JP6823919B2 - Optical film and its manufacturing method - Google Patents

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Description

本発明は、硬化性組成物の硬化物層を有する光学フィルムおよびその製造方法に関する。 The present invention relates to an optical film having a cured product layer of a curable composition and a method for producing the same.

時計、携帯電話、PDA、ノートパソコン、パソコン用モニタ、DVDプレーヤー、TVなどでは液晶表示装置が急激に市場展開している。液晶表示装置は、液晶のスイッチングによる偏光状態を可視化させたものであり、その表示原理から、偏光子が用いられる。特に、TVなどの用途では、ますます高輝度、高コントラスト、広い視野角が求められ、偏光フィルムにおいてもますます高透過率、高偏光度、高い色再現性などが求められている。 Liquid crystal display devices are rapidly expanding into the market for watches, mobile phones, PDAs, notebook computers, personal computer monitors, DVD players, TVs, and the like. The liquid crystal display device visualizes the polarization state due to switching of the liquid crystal, and a polarizer is used because of the display principle. In particular, applications such as TVs are required to have higher brightness, higher contrast, and a wider viewing angle, and polarizing films are also required to have higher transmittance, higher degree of polarization, and higher color reproducibility.

前記偏光フィルムに代表される光学フィルムには、例えば複数の光学フィルムを接着させることにより積層させたものや、光学フィルムの表面を処理したものがあり、このような接着処理や表面処理には、硬化性組成物などを塗工しつつ、これを硬化させることにより、接着剤層や表面処理層などを形成することが多い。これらの場合において、接着剤層や表面処理層などの厚みを管理することは、光学フィルムの物性や外観性などを考慮した場合、非常に重要である。 Optical films typified by the polarizing film include, for example, those laminated by adhering a plurality of optical films and those in which the surface of the optical film is treated. Such adhesive treatment and surface treatment include By applying a curable composition or the like and curing it, an adhesive layer, a surface treatment layer, or the like is often formed. In these cases, controlling the thickness of the adhesive layer, the surface treatment layer, etc. is very important in consideration of the physical characteristics and appearance of the optical film.

下記特許文献1では、偏光フィルムの接着性を評価するために、カッターナイフを用いて偏光フィルムを構成する透明保護フィルムのみに切り目を入れ、その切った箇所から透明保護フィルムが剥離できるか否かを評価することにより、間接的に接着剤層が十分な厚みを有するか否かを確認している。しかしながら、かかる評価は所謂、破壊検査であり、簡便に行えるものではなく、さらに正確に目的とする硬化物層の厚みが測定できているわけではない。 In Patent Document 1 below, in order to evaluate the adhesiveness of the polarizing film, a cutter knife is used to make a cut only in the transparent protective film constituting the polarizing film, and whether or not the transparent protective film can be peeled off from the cut portion. It is indirectly confirmed whether or not the adhesive layer has a sufficient thickness by evaluating. However, such an evaluation is a so-called destructive inspection, which cannot be easily performed, and the thickness of the target cured product layer cannot be measured more accurately.

特開2008−80984号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-80984

本発明は、硬化性組成物の硬化物層を有する光学フィルムであって、硬化性組成物の硬化物層の厚みを非破壊検査により簡便かつ正確に測定可能な光学フィルムおよび製造方法を提供することにある。 The present invention provides an optical film having a cured product layer of a curable composition, and an optical film and a manufacturing method capable of easily and accurately measuring the thickness of the cured product layer of the curable composition by non-destructive inspection. There is.

上記課題は、下記構成により解決可能である。即ち本発明は、硬化性組成物の硬化物層を有する光学フィルムであって、前記硬化性組成物が、波長365nmにおけるモル吸光係数が10000(L/mol・cm)以上である発光材料を含むことを特徴とする光学フィルム、に関する。 The above problem can be solved by the following configuration. That is, the present invention includes an optical film having a cured product layer of a curable composition, wherein the curable composition contains a light emitting material having a molar extinction coefficient of 10000 (L / mol · cm) or more at a wavelength of 365 nm. It relates to an optical film, which is characterized in that.

上記光学フィルムにおいて、前記硬化性組成物が、活性エネルギー線硬化性成分を含有することが好ましい。 In the optical film, it is preferable that the curable composition contains an active energy ray-curable component.

上記光学フィルムにおいて、前記硬化性組成物の全量を100質量部としたとき、前記発光材料の含有量が0.01〜10質量部であることが好ましい。 In the optical film, when the total amount of the curable composition is 100 parts by mass, the content of the light emitting material is preferably 0.01 to 10 parts by mass.

上記光学フィルムにおいて、前記発光材料がクマリンおよびその誘導体であることが好ましく、前記クマリン誘導体がジエチルアミノ基を有することがより好ましい。 In the optical film, the luminescent material is preferably coumarin and a derivative thereof, and more preferably the coumarin derivative has a diethylamino group.

上記光学フィルムにおいて、前記光学フィルムが、硬化性組成物の硬化物層からなる接着剤層を介して、偏光子の少なくとも一方の面に透明保護フィルムが積層された偏光フィルムであることが好ましく、前記接着剤層の厚みが3μm以下であることがより好ましい。 In the optical film, it is preferable that the optical film is a polarizing film in which a transparent protective film is laminated on at least one surface of a polarizer via an adhesive layer composed of a cured product layer of a curable composition. It is more preferable that the thickness of the adhesive layer is 3 μm or less.

また、本発明は、硬化性組成物の硬化物層を有する光学フィルムの製造方法であって、光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記硬化性組成物を塗工する塗工工程と、前記硬化性組成物を硬化させることにより硬化物層とする硬化物層形成工程とを含み、前記硬化物層形成工程後、前記硬化物層の厚みを測定する工程をさらに含むことを特徴とする光学フィルムの製造方法に関し、前記塗工工程後、前記硬化性組成物の塗工厚みを測定する工程をさらに含むことが好ましい。 Further, the present invention is a method for producing an optical film having a cured product layer of a curable composition, which comprises a coating step of applying the curable composition to at least one surface of the optical film, and the curing. An optical film comprising a cured product layer forming step of forming a cured product layer by curing the sex composition, and further including a step of measuring the thickness of the cured product layer after the cured product layer forming step. It is preferable to further include a step of measuring the coating thickness of the curable composition after the coating step.

さらに、本発明に係る光学フィルムの製造方法は、前記光学フィルムが、硬化性組成物の硬化物層からなる接着剤層を介して、偏光子の少なくとも一方の面に透明保護フィルムが積層された偏光フィルムである光学フィルムの製造方法であって、前記偏光子および前記透明保護フィルムの少なくとも一方の面に、前記硬化性組成物を塗工する塗工工程と、前記偏光子および前記透明保護フィルムを貼り合わせる貼合工程と、前記硬化性組成物を硬化させることにより得られた前記接着剤層を介して、前記偏光子および前記透明保護フィルムを接着させる接着工程とを含み、前記接着工程後、前記接着剤層の厚みを測定する工程をさらに含むことが好ましく、前記塗工工程後または前記貼合工程後、硬化前の前記硬化性組成物の厚みを測定する工程をさらに含むことがより好ましい。 Further, in the method for producing an optical film according to the present invention, the optical film is laminated with a transparent protective film on at least one surface of a polarizer via an adhesive layer composed of a cured product layer of a curable composition. A method for producing an optical film which is a polarizing film, wherein a coating step of applying the curable composition to at least one surface of the polarizer and the transparent protective film, and the polarizer and the transparent protective film. After the bonding step, the bonding step includes a bonding step of bonding the polarizer and the transparent protective film via the adhesive layer obtained by curing the curable composition. It is preferable to further include a step of measuring the thickness of the adhesive layer, and more preferably include a step of measuring the thickness of the curable composition after the coating step or the bonding step and before curing. preferable.

光学フィルムは、様々な機能を発現させることを目的に積層されることが多く、硬化性組成物を塗工・硬化することにより形成した硬化物層を介して層間接着、あるいは最外層に表面処理を施される場合がある。したがって、形成された硬化物層の厚みは各層の接着性や外観性に影響する重要な因子となるため、その厚み管理は重要である。硬化物層の厚み確認方法として、光学フィルム断面を走査型電子顕微鏡(Scanning Electron Microscope;SEM)や透過型電子顕微鏡(Transmission Electron Microscope;TEM)などで観察する方法が挙げられるが、これらは破壊検査に該当し、さらに厚み測定までに時間を要する欠点がある。また、ダイヤルゲージなどで測定を試みても、特に厚みが数μm程度のものを測定する場合、その精度に問題がある。一方、非接触光学計を用いて、製造工程中、インラインで光学フィルムが有する硬化物層の厚みを測定する方法も考えられるが、光学フィルムと硬化物層との屈折率が近い場合、厚みを正確に測定できない。 Optical films are often laminated for the purpose of exhibiting various functions, and are interlayer-bonded or surface-treated on the outermost layer via a cured product layer formed by applying and curing a curable composition. May be given. Therefore, the thickness of the formed cured product layer is an important factor that affects the adhesiveness and appearance of each layer, and its thickness control is important. Examples of the method for confirming the thickness of the cured product layer include a method of observing the cross section of the optical film with a scanning electron microscope (SEM) or a transmission electron microscope (TEM), and these are destructive inspections. There is a drawback that it takes time to measure the thickness. Further, even if an attempt is made to measure with a dial gauge or the like, there is a problem in its accuracy, especially when measuring a thickness of about several μm. On the other hand, a method of measuring the thickness of the cured product layer of the optical film in-line during the manufacturing process using a non-contact optical meter is also conceivable, but when the refractive index of the optical film and the cured product layer are close, the thickness is determined. It cannot be measured accurately.

一方、本発明に係る光学フィルムでは、波長365nmにおけるモル吸光係数が10000(L/mol・cm)以上である発光材料を含む硬化物層により、硬化物層が形成されている。このため、特定の波長を有する光を照射した場合、光学フィルムと硬化物層との間で、発光量が大きく異なる。さらに、例えば光学フィルムに対し垂直に光を照射した場合、硬化物層の発光量は、硬化物層中に含まれる発光材料含有量、つまり硬化物層の厚みに比例する。したがって、予め任意の厚みを有する硬化物層の発光量を測定後、例えばSEM,TEMなどにより正確に厚みを測定し、硬化物層の厚みと発光量との関係を示す検量線を作成することにより、製造現場ではインラインで硬化物層の発光量のみを測定することで、その厚みを正確に測定することができる。 On the other hand, in the optical film according to the present invention, the cured product layer is formed by a cured product layer containing a light emitting material having a molar extinction coefficient of 10000 (L / mol · cm) or more at a wavelength of 365 nm. Therefore, when the light having a specific wavelength is irradiated, the amount of light emitted differs greatly between the optical film and the cured product layer. Further, for example, when the optical film is irradiated with light perpendicularly, the amount of light emitted from the cured product layer is proportional to the content of the light emitting material contained in the cured product layer, that is, the thickness of the cured product layer. Therefore, after measuring the light emission amount of the cured product layer having an arbitrary thickness in advance, the thickness is accurately measured by, for example, SEM, TEM, etc., and a calibration curve showing the relationship between the thickness of the cured product layer and the light emission amount is created. Therefore, at the manufacturing site, the thickness of the cured product layer can be accurately measured by measuring only the amount of light emitted from the cured product layer in-line.

本発明に係る光学フィルムの製造方法では、前記のとおり硬化物層の厚みをインラインで測定可能であるため、硬化物層の厚みを正確に管理した状態で光学フィルムを製造することができる。特に硬化性組成物を光学フィルムに塗工した後、その塗工厚みを測定することにより、形成される硬化物層の厚みをさらに正確に管理した状態で光学フィルムを製造することができる。 In the method for producing an optical film according to the present invention, since the thickness of the cured product layer can be measured in-line as described above, the optical film can be produced in a state where the thickness of the cured product layer is accurately controlled. In particular, by applying the curable composition to the optical film and then measuring the coating thickness thereof, the optical film can be produced in a state where the thickness of the formed cured product layer is more accurately controlled.

本発明に係る光学フィルムは、硬化性組成物の硬化物層を有する光学フィルムであって、前記硬化性組成物が、波長365nmにおけるモル吸光係数が10000(L/mol・cm)以上である発光材料を含む。 The optical film according to the present invention is an optical film having a cured product layer of a curable composition, and the curable composition emits light having a molar extinction coefficient of 10000 (L / mol · cm) or more at a wavelength of 365 nm. Including materials.

<発光材料>
本発明において使用する硬化性組成物は、波長365nmにおけるモル吸光係数が10000(L/mol・cm)以上である発光材料を含む。本発明において「発光材料」とは、365nmの光を照射した際に420nm〜480nmの光を発光する物質を意味するものとし、さらに本発明においては、モル吸光係数が前記範囲内の発光材料を使用する。なお、使用する発光材料のモル吸光係数の上限値は特に限定されるものではないが、例えば100000(L/mol・cm)以下、さらには50000(L/mol・cm)以下程度が挙げられる。
<Luminescent material>
The curable composition used in the present invention contains a light emitting material having a molar extinction coefficient of 10000 (L / mol · cm) or more at a wavelength of 365 nm. In the present invention, the "light emitting material" means a substance that emits light of 420 nm to 480 nm when irradiated with light of 365 nm, and further, in the present invention, a light emitting material having a molar extinction coefficient within the above range. use. The upper limit of the molar extinction coefficient of the luminescent material used is not particularly limited, and examples thereof include 100,000 (L / mol · cm) or less, and further 50,000 (L / mol · cm) or less.

