JP6812762B2 - Gel elastomer composition and cosmetic gel sheet using it - Google Patents
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Description
本発明は、適度な硬さを有するとともに、べたつきを生じることなく優れたエモリエント効果を発揮することができるゲルエラストマー組成物、及びそれを用いた化粧用ゲルシートに関する。 The present invention relates to a gel elastomer composition having an appropriate hardness and capable of exhibiting an excellent emollient effect without causing stickiness, and a cosmetic gel sheet using the same.
従来より、スチレン系熱可塑性エラストマーに油剤を配合したゲルエラストマーは、弾力性を要する各種製品に用いられている。例えば、靴の中敷や外反母趾用パッド等のフットケア用衝撃吸収材、膝当てや肘当て等のスポーツ用衝撃吸収材、さらには、油剤の徐放性を利用したパック材や湿布、芳香剤などの様々な分野に利用されている。その中でも、化粧用品として用いられるパック材は、有効成分を含浸させたゲルエラストマーを肌に付着させることで、油剤や有効成分が皮膚に浸透し、肌の保湿や乾燥肌の改善などに効果を発揮することができる。 Conventionally, gel elastomers in which an oil agent is mixed with a styrene-based thermoplastic elastomer have been used for various products requiring elasticity. For example, shock absorbers for foot care such as insoles for shoes and pads for hallux valgus, shock absorbers for sports such as knee pads and elbow pads, and pack materials, compresses, and air fresheners that utilize the sustained release of oils. It is used in various fields such as. Among them, pack materials used as cosmetics have gel elastomer impregnated with active ingredients attached to the skin, so that oils and active ingredients permeate the skin, which is effective in moisturizing the skin and improving dry skin. Can be demonstrated.
一方、炭化水素油やエステル油などの油剤は、エモリエント効果があり、各種化粧料に配合されているが、液状の油剤では、使用時に指やコットンからたれてしまうため、非常に扱いにくく、また、クリーム状の油剤では、乳化型の剤型に配合する際に界面活性剤を多量に使用することになるため、有効成分以外の成分も肌に浸透させることになる。 On the other hand, oils such as hydrocarbon oils and ester oils have an emollient effect and are blended in various cosmetics, but liquid oils are very difficult to handle because they drip from fingers and cotton during use. In creamy oils, a large amount of surfactant is used when blending into an emulsified dosage form, so that ingredients other than the active ingredient also penetrate into the skin.
そこで、特許文献１には、ゲル状パック材として、スチレン系熱可塑性エラストマーと炭化水素油とオリーブ油とを配合した組成物が開示されている。この組成物は、美容液を多く含浸させることが可能であり、皮膚への刺激も少なく、また、美容成分の放出性にも優れるとされているが、低分子量のスチレン系熱可塑性エラストマーやジブロック共重合体を含有するものであるため、エモリエント効果のある油剤が多く配合されていると、柔らかくなり過ぎてしまったり、べたつきを生じたりする場合があった。 Therefore, Patent Document 1 discloses a composition in which a styrene-based thermoplastic elastomer, a hydrocarbon oil, and olive oil are blended as a gel-like pack material. This composition can be impregnated with a large amount of beauty essence, is less irritating to the skin, and is said to be excellent in releasing beauty ingredients. However, low molecular weight styrene-based thermoplastic elastomers and di Since it contains a block copolymer, if a large amount of an oil agent having an emollient effect is blended, it may become too soft or sticky.
また、特許文献２には、スチレン系熱可塑性エラストマーと炭化水素油と２−エチルヘキサン酸セチルとを配合したゲルエラストマー組成物が開示されている。この組成物は、エステル油が配合されていることで、優れた加工性を得ることができると同時に、さっぱりとした感触を得ることができるとされているが、ゲルエラストマー組成物に掛かる負荷が小さいような場合には、十分な量の油剤が放出されず、満足できるエモリエント効果が得られなかった。 Further, Patent Document 2 discloses a gel elastomer composition containing a styrene-based thermoplastic elastomer, a hydrocarbon oil, and cetyl 2-ethylhexanoate. It is said that this composition can obtain excellent processability and at the same time a refreshing feel by blending an ester oil, but the load applied to the gel elastomer composition is applied. In such cases, a sufficient amount of oil was not released and a satisfactory emollient effect could not be obtained.
本発明は、適度な硬さを有するとともに、軽い負荷でも油剤が容易に放出されることにより、べたつきを生じることなく優れたエモリエント効果を発揮することができるゲルエラストマー組成物、及びそれを用いた化粧用ゲルシートであって、保湿や乾燥肌対策に好適な化粧用ゲルシートを提供することを目的とする。 The present invention uses a gel elastomer composition having an appropriate hardness and capable of exhibiting an excellent emollient effect without causing stickiness by easily releasing an oil agent even under a light load, and a gel elastomer composition thereof. An object of the present invention is to provide a cosmetic gel sheet that is suitable for moisturizing and measures against dry skin.
本発明者らは、特定範囲内の分子量を有するスチレン系熱可塑性エラストマーと、特定範囲内の粘度を有する脂肪族炭化水素油と、特定範囲内の炭素数を有する脂肪酸トリグリセリドとを配合することで、本発明を完成させた。 By blending a styrene-based thermoplastic elastomer having a molecular weight within a specific range, an aliphatic hydrocarbon oil having a viscosity within a specific range, and a fatty acid triglyceride having a carbon number within a specific range, the present inventors , The present invention has been completed.
すなわち、本発明の一態様（態様１）は、重量平均分子量が１０万以上１８万未満であり、且つトリブロック以上のブロック共重合体からなるスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１）と、重量平均分子量が１８万以上３０万以下であり、且つトリブロック以上のブロック共重合体からなるスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ２）とを、（Ａ１）／（Ａ２）＝９５／５〜５０／５０の質量比で含む、スチレン系熱可塑性エラストマー混合物（Ａ）１００質量部に対し、３７．８℃における動粘度が５〜５０ｍｍ2／ｓである脂肪族炭化水素油（Ｂ）５００〜４８００質量部と、２０℃で液体である炭素数８〜２２の脂肪酸トリグリセリド（Ｃ）６０〜１０００質量部とを含有する、ゲルエラストマー組成物である。 That is, one aspect of the present invention (Aspect 1) is a styrene-based thermoplastic elastomer (A1) having a weight average molecular weight of 100,000 or more and less than 180,000 and a block copolymer of triblock or more, and a weight average molecular weight. Styrene-based thermoplastic elastomer (A2) composed of block copolymers of 180,000 or more and 300,000 or less and triblock or more, with a mass ratio of (A1) / (A2) = 95/5 to 50/50. With respect to 100 parts by mass of the styrene-based thermoplastic elastomer mixture (A) contained in the above, 500 to 4800 parts by mass of the aliphatic hydrocarbon oil (B) having a kinematic viscosity at 37.8 ° C. of 5 to 50 mm 2 / s, 20 It is a gel elastomer composition containing 60 to 1000 parts by mass of a fatty acid triglyceride (C) having 8 to 22 carbon atoms which is liquid at ° C.
また、本発明の別の態様（態様２）は、上記態様１のゲルエラストマー組成物において、前記ブロック共重合体が、分子鎖中にスチレン系ハードセグメントからなるブロック成分を２つ以上有する、ゲルエラストマー組成物である。 Further, in another aspect (aspect 2) of the present invention, in the gel elastomer composition of the above aspect 1, the block copolymer has two or more block components composed of styrene-based hard segments in the molecular chain. It is an elastomer composition.
