JP6819419B2 - A decorative sheet and a decorative member provided with the decorative sheet - Google Patents

A decorative sheet and a decorative member provided with the decorative sheet Download PDF

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Description

本発明は、化粧シート及び該化粧シートを備える化粧部材に関する。 The present invention relates to a decorative sheet and a decorative member provided with the decorative sheet.

壁、天井、床等の建築物の内外装用部材、窓枠、扉、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具の他、キッチン、家具又は弱電、OA機器等のキャビネットの表面化粧板、車両の内外装用部材には、一般的に、鋼板等の金属部材、樹脂部材、木質部材を被着材として、これに化粧シートを貼り合わせた化粧部材が使用されている。 Interior / exterior materials for buildings such as walls, ceilings, and floors, window frames, doors, handrails, skirting boards, surrounding edges, fittings such as moldings, kitchens, furniture or light electric appliances, cabinet surface veneers for OA equipment, etc. As the interior / exterior member of a vehicle, a decorative member is generally used in which a metal member such as a steel plate, a resin member, or a wooden member is used as an adherend, and a decorative sheet is attached thereto.

近年、暗色系の化粧シート又は化粧部材の需要が高まっている。暗色系の化粧シート又は化粧部材としては、化粧シート又は化粧部材を構成するいずれかの層(例えば被着材、基材、装飾層)中に黒色顔料としてカーボンブラックを含有する化粧シート又は化粧部材が知られている。しかしながら、カーボンブラックを含有する化粧シート又は化粧部材が直射日光に晒される環境で使用されると、カーボンブラックが熱(赤外線)を吸収し、化粧シート又は化粧部材を構成する層間に温度差が生じ、化粧シート又は化粧部材に反りが生じるという問題がある。また、カーボンブラックによって吸収された熱が建築物内部に伝播し、建築物内部の温度が上昇するといった問題もある。 In recent years, there has been an increasing demand for dark-colored decorative sheets or decorative members. As the dark-colored decorative sheet or decorative member, the decorative sheet or decorative member contains carbon black as a black pigment in any of the layers (for example, the adherend, the base material, the decorative layer) constituting the decorative sheet or the decorative member. It has been known. However, when the decorative sheet or decorative member containing carbon black is used in an environment exposed to direct sunlight, the carbon black absorbs heat (infrared rays), causing a temperature difference between the layers constituting the decorative sheet or decorative member. , There is a problem that the decorative sheet or the decorative member is warped. There is also a problem that the heat absorbed by carbon black propagates inside the building and the temperature inside the building rises.

このため、黒色顔料としてカーボンブラックを含有しない化粧シート又は化粧部材が検討されている。例えば、特許文献1(特開2016−168713号公報)には、イソインドリノン顔料(黄色)、ジケトピロロピロール顔料(赤色)及びフタロシアニン顔料(青色)を混色して黒色を再現した化粧シートが記載されている。また、特許文献2(特開2014−43066号公報)には、赤外線透過性が高い(赤外線吸収性が低い)アゾメチンアゾ系顔料を黒色顔料として使用することにより、遮熱性能を向上させた化粧シートが記載されている。また、特許文献3(特開2007−168176号公報)には、赤外線反射特性を有する無機顔料の使用により、蓄熱性を低下させた積層体が記載されている。 Therefore, a decorative sheet or a decorative member that does not contain carbon black as a black pigment has been studied. For example, Patent Document 1 (Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-168713) provides a decorative sheet that reproduces black by mixing an isoindolinone pigment (yellow), a diketopyrrolopyrrole pigment (red), and a phthalocyanine pigment (blue). Has been described. Further, in Patent Document 2 (Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-43066), a decorative sheet having improved heat-shielding performance by using an azomethine-azo pigment having high infrared transmittance (low infrared absorption) as a black pigment. Is described. Further, Patent Document 3 (Japanese Unexamined Patent Publication No. 2007-168176) describes a laminate whose heat storage property is reduced by using an inorganic pigment having infrared reflection characteristics.

特開2016−168713号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-168713 特開2014−043066号公報JP-A-2014-043066 特開2007−168176号公報JP-A-2007-168176

しかしながら、特許文献1において、黒色を再現するために必要な3種類の顔料は赤外線吸収性を有する。3種類の顔料の含有量が多いと、化粧シートが呈する黒色は十分なものとなるが、化粧シートの赤外線吸収性が高くなる。3種類の顔料の含有量が少ないと、化粧シートの赤外線吸収性は低くなるが、化粧シートが呈する黒色が不十分なものとなる。また、特許文献1において、黒色を再現するために必要な3種類の顔料は耐候性が異なる。このため、化粧シートの使用期間が長くなると、耐候性の弱い顔料から退色していき、3種類の顔料の混色により生じる色が変化する。したがって、暗色を持続的に呈するとともに、遮熱性能を発揮する化粧シート又は化粧部材を特許文献1により実現することは困難である。 However, in Patent Document 1, the three types of pigments required to reproduce black color have infrared absorption. When the content of the three kinds of pigments is large, the black color exhibited by the decorative sheet becomes sufficient, but the infrared absorption of the decorative sheet becomes high. When the content of the three types of pigments is low, the infrared absorption of the decorative sheet is low, but the black color exhibited by the decorative sheet is insufficient. Further, in Patent Document 1, the three types of pigments required to reproduce black color have different weather resistance. Therefore, as the period of use of the decorative sheet becomes longer, the color of the pigment having weak weather resistance fades, and the color produced by the mixing of the three types of pigments changes. Therefore, it is difficult to realize a decorative sheet or a decorative member that continuously exhibits a dark color and exhibits heat-shielding performance according to Patent Document 1.

また、特許文献2で使用されているアゾメチンアゾ系顔料は、有機顔料であるため、無機顔料と比較して耐候性が低く、退色が生じやすい。したがって、暗色を持続的に呈するとともに、遮熱性能を発揮する化粧シート又は化粧部材を特許文献2により実現することは困難である。 Further, since the azomethine azo pigment used in Patent Document 2 is an organic pigment, its weather resistance is lower than that of an inorganic pigment, and discoloration is likely to occur. Therefore, it is difficult to realize a decorative sheet or a decorative member that continuously exhibits a dark color and exhibits heat shielding performance according to Patent Document 2.

また、特許文献3で使用される無機顔料は、白色のような高明度品であれば、十分な赤外線反射特性を示すが、黒色のような暗色系の低明度品では、十分な赤外線反射特性を示さない。したがって、暗色を持続的に呈するとともに、遮熱性能を発揮する化粧シート又は化粧部材を特許文献3により実現することは困難である。 Further, the inorganic pigment used in Patent Document 3 exhibits sufficient infrared reflection characteristics if it is a high-brightness product such as white, but it has sufficient infrared reflection characteristics if it is a dark-colored low-brightness product such as black. Does not show. Therefore, it is difficult to realize a decorative sheet or a decorative member that continuously exhibits a dark color and exhibits heat-shielding performance according to Patent Document 3.

そこで、本発明は、黒色を持続的に呈するとともに、遮熱性能を発揮する化粧シート及び化粧部材を提供することを目的とする。 Therefore, it is an object of the present invention to provide a decorative sheet and a decorative member that continuously exhibit black color and exhibit heat shielding performance.

上記課題を解決するために、本発明は、以下の化粧シート及び化粧部材を提供する。
[1]第1主面と、前記第1主面の反対側に位置する第2主面とを有し、
基材シートと、第1暗色層と、第2暗色層とを前記第2主面側から順に備える、化粧シートであって、
前記第1暗色層が酸化鉄系顔料及び青色顔料を含有し、
前記第2暗色層が黒色顔料を含有し、
前記化粧シートの第1主面へ光を照射して測定されるL表色系のL、a及びbをそれぞれL 、a 及びb とし、前記化粧シートに対して下記条件で耐候性試験を実施した後、前記耐候性試験後の化粧シートの第1主面へ光を照射して測定されるL表色系のL、a及びbをそれぞれL 、a 及びb としたとき、L が30以下、a が−1.5以上1.5以下、b が−2.0以上1.3以下、かつ、ΔE=((L −L +(a −a +(b −b 1/2で定義される色差ΔEが4未満であり、
前記化粧シートの第1主面へ波長域781nm以上2500nm以下の光を照射して測定される波長域781nm以上2500nm以下の平均分光反射率が35%以上である、前記化粧シート。
〔耐候性試験の条件〕
耐候性試験機:スガ試験機株式会社製サンシャインウェザオメーターS300
試験時間:4000時間
放電電圧:50±2V
放電電流:60±2A
ガラス製フィルター:Aタイプ
ブラックパネル温度:63±3℃
水の噴射条件:
圧力:0.08〜0.13MPa
水量:2100+100mL/分
噴射時間:18分/120分照射
水質:pH6.8
水温:16±5℃
相対湿度:90±5%(結露時)、50±5%(照射時)
試料面放射照度:255W/m(300〜400nmでの連続照射)
1サイクル:120分間(102分間の照射に続いて18分間の照射及び噴射)
サイクル数:2000サイクル
[2]L が30以下、a が0以上2.5以下、かつ、b が−2.5以上0.5以下である、[1]に記載の化粧シート。
[3]前記化粧シートの第1主面へ波長域360nm以上780nm以下の光を照射して測定される波長域360nm以上780nm以下の平均分光反射率が10%以下である、[1]又は[2]に記載の化粧シート。
[4]前記化粧シートの第1主面へ波長750nmの光を照射して測定される波長750nmの分光反射率が30%以下であり、前記化粧シートの第1主面へ波長800nmの光を照射して測定される波長800nmの分光反射率が55%以上である、[3]に記載の化粧シート。
[5]前記黒色顔料が赤外線透過性顔料である、[1]〜[4]のいずれかに記載の化粧シート。
[6]前記赤外線透過性顔料が、アゾメチンアゾ系顔料及びペリレンブラック系顔料から選択される、[5]に記載の化粧シート。
[7]前記青色顔料がフタロシアニン系顔料である、[1]〜[6]のいずれかに記載の化粧シート。
[8]前記基材シートが単独で存在する状態において、前記基材シートの表面へ波長域781nm以上2500nm以下の光を照射して測定される波長域781nm以上2500nm以下の平均分光反射率が30%以上である、[1]〜[7]のいずれかに記載の化粧シート。
[9]前記基材シートが着色樹脂シートである、[1]〜[8]のいずれかに記載の化粧シート。
[10]前記第2暗色層の前記第1主面側に設けられた透明樹脂層と、前記透明樹脂層の前記第1主面側に設けられた表面保護層とをさらに備える、[1]〜[9]のいずれかに記載の化粧シート。
[11]前記表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物である、[10]に記載の化粧シート。
[12]被着材と[1]〜[11]のいずれかに記載の化粧シートとを、前記被着材と前記化粧シートの前記基材シートとが対向するように備える、化粧部材。
[13]前記被着材が、木質部材、金属部材及び樹脂部材から選択される少なくとも一種の部材である、[12]に記載の化粧部材。
[14]前記化粧部材の化粧シート側表面へ波長域781nm以上2500nm以下の光を照射して測定される波長域781nm以上2500nm以下の平均分光反射率が50%以上である、[12]又は[13]に記載の化粧部材。
In order to solve the above problems, the present invention provides the following decorative sheets and decorative members.
[1] It has a first main surface and a second main surface located on the opposite side of the first main surface.
A decorative sheet comprising a base sheet, a first dark color layer, and a second dark color layer in order from the second main surface side.
The first dark color layer contains an iron oxide pigment and a blue pigment,
The second dark layer contains a black pigment and
L * a * b * color system L * , a * and b * measured by irradiating the first main surface of the decorative sheet with light are designated as L 1 * , a 1 * and b 1 * , respectively. After performing a weather resistance test on the decorative sheet under the following conditions, the first main surface of the decorative sheet after the weather resistance test is irradiated with light and measured. L * a * b * Color system L *, a * and b *, respectively L 2 *, when the a 2 * and b 2 *, L 1 * is 30 or less, a 1 * is -1.5 to 1.5, b 1 * is - 2.0 or more and 1.3 or less, and ΔE = ((L 2 * −L 1 * ) 2 + (a 2 * −a 1 * ) 2 + (b 2 * −b 1 * ) 2 ) 1/2 The color difference ΔE defined by is less than 4,
The decorative sheet having an average spectral reflectance of 35% or more in a wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less, which is measured by irradiating the first main surface of the decorative sheet with light having a wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less.
[Conditions for weather resistance test]
Weather resistance tester: Suga Test Instruments Co., Ltd. Sunshine Weather Ometer S300
Test time: 4000 hours Discharge voltage: 50 ± 2V
Discharge current: 60 ± 2A
Glass filter: A type Black panel temperature: 63 ± 3 ° C
Water injection conditions:
Pressure: 0.08 to 0.13 MPa
Water volume: 2100 + 100 mL / min Injection time: 18 minutes / 120 minutes Irradiation Water quality: pH 6.8
Water temperature: 16 ± 5 ° C
Relative humidity: 90 ± 5% (during condensation), 50 ± 5% (during irradiation)
Sample surface irradiance: 255 W / m 2 (continuous irradiation at 300 to 400 nm)
1 cycle: 120 minutes (102 minutes of irradiation followed by 18 minutes of irradiation and injection)
Number of cycles: 2000 cycles [2] L 2 * is 30 or less, a 2 * is 0 or more and 2.5 or less, and b 2 * is -2.5 or more and 0.5 or less, according to [1]. Decorative sheet.
[3] The average spectral reflectance of the wavelength range of 360 nm or more and 780 nm or less measured by irradiating the first main surface of the decorative sheet with light having a wavelength range of 360 nm or more and 780 nm or less is 10% or less, [1] or [ 2] The decorative sheet described in.
[4] The spectral reflectance at a wavelength of 750 nm measured by irradiating the first main surface of the decorative sheet with light having a wavelength of 750 nm is 30% or less, and light having a wavelength of 800 nm is emitted to the first main surface of the decorative sheet. The decorative sheet according to [3], wherein the spectral reflectance at a wavelength of 800 nm measured by irradiation is 55% or more.
[5] The decorative sheet according to any one of [1] to [4], wherein the black pigment is an infrared transmissive pigment.
[6] The decorative sheet according to [5], wherein the infrared transmissive pigment is selected from an azomethine azo pigment and a perylene black pigment.
[7] The decorative sheet according to any one of [1] to [6], wherein the blue pigment is a phthalocyanine pigment.
[8] In a state where the base sheet is present alone, the average spectral reflectance of the wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less measured by irradiating the surface of the base sheet with light having a wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less is 30. The decorative sheet according to any one of [1] to [7], which is% or more.
[9] The decorative sheet according to any one of [1] to [8], wherein the base material sheet is a colored resin sheet.
[10] A transparent resin layer provided on the first main surface side of the second dark color layer and a surface protective layer provided on the first main surface side of the transparent resin layer are further provided [1]. The decorative sheet according to any one of [9].
[11] The decorative sheet according to [10], wherein the surface protective layer is a cured product of an ionizing radiation curable resin composition.
[12] A decorative member comprising an adherend and the decorative sheet according to any one of [1] to [11] so that the adherend and the base sheet of the decorative sheet face each other.
[13] The decorative member according to [12], wherein the adherend is at least one member selected from a wood member, a metal member, and a resin member.
[14] The average spectral reflectance of the wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less measured by irradiating the surface of the decorative member on the decorative sheet side with light having a wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less is 50% or more, [12] or [ 13] The decorative member.

本発明によれば、黒色を持続的に呈するとともに、遮熱性能を発揮する化粧シート又は化粧部材が提供される。 According to the present invention, there is provided a decorative sheet or a decorative member that continuously exhibits black color and exhibits heat shielding performance.

図1は、本発明の一実施形態に係る化粧シートの構成を模式的に示す側面図である。FIG. 1 is a side view schematically showing a configuration of a decorative sheet according to an embodiment of the present invention. 図2は、本発明の一実施形態に係る化粧部材の構成を模式的に示す側面図である。FIG. 2 is a side view schematically showing a configuration of a decorative member according to an embodiment of the present invention. 図3は、実施例で使用される基材シートにおける波長域300nm以上2500nm以下の分光反射率曲線を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing a spectral reflectance curve having a wavelength range of 300 nm or more and 2500 nm or less in the base material sheet used in the examples.

〔定義〕
本発明において使用されるパラメータは以下の通り定義される。
[Definition]
The parameters used in the present invention are defined as follows.

「L表色系」は、CIE(国際照明委員会)で規格化され、JIS Z 8781−4:2013で採用されている表色系を意味する。なお、L表色系において、明度はLで表され、色相及び彩度を示す色度はa、bで表される。 "L * a * b * color system" means a color system standardized by the CIE (International Commission on Illumination) and adopted in JIS Z 8781-4: 2013. In the L * a * b * color system, the lightness is represented by L * , and the chromaticity indicating hue and saturation is represented by a * and b * .

化粧シートに関する「L表色系のL、a及びb」は、化粧シートに対する耐候性試験の実施の前又は後に、分光測色計(日本電色工業株式会社製SE6000)を使用して、化粧シートの第1主面へ入射角10度(化粧シートの第1主面の法線方向を0度とする)で光(D65光源)を照射し、全光線反射光(鏡面反射光+拡散反射光)に基づいて測定する。 “L * a * b * color-based L * , a * and b * ” for decorative sheets are specular colorimeters (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) before or after the weather resistance test for decorative sheets. SE6000) is used to irradiate the first main surface of the decorative sheet with light (D65 light source) at an incident angle of 10 degrees (the normal direction of the first main surface of the decorative sheet is 0 degrees) to reflect all light. Measure based on light (specular reflected light + diffuse reflected light).

化粧シートに対する耐候性試験は、JIS B 7753:2007に準拠するサンシャインカーボンアーク灯式の耐候性試験機(スガ試験機株式会社製サンシャインウェザオメーターS300を使用して、JIS K 5600−7−7:2008に準拠する条件下、4000時間実施する。耐候性試験の条件は、次の通りである。
放電電圧:50±2V
放電電流:60±2A
ガラス製フィルター:Aタイプ
ブラックパネル温度:63±3℃
水の噴射条件:
圧力:0.08〜0.13MPa
水量:2100+100mL/分
噴射時間:18分/120分照射
水質:pH約6.8
水温:16±5℃
相対湿度:90±5%(結露時)、50±5%(照射時)
試料面放射照度:255W/m(300〜400nmでの連続照射)
1サイクル:120分間(102分間の照射に続いて18分間の照射及び噴射)
サイクル数:2000サイクル
The weather resistance test for the decorative sheet is performed by JIS K 5600-7-7 using a sunshine carbon arc lamp type weather resistance tester (Suga Test Instruments Co., Ltd. Sunshine Weatherometer S300) conforming to JIS B 7753: 2007. : Conducted for 4000 hours under the conditions according to 2008. The conditions of the weather resistance test are as follows.
Discharge voltage: 50 ± 2V
Discharge current: 60 ± 2A
Glass filter: A type Black panel temperature: 63 ± 3 ° C
Water injection conditions:
Pressure: 0.08 to 0.13 MPa
Water volume: 2100 + 100 mL / min Injection time: 18 minutes / 120 minutes Irradiation Water quality: pH about 6.8
Water temperature: 16 ± 5 ° C
Relative humidity: 90 ± 5% (during condensation), 50 ± 5% (during irradiation)
Sample surface irradiance: 255 W / m 2 (continuous irradiation at 300 to 400 nm)
1 cycle: 120 minutes (102 minutes of irradiation followed by 18 minutes of irradiation and injection)
Number of cycles: 2000 cycles

なお、本明細書において、耐候性試験後の化粧シートは、「耐候性試験後の化粧シート」と表記するが、耐候性試験前(初期状態)の化粧シートは、「耐候性試験前の化粧シート」と表記せず、単に「化粧シート」と表記する。 In the present specification, the decorative sheet after the weather resistance test is referred to as "cosmetic sheet after the weather resistance test", but the decorative sheet before the weather resistance test (initial state) is "makeup before the weather resistance test". Instead of writing "sheet", simply write "decorative sheet".

化粧シート、化粧部材又は基材シートに関する「波長域781nm以上2500nm以下の平均分光反射率(%)」は、波長781nmから波長2500nmまで波長を1nmずつ変化させながら、各波長(すなわち、波長781nm、782nm、783nm、・・・・2498nm、2499nm、2500nm)の分光反射率(%)を測定し、測定した1720個の分光反射率の和を1720で割ることにより算出する。「各波長の分光反射率(%)」は、JIS K 0115:2004に準拠する分光光度計(日本分光株式会社製V−670)を使用して化粧シート、化粧部材又は基材シートの表面に入射角5度(化粧シート、化粧部材又は基材シートの表面の法線方向を0度とする)で各波長の光を照射し、平行入射光束に対する全反射光束の割合(すなわち全光線反射率)として測定する。全光線反射率の測定方法は、JIS K 7375:2008に準拠する。各波長の光を照射する表面は、化粧シート及び化粧部材については化粧シートの第1主面とし、基材シートについては原則として第1主面側表面とする。 The "average spectral reflectance (%) in the wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less" for the decorative sheet, the decorative member, or the base material sheet is such that each wavelength (that is, the wavelength 781 nm) is changed from the wavelength 781 nm to the wavelength 2500 nm by 1 nm. The spectral reflectance (%) of 782 nm, 783 nm, ... 2498 nm, 2499 nm, 2500 nm) is measured, and the sum of the measured 1720 spectral reflectances is divided by 1720 to calculate. "Spectral reflectance (%) of each wavelength" is measured on the surface of a decorative sheet, decorative member or base sheet using a spectrophotometer (V-670 manufactured by JASCO Corporation) conforming to JIS K 0115: 2004. Light of each wavelength is irradiated at an incident angle of 5 degrees (the normal direction of the surface of the decorative sheet, decorative member, or base sheet is 0 degrees), and the ratio of the total reflected light to the parallel incident light (that is, the total light reflectance). ). The method for measuring the total light reflectance conforms to JIS K 7375: 2008. The surface irradiated with light of each wavelength is the first main surface of the decorative sheet for the decorative sheet and the decorative member, and the surface on the first main surface side of the base sheet in principle.

