にハードコート層等を設けたハードコートフィルムを利用することにより、画像表示面に硬度を付与することが一般になされている。
Since liquid crystal display devices have features such as power saving, light weight, and thinness, they have rapidly become widespread in recent years in place of conventional CRT displays.
In such a liquid crystal display device, a polarizing plate is arranged on the image display surface side of the liquid crystal cell, and it is usually required to impart hardness so that the polarizing element of the polarizing plate is not scratched during handling. Therefore, it is common practice to impart hardness to the image display surface by using a hard coat film in which a hard coat layer or the like is provided on a light transmissive substrate as the polarizing plate protective film.

従来、このようなハードコートフィルムの光透過性基材として、トリアセチルセルロースに代表されるセルロースエステルからなるフィルムが用いられていた。これは、セルロースエステルは、透明性、光学等方性に優れ、面内にほとんど位相差を持たない(リタデーション値が低い)ため、入射直線偏光の振動方向を変化させることが極めて少なく、液晶表示装置の表示品質への影響が少ないことや、適度な透水性を有することから、光学積層体を用いてなる偏光板を製造した時に偏光子に残留した水分を、光学積層体を通して乾燥させることができる等の利点に基づくものである。
しかしながら、セルロースエステルフィルムは、耐湿、耐熱性が充分でなく、ハードコートフィルムを偏光板保護フィルムとして高温多湿の環境下で使用すると、偏光機能や色相等の偏光板機能を低下させるという欠点があった。また、セルロースエステルは、コスト的にも不利な素材でもあった。
Conventionally, a film made of a cellulose ester typified by triacetyl cellulose has been used as a light-transmitting base material of such a hard coat film. This is because cellulose ester has excellent transparency and optical isotropic properties, and has almost no in-plane phase difference (low retardation value), so it rarely changes the vibration direction of incident linearly polarized light, and the liquid crystal display. Since it has little effect on the display quality of the device and has appropriate water permeability, it is possible to dry the water remaining in the polarizing element through the optical laminate when the polarizing plate made of the optical laminate is manufactured. It is based on advantages such as being able to do it.
However, the cellulose ester film has insufficient moisture resistance and heat resistance, and when the hard coat film is used as a polarizing plate protective film in a high temperature and high humidity environment, it has a drawback that the polarizing plate function such as polarization function and hue is deteriorated. It was. Cellulose ester was also a material disadvantageous in terms of cost.

このようなセルロースエステルフィルムの問題点から、透明性、耐熱性、機械強度に優れ、かつ、セルロースエステルフィルムに比べて安価で市場において入手が容易な、あるいは簡易な方法で製造することが可能な汎用性フィルムを光学積層体の光透過性基材として用いることが望まれており、例えば、セルロースエステル代替フィルムとして、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステルフィルムを利用する試みがなされている(例えば、特許文献1〜3参照)。
なお、ポリエステルフィルムは、分子鎖中に分極率の大きい芳香族環を持つため固有複屈折が極めて大きく、優れた透明性、耐熱性、機械強度を付与させるための延伸処理による分子鎖の配向に伴って複屈折が発現しやすいという性質を有する。
Due to such problems of the polyethylene ester film, it is excellent in transparency, heat resistance and mechanical strength, and can be manufactured by a method that is cheaper than the cellulose ester film, easily available on the market, or a simple method. It is desired to use a general-purpose film as a light-transmitting base material for an optical laminate. For example, attempts have been made to use a polyester film such as polyethylene terephthalate (PET) as a cellulose ester substitute film (for example,). See Patent Documents 1 to 3).
Since the polyester film has an aromatic ring with a large polarizability in the molecular chain, the intrinsic birefringence is extremely large, and the molecular chain is oriented by stretching treatment to impart excellent transparency, heat resistance, and mechanical strength. It has the property that birefringence is likely to occur.

ところが、本発明者らの研究によると、セルロースエステルフィルム代替フィルムとしてポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステルフィルムを用いた光学積層体を、偏光素子上に配置した場合、ポリエステルフィルムの面内の複屈折が発現しやすいという性質により、液晶表示装置に色の異なるムラ(以下、「ニジムラ」ともいう)が、特に表示画面を斜めから観察したときに生じ、液晶表示装置の表示品質が損なわれてしまうという問題点があることが判明した。 However, according to the research by the present inventors, when an optical laminate using a polyester film such as polyethylene terephthalate (PET) as a substitute film for a cellulose ester film is arranged on a polarizing element, in-plane double refraction of the polyester film is performed. Due to the tendency to develop, unevenness of different colors (hereinafter, also referred to as “nijimura”) occurs in the liquid crystal display device, especially when the display screen is observed from an angle, and the display quality of the liquid crystal display device is impaired. It turned out that there was a problem.

ポリエステルフィルムをセルロースエステルフィルムに代わる光透過性基材の材料として利用する試みとしては、例えば、特許文献4には、2.5から6倍に延伸して充分透明性を有するポリエチレンテレフタレートフィルムを透明基材として用いた防眩フィルムが記載されている。この防眩フィルムにおいては、レターデーションが1000以上であれば、正面での色つきは目立たなくなるが、斜め方向での色ムラ(ニジムラ)は解消できないので、全へイズが透過鮮明度の8倍以上となるようにすることでニジムラを解消している。しかしながら、透過鮮明度が低いと視認性が低下してしまうので、特許文献4に記載の防眩フィルムは、ヘイズとして、5.5〜55%が必要となっている。さらには、上記透過鮮明度とヘイズの関係を満たすために、表面凹凸形状の周期を大きくして、防眩層の正反射率を0.05〜2%と非常に低い値とするため、防眩層表面にはほとんど平面が存在しないので、ニジムラは解消できても、白ぼけやコントラスト等を含めた画質が劣るという問題が生じてしまうこととなる。 As an attempt to use a polyester film as a material for a light-transmitting base material instead of a cellulose ester film, for example, in Patent Document 4, a polyethylene terephthalate film which is stretched 2.5 to 6 times and has sufficient transparency is transparent. The antiglare film used as the base material is described. In this anti-glare film, if the retardation is 1000 or more, the coloring in the front becomes inconspicuous, but the color unevenness (nijimura) in the diagonal direction cannot be eliminated, so that the entire haze is 8 times the transparent sharpness. By making it above, Nijimura is eliminated. However, if the transmission sharpness is low, the visibility is lowered. Therefore, the antiglare film described in Patent Document 4 requires a haze of 5.5 to 55%. Further, in order to satisfy the relationship between the transmission sharpness and the haze, the period of the surface uneven shape is increased to make the specular reflectance of the antiglare layer a very low value of 0.05 to 2%. Since there is almost no flat surface on the surface of the glare layer, even if the Nijimura can be eliminated, there will be a problem that the image quality including blurring and contrast is inferior.

また、特許文献5には、光源として白色発光ダイオードを用い、リタデーションが3000〜30000nmの高分子フィルムを偏光板の吸収軸と高分子フィルムの遅相軸とのなす角が45度となるように配して用いることで、サングラスなどの偏光板を通して画面を観察したとき、観察角度によらず、良好な視認性が確保できることが記載されている。しかしながら、特許文献5における好ましい高分子フィルムであるポリエステルやポリカーボネートフィルムは柔らかく耐擦傷性がないため、高分子フィルム表面にハードコート層を設けないかぎり実用に供し得ないものであった。然るに、高分子フィルムの表面にハードコート層を設けた場合、両者の屈折率の差が大きくなると該屈折率差に起因した干渉縞が生じて画質劣化をきたしてしまう。 Further, in Patent Document 5, a white light emitting diode is used as a light source, and the angle between the absorption axis of the polarizing plate and the slow axis of the polymer film of the polymer film having a retardation of 3000 to 30000 nm is 45 degrees. It is described that when the screen is observed through a polarizing plate such as sunglasses, good visibility can be ensured regardless of the observation angle. However, polyester and polycarbonate films, which are preferable polymer films in Patent Document 5, are soft and do not have scratch resistance, and therefore cannot be put into practical use unless a hard coat layer is provided on the surface of the polymer film. However, when a hard coat layer is provided on the surface of the polymer film, if the difference in refractive index between the two becomes large, interference fringes due to the difference in refractive index occur and the image quality deteriorates.

ここで、干渉縞とは、透明な薄膜に白色光が当たると、薄膜の表面から反射する光といったん薄膜に入ってその内部に存在する屈折率差を有する界面から反射する光が干渉を起こして、部分的な虹彩状色彩が見られる現象であり、見る方向により強め合う波長が変わるために生じる現象である。この現象は、使用者にとって見づらいばかりか不快な印象を与える場合があり、改善が強く求められる。高分子フィルム(屈折率:Np)上に、ハードコート層(屈折率:Nh)を設けた場合、NpとNhに差(屈折率差)がある場合、例えば、ポリエステルフィルムに汎用のハードコート層を積層した場合のように、Npが1.64〜1.68でNhが1.50〜1.53の場合などに、高分子フィルムとハードコート層との界面での反射光の干渉が起こり、上記屈折率差が大きいほど干渉縞は顕著である。 Here, the interference fringes are that when white light hits a transparent thin film, the light reflected from the surface of the thin film and the light once entered into the thin film and reflected from the interface having a refractive index difference existing inside the thin film cause interference. This is a phenomenon in which partial iris-like colors are observed, and is a phenomenon that occurs because the intensifying wavelengths change depending on the viewing direction. This phenomenon is not only hard to see for the user but also gives an unpleasant impression, and improvement is strongly required. When a hard coat layer (refractive index: Nh) is provided on a polymer film (refractive index: Np), when there is a difference (refractive index difference) between Np and Nh, for example, a general-purpose hard coat layer on a polyester film. When Np is 1.64 to 1.68 and Nh is 1.50 to 1.53, as in the case of laminating the above, interference of reflected light occurs at the interface between the polymer film and the hard coat layer. The larger the difference in refractive index, the more remarkable the interference fringes.

一方、高分子フィルム(屈折率:Np)及びハードコート層(屈折率:Nh)の屈折率をできるだけ揃える(以下、干渉縞解消法1ともいう)ことによって干渉縞が解消できることが知られている。更には、高分子フィルムとハードコート層の間に中間層(例えば、密着性向上のためのプライマー層)を設けることがあるが、その際、中間層の屈折率を、高分子フィルムの屈折率(Np)とハードコート層の屈折率(Nh)との中間の屈折率とすることにより(以下、干渉縞解消法2ともいう)、干渉縞を抑制する技術も知られている(例えば、特許文献6、7等参照)。なお、高分子フィルムの屈折率(Np)とハードコート層の屈折率(Nh)との中間の屈折率(Nph)は、理論的には下記数式により算出される。

Figure 0006824935
すなわち、特許文献5に記載の発明においても、干渉縞を防止するには、上記干渉縞解消法1に基づいてハードコート層を設けたり、上記干渉縞解消法2に基づいて中間層を設けたりする必要があった。 On the other hand, it is known that interference fringes can be eliminated by making the refractive indexes of the polymer film (refractive index: Np) and the hard coat layer (refractive index: Nh) as uniform as possible (hereinafter, also referred to as interference fringe elimination method 1). .. Further, an intermediate layer (for example, a primer layer for improving adhesion) may be provided between the polymer film and the hard coat layer. At that time, the refractive index of the intermediate layer is set to the refractive index of the polymer film. A technique for suppressing interference fringes by setting the refractive index between (Np) and the refractive index (Nh) of the hard coat layer (hereinafter, also referred to as interference fringe elimination method 2) is known (for example, patent). References 6 and 7 etc.). The refractive index (Nph) between the refractive index (Np) of the polymer film and the refractive index (Nh) of the hard coat layer is theoretically calculated by the following mathematical formula.
Figure 0006824935
That is, also in the invention described in Patent Document 5, in order to prevent interference fringes, a hard coat layer may be provided based on the interference fringe elimination method 1, or an intermediate layer may be provided based on the interference fringe elimination method 2. I had to do it.

特開2004−205773号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-205773 特開2009−157343号公報JP-A-2009-157343 特開2010−244059号公報JP-A-2010-244059 特開2009−156938号公報JP-A-2009-156938 特開2011−107198号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-107198 特開2003−177209号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-177209 特開2004−345333号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-345333

しかしながら、特許文献5においては、高分子フィルムに高いリタデーション値を持たせるため、必然的に高分子フィルムの縦方向と横方向の屈折率(以下それぞれ、Nx、Nyともいう。ここで、Np−Nx=Ny−Npである)が大きく異なることとなる。そのため、上記干渉縞解消法1に基づいてハードコート層の屈折率Nhを決定することができないし、たとえ、NhをNxとNyの平均値にしたとしても、縦及び横方向ではそれぞれ|Nh−Nx|、|Nh−Ny|の屈折率差が存在することとなるので干渉縞を解消することはできない。また、同様に、縦方向と横方向の屈折率が異なるので、上記干渉縞解消法2に基づいて中間層の屈折率を決定できないし、該中間層を最善の屈折率にしたとしても、必ず干渉縞が生じてしまう。なお、リタデーションは、高分子フィルムの縦横の屈折率差に、該高分子フィルムの膜厚を乗じた値である。昨今、ハードコートフィルム等には薄膜化が求められているため、高分子フィルムの膜厚を増すことは好ましくない。このため、高分子フィルムの膜厚を増せないのであれば、該高分子フィルムのリタデーション値を大きくするには、上述の縦横の屈折率差を大きくしなければならない。すなわち、高分子フィルムのリタデーション値を大きくすればするほど、干渉縞はより大きな問題となるので、特許文献5においては、干渉縞の発生による画質低下の問題を避けることはできないものであった。 However, in Patent Document 5, in order to give the polymer film a high retardation value, the refractive indexes in the vertical direction and the horizontal direction of the polymer film are inevitably (hereinafter, also referred to as Nx and Ny, respectively. Here, Np- (Nx = Ny−Np) will be significantly different. Therefore, the refractive index Nh of the hard coat layer cannot be determined based on the interference fringe elimination method 1, and even if Nh is set to the average value of Nx and Ny, | Nh− in the vertical and horizontal directions, respectively. Since there is a difference in refractive index between Nx | and | Nh-Ny |, the interference fringes cannot be eliminated. Similarly, since the refractive indexes in the vertical direction and the horizontal direction are different, the refractive index of the intermediate layer cannot be determined based on the interference fringe elimination method 2, and even if the intermediate layer has the best refractive index, it is always possible. Interference fringes will occur. The retardation is a value obtained by multiplying the difference in refractive index between the vertical and horizontal directions of the polymer film by the film thickness of the polymer film. In recent years, hard coat films and the like are required to be thinned, so it is not preferable to increase the film thickness of the polymer film. Therefore, if the film thickness of the polymer film cannot be increased, the above-mentioned difference in refractive index between the vertical and horizontal directions must be increased in order to increase the retardation value of the polymer film. That is, the larger the retardation value of the polymer film, the greater the problem of interference fringes. Therefore, in Patent Document 5, the problem of image quality deterioration due to the occurrence of interference fringes cannot be avoided.

このようなポリエステルフィルムを用いた場合の問題に対して、更に検討したところ、光学積層体の光透過性基材として、ある程度高いリタデーション値を有するポリエステルフィルムを用いることで、従来のポリエステルフィルムからなる光透過性基材を備えた光学積層体を用いた場合と比較して、ニジムラの問題を改善できることを見出した。
ところが、このようなある程度高いリタデーション値を有するポリエステルフィルムを光透過性基材として用いた場合、ハードコート層との密着性を担保するためアンダーコート層が必須となるが、このようなハードコート層やアンダーコート層を有する構成の光学積層体では、干渉縞の発生が問題となり画像表示装置の表示品質が著しく損なわれることが判明した。
As a result of further study on the problem when such a polyester film is used, a conventional polyester film is formed by using a polyester film having a certain high retardation value as a light-transmitting base material of an optical laminate. It has been found that the problem of Nijimura can be improved as compared with the case of using an optical laminate provided with a light-transmitting substrate.
However, when a polyester film having such a high retardation value is used as a light-transmitting base material, an undercoat layer is indispensable in order to ensure adhesion to the hardcoat layer. Such a hardcoat layer It has been found that the occurrence of interference fringes becomes a problem in the optical laminate having the structure of the undercoat layer and the display quality of the image display device is significantly impaired.

本発明は、上記現状に鑑み、ポリエステルフィルムのような面内に複屈折率を有する光透過性基材上にハードコート層が積層された構成であっても、干渉縞の発生を高度に抑制できた光学積層体、該光学積層体の製造方法、画像表示装置及び画像表示装置の干渉縞改善方法を提供することを目的とする。 In view of the above situation, the present invention highly suppresses the occurrence of interference fringes even in a configuration in which a hard coat layer is laminated on a light transmissive substrate having a birefringence in the plane such as a polyester film. An object of the present invention is to provide an optical laminate, a method for manufacturing the optical laminate, an image display device, and a method for improving interference fringes of the image display device.

本発明は、少なくとも、面内に複屈折率を有する光透過性基材、アンダーコート層、ハードコート層及び反射防止層がこの順に積層され、画像表示装置の表示画面側の偏光板上に配置して用いられる光学積層体を備える画像表示装置の製造方法であって、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材の進相軸方向の波長550nmにおける屈折率をnF、上記アンダーコート層の波長550nmにおける屈折率をnUC、上記アンダーコート層の膜厚をd(nm)、上記ハードコート層の波長550nmにおける屈折率をnHCとしたとき、下記式(1)及び式(2)を満たし、上記アンダーコート層は、熱硬化性又は熱可塑性のポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、及び、これらの変性体からなる群より選択される少なくとも1種の樹脂と、上記樹脂よりも屈折率が高い高屈折率樹脂とを含み、上記光学積層体の反射色相値が、色相a の絶対値が3以上であるか、又は、色相b の絶対値が3以上であり、上記反射防止層表面の視感度反射率Yが0.3%以下である、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材、アンダーコート層、ハードコート層及び反射防止層をこの順に積層された光学積層体を製造する工程と、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材の上記面内に複屈折率を有する光透過性基材の屈折率が小さい方向である進相軸と、上記画像表示装置の表示画面の左右方向とが平行になるように上記光学積層体を配置する工程とを有することを特徴とする画像表示装置の製造方法である。
In the present invention, at least a light transmissive substrate having a double refractive index, an undercoat layer, a hardcoat layer and an antireflection layer are laminated in this order in this order and arranged on a polarizing plate on the display screen side of an image display device. A method for manufacturing an image display device including an optical laminate used in the above, wherein the refractive index of a light-transmitting substrate having a double refractive index in the plane at a wavelength of 550 nm in the phase-advancing axis direction is nF, and the undercoat is described above. When the refractive index of the layer at a wavelength of 550 nm is nUC, the thickness of the undercoat layer is d (nm), and the refractive index of the hardcoat layer at a wavelength of 550 nm is nHC, the following equations (1) and (2) are used. The undercoat layer is filled with at least one resin selected from the group consisting of a thermosetting or thermoplastic polyester resin, urethane resin, acrylic resin, and modified products thereof, and a refractive index higher than that of the resin. The reflection hue value of the optical laminate is 3 or more in the absolute value of the hue a * , or the absolute value of the hue b * is 3 or more, and the reflection prevention Optics in which a light-transmitting substrate having a double refractive index, an undercoat layer, a hardcoat layer, and an antireflection layer are laminated in this order in which the visual sensitivity reflectance Y of the layer surface is 0.3% or less. The process of manufacturing the laminate , the phase-advancing axis in which the refractive index of the light-transmitting base material having a double refractive index in the plane is small, and the phase-advancing axis of the light-transmitting base material having the double refractive index in the plane. A method for manufacturing an image display device , which comprises a step of arranging the optical laminate so as to be parallel to the left-right direction of the display screen of the image display device.

Figure 0006824935
Figure 0006824935
Figure 0006824935
Figure 0006824935

本発明の光学積層体は、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材の進相軸と、上記画像表示装置の表示画面側の偏光板の偏光子の吸収軸とが平行になるように配置されていることが好ましい
また、上記アンダーコート層の膜厚d(nm)が、上記アンダーコート層の波長650nmにおける屈折率をnUC650としたとき、下記式(3)を満たすことが好ましい

Figure 0006824935
In the optical laminate of the present invention, the phase-advancing axis of the light-transmitting substrate having a birefringence in the plane and the absorption axis of the polarizing element of the polarizing plate on the display screen side of the image display device are parallel to each other. It is preferable that they are arranged in such a manner .
Further, it is preferable that the film thickness d (nm) of the undercoat layer satisfies the following formula (3) when the refractive index of the undercoat layer at a wavelength of 650 nm is nUC650 .
Figure 0006824935

また、本発明は、少なくとも、面内に複屈折率を有する光透過性基材、アンダーコート層、ハードコート層及び反射防止層がこの順に積層され、画像表示装置の表示画面側の偏光板上に配置して用いられる光学積層体の製造方法であって、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材を、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材の屈折率が小さい方向である進相軸と、上記画像表示の表示画面の左右方向とが平行になるように配置する工程を有し、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材の進相軸方向の波長550nmにおける屈折率をnF、上記アンダーコート層の波長550nmにおける屈折率をnUC、上記アンダーコート層の膜厚をd、上記ハードコート層の波長550nmにおける屈折率をnHCとしたとき、下記式(1)及び式(2)を満たすことを特徴とする光学積層体の製造方法でもある。

Figure 0006824935
Figure 0006824935
Further, in the present invention, at least a light transmissive base material having a double refractive index, an undercoat layer, a hard coat layer and an antireflection layer are laminated in this order on a polarizing plate on the display screen side of the image display device. It is a method of manufacturing an optical laminate used by arranging in the above-mentioned plane, in which a light-transmitting base material having a double refractive index in the plane has a refractive index of a light-transmitting base material having a double refractive index in the plane. The phase-advancing axis of a light-transmitting substrate having a double refractive index in the plane, which comprises a step of arranging the phase-advancing axis in a small direction so as to be parallel to the left-right direction of the display screen of the image display. When the refractive index at a wavelength of 550 nm in the direction is nF, the refractive index of the undercoat layer at a wavelength of 550 nm is nUC, the film thickness of the undercoat layer is d, and the refractive index of the hardcoat layer at a wavelength of 550 nm is nHC, the following It is also a method for producing an optical laminate, which is characterized by satisfying the formulas (1) and (2).
Figure 0006824935
Figure 0006824935

また、本発明は、上記本発明の光学積層体を備えることを特徴とする画像表示装置でもある。
本発明の画像表示装置は、バックライト光源として白色発光ダイオードを備えたVAモード又はIPSモードの液晶表示装置であることが好ましい。
The present invention is also an image display device characterized by including the above-mentioned optical laminate of the present invention.
The image display device of the present invention is preferably a VA mode or IPS mode liquid crystal display device provided with a white light emitting diode as a backlight source.