また、本発明の更に別の態様（態様３）は、上記態様２のゲルエラストマー組成物において、前記ブロック共重合体の分子鎖における少なくとも両末端のブロック成分が、前記スチレン系ハードセグメントからなるブロック成分である、ゲルエラストマー組成物である。 Further, in still another aspect (aspect 3) of the present invention, in the gel elastomer composition of the above aspect 2, at least both terminal block components in the molecular chain of the block copolymer are blocks composed of the styrene-based hard segment. It is a gel elastomer composition which is an ingredient.
また、本発明の更に別の態様（態様４）は、上記態様１〜３のいずれか一つのゲルエラストマー組成物において、前記脂肪酸トリグリセリド（Ｃ）が、炭素数８〜１２の飽和脂肪酸トリグリセリド（ｃ１）と、炭素数１４〜２２の不飽和脂肪酸トリグリセリド（ｃ２）とを、（ｃ１）／（ｃ２）＝９５／５〜５０／５０の質量比で含有する、ゲルエラストマー組成物である。 Further, in still another aspect (aspect 4) of the present invention, in the gel elastomer composition of any one of the above aspects 1 to 3, the fatty acid triglyceride (C) is a saturated fatty acid triglyceride (c1) having 8 to 12 carbon atoms. ) And the unsaturated fatty acid triglyceride (c2) having 14 to 22 carbon atoms in a mass ratio of (c1) / (c2) = 95/5 to 50/50, which is a gel elastomer composition.
また、本発明の更に別の態様（態様５）は、上記態様１〜４のいずれか一つのゲルエラストマー組成物を用いた化粧用ゲルシートである。 Further, another aspect (aspect 5) of the present invention is a cosmetic gel sheet using the gel elastomer composition of any one of the above aspects 1 to 4.
本発明は、適度な硬さを有するとともに、軽い負荷でも油剤が容易に放出されることにより、べたつきを生じることなく優れたエモリエント効果を発揮することができる、ゲルエラストマー組成物を提供することができる。また、当該ゲルエラストマー組成物を用いた本発明の化粧用ゲルシートは、該ゲルシートを肌に軽く貼るだけで、エモリエント効果のある油剤を肌面に対して均一に付着させることができるため、保湿や乾燥肌対策に好適に用いることができる。 The present invention can provide a gel elastomer composition having an appropriate hardness and capable of exhibiting an excellent emollient effect without causing stickiness by easily releasing an oil agent even under a light load. it can. In addition, the cosmetic gel sheet of the present invention using the gel elastomer composition can evenly adhere an oil agent having an emollient effect to the skin surface by simply lightly applying the gel sheet to the skin, thus moisturizing the skin. It can be suitably used as a measure against dry skin.
以下、本発明のゲルエラストマー組成物及びそれを用いた化粧用ゲルシートについて、詳細に説明する。 Hereinafter, the gel elastomer composition of the present invention and a cosmetic gel sheet using the same will be described in detail.
本発明に用いるスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１、Ａ２）は、スチレン系ハードセグメントとソフトセグメントとを含むトリブロック以上のブロック共重合体であり、好ましくはスチレン系ハードセグメントからなるブロック成分を分子鎖中に２つ以上有するブロック共重合体であり、更に好ましくは分子鎖における少なくとも両末端のブロック成分が、前記スチレン系ハードセグメントからなるブロック成分であるブロック共重合体である。前記スチレン系ハードセグメントとしては、特に制限されないが、例えば、ポリスチレン、ポリ（α−メチルスチレン）、ポリ（o−メチルスチレン）、ポリ（ｍ−メチルスチレン）、ポリ（ｐ−メチルスチレン）などのスチレン系ポリマーが挙げられる。また、前記ソフトセグメントとしては、特に制限されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレンなどのオレフィン系ポリマーが挙げられる。 The styrene-based thermoplastic elastomers (A1, A2) used in the present invention are block copolymers of triblock or more containing styrene-based hard segments and soft segments, and preferably have a block component composed of styrene-based hard segments as a molecular chain. It is a block copolymer having two or more in it, and more preferably, a block copolymer in which at least both terminal block components in the molecular chain are block components composed of the styrene-based hard segment. The styrene-based hard segment is not particularly limited, and for example, polystyrene, poly (α-methylstyrene), poly (o-methylstyrene), poly (m-methylstyrene), poly (p-methylstyrene), and the like. Examples include styrene-based polymers. The soft segment is not particularly limited, and examples thereof include olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, polybutylene, polybutadiene, and polyisoprene.
前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１、Ａ２）として用いる共重合体は、トリブロック以上のスチレン系ブロック共重合体であれば、特に制限されないが、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）及びスチレン−エチレン−エチレン−プロピレンスチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）などが挙げられる。これらの中でも、好ましくは、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、及びこれら２種以上の組み合わせなどが挙げられる。更にこれらの中でも、シート等に成形した後のゲルの硬さなどの点から、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）及びスチレン−エチレン−エチレン−プロピレンスチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）が好ましい。前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１、Ａ２）としてジブロック共重合体を用いた場合は、スチレン系ハードセグメントの相互作用（π−πスタッキング）が弱くなるため、前記ゲルの硬さが十分に得られない虞がある。なお、前記スチレン系熱可塑性エラストマーは、前記スチレン系ハードセグメントの相互作用により形成される複数の凝集ドメインと、該複数の凝集ドメインを連結するオレフィン系ソフトセグメントとによって網目状のネットワーク構造が形成されるため、弾性体としての機能を発現するものと考えられる。また、このような網目状のネットワーク構造は、後述する油剤（すなわち、脂肪族炭化水素油（Ｂ）及び脂肪酸トリグリセリド（Ｃ））等を、適度に放出させつつ、保持する機能を有するものと考えられる。 The copolymer used as the styrene-based thermoplastic elastomer (A1, A2) is not particularly limited as long as it is a styrene-based block copolymer of triblock or higher, but for example, a styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS). ), Styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-isoprene-butylene-styrene block copolymer (SIBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), styrene-ethylene-propylene -Styrene block copolymer (SEPS) and styrene-ethylene-ethylene-propylene styrene block copolymer (SEEPS) and the like can be mentioned. Among these, preferably, styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS), styrene-ethylene-ethylene-propylene-styrene block copolymer. (SEEPS), and a combination of two or more of these. Furthermore, among these, styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS), from the viewpoint of gel hardness after molding into a sheet or the like. And styrene-ethylene-ethylene-propylene styrene block copolymer (SEEPS) are preferred. When a diblock copolymer is used as the styrene-based thermoplastic elastomer (A1, A2), the interaction (π-π stacking) of the styrene-based hard segments is weakened, so that the hardness of the gel is sufficiently obtained. There is a risk that it will not be possible. In the styrene-based thermoplastic elastomer, a network-like network structure is formed by a plurality of agglutinating domains formed by the interaction of the styrene-based hard segments and olefin-based soft segments connecting the plurality of agglutinating domains. Therefore, it is considered that the function as an elastic body is exhibited. Further, it is considered that such a network-like network structure has a function of appropriately releasing and retaining an oil agent (that is, an aliphatic hydrocarbon oil (B) and a fatty acid triglyceride (C)) described later. Be done.