化粧シート、化粧部材又は基材シートに関する「波長域360nm以上780nm以下の平均分光反射率(%)」は、波長360nmから波長780nmまで波長を1nmずつ変化させながら、各波長(すなわち、波長360nm、361nm、362nm、・・・・、778nm、779nm、780nm)の分光反射率(%)を測定し、測定した421個の分光反射率の和を421で割ることにより算出する。「各波長の分光反射率(%)」は、JIS K 0115:2004に準拠する分光光度計(日本分光株式会社製V−670)を使用して化粧シート、化粧部材又は基材シートの表面に入射角5度(化粧シート、化粧部材又は基材シートの表面の法線方向を0度とする)で各波長の光を照射し、平行入射光束に対する全反射光束の割合(すなわち全光線反射率)として測定する。全光線反射率の測定方法は、JIS K 7375:2008に準拠する。各波長の光を照射する表面は、化粧シート及び化粧部材については化粧シートの第1主面とし、基材シートについては原則として第1主面側表面とする。 The "average spectral reflectance (%) in the wavelength range of 360 nm or more and 780 nm or less" for the decorative sheet, the decorative member or the base material sheet is determined by changing the wavelength from the wavelength of 360 nm to the wavelength of 780 nm by 1 nm and each wavelength (that is, the wavelength of 360 nm, The spectral reflectance (%) of 361 nm, 362 nm, ..., 778 nm, 779 nm, 780 nm) is measured, and the sum of the measured 421 spectral reflectances is divided by 421 to calculate. "Spectral reflectance (%) of each wavelength" is measured on the surface of a decorative sheet, decorative member or base sheet using a spectrophotometer (V-670 manufactured by JASCO Corporation) conforming to JIS K 0115: 2004. Light of each wavelength is irradiated at an incident angle of 5 degrees (the normal direction of the surface of the decorative sheet, decorative member, or base sheet is 0 degrees), and the ratio of the total reflected light to the parallel incident light (that is, the total light reflectance). ). The method for measuring the total light reflectance conforms to JIS K 7375: 2008. The surface irradiated with light of each wavelength is the first main surface of the decorative sheet for the decorative sheet and the decorative member, and the surface on the first main surface side of the base sheet in principle.

化粧シート、化粧部材又は基材シートに関する「波長750nmの分光反射率(%)」又は「波長800nmの分光反射率(%)」は、JIS K 0115:2004に準拠する分光光度計(日本分光株式会社製V−670)を使用して化粧シート、化粧部材又は基材シートの表面に入射角5度(化粧シート、化粧部材又は基材シートの表面の法線方向を0度とする)で波長750nm又は波長800nmの光を照射し、平行入射光束に対する全反射光束の割合(すなわち全光線反射率)として測定する。全光線反射率の測定方法は、JIS K 7375:2008に準拠する。各波長の光を照射する表面は、化粧シート及び化粧部材については化粧シートの第1主面とし、基材シートについては原則として第1主面側表面とする。 The "spectral reflectance (%) at a wavelength of 750 nm" or the "spectral reflectance (%) at a wavelength of 800 nm" for a decorative sheet, a decorative member, or a base sheet is a spectrophotometer based on JIS K 0115: 2004 (Nippon Spectral Co., Ltd.). Wavelength at an incident angle of 5 degrees (the normal direction of the surface of the decorative sheet, decorative member or base sheet is 0 degree) on the surface of the decorative sheet, decorative member or base sheet using a company-made V-670). Light with a wavelength of 750 nm or a wavelength of 800 nm is irradiated, and the ratio of the total reflected light beam to the parallel incident light beam (that is, the total light reflectance) is measured. The method for measuring the total light reflectance conforms to JIS K 7375: 2008. The surface irradiated with light of each wavelength is the first main surface of the decorative sheet for the decorative sheet and the decorative member, and the surface on the first main surface side of the base sheet in principle.

基材シートに関する「波長域781nm以上2500nm以下の平均分光反射率(%)」、「波長域360nm以上780nm以下の平均分光反射率(%)」、「波長750nmの分光反射率(%)」又は「波長800nmの分光反射率(%)」は、基材シートが単独で存在する状態(すなわち、基材シートの両面に何の層も積層されていない状態)で、上記の通り、基材シートの第1主面側表面に各波長の光を照射して測定する。したがって、基材シート上に第1暗色層、第2暗色層、透明樹脂層及び表面保護層が積層された化粧シートの形態から基材シートの分光反射率を測定する場合には、化粧シートから基材シートの第1主面側に積層された全層(第1暗色層、第2暗色層、透明樹脂層及び表面保護層)を切削又は剥離して除去し、基材シートの第1主面側表面を露出させた状態で基材シートの分光反射率を測定する。但し、基材シートの表裏両面の分光反射率が同一である場合には、化粧シートの第2主面を形成する基材シートの第2主面側表面の分光反射率を測定して、これを基材シートにおける分光反射率とする。 "Average spectral reflectance (%) in the wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less", "Average spectral reflectance (%) in the wavelength range of 360 nm or more and 780 nm or less", "Spectral reflectance (%) in the wavelength range of 750 nm" or The "spectral reflectance (%) at a wavelength of 800 nm" is a state in which the base sheet is present alone (that is, a state in which no layer is laminated on both sides of the base sheet), as described above. The surface on the first main surface side of the above is irradiated with light of each wavelength for measurement. Therefore, when measuring the spectral reflectance of the base sheet from the form of the decorative sheet in which the first dark color layer, the second dark color layer, the transparent resin layer and the surface protective layer are laminated on the base sheet, the decorative sheet is used. All layers (first dark color layer, second dark color layer, transparent resin layer and surface protective layer) laminated on the first main surface side of the base sheet are removed by cutting or peeling, and the first main of the base sheet is removed. The spectral reflectance of the base sheet is measured with the surface on the surface side exposed. However, when the spectral reflectances of both the front and back surfaces of the base sheet are the same, the spectral reflectance of the surface on the second main surface side of the base sheet forming the second main surface of the decorative sheet is measured. Is the spectral reflectance of the base sheet.

透明樹脂層に関する「L表色系のL、a及びb」は、透明樹脂層が単独で存在する状態(すなわち、透明樹脂層の両面に何の層も形成されていない状態)において、分光測色計(日本電色工業株式会社製SE6000)を使用して、透明樹脂層の第1主面側表面へ入射角10度(透明樹脂層の第1主面側表面の法線方向を0度とする)で光(D65光源)を照射し、全光線反射光(鏡面反射光+拡散反射光)に基づいて測定する。したがって、基材シート上に第1暗色層、第2暗色層、透明樹脂層及び表面保護層が積層された化粧シートの形態から透明樹脂層のL、a及びbを測定する場合には、化粧シートから透明樹脂層の第1主面側及び第2主面側に積層された全層(基材シート、第1暗色層、第2暗色層及び表面保護層)を切削又は剥離して除去し、透明樹脂層の表面を露出させた状態で透明樹脂層のL、a及びbを測定する。 “L * a * b * color-based L * , a * and b * ” relating to the transparent resin layer means that the transparent resin layer exists alone (that is, any layer is formed on both sides of the transparent resin layer). Using a spectrocolorimeter (SE6000 manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.), the angle of incidence on the surface of the transparent resin layer on the first main surface side is 10 degrees (the first main surface side of the transparent resin layer). Light (D65 light source) is irradiated with light (with the normal direction of the surface set to 0 degrees), and measurement is performed based on total light reflected light (mirror surface reflected light + diffuse reflected light). Therefore, when measuring L * , a *, and b * of the transparent resin layer from the form of the decorative sheet in which the first dark color layer, the second dark color layer, the transparent resin layer, and the surface protective layer are laminated on the base sheet. Cuts or peels off all the layers (base sheet, first dark color layer, second dark color layer, and surface protection layer) laminated on the first main surface side and the second main surface side of the transparent resin layer from the decorative sheet. L * , a *, and b * of the transparent resin layer are measured in a state where the surface of the transparent resin layer is exposed.

なお、本明細書において、「数値A〜数値B」と表現される数値範囲は、別段規定される場合を除き、数値Aを上限値とし、数値Bを下限値とする数値範囲(すなわち、数値A及び数値Bを含む数値範囲)を意味する。 In the present specification, the numerical range expressed as "numerical value A to numerical value B" has a numerical value A as an upper limit value and a numerical value B as a lower limit value (that is, a numerical value) unless otherwise specified. (Numerical range including A and numerical value B).

〔化粧シート〕
以下、図1を参照しながら、本発明の一実施形態に係る化粧シートについて説明する。図1は、本発明の一実施形態に係る化粧シート10の構成を模式的に示す側面図である。
[Cosmetic sheet]
Hereinafter, the decorative sheet according to the embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a side view schematically showing the configuration of the decorative sheet 10 according to the embodiment of the present invention.

図1に示すように、化粧シート10は、第1主面S1と、第1主面S1の反対側に位置する第2主面S2とを有する。なお、本実施形態において、第1主面S1は、表面保護層15により形成されており、第2主面S2は、基材シート11により形成されている。 As shown in FIG. 1, the decorative sheet 10 has a first main surface S1 and a second main surface S2 located on the opposite side of the first main surface S1. In the present embodiment, the first main surface S1 is formed by the surface protective layer 15, and the second main surface S2 is formed by the base material sheet 11.

図1に示すように、化粧シート10は、基材シート11と、第1暗色層12と、第2暗色層13とを第2主面S2側から順に備える。 As shown in FIG. 1, the decorative sheet 10 includes a base sheet 11, a first dark color layer 12, and a second dark color layer 13 in this order from the second main surface S2 side.

図1に示すように、化粧シート10は、第2暗色層13の第1主面S1側に設けられた透明樹脂層14と、透明樹脂層14の第1主面S1側に設けられた表面保護層15とをさらに備える。 As shown in FIG. 1, the decorative sheet 10 has a transparent resin layer 14 provided on the first main surface S1 side of the second dark color layer 13 and a surface provided on the first main surface S1 side of the transparent resin layer 14. A protective layer 15 is further provided.

化粧シート10の第1主面S1へ光を照射して測定されるL表色系のL、a及びbをそれぞれL 、a 及びb とし、化粧シート10に対して耐候性試験を実施した後、耐候性試験後の化粧シート10の第1主面S1へ光を照射して測定されるL表色系のL、a及びbをそれぞれL 、a 及びb としたとき、L は30以下、a は−1.5以上1.5以下、b は−2.0以上1.3以下、かつ、ΔE=((L −L +(a −a +(b −b 1/2で定義される色差ΔEは4未満である。 L * a * b * color system L * , a * and b * measured by irradiating the first main surface S1 of the decorative sheet 10 with light are designated as L 1 * , a 1 * and b 1 * , respectively. After performing a weather resistance test on the decorative sheet 10, the first main surface S1 of the decorative sheet 10 after the weather resistance test is irradiated with light and measured. L * a * b * Color system L * , a * and b *, respectively L 2 *, when the a 2 * and b 2 *, L 1 * is 30 or less, a 1 * is -1.5 to 1.5, b 1 * -2 .0 or more and 1.3 or less, and ΔE = ((L 2 * -L 1 * ) 2 + (a 2 * -a 1 * ) 2 + (b 2 * -b 1 * ) 2 ) 1/2 The defined color difference ΔE is less than 4.

が30以下、a が−1.5以上1.5以下、かつ、b が−2.0以上1.3以下であることにより、化粧シート10は暗色を呈することができる。また、色差ΔEが4未満であることにより、化粧シート10は、屋外で使用された場合にも、暗色を持続的に呈することができる。なお、「暗色」とは、その色調が、低明度の有彩色又は無彩色であることを意味する。例えば、黒色、濃い灰色等の無彩色、及び、紺色、茶褐色、黄褐色、深緑色、濃紫色、臙脂色等の有彩色が暗色に該当する。化粧シート10が暗色を呈するか否かは、化粧シート10を第1主面S1側から視認して判断される。 When L 1 * is 30 or less, a 1 * is -1.5 or more and 1.5 or less, and b 1 * is -2.0 or more and 1.3 or less, the decorative sheet 10 may exhibit a dark color. it can. Further, when the color difference ΔE is less than 4, the decorative sheet 10 can continuously exhibit a dark color even when used outdoors. The "dark color" means that the color tone is a low-brightness chromatic color or an achromatic color. For example, achromatic colors such as black and dark gray, and chromatic colors such as dark blue, brown, yellowish brown, dark green, dark purple, and fat color correspond to dark colors. Whether or not the decorative sheet 10 exhibits a dark color is determined by visually recognizing the decorative sheet 10 from the first main surface S1 side.

化粧シート10の第1主面S1に照射された可視光は第2暗色層13で吸収される。第2暗色層13で吸収されずに第2暗色層13を透過した可視光は、第1暗色層12で吸収される。化粧シート10の使用期間が長くなるにつれ、第2暗色層13に含有される黒色顔料の可視光吸収作用が弱化する。特に、化粧シート10が屋外で使用される場合、このような黒色顔料の可視光吸収作用の弱化が顕著である。第2暗色層13に含有される黒色顔料の可視光吸収作用が弱化すると、第2暗色層13で吸収されずに第2暗色層13を透過する可視光が増加する。しかしながら、第1暗色層12に含有される酸化鉄系顔料は耐候性が高い。また、第1暗色層12は第2暗色層13で保護されているため、第1暗色層12に含有される青色顔料の可視光吸収作用は、第2暗色層13に含有される黒色顔料の可視光吸収作用よりも弱化しにくい。したがって、第2暗色層13に含有される黒色顔料の可視光吸収作用が弱化し、第2暗色層13で吸収されずに第2暗色層13を透過する可視光が増加しても、第1暗色層12に含有される酸化鉄系顔料及び青色顔料は、第2暗色層13で吸収されずに第2暗色層13を透過した可視光を吸収することができる。これにより、化粧シート10は、屋外で使用された場合にも、暗色を持続的に呈することができる。 The visible light applied to the first main surface S1 of the decorative sheet 10 is absorbed by the second dark color layer 13. Visible light that has passed through the second dark color layer 13 without being absorbed by the second dark color layer 13 is absorbed by the first dark color layer 12. As the period of use of the decorative sheet 10 becomes longer, the visible light absorption action of the black pigment contained in the second dark color layer 13 weakens. In particular, when the decorative sheet 10 is used outdoors, the visible light absorption action of such a black pigment is significantly weakened. When the visible light absorption action of the black pigment contained in the second dark color layer 13 is weakened, the visible light transmitted through the second dark color layer 13 without being absorbed by the second dark color layer 13 increases. However, the iron oxide pigment contained in the first dark color layer 12 has high weather resistance. Further, since the first dark color layer 12 is protected by the second dark color layer 13, the visible light absorption action of the blue pigment contained in the first dark color layer 12 is that of the black pigment contained in the second dark color layer 13. It is less likely to be weakened than the visible light absorption effect. Therefore, even if the visible light absorption action of the black pigment contained in the second dark color layer 13 is weakened and the visible light transmitted through the second dark color layer 13 without being absorbed by the second dark color layer 13 increases, the first The iron oxide pigment and the blue pigment contained in the dark color layer 12 can absorb visible light transmitted through the second dark color layer 13 without being absorbed by the second dark color layer 13. As a result, the decorative sheet 10 can continuously exhibit a dark color even when used outdoors.

は、30以下である限り特に限定されないが、好ましくは28以下、さらに好ましくは25以下である。なお、L 値の下限値は特に限定されないが、例えば20、21、22又は23である。a は、−1.5以上1.5以下である限り特に限定されないが、好ましくは−1.3以上1.3以下、さらに好ましくは−1.0以上1.2以下である。b は、−2.0以上1.3以下である限り特に限定されないが、好ましくは−1.8以上1.0以下、さらに好ましくは−1.5以上0.8以下である。ΔEは4未満である限り特に限定されないが、好ましくは3.8以下、さらに好ましくは3.5以下、さらに一層好ましくは3.3以下である。ΔEの下限値は特に限定されないが、例えば0.1、0.2、0.3、0.4又は0.5である。 L 1 * is not particularly limited as long as it is 30 or less, but is preferably 28 or less, and more preferably 25 or less. The lower limit of the L 1 * value is not particularly limited, but is, for example, 20, 21, 22 or 23. a 1 * is not particularly limited as long as it is −1.5 or more and 1.5 or less, but is preferably −1.3 or more and 1.3 or less, and more preferably −1.0 or more and 1.2 or less. b 1 * is not particularly limited as long as it is −2.0 or more and 1.3 or less, but is preferably -1.8 or more and 1.0 or less, and more preferably -1.5 or more and 0.8 or less. ΔE is not particularly limited as long as it is less than 4, but is preferably 3.8 or less, more preferably 3.5 or less, and even more preferably 3.3 or less. The lower limit of ΔE is not particularly limited, but is, for example, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4 or 0.5.

は、好ましくは30以下、さらに好ましくは29以下、さらに一層好ましくは28以下である。なお、L 値の下限値は特に限定されないが、例えば20、21、22又は23である。a は、好ましくは0以上2.5以下、さらに好ましくは0.2以上2.3以下、さらに一層好ましくは0.4以上2.0以下である。b は、好ましくは−2.5以上0.5以下、さらに好ましくは−2.2以上0.25以下、さらに一層好ましくは−2.0以上0以下である。 L 2 * is preferably 30 or less, more preferably 29 or less, and even more preferably 28 or less. The lower limit of the L 2 * value is not particularly limited, but is, for example, 20, 21, 22 or 23. a 2 * is preferably 0 or more and 2.5 or less, more preferably 0.2 or more and 2.3 or less, and even more preferably 0.4 or more and 2.0 or less. b 2 * is preferably −2.5 or more and 0.5 or less, more preferably -2.2 or more and 0.25 or less, and even more preferably -2.0 or more and 0 or less.

化粧シート10の第1主面S1へ波長域781nm以上2500nm以下の光を照射して測定される波長域781nm以上2500nm以下の平均分光反射率は35%以上である。これにより、化粧シート10は、近赤外線反射性能に基づく遮熱性能を発揮することができる。化粧シート10における波長域781nm以上2500nm以下の平均分光反射率は35%以上である限り特に限定されないが、好ましくは37%以上、さらに好ましくは40%以上、さらに一層好ましくは43%以上である。なお、化粧シート10における波長域781nm以上2500nm以下の平均分光反射率の上限値は特に限定されないが、例えば90%、85%又は80%である。 The average spectral reflectance of the wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less measured by irradiating the first main surface S1 of the decorative sheet 10 with light having a wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less is 35% or more. As a result, the decorative sheet 10 can exhibit heat shielding performance based on near infrared reflection performance. The average spectral reflectance in the wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less in the decorative sheet 10 is not particularly limited as long as it is 35% or more, but is preferably 37% or more, more preferably 40% or more, and even more preferably 43% or more. The upper limit of the average spectral reflectance in the wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less in the decorative sheet 10 is not particularly limited, but is, for example, 90%, 85% or 80%.

化粧シート10における781nm以上2500nm以下の平均分光反射率は、例えば、第1主面S1に照射され、第2暗色層13及び第1暗色層12を透過した近赤外線を基材シート11で反射させることにより、所望の範囲に調整することができる。第2暗色層13の近赤外線透過性を向上させる観点から、第2暗色層13に含有される黒色顔料は赤外線透過性顔料であることが好ましい。また、第1暗色層12の近赤外線透過性を向上させる観点から、第1暗色層12の厚さ並びに第1暗色層12に含有される酸化鉄系顔料及び青色顔料の量を低減することが好ましい。第1暗色層12に含有される酸化鉄系顔料及び青色顔料の量が低減しても、第1暗色層12は第2暗色層13と共同して化粧シート10に暗色を付与するため、化粧シート10は暗色を呈することができる。 The average spectral reflectance of the decorative sheet 10 of 781 nm or more and 2500 nm or less is, for example, the near infrared rays that are irradiated to the first main surface S1 and transmitted through the second dark color layer 13 and the first dark color layer 12 are reflected by the base sheet 11. Thereby, it can be adjusted to a desired range. From the viewpoint of improving the near-infrared transmissivity of the second dark color layer 13, the black pigment contained in the second dark color layer 13 is preferably an infrared transmissive pigment. Further, from the viewpoint of improving the near-infrared transmissivity of the first dark color layer 12, the thickness of the first dark color layer 12 and the amount of the iron oxide pigment and the blue pigment contained in the first dark color layer 12 can be reduced. preferable. Even if the amount of the iron oxide pigment and the blue pigment contained in the first dark color layer 12 is reduced, the first dark color layer 12 gives a dark color to the decorative sheet 10 in cooperation with the second dark color layer 13, so that the makeup is made up. The sheet 10 can exhibit a dark color.

化粧シート10の第1主面S1へ波長域360nm以上780nm以下の光を照射して測定される波長域360nm以上780nm以下の平均分光反射率は10%以下であることが好ましい。これにより、化粧シート10は、暗色を、より効果的に呈することができる。化粧シート10における波長域360nm以上780nm以下の平均分光反射率は、好ましくは10%以下、さらに好ましくは9%以下、さらに一層好ましくは8%以下である。化粧シート10における波長域360nm以上780nm以下の平均分光反射率の下限値は特に限定されないが、例えば1%、3%又は5%である。 The average spectral reflectance of the wavelength range of 360 nm or more and 780 nm or less measured by irradiating the first main surface S1 of the decorative sheet 10 with light having a wavelength range of 360 nm or more and 780 nm or less is preferably 10% or less. As a result, the decorative sheet 10 can more effectively exhibit a dark color. The average spectral reflectance in the wavelength range of 360 nm or more and 780 nm or less in the decorative sheet 10 is preferably 10% or less, more preferably 9% or less, and even more preferably 8% or less. The lower limit of the average spectral reflectance in the wavelength range of 360 nm or more and 780 nm or less in the decorative sheet 10 is not particularly limited, but is, for example, 1%, 3% or 5%.

化粧シート10における360nm以上780nm以下の平均分光反射率は、例えば、第2暗色層13に含有される黒色顔料の量及び第1暗色層12に含有される酸化鉄系顔料及び青色顔料の量を調整して第2暗色層13の可視光吸収性及び第1暗色層12の可視光吸収性を調整することにより、所望の範囲に調整することができる。 The average spectral reflectance of the decorative sheet 10 of 360 nm or more and 780 nm or less is, for example, the amount of the black pigment contained in the second dark color layer 13 and the amount of the iron oxide pigment and the blue pigment contained in the first dark color layer 12. By adjusting the visible light absorption of the second dark color layer 13 and the visible light absorption of the first dark color layer 12, it can be adjusted to a desired range.

化粧シート10の第1主面S1へ波長750nmの光を照射して測定される波長750nmの分光反射率は30%以下であることが好ましい。化粧シート10における波長750nmの分光反射率は、好ましくは30%以下、さらに好ましくは28%以下、さらに一層好ましくは25%以下である。なお、化粧シート10における波長750nmの分光反射率の下限値は特に限定されないが、例えば1%、3%又は5%である。 The spectral reflectance at a wavelength of 750 nm measured by irradiating the first main surface S1 of the decorative sheet 10 with light having a wavelength of 750 nm is preferably 30% or less. The spectral reflectance of the decorative sheet 10 at a wavelength of 750 nm is preferably 30% or less, more preferably 28% or less, and even more preferably 25% or less. The lower limit of the spectral reflectance at a wavelength of 750 nm in the decorative sheet 10 is not particularly limited, but is, for example, 1%, 3%, or 5%.