本発明で使用する発光材料としては、例えばトリアゾール系、フタルイミド系、ビラゾロン系、スチルベン系、オキサゾール系、ナフタルイミド系化合物、ローダミン系化合物、ベンズイミダゾール系化合物、チオフェン系化合物、クマリン系などが挙げられる。これらは単独で使用しても良く、2種以上を混合して使用しても良い。これらの中でも、硬化性組成物中での溶解性向上の観点からクマリンおよびその誘導体が好ましい。あるいは、水溶液としてそのまま硬化性組成物中に添加可能となり、取扱い性に優れることから、スチルベン系化合物も好ましい。 Examples of the light emitting material used in the present invention include triazole-based, phthalimide-based, virazolone-based, stillben-based, oxazole-based, naphthalimide-based compounds, rhodamine-based compounds, benzimidazole-based compounds, thiophene-based compounds, and coumarin-based compounds. .. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, coumarin and its derivatives are preferable from the viewpoint of improving the solubility in the curable composition. Alternatively, a stilbene compound is also preferable because it can be added to the curable composition as it is as an aqueous solution and is excellent in handleability.

クマリン誘導体は、化学式(C)で表される有機化合物の誘導体であり、芳香環および/または複素環上の任意の位置に有機基を有しても良い。有機基としては例えば、置換基を有してもよい、脂肪族炭化水素基、アリール基、またはヘテロ環基が挙げられ、脂肪族炭化水素基としては例えば、炭素数1〜20の置換基またはヘテロ原子を有してもよい直鎖または分岐のアルキル基、炭素数3〜20の置換基またはヘテロ原子を有してもよい環状アルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基が挙げられ、アリール基としては、炭素数6〜20の置換基またはヘテロ原子を有してもよいフェニル基、炭素数10〜20の置換基またはヘテロ原子を有してもよいナフチル基等が挙げられ、ヘテロ環基としては例えば、少なくとも一つのヘテロ原子を含む、置換基を有してもよい5員環または6員環の基が挙げられる。これらは互いに連結して環を形成してもよい。前記有機基としてジエチルアミノ基を有するクマリン誘導体は、モル吸光係数が高く、少量でも発光特性に優れるため好ましい。 Coumarin derivative is a derivative of the organic compound represented by the chemical formula (C 9 H 6 O 2) , may have an aromatic ring and / or an organic group at any position on the heterocyclic ring. Examples of the organic group include an aliphatic hydrocarbon group, an aryl group, or a heterocyclic group which may have a substituent, and examples of the aliphatic hydrocarbon group include a substituent having 1 to 20 carbon atoms or a substituent. Examples thereof include a linear or branched alkyl group which may have a hetero atom, a cyclic alkyl group which may have a substituent having 3 to 20 carbon atoms or a hetero atom, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and an aryl. Examples of the group include a phenyl group which may have a substituent or a hetero atom having 6 to 20 carbon atoms, a naphthyl group which may have a substituent or a hetero atom having 10 to 20 carbon atoms, and the like. Examples of the group include a 5- or 6-membered ring group which may have a substituent and contains at least one hetero atom. These may be connected to each other to form a ring. The coumarin derivative having a diethylamino group as the organic group is preferable because it has a high molar extinction coefficient and excellent luminescence characteristics even in a small amount.

クマリン誘導体としては、例えば、7{[4−クロロ−6−(ジエチルアミノ)−s−トリアジン−2−イル]アミノ}−7−トリアジニルアミノ−3−フェニル−クマリン、8−アミノ−4−メチルクマリン、7−ジエチルジアミノ−4−メチルクマリン、3−シアノ−7−ヒドロクマリン、7−ヒドロキシクマリン−3−カルボン酸、6,8−ジフルオロ−7−ヒドロキシ−4−メチルクマリン、7−アミノ−4−メチルクマリンなどが挙げられる。 Examples of the coumarin derivative include 7 {[4-chloro-6- (diethylamino) -s-triazine-2-yl] amino} -7-triazinylamino-3-phenyl-coumarin, 8-amino-4-marin. Methylcoumarin, 7-diethyldiamino-4-methylcoumarin, 3-cyano-7-hydrocoumarin, 7-hydroxycoumarin-3-carboxylic acid, 6,8-difluoro-7-hydroxy-4-methylcoumarin, 7-amino -4-Methylcoumarin and the like can be mentioned.

スチルベン系化合物としては、例えば、4,4’−ビス(ジフェニルトリアジニル)スチルベン、4,4’−ビス(ベンゾオキサゾール−2−イル)スチルベンなどが挙げられる。ナフタルイミド系化合物としては、例えば、N−メチル−5−メトキシナフタルイミドなどが挙げられる。ローダミン系化合物としては、例えば、ローダミンB、ローダミン6Gなどが挙げられる。チオフェン系化合物としては、例えば、2,5−ビス(5’−t−ブチルベンゾオキサゾリル−2’)チオフェン、2,5−ビス(6,6’−ビス(tert−ブチル)−ベンゾオキサゾール−2−イル)チオフェンなどが挙げられる。 Examples of the stilbene compound include 4,4'-bis (diphenyltriazinyl) stilbene and 4,4'-bis (benzoxazole-2-yl) stilbene. Examples of the naphthalimide-based compound include N-methyl-5-methoxynaphthalimide and the like. Examples of the rhodamine-based compound include rhodamine B and rhodamine 6G. Examples of the thiophene compound include 2,5-bis (5'-t-butylbenzoxazolyl-2') thiophene and 2,5-bis (6,6'-bis (tert-butyl) -benzoxazole. -2-Il) Thiophene and the like.

なお、硬化性組成物を硬化させるために使用される重合開始剤によっては、活性エネルギー線を照射した場合に蛍光を放射するものがある。しかしながら、重合開始剤から放射される蛍光の強度(発光量)はかなり低く、仮に硬化性組成物中に重合開始剤を配合しても、光を照射した場合の発光量は硬化物層の厚みに殆ど比例しない。さらに、重合開始剤から放射される蛍光強度は、その化学的状態により変化するところ、ラジカル発生と共に重合開始剤は分解・消費されるため、経時的に発光量が低下する。このため、本発明においては発光材料として安定な(消費されない)発光材料を使用することが好ましく、特に安定なクマリンおよびその誘導体が好ましい。なお、本発明において、硬化性組成物が重合開始剤を含有することは特に問題が無く、硬化性組成物が重合開始剤に加えて、好適に例示された前記発光材料を含むことが好ましい。 Some polymerization initiators used to cure the curable composition radiate fluorescence when irradiated with active energy rays. However, the intensity of fluorescence emitted from the polymerization initiator (emission amount) is considerably low, and even if the polymerization initiator is blended in the curable composition, the amount of luminescence when irradiated with light is the thickness of the cured product layer. Is almost not proportional to. Further, the fluorescence intensity emitted from the polymerization initiator changes depending on its chemical state, but the polymerization initiator is decomposed and consumed with the generation of radicals, so that the amount of light emitted decreases with time. Therefore, in the present invention, it is preferable to use a stable (non-consumed) light emitting material as the light emitting material, and particularly stable coumarin and its derivative are preferable. In the present invention, there is no particular problem that the curable composition contains a polymerization initiator, and it is preferable that the curable composition contains the above-mentioned light emitting material preferably exemplified in addition to the polymerization initiator.

硬化性組成物中の前記発光材料の含有量は、前記硬化性組成物の全量を100質量部としたとき、0.01〜10質量部であることが好ましく、0.1〜5質量部であることがより好ましい。硬化性組成物中、発光材料の含有量が少なすぎると、硬化物層の厚み検知のために必要な発光量を得ることができない場合があり、含有量が多すぎる場合は、硬化性組成物中で発光材料の不溶分が発生する場合や、光学特性や接着特性などに悪影響を及ぼす場合がある。 The content of the light emitting material in the curable composition is preferably 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0.1 to 5 parts by mass, when the total amount of the curable composition is 100 parts by mass. More preferably. If the content of the luminescent material in the curable composition is too small, it may not be possible to obtain the luminescent amount required for detecting the thickness of the cured product layer. If the content is too large, the curable composition Insoluble components of the light emitting material may be generated inside, or the optical properties and adhesive properties may be adversely affected.

次に、本発明において使用する硬化性組成物について以下に説明する。 Next, the curable composition used in the present invention will be described below.

<硬化性組成物>
本発明では、硬化性組成物を使用して硬化物層を形成する。光学フィルムが有する硬化物層としては、例えば接着剤層、粘着剤層および表面処理層などが挙げられる。以下に、硬化性組成物の例として、接着剤層を形成するための接着剤組成物、粘着剤層を形成するための粘着剤組成物について説明する。これらは光学的に透明であれば、特に制限されず水系、溶剤系、ホットメルト系、ラジカル硬化型の各種形態のものが用いられる。光学フィルムとして、透明導電性積層体または偏光フィルムを製造する場合には、透明硬化型接着組成物を好適である。
<Curable composition>
In the present invention, a curable composition is used to form a cured product layer. Examples of the cured product layer of the optical film include an adhesive layer, an adhesive layer, and a surface treatment layer. Hereinafter, as examples of the curable composition, an adhesive composition for forming an adhesive layer and an adhesive composition for forming an adhesive layer will be described. These are not particularly limited as long as they are optically transparent, and various forms such as water-based, solvent-based, hot-melt-based, and radical-curing type are used. When producing a transparent conductive laminate or a polarizing film as an optical film, a transparent curable adhesive composition is suitable.

<接着剤組成物>
接着剤組成物として、例えばラジカル硬化型接着剤組成物が好適に用いられる。ラジカル硬化型接着剤組成物としては、活性エネルギー線硬化性成分を含む、電子線硬化型、紫外線硬化型、可視光硬化型などの活性エネルギー線硬化型の接着剤組成物を例示できる。特に短時間で硬化可能な、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が好ましく、さらには低エネルギーで硬化可能な紫外線硬化型または可視光硬化型の接着剤組成物が好ましい。
<Adhesive composition>
As the adhesive composition, for example, a radical curable adhesive composition is preferably used. Examples of the radical curable adhesive composition include active energy ray-curable adhesive compositions containing an active energy ray-curable component, such as an electron beam curable type, an ultraviolet curable type, and a visible light curable type. In particular, an active energy ray-curable adhesive composition that can be cured in a short time is preferable, and an ultraviolet curable type or visible light curable type adhesive composition that can be cured with low energy is preferable.

紫外線硬化型接着剤組成物としては、大きくラジカル重合硬化型接着剤とカチオン重合型接着剤に区分出来る。その他、ラジカル重合硬化型接着剤組成物は熱硬化型接着剤として用いることができる。 The ultraviolet curable adhesive composition can be broadly classified into a radical polymerization curable adhesive and a cationic polymerization adhesive. In addition, the radical polymerization curable adhesive composition can be used as a thermosetting adhesive.

ラジカル重合硬化型接着剤組成物の硬化性成分としては、活性エネルギー線硬化性成分が代表的であり、(メタ)アクリロイル基を有する化合物、ビニル基を有する化合物が挙げられる。これら硬化性成分は、単官能または二官能以上のいずれも用いることができる。またこれら硬化性成分は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。これら硬化性成分としては、例えば、(メタ)アクリロイル基を有する化合物が好適である。 Typical curable components of the radical polymerization curable adhesive composition include active energy ray-curable components, and examples thereof include a compound having a (meth) acryloyl group and a compound having a vinyl group. These curable components can be either monofunctional or bifunctional or higher. Further, these curable components may be used alone or in combination of two or more. As these curable components, for example, compounds having a (meth) acryloyl group are suitable.

(メタ)アクリロイル基を有する化合物としては、具体的には例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、2−メチル−2−ニトロプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、s−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレート、t−ペンチル(メタ)アクリレート、3−ペンチル(メタ)アクリレート、2,2−ジメチルブチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、4−メチル−2−プロピルペンチル(メタ)アクリレート、n−オクタデシル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸(炭素数1−20)アルキルエステル類が挙げられる。 Specific examples of the compound having a (meth) acryloyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and 2-methyl-2-nitro. Propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, t-pentyl (meth) Acrylate, 3-pentyl (meth) acrylate, 2,2-dimethylbutyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate , 4-Methyl-2-propylpentyl (meth) acrylate, n-octadecyl (meth) acrylate and other (meth) acrylic acid (1-20 carbon atoms) alkyl esters.

