JP6820961B2 - Use of recycled pulp for hygiene products and hygiene products - Google Patents
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Description
本発明は、使用済み衛生用品からリサイクルパルプを製造する方法に関する。特に、パルプ繊維および高吸水性ポリマーを含む使用済みの使い捨て紙おむつ等の衛生用品からパルプ繊維を回収し、衛生用品として再利用可能なリサイクルパルプを製造する方法に関する。 The present invention relates to a method for producing recycled pulp from used hygiene products. In particular, the present invention relates to a method for recovering pulp fibers from used sanitary products such as disposable disposable diapers containing pulp fibers and super absorbent polymers to produce recycled pulp that can be reused as sanitary products.
使用済みの使い捨て紙おむつ等の衛生用品を再資源化する試みがなされている。使用済み衛生用品を再資源化するために、通常、使用済み衛生用品を水中で分解し、衛生用品の構成成分に分離し、回収することが行われる。しかし、衛生用品に含まれる高吸水性ポリマーは、水分を吸収して質量が増加する上に、ゲル状になって流動性を失い、処理装置の処理能力を低下させる。 Attempts have been made to recycle used sanitary goods such as disposable disposable diapers. In order to recycle used hygiene products, it is usually carried out to decompose used hygiene products in water, separate them into components of hygiene products, and collect them. However, the super absorbent polymer contained in hygiene products absorbs water and increases in mass, and in addition, becomes gelled and loses fluidity, which reduces the processing capacity of the processing apparatus.
そこで、特許文献１は、水分を吸収した使用済み紙おむつ中の高吸水性ポリマーを石灰で脱水することを開示している（請求項２）。それにより、高吸水性ポリマーが軽量化されるとともに、ゲル状から元の状態に戻って流動性を回復するので、処理装置の処理能力低下が避けられる（段落［００２０］）。 Therefore, Patent Document 1 discloses that the superabsorbent polymer in a used disposable diaper that has absorbed water is dehydrated with lime (claim 2). As a result, the weight of the superabsorbent polymer is reduced, and the gel state returns to the original state to restore the fluidity, so that a decrease in the processing capacity of the processing apparatus can be avoided (paragraph [0020]).
また、特許文献２は、使用済み紙おむつをリサイクルするにあたり、薬剤を使わずに紙おむつに含まれる高吸水性ポリマーを微粒子状にできる使用済みおむつの再生利用方法を開示している。その再生利用方法は、使用済み紙おむつを破断するとともにパルプ成分と非パルプ成分とに分解し、分解したパルプ成分とビニール等の非パルプ成分との混合物を水で洗浄したのちに、該混合物から非パルプ成分を分離して回収し、非パルプ成分が除去されたパルプ成分に混在していて吸水膨張している高吸水性ポリマーを、粉砕機によってパルプ成分の繊維を破断することなく１０μｍ以下の微粒子状に破断して、微粒子状の高吸水性ポリマーとパルプ成分と水とを含む懸濁液を形成し、該懸濁液を脱水してパルプ成分から高吸水性ポリマーを水とともに除去して、パルプ成分を回収するものである（請求項１）。特許文献２は、さらに、計量工程において、紫外線ランプやオゾン（気体）やオゾン水等を用いて使用済み紙おむつの殺菌および消臭を行うことを開示している（段落［００１５］）。 Further, Patent Document 2 discloses a method for reusing used diapers, which can make the super absorbent polymer contained in the disposable diapers into fine particles without using chemicals when recycling the used disposable diapers. The recycling method is to break the used paper diaper, decompose it into pulp components and non-pulp components, wash the mixture of the decomposed pulp components and non-pulp components such as vinyl with water, and then remove the mixture from the mixture. The pulp component is separated and recovered, and the highly water-absorbent polymer that is mixed with the pulp component from which the non-pulp component has been removed and is water-absorbent and expanded is made into fine particles of 10 μm or less without breaking the fibers of the pulp component by a crusher. It is broken into a shape to form a suspension containing finely divided highly water-absorbent polymer, pulp component and water, and the suspension is dehydrated to remove the highly water-absorbent polymer from the pulp component together with water. The pulp component is recovered (claim 1). Patent Document 2 further discloses that used paper diapers are sterilized and deodorized by using an ultraviolet lamp, ozone (gas), ozone water, or the like in the weighing process (paragraph [0015]).
特許文献１に記載のように、石灰を用いて脱水された高吸水性ポリマーは、粒子サイズが数μｍ〜数百μｍの固形粉末となり、特に微小な粒子はパルプ繊維間に引っかかりやすく、物理的な水洗だけでは完全に除去しきれない。これにより回収したパルプ繊維を再利用しようとした際には、残留した高吸水性ポリマーが異物となってしまうだけでなく、カルシウム塩の状態となっているため、回収したパルプ繊維中からは衛生用品基準値以上の灰分が検出されやすくなる。また、石灰使用により強アルカリ性となり、オゾン処理を行った場合、オゾンが失活し易くなる。 As described in Patent Document 1, a superabsorbent polymer dehydrated with lime becomes a solid powder having a particle size of several μm to several hundred μm, and particularly fine particles are easily caught between pulp fibers and are physically physical. It cannot be completely removed by just washing with water. When the recovered pulp fiber is to be reused, the remaining superabsorbent polymer not only becomes a foreign substance but also becomes a calcium salt, so that the recovered pulp fiber is hygienic. It becomes easier to detect ash content that exceeds the product standard value. In addition, the use of lime makes it strongly alkaline, and when ozone treatment is performed, ozone is easily deactivated.
また、特許文献２に記載のように、粉砕機によって、１０μｍ以下の微粒子状に破断された高吸水性ポリマーは、微小な粒子のためパルプ繊維間に引っかかりやすく、物理的な水洗だけでは完全に除去しきない。これにより回収したパルプ繊維を再利用しようとした際には、残留した高吸水性ポリマーが異物となってしまう。また、吸水膨張している高吸水性ポリマーを粉砕機で粉砕するため、手間と粉砕設備および処理エネルギーが多く必要となり、生産効率が悪い。 Further, as described in Patent Document 2, a superabsorbent polymer broken into fine particles of 10 μm or less by a crusher is easily caught between pulp fibers due to fine particles, and can be completely washed with water alone. I can't remove it. When the recovered pulp fiber is to be reused, the remaining super absorbent polymer becomes a foreign substance. In addition, since the superabsorbent polymer that absorbs and expands is crushed by a crusher, a large amount of labor, crushing equipment, and processing energy are required, resulting in poor production efficiency.
本発明は、このような従来の問題点に着目してなされたもので、使用済み衛生用品を、高吸水性ポリマーの吸水膨張を抑制することができる多価金属イオンを含む水溶液またはｐＨが２．５以下の酸性水溶液中で分解し、パルプ繊維（残留高吸水性ポリマーを含む。）とその他の材料に分離し、分離したパルプ繊維をｐＨが２．５以下の酸性水溶液中でオゾン処理することにより、分離したパルプ繊維中に残留する高吸水性ポリマーをオゾンにより効率的に分解除去することができ、衛生用品として再利用可能なリサイクルパルプを得ることできることを見いだし、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、パルプ繊維および高吸水性ポリマーを含む使用済み衛生用品からパルプ繊維を回収し、衛生用品として再利用可能なリサイクルパルプを製造する方法であって、該方法が、
使用済み衛生用品を、多価金属イオンを含む水溶液またはｐＨが２．５以下の酸性水溶液中で、使用済み衛生用品に物理的な力を作用させることによって、使用済み衛生物品をパルプ繊維とその他の材料に分解する工程、
分解工程において生成したパルプ繊維とその他の材料の混合物からパルプ繊維を分離する工程、および
分離されたパルプ繊維をｐＨが２．５以下のオゾン含有水溶液で処理する工程
を含むことを特徴とする。
The present invention has been made by paying attention to such a conventional problem, and the used sanitary ware has an aqueous solution containing a polyvalent metal ion capable of suppressing the water absorption expansion of a superabsorbent polymer or a pH of 2. Decompose in an acidic aqueous solution of .5 or less, separate into pulp fibers (including residual superabsorbent polymer) and other materials, and ozone-treat the separated pulp fibers in an acidic aqueous solution with a pH of 2.5 or less. As a result, it has been found that the super absorbent polymer remaining in the separated pulp fibers can be efficiently decomposed and removed by ozone, and recycled pulp that can be reused as a sanitary product can be obtained, and the present invention has been completed.
That is, the present invention is a method for recovering pulp fibers from used sanitary products containing pulp fibers and a super absorbent polymer to produce recycled pulp that can be reused as sanitary products.
Used hygiene products can be made into pulp fibers and others by applying physical force to the used hygiene products in an aqueous solution containing polyvalent metal ions or an acidic aqueous solution having a pH of 2.5 or less. The process of disassembling into the material of
It is characterized by including a step of separating the pulp fiber from a mixture of the pulp fiber produced in the decomposition step and other materials, and a step of treating the separated pulp fiber with an ozone-containing aqueous solution having a pH of 2.5 or less.
本発明は、さらに、次の態様を含む。
［１］パルプ繊維および高吸水性ポリマーを含む使用済み衛生用品からパルプ繊維を回収し、衛生用品として再利用可能なリサイクルパルプを製造する方法であって、該方法が、
使用済み衛生用品を、多価金属イオンを含む水溶液またはｐＨが２．５以下の酸性水溶液中で、使用済み衛生用品に物理的な力を作用させることによって、使用済み衛生物品をパルプ繊維とその他の素材に分解する工程、
分解工程において生成したパルプ繊維とその他の素材の混合物からパルプ繊維を分離する工程、および
分離されたパルプ繊維をｐＨが２．５以下のオゾン含有水溶液で処理する工程
を含むことを特徴とする方法。
［２］ｐＨが２．５以下のオゾン含有水溶液が有機酸を含むことを特徴とする［１］に記載の方法。
［３］有機酸が酒石酸、グリコール酸、リンゴ酸、クエン酸、コハク酸および酢酸からなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする［２］に記載の方法。
［４］有機酸がクエン酸であることを特徴とする［３］に記載の方法。
［５］多価金属イオンがアルカリ土類金属イオンであることを特徴とする［１］〜［４］のいずれかに記載の方法。
［６］多価金属イオンを含む水溶液が塩化カルシウム水溶液であることを特徴とする［５］に記載の方法。
［７］オゾン含有水溶液中のオゾンの濃度が１〜５０質量ｐｐｍであることを特徴とする［１］〜［６］のいずれかに記載の方法。
［８］多価金属イオンを含む水溶液のｐＨが７よりも大きく１１以下であることを特徴とする［１］〜［７］のいずれかに記載の方法。
［９］分離されたパルプ繊維を脱水する工程をさらに含む［１］〜［８］のいずれかに記載の方法。
［１０］リサイクルパルプの灰分が０．６５質量％以下であることを特徴とする［１］〜［９］のいずれかに記載の方法。
［１１］灰分が０．１１質量％以下のリサイクルパルプ。
［１２］パルプ繊維および高吸水性ポリマーを含む使用済み衛生用品から回収された灰分が０．１１質量％以下のリサイクルパルプ。
［１３］パルプ繊維および高吸水性ポリマーを含む使用済み衛生用品からパルプ繊維を回収する方法によって得られた灰分が０．１１質量％以下のリサイクルパルプであって、前記方法が、
使用済み衛生用品を、多価金属イオンを含む水溶液またはｐＨが２．５以下の酸性水溶液中で、使用済み衛生用品に物理的な力を作用させることによって、使用済み衛生物品をパルプ繊維とその他の素材に分解する工程、
分解工程において生成したパルプ繊維とその他の素材の混合物からパルプ繊維を分離する工程、および
分離されたパルプ繊維をｐＨが２．５以下のオゾン含有水溶液で処理する工程
を含むことを特徴とするリサイクルパルプ。
The present invention further includes the following aspects.