また、本発明は、少なくとも、面内に複屈折率を有する光透過性基材、アンダーコート層、ハードコート層及び反射防止層がこの順に積層され、画像表示装置の表示画面側の偏光板上に配置して用いられる光学積層体を用いた画像表示装置の干渉縞改善方法であって、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材を、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材の屈折率が小さい方向である進相軸と、上記画像表示の表示画面の左右方向とが平行になるように配置し、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材の進相軸方向の波長550nmにおける屈折率をnF、上記アンダーコート層の波長550nmにおける屈折率をnUC、上記アンダーコート層の膜厚をd、上記ハードコート層の波長550nmにおける屈折率をnHCとしたとき、下記式(1)及び式(2)を満たすことを特徴とする画像表示装置の干渉縞改善方法でもある。 Further, in the present invention, at least a light transmissive base material having a double refractive index, an undercoat layer, a hardcoat layer and an antireflection layer are laminated in this order on a polarizing plate on the display screen side of an image display device. This is a method for improving interference fringes of an image display device using an optical laminate used in the above-mentioned plane, in which a light-transmitting base material having a double refractive index in the plane is used. A light-transmitting base material having a double refractive index in the plane is arranged so that the phase-advancing axis, which is the direction in which the refractive index of the transparent base material is small, is parallel to the left-right direction of the display screen of the image display. The refractive index at a wavelength of 550 nm in the phase-advancing axis direction is nF, the refractive index of the undercoat layer at a wavelength of 550 nm is nUC, the film thickness of the undercoat layer is d, and the refractive index of the hardcoat layer at a wavelength of 550 nm is nHC. It is also a method for improving interference fringes of an image display device, which satisfies the following equations (1) and (2).

Figure 0006824935
Figure 0006824935
以下に、本発明を詳細に説明する。
なお、本発明では、特別な記載がない限り、モノマー、オリゴマー、プレポリマー等の硬化性樹脂前駆体も“樹脂”と記載する。
Figure 0006824935
Figure 0006824935
The present invention will be described in detail below.
In the present invention, unless otherwise specified, curable resin precursors such as monomers, oligomers, and prepolymers are also referred to as "resins".

本発明者らは、面内に複屈折率を有する光透過性基材、アンダーコート層、ハードコート層及び反射防止層がこの順に積層された構成の光学積層体について、鋭意検討した結果、上記光学積層体を画像表示装置に設置する際に、該光透過性基材の屈折率の小さい方向である進相軸を、画像表示装置の表示画面に対して特定の方向となるようにし、更に、上記光学積層体を構成する各層の屈折率が特定の関係となるようにすることで、干渉縞の発生を高度に抑制できることを見出し、本発明を完成するに至った。
なお、上述のように従来光学積層体として用いられていたトリアセチルセルロースに代表されるセルロースエステルからなるフィルムは、光学等方性に優れ、面内にほとんど位相差を持たない。このため、該セルロースエステルからなるフィルムを光透過性基材として用いた光学積層体の場合、該光透過性基材の設置方向は考慮する必要がなかった。すなわち、上述した干渉縞の問題は、光学積層体の光透過性基材として、面内に複屈折率を有する光透過性基材を用いたことにより生じたものである。
ここで、従来、光学積層体の表面に凹凸形状を設けることで、干渉縞の改善を図ることができることが知られているが、このような表面に凹凸形状を有する構造の光学積層体は、白濁感が生じるという問題があり、画像表示装置の表面に設置した場合、鮮明な表示画像を得ることができないという問題があった。
これに対し、本発明の光学積層体によれば、従来の光学積層体表面の凹凸形状による干渉縞改善方法を用いることなく、上述した干渉縞の問題を解決できるので、外光によって白濁感が生じることがなく、鮮明でリアル感が高い動画、静止画を見ることができ、かつ、光学積層体表面に凹凸形状を有さないために、エアギャップ構造を有するタッチパネル等に用いた場合であっても、ギラツキ等の問題が生じることがなく、鮮明な画像を得ることができる。
As a result of diligent studies on an optical laminate having a structure in which a light-transmitting base material having a double refractive index, an undercoat layer, a hardcoat layer and an antireflection layer are laminated in this order, the present inventors have described the above. When the optical laminate is installed in the image display device, the phase advance axis, which is the direction in which the refractive index of the light transmissive substrate is small, is set to a specific direction with respect to the display screen of the image display device. The present invention has been completed by finding that the occurrence of interference fringes can be highly suppressed by setting the refractive index of each layer constituting the optical laminate to have a specific relationship.
As described above, the film made of cellulose ester represented by triacetyl cellulose, which has been conventionally used as an optical laminate, has excellent optical isotropic properties and has almost no in-plane phase difference. Therefore, in the case of an optical laminate using the film made of the cellulose ester as the light-transmitting base material, it is not necessary to consider the installation direction of the light-transmitting base material. That is, the above-mentioned problem of interference fringes is caused by using a light-transmitting base material having a birefringence in the plane as the light-transmitting base material of the optical laminate.
Here, conventionally, it is known that the interference fringes can be improved by providing an uneven shape on the surface of the optical laminate. However, an optical laminate having a structure having an uneven shape on the surface has been used. There is a problem that a cloudy feeling occurs, and there is a problem that a clear display image cannot be obtained when the image is installed on the surface of an image display device.
On the other hand, according to the optical laminate of the present invention, the above-mentioned problem of interference fringes can be solved without using the conventional method for improving interference fringes due to the uneven shape of the surface of the optical laminate, so that a feeling of cloudiness is caused by external light. This is a case where it is used for a touch panel or the like having an air gap structure because it does not occur, a clear and highly realistic moving image or a still image can be viewed, and the surface of the optical laminate does not have an uneven shape. However, a clear image can be obtained without causing problems such as glare.

本発明は、少なくとも、面内に複屈折率を有する光透過性基材、アンダーコート層、ハードコート層及び反射防止層がこの順に積層され、画像表示装置の表示画面側の偏光板上に配置して用いられる光学積層体である。
本発明の光学積層体は、上記光透過性基材の屈折率が小さい方向である進相軸が、上記画像表示装置の表示画面の左右方向と平行に配置される。
ここで、画像表示装置は、通常、室内(明所)に設置し固定された状態で用いられるものであるため、該画像表示装置の表示画面には壁面や床面で反射した光が入射される。本発明者らは、上記壁面や床面で反射し、上記画像表示装置の表示画面に入射する光は、その多くが上記表示画面の左右方向に振動した状態となっていることに着目した。
一方で、面内に複屈折率を有する光透過性基材、アンダーコート層、ハードコート層及び反射防止層がこの順に積層された光学積層体において、上記アンダーコート層の上下界面における光学干渉により干渉縞の低減を図る場合、面内に複屈折率を有する光透過性基材の屈折率とハードコート層の屈折率との差が小さい方がより干渉縞を抑制した設計が可能になる。上記ハードコート層に一般に用いられる樹脂材料の屈折率に対し、面内に複屈折率を有する光透過性基材の屈折率の方が高いことが多く、従って、該面内に複屈折率を有する光透過性基材の屈折率の小さい方向である進相軸が、上記ハードコート層の屈折率に近いことになる。
このような理由より、面内に複屈折率を有する光透過性基材においては進相軸に合わせて光学設計した場合に干渉縞を低減した設計をしやすい。
これらの室内における画像表示装置の表示画面に入射する外光と、上記構成を有する光学積層体との関係から、本発明の光学積層体を、上記光透過性基材の屈折率が小さい方向である進相軸と、上記画像表示装置の表示画面の左右方向とが平行になるように配置するものとした。
すなわち、本発明の光学積層体は、その用途を画像表示装置の表面に設置するものに限定し、この本発明の光学積層体を設置した画像表示装置は、上記光透過性基材の屈折率が小さい方向である進相軸が、上記壁面や床面で反射した光の振動方向に対して平行な方向を向いた状態となっている。このように画像表示装置において、光透過性基材の屈折率が小さい方向である進相軸の方向を特定の方向となるように光学積層体を設置してなることで、上記光学積層体は、干渉縞の発生を高度に抑制することができる。
なお、上記「上記光透過性基材の屈折率が小さい方向である進相軸が、上記画像表示装置の表示画面の左右方向と平行に配置される」とは、上記進相軸が、上記表示画面の左右方向に対して0°±15°の範囲で光学積層体が画像表示装置に配置された状態を意味する。また、上記「画像表示装置の表示画面の左右方向」とは、上記画像表示装置を表示画面が床面に対して垂直となるように設置した場合における該表示画面の上下方向に対して直角方向、すなわち、上記画像表示装置を設置した床面に対して水平な方向を意味する。
上記光透過性基材の屈折率が小さい方向である進相軸と、上記画像表示装置の表示画面の左右方向とのなす角度は0°±5°であることが好ましく、0°±2°であることがより好ましく、0°であることが更に好ましい。
In the present invention, at least a light transmissive substrate having a birefringence, an undercoat layer, a hardcoat layer and an antireflection layer are laminated in this order and arranged on a polarizing plate on the display screen side of an image display device. It is an optical laminate used in the above.
In the optical laminate of the present invention, the phase advance axis, which is the direction in which the refractive index of the light transmissive substrate is small, is arranged parallel to the left-right direction of the display screen of the image display device.
Here, since the image display device is usually installed in a room (bright place) and used in a fixed state, the light reflected by the wall surface or the floor surface is incident on the display screen of the image display device. To. The present inventors have focused on the fact that most of the light reflected by the wall surface or the floor surface and incident on the display screen of the image display device is in a state of vibrating in the left-right direction of the display screen.
On the other hand, in an optical laminate in which a light-transmitting substrate having a double refractive index, an undercoat layer, a hardcoat layer, and an antireflection layer are laminated in this order in the plane, due to optical interference at the upper and lower interfaces of the undercoat layer. In order to reduce the interference fringes, the smaller the difference between the refractive index of the light-transmitting base material having the double refractive index in the plane and the refractive index of the hard coat layer, the more the design can suppress the interference fringes. In many cases, the refractive index of the light-transmitting substrate having a birefringence in the plane is higher than the refractive index of the resin material generally used for the hard coat layer. Therefore, the birefringence is set in the plane. The phase-advancing axis, which is the direction in which the refractive index of the light-transmitting substrate is small, is close to the refractive index of the hard coat layer.
For this reason, it is easy to design a light-transmitting substrate having an in-plane birefringence with reduced interference fringes when the optical design is made in line with the phase-advancing axis.
From the relationship between the external light incident on the display screen of the image display device in these rooms and the optical laminate having the above configuration, the optical laminate of the present invention is used in the direction in which the refractive index of the light transmissive substrate is small. It is assumed that a certain phase-advancing axis is arranged so that the left-right direction of the display screen of the image display device is parallel to each other.
That is, the optical laminate of the present invention is limited to those installed on the surface of the image display device, and the image display device on which the optical laminate of the present invention is installed has the refractive index of the light transmissive substrate. The phase-advancing axis, which is in a small direction, faces a direction parallel to the vibration direction of the light reflected on the wall surface or the floor surface. As described above, in the image display device, the optical laminate is installed so that the direction of the phase advance axis, which is the direction in which the refractive index of the light transmissive substrate is small, is a specific direction. , The occurrence of interference fringes can be highly suppressed.
The phrase "the phase-advancing axis in the direction in which the refractive index of the light-transmitting substrate is small is arranged parallel to the left-right direction of the display screen of the image display device" means that the phase-advancing axis is described above. It means a state in which the optical laminate is arranged on the image display device within a range of 0 ° ± 15 ° with respect to the left-right direction of the display screen. Further, the "horizontal direction of the display screen of the image display device" is a direction perpendicular to the vertical direction of the display screen when the image display device is installed so that the display screen is perpendicular to the floor surface. That is, it means a direction horizontal to the floor surface on which the image display device is installed.
The angle formed by the phase-advancing axis, which is the direction in which the refractive index of the light-transmitting substrate is small, and the left-right direction of the display screen of the image display device is preferably 0 ° ± 5 °, and is 0 ° ± 2 °. Is more preferable, and 0 ° is even more preferable.

また、本発明の光学積層体は、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材の進相軸方向の波長550nmにおける屈折率をnF、上記アンダーコート層の波長550nmにおける屈折率をnUC、上記アンダーコート層の膜厚をd、上記ハードコート層の波長550nmにおける屈折率をnHCとしたとき、下記式(1)及び式(2)を満たすものである。 Further, in the optical laminate of the present invention, the refractive index of the light transmissive substrate having a birefringence in the plane at a wavelength of 550 nm in the phase-advancing axis direction is nF, and the refractive index of the undercoat layer at a wavelength of 550 nm is nUC. When the thickness of the undercoat layer is d and the refractive index of the hardcoat layer at a wavelength of 550 nm is nHC, the following formulas (1) and (2) are satisfied.

Figure 0006824935
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Figure 0006824935
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上記式(1)を満たすことで、本発明の光学積層体による干渉縞の改善効果が優れたものとなる。これは、複数の層が積層されてなる積層体に光が入射されたときに各層間の界面で起こる反射の反射率Rは、下記式(A)で表され、ハードコート層とアンダーコート層との界面、アンダーコート層と光透過性基材との界面でそれぞれ下記式(A)に基づく反射が起こり、これらの反射された光同士が位相π異なる状態で等しい強度で重ね合わせられるときに最も干渉縞強度の弱い状態となるためである。なお、このときの屈折率と厚さの関係式は下記式(B)及び(C)となる。
R=(n1−n2)/(n1+n2) (A)
n2=(n1×n3)1/2 (B)
d=(1/4)×(λ/n2) (C)
ただし、上記式(A)〜(C)中、n1は第1層の屈折率、n2は第2層の屈折率、n3は第3層の屈折率、dは第2層の厚さを表す。
By satisfying the above formula (1), the effect of improving the interference fringes by the optical laminate of the present invention becomes excellent. This is because the reflectance R of the reflection that occurs at the interface between each layer when light is incident on the laminated body formed by laminating a plurality of layers is represented by the following formula (A), and the hard coat layer and the undercoat layer. When reflections based on the following formula (A) occur at the interface with and the interface between the undercoat layer and the light transmissive substrate, and these reflected lights are superposed with equal intensity in a state where the phases are π different from each other. This is because the interference fringe strength is the weakest. The relational expression between the refractive index and the thickness at this time is the following equations (B) and (C).
R = (n1-n2) 2 / (n1 + n2) 2 (A)
n2 = (n1 × n3) 1/2 (B)
d = (1/4) × (λ / n2) (C)
However, in the above formulas (A) to (C), n1 represents the refractive index of the first layer, n2 represents the refractive index of the second layer, n3 represents the refractive index of the third layer, and d represents the thickness of the second layer. ..

上記光透過性基材としては、面内に複屈折率を有するものであれば特に限定されず、例えば、ポリカーボネート、アクリル、ポリエステル等からなる基材が挙げられるが、なかでも、コスト及び機械的強度において有利なポリエステル基材であることが好適である。なお、以下の説明では、面内に複屈折率を有する光透過性基材をポリエステル基材として説明する。
なお、本発明の光学積層体において、上記光透過性基材としては、従来、光学等方性材料として用いられていたセルロースエステル等からなる光透過性基材であっても、敢えて複屈折率を持たせることで使用することができる。
The light-transmitting base material is not particularly limited as long as it has an in-plane birefringence, and examples thereof include a base material made of polycarbonate, acrylic, polyester, etc. Among them, cost and mechanical. It is preferable that the polyester base material is advantageous in terms of strength. In the following description, a light-transmitting base material having an in-plane birefringence will be described as a polyester base material.
In the optical laminate of the present invention, even if the light-transmitting base material is a light-transmitting base material made of cellulose ester or the like, which has been conventionally used as an optically isotropic material, it has a birefringence. It can be used by having.

本発明の光学積層体において、上記ポリエステル基材の面内において屈折率が大きい方向(遅相軸方向)の屈折率(nx)と、上記遅相軸方向と直交する方向(進相軸方向)の屈折率(ny)との差nx−ny(以下、Δnとも表記する)は、0.01以上であることが好ましい。上記Δnが0.01未満であると、透過率向上効果が少なくなることがある。一方、上記Δnは、0.30以下であることが好ましい。0.30を超えると、ポリエステル基材を過度に延伸する必要が生じるため、ポリエステル基材が裂け、破れ等を生じやすくなり、工業材料としての実用性が著しく低下することがある。
以上の観点から、上記Δnのより好ましい下限は0.05、より好ましい上限は0.27である。なお、上記Δnが0.27を超えると、耐湿熱性試験でのポリエステル基材の耐久性が劣ることがある。耐湿熱性試験での耐久性が優れることから、上記Δnの更に好ましい上限は0.25である。このようなΔnを満たすことで、好適な光透過率の向上を図ることができる。
In the optical laminate of the present invention, the refractive index (nx) in the direction in which the refractive index is large in the plane of the polyester base material (slow phase axis direction) and the direction orthogonal to the slow phase axis direction (phase advance axis direction). The difference nx-ny (hereinafter, also referred to as Δn) from the refractive index (ny) of is preferably 0.01 or more. If the Δn is less than 0.01, the effect of improving the transmittance may be reduced. On the other hand, the above Δn is preferably 0.30 or less. If it exceeds 0.30, it becomes necessary to stretch the polyester base material excessively, so that the polyester base material is liable to be torn or torn, and its practicality as an industrial material may be significantly reduced.
From the above viewpoint, the more preferable lower limit of Δn is 0.05, and the more preferable upper limit is 0.27. If Δn exceeds 0.27, the durability of the polyester base material in the moisture resistance test may be inferior. A more preferable upper limit of Δn is 0.25 because the durability in the moisture resistance test is excellent. By satisfying such Δn, it is possible to improve the suitable light transmittance.

なお、本明細書において、光透過性基材が面内に複屈折率を有しているか否かは、波長550nmの屈折率において、Δn(nx−ny)≧0.0005であるものは、複屈折性を有しているとし、Δn<0.0005であるものは、複屈折性を有していないとする。複屈折率は、王子計測機器社製KOBRA−WRを用いて、測定角0°かつ測定波長552.1nmに設定して、測定を行うことができる。このとき、複屈折率算出には、膜厚、平均屈折率が必要となる。膜厚は、例えば、マイクロメーター(Digimatic Micrometer、ミツトヨ社製)や、電気マイクロメータ(アンリツ社製)を用いて測定できる。平均屈折率は、アッベ屈折率計や、エリプソメーターを用いて測定することができる。
なお、一般的に等方性材料として知られる、トリアセチルセルロースからなるTD80UL−M(富士フィルム社製)、シクロオレフィンポリマーから成るZF16−100(日本ゼオン社製)のΔnは、上記測定方法により、それぞれ、0.0000375、0.00005であり、複屈折性を有していない(等方性)と判断した。
その他、複屈折率を測定する方法として、二枚の偏光板を用いて、光透過性基材の配向軸方向(主軸の方向)を求め、配向軸方向に対して直交する二つの軸の屈折率(nx、ny)を、アッベ屈折率計(アタゴ社製 NAR−4T)によって求めることもできるし、裏面に黒ビニールテープ(例えば、ヤマトビニールテープNo200−38−21 38mm幅)を貼ってから、分光光度計(V7100型、自動絶対反射率測定ユニット、VAR−7010 日本分光社製)を用いて、偏光測定:S偏光にて、S偏光に対して、遅相軸を平行にした場合と、進相軸を平行にした場合の5度反射率を測定し、反射率(R)と屈折率(n)との関係を示す下記式(I)より、遅相軸と進相軸の各波長の屈折率(nx、ny)を算出することもできる。
R(%)=(1−n)/(1+n) 式(I)
In the present specification, whether or not the light-transmitting substrate has a birefringence in the plane is determined by the case where Δn (nx−ny) ≧ 0.0005 at the refractive index at a wavelength of 550 nm. It is assumed that the substance has birefringence, and that Δn <0.0005 does not have birefringence. The birefringence can be measured by using a KOBRA-WR manufactured by Oji Measuring Instruments Co., Ltd. by setting the measurement angle to 0 ° and the measurement wavelength to 552.1 nm. At this time, the film thickness and the average refractive index are required to calculate the birefringence. The film thickness can be measured using, for example, a micrometer (Digital Micrometer, manufactured by Mitutoyo) or an electric micrometer (manufactured by Anritsu). The average refractive index can be measured using an Abbe refractive index meter or an ellipsometer.
Δn of TD80UL-M (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) made of triacetyl cellulose and ZF16-100 (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) made of cycloolefin polymer, which are generally known as isotropic materials, can be determined by the above measuring method. , 0.0000375 and 0.00005, respectively, and it was judged that they did not have birefringence (isotropic).
In addition, as a method for measuring the double reflectance, the orientation axis direction (direction of the main axis) of the light transmissive substrate is obtained using two polarizing plates, and the refractive index of the two axes orthogonal to the orientation axis direction is obtained. The rate (nx, ny) can be determined by an Abbe reflectance meter (NAR-4T manufactured by Atago Co., Ltd.), or after attaching a black vinyl tape (for example, Yamato vinyl tape No. 200-38-21 38 mm width) on the back surface. Polarization measurement using a spectrophotometer (V7100 type, automatic absolute reflectance measurement unit, VAR-7010 manufactured by Nippon Kogaku Co., Ltd.): With S polarization, when the slow axis is parallel to S polarization , The 5 degree reflectance when the phase-advancing axes are parallel is measured, and the slow-phase axis and the phase-advancing axis are obtained from the following equation (I) showing the relationship between the reflectance (R) and the refractive index (n). The reflectance of the wavelength (nx, ny) can also be calculated.
R (%) = (1-n) 2 / (1 + n) 2 equation (I)

また、平均屈折率は、アッベ屈折率計や、エリプソメーターを用いて測定することができ、光透過性フィルムの厚み方向の屈折率nzは、上記の方法によって測定した、nx、nyを用いて、下記式(II)より、計算できる。
平均屈折率N=(nx+ny+nz)/3 式(II)
The average refractive index can be measured using an Abbe refractive index meter or an ellipsometer, and the refractive index nz in the thickness direction of the light transmissive film can be measured using nx and ny measured by the above method. , Can be calculated from the following formula (II).
Average refractive index N = (nx + ny + nz) / 3 Equation (II)

