JP6805316B1 - Thickeners and cosmetics for cosmetics - Google Patents

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Abstract

【課題】カルボキシビニルポリマーやアルキル変性カルボキシビニルポリマー又はそれらの塩を含む化粧料用増粘剤において、耐塩性を向上する。【解決手段】実施形態に係る化粧料用増粘剤は、下記の(A)成分および(B)成分を含み、(A)成分と(B)成分の合計量100質量部に対して、(A)成分を0.1質量部以上25質量部未満含む。(A)成分:最大繊維径が1000nm以下で、数平均繊維径が2〜150nmのセルロース繊維であって、セルロースI型結晶構造を有するセルロース繊維。(B)成分:カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種。【選択図】なしPROBLEM TO BE SOLVED: To improve salt resistance in a thickener for cosmetics containing a carboxyvinyl polymer, an alkyl-modified carboxyvinyl polymer or a salt thereof. A thickener for cosmetics according to an embodiment contains the following components (A) and (B), and (with respect to 100 parts by mass of the total amount of the components (A) and (B)). A) Contains 0.1 parts by mass or more and less than 25 parts by mass. Component (A): Cellulose fiber having a maximum fiber diameter of 1000 nm or less and a number average fiber diameter of 2 to 150 nm, and having a cellulose I-type crystal structure. (B) Ingredient: At least one selected from the group consisting of carboxyvinyl polymers, alkyl-modified carboxyvinyl polymers and salts thereof. [Selection diagram] None

Description

本発明は、化粧料用増粘剤、及びそれを含む化粧料に関するものである。 The present invention relates to a thickener for cosmetics and a cosmetic containing the same.

従来、クリーム状、ゲル状、乳液状あるいは液体状の剤型を有する化粧料には、水やアルコール、油等の分散媒体に、高分子材料等を配合した組成物が用いられている。上記高分子材料は、増粘や分散安定性を維持するための保形性能(保形性)を付与する目的で使用されるものであり、例えば、カルボキシビニルポリマーやアルキル変性カルボキシビニルポリマー又はそれらの塩が用いられている(例えば、特許文献1参照)。 Conventionally, for cosmetics having a creamy, gelling, milky or liquid dosage form, a composition in which a polymer material or the like is mixed with a dispersion medium such as water, alcohol or oil has been used. The above-mentioned polymer material is used for the purpose of imparting shape-retaining performance (shape-retaining property) for maintaining thickening and dispersion stability, and is, for example, a carboxyvinyl polymer, an alkyl-modified carboxyvinyl polymer, or them. Salt is used (see, for example, Patent Document 1).

上記のカルボキシビニルポリマー等は、優れた増粘性とべたつきのない使用感が特徴であり、化粧料などに使われる汎用的な増粘剤であるが、耐塩性が低い。そのため、例えば、化粧料の配合中に含まれる塩濃度が制限されることで配合の自由度が低く、また皮膚上に汗に由来する塩化ナトリウムが付着している場合等に粘度が著しく低下してしまうことがある。 The above-mentioned carboxyvinyl polymers and the like are characterized by excellent viscosity and a non-sticky feel, and are general-purpose thickeners used in cosmetics and the like, but have low salt resistance. Therefore, for example, the concentration of salt contained in the blending of cosmetics is limited, so that the degree of freedom of blending is low, and the viscosity is significantly reduced when sodium chloride derived from sweat is attached to the skin. It may end up.

特開2017−128524号公報JP-A-2017-128524

本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、カルボキシビニルポリマーやアルキル変性カルボキシビニルポリマー又はそれらの塩を含む化粧料用増粘剤において、耐塩性を向上することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to improve salt resistance in a thickener for cosmetics containing a carboxyvinyl polymer, an alkyl-modified carboxyvinyl polymer, or a salt thereof. To do.

本発明に係る化粧料用増粘剤は、下記の(A)成分および(B)成分を含み、(A)成分と(B)成分の合計量100質量部に対して、(A)成分を0.3質量部以上16質量部以下含むものである(但し、両性金属を含む場合を除く)
(A)成分:最大繊維径が1000nm以下で、数平均繊維径が2〜150nmのセルロース繊維であって、セルロースI型結晶構造を有するセルロース繊維。
(B)成分:カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種。
本発明に係る化粧料は、該化粧料用増粘剤を含むものである。
The thickener for cosmetics according to the present invention contains the following components (A) and (B), and the component (A) is added to 100 parts by mass of the total amount of the components (A) and (B). It contains 0.3 parts by mass or more and 16 parts by mass or less (however, except when it contains an amphoteric metal) .
Component (A): Cellulose fiber having a maximum fiber diameter of 1000 nm or less and a number average fiber diameter of 2 to 150 nm, and having a cellulose I-type crystal structure.
(B) Ingredient: At least one selected from the group consisting of carboxyvinyl polymers, alkyl-modified carboxyvinyl polymers and salts thereof.
The cosmetic according to the present invention contains the thickener for cosmetics.