前記ブロック共重合体は、好ましくは１０〜５０質量％のスチレン系ブロック成分と約５０〜９０質量％のオレフィン系ブロック成分、更に好ましくは１５〜４０質量％のスチレンブロック成分と６０〜８５質量％のオレフィン系ブロック成分を含む。スチレン系ブロック成分の量が１０質量％を下回ると、前記凝集ドメインを形成するスチレン系ブロック成分の量が少なくなるので、前記スチレン系熱可塑性エラストマーが上述の網目状のネットワーク構造を形成しにくくなる。一方、スチレン系ブロック成分の量が５０質量％を超えると、保持できる油剤等の量が少なくなり、また、前記スチレン系ハードセグメントにより形成される凝集ドメインの量が多くなるので、成形後のゲルが硬くなる虞がある。 The block copolymer preferably contains 10 to 50% by mass of a styrene block component and about 50 to 90% by mass of an olefin block component, more preferably 15 to 40% by mass of a styrene block component and 60 to 85% by mass. Contains olefinic block components. When the amount of the styrene-based block component is less than 10% by mass, the amount of the styrene-based block component forming the aggregated domain is small, so that the styrene-based thermoplastic elastomer is difficult to form the above-mentioned network structure. .. On the other hand, when the amount of the styrene-based block component exceeds 50% by mass, the amount of oil and the like that can be retained decreases, and the amount of aggregated domains formed by the styrene-based hard segment increases, so that the gel after molding May become hard.
本発明において、スチレン系熱可塑性エラストマー混合物（Ａ）は、重量平均分子量の異なる２種類のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１、Ａ２）の混合物からなる。 In the present invention, the styrene-based thermoplastic elastomer mixture (A) is composed of a mixture of two types of styrene-based thermoplastic elastomers (A1 and A2) having different weight average molecular weights.
前記２種類のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１、Ａ２）のうち、重量平均分子量の低い方のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１）（以下、「低分子量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１）」と記すことがある。）は、重量平均分子量が１０万以上１８万未満の範囲内であり、好ましくは１０万〜１５万の範囲内である。この重量平均分子量が１０万未満であると、ゲルの硬さが低下する（すなわち、ゲルが柔らかくなり過ぎる）。また、前記２種類のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１、Ａ２）のうち、重量平均分子量の高い方のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ２）（以下、「高分子量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ２）」と記すことがある。）は、重量平均分子量が１８万以上３０万以下の範囲内であり、好ましくは２２万〜２８万の範囲内である。この重量平均分子量が３０万を超えると、前記ゲルの硬さが低下したり（すなわち、ゲルが柔らかくなり過ぎたり）、べたつきが生じたりする虞がある。 Of the two types of styrene-based thermoplastic elastomers (A1 and A2), the styrene-based thermoplastic elastomer (A1) having the lower weight average molecular weight is referred to as "low molecular weight styrene-based thermoplastic elastomer (A1)". The weight average molecular weight is in the range of 100,000 or more and less than 180,000, preferably in the range of 100,000 to 150,000. If this weight average molecular weight is less than 100,000, the hardness of the gel will decrease (ie, the gel will become too soft). Further, of the two types of styrene-based thermoplastic elastomers (A1 and A2), the styrene-based thermoplastic elastomer (A2) having the higher weight average molecular weight (hereinafter, "high molecular weight styrene-based thermoplastic elastomer (A2)"". The weight average molecular weight is in the range of 180,000 or more and 300,000 or less, preferably in the range of 220,000 to 280,000. If the weight average molecular weight exceeds 300,000, the hardness of the gel may decrease (that is, the gel may become too soft) or stickiness may occur.
前記スチレン系熱可塑性エラストマー混合物（Ａ）は、分散度（すなわち、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ））が１．２５〜１．６０の範囲内であることが好ましい。分散度がこのような範囲内にあると、ゲルが適度な硬さになりやすい上、油剤が適度な量で放出されやすくなる。 The styrene-based thermoplastic elastomer mixture (A) has a dispersity (that is, a ratio of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) (Mw / Mn)) within a range of 1.25 to 1.60. It is preferable to have. When the degree of dispersion is within such a range, the gel tends to have an appropriate hardness, and the oil agent tends to be released in an appropriate amount.
前記２種類のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１、Ａ２）及び前記スチレン系熱可塑性エラストマー混合物（Ａ）の各重量平均分子量（Ｍｗ）と、前記スチレン系熱可塑性エラストマー混合物（Ａ）の分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、テトラヒドロフラン(ＴＨＦ)を移動相として、以下の条件でＧＰＣ測定を行い、ポリスチレン換算により求めることができる。 The weight average molecular weight (Mw) of each of the two types of styrene-based thermoplastic elastomers (A1, A2) and the styrene-based thermoplastic elastomer mixture (A), and the dispersity (Mw) of the styrene-based thermoplastic elastomer mixture (A). / Mn) can be determined by GPC measurement under the following conditions using tetrahydrofuran (THF) as a mobile phase and by polystyrene conversion.
［ＧＰＣ測定条件］
装置 ：ＧＰＣ−８２２０（東ソー(株)製）
カラム ：Ｓｈｏｄｅｘ ＬＦ−８０４（昭和電工(株)製）
温度 ：４０℃
溶媒 ：ＴＨＦ
流速 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
試料濃度：０．０５〜０．６質量％
注入量 ：０．１ｍｌ
[GPC measurement conditions]
Equipment: GPC-8220 (manufactured by Tosoh Corporation)
Column: Shodex LF-804 (manufactured by Showa Denko KK)
Temperature: 40 ° C
Solvent: THF
Flow velocity: 1.0 ml / min
Sample concentration: 0.05 to 0.6% by mass
Injection volume: 0.1 ml
上述したように、本発明では、重量平均分子量の異なる２種類のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１、Ａ２）の混合物を用いるが、その配合量は、低分子量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１）と高分子量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ２）の質量比で、（Ａ１）／（Ａ２）＝９５／５〜５０／５０の範囲内であり、好ましくは９０／１０〜６０／４０の範囲内、より好ましくは８０／２０〜７０／３０の範囲内である。前記質量比において、低分子量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１）の配合比率が９５を超えると、前記ゲルの硬さが不十分となり、該配合比率が５０未満であると、前記ゲルから放出される油剤の放出量が低下する虞がある。 As described above, in the present invention, a mixture of two types of styrene-based thermoplastic elastomers (A1 and A2) having different weight average molecular weights is used, and the blending amount thereof is the same as that of the low molecular weight styrene-based thermoplastic elastomer (A1). The mass ratio of the high molecular weight styrene-based thermoplastic elastomer (A2) is in the range of (A1) / (A2) = 95/5 to 50/50, preferably in the range of 90/10 to 60/40. More preferably, it is in the range of 80/20 to 70/30. In the mass ratio, if the blending ratio of the low molecular weight styrene-based thermoplastic elastomer (A1) exceeds 95, the hardness of the gel becomes insufficient, and if the blending ratio is less than 50, it is released from the gel. There is a risk that the amount of oil released will decrease.
本発明のゲルエラストマー組成物は、３７．８℃における動粘度が５〜５０ｍｍ２／ｓである脂肪族炭化水素油（Ｂ）を更に含む。本発明に用いる脂肪族炭化水素油（Ｂ）は、炭素と水素からなる脂肪族の化合物であれば特に限定されず、飽和脂肪族炭化水素油及び不飽和脂肪族炭化水素油のいずれであってもよい。 The gel elastomer composition of the present invention further comprises an aliphatic hydrocarbon oil (B) having a kinematic viscosity of 5 to 50 mm 2 / s at 37.8 ° C. The aliphatic hydrocarbon oil (B) used in the present invention is not particularly limited as long as it is an aliphatic compound composed of carbon and hydrogen, and is either a saturated aliphatic hydrocarbon oil or an unsaturated aliphatic hydrocarbon oil. May be good.