ここで、nx、ny、nzの算出方法を、具体例を挙げて説明する。
なお、nxは、光透過性基材の遅相軸方向の屈折率、nyは、光透過性基材の進相軸方向の屈折率、nzは、光透過性基材の厚み方向の屈折率である。
(3次元屈折率波長分散の算出)
まずは、シクロオレフィンポリマーを例に挙げて、3次元屈折率波長分散の算出方法を具体的に説明する。
面内に複屈折率を有さないシクロオレフィンポリマーフィルムの平均屈折率波長分散を、エリプソメーター(UVISEL 堀場製作所)を用いて測定し、その結果を図1に示した。この測定結果より、面内に複屈折率を有さないシクロオレフィンポリマーフィルムの平均屈折率波長分散を、nxとny、nzの屈折率波長分散とした。
このフィルムを延伸温度155℃で自由端一軸延伸して、面内に複屈折率を有するフィルムを得た。膜厚は、100μmであった。この自由端一軸延伸したフィルムを、複屈折測定計(KOBRA−21ADH、王子計測機器)により、入射角0°及び40°のリタデーション値を4波長(447.6nm、547.0nm、630.6nm、743.4nm)で測定した。
各波長での、平均屈折率(N)と、リタデーション値とを元に、複屈折測定計付属の3次元波長分散計算ソフトを用いて、Cauchy又はSellmeierの式などを用いて、3次元屈折率波長分散を算出し、その結果を図2に示した。なお、図2中、nyはnzとほぼ重なって示されている。この結果より、面内に複屈折率を有するシクロオレフィンポリマーフィルムの3次元屈折率波長分散を得た。
(分光光度計を用いた屈折率nx、ny、nzの算出)
ポリエチレンテレフタレートを例に挙げて、分光光度計を用いた屈折率nx、ny、nzの算出方法を具体的に説明する。
面内に複屈折率を有さないポリエチレンテレフタレートの平均屈折率波長分散は、上記3次元屈折率波長分散の算出方法と同様に行った。
面内に複屈折率を有するポリエチレンテレフタレートの屈折率波長分散(nx、ny)は、分光光度計(V7100型、自動絶対反射率測定ユニットVAR−7010 日本分光社製)を用いて算出した。測定面とは反対面に、裏面反射を防止するために測定スポット面積よりも大きな幅の黒ビニールテープ(例えば、ヤマトビニールテープNo200−38−21 38mm幅)を貼ってから、偏光測定:S偏光にて、光透過性基材の配向軸を平行に設置した場合と、配向軸に対して直交する軸を平行に設置した場合との5度分光反射率を測定した。結果を図3に示す。反射率(R)と屈折率(n)との関係を示す上記式(I)より、屈折率波長分散(nx、ny)を算出した。より大きい反射率(上記式(I)により算出された屈折率)を示す方向をnx(遅相軸ともいう)とし、より小さい反射率(上記式(I)により算出された屈折率)を示す方向をny(進相軸ともいう)とした。ここで、配向軸とは、光源の上に、クロスニコル状態に設置された二枚の偏光板の間に、面内に複屈折率を有するフィルムを挟み、フィルムを回転させ、光漏れがもっとも少ない状態の時、偏光板の透過軸、又は、吸収軸と同一方向が、フィルムの配向軸とすることができる。また、屈折率nzは、上記平均屈折率(N)と上記式(II)とにより算出できる。
Here, the calculation method of nx, ny, and nz will be described with reference to specific examples.
In addition, nx is the refractive index in the slow axis direction of the light transmitting base material, ny is the refractive index in the phase advance axis direction of the light transmitting base material, and nz is the refractive index in the thickness direction of the light transmitting base material. Is.
(Calculation of three-dimensional refractive index wavelength dispersion)
First, a method for calculating the three-dimensional refractive index wavelength dispersion will be specifically described by taking a cycloolefin polymer as an example.
The average refractive index wavelength dispersion of the cycloolefin polymer film having no birefringence in the plane was measured using an ellipsometer (UVISEL Horiba Seisakusho), and the results are shown in FIG. From this measurement result, the average refractive index wavelength dispersion of the cycloolefin polymer film having no birefringence in the plane was defined as the refractive index wavelength dispersion of nx, ny, and nz.
This film was uniaxially stretched at a free end at a stretching temperature of 155 ° C. to obtain a film having an in-plane birefringence. The film thickness was 100 μm. This free-end uniaxially stretched film was measured with a birefringence measuring instrument (KOBRA-21ADH, Oji measuring instrument) at four wavelengths (447.6 nm, 547.0 nm, 630.6 nm) at incident angles of 0 ° and 40 °. It was measured at 743.4 nm).
Based on the average refractive index (N) and retardation value at each wavelength, the three-dimensional refractive index using the three-dimensional wavelength dispersion calculation software attached to the birefringence measuring meter and the formula of Cauchy or Cellmeier. The wavelength dispersion was calculated and the result is shown in FIG. In FIG. 2, ny is shown so as to substantially overlap with nz. From this result, a three-dimensional refractive index wavelength dispersion of a cycloolefin polymer film having a birefringence in the plane was obtained.
(Calculation of refractive indexes nx, ny, nz using a spectrophotometer)
Taking polyethylene terephthalate as an example, a method for calculating the refractive indexes nx, ny, and nz using a spectrophotometer will be specifically described.
The average refractive index wavelength dispersion of polyethylene terephthalate having no in-plane birefringence was performed in the same manner as in the above-mentioned three-dimensional refractive index wavelength dispersion calculation method.
The refractive index wavelength dispersion (nx, ny) of polyethylene terephthalate having a birefringence in the plane was calculated using a spectrophotometer (V7100 type, automatic absolute reflectance measuring unit VAR-7010 manufactured by JASCO Corporation). A black vinyl tape (for example, Yamato Vinyl Tape No. 200-38-21 38 mm width) with a width larger than the measurement spot area is attached to the surface opposite to the measurement surface to prevent backside reflection, and then polarization measurement: S polarization. 5 degree spectral reflectance was measured when the alignment axes of the light-transmitting substrate were installed in parallel and when the axes orthogonal to the alignment axes were installed in parallel. The results are shown in FIG. The refractive index wavelength dispersion (nx, ny) was calculated from the above formula (I) showing the relationship between the reflectance (R) and the refractive index (n). The direction showing the larger reflectance (refractive index calculated by the above formula (I)) is defined as nx (also referred to as the slow axis), and the smaller reflectance (refractive index calculated by the above formula (I)) is shown. The direction was ny (also referred to as the phase advance axis). Here, the orientation axis is a state in which a film having a birefringence index is sandwiched between two polarizing plates installed in a cross Nicol state on a light source, and the film is rotated to minimize light leakage. At this time, the orientation axis of the film can be the same direction as the transmission axis or the absorption axis of the polarizing plate. Further, the refractive index nz can be calculated by the above average refractive index (N) and the above formula (II).

上記ポリエステル基材を構成する材料としては、上述したΔnを充足するものであれば特に限定されないが、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルが挙げられる。かかるポリエステルの具体例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ(1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート)、ポリエチレンナフタレート(ポリエチレン−2,6−ナフタレート、ポリエチレン−1,4−ナフタレート、ポリエチレン−1,5−ナフタレート、ポリエチレン−2,7−ナフタレート、ポリエチレン−2,3−ナフタレート)などを例示することができる。また、ポリエステル基材に用いられるポリエステルは、これらのポリエステルの共重合体であってもよく、上記ポリエステルを主体(例えば80モル%以上の成分)とし、少割合(例えば20モル%以下)の他の種類の樹脂とブレンドしたものであってもよい。上記ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレートが力学的物性や光学物性等のバランスが良いので特に好ましい。特に、ポリエチレンテレフタレート(PET)からなることが好ましい。ポリエチレンテレフタレートは汎用性が高く、入手が容易であるからである。本発明においてはPETのような、汎用性が極めて高いフィルムであっても、光透過率に優れる偏光板を得ることができる。更に、PETは、透明性、熱又は機械的特性に優れ、延伸加工によりΔnの制御が可能であり、固有複屈折が大きいため、比較的容易に複屈折率を持たせることができる。 The material constituting the polyester base material is not particularly limited as long as it satisfies the above-mentioned Δn, but is synthesized from an aromatic dibasic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof. Examples include linear saturated polyester. Specific examples of such polyesters include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, poly (1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate), and polyethylene naphthalate (polyethylene-2,6-naphthalate, polyethylene-1,4-naphthalate). , Polyethylene-1,5-naphthalate, polyethylene-2,7-naphthalate, polyethylene-2,3-naphthalate) and the like can be exemplified. Further, the polyester used for the polyester base material may be a copolymer of these polyesters, and the polyester is mainly composed of the above polyester (for example, a component of 80 mol% or more) and a small proportion (for example, 20 mol% or less). It may be blended with the type of resin. As the polyester, polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate is particularly preferable because it has a good balance of mechanical and optical properties. In particular, it is preferably made of polyethylene terephthalate (PET). This is because polyethylene terephthalate is highly versatile and easily available. In the present invention, a polarizing plate having excellent light transmittance can be obtained even with a film having extremely high versatility such as PET. Further, PET is excellent in transparency, thermal or mechanical properties, Δn can be controlled by stretching, and the natural birefringence is large, so that the birefringence can be relatively easily obtained.

上記ポリエステル基材を得る方法としては、上述したΔnを充足する方法であれば特に限定されないが、例えば、材料の上記PET等のポリエステルを溶融し、シート状に押出し成形された未延伸ポリエステルをガラス転移温度以上の温度においてテンター等を用いて横延伸後、熱処理を施す方法が挙げられる。
上記横延伸温度としては、80〜130℃が好ましく、より好ましくは90〜120℃である。また、横延伸倍率は2.5〜6.0倍が好ましく、より好ましくは3.0〜5.5倍である。上記横延伸倍率が6.0倍を超えると、得られるポリエステル基材の透明性が低下しやすくなり、横延伸倍率が2.5倍未満であると、延伸張力も小さくなるため、得られるポリエステル基材の複屈折が小さくなることがある。
また、本発明においては、二軸延伸試験装置を用いて、上記未延伸ポリエステルの横延伸を上記条件で行った後、該横延伸に対する流れ方向の延伸(以下、縦延伸ともいう)を行ってもよい。この場合、上記縦延伸は、延伸倍率が2倍以下であることが好ましい。上記縦延伸の延伸倍率が2倍を超えると、Δnの値を上述した好ましい範囲にできないことがある。
また、上記熱処理時の処理温度はしては、100〜250℃が好ましく、より好ましくは180〜245℃である。
The method for obtaining the polyester base material is not particularly limited as long as it satisfies the above-mentioned Δn, but for example, unstretched polyester obtained by melting the polyester such as PET as a material and extruding it into a sheet is glass. Examples thereof include a method of performing heat treatment after lateral stretching using a tenter or the like at a temperature equal to or higher than the transition temperature.
The transverse stretching temperature is preferably 80 to 130 ° C., more preferably 90 to 120 ° C. The lateral stretching ratio is preferably 2.5 to 6.0 times, more preferably 3.0 to 5.5 times. If the transverse stretching ratio exceeds 6.0 times, the transparency of the obtained polyester base material tends to decrease, and if the transverse stretching ratio is less than 2.5 times, the stretching tension also decreases, so that the obtained polyester can be obtained. The birefringence of the substrate may be small.
Further, in the present invention, the unstretched polyester is laterally stretched under the above conditions using a biaxial stretching test apparatus, and then stretched in the flow direction with respect to the transverse stretching (hereinafter, also referred to as longitudinal stretching). May be good. In this case, the longitudinal stretching preferably has a stretching ratio of 2 times or less. If the draw ratio of the longitudinal stretching exceeds 2 times, the value of Δn may not be within the above-mentioned preferable range.
The treatment temperature during the heat treatment is preferably 100 to 250 ° C, more preferably 180 to 245 ° C.

上記ポリエステル基材の厚みとしては、5〜300μmの範囲内であることが好ましい。5μm未満であると、裂け、破れ等を生じやすくなり、工業材料としての実用性が著しく低下することがある。一方、300μmを超えると、ポリエステル基材が非常に剛直であり、高分子フィルム特有のしなやかさが低下し、やはり工業材料としての実用性が低下するので好ましくない。上記ポリエステル基材の厚さのより好ましい下限は10μm、より好ましい上限は200μmであり、更に好ましい上限は150μmである。 The thickness of the polyester base material is preferably in the range of 5 to 300 μm. If it is less than 5 μm, tearing, tearing, etc. are likely to occur, and its practicality as an industrial material may be significantly reduced. On the other hand, if it exceeds 300 μm, the polyester base material is very rigid, the flexibility peculiar to the polymer film is lowered, and the practicality as an industrial material is also lowered, which is not preferable. The more preferable lower limit of the thickness of the polyester base material is 10 μm, the more preferable upper limit is 200 μm, and the further preferable upper limit is 150 μm.

また、上記ポリエステル基材は、可視光領域における透過率が80%以上であることが好ましく、84%以上であるものがより好ましい。なお、上記透過率は、JIS K7361−1(プラスチック−透明材料の全光透過率の試験方法)により測定することができる。 Further, the polyester base material preferably has a transmittance of 80% or more in the visible light region, and more preferably 84% or more. The transmittance can be measured by JIS K7361-1 (a test method for the total light transmittance of a plastic-transparent material).

また、本発明において、上記ポリエステル基材には本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、けん化処理、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線(UV)処理、及び火炎処理等の表面処理を行ってもよい。 Further, in the present invention, the polyester base material may be subjected to surface treatment such as saponification treatment, glow discharge treatment, corona discharge treatment, ultraviolet (UV) treatment, and flame treatment within a range not deviating from the gist of the present invention. Good.

本発明の光学積層体は、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材の進相軸と、画像表示装置の表示画面側の偏光板の偏光子の吸収軸とが平行になるように配置されていることが好ましい。上記光透過性基材と上記偏光子とがこのような特定の関係で配置されていることで、本発明の光学積層体を透過した進相軸と平行な偏光をもつ光を吸収し易くなるため、本発明の光学積層体による干渉縞の改善効果がより優れたものとなる。これは、上述したように、室内における外光は画像表示装置の表示画面の左右方向の振動成分が多く、上記光透過性基材の進相軸と偏光子の吸収軸とを上記画像表示装置の表示画面の左右方向に平行に設置した場合、上記光透過性基材を透過した外光が偏光子に到達したときにより多く外光を吸収し、偏光子界面における干渉縞を低減することができるためである。
なお、上記「上記面内に複屈折率を有する光透過性基材の進相軸と、画像表示装置の表示画面側の偏光板の偏光子の吸収軸とが平行となるように配置されている」とは、上記光透過性基材の進相軸と上記偏光子の吸収軸とのなす角度が0°±15°であることを意味する。
本発明において、上記光透過性基材の屈折率が小さい方向である進相軸と、上記偏光子の吸収軸とのなす角度は、0°±5°であることがより好ましく、0°±2°であることが更に好ましく、0°であることが最も好ましい。
In the optical laminate of the present invention, the phase-advancing axis of the light-transmitting substrate having a birefringence in the plane and the absorbing axis of the polarizing element of the polarizing plate on the display screen side of the image display device are parallel to each other. It is preferably arranged in. By arranging the light-transmitting base material and the polarizer in such a specific relationship, it becomes easy to absorb light having polarization parallel to the phase-advancing axis transmitted through the optical laminate of the present invention. Therefore, the effect of improving the interference fringes by the optical laminate of the present invention becomes more excellent. This is because, as described above, the outside light in the room has a large amount of vibration components in the left-right direction of the display screen of the image display device, and the phase-advancing axis of the light-transmitting base material and the absorption axis of the polarizer are combined with the image display device. When installed parallel to the left and right directions of the display screen of, it is possible to absorb more external light when the external light transmitted through the light transmissive substrate reaches the polarizer and reduce interference fringes at the polarizer interface. Because it can be done.
It should be noted that the above-mentioned "phase-advancing axis of the light transmissive substrate having a birefringence in the plane and the absorbing axis of the polarizing plate of the polarizing plate on the display screen side of the image display device are arranged so as to be parallel to each other. "Yes" means that the angle formed by the phase-advancing axis of the light-transmitting substrate and the absorbing axis of the polarizer is 0 ° ± 15 °.
In the present invention, the angle formed by the phase-advancing axis in the direction in which the refractive index of the light-transmitting substrate is small and the absorbing axis of the polarizer is more preferably 0 ° ± 5 °, more preferably 0 ° ±. It is more preferably 2 ° and most preferably 0 °.

上記偏光子としては特に限定されず、例えば、ヨウ素等により染色し、延伸したポリビニルアルコールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体系ケン化フィルム等を使用することができる。上記偏光子と上記光透過性基材とのラミネート処理においては、該光透過性基材にケン化処理を行うことが好ましい。ケン化処理によって、接着性が良好になる。 The polarizer is not particularly limited, and for example, a polyvinyl alcohol film dyed and stretched with iodine or the like, a polyvinyl formal film, a polyvinyl acetal film, an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified film or the like can be used. In the laminating treatment of the polarizer and the light transmissive base material, it is preferable to perform a saponification treatment on the light transmissive base material. Adhesion is improved by the saponification treatment.

上記アンダーコート層は、上記光透過性基材と後述するハードコート層との密着性向上を目的として設けられた接着層として機能する層である。
上記アンダーコート層の材料としては、上述した屈折率の条件を満たすものであれば特に限定されず、従来公知のものを適宜選択して用いることができるが、具体的には、例えば、熱硬化性又は熱可塑性のポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、及び、これらの変性体等が挙げられる。
また、上記アンダーコート層の屈折率を調整するために、高屈折率微粒子、高屈折率樹脂、キレート化合物等を添加することができる。
The undercoat layer is a layer that functions as an adhesive layer provided for the purpose of improving the adhesion between the light-transmitting base material and the hardcoat layer described later.
The material of the undercoat layer is not particularly limited as long as it satisfies the above-mentioned refractive index conditions, and conventionally known materials can be appropriately selected and used. Specifically, for example, thermosetting is used. Examples thereof include sexual or thermoplastic polyester resins, urethane resins, acrylic resins, and modified products thereof.
Further, in order to adjust the refractive index of the undercoat layer, high refractive index fine particles, high refractive index resin, chelate compound and the like can be added.

上記ポリエステル樹脂としては、例えば、下記の多塩基酸成分とジオール成分とから得られるポリエステルを用いることができる。
上記多塩基酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸等が挙げられる。
As the polyester resin, for example, a polyester obtained from the following polybasic acid component and diol component can be used.
Examples of the polybasic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, and pyro. Examples thereof include merit acid, dimer acid and 5-sodium sulfoisophthalic acid.

また、上記ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパン等や、ポリ(エチレンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール当が挙げられる。 Examples of the diol component include ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylene glycol, dimethylolpropane and the like. Examples thereof include poly (ethylene oxide) glycol and poly (tetramethylene oxide) glycol.

また、上記アクリル樹脂としては、例えば、以下に例示されるモノマーを共重合することで得られるものが挙げられる。
上記モノマーとしては、例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等);2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ含有モノマー;グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー;アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩(ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等)等のカルボキシ基又はその塩を有するモノマー;アクリルアミド、メタクリルアミド、N−アルキルアクリルアミド、N−アルキルメタクリルアミド、N,N−ジアルキルアクリルアミド、N,N−ジアルキルメタクリレート(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等)、N−アルコキシアクリルアミド、N−アルコキシメタクリルアミド、N,N−ジアルコキシアクリルアミド、N,N−ジアルコキシメタクリルアミド(アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等)、アクリロイルモルホリン、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N−フェニルアクリルアミド、N−フェニルメタクリルアミド等のアミド基を有するモノマー;無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物のモノマー;2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−ビニル−5−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−5−メチル−2−オキサゾリン等のオキサゾリン基含有モノマー;メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アルキルイタコン酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエン等が挙げられる。
In addition, examples of the acrylic resin include those obtained by copolymerizing the monomers exemplified below.
Examples of the monomer include alkyl acrylates and alkyl methacrylates (alkyl groups include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group and 2-ethylhexyl group. Cyclohexyl group, etc.); Hydroxy-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate; Epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and allyl glycidyl ether; It has a carboxy group such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, styrenesulfonic acid and salts thereof (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.) or salts thereof. Monomer: acrylamide, methacrylamide, N-alkylacrylamide, N-alkylmethalkoxylamide, N, N-dialkylacrylamide, N, N-dialkylmethacrylate (alkyl groups include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group) , N-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group, etc.), N-alkoxyacrylamide, N-alkoxymethacrylate, N, N-alkoxyacrylamide, N, N-dialkoxymethacryl Amid (alkoxy groups include methoxy group, ethoxy group, butoxy group, isobutoxy group, etc.), acryloylmorpholin, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylate, N-phenylacrylamide, N-phenylmethacrylate and other amide groups. Monomer having: Alkoxy anhydride monomer such as maleic anhydride, itaconic anhydride; 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, Oxazoline group-containing monomers such as 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-methyl-2-oxazoline; methoxydiethylene glycol methacrylate, methoxypolyethylene glycol methacrylate, Vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene, α-methylstyrene, vinylmethyl ether, vinyl ethyl ether, vinyltrialkoxysilane, alkylma Examples thereof include laine acid monoester, alkyl fumaric acid monoester, alkyl itaconic acid monoester, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinylidene chloride, ethylene, propylene, vinyl chloride, vinyl acetate and butadiene.

また、上記ウレタン樹脂としては、例えば、ポリオール、ポリイソシアネート、鎖長延長剤、架橋剤等で構成されたものが挙げられる。
上記ポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールのようなポリエーテル、ポリエチレンアジペート、ポリエチレン−ブチレンアジペート、ポリカプロラクトン等を含むグリコールとジカルボン酸との脱水反応により製造されるポリエステル、カーボネート結合を有するポリカーボネート、アクリル系ポリオール、ひまし油等が挙げられる。
Examples of the urethane resin include those composed of polyols, polyisocyanates, chain length extenders, cross-linking agents and the like.
The polyol may be obtained by a dehydration reaction between a glycol containing, for example, a polyether such as polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, or polyoxytetramethylene glycol, polyethylene adipate, polyethylene-butylene adipate, or polycaprolactone, and a dicarboxylic acid. Examples thereof include polyester produced, polycarbonate having a carbonate bond, acrylic polyol, castor oil and the like.

また、上記ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the polyisocyanate include tolylene diisocyanate, phenylenediocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate and the like.

また、上記鎖長延長剤あるいは架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ヒドラジン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、水等が挙げられる。 Examples of the chain length extender or cross-linking agent include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, trimethylolpropane, hydrazine, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-. Examples thereof include diaminodicyclohexylmethane and water.