また、(メタ)アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、シクロアルキル(メタ)アクリレート(例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレートなど)、アラルキル(メタ)アクリレート(例えば、ベンジル(メタ)アクリレートなど)、多環式(メタ)アクリレート(例えば、2−イソボルニル(メタ)アクリレート、2−ノルボルニルメチル(メタ)アクリレート、5−ノルボルネン−2−イル−メチル(メタ)アクリレート、3−メチル−2−ノルボルニルメチル(メタ)アクリレートなど)、ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル酸エステル類(例えば、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3−ジヒドロキシプロピルメチル−ブチル(メタ)メタクリレートなど)、アルコキシ基またはフェノキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル類(2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、2−メトキシメトキシエチル(メタ)アクリレート、3−メトキシブチル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレートなど)、エポキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル類(例えば、グリシジル(メタ)アクリレートなど)、ハロゲン含有(メタ)アクリル酸エステル類(例えば、2,2,2−トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、2,2,2−トリフルオロエチルエチル(メタ)アクリレート、テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロプロピル(メタ)アクリレート、オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル(メタ)アクリレートなど)、アルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート(例えば、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレートなど)等が挙げられる。 Examples of the compound having a (meth) acryloyl group include cycloalkyl (meth) acrylate (for example, cyclohexyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, etc.) and aralkyl (meth) acrylate (for example, benzyl (meth)). (Acrylate, etc.), Polycyclic (meth) acrylate (eg, 2-isobornyl (meth) acrylate, 2-norbornylmethyl (meth) acrylate, 5-norbornen-2-yl-methyl (meth) acrylate, 3-methyl -2-Norbornylmethyl (meth) acrylate, etc.), hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid esters (eg, hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2,3-dihydroxypropylmethyl) -Butyl (meth) methacrylate, etc.), alkoxy group- or phenoxy group-containing (meth) acrylic acid esters (2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxymethoxyethyl (meth) acrylate , 3-methoxybutyl (meth) acrylate, ethylcarbitol (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, etc.), epoxy group-containing (meth) acrylic acid esters (for example, glycidyl (meth) acrylate, etc.), halogen-containing (Meta) acrylic acid esters (eg, 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl ethyl (meth) acrylate, tetrafluoropropyl (meth) acrylate, hexafluoropropyl) Examples thereof include (meth) acrylate, octafluoropentyl (meth) acrylate, heptadecafluorodecyl (meth) acrylate), alkylaminoalkyl (meth) acrylate (for example, dimethylaminoethyl (meth) acrylate) and the like.

また、前記以外の(メタ)アクリロイル基を有する化合物としては、ヒドロキシエチルアクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メトキシメチルアクリルアミド、N−エトキシメチルアクリルアミド、(メタ)アクリルアミド等のアミド基含有モノマー等が挙げられる。また、アクリロイルモルホリン等の窒素含有モノマー等が挙げられる。 Examples of the compound having a (meth) acryloyl group other than the above include amide group-containing monomers such as hydroxyethyl acrylamide, N-methylol acrylamide, N-methoxymethyl acrylamide, N-ethoxymethyl acrylamide, and (meth) acrylamide. Be done. In addition, nitrogen-containing monomers such as acryloyl morpholine can be mentioned.

また、前記ラジカル重合硬化型接着剤組成物の硬化性成分としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の重合性二重結合を複数個有する化合物を例示することができ、当該化合物は、架橋成分として接着剤成分に混合することもできる。かかる架橋成分になる硬化性成分としては、例えば、トリプロピレングリコールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマルアクリレート、ジオキサングリコールジアクリレート、EO変性ジグリセリンテトラアクリレート、アロニックスM−220(東亞合成社製)、ライトアクリレート1,9ND−A(共栄社化学社製)、ライトアクリレートDGE−4A(共栄社化学社製)、ライトアクリレートDCP−A(共栄社化学社製)、SR−531(Sartomer社製)、CD−536(Sartomer社製)等が挙げられる。また必要に応じて、各種のエポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレートや、各種の(メタ)アクリレート系モノマー等が挙げられる。 Further, as the curable component of the radical polymerization curable adhesive composition, a compound having a plurality of polymerizable double bonds such as a (meth) acryloyl group and a vinyl group can be exemplified, and the compound is crosslinked. It can also be mixed with the adhesive component as a component. Examples of the curable component that becomes such a cross-linking component include tripropylene glycol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, tricyclodecanedimethanol diacrylate, cyclic trimethylolpropane formal acrylate, dioxane glycol diacrylate, and EO. Modified diglycerin tetraacrylate, Aronix M-220 (manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.), Light acrylate 1,9ND-A (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Light acrylate DGE-4A (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Light acrylate DCP-A (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) Examples thereof include SR-531 (manufactured by Sartomer) and CD-536 (manufactured by Sartomer). Further, if necessary, various epoxy (meth) acrylates, urethane (meth) acrylates, polyester (meth) acrylates, various (meth) acrylate-based monomers and the like can be mentioned.

ラジカル重合硬化型接着剤組成物は、前記硬化性成分を含むが、前記成分に加えて、硬化のタイプに応じて、ラジカル重合開始剤を添加する。前記接着剤組成物を電子線硬化型で用いる場合には、前記接着剤組成物にはラジカル重合開始剤を含有させることは特に必要ではないが、紫外線硬化型、熱硬化型で用いる場合には、ラジカル重合開始剤が用いられる。ラジカル重合開始剤の使用量は硬化性成分100質量部あたり、通常0.1〜10質量部程度、好ましくは、0.5〜3質量部である。また、ラジカル重合硬化型接着剤には、必要に応じて、カルボニル化合物などで代表される電子線による硬化速度や感度を上がる光増感剤を添加することもできる。光増感剤の使用量は硬化性成分100質量部あたり、通常0.001〜10質量部程度、好ましくは、0.01〜3質量部である。 The radical polymerization curable adhesive composition contains the curable component, and in addition to the component, a radical polymerization initiator is added depending on the type of curing. When the adhesive composition is used in an electron beam curable type, it is not particularly necessary to include a radical polymerization initiator in the adhesive composition, but when it is used in an ultraviolet curable type or a thermosetting type, it is used. , A radical polymerization initiator is used. The amount of the radical polymerization initiator used is usually about 0.1 to 10 parts by mass, preferably 0.5 to 3 parts by mass, per 100 parts by mass of the curable component. Further, if necessary, a photosensitizer that increases the curing speed and sensitivity of an electron beam represented by a carbonyl compound or the like can be added to the radical polymerization curing type adhesive. The amount of the photosensitizer used is usually about 0.001 to 10 parts by mass, preferably 0.01 to 3 parts by mass, per 100 parts by mass of the curable component.

カチオン重合硬化型接着剤組成物の硬化性成分としては、エポキシ基やオキセタニル基を有する化合物が挙げられる。エポキシ基を有する化合物は、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有するものであれば特に限定されず、一般に知られている各種の硬化性エポキシ化合物を用いることができる。好ましいエポキシ化合物として、分子内に少なくとも2個のエポキシ基と少なくとも1個の芳香環を有する化合物や、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有し、そのうちの少なくとも1個は脂環式環を構成する隣り合う2個の炭素原子との間で形成されている化合物等が例として挙げられる。 Examples of the curable component of the cationic polymerization-curable adhesive composition include compounds having an epoxy group or an oxetanyl group. The compound having an epoxy group is not particularly limited as long as it has at least two epoxy groups in the molecule, and various generally known curable epoxy compounds can be used. Preferred epoxy compounds include compounds having at least two epoxy groups and at least one aromatic ring in the molecule, or at least two epoxy groups in the molecule, at least one of which has an alicyclic ring. An example is a compound formed between two adjacent carbon atoms constituting the compound.

前記接着剤組成物は、必要であれば適宜添加剤を含むものであっても良い。添加剤の例としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等のカップリング剤、エチレンオキシドで代表される接着促進剤、透明フィルムとの濡れ性を向上させる添加剤、アクリロキシ基化合物や炭化水素系(天然、合成樹脂)などに代表され、機械的強度や加工性などを向上させる添加剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、染料、加工助剤、イオントラップ剤、酸化防止剤、粘着付与剤、充填剤(金属化合物フィラー以外)、可塑剤、レベリング剤、発泡抑制剤、帯電防止割、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤等の安定剤等が挙げられる。 The adhesive composition may contain additives as appropriate, if necessary. Examples of additives include silane coupling agents, coupling agents such as titanium coupling agents, adhesion promoters typified by ethylene oxide, additives that improve wettability with transparent films, acryloxy group compounds and hydrocarbons. Additives that improve mechanical strength and workability, such as (natural and synthetic resins), UV absorbers, antioxidants, dyes, processing aids, ion trapping agents, antioxidants, tackifiers, Examples thereof include fillers (other than metal compound fillers), plasticizers, leveling agents, foaming inhibitors, anti-static cracks, heat-resistant stabilizers, and stabilizers such as hydrolysis-resistant stabilizers.

ラジカル重合硬化型接着剤組成物は、電子線硬化型、紫外線硬化型の態様で用いることができる。 The radical polymerization curable adhesive composition can be used in an electron beam curable type or an ultraviolet curable type.

電子線硬化型において、電子線の照射条件は、上記ラジカル重合硬化型接着剤組成物を硬化しうる条件であれば、任意の適切な条件を採用できる。例えば、電子線照射は、加速電圧が好ましくは5kV〜300kVであり、さらに好ましくは10kV〜250kVである。加速電圧が5kV未満の場合、電子線が接着剤まで届かず硬化不足となるおそれがあり、加速電圧が300kVを超えると、試料を通る浸透力が強すぎて、透明保護フィルムや偏光子にダメージを与えるおそれがある。照射線量としては、5〜100kGy、さらに好ましくは10〜75kGyである。照射線量が5kGy未満の場合は、接着剤が硬化不足となり、100kGyを超えると、透明保護フィルムや偏光子にダメージを与え、機械的強度の低下や黄変を生じ、所定の光学特性を得ることができない。 In the electron beam curing type, any appropriate conditions can be adopted as the electron beam irradiation conditions as long as the radical polymerization curing type adhesive composition can be cured. For example, in electron beam irradiation, the acceleration voltage is preferably 5 kV to 300 kV, and more preferably 10 kV to 250 kV. If the acceleration voltage is less than 5 kV, the electron beam may not reach the adhesive and curing may be insufficient. If the acceleration voltage exceeds 300 kV, the penetrating power through the sample is too strong and damages the transparent protective film and the polarizer. May be given. The irradiation dose is 5 to 100 kGy, more preferably 10 to 75 kGy. When the irradiation dose is less than 5 kGy, the adhesive is insufficiently cured, and when it exceeds 100 kGy, the transparent protective film and the polarizer are damaged, the mechanical strength is lowered and yellowing occurs, and the predetermined optical characteristics are obtained. I can't.

電子線照射は、通常、不活性ガス中で照射を行うが、必要であれば大気中や酸素を少し導入した条件で行ってもよい。透明保護フィルムの材料によるが、酸素を適宜導入することによって、最初に電子線があたる透明保護フィルム面にあえて酸素阻害を生じさせ、透明保護フィルムへのダメージを防ぐことができ、接着剤にのみ効率的に電子線を照射させることができる。 The electron beam irradiation is usually performed in an inert gas, but if necessary, it may be performed in the atmosphere or under the condition that a small amount of oxygen is introduced. Depending on the material of the transparent protective film, by appropriately introducing oxygen, oxygen inhibition can be caused on the surface of the transparent protective film that is first hit by the electron beam, and damage to the transparent protective film can be prevented, only for the adhesive. The electron beam can be efficiently irradiated.

一方、紫外線硬化型において、紫外線吸収能を付与した透明保護フィルムを使用する場合、およそ380nmより短波長の光を吸収するため、380nmより短波長の光は活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に到達しないため、その重合反応に寄与しない。さらに、透明保護フィルムによって吸収された380nmより短波長の光は熱に変換され、透明保護フィルム自体が発熱し、偏光フィルムのカール・シワなど不良の原因となる。そのため、本発明において紫外線硬化型を採用する場合、紫外線発生装置として380nmより短波長の光を発光しない装置を使用することが好ましく、より具体的には、波長範囲380〜440nmの積算照度と波長範囲250〜370nmの積算照度との比が100:0〜100:50であることが好ましく、100:0〜100:40であることがより好ましい。このような積算照度の関係を満たす紫外線としては、ガリウム封入メタルハライドランプ、波長範囲380〜440nmを発光するLED光源が好ましい。あるいは、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、白熱電球、キセノンランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、蛍光灯、タングステンランプ、ガリウムランプ、エキシマレーザーまたは太陽光を光源とし、バンドパスフィルターを用いて380nmより短波長の光を遮断して用いることもできる。 On the other hand, in the ultraviolet curable type, when a transparent protective film imparted with an ultraviolet absorbing ability is used, light having a wavelength shorter than about 380 nm is absorbed, so that light having a wavelength shorter than 380 nm is used in the active energy ray-curable adhesive composition. Since it does not reach, it does not contribute to the polymerization reaction. Further, the light having a wavelength shorter than 380 nm absorbed by the transparent protective film is converted into heat, and the transparent protective film itself generates heat, which causes defects such as curl and wrinkles of the polarizing film. Therefore, when the ultraviolet curable type is adopted in the present invention, it is preferable to use a device that does not emit light having a wavelength shorter than 380 nm as the ultraviolet generator, and more specifically, the integrated illuminance and wavelength in the wavelength range of 380 to 440 nm. The ratio to the integrated illuminance in the range of 250 to 370 nm is preferably 100: 0 to 100: 50, and more preferably 100: 0 to 100:40. As ultraviolet rays satisfying such a relationship of integrated illuminance, gallium-filled metal halide lamps and LED light sources that emit light in a wavelength range of 380 to 440 nm are preferable. Alternatively, use low-pressure mercury lamp, medium-pressure mercury lamp, high-pressure mercury lamp, ultra-high pressure mercury lamp, incandescent lamp, xenon lamp, halogen lamp, carbon arc lamp, metal halide lamp, fluorescent lamp, tungsten lamp, gallium lamp, excima laser or sunlight as the light source. It is also possible to block light having a wavelength shorter than 380 nm by using a bandpass filter.