飽和脂肪族炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、水添ポリイソブテン、α−オレフィンオリゴマー、スクワランなどが挙げられる。また、不飽和脂肪族炭化水素油としては、例えば、スクワレン、ポリブテンなどが挙げられる。これらの中でも、水添ポリイソブテンは、放出された油剤によるべたつきも生じないため、特に好ましく用いることができる。 Examples of the saturated aliphatic hydrocarbon oil include liquid paraffin, hydrogenated polyisobutene, α-olefin oligomer, squalane and the like. Examples of unsaturated aliphatic hydrocarbon oils include squalene and polybutene. Among these, hydrogenated polyisobutene can be particularly preferably used because it does not cause stickiness due to the released oil agent.
前記脂肪族炭化水素油（Ｂ）は、３７．８℃における動粘度が５〜５０ｍｍ２／ｓの範囲内であり、好ましくは１０〜３０ｍｍ２／ｓの範囲内、更に好ましくは１０〜２０ｍｍ２／ｓの範囲内である。この動粘度が５ｍｍ２／ｓ未満であると、脂肪族炭化水素油（Ｂ）がゲルエラストマー組成物の製造時に揮発しやすくなるため、ゲルエラストマー組成物の物性にバラツキが生じる虞がある。一方、この動粘度が５０ｍｍ2/sを超えると、成形後のゲルが硬くなり、放出される油剤の量が低下する。なお、脂肪族炭化水素油（Ｂ）の動粘度は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００の「５．動粘度試験方法」に従って、キャノンフェンスケ粘度計を用いて、３７．８℃の試験温度で測定することにより得ることができる。 The aliphatic hydrocarbon oil (B) has a kinematic viscosity at 37.8 ° C. is in the range of 5 to 50 mm 2 / s, preferably in the range of 10 to 30 mm 2 / s, more preferably 10 to 20 mm 2 It is within the range of / s. If the kinematic viscosity is less than 5 mm 2 / s, the aliphatic hydrocarbon oil (B) tends to volatilize during the production of the gel elastomer composition, so that the physical properties of the gel elastomer composition may vary. On the other hand, when this kinematic viscosity exceeds 50 mm 2 / s, the gel after molding becomes hard and the amount of oil released decreases. The kinematic viscosity of the aliphatic hydrocarbon oil (B) is measured at a test temperature of 37.8 ° C. using a Canon Fenceke viscous meter according to "5. Kinematic viscosity test method" of JIS K 2283: 2000. Can be obtained by
前記脂肪族炭化水素油（Ｂ）の配合量は、前記スチレン系熱可塑性エラストマー混合物（Ａ）１００質量部に対して、５００〜４８００質量部の範囲内であり、好ましくは８００〜３０００質量部の範囲内、更に好ましくは１０００〜１５００質量部の範囲内である。この配合量が５００質量部未満であると、成形後のゲルが硬くなる。一方、この配合量が４８００質量部を超えると、ゲルが柔らかくなり過ぎて、成形後の形状を維持することが難しくなる。 The blending amount of the aliphatic hydrocarbon oil (B) is in the range of 500 to 4800 parts by mass, preferably 800 to 3000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene-based thermoplastic elastomer mixture (A). It is within the range, more preferably within the range of 1000 to 1500 parts by mass. If this blending amount is less than 500 parts by mass, the gel after molding becomes hard. On the other hand, if the blending amount exceeds 4800 parts by mass, the gel becomes too soft and it becomes difficult to maintain the shape after molding.
本発明のゲルエラストマー組成物は、２０℃（すなわち、常温）で液体であり、炭素数８〜２２の脂肪酸トリグリセリド（Ｃ）を更に含む。本発明に用いる脂肪酸トリグリセリドは、例えば、グリセリンと一種又は複数種の脂肪酸とを無触媒下で脱水合成反応させたり、或いは、グリセリンと一種又は複数種の脂肪酸のアルコールエステルとをエステル交換反応させたりすることにより、得ることができる。
本発明に用い得る脂肪酸トリグリセリドとしては、例えば、カプリン酸、カプリル酸、ラウリン酸等の飽和脂肪酸を用いた、炭素数８〜１２の飽和脂肪酸トリグリセリド（ｃ１）が挙げられる。具体的な市販品の例としては、例えば、日油(株)製のパナセート（商品名）、花王(株)製のココナード（商品名）、日清オイリオ(株)のＯＤＯなどが挙げられる。
さらに、本発明に用い得る脂肪酸トリグリセリドとしては、オレイン酸のトリグリセリド等の炭素数１４〜２２の不飽和脂肪酸トリグリセリド（ｃ２）が挙げられる。具体的な市販品の例としては、例えば、オリーブ油、大豆油、椿油、ヒマワリ油、菜種油、ゴマ油、コーン油、綿実油、紅花油、ホホバ油などが挙げられる。これらの中でも、オレイン酸トリグリセリドを７０質量％以上の割合で含有している、オリーブ油、椿油及びヒマワリ油が特に好ましい。
The gel elastomer composition of the present invention is liquid at 20 ° C. (ie, room temperature) and further contains a fatty acid triglyceride (C) having 8 to 22 carbon atoms. The fatty acid triglyceride used in the present invention may be, for example, a dehydration synthesis reaction of glycerin and one or more kinds of fatty acids without a catalyst, or a transesterification reaction of glycerin and an alcohol ester of one or more kinds of fatty acids. It can be obtained by doing so.
Examples of the fatty acid triglyceride that can be used in the present invention include saturated fatty acid triglyceride (c1) having 8 to 12 carbon atoms using saturated fatty acids such as capric acid, caprylic acid, and lauric acid. Specific examples of commercially available products include Panaseto (trade name) manufactured by NOF CORPORATION, Coconade (trade name) manufactured by Kao Corporation, and ODO of Nisshin Oillio Co., Ltd.
Further, examples of the fatty acid triglyceride that can be used in the present invention include unsaturated fatty acid triglycerides (c2) having 14 to 22 carbon atoms, such as triglycerides of oleic acid. Specific examples of commercially available products include olive oil, soybean oil, camellia oil, sunflower oil, rapeseed oil, sesame oil, corn oil, cottonseed oil, safflower oil, jojoba oil and the like. Among these, olive oil, camellia oil and sunflower oil containing oleic acid triglyceride in a proportion of 70% by mass or more are particularly preferable.
前記脂肪酸トリグリセリド（Ｃ）の配合量は、前記スチレン系熱可塑性エラストマー混合物（Ａ）１００質量部に対して、６０〜１０００質量部の範囲内であり、好ましくは８０〜９００の範囲内、更に好ましくは１００〜７００質量部の範囲内である。この配合量が６０質量部未満であると、油剤の放出量が低下し、一方、１０００質量部を超えると、油剤の放出量が多くなり過ぎて、べたつきを生じる場合がある。 The blending amount of the fatty acid triglyceride (C) is in the range of 60 to 1000 parts by mass, preferably in the range of 80 to 900, more preferably in the range of 80 to 900 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene-based thermoplastic elastomer mixture (A). Is in the range of 100 to 700 parts by mass. If the blending amount is less than 60 parts by mass, the amount of the oil agent released decreases, while if it exceeds 1000 parts by mass, the amount of the oil agent released becomes too large and stickiness may occur.