上記高屈折率微粒子としては、例えば、屈折率が1.60〜2.80の金属酸化物微粒子等が好適に用いられる。
上記金属酸化物微粒子としては、具体的には、例えば、酸化チタン(TiO、屈折率:2.71)、酸化ジルコニウム(ZrO、屈折率:2.10)、酸化セリウム(CeO、屈折率:2.20)、酸化錫(SnO、屈折率:2.00)、アンチモン錫酸化物(ATO、屈折率:1.75〜1.95)、インジウム錫酸化物(ITO、屈折率:1.95〜2.00)、燐錫化合物(PTO、屈折率:1.75〜1.85)、酸化アンチモン(Sb、屈折率:2.04)、アルミニウム亜鉛酸化物(AZO、屈折率:1.90〜2.00)、ガリウム亜鉛酸化物(GZO、屈折率:1.90〜2.00)、五酸化ニオブ(Nb、屈折率:2.33)、酸化タンタル(Ta:屈折率2.16)及びアンチモン酸亜鉛(ZnSb、屈折率:1.90〜2.00)等が挙げられる。
上記高屈折率微粒子は、平均一次粒子径が5〜100nmであることが好ましい。平均一次粒子径が100nmを超えると、上記アンダーコート層に光学散乱が発生し、透明性が悪くなることがあり、5nm未満であると微粒子同士の凝集が多くなり、二次粒子径が大きくなって光学散乱が発生し、上記アンダーコート層の透明性が悪くなることがある。
これらの高屈折率微粒子の屈折率は、例えば、屈折率がわかっている熱可塑性の樹脂と、質量を測定した金属酸化物とを混合した後、適当な厚さの透明なペレットに成型し、このペレットの屈折率測定を行い、上記屈折率既知の樹脂との配合比から高屈折率微粒子の屈折率を算出できる。上記屈折率測定は、例えば、JIS K7142(2008)A法に従ったベッケ法によりアッベ屈折計により求めることができ、例えば、アタゴ社製DR−M4を用いることができる。なお、屈折率を測定する波長は589nmとする。
また、上記平均一次粒子径は、TEM、STEM等の透過型電子顕微鏡観察による画像解析によって粒子20個分の粒径の平均値として求めることができる。
上記高屈折率微粒子の含有量としては特に限定されず、例えば、アンダーコート層に添加する樹脂成分の硬化物の、予め測定した屈折率の値との加重平均で、形成するアンダーコート層の屈折率が後述する関係を満たすよう、その他の成分との関係で適宜調整すればよい。
As the high refractive index fine particles, for example, metal oxide fine particles having a refractive index of 1.60 to 2.80 are preferably used.
Specific examples of the metal oxide fine particles include titanium oxide (TiO 2 , refractive index: 2.71), zirconium oxide (ZrO 2 , refractive index: 2.10), and cerium oxide (CeO 2 , refractive index). Rate: 2.20), tin oxide (SnO 2 , refractive index: 2.00), antimony tin oxide (ATO, refractive index: 1.75 to 1.95), indium tin oxide (ITO, refractive index: 1.95 to 2.00), phosphotin compound (PTO, refractive index: 1.75 to 1.85), antimony oxide (Sb 2 O 5 , refractive index: 2.04), aluminum zinc oxide (AZO, Refractive index: 1.90 to 2.00), gallium zinc oxide (GZO, refractive index: 1.90 to 2.00), niobium pentoxide (Nb 2 O 5 , refractive index: 2.33), tantalum oxide (Ta 2 O 5 : refractive index 2.16) and zinc antimonate (ZnSb 2 O 6 , refractive index: 1.90 to 2.00) and the like can be mentioned.
The high refractive index fine particles preferably have an average primary particle diameter of 5 to 100 nm. If the average primary particle size exceeds 100 nm, optical scattering may occur in the undercoat layer and the transparency may deteriorate. If the average primary particle size is less than 5 nm, the fine particles agglomerate more and the secondary particle size becomes larger. As a result, optical scattering may occur and the transparency of the undercoat layer may deteriorate.
For the refractive index of these high refractive index fine particles, for example, a thermoplastic resin having a known refractive index and a metal oxide whose mass has been measured are mixed, and then molded into transparent pellets having an appropriate thickness. The refractive index of the pellets can be measured, and the refractive index of the high refractive index fine particles can be calculated from the compounding ratio with the resin having a known refractive index. The refractive index measurement can be obtained by an Abbe refraction meter by, for example, the Becke method according to the JIS K7142 (2008) A method, and for example, DR-M4 manufactured by Atago Co., Ltd. can be used. The wavelength for measuring the refractive index is 589 nm.
Further, the average primary particle size can be obtained as an average value of the particle sizes of 20 particles by image analysis by observation with a transmission electron microscope such as TEM or STEM.
The content of the high refractive index fine particles is not particularly limited, and for example, the refraction of the undercoat layer formed by a weighted average of the cured product of the resin component added to the undercoat layer with the value of the refractive index measured in advance. It may be appropriately adjusted in relation to other components so that the rate satisfies the relation described later.

また、上記高屈折率樹脂としては、アンダーコート層の材料と上述した樹脂よりも高い屈折率を有する樹脂であれば特に限定されず、例えば、エポキシ樹脂やアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、ポリウレタン樹脂等従来公知の樹脂が挙げられる。
このような高屈折率樹脂としては、具体的には、例えば、フルオレン骨格を有する樹脂であるオグソールEA−0200、オクゾールEA−F5003、オクゾールEA−F5503、オクゾールEA−F5510(いずれも大阪ガスケミカル社製)、A−BPEF(9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン)(新中村化学社製)、アダマンタン骨格を有する樹脂であるアダマンテートM−104、アダマンテートX−A−101、アダマンテートX−A−201、アダマンテートMM、アダマンテートEM、アダマンテートHM、アダマンテートHA、アダマンテートMA、アダマンテートEA(いずれも出光興産社製)、ビフェニル骨格を有する樹脂であるニューフロンティアOPPE(オクソフェニルフェノールアクリレート)(第一工業製薬社製)、ビスフェノールA骨格を有する樹脂であるビスフェノールAのEO付加物ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのPO付加物ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAエポキシアクリレート、ジフェニルオキサイド骨格を有する樹脂であるライトアクリレートPOB−A(m−フェノキシベンジルアクリレート)(共栄社化学社製)、ジフェニルスルホン骨格を有する樹脂である4,4’−ビス(β−(メタ)アクリ ロイルオキシエトキシ)ジフェニルスルホン、ジフェニルスルフィド骨格を有する樹脂である4,4’−ジ(β−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ)ジフェニルスルフィド等が挙げられる。これらは、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
The high refractive index resin is not particularly limited as long as it is a material for the undercoat layer and a resin having a higher refractive index than the above-mentioned resin. For example, epoxy resin, acrylic resin, polyester resin, amino resin, polyurethane. Examples thereof include conventionally known resins such as resins.
Specific examples of such a high refractive index resin include Oxol EA-0200, Oxol EA-F5003, Oxol EA-F5503, and Oxol EA-F5510, which are resins having a fluorene skeleton. , A-BPEF (9,9-bis [4- (2-acryloyloxyethoxy) phenyl] fluorene) (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), Adamantate M-104, a resin having an Adamantane skeleton, Adamantate X -A-101, Adamantate X-A-201, Adamantate MM, Adamantate EM, Adamantate HM, Adamantate HA, Adamantate MA, Adamantate EA (all manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), resin having a biphenyl skeleton New Frontier OPPE (Oxophenylphenol acrylate) (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), EO adduct di (meth) acrylate of bisphenol A, which is a resin having a bisphenol A skeleton, PO adduct di (meth) of bisphenol A Acrylate, bisphenol A epoxy acrylate, light acrylate POB-A (m-phenoxybenzyl acrylate) (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), which is a resin having a diphenyl oxide skeleton, and 4,4'-bis (β), which is a resin having a diphenyl sulfone skeleton. Examples thereof include − (meth) acryloyloxyethoxy) diphenylsulfone, 4,4′-di (β- (meth) acryloyloxyethoxy) diphenylsulfide, which is a resin having a diphenylsulfide skeleton. These may be used alone or in combination of two or more.

また、上記キレート化合物としては、例えば、水溶性のチタンキレート化合物、水溶性のチタンアシレート化合物及び水溶性のジルコニウム化合物等が挙げられる。
上記水溶性のチタンキレート化合物としては、例えば、ジイソプロポキシビス(アセチルアセトナト)チタン、イソプロポキシ(2−エチル−1,3−ヘキサンジオラト)チタン、ジイソプロポキシビス(トリエタノールアミナト)チタン、ジ−n−ブトキシビス(トリエタノールアミナト)チタン、ヒドロキシビス(ラクタト)チタン、ヒドロキシビス(ラクタト)チタンのアンモニウム塩、チタンベロキソクエン酸アンモニウム塩等が挙げられる。
また、水溶性のチタンアシレート化合物としては、例えば、オキソチタンビス(モノアンモニウムオキサレート)等が挙げられる。
また、水溶性のジルコニウム化合物としては、例えば、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムアセテート等が挙げられる。
Examples of the chelate compound include a water-soluble titanium chelate compound, a water-soluble titanium acylate compound, and a water-soluble zirconium compound.
Examples of the water-soluble titanium chelate compound include diisopropoxybis (acetylacetonato) titanium, isopropoxy (2-ethyl-1,3-hexanediorat) titanium, and diisopropoxybis (triethanolaminato). Examples thereof include titanium, di-n-butoxybis (triethanol aminato) titanium, hydroxybis (lactoto) titanium, hydroxybis (lactoto) titanium ammonium salt, titanium beloxocitrate ammonium salt and the like.
In addition, examples of the water-soluble titanium acylate compound include oxotitanium bis (monoammonium oxalate).
Examples of the water-soluble zirconium compound include zirconium tetraacetylacetonate and zirconium acetate.

本発明の光学積層体は、上記アンダーコート層の膜厚dが、下記式(3)を満たすことが好ましい。 In the optical laminate of the present invention, the film thickness d of the undercoat layer preferably satisfies the following formula (3).

Figure 0006824935
なお、上記式(3)中、nUC650は、アンダーコート層の波長650nmにおける屈折率を表す。
上記アンダーコート層の膜厚dが上記式(3)を満たすことで、本発明の光学積層体による干渉縞の改善効果がより優れたものとなる。これは、上述したように、複数の層が積層されてなる積層体に光が入射したとき、2つの界面で反射されたそれぞれの光が位相π異なる状態で等しい強度で重ね合わせられるときに最も干渉縞強度の弱い状態となるためである。なお、これらの光の位相差は、下記式(4)及び(5)を満たすときにπとなる。
すなわち、n1を第1層の屈折率、n2を第2層の屈折率、n3を第3層の屈折率、dを第2層の膜厚、λを光の波長とした場合、
n1<n2<n3 又は n1>n2>n3 (4)
d=(1/4)×(λ/n2) (5)
さらに、赤色領域である波長650nmにおける干渉を特に弱めることで干渉縞の視認性を抑えることができる。
なお、上記アンダーコート層の厚みdは、例えば、上記アンダーコート層の断面を、電子顕微鏡(SEM、TEM、STEM)で観察することにより、任意の10点を測定して得られた平均値(nm)である。非常に薄い厚みの場合は、高倍率観察したものを写真として記録し、更に拡大することで測定する。拡大した場合、層界面ラインが、境界線として明確に分かる程度に非常に細い線であったものが、太い線になる。その場合は、太い線幅を2等分した中心部分を境界線として測定する。
Figure 0006824935
In the above formula (3), nUC650 represents the refractive index of the undercoat layer at a wavelength of 650 nm.
When the film thickness d of the undercoat layer satisfies the above formula (3), the effect of improving the interference fringes by the optical laminate of the present invention becomes more excellent. This is most likely when light is incident on a laminate consisting of multiple layers, as described above, when the light reflected at the two interfaces is superposed at the same intensity with different phases of π. This is because the strength of the interference fringes is weak. The phase difference of these lights becomes π when the following equations (4) and (5) are satisfied.
That is, when n1 is the refractive index of the first layer, n2 is the refractive index of the second layer, n3 is the refractive index of the third layer, d is the film thickness of the second layer, and λ is the wavelength of light.
n1 <n2 <n3 or n1>n2> n3 (4)
d = (1/4) × (λ / n2) (5)
Further, the visibility of the interference fringes can be suppressed by particularly weakening the interference in the wavelength 650 nm, which is a red region.
The thickness d of the undercoat layer is an average value (1) obtained by observing the cross section of the undercoat layer with an electron microscope (SEM, TEM, STEM) and measuring any 10 points. nm). In the case of a very thin thickness, the one observed at high magnification is recorded as a photograph and measured by further enlarging it. When enlarged, the layer interface line, which was so thin that it can be clearly seen as a boundary line, becomes a thick line. In that case, the central portion obtained by dividing the thick line width into two equal parts is measured as the boundary line.

本発明の光学積層体において、上記アンダーコート層は、上述した材料と、必要に応じて光重合開始剤及び他の成分とを溶媒中に混合分散させて調製したアンダーコート層用組成物を用いて形成することができる。
上記混合分散は、ペイントシェーカー、ビーズミル、ニーダー等の公知の装置を使用して行うとよい。
In the optical laminate of the present invention, the undercoat layer uses a composition for an undercoat layer prepared by mixing and dispersing the above-mentioned material and, if necessary, a photopolymerization initiator and other components in a solvent. Can be formed.
The mixing and dispersion may be carried out using a known device such as a paint shaker, a bead mill or a kneader.

上記溶媒としては、水が好ましく用いられ、水溶液、水分散液或いは乳化液等の水性塗液の形態で使用されることが好ましい。また、多少の有機溶媒を含んでもよい。
上記有機溶媒としては、例えば、アルコール(例、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、s−ブタノール、t−ブタノール、ベンジルアルコール、PGME、エチレングリコール)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ヘプタノン、ジイソブチルケトン、ジエチルケトン)、脂肪族炭化水素(例、ヘキサン、シクロヘキサン)、ハロゲン化炭化水素(例、メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素)、芳香族炭化水素(例、ベンゼン、トルエン、キシレン)、アミド(例、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、n−メチルピロリドン)、エーテル(例、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン)、エーテルアルコール(例、1−メトキシ−2−プロパノール)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル)等が挙げられる。
Water is preferably used as the solvent, and it is preferable to use it in the form of an aqueous coating solution such as an aqueous solution, an aqueous dispersion or an emulsion. It may also contain some organic solvent.
Examples of the organic solvent include alcohols (eg, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, s-butanol, t-butanol, benzyl alcohol, PGME, ethylene glycol), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone, methyl). Isobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, heptanone, diisobutyl ketone, diethyl ketone), aliphatic hydrocarbons (eg, hexane, cyclohexane), halogenated hydrocarbons (eg, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride), aromatic carbides Hydrogen (eg, benzene, toluene, xylene), amide (eg, dimethylformamide, dimethylacetamide, n-methylpyrrolidone), ether (eg, diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran), ether alcohol (eg, 1-methoxy-2- Propanol), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isopropyl acetate) and the like.

上記その他の成分としては特に限定されず、例えば、レベリング剤、有機又は無機微粒子、光重合開始剤、熱重合開始剤、架橋剤、硬化剤、重合促進剤、粘度調整剤、帯電防止剤、酸化防止剤、防汚剤、スリップ剤、屈折率調整剤、分散剤等が挙げられる。 The other components are not particularly limited, and are, for example, a leveling agent, organic or inorganic fine particles, a photopolymerization initiator, a thermal polymerization initiator, a cross-linking agent, a curing agent, a polymerization accelerator, a viscosity modifier, an antistatic agent, and an oxidation. Examples thereof include an inhibitor, an antifouling agent, a slip agent, a refractive index adjuster, and a dispersant.

上記アンダーコート層用組成物は、総固形分が1〜20%であることが好ましい。1%未満であると、残留溶剤が残ったり、白化が生じるおそれがある。20%を超えると、アンダーコート層用組成物の粘度が高くなり、塗工性が低下して表面にムラやスジが出たり、所望の膜厚が得られないおそれがある。上記固形分は、2〜10%であることがより好ましい。 The composition for the undercoat layer preferably has a total solid content of 1 to 20%. If it is less than 1%, residual solvent may remain or whitening may occur. If it exceeds 20%, the viscosity of the composition for the undercoat layer becomes high, the coatability deteriorates, unevenness or streaks appear on the surface, or a desired film thickness may not be obtained. The solid content is more preferably 2 to 10%.

上記アンダーコート層用組成物の上記ポリエステル基材への塗布は、任意の段階で実施することができるが、ポリエステル基材の製造過程で実施するのが好ましく、更には配向結晶化が完了する前のポリエステル基材に塗布することが好ましい。
ここで、配向結晶化が完了する前のポリエステル基材とは、未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向又は横方向の何れか一方に配向せしめた一軸配向フィルム、更には縦方向及び横方向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの(最終的に縦方向又は横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フィルム)等を含むものである。なかでも、未延伸フィルム又は一方向に配向せしめた一軸延伸フィルムに、上記アンダーコート層用組成物の水性塗液を塗布し、そのまま縦延伸及び/又は横延伸と熱固定とを施すのが好ましい。
上記アンダーコート層用組成物をポリエステル基材に塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理としてポリエステル基材表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいはアンダーコート層用組成物と共にこれと化学的に不活性な界面活性剤を併用することが好ましい。
The coating of the composition for the undercoat layer on the polyester base material can be carried out at any stage, but it is preferably carried out in the process of manufacturing the polyester base material, and further, before the orientation crystallization is completed. It is preferable to apply it to the polyester base material of.
Here, the polyester base material before the alignment crystallization is completed is an unstretched film, a uniaxially oriented film in which the unstretched film is oriented in either the vertical direction or the horizontal direction, and further in the vertical direction and the horizontal direction. It includes a film which has been stretched and oriented at a low magnification in two directions (a biaxially stretched film which has not been finally re-stretched in the longitudinal direction or the horizontal direction to complete the orientation crystallization). Among them, it is preferable to apply the aqueous coating liquid of the composition for the undercoat layer to the unstretched film or the uniaxially stretched film oriented in one direction, and perform longitudinal stretching and / or transverse stretching and heat fixing as it is. ..
When the composition for the undercoat layer is applied to the polyester base material, the surface of the polyester base material is subjected to physical treatment such as corona surface treatment, flame treatment, and plasma treatment as a preliminary treatment for improving the coatability. Alternatively, it is preferable to use a chemically inert surfactant together with the composition for the undercoat layer.

上記アンダーコート層用組成物の塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えば、ロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法等を単独又は組合せて用いることができる。なお、塗膜は必要に応じポリエステル基材の片面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよい。
上記ポリエステル基材の両面にアンダーコート層を形成した場合、上記ポリエステル基材に易滑性を付与でき、その結果、本発明の光学積層体をロールトゥロールで好適に製造することが可能となる。
Any known coating method can be applied as the coating method of the composition for the undercoat layer. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a roll brushing method, a spray coating method, an air knife coating method, an impregnation method, a curtain coating method and the like can be used alone or in combination. The coating film may be formed on only one side of the polyester base material or on both sides, if necessary.
When the undercoat layers are formed on both sides of the polyester base material, the polyester base material can be imparted with slipperiness, and as a result, the optical laminate of the present invention can be suitably produced by roll-to-roll. ..

上記ハードコート層は、上記アンダーコート層上に形成されており、硬度が、JIS K5600−5−4(1999)による鉛筆硬度試験(荷重4.9N)において、H以上であることが好ましく、2H以上であることがより好ましい。
上記ハードコート層は、本発明の光学積層体の表面のハードコート性を担保する層であり、上述した屈折率の条件を満たすものであれば特に限定されず、従来公知のものを適宜選択して用いることができる。具体的には、例えば、紫外線により硬化する樹脂である電離放射線硬化型樹脂と光重合開始剤とを含有するハードコート層用組成物を用いて形成されたものであることが好ましい。
The hard coat layer is formed on the undercoat layer, and the hardness is preferably H or more in a pencil hardness test (load 4.9 N) according to JIS K5600-5-4 (1999), and is preferably 2H. The above is more preferable.
The hard coat layer is a layer that guarantees the hard coat property of the surface of the optical laminate of the present invention, and is not particularly limited as long as it satisfies the above-mentioned refractive index conditions, and conventionally known ones are appropriately selected. Can be used. Specifically, for example, it is preferably formed by using a composition for a hard coat layer containing an ionizing radiation curable resin which is a resin curable by ultraviolet rays and a photopolymerization initiator.

上記電離放射線硬化型樹脂としては、例えば、アクリレート系の官能基を有する化合物等の1又は2以上の不飽和結合を有する化合物が挙げられる。1の不飽和結合を有する化合物としては、例えば、エチル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、スチレン、メチルスチレン、N−ビニルピロリドン等が挙げられる。2以上の不飽和結合を有する化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等及びこれらをエチレンオキサイド(EО)等で変性した多官能化合物、又は、上記多官能化合物と(メタ)アクリレート等の反応生成物(例えば、多価アルコールのポリ(メタ)アクリレートエステル)等が挙げられる。なお、本明細書において「(メタ)アクリレート」は、メタクリレート及びアクリレートを指すものである。 Examples of the ionizing radiation curable resin include compounds having one or two or more unsaturated bonds, such as compounds having an acrylate-based functional group. Examples of the compound having an unsaturated bond of 1 include ethyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, styrene, methylstyrene, N-vinylpyrrolidone and the like. Examples of the compound having two or more unsaturated bonds include trimethylpropantri (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and pentaerythritol tetra. (Meta) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, etc., and ethylene oxide (meth). Examples thereof include a polyfunctional compound modified with EO) or the like, or a reaction product of the polyfunctional compound and (meth) acrylate or the like (for example, a poly (meth) acrylate ester of a polyhydric alcohol). In addition, in this specification, "(meth) acrylate" refers to methacrylate and acrylate.

上記化合物のほかに、不飽和二重結合を有する比較的低分子量(数平均分子量300〜8万、好ましくは400〜5000)のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等も上記電離放射線硬化型樹脂として使用することができる。なお、この場合の樹脂とは、モノマー以外のダイマー、オリゴマー、ポリマー全てを含む。
本発明における好ましい化合物としては、3以上の不飽和結合を有する化合物が挙げられる。このような化合物を用いると形成するハードコート層の架橋密度を高めることができ、塗硬度を良好にできる。
具体的には、本発明においては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ポリエステル多官能アクリレートオリゴマー(3〜15官能)、ウレタン多官能アクリレートオリゴマー(3〜15官能)等を適宜組み合わせて用いることが好ましい。
In addition to the above compounds, relatively low molecular weight (number average molecular weight 300 to 80,000, preferably 400 to 5000) polyester resin, polyether resin, acrylic resin, epoxy resin, urethane resin, alkyd having an unsaturated double bond. Resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins and the like can also be used as the ionization radiation curable resin. The resin in this case includes all dimers, oligomers, and polymers other than monomers.
Preferred compounds in the present invention include compounds having three or more unsaturated bonds. When such a compound is used, the crosslink density of the formed hard coat layer can be increased, and the coating hardness can be improved.
Specifically, in the present invention, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, polyester polyfunctional acrylate oligomer (3 to 15 functional), urethane polyfunctional acrylate oligomer (3 to 15 functional) and the like are appropriately combined and used. Is preferable.