[1] A method of recovering pulp fibers from used sanitary products containing pulp fibers and a super absorbent polymer to produce recycled pulp that can be reused as sanitary products.
Used hygiene products can be made into pulp fibers and others by applying physical force to the used hygiene products in an aqueous solution containing polyvalent metal ions or an acidic aqueous solution having a pH of 2.5 or less. The process of disassembling into the material of
A method comprising a step of separating the pulp fiber from a mixture of the pulp fiber produced in the decomposition step and other materials, and a step of treating the separated pulp fiber with an ozone-containing aqueous solution having a pH of 2.5 or less. ..
[2] The method according to [1], wherein the ozone-containing aqueous solution having a pH of 2.5 or less contains an organic acid.
[3] The method according to [2], wherein the organic acid is at least one selected from the group consisting of tartaric acid, glycolic acid, malic acid, citric acid, succinic acid and acetic acid.
[4] The method according to [3], wherein the organic acid is citric acid.
[5] The method according to any one of [1] to [4], wherein the polyvalent metal ion is an alkaline earth metal ion.
[6] The method according to [5], wherein the aqueous solution containing multivalent metal ions is a calcium chloride aqueous solution.
[7] The method according to any one of [1] to [6], wherein the concentration of ozone in the ozone-containing aqueous solution is 1 to 50 parts by mass ppm.
[8] The method according to any one of [1] to [7], wherein the pH of the aqueous solution containing the multivalent metal ion is larger than 7 and 11 or less.
[9] The method according to any one of [1] to [8], further comprising a step of dehydrating the separated pulp fibers.
[10] The method according to any one of [1] to [9], wherein the ash content of the recycled pulp is 0.65% by mass or less.
[11] Recycled pulp having an ash content of 0.11% by mass or less.
[12] Recycled pulp having an ash content of 0.11% by mass or less recovered from used sanitary products containing pulp fibers and super absorbent polymers.
[13] Recycled pulp having an ash content of 0.11% by mass or less obtained by a method of recovering pulp fibers from used sanitary products containing pulp fibers and a super absorbent polymer, according to the above method.
Used hygiene products can be made into pulp fibers and others by applying physical force to the used hygiene products in an aqueous solution containing polyvalent metal ions or an acidic aqueous solution having a pH of 2.5 or less. The process of disassembling into the material of
Recycling comprising a step of separating the pulp fiber from a mixture of the pulp fiber produced in the decomposition step and other materials, and a step of treating the separated pulp fiber with an ozone-containing aqueous solution having a pH of 2.5 or less. pulp.
本発明によれば、使用済み衛生用品から、衛生材料基準に適合した灰分のパルプを効率良く回収することができる。 According to the present invention, ash pulp conforming to sanitary material standards can be efficiently recovered from used sanitary goods.
本発明は、パルプ繊維および高吸水性ポリマーを含む使用済み衛生用品からパルプ繊維を回収し、衛生用品として再利用可能なリサイクルパルプを製造する方法に関する。 The present invention relates to a method for recovering pulp fibers from used sanitary products containing pulp fibers and superabsorbent polymers to produce recycled pulp that can be reused as sanitary products.
衛生用品としては、パルプ繊維および高吸水性ポリマーを含むものであれば、特に限定されず、使い捨ておむつ、失禁パッド、尿取りパッド、生理用ナプキン、パンティーライナー等を例示することができる。なかでも、施設等でまとめて回収される失禁パッドや使い捨ておむつが分別の手間がなくパルプ量が比較的多い点で好ましい。 The hygienic product is not particularly limited as long as it contains pulp fiber and a super absorbent polymer, and examples thereof include disposable diapers, incontinence pads, urine absorbing pads, sanitary napkins, and panty liners. Among them, incontinence pads and disposable diapers that are collected together at a facility or the like are preferable because they do not have to be separated and the amount of pulp is relatively large.
パルプ繊維としては、特に限定するものではないが、フラッフ状パルプ繊維、化学パルプ繊維等を例示することができる。 The pulp fiber is not particularly limited, and examples thereof include fluffy pulp fiber and chemical pulp fiber.
高吸水性ポリマーとは、ＳＡＰ（Superabsorbent Polymer）とも呼ばれ、水溶性高分子が適度に架橋された三次元網目構造を有するもので、数十倍〜数百倍の水を吸収するが、本質的に水不溶性であり、一旦吸収された水は多少の圧力を加えても離水しないものであり、たとえば、デンプン系、アクリル酸系、アミノ酸系の粒子状または繊維状のポリマーを例示することができる。 A highly water-absorbent polymer, also called a SAP (Superabsorbent Polymer), has a three-dimensional network structure in which a water-soluble polymer is appropriately crosslinked, and absorbs tens to hundreds of times more water, but is essential. Water is insoluble in water, and once absorbed, water does not separate even when some pressure is applied. For example, starch-based, acrylic acid-based, amino acid-based particulate or fibrous polymers can be exemplified. it can.
この明細書においては、本発明の方法によって製造されたパルプを「リサイクルパルプ」と称する。 In this specification, the pulp produced by the method of the present invention is referred to as "recycled pulp".
本発明の方法は、
使用済み衛生用品を、多価金属イオンを含む水溶液またはｐＨ２．５以下の酸性水溶液中で、使用済み衛生用品に物理的な力を作用させることによって、使用済み衛生物品をパルプ繊維とその他の素材に分解する工程、
分解工程において生成したパルプ繊維とその他の素材の混合物からパルプ繊維を分離する工程、および
分離されたパルプ繊維をｐＨが２．５以下のオゾン含有水溶液で処理する工程
を含む。
本発明の方法は、好ましくは、さらに、分離されたパルプ繊維を脱水する工程を含む。
The method of the present invention
Pulp fibers and other materials used hygiene products by applying physical force to the used hygiene products in an aqueous solution containing polyvalent metal ions or an acidic aqueous solution with a pH of 2.5 or less. The process of disassembling into
It includes a step of separating the pulp fiber from a mixture of the pulp fiber produced in the decomposition step and other materials, and a step of treating the separated pulp fiber with an ozone-containing aqueous solution having a pH of 2.5 or less.
The method of the present invention preferably further comprises the step of dehydrating the separated pulp fibers.
本発明の方法は、使用済み衛生用品を、多価金属イオンを含む水溶液またはｐＨ２．５以下の酸性水溶液中で、使用済み衛生用品に物理的な力を作用させることによって、使用済み衛生物品をパルプ繊維とその他の素材に分解する工程（以下「分解工程」ともいう。）を含む。
この工程では、使用済み衛生用品に物理的な力を作用させることによって、使用済み衛生用品をパルプ繊維とその他の素材に分解する。
衛生用品は、通常、パルプ繊維、高吸水性ポリマー、不織布、プラスチックフィルム、ゴム等の各素材から構成されている。この分解工程では、使用済み衛生用品を上記各素材に分解する。分解の程度は、パルプ繊維の少なくとも一部が回収できる程度に分解されればよく、必ずしも完全でなくてもよく、部分的であってもよい。
ここで、使用済み衛生用品に物理的な力を作用させる方法としては、限定するものではないが、攪拌、叩き、突き、振動、引き裂き、切断、破砕等を例示することができる。なかでも、攪拌が好ましい。攪拌は、洗濯機のような攪拌機付きの処理槽内で行なうことができる。
In the method of the present invention, a used sanitary article is prepared by applying a physical force to the used sanitary article in an aqueous solution containing polyvalent metal ions or an acidic aqueous solution having a pH of 2.5 or less. It includes a step of decomposing pulp fibers and other materials (hereinafter, also referred to as "decomposition step").
In this process, the used hygiene product is decomposed into pulp fibers and other materials by applying a physical force to the used hygiene product.
Hygiene products are usually composed of various materials such as pulp fibers, super absorbent polymers, non-woven fabrics, plastic films, and rubber. In this disassembly step, used hygiene products are disassembled into the above materials. The degree of decomposition may be such that at least a part of the pulp fiber can be recovered, and it is not always complete or may be partial.
Here, as a method of applying a physical force to the used hygiene product, agitation, tapping, thrusting, vibration, tearing, cutting, crushing and the like can be exemplified, but not limited to. Of these, stirring is preferable. Stirring can be performed in a processing tank equipped with a stirrer such as a washing machine.
この分解工程は、多価金属イオンを含む水溶液またはｐＨが２．５以下の酸性水溶液中で行う。多価金属イオンを含む水溶液またはｐＨが２．５以下の酸性水溶液を用いることによって、使用済み衛生用品中の水を吸って膨潤した高吸水性ポリマーを脱水する。
高吸水性ポリマーは、親水性基（たとえば−ＣＯＯ−）を有し、その親水性基に水分子が水素結合により結合することにより、大量の水を吸収することができるものであるが、水を吸収した高吸水性ポリマーを、カルシウムイオン等の多価金属イオンを含む水溶液中に入れると、親水性基（たとえば−ＣＯＯ−）に多価金属イオンが結合し（たとえば−ＣＯＯ−Ｃａ−ＯＣＯ−）、親水性基と水分子の水素結合が切れ、水分子が放出され、高吸水性ポリマーが脱水される、また、水を吸収した高吸水性ポリマーを、ｐＨ２．５以下の酸性水溶液中に入れると、マイナスに帯電した親水性基（たとえば−ＣＯＯ−）がプラスに帯電した水素イオン（Ｈ＋）によって中和される（たとえば−ＣＯＯＨ）ため、親水性基のイオン反発力が弱まり、吸水力が低下し、高吸水性ポリマーが脱水される、と考えられている。
高吸水性ポリマーを脱水することによって、パルプ繊維と高吸水性ポリマーの分離が容易になる。使用済み衛生用品を、通常の水中で分解しようとすると、高吸水性ポリマーが吸水し膨潤して、槽内の固形分濃度が高まり、機械的な分解操作の処理効率が低下するが、多価金属イオンを含む水溶液またはｐＨ２．５以下の酸性水溶液中で行うことによってそれを避けることができる。
This decomposition step is carried out in an aqueous solution containing polyvalent metal ions or an acidic aqueous solution having a pH of 2.5 or less. By using an aqueous solution containing polyvalent metal ions or an acidic aqueous solution having a pH of 2.5 or less, the superabsorbent polymer swollen by absorbing water in used sanitary goods is dehydrated.
Superabsorbent polymers, hydrophilic groups (e.g., -COO -) have, by water molecules are bonded by hydrogen bonding to the hydrophilic group, but is capable of absorbing large amounts of water, water the superabsorbent polymer that has absorbed, when placed in an aqueous solution containing a polyvalent metal ion such as calcium ion, a hydrophilic group (e.g., -COO -) polyvalent metal ions are bound (e.g. -COO-Ca-OCO -), The hydrogen bond between the hydrophilic group and the water molecule is broken, the water molecule is released, the highly water-absorbent polymer is dehydrated, and the highly water-absorbent polymer that has absorbed water is placed in an acidic aqueous solution having a pH of 2.5 or less. Taking into, negatively charged hydrophilic group (e.g., -COO -) is neutralized by the charged hydrogen ions (H +) to the positive (e.g. -COOH) because, it weakened ionic repulsion of hydrophilic groups, It is believed that the water absorption capacity is reduced and the highly water-absorbent polymer is dehydrated.