また、接着剤層を形成するための硬化性組成物として、水系の接着剤組成物も使用可能である。水系接着剤組成物としては例えば、ビニルポリマー系、ゼラチン系、ビニル系ラテックス系、ポリウレタン系、イソシアネート系、ポリエステル系、エポキシ系等を例示できる。このような水系接着剤組成物からなる接着剤層は、水溶液の塗布乾燥層などとして形成し得るが、その水溶液の調製に際しては、必要に応じて、架橋剤や他の添加剤、酸等の触媒も配合することができる。 A water-based adhesive composition can also be used as the curable composition for forming the adhesive layer. Examples of the water-based adhesive composition include vinyl polymer-based, gelatin-based, vinyl-based latex-based, polyurethane-based, isocyanate-based, polyester-based, and epoxy-based. The adhesive layer made of such an aqueous adhesive composition can be formed as a coating dry layer of an aqueous solution or the like, but when preparing the aqueous solution, a cross-linking agent, other additives, acids or the like may be used as necessary. A catalyst can also be blended.

前記水系接着剤組成物としては、ビニルポリマーを含有する接着剤などを用いることが好ましく、ビニルポリマーとしては、ポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。またポリビニルアルコール系樹脂としては、アセトアセチル基を有するポリビニルアルコール系樹脂を含む接着剤が耐久性を向上させる点からより好ましい。また、ポリビニルアルコール系樹脂に配合できる架橋剤としては、ポリビニルアルコール系樹脂と反応性を有する官能基を少なくとも2つ有する化合物が好ましく使用できる。例えば、ホウ酸やホウ砂、カルボン酸化合物、アルキルジアミン類;イソシアネート類;エポキシ類;モノアルデヒド類;ジアルデヒド類;アミノ−ホルムアルデヒド樹脂;さらに二価金属、または三価金属の塩およびその酸化物が挙げられる。 As the water-based adhesive composition, it is preferable to use an adhesive containing a vinyl polymer or the like, and as the vinyl polymer, a polyvinyl alcohol-based resin is preferable. Further, as the polyvinyl alcohol-based resin, an adhesive containing a polyvinyl alcohol-based resin having an acetoacetyl group is more preferable from the viewpoint of improving durability. Further, as the cross-linking agent that can be blended with the polyvinyl alcohol-based resin, a compound having at least two functional groups reactive with the polyvinyl alcohol-based resin can be preferably used. For example, boric acid, borax, carboxylic acid compounds, alkyldiamines; isocyanates; epoxys; monoaldehydes; dialdehydes; amino-formaldehyde resins; and divalent metals, or salts of trivalent metals and their oxides. Can be mentioned.

また、硬化性組成物を使用して接着剤層を形成する場合、その厚みは5μm以下であることが好ましい。より好ましくは3μm以下、さらに好ましくは1μm以下である。前記接着剤層の厚みの下限としては、例えば0.01μm以上、さらには0.1μm以上が例示可能である。 When the adhesive layer is formed by using the curable composition, the thickness thereof is preferably 5 μm or less. It is more preferably 3 μm or less, still more preferably 1 μm or less. As the lower limit of the thickness of the adhesive layer, for example, 0.01 μm or more, further 0.1 μm or more can be exemplified.

<粘着剤組成物>
粘着剤組成物としては各種の粘着剤を用いることができ、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤などが挙げられる。前記粘着剤組成物の種類に応じて粘着性のベースポリマーが選択される。前記粘着剤組成物のなかでも、光学的透明性に優れ、適宜な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れる点から、アクリル系粘着剤組成物が好ましく使用される。
<Adhesive composition>
Various pressure-sensitive adhesives can be used as the pressure-sensitive adhesive composition, for example, rubber-based pressure-sensitive adhesive, acrylic-based pressure-sensitive adhesive, silicone-based pressure-sensitive adhesive, urethane-based pressure-sensitive adhesive, vinyl alkyl ether-based pressure-sensitive adhesive, and polyvinylpyrrolidone-based pressure-sensitive adhesive. , Polyacrylamide-based adhesives, cellulose-based adhesives and the like. A sticky base polymer is selected according to the type of the pressure-sensitive adhesive composition. Among the pressure-sensitive adhesive compositions, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition is excellent in optical transparency, exhibits appropriate wettability, cohesiveness, and adhesiveness, and is excellent in weather resistance and heat resistance. Is preferably used.

本発明の光学フィルムは、以下の製造方法;
硬化性組成物の硬化物層を有する光学フィルムの製造方法であって、
光学フィルムの少なくとも一方の面に、硬化性組成物を塗工する塗工工程と、
硬化性組成物を硬化させることにより硬化物層とする硬化物層形成工程とを含み、
硬化物層形成工程後、硬化物層の厚みを測定する工程をさらに含む光学フィルムの製造方法、により製造可能である。特に、前記塗工工程後、前記硬化性組成物の塗工厚みを測定する工程をさらに含む場合、形成される硬化物層の厚みをさらに正確に管理した状態で光学フィルムを製造することができる。
The optical film of the present invention is produced by the following production method;
A method for producing an optical film having a cured product layer of a curable composition.
A coating process in which the curable composition is applied to at least one surface of the optical film,
Including a step of forming a cured product layer which forms a cured product layer by curing the curable composition.
It can be produced by a method for producing an optical film, which further includes a step of measuring the thickness of the cured product layer after the cured product layer forming step. In particular, when the step of measuring the coating thickness of the curable composition is further included after the coating step, the optical film can be manufactured in a state where the thickness of the formed cured product layer is more accurately controlled. ..

硬化性組成物を塗工する方法としては、硬化性組成物の粘度や目的とする厚みによって適宜選択され、例えば、リバースコーター、グラビアコーター(ダイレクト,リバースやオフセット)、バーリバースコーター、ロールコーター、ダイコーター、バーコーター、ロッドコーターなどが挙げられる。本発明において使用する硬化性組成物の粘度は3〜100mPa・sであることが好ましく、より好ましくは5〜50mPa・sであり、最も好ましくは10〜30mPa・sである。硬化性組成物の粘度が高い場合、塗工後の表面平滑性が乏しく外観不良が発生するため好ましくない。本発明において使用する硬化性組成物は、該組成物を加熱または冷却して好ましい範囲の粘度に調整して塗布することができる。 The method for applying the curable composition is appropriately selected depending on the viscosity of the curable composition and the desired thickness. For example, a reverse coater, a gravure coater (direct, reverse or offset), a bar reverse coater, a roll coater, etc. Examples include die coaters, bar coaters, and rod coaters. The viscosity of the curable composition used in the present invention is preferably 3 to 100 mPa · s, more preferably 5 to 50 mPa · s, and most preferably 10 to 30 mPa · s. If the viscosity of the curable composition is high, the surface smoothness after coating is poor and the appearance is poor, which is not preferable. The curable composition used in the present invention can be applied by heating or cooling the composition to adjust the viscosity to a preferable range.

上記のように塗工した硬化性組成物を介して、偏光子と透明保護フィルムとを貼り合わせる。偏光子と透明保護フィルムの貼り合わせは、ロールラミネーターなどにより行う事ができる。 The polarizer and the transparent protective film are bonded to each other via the curable composition coated as described above. The polarizer and the transparent protective film can be bonded by a roll laminator or the like.

本発明において、光学フィルムの種類は特に限定はないが、光学フィルムとして好適には、硬化性組成物の硬化物層からなる接着剤層を介して、偏光子の少なくとも一方の面に透明保護フィルムが積層された偏光フィルムが挙げられる。以下に光学フィルムとして偏光フィルムを例に挙げて説明する。 In the present invention, the type of the optical film is not particularly limited, but the optical film is preferably a transparent protective film on at least one surface of the polarizer via an adhesive layer composed of a cured product layer of the curable composition. A polarizing film in which is laminated is mentioned. Hereinafter, a polarizing film will be described as an example of the optical film.

本発明において偏光フィルムは、以下の製造方法;
偏光子および透明保護フィルムの少なくとも一方の面に、硬化性組成物を塗工する塗工工程と、
偏光子および透明保護フィルムを貼り合わせる貼合工程と、
硬化性組成物を硬化させることにより得られた接着剤層を介して、偏光子および透明保護フィルムを接着させる接着工程とを含み、
接着工程後、接着剤層の厚みを測定する工程をさらに含む光学フィルムの製造方法、により製造可能である。特に、前記塗工工程後または前記貼合工程後、硬化前の前記硬化性組成物の厚みを測定する工程をさらに含む場合、形成される硬化物層の厚みをさらに正確に管理した状態で光学フィルムを製造することができる。
In the present invention, the polarizing film is produced by the following manufacturing method;
A coating process in which the curable composition is applied to at least one surface of the polarizer and the transparent protective film.
The bonding process of bonding the polarizer and the transparent protective film,
Including an adhesive step of adhering the polarizer and the transparent protective film via an adhesive layer obtained by curing the curable composition.
It can be manufactured by a method for manufacturing an optical film, which further includes a step of measuring the thickness of the adhesive layer after the bonding step. In particular, when the step of measuring the thickness of the curable composition after the coating step or the bonding step and before curing is further included, the optical layer is optically controlled in a state where the thickness of the cured product layer to be formed is more accurately controlled. Films can be manufactured.

硬化性組成物として活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を使用する場合、前記接着工程において、偏光子と透明保護フィルムを貼り合わせた後に、活性エネルギー線(電子線、紫外線、可視光線など)を照射し、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化して接着剤層を形成する。活性エネルギー線(電子線、紫外線、可視光線など)の照射方向は、任意の適切な方向から照射することができる。好ましくは、透明保護フィルム側から照射する。偏光子側から照射すると、偏光子が活性エネルギー線(電子線、紫外線、可視光線など)によって劣化するおそれがある。 When an active energy ray-curable resin composition is used as the curable composition, the active energy ray (electron beam, ultraviolet rays, visible light, etc.) is irradiated after adhering the polarizer and the transparent protective film in the bonding step. Then, the active energy ray-curable resin composition is cured to form an adhesive layer. The irradiation direction of the active energy beam (electron beam, ultraviolet ray, visible light, etc.) can be any suitable direction. Preferably, the irradiation is performed from the transparent protective film side. When irradiated from the polarizer side, the polarizer may be deteriorated by active energy rays (electron beam, ultraviolet rays, visible light, etc.).

偏光フィルムの製造工程において、接着剤層の発光量のみを測定することで、その厚みをインラインで測定する方法としては、例えば偏光フィルムの製造ラインにおいて、所定の波長を有する光、例えば365nmの波長を有する光をフィルム面に対し垂直方向に照射し、その際に発光される420nm〜480nmの光の発光量(蛍光量)を蛍光測定装置を用いて計測する方法が挙げられる。このような蛍光測定装置としては、例えば特開2011−145191号公報に記載の、センテック社製蛍光測定装置が挙げられる。 In the polarizing film manufacturing process, as a method of measuring the thickness of the adhesive layer in-line by measuring only the amount of light emitted from the adhesive layer, for example, in a polarizing film manufacturing line, light having a predetermined wavelength, for example, a wavelength of 365 nm A method of irradiating the film surface with light having the above-mentioned light in a direction perpendicular to the film surface and measuring the amount of light emitted (fluorescence amount) of the light of 420 nm to 480 nm emitted at that time using a fluorescence measuring device. Examples of such a fluorescence measuring device include the fluorescence measuring device manufactured by Sentec Co., Ltd. described in JP-A-2011-145191.

偏光子および/または透明保護フィルムは、上記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を塗布する前に、表面改質処理を行ってもよい。具体的な処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、ケン化処理による処理などが挙げられる。 The polarizer and / or the transparent protective film may be surface-modified before applying the active energy ray-curable adhesive composition. Specific treatments include corona treatment, plasma treatment, and saponification treatment.

なお偏光フィルムにおいては、偏光子と透明保護フィルムとが、好適には上記ラジカル重合硬化型接着剤組成物の硬化物層により形成された接着剤層を介して貼り合されるが、偏光子と透明保護フィルムとの間には、易接着層を設けることができる。易接着層は、例えば、ポリエステル骨格、ポリエーテル骨格、ポリカーボネート骨格、ポリウレタン骨格、シリコーン系、ポリアミド骨格、ポリイミド骨格、ポリビニルアルコール骨格などを有する各種樹脂により形成することができる。これらポリマー樹脂は1種を単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。また易接着層の形成には他の添加剤を加えてもよい。具体的にはさらには粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤などの安定剤などを用いてもよい。 In the polarizing film, the polarizer and the transparent protective film are preferably bonded to each other via an adhesive layer formed by a cured product layer of the radical polymerization curable adhesive composition. An easy-adhesion layer can be provided between the transparent protective film and the film. The easy-adhesion layer can be formed of, for example, various resins having a polyester skeleton, a polyether skeleton, a polycarbonate skeleton, a polyurethane skeleton, a silicone-based material, a polyamide skeleton, a polyimide skeleton, a polyvinyl alcohol skeleton, and the like. These polymer resins may be used alone or in combination of two or more. Further, other additives may be added to form the easy-adhesion layer. Specifically, a tackifier, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a stabilizer such as a heat-resistant stabilizer, or the like may be used.