本発明によれば、カルボキシビニルポリマーやアルキル変性カルボキシビニルポリマー等とともに上記(A)成分のセルロース繊維を用いることにより、耐塩性を向上した化粧料用増粘剤を提供することができる。また、(A)成分のセルロース繊維の比率を小さくすることにより、当該セルロース繊維を配合することに伴う粘度回復率の低下を抑えることができる。 According to the present invention, it is possible to provide a thickener for cosmetics having improved salt resistance by using the cellulose fiber of the above component (A) together with the carboxyvinyl polymer, the alkyl-modified carboxyvinyl polymer and the like. Further, by reducing the ratio of the cellulose fibers of the component (A), it is possible to suppress a decrease in the viscosity recovery rate due to the blending of the cellulose fibers.

本実施形態に係る化粧料用増粘剤は、(A)成分としての特定のセルロース繊維と、(B)成分としてのカルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種とを含み、(A)成分と(B)成分の合計量100質量部に対して(A)成分を0.1質量部以上25質量部未満含むものである。 The cosmetic thickener according to the present embodiment is selected from the group consisting of a specific cellulose fiber as a component (A), a carboxyvinyl polymer as a component (B), an alkyl-modified carboxyvinyl polymer, and salts thereof. The component (A) and the component (B) are contained in an amount of 0.1 part by mass or more and less than 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the component (A) and the component (B).

このように(B)成分に対して(A)成分を少量添加することにより、(B)成分の持つ優れた増粘性や使用感を損なうことなく、耐塩性を大幅に改善することができる。また、次の効果も奏される。(B)成分を含む水溶液は、力をかけると大きく粘度が下がるが、チクソ性が高いため、力をかけるのをやめるとすぐに粘度が回復するという性質を持ち、即ち粘度回復率が高い。このため、(B)成分を用いる場合、使用前に容器を振って撹拌するような化粧料において、撹拌前後で粘度が大きく変わらず、粘度が高いまま使用可能な化粧料を調製することができる。このような性能を持つ(B)成分に対して多量の(A)成分を組み合わせると、容器を振って攪拌した直後の粘度の回復が遅れ、すなわち粘度回復率が低下してしまう。これに対し、本実施形態によれば、(A)成分の比率を上記のように設定することで、粘度回復率の低下を抑えながら、耐塩性を大幅に改善することができる。 By adding the component (A) in a small amount to the component (B) in this way, the salt resistance can be significantly improved without impairing the excellent viscosity and usability of the component (B). In addition, the following effects are also achieved. The viscosity of the aqueous solution containing the component (B) decreases significantly when a force is applied, but since it has a high viscosity property, it has the property that the viscosity recovers as soon as the force is stopped, that is, the viscosity recovery rate is high. Therefore, when the component (B) is used, in a cosmetic product in which the container is shaken and stirred before use, the viscosity does not change significantly before and after stirring, and a cosmetic product that can be used with high viscosity can be prepared. .. If a large amount of the component (A) is combined with the component (B) having such performance, the recovery of the viscosity immediately after shaking and stirring the container is delayed, that is, the viscosity recovery rate is lowered. On the other hand, according to the present embodiment, by setting the ratio of the component (A) as described above, it is possible to significantly improve the salt resistance while suppressing the decrease in the viscosity recovery rate.

[(A)成分]
(A)成分のセルロース繊維としては、セルロースI型結晶構造を有するものであって、最大繊維径が1000nm以下で、数平均繊維径が2〜150nmである微細繊維状セルロース(セルロースナノファイバーとも称される。)が用いられる。
[(A) component]
The cellulose fiber of the component (A) has a cellulose type I crystal structure, and has a maximum fiber diameter of 1000 nm or less and a number average fiber diameter of 2 to 150 nm. Fine fibrous cellulose (also referred to as cellulose nanofiber). To be used.) Is used.