上記電離放射線硬化型樹脂は、溶剤乾燥型樹脂と併用して使用することもできる。溶剤乾燥型樹脂を併用することによって、塗布面の被膜欠陥を有効に防止することができる。なお、上記溶剤乾燥型樹脂とは、熱可塑性樹脂等、塗工時に固形分を調整するために添加した溶剤を乾燥させるだけで、被膜となるような樹脂をいう。
上記電離放射線硬化型樹脂と併用して使用することができる溶剤乾燥型樹脂としては特に限定されず、一般に、熱可塑性樹脂を使用することができる。
上記熱可塑性樹脂としては特に限定されず、例えば、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ハロゲン含有樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース誘導体、シリコーン系樹脂及びゴム又はエラストマー等が挙げられる。上記熱可塑性樹脂は、非結晶性で、かつ有機溶媒(特に複数のポリマーや硬化性化合物を溶解可能な共通溶媒)に可溶であることが好ましい。特に、製膜性、透明性や耐候性の観点から、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体(セルロースエステル類等)等が好ましい。
The ionizing radiation curable resin can also be used in combination with a solvent-drying resin. By using the solvent-drying resin together, it is possible to effectively prevent film defects on the coated surface. The solvent-drying resin refers to a resin such as a thermoplastic resin that forms a film simply by drying a solvent added to adjust the solid content at the time of coating.
The solvent-drying resin that can be used in combination with the ionizing radiation curable resin is not particularly limited, and in general, a thermoplastic resin can be used.
The thermoplastic resin is not particularly limited, and for example, a styrene resin, a (meth) acrylic resin, a vinyl acetate resin, a vinyl ether resin, a halogen-containing resin, an alicyclic olefin resin, a polycarbonate resin, and a polyester resin. Examples thereof include resins, polyamide resins, cellulose derivatives, silicone resins and rubbers or elastomers. The thermoplastic resin is preferably non-crystalline and soluble in an organic solvent (particularly a common solvent capable of dissolving a plurality of polymers and curable compounds). In particular, from the viewpoint of film forming property, transparency and weather resistance, styrene resin, (meth) acrylic resin, alicyclic olefin resin, polyester resin, cellulose derivative (cellulose ester, etc.) and the like are preferable.

また、上記ハードコート層用組成物は、熱硬化性樹脂を含有していてもよい。
上記熱硬化性樹脂としては特に限定されず、例えば、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。
Further, the composition for the hard coat layer may contain a thermosetting resin.
The thermosetting resin is not particularly limited, and for example, phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melamine resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, aminoalkyd resin, and melamine-urea cocondensation. Examples thereof include resins, silicon resins, and polysiloxane resins.

上記光重合開始剤としては特に限定されず、公知のものを用いることができ、例えば、上記光重合開始剤としては、具体例には、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、チオキサントン類、プロピオフェノン類、ベンジル類、ベンゾイン類、アシルホスフィンオキシド類が挙げられる。また、光増感剤を混合して用いることが好ましく、その具体例としては、例えば、n−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−n−ブチルホスフィン等が挙げられる。 The photopolymerization initiator is not particularly limited, and known photopolymerization initiators can be used. For example, specific examples of the photopolymerization initiator include acetophenones, benzophenones, Michler benzoylbenzoates, and α-amilo. Examples thereof include xim esters, thioxanthones, propiophenones, benzyls, benzoins, and acylphosphine oxides. Further, it is preferable to use a photosensitizer in combination, and specific examples thereof include n-butylamine, triethylamine, poly-n-butylphosphine and the like.

上記光重合開始剤としては、上記電離放射線硬化型樹脂がラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等を単独又は混合して用いることが好ましい。また、上記電離放射線硬化型樹脂がカチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、上記光重合開始剤としては、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用いることが好ましい。
本発明において用いる開始剤としては、ラジカル重合性不飽和基を有する電離放射線硬化型樹脂の場合は、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンが、電離放射線硬化型樹脂との相溶性、及び、黄変も少ないという理由から好ましい。
As the photopolymerization initiator, when the ionizing radiation curable resin is a resin system having a radically polymerizable unsaturated group, acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoins, benzoin methyl ethers and the like are used alone or mixed. It is preferable to use it. When the ionizing radiation curable resin is a resin system having a cationically polymerizable functional group, the photopolymerization initiator includes an aromatic diazonium salt, an aromatic sulfonium salt, an aromatic iodonium salt, a metallocene compound, and a benzoin sulfone. It is preferable to use an acid ester or the like alone or as a mixture.
As the initiator used in the present invention, in the case of an ionizing radiation curable resin having a radically polymerizable unsaturated group, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone is compatible with the ionizing radiation curable resin and yellow. It is preferable because there is little change.

上記ハードコート層用組成物にける上記光重合開始剤の含有量は、上記電離放射線硬化型樹脂100質量部に対して、1〜10質量部であることが好ましい。1質量部未満であると、本発明の光学積層体におけるハードコート層の硬度を上述した範囲とすることができないことがあり、10質量部を超えると、塗設した膜の深部まで電離放射線が届かなくなり内部硬化が促進されず、目標であるハードコート層の表面硬度が得られないおそれがあるためである。
上記光重合開始剤の含有量のより好ましい下限は2質量部であり、より好ましい上限は8質量部である。上記光重合開始剤の含有量がこの範囲にあることで、膜厚方向に硬度分布が発生せず、均一な硬度になりやすくなる。
The content of the photopolymerization initiator in the composition for the hard coat layer is preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin. If it is less than 1 part by mass, the hardness of the hard coat layer in the optical laminate of the present invention may not be within the above range, and if it exceeds 10 parts by mass, ionizing radiation is emitted to the deep part of the coated film. This is because it does not reach and internal curing is not promoted, and the target surface hardness of the hard coat layer may not be obtained.
The more preferable lower limit of the content of the photopolymerization initiator is 2 parts by mass, and the more preferable upper limit is 8 parts by mass. When the content of the photopolymerization initiator is in this range, the hardness distribution does not occur in the film thickness direction, and the hardness tends to be uniform.

上記ハードコート層用組成物は、溶剤を含有していてもよい。
上記溶剤としては、使用する樹脂成分の種類及び溶解性に応じて選択して使用することができ、例えば、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等)、エーテル類(ジオキサン、テトラヒドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等)、脂肪族炭化水素類(ヘキサン等)、脂環式炭化水素類(シクロヘキサン等)、芳香族炭化水素類(トルエン、キシレン等)、ハロゲン化炭素類(ジクロロメタン、ジクロロエタン等)、エステル類(酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等)、水、アルコール類(エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール等)、セロソルブ類(メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(ジメチルスルホキシド等)、アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等)等が挙げられ、これらの混合溶媒であってもよい。
特に本発明においては、ケトン系の溶媒でメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンのいずれか、又は、これらの混合物を少なくとも含むことが、樹脂との相溶性、塗工性に優れるという理由から好ましい。
The composition for the hard coat layer may contain a solvent.
The solvent can be selected and used according to the type and solubility of the resin component to be used. For example, ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, diacetone alcohol, etc.), ethers ( Dioxane, tetrahydrofuran, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, etc.), aliphatic hydrocarbons (hexane, etc.), alicyclic hydrocarbons (cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, etc.), Carbon halides (di dichloromethane, dichloroethane, etc.), esters (methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, etc.), water, alcohols (ethanol, isopropanol, butanol, cyclohexanol, etc.), cellosolves (methyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc.) ), Cellosolve acetates, sulfoxides (dimethyl sulfoxide, etc.), amides (dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.) and the like, and a mixed solvent thereof may be used.
In particular, in the present invention, it is preferable that the ketone solvent contains at least one of methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, or a mixture thereof, because it is excellent in compatibility with the resin and coatability.

上記ハードコート層用組成物中における原料の含有割合(固形分)として特に限定されないが、通常は5〜70質量%、特に25〜60質量%とすることが好ましい。 The content ratio (solid content) of the raw material in the composition for the hard coat layer is not particularly limited, but is usually 5 to 70% by mass, particularly preferably 25 to 60% by mass.

上記ハードコート層用組成物には、ハードコート層の硬度を高くする、硬化収縮を抑える、ブロッキングを防止する、屈折率を制御する、防眩性を付与する、粒子やハードコート層表面の性質を変える等の目的に応じて、従来公知の有機、無機微粒子、分散剤、界面活性剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、増粘剤、着色防止剤、着色剤(顔料、染料)、消泡剤、レベリング剤、難燃剤、紫外線吸収剤、接着付与剤、重合禁止剤、酸化防止剤、表面改質剤等を添加していてもよい。 The composition for the hard coat layer has properties of particles and the surface of the hard coat layer, which increase the hardness of the hard coat layer, suppress curing shrinkage, prevent blocking, control the refractive index, impart antiglare properties, and impart antiglare properties. Conventionally known organic, inorganic fine particles, dispersants, surfactants, antistatic agents, silane coupling agents, thickeners, anticoloring agents, coloring agents (pigments, dyes), defoamers, etc., depending on the purpose such as changing A foaming agent, a leveling agent, a flame retardant, an ultraviolet absorber, an adhesion imparting agent, a polymerization inhibitor, an antioxidant, a surface modifier and the like may be added.

また、上記ハードコート層用組成物は、光増感剤を混合して用いてもよく、その具体例としては、例えば、n−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−n−ブチルホソフィン等が挙げられる。 Further, the composition for the hard coat layer may be used by mixing a photosensitizer, and specific examples thereof include n-butylamine, triethylamine, poly-n-butylhosophine and the like.

上記ハードコート層用組成物の調製方法としては各成分を均一に混合できれば特に限定されず、例えば、ペイントシェーカー、ビーズミル、ニーダー、ミキサー等の公知の装置を使用して行うことができる。 The method for preparing the composition for the hard coat layer is not particularly limited as long as each component can be uniformly mixed, and for example, a known device such as a paint shaker, a bead mill, a kneader, or a mixer can be used.

また、上記ハードコート層用組成物を上記アンダーコート層上に塗布する方法としては特に限定されず、例えば、グラビアコート法、スピンコート法、ディップ法、スプレー法、ダイコート法、バーコート法、ロールコーター法、メニスカスコーター法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、ピードコーター法等の公知の方法を挙げることができる。 The method of applying the composition for the hard coat layer onto the undercoat layer is not particularly limited, and for example, a gravure coating method, a spin coating method, a dip method, a spray method, a die coating method, a bar coating method, and a roll. Known methods such as a coater method, a meniscus coater method, a flexographic printing method, a screen printing method, and a speed coater method can be mentioned.

上記アンダーコート層上に上記ハードコート層用組成物を塗布して形成した塗膜は、必要に応じて加熱及び/又は乾燥し、活性エネルギー線照射等により硬化させることが好ましい。 The coating film formed by applying the composition for the hard coat layer on the undercoat layer is preferably heated and / or dried as necessary and cured by irradiation with active energy rays or the like.

上記活性エネルギー線照射としては、紫外線又は電子線による照射が挙げられる。上記紫外線源の具体例としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯等の光源が挙げられる。また、紫外線の波長としては、190〜380nmの波長域を使用することができる。電子線源の具体例としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、又は直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が挙げられる。 Examples of the above-mentioned activation energy beam irradiation include irradiation with ultraviolet rays or electron beams. Specific examples of the ultraviolet source include light sources such as ultra-high pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, low pressure mercury lamps, carbon arc lamps, black light fluorescent lamps, and metal halide lamps. Further, as the wavelength of ultraviolet rays, a wavelength range of 190 to 380 nm can be used. Specific examples of the electron beam source include various electron beam accelerators such as Cockcroft-Walt type, bandegraft type, resonant transformer type, insulated core transformer type, linear type, dynamistron type, and high frequency type.

なお、上記ハードコート層の好ましい膜厚(硬化時)は0.5〜100μm、より好ましくは0.8〜20μm、カール防止性やクラック防止性が特に優れるので、もっとも好ましくは2〜10μmの範囲である。上記ハードコート層の膜厚は、断面を電子顕微鏡(SEM、TEM、STEM)で観察し、任意の10点を測定した平均値(μm)である。ハードコート層の膜厚は、このほかの方法として、厚さ測定装置ミツトヨ社製のデジマチックインジケーターIDF−130を用いて任意の10点を測定し、平均値を求めてもよい。 The preferable film thickness (when cured) of the hard coat layer is 0.5 to 100 μm, more preferably 0.8 to 20 μm, and the curl prevention property and crack prevention property are particularly excellent, so that the range is most preferably 2 to 10 μm. Is. The film thickness of the hard coat layer is an average value (μm) obtained by observing a cross section with an electron microscope (SEM, TEM, STEM) and measuring arbitrary 10 points. As another method, the film thickness of the hard coat layer may be measured at any 10 points using a digital indicator IDF-130 manufactured by Mitutoyo Co., Ltd., and an average value may be obtained.

上記反射防止層は、上記画像表示装置の表示画面から外光が入射する層であり、低屈折率層であることが好ましい。上記反射防止層が低屈折率層であることで、上記外光の反射を好適に低減させることができる。 The antireflection layer is a layer on which external light is incident from the display screen of the image display device, and is preferably a low refractive index layer. When the antireflection layer is a low refractive index layer, the reflection of the external light can be suitably reduced.

上記低屈折率層としては、好ましくは、1)シリカ、フッ化マグネシウム等の低屈折率粒子を含有する樹脂、2)低屈折率樹脂であるフッ素系樹脂、3)シリカ又はフッ化マグネシウムを含有するフッ素系樹脂、4)シリカ、フッ化マグネシウム等の低屈折率物質の薄膜等のいずれかで構成される。フッ素系樹脂以外の樹脂については、後述するバインダー樹脂と同様の樹脂を用いることができる。
また、上述したシリカは、中空シリカ微粒子であることが好ましく、このような中空シリカ微粒子は、例えば、特開2005−099778号公報の実施例に記載の製造方法にて作製できる。
これらの低屈折率層は、その屈折率が1.45以下、特に1.42以下であることが好ましい。
また、低屈折率層の厚みは限定されないが、通常は30nm〜1μm程度の範囲内から適宜設定すれば良い。
また、上記低屈折率層は単層で効果が得られるが、より低い最低反射率、あるいはより高い最低反射率を調整する目的で、低屈折率層及び高屈折率層を2層以上設けることも適宜可能である。上記2層以上の異なる屈折率を有する層を設ける場合、各々の層の屈折率及び厚みに差異を設けることが好ましい。
The low refractive index layer preferably contains 1) a resin containing low refractive index particles such as silica and magnesium fluoride, 2) a fluorine-based resin which is a low refractive index resin, and 3) silica or magnesium fluoride. Fluorine-based resin, 4) Thin film of low refractive index substance such as silica and magnesium fluoride. As the resin other than the fluororesin, the same resin as the binder resin described later can be used.
Further, the above-mentioned silica is preferably hollow silica fine particles, and such hollow silica fine particles can be produced, for example, by the production method described in Examples of JP-A-2005-0997778.
It is preferable that these low refractive index layers have a refractive index of 1.45 or less, particularly 1.42 or less.
The thickness of the low refractive index layer is not limited, but usually it may be appropriately set within the range of about 30 nm to 1 μm.
Further, although the effect can be obtained with a single layer of the low refractive index layer, two or more low refractive index layers and two or more high refractive index layers are provided for the purpose of adjusting a lower minimum reflectance or a higher minimum reflectance. Is also possible as appropriate. When the two or more layers having different refractive indexes are provided, it is preferable to provide a difference in the refractive index and the thickness of each layer.

上記フッ素系樹脂としては、少なくとも分子中にフッ素原子を含む重合性化合物又はその重合体を用いることができる。重合性化合物としては特に限定されないが、例えば、電離放射線で硬化する官能基、熱硬化する極性基等の硬化反応性の基を有するものが好ましい。また、これらの反応性の基を同時に併せ持つ化合物でもよい。この重合性化合物に対し、重合体とは、上記のような反応性基などを一切もたないものである。 As the fluorine-based resin, a polymerizable compound containing a fluorine atom in at least a molecule or a polymer thereof can be used. The polymerizable compound is not particularly limited, but for example, one having a curing reactive group such as a functional group that is cured by ionizing radiation and a polar group that is thermosetting is preferable. Further, a compound having these reactive groups at the same time may be used. In contrast to this polymerizable compound, the polymer does not have any of the above-mentioned reactive groups.

上記電離放射線で硬化する官能基を有する重合性化合物としては、エチレン性不飽和結合を有するフッ素含有モノマーを広く用いることができる。より具体的には、フルオロオレフィン類(例えばフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロブタジエン、パーフルオロ−2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール等)を例示することができる。(メタ)アクリロイルオキシ基を有するものとしては、2,2,2−トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロブチル)エチル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロヘキシル)エチル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロオクチル)エチル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロデシル)エチル(メタ)アクリレート、α−トリフルオロメタクリル酸メチル、α−トリフルオロメタクリル酸エチルのような、分子中にフッ素原子を有する(メタ)アクリレート化合物;分子中に、フッ素原子を少なくとも3個持つ炭素数1〜14のフルオロアルキル基、フルオロシクロアルキル基又はフルオロアルキレン基と、少なくとも2個の(メタ)アクリロイルオキシ基とを有する含フッ素多官能(メタ)アクリル酸エステル化合物等もある。 As the polymerizable compound having a functional group that is cured by ionizing radiation, a fluorine-containing monomer having an ethylenically unsaturated bond can be widely used. More specifically, fluoroolefins (for example, fluoroethylene, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluorobutadiene, perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxol, etc.) shall be exemplified. Can be done. Examples of those having a (meth) acryloyloxy group include 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl (meth) acrylate, and 2- (perfluorobutyl). ) Ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorohexyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorooctyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorodecyl) ethyl (meth) acrylate, α-trifluoro (Meta) acrylate compounds having a fluorine atom in the molecule, such as methyl methacrylate and ethyl α-trifluoromethacrylate; fluoroalkyl groups having 1 to 14 carbon atoms having at least 3 fluorine atoms in the molecule, fluoro There are also fluorine-containing polyfunctional (meth) acrylic acid ester compounds having a cycloalkyl group or a fluoroalkylene group and at least two (meth) acryloyloxy groups.

上記熱硬化する極性基として好ましいのは、例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基等の水素結合形成基である。これらは、塗膜との密着性だけでなく、シリカ等の無機超微粒子との親和性にも優れている。熱硬化性極性基を持つ重合性化合物としては、例えば、4−フルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体;フルオロエチレン−炭化水素系ビニルエーテル共重合体;エポキシ、ポリウレタン、セルロース、フェノール、ポリイミド等の各樹脂のフッ素変性品等が挙げられる。
上記電離放射線で硬化する官能基と熱硬化する極性基とを併せ持つ重合性化合物としては、アクリル又はメタクリル酸の部分及び完全フッ素化アルキル、アルケニル、アリールエステル類、完全又は部分フッ素化ビニルエーテル類、完全又は部分フッ素化ビニルエステル類、完全又は部分フッ素化ビニルケトン類等を例示することができる。
The preferred thermosetting polar group is, for example, a hydrogen bond-forming group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, or an epoxy group. These are excellent not only in adhesion to the coating film but also in affinity with inorganic ultrafine particles such as silica. Examples of the polymerizable compound having a thermosetting polar group include 4-fluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer; fluoroethylene-hydrocarbon-based vinyl ether copolymer; epoxy, polyurethane, cellulose, phenol, polyimide and the like. Examples include fluorine-modified products of each resin.
Examples of the polymerizable compound having both a functional group that is cured by ionization radiation and a polar group that is thermosetting include a partially fluorinated alkyl or methacrylic acid, a fully fluorinated alkyl, an alkenyl, an aryl ester, a completely or partially fluorinated vinyl ether, and a completely fluorinated vinyl ether. Alternatively, partially fluorinated vinyl esters, complete or partially fluorinated vinyl ketones and the like can be exemplified.

また、フッ素系樹脂としては、例えば、次のようなものを挙げることができる。
上記電離放射線硬化性基を有する重合性化合物の含フッ素(メタ)アクリレート化合物を少なくとも1種類含むモノマー又はモノマー混合物の重合体;上記含フッ素(メタ)アクリレート化合物の少なくとも1種類と、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートの如き分子中にフッ素原子を含まない(メタ)アクリレート化合物との共重合体;フルオロエチレン、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、3,3,3−トリフルオロプロピレン、1,1,2−トリクロロ−3,3,3−トリフルオロプロピレン、ヘキサフルオロプロピレンのような含フッ素モノマーの単独重合体又は共重合体等が例示される。これらの共重合体にシリコーン成分を含有させたシリコーン含有フッ化ビニリデン共重合体も用いることができる。この場合のシリコーン成分としては、(ポリ)ジメチルシロキサン、(ポリ)ジエチルシロキサン、(ポリ)ジフェニルシロキサン、(ポリ)メチルフェニルシロキサン、アルキル変性(ポリ)ジメチルシロキサン、アゾ基含有(ポリ)ジメチルシロキサン、ジメチルシリコーン、フェニルメチルシリコーン、アルキル・アラルキル変性シリコーン、フルオロシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、脂肪酸エステル変性シリコーン、メチル水素シリコーン、シラノール基含有シリコーン、アルコキシ基含有シリコーン、フェノール基含有シリコーン、メタクリル変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルボン酸変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等が例示される。なかでも、ジメチルシロキサン構造を有するものが好ましい。
In addition, examples of the fluororesin include the following.
A monomer or a polymer of a monomer mixture containing at least one fluorine-containing (meth) acrylate compound of a polymerizable compound having an ionizing radiation curable group; at least one of the fluorine-containing (meth) acrylate compounds and methyl (meth). Polymers with (meth) acrylate compounds that do not contain fluorine atoms in their molecules, such as acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate; fluoroethylene , Fluorine-containing, such as vinylidene fluoride, trifluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, 3,3,3-trifluoropropylene, 1,1,2-trichloro-3,3,3-trifluoropropylene, hexafluoropropylene. Examples thereof include homopolymers and copolymers of monomers. A silicone-containing vinylidene fluoride copolymer in which a silicone component is contained in these copolymers can also be used. In this case, the silicone components include (poly) dimethylsiloxane, (poly) diethylsiloxane, (poly) diphenylsiloxane, (poly) methylphenylsiloxane, alkyl-modified (poly) dimethylsiloxane, and azo group-containing (poly) dimethylsiloxane. Dimethyl silicone, phenylmethyl silicone, alkyl-aralkyl-modified silicone, fluorosilicone, polyether-modified silicone, fatty acid ester-modified silicone, methyl hydrogen silicone, silanol group-containing silicone, alkoxy group-containing silicone, phenol group-containing silicone, methacryl-modified silicone, acrylic Examples thereof include modified silicone, amino-modified silicone, carboxylic acid-modified silicone, carbinol-modified silicone, epoxy-modified silicone, mercapto-modified silicone, fluorine-modified silicone, and polyether-modified silicone. Of these, those having a dimethylsiloxane structure are preferable.

更には、以下のような化合物からなる非重合体又は重合体も、フッ素系樹脂として用いることができる。すなわち、分子中に少なくとも1個のイソシアナト基を有する含フッ素化合物と、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基のようなイソシアナト基と反応する官能基を分子中に少なくとも1個有する化合物とを反応させて得られる化合物;フッ素含有ポリエーテルポリオール、フッ素含有アルキルポリオール、フッ素含有ポリエステルポリオール、フッ素含有ε−カプロラクトン変性ポリオールのようなフッ素含有ポリオールと、イソシアナト基を有する化合物とを反応させて得られる化合物等を用いることができる。 Furthermore, a non-polymer or a polymer composed of the following compounds can also be used as the fluororesin. That is, a fluorine-containing compound having at least one isocyanato group in the molecule is reacted with a compound having at least one functional group in the molecule that reacts with an isocyanato group such as an amino group, a hydroxyl group and a carboxyl group. The obtained compound; a compound obtained by reacting a fluorine-containing polyol such as a fluorine-containing polyether polyol, a fluorine-containing alkyl polyol, a fluorine-containing polyester polyol, and a fluorine-containing ε-caprolactone-modified polyol with a compound having an isocyanato group, and the like. Can be used.