易接着層の形成は、易接着層の形成材をフィルム上に、公知の技術により塗布、乾燥することにより行われる。易接着層の形成材は、乾燥後の厚み、塗布の円滑性などを考慮して適当な濃度に希釈した溶液として、通常調整される。易接着層は乾燥後の厚みは、好ましくは0.01〜5μm、さらに好ましくは0.02〜2μm、さらに好ましくは0.05〜1μmである。なお、易接着層は複数層設けることができるが、この場合にも、易接着層の総厚みは上記範囲になるようにするのが好ましい。 The easy-adhesive layer is formed by applying a material for forming the easy-adhesive layer onto a film by a known technique and drying it. The material for forming the easy-adhesion layer is usually adjusted as a solution diluted to an appropriate concentration in consideration of the thickness after drying, the smoothness of application, and the like. The thickness of the easy-adhesion layer after drying is preferably 0.01 to 5 μm, more preferably 0.02 to 2 μm, and further preferably 0.05 to 1 μm. A plurality of easy-adhesive layers can be provided, but even in this case, it is preferable that the total thickness of the easy-adhesive layers is within the above range.

偏光子は、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムなどの親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料などの二色性材料を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物などポリエン系配向フィルムなどが挙げられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これら偏光子の厚みは特に制限されないが、一般的に80μm程度以下である。 The polarizer is not particularly limited, and various polarizers can be used. As the polarizer, for example, a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol-based film, a partially formalized polyvinyl alcohol-based film, an ethylene / vinyl acetate copolymerization system partially saponified film, and two colors such as iodine and a bicolor dye are used. Examples thereof include a uniaxially stretched film obtained by adsorbing a sex material, a polyene-based oriented film such as a dehydrated product of polyvinyl alcohol and a dehydrogenated product of polyvinyl chloride. Among these, a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based film and a dichroic substance such as iodine is preferable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 80 μm or less.

ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸してもよし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができる。 A polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol-based film with iodine and uniaxially stretching it can be produced, for example, by dyeing polyvinyl alcohol by immersing it in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times its original length. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution such as boric acid or potassium iodide. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol-based film may be immersed in water and washed with water before dyeing. In addition to being able to clean the surface of the polyvinyl alcohol film and blocking inhibitors by washing the polyvinyl alcohol film with water, it also has the effect of preventing non-uniformity such as uneven dyeing by swelling the polyvinyl alcohol film. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, stretching while dyeing, or stretching and then dyeing with iodine. It can be stretched in an aqueous solution such as boric acid or potassium iodide or in a water bath.

また偏光子としては厚みが10μm以下の薄型の偏光子を用いることができる。薄型化の観点から言えば当該厚みは1〜7μmであるのが好ましい。このような薄型の偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため耐久性に優れ、さらには偏光フィルムとしての厚みも薄型化が図れる点が好ましい。 Further, as the polarizer, a thin polarizer having a thickness of 10 μm or less can be used. From the viewpoint of thinning, the thickness is preferably 1 to 7 μm. It is preferable that such a thin polarizing element has less unevenness in thickness, is excellent in visibility, is excellent in durability because there is little dimensional change, and can be made thinner as a polarizing film.

薄型の偏光子としては、代表的には、特開昭51−069644号公報や特開2000−338329号公報や、WO2010/100917号パンフレット、PCT/JP2010/001460の明細書、または特願2010−269002号明細書や特願2010−263692号明細書に記載されている薄型偏光子を挙げることができる。これら薄型偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂(以下、PVA系樹脂ともいう)層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法による得ることができる。この製法であれば、PVA系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断などの不具合なく延伸することが可能となる。 Typical examples of the thin polarizing element include JP-A-51-069644, JP-A-2000-338329, WO2010 / 100917 pamphlet, PCT / JP2010 / 00146, or Japanese Patent Application No. 2010-. Examples thereof include the thin polarizer described in the specification of No. 269002 and the specification of Japanese Patent Application No. 2010-263692. These thin polarizers can be obtained by a manufacturing method including a step of stretching a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter, also referred to as PVA-based resin) layer and a resin base material for stretching in a laminated state and a step of dyeing. With this manufacturing method, even if the PVA-based resin layer is thin, it can be stretched without problems such as breakage due to stretching because it is supported by the stretching resin base material.

前記薄型偏光子としては、積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法の中でも、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることのできる点で、WO2010/100917号パンフレット、PCT/JP2010/001460の明細書、または特願2010−269002号明細書や特願2010−263692号明細書に記載のあるようなホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法で得られるものが好ましく、特に特願2010−269002号明細書や特願2010−263692号明細書に記載のあるホウ酸水溶液中で延伸する前に補助的に空中延伸する工程を含む製法により得られるものが好ましい。 The thin polarizing element can be stretched at a high magnification and the polarization performance can be improved even in a manufacturing method including a step of stretching in a laminated state and a step of dyeing, according to WO2010 / 100917 Brochure, PCT / It is preferably obtained by a production method including a step of stretching in an aqueous boric acid solution as described in JP2010 / 00460, or in Japanese Patent Application No. 2010-269002 and Japanese Patent Application No. 2010-263692, particularly preferably. It is preferably obtained by a production method including a step of auxiliary stretching in the air before stretching in an aqueous boric acid solution described in Japanese Patent Application No. 2010-269002 and Japanese Patent Application No. 2010-263692.

上記のPCT/JP2010/001460の明細書に記載の薄型高機能偏光子は、樹脂基材に一体に製膜される、二色性物質を配向させたPVA系樹脂からなる厚みが7μm以下の薄型高機能偏光子であって、単体透過率が42.0%以上および偏光度が99.95%以上の光学特性を有する。 The thin and high-performance polarizer described in the above description of PCT / JP2010 / 00160 is a thin PVA-based resin having a dichroic substance oriented and having a thickness of 7 μm or less, which is integrally formed on a resin base material. It is a high-performance polarizer and has optical characteristics such as a single transmittance of 42.0% or more and a degree of polarization of 99.95% or more.

上記薄型高機能偏光子は、少なくとも20μmの厚みを有する樹脂基材に、PVA系樹脂の塗布および乾燥によってPVA系樹脂層を生成し、生成されたPVA系樹脂層を二色性物質の染色液に浸漬して、PVA系樹脂層に二色性物質を吸着させ、二色性物質を吸着させたPVA系樹脂層を、ホウ酸水溶液中において、樹脂基材と一体に総延伸倍率を元長の5倍以上となるように延伸することによって、製造することができる。 In the thin high-performance polarizer, a PVA-based resin layer is formed by applying and drying a PVA-based resin on a resin base material having a thickness of at least 20 μm, and the generated PVA-based resin layer is used as a dyeing solution for a bicolor substance. The PVA-based resin layer on which the bicolorous substance is adsorbed is adsorbed on the PVA-based resin layer by immersing the PVA-based resin layer in an aqueous boric acid solution, and the total draw ratio is increased integrally with the resin base material. It can be produced by stretching so as to be 5 times or more of.

また、二色性物質を配向させた薄型高機能偏光子を含む積層体フィルムを製造する方法であって、少なくとも20μmの厚みを有する樹脂基材と、樹脂基材の片面にPVA系樹脂を含む水溶液を塗布および乾燥することによって形成されたPVA系樹脂層とを含む積層体フィルムを生成する工程と、樹脂基材と樹脂基材の片面に形成されたPVA系樹脂層とを含む前記積層体フィルムを、二色性物質を含む染色液中に浸漬することによって、積層体フィルムに含まれるPVA系樹脂層に二色性物質を吸着させる工程と、二色性物質を吸着させたPVA系樹脂層を含む前記積層体フィルムを、ホウ酸水溶液中において、総延伸倍率が元長の5倍以上となるように延伸する工程と、二色性物質を吸着させたPVA系樹脂層が樹脂基材と一体に延伸されたことにより、樹脂基材の片面に、二色性物質を配向させたPVA系樹脂層からなる、厚みが7μm以下、単体透過率が42.0%以上かつ偏光度が99.95%以上の光学特性を有する薄型高機能偏光子を製膜させた積層体フィルムを製造する工程を含むことで、上記薄型高機能偏光子を製造することができる。 Further, it is a method for producing a laminated film containing a thin and highly functional polarizer in which a bicolor substance is oriented, and contains a resin base material having a thickness of at least 20 μm and a PVA-based resin on one side of the resin base material. The laminate containing a step of producing a laminate film containing a PVA-based resin layer formed by applying and drying an aqueous solution, and a PVA-based resin layer formed on one side of the resin base material and the resin base material. A step of adsorbing a bicolor substance on a PVA-based resin layer contained in a laminated film by immersing the film in a dyeing solution containing a bicolor substance, and a PVA-based resin adsorbing the bicolor substance. The step of stretching the laminated film containing the layer so that the total draw ratio is 5 times or more of the original length in the boric acid aqueous solution, and the PVA-based resin layer on which the bicolor substance is adsorbed are the resin base material. The thickness is 7 μm or less, the single-unit permeability is 42.0% or more, and the degree of polarization is 99, which is composed of a PVA-based resin layer in which a bicolor substance is oriented on one side of the resin base material. The thin and highly functional polarizer can be produced by including the step of producing a laminated film obtained by forming a thin and highly functional polarizer having an optical characteristic of .95% or more.

上記の特願2010−269002号明細書や特願2010−263692号明細書
薄型偏光子は、二色性物質を配向させたPVA系樹脂からなる連続ウェブの偏光子であって、非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたPVA系樹脂層を含む積層体が空中補助延伸とホウ酸水中延伸とからなる2段延伸工程で延伸されることにより、10μm以下の厚みにされたものである。かかる薄型偏光子は、単体透過率をT、偏光度をPとしたとき、P>−(100.929T−42.4−1)×100(ただし、T<42.3)、およびP≧99.9(ただし、T≧42.3)の条件を満足する光学特性を有するようにされたものであることが好ましい。
The above-mentioned Japanese Patent Application No. 2010-269002 and Japanese Patent Application No. 2010-263692 are thin polarizers of continuous web made of a PVA-based resin in which a dichroic substance is oriented, and are amorphous esters. A laminate containing a PVA-based resin layer formed on a based thermoplastic resin base material is stretched in a two-step stretching step consisting of aerial auxiliary stretching and boric acid water stretching to have a thickness of 10 μm or less. Is. In such a thin polarizer, when the simple substance transmittance is T and the degree of polarization is P, P>-(100.929T-42.4-1) × 100 (where T <42.3), and P ≧ 99. It is preferable that the material has optical characteristics that satisfy the condition of .9 (however, T ≧ 42.3).

具体的には、前記薄型偏光子は、連続ウェブの非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたPVA系樹脂層に対する空中高温延伸によって、配向されたPVA系樹脂層からなる延伸中間生成物を生成する工程と、延伸中間生成物に対する二色性物質の吸着によって、二色性物質(ヨウ素またはヨウ素と有機染料の混合物が好ましい)を配向させたPVA系樹脂層からなる着色中間生成物を生成する工程と、着色中間生成物に対するホウ酸水中延伸によって、二色性物質を配向させたPVA系樹脂層からなる厚みが10μm以下の偏光子を生成する工程とを含む薄型偏光子の製造方法により製造することができる。 Specifically, the thin polarizer is a stretching intermediate composed of a PVA-based resin layer oriented by high-temperature stretching in the air with respect to a PVA-based resin layer formed on a continuous web amorphous ester-based thermoplastic resin base material. Colored intermediate formation consisting of a PVA-based resin layer in which a dichroic substance (preferably iodine or a mixture of iodine and an organic dye) is oriented by a step of producing a product and adsorption of the dichroic substance to the stretching intermediate product. A thin polarizer including a step of producing a substance and a step of producing a polarizer composed of a PVA-based resin layer in which a dichroic substance is oriented by stretching in boric acid with respect to a colored intermediate product and having a thickness of 10 μm or less. It can be manufactured by a manufacturing method.

この製造方法において、空中高温延伸とホウ酸水中延伸とによる非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたPVA系樹脂層の総延伸倍率が、5倍以上になるようにするのが望ましい。ホウ酸水中延伸のためのホウ酸水溶液の液温は、60℃以上とすることができる。ホウ酸水溶液中で着色中間生成物を延伸する前に、着色中間生成物に対して不溶化処理を施すのが望ましく、その場合、液温が40℃を超えないホウ酸水溶液に前記着色中間生成物を浸漬することにより行うのが望ましい。上記非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材は、イソフタル酸を共重合させた共重合ポリエチレンテレフタレート、シクロヘキサンジメタノールを共重合させた共重合ポリエチレンテレフタレートまたは他の共重合ポリエチレンテレフタレートを含む非晶性ポリエチレンテレフタレートとすることができ、透明樹脂からなるものであることが好ましく、その厚みは、製膜されるPVA系樹脂層の厚みの7倍以上とすることができる。また、空中高温延伸の延伸倍率は3.5倍以下が好ましく、空中高温延伸の延伸温度はPVA系樹脂のガラス転移温度以上、具体的には95℃〜150℃の範囲であるのが好ましい。空中高温延伸を自由端一軸延伸で行う場合、非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたPVA系樹脂層の総延伸倍率が、5倍以上7.5倍以下であるのが好ましい。また、空中高温延伸を固定端一軸延伸で行う場合、非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたPVA系樹脂層の総延伸倍率が、5倍以上8.5倍以下であるのが好ましい。
更に具体的には、次のような方法により、薄型偏光子を製造することができる。
In this production method, the total draw ratio of the PVA-based resin layer formed on the amorphous ester-based thermoplastic resin base material by high-temperature stretching in the air and stretching in water boric acid is set to 5 times or more. desirable. The liquid temperature of the boric acid aqueous solution for stretching in boric acid water can be 60 ° C. or higher. Before stretching the colored intermediate product in the boric acid aqueous solution, it is desirable to insolubilize the colored intermediate product. In that case, the colored intermediate product is added to the boric acid aqueous solution whose liquid temperature does not exceed 40 ° C. It is desirable to do this by immersing. The amorphous ester-based thermoplastic resin base material is an amorphous polyethylene containing a copolymerized polyethylene terephthalate copolymerized with isophthalic acid, a copolymerized polyethylene terephthalate copolymerized with cyclohexanedimethanol, or another copolymerized polyethylene terephthalate. It can be terephthalate, preferably made of a transparent resin, and its thickness can be 7 times or more the thickness of the PVA-based resin layer to be formed. The stretching ratio of the high temperature stretching in the air is preferably 3.5 times or less, and the stretching temperature of the high temperature stretching in the air is preferably equal to or higher than the glass transition temperature of the PVA-based resin, specifically in the range of 95 ° C to 150 ° C. When high-temperature stretching in the air is performed by free-end uniaxial stretching, the total stretching ratio of the PVA-based resin layer formed on the amorphous ester-based thermoplastic resin base material is preferably 5 times or more and 7.5 times or less. .. Further, when high-temperature stretching in the air is performed by uniaxial stretching at a fixed end, the total stretching ratio of the PVA-based resin layer formed on the amorphous ester-based thermoplastic resin base material is 5 times or more and 8.5 times or less. Is preferable.
More specifically, a thin polarizer can be manufactured by the following method.