Dehydration of the superabsorbent polymer facilitates the separation of the pulp fiber and the superabsorbent polymer. When a used sanitary product is to be decomposed in ordinary water, the superabsorbent polymer absorbs water and swells, increasing the solid content concentration in the tank and reducing the processing efficiency of the mechanical decomposition operation, but it is multivalent. This can be avoided by performing in an aqueous solution containing metal ions or an acidic aqueous solution having a pH of 2.5 or less.
多価金属イオンとしては、アルカリ土類金属イオン、遷移金属イオン等が使用できる。
アルカリ土類金属イオンとしては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムのイオンが挙げられる。好ましいアルカリ土類金属イオンを含む水溶液としては、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム等の水溶液が挙げられ、なかでも塩化カルシウム水溶液が好ましい。
As the polyvalent metal ion, alkaline earth metal ion, transition metal ion and the like can be used.
Alkaline earth metal ions include beryllium, magnesium, calcium, strontium and barium ions. Examples of the aqueous solution containing alkaline earth metal ions include aqueous solutions of calcium chloride, calcium nitrate, calcium hydroxide, calcium oxide, magnesium chloride, magnesium nitrate and the like, and among them, an aqueous solution of calcium chloride is preferable.
遷移金属イオンとしては、吸水性ポリマーに取り込まれるものである限り、限定されないが、鉄、コバルト、ニッケル、銅等のイオンが挙げられる。遷移金属イオンを含む水溶液として、遷移金属の無機酸塩、有機酸塩、錯体等の水溶液が挙げられるが、費用や入手容易性等の点から、無機酸塩または有機酸塩の水溶液が好ましい。無機酸塩としては、たとえば、塩化鉄、硫酸鉄、燐酸鉄、硝酸鉄等の鉄塩、塩化コバルト、硫酸コバルト、燐酸コバルト、硝酸コバルト等のコバルト塩、塩化ニッケル、硫酸ニッケル等のニッケル塩、塩化銅、硫酸銅等の銅塩などが挙げられる。有機酸塩類としては、たとえば、乳酸鉄、酢酸コバルト、ステアリン酸コバルト、酢酸ニッケル、酢酸銅等が挙げられる。 Examples of the transition metal ion include, but are not limited to, ions such as iron, cobalt, nickel, and copper as long as they are incorporated into the water-absorbent polymer. Examples of the aqueous solution containing a transition metal ion include an aqueous solution of a transition metal inorganic acid salt, an organic acid salt, a complex and the like, but an aqueous solution of an inorganic acid salt or an organic acid salt is preferable from the viewpoint of cost and availability. Examples of the inorganic acid salt include iron salts such as iron chloride, iron sulfate, iron phosphate and iron nitrate, cobalt salts such as cobalt chloride, cobalt sulfate, cobalt phosphate and cobalt nitrate, and nickel salts such as nickel chloride and nickel sulfate. Examples thereof include copper salts such as copper chloride and copper sulfate. Examples of the organic acid salts include iron lactate, cobalt acetate, cobalt stearate, nickel acetate, copper acetate and the like.
多価金属イオンを含む水溶液を用いる場合は、安全性と価格を考慮し、カルシウム化合物の水溶液が好ましい。カルシウム化合物の中では、後工程で用いるオゾンがアルカリ側では分解してしまう特性があるため、強アルカリの水酸化カルシウムや酸化カルシウムよりも、できるだけ中性に近い弱アルカリ性である塩化カルシウムの水溶液が好ましい。多価金属イオンを含む水溶液のｐＨは、特に限定されないが、好ましくは１１以下である。アルカリ性の化合物を用いる場合は、水溶液のｐＨは７よりも大きく１１以下であることが好ましい。 When an aqueous solution containing polyvalent metal ions is used, an aqueous solution of a calcium compound is preferable in consideration of safety and price. Among calcium compounds, ozone used in the subsequent process has the property of decomposing on the alkaline side, so an aqueous solution of calcium chloride, which is as weakly alkaline as possible, is more neutral than strong alkaline calcium hydroxide or calcium oxide. preferable. The pH of the aqueous solution containing the polyvalent metal ion is not particularly limited, but is preferably 11 or less. When an alkaline compound is used, the pH of the aqueous solution is preferably greater than 7 and less than or equal to 11.
多価金属イオンの量は、高吸水性ポリマー１ｇ（乾燥質量）あたり、好ましくは４ミリモル以上、より好ましくは４．５〜１０ミリモル、さらに好ましくは５〜８ミリモルである。多価金属イオンの量が少なすぎると、高吸水性ポリマーの脱水が不十分となる。多価金属イオンの量が多すぎると、余分の多価金属イオンが高吸水性ポリマーに取り込まれないまま処理液中に残るので、多価金属塩の浪費につながり、処理費用を増加させる。 The amount of the polyvalent metal ion is preferably 4 mmol or more, more preferably 4.5 to 10 mmol, still more preferably 5 to 8 mmol per 1 g (dry mass) of the super absorbent polymer. If the amount of multivalent metal ions is too small, the superabsorbent polymer will be insufficiently dehydrated. If the amount of the polyvalent metal ion is too large, the excess polyvalent metal ion remains in the treatment liquid without being incorporated into the superabsorbent polymer, which leads to waste of the polyvalent metal salt and increases the treatment cost.
多価金属イオンを含む水溶液中の多価金属イオンの濃度は、多価金属イオンが高吸水性ポリマーに取り込まれる濃度であれば特に限定されないが、好ましくは１０〜１０００ミリモル／リットル、より好ましくは５０〜７００ミリモル／リットル、さらに好ましくは２００〜４００ミリモル／リットルである。濃度が低すぎると、高吸水性ポリマーの脱水が不十分となる。濃度が高すぎると、余分の多価金属イオンが高吸水性ポリマーに取り込まれないまま処理液中に残るので、多価金属イオンの浪費につながり、処理費用を増加させる。
多価金属イオンを含む水溶液として塩化カルシウム水溶液を用いるときは、塩化カルシウムの濃度は、１質量％以上であることが好ましいが、１０質量％以上に高くしても、効果が変わらなくなるため、１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは３〜６質量％である。
The concentration of the polyvalent metal ion in the aqueous solution containing the polyvalent metal ion is not particularly limited as long as the concentration of the polyvalent metal ion is incorporated into the highly water-absorbent polymer, but is preferably 10 to 1000 mmol / liter, more preferably. It is 50 to 700 mmol / liter, more preferably 200 to 400 mmol / liter. If the concentration is too low, the superabsorbent polymer will not be sufficiently dehydrated. If the concentration is too high, excess polyvalent metal ions remain in the treatment liquid without being incorporated into the superabsorbent polymer, which leads to waste of polyvalent metal ions and increases the treatment cost.
When an aqueous solution of calcium chloride is used as the aqueous solution containing polyvalent metal ions, the concentration of calcium chloride is preferably 1% by mass or more, but even if it is increased to 10% by mass or more, the effect does not change. It is preferably 10% by mass, more preferably 3 to 6% by mass.
酸性水溶液を用いる場合、酸性水溶液のｐＨは２．５以下であり、好ましくは０．５〜２．５であり、より好ましくは１．０〜２．４である。ｐＨが高すぎると、高吸水性ポリマーの脱水が不充分となるおそれがある。ｐＨが低すぎると、強酸のために回収されるパルプ繊維が損傷するおそれがある。 When an acidic aqueous solution is used, the pH of the acidic aqueous solution is 2.5 or less, preferably 0.5 to 2.5, and more preferably 1.0 to 2.4. If the pH is too high, dehydration of the superabsorbent polymer may be insufficient. If the pH is too low, the recovered pulp fibers due to the strong acid can be damaged.
ｐＨが２．５以下の酸性水溶液としては、ｐＨが２．５以下である限り、無機酸、有機酸のいずれの水溶液を用いることができるが、どちらかといえば安全性の高い有機酸の水溶液が好ましい。有機酸としては、酒石酸、グリコール酸、リンゴ酸、クエン酸、コハク酸、酢酸を挙げることができるが、なかでもクエン酸が好ましい。 As the acidic aqueous solution having a pH of 2.5 or less, either an aqueous solution of an inorganic acid or an organic acid can be used as long as the pH is 2.5 or less, but a rather safe aqueous solution of an organic acid can be used. Is preferable. Examples of the organic acid include tartaric acid, glycolic acid, malic acid, citric acid, succinic acid, and acetic acid, and citric acid is preferable.
有機酸の水溶液を用いる場合、ｐＨが２．５以下である限り、水溶液中の有機酸の濃度は特に限定されないが、好ましくは０．１〜１０．０質量％であり、より好ましくは０．５〜８．０質量％であり、さらに好ましくは１．０〜５．０質量％である。濃度が低すぎると、高吸水性ポリマーの脱水が不充分となるおそれがある。濃度が高すぎると、有機酸の浪費につながるおそれがある。 When an aqueous solution of an organic acid is used, the concentration of the organic acid in the aqueous solution is not particularly limited as long as the pH is 2.5 or less, but is preferably 0.1 to 10.0% by mass, and more preferably 0. It is 5 to 8.0% by mass, more preferably 1.0 to 5.0% by mass. If the concentration is too low, dehydration of the superabsorbent polymer may be insufficient. If the concentration is too high, it can lead to waste of organic acids.
分解工程で用いる水溶液の量は、使用済み衛生用品に物理的な力を作用させることができる量であれば、特に限定されないが、汚物を含む使用済み衛生用品１ｋｇに対し、好ましくは３〜５０ｋｇ、より好ましくは３〜１０ｋｇである。水溶液の量が少なすぎると、使用済み衛生用品を水溶液中で効果的に攪拌することができない。水溶液の量が多すぎると、多価金属イオンまたは酸の浪費につながり、処理費用を増加させる。 The amount of the aqueous solution used in the decomposition step is not particularly limited as long as it can exert a physical force on the used hygiene product, but is preferably 3 to 50 kg with respect to 1 kg of the used hygiene product containing filth. , More preferably 3 to 10 kg. If the amount of the aqueous solution is too small, the used hygiene products cannot be effectively agitated in the aqueous solution. Too much aqueous solution leads to wasted polyvalent metal ions or acids, increasing processing costs.
分解工程で用いる水溶液の温度は、高吸水性ポリマーが脱水される温度であれば特に限定されないが、通常、０℃より高く、１００℃より低い温度である。室温でも十分であるが、反応速度を速めるために加熱してもよい。加熱する場合は、室温〜６０℃が好ましく、室温〜４０℃がより好ましく、室温〜３０℃がさらに好ましい。 The temperature of the aqueous solution used in the decomposition step is not particularly limited as long as the superabsorbent polymer is dehydrated, but is usually higher than 0 ° C and lower than 100 ° C. Room temperature is sufficient, but may be heated to speed up the reaction. In the case of heating, room temperature to 60 ° C. is preferable, room temperature to 40 ° C. is more preferable, and room temperature to 30 ° C. is further preferable.
分解工程の時間は、使用済み衛生用品が分解されるのに十分な時間であれば特に限定されないが、好ましくは５〜６０分であり、より好ましくは１０〜５０分であり、さらに好ましくは２０〜４０分である。 The time of the disassembling step is not particularly limited as long as it is sufficient for the used sanitary goods to be decomposed, but is preferably 5 to 60 minutes, more preferably 10 to 50 minutes, and further preferably 20 minutes. ~ 40 minutes.