化粧シート10の第1主面S1へ波長800nmの光を照射して測定される波長800nmの分光反射率は55%以上であることが好ましい。化粧シート10における波長800nmの分光反射率は、好ましくは55%以上、さらに好ましくは58%以上、さらに一層好ましくは60%以上である。なお、化粧シート10における波長800nmの分光反射率の上限値は特に限定されないが、例えば95%、90%又は85%である。 The spectral reflectance at a wavelength of 800 nm measured by irradiating the first main surface S1 of the decorative sheet 10 with light having a wavelength of 800 nm is preferably 55% or more. The spectral reflectance at a wavelength of 800 nm in the decorative sheet 10 is preferably 55% or more, more preferably 58% or more, and even more preferably 60% or more. The upper limit of the spectral reflectance at a wavelength of 800 nm in the decorative sheet 10 is not particularly limited, but is, for example, 95%, 90%, or 85%.

化粧シート10は、波長域781nm以上2500nm以下の平均分光反射率が35%以上であるという特徴と、波長域360nm以上780nm以下の平均分光反射率が10%以下であるという特徴と、波長750nmの分光反射率が30%以下である特徴と、波長800nmの分光反射率が55%以上であるという特徴とを兼ね備えることが好ましい。これにより、化粧シート10の分光反射率は、波長域700nm以上800nm以下において急な立ち上がりを有し、化粧シート10は、可視光域における低い分光反射率に基づく暗色の呈色と、近赤外線域の高い分光反射率に基づく遮熱性能の発揮とを、より効果的に両立することができる。 The decorative sheet 10 has a feature that the average spectral reflectance in the wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less is 35% or more, a feature that the average spectral reflectance in the wavelength range of 360 nm or more and 780 nm or less is 10% or less, and a wavelength range of 750 nm. It is preferable to have a feature that the spectral reflectance is 30% or less and a feature that the spectral reflectance at a wavelength of 800 nm is 55% or more. As a result, the spectral reflectance of the decorative sheet 10 has a sharp rise in the wavelength range of 700 nm or more and 800 nm or less, and the decorative sheet 10 has a dark color based on a low spectral reflectance in the visible light region and a near infrared region. It is possible to more effectively achieve both the performance of heat shielding performance based on the high spectral reflectance of.

(基材シート)
基材シート11は、基材シート11の第1主面S1側に設けられた層を支持する役割を果たしている。
(Base sheet)
The base sheet 11 plays a role of supporting the layer provided on the first main surface S1 side of the base sheet 11.

基材シート11の分光反射率は、化粧シート10の分光反射率に影響を与える。したがって、基材シート11の分光反射率を調節することにより、化粧シート10の分光反射率を調節することができる。 The spectral reflectance of the base sheet 11 affects the spectral reflectance of the decorative sheet 10. Therefore, the spectral reflectance of the decorative sheet 10 can be adjusted by adjusting the spectral reflectance of the base sheet 11.

基材シート11における波長域781nm以上2500nm以下の平均分光反射率は、好ましくは30%以上、さらに好ましくは35%以上、さらに一層好ましくは40%以上である。なお、基材シート11における波長域781nm以上2500nm以下の平均分光反射率の上限値は特に限定されないが、例えば90%、85%又は80%である。 The average spectral reflectance in the wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less in the base sheet 11 is preferably 30% or more, more preferably 35% or more, and even more preferably 40% or more. The upper limit of the average spectral reflectance in the wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less in the base sheet 11 is not particularly limited, but is, for example, 90%, 85% or 80%.

基材シート11における波長域360nm以上780nm以下の平均分光反射率は、好ましくは50%以上、さらに好ましくは55%以上、さらに一層好ましくは60%以上である。なお、基材シート11における波長域360nm以上780nm以下の平均分光反射率の上限値は特に限定されないが、例えば95%、90%又は85%である。 The average spectral reflectance in the wavelength range of 360 nm or more and 780 nm or less in the base sheet 11 is preferably 50% or more, more preferably 55% or more, and even more preferably 60% or more. The upper limit of the average spectral reflectance in the wavelength range of 360 nm or more and 780 nm or less in the base sheet 11 is not particularly limited, but is, for example, 95%, 90%, or 85%.

基材シート11における波長750nmの分光反射率は、好ましくは50%以上、さらに好ましくは55%以上、さらに一層好ましくは60%以上である。なお、基材シート11における波長750nmの分光反射率の上限値は特に限定されないが、例えば95%、90%又は85%である。 The spectral reflectance of the base sheet 11 at a wavelength of 750 nm is preferably 50% or more, more preferably 55% or more, and even more preferably 60% or more. The upper limit of the spectral reflectance at a wavelength of 750 nm on the base sheet 11 is not particularly limited, but is, for example, 95%, 90%, or 85%.

基材シート11における波長800nmの分光反射率は、好ましくは50%以上、さらに好ましくは55%以上、さらに一層好ましくは60%以上である。なお、基材シート11における波長800nmの分光反射率の上限値は特に限定されないが、例えば95%、90%又は85%である。 The spectral reflectance of the base sheet 11 at a wavelength of 800 nm is preferably 50% or more, more preferably 55% or more, and even more preferably 60% or more. The upper limit of the spectral reflectance at a wavelength of 800 nm on the base sheet 11 is not particularly limited, but is, for example, 95%, 90%, or 85%.

基材シート11の分光反射率は、基材シート11を構成する樹脂の種類、基材シート11の厚み、基材シート11が着色剤を含有する場合には着色剤の種類及び量等を適宜調節することにより調節することができる。 For the spectral reflectance of the base sheet 11, the type of resin constituting the base sheet 11, the thickness of the base sheet 11, the type and amount of the colorant when the base sheet 11 contains a colorant, and the like are appropriately used. It can be adjusted by adjusting.

基材シート11を構成する樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。基材シート11を構成する樹脂は、1種単独であってもよいし、2種以上の組み合わせであってもよい。 Examples of the resin constituting the base sheet 11 include polyester resin, polyolefin resin and the like. The resin constituting the base sheet 11 may be a single type or a combination of two or more types.

基材シート11を構成するポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(以下「PET」ということがある。)、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート、エチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体、ポリアリレート等が挙げられ、これらのうち、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートが好ましく、ポリエチレンテレフタレートがさらに好ましい。 Examples of the polyester resin constituting the base sheet 11 include polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes referred to as “PET”), polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyallylate, polycarbonate, ethylene terephthalate-isophthalate copolymer, and the like. Examples thereof include polyarylate, and among these, polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are preferable, and polyethylene terephthalate is more preferable.

基材シート11を構成するポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン(低密度、中密度、高密度)、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体等が挙げられ、これらのうち、ポリエチレン及びポリプロピレンが好ましい。 Examples of the polyolefin resin constituting the base sheet 11 include polyethylene (low density, medium density, high density), polypropylene, polymethylpentene, polybutene, ethylene-propylene copolymer, propylene-butene copolymer and the like. Of these, polyethylene and polypropylene are preferable.

基材シート11の厚さは、好ましくは20μm以上200μm以下、さらに好ましくは40μm以上150μm以下、さらに一層好ましくは60μm以上100μm以下である。 The thickness of the base sheet 11 is preferably 20 μm or more and 200 μm or less, more preferably 40 μm or more and 150 μm or less, and even more preferably 60 μm or more and 100 μm or less.

基材シート11は、着色された樹脂で構成される着色樹脂シートであることが好ましい。基材シート11として着色樹脂シートを使用することにより、化粧シート10を貼着する被着材の表面色相がばらついている場合であっても、被着材の表面色相を良好に隠蔽することができるので優れた意匠性が得られる。また、基材シート11上に設けられる第1暗色層12及び第2暗色層13の色調の安定性を確保することができる。基材シート11における所望の分光反射率を実現する観点から、着色樹脂シートは、白色に着色されている(すなわち、白色顔料を含有する)ことが好ましい。 The base sheet 11 is preferably a colored resin sheet composed of a colored resin. By using the colored resin sheet as the base sheet 11, the surface hue of the adherend can be well concealed even when the surface hue of the adherend to which the decorative sheet 10 is attached varies. Because it can be done, excellent design can be obtained. Further, the stability of the color tone of the first dark color layer 12 and the second dark color layer 13 provided on the base sheet 11 can be ensured. From the viewpoint of achieving the desired spectral reflectance of the base sheet 11, the colored resin sheet is preferably colored white (that is, contains a white pigment).

着色剤は、用途に応じて適宜選択すればよく、例えば、基材シート11を有色透明や、有色不透明に着色することができる。一般的には被着材の表面を隠蔽する観点から、有色不透明とすることが好ましい。 The colorant may be appropriately selected depending on the intended use. For example, the base sheet 11 can be colored transparent or colored opaque. Generally, from the viewpoint of hiding the surface of the adherend, it is preferable to make it colored and opaque.

着色剤としては、例えば、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料;キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料;アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料;二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢(パール)顔料等が挙げられる。 Examples of the colorant include inorganic pigments such as iron black, titanium white, antimony white, yellow lead, titanium yellow, petals, cadmium red, ultramarine blue, and cobalt blue; and organic pigments such as quinacridone red, isoindolinone yellow, and phthalocyanine blue. Pigments or dyes; metal pigments made of scaly foil pieces such as aluminum and brass; titanium dioxide-coated mica, pearl pigments made of scaly foil pieces such as basic lead carbonate, and the like.

基材シート11が着色剤としてカーボンブラック(墨)を含有する場合、化粧シート10の優れた遮熱性能を実現する観点から、カーボンブラックの含有量は、基材シート11を形成する樹脂100質量部に対して5.0質量部以下が好ましく、1.0質量部以下がさらに好ましく、ゼロであること(カーボンブラックを添加しないこと)が最も好ましい。カーボンブラックは熱を吸収しやすい特性を有するため、化粧シート10にカーボンブラックが使用されることにより、化粧シート10が熱を吸収しやすくなり、遮熱性能が低下してしまうからである。 When the base sheet 11 contains carbon black (black) as a colorant, the content of carbon black is 100 mass of the resin forming the base sheet 11 from the viewpoint of realizing the excellent heat shielding performance of the decorative sheet 10. It is preferably 5.0 parts by mass or less, more preferably 1.0 part by mass or less, and most preferably zero (without adding carbon black). This is because carbon black has a property of easily absorbing heat, and therefore, when carbon black is used for the decorative sheet 10, the decorative sheet 10 easily absorbs heat and the heat shielding performance is deteriorated.

基材シート11が白色顔料として酸化チタンを含む場合、酸化チタンの結晶型は特に限定されるものではなく、ルチル型、アナターゼ型、ブルッカイト型等の公知の結晶形から適宜選択することができるが、優れた白色度、耐候性、遮熱性能等を有する観点から、ルチル型が好ましい。また、酸化チタンは、光触媒作用によって樹脂を劣化させる可能性があることから、光触媒作用を安定させる目的で、表面被覆剤で表面処理されていることが好ましく、該表面被覆剤の組成としては限定的ではないが、例えば、酸化ケイ素やアルミナ、又は、酸化亜鉛等の無機酸化物が挙げられる。表面被覆剤の被覆方法についても特に限定されたものではなく、公知の方法で得られた酸化チタンを使用することができる。 When the base sheet 11 contains titanium oxide as a white pigment, the crystal form of titanium oxide is not particularly limited, and can be appropriately selected from known crystal forms such as rutile type, anatase type, and brookite type. The rutile type is preferable from the viewpoint of having excellent whiteness, weather resistance, heat shielding performance and the like. Further, since titanium oxide may deteriorate the resin by the photocatalytic action, it is preferable that the surface is treated with a surface coating agent for the purpose of stabilizing the photocatalytic action, and the composition of the surface coating agent is limited. Although not intended, examples thereof include inorganic oxides such as silicon oxide, alumina, and zinc oxide. The coating method of the surface coating agent is not particularly limited, and titanium oxide obtained by a known method can be used.

基材シート11に含有される着色剤の量は、基材シート11における所望の分光反射率を実現する観点から、基材シート11を構成する樹脂100質量部に対して、通常1質量部以上70質量部以下、好ましくは1質量部以上50質量部以下である。 The amount of the colorant contained in the base sheet 11 is usually 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin constituting the base sheet 11 from the viewpoint of realizing the desired spectral reflectance in the base sheet 11. It is 70 parts by mass or less, preferably 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less.

基材シート11は、基材シート11と他の層との層間密着性や、各種の被着材との接着性の強化等のために、片面又は両面に酸化法、凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理を施すことができる。酸化法としては、例えば、コロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法等が挙げられ、凹凸化法としては、例えば、サンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性等の面から好ましく使用される。また、基材シート11と各層との層間密着性の強化等を目的として、プライマー層、裏面プライマー層を形成する等の処理を施してもよい。 The base sheet 11 is physically formed on one or both sides by an oxidation method, an unevenness method, or the like in order to enhance the interlayer adhesion between the base sheet 11 and other layers and the adhesiveness with various adherends. Physical or chemical surface treatments can be applied. Examples of the oxidation method include a corona discharge treatment, a chromium oxidation treatment, a flame treatment, a hot air treatment, an ozone / ultraviolet treatment method, and the like, and examples of the unevenness method include a sandblast method and a solvent treatment method. These surface treatments are appropriately selected according to the type of the base material, but in general, the corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effectiveness and operability. In addition, treatments such as forming a primer layer and a back surface primer layer may be performed for the purpose of strengthening the interlayer adhesion between the base sheet 11 and each layer.

基材シート11は、必要に応じて無機充填剤を含有してもよい。無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルク、シリカ(二酸化珪素)、アルミナ(酸化アルミニウム)等の粉末等が挙げられる。基材シート11に含有される無機充填剤の量は、基材シート11を形成する樹脂100質量部に対して、通常1質量部以上50質量部以下である。基材シート11は、必要に応じてその他の各種添加剤、例えば、発泡剤、難燃剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を含有してもよい。 The base sheet 11 may contain an inorganic filler, if necessary. Examples of the inorganic filler include powders of calcium carbonate, barium sulfate, clay, talc, silica (silicon dioxide), alumina (aluminum oxide) and the like. The amount of the inorganic filler contained in the base sheet 11 is usually 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin forming the base sheet 11. The base sheet 11 may contain various other additives such as a foaming agent, a flame retardant, a lubricant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer, if necessary.

(第1暗色層)
第1暗色層12は、基材シート11の第1主面S1側に設けられている。
(First dark color layer)
The first dark color layer 12 is provided on the first main surface S1 side of the base sheet 11.

第1暗色層12は、酸化鉄系顔料及び青色顔料を含有する。第1暗色層12は、酸化鉄系顔料及び青色顔料の可視光吸収作用により、暗色を呈する。第1暗色層12は、第2暗色層13と共同して化粧シート10に暗色を付与し、化粧シート10の意匠性を向上させる効果の他、基材シート11を隠蔽する効果も有する。第1暗色層12は、絵柄として認識されるように、下層(本実施形態では、基材シート11)の上面に部分的に形成されていてもよいが、化粧シート10の全面が暗色として認識されるように、下層の上面の全体に形成されていることが好ましい。すなわち、第1暗色層12は、下層の上面の全体に形成されたベタ層であることが好ましい。 The first dark color layer 12 contains an iron oxide pigment and a blue pigment. The first dark color layer 12 exhibits a dark color due to the visible light absorption action of the iron oxide pigment and the blue pigment. The first dark color layer 12 has an effect of imparting a dark color to the decorative sheet 10 in cooperation with the second dark color layer 13 to improve the design of the decorative sheet 10 and also has an effect of hiding the base sheet 11. The first dark color layer 12 may be partially formed on the upper surface of the lower layer (base sheet 11 in this embodiment) so as to be recognized as a pattern, but the entire surface of the decorative sheet 10 is recognized as a dark color. It is preferable that it is formed on the entire upper surface of the lower layer so as to be formed. That is, the first dark color layer 12 is preferably a solid layer formed on the entire upper surface of the lower layer.

第1暗色層12の形成方法としては、例えば、コート法、印刷法等が挙げられる。コート法としては、例えば、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート等が挙げられる。印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。第1暗色層12は、好ましくは、印刷層である。 Examples of the method for forming the first dark color layer 12 include a coating method and a printing method. Examples of the coating method include a roll coating method, a knife coating method, an air knife coating method, a die coating method, a lip coating method, a comma coating method, a kiss coating method, a flow coating method, and a dip coating method. Examples of the printing method include a gravure printing method, an offset printing method, a screen printing method, a flexographic printing method, an electrostatic printing method, an inkjet printing method, and the like. The first dark color layer 12 is preferably a print layer.

第1暗色層12に含有される酸化鉄系顔料は、無機顔料として広く使用されている公知の酸化鉄系顔料から適宜選択することができる。 The iron oxide-based pigment contained in the first dark color layer 12 can be appropriately selected from known iron oxide-based pigments widely used as inorganic pigments.

酸化鉄系顔料としては、例えば、赤色のヘマタイト(三酸化二鉄,α−Fe)、黒色のマグネタイト(四酸化三鉄,Fe)、黄色のゲーサイト(水和酸化鉄,α−FeOOH)、褐色のマグヘマイト(γ−Fe)、赤褐色のレピドクロサイト(γ−FeOOH)等が挙げられる。酸化鉄系顔料は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を単独で使用してもよい。酸化鉄系顔料は、好ましくはFeである。Feは、第1暗色層12に含有される酸化鉄系顔料の一部であってもよいし、第1暗色層12に含有される酸化鉄系顔料の全部であってもよい。Feが、第1暗色層12に含有される酸化鉄系顔料の一部である場合、Feの量は、第1暗色層12に含有される酸化鉄系顔料の総量に対して、好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは85質量%以上、さらに一層好ましくは90質量%以上である。 Examples of iron oxide pigments include red hematite (diiron trioxide, α-Fe 2 O 3 ), black magnetite (triiron tetroxide, Fe 3 O 4 ), and yellow gelatinite (ferred hydrated iron oxide). , Α-FeOOH), brown maghemite (γ-Fe 2 O 3 ), reddish brown lepidoclosite (γ-FeOOH) and the like. One type of iron oxide pigment may be used alone, or two or more types may be used alone. The iron oxide pigment is preferably Fe 2 O 3 . Fe 2 O 3 may be a part of the iron oxide-based pigment contained in the first dark color layer 12, or may be the entire iron oxide-based pigment contained in the first dark color layer 12. When Fe 2 O 3 is a part of the iron oxide-based pigment contained in the first dark color layer 12, the amount of Fe 2 O 3 is the total amount of the iron oxide-based pigment contained in the first dark color layer 12. On the other hand, it is preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more.

第1暗色層12に含有される青色顔料は、青色有機顔料であってもよいし、青色無機顔料であってもよい。第1暗色層12は、青色有機顔料又は青色無機顔料の一方を含有していてもよいし、青色有機顔料及び青色無機顔料の両方を含有していてもよい。 The blue pigment contained in the first dark color layer 12 may be a blue organic pigment or a blue inorganic pigment. The first dark color layer 12 may contain either a blue organic pigment or a blue inorganic pigment, or may contain both a blue organic pigment and a blue inorganic pigment.

青色有機顔料としては、例えば、フタロシアニン系、インディゴ系、アントラキノン系、インドフェノール系顔料、ジオキサジン系等の青色有機顔料が挙げられる。青色有機顔料は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。青色有機顔料は、好ましくは、フタロシアニン系である。フタロシアニン系の青色有機顔料としては、例えば、銅フタロシアニンブルー、コバルトフタロシアニンブルー等が挙げられる。フタロシアニン系の青色有機顔料は、好ましくは、銅フタロシアニンブルーである。銅フタロシアニンブルーは、Fe等の酸化鉄系顔料と組み合わせた場合に、十分な暗色性を呈することができる。また、銅フタロシアニンブルーは、赤外吸収性が比較的低い。銅フタロシアニンブルーとしては、C.I.Pigment Blue 15:1、15:2、15:3、15:4、15:6等が挙げられる。なお、「C.I.Pigment Blue 15:1」等は、カラーインデックス名である。銅フタロシアニンブルーは、安定型(β型)であってもよいし、不安定型(α型)であってもよいが、β型よりも着色力が強いα型であることが好ましい。銅フタロシアニンブルーは、第1暗色層12に含有される青色顔料の一部であってもよいし、第1暗色層12に含有される青色顔料の全部であってもよい。銅フタロシアニンブルーが、第1暗色層12に含有される青色顔料の一部である場合、銅フタロシアニンブルーの量は、第1暗色層12に含有される青色顔料の総量に対して、好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは85質量%以上、さらに一層好ましくは90質量%以上である。 Examples of the blue organic pigment include phthalocyanine-based, indigo-based, anthraquinone-based, indophenol-based pigments, dioxazine-based and other blue organic pigments. One type of blue organic pigment may be used alone, or two or more types may be used in combination. The blue organic pigment is preferably a phthalocyanine type. Examples of the phthalocyanine-based blue organic pigment include copper phthalocyanine blue and cobalt phthalocyanine blue. The phthalocyanine-based blue organic pigment is preferably copper phthalocyanine blue. Copper phthalocyanine blue can exhibit sufficient dark color when combined with an iron oxide pigment such as Fe 2 O 3 . Further, copper phthalocyanine blue has relatively low infrared absorption. As copper phthalocyanine blue, C.I. I. Pigment Blue 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, and the like. In addition, "CI Pigment Blue 15: 1" and the like are color index names. The copper phthalocyanine blue may be a stable type (β type) or an unstable type (α type), but is preferably an α type having a stronger coloring power than the β type. The copper phthalocyanine blue may be a part of the blue pigment contained in the first dark color layer 12, or may be the entire blue pigment contained in the first dark color layer 12. When the copper phthalocyanine blue is a part of the blue pigment contained in the first dark color layer 12, the amount of the copper phthalocyanine blue is preferably 80 with respect to the total amount of the blue pigment contained in the first dark color layer 12. It is by mass% or more, more preferably 85% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more.

青色無機顔料としては、例えば、ウルトラマリンブルー(群青)、アズライト、プルシアンブルー(紺青)、コバルトブルー(アルミン酸コバルト)、セルリアンブルー(錫酸コバルト)、コバルトクロムブルー、コバルト−アルミ−珪素酸化物、コバルト−亜鉛−珪素酸化物、スマルト、マンガンブルー等が挙げられる。青色無機顔料は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of blue inorganic pigments include ultramarine blue (ultramarine), azurite, prusian blue (dark blue), cobalt blue (cobalt aluminate), cerulean blue (cobalt tinate), cobalt chromium blue, and cobalt-aluminum-silicon oxide. , Cobalt-zinc-silicon oxide, smalto, manganese blue and the like. One type of blue inorganic pigment may be used alone, or two or more types may be used in combination.