セルロースI型結晶は天然セルロースの結晶形であり、I型結晶構造を有することにより、セルロース繊維は水に溶解せず、従って水分散性である。セルロースI型結晶構造を有することは、広角X線回折像測定により得られる回折プロファイルにおいて、2θ=14°〜17°付近と、2θ=22°〜23°付近の2つの位置に典型的なピークをもつことから同定することができる。 Cellulose type I crystals are in the crystalline form of natural cellulose, and by having a type I crystal structure, the cellulose fibers are insoluble in water and are therefore water dispersible. Having a cellulose I-type crystal structure is a typical peak at two positions in the diffraction profile obtained by wide-angle X-ray diffraction image measurement, near 2θ = 14 ° to 17 ° and around 2θ = 22 ° to 23 °. It can be identified by having.

セルロース繊維の最大繊維径が1000nm以下であることにより、セルロース繊維の水中での沈降を抑えることができ、セルロース繊維を配合することによる機能を発現することができる。最大繊維径は500nm以下であることが好ましく、より好ましくは100nm以下である。 When the maximum fiber diameter of the cellulose fiber is 1000 nm or less, the sedimentation of the cellulose fiber in water can be suppressed, and the function of blending the cellulose fiber can be exhibited. The maximum fiber diameter is preferably 500 nm or less, more preferably 100 nm or less.

セルロース繊維の数平均繊維径が150nm以下であることにより、セルロース繊維の水中での沈降を抑えることができ、セルロース繊維を配合することによる機能を発現することができる。数平均繊維径は、3nm以上であることが好ましく、4nm以上でもよい。数平均繊維径は、100nm以下であることが好ましく、より好ましくは80nm以下であり、更に好ましくは30nm以下である。 When the number average fiber diameter of the cellulose fibers is 150 nm or less, the sedimentation of the cellulose fibers in water can be suppressed, and the function of blending the cellulose fibers can be exhibited. The number average fiber diameter is preferably 3 nm or more, and may be 4 nm or more. The number average fiber diameter is preferably 100 nm or less, more preferably 80 nm or less, and further preferably 30 nm or less.

セルロース繊維の最大繊維径及び数平均繊維径は、次のようにして測定することができる。固形分率で0.05〜0.1質量%のセルロース繊維の水分散体を調製し、その水分散体を、親水化処理済みのカーボン膜被覆グリッド上にキャストして、透過型電子顕微鏡(TEM)の観察用試料とする。なお、大きな繊維径の繊維を含む場合には、ガラス上へキャストした表面の走査型電子顕微鏡(SEM)像を観察してもよい。また、観察用試料は、例えば2質量%ウラニルアセテートでネガティブ染色してもよい。そして、構成する繊維の大きさに応じて5000倍、10000倍あるいは50000倍のいずれかの倍率で電子顕微鏡画像による観察を行う。その際に、得られた画像内に縦横任意の画像幅の軸を想定し、その軸に対し、20本以上の繊維が交差するよう、試料および観察条件(倍率等)を調節する。そして、この条件を満たす観察画像を得た後、この画像に対し、1枚の画像当たり縦横2本ずつの無作為な軸を引き、軸に交錯する繊維の繊維径を目視で読み取っていく。このようにして、最低3枚の重複しない表面部分の画像を、電子顕微鏡で撮影し、各々2つの軸に交錯する繊維の繊維径の値を読み取る(したがって、最低20本×2×3=120本の繊維径の情報が得られる)。このようにして得られた繊維径の相加平均を数平均繊維径とし、また、これらの繊維径の最大値を最大繊維径とする。 The maximum fiber diameter and the number average fiber diameter of the cellulose fibers can be measured as follows. An aqueous dispersion of cellulose fibers having a solid content of 0.05 to 0.1% by mass was prepared, and the aqueous dispersion was cast on a hydrophilized carbon film-coated grid to perform a transmission electron microscope (transmission electron microscope). It is used as an observation sample of TEM). When fibers having a large fiber diameter are included, a scanning electron microscope (SEM) image of the surface cast on the glass may be observed. Further, the observation sample may be negatively stained with, for example, 2% by mass uranyl acetate. Then, observation is performed using an electron microscope image at a magnification of 5000 times, 10000 times, or 50,000 times depending on the size of the constituent fibers. At that time, an axis having an arbitrary vertical and horizontal image width is assumed in the obtained image, and the sample and observation conditions (magnification, etc.) are adjusted so that 20 or more fibers intersect the axis. Then, after obtaining an observation image satisfying this condition, two random axes in each of the vertical and horizontal directions are drawn with respect to this image, and the fiber diameters of the fibers intersecting the axes are visually read. In this way, images of at least three non-overlapping surface portions are taken with an electron microscope and the value of the fiber diameter of the fibers intersecting each of the two axes is read (thus, at least 20 fibers × 2 × 3 = 120). Information on the fiber diameter of the book can be obtained). The arithmetic mean of the fiber diameters thus obtained is defined as the number average fiber diameter, and the maximum value of these fiber diameters is defined as the maximum fiber diameter.