本発明の方法は、分解工程において生成したパルプ繊維とその他の素材の混合物からパルプ繊維を分離する工程（以下単に「分離工程」ともいう。）を含む。
分離工程では、使用済み衛生用品の分解によって生成したパルプ繊維とその他の素材（高吸水性ポリマー、不織布、プラスチックフィルム、ゴム等）の混合物からパルプ繊維を分離する。この工程では、パルプ繊維の少なくとも一部を分離回収する。パルプ繊維の全部が回収されなくてもよい。また、パルプ繊維と一緒にその他の素材が分離回収されてもよい。分離方法にもよるが、通常、高吸水性ポリマーの少なくとも一部は、分離されたパルプ繊維に混入してくる。たとえば、篩分けにより分離する方法において、パルプ繊維を篩下として回収する場合は、高吸水性ポリマーの大部分が分離回収されたパルプ繊維に混入してくる。この工程では、好ましくは、分解された構成素材を、パルプ繊維および高吸水性ポリマーを含む画分と、不織布、プラスチックフィルムおよびゴムを含む画分に分離する。ただし、パルプ繊維および高吸水性ポリマーを含む画分に若干の不織布、プラスチックフィルム、ゴムが含まれてもよいし、不織布、プラスチックフィルムおよびゴムを含む画分に若干のパルプ繊維、高吸水性ポリマーが含まれてもよい。
パルプ繊維を分離する方法は、限定するものではないが、たとえば、分解された構成素材の比重差を利用して水中で沈殿分離する方法、分解されたサイズの異なる構成素材を所定の網目を有するスクリーンを通して分離する方法、サイクロン式遠心分離機で分離する方法を例示することができる。
The method of the present invention includes a step of separating pulp fibers from a mixture of pulp fibers produced in the decomposition step and other materials (hereinafter, also simply referred to as “separation step”).
In the separation step, the pulp fiber is separated from the mixture of the pulp fiber produced by the decomposition of the used sanitary goods and other materials (super absorbent polymer, non-woven fabric, plastic film, rubber, etc.). In this step, at least a part of the pulp fiber is separated and recovered. Not all pulp fibers need to be recovered. In addition, other materials may be separated and recovered together with the pulp fibers. Although it depends on the separation method, at least a part of the superabsorbent polymer is usually mixed with the separated pulp fibers. For example, in the method of separating by sieving, when the pulp fibers are recovered under the sieve, most of the superabsorbent polymer is mixed with the separated and recovered pulp fibers. In this step, the decomposed constituent material is preferably separated into a fraction containing pulp fibers and a superabsorbent polymer and a fraction containing a non-woven fabric, a plastic film and rubber. However, the fraction containing pulp fiber and highly water-absorbent polymer may contain some non-woven fabric, plastic film and rubber, and the fraction containing non-woven fabric, plastic film and rubber may contain some non-woven fabric and highly water-absorbent polymer. May be included.
The method for separating the pulp fibers is not limited, but for example, a method for precipitating and separating the decomposed constituent materials in water by utilizing the difference in specific gravity of the decomposed constituent materials, and a method for separating the decomposed constituent materials having different sizes having a predetermined mesh. A method of separating through a screen and a method of separating with a cyclone type centrifuge can be exemplified.
本発明の方法は、分離されたパルプ繊維をｐＨが２．５以下のオゾン含有水溶液で処理する工程（以下「オゾン処理工程」ともいう。）を含む。
分離されたパルプ繊維には少なからず高吸水性ポリマーが混入している。この工程では、分離されたパルプ繊維に残留している高吸水性ポリマーを、分解し、低分子量化し、可溶化することにより、除去する。
この工程において用いるｐＨが２．５以下のオゾン含有水溶液とは、オゾンが溶解した水溶液であってｐＨが２．５以下のものであれば、特に限定するものではないが、オゾン水に酸を添加してｐＨを２．５以下にしたものでもよいし、ｐＨが２．５以下の酸の水溶液にオゾンを吹き込むことによりオゾンを溶解させたものであってもよい。ここで、オゾン水とは、オゾンが溶解した水をいう。オゾン水は、たとえば、オゾン水発生装置（エコデザイン株式会社製オゾン水曝露試験機ＥＤ−ＯＷＸ−２、三菱電機株式会社製オゾン発生装置ＯＳ−２５Ｖなど）を用いて調製することができる。
The method of the present invention includes a step of treating the separated pulp fibers with an ozone-containing aqueous solution having a pH of 2.5 or less (hereinafter, also referred to as “ozone treatment step”).
Not a little super absorbent polymer is mixed in the separated pulp fibers. In this step, the super absorbent polymer remaining in the separated pulp fibers is removed by decomposing, reducing the molecular weight, and solubilizing.
The ozone-containing aqueous solution having a pH of 2.5 or less used in this step is not particularly limited as long as it is an aqueous solution in which ozone is dissolved and has a pH of 2.5 or less, but an acid is added to the ozone water. It may be added to have a pH of 2.5 or less, or it may be dissolved by blowing ozone into an aqueous solution of an acid having a pH of 2.5 or less. Here, ozone water refers to water in which ozone is dissolved. Ozone water can be prepared using, for example, an ozone water generator (ozone water exposure tester ED-OWX-2 manufactured by Ecodesign Co., Ltd., ozone generator OS-25V manufactured by Mitsubishi Electric Corporation, etc.).
オゾン含有水溶液中のオゾン濃度は、高吸水性ポリマーを分解することができる濃度であれば、特に限定されないが、好ましくは１〜５０質量ｐｐｍであり、より好ましくは２〜４０質量ｐｐｍであり、さらに好ましくは３〜３０質量ｐｐｍである。濃度が低すぎると、高吸水性ポリマーを完全に可溶化することができず、回収したパルプ繊維に高吸水性ポリマーが残留するおそれがある。逆に、濃度が高すぎると、酸化力も高まるため、パルプ繊維に損傷を与えるおそれがあるとともに、安全性にも問題を生じる虞がある。 The ozone concentration in the ozone-containing aqueous solution is not particularly limited as long as it can decompose the super absorbent polymer, but is preferably 1 to 50 mass ppm, more preferably 2 to 40 mass ppm. More preferably, it is 3 to 30 mass ppm. If the concentration is too low, the superabsorbent polymer cannot be completely solubilized, and the superabsorbent polymer may remain in the recovered pulp fibers. On the contrary, if the concentration is too high, the oxidizing power is also increased, which may damage the pulp fibers and may cause a problem in safety.
オゾン処理工程の処理時間は、高吸水性ポリマーを分解することができる時間であれば、特に限定されない。処理時間は、オゾン含有水溶液中のオゾン濃度が高ければ短くてよく、オゾン含有水溶液中のオゾン濃度が低ければ長い時間を要する。
オゾン含有水溶液中のオゾン濃度（ｐｐｍ）とオゾン処理工程の処理時間（分）の積（以下「ＣＴ値」ともいう。）は、好ましくは１００〜６０００ｐｐｍ・分であり、より好ましくは２００〜４８００ｐｐｍ・分であり、さらに好ましくは３００〜３６００ｐｐｍ・分である。ＣＴ値が小さすぎると、高吸水性ポリマーを完全に可溶化することができず、回収したパルプ繊維に高吸水性ポリマーが残留するおそれがある。逆に、ＣＴ値が大きすぎると、パルプ繊維の損傷、安全性の低下、製造原価の増加につながるおそれがある。
オゾン処理工程の処理時間は、オゾン含有水溶液中のオゾン濃度に依存することは、上述のとおりであるが、好ましくは５〜１２０分であり、より好ましくは１０〜１００分であり、さらに好ましくは２０〜８０分である。
The treatment time of the ozone treatment step is not particularly limited as long as it can decompose the superabsorbent polymer. The treatment time may be short if the ozone concentration in the ozone-containing aqueous solution is high, and long if the ozone concentration in the ozone-containing aqueous solution is low.
The product of the ozone concentration (ppm) in the ozone-containing aqueous solution and the treatment time (minutes) of the ozone treatment step (hereinafter, also referred to as “CT value”) is preferably 100 to 6000 ppm · min, more preferably 200 to 4800 ppm. · Minutes, more preferably 300-3600 ppm · min. If the CT value is too small, the superabsorbent polymer cannot be completely solubilized, and the superabsorbent polymer may remain in the recovered pulp fibers. On the contrary, if the CT value is too large, it may lead to damage to pulp fibers, a decrease in safety, and an increase in manufacturing cost.
As described above, the treatment time of the ozone treatment step depends on the ozone concentration in the ozone-containing aqueous solution, but is preferably 5 to 120 minutes, more preferably 10 to 100 minutes, and even more preferably. 20-80 minutes.
オゾン含有水溶液の量は、分離されたパルプ繊維を完全に浸すのに十分な量であれば、特に限定されないが、分離されたパルプ繊維１００質量部（乾燥基準）に対し、好ましくは３００〜５０００質量部であり、より好ましくは５００〜４０００質量部であり、さらに好ましくは８００〜３０００質量部である。オゾン含有水溶液の量が少なすぎると、高吸水性ポリマーを完全に可溶化することができず、回収したパルプ繊維に高吸水性ポリマーが残留するおそれがある。逆に、オゾン含有水溶液の量が多すぎると、製造原価の増加につながるおそれがある。 The amount of the ozone-containing aqueous solution is not particularly limited as long as it is sufficient to completely immerse the separated pulp fibers, but is preferably 300 to 5000 with respect to 100 parts by mass (drying standard) of the separated pulp fibers. It is by mass, more preferably 500 to 4000 parts by mass, and even more preferably 800 to 3000 parts by mass. If the amount of the ozone-containing aqueous solution is too small, the superabsorbent polymer cannot be completely solubilized, and the superabsorbent polymer may remain in the recovered pulp fibers. On the contrary, if the amount of the ozone-containing aqueous solution is too large, the manufacturing cost may increase.
オゾン処理工程において、分離されたパルプ繊維をオゾン含有水溶液で処理する方法は、特に限定されないが、たとえば、処理槽にオゾン含有水溶液を入れ、そのオゾン含有水溶液の中に分離されたパルプ繊維を入れればよい。処理中、オゾン含有水溶液の攪拌は必須ではないが、適度に攪拌することが好ましい。また、容器に入れた水溶液の中にオゾンガスを吹き込み、オゾンガスの泡の上昇によって、オゾン水の中に流れを発生させてもよい。オゾン含有水溶液の温度は、高吸水性ポリマーを分解することができる温度であれば、特に限定されず、オゾン含有水溶液を加熱してもよいが、室温のままでもよい。 In the ozone treatment step, the method of treating the separated pulp fibers with an ozone-containing aqueous solution is not particularly limited. For example, an ozone-containing aqueous solution is placed in a treatment tank, and the separated pulp fibers are placed in the ozone-containing aqueous solution. Just do it. During the treatment, stirring the ozone-containing aqueous solution is not essential, but it is preferable to stir appropriately. Alternatively, ozone gas may be blown into the aqueous solution contained in the container to generate a flow in the ozone water by raising the bubbles of the ozone gas. The temperature of the ozone-containing aqueous solution is not particularly limited as long as it can decompose the super absorbent polymer, and the ozone-containing aqueous solution may be heated, but it may remain at room temperature.