第1暗色層12は、酸化鉄系顔料及び青色顔料のみから構成されていてもよいし、その他の成分を含有してもよい。その他の成分としては、例えば、バインダー樹脂が挙げられる。バインダー樹脂は、酸化鉄系顔料及び青色顔料の分散性等を考慮して適宜選択することができる。バインダー樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂、1液硬化型樹脂、2液硬化型樹脂等の硬化性樹脂が挙げられる。具体的には、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル/アクリル共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ニトロセルロース樹脂(硝化綿)、酢酸セルロース樹脂等の中から選択されたバインダー樹脂を1種単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。また、バインダー樹脂以外の成分としては、例えば、酸化鉄系顔料及び青色顔料以外の着色剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等が挙げられる。着色剤の具体例は、基材シート11に含有される着色剤に関して上記した具体例と同様である。第1暗色層12は、カーボンブラック(墨)を含有しないことが好ましい。カーボンブラックは熱を吸収しやすい特性を有するため、化粧シート10にカーボンブラックが使用されることにより、化粧シート10が熱を吸収しやすくなり、遮熱性能が低下してしまうからである。 The first dark color layer 12 may be composed of only the iron oxide pigment and the blue pigment, or may contain other components. Examples of other components include a binder resin. The binder resin can be appropriately selected in consideration of the dispersibility of the iron oxide pigment and the blue pigment. Examples of the binder resin include curable resins such as thermoplastic resins, one-component curable resins, and two-component curable resins. Specifically, urethane resin, acrylic urethane resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic copolymer resin, chlorinated polypropylene resin, acrylic resin, polyester resin, polyamide resin, butyral resin. , Polystyrene resin, nitrocellulose resin (vitrified cotton), cellulose acetate resin and the like can be used alone or in combination of two or more. Examples of the components other than the binder resin include colorants other than iron oxide pigments and blue pigments, stabilizers, plasticizers, catalysts, and curing agents. Specific examples of the colorant are the same as those described above with respect to the colorant contained in the base sheet 11. The first dark color layer 12 preferably does not contain carbon black (black). This is because carbon black has a property of easily absorbing heat, and therefore, when carbon black is used for the decorative sheet 10, the decorative sheet 10 easily absorbs heat and the heat shielding performance is deteriorated.

第1暗色層12に含有される酸化鉄系顔料及び青色顔料の量、第1暗色層12の厚さ等は、化粧シート10の分光反射率並びに耐候性試験前及び耐候性試験後の化粧シート10のL値、a値及びb値に影響を与える。したがって、第1暗色層12に含有される酸化鉄系顔料及び青色顔料の量、第1暗色層12の厚さ等は、化粧シート10の分光反射率並びに耐候性試験前及び耐候性試験後の化粧シート10のL値、a値及びb値が所望の範囲となるように調節されることが好ましい。 The amount of iron oxide pigment and blue pigment contained in the first dark color layer 12, the thickness of the first dark color layer 12, and the like are determined by the spectral reflectance of the decorative sheet 10 and the decorative sheet before and after the weather resistance test. It affects the L * value, a * value, and b * value of 10. Therefore, the amount of the iron oxide pigment and the blue pigment contained in the first dark color layer 12, the thickness of the first dark color layer 12, and the like are determined by the spectral reflectance of the decorative sheet 10 and before and after the weather resistance test. It is preferable that the L * value, a * value and b * value of the decorative sheet 10 are adjusted so as to be in a desired range.

第1暗色層12に含有される酸化鉄系顔料の量は、第1暗色層12に含有される固形分総量に対して、好ましくは1質量%以上40質量%以下、さらに好ましくは3質量%以上35質量%以下、さらに一層好ましくは5質量%以上30質量%以下である。 The amount of the iron oxide-based pigment contained in the first dark color layer 12 is preferably 1% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 3% by mass, based on the total amount of solids contained in the first dark color layer 12. It is 35% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less.

第1暗色層12に含有される青色顔料の量は、第1暗色層12に含有される固形分総量に対して、好ましくは0.5質量%以上10質量%以下、さらに好ましくは1質量%以上8質量%以下、さらに一層好ましくは1.5質量%以上5質量%以下である。 The amount of the blue pigment contained in the first dark color layer 12 is preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 1% by mass, based on the total amount of solids contained in the first dark color layer 12. It is 8% by mass or less, and even more preferably 1.5% by mass or more and 5% by mass or less.

第1暗色層12に含有される酸化鉄系顔料と青色顔料との質量比(酸化鉄系顔料の質量:青色顔料の質量)は、好ましくは2:8〜8:2、さらに好ましくは3:7〜7:3、さらに一層好ましくは4:6〜6:4である。 The mass ratio of the iron oxide-based pigment and the blue pigment (mass of the iron oxide-based pigment: mass of the blue pigment) contained in the first dark color layer 12 is preferably 2: 8 to 8: 2, and more preferably 3: It is 7 to 7: 3, and even more preferably 4: 6 to 6: 4.

第1暗色層12の厚さは、好ましくは0.1μm以上10μm以下、さらに好ましくは0.3μm以上8μm以下、さらに一層好ましくは0.5μm以上5μm以下である。 The thickness of the first dark color layer 12 is preferably 0.1 μm or more and 10 μm or less, more preferably 0.3 μm or more and 8 μm or less, and even more preferably 0.5 μm or more and 5 μm or less.

第1暗色層12を形成するために使用されるインキとしては、例えば、バインダー樹脂に酸化鉄系顔料及び青色顔料を混合したものが挙げられる。インキは、酸化鉄系顔料及び青色顔料以外の着色剤、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を含有してもよい。インキに含有される着色剤の具体例は、基材シート11に含有される着色剤に関して上記した具体例と同様である。インキは、カーボンブラック(墨)を含有しないことが好ましい。カーボンブラックは熱を吸収しやすい特性を有するため、化粧シート10にカーボンブラックが使用されることにより、化粧シート10が熱を吸収しやすくなり、遮熱性能が低下してしまうからである。なお、インキ中の溶剤は蒸発するので、インキに含有される酸化鉄系黒色顔料、青色顔料及びバインダー樹脂の量(固形分基準)は、それぞれ、第1暗色層12に含有される酸化鉄系顔料、青色顔料及びバインダー樹脂の量(固形分基準)に相当する。 Examples of the ink used for forming the first dark color layer 12 include a binder resin mixed with an iron oxide pigment and a blue pigment. The ink may contain a colorant other than the iron oxide pigment and the blue pigment, a solvent, a stabilizer, a plasticizer, a catalyst, a curing agent and the like. Specific examples of the colorant contained in the ink are the same as those described above with respect to the colorant contained in the base sheet 11. The ink preferably does not contain carbon black (black). This is because carbon black has a property of easily absorbing heat, and therefore, when carbon black is used for the decorative sheet 10, the decorative sheet 10 easily absorbs heat and the heat shielding performance is deteriorated. Since the solvent in the ink evaporates, the amounts of the iron oxide-based black pigment, the blue pigment, and the binder resin (based on the solid content) contained in the ink are each iron oxide-based contained in the first dark color layer 12. It corresponds to the amount of pigment, blue pigment and binder resin (based on solid content).

第1暗色層12を形成する際、インキが塗布される面(例えば、基材シート11の一方の面)の単位面積当たりに塗布されるインキの量(固形分基準)は、好ましくは0.1g/m以上10g/m以下、さらに好ましくは0.3g/m以上8g/m以下、さらに一層好ましくは0.5g/m以上5g/m以下である。 When forming the first dark color layer 12, the amount of ink applied per unit area (for example, one surface of the base sheet 11) to which ink is applied (based on solid content) is preferably 0. It is 1 g / m 2 or more and 10 g / m 2 or less, more preferably 0.3 g / m 2 or more and 8 g / m 2 or less, and even more preferably 0.5 g / m 2 or more and 5 g / m 2 or less.

第1暗色層12は、単一の層で構成されていてもよいし、複数の層で構成されていてもよい。 The first dark color layer 12 may be composed of a single layer or may be composed of a plurality of layers.

(第2暗色層)
第2暗色層13は、第1暗色層12の第1主面S1側に設けられている。なお、第1暗色層12と第2暗色層13との境界は必ずしも明確であるとは限らない。例えば、第1暗色層12と第2暗色層13との境界には、第1暗色層12を構成する成分と第2暗色層13を構成する成分とが混在した領域が形成される場合がある。
(Second dark color layer)
The second dark color layer 13 is provided on the first main surface S1 side of the first dark color layer 12. The boundary between the first dark color layer 12 and the second dark color layer 13 is not always clear. For example, at the boundary between the first dark color layer 12 and the second dark color layer 13, a region in which the components constituting the first dark color layer 12 and the components constituting the second dark color layer 13 are mixed may be formed. ..

第2暗色層13は、黒色顔料を含有する。第2暗色層13は、黒色顔料の可視光吸収作用により、暗色を呈する。第2暗色層13は、化粧シート10に暗色を付与し、化粧シート10の意匠性を向上させる効果の他、基材シート11を隠蔽する効果も有する。第2暗色層13は、絵柄として認識されるように、下層(本実施形態では、第1暗色層12)の上面に部分的に形成されていてもよいが、化粧シート10の全面が暗色として認識されるように、下層の上面の全体に形成されていることが好ましい。すなわち、第2暗色層13は、下層の上面の全体に形成されたベタ層であることが好ましい。 The second dark color layer 13 contains a black pigment. The second dark color layer 13 exhibits a dark color due to the visible light absorption action of the black pigment. The second dark color layer 13 has an effect of imparting a dark color to the decorative sheet 10 and improving the design of the decorative sheet 10, as well as an effect of concealing the base sheet 11. The second dark color layer 13 may be partially formed on the upper surface of the lower layer (in the present embodiment, the first dark color layer 12) so as to be recognized as a pattern, but the entire surface of the decorative sheet 10 is dark. As will be recognized, it is preferably formed over the entire upper surface of the lower layer. That is, the second dark color layer 13 is preferably a solid layer formed on the entire upper surface of the lower layer.

第2暗色層13の形成方法としては、例えば、コート法、印刷法等が挙げられる。コート法としては、例えば、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート等が挙げられる。印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。第2暗色層13は、好ましくは、印刷層である。 Examples of the method for forming the second dark color layer 13 include a coating method and a printing method. Examples of the coating method include a roll coating method, a knife coating method, an air knife coating method, a die coating method, a lip coating method, a comma coating method, a kiss coating method, a flow coating method, and a dip coating method. Examples of the printing method include a gravure printing method, an offset printing method, a screen printing method, a flexographic printing method, an electrostatic printing method, an inkjet printing method, and the like. The second dark color layer 13 is preferably a print layer.

第2暗色層13に含有される黒色顔料は、有機黒色顔料であってもよいし、無機黒色顔料であってもよい。第2暗色層13は、有機黒色顔料又は無機黒色顔料の一方を含有していてもよいし、有機黒色顔料及び無機黒色顔料の両方を含有していてもよい。 The black pigment contained in the second dark color layer 13 may be an organic black pigment or an inorganic black pigment. The second dark color layer 13 may contain either an organic black pigment or an inorganic black pigment, or may contain both an organic black pigment and an inorganic black pigment.

有機黒色顔料としては、例えば、アゾメチンアゾ系黒色顔料、ペリレン系黒色顔料、アゾ系黒色顔料、アニリンブラック、アセチレンブラック、カーボンブラック、ランプブラック、ベンズイミダゾロンピグメントブラウン25(茶)とフタロシアニンブルー(青)との混合顔料等が挙げられる。有機黒色顔料は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。有機黒色顔料は、アゾメチンアゾ系顔料及びペリレンブラック系顔料から選択される1種又は2種以上の有機黒色顔料であることが好ましい。 Examples of organic black pigments include azomethine azo black pigment, perylene black pigment, azo black pigment, aniline black, acetylene black, carbon black, lamp black, benzimidazolone pigment brown 25 (brown) and phthalocyanine blue (blue). Examples include mixed pigments with. One type of organic black pigment may be used alone, or two or more types may be used in combination. The organic black pigment is preferably one or more organic black pigments selected from azomethine azo pigments and perylene black pigments.

アゾメチンアゾ系黒色顔料は、メチン基及びアゾメチン基を有する限り特に限定されるものではないが、例えば、特開昭62−30202号公報、特開昭62−32149号公報(特公平4−15265号公報)、特開2002−256165号公報(特許第4084022号明細書)、特開2002−348491号公報(特許第4084023号明細書)等に記載のアゾメチンアゾ系黒色顔料が挙げられる。 Azomethine The azo-based black pigment is not particularly limited as long as it has a methine group and an azomethine group. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-30202 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-32149 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-15265). ), JP-A-2002-256165 (Patent No. 4084022), JP-A-2002-348491 (Patent No. 4084023), and the like.

アゾメチンアゾ系黒色顔料としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。

Figure 0006819419
Examples of the azomethine azo black pigment include compounds represented by the following formulas.
Figure 0006819419

上記式中、
Xは、水素原子又はハロゲン原子を表し、
mは1〜4の整数を表し、
は、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基及びニトロ基からなる群より選択される1又は2以上の置換基を有していてもよいフェニレン基、ナフチレン基又はビフェニレン基を表し、
nは1又は2を表し、
nが1を表す場合、Rは、メチル基、エチル基、メトキシ基及びアニリノカルボニル基からなる群より選択される1又は2以上の置換基を有していてもよいフェニル基、

Figure 0006819419
を表し、
nが2を表す場合、メチル基、エチル基、メトキシ基及びアニリノカルボニル基からなる群より選択される1又は2以上の置換基を有していてもよいフェニレン基、ナフチレン基又はビフェニレン基を表す。 In the above formula,
X represents a hydrogen atom or a halogen atom,
m represents an integer of 1 to 4
R 1 represents a phenylene group, a naphthylene group or a biphenylene group which may have one or more substituents selected from the group consisting of a halogen atom, a methyl group, a methoxy group and a nitro group.
n represents 1 or 2
When n represents 1, R 2 may have one or more substituents selected from the group consisting of a methyl group, an ethyl group, a methoxy group and an anilinocarbonyl group.
Figure 0006819419
Represents
When n represents 2, a phenylene group, a naphthylene group or a biphenylene group which may have 1 or 2 or more substituents selected from the group consisting of a methyl group, an ethyl group, a methoxy group and an anirinocarbonyl group is used. Represent.

また、アゾメチンアゾ系黒色顔料としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。

Figure 0006819419
Examples of the azomethine azo black pigment include compounds represented by the following formulas.
Figure 0006819419

上記式中、
Rは、炭素数1〜3の低級アルキル基及び炭素数1〜3の低級アルコキシ基からなる群より選択される基を表し、
nは1〜5の整数を表し、
nが2以上の整数を表す場合、Rは同一であってもよいし異なっていてもよい。
In the above formula,
R represents a group selected from the group consisting of a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a lower alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms.
n represents an integer of 1-5
When n represents an integer of 2 or more, R may be the same or different.

アゾメチンアゾ系黒色顔料の具体例としては、1−[[4−[(4,5,6,7−テトラクロロ−3−オキソ−イソインドリン−1−イリデン)アミノ]フェニル]アゾ]−2−ヒドロキシ−N−(4−メトキシ−2−メチルフェニル)−11H−ベンゾ[a]カルバゾール−3−カルボキシアミド、(2−ヒドロキシ−N−(2’−メチル−4’−メトキシフェニル)−1−{[4−[(4,5,6,7−テトラクロロ−1−オキソ−2,3−ジヒドロ−1H−イソインドール−3−イリデン)アミノ]フェニル]アゾ}−11H−ベンゾ[a]−カルバゾール−3−カルボキシアミド)等が挙げられる。 Specific examples of the azomethine azo-based black pigment include 1-[[4-[(4,5,6,7-tetrachloro-3-oxo-isoindoline-1-iriden) amino] phenyl] azo] -2-hydroxy. -N- (4-Methyl-2-methylphenyl) -11H-benzo [a] carbazole-3-carboxyamide, (2-hydroxy-N- (2'-methyl-4'-methoxyphenyl) -1- { [4-[(4,5,6,7-tetrachloro-1-oxo-2,3-dihydro-1H-isoindol-3-idene) amino] phenyl] azo} -11H-benzo [a] -carbazole -3-carboxyamide) and the like.

ペリレン系黒色顔料としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。

Figure 0006819419
Examples of the perylene-based black pigment include compounds represented by the following formulas.
Figure 0006819419

上記式中、
Rは、同一又は異なって、−(CH−OH、−CH−CH−Y(Yはフェニル基、メチル基又はヒドロキシメチル基を表す。)、又は

Figure 0006819419
を表す。 In the above formula,
R is the same or different,-(CH 2 ) 2- OH, -CH 2- CH 2- Y (Y represents a phenyl group, a methyl group or a hydroxymethyl group), or
Figure 0006819419
Represents.

ペリレン系黒色顔料の具体例としては、例えば、下記式で表されるペリレン−3,4,9,10−テトラカルボン酸ジイミド等が挙げられる。

Figure 0006819419
Specific examples of the perylene-based black pigment include perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid diimide represented by the following formula.
Figure 0006819419

無機黒色顔料としては、例えば、複合酸化物、鉄黒、チタンブラック等が挙げられる。無機黒色顔料は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the inorganic black pigment include composite oxides, iron black, titanium black and the like. As the inorganic black pigment, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

複合酸化物は、少なくとも2種の金属元素を含む酸化物である。複合酸化物は、少なくともマンガン元素を含む複合酸化物、すなわち、マンガン元素と、マンガン元素以外の少なくとも1種の金属元素を含む酸化物であることが好ましい。複合酸化物に含まれるマンガン元素以外の金属元素は、特に限定されるものではなく、より明度が低い落ち着いた意匠性を得る観点、遮熱性能を得る観点等から適宜選択することができる。複合酸化物に含まれるマンガン元素以外の金属元素は、1種単独であってもよいし、2種以上の組み合わせであってもよい。複合酸化物に含まれるマンガン元素以外の金属元素としては、例えば、カルシウム元素、バリウム元素等の第2族元素;イットリウム元素、ランタン元素、プラセオジム元素;ネオジム元素等の第3族元素、チタン元素、ジルコニウム元素等の第4族元素;ホウ素元素、アルミニウム元素、ガリウム元素、インジウム元素等の第13族元素;アンチモン元素、ビスマス元素等の第15族元素等の金属元素が挙げられる。これらのなかでも、第2族元素、第4族元素、第15族元素が好ましく、カルシウム元素、チタン元素、及びビスマス元素がより好ましく、カルシウム元素及びチタン元素がさらに好ましい。複合酸化物の特に好ましい具体例としては、マンガン元素、カルシウム元素及びチタン元素を含む複合酸化物が挙げられる。 A composite oxide is an oxide containing at least two metal elements. The composite oxide is preferably a composite oxide containing at least a manganese element, that is, an oxide containing a manganese element and at least one metal element other than the manganese element. The metal element other than the manganese element contained in the composite oxide is not particularly limited, and can be appropriately selected from the viewpoint of obtaining a calm design with lower brightness, obtaining heat shielding performance, and the like. The metal element other than the manganese element contained in the composite oxide may be one kind alone or a combination of two or more kinds. Examples of metal elements other than manganese elements contained in the composite oxide include Group 2 elements such as calcium element and barium element; Yttrium element, lanthanum element, placeodium element; Group 3 element such as neodymium element, titanium element, and the like. Group 4 elements such as zirconium element; Group 13 element such as boron element, aluminum element, gallium element and indium element; metal element such as Group 15 element such as antimony element and bismuth element can be mentioned. Among these, Group 2 elements, Group 4 elements, and Group 15 elements are preferable, calcium element, titanium element, and bismuth element are more preferable, and calcium element and titanium element are further preferable. Particularly preferable specific examples of the composite oxide include a composite oxide containing a manganese element, a calcium element and a titanium element.

複合酸化物の構造は、特に限定されるものではないが、構造として安定している観点、優れた遮熱性能及び意匠性を得る観点等から、ペロブスカイト構造、斜方晶構造、六方晶構造等であることが好ましく、ペロブスカイト構造であることがさらに好ましい。 The structure of the composite oxide is not particularly limited, but from the viewpoint of being stable as a structure, obtaining excellent heat shielding performance and designability, etc., a perovskite structure, an orthorhombic structure, a hexagonal structure, etc. It is preferable that the structure is perovskite, and the perovskite structure is more preferable.

第2暗色層13に含有される黒色顔料は、赤外線透過性顔料であることが好ましい。これにより、第2暗色層13の近赤外線透過性が向上し、第2暗色層13の近赤外線吸収性が低下するので、化粧シート10の遮熱性能を向上させることができる。例えば、第2暗色層13を透過した近赤外線を基材シート11で反射させることにより、化粧シート10の遮熱性能を向上させることができる。なお、「赤外線透過性顔料」は、波長域781nm以上2500nm以下の近赤外線を、好ましくは60%以上、さらに好ましくは65%以上、さらに一層好ましくは70%以上、透過する顔料を意味する。 The black pigment contained in the second dark color layer 13 is preferably an infrared transmissive pigment. As a result, the near-infrared ray transmission of the second dark color layer 13 is improved, and the near-infrared absorption of the second dark color layer 13 is lowered, so that the heat shielding performance of the decorative sheet 10 can be improved. For example, the heat shielding performance of the decorative sheet 10 can be improved by reflecting the near infrared rays transmitted through the second dark color layer 13 on the base sheet 11. The "infrared transmissive pigment" means a pigment that transmits near infrared rays having a wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less, preferably 60% or more, more preferably 65% or more, and even more preferably 70% or more.

赤外線透過性顔料は、アゾメチンアゾ系顔料及びペリレンブラック系顔料から選択される1種又は2種以上の顔料であることが好ましい。赤外線透過性顔料は、第2暗色層13に含有される黒色顔料の一部であってもよいし、第2暗色層13に含有される黒色顔料の全部であってもよい。赤外線透過性顔料が、第2暗色層13に含有される黒色顔料の一部である場合、赤外線透過性顔料の量は、第2暗色層13に含有される黒色顔料の総量に対して、好ましくは5質量%以上、さらに好ましくは8質量%以上、さらに一層好ましくは10質量%以上である。 The infrared transmissive pigment is preferably one or more pigments selected from azomethine azo pigments and perylene black pigments. The infrared transmissive pigment may be a part of the black pigment contained in the second dark color layer 13 or may be the entire black pigment contained in the second dark color layer 13. When the infrared transmissive pigment is a part of the black pigment contained in the second dark color layer 13, the amount of the infrared transmissive pigment is preferable with respect to the total amount of the black pigment contained in the second dark color layer 13. Is 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, and even more preferably 10% by mass or more.