また、上記したフッ素原子を持つ重合性化合物や重合体とともに、バインダー樹脂を混合して使用することもできる。更に、反応性基等を硬化させるための硬化剤、塗工性を向上させたり、防汚性を付与させたりするために、各種添加剤、溶剤を適宜使用することができる。 Further, the binder resin can be mixed and used together with the above-mentioned polymerizable compound or polymer having a fluorine atom. Further, a curing agent for curing the reactive group and the like, various additives and solvents can be appropriately used in order to improve the coatability and impart antifouling property.

上記バインダー樹脂としては、透明性のものが好ましく、例えば、紫外線又は電子線により硬化する樹脂である電離放射線硬化型樹脂が紫外線又は電子線の照射により硬化したものであることが好ましい。 The binder resin is preferably transparent, and for example, an ionizing radiation curable resin, which is a resin that is cured by ultraviolet rays or electron beams, is preferably cured by irradiation with ultraviolet rays or electron beams.

上記電離放射線硬化型樹脂としては、例えば、アクリレート系等の官能基を有する化合物等の1又は2以上の不飽和結合を有する化合物が挙げられる。1の不飽和結合を有する化合物としては、例えば、エチル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、スチレン、メチルスチレン、N−ビニルピロリドン等を挙げることができる。2以上の不飽和結合を有する化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ(メタ)アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸トリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸ジ(メタ)アクリレート、ポリエステルトリ(メタ)アクリレート、ポリエステルジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールジ(メタ)アクリレート、ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、アダマンチルジ(メタ)アクリレート、イソボロニルジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタンジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート等の多官能化合物等を挙げることができる。なかでも、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(PETTA)が好適に用いられる。なお、本明細書において「(メタ)アクリレート」は、メタクリレート及びアクリレートを指すものである。また、本発明では、上記電離放射線硬化型樹脂として、上述した化合物をPO、EO等で変性したものも使用できる。 Examples of the ionizing radiation curable resin include compounds having one or two or more unsaturated bonds such as compounds having a functional group such as an acrylate-based resin. Examples of the compound having an unsaturated bond of 1 include ethyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, styrene, methylstyrene, N-vinylpyrrolidone and the like. Examples of the compound having two or more unsaturated bonds include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, and pentaerythritol. Tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentylglycoldi (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) ) Acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate, tetrapentaerythritol deca (meth) acrylate, isocyanuric acid tri (meth) acrylate, isocyanurate di. (Meta) acrylate, polyester tri (meth) acrylate, polyester di (meth) acrylate, bisphenol di (meth) acrylate, diglycerin tetra (meth) acrylate, adamantyldi (meth) acrylate, isoboroldi (meth) acrylate, dicyclopentane Examples thereof include polyfunctional compounds such as di (meth) acrylate, tricyclodecanedi (meth) acrylate, and trimethylolpropane tetra (meth) acrylate. Of these, pentaerythritol tetraacrylate (PETTA) is preferably used. In addition, in this specification, "(meth) acrylate" refers to methacrylate and acrylate. Further, in the present invention, as the ionizing radiation curable resin, the above-mentioned compound modified with PO, EO or the like can also be used.

上記化合物のほかに、不飽和二重結合を有する比較的低分子量(数平均分子量300〜8万、好ましくは400〜5000)のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等も上記電離放射線硬化型樹脂として使用することができる。なお、この場合の樹脂とは、モノマー以外のダイマー、オリゴマー、ポリマー全てを含む。
本発明における好ましい化合物としては、3以上の不飽和結合を有する化合物が挙げられる。このような化合物を用いると形成するハードコート層の架橋密度を高めることができ、塗硬度を良好にできる。
具体的には、本発明においては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ポリエステル多官能アクリレートオリゴマー(3〜15官能)、ウレタン多官能アクリレートオリゴマー(3〜15官能)等を適宜組み合わせて用いることが好ましい。
In addition to the above compounds, relatively low molecular weight (number average molecular weight 300 to 80,000, preferably 400 to 5000) polyester resin, polyether resin, acrylic resin, epoxy resin, urethane resin, alkyd having an unsaturated double bond. Resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins and the like can also be used as the ionization radiation curable resin. The resin in this case includes all dimers, oligomers, and polymers other than monomers.
Preferred compounds in the present invention include compounds having three or more unsaturated bonds. When such a compound is used, the crosslink density of the formed hard coat layer can be increased, and the coating hardness can be improved.
Specifically, in the present invention, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, polyester polyfunctional acrylate oligomer (3 to 15 functional), urethane polyfunctional acrylate oligomer (3 to 15 functional) and the like are appropriately combined and used. Is preferable.

上記電離放射線硬化型樹脂は、溶剤乾燥型樹脂(熱可塑性樹脂等、塗工時に固形分を調整するために添加した溶剤を乾燥させるだけで、被膜となるような樹脂)と併用して使用することもできる。溶剤乾燥型樹脂を併用することによって、ハードコート層を形成する際に、塗液の塗布面の被膜欠陥を有効に防止することができる。
上記電離放射線硬化型樹脂と併用して使用することができる溶剤乾燥型樹脂としては特に限定されず、一般に、熱可塑性樹脂を使用することができる。
上記熱可塑性樹脂としては特に限定されず、例えば、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ハロゲン含有樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース誘導体、シリコーン系樹脂及びゴム又はエラストマー等を挙げることができる。上記熱可塑性樹脂は、非結晶性で、かつ有機溶媒(特に複数のポリマーや硬化性化合物を溶解可能な共通溶媒)に可溶であることが好ましい。特に、透明性や耐候性という観点から、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体(セルロースエステル類等)等がより好ましい。
The ionizing radiation curable resin is used in combination with a solvent-drying resin (a resin such as a thermoplastic resin that forms a film simply by drying a solvent added to adjust the solid content at the time of coating). You can also do it. By using the solvent-drying resin together, it is possible to effectively prevent film defects on the coated surface of the coating liquid when the hard coat layer is formed.
The solvent-drying resin that can be used in combination with the ionizing radiation curable resin is not particularly limited, and in general, a thermoplastic resin can be used.
The thermoplastic resin is not particularly limited, and for example, a styrene resin, a (meth) acrylic resin, a vinyl acetate resin, a vinyl ether resin, a halogen-containing resin, an alicyclic olefin resin, a polycarbonate resin, and a polyester resin. Examples thereof include resins, polyamide resins, cellulose derivatives, silicone resins and rubbers or elastomers. The thermoplastic resin is preferably non-crystalline and soluble in an organic solvent (particularly a common solvent capable of dissolving a plurality of polymers and curable compounds). In particular, from the viewpoint of transparency and weather resistance, styrene resins, (meth) acrylic resins, alicyclic olefin resins, polyester resins, cellulose derivatives (cellulose esters, etc.) and the like are more preferable.

また、上記バインダー樹脂としては、熱硬化性樹脂を含有していてもよい。
上記熱硬化性樹脂としては特に限定されず、例えば、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂等を挙げることができる。
Further, the binder resin may contain a thermosetting resin.
The thermosetting resin is not particularly limited, and for example, phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melamine resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, aminoalkyd resin, and melamine-urea cocondensation. Examples thereof include resins, silicon resins, and polysiloxane resins.

上記溶剤としては、使用する樹脂成分の種類及び溶解性に応じて選択して使用することができ、例えば、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等)、エーテル類(ジオキサン、テトラヒドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等)、脂肪族炭化水素類(ヘキサン等)、脂環式炭化水素類(シクロヘキサン等)、芳香族炭化水素類(トルエン、キシレン等)、ハロゲン化炭素類(ジクロロメタン、ジクロロエタン等)、エステル類(酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等)、水、アルコール類(エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール等)、セロソルブ類(メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(ジメチルスルホキシド等)、アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等)等が例示でき、これらの混合溶媒であってもよい。
特に本発明においては、ケトン系の溶媒でメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンのいずれか、又は、これらの混合物を少なくとも含むことが、樹脂との相溶性、塗工性に優れるという理由から好ましい。
The solvent can be selected and used according to the type and solubility of the resin component to be used. For example, ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, diacetone alcohol, etc.), ethers ( Dioxane, tetrahydrofuran, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, etc.), aliphatic hydrocarbons (hexane, etc.), alicyclic hydrocarbons (cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, etc.), Carbon halides (di dichloromethane, dichloroethane, etc.), esters (methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, etc.), water, alcohols (ethanol, isopropanol, butanol, cyclohexanol, etc.), cellosolves (methyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc.) ), Cellosolve acetates, sulfoxides (dimethyl sulfoxide, etc.), amides (dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.) and the like, and these may be mixed solvents.
In particular, in the present invention, it is preferable that the ketone solvent contains at least one of methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, or a mixture thereof, because it is excellent in compatibility with the resin and coatability.

上記低屈折率層の形成においては、上述した材料を添加してなる低屈折率層用組成物の粘度を好ましい塗布性が得られる0.5〜5mPa・s(25℃)、好ましくは0.7〜3mPa・s(25℃)の範囲のものとすることが好ましい。可視光線の優れた反射防止層を実現でき、かつ、均一で塗布ムラのない薄膜を形成することができ、かつ、密着性に特に優れた低屈折率層を形成することができる。
上記低屈折率層層組成物を上記光透過性基材上に塗布し形成した塗膜を乾燥後、該塗膜中の樹脂を硬化させることで低屈折率層を形成することができる。
In the formation of the low refractive index layer, the viscosity of the composition for the low refractive index layer obtained by adding the above-mentioned material is 0.5 to 5 mPa · s (25 ° C.), preferably 0. It is preferably in the range of 7 to 3 mPa · s (25 ° C.). It is possible to realize an antireflection layer having excellent visible light, to form a uniform thin film with no coating unevenness, and to form a low refractive index layer having particularly excellent adhesion.
A low refractive index layer can be formed by applying the low refractive index layer composition to the light transmissive substrate, drying the coating film, and then curing the resin in the coating film.

上記樹脂の硬化手段としては、電離放射線を照射する方法が挙げられ、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯等の光源を用いる方法が挙げられる。
また、紫外線の波長としては、190〜380nmの波長域を使用することができる。電子線源の具体例としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、又は直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が挙げられる。
また、硬化処理のために加熱手段が利用される場合には、加熱により、例えばラジカルを発生して重合性化合物の重合を開始させる熱重合開始剤がフッ素系樹脂組成物に添加されることが好ましい。
Examples of the curing means for the resin include a method of irradiating ionizing radiation, and examples thereof include a method of using a light source such as an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light fluorescent lamp, and a metal halide lamp. Be done.
Further, as the wavelength of ultraviolet rays, a wavelength range of 190 to 380 nm can be used. Specific examples of the electron beam source include various electron beam accelerators such as Cockcroft-Walt type, bandegraft type, resonant transformer type, insulated core transformer type, linear type, dynamistron type, and high frequency type.
Further, when a heating means is used for the curing treatment, a thermal polymerization initiator that generates radicals to initiate the polymerization of the polymerizable compound by heating may be added to the fluororesin composition. preferable.

上記低屈折率層用組成物は、更に光重合開始剤を含有することが好ましい。
上記光重合開始剤としては特に限定されず、公知のものを用いることができ、具体例には、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、チオキサントン類、プロピオフェノン類、ベンジル類、ベンゾイン類、アシルホスフィンオキシド類が挙げられる。また、光増感剤を混合して用いることが好ましく、その具体例としては、例えば、n−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−n−ブチルホスフィン等が挙げられる。
The composition for a low refractive index layer preferably further contains a photopolymerization initiator.
The photopolymerization initiator is not particularly limited, and known ones can be used. Specific examples thereof include acetophenones, benzophenones, Michler benzoylbenzoates, α-amyloxime esters, thioxanthones, and propio. Examples thereof include phenones, benzyls, benzoins and acylphosphine oxides. Further, it is preferable to use a photosensitizer in combination, and specific examples thereof include n-butylamine, triethylamine, poly-n-butylphosphine and the like.

上記光重合開始剤としては、上記電離放射線硬化型樹脂がラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等を単独又は混合して用いることが好ましい。また、上記電離放射線硬化型樹脂がカチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、上記光重合開始剤としては、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用いることが好ましい。
本発明において用いる開始剤としては、ラジカル重合性不飽和基を有する電離放射線硬化型樹脂の場合は、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンが、電離放射線硬化型樹脂との相溶性、及び、黄変も少ないという理由から好ましい。
As the photopolymerization initiator, when the ionizing radiation curable resin is a resin system having a radically polymerizable unsaturated group, acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoins, benzoin methyl ethers and the like are used alone or mixed. It is preferable to use it. When the ionizing radiation curable resin is a resin system having a cationically polymerizable functional group, the photopolymerization initiator includes an aromatic diazonium salt, an aromatic sulfonium salt, an aromatic iodonium salt, a metallocene compound, and a benzoin sulfone. It is preferable to use an acid ester or the like alone or as a mixture.
As the initiator used in the present invention, in the case of an ionizing radiation curable resin having a radically polymerizable unsaturated group, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone is compatible with the ionizing radiation curable resin and yellow. It is preferable because there is little change.

上記低屈折率層の層厚(nm)dは、下記式(a):
=mλ/(4n) (a)
(上記式中、
は低屈折率層の屈折率を表し、
mは正の奇数を表し、好ましくは1を表し、
λは波長であり、好ましくは480〜580nmの範囲の値である)
を満たすものが好ましい。
The layer thickness (nm) d A of the low refractive index layer is the following formula (a):
d A = mλ / (4n A ) (a)
(In the above formula,
n A represents the refractive index of the low refractive index layer.
m represents a positive odd number, preferably 1
λ is the wavelength, preferably in the range of 480-580 nm)
Those satisfying are preferable.

また、本発明にあっては、低屈折率層は下記式(b):
120<n<145 (b)
を満たすことが低反射率化の点で好ましい。
Further, in the present invention, the low refractive index layer is represented by the following formula (b):
120 <n A d A <145 (b)
It is preferable to satisfy the above conditions in terms of low reflectance.

本発明の光学積層体は、上記反射防止層表面の視感度反射率Yが0.3%以下であることが好ましい。0.3%を超えると、本発明の光学積層体の干渉縞の改善効果が劣ることとなる場合がある。干渉縞は本発明の光学積層体の表面反射光の振幅が小さいほど低減されるため、上記視感反射率Yのより好ましい上限は0.2%である。
なお、上記反射防止層表面の視感度反射率Yとは、JIS Z8701に規定されるC光源に対する380nm〜780nmの分光反射率に対して、CIE(国際照明委員会)が定義した等色関数Y(λ)を用いて、視感度補正したものである。
また、視感度とは、人間の眼の色感覚、つまり、網膜の色知覚細胞の感度の感受度に相当するものである。
In the optical laminate of the present invention, the visible sensitivity reflectance Y on the surface of the antireflection layer is preferably 0.3% or less. If it exceeds 0.3%, the effect of improving the interference fringes of the optical laminate of the present invention may be inferior. Since the interference fringes are reduced as the amplitude of the surface reflected light of the optical laminate of the present invention is smaller, the more preferable upper limit of the visual reflectance Y is 0.2%.
The luminosity factor Y on the surface of the antireflection layer is a color matching function Y defined by the CIE (International Commission on Illumination) with respect to the spectral reflectance of 380 nm to 780 nm with respect to the C light source defined in JIS Z8701. The visual sensitivity is corrected using (λ).
The luminosity factor corresponds to the color sensation of the human eye, that is, the sensitivity of the color sensory cells of the retina.

また、本発明の光学積層体は、反射色相値が、色相aの絶対値が3以上(a≦−3、3≦a)であるか、又は、色相bの絶対値が3以上(b≦−3、3≦b)であることが好ましい。色相aの絶対値及び色相bの絶対値のいずれかが3以上であることで、干渉縞の視認性が低下するため好ましい。
なお、反射色相とは、JIS Z8701に規定されたXYZ表色系における三刺激値X、Y、Zを用いた物体色の表示方法であり、上記反射色相値は、380nm〜780nmの分光反射率に対するJIS Z8729に規定されたCIE1976(L*a*b*)のうち、a*、b*のことである。
The optical laminate of the present invention, the reflective hue value, or the absolute value of the hue a * is 3 or more (a * ≦-3,3 ≦ a *), or the absolute value of the hue b * is 3 The above (b * ≦ -3, 3 ≦ b * ) is preferable. It is preferable that either the absolute value of the hue a * or the absolute value of the hue b * is 3 or more because the visibility of the interference fringes is lowered.
The reflected hue is a method for displaying an object color using tristimulus values X, Y, and Z in the XYZ color system defined in JIS Z8701, and the reflected hue value is a spectral reflectance of 380 nm to 780 nm. Of the CIE1976 (L * a * b *) specified in JIS Z8729, a * and b *.

また、本発明の光学積層体は、全光線透過率が80%以上であることが好ましい。80%未満であると、画像表示装置に装着した場合において、色再現性や視認性を損なうおそれがある他、所望のコントラストが得られないおそれがある。上記全光線透過率は、90%以上であることがより好ましい。
上記全光線透過率は、ヘイズメーター(村上色彩技術研究所製、製品番号;HM−150)を用いてJIS K−7361に準拠した方法により測定することができる。
Further, the optical laminate of the present invention preferably has a total light transmittance of 80% or more. If it is less than 80%, the color reproducibility and visibility may be impaired when the image is attached to the image display device, and a desired contrast may not be obtained. The total light transmittance is more preferably 90% or more.
The total light transmittance can be measured by a method conforming to JIS K-7361 using a haze meter (manufactured by Murakami Color Technology Laboratory, product number; HM-150).

また、本発明の光学積層体は、ヘイズが1%以下であることが好ましい。1%を超えると、所望の光学特性が得られず、本発明の光学積層体を画像表示表面に設置した際の視認性が低下する。
上記ヘイズは、ヘイズメーター(村上色彩技術研究所製、製品番号;HM−150)を用いてJIS K−7136に準拠した方法により測定することができる。
Further, the optical laminate of the present invention preferably has a haze of 1% or less. If it exceeds 1%, the desired optical characteristics cannot be obtained, and the visibility when the optical laminate of the present invention is placed on the image display surface is lowered.
The haze can be measured by a method conforming to JIS K-7136 using a haze meter (manufactured by Murakami Color Technology Research Institute, product number; HM-150).

本発明の光学積層体は、上述した式(1)で表される関係を満たすように、面内に複屈折率を有する光透過性基材、アンダーコート層及びハードコート層の屈折率を制御し、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材を所定の方向で配置することで製造することができる。このような本発明の光学積層体の製造方法もまた、本発明の一つである。 The optical laminate of the present invention controls the refractive index of the light transmissive base material, the undercoat layer and the hardcoat layer having a birefringence in the plane so as to satisfy the relationship represented by the above formula (1). However, it can be produced by arranging a light-transmitting substrate having a birefringence in the plane in a predetermined direction. Such a method for producing an optical laminate of the present invention is also one of the present inventions.

すなわち、本発明の光学積層体の製造方法は、少なくとも、面内に複屈折率を有する光透過性基材、アンダーコート層、ハードコート層及び反射防止層がこの順に積層され、画像表示装置の表示画面側の偏光板上に配置して用いられる光学積層体の製造方法であって、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材を、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材の屈折率が小さい方向である進相軸と、上記画像表示の表示画面の左右方向とが平行になるように配置する工程を有し、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材の進相軸方向の波長550nmにおける屈折率をnF、上記アンダーコート層の波長550nmにおける屈折率をnUC、上記アンダーコート層の膜厚をd、上記ハードコート層の波長550nmにおける屈折率をnHCとしたとき、下記式(1)及び式(2)を満たすことを特徴とする。 That is, in the method for producing an optical laminate of the present invention, at least a light transmissive base material having a double refractive index, an undercoat layer, a hardcoat layer and an antireflection layer are laminated in this order in an in-plane manner of an image display device. A method for manufacturing an optical laminate used by arranging it on a polarizing plate on the display screen side, wherein a light-transmitting base material having a double refractive index in the plane is used, and a light-transmitting base material having a double refractive index in the plane is transmitted. It has a step of arranging the phase-advancing axis, which is the direction in which the refractive index of the sex substrate is small, and the left-right direction of the display screen of the image display so as to be parallel to each other, and has a double refractive index in the plane. The refractive index of the sex substrate at a wavelength of 550 nm in the phase-advancing axis direction is nF, the refractive index of the undercoat layer at a wavelength of 550 nm is nUC, the film thickness of the undercoat layer is d, and the refractive index of the hardcoat layer at a wavelength of 550 nm. When nHC, the following equations (1) and (2) are satisfied.

Figure 0006824935
Figure 0006824935
Figure 0006824935
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本発明の光学積層体の製造方法において、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材、アンダーコート層、ハードコート層及び反射防止層、並びに、偏光子としては、上述した本発明の光学積層体と同様のものが挙げられる。
また、上記「上記面内に複屈折率を有する光透過性基材の屈折率が小さい方向である進相軸と、上記画像表示の表示画面の左右方向とが平行になるように配置する」とは、上述した本発明の光学積層体と同様の意味である。
また、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材と上記偏光子との積層は、上述したアンダーコート層を介して行うことが好ましい。
In the method for producing an optical laminate of the present invention, the light transmissive substrate having a birefringence in the plane, the undercoat layer, the hardcoat layer and the antireflection layer, and the polarizer of the present invention are used. The same as the optical laminate can be mentioned.
Further, the above-mentioned "arranged so that the phase-advancing axis, which is the direction in which the refractive index of the light-transmitting substrate having a birefringence in the plane is small, is parallel to the left-right direction of the display screen of the image display". Has the same meaning as the above-mentioned optical laminate of the present invention.
Further, it is preferable that the light transmissive substrate having a birefringence in the plane and the polarizer are laminated via the undercoat layer described above.

上述した本発明の光学積層体を備えてなる画像表示装置もまた、本発明の一つである。
本発明の画像表示装置は、LCD、PDP、FED、ELD(有機EL、無機EL)、CRT、タブレットPC、タッチパネル、電子ペーパー等の画像表示装置であってもよい。
The image display device provided with the above-mentioned optical laminate of the present invention is also one of the present inventions.
The image display device of the present invention may be an image display device such as an LCD, PDP, FED, ELD (organic EL, inorganic EL), CRT, tablet PC, touch panel, or electronic paper.

上記の代表的な例であるLCDは、透過性表示体と、上記透過性表示体を背面から照射する光源装置とを備えてなるものである。本発明の画像表示装置がLCDである場合、この透過性表示体の表面に、本発明の光学積層体が形成されてなるものである。 The LCD, which is a typical example of the above, includes a transparent display body and a light source device that irradiates the transparent display body from the back surface. When the image display device of the present invention is an LCD, the optical laminate of the present invention is formed on the surface of the transparent display body.