オゾン処理工程では、高吸水性ポリマーがオゾンによる酸化分解作用を受け、高吸水性ポリマーの三次元網目構造が崩れ、高吸水性ポリマーは保水性を失い、低分子量化し、可溶化する。流動性が高くなった高吸水性ポリマーはオゾン含有水溶液中に溶け出す。さらに、この工程では、オゾンの消毒作用により、パルプ繊維が消毒、漂白、消臭される。 In the ozone treatment step, the superabsorbent polymer undergoes an oxidative decomposition action by ozone, the three-dimensional network structure of the superabsorbent polymer collapses, and the superabsorbent polymer loses water retention, becomes low in molecular weight, and becomes solubilized. The superabsorbent polymer with high fluidity dissolves in the ozone-containing aqueous solution. Further, in this step, the pulp fibers are disinfected, bleached and deodorized by the disinfecting action of ozone.
オゾン含有水溶液はｐＨが２．５以下である。すなわち、オゾン処理工程は、ｐＨ２．５以下の酸性の状態で行う。酸性のオゾン含有水溶液を用いることにより、高吸水性ポリマーの吸水膨張を抑制することができ、オゾンによる高吸水性ポリマーの分解除去効果が飛躍的に向上する、すなわち短時間で高吸水性ポリマーを分解することができる。分解工程において、多価金属イオンを含む水溶液を用いたときは、高吸水性ポリマーが多価金属イオンよって脱水されているので、酸性のオゾン含有水溶液を用いなくても高吸水性ポリマーが吸水膨張することはないが、パルプ繊維の表面に付着している多価金属を酸によりを溶解し除去するためにｐＨが２．５以下の水溶液を用いる。一方、分解工程においてｐＨが２．５以下の酸性水溶液を用いたときに、オゾン処理工程においてｐＨが２．５以下の水溶液を用いる理由は、もっぱら高吸水性ポリマーの吸水膨張を抑制するためである。また、酸性のオゾン含有水溶液で処理することにより、酸による消毒効果も付与することができる。
オゾン含有水溶液のｐＨは、好ましくは０．５〜２．５であり、より好ましくは１．０〜２．４である。ｐＨが低すぎると、得られるリサイクルパルプの吸水能力が低下するおそれがある。ｐＨが低すぎると、得られるリサイクルパルプの吸水能力が低下する理由は定かではないが、パルプ繊維自体が変性するためと考えられる。
The ozone-containing aqueous solution has a pH of 2.5 or less. That is, the ozone treatment step is performed in an acidic state of pH 2.5 or less. By using an acidic ozone-containing aqueous solution, the water absorption expansion of the superabsorbent polymer can be suppressed, and the decomposition and removal effect of the superabsorbent polymer by ozone is dramatically improved, that is, the superabsorbent polymer can be obtained in a short time. Can be disassembled. When an aqueous solution containing polyvalent metal ions is used in the decomposition step, the highly water-absorbent polymer is dehydrated by the polyvalent metal ions, so that the highly water-absorbent polymer absorbs and expands without using an acidic ozone-containing aqueous solution. However, an aqueous solution having a pH of 2.5 or less is used to dissolve and remove the polyvalent metal adhering to the surface of the pulp fiber with an acid. On the other hand, when an acidic aqueous solution having a pH of 2.5 or less is used in the decomposition step, the reason for using an aqueous solution having a pH of 2.5 or less in the ozone treatment step is mainly to suppress the water absorption expansion of the superabsorbent polymer. is there. Further, by treating with an acidic ozone-containing aqueous solution, a disinfecting effect by acid can be imparted.
The pH of the ozone-containing aqueous solution is preferably 0.5 to 2.5, more preferably 1.0 to 2.4. If the pH is too low, the water absorption capacity of the obtained recycled pulp may decrease. If the pH is too low, the reason why the water absorption capacity of the obtained recycled pulp is lowered is not clear, but it is considered that the pulp fiber itself is denatured.
ｐＨが２．５以下のオゾン含有水溶液は、オゾン水に酸を添加することにより製造することができる。
酸としては、特に限定されるものではなく、無機酸および有機酸を用いることができるが、好ましくは有機酸である。有機酸は弱酸域で機能しかつ環境に優しいので、安全性と環境負荷の観点から有機酸の方が好ましい。有機酸としては、特に限定するものではないが、酒石酸、グリコール酸、リンゴ酸、クエン酸、コハク酸、酢酸等を挙げることができる。なかでもクエン酸が好ましい。
オゾン含有水溶液のｐＨは、酸の種類および酸の添加量により、調製することができる。オゾン含有水溶液中の有機酸の濃度は、ｐＨが所定の範囲内にある限り、限定されないが、好ましくは０．１〜５．０質量％であり、より好ましくは０．２〜３．０質量％であり、さらに好ましくは０．５〜２．０質量％である。
An ozone-containing aqueous solution having a pH of 2.5 or less can be produced by adding an acid to ozone water.
The acid is not particularly limited, and an inorganic acid and an organic acid can be used, but an organic acid is preferable. Since organic acids function in the weak acid range and are environmentally friendly, organic acids are preferable from the viewpoint of safety and environmental load. The organic acid is not particularly limited, and examples thereof include tartaric acid, glycolic acid, malic acid, citric acid, succinic acid, and acetic acid. Of these, citric acid is preferable.
The pH of the ozone-containing aqueous solution can be adjusted depending on the type of acid and the amount of acid added. The concentration of the organic acid in the ozone-containing aqueous solution is not limited as long as the pH is within a predetermined range, but is preferably 0.1 to 5.0% by mass, more preferably 0.2 to 3.0% by mass. %, More preferably 0.5 to 2.0% by mass.
オゾン処理工程は、ｐＨが２．５以下の酸性の状態で行う。分解工程においてアルカリ性のカルシウム化合物を用いたときは、オゾン処理工程に供されるパルプ繊維にはアルカリ性のカルシウム化合物が残留している場合があり、そのパルプ繊維をオゾン含有水溶液に加えると、オゾン含有水溶液のｐＨが変化する場合がある。オゾン含有水溶液のｐＨがパルプ繊維を加える前と加えた後で異なる場合は、ここでいうオゾン含有水溶液のｐＨとは、パルプ繊維を加えた後のオゾン含有水溶液のｐＨをいう。
ｐＨの調整は、たとえば、処理槽にパルプ繊維とオゾン含有水溶液を入れ、攪拌しながら、そこに酸を添加していき、処理槽内の溶液のｐＨが所定のｐＨになったところで酸の添加を止める。
The ozone treatment step is carried out in an acidic state with a pH of 2.5 or less. When an alkaline calcium compound is used in the decomposition step, the alkaline calcium compound may remain in the pulp fibers subjected to the ozone treatment step, and when the pulp fiber is added to the ozone-containing aqueous solution, it contains ozone. The pH of the aqueous solution may change. When the pH of the ozone-containing aqueous solution is different before and after the addition of the pulp fiber, the pH of the ozone-containing aqueous solution here means the pH of the ozone-containing aqueous solution after the addition of the pulp fiber.
To adjust the pH, for example, put pulp fiber and an ozone-containing aqueous solution in a treatment tank, add acid to the treatment tank while stirring, and add acid when the pH of the solution in the treatment tank reaches a predetermined pH. Stop.
オゾン処理工程において用いる酸としては、クエン酸が特に好ましい。
分解工程においてカルシウムイオンを含む水溶液を用いたときは、分離されたパルプ繊維の表面にはカルシウムイオンや種々のカルシウム化合物が付着している。パルプ繊維に付着しているカルシウム化合物は必ずしも水溶性のものとは限らず不溶性や難溶性のものも含まれており、水洗だけでは除去できない。クエン酸はカルシウムとキレートを形成し、水溶性のクエン酸カルシウムとなるので、パルプ繊維の表面に付着している不溶性または難溶性のカルシウム化合物を効果的に溶解除去することができる。クエン酸はカルシウム以外の金属ともキレートを形成することができるので、パルプ繊維の表面にカルシウム化合物以外の不溶性または難溶性の金属化合物が付着している場合には、カルシウム化合物のみならず、カルシウム化合物以外の不溶性または難溶性の金属化合物をも溶解除去することができる。その結果、得られるリサイクルパルプの灰分を低減することができる。
クエン酸を使用することにより、次のような利点もある。
第１に、クエン酸は酸性を示すので洗浄工程を含めた条件設定によってはリサイクルパルプのｐＨを弱酸性の範囲にコントロールすることができ、肌に優しい。
第２に、クエン酸は人体にとって有害物質ではないので、得られるリサイクルパルプにクエン酸が残留していたとしても、安全性が高い。
第３に、クエン酸はパルプ精製で使用する酸と比べてマイルドな弱酸であるので、得られるリサイクルパルプへのダメージを少なくすることができる。
第４に、クエン酸は比較的安価に入手できるので、回収再生費用を低減できる。
第５に、クエン酸は匂いがしないので、作業環境を悪化させない。
第６に、大掛かりな設備投資の必要がなく、現行設備で対応可能である。
Citric acid is particularly preferable as the acid used in the ozone treatment step.
When an aqueous solution containing calcium ions is used in the decomposition step, calcium ions and various calcium compounds are attached to the surface of the separated pulp fibers. The calcium compounds adhering to the pulp fibers are not necessarily water-soluble, but also include insoluble and sparingly soluble compounds, which cannot be removed by washing with water alone. Since citric acid forms a chelate with calcium to become water-soluble calcium citrate, insoluble or sparingly soluble calcium compounds adhering to the surface of pulp fibers can be effectively dissolved and removed. Since citric acid can form a chelate with metals other than calcium, if an insoluble or sparingly soluble metal compound other than the calcium compound is attached to the surface of the pulp fiber, not only the calcium compound but also the calcium compound Other insoluble or sparingly soluble metal compounds can also be dissolved and removed. As a result, the ash content of the obtained recycled pulp can be reduced.
The use of citric acid also has the following advantages.
First, since citric acid is acidic, the pH of recycled pulp can be controlled in the weakly acidic range depending on the condition settings including the washing process, which is gentle on the skin.
Secondly, since citric acid is not a harmful substance to the human body, it is highly safe even if citric acid remains in the obtained recycled pulp.
Thirdly, since citric acid is a weak acid that is milder than the acid used in pulp refining, damage to the obtained recycled pulp can be reduced.
Fourth, since citric acid is available at a relatively low cost, recovery and regeneration costs can be reduced.
Fifth, citric acid does not smell, so it does not deteriorate the working environment.
Sixth, there is no need for large-scale capital investment, and existing equipment can be used.
本発明の方法は、分解工程、分離工程、オゾン処理工程以外の工程を、分解工程と分離工程の間もしくは分離工程とオゾン処理工程の間または各工程の前後に含んでもよい。分解工程、分離工程、オゾン処理工程以外の工程としては、洗浄、脱水、消毒、計量等の工程が挙げられる。
本発明の方法は、好ましくは、分離工程とオゾン処理工程の間に、分離されたパルプ繊維を脱水する工程（以下「パルプ繊維脱水工程」ともいう。）を含む。分離されたパルプ繊維を脱水する方法は、限定するものではないが、たとえば、分離されたパルプ繊維を遠心分離機等の脱水機で脱水することにより行うことができる。脱水の条件は、水分率を目標とする値まで下げることができる限り、特に限定されないが、たとえば、脱水時間は、好ましくは１〜１０分であり、より好ましくは２〜８分であり、さらに好ましくは３〜６分である。
本発明の方法は、所望により、オゾン処理工程に続き、リサイクルパルプを水洗する工程（以下「リサイクルパルプ水洗工程」ともいう。）を含んでもよい。
本発明の方法は、所望により、リサイクルパルプ水洗工程に続き、リサイクルパルプを脱水する工程（以下「リサイクルパルプ脱水工程」ともいう。）を含んでもよい。
リサイクルパルプ水洗工程とリサイクルパルプ脱水工程は、１回ずつでもよいが、交互に複数回繰り返してもよい。
本発明の方法は、所望により、リサイクルパルプ脱水工程に続き、リサイクルパルプパルプを乾燥する工程（以下「リサイクルパルプ乾燥工程」ともいう。）を含んでもよい。
乾燥されたリサイクルパルプは、好ましくは、シート状、ロール状、または塊状など、衛生用品の製造設備に適応し易い形態に加工され、再利用される。
The method of the present invention may include steps other than the decomposition step, the separation step, and the ozone treatment step between the decomposition step and the separation step, between the separation step and the ozone treatment step, or before and after each step. Examples of the steps other than the decomposition step, the separation step, and the ozone treatment step include steps such as washing, dehydration, disinfection, and weighing.