第2暗色層13は、黒色顔料のみから構成されていてもよいし、黒色顔料以外の成分を含有してもよい。黒色顔料以外の成分としては、例えば、バインダー樹脂が挙げられる。バインダー樹脂は、黒色顔料の分散性等を考慮して適宜選択することができる。バインダー樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂、1液硬化型樹脂、2液硬化型樹脂等の硬化性樹脂が挙げられる。具体的には、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル/アクリル共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ニトロセルロース樹脂(硝化綿)、酢酸セルロース樹脂等の中から選択されたバインダー樹脂を1種単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。また、バインダー樹脂以外の成分としては、例えば、黒色顔料以外の着色剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等が挙げられる。着色剤の具体例は、基材シート11に含有される着色剤に関して上記した具体例と同様である。第2暗色層13は、カーボンブラック(墨)を含有しないことが好ましい。カーボンブラックは熱を吸収しやすい特性を有するため、化粧シート10にカーボンブラックが使用されることにより、化粧シート10が熱を吸収しやすくなり、遮熱性能が低下してしまうからである。 The second dark color layer 13 may be composed of only the black pigment, or may contain a component other than the black pigment. Examples of the components other than the black pigment include a binder resin. The binder resin can be appropriately selected in consideration of the dispersibility of the black pigment and the like. Examples of the binder resin include curable resins such as thermoplastic resins, one-component curable resins, and two-component curable resins. Specifically, urethane resin, acrylic urethane resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic copolymer resin, chlorinated polypropylene resin, acrylic resin, polyester resin, polyamide resin, butyral resin. , Polystyrene resin, nitrocellulose resin (vitrified cotton), cellulose acetate resin and the like can be used alone or in combination of two or more. In addition, examples of the components other than the binder resin include colorants other than black pigments, stabilizers, plasticizers, catalysts, curing agents and the like. Specific examples of the colorant are the same as those described above with respect to the colorant contained in the base sheet 11. The second dark color layer 13 preferably does not contain carbon black (black). This is because carbon black has a property of easily absorbing heat, and therefore, when carbon black is used for the decorative sheet 10, the decorative sheet 10 easily absorbs heat and the heat shielding performance is deteriorated.

第2暗色層13に含有される黒色顔料の量、第2暗色層13の厚さ等は、化粧シート10の分光反射率並びに耐候性試験前及び耐候性試験後の化粧シート10のL値、a値及びb値に影響を与える。したがって、第2暗色層13に含有される黒色顔料の量、第2暗色層13の厚さ等は、化粧シート10の分光反射率並びに耐候性試験前及び耐候性試験後の化粧シート10のL値、a値及びb値が所望の範囲となるように調節されることが好ましい。 The amount of black pigment contained in the second dark color layer 13, the thickness of the second dark color layer 13, and the like are the spectral reflectance of the decorative sheet 10 and the L * value of the decorative sheet 10 before and after the weather resistance test. , A * and b * values are affected. Therefore, the amount of the black pigment contained in the second dark color layer 13, the thickness of the second dark color layer 13, and the like are determined by the spectral reflectance of the decorative sheet 10 and the L of the decorative sheet 10 before and after the weather resistance test. It is preferable that the * value, the a * value and the b * value are adjusted so as to be in a desired range.

第2暗色層13に含有される黒色顔料として有機黒色顔料が単独で使用される場合、第2暗色層13に含有される有機黒色顔料の量は、第2暗色層13に含有される固形分総量に対して、好ましくは1質量%以上100質量%以下、さらに好ましくは10質量%以上50質量%以下、さらに一層好ましくは20質量%以上40質量%以下である。 When the organic black pigment is used alone as the black pigment contained in the second dark color layer 13, the amount of the organic black pigment contained in the second dark color layer 13 is the solid content contained in the second dark color layer 13. It is preferably 1% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and 50% by mass or less, and even more preferably 20% by mass or more and 40% by mass or less with respect to the total amount.

第2暗色層13に含有される黒色顔料として無機黒色顔料が単独で使用される場合、第2暗色層13に含有される無機黒色顔料の量は、第2暗色層13に含有される固形分総量に対して、好ましくは1質量%以上50質量%以下、さらに好ましくは3質量%以上40質量%以下、さらに一層好ましくは5質量%以上30質量%以下である。 When the inorganic black pigment is used alone as the black pigment contained in the second dark color layer 13, the amount of the inorganic black pigment contained in the second dark color layer 13 is the solid content contained in the second dark color layer 13. It is preferably 1% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 40% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the total amount.

第2暗色層13に含有される黒色顔料として有機黒色顔料及び無機黒色顔料の両方が使用される場合、第2暗色層13に含有される有機黒色顔料及び無機黒色顔料の量は、第2暗色層13に含有される固形分総量に対して、好ましくは1質量%以上100質量%以下、さらに好ましくは3質量%以上50質量%以下、さらに一層好ましくは5質量%以上40質量%以下である。また、第2暗色層13に含有される無機黒色顔料と有機黒色顔料との質量比(無機黒色顔料の質量:有機黒色顔料の質量)は、好ましくは0.1:1〜3:1、さらに好ましくは0.1:1〜2.5:1である。 When both an organic black pigment and an inorganic black pigment are used as the black pigment contained in the second dark color layer 13, the amount of the organic black pigment and the inorganic black pigment contained in the second dark color layer 13 is the second dark color. It is preferably 1% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 50% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or more and 40% by mass or less, based on the total amount of solids contained in the layer 13. .. The mass ratio of the inorganic black pigment to the organic black pigment (mass of the inorganic black pigment: mass of the organic black pigment) contained in the second dark color layer 13 is preferably 0.1: 1 to 3: 1. It is preferably 0.1: 1 to 2.5: 1.

第2暗色層13の厚さは、好ましくは0.1μm以上10μm以下、さらに好ましくは0.3μm以上8μm以下、さらに一層好ましくは0.5μm以上5μm以下である。 The thickness of the second dark color layer 13 is preferably 0.1 μm or more and 10 μm or less, more preferably 0.3 μm or more and 8 μm or less, and even more preferably 0.5 μm or more and 5 μm or less.

第2暗色層13を形成するために使用されるインキとしては、例えば、バインダー樹脂に黒色顔料を混合したものが挙げられる。インキは、黒色顔料以外の着色剤、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を含有してもよい。インキに含有される着色剤の具体例は、基材シート11に含有される着色剤に関して上記した具体例と同様である。インキは、カーボンブラック(墨)を含有しないことが好ましい。カーボンブラックは熱を吸収しやすい特性を有するため、化粧シート10にカーボンブラックが使用されることにより、化粧シート10が熱を吸収しやすくなり、遮熱性能が低下してしまうからである。なお、インキ中の溶剤は蒸発するので、インキに含有される黒色顔料及びバインダー樹脂の量(固形分基準)は、それぞれ、第2暗色層13に含有される黒色顔料及びバインダー樹脂の量(固形分基準)に相当する。 Examples of the ink used for forming the second dark color layer 13 include a binder resin mixed with a black pigment. The ink may contain a colorant other than the black pigment, a solvent, a stabilizer, a plasticizer, a catalyst, a curing agent and the like. Specific examples of the colorant contained in the ink are the same as those described above with respect to the colorant contained in the base sheet 11. The ink preferably does not contain carbon black (black). This is because carbon black has a property of easily absorbing heat, and therefore, when carbon black is used for the decorative sheet 10, the decorative sheet 10 easily absorbs heat and the heat shielding performance is deteriorated. Since the solvent in the ink evaporates, the amount of the black pigment and the binder resin (based on the solid content) contained in the ink is the amount of the black pigment and the binder resin (solid) contained in the second dark color layer 13, respectively. It corresponds to the minute standard).

第2暗色層13を形成する際、インキが塗布される面(例えば、第1暗色層12の第1主面S1側の面)の単位面積当たりに塗布されるインキの量(固形分基準)は、好ましくは0.1g/m以上10g/m以下、さらに好ましくは0.3g/m以上8g/m以下、さらに一層好ましくは0.5g/m以上5g/m以下である。 When forming the second dark color layer 13, the amount of ink applied per unit area of the surface to which the ink is applied (for example, the surface of the first dark color layer 12 on the first main surface S1 side) (based on solid content). Is preferably 0.1 g / m 2 or more and 10 g / m 2 or less, more preferably 0.3 g / m 2 or more and 8 g / m 2 or less, and even more preferably 0.5 g / m 2 or more and 5 g / m 2 or less. is there.

第2暗色層13は、単一の層で構成されていてもよいし、複数の層で構成されていてもよい。 The second dark color layer 13 may be composed of a single layer or may be composed of a plurality of layers.

(透明樹脂層)
透明樹脂層14は、第2暗色層13の第1主面S1側に設けられている。透明樹脂層14には、化粧シート10におけるL表色系のL値、a値及びb値を補正する、色補正層としての機能を持たせることもできる。したがって、透明樹脂層14におけるL表色系のL値、a値及びb値を調節することにより、化粧シート10におけるL表色系のL値、a値及びb値を調節することができる。なお、透明樹脂層14は、第1暗色層12及び第2暗色層13を保護して、耐傷性を向上させる効果も有する。なお、透明樹脂層14は必要に応じて設けられる層であり、省略可能である。したがって、本発明には、透明樹脂層14が省略された実施形態も包含される。
(Transparent resin layer)
The transparent resin layer 14 is provided on the first main surface S1 side of the second dark color layer 13. The transparent resin layer 14 may also have a function as a color correction layer that corrects the L * a * b * color system L * value, a * value, and b * value in the decorative sheet 10. Accordingly, the L * a * b * color system of L * value in the transparent resin layer 14, a * by adjusting the value and b * value, the L * a * b * color system in the decorative sheet 10 L * The value, a * value and b * value can be adjusted. The transparent resin layer 14 also has an effect of protecting the first dark color layer 12 and the second dark color layer 13 and improving the scratch resistance. The transparent resin layer 14 is a layer provided as needed and can be omitted. Therefore, the present invention also includes an embodiment in which the transparent resin layer 14 is omitted.

透明樹脂層14におけるL表色系のa値及びb値は、a値:−1以上0以下、かつ、b値:−3以上−2以下であることが好ましい。また、透明樹脂層14におけるL表色系のL値は30〜50であることが好ましい。 The a * value and b * value of the L * a * b * color system in the transparent resin layer 14 shall be a * value: -1 or more and 0 or less, and b * value: -3 or more and -2 or less. preferable. Further, the L * value of the L * a * b * color system in the transparent resin layer 14 is preferably 30 to 50.

透明樹脂層14におけるL表色系のL値、a値及びb値は、透明樹脂層14を構成する樹脂の種類、透明樹脂層14の厚み、透明樹脂層14が着色剤を含有する場合には着色剤の種類及び量等を適宜調節することにより調節することができる。 The L * a * b * color system L * value, a * value, and b * value of the transparent resin layer 14 are the type of resin constituting the transparent resin layer 14, the thickness of the transparent resin layer 14, and the transparent resin layer 14. When the plastic contains a colorant, it can be adjusted by appropriately adjusting the type and amount of the colorant.

透明樹脂層14は、例えば、熱可塑性樹脂で構成することができる。透明樹脂層14を構成する樹脂としては、基材シート11を構成する樹脂に関して上記した具体例(ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂)の他、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂等が挙げられる。成型加工性の向上、耐傷性の向上の観点から、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂が好ましく、ポリオレフィン樹脂がより好ましい。また、これと同様の観点から、基材シート11及び透明樹脂層14を構成する樹脂がともにポリオレフィン樹脂であることが好ましい。 The transparent resin layer 14 can be made of, for example, a thermoplastic resin. As the resin constituting the transparent resin layer 14, in addition to the above-mentioned specific examples (polyester resin, polyolefin resin) regarding the resin constituting the base material sheet 11, acrylic resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, polystyrene resin, vinyl chloride resin, etc. Examples include vinyl acetate resin. From the viewpoint of improving moldability and scratch resistance, polyester resin and polyolefin resin are preferable, and polyolefin resin is more preferable. From the same viewpoint as this, it is preferable that both the base sheet 11 and the resin constituting the transparent resin layer 14 are polyolefin resins.

透明樹脂層14は、第1暗色層12及び第2暗色層13を視認できる程度の透明性を有していればよく、無色透明の他、着色透明や半透明であってもよい。透明樹脂層14を構成する樹脂層が着色されている場合、樹脂層に含有される着色剤の具体例は、基材シート11に含有される着色剤に関して上記した具体例と同様である。透明樹脂層14を構成する樹脂層は、カーボンブラック(墨)を含有しないことが好ましい。カーボンブラックは熱を吸収しやすい特性を有するため、化粧シート10にカーボンブラックが使用されることにより、化粧シート10が熱を吸収しやすくなり、遮熱性能が低下してしまうからである。 The transparent resin layer 14 may have transparency enough to allow the first dark color layer 12 and the second dark color layer 13 to be visually recognized, and may be colorless and transparent, as well as colored transparent or translucent. When the resin layer constituting the transparent resin layer 14 is colored, specific examples of the colorant contained in the resin layer are the same as those described above with respect to the colorant contained in the base sheet 11. The resin layer constituting the transparent resin layer 14 preferably does not contain carbon black (black). This is because carbon black has a property of easily absorbing heat, and therefore, when carbon black is used for the decorative sheet 10, the decorative sheet 10 easily absorbs heat and the heat shielding performance is deteriorated.

透明樹脂層14の厚さは、化粧シート10における所望のL値、a値及びb値を実現する観点から、好ましくは20μm以上130μm以下、さらに好ましくは30μm以上100μm以下、さらに一層好ましくは40μm以上90μm以下である。透明樹脂層14の厚さが上記範囲内であると、第1暗色層12及び第2暗色層13の保護機能及び耐傷性の向上も望める。 The thickness of the transparent resin layer 14 is preferably 20 μm or more and 130 μm or less, more preferably 30 μm or more and 100 μm or less, and even more preferably, from the viewpoint of realizing the desired L * value, a * value and b * value in the decorative sheet 10. Is 40 μm or more and 90 μm or less. When the thickness of the transparent resin layer 14 is within the above range, the protective function and scratch resistance of the first dark color layer 12 and the second dark color layer 13 can be expected to be improved.

透明樹脂層14は、各層との接着性を向上させる観点から、片面又は両面に酸化法、凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理を施すことができる。これらの物理的又は化学的表面処理としては、基材シート11の表面処理と同様の方法が挙げられる。また、透明樹脂層14は、各層との接着性を向上させる観点から、プライマー層や裏面プライマー層を形成する等の処理を施すこともできる。 From the viewpoint of improving the adhesiveness with each layer, the transparent resin layer 14 can be subjected to physical or chemical surface treatment such as an oxidation method or an unevenness method on one side or both sides. Examples of these physical or chemical surface treatments include the same methods as the surface treatment of the base sheet 11. Further, the transparent resin layer 14 can be subjected to a treatment such as forming a primer layer or a back surface primer layer from the viewpoint of improving the adhesiveness with each layer.

(表面保護層)
表面保護層15は、透明樹脂層14の第1主面S1側に設けられている。表面保護層15は、化粧シート10の最表面に位置する層であり、化粧シート10に耐傷性、耐摩耗性、耐薬品性等の表面特性を付与する層である。表面保護層15は、好ましくは硬化性樹脂を含有する樹脂組成物の硬化物で構成される。硬化性樹脂組成物の硬化物により構成されることで、化粧シート10の表面特性を向上させることができる。なお、表面保護層15は必要に応じて設けられる層であり、省略可能である。したがって、本発明には、表面保護層15が省略された実施形態も包含される。
(Surface protective layer)
The surface protective layer 15 is provided on the first main surface S1 side of the transparent resin layer 14. The surface protective layer 15 is a layer located on the outermost surface of the decorative sheet 10, and is a layer that imparts surface characteristics such as scratch resistance, abrasion resistance, and chemical resistance to the decorative sheet 10. The surface protective layer 15 is preferably composed of a cured product of a resin composition containing a curable resin. The surface characteristics of the decorative sheet 10 can be improved by being composed of a cured product of the curable resin composition. The surface protective layer 15 is a layer provided as needed and can be omitted. Therefore, the present invention also includes an embodiment in which the surface protective layer 15 is omitted.

表面保護層15の形成に使用される硬化性樹脂としては、2液硬化型樹脂等の熱硬化性樹脂の他、電離放射線硬化性樹脂等が挙げられ、これらを複数使用した、例えば、電離放射線硬化性樹脂と熱硬化性樹脂とを併用する、あるいは、硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを併用する、いわゆるハイブリッドタイプであってもよい。 Examples of the curable resin used for forming the surface protective layer 15 include a thermosetting resin such as a two-component curable resin and an ionizing radiation curable resin, and a plurality of these are used, for example, ionizing radiation. It may be a so-called hybrid type in which a curable resin and a thermosetting resin are used in combination, or a curable resin and a thermoplastic resin are used in combination.

表面保護層15を形成する樹脂の架橋密度を高め、表面の耐傷性や耐摩耗性を向上させ得るとの観点から、電離放射線硬化性樹脂が好ましく、また、無溶媒で塗布することができ、取り扱いが容易との観点から、電子線硬化性樹脂がより好ましい。 An ionizing radiation curable resin is preferable from the viewpoint of increasing the crosslink density of the resin forming the surface protective layer 15 and improving the scratch resistance and abrasion resistance of the surface, and it can be applied without a solvent. An electron beam curable resin is more preferable from the viewpoint of easy handling.

(電離放射線硬化性樹脂)
電離放射線硬化性樹脂とは、電磁波又は荷電粒子線の中で分子を架橋、重合させ得るエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線又は電子線等を照射することにより、架橋、硬化する樹脂のことである。具体的には、従来電離放射線硬化性樹脂として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して使用することができる。
(Ionizing radiation curable resin)
The ionizing radiation curable resin is a resin having an energy quantum capable of cross-linking and polymerizing molecules in an electromagnetic wave or a charged particle beam, that is, a resin that is cross-linked and cured by irradiating with ultraviolet rays or an electron beam. is there. Specifically, it can be appropriately selected and used from the polymerizable monomer and the polymerizable oligomer or prepolymer conventionally used as an ionizing radiation curable resin.

代表的には、重合性モノマーとして、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ(メタ)アクリレート系モノマーが好適であり、なかでも多官能性(メタ)アクリレートが好ましい。なお、ここで「(メタ)アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。多官能性(メタ)アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を2個以上有する(メタ)アクリレートであればよく、特に制限はない。これらの多官能性(メタ)アクリレートは1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Typically, as the polymerizable monomer, a (meth) acrylate-based monomer having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule is preferable, and among them, a polyfunctional (meth) acrylate is preferable. Here, "(meth) acrylate" means "acrylate or methacrylate". The polyfunctional (meth) acrylate may be any (meth) acrylate having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule, and is not particularly limited. One of these polyfunctional (meth) acrylates may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

次に、重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えばエポキシ(メタ)アクリレート系、ウレタン(メタ)アクリレート系、ポリエステル(メタ)アクリレート系、ポリエーテル(メタ)アクリレート系等が挙げられる。さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に(メタ)アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン(メタ)アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン(メタ)アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂(メタ)アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー等がある。 Next, as the polymerizable oligomer, an oligomer having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule, for example, epoxy (meth) acrylate-based, urethane (meth) acrylate-based, polyester (meth) acrylate-based, or polyether (meth) acrylate. The system etc. can be mentioned. Further, as the polymerizable oligomer, a highly hydrophobic polybutadiene (meth) acrylate-based oligomer having a (meth) acrylate group on the side chain of the polybutadiene oligomer, and a silicone (meth) acrylate-based oligomer having a polysiloxane bond on the main chain. In molecules such as aminoplast resin (meth) acrylate-based oligomers modified from aminoplast resins having many reactive groups in small molecules, novolak type epoxy resins, bisphenol type epoxy resins, aliphatic vinyl ethers, aromatic vinyl ethers, etc. There are oligomers and the like having cationically polymerizable functional groups.

前記多官能性(メタ)アクリレート等とともに、その粘度を低下させる等の目的で、単官能性(メタ)アクリレートを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。これらの単官能性(メタ)アクリレートは1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Along with the polyfunctional (meth) acrylate and the like, a monofunctional (meth) acrylate can be appropriately used in combination as long as the object of the present invention is not impaired for the purpose of reducing the viscosity thereof. One of these monofunctional (meth) acrylates may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

表面保護層15の厚さは、優れた耐傷性とその持続性、さらには耐摩耗性、耐薬品性等の表面特性を得る観点から、好ましくは2μm以上25μm以下、さらに好ましくは2μm以上15μm以下、さらに一層好ましくは2μm以上10μm以下である。 The thickness of the surface protective layer 15 is preferably 2 μm or more and 25 μm or less, more preferably 2 μm or more and 15 μm or less, from the viewpoint of obtaining excellent scratch resistance and its durability, as well as surface characteristics such as abrasion resistance and chemical resistance. , Even more preferably 2 μm or more and 10 μm or less.

表面保護層15を形成する樹脂組成物中には、その性能を阻害しない範囲で、上記以外の各種添加剤を含有することができる。各種添加剤としては、例えば重合禁止剤、架橋剤、帯電防止剤、接着性向上剤、酸化防止剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤等が挙げられる。 Various additives other than the above can be contained in the resin composition forming the surface protective layer 15 as long as the performance is not impaired. Examples of various additives include polymerization inhibitors, cross-linking agents, antistatic agents, adhesive improvers, antioxidants, leveling agents, tixogenic agents, coupling agents, plasticizers, defoamers, fillers, and solvents. And so on.

(接着層)
化粧シート10は、必要に応じて接着層を有することができる。例えば、第2暗色層13と透明樹脂層14との間の接着性を向上させるために、第2暗色層13と透明樹脂層14との間に接着層を設けることができる。接着層を構成する接着剤としては、化粧シートにおいて一般的に使用されている接着剤を適宜選択して使用することができ、その厚さは、通常0.1μm以上50μm以下であり、十分な接着性を得る観点から、好ましくは1μm以上30μm以下である。
(Adhesive layer)
The decorative sheet 10 can have an adhesive layer, if necessary. For example, in order to improve the adhesiveness between the second dark color layer 13 and the transparent resin layer 14, an adhesive layer can be provided between the second dark color layer 13 and the transparent resin layer 14. As the adhesive constituting the adhesive layer, an adhesive generally used in a decorative sheet can be appropriately selected and used, and the thickness thereof is usually 0.1 μm or more and 50 μm or less, which is sufficient. From the viewpoint of obtaining adhesiveness, it is preferably 1 μm or more and 30 μm or less.

接着剤としては、特に制限されるものではないが、例えば、ウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、ゴム系接着剤等が挙げられ、なかでも、ウレタン系接着剤が接着力の点で好ましい。なお、このようなウレタン系接着剤としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール等の各種ポリオール化合物と、トリレンジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシアネート等の各種ポリイソシアネート化合物とを含む2液硬化型ウレタン樹脂を利用した接着剤が挙げられる。また、アクリル−ポリエステル−塩酢ビ系樹脂等も加熱により容易に接着性を発現し、高温での使用でも接着強度を維持し得る好適な接着剤である。接着層は、これら樹脂等からなる接着剤組成物を使用して、塗工法等の公知の層形成法で形成することができる。 The adhesive is not particularly limited, and examples thereof include urethane-based adhesives, acrylic-based adhesives, epoxy-based adhesives, and rubber-based adhesives. Among them, urethane-based adhesives have adhesive strength. It is preferable in that. As such a urethane-based adhesive, for example, a two-component curable type containing various polyol compounds such as polyether polyol, polyester polyol, and acrylic polyol and various polyisocyanate compounds such as tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate. An adhesive using a urethane resin can be mentioned. Acrylic-polyester-vinyl acetate resin and the like are also suitable adhesives that easily develop adhesiveness by heating and can maintain adhesive strength even when used at high temperatures. The adhesive layer can be formed by a known layer forming method such as a coating method using an adhesive composition made of these resins or the like.