また、本発明では、前記脂肪酸トリグリセリド（Ｃ）として、上述の炭素数の異なる２種類の脂肪酸トリグリセリド（ｃ１、ｃ２）の混合物を用いることができる。具体的な配合量としては、ゲルの硬さやエモリエント効果が向上するという点から、炭素数８〜１２の飽和脂肪酸トリグリセリド（ｃ１）と炭素数１４〜２８の不飽和脂肪酸トリグリセリド（ｃ２）とを、（ｃ１）／（ｃ２）＝９５／５〜５０／５０の範囲内の質量比で含有することが好ましい。 Further, in the present invention, as the fatty acid triglyceride (C), a mixture of the above-mentioned two types of fatty acid triglycerides (c1 and c2) having different carbon atoms can be used. As a specific compounding amount, a saturated fatty acid triglyceride (c1) having 8 to 12 carbon atoms and an unsaturated fatty acid triglyceride (c2) having 14 to 28 carbon atoms are used from the viewpoint of improving the hardness and emollient effect of the gel. It is preferably contained in a mass ratio within the range of (c1) / (c2) = 95/5 to 50/50.
本発明のゲルエラストマー組成物は、本発明の効果を更に向上させるために、前記スチレン系熱可塑性エラストマー混合物（Ａ）、前記脂肪族炭化水素油（Ｂ）及び前記脂肪酸トリグリセリド（Ｃ）に加えて、シリコーンオイル（Ｄ）を更に含有していてもよい。このシリコーンオイル（Ｄ）の配合量は、前記スチレン系熱可塑性エラストマー混合物（Ａ）１００質量部に対して、５〜６０質量部の範囲内であることが好ましい。シリコーンオイル（Ｄ）の配合量がこのような範囲内にあると、ゲルエラストマー組成物中における油剤の含有量が少ない場合でも適度な量の油剤を放出することができるため、べたつきを生じることなく更に優れたエモリエント効果を発揮することができる。 The gel elastomer composition of the present invention is added to the styrene-based thermoplastic elastomer mixture (A), the aliphatic hydrocarbon oil (B) and the fatty acid triglyceride (C) in order to further improve the effect of the present invention. , Silicone oil (D) may be further contained. The blending amount of the silicone oil (D) is preferably in the range of 5 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene-based thermoplastic elastomer mixture (A). When the blending amount of the silicone oil (D) is within such a range, an appropriate amount of the oil agent can be released even when the content of the oil agent in the gel elastomer composition is small, so that no stickiness occurs. Further excellent emollient effect can be exhibited.
さらに、本発明のゲルエラストマー組成物は、各種基材上に固定化して化粧用ゲルシート等として使用する際の効果をより高めるために、前記スチレン系熱可塑性エラストマー混合物（Ａ）、前記脂肪族炭化水素油（Ｂ）及び前記脂肪酸トリグリセリド（Ｃ）に加えて、炭素数１２〜２４の脂肪族アルコール（Ｅ）を更に含有していてもよい。炭素数１２〜２４の脂肪族アルコール（Ｅ）としては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、及びこれらの混合物が挙げられ、それらの中でも、融点が２０℃〜１００℃の範囲内にあるものが好ましい。この炭素数１２〜２４の脂肪族アルコール（Ｅ）の配合量は、前記スチレン系熱可塑性エラストマー混合物（Ａ）１００質量部に対して、５０〜５００質量部の範囲内であることが好ましい。炭素数１２〜２４の脂肪族アルコール（Ｅ）の融点や配合量が上述のような範囲にあると、ゲルエラストマー組成物の固化温度が高くなるため、溶融状態のゲルエラストマー組成物を各種基材上に塗布して冷却により固化させる際（すなわち、ゲルを形成する際）に、ゲルを効果的に基材上に固定化させることができる。それにより、室温より高い温度においてもべたつきを生じることがなく、本発明の効果を更に高めることができる。 Further, the gel elastomer composition of the present invention is the styrene-based thermoplastic elastomer mixture (A) and the aliphatic hydrocarbon in order to further enhance the effect when immobilized on various substrates and used as a cosmetic gel sheet or the like. In addition to the hydrogen oil (B) and the fatty acid triglyceride (C), an aliphatic alcohol (E) having 12 to 24 carbon atoms may be further contained. Examples of the aliphatic alcohol (E) having 12 to 24 carbon atoms include lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, and mixtures thereof. Among them, the melting point is 20 ° C. to 100. Those in the range of ° C. are preferable. The blending amount of the aliphatic alcohol (E) having 12 to 24 carbon atoms is preferably in the range of 50 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene-based thermoplastic elastomer mixture (A). When the melting point and the blending amount of the aliphatic alcohol (E) having 12 to 24 carbon atoms are in the above ranges, the solidification temperature of the gel elastomer composition becomes high, so that the gel elastomer composition in a molten state is used as various base materials. The gel can be effectively immobilized on the substrate when applied on top and solidified by cooling (ie, when forming the gel). As a result, the effect of the present invention can be further enhanced without causing stickiness even at a temperature higher than room temperature.
本発明のゲルエラストマー組成物は、上記の各種成分を同時に或いは任意の順に加えて溶融混合することにより、製造することができる。溶融混合の方法は、特に限定されず、任意の公知の方法を採用することができる。そのような方法としては、例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、各種ニーダー、配合釜等の混合装置を用いた方法などが挙げられる。 The gel elastomer composition of the present invention can be produced by adding the above-mentioned various components at the same time or in any order and melting and mixing them. The method of melt-mixing is not particularly limited, and any known method can be adopted. Examples of such a method include a method using a mixing device such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a roll, a Banbury mixer, various kneaders, and a compounding kettle.
本発明のゲルエラストマー組成物は、硬さと伸びに優れるとともに、油剤の適度な放出性（徐放性）を有するため、成形装置への付着を抑制しつつ、押出成形、射出成形、ディッピング成形等の任意の成形方法によって成形することが可能である。さらに、本発明のゲルエラストマー組成物は、高分子量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ２）よりも、低分子量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１）を多く配合しているため、１００℃前後の温度条件においても適度な流動性を呈することから、紙や布、オレフィン系樹脂、ＰＥＴ樹脂など各種基材に対して成形することが可能である。 The gel elastomer composition of the present invention is excellent in hardness and elongation, and has an appropriate release property (sustained release property) of an oil agent. Therefore, while suppressing adhesion to a molding apparatus, extrusion molding, injection molding, dipping molding, etc. It is possible to mold by any molding method of. Further, since the gel elastomer composition of the present invention contains a larger amount of the low molecular weight styrene-based thermoplastic elastomer (A1) than the high-molecular-weight styrene-based thermoplastic elastomer (A2), the temperature condition is around 100 ° C. Since it exhibits an appropriate fluidity, it can be molded on various substrates such as paper, cloth, olefin resin, and PET resin.