The method of the present invention preferably includes a step of dehydrating the separated pulp fibers (hereinafter, also referred to as "pulp fiber dehydration step") between the separation step and the ozone treatment step. The method for dehydrating the separated pulp fibers is not limited, but can be performed, for example, by dehydrating the separated pulp fibers with a dehydrator such as a centrifuge. The dehydration conditions are not particularly limited as long as the water content can be reduced to the target value, but for example, the dehydration time is preferably 1 to 10 minutes, more preferably 2 to 8 minutes, and further. It is preferably 3 to 6 minutes.
If desired, the method of the present invention may include a step of washing recycled pulp with water (hereinafter, also referred to as “recycled pulp washing step”) following the ozone treatment step.
If desired, the method of the present invention may include a step of dehydrating recycled pulp (hereinafter, also referred to as “recycled pulp dehydration step”) following the step of washing recycled pulp with water.
The recycled pulp washing step and the recycled pulp dehydration step may be repeated once, or may be alternately repeated a plurality of times.
If desired, the method of the present invention may include a step of drying recycled pulp pulp (hereinafter, also referred to as “recycled pulp drying step”) following the step of dehydrating recycled pulp.
The dried recycled pulp is preferably processed into a form such as a sheet, a roll, or a lump that is easily adapted to the manufacturing equipment for sanitary products and reused.
本発明の方法を用いて使用済み衛生用品からリサイクルパルプを製造する工程フローの具体例は、次のとおりである。
（１）使用済み紙おむつを計量する（計量工程）。
（２）洗浄機に使用済み紙おむつと、濃度５％の塩化カルシウム水溶液を投入し、縦型洗濯機の要領で洗浄しながら攪拌衝撃で紙おむつを分解する（分解工程）。
（３）パルプ繊維および高吸水性ポリマーを含む画分と、不織布、プラスチックフィルムおよびゴムを含む画分に分離する（分離工程）。
（４）回収されたパルプ繊維および高吸水性ポリマーを脱水する（脱水工程）。
（５）脱水後のパルプ繊維および高吸水性ポリマーをｐＨが２．５以下の有機酸（たとえばクエン酸）水溶液に浸漬（カルシウム除去および酸性化）し、オゾンが失活し難い酸性でオゾン処理（高吸水性ポリマー溶解、消毒、漂白および消臭）する（オゾン処理工程）。
（６）脱水、水洗浄、ｐＨ調整
（７）パルプ繊維回収
（８）脱水
（９）乾燥（二次消毒）
この例では、塩化カルシウム水溶液は弱アルカリ性で処理後排水もアルカリ性となるため、オゾン処理の酸性排水を混ぜ合わせることで、中和反応が起こり、排水ｐＨを処理し易い中性に近づけることが可能である。
Specific examples of the process flow for producing recycled pulp from used sanitary products using the method of the present invention are as follows.
(1) Weigh used disposable diapers (weighing process).
(2) A used disposable diaper and a calcium chloride aqueous solution having a concentration of 5% are put into a washing machine, and the disposable diaper is decomposed by a stirring impact while washing in the same manner as a vertical washing machine (decomposition step).
(3) The fraction containing pulp fiber and superabsorbent polymer is separated into the fraction containing non-woven fabric, plastic film and rubber (separation step).
(4) The recovered pulp fiber and superabsorbent polymer are dehydrated (dehydration step).
(5) The dehydrated pulp fiber and superabsorbent polymer are immersed in an aqueous solution of an organic acid (for example, citric acid) having a pH of 2.5 or less (calcium removal and acidification), and ozone is treated with an acidity that does not easily deactivate ozone. (Super absorbent polymer dissolution, disinfection, bleaching and deodorization) (ozone treatment step).
(6) Dehydration, washing with water, pH adjustment (7) Pulp fiber recovery (8) Dehydration (9) Drying (secondary disinfection)
In this example, since the calcium chloride aqueous solution is weakly alkaline and the wastewater after treatment is also alkaline, it is possible to bring the wastewater pH closer to neutral, which is easy to treat, by mixing acidic wastewater treated with ozone. Is.
本発明の方法を用いて使用済み衛生用品からリサイクルパルプを製造する工程フローの別の具体例は、次のとおりである。
（１）使用済み紙おむつを計量する（計量工程）。
（２）洗浄機に使用済み紙おむつと、濃度１０％のクエン酸水溶液を投入し、縦型洗濯機の要領で洗浄しながら攪拌衝撃で紙おむつを分解する（分解工程）。
（３）パルプ繊維および高吸水性ポリマーを含む画分と、不織布、プラスチックフィルムおよびゴムを含む画分に分離する（分離工程）。
（４）回収されたパルプ繊維および高吸水性ポリマーを脱水する（脱水工程）。
（５）脱水後のパルプ繊維および高吸水性ポリマーをｐＨが２．５以下の有機酸（たとえばクエン酸）水溶液に浸漬（カルシウム除去および酸性化）し、オゾンが失活し難い酸性でオゾン処理（高吸水性ポリマー溶解、消毒、漂白および消臭）する（オゾン処理工程）。
（６）脱水、水洗浄、ｐＨ調整
（７）パルプ繊維回収
（８）脱水
（９）乾燥（二次消毒）
この例では、カルシウム化合物を使用しない工程のため、得られるリサイクルパルプの品質は良好である。
Another specific example of the process flow for producing recycled pulp from used sanitary goods using the method of the present invention is as follows.
(1) Weigh used disposable diapers (weighing process).
(2) A used disposable diaper and a citric acid aqueous solution having a concentration of 10% are put into a washing machine, and the disposable diaper is decomposed by a stirring impact while washing in the same manner as a vertical washing machine (decomposition step).
(3) The fraction containing pulp fiber and superabsorbent polymer is separated into the fraction containing non-woven fabric, plastic film and rubber (separation step).
(4) The recovered pulp fiber and superabsorbent polymer are dehydrated (dehydration step).
(5) The dehydrated pulp fiber and superabsorbent polymer are immersed in an aqueous solution of an organic acid (for example, citric acid) having a pH of 2.5 or less (calcium removal and acidification), and ozone is treated with an acidity that does not easily deactivate ozone. (Super absorbent polymer dissolution, disinfection, bleaching and deodorization) (ozone treatment step).
(6) Dehydration, washing with water, pH adjustment (7) Pulp fiber recovery (8) Dehydration (9) Drying (secondary disinfection)
In this example, the quality of the resulting recycled pulp is good because of the process without the use of calcium compounds.
本発明によれば、パルプ繊維（残留高吸水性ポリマーを含む。）と他の素材（プラスチックフィルム、不織布等を含む。）とを分離した後、パルプ繊維（残留高吸水性ポリマーを含む。）にオゾン処理を行うことにより、汚物が洗浄され、有機物濃度が低い状態でかつプラスチックフィルム等のオゾンガス遮蔽物が無くオゾンと触れやすい状態で処理することができるため、効率的かつ効果的に処理を行うことができ、処理時間が短縮され、未使用のパルプよりも灰分の低いリサイクルパルプを製造することができる。
また、オゾン処理対象物をある程度限定することができるため、確実な殺菌レベルを設定しやすく、かつオゾンの酸化分解による有害物質産生（変異原性物質等）を防ぐことが可能となる。
According to the present invention, after separating the pulp fiber (including the residual superabsorbent polymer) and other materials (including the plastic film, the non-woven fabric, etc.), the pulp fiber (including the residual superabsorbent polymer) By performing ozone treatment on the surface, the filth can be washed, and the treatment can be performed in a state where the organic matter concentration is low and there is no ozone gas shield such as a plastic film and it is easy to come into contact with ozone, so that the treatment can be performed efficiently and effectively. This can be done, the processing time is shortened, and recycled pulp having a lower ash content than unused pulp can be produced.
In addition, since the ozone treatment target can be limited to some extent, it is easy to set a reliable sterilization level, and it is possible to prevent the production of harmful substances (mutagenic substances, etc.) due to oxidative decomposition of ozone.
本発明によれば、衛生材料基準に適合した灰分のパルプを効率良く回収することができる。
オゾン処理により、高吸水性ポリマーを低分子量化、可溶化するため、高吸水性ポリマーがパルプ繊維間に残留することがない。
オゾン処理工程でクエン酸を用いたときは、クエン酸のキレート効果により、カルシウムが溶解除去可能であり、カルシウムで不活性化された高吸水性ポリマー（カルシウム架橋体）に由来した灰分が、回収されたリサイクルパルプに検出されない。
多価金属イオンを含む水溶液またはｐＨが２．５以下の酸性水溶液中で使用済み衛生物品を分解するので、膨潤した高吸水性ポリマーによって処理槽内の流動性を失うことが無く、処理効率の低下はおこらない。
安全性の高い有機酸を使用することで、安全に処理することが可能である。
According to the present invention, ash pulp conforming to the sanitary material standard can be efficiently recovered.
Since the superabsorbent polymer is reduced in molecular weight and solubilized by ozone treatment, the superabsorbent polymer does not remain between the pulp fibers.
When citric acid is used in the ozone treatment step, calcium can be dissolved and removed by the chelating effect of citric acid, and ash derived from a superabsorbent polymer (calcium crosslinked product) inactivated by calcium is recovered. Not detected in recycled pulp.
Since the used sanitary article is decomposed in an aqueous solution containing polyvalent metal ions or an acidic aqueous solution having a pH of 2.5 or less, the fluidity in the treatment tank is not lost due to the swollen superabsorbent polymer, and the treatment efficiency is improved. There is no decline.
By using a highly safe organic acid, it is possible to process safely.
本発明の方法により得られるリサイクルパルプは、好ましくは灰分が０．６５質量％以下であり、生理用ナプキンに再利用可能なリサイクルパルプである。また、本発明によれば、ｐＨが２．５以下のオゾン含有水溶液で処理することにより、未使用パルプ中に含まれる異物をも除去することができるので、未使用パルプの灰分よりも低い灰分のリサイクルパルプを得ることもできる。本発明の方法により得られるリサイクルパルプは、より好ましくは灰分が０．１１質量％以下であり、さらに好ましくは灰分が０．０５〜０．１１質量である。
なお、灰分の測定方法については、後述する。
The recycled pulp obtained by the method of the present invention preferably has an ash content of 0.65% by mass or less, and is a recycled pulp that can be reused for sanitary napkins. Further, according to the present invention, foreign matter contained in the unused pulp can be removed by treating with an ozone-containing aqueous solution having a pH of 2.5 or less, so that the ash content is lower than the ash content of the unused pulp. You can also get recycled pulp from. The recycled pulp obtained by the method of the present invention preferably has an ash content of 0.11% by mass or less, and more preferably has an ash content of 0.05 to 0.11% by mass.