(プライマー層)
化粧シート10は、必要に応じて、各層間密着性を向上させるために、各層間のいずれかにプライマー層、裏面プライマー層を有することができる。例えば、被着材と基材シート11との間の基材シート11側に裏面プライマー層としてプライマー層を設けることで、層間密着性に優れた化粧部材が得られる。また、透明樹脂層14と表面保護層15との間にプライマー層を設けることで、化粧部材の優れた耐傷性が得られる。
(Primer layer)
The decorative sheet 10 may have a primer layer and a back surface primer layer in either of the layers in order to improve the adhesion between the layers, if necessary. For example, by providing a primer layer as a back surface primer layer on the base sheet 11 side between the adherend and the base sheet 11, a decorative member having excellent interlayer adhesion can be obtained. Further, by providing the primer layer between the transparent resin layer 14 and the surface protective layer 15, excellent scratch resistance of the decorative member can be obtained.

プライマー層は、透明又は半透明な層であり、例えば、インキのバインダー樹脂として例示した樹脂等を使用して形成することができる。プライマー層の厚さは、通常0.5μm以上20μm以下、好ましくは0.5μm以上5μm以下、さらに好ましくは0.5μm以上3μm以下である。 The primer layer is a transparent or translucent layer, and can be formed by using, for example, a resin exemplified as a binder resin for ink. The thickness of the primer layer is usually 0.5 μm or more and 20 μm or less, preferably 0.5 μm or more and 5 μm or less, and more preferably 0.5 μm or more and 3 μm or less.

(凹形状)
化粧シート10は、少なくとも表面保護層15に凹形状を有することが好ましい。化粧シート10が凹形状を有することで、特に質感(触感)に優れたものとなる。この凹形状は、少なくとも表面保護層15に存在していればよく、また基材シート11に至るものがあってもよい。優れた質感(触感)を得る観点から、表面保護層15内に留まるものだけでなく、透明樹脂層14まで至るもの、第1暗色層12及び第2暗色層13まで至るもの、基材シート11まで至るものが組み合わされていることが好ましい。なお、本明細書において、表面保護層15等が上記凹形状を有する場合、表面保護層15等の厚みは、上記凹形状を有さない箇所で測定した厚みを意味する。
(Concave shape)
The decorative sheet 10 preferably has a concave shape at least on the surface protective layer 15. Since the decorative sheet 10 has a concave shape, the texture (tactile sensation) is particularly excellent. This concave shape may be present at least in the surface protective layer 15, and may reach the base sheet 11. From the viewpoint of obtaining an excellent texture (tactile sensation), not only those that stay in the surface protective layer 15, but also those that reach the transparent resin layer 14, those that reach the first dark layer 12 and the second dark layer 13, and the base sheet 11 It is preferable that all of them are combined. In the present specification, when the surface protective layer 15 or the like has the concave shape, the thickness of the surface protective layer 15 or the like means the thickness measured at a place having no concave shape.

凹形状の最大深さは、化粧シート10の総厚さに対して15%以上100%未満が好ましく、15%以上80%以下がさらに好ましく、25%以上80%以下がさらに一層好ましい。また、凹形状の最大深さとしては、15μm以上が好ましく、20μm以上であることがより好ましく、30μm以上であることがさらに好ましい。このような最大深さを有することで、凹形状の加工、例えばエンボス加工の際に化粧シート10が破断してしまうことがなく、凹形状が潰れたように仕上がってしまうといったこともなく、優れた質感(触感)が得られ、結果として優れた意匠性が得られる。 The maximum depth of the concave shape is preferably 15% or more and less than 100%, more preferably 15% or more and 80% or less, and even more preferably 25% or more and 80% or less with respect to the total thickness of the decorative sheet 10. The maximum depth of the concave shape is preferably 15 μm or more, more preferably 20 μm or more, and further preferably 30 μm or more. By having such a maximum depth, the decorative sheet 10 is not broken during concave shape processing, for example, embossing, and the concave shape is not finished as if it is crushed, which is excellent. A texture (tactile sensation) is obtained, and as a result, excellent designability is obtained.

ここで、凹形状の最大深さの測定は、任意の30点の凹形状について、該凹形状の最下点から表面保護層15の表面までの高さを、表面粗さ形状測定機を使用して、カットオフ値:2.50mm、カットオフフィルタの種類:2RC、傾斜補正方法:直線の測定条件で測定し、最も深いものを最大深さとした。 Here, the maximum depth of the concave shape is measured by using a surface roughness shape measuring machine to measure the height from the lowest point of the concave shape to the surface of the surface protection layer 15 for any 30 concave shapes. Then, the cutoff value was 2.50 mm, the type of cutoff filter was 2RC, and the inclination correction method was measured under straight line measurement conditions, and the deepest one was taken as the maximum depth.

表面保護層15に凹形状を施す方法については特に制限はなく、例えば作業の容易さを考慮すると、エンボス加工を採用することが好ましい。エンボス加工は、公知の枚葉又は輪転式のエンボス機を使用する通常の方法により行えばよい。 There is no particular limitation on the method of forming the concave shape on the surface protective layer 15, and for example, considering the ease of work, it is preferable to adopt embossing. The embossing may be performed by a usual method using a known single-wafer or rotary embossing machine.

(化粧シートの製造方法)
本発明の化粧シートの製造方法について、本発明の一実施形態に係る化粧シート10を例にとって説明する。化粧シート10は、例えば、(a)基材シート11上に第1暗色層12を形成する工程、(b)第1暗色層12上に第2暗色層13を形成する工程、(c)第2暗色層13上に透明樹脂層14を形成する工程、(d)透明樹脂層14上に硬化性樹脂組成物を塗布し、硬化させて表面保護層15を形成する工程、を順に経ることにより製造することができる。
(Manufacturing method of decorative sheet)
The method for producing a decorative sheet of the present invention will be described by taking the decorative sheet 10 according to the embodiment of the present invention as an example. The decorative sheet 10 includes, for example, (a) a step of forming a first dark color layer 12 on the base material sheet 11, (b) a step of forming a second dark color layer 13 on the first dark color layer 12, and (c) a first step. 2 By sequentially going through a step of forming a transparent resin layer 14 on the dark color layer 13 and a step of (d) applying a curable resin composition on the transparent resin layer 14 and curing it to form a surface protective layer 15. Can be manufactured.

工程(a)は、基材シート11上に第1暗色層12を設ける工程である。第1暗色層12は、例えば、基材シート11上にインキを塗布して乾燥させることにより形成することができる。インキの塗布は、グラビア印刷法により行うことが好ましい。 The step (a) is a step of providing the first dark color layer 12 on the base sheet 11. The first dark color layer 12 can be formed, for example, by applying ink on the base sheet 11 and drying it. The ink is preferably applied by a gravure printing method.

基材シート11に表面処理を施す場合は、第1暗色層12を形成する前に基材シート11に対して表面処理を行えばよい。基材シート11と第1暗色層12との間にプライマー層を設ける場合は、第1暗色層12を形成する前にプラシマー層を設ければよい。基材シート11の第2主面S2側表面に裏面プライマー層を設ける場合、第1暗色層12を形成する前、形成している間又は形成した後に裏面プライマー層を設ければよい。プライマー層の形成は、プライマー層を形成する樹脂組成物を、例えば、グラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、コンマコート法等の公知の方式で塗布して形成することができる。 When the base sheet 11 is surface-treated, the base sheet 11 may be surface-treated before the first dark color layer 12 is formed. When the primer layer is provided between the base sheet 11 and the first dark color layer 12, the plasticer layer may be provided before forming the first dark color layer 12. When the back surface primer layer is provided on the surface of the base sheet 11 on the second main surface S2 side, the back surface primer layer may be provided before, during, or after the formation of the first dark color layer 12. The primer layer is formed by applying a resin composition for forming a primer layer by a known method such as a gravure printing method, a bar coating method, a roll coating method, a reverse roll coating method, or a comma coating method. Can be done.

工程(b)は、第1暗色層12上に第2暗色層13を形成する工程である。第2暗色層13は、例えば、第1暗色層12上にインキを塗布して乾燥させることにより形成することができる。インキの塗布は、グラビア印刷法により行うことが好ましい。 The step (b) is a step of forming the second dark color layer 13 on the first dark color layer 12. The second dark color layer 13 can be formed, for example, by applying ink on the first dark color layer 12 and drying it. The ink is preferably applied by a gravure printing method.

工程(c)は、第2暗色層13上に透明樹脂層14を設ける工程である。透明樹脂層14は、第1暗色層12及び第2暗色層13を有する基材シート11に必要に応じて接着剤を塗布して接着層を形成した後に、透明樹脂層14を形成する樹脂組成物を使用して、透明樹脂層14を押出ラミネーション、ドライラミネーション、ウエットラミネーション、サーマルラミネーション等の方法により接着及び圧着させて積層して形成することができる。 The step (c) is a step of providing the transparent resin layer 14 on the second dark color layer 13. The transparent resin layer 14 has a resin composition that forms the transparent resin layer 14 after the base sheet 11 having the first dark color layer 12 and the second dark color layer 13 is coated with an adhesive as necessary to form an adhesive layer. The transparent resin layer 14 can be formed by adhering and crimping the transparent resin layer 14 by a method such as extrusion lamination, dry lamination, wet lamination, thermal lamination, or the like, and laminating them.

工程(d)は、透明樹脂層14上に硬化性樹脂組成物を塗布し、硬化させて表面保護層15を形成する工程である。表面保護層15は、電離放射線硬化性樹脂を含む電離放射線硬化性樹脂組成物を、透明樹脂層14上又は透明樹脂層14上に所望に応じて設けられたプライマー層の上に塗布し、硬化させて得られる。 The step (d) is a step of applying the curable resin composition on the transparent resin layer 14 and curing it to form the surface protective layer 15. The surface protective layer 15 is cured by applying an ionizing radiation curable resin composition containing an ionizing radiation curable resin onto the transparent resin layer 14 or a primer layer provided on the transparent resin layer 14 as desired. You can get it.

表面保護層15を形成するための、樹脂組成物の塗布は、硬化後の厚さが通常1μm以上20μm以下となるように、好ましくはグラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート等の公知の方式により、より好ましくはグラビアコートにより行う。 The resin composition for forming the surface protective layer 15 is preferably applied with a gravure coat, a bar coat, a roll coat, a reverse roll coat, and a comma coat so that the thickness after curing is usually 1 μm or more and 20 μm or less. It is performed by a known method such as, more preferably by a gravure coat.

表面保護層15の形成に電離放射線樹脂組成物を使用する場合、該樹脂組成物の塗布により形成した未硬化樹脂層は、電子線、紫外線等の電離放射線を照射して硬化物とすることで、表面保護層15となる。ここで、電離放射線として電子線を使用する場合、その加速電圧については、使用する樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧70〜300kV程度で未硬化樹脂層を硬化させることが好ましい。 When an ionizing radiation resin composition is used to form the surface protective layer 15, the uncured resin layer formed by applying the resin composition is made into a cured product by irradiating ionizing radiation such as electron beam and ultraviolet rays. , The surface protective layer 15. Here, when an electron beam is used as ionizing radiation, the acceleration voltage thereof can be appropriately selected according to the resin to be used and the thickness of the layer, but the uncured resin layer is usually cured at an acceleration voltage of about 70 to 300 kV. Is preferable.

照射線量は、電離放射線硬化性樹脂の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常5〜300kGy(0.5〜30Mrad)、好ましくは10〜50kGy(1〜5Mrad)の範囲で選定される。電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を使用することができる。また、電離放射線として紫外線を使用する場合には、波長190〜380nmの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈等が使用される。 The irradiation dose is preferably an amount at which the crosslink density of the ionizing radiation curable resin is saturated, and is usually selected in the range of 5 to 300 kGy (0.5 to 30 Mrad), preferably 10 to 50 kGy (1 to 5 Mrad). The electron beam source is not particularly limited, and for example, various electron beam accelerators such as cockloft Walton type, bandegraft type, resonance transformer type, insulated core transformer type, linear type, dynamitron type, and high frequency type are used. can do. When ultraviolet rays are used as ionizing radiation, those containing ultraviolet rays having a wavelength of 190 to 380 nm are emitted. The ultraviolet source is not particularly limited, and for example, a high-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc lamp, or the like is used.

表面保護層15の形成に熱硬化性樹脂組成物を使用する場合は、使用する樹脂組成物に応じた熱処理を施して、硬化させて表面保護層15を形成すればよい。 When a thermosetting resin composition is used for forming the surface protective layer 15, the surface protective layer 15 may be formed by performing a heat treatment according to the resin composition to be used and curing the surface protective layer 15.

以上のようにして得られる化粧シートは、暗色を呈することができるとともに、遮熱性能を発揮することができるので、例えば、被着材と積層した形態で、壁、天井、床、バルコニー、ベランダ等の建築物の内装用部材又は外装用部材の表面化粧板;窓枠、扉、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具の表面化粧板;キッチン、家具、弱電機器、OA機器等のキャビネットの表面化粧板;車両の内装又は外装用の表面化粧板;携帯電話等の通信機器の表面化粧板;車道、歩道等の舗装道路用の表面化粧板(舗装道路の舗装面に積層して色彩、模様等を付与するための表面化粧板)等の種々の用途の化粧部材として、好適に使用することができる。 The decorative sheet obtained as described above can exhibit a dark color and exhibit heat shielding performance. Therefore, for example, in a form laminated with an adherend, a wall, a ceiling, a floor, a balcony, a veranda, etc. Surface decorative boards for interior or exterior members of buildings such as; window frames, doors, handrails, pavements, surrounding edges, surface decorative boards for fittings such as moldings; kitchens, furniture, light electrical equipment, OA equipment, etc. Surface veneer for cabinets; Surface veneer for interior or exterior of vehicles; Surface veneer for communication devices such as mobile phones; Surface veneer for paved roads such as roadways and sidewalks (laminated on the paved surface of paved roads) It can be suitably used as a decorative member for various purposes such as a surface decorative board for imparting color, pattern, etc.).

〔化粧部材〕
以下、図2を参照しながら、本発明の一実施形態に係る化粧部材について説明する。図2は、本発明の一実施形態に係る化粧部材の構成を模式的に示す側面図である。
[Cosmetic material]
Hereinafter, the decorative member according to the embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 2 is a side view schematically showing a configuration of a decorative member according to an embodiment of the present invention.

図2に示すように、本発明の一実施形態に係る化粧部材20は、被着材21と化粧シート10とを、被着材21と化粧シート10の基材シート11とが対向するように備える。 As shown in FIG. 2, in the decorative member 20 according to the embodiment of the present invention, the adherend 21 and the decorative sheet 10 are opposed to each other so that the adherend 21 and the base sheet 11 of the decorative sheet 10 face each other. Be prepared.

化粧部材20の化粧シート10側表面(すなわち、化粧シート10の第1主面S1)へ波長域781nm以上2500nm以下の光を照射して測定される波長域781nm以上2500nm以下の平均分光反射率は、好ましくは50%以上、さらに好ましくは55%以上、さらに一層好ましくは60%以上である。これにより、化粧部材20は、近赤外線反射性能に基づく遮熱性能を、より効果的に発揮することができる。なお、化粧部材20における波長域781nm以上2500nm以下の平均分光反射率の上限値は特に限定されないが、例えば95%、90%又は85%である。 The average spectral reflectance of the wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less measured by irradiating the surface of the decorative member 20 on the decorative sheet 10 side (that is, the first main surface S1 of the decorative sheet 10) with light having a wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less is It is preferably 50% or more, more preferably 55% or more, and even more preferably 60% or more. As a result, the decorative member 20 can more effectively exhibit the heat shielding performance based on the near infrared reflection performance. The upper limit of the average spectral reflectance in the wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less in the decorative member 20 is not particularly limited, but is, for example, 95%, 90% or 85%.

化粧部材20の化粧シート10側表面(すなわち、化粧シート10の第1主面S1)へ波長域360nm以上780nm以下の光を照射して測定される波長域360nm以上780nm以下の平均分光反射率は、好ましくは10%以下、さらに好ましくは9%以下、さらに一層好ましくは8%以下である。これにより、化粧部材20は、暗色を、より効果的に呈することができる。なお、化粧部材20における波長域360nm以上780nm以下の平均分光反射率の下限値は特に限定されないが、例えば1%、2%又は3%である。 The average spectral reflectance of the wavelength range of 360 nm or more and 780 nm or less measured by irradiating the surface of the decorative member 20 on the decorative sheet 10 side (that is, the first main surface S1 of the decorative sheet 10) with light having a wavelength range of 360 nm or more and 780 nm or less is It is preferably 10% or less, more preferably 9% or less, and even more preferably 8% or less. As a result, the decorative member 20 can more effectively exhibit a dark color. The lower limit of the average spectral reflectance in the wavelength range of 360 nm or more and 780 nm or less in the decorative member 20 is not particularly limited, but is, for example, 1%, 2%, or 3%.

(被着材)
被着材21としては、例えば、各種素材の平板、曲面板等の板材、立体形状物品、シート(或いはフィルム)等が挙げられる。具体的には、木材単板、木材合板、パーティクルボード、MDF(中密度繊維板)等の木質繊維板等の板材や立体形状物品等として使用される木質部材;鉄、アルミニウム等の板材や鋼板、立体形状物品、あるいはシート等として使用される金属部材;ガラス、陶磁器等のセラミックス、石膏等の非セメント窯業系材料、ALC(軽量気泡コンクリート)板等の非陶磁器窯業系材料等の板材や立体形状物品等として使用される窯業部材;アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体)樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、セルロース系樹脂、ゴム等の板材、立体形状物品、あるいはシート等として使用される樹脂部材等が挙げられる。また、これらの部材は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
(Adhesion material)
Examples of the adherend 21 include flat plates of various materials, plate materials such as curved plates, three-dimensional articles, sheets (or films), and the like. Specifically, board materials such as wood single board, wood plywood, particle board, MDF (medium density fiberboard) and other wood fiber boards and wood members used as three-dimensional articles; board materials such as iron and aluminum and steel plates , Three-dimensional shaped articles, metal members used as sheets, etc .; ceramics such as glass and ceramics, non-cement ceramic materials such as gypsum, non-ceramic ceramic materials such as ALC (lightweight cellular concrete) plates and solids Ceramic members used as shape articles, etc .; polyolefin resins such as acrylic resin, polyester resin, polystyrene resin, polypropylene, ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer) resin, phenol resin, vinyl chloride resin, cellulose resin, Examples thereof include plate materials such as rubber, three-dimensional articles, resin members used as sheets and the like. In addition, these members may be used alone or in combination of two or more.

被着材21は、上記のなかから用途に応じて適宜選択すればよく、壁、天井、床等の建築物の内外装用部材、窓枠、扉、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具を用途とする場合は、木質部材、金属部材、樹脂部材、これらの組み合わせた部材が好ましい。 The adherend 21 may be appropriately selected from the above depending on the intended use, and may be used for interior / exterior members of buildings such as walls, ceilings, and floors, window frames, doors, handrails, skirting boards, peripheral edges, moldings, and the like. When the fitting is used, a wooden member, a metal member, a resin member, and a member in which these are combined are preferable.

被着材21としては、波長域781nm以上2500nm以下の平均分光反射率が高い被着材を使用することが好ましい。被着材21の近赤外線域の平均分光反射率が高いと、化粧部材20は、近赤外線反射性能に基づく遮熱性能を、より効果的に発揮することができる。被着材21における波長域781nm以上2500nm以下の平均分光反射率は、好ましくは50%以上、さらに好ましくは55%以上、さらに一層好ましくは60%以上である。なお、被着材21における波長域781nm以上2500nm以下の平均分光反射率の上限値は特に限定されないが、例えば95%、90%又は85%である。被着材21における波長域781nm以上2500nm以下の平均分光反射率の測定は、基材シートにおける波長域781nm以上2500nm以下の平均分光反射率と同様にして行われる。 As the adherend 21, it is preferable to use an adherend having a wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less and having a high average spectral reflectance. When the average spectral reflectance in the near infrared region of the adherend 21 is high, the decorative member 20 can more effectively exhibit the heat shielding performance based on the near infrared reflection performance. The average spectral reflectance in the wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less in the adherend 21 is preferably 50% or more, more preferably 55% or more, and even more preferably 60% or more. The upper limit of the average spectral reflectance in the wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less in the adherend 21 is not particularly limited, but is, for example, 95%, 90% or 85%. The measurement of the average spectral reflectance in the wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less in the adherend 21 is performed in the same manner as the average spectral reflectance in the wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less in the base material sheet.

被着材21の分光反射率は、例えば、被着材21の表面を着色剤でコーティングすることにより調節することができる。また、被着材21が樹脂で構成される場合には、樹脂の種類、被着材の厚み、被着材に含有される着色剤の種類及び量等を適宜選択することにより調節することができる。 The spectral reflectance of the adherend 21 can be adjusted, for example, by coating the surface of the adherend 21 with a colorant. When the adherend 21 is made of resin, it can be adjusted by appropriately selecting the type of resin, the thickness of the adherend, the type and amount of the colorant contained in the adherend, and the like. it can.

着色剤は、用途に応じて適宜選択すればよく、例えば、被着材21を有色透明や、有色不透明に着色することができる。一般的には被着材21の表面を隠蔽する観点から、有色不透明とすることが好ましい。被着材21に使用される着色剤の具体例は、基材シート11に含有される着色剤に関して上記した具体例と同様である。化粧部材20の優れた遮熱性能を実現する観点から、被着材21は、白色に着色されている(すなわち、白色顔料を含有する又は白色顔料でコーティングされている)ことが好ましい。 The colorant may be appropriately selected depending on the intended use. For example, the adherend 21 can be colored transparent or colored opaque. Generally, from the viewpoint of hiding the surface of the adherend 21, it is preferable to make it colored and opaque. Specific examples of the colorant used in the adherend 21 are the same as those described above with respect to the colorant contained in the base sheet 11. From the viewpoint of realizing the excellent heat shielding performance of the decorative member 20, the adherend 21 is preferably colored white (that is, contains a white pigment or is coated with a white pigment).

被着材21の厚さは、用途及び材料に応じて適宜調節することができるが、好ましくは0.1mm以上5mm以下、さらに好ましくは0.1mm以上3mm以下である。 The thickness of the adherend 21 can be appropriately adjusted according to the application and the material, but is preferably 0.1 mm or more and 5 mm or less, and more preferably 0.1 mm or more and 3 mm or less.

(接着剤層)
化粧部材20は、被着材21と化粧シート10との間に、接着剤層22を有する。接着剤層22は、必要に応じて設けられる層であり、省略可能であるが、優れた接着性を得るため、被着材21と化粧シート10とを接着剤層22を介して貼り合わせることが好ましい。
(Adhesive layer)
The decorative member 20 has an adhesive layer 22 between the adherend 21 and the decorative sheet 10. The adhesive layer 22 is a layer provided as needed and can be omitted, but in order to obtain excellent adhesiveness, the adherend 21 and the decorative sheet 10 are bonded to each other via the adhesive layer 22. Is preferable.