イソフタル酸を6mol%共重合させたイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート(非晶性PET)の連続ウェブの基材を作製する。非晶性PETのガラス転移温度は75℃である。連続ウェブの非晶性PET基材とポリビニルアルコール(PVA)層からなる積層体を、以下のように作製する。ちなみにPVAのガラス転移温度は80℃である。 A continuous web substrate of isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (amorphous PET) obtained by copolymerizing 6 mol% of isophthalic acid is prepared. The glass transition temperature of amorphous PET is 75 ° C. A laminate composed of an amorphous PET substrate of a continuous web and a polyvinyl alcohol (PVA) layer is prepared as follows. By the way, the glass transition temperature of PVA is 80 ° C.

200μm厚の非晶性PET基材と、重合度1000以上、ケン化度99%以上のPVA粉末を水に溶解した4〜5%濃度のPVA水溶液とを準備する。次に、200μm厚の非晶性PET基材にPVA水溶液を塗布し、50〜60℃の温度で乾燥し、非晶性PET基材に7μm厚のPVA層が製膜された積層体を得る。 An amorphous PET substrate having a thickness of 200 μm and a PVA aqueous solution having a degree of polymerization of 1000 or more and a PVA powder having a degree of polymerization of 99% or more dissolved in water and having a concentration of 4 to 5% are prepared. Next, a PVA aqueous solution is applied to a 200 μm-thick amorphous PET base material and dried at a temperature of 50 to 60 ° C. to obtain a laminate in which a 7 μm-thick PVA layer is formed on the amorphous PET base material. ..

7μm厚のPVA層を含む積層体を、空中補助延伸およびホウ酸水中延伸の2段延伸工程を含む以下の工程を経て、3μm厚の薄型高機能偏光子を製造する。第1段の空中補助延伸工程によって、7μm厚のPVA層を含む積層体を非晶性PET基材と一体に延伸し、5μm厚のPVA層を含む延伸積層体を生成する。具体的には、この延伸積層体は、7μm厚のPVA層を含む積層体を130℃の延伸温度環境に設定されたオーブンに配備された延伸装置にかけ、延伸倍率が1.8倍になるように自由端一軸に延伸したものである。この延伸処理によって、延伸積層体に含まれるPVA層を、PVA分子が配向された5μm厚のPVA層へと変化させる。 A thin, high-performance polarizer having a thickness of 3 μm is produced from a laminate containing a PVA layer having a thickness of 7 μm through the following steps including a two-step stretching step of auxiliary stretching in the air and stretching in boric acid in water. By the first-stage aerial auxiliary stretching step, the laminate containing the 7 μm-thick PVA layer is integrally stretched with the amorphous PET substrate to produce a stretched laminate containing the 5 μm-thick PVA layer. Specifically, this stretched laminate is subjected to a stretching device equipped in an oven set to a stretching temperature environment of 130 ° C. to obtain a stretching ratio of 1.8 times by subjecting the laminated body containing a 7 μm-thick PVA layer to a stretching device. It is stretched uniaxially at the free end. By this stretching treatment, the PVA layer contained in the stretched laminate is changed into a 5 μm-thick PVA layer in which PVA molecules are oriented.

次に、染色工程によって、PVA分子が配向された5μm厚のPVA層にヨウ素を吸着させた着色積層体を生成する。具体的には、この着色積層体は、延伸積層体を液温30℃のヨウ素およびヨウ化カリウムを含む染色液に、最終的に生成される高機能偏光子を構成するPVA層の単体透過率が40〜44%になるように任意の時間、浸漬することによって、
延伸積層体に含まれるPVA層にヨウ素を吸着させたものである。本工程において、染色液は、水を溶媒として、ヨウ素濃度を0.12〜0.30重量%の範囲内とし、ヨウ化カリウム濃度を0.7〜2.1重量%の範囲内とする。ヨウ素とヨウ化カリウムの濃度の比は1対7である。ちなみに、ヨウ素を水に溶解するにはヨウ化カリウムを必要とする。より詳細には、ヨウ素濃度0.30重量%、ヨウ化カリウム濃度2.1重量%の染色液に延伸積層体を60秒間浸漬することによって、PVA分子が配向された5μm厚のPVA層にヨウ素を吸着させた着色積層体を生成する。
Next, a dyeing step produces a colored laminate in which iodine is adsorbed on a 5 μm-thick PVA layer in which PVA molecules are oriented. Specifically, in this colored laminate, the stretched laminate is made into a dyeing solution containing iodine and potassium iodide at a liquid temperature of 30 ° C., and the single transmittance of the PVA layer constituting the high-performance polarizing element finally produced. By soaking for any time so that is 40-44%
Iodine is adsorbed on the PVA layer contained in the stretched laminate. In this step, the dyeing solution uses water as a solvent and has an iodine concentration in the range of 0.12 to 0.30% by weight and a potassium iodide concentration in the range of 0.7 to 2.1% by weight. The ratio of iodine to potassium iodide concentrations is 1: 7. By the way, potassium iodide is required to dissolve iodine in water. More specifically, by immersing the stretched laminate in a staining solution having an iodine concentration of 0.30% by weight and a potassium iodide concentration of 2.1% by weight for 60 seconds, iodine was added to a 5 μm-thick PVA layer in which PVA molecules were oriented. To produce a colored laminate in which iodine is adsorbed.

さらに、第2段のホウ酸水中延伸工程によって、着色積層体を非晶性PET基材と一体にさらに延伸し、3μm厚の高機能偏光子を構成するPVA層を含む光学フィルム積層体を生成する。具体的には、この光学フィルム積層体は、着色積層体をホウ酸とヨウ化カリウムを含む液温範囲60〜85℃のホウ酸水溶液に設定された処理装置に配備された延伸装置にかけ、延伸倍率が3.3倍になるように自由端一軸に延伸したものである。より詳細には、ホウ酸水溶液の液温は65℃である。それはまた、ホウ酸含有量を水100質量部に対して4質量部とし、ヨウ化カリウム含有量を水100質量部に対して5質量部とする。本工程においては、ヨウ素吸着量を調整した着色積層体をまず5〜10秒間ホウ酸水溶液に浸漬する。しかる後に、その着色積層体をそのまま処理装置に配備された延伸装置である周速の異なる複数の組のロール間に通し、30〜90秒かけて延伸倍率が3.3倍になるように自由端一軸に延伸する。この延伸処理によって、着色積層体に含まれるPVA層を、吸着されたヨウ素がポリヨウ素イオン錯体として一方向に高次に配向した3μm厚のPVA層へと変化させる。このPVA層が光学フィルム積層体の高機能偏光子を構成する。 Further, by the second step of stretching in boric acid in water, the colored laminate is further stretched integrally with the amorphous PET substrate to generate an optical film laminate containing a PVA layer constituting a high-performance polarizer having a thickness of 3 μm. To do. Specifically, this optical film laminate is stretched by subjecting the colored laminate to a stretching device installed in a processing device set in a boric acid aqueous solution having a liquid temperature range of 60 to 85 ° C. containing boric acid and potassium iodide. It is stretched uniaxially at the free end so that the magnification is 3.3 times. More specifically, the liquid temperature of the boric acid aqueous solution is 65 ° C. It also has a boric acid content of 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of water and a potassium iodide content of 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of water. In this step, the colored laminate having an adjusted iodine adsorption amount is first immersed in a boric acid aqueous solution for 5 to 10 seconds. After that, the colored laminate is passed as it is between a plurality of sets of rolls having different peripheral speeds, which is a stretching device deployed in the processing device, and the stretching ratio is freely increased to 3.3 times over 30 to 90 seconds. Stretch uniaxially. By this stretching treatment, the PVA layer contained in the colored laminate is changed into a 3 μm-thick PVA layer in which the adsorbed iodine is highly oriented in one direction as a polyiodine ion complex. This PVA layer constitutes a high-performance polarizer of an optical film laminate.

光学フィルム積層体の製造に必須の工程ではないが、洗浄工程によって、光学フィルム積層体をホウ酸水溶液から取り出し、非晶性PET基材に製膜された3μm厚のPVA層の表面に付着したホウ酸をヨウ化カリウム水溶液で洗浄するのが好ましい。しかる後に、洗浄された光学フィルム積層体を60℃の温風による乾燥工程によって乾燥する。なお洗浄工程は、ホウ酸析出などの外観欠点を解消するための工程である。 Although not an essential step in the production of the optical film laminate, the optical film laminate was taken out from the boric acid aqueous solution by the cleaning step and adhered to the surface of the 3 μm-thick PVA layer formed on the amorphous PET substrate. It is preferable to wash boric acid with an aqueous solution of potassium iodide. After that, the washed optical film laminate is dried by a drying step with warm air at 60 ° C. The cleaning step is a step for eliminating appearance defects such as boric acid precipitation.

同じく光学フィルム積層体の製造に必須の工程というわけではないが、貼合せおよび/または転写工程によって、非晶性PET基材に製膜された3μm厚のPVA層の表面に接着剤を塗布しながら、80μm厚のトリアセチルセルロースフィルムを貼合せたのち、非晶性PET基材を剥離し、3μm厚のPVA層を80μm厚のトリアセチルセルロースフィルムに転写することもできる。 Similarly, although it is not an essential step for producing an optical film laminate, an adhesive is applied to the surface of a 3 μm-thick PVA layer formed on an amorphous PET substrate by a bonding and / or transfer step. However, after the 80 μm-thick triacetyl cellulose film is attached, the amorphous PET substrate can be peeled off and the 3 μm-thick PVA layer can be transferred to the 80 μm-thick triacetyl cellulose film.

[その他の工程]
上記の薄型偏光子の製造方法は、上記工程以外に、その他の工程を含み得る。その他の工程としては、例えば、不溶化工程、架橋工程、乾燥(水分率の調節)工程等が挙げられる。その他の工程は、任意の適切なタイミングで行い得る。上記不溶化工程は、代表的には、ホウ酸水溶液にPVA系樹脂層を浸漬させることにより行う。不溶化処理を施すことにより、PVA系樹脂層に耐水性を付与することができる。当該ホウ酸水溶液の濃度は、水100質量部に対して、好ましくは1質量部〜4質量部である。不溶化浴(ホウ酸水溶液)の液温は、好ましくは20℃〜50℃である。好ましくは、不溶化工程は、積層体作製後、染色工程や水中延伸工程の前に行う。上記架橋工程は、代表的には、ホウ酸水溶液にPVA系樹脂層を浸漬させることにより行う。架橋処理を施すことにより、PVA系樹脂層に耐水性を付与することができる。当該ホウ酸水溶液の濃度は、水100質量部に対して、好ましくは1質量部〜4質量部である。また、上記染色工程後に架橋工程を行う場合、さらに、ヨウ化物を配合することが好ましい。ヨウ化物を配合することにより、PVA系樹脂層に吸着させたヨウ素の溶出を抑制することができる。ヨウ化物の配合量は、水100質量部に対して、好ましくは1質量部〜5質量部である。ヨウ化物の具体例は、上述のとおりである。架橋浴(ホウ酸水溶液)の液温は、好ましくは20℃〜50℃である。好ましくは、架橋工程は上記第2のホウ酸水中延伸工程の前に行う。好ましい実施形態においては、染色工程、架橋工程および第2のホウ酸水中延伸工程をこの順で行う。
[Other processes]
The method for producing a thin polarizer may include other steps in addition to the above steps. Examples of other steps include an insolubilization step, a cross-linking step, a drying (adjustment of water content) step, and the like. Other steps can be performed at any suitable timing. The insolubilization step is typically performed by immersing a PVA-based resin layer in an aqueous boric acid solution. By applying the insolubilization treatment, water resistance can be imparted to the PVA-based resin layer. The concentration of the boric acid aqueous solution is preferably 1 part by mass to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of water. The liquid temperature of the insolubilizing bath (boric acid aqueous solution) is preferably 20 ° C to 50 ° C. Preferably, the insolubilization step is performed after the laminate is prepared and before the dyeing step and the underwater stretching step. The cross-linking step is typically performed by immersing a PVA-based resin layer in an aqueous boric acid solution. Water resistance can be imparted to the PVA-based resin layer by subjecting it to a cross-linking treatment. The concentration of the boric acid aqueous solution is preferably 1 part by mass to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of water. Further, when the cross-linking step is performed after the dyeing step, it is preferable to further add iodide. By blending iodide, elution of iodine adsorbed on the PVA-based resin layer can be suppressed. The blending amount of iodide is preferably 1 part by mass to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of water. Specific examples of iodide are as described above. The liquid temperature of the cross-linked bath (boric acid aqueous solution) is preferably 20 ° C. to 50 ° C. Preferably, the cross-linking step is performed before the second boric acid water stretching step. In a preferred embodiment, the dyeing step, the cross-linking step, and the second boric acid water stretching step are performed in this order.