本発明のゲルエラストマー組成物の具体的な用途としては、油剤の徐放性を利用したパック等の化粧用ゲルシートや湿布、芳香剤等に適用することが可能である。また、この他にも、エステ練習用人形の顔部（皮膚等）、ヘルスケア関連製品、靴の中敷き、外反母趾や巻き爪等による痛みを緩和するためのフットケア用衝撃吸収材、マッサージ用具などのヘッド部品、玩具用部品、雑貨用品、義足と皮膚との間の擦れを防ぐための医療用衝撃吸収材、床等の生活用品の埃やゴミを吸着しながら油剤を塗布する掃除用品等に適用することも可能である。 As a specific application of the gel elastomer composition of the present invention, it can be applied to a cosmetic gel sheet such as a pack, a poultice, an air freshener, etc., which utilizes the sustained release property of an oil agent. In addition, the face (skin, etc.) of esthetic practice dolls, healthcare-related products, shoe insoles, foot care shock absorbers to relieve pain caused by hallux valgus, ingrown nails, etc., massage tools, etc. For head parts, toy parts, miscellaneous goods, medical shock absorbers to prevent rubbing between artificial legs and skin, cleaning products that apply oil while adsorbing dust and dirt from daily necessities such as floors. It is also possible to apply.
また、本発明のゲルエラストマー組成物を用いた化粧用ゲルシートは、化粧品用途を中心に幅広く適用することができるが、肘や膝などの乾燥しやすく、凹凸を有する部位の皮膚に対しても良好に貼付することができるため、このような部位の保湿や乾燥肌の改善に、特に有用である。本発明の化粧用ゲルシートの使用方法は、特に制限されないが、例えば、膝や肘等の被貼付部位に予め保湿クリームを塗布し、その上に本発明の化粧用ゲルシートを貼付することで、保湿成分の浸透性をより向上させることができる。また、本発明のゲルエラストマー組成物に美容液等の美容成分を内包させることにより、当該美容成分と油剤とが徐放されて、より優れたスキンケアを行うこともできる。 In addition, the cosmetic gel sheet using the gel elastomer composition of the present invention can be widely applied mainly for cosmetic applications, but it is also good for the skin of uneven parts such as elbows and knees, which are easily dried. Since it can be attached to, it is particularly useful for moisturizing such areas and improving dry skin. The method of using the cosmetic gel sheet of the present invention is not particularly limited, but for example, a moisturizing cream is applied in advance to a site to be applied such as knees and elbows, and the cosmetic gel sheet of the present invention is attached thereto to moisturize the skin. The permeability of the component can be further improved. Further, by incorporating a beauty ingredient such as a beauty essence into the gel elastomer composition of the present invention, the beauty ingredient and the oil agent are gradually released, and better skin care can be performed.
なお、本発明のゲルエラストマー組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、一般の化粧品に使用される他の添加剤を含有していてもよい。そのような添加剤としては、例えば、酸化防止剤、光安定剤、着色剤、顔料、香料などが挙げられる。 The gel elastomer composition of the present invention may contain other additives used in general cosmetics as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such additives include antioxidants, light stabilizers, colorants, pigments, fragrances and the like.
以下、本発明の実施例及び比較例を例示して、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、このような実施例のみに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by exemplifying examples and comparative examples of the present invention, but the present invention is not limited to such examples.
本発明の実施例及び比較例のゲルエラストマー組成物を製造するにあたっては、各種配合成分として、それぞれ以下の市販品を用いた。 In producing the gel elastomer compositions of Examples and Comparative Examples of the present invention, the following commercially available products were used as various compounding components.
１）スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１、Ａ２）
ａ）低分子量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１）
・セプトン８００４（Ｍｗが１１万のスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、クラレ（株）製）
ｂ）低分子量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１’）
・クレイトンＧ１６５２（Ｍｗが８万のスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、クレイトンポリマー社製）
1) Styrene-based thermoplastic elastomers (A1, A2)
a) Low molecular weight styrene-based thermoplastic elastomer (A1)
・ Septon 8004 (Styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS) with Mw of 110,000, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
b) Low molecular weight styrene-based thermoplastic elastomer (A1')
-Clayton G1652 (styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS) with Mw of 80,000, manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.)
ｃ）高分子量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ２）
・クレイトンＧ１６５４（Ｍｗが２０万のスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、クレイトンポリマー社製）
・セプトン２００５（Ｍｗが２６万のスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、クラレ（株）製）
c) High molecular weight styrene-based thermoplastic elastomer (A2)
-Clayton G1654 (Styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS) with Mw of 200,000, manufactured by Kraton Polymers)
Septon 2005 (Styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS) with Mw of 260,000, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
２）油剤
ａ）脂肪族炭化水素油（Ｂ）
・パールリームＥＸ（３７．８℃における動粘度が１０ｍｍ２／ｓの水添ポリイソブテン、日油(株)製）
・パールリーム６（３７．８℃における動粘度が２０ｍｍ２／ｓの水添ポリイソブテン、日油(株)製）
ｂ）脂肪族炭化水素油（Ｂ’）
・流動パラフィン（３７．８℃における動粘度が７５ｍｍ２／ｓの流動パラフィン、(株)ＭＯＲＥＳＣＯ製）
2) Oil
a) Aliphatic hydrocarbon oil (B)
・ Pearl Dream EX (hydrogenated polyisobutene with kinematic viscosity at 37.8 ° C of 10 mm 2 / s, manufactured by NOF CORPORATION)
・ Pearl Dream 6 (hydrogenated polyisobutene with kinematic viscosity at 37.8 ° C of 20 mm 2 / s, manufactured by NOF CORPORATION)
b) Aliphatic hydrocarbon oil (B')
-Liquid paraffin (liquid paraffin with kinematic viscosity at 37.8 ° C of 75 mm 2 / s, manufactured by MORESCO Co., Ltd.)
ｃ）脂肪酸トリグリセリド（Ｃ）
・パナセート８１０Ｓ（カプリン酸、カプリル酸の脂肪酸トリグリセリド、日油(株)製）
・オリーブ油リファインド（オリーブ油、ＤＳＰ五協＆フードケミカル(株)製）
・菜種白鮫油（菜種油、昭和産業(株)製）
c) Fatty acid triglyceride (C)
-Panasate 810S (capric acid, caprylic acid fatty acid triglyceride, manufactured by NOF CORPORATION)
・ Olive oil refined (olive oil, manufactured by DSP Gokyo & Food Chemical Co., Ltd.)
・ Rapeseed white shark oil (rapeseed oil, manufactured by Showa Sangyo Co., Ltd.)
ｄ）その他エステル油（Ｃ’）
・サラスコ８１６Ｔ（２−エチルヘキサン酸セチル、日清オイリオグループ(株)製）
d) Other ester oil (C')
・ Salasco 816T (cetyl 2-ethylhexanoate, manufactured by Nisshin Oillio Group Co., Ltd.)
３）その他の油剤（Ｄ）
・ＳＨ２００−１００ｃｓ（２５℃における動粘度が１００ｍｍ2/ｓのジメチルポリシロキサン、東レ・ダウコーニング（株）製）
3) Other oils (D)
SH200-100cs (dimethylpolysiloxane with kinematic viscosity at 25 ° C of 100 mm 2 / s, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
４）その他の油剤（Ｅ）
・ＮＡＡ−４５（融点が５８．５℃のステアリルアルコール、日油(株)製）
4) Other oils (E)
・ NAA-45 (stearyl alcohol with melting point of 58.5 ° C, manufactured by NOF CORPORATION)
［実施例１〜１２、比較例１〜６］
１．ゲルエラストマー組成物の製造
上記の各種配合成分を、下記の表１に示す各配合量でセパラブルフラスコに仕込み、内容物を攪拌しながら１３０℃で５時間溶融混合した後、冷却して、実施例１〜１２、比較例１〜６の各ゲルエラストマー組成物を得た。得られた各ゲルエラストマー組成物の特性を、以下の各種試験方法により評価した。なお、各ゲルエラストマー組成物の組成及び物性（重量平均分子量及び分散度）については表１に示し、各種試験方法による評価結果については表２及び表３に示す。
[Examples 1 to 12, Comparative Examples 1 to 6]
1. 1. Production of gel elastomer composition
The above-mentioned various compounding components were charged into a separable flask at each compounding amount shown in Table 1 below, and the contents were melt-mixed at 130 ° C. for 5 hours while stirring the contents, and then cooled to compare Examples 1 to 12. Each gel elastomer composition of Examples 1 to 6 was obtained. The characteristics of each of the obtained gel elastomer compositions were evaluated by the following various test methods. The composition and physical properties (weight average molecular weight and dispersity) of each gel elastomer composition are shown in Table 1, and the evaluation results by various test methods are shown in Tables 2 and 3.