本発明の画像表示装置が本発明の光学積層体を有する液晶表示装置の場合、光源装置の光源は本発明の光学積層体の下側から照射される。なお、液晶表示素子と光源側の偏光板との間に、位相差板が挿入されてよい。この液晶表示装置の各層間には必要に応じて接着剤層が設けられてよい。 When the image display device of the present invention is a liquid crystal display device having the optical laminate of the present invention, the light source of the light source device is irradiated from the lower side of the optical laminate of the present invention. A retardation plate may be inserted between the liquid crystal display element and the polarizing plate on the light source side. An adhesive layer may be provided between each layer of the liquid crystal display device, if necessary.

上記PDPは、表面に電極を形成した表面ガラス基板と、当該表面ガラス基板に対向して間に放電ガスが封入されて配置され、電極及び、微小な溝を表面に形成し、溝内に赤、緑、青の蛍光体層を形成した背面ガラス基板とを備えてなるものである。本発明の画像表示装置がPDPである場合、上記表面ガラス基板の表面、又はその前面板(ガラス基板又はフィルム基板)に上述した本発明の光学積層体を備えるものでもある。 The PDP is arranged with a surface glass substrate having electrodes formed on its surface and a discharge gas sealed between them facing the surface glass substrate, and electrodes and minute grooves are formed on the surface, and red is formed in the grooves. It is provided with a back glass substrate on which a green and blue phosphor layers are formed. When the image display device of the present invention is a PDP, the surface of the surface glass substrate or the front plate thereof (glass substrate or film substrate) is also provided with the above-mentioned optical laminate of the present invention.

本発明の画像表示装置は、電圧をかけると発光する硫化亜鉛、ジアミン類物質:発光体をガラス基板に蒸着し、基板にかける電圧を制御して表示を行うELD装置、又は、電気信号を光に変換し、人間の目に見える像を発生させるCRTなどの画像表示装置であってもよい。この場合、上記のような各表示装置の最表面又はその前面板の表面に上述した本発明の光学積層体を備えるものである。 The image display device of the present invention is an ELD device that emits light when a voltage is applied, a zinc sulfide substance: a light emitter is deposited on a glass substrate, and the voltage applied to the substrate is controlled for display, or an electric signal is emitted. It may be an image display device such as a CRT that converts the voltage into and generates an image visible to the human eye. In this case, the above-mentioned optical laminate of the present invention is provided on the outermost surface of each display device as described above or the surface of the front plate thereof.

ここで、本発明が上記光学積層体有する液晶表示装置の場合、該液晶表示装置において、バックライト光源としては特に限定されないが、白色発光ダイオード(白色LED)であることが好ましく、本発明の画像表示装置は、バックライト光源として白色発光ダイオードを備えたVAモード又はIPSモードの液晶表示装置であることが好ましい。
上記白色LEDとは、蛍光体方式、すなわち化合物半導体を使用した青色光又は紫外光を発する発光ダイオードと蛍光体を組み合わせることにより白色を発する素子のことである。なかでも、化合物半導体を使用した青色発光ダイオードとイットリウム・アルミニウム・ガーネット系黄色蛍光体とを組み合わせた発光素子からなる白色発光ダイオードは、連続的で幅広い発光スペクトルを有していることから反射防止性能及び明所コントラストの改善に有効であるとともに、発光効率にも優れるため、本発明における上記バックライト光源として好適である。また、消費電力の小さい白色LEDを広汎に利用可能になるので、省エネルギー化の効果も奏することが可能となる。
また、上記VA(Vertical Alignment)モードとは、電圧無印加のときに液晶分子が液晶セルの基板に垂直になるように配向されて暗表示を示し、電圧の印加で液晶分子を倒れ込ますことで明表示を示す動作モードである。
また、上記IPS(In−Plane Switching)モードとは、液晶セルの一方の基板に設けた櫛形電極対に印加された横方向の電界により、液晶を基板面内で回転させて表示を行う方式である。
本発明の光学積層体を用いた画像表示装置が、バックライト光源として白色発光ダイオードを備えたVAモード又はIPSモードであることが好ましいのは、以下の理由からである。
すなわち、本発明の画像表示装置は、表示画面に入射する割合の多い左右方向に振動する光(S偏光)の本発明の光学積層体での反射を低減させることができるが、結果として、多くのS偏光が透過することとなる。通常、これらの透過したS偏光は、表示装置内部で吸収されるが、観測者側に戻ってくる光もごく僅かであるが存在する。VAモード又はIPSモードは、液晶セルよりも観測者側に設置された偏光子の吸収軸が、表示画面に対して左右方向であるため、本発明の光学積層体を透過したS偏光を吸収することができ、より、観測者側に戻ってくる光を低下させることができるからである。
Here, in the case of the liquid crystal display device having the optical laminate according to the present invention, the backlight light source in the liquid crystal display device is not particularly limited, but a white light emitting diode (white LED) is preferable, and the image of the present invention. The display device is preferably a VA mode or IPS mode liquid crystal display device provided with a white light emitting diode as a backlight source.
The white LED is a phosphor type, that is, an element that emits white by combining a light emitting diode that emits blue light or ultraviolet light using a compound semiconductor and a phosphor. Among them, the white light emitting diode consisting of a light emitting element combining a blue light emitting diode using a compound semiconductor and an yttrium aluminum garnet yellow phosphor has antireflection performance because it has a continuous and wide light emitting spectrum. It is suitable as the backlight light source in the present invention because it is effective in improving the contrast in bright places and also has excellent luminous efficiency. In addition, since white LEDs with low power consumption can be widely used, it is possible to achieve the effect of energy saving.
In addition, the above-mentioned VA (Vertical Alignment) mode means that when no voltage is applied, the liquid crystal molecules are oriented so as to be perpendicular to the substrate of the liquid crystal cell to indicate a dark display, and the liquid crystal molecules collapse when a voltage is applied. This is the operation mode that indicates a clear display with.
The IPS (In-Plane Switching) mode is a method in which a liquid crystal is rotated in a substrate surface by a lateral electric field applied to a comb-shaped electrode pair provided on one substrate of a liquid crystal cell to display. is there.
It is preferable that the image display device using the optical laminate of the present invention is in VA mode or IPS mode provided with a white light emitting diode as a backlight source for the following reasons.
That is, the image display device of the present invention can reduce the reflection of light (S-polarized light) vibrating in the left-right direction, which is often incident on the display screen, in the optical laminate of the present invention, but as a result, many S polarized light will be transmitted. Normally, these transmitted S-polarized light are absorbed inside the display device, but there is very little light returning to the observer side. In the VA mode or the IPS mode, since the absorption axis of the polarizer installed on the observer side of the liquid crystal cell is in the left-right direction with respect to the display screen, the S-polarized light transmitted through the optical laminate of the present invention is absorbed. This is because the light returning to the observer side can be reduced.

本発明の画像表示装置は、いずれの場合も、テレビジョン、コンピュータ、電子ペーパー、タッチパネル、タブレットPCなどのディスプレイ表示に使用することができる。特に、CRT、液晶パネル、PDP、ELD、FED、タッチパネルなどの高精細画像用ディスプレイの表面に好適に使用することができる。 In any case, the image display device of the present invention can be used for display display of televisions, computers, electronic papers, touch panels, tablet PCs and the like. In particular, it can be suitably used on the surface of high-definition image displays such as CRTs, liquid crystal panels, PDPs, ELDs, FEDs, and touch panels.

また、このような画像表示装置は、例えば、上述した方法により製造した本発明の光学積層体を、表示画面側の偏光板上に積層することで製造することができる。
すなわち、本発明の画像表示装置の製造方法は、少なくとも、面内に複屈折率を有する光透過性基材、アンダーコート層、ハードコート層及び反射防止層がこの順に積層され、画像表示装置の表示画面側の偏光板上に配置して用いられる光学積層体を用いた画像表示装置の製造方法であって、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材を、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材の屈折率が小さい方向である進相軸と、上記画像表示の表示画面の左右方向とが平行になるように配置する工程を有するものであり、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材の進相軸方向の波長550nmにおける屈折率をnF、上記アンダーコート層の波長550nmにおける屈折率をnUC、上記アンダーコート層の膜厚をd、上記ハードコート層の波長550nmにおける屈折率をnHCとしたとき、下記式(1)及び式(2)を満たすことを特徴とする。
Further, such an image display device can be manufactured, for example, by laminating the optical laminate of the present invention produced by the above-mentioned method on a polarizing plate on the display screen side.
That is, in the method for manufacturing an image display device of the present invention, at least a light transmissive substrate having a double refractive index, an undercoat layer, a hard coat layer and an antireflection layer are laminated in this order in the plane of the image display device. It is a method of manufacturing an image display device using an optical laminate used by arranging it on a polarizing plate on the display screen side, and a light transmissive substrate having a double refractive index in the above plane is laminated in the above plane. It has a step of arranging the phase-advancing axis in which the refractive index of the light-transmitting substrate having a refractive index is small and the left-right direction of the display screen of the image display so as to be parallel to each other. The refractive index of the light transmissive substrate having a double refractive index at a wavelength of 550 nm in the phase-advancing axis direction is nF, the refractive index of the undercoat layer at a wavelength of 550 nm is nUC, the film thickness of the undercoat layer is d, and the hard When the refractive index of the coat layer at a wavelength of 550 nm is nHC, the following formulas (1) and (2) are satisfied.

Figure 0006824935
Figure 0006824935
Figure 0006824935
Figure 0006824935

本発明の画像表示装置の製造方法において、上記光学積層体としては、上述した本発明の光学積層体と同様のものが挙げられる。
また、上記また、上記「上記面内に複屈折率を有する光透過性基材の屈折率が小さい方向である進相軸と、上記画像表示の表示画面の左右方向とが平行になるように配置する」とは、上述した本発明の光学積層体と同様の意味である。
また、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材と上記偏光子との積層は、上述したアンダーコート層を介して行うことが好ましい。
In the method for manufacturing the image display device of the present invention, examples of the optical laminate include the same optical laminate as the above-mentioned optical laminate of the present invention.
In addition, the phase-advancing axis, which is the direction in which the refractive index of the light-transmitting substrate having a birefringence in the plane is small, is parallel to the left-right direction of the display screen of the image display. "Arrange" has the same meaning as the above-mentioned optical laminate of the present invention.
Further, it is preferable that the light transmissive substrate having a birefringence in the plane and the polarizer are laminated via the undercoat layer described above.

本発明の画像表示装置は、上述した本発明の光学積層体が用いられており、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材の進相軸と、画像表示装置の表示画面の左右方向とが平行となるように配置され、また、上記光学積層体を構成する光透過性基材、アンダーコート層及びハードコート層が特定の屈折率の関係を満たすものであるため、干渉縞の発生が改善されたものとなる。このような画像表示装置の干渉縞改善方法もまた、本発明の一つである。 The image display device of the present invention uses the above-mentioned optical laminate of the present invention, and has a phase-advancing axis of a light-transmitting base material having a birefringence in the plane and left and right of the display screen of the image display device. The interference fringes are arranged so as to be parallel to each other, and the light-transmitting base material, the undercoat layer, and the hardcoat layer constituting the optical laminate satisfy a specific refractive index relationship. The occurrence will be improved. A method for improving interference fringes of such an image display device is also one of the present inventions.

すなわち、本発明の画像表示装置の干渉縞改善方法は、少なくとも、面内に複屈折率を有する光透過性基材、アンダーコート層、ハードコート層及び反射防止層がこの順に積層され、画像表示装置の表示画面側の偏光板上に配置して用いられる光学積層体を用いた画像表示装置の干渉縞改善方法であって、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材を、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材の屈折率が小さい方向である進相軸と、上記画像表示の表示画面の左右方向とが平行になるように配置し、上記面内に複屈折率を有する光透過性基材の進相軸方向の波長550nmにおける屈折率をnF、上記アンダーコート層の波長550nmにおける屈折率をnUC、上記ハードコート層の波長550nmにおける屈折率をnHCとしたとき、下記式(1)及び式(2)を満たすことを特徴とする。 That is, in the method for improving interference fringes of the image display device of the present invention, at least a light transmissive substrate having a double refractive index, an undercoat layer, a hardcoat layer and an antireflection layer are laminated in this order to display an image. A method for improving interference fringes of an image display device using an optical laminate used by arranging it on a polarizing plate on the display screen side of the device, wherein a light transmissive substrate having a double refractive index in the plane is used. The phase-advancing axis, which is the direction in which the refractive index of the light-transmitting substrate having a double refractive index in the plane is small, is arranged so as to be parallel to the left-right direction of the display screen of the image display, and the double refractive index is provided in the plane. The refractive index of the light transmissive substrate having a refractive index at a wavelength of 550 nm in the phase-advancing axis direction was defined as nF, the refractive index of the undercoat layer at a wavelength of 550 nm was defined as nUC, and the refractive index of the hardcoat layer at a wavelength of 550 nm was defined as nHC. When, it is characterized in that the following equations (1) and (2) are satisfied.

Figure 0006824935
Figure 0006824935
Figure 0006824935
Figure 0006824935

本発明の画像表示装置の干渉縞改善方法において、上記光学積層体としては、上述した本発明の光学積層体と同様のものが挙げられ、また、上記画像表示装置としては、上述した本発明の画像表示装置と同様のものが挙げられる。
また、上記「面内に複屈折率を有する光透過性基材の屈折率が小さい方向である進相軸と、上記画像表示の表示画面の左右方向とが平行になるように配置」とは、上述した本発明の光学積層体と同様のことを意味する。
In the method for improving interference fringes of the image display device of the present invention, examples of the optical laminate are the same as those of the above-mentioned optical laminate of the present invention, and the above-mentioned image display device of the present invention is described above. The same as the image display device can be mentioned.
In addition, the above-mentioned "arranged so that the phase-advancing axis in which the refractive index of the light-transmitting substrate having a birefringence in the plane is small and the left-right direction of the display screen of the image display are parallel". , Means the same as the above-mentioned optical laminate of the present invention.

本発明の光学積層体は、上述した構成からなるものであるため、ポリエステルフィルムのような面内に複屈折率を有する光透過性基材上にハードコート層が積層された構成であっても、干渉縞の発生を高度に抑制できたものとなる。 Since the optical laminate of the present invention has the above-mentioned structure, even if the hard coat layer is laminated on a light-transmitting base material having an in-plane birefringence such as a polyester film. , The occurrence of interference fringes can be suppressed to a high degree.

面内に複屈折率を有さないシクロオレフィンポリマーフィルムの平均屈折率波長分散を示すグラフである。It is a graph which shows the average refractive index wavelength dispersion of a cycloolefin polymer film which does not have a birefringence in the plane. 面内に複屈折率を有するシクロオレフィンポリマーフィルムの3次元屈折率波長分散を示すグラフである。It is a graph which shows the three-dimensional refractive index wavelength dispersion of a cycloolefin polymer film which has a birefringence in the plane. 分光光度計により測定したnx及びnyの5度反射率を示すグラフである。It is a graph which shows the 5 degree reflectance of nx and ny measured by a spectrophotometer.

以下に実施例及び比較例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例及び比較例のみに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples and Comparative Examples.

(光透過性基材の作製)
(面内に複屈折を有する光透過性基材Aの作製)
ポリエチレンテレフタレート材料を290℃で溶融して、ガラス上にて、ゆっくりと冷却し、光透過性基材aを得た。波長550nmにおけるΔn=0.00035であり、平均屈折率N=1.6167であった。
上記光透過性基材aを、120℃で4.0倍固定端一軸延伸して、面内に複屈折を有する光透過性基材Aを作製した。分光光度計を用いて、屈折率波長分散(nx、ny)を計算した。波長550nmにおける屈折率nx=1.701、ny=1.6015であり、nz=1.5476であった。
(Preparation of light transmissive substrate)
(Preparation of light transmissive base material A having birefringence in the plane)
The polyethylene terephthalate material was melted at 290 ° C. and slowly cooled on glass to obtain a light-transmitting substrate a. At a wavelength of 550 nm, Δn = 0.00035 and the average refractive index N = 1.6167.
The light-transmitting base material a was uniaxially stretched at a fixed end of 4.0 times at 120 ° C. to prepare a light-transmitting base material A having birefringence in the plane. The refractive index wavelength dispersion (nx, ny) was calculated using a spectrophotometer. The refractive index at a wavelength of 550 nm was nx = 1.701, ny = 1.6015, and nz = 1.5476.

(面内に複屈折を有する光透過性基材Bの作製)
ポリエチレンナフタレート材料を290℃で溶融して、ガラス上にて、ゆっくりと冷却し、光透過性基材bを得た。波長550nmにおけるΔn=0.0004であり、平均屈折率N=1.6833であった。
上記光透過性基材bを、120℃で4.0倍固定端一軸延伸して、面内に複屈折を有する光透過性基材Bを作製した。分光光度計を用いて、屈折率波長分散(nx、ny)を計算した。波長550nmにおける屈折率nx=1.8472、ny=1.6466であり、nz=1.5561であった。
(Preparation of light transmissive base material B having birefringence in the plane)
The polyethylene naphthalate material was melted at 290 ° C. and slowly cooled on glass to obtain a light-transmitting substrate b. At a wavelength of 550 nm, Δn = 0.0004 and an average refractive index N = 1.6833.
The light-transmitting base material b was uniaxially stretched at a fixed end of 4.0 times at 120 ° C. to prepare a light-transmitting base material B having birefringence in the plane. The refractive index wavelength dispersion (nx, ny) was calculated using a spectrophotometer. The refractive index at a wavelength of 550 nm was nx = 1.8472, ny = 1.6466, and nz = 1.5561.

参考例1)
光透過性基材Aの表面に、下記組成のアンダーコート層用組成物1を、乾燥後(40℃×1分)の膜厚が0.085μmとなるように塗布し、紫外線照射装置(フュージョンUVシステムジャパン社製、光源Hバルブ)を用いて、窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下)下にて、積算光量50mJ/cmで紫外線照射を行って硬化させてアンダーコート層(屈折率1.57)を形成した。
形成したアンダーコート層の上に、下記組成のハードコート層用組成物1を、乾燥後(60℃×1分)の膜厚が10μmとなるように塗布し、紫外線照射装置(フュージョンUVシステムジャパン社製、光源Hバルブ)を用いて、窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下)下にて、積算光量50mJ/cmで紫外線照射を行って硬化させてハードコート層(屈折率1.54)を形成した。
次いで、形成したハードコート層の上に、下記組成の高屈折率層用組成物1を、乾燥後(50℃×1分)の膜厚が0.16μmとなるように塗布し、紫外線照射装置(フュージョンUVシステムジャパン社製、光源Hバルブ)を用いて、窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下)下にて、積算光量50mJ/cmで紫外線照射を行って硬化させて高屈折率層(屈折率1.62)を形成した。
そして、形成した高屈折率層の上に、下記組成の低屈折率層用組成物1を、乾燥後(40℃×1分)の膜厚が0.10μmとなるように塗布し、紫外線照射装置(フュージョンUVシステムジャパン社製、光源Hバルブ)を用いて、窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下)下にて、積算光量100mJ/cmで紫外線照射を行って硬化させて低屈折率層(屈折率1.33)を形成し、光学積層体を製造した。
なお、製造した光学積層体は、低屈折率層側からの表面反射率が0.45%、そのときの反射色相はa*が−0.56、b*が−0.74であった。
( Reference example 1)
The composition 1 for the undercoat layer having the following composition is applied to the surface of the light transmissive base material A so that the film thickness after drying (40 ° C. × 1 minute) is 0.085 μm, and an ultraviolet irradiation device (fusion) is applied. Using a light source H valve manufactured by UV System Japan Co., Ltd., the undercoat layer (refractive index 1.57) is cured by irradiating with ultraviolet rays at an integrated light intensity of 50 mJ / cm 2 in a nitrogen atmosphere (oxygen concentration of 200 ppm or less). ) Was formed.
On the formed undercoat layer, the composition 1 for a hard coat layer having the following composition is applied so that the film thickness after drying (60 ° C. × 1 minute) is 10 μm, and an ultraviolet irradiation device (Fusion UV System Japan) is applied. A hard coat layer (refractive index 1.54) is formed by irradiating ultraviolet rays with an integrated light intensity of 50 mJ / cm 2 and curing in a nitrogen atmosphere (oxygen concentration of 200 ppm or less) using a light source H valve manufactured by the same company. did.
Next, the composition 1 for a high refractive index layer having the following composition is applied onto the formed hard coat layer so that the film thickness after drying (50 ° C. × 1 minute) is 0.16 μm, and an ultraviolet irradiation device is used. A high refractive index layer (refractive index) is cured by irradiating ultraviolet rays with an integrated light amount of 50 mJ / cm 2 in a nitrogen atmosphere (oxygen concentration of 200 ppm or less) using (Fusion UV System Japan, Inc., light source H valve). 1.62) was formed.
Then, the composition 1 for a low refractive index layer having the following composition is applied onto the formed high refractive index layer so that the film thickness after drying (40 ° C. × 1 minute) is 0.10 μm, and is irradiated with ultraviolet rays. A low refractive index layer (refractive index) is cured by irradiating ultraviolet rays with an integrated light amount of 100 mJ / cm 2 in a nitrogen atmosphere (oxygen concentration of 200 ppm or less) using an apparatus (Fusion UV System Japan, Inc., light source H valve). A refractive index of 1.33) was formed to produce an optical laminate.
The manufactured optical laminate had a surface reflectance of 0.45% from the low refractive index layer side, and the reflected hue at that time was −0.56 for a * and −0.74 for b *.