上記偏光子の片面または両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロースなどのセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)などのスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどが挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または上記ポリマーのブレンド物なども上記透明保護フィルムを形成するポリマーの例として挙げられる。透明保護フィルム中には任意の適切な添加剤が1種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤などが挙げられる。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは50〜100重量%、より好ましくは50〜99重量%、さらに好ましくは60〜98重量%、特に好ましくは70〜97重量%である。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量が50重量%以下の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性などが十分に発現できないおそれがある。 As the material for forming the transparent protective film provided on one side or both sides of the polarizer, those having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture blocking property, isotropic property and the like are preferable. For example, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, and styrene such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin). Examples thereof include based polymers and polystyrene polymers. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamides, imide polymers, and sulfone polymers. , Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, allylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or the above. Polymer blends and the like are also examples of polymers that form the transparent protective film. The transparent protective film may contain one or more of any suitable additives. Examples of the additive include an ultraviolet absorber, an antioxidant, a lubricant, a plasticizer, a mold release agent, a color retardant, a flame retardant, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment, a colorant and the like. The content of the thermoplastic resin in the transparent protective film is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, still more preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97% by weight. .. When the content of the thermoplastic resin in the transparent protective film is 50% by weight or less, the high transparency inherent in the thermoplastic resin may not be sufficiently exhibited.

また、透明保護フィルムとしては、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルム、例えば、(A)側鎖に置換および/または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、(B)側鎖に置換および/または非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が挙げられる。具体例としてはイソブチレンとN−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムが挙げられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。これらのフィルムは位相差が小さく、光弾性係数が小さいため偏光フィルムの歪みによるムラなどの不具合を解消することができ、また透湿度が小さいため、加湿耐久性に優れる。 Further, as the transparent protective film, a polymer film described in JP-A-2001-343529 (WO01 / 37007), for example, a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in the side chain (A), and ( B) Examples thereof include a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted phenyl and a nitrile group in the side chain. Specific examples thereof include a film of a resin composition containing an alternating copolymer composed of isobutylene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer. As the film, a film made of a mixed extruded product of a resin composition or the like can be used. Since these films have a small phase difference and a small photoelastic coefficient, problems such as unevenness due to distortion of the polarizing film can be eliminated, and since the moisture permeability is small, they are excellent in humidification durability.

透明保護フィルムの厚みは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性などの作業性、薄層性などの点より1〜500μm程度である。特に20〜80μmが好ましく、30〜60μmがより好ましい。 The thickness of the transparent protective film can be appropriately determined, but is generally about 1 to 500 μm in terms of workability such as strength and handleability, and thin layer property. In particular, 20 to 80 μm is preferable, and 30 to 60 μm is more preferable.

なお、偏光子の両面に透明保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる透明保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料などからなる透明保護フィルムを用いてもよい。 When the transparent protective films are provided on both sides of the polarizer, the transparent protective films made of the same polymer material may be used on the front and back sides thereof, or the transparent protective films made of different polymer materials may be used.

上記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、硬化性組成物の硬化物層からなるハードコート層、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層ないしアンチグレア層などの表面処理層を設けることができる。 A surface treatment layer such as a hard coat layer composed of a cured product layer of the curable composition, an antireflection layer, an antisticking layer, a diffusion layer or an antiglare layer may be provided on the surface of the transparent protective film to which the polarizer is not adhered. it can.

本発明の偏光フィルムは、実用に際して他の光学層と積層した光学フィルムとして用いることができる。その光学層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板、位相差板(1/2や1/4などの波長板を含む)、視角補償フィルムなどの液晶表示装置などの形成に用いられることのある光学層を1層または2層以上用いることができる。特に、本発明の偏光フィルムに更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光フィルムまたは半透過型偏光フィルム、偏光フィルムに更に位相差板が積層されてなる楕円偏光フィルムまたは円偏光フィルム、偏光フィルムに更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光フィルム、あるいは偏光フィルムに更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光フィルムが好ましい。 The polarizing film of the present invention can be used as an optical film laminated with another optical layer in practical use. The optical layer is not particularly limited, but is used for forming, for example, a reflector, a transflective plate, a retardation plate (including a wave plate such as 1/2 or 1/4), a liquid crystal display device such as a viewing angle compensation film, or the like. One or two or more optical layers that may be used can be used. In particular, a reflective polarizing film or a semi-transmissive polarizing film in which a reflecting plate or a semi-transmissive reflecting plate is further laminated on the polarizing film of the present invention, an elliptically polarizing film or a circularly polarized light in which a retardation plate is further laminated on a polarizing film. A wide viewing angle polarizing film in which a viewing angle compensating film is further laminated on a film or a polarizing film, or a polarizing film in which a brightness improving film is further laminated on a polarizing film is preferable.

偏光フィルムに上記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置などの製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業などに優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着剤層などの適宜な接着手段を用いうる。上記の偏光フィルムやその他の光学フィルムの接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。 An optical film in which the above optical layer is laminated on a polarizing film can also be formed by a method of sequentially and separately laminating in a manufacturing process of a liquid crystal display device or the like, but a pre-laminated optical film is of good quality. It is excellent in stability and assembly work, and has the advantage of improving the manufacturing process of liquid crystal display devices and the like. An appropriate adhesive means such as an adhesive layer can be used for laminating. When adhering the above-mentioned polarizing film and other optical films, their optical axes can be arranged at an appropriate arrangement angle according to a target phase difference characteristic or the like.

前述した偏光フィルムや、偏光フィルムを少なくとも1層積層されている光学フィルムには、液晶セルなどの他部材と接着するための粘着剤層を設けることができる。粘着剤層を形成する粘着剤組成物としては、前述したものが使用可能である。 An adhesive layer for adhering to other members such as a liquid crystal cell can be provided on the above-mentioned polarizing film or an optical film in which at least one polarizing film is laminated. As the pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer, the above-mentioned ones can be used.

粘着剤層は、異なる組成または種類などのものの重畳層として偏光フィルムや光学フィルムの片面または両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光フィルムや光学フィルムの表裏において異なる組成や種類や厚みなどの粘着剤層とすることもできる。粘着剤層の厚みは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には1〜500μmであり、1〜200μmが好ましく、特に1〜100μmが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer can also be provided on one or both sides of a polarizing film or an optical film as a superimposing layer of different compositions or types. Further, when provided on both sides, adhesive layers having different compositions, types and thicknesses can be formed on the front and back surfaces of the polarizing film or the optical film. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use, adhesive strength, etc., and is generally 1 to 500 μm, preferably 1 to 200 μm, and particularly preferably 1 to 100 μm.

粘着剤層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止などを目的にセパレータが仮着されてカバーされる。これにより、通例の取扱状態で粘着剤層に接触することを防止できる。セパレータとしては、上記厚み条件を除き、例えばプラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体などの適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鎖アルキル系、フッ素系や硫化モリブデンなどの適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来に準じた適宜なものを用いうる。 The exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer is temporarily covered with a separator for the purpose of preventing contamination until it is put into practical use. This makes it possible to prevent the adhesive layer from coming into contact with the adhesive layer under normal handling conditions. As the separator, except for the above-mentioned thickness condition, for example, an appropriate thin leaf body such as a plastic film, a rubber sheet, a paper, a cloth, a non-woven fabric, a net, a foam sheet or a metal leaf, or a laminate thereof may be used as a silicone-based or long separator. Appropriate conventional ones such as those coated with an appropriate release agent such as chain alkyl type, fluorine type and molybdenum sulfide can be used.

本発明の偏光フィルムまたは光学フィルムは液晶表示装置などの各種装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと偏光フィルムまたは光学フィルム、および必要に応じての照明システムなどの構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による偏光フィルムまたは光学フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばTN型やSTN型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。 The polarizing film or optical film of the present invention can be preferably used for forming various devices such as a liquid crystal display device. The liquid crystal display device can be formed according to the conventional method. That is, the liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling a liquid crystal cell, a polarizing film or an optical film, and if necessary, components such as a lighting system, and incorporating a drive circuit. There is no particular limitation except that the polarizing film or the optical film according to the invention is used, and the conventional method can be applied. As the liquid crystal cell, any type such as TN type, STN type, and π type can be used.

液晶セルの片側または両側に偏光フィルムまたは光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による偏光フィルムまたは光学フィルムは液晶セルの片側または両側に設置することができる。両側に偏光フィルムまたは光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に1層または2層以上配置することができる。 An appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which a polarizing film or an optical film is arranged on one side or both sides of the liquid crystal cell, or a lighting system using a backlight or a reflector can be formed. In that case, the polarizing film or optical film according to the present invention can be installed on one side or both sides of the liquid crystal cell. When polarizing films or optical films are provided on both sides, they may be the same or different. Further, when forming the liquid crystal display device, for example, an appropriate component such as a diffuser plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffuser plate, and a backlight is placed in one layer at an appropriate position or Two or more layers can be arranged.

以下に、本発明の実施例を記載するが、本発明の実施形態はこれらに限定されない。 Examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

<モル吸光係数>
モル吸光係数の測定方法は、発光材料を溶媒(特に、メタノールが好ましい)に溶解させ、Agilent Technologies社製UV−Vis−NIRスペクトルメーター(Cary5000)を用いて波長365nmにおける吸光度を測定し、下記式;
A=εLc
(Aは吸光度、εはモル吸光係数(mol−1・L・cm−1)、cは測定物の溶液中の濃度(mol/L)、Lは光路長(cm)を示す)より求められる。
<Molar extinction coefficient>
The method for measuring the molar extinction coefficient is to dissolve the luminescent material in a solvent (preferably methanol), measure the absorbance at a wavelength of 365 nm using a UV-Vis-NIR spectrum meter (Cary 5000) manufactured by Agilent Technologies, and use the following formula. ;
A = εLc
(A is the absorbance, ε is the molar extinction coefficient (mol -1 , L, cm -1 ), c is the concentration (mol / L) in the solution of the measured object, and L is the optical path length (cm)). ..

実施例1
光学フィルムである三酢酸セルロースフィルム(富士フィルム社製)に対して、発光材料である7{[4−クロロ−6−(ジエチルアミノ)−s−トリアジン−2−イル]アミノ}−7−トリアジニルアミノ−3−フェニル−クマリン(「Hakkol PY1800」;昭和化学工業社製)を0.2wt%添加したポリ酢酸ビニル(ゴーセニール)(日本合成株式会社)の50wt%酢酸エチル溶液をアプリケーターで塗工し、60℃で20分間乾燥させた。その後、365nmの波長を有する光をフィルム面に対し垂直方向に照射し、その際に発光される420nm〜480nmの光の発光量(蛍光量)を、特開2011−145191記載のセンテック社製蛍光測定装置を用いて計測した。この時、塗工厚みはアプリケーターのゲージを変えることにより乾燥後の厚みを1μm、2μm、3μmと変化させ、発光量の増減を確認した。膜厚はダイヤルゲージにより実厚みを測定実施した。
Example 1
Compared to the optical film, cellulose triacetate film (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), the light emitting material, 7 {[4-chloro-6- (diethylamino) -s-triazine-2-yl] amino} -7-triage. Apply a 50 wt% ethyl acetate solution of polyvinyl acetate (Gosenil) (Nippon Synthetic Co., Ltd.) containing 0.2 wt% of nylamino-3-phenyl-coumarin (“Hakkol PY1800”; manufactured by Showa Kagaku Kogyo Co., Ltd.) with an applicator. Then, it was dried at 60 ° C. for 20 minutes. After that, light having a wavelength of 365 nm is irradiated in the direction perpendicular to the film surface, and the amount of light emitted (fluorescence amount) of 420 nm to 480 nm emitted at that time is determined by the fluorescence manufactured by Centec Co., Ltd. described in JP2011-145191. It was measured using a measuring device. At this time, the coating thickness was changed to 1 μm, 2 μm, and 3 μm after drying by changing the gauge of the applicator, and an increase or decrease in the amount of light emitted was confirmed. The actual thickness was measured with a dial gauge.

実施例2、比較例1〜7
発光材料を表に記載のものに変更すること以外は同様の方法で実施した。
Example 2, Comparative Examples 1 to 7
The same method was used except that the luminescent material was changed to that shown in the table.