２．ゲルエラストマー組成物の評価
（１）物性試験
（ｉ）硬さ
上記のようにして得られたゲルエラストマー組成物を用いて、直径４０ｍｍ、厚さ８ｍｍの円柱状ゲルからなる試験片を作製した。作製した試験片を、直径１２０ｍｍのステンレス製圧縮治具が取り付けられた小型卓上試験機ＥｚＴｅｓｔ（(株)島津製作所製）にセットし、前記試験片を速度５ｍｍ／分で４ｍｍ圧縮したときの試験力（Ｎ）を測定した。測定した値を次の基準により評価した。なお、測定結果及び評価結果は、以下の表２に示す。
○： １０Ｎ以上、４０Ｎ以下
×： １０Ｎ未満又は４０Ｎを超える
2. 2. Evaluation of gel elastomer composition
(1) Physical property test (i) Hardness Using the gel elastomer composition obtained as described above, a test piece made of a columnar gel having a diameter of 40 mm and a thickness of 8 mm was prepared. The prepared test piece was set in a small tabletop tester EzTest (manufactured by Shimadzu Corporation) equipped with a stainless steel compression jig with a diameter of 120 mm, and the test piece was compressed by 4 mm at a speed of 5 mm / min. The force (N) was measured. The measured values were evaluated according to the following criteria. The measurement results and evaluation results are shown in Table 2 below.
◯: 10N or more, 40N or less ×: Less than 10N or more than 40N
（ｉｉ）放出性
得られたゲルエラストマー組成物を用いて、直径４０ｍｍ、厚さ８ｍｍの円柱状ゲルからなる試験片を作製した。作製した試験片の上に、予め質量（Ｗ１）を測定しておいた市販のティッシュペーパー（２枚１組）を載せ、該ティッシュペーパーの上から１０ｇの荷重をかけて室温（２３℃）で２４時間放置した後、前記ティッシュペーパーを取り外して、その質量（Ｗ２）を測定した。そして、予め測定しておいた質量（Ｗ１）と、２４時間放置した後に測定した質量（Ｗ２）から、下式（１）に基づいて、ティッシュペーパーの質量増加率（％）を算出し、さらに、該質量増加率（％）を放出量として、以下の基準により評価した。なお、測定結果及び評価結果は、以下の表２に示す。
×： 質量増加率（放出量）が２％未満又は１０％を超える
(Ii) Release property Using the obtained gel elastomer composition, a test piece composed of a columnar gel having a diameter of 40 mm and a thickness of 8 mm was prepared. A commercially available tissue paper (a set of two) whose mass (W 1 ) has been measured in advance is placed on the prepared test piece, and a load of 10 g is applied from the top of the tissue paper to room temperature (23 ° C.). After leaving it for 24 hours, the tissue paper was removed and its mass (W 2 ) was measured. Then, from the mass (W 1 ) measured in advance and the mass (W 2 ) measured after being left for 24 hours, the mass increase rate (%) of the tissue paper is calculated based on the following formula (1). Further, the mass increase rate (%) was evaluated as the amount released according to the following criteria. The measurement results and evaluation results are shown in Table 2 below.
（２）官能試験
上記のようにして得られたゲルエラストマー組成物を、設定温度１２０℃、圧力１０ｋｇ/ｃｍ2の条件で熱プレスし、６０ｍｍ×６０ｍｍ×１ｍｍ厚のゲルシートを作製した後、このゲルシートをポリエチレン（ＰＥ）製の不織布と張り合わせて、官能試験用の積層ゲルシートを作製した。このようにして作製した積層ゲルシートを２３℃で一晩放置した後、前記積層ゲルシート表面を指で左右に１０往復させたときの触感について、「柔らかさ」及び「べたつき」を評価した。さらに、実施例８〜１２については、４０℃で一晩放置した積層ゲルシートについても「柔らかさ」及び「べたつき」を評価した。また、２３℃で一晩放置した積層ゲルシートを手の甲に付着させて１５分間放置した後、肌の状態を確認し、「エモリエント効果」を評価した。これらの評価は、１０人の被験者に実施してもらい、以下の各評価基準に従ってアンケートを行った。このアンケートの結果は、１０人の合計点により評価した。
なお、上述のエモリエント効果の評価にあたっては、被験者に対して、エモリエント効果が、「油性の膜の働きで肌からの水分の蒸散が抑えられることにより、皮膚を柔らかくする作用」を意味することを事前に説明した。
(2) Sensory Test The gel elastomer composition obtained as described above was hot-pressed under the conditions of a set temperature of 120 ° C. and a pressure of 10 kg / cm 2 , to prepare a gel sheet having a thickness of 60 mm × 60 mm × 1 mm, and then this The gel sheet was laminated with a non-woven fabric made of polyethylene (PE) to prepare a laminated gel sheet for a sensory test. After the laminated gel sheet prepared in this manner was left at 23 ° C. overnight, the "softness" and "stickiness" were evaluated with respect to the tactile sensation when the surface of the laminated gel sheet was reciprocated 10 times to the left and right with a finger. Further, in Examples 8 to 12, "softness" and "stickiness" were also evaluated for the laminated gel sheet left at 40 ° C. overnight. In addition, a laminated gel sheet left at 23 ° C. overnight was attached to the back of the hand and left for 15 minutes, and then the skin condition was confirmed and the "emollient effect" was evaluated. These evaluations were performed by 10 subjects, and a questionnaire was conducted according to each of the following evaluation criteria. The results of this questionnaire were evaluated by the total score of 10 people.
In the evaluation of the above-mentioned emollient effect, it is meant that the emollient effect means "the action of softening the skin by suppressing the evaporation of water from the skin by the action of the oily film". Explained in advance.
（ｉ）柔らかさ
３点： 弾力があり、柔らかい
２点： 弾力があるが、硬い
１点： 弾力がなく硬い、又は弾力がなく柔らかい
(I) Softness 3 points: Elastic and soft 2 points: Elastic but hard 1 point: Non-elastic and hard, or non-elastic and soft
（ｉｉ）べたつき
３点： 油剤で指がべたつかない
２点： 油剤で指がややべたつく
１点： 油剤で指がべたつく
(Ii) Sticky 3 points: Fingers are not sticky with oil 2 points: Fingers are slightly sticky with oil 1 point: Fingers are sticky with oil
（ｉｉｉ）エモリエント効果
３点： エモリエント効果が感じられる
２点： エモリエント効果があまり感じられない
１点： エモリエント効果がまったく感じられない
(Iii) Emollient effect 3 points: Emollient effect can be felt
2 points: The emollient effect is not felt so much 1 point: The emollient effect is not felt at all
上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の各官能試験のそれぞれの合計点を、以下の基準により判定した。なお、各官能試験の合計点及び評価結果は、以下の表２に示す（なお、表中の括弧内の数字が各官能試験の合計点を示す）。
＜合計点の評価＞
◎： 合計点が２６点以上
○： 合計点が２１点以上、２６点未満
△： 合計点が１５点以上、２１点未満
×： 合計点が１５点未満
The total score of each of the sensory tests (i) to (iii) above was determined according to the following criteria. The total score and evaluation result of each sensory test are shown in Table 2 below (the numbers in parentheses in the table indicate the total score of each sensory test).