接着剤層22に含有される接着剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、感熱接着剤、感圧接着剤等の接着剤が挙げられる。接着剤を構成する樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合樹脂、スチレン−アクリル系共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等が挙げられる。イソシアネート等を硬化剤とする2液硬化型のポリウレタン系接着剤又はポリエステル系接着剤も適用し得る。接着剤層22には、粘着剤を使用することもできる。粘着剤としては、例えば、アクリル系、ウレタン系、シリコーン系、ゴム系等の粘着剤が挙げられる。 The adhesive contained in the adhesive layer 22 is not particularly limited, and examples thereof include adhesives such as heat-sensitive adhesives and pressure-sensitive adhesives. Examples of the resin constituting the adhesive include acrylic resin, polyurethane resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, styrene-acrylic copolymer resin, and polyester resin. , Polyamide-based resin and the like. A two-component curable polyurethane-based adhesive or polyester-based adhesive using isocyanate or the like as a curing agent can also be applied. An adhesive may also be used for the adhesive layer 22. Examples of the pressure-sensitive adhesive include acrylic-based, urethane-based, silicone-based, and rubber-based pressure-sensitive adhesives.

接着剤層22は、上記樹脂を溶液又はエマルジョン等の塗布可能な形態にしたものを、グラビア印刷法、スクリーン印刷法又はグラビア版を使用したリバースコーティング法等の手段により塗布、乾燥して形成することができる。接着剤層の厚さは特に制限はないが、通常1μm以上100μm以下である。この範囲とすることで、優れた接着性が得られる。 The adhesive layer 22 is formed by applying and drying the resin in a form that can be applied such as a solution or an emulsion by a means such as a gravure printing method, a screen printing method, or a reverse coating method using a gravure plate. be able to. The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is usually 1 μm or more and 100 μm or less. Within this range, excellent adhesiveness can be obtained.

(化粧部材の製造方法)
本発明の化粧部材の製造方法について、本発明の一実施形態に係る化粧部材20を例にとって説明する。化粧部材20は、化粧シート10と被着材21とを、(d)化粧シート10の基材シート11と被着材21とを対向させて積層する工程を経て製造することができる。
(Manufacturing method of decorative parts)
The method for manufacturing the decorative member of the present invention will be described by taking the decorative member 20 according to the embodiment of the present invention as an example. The decorative member 20 can be manufactured through a step of laminating the decorative sheet 10 and the adherend 21 with the base sheet 11 of the decorative sheet 10 and the adherend 21 facing each other (d).

被着材21と化粧シート10とを積層する方法としては、例えば、接着剤を間に介して化粧シート10を板状の被着材に加圧ローラーで加圧して積層するラミネート方法、接着剤を間に介して化粧シート10を供給しつつ、複数の向きの異なるローラーにより、被着材21を構成する複数の側面に順次化粧シート10を加圧接着して積層してゆくラッピング加工、また、固定枠に固定した化粧シート10が軟化する所定の温度になるまでシリコーンゴムシートを介してヒーターで加熱し、加熱され軟化した化粧シート10に真空成形金型を押し付け、同時に真空成形金型から真空ポンプ等で空気を吸引し化粧シート10を真空成形金型にしっかりと密着させる真空成形加工等が好ましく挙げられる。 Examples of the method of laminating the adherend 21 and the decorative sheet 10 include a laminating method of laminating the decorative sheet 10 on a plate-shaped adherend with a pressure roller with an adhesive in between, and an adhesive. A wrapping process in which the decorative sheet 10 is sequentially pressure-bonded and laminated on a plurality of side surfaces constituting the adherend 21 by a plurality of rollers having different orientations while supplying the decorative sheet 10 through the space. , The decorative sheet 10 fixed to the fixed frame is heated by a heater via a silicone rubber sheet until it reaches a predetermined temperature at which it softens, and the vacuum forming die is pressed against the heated and softened decorative sheet 10 at the same time from the vacuum forming die. A vacuum forming process or the like in which air is sucked by a vacuum pump or the like and the decorative sheet 10 is firmly adhered to the vacuum forming die is preferably mentioned.

ラミネート加工やラッピング加工において、ホットメルト接着剤(感熱接着剤)を使用する場合、接着剤を構成する樹脂の種類にもよるが、加温温度は通常160℃以上200℃以下であり、反応性ホットメルト接着剤を使用する場合、加温温度は通常100℃以上130℃以下である。また、真空成形加工の場合は加熱しながら行うことが一般的であり、加熱温度は、通常80℃以上130℃以下、好ましくは90℃以上120℃以下である。 When a hot melt adhesive (heat-sensitive adhesive) is used in laminating or wrapping, the heating temperature is usually 160 ° C or higher and 200 ° C or lower, depending on the type of resin that composes the adhesive, and is reactive. When a hot melt adhesive is used, the heating temperature is usually 100 ° C. or higher and 130 ° C. or lower. Further, in the case of vacuum forming, it is generally performed while heating, and the heating temperature is usually 80 ° C. or higher and 130 ° C. or lower, preferably 90 ° C. or higher and 120 ° C. or lower.

以上のようにして得られる化粧部材は、更に任意切断し、表面や木口部にルーター、カッター等の切削加工機を使用して溝加工、面取加工等の任意加飾を施すことができる。そして種々の用途、例えば、壁、天井、床、バルコニー、ベランダ等の建築物の内装用部材又は外装用部材の表面化粧板;窓枠、扉、扉枠等の建具、手すり、幅木、廻り縁、モール等の造作部材、塀、柵等の表面化粧板;厨房機器、家具、弱電機器、OA機器等のキャビネットの表面化粧板;車両の内装又は外装用の表面化粧板;携帯電話等の通信機器の表面化粧板;車道、歩道等の舗装道路用の表面化粧板(舗装道路の舗装面に積層して色彩、模様等を付与するための表面化粧板)等に使用することができる。 The decorative member obtained as described above can be further arbitrarily cut, and the surface and the end of the wood can be arbitrarily decorated by grooving, chamfering, etc. using a cutting machine such as a router or a cutter. And various uses, for example, surface decorative boards of interior members or exterior members of buildings such as walls, ceilings, floors, balconies, verandas; fittings such as window frames, doors, door frames, handrails, pavements, and surroundings. Surface veneer for edges, moldings, fences, fences, etc .; Cabinet surface veneer for kitchen equipment, furniture, light electrical equipment, OA equipment, etc.; Surface veneer for vehicle interior or exterior; mobile phones, etc. Surface decorative board of communication equipment; It can be used as a surface decorative board for paved roads such as roads and sideways (a surface decorative board for laminating on the paved surface of a paved road to give color, pattern, etc.).

以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples.

〔実施例1〕化粧シートの製造及び評価
1.基材シートの準備
基材シートとして、両面にコロナ放電処理を施したポリプロピレン(PP)樹脂シートを準備した。このPP樹脂シートは、PP樹脂100質量部に対し、顔料として酸化チタン10質量部のみを含む、白色に着色された着色樹脂シート(厚さ:60μm)である。
[Example 1] Manufacture and evaluation of decorative sheet 1. Preparation of base sheet As the base sheet, a polypropylene (PP) resin sheet having been subjected to corona discharge treatment on both sides was prepared. This PP resin sheet is a colored resin sheet (thickness: 60 μm) colored white, which contains only 10 parts by mass of titanium oxide as a pigment with respect to 100 parts by mass of PP resin.

基材シートが単独で存在する状態(すなわち、基材シートの両面に何の層も積層されていない状態)において、基材シートにおける波長域360nm以上2500nm以下の各波長(すなわち、波長360nm、361nm、362nm、・・・・2498nm、2499nm、2500nm)の分光反射率(%)を測定した。各波長の分光反射率(%)は、JIS K 0115:2004に準拠する分光光度計(日本分光株式会社製V−670)を使用し、各波長の光を基材シートの表面に入射角5度(基材シートの表面の法線方向を0度とする)で照射し、平行入射光束に対する全反射光束の割合(すなわち全光線反射率)として測定した。全光線反射率の測定方法は、JIS K 7375:2008に準拠した。 In the state where the base sheet is present alone (that is, no layer is laminated on both sides of the base sheet), each wavelength in the base sheet has a wavelength range of 360 nm or more and 2500 nm or less (that is, wavelengths 360 nm and 361 nm). , 362 nm, ... 2498 nm, 2499 nm, 2500 nm) spectral reflectance (%) was measured. For the spectral reflectance (%) of each wavelength, a spectrophotometer (V-670 manufactured by Nippon Spectral Co., Ltd.) conforming to JIS K 0115: 2004 was used, and the light of each wavelength was incident on the surface of the base sheet at an incident angle of 5. The light was irradiated at a degree (the normal direction of the surface of the base sheet was 0 degree), and the ratio of the total reflected light beam to the parallel incident light beam (that is, the total light reflectance) was measured. The method for measuring the total light reflectance was based on JIS K 7375: 2008.

基材シートにおける波長域360nm以上2500nm以下の分光反射率曲線を図3に示す。
基材シートにおける波長域781nm以上2500nm以下の平均分光反射率は52.7%、波長域360nm以上780nm以下の平均分光反射率は78.5%、波長750nmの分光反射率は82.0%、波長800nmの分光反射率は80.5%であった。
The spectral reflectance curve in the wavelength range of 360 nm or more and 2500 nm or less in the base sheet is shown in FIG.
The average spectral reflectance of the base sheet in the wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less is 52.7%, the average spectral reflectance of the wavelength range of 360 nm or more and 780 nm or less is 78.5%, and the spectral reflectance of the wavelength range of 750 nm is 82.0%. The spectral reflectance at a wavelength of 800 nm was 80.5%.

2.第1暗色層の形成
第1印刷インキとして、バインダー樹脂(2液硬化型アクリル−ウレタン樹脂)、酸化鉄系顔料(Fe,茶色顔料)及び銅フタロシアニンブルー(青色顔料)を含むインキを準備した。第1印刷インキにおいて、固形分の総濃度は30質量%、酸化鉄系顔料及び銅フタロシアニンブルーの総濃度は11.5質量%、酸化鉄系顔料と銅フタロシアニンブルーとの質量比(酸化鉄系顔料の質量:銅フタロシアニンブルーの質量)は1:0.25であった。
基材シートの一方の面に第1印刷インキをグラビア印刷法で塗布(塗布量:固形分基準で約2g/m)し、硬化させ、第1暗色層(硬化後の厚さ:約2μm)を形成した。
2. 2. Formation of the first dark color layer As the first printing ink, an ink containing a binder resin (two-component curable acrylic-urethane resin), iron oxide pigment (Fe 2 O 3 , brown pigment) and copper phthalocyanine blue (blue pigment) is used. Got ready. In the first printing ink, the total concentration of solid content is 30% by mass, the total concentration of iron oxide pigment and copper phthalocyanine blue is 11.5% by mass, and the mass ratio of iron oxide pigment to copper phthalocyanine blue (iron oxide type). Pigment mass: mass of copper phthalocyanine blue) was 1: 0.25.
The first printing ink is applied to one surface of the base sheet by a gravure printing method (coating amount: about 2 g / m 2 based on solid content), cured, and the first dark color layer (thickness after curing: about 2 μm). ) Was formed.

3.第2暗色層の形成
第2印刷インキとして、バインダー樹脂(1液硬化型アクリル-ウレタン樹脂)及び平均粒径0.2μmのアゾメチンアゾ系黒色顔料(大日精化工業株式会社製クロモファインブラックA−1103)を含む印刷インキを準備した。第2印刷インキ中のアゾメチンアゾ系黒色顔料の含有量は、固形分基準で25質量%である。第2印刷層におけるP/V比(アゾメチンアゾ系黒色顔料の質量/バインダー樹脂の質量)は、0.25である。
第1暗色層の上面に第2印刷インキをグラビア印刷法で塗布(塗布量:固形分基準で約2g/m)し、硬化させ、第2暗色層(硬化後の厚さ:約2μm)を形成した。
3. 3. Formation of the second dark color layer As the second printing ink, a binder resin (one-component curable acrylic-urethane resin) and an azomethine azo black pigment having an average particle size of 0.2 μm (Chromofine Black A-1103 manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) ) Is included in the printing ink. The content of the azomethine azo black pigment in the second printing ink is 25% by mass based on the solid content. The P / V ratio (mass of azomethine azo black pigment / mass of binder resin) in the second printing layer is 0.25.
The second printing ink is applied to the upper surface of the first dark color layer by a gravure printing method (coating amount: about 2 g / m 2 based on solid content), cured, and the second dark color layer (thickness after curing: about 2 μm). Was formed.

4.裏面プライマー層の形成
基材シートの他方の面に2液硬化型ウレタン−硝化綿混合樹脂組成物を塗布し、乾燥させ、裏面プライマー層(乾燥後の厚さ:約2μm)を形成した。
4. Formation of Backside Primer Layer A two-component curable urethane-nitrocellulose mixed resin composition was applied to the other surface of the base sheet and dried to form a backside primer layer (thickness after drying: about 2 μm).

5.接着層の形成
第2暗色層の上に透明なポリウレタン樹脂系接着剤を塗布し、乾燥させ、接着層(乾燥後の厚さ:3μm)を形成した。
5. Formation of Adhesive Layer A transparent polyurethane resin-based adhesive was applied onto the second dark-colored layer and dried to form an adhesive layer (thickness after drying: 3 μm).

6.透明樹脂層の形成
接着剤層の上に透明なポリプロピレン樹脂をTダイ押出機により加熱溶融押出し、透明樹脂層として透明樹脂層(厚さ:約80μm)を形成した。
6. Formation of transparent resin layer A transparent polypropylene resin was heated, melted and extruded on the adhesive layer by a T-die extruder to form a transparent resin layer (thickness: about 80 μm) as a transparent resin layer.

なお、上記と同様にして透明樹脂層を単独で形成し、透明樹脂層が単独で存在する状態(すなわち、透明樹脂層の両面に何の層も積層されていない状態)において、L表色系におけるL、a及びbを測定した。L表色系におけるL、a及びbは、分光測色計(日本電色工業株式会社製SE6000)を使用して、透明樹脂層の表面へ入射角10度(透明樹脂層の表面の法線方向を0度とする)で光(D65光源)を照射し、全光線反射光(鏡面反射光+拡散反射光)に基づいて測定した。測定は透明樹脂層の表面の3箇所について行った。測定結果を表1に示す。 In the same manner as above, the transparent resin layer is formed independently, and in a state where the transparent resin layer is present alone (that is, no layer is laminated on both sides of the transparent resin layer), L * a *. L * , a * and b * in the b * color system were measured. L * a * b * L * , a * and b * in the color system use a spectrophotometer (SE6000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) to incident on the surface of the transparent resin layer at an angle of 10 degrees (10 degrees). Light (D65 light source) was irradiated with light (with the normal direction of the surface of the transparent resin layer set to 0 degrees), and measurement was performed based on total light reflected light (specular reflected light + diffuse reflected light). The measurement was performed at three points on the surface of the transparent resin layer. The measurement results are shown in Table 1.

Figure 0006819419
Figure 0006819419

7.プライマー層の形成
透明樹脂層の表面にコロナ放電処理を施した後、コロナ放電処理表面に2液硬化型アクリル−ウレタン樹脂組成物をグラビア印刷法で塗布し、乾燥させ、プライマー層(乾燥後の厚さ:約1μm)を形成した。
7. Formation of Primer Layer After corona discharge treatment is applied to the surface of the transparent resin layer, a two-component curable acrylic-urethane resin composition is applied to the surface of the corona discharge treatment by a gravure printing method, dried, and the primer layer (after drying) is applied. Thickness: about 1 μm) was formed.

8.表面保護層の形成
プライマー層の表面に透明な電子線硬化性樹脂組成物(電子線硬化性樹脂:3官能ウレタンアクリレート)をグラビアコート法で塗布(固形分:約3g/m)し、乾燥させ、未硬化樹脂層を形成し、酸素濃度200ppmの環境下で電子線(加圧電圧:125KeV、5Mrad)を照射して該未硬化樹脂層を硬化させて、表面保護層(厚さ:約3μm)を形成した。
8. Formation of surface protective layer A transparent electron beam curable resin composition (electron beam curable resin: trifunctional urethane acrylate) is applied to the surface of the primer layer by a gravure coating method (solid content: about 3 g / m 2 ) and dried. The uncured resin layer is formed, and the uncured resin layer is cured by irradiating an electron beam (pressurized voltage: 125 KeV, 5Mrad) in an environment with an oxygen concentration of 200 ppm to cure the surface protective layer (thickness: about: about). 3 μm) was formed.

9.エンボス加工
表面保護層側からエンボス加工を施して、最大深さ30μmの凹形状を有する木目導管模様の凹凸模様を形成し、実施例1の化粧シートを得た。実施例1の化粧シートの特徴を表2に示す。
9. Embossing The decorative sheet of Example 1 was obtained by embossing from the surface protective layer side to form an uneven pattern of a wood grain conduit pattern having a concave shape with a maximum depth of 30 μm. The features of the decorative sheet of Example 1 are shown in Table 2.

10.化粧シートの評価
実施例1の化粧シートについて以下の評価を行った。実施例1の化粧シートに関する評価結果を表3に示す。
10. Evaluation of Decorative Sheet The following evaluation was performed on the decorative sheet of Example 1. Table 3 shows the evaluation results of the decorative sheet of Example 1.

[L、a及びbの測定]
化粧シートに対する耐候性試験の実施の前又は後に、分光測色計(日本電色工業株式会社製SE6000)を使用して、化粧シートの表面保護層側表面へ入射角10度(化粧シートの表面保護層側表面の法線方向を0度とする)で光(D65光源)を照射し、全光線反射光(鏡面反射光+拡散反射光)に基づいて測定した。
[Measurement of L * , a * and b * ]
Before or after performing a weather resistance test on a decorative sheet, a spectrocolorimeter (SE6000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) was used to enter an angle of 10 degrees on the surface of the decorative sheet on the surface protective layer side (the surface of the decorative sheet). Light (D65 light source) was irradiated with light (the normal direction of the surface on the protective layer side is 0 degrees), and measurement was performed based on total light reflected light (specular reflected light + diffuse reflected light).

[色差ΔEの算出]
耐候性試験前の化粧シートの表面保護層側表面へ光を照射して測定されるL表色系のL、a及びbをそれぞれL 、a 及びb とし、耐候性試験後の化粧シートの表面保護層側表面へ光を照射して測定されるL表色系のL、a及びbをそれぞれL 、a 及びb としたとき、ΔE=((L −L +(a −a +(b −b 1/2で定義される色差ΔEを算出した。
[Calculation of color difference ΔE]
L * a * b * color system L * , a * and b * measured by irradiating the surface of the decorative sheet on the surface protective layer side before the weather resistance test with L 1 * , a 1 * and b * , respectively. Let b 1 *, and L * a * b * color-based L * , a *, and b * measured by irradiating the surface of the decorative sheet after the weather resistance test with light to L 2 * , respectively . , A 2 * and b 2 * , ΔE = ((L 2 * −L 1 * ) 2 + (a 2 * −a 1 * ) 2 + (b 2 * −b 1 * ) 2 ) 1 / The color difference ΔE defined in 2 was calculated.

[分光吸収率の測定]
波長域360nm以上2500nm以下の各波長(すなわち、波長360nm、361nm、362nm、・・・・2498nm、2499nm、2500nm)の分光反射率(%)は、化粧シートに対する耐候性試験の実施の前又は後に、JIS K 0115:2004に準拠する分光光度計(日本分光株式会社製V−670)を使用して化粧シートの表面保護層側表面に入射角5度(化粧シートの表面の法線方向を0度とする)で各波長の光を照射し、平行入射光束に対する全反射光束の割合(すなわち全光線反射率)として測定した。全光線反射率の測定方法は、JIS K 7375:2008に準拠した。なお、各波長の分光反射率(%)は、化粧シートの両面に何の層も積層されていない状態で測定した。
[Measurement of spectral absorption rate]
The spectral reflectance (%) of each wavelength in the wavelength range of 360 nm or more and 2500 nm or less (that is, wavelengths of 360 nm, 361 nm, 362 nm, ... 2498 nm, 2499 nm, 2500 nm) is determined before or after performing a weather resistance test on a decorative sheet. , JIS K 0115: 2004 using a spectrophotometer (V-670 manufactured by JASCO Corporation) to the surface of the decorative sheet with an incident angle of 5 degrees (the normal direction of the surface of the decorative sheet is 0). Light of each wavelength was irradiated at (degree), and the ratio of the total reflected light beam to the parallel incident light beam (that is, the total light reflectance) was measured. The method for measuring the total light reflectance was based on JIS K 7375: 2008. The spectral reflectance (%) of each wavelength was measured in a state where no layer was laminated on both sides of the decorative sheet.

波長域360nm以上780nm以下の平均分光反射率(%)は、波長域360nm以上780nm以下の各波長(すなわち、波長360nm、361nm、362nm、・・・778nm、779nm、780nm)の分光反射率(%)を測定し、測定した421個の分光反射率の和を421で割ることにより算出した。 The average spectral reflectance (%) in the wavelength range of 360 nm or more and 780 nm or less is the spectral reflectance (%) of each wavelength in the wavelength range of 360 nm or more and 780 nm or less (that is, wavelengths 360 nm, 361 nm, 362 nm, ... 778 nm, 779 nm, 780 nm). ) Was measured, and the sum of the measured spectral reflectances of the 421 pieces was calculated by dividing by 421.

波長域781nm以上2500nm以下の平均分光反射率(%)は、波長域781nm以上2500nm以下の各波長(すなわち、波長781nm、782nm、783nm、・・・・2498nm、2499nm、2500nm)の分光反射率(%)を測定し、測定した1720個の分光反射率の和を1720で割ることにより算出した。 The average spectral reflectance (%) in the wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less is the spectral reflectance (that is, wavelengths of 781 nm, 782 nm, 783 nm, ... 2498 nm, 2499 nm, 2500 nm) of each wavelength in the wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less. %) Was measured, and it was calculated by dividing the sum of the measured 1720 spectral reflectances by 1720.