(アンダーコート層用組成物1)
OPPE(オクソフェニルフェノールアクリレート、第一工業製薬社製) 1.5質量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(ダイセル・サイテック社製)
1.5質量部
重合開始剤(イルガキュア184;BASFジャパン社製) 0.15質量部
レベリング剤(F554;DIC社製) 0.003質量部
MIBK 97質量部
(Composition 1 for undercoat layer)
OPPE (OXOphenylphenol acrylate, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 1.5 parts by mass Pentaerythritol triacrylate (PETA) (manufactured by Daicel Cytec)
1.5 parts by mass Polymerization initiator (Irgacure 184; manufactured by BASF Japan) 0.15 parts by mass Leveling agent (F554; manufactured by DIC) 0.003 parts by mass MIBK 97 parts by mass

(ハードコート層用組成物1)
UV−7600B(日本合成化学社製) 24質量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(ダイセル・サイテック社製)
24質量部
重合開始剤(イルガキュア184;BASFジャパン社製) 2質量部
レベリング剤(F554;DIC社製) 0.05質量部
MIBK 50質量部
(Composition for hard coat layer 1)
UV-7600B (manufactured by Nippon Synthetic Chemistry) 24 parts by mass Pentaerythritol triacrylate (PETA) (manufactured by Daicel Cytec)
24 parts by mass Polymerization initiator (Irgacure 184; manufactured by BASF Japan) 2 parts by mass Leveling agent (F554; manufactured by DIC) 0.05 parts by mass MIBK 50 parts by mass

(高屈折率層用組成物1)
B364M(御国色素社製) 7.3質量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(ダイセル・サイテック社製)
1.6質量部
重合開始剤(イルガキュア127;BASFジャパン社製) 0.08質量部
レベリング剤(F554;DIC社製) 0.03質量部
MIBK 48質量部
PGME 43質量部
(Composition for high refractive index layer 1)
B364M (manufactured by Mikuni Color Co., Ltd.) 7.3 parts by mass Pentaerythritol triacrylate (PETA) (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd.)
1.6 parts by mass Polymerization initiator (Irgacure 127; manufactured by BASF Japan) 0.08 parts by mass Leveling agent (F554; manufactured by DIC) 0.03 parts by mass MIBK 48 parts by mass PGME 43 parts by mass

(低屈折率層用組成物1)
中空シリカ微粒子(該シリカ微粒子の固形分:20質量%、溶液;メチルイソブチルケトン、平均粒径:60nm) 9質量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(ダイセル・サイテック社製)
1質量部
重合開始剤(イルガキュア127;BASFジャパン社製) 0.07質量部
変性シリコーンオイル(X22164E;信越化学工業社製) 0.08質量部
MIBK 80質量部
PGMEA 10質量部
(Composition for low refractive index layer 1)
Hollow silica fine particles (solid content of the silica fine particles: 20% by mass, solution; methyl isobutyl ketone, average particle size: 60 nm) 9 parts by mass pentaerythritol triacrylate (PETA) (manufactured by Daicel Cytec)
1 part by mass Polymerization initiator (Irgacure 127; manufactured by BASF Japan Ltd.) 0.07 parts by mass Modified silicone oil (X22164E; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.08 parts by mass MIBK 80 parts by mass PGMEA 10 parts by mass

参考例2)
参考例1で得られた光学積層体の裏面に、光透過性基材Aの進相軸と偏光子の吸収軸が平行となるように偏光子を貼合し、偏光子を備えた光学積層体を得た。
( Reference example 2)
A polarizer is attached to the back surface of the optical laminate obtained in Reference Example 1 so that the phase-advancing axis of the light-transmitting base material A and the absorption axis of the polarizer are parallel to each other, and the optical laminate provided with the polarizer is provided. I got a body.

参考例3)
低屈折率層用組成物1の代わりに、下記組成の低屈折率層用組成物2(硬化後屈折率1.30)を用いた以外は参考例1と同様にして光学積層体を製造した。
なお、低屈折率層側からの表面反射率は0.16%、そのときの反射色相はa*が1.10、b*が−2.15であった。
( Reference example 3)
An optical laminate was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that the composition 2 for a low refractive index layer (refractive index after curing 1.30) having the following composition was used instead of the composition 1 for a low refractive index layer. ..
The surface reflectance from the low refractive index layer side was 0.16%, and the reflected hue at that time was 1.10 for a * and -2.15 for b *.

(低屈折率層用組成物2)
中空シリカ微粒子(該シリカ微粒子の固形分:20質量%、溶液;メチルイソブチルケトン、平均粒径:60nm) 10.5質量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(ダイセル・サイテック社製)
0.75質量部
重合開始剤(イルガキュア127;BASFジャパン社製) 0.07質量部
変性シリコーンオイル(X22164E;信越化学工業社製) 0.08質量部
MIBK 78.6質量部
PGMEA 10質量部
(Composition for low refractive index layer 2)
Hollow silica fine particles (solid content of the silica fine particles: 20% by mass, solution; methyl isobutyl ketone, average particle size: 60 nm) 10.5 parts by mass pentaerythritol triacrylate (PETA) (manufactured by Daicel Cytec)
0.75 parts by mass Polymerization initiator (Irgacure 127; manufactured by BASF Japan Ltd.) 0.07 parts by mass Modified silicone oil (X22164E; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.08 parts by mass MIBK 78.6 parts by mass PGMEA 10 parts by mass

参考例4)
アンダーコート層の乾燥後の膜厚が0.100μmとなるように塗布した以外は参考例1と同様にして光学積層体を製造した。
なお、低屈折率層側からの表面反射率は0.44%、そのときの反射色相はa*が−0.38、b*が−0.22であった。
( Reference example 4)
An optical laminate was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that the undercoat layer was applied so that the film thickness after drying was 0.100 μm.
The surface reflectance from the low refractive index layer side was 0.44%, and the reflected hue at that time was −0.38 for a * and −0.22 for b *.

参考例5)
高屈折率層の乾燥後の膜厚が0.14μmとなるように塗布し、低屈折率層の乾燥後の膜厚が0.09μmとなるように塗布した以外は参考例1と同様にして光学積層体を製造した。
なお、低屈折率層側からの表面反射率は0.51%、そのときの反射色相はa*が4.85、b*が−0.02であった。
( Reference example 5)
The same applies to Reference Example 1 except that the high refractive index layer was applied so that the dried film thickness was 0.14 μm, and the low refractive index layer was applied so that the dried film thickness was 0.09 μm. An optical laminate was manufactured.
The surface reflectance from the low refractive index layer side was 0.51%, and the reflected hue at that time was 4.85 for a * and −0.02 for b *.

参考例6)
低屈折率層の乾燥後の膜厚が0.11μmとなるように塗布した以外は参考例1と同様にして光学積層体を製造した。
なお、低屈折率層側からの表面反射率は0.56%、そのときの反射色相はa*が−0.57、b*が−6.52であった。
( Reference example 6)
An optical laminate was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that the low refractive index layer was applied so that the film thickness after drying was 0.11 μm.
The surface reflectance from the low refractive index layer side was 0.56%, and the reflected hue at that time was −0.57 for a * and −6.52 for b *.

(実施例7)
アンダーコート層の乾燥後の膜厚が0.100μmとなるように塗布し、高屈折率層の乾燥後の膜厚が0.14μmとなるように塗布し、低屈折率層の乾燥後の膜厚が0.09μmとなるように塗布した以外は参考例1と同様にして光学積層体を製造した。
なお、低屈折率層側からの表面反射率は0.19%、そのときの反射色相はa*が5.18、b*が−1.14であった。
(Example 7)
The undercoat layer is applied so that the film thickness after drying is 0.100 μm, the high refractive index layer is applied so that the film thickness after drying is 0.14 μm, and the film thickness after drying of the low refractive index layer is 0.14 μm. An optical laminate was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that the coating was applied so as to have a thickness of 0.09 μm.
The surface reflectance from the low refractive index layer side was 0.19%, and the reflected hue at that time was 5.18 for a * and -1.14 for b *.

参考例8)
面内に複屈折を有する光透過性基材Aの代わりに、面内に複屈折を有する光透過性基材Bを用い、アンダーコート層用組成物1の代わりに下記組成のアンダーコート層用組成物2(硬化後屈折率1.59)を用いた以外は、参考例1と同様にして光学積層体を製造した。
なお、低屈折率層側からの表面反射率は0.44%、そのときの反射色相はa*が−0.61、b*が−0.98であった。
( Reference example 8)
Instead of the light-transmitting base material A having birefringence in the plane, the light-transmitting base material B having birefringence in the plane is used, and instead of the composition 1 for the undercoat layer, the undercoat layer having the following composition is used. An optical laminate was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that composition 2 (refractive index after curing was 1.59) was used.
The surface reflectance from the low refractive index layer side was 0.44%, and the reflected hue at that time was −0.61 for a * and −0.98 for b *.

(アンダーコート層用組成物2)
OPPE(オクソフェニルフェノールアクリレート、第一工業製薬社製) 2.5質量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(ダイセル・サイテック社製)
0.5質量部
重合開始剤(イルガキュア184;BASFジャパン社製) 0.15質量部
レベリング剤(F554;DIC社製) 0.003質量部
MIBK 97質量部
(Composition 2 for undercoat layer)
OPPE (OXOphenylphenol acrylate, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 2.5 parts by mass Pentaerythritol triacrylate (PETA) (manufactured by Daicel Cytec)
0.5 parts by mass Polymerization initiator (Irgacure 184; manufactured by BASF Japan) 0.15 parts by mass Leveling agent (F554; manufactured by DIC) 0.003 parts by mass MIBK 97 parts by mass

参考例9)
ハードコート層用組成物1の代わりに、下記組成のハードコート層用組成物2(硬化後屈折率1.50)を用い、アンダーコート層用組成物1の代わりに、下記組成のアンダーコート層用組成物3(硬化後屈折率1.55)を用いた以外は参考例1と同様にして光学積層体を製造した。
なお、低屈折率層側からの表面反射率は0.85%、そのときの反射色相はa*が−0.57、b*が0.68であった。
( Reference example 9)
Instead of the composition 1 for the hard coat layer, the composition 2 for the hard coat layer (refractive index after curing 1.50) having the following composition is used, and instead of the composition 1 for the undercoat layer, the undercoat layer having the following composition is used. An optical laminate was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that the composition for use 3 (refractive index after curing was 1.55) was used.
The surface reflectance from the low refractive index layer side was 0.85%, and the reflected hue at that time was −0.57 for a * and 0.68 for b *.

(ハードコート層用組成物2)
MIBK−SD(日産化学社製) 75.5質量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(ダイセル・サイテック社製) 22.5質量部
重合開始剤(イルガキュア184;BASFジャパン社製) 1.8質量部
レベリング剤(F554;DIC社製) 0.05質量部
(Composition for hard coat layer 2)
MIBK-SD (Nissan Chemical Industries, Ltd.) 75.5 parts by mass Pentaerythritol triacrylate (PETA) (manufactured by Daicel Cytec) 22.5 parts by mass Polymerization initiator (Irgacure 184; manufactured by BASF Japan) 1.8 parts by mass Leveling agent (F554; manufactured by DIC) 0.05 parts by mass

(アンダーコート層用組成物3)
OPPE(オクソフェニルフェノールアクリレート、第一工業製薬社製) 0.6質量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(ダイセル・サイテック社製)
2.4質量部
重合開始剤(イルガキュア184;BASFジャパン社製) 0.15質量部
レベリング剤(F554;DIC社製) 0.003質量部
MIBK 97質量部
(Composition 3 for undercoat layer)
OPPE (OXOphenylphenol acrylate, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 0.6 parts by mass Pentaerythritol triacrylate (PETA) (manufactured by Daicel Cytec)
2.4 parts by mass Polymerization initiator (Irgacure 184; manufactured by BASF Japan) 0.15 parts by mass Leveling agent (F554; manufactured by DIC) 0.003 parts by mass MIBK 97 parts by mass

参考例10)
ハードコート層用組成物1の代わりに、下記組成のハードコート層用組成物3(硬化後屈折率1.58)を用い、アンダーコート層用組成物1の代わりに、アンダーコート層用組成物2(硬化後屈折率1.59)を用いた以外は参考例1と同様にして光学積層体を製造した。
なお、低屈折率層側からの表面反射率は0.62%、そのときの反射色相はa*が0.30、b*が−2.54であった。
( Reference example 10)
Instead of the composition 1 for the hard coat layer, the composition 3 for the hard coat layer (refractive index after curing 1.58) having the following composition is used, and instead of the composition 1 for the undercoat layer, the composition for the undercoat layer An optical laminate was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that 2 (refractive index after curing 1.59) was used.
The surface reflectance from the low refractive index layer side was 0.62%, and the reflected hue at that time was 0.30 for a * and −2.54 for b *.

(ハードコート層用組成物3)
B364M(御国色素社製) 65質量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(ダイセル・サイテック社製) 33質量部
重合開始剤(イルガキュア184;BASFジャパン社製) 1.9質量部
レベリング剤(F554;DIC社製) 0.05質量部
(Composition for hard coat layer 3)
B364M (manufactured by Mikuni Color Co., Ltd.) 65 parts by mass Pentaerythritol triacrylate (PETA) (manufactured by Daicel Cytec) 33 parts by mass polymerization initiator (Irgacure 184; manufactured by BASF Japan Ltd.) (Manufactured by) 0.05 parts by mass

(比較例1)
アンダーコート層用組成物1の代わりに、下記組成のアンダーコート層用組成物4(硬化後屈折率1.62)を用いた以外は、参考例1と同様にして光学積層体を製造した。
なお、低屈折率層側からの表面反射率は0.49%、そのときの反射色相はa*が1.70、b*が1.44であった。
(Comparative Example 1)
An optical laminate was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that the composition 4 for the undercoat layer (refractive index after curing 1.62) having the following composition was used instead of the composition 1 for the undercoat layer.
The surface reflectance from the low refractive index layer side was 0.49%, and the reflected hue at that time was 1.70 for a * and 1.44 for b *.

(アンダーコート層用組成物4)
B364M(御国色素社製) 7.3質量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)(ダイセル・サイテック社製)
1.6質量部
重合開始剤(イルガキュア184;BASFジャパン社製) 0.08質量部
レベリング剤(F554;DIC社製) 0.03質量部
MIBK 48質量部
PGME 43質量部
(Composition for Undercoat Layer 4)
B364M (manufactured by Mikuni Color Co., Ltd.) 7.3 parts by mass Pentaerythritol triacrylate (PETA) (manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd.)
1.6 parts by mass Polymerization initiator (Irgacure 184; manufactured by BASF Japan) 0.08 parts by mass Leveling agent (F554; manufactured by DIC) 0.03 parts by mass MIBK 48 parts by mass PGME 43 parts by mass

(比較例2)
アンダーコート層の乾燥後の膜厚が0.300μmとなるように塗布した以外は参考例1と同様にして光学積層体を製造した。
なお、低屈折率層側からの表面反射率は0.47%、そのときの反射色相はa*が0.89、b*が0.90であった。
(Comparative Example 2)
An optical laminate was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that the undercoat layer was applied so that the film thickness after drying was 0.300 μm.
The surface reflectance from the low refractive index layer side was 0.47%, and the reflected hue at that time was 0.89 for a * and 0.90 for b *.

実施例、参考例及び比較例に係る光学積層体の干渉縞の発生の有無を以下の方法で評価し、結果を表1に示した。 The presence or absence of interference fringes in the optical laminates according to Examples , Reference Examples and Comparative Examples was evaluated by the following methods, and the results are shown in Table 1.

(干渉縞)
実施例、参考例及び比較例で得られた各光学積層体の低屈折率層と逆の面(光透過性基材側面、参考例2に係る光学積層体については、偏光子の表面)を、アンダーコート層(接着層)を介して、裏面反射を防止するための黒アクリル板に貼り、比較的強い光源にて室内(明所)の偏光環境を仮定するため、偏光子を光学積層体との間に設置して偏光光源とした三波長管(日立製作所社製、あかりん棒20形18W、FL20SS−EX−N/18−J、3波長形白昼色)の下で干渉縞の状態を観察した。このとき、各光学積層体の光透過性基材の進相軸を光源の偏光方向と平行となるようにして低屈折率層の面をほぼ正面からの観察となるよう光源と各光学積層体と観察位置のなす角が10°以内となるように目視で観察し、さらに、斜め位置からの観察として光源と各光学積層体と観察位置のなす角が45°となるように目視で観察し、干渉縞の発生の有無を以下の基準により評価した。
なお、参考例1に係る光学積層体を用い、光透過性基材の進相軸が光源の偏光方向と15°の角度をなすように観察したものを、参考例11に係る光学積層体として評価し、参考例1に係る光学積層体を用い、光透過性基材の進相軸が光源の偏光方向と30°の角度をなすようにして観察したものを比較例3として評価し、参考例1の光学積層体を用い、光透過性基材の進相軸が光源の偏光方向と90°の角度をなすようにして観察したものを比較例4として評価した。
◎*:いずれの観察角においても干渉縞を視認することができなかった。
◎:いずれかの観察角において干渉縞を視認することができなかった。
○:いずれの観察角においても干渉縞の発生が若干あるが問題ないレベルであった。
(Interference fringes)
The surface opposite to the low refractive index layer of each of the optical laminates obtained in Examples , Reference Examples and Comparative Examples (the side surface of the light-transmitting base material, the surface of the polarizer for the optical laminate according to Reference Example 2). , It is attached to a black acrylic plate to prevent backside reflection via an undercoat layer (adhesive layer), and an optical laminate is used to assume a polarized environment in a room (bright place) with a relatively strong light source. The state of interference fringes under a three-wavelength tube (manufactured by Hitachi, Ltd., Akarin rod 20 type 18W, FL20SS-EX-N / 18-J, three-wavelength type daylight color) installed between and as a polarizing light source. Observed. At this time, the light source and each optical laminate are observed so that the phase-advancing axis of the light-transmitting base material of each optical laminate is parallel to the polarization direction of the light source and the surface of the low refractive index layer is observed from substantially the front. Visually observe so that the angle formed by the observation position is within 10 °, and further observe visually so that the angle formed by the light source, each optical laminate, and the observation position is 45 ° as an observation from an oblique position. , The presence or absence of interference fringes was evaluated according to the following criteria.
Using the optical laminate according to Reference Example 1, the optical laminate according to Reference Example 11 was observed so that the phase-advancing axis of the light-transmitting substrate was at an angle of 15 ° with the polarization direction of the light source. Evaluation was performed using the optical laminate according to Reference Example 1 and observed so that the phase-advancing axis of the light-transmitting substrate was at an angle of 30 ° with the polarization direction of the light source, and evaluated as Comparative Example 3 for reference. Using the optical laminate of Example 1 and observing the light-transmitting substrate so that the phase-advancing axis formed an angle of 90 ° with the polarization direction of the light source, it was evaluated as Comparative Example 4.
⊚ *: Interference fringes could not be visually recognized at any observation angle.
⊚: Interference fringes could not be visually recognized at any of the observation angles.
◯: Interference fringes were slightly generated at all observation angles, but there was no problem.

Figure 0006824935
Figure 0006824935

表1に示したように、式(1)及び式(2)を満たし、また、光透過性基材の進相軸と画像表示装置の左右方向とが平行に配置された実施例に係る光学積層体は、干渉縞の防止性に優れていた。
一方、比較例1に係る光学積層体は、式(1)を満たさず、比較例2に係る光学積層体は、式(2)を満たさず、比較例3及び4に係る光学積層体は、光透過性基材の進相軸と画像表示装置の左右方向とが平行でなかったため、干渉縞の防止性に劣っていた。
なお、実施例、参考例及び比較例で得られた光学積層体について、ヘイズメーター(村上色彩技術研究所製、製品番号;HM−150)を用いて、JIS K−7361に準拠した方法により全光線透過率を測定し、JIS K−7136に準拠した方法によりヘイズを測定したところ、すべての実施例、参考例及び比較例において、全光線透過率は93%以上であり、基材のヘイズを差し引いた、塗膜部分のみのヘイズは0.3%以下であった。
As shown in Table 1, the optics according to the embodiment satisfying the formulas (1) and (2) and in which the phase-advancing axis of the light-transmitting base material and the left-right direction of the image display device are arranged in parallel. The laminated body was excellent in preventing interference fringes.
On the other hand, the optical laminate according to Comparative Example 1 did not satisfy the formula (1), the optical laminate according to Comparative Example 2 did not satisfy the formula (2), and the optical laminates according to Comparative Examples 3 and 4 did not satisfy the formula (1). Since the phase-advancing axis of the light-transmitting base material and the left-right direction of the image display device were not parallel, the preventability of interference fringes was inferior.
The optical laminates obtained in Examples , Reference Examples and Comparative Examples were all subjected to a method conforming to JIS K-7361 using a haze meter (manufactured by Murakami Color Technology Research Institute, product number; HM-150). When the light transmittance was measured and the haze was measured by a method conforming to JIS K-7136, the total light transmittance was 93% or more in all the examples , reference examples and comparative examples, and the haze of the base material was determined. The deducted haze of only the coating film portion was 0.3% or less.

本発明の光学積層体は、ポリエステルフィルムのような面内に複屈折率を有する光透過性基材上にハードコート層が積層された構成であっても、画像表示装置に用いられた場合に干渉縞の発生を高度に抑制できたものとなる。 When the optical laminate of the present invention is used in an image display device, even if the hard coat layer is laminated on a light transmissive substrate having a birefringence in the plane such as a polyester film. The occurrence of interference fringes can be suppressed to a high degree.

Claims (1)

少なくとも、面内に複屈折率を有する光透過性基材、アンダーコート層、ハードコート層及び反射防止層がこの順に積層され、画像表示装置の表示画面側の偏光板上に配置して用いられる光学積層体を備える画像表示装置の製造方法であって、
前記面内に複屈折率を有する光透過性基材の進相軸方向の波長550nmにおける屈折率をnF、前記アンダーコート層の波長550nmにおける屈折率をnUC、前記アンダーコート層の膜厚をd(nm)、前記ハードコート層の波長550nmにおける屈折率をnHCとしたとき、下記式(1)及び式(2)を満たし、
前記アンダーコート層は、熱硬化性又は熱可塑性のポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、及び、これらの変性体からなる群より選択される少なくとも1種の樹脂と、前記樹脂よりも屈折率が高い高屈折率樹脂とを含み、
前記光学積層体の反射色相値が、色相a の絶対値が3以上であるか、又は、色相b の絶対値が3以上であり、
前記反射防止層表面の視感度反射率Yが0.3%以下である、前記面内に複屈折率を有する光透過性基材、アンダーコート層、ハードコート層及び反射防止層をこの順に積層された光学積層体を製造する工程と、
前記面内に複屈折率を有する光透過性基材の前記面内に複屈折率を有する光透過性基材の屈折率が小さい方向である進相軸と、前記画像表示装置の表示画面の左右方向とが平行になるように前記光学積層体を配置する工程とを有する
ことを特徴とする画像表示装置の製造方法
Figure 0006824935
Figure 0006824935
At least, a light transmissive substrate having a birefringence, an undercoat layer, a hardcoat layer, and an antireflection layer are laminated in this order in the plane and arranged on a polarizing plate on the display screen side of an image display device for use. A method for manufacturing an image display device including an optical laminate.
The refractive index of the light transmissive substrate having a birefringence in the plane at a wavelength of 550 nm in the phase-advancing axis direction is nF, the refractive index of the undercoat layer at a wavelength of 550 nm is nUC, and the film thickness of the undercoat layer is d. (Nm), when the refractive index of the hard coat layer at a wavelength of 550 nm is nHC, the following formulas (1) and (2) are satisfied.
The undercoat layer contains at least one resin selected from the group consisting of thermosetting or thermoplastic polyester resins, urethane resins, acrylic resins, and modified products thereof, and has a higher refractive index than the resins. Including high refractive index resin
The reflected hue value of the optical laminate has an absolute value of hue a * of 3 or more, or an absolute value of hue b * of 3 or more.
A light transmissive substrate having a double refractive index, an undercoat layer, a hardcoat layer, and an antireflection layer having a visible reflectance Y of 0.3% or less on the surface of the antireflection layer are laminated in this order. The process of manufacturing the optical laminate
The phase-advancing axis of the light-transmitting substrate having a birefringence in the plane in the direction in which the refractive index of the light-transmitting substrate having the birefringence in the plane is small, and the display screen of the image display device. A method for manufacturing an image display device , which comprises a step of arranging the optical laminate so as to be parallel to the left-right direction.
Figure 0006824935
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