Figure 0006823919
Figure 0006823919

表1および表2中、
Hakkol Pは、8−アミノ−4−メチルクマリン;昭和化学工業社製、
IRGACURE 369は、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノンー1;BASF社製、
IRGACURE 1173は、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン;BASF社製、
IRGACURE 651は、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン;BASF社製、
IRGACURE 784は、ビス(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1−イル)−フェニル)チタニウム;BASF社製、
IRGACURE 379は、2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]−1−ブタノン;BASF社製、
IRGACURE OXE01は、1.2−オクタンジオン,1−[4−(フェニルチオ)−,2−(o−ベンゾイルオキシム)];BASF社製、
IRGACURE OXE02は、エタノン,1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−,1−(o−アセチルオキシム);BASF社製、を示す。
In Table 1 and Table 2,
Hakcol P is 8-amino-4-methylcoumarin; manufactured by Showa Chemical Industry Co., Ltd.,
IRGACURE 369 is 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1; manufactured by BASF, Inc.
IRGACURE 1173 is 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane-1-one; manufactured by BASF, Inc.
IRGACURE 651 is 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one; manufactured by BASF, Inc.
IRGACURE 784 is a bis (η5-2,4-cyclopentadiene-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrole-1-yl) -phenyl) titanium; manufactured by BASF, Inc.
IRGACURE 379 is 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone; manufactured by BASF, Inc.
IRGACURE OXE01 is 1.2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (o-benzoyloxime)]; manufactured by BASF, Inc.
IRGACURE OXE02 indicates etanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazole-3-yl]-, 1- (o-acetyloxime); manufactured by BASF.

<表1および表2における厚み検量線の作成に関する〇、×の評価方法>
〇:硬化物層の厚みを1μmから3μmに変化させた場合に発光量が10以上変化したもの
→厚み検量線の作成が可能と判断して〇とした。
×:硬化物層の厚みを1μmから3μmに変化させた場合に発光量が10以上変化しなかったもの
→厚み検量線の作成が不可能と判断して×とした。
<Evaluation method of 〇 and × regarding the creation of the thickness calibration curve in Tables 1 and 2>
〇: When the thickness of the cured product layer was changed from 1 μm to 3 μm, the amount of light emitted changed by 10 or more. → It was judged that a thickness calibration curve could be created and marked as 〇.
X: When the thickness of the cured product layer was changed from 1 μm to 3 μm, the amount of light emitted did not change by 10 or more. → It was judged that it was impossible to create a thickness calibration curve, and it was marked as ×.

実施例1および2では、硬化物層の発光量が十分であり、その厚みに比例して発光量が変化することから、発光量を測定することで厚みが計算できることがわかる。一方、比較例1〜7では、重合開始剤を含有する硬化性組成物の硬化物層であるため、厚みが変化しても発光量がほとんど変化しない。このため、発光量に基づき、硬化物層の厚みが計算できないことがわかる。 In Examples 1 and 2, the amount of light emitted from the cured product layer is sufficient, and the amount of light emitted changes in proportion to the thickness thereof. Therefore, it can be seen that the thickness can be calculated by measuring the amount of light emitted. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 7, since it is a cured product layer of the curable composition containing a polymerization initiator, the amount of light emitted hardly changes even if the thickness changes. Therefore, it can be seen that the thickness of the cured product layer cannot be calculated based on the amount of light emitted.

実施例3 Example 3

<偏光子の作製>
平均重合度2400、ケン化度99.9モル%の厚み75μmのポリビニルアルコールフィルムを、30℃の温水中に60秒間浸漬し膨潤させた。次いで、ヨウ素/ヨウ化カリウム(重量比=0.5/8)の濃度0.3%の水溶液に浸漬し、3.5倍まで延伸させながらフィルムを染色した。その後、65℃のホウ酸エステル水溶液中で、トータルの延伸倍率が6倍となるように延伸を行った。延伸後に、40℃のオーブンにて3分間乾燥を行い、PVA系偏光子(厚み23μm)を得た。
<Making a polarizer>
A polyvinyl alcohol film having an average degree of polymerization of 2400 and a saponification degree of 99.9 mol% and a thickness of 75 μm was immersed in warm water at 30 ° C. for 60 seconds to swell. Then, the film was dyed by immersing it in an aqueous solution having a concentration of iodine / potassium iodide (weight ratio = 0.5 / 8) at a concentration of 0.3% and stretching it up to 3.5 times. Then, stretching was carried out in a boric acid ester aqueous solution at 65 ° C. so that the total stretching ratio was 6 times. After stretching, it was dried in an oven at 40 ° C. for 3 minutes to obtain a PVA-based polarizer (thickness 23 μm).

<透明保護フィルム>
透明保護フィルム1:厚み60μmのトリアセチルセルロースフィルムを、ケン化・コロナ処理等を行わずに用いた。
透明保護フィルム2:厚み40μmのラクトン環構造を有する(メタ)アクリル樹脂にコロナ処理を施して用いた。
<Transparent protective film>
Transparent protective film 1: A triacetyl cellulose film having a thickness of 60 μm was used without saponification, corona treatment, or the like.
Transparent protective film 2: A (meth) acrylic resin having a lactone ring structure having a thickness of 40 μm was subjected to corona treatment and used.

<活性エネルギー線>
活性エネルギー線として、可視光線(ガリウム封入メタルハライドランプ) 照射装置:Fusion UV Systems,Inc社製Light HAMMER10 バルブ:Vバルブ ピーク照度:1600mW/cm、積算照射量1000/mJ/cm(波長380〜440nm)を使用した。なお、可視光線の照度は、Solatell社製Sola−Checkシステムを使用して測定した。
<Active energy ray>
Visible light (gallium-filled metal halide lamp) Irradiator: Fusion UV Systems, Inc. Light HAMMER10 bulb: V bulb Peak illuminance: 1600 mW / cm 2 , integrated irradiation dose 1000 / mJ / cm 2 (wavelength 380-) 440 nm) was used. The illuminance of visible light was measured using a Solar-Check system manufactured by Solarll.

活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の作製
3’,4’−エポキシシクロヘキシルメチル3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート(「セロキサイド2021P」;ダイセル社製)5g、3−エチル−3{[(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ]メチル}オキセタン(「アロンオキセタンOXT221」;東亜合成社製)5gと光カチオン重合開始剤(トリアリールスルホニウム塩タイプの光酸発生剤である「CPI−100P」;サンアプロ社製)1g、さらに発光材料であるHakkol PY−1800 0.04gを褐色スクリュー管(No.5)中で混合して、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を調製した。
Preparation of active energy ray-curable adhesive composition 3', 4'-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate ("Ceroxide 2021P"; manufactured by Daicel Co., Ltd.) 5 g, 3-ethyl-3 {[(3-) Ethyl oxetane-3-yl) methoxy] methyl} oxetane ("Aron oxetane OXT221"; manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd.) and a photocationic polymerization initiator (triarylsulfonium salt type photoacid generator "CPI-100P"; 1 g (manufactured by San-Apro) and 0.04 g of Hakkol PY-1800, which is a light emitting material, were mixed in a brown screw tube (No. 5) to prepare an active energy ray-curable adhesive composition.

<偏光フィルムの作製>
上記透明保護フィルム1および2上に、MCDコーター(富士機械工業株式会社製)を用いて、上記活性エネルギー線硬化型接着剤を厚み1μm、2μm、3μmになるように塗工し、上記偏光子の両面にロール機で貼り合わせた。その後、透明保護フィルム1側から片面づつ、活性エネルギー線照射装置により上記可視光線を照射して活性エネルギー線硬化型接着剤を硬化させた後、70℃で3分間熱風乾燥して、偏光子の両側に透明保護フィルムを有する偏光フィルムを得た。貼り合わせのライン速度は15m/minで行った。厚みは断面SEM観察により測定実施した。
<Manufacturing of polarizing film>
Using an MCD coater (manufactured by Fuji Kikai Kogyo Co., Ltd.), the active energy ray-curable adhesive is applied onto the transparent protective films 1 and 2 so as to have a thickness of 1 μm, 2 μm, and 3 μm. It was pasted on both sides of the surface with a roll machine. After that, the active energy ray-curable adhesive was cured by irradiating the visible light with an active energy ray irradiator on each side from the transparent protective film 1 side, and then dried with hot air at 70 ° C. for 3 minutes to obtain a polarizing element. A polarizing film having a transparent protective film on both sides was obtained. The bonding line speed was 15 m / min. The thickness was measured by observing the cross section SEM.

実施例4、比較例8〜14
発光材料を表に記載のものに変更すること以外は同様の方法で実施した。
Example 4, Comparative Examples 8-14
The same method was used except that the luminescent material was changed to that shown in the table.

Figure 0006823919
実施例3および4では、硬化物層の発光量が十分であり、その厚みに比例して発光量が変化することから、発光量を測定することで厚みが計算できることがわかる。一方、比較例8〜14では、重合開始剤を含有する硬化性組成物の硬化物層であるため、厚みが変化しても発光量がほとんど変化しない。このため、発光量に基づき、硬化物層の厚みが計算できないことがわかる。
Figure 0006823919
In Examples 3 and 4, the amount of light emitted from the cured product layer is sufficient, and the amount of light emitted changes in proportion to the thickness thereof. Therefore, it can be seen that the thickness can be calculated by measuring the amount of light emitted. On the other hand, in Comparative Examples 8 to 14, since the cured product layer is a curable composition containing a polymerization initiator, the amount of light emitted hardly changes even if the thickness changes. Therefore, it can be seen that the thickness of the cured product layer cannot be calculated based on the amount of light emitted.

Claims (7)

硬化性組成物の硬化物層を有する光学フィルムの製造方法であって、
光学フィルムの少なくとも一方の面に、硬化性組成物を塗工する塗工工程と、
前記硬化性組成物を硬化させることにより硬化物層とする硬化物層形成工程とを含み、
前記塗工工程後、前記硬化性組成物の塗工厚みを測定する工程をさらに含み、
前記硬化物層形成工程後、前記硬化物層の厚みを測定する工程をさらに含み、
前記硬化性組成物が、波長365nmにおけるモル吸光係数が10000(L/mol・cm)以上である発光材料を含むことを特徴とする光学フィルムの製造方法。
A method for producing an optical film having a cured product layer of a curable composition.
A coating process in which the curable composition is applied to at least one surface of the optical film,
Including a cured product layer forming step of forming a cured product layer by curing the curable composition.
After the coating step, the step of measuring the coating thickness of the curable composition is further included.
After the cured product layer forming step further look including the step of measuring the thickness of the cured layer,
A method for producing an optical film, wherein the curable composition contains a luminescent material having a molar extinction coefficient of 10000 (L / mol · cm) or more at a wavelength of 365 nm .
前記光学フィルムが、硬化性組成物の硬化物層からなる接着剤層を介して、偏光子の少なくとも一方の面に透明保護フィルムが積層された偏光フィルムである請求項1に記載の光学フィルムの製造方法であって、
前記偏光子および前記透明保護フィルムの少なくとも一方の面に、硬化性組成物を塗工する塗工工程と、
前記偏光子および前記透明保護フィルムを貼り合わせる貼合工程と、
前記硬化性組成物を硬化させることにより得られた前記接着剤層を介して、前記偏光子および前記透明保護フィルムを接着させる接着工程とを含み、
前記塗工工程後、前記硬化性組成物の塗工厚みを測定する工程をさらに含み、
前記接着工程後、前記接着剤層の厚みを測定する工程をさらに含み、
前記硬化性組成物が、波長365nmにおけるモル吸光係数が10000(L/mol・cm)以上である発光材料を含む光学フィルムの製造方法。
The optical film according to claim 1, wherein the optical film is a polarizing film in which a transparent protective film is laminated on at least one surface of a polarizing element via an adhesive layer composed of a cured product layer of the curable composition. It ’s a manufacturing method,
A coating step of applying a curable composition to at least one surface of the polarizer and the transparent protective film, and
The bonding step of bonding the polarizer and the transparent protective film, and
Including an bonding step of adhering the polarizer and the transparent protective film via the adhesive layer obtained by curing the curable composition.
After the coating step, the step of measuring the coating thickness of the curable composition is further included.
After the bonding step further look including the step of measuring the thickness of the adhesive layer,
A method for producing an optical film, wherein the curable composition contains a light emitting material having a molar extinction coefficient of 10000 (L / mol · cm) or more at a wavelength of 365 nm .
前記接着剤層の厚みが3μm以下である請求項2に記載の光学フィルムの製造方法。 The method for producing an optical film according to claim 2, wherein the thickness of the adhesive layer is 3 μm or less. 前記硬化性組成物が、活性エネルギー線硬化性成分を含有する請求項1〜のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。 The method for producing an optical film according to any one of claims 1 to 3 , wherein the curable composition contains an active energy ray-curable component. 前記硬化性組成物の全量を100質量部としたとき、前記発光材料の含有量が0.01〜10質量部である請求項1〜のいずれかに光学フィルムの製造方法。 The method for producing an optical film according to any one of claims 1 to 4 , wherein the content of the light emitting material is 0.01 to 10 parts by mass when the total amount of the curable composition is 100 parts by mass. 前記発光材料がクマリンおよびその誘導体である請求項1〜のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。 The method for producing an optical film according to any one of claims 1 to 5 , wherein the light emitting material is coumarin and a derivative thereof. 前記クマリン誘導体がジエチルアミノ基を有する請求項に記載の光学フィルムの製造方法。 The method for producing an optical film according to claim 6 , wherein the coumarin derivative has a diethylamino group.
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