化粧シートに対する耐候性試験は、JIS B 7753:2007に準拠するサンシャインカーボンアーク灯式の耐候性試験機(スガ試験機株式会社製サンシャインウェザオメーターS300)を使用して、JIS K 5600−7−7:2008に準拠する条件下、4000時間実施した。耐候性試験の条件は、次の通りである。
放電電圧:50±2V
放電電流:60±2A
ガラス製フィルター:Aタイプ
ブラックパネル温度:63±3℃
水の噴射条件:
圧力:0.08〜0.13MPa
水量:2100+100mL/分
噴射時間:18分/120分照射
水質:pH6.8
水温:16±5℃
相対湿度:90±5%(結露時)、50±5%(照射時)
試料面放射照度:255W/m(300〜400nmでの連続照射)
1サイクル:120分間(102分間の照射に続いて18分間の照射及び噴射)
サイクル数:2000サイクル
The weather resistance test for the decorative sheet is performed using a sunshine carbon arc lamp type weather resistance tester (Sunshine Weatherometer S300 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) conforming to JIS B 7753: 2007, JIS K 5600-7- It was carried out for 4000 hours under the conditions according to 7:2008. The conditions of the weather resistance test are as follows.
Discharge voltage: 50 ± 2V
Discharge current: 60 ± 2A
Glass filter: A type Black panel temperature: 63 ± 3 ° C
Water injection conditions:
Pressure: 0.08 to 0.13 MPa
Water volume: 2100 + 100 mL / min Injection time: 18 minutes / 120 minutes Irradiation Water quality: pH 6.8
Water temperature: 16 ± 5 ° C
Relative humidity: 90 ± 5% (during condensation), 50 ± 5% (during irradiation)
Sample surface irradiance: 255 W / m 2 (continuous irradiation at 300 to 400 nm)
1 cycle: 120 minutes (102 minutes of irradiation followed by 18 minutes of irradiation and injection)
Number of cycles: 2000 cycles

〔実施例2〕
第1印刷インキにおいて、酸化鉄系顔料と銅フタロシアニンブルーとの質量比(酸化鉄系顔料の質量:銅フタロシアニンブルーの質量)を1:0.58に調整した点を除き、実施例1と同様の操作を行い、実施例2の化粧シートを得た。実施例2の化粧シートの第1暗色層及び第2暗色層の特徴を表2に示す。実施例2の化粧シートについて実施例1の化粧シートと同様の評価を行った。実施例2の化粧シートに関する評価結果を表3に示す。
[Example 2]
Same as Example 1 except that the mass ratio of the iron oxide pigment to the copper phthalocyanine blue (mass of the iron oxide pigment: mass of the copper phthalocyanine blue) was adjusted to 1: 0.58 in the first printing ink. The cosmetic sheet of Example 2 was obtained. Table 2 shows the characteristics of the first dark color layer and the second dark color layer of the decorative sheet of Example 2. The decorative sheet of Example 2 was evaluated in the same manner as the decorative sheet of Example 1. Table 3 shows the evaluation results of the decorative sheet of Example 2.

〔実施例3〕
第1印刷インキにおいて、酸化鉄系顔料と銅フタロシアニンブルーとの質量比(酸化鉄系顔料の質量:銅フタロシアニンブルーの質量)を1:0.11に調整した点を除き、実施例1と同様の操作を行い、実施例3の化粧シートを得た。実施例3の化粧シートの第1暗色層及び第2暗色層の特徴を表2に示す。実施例3の化粧シートについて実施例1の化粧シートと同様の評価を行った。実施例3の化粧シートに関する評価結果を表3に示す。
[Example 3]
The same as in Example 1 except that the mass ratio of the iron oxide pigment to the copper phthalocyanine blue (mass of the iron oxide pigment: mass of the copper phthalocyanine blue) was adjusted to 1: 0.11. The cosmetic sheet of Example 3 was obtained. Table 2 shows the characteristics of the first dark color layer and the second dark color layer of the decorative sheet of Example 3. The decorative sheet of Example 3 was evaluated in the same manner as the decorative sheet of Example 1. Table 3 shows the evaluation results of the decorative sheet of Example 3.

〔実施例4〕
第2印刷インキにおいて、アゾメチンアゾ系黒色顔料に代えて、ペリレン系黒色顔料(製造元:BASF社製Paliogen Black FK4280)を使用した点を除き、実施例1と同様の操作を行い、実施例4の化粧シートを得た。実施例4の化粧シートの第1暗色層及び第2暗色層の特徴を表2に示す。実施例4の化粧シートについて実施例1の化粧シートと同様の評価を行った。実施例4の化粧シートに関する評価結果を表3に示す。
[Example 4]
In the second printing ink, the same operation as in Example 1 was performed except that a perylene-based black pigment (manufacturer: Pariogen Black FK4280 manufactured by BASF) was used instead of the azomethine-azo black pigment, and the makeup of Example 4 was applied. I got a sheet. Table 2 shows the characteristics of the first dark color layer and the second dark color layer of the decorative sheet of Example 4. The decorative sheet of Example 4 was evaluated in the same manner as the decorative sheet of Example 1. Table 3 shows the evaluation results of the decorative sheet of Example 4.

〔比較例1〕
第2印刷インキとして、第1印刷インキと同一のインキを使用した点を除き、実施例1と同様の操作を行い、比較例1の化粧シートを得た。比較例1の化粧シートの第1暗色層及び第2暗色層の特徴を表2に示す。比較例1の化粧シートについて実施例1の化粧シートと同様の評価を行った。比較例1の化粧シートに関する評価結果を表3に示す。
[Comparative Example 1]
The same operation as in Example 1 was performed except that the same ink as the first printing ink was used as the second printing ink to obtain a decorative sheet of Comparative Example 1. Table 2 shows the characteristics of the first dark color layer and the second dark color layer of the decorative sheet of Comparative Example 1. The decorative sheet of Comparative Example 1 was evaluated in the same manner as the decorative sheet of Example 1. Table 3 shows the evaluation results of the decorative sheet of Comparative Example 1.

〔比較例2〕
第1印刷インキにおいて、銅フタロシアニンブルー(青色顔料)及び酸化鉄系顔料(茶色顔料)に代えて、アゾメチンアゾ系黒色顔料を使用した点、並びに、第1印刷インキにおいて、固形分の総濃度を25質量%、アゾメチンアゾ系黒色顔料の濃度を7.0質量%に調整した点を除き、実施例1と同様の操作を行い、比較例2の化粧シートを得た。比較例2の化粧シートの第1暗色層及び第2暗色層の特徴を表2に示す。比較例2の化粧シートについて実施例1の化粧シートと同様の評価を行った。比較例2の化粧シートに関する評価結果を表3に示す。
[Comparative Example 2]
In the first printing ink, azomethine azo black pigment was used instead of copper phthalocyanine blue (blue pigment) and iron oxide pigment (brown pigment), and in the first printing ink, the total solid content was 25. The same operation as in Example 1 was carried out except that the concentrations of mass% and azomethine azo black pigment were adjusted to 7.0 mass% to obtain a decorative sheet of Comparative Example 2. Table 2 shows the characteristics of the first dark color layer and the second dark color layer of the decorative sheet of Comparative Example 2. The decorative sheet of Comparative Example 2 was evaluated in the same manner as the decorative sheet of Example 1. Table 3 shows the evaluation results of the decorative sheet of Comparative Example 2.

〔比較例3〕
第1印刷インキにおいて、銅フタロシアニンブルー(青色顔料)及び酸化鉄系顔料(茶色顔料)に代えて、アゾメチンアゾ系黒色顔料及び複合酸化物系黒色顔料を使用した点、並びに、第1印刷インキにおいて、固形分の総濃度を32.5質量%、アゾメチンアゾ系黒色顔料及び複合酸化物系黒色顔料の総濃度を14.1質量%、アゾメチンアゾ系黒色顔料と複合酸化物系黒色顔料との質量比(アゾメチンアゾ系黒色顔料の質量:複合酸化物系黒色顔料の質量)を1:1に調整した点を除き、実施例1と同様の操作を行い、比較例3の化粧シートを得た。なお、使用した複合酸化物系黒色顔料は、マンガン元素、カルシウム元素及びチタン元素を含む複合酸化物系黒色顔料(石原産業株式会社製MPT−370)である。比較例3の化粧シートの第1暗色層及び第2暗色層の特徴を表2に示す。比較例3の化粧シートについて実施例1の化粧シートと同様の評価を行った。比較例3の化粧シートに関する評価結果を表3に示す。
[Comparative Example 3]
In the first printing ink, azomethine azo black pigment and composite oxide black pigment were used instead of copper phthalocyanine blue (blue pigment) and iron oxide pigment (brown pigment), and in the first printing ink, The total concentration of solid content is 32.5% by mass, the total concentration of azomethine azo black pigment and composite oxide black pigment is 14.1% by mass, and the mass ratio of azomethin azo black pigment to composite oxide black pigment (azomethin azo). The same operation as in Example 1 was carried out except that the mass of the black pigment based on the pigment: the mass of the black pigment based on the composite oxide was adjusted to 1: 1 to obtain a decorative sheet of Comparative Example 3. The composite oxide-based black pigment used is a composite oxide-based black pigment containing manganese element, calcium element and titanium element (MPT-370 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.). Table 2 shows the characteristics of the first dark color layer and the second dark color layer of the decorative sheet of Comparative Example 3. The decorative sheet of Comparative Example 3 was evaluated in the same manner as the decorative sheet of Example 1. Table 3 shows the evaluation results of the decorative sheet of Comparative Example 3.

〔比較例4〕
第1印刷インキにおいて、酸化鉄系顔料(茶色顔料)に代えて、ベンズイミダゾロン(茶色顔料)を使用した点、並びに、第1印刷インキにおいて、ベンズイミダゾロンと銅フタロシアニンブルーとの質量比(ベンズイミダゾロンの質量:銅フタロシアニンブルーの質量)を1:1に調整した点を除き、実施例1と同様の操作を行い、比較例4の化粧シートを得た。比較例4の化粧シートの第1暗色層及び第2暗色層の特徴を表2に示す。比較例4の化粧シートについて実施例1の化粧シートと同様の評価を行った。比較例4の化粧シートに関する評価結果を表3に示す。
[Comparative Example 4]
In the first printing ink, benzimidazolone (brown pigment) was used instead of the iron oxide pigment (brown pigment), and in the first printing ink, the mass ratio of benzimidazolone to copper phthalocyanine blue ( The same operation as in Example 1 was carried out except that the mass of benzimidazolone: mass of copper phthalocyanine blue) was adjusted to 1: 1 to obtain a decorative sheet of Comparative Example 4. Table 2 shows the characteristics of the first dark color layer and the second dark color layer of the decorative sheet of Comparative Example 4. The decorative sheet of Comparative Example 4 was evaluated in the same manner as the decorative sheet of Example 1. Table 3 shows the evaluation results of the decorative sheet of Comparative Example 4.

〔比較例5〕
第1印刷インキに、銅フタロシアニンブルー(青色顔料)を含有させず、酸化鉄系顔料(茶色顔料)のみを含有させた点を除き、実施例1と同様の操作を行い、比較例5の化粧シートを得た。比較例5の化粧シートの第1暗色層及び第2暗色層の特徴を表2に示す。比較例5の化粧シートについて実施例1の化粧シートと同様の評価を行った。比較例5の化粧シートに関する評価結果を表3に示す。
[Comparative Example 5]
The same operation as in Example 1 was performed except that the first printing ink did not contain copper phthalocyanine blue (blue pigment) but only iron oxide pigment (brown pigment), and the cosmetic of Comparative Example 5 was used. I got a sheet. Table 2 shows the characteristics of the first dark color layer and the second dark color layer of the decorative sheet of Comparative Example 5. The decorative sheet of Comparative Example 5 was evaluated in the same manner as the decorative sheet of Example 1. Table 3 shows the evaluation results of the decorative sheet of Comparative Example 5.

〔比較例6〕
第1印刷インキに、酸化鉄系顔料(茶色顔料)を含有させずに、銅フタロシアニンブルー(青色顔料)のみを含有させた点を除き、実施例1と同様の操作を行い、比較例6の化粧シートを得た。比較例6の化粧シートの第1暗色層及び第2暗色層の特徴を表2に示す。比較例6の化粧シートについて実施例1の化粧シートと同様の評価を行った。比較例6の化粧シートに関する評価結果を表3に示す。
[Comparative Example 6]
The same operation as in Example 1 was performed except that the first printing ink contained only copper phthalocyanine blue (blue pigment) without containing an iron oxide pigment (brown pigment), and Comparative Example 6 I got a decorative sheet. Table 2 shows the characteristics of the first dark color layer and the second dark color layer of the decorative sheet of Comparative Example 6. The decorative sheet of Comparative Example 6 was evaluated in the same manner as the decorative sheet of Example 1. Table 3 shows the evaluation results of the decorative sheet of Comparative Example 6.

Figure 0006819419
Figure 0006819419

Figure 0006819419
Figure 0006819419

表3に示すように、実施例1〜4の化粧シートは、
(A)化粧シートの表面保護層側表面へ光を照射して測定されるL表色系のL、a及びbをそれぞれL 、a 及びb とし、化粧シートに対して耐候性試験を実施した後、耐候性試験後の化粧シートの表面保護層側表面へ光を照射して測定されるL表色系のL、a及びbをそれぞれL 、a 及びb としたとき、
(A1)L が30以下、
(A2)a が−1.5以上1.5以下、
(A3)b が−2.0以上1.3以下、かつ
(A4)ΔE=((L −L +(a −a +(b −b 1/2で定義される色差ΔEが4未満である、
(B)化粧シートの第1主面へ波長域781nm以上2500nm以下の光を照射して測定される波長域781nm以上2500nm以下の平均分光反射率が35%以上である、
という条件を満たす。したがって、実施例1〜4の化粧シートは、黒色を持続的に呈することができるとともに、遮熱性能を発揮することができる。
As shown in Table 3, the decorative sheets of Examples 1 to 4 are
(A) L * a * b * color-based L * , a * and b * measured by irradiating the surface of the decorative sheet on the surface protective layer side with light are L 1 * , a 1 * and b 1 respectively. * , After performing a weather resistance test on the decorative sheet, the surface of the decorative sheet after the weather resistance test is irradiated with light to measure L * a * b * color-based L *. , A * and b * are L 2 * , a 2 * and b 2 * , respectively.
(A1) L 1 * is 30 or less,
(A2) a 1 * is -1.5 or more and 1.5 or less,
(A3) b 1 * is −2.0 or more and 1.3 or less, and (A4) ΔE = ((L 2 * −L 1 * ) 2 + (a 2 * −a 1 * ) 2 + (b 2 *) −B 1 * ) 2 ) The color difference ΔE defined by 1/2 is less than 4.
(B) The average spectral reflectance of the wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less measured by irradiating the first main surface of the decorative sheet with light having a wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less is 35% or more.
Satisfy the condition. Therefore, the decorative sheets of Examples 1 to 4 can continuously exhibit black color and can exhibit heat shielding performance.

表3に示すように、比較例1〜6の化粧シートは、(A1)〜(A4)及び(B)のいずれか1以上の条件を満たさない。したがって、比較例1〜6の化粧シートは、黒色を持続的に呈することができないか、あるいは、遮熱性能を発揮することができない。 As shown in Table 3, the decorative sheets of Comparative Examples 1 to 6 do not satisfy the condition of any one or more of (A1) to (A4) and (B). Therefore, the decorative sheets of Comparative Examples 1 to 6 cannot continuously exhibit black color or exhibit heat shielding performance.

10・・・化粧シート
S1・・・化粧シートの第1主面
S2・・・化粧シートの第2主面
11・・・基材シート
12・・・第1暗色層
13・・・第2暗色層
14・・・透明樹脂層
15・・・表面保護層
20・・・化粧部材
21・・・被着材
22・・・接着剤層
10 ... Decorative sheet S1 ... First main surface of the decorative sheet S2 ... Second main surface of the decorative sheet 11 ... Base sheet 12 ... First dark color layer 13 ... Second dark color Layer 14 ... Transparent resin layer 15 ... Surface protection layer 20 ... Decorative member 21 ... Adhesive material 22 ... Adhesive layer

Claims (14)

第1主面と、前記第1主面の反対側に位置する第2主面とを有し、
基材シートと、第1暗色層と、第2暗色層とを前記第2主面側から順に備える、化粧シートであって、
前記第1暗色層が酸化鉄系顔料及び青色顔料を含有し、
前記第2暗色層が黒色顔料を含有し、
前記化粧シートの第1主面へ光を照射して測定されるL表色系のL、a及びbをそれぞれL 、a 及びb とし、前記化粧シートに対して下記条件で耐候性試験を実施した後、前記耐候性試験後の化粧シートの第1主面へ光を照射して測定されるL表色系のL、a及びbをそれぞれL 、a 及びb としたとき、L が30以下、a が−1.5以上1.5以下、b が−2.0以上1.3以下、かつ、ΔE=((L −L +(a −a +(b −b 1/2で定義される色差ΔEが4未満であり、
前記化粧シートの第1主面へ波長域781nm以上2500nm以下の光を照射して測定される波長域781nm以上2500nm以下の平均分光反射率が35%以上である、前記化粧シート。
〔耐候性試験の条件〕
耐候性試験機:スガ試験機株式会社製サンシャインウェザオメーターS300
試験時間:4000時間
放電電圧:50±2V
放電電流:60±2A
ガラス製フィルター:Aタイプ
ブラックパネル温度:63±3℃
水の噴射条件:
圧力:0.08〜0.13MPa
水量:2100+100mL/分
噴射時間:18分/120分照射
水質:pH6.8
水温:16±5℃
相対湿度:90±5%(結露時)、50±5%(照射時)
試料面放射照度:255W/m(300〜400nmでの連続照射)
1サイクル:120分間(102分間の照射に続いて18分間の照射及び噴射)
サイクル数:2000サイクル
It has a first main surface and a second main surface located on the opposite side of the first main surface.
A decorative sheet comprising a base sheet, a first dark color layer, and a second dark color layer in order from the second main surface side.
The first dark color layer contains an iron oxide pigment and a blue pigment,
The second dark layer contains a black pigment and
L * a * b * color system L * , a * and b * measured by irradiating the first main surface of the decorative sheet with light are designated as L 1 * , a 1 * and b 1 * , respectively. After performing a weather resistance test on the decorative sheet under the following conditions, the first main surface of the decorative sheet after the weather resistance test is irradiated with light and measured. L * a * b * Color system L *, a * and b *, respectively L 2 *, when the a 2 * and b 2 *, L 1 * is 30 or less, a 1 * is -1.5 to 1.5, b 1 * is - 2.0 or more and 1.3 or less, and ΔE = ((L 2 * −L 1 * ) 2 + (a 2 * −a 1 * ) 2 + (b 2 * −b 1 * ) 2 ) 1/2 The color difference ΔE defined by is less than 4,
The decorative sheet having an average spectral reflectance of 35% or more in a wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less, which is measured by irradiating the first main surface of the decorative sheet with light having a wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less.
[Conditions for weather resistance test]
Weather resistance tester: Suga Test Instruments Co., Ltd. Sunshine Weather Ometer S300
Test time: 4000 hours Discharge voltage: 50 ± 2V
Discharge current: 60 ± 2A
Glass filter: A type Black panel temperature: 63 ± 3 ° C
Water injection conditions:
Pressure: 0.08 to 0.13 MPa
Water volume: 2100 + 100 mL / min Injection time: 18 minutes / 120 minutes Irradiation Water quality: pH 6.8
Water temperature: 16 ± 5 ° C
Relative humidity: 90 ± 5% (during condensation), 50 ± 5% (during irradiation)
Sample surface irradiance: 255 W / m 2 (continuous irradiation at 300 to 400 nm)
1 cycle: 120 minutes (102 minutes of irradiation followed by 18 minutes of irradiation and injection)
Number of cycles: 2000 cycles
が30以下、a が0以上2.5以下、かつ、b が−2.5以上0.5以下である、請求項1に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to claim 1, wherein L 2 * is 30 or less, a 2 * is 0 or more and 2.5 or less, and b 2 * is -2.5 or more and 0.5 or less. 前記化粧シートの第1主面へ波長域360nm以上780nm以下の光を照射して測定される波長域360nm以上780nm以下の平均分光反射率が10%以下である、請求項1又は2に記載の化粧シート。 The invention according to claim 1 or 2, wherein the average spectral reflectance of the wavelength range of 360 nm or more and 780 nm or less measured by irradiating the first main surface of the decorative sheet with light having a wavelength range of 360 nm or more and 780 nm or less is 10% or less. Cosmetic sheet. 前記化粧シートの第1主面へ波長750nmの光を照射して測定される波長750nmの分光反射率が30%以下であり、前記化粧シートの第1主面へ波長800nmの光を照射して測定される波長800nmの分光反射率が55%以上である、請求項3に記載の化粧シート。 The spectral reflectance at a wavelength of 750 nm measured by irradiating the first main surface of the decorative sheet with light having a wavelength of 750 nm is 30% or less, and the first main surface of the decorative sheet is irradiated with light having a wavelength of 800 nm. The decorative sheet according to claim 3, wherein the measured spectral reflectance at a wavelength of 800 nm is 55% or more. 前記黒色顔料が赤外線透過性顔料である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the black pigment is an infrared transmissive pigment. 前記赤外線透過性顔料が、アゾメチンアゾ系顔料及びペリレンブラック系顔料から選択される、請求項5に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to claim 5, wherein the infrared transmissive pigment is selected from an azomethine azo pigment and a perylene black pigment. 前記青色顔料がフタロシアニン系顔料である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the blue pigment is a phthalocyanine pigment. 前記基材シートが単独で存在する状態において、前記基材シートの表面へ波長域781nm以上2500nm以下の光を照射して測定される波長域781nm以上2500nm以下の平均分光反射率が30%以上である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の化粧シート。 In a state where the base sheet is present alone, the average spectral reflectance of the wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less measured by irradiating the surface of the base sheet with light having a wavelength range of 781 nm or more and 2500 nm or less is 30% or more. The decorative sheet according to any one of claims 1 to 7. 前記基材シートが着色樹脂シートである、請求項1〜8のいずれか一項に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to any one of claims 1 to 8, wherein the base sheet is a colored resin sheet. 前記第2暗色層の前記第1主面側に設けられた透明樹脂層と、前記透明樹脂層の前記第1主面側に設けられた表面保護層とをさらに備える、請求項1〜9のいずれか一項に記載の化粧シート。 Claims 1 to 9, further comprising a transparent resin layer provided on the first main surface side of the second dark color layer and a surface protective layer provided on the first main surface side of the transparent resin layer. The cosmetic sheet according to any one item. 前記表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物である、請求項10に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to claim 10, wherein the surface protective layer is a cured product of an ionizing radiation curable resin composition. 被着材と請求項1〜11のいずれか一項に記載の化粧シートとを、前記被着材と前記化粧シートの前記基材シートとが対向するように備える、化粧部材。 A decorative member comprising an adherend and a decorative sheet according to any one of claims 1 to 11 so that the adherend and the base sheet of the decorative sheet face each other. 前記被着材が、木質部材、金属部材及び樹脂部材から選択される少なくとも一種の部材である、請求項12に記載の化粧部材。 The decorative member according to claim 12, wherein the adherend is at least one member selected from a wood member, a metal member, and a resin member. 前記化粧部材の化粧シート側表面へ波長域781nm以上2500nm以下の光を照射して測定される波長域781nm以上2500nm以下の平均分光反射率が50%以上である、請求項12又は13に記載の化粧部材。 12. Decorative material.
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