<Evaluation of total points>
◎: Total score is 26 points or more ○: Total score is 21 points or more, less than 26 points
Δ: Total score is 15 points or more and less than 21 points ×: Total score is less than 15 points
表２に示すとおり、実施例１〜１２の本発明のゲルエラストマー組成物は、物性試験及び官能試験（室温（２３℃））のすべての評価において良好な結果を示した。特に、実施例８のゲルエラストマー組成物は、油剤の放出性に優れていることから、官能試験においても、エモリエント効果について高い評価が得られた。また、実施例９のゲルエラストマー組成物は、脂肪酸トリグリセリド（Ｃ）の配合量が少ないにも拘わらず、油剤の放出性に優れていることから、官能試験においても、エモリエント効果について高い評価が得られた。さらに、表３に示すとおり、その他の油剤（Ｅ）を添加した実施例１０〜１２においては、室温（２３℃）での高評価に加え、室温より高い温度（４０℃）でも「柔らかさ」と「べたつき」で高い評価が得られた。 As shown in Table 2, the gel elastomer compositions of the present invention of Examples 1 to 12 showed good results in all evaluations of the physical characteristic test and the sensory test (room temperature (23 ° C.)). In particular, since the gel elastomer composition of Example 8 is excellent in the release property of the oil agent, the emollient effect was highly evaluated even in the sensory test. Further, since the gel elastomer composition of Example 9 is excellent in the release property of the oil agent despite the small amount of the fatty acid triglyceride (C), the emollient effect is highly evaluated even in the sensory test. Was done. Further, as shown in Table 3, in Examples 10 to 12 to which the other oil agent (E) was added, in addition to the high evaluation at room temperature (23 ° C.), "softness" was also obtained at a temperature higher than room temperature (40 ° C.). Highly evaluated for "stickiness".
一方、比較例１のゲルエラストマー組成物は、スチレン系熱可塑性エラストマーとして低分子量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１）のみを含有していたため、ゲルの硬さが硬かった。また、比較例２のゲルエラストマー組成物は、脂肪族炭化水素油（Ｂ）の粘度が５〜５０ｍｍ２／ｓの範囲外であり、脂肪酸トリグリセリド（Ｃ）を含有していなかったため、ゲルの硬さが硬くなり、油剤の放出量も少なくなり過ぎてしまい、官能試験においても、ゲルの硬さが硬く、エモリエント効果も感じられなかった。比較例３のゲルエラストマー組成物は、低分子量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１）と高分子量のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ２）との質量比が（Ａ１）／（Ａ２）＝９５／５〜５０／５０の範囲外であったため、ゲルの硬さが柔らか過ぎる結果となった。比較例４のゲルエラストマー組成物は、低分子量のスチレン系熱可塑性エラストマー混合物（Ａ１’）の重量平均分子量が１０万以上１８万未満の範囲外であったため、ゲルの硬さが柔らかくなり過ぎ、また、油剤の放出量も多くなり過ぎてしまい、官能試験においてもべたつきが感じられた。比較例５のゲルエラストマー組成物は、脂肪酸トリグリセリド（Ｃ）の代わりにエステル油を含有していたため、油剤の放出性が悪く、官能試験においても、エモリエント効果が感じられなかった。さらに、比較例６のゲルエラストマー組成物は、脂肪酸トリグリセリド（Ｃ）を含んでいなかったため（すなわち、スチレン系熱可塑性エラストマー混合物（Ａ）及び脂肪族炭化水素油（Ｂ）以外の成分は含有していなかったため）、油剤の放出性が見られず、本発明の効果を発現していないことがわかった。 On the other hand, since the gel elastomer composition of Comparative Example 1 contained only a low molecular weight styrene-based thermoplastic elastomer (A1) as the styrene-based thermoplastic elastomer, the hardness of the gel was hard. Further, in the gel elastomer composition of Comparative Example 2, the viscosity of the aliphatic hydrocarbon oil (B) was out of the range of 5 to 50 mm 2 / s and did not contain the fatty acid triglyceride (C), so that the gel was hard. The hardness became hard and the amount of oil released became too small, and even in the sensory test, the hardness of the gel was hard and the emollient effect was not felt. In the gel elastomer composition of Comparative Example 3, the mass ratio of the low molecular weight styrene-based thermoplastic elastomer (A1) to the high-molecular-weight styrene-based thermoplastic elastomer (A2) is (A1) / (A2) = 95/5 to 5 Since it was outside the range of 50/50, the hardness of the gel was too soft. In the gel elastomer composition of Comparative Example 4, the weight average molecular weight of the low molecular weight styrene-based thermoplastic elastomer mixture (A1') was outside the range of 100,000 or more and less than 180,000, so that the hardness of the gel became too soft. In addition, the amount of the oil released was too large, and stickiness was felt in the sensory test. Since the gel elastomer composition of Comparative Example 5 contained an ester oil instead of the fatty acid triglyceride (C), the release property of the oil agent was poor, and the emollient effect was not felt even in the sensory test. Furthermore, since the gel elastomer composition of Comparative Example 6 did not contain the fatty acid triglyceride (C) (that is, it contained components other than the styrene-based thermoplastic elastomer mixture (A) and the aliphatic hydrocarbon oil (B). (Because it was not), it was found that the release property of the oil agent was not observed and the effect of the present invention was not exhibited.
Claims (3)
３７．８℃における動粘度が５〜５０ｍｍ2／ｓである脂肪族炭化水素油（Ｂ）５００〜４８００質量部と、２０℃で液体である炭素数８〜２２の脂肪酸トリグリセリド（Ｃ）６０〜１０００質量部とを含有し、
さらに、前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ１、Ａ２）を構成する前記ブロック共重合体の各々は、分子鎖中の少なくとも両末端のブロック成分が前記スチレン系ハードセグメントからなるブロック成分である、ゲルエラストマー組成物。 A styrene-based thermoplastic elastomer (A1) having a weight average molecular weight of 100,000 or more and less than 180,000 and composed of a block copolymer of triblock or more including a styrene-based hard segment and an olefin-based soft segment, and a styrene-based thermoplastic elastomer (A1) have a weight average molecular weight. A styrene-based thermoplastic elastomer (A2) composed of a block copolymer of 180,000 or more and 300,000 or less and a triblock or more including a styrene-based hard segment and an olefin-based soft segment can be obtained from (A1) / (A2). With respect to 100 parts by mass of the styrene-based thermoplastic elastomer mixture (A) contained in a mass ratio of 95/5 to 50/50.
500 to 4800 parts by mass of aliphatic hydrocarbon oil (B) having a kinematic viscosity of 5 to 50 mm 2 / s at 37.8 ° C. and fatty acid triglyceride (C) 60 to 22 carbon atoms which is liquid at 20 ° C. Containing 1000 parts by mass ,
Further, each of the block copolymers constituting the styrene-based thermoplastic elastomers (A1 and A2) is a gel elastomer in which block components at at least both ends in the molecular chain are block components composed of the styrene-based hard segments. Composition.
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