The method for measuring the ash content will be described later.
本発明の方法により得られたリサイクルパルプは、好ましくは、衛生用品を構成する吸収体、ティッシュおよび不織布の少なくとも１つに使用される。 The recycled pulp obtained by the method of the present invention is preferably used for at least one of an absorber, a tissue and a non-woven fabric constituting a sanitary product.
以下の実施例および比較例において、次のオゾン水発生装置、人工汚物、生理用食塩水を用いた。
［オゾン水発生装置］
製造元： 三菱電機株式会社
名称： オゾン発生装置
型番： ＯＳ−２５Ｖ
オゾン水濃度可変範囲： １〜８０ｍｇ／ｍ３
オゾン水曝露槽容積： ３０Ｌ
［人工汚物］
馬血清、豚腸ムチン、グリセリンを１：１：１（質量比）で混合したもの。
［生理用食塩水］
濃度０．９％の食塩水。
In the following examples and comparative examples, the following ozone water generator, artificial filth, and physiological saline were used.
[Ozone water generator]
Manufacturer: Mitsubishi Electric Corporation Name: Ozone generator Model number: OS-25V
Variable range of ozone water concentration: 1-80 mg / m 3
Ozone water exposure tank volume: 30L
[Artificial filth]
A mixture of horse serum, pork intestinal mucin, and glycerin in a ratio of 1: 1: 1 (mass ratio).
[Saline]
A saline solution with a concentration of 0.9%.
実施例１
市販の紙おむつ（ユニ・チャーム社製「ムーニー」Ｍサイズ）を人工汚物を１％含む生理用食塩水３Ｌに１０分間浸漬吸水させた後、濃度５％の塩化カルシウム水溶液（ｐＨ１０．５）に３分間浸漬し、おむつ中のＳＡＰがＣａ架橋作用により脱水された状態にした。おむつを取り出し、メッシュ袋（３０ｃｍ四方、株式会社ＮＢＣメッシュテック製Ｎ−Ｎｏ．２５０ＨＤ）に入れ、脱水槽で５分間脱水し、パルプが保水している余剰水分を除去後、濃度１％のクエン酸水溶液（ｐＨ２．２）１０Ｌの中に入れて、８０ｍｇ／ｍ３のオゾンガス（１ｍ３中８０ｍｇがオゾン、残りは酸素）を３０分間吹き込み処理を行った。３０分後の処理水の溶存オゾン量は、３０ｐｐｍで、ｐＨ２．４であった。目開き２ｍｍ×２ｍｍのメッシュにて、処理水を漉しとった結果、ＳＡＰはなくなり、パルプのみを回収することができた。
回収されたパルプの灰分を、生理処理用品材料規格の「２．一般試験法」の「５．灰分試験法」により分析したところ、０．１０質量％にまで低減することができていた。なお、実施例および比較例に用いた市販の紙おむつにもともと含まれていたパルプ（以下「未使用パルプ」ともいう。）の灰分は０．１８質量％であった。この処理により、未使用パルプがもともと含んでいた微小な残留異物までも除去することが可能で、未使用パルプよりも灰分の少ないリサイクルパルプを得ることができた。
Example 1
A commercially available disposable diaper (Unicharm's "Moony" M size) is immersed in 3 L of physiological saline containing 1% artificial filth for 10 minutes to absorb water, and then 3 in a 5% calcium chloride aqueous solution (pH 10.5). After soaking for a minute, the SAP in the diaper was dehydrated by the Ca cross-linking action. Take out the diaper, put it in a mesh bag (30 cm square, N-No.250HD manufactured by NBC Meshtec Inc.), dehydrate it in a dehydration tank for 5 minutes, remove excess water retained by the pulp, and then add 1% concentration of citric acid. It was placed in 10 L of an aqueous acid solution (pH 2.2) and blown with 80 mg / m 3 of ozone gas (80 mg in 1 m 3 was ozone and the rest was oxygen) for 30 minutes. The amount of dissolved ozone in the treated water after 30 minutes was 30 ppm and the pH was 2.4. As a result of straining the treated water with a mesh having a mesh size of 2 mm × 2 mm, SAP disappeared and only pulp could be recovered.
When the ash content of the recovered pulp was analyzed by "5. Ash content test method" of "2. General test method" of the material standard for physiological treatment products, it was possible to reduce it to 0.10% by mass. The ash content of the pulp (hereinafter, also referred to as "unused pulp") originally contained in the commercially available disposable diapers used in Examples and Comparative Examples was 0.18% by mass. By this treatment, it was possible to remove even minute residual foreign substances originally contained in the unused pulp, and it was possible to obtain recycled pulp having a lower ash content than the unused pulp.
実施例２
市販の紙おむつ（ユニ・チャーム社製「ムーニー」Ｍサイズ）を人工汚物を１％含む生理用食塩水３Ｌに１０分間浸漬吸水させた後、濃度１０％のクエン酸水溶液（ｐＨ１．６）に３分間浸漬し、おむつ中のＳＡＰが酸の作用により脱水された状態にした。おむつを取り出し、メッシュ袋（３０ｃｍ四方、株式会社ＮＢＣメッシュテック製Ｎ−Ｎｏ．２５０ＨＤ）に入れ、脱水槽で５分間脱水し、パルプが保水している余剰水分を除去後、濃度１％のクエン酸水溶液（ｐＨ２．２）１０Ｌの中に入れて、８０ｍｇ／ｍ３のオゾンガスを３０分間吹き込み処理を行った。３０分後の処理水の溶存オゾン量は、３２ｐｐｍで、ｐＨ２．０であった。目開き２ｍｍ×２ｍｍのメッシュにて、処理水を漉しとった結果、ＳＡＰはなくなり、パルプのみを回収することができた。
回収されたパルプの灰分を実施例１と同様に分析したところ、０．０６質量％にまで低減することができていた。この処理により、未使用パルプよりも灰分の少ないリサイクルパルプを得ることができた。
Example 2
A commercially available disposable diaper (Unicharm's "Moony" M size) is immersed in 3 L of physiological saline containing 1% artificial filth for 10 minutes to absorb water, and then 3 in a 10% aqueous solution of citric acid (pH 1.6). After soaking for a minute, the SAP in the diaper was dehydrated by the action of acid. Take out the diaper, put it in a mesh bag (30 cm square, N-No.250HD manufactured by NBC Meshtec Inc.), dehydrate it in a dehydration tank for 5 minutes, remove excess water retained by the pulp, and then citric acid with a concentration of 1%. put in an aqueous acid solution (pH 2.2) 10L, was ozone gas was bubbled for 30 minutes treatment 80 mg / m 3. The amount of dissolved ozone in the treated water after 30 minutes was 32 ppm and the pH was 2.0. As a result of straining the treated water with a mesh having a mesh size of 2 mm × 2 mm, SAP disappeared and only pulp could be recovered.
When the ash content of the recovered pulp was analyzed in the same manner as in Example 1, it was possible to reduce the ash content to 0.06% by mass. By this treatment, recycled pulp having less ash content than unused pulp could be obtained.
比較例１
市販の紙おむつ（ユニ・チャーム社製「ムーニー」Ｍサイズ）に生理用食塩水２００ｍＬを吸水させた後、紙おむつを２槽式小型洗濯機（アルミス社製「晴晴」ＡＳＴ−０１）の洗濯層に８個投入し、続けて酸化カルシウム（ＣａＯ）（和光純薬工業株式会社製）を８０ｇを投入し、その後、濃度２５０ｐｐｍの次亜塩素酸ナトリウム水溶液（和光純薬工業株式会社製次亜塩素酸ナトリウムを水道水で希釈したもの）６．５Ｌを加えた。１５分間洗濯後に洗濯槽内の液を排水し、濃度２５０ｐｐｍの次亜塩素酸ナトリウム水溶液（和光純薬工業株式会社製次亜塩素酸ナトリウムを水道水で希釈したもの）６．５Ｌを新たに投入した。１５分間洗濯後、水洗濯層内の液中に浮遊するパルプのみをすくい取り、メッシュ袋（２５ｃｍ四方、株式会社ＮＢＣメッシュテック製Ｎ−Ｎｏ．２５０ＨＤ）に入れ、脱水槽で５分間脱水した。回収したパルプはメッシュ袋ごと水道水で１５分間すすぎ洗いを行い、再び脱水槽で５分間脱水した。回収したパルプは１０５℃の熱風乾燥機で２４時間乾燥させた。回収されたパルプの灰分を実施例１と同様に分析したところ、８．５１質量％ときわめて多く、衛生材料基準に適合しないものであった。
Comparative Example 1
After absorbing 200 mL of sanitary saline into a commercially available disposable diaper (Unicharm's "Moony" M size), apply the disposable diaper to the washing layer of a two-tank small washing machine (Aluminus'"Haruka" AST-01) Eight were added, followed by 80 g of calcium oxide (CaO) (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and then an aqueous solution of sodium hypochlorite with a concentration of 250 ppm (hypochlorite manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). (Sodium diluted with tap water) 6.5 L was added. After washing for 15 minutes, drain the liquid in the washing tub and add 6.5 L of sodium hypochlorite aqueous solution (sodium hypochlorite diluted with tap water manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) at a concentration of 250 ppm. did. After washing for 15 minutes, only the pulp floating in the liquid in the water washing layer was scooped out, placed in a mesh bag (25 cm square, N-No. 250HD manufactured by NBC Meshtec Inc.), and dehydrated in a dehydration tank for 5 minutes. The collected pulp was rinsed with tap water for 15 minutes together with the mesh bag, and dehydrated again in the dehydration tank for 5 minutes. The recovered pulp was dried in a hot air dryer at 105 ° C. for 24 hours. When the ash content of the recovered pulp was analyzed in the same manner as in Example 1, it was as high as 8.51% by mass, which did not meet the sanitary material standards.
比較例２
市販の紙おむつ（ユニ・チャーム社製「ムーニー」Ｍサイズ）を人工汚物を１％含む生理用食塩水３Ｌに１０分間浸漬吸水させた後、濃度１％のクエン酸水溶液（ｐＨ２．２）１０Ｌの中に入れて、８０ｍｇ／ｍ３のオゾンガスを３０分間吹き込み処理を行った。３０分後の処理水の溶存オゾン量は、１ｐｐｍで、ｐＨ３．０であった。この比較例では、オゾンが人工汚物の分解に消費されたために、３０分後の処理水の溶存オゾン量が実施例１や実施例２に比べ低くなった。目開き２ｍｍ×２ｍｍのメッシュにて、処理水を漉しとった結果、ゼリー状のＳＡＰが多く残留し、パルプのみを回収することができなかった。回収されたパルプの灰分を実施例１と同様に分析したところ、０．５５質量％と多かった。オゾン処理のＣＴ値を高めなければ、ＳＡＰ分解が進まず、この条件では、低品質パルプとなってしまう。オゾン処理する前に汚物を分離除去しておかないとオゾン処理効果が悪いことが分かる。
Comparative Example 2
A commercially available disposable diaper (Unicharm's "Moony" M size) is immersed in 3 L of physiological saline containing 1% of artificial filth for 10 minutes to absorb water, and then 10 L of a 1% aqueous citric acid solution (pH 2.2). It was put inside and 80 mg / m 3 of ozone gas was blown in for 30 minutes for treatment. The amount of dissolved ozone in the treated water after 30 minutes was 1 ppm and the pH was 3.0. In this comparative example, since ozone was consumed for the decomposition of artificial filth, the amount of dissolved ozone in the treated water after 30 minutes was lower than that in Example 1 and Example 2. As a result of straining the treated water with a mesh having a mesh size of 2 mm × 2 mm, a large amount of jelly-like SAP remained, and only pulp could not be recovered. When the ash content of the recovered pulp was analyzed in the same manner as in Example 1, it was as high as 0.55% by mass. Unless the CT value of ozone treatment is increased, SAP decomposition will not proceed, and under this condition, low quality pulp will be obtained. It can be seen that the ozone treatment effect is poor unless the filth is separated and removed before the ozone treatment.
実施例および比較例で回収されたパルプの灰分、吸水性能および保水性能を測定した結果を表１にまとめて示す。
なお、灰分、吸水性能および保水性能の測定方法は、次のとおりである。
ちなみに、実施例および比較例に用いた市販の紙おむつにもともと含まれていたパルプの灰分、吸収性能および保水性能は、０．１８質量％、１６．４ｇ／ｇおよび７．６０ｇ／ｇであった。
Table 1 summarizes the results of measuring the ash content, water absorption performance, and water retention performance of the pulp recovered in Examples and Comparative Examples.
The method for measuring ash, water absorption performance and water retention performance is as follows.
By the way, the ash content, absorption performance and water retention performance of the pulp originally contained in the commercially available disposable diapers used in Examples and Comparative Examples were 0.18% by mass, 16.4 g / g and 7.60 g / g. ..
［灰分］
灰分とは、有機質が灰化されてあとに残った無機質または不燃性残留物の量をいう。灰分は、生理処理用品材料規格の「２．一般試験法」の「５．灰分試験法」に従って測定する。すなわち、灰分は、次のようにして測定する。
あらかじめ白金製、石英製または磁製のるつぼを５００〜５５０℃で１時間強熱し、放冷後、その質量を精密に量る。試料２〜４ｇを採取し、るつぼに入れ、その質量を精密に量り、必要ならばるつぼのふたをとるか、またはずらし、初めは弱く加熱し、徐々に温度を上げて５００〜５５０℃で４時間以上強熱して、炭化物が残らなくなるまで灰化する。放冷後、その質量を精密に量る。再び残留物を恒量になるまで灰化し、放冷後、その質量を精密に量り、灰分の量（％）とする。
[ash]
The ash content refers to the amount of inorganic or nonflammable residue left after the organic matter is incinerated. The ash content is measured according to "5. Ash content test method" of "2. General test method" of the material standard for physiological treatment products. That is, the ash content is measured as follows.
A platinum, quartz or porcelain crucible is preheated at 500 to 550 ° C. for 1 hour, allowed to cool, and then its mass is precisely weighed. Take 2-4 g of sample, place in a crucible, weigh precisely, remove or shift the lid of the crucible if necessary, heat gently at first, gradually raise the temperature at 500-550 ° C. 4 Heat for more than an hour and incinerate until no carbide remains. After allowing to cool, weigh it precisely. The residue is ashed again to a constant amount, allowed to cool, and then the mass is precisely weighed to obtain the amount of ash (%).
［吸水性能］
吸水性能とは、単位質量あたりのパルプ繊維が吸収する水の質量をいい、次のように測定する。
（１）ナイロンネット（株式会社ＮＢＣメッシュテック製２５０メッシュナイロンネット）の袋（２００ｍｍ×２００ｍｍ）を準備し、その質量Ｎ０（ｇ）を測定する。
（２）ナイロンネットに測定サンプル約５ｇを入れ、ナイロンネットの袋を含む質量Ａ０（ｇ）を測定する。
（３）ビーカーに０．９％濃度の生理食塩水１Ｌを入れ、準備したサンプル入りのナイロンネットの袋を浸漬させ３分間放置する。
（４）袋を引き上げ、水切りネット上に３分間静置し、水切りする。
（５）サンプルの入ったナイロンネットの袋の水切り後の質量Ａ（ｇ）を測定する。
（６）同一のサイズにて切り出したナイロンネットをもう１セット準備し、サンプルを入れずに（３）、（４）を同様に実施し、水切り後のナイロンネットの袋のみの質量Ｎ（ｇ）を測定する。
（７）次式により、吸水性能（ｇ／ｇ）を算出する。
吸水性能＝（Ａ−Ｎ−（Ａ０−Ｎ０））／（Ａ０−Ｎ０）
（８）測定は１０回行い、１０回の測定値を平均する。
[Water absorption performance]
The water absorption performance refers to the mass of water absorbed by the pulp fiber per unit mass, and is measured as follows.
(1) Prepare a bag (200 mm × 200 mm) of a nylon net (250 mesh nylon net manufactured by NBC Meshtec Inc.), and measure its mass N 0 (g).
(2) Put about 5 g of the measurement sample in the nylon net and measure the mass A 0 (g) including the bag of the nylon net.
(3) Put 1 L of 0.9% saline solution in a beaker, immerse the prepared nylon net bag containing the sample, and leave it for 3 minutes.
(4) Pull up the bag, leave it on the draining net for 3 minutes, and drain it.
(5) Measure the mass A (g) of the nylon net bag containing the sample after draining.
(6) Prepare another set of nylon net cut out with the same size, carry out steps (3) and (4) in the same way without inserting a sample, and the mass N (g) of only the nylon net bag after draining. ) Is measured.
(7) The water absorption performance (g / g) is calculated by the following formula.
Water absorption performance = (A-N- (A 0- N 0 )) / (A 0- N 0 )
(8) The measurement is performed 10 times, and the measured values of 10 times are averaged.
［保水性能］
保水性能は、次のようにして測定する。
吸収性能測定後のサンプルを、遠心分離機（国産遠心株式会社製分離機、型Ｈ１３０、回転数８５０ｒｐｍ＝１５０Ｇ）にて、１５０Ｇで９０秒間脱水後の質量Ｂ（ｇ）を測定する。
保水性能＝（Ｂ−Ｎ−（Ａ０−Ｎ０））／（Ａ０−Ｎ０）
測定は１０回行い、１０回の測定値を平均する。
[Water retention performance]
Water retention performance is measured as follows.
The mass B (g) of the sample after the absorption performance measurement is measured at 150 G for 90 seconds with a centrifuge (separator manufactured by Japan Centrifuge Co., Ltd., mold H130, rotation speed 850 rpm = 150 G).
Water retention performance = (BN- (A 0- N 0 )) / (A 0- N 0 )
The measurement is performed 10 times, and the measured values of 10 times are averaged.
［クエン酸と塩化カルシウムの高吸水性ポリマー脱水効果の検証］
市販の紙おむつ（ユニ・チャーム社製「ムーニー」Ｍサイズ）を生理用食塩水３Ｌに１０分間浸漬させた後、引き上げ、直ちに、吸水した紙おむつの質量を測定し、吸水後質量とした。次いで、吸水した紙おむつを種々の濃度（質量％）のクエン酸水溶液または塩化カルシウム水溶液３Ｌに３分間浸漬させた後、引き上げ、直ちに質量を測定し、脱水後質量とした。脱水後質量／吸水後質量×１００の値（以下単に「質量比率」ともいう。）を算出した。各濃度ごとにＮ＝３で測定した結果の平均値を表２に示す。なお、表２には、各濃度のクエン酸水溶液または塩化カルシウム水溶液のｐＨも併せて示す。
[Verification of superabsorbent polymer dehydration effect of citric acid and calcium chloride]
A commercially available disposable diaper (“Moony” M size manufactured by Unicharm) was immersed in 3 L of physiological saline for 10 minutes, then pulled up, and immediately, the mass of the absorbed disposable diaper was measured and used as the mass after water absorption. Then, the absorbed paper diaper was immersed in 3 L of a citric acid aqueous solution or a calcium chloride aqueous solution of various concentrations (mass%) for 3 minutes, then pulled up, and the mass was immediately measured to obtain the mass after dehydration. A value of mass after dehydration / mass after water absorption × 100 (hereinafter, also simply referred to as “mass ratio”) was calculated. Table 2 shows the average value of the results measured at N = 3 for each concentration. Table 2 also shows the pH of each concentration of citric acid aqueous solution or calcium chloride aqueous solution.
屎尿を吸水したＳＡＰが処理槽内でさらに吸水膨張すると、体積が大きくなり過ぎ、処理が難しくなるため、質量比率は少なくとも１００％より大きくならないことが重要で、より体積が小さくなるほど処理が簡単になり、処理効率が高まる。よって、質量比率は好ましくは１００％以下、より好ましくは９０％以下、さらに好ましくは８０％以下である。 If the SAP that has absorbed human waste further absorbs and expands in the treatment tank, the volume becomes too large and the treatment becomes difficult. Therefore, it is important that the mass ratio does not exceed at least 100%, and the smaller the volume, the easier the treatment. Therefore, the processing efficiency is improved. Therefore, the mass ratio is preferably 100% or less, more preferably 90% or less, still more preferably 80% or less.
［人工汚物によるオゾン処理効率変化の検証］
処理水（クエン酸１％水溶液）１０Ｌに高吸水性ポリマー２９ｇおよび人工汚物１００ｇを添加し、８０ｍｇ／ｍ３のオゾンガスを３０分間吹き込み処理を行った。３０分後の処理水の溶存オゾン量は１．２ｐｐｍであり、高吸水性ポリマーの分解率は３６％であった。
人工汚物を添加せずに、同様の処理を行ったところ、３０分後の処理水の溶存オゾン量は２５ｐｐｍであり、高吸水性ポリマーの分解率は９９％であった。
排泄物を模した人工汚物を処理水中に添加した場合、汚物無しに比べ、処理溶液中の溶存オゾン濃度が低下するとともに、高吸水性ポリマーの解率が低下することが確認された。これはオゾンが汚物の分解に大量消費され、高吸水性ポリマーの分解が進み難くなっているためである。
本発明においては、高吸水性ポリマーが吸水膨張しない溶液中で、使用済み衛生用品を洗浄、分解し、主成分がパルプと残留高吸水性ポリマーになった後、オゾン処理を行うことで、効率的に処理を行うことが可能となる。
[Verification of changes in ozone treatment efficiency due to artificial filth]
Treated water was added to superabsorbent polymer 29g and artificial soil 100g to (citric acid 1% aqueous solution) 10L, was ozone gas was bubbled for 30 minutes treatment 80 mg / m 3. The amount of dissolved ozone in the treated water after 30 minutes was 1.2 ppm, and the decomposition rate of the superabsorbent polymer was 36%.
When the same treatment was carried out without adding artificial filth, the amount of dissolved ozone in the treated water after 30 minutes was 25 ppm, and the decomposition rate of the super absorbent polymer was 99%.
It was confirmed that when artificial filth imitating excrement was added to the treated water, the concentration of dissolved ozone in the treated solution was lowered and the resolution of the superabsorbent polymer was lowered as compared with the case without filth. This is because ozone is consumed in large quantities for the decomposition of filth, and the decomposition of the superabsorbent polymer is difficult to proceed.
In the present invention, the used sanitary goods are washed and decomposed in a solution in which the superabsorbent polymer does not absorb and expand, and after the main components are pulp and the residual superabsorbent polymer, ozone treatment is performed to improve efficiency. Processing can be performed.
本発明の方法により製造されたリサイクルパルプは、再度、衛生用品の製造に好適に利用することができる。 The recycled pulp produced by the method of the present invention can be suitably used again for the production of sanitary products.
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