(A)成分のセルロース繊維の平均アスペクト比は、特に限定しないが、50以上1000以下であることが好ましく、より好ましくは50以上500以下であり、更に好ましくは50以上300以下である。平均アスペクト比は、次のようにして測定することができる。先に述べた方法に従い数平均繊維径を算出する。また、同様の観察画像から微細繊維状セルロースの数平均繊維長を算出する。詳細には、繊維の始点から終点までの長さ(繊維長)を最低10本目視で読み取る。なお、枝分かれしている繊維については、その繊維の最も長い部分の長さを繊維長とする。このようにして得られた繊維長の相加平均を算出し、数平均繊維長とする。これらの値を用いて平均アスペクト比を下記式に従い算出する。
平均アスペクト比=数平均繊維長(nm)/数平均繊維径(nm)
The average aspect ratio of the cellulose fibers of the component (A) is not particularly limited, but is preferably 50 or more and 1000 or less, more preferably 50 or more and 500 or less, and further preferably 50 or more and 300 or less. The average aspect ratio can be measured as follows. The number average fiber diameter is calculated according to the method described above. In addition, the number average fiber length of the fine fibrous cellulose is calculated from the same observation image. Specifically, at least 10 fibers from the start point to the end point (fiber length) are visually read. For branched fibers, the length of the longest portion of the fiber is defined as the fiber length. The arithmetic mean of the fiber lengths thus obtained is calculated and used as the number average fiber length. Using these values, the average aspect ratio is calculated according to the following formula.
Average aspect ratio = number average fiber length (nm) / number average fiber diameter (nm)

(A)成分のセルロース繊維としては、アニオン性官能基を持つものが好ましい。アニオン性官能基を持つセルロース繊維としては、特に限定されないが、例えば、酸化セルロース繊維、カルボキシメチル化セルロース繊維、リン酸化セルロース繊維、亜リン酸化セルロース繊維、硫酸化セルロース繊維等が挙げられる。 As the cellulose fiber of the component (A), those having an anionic functional group are preferable. The cellulose fiber having an anionic functional group is not particularly limited, and examples thereof include oxidized cellulose fiber, carboxymethylated cellulose fiber, phosphorylated cellulose fiber, subphosphorylated cellulose fiber, and sulfated cellulose fiber.

アニオン性官能基としては、例えば、カルボキシ基、リン酸基、亜リン酸基、及び硫酸基からなる群から選択される少なくとも1種が挙げられる。本明細書において、カルボキシ基は、酸型(−COOH)だけでなく、塩型、即ちカルボン酸塩基(−COOX、ここでXはカルボン酸と塩を形成する陽イオン)も含む概念であり、酸型と塩型が混在してもよい。リン酸基、亜リン酸基、及び硫酸基についても、同様に、酸型だけでなく、塩型も含む概念であり、酸型と塩型が混在してもよい。塩としては、特に限定されず、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩等のオニウム塩、1級アミン、2級アミン、3級アミン等のアミン塩等が挙げられる。 Examples of the anionic functional group include at least one selected from the group consisting of a carboxy group, a phosphoric acid group, a phosphorous acid group, and a sulfate group. In the present specification, the carboxy group is a concept including not only an acid type (-COOH) but also a salt type, that is, a carboxylic acid base (-COOX, where X is a cation forming a salt with a carboxylic acid). Acid type and salt type may be mixed. Similarly, the phosphoric acid group, the phosphorous acid group, and the sulfate group are concepts that include not only the acid type but also the salt type, and the acid type and the salt type may be mixed. The salt is not particularly limited, and for example, an alkali metal salt such as sodium salt and potassium salt, an alkaline earth metal salt such as magnesium salt and calcium salt, an onium salt such as ammonium salt and phosphonium salt, a primary amine, and 2 Examples thereof include amine salts such as primary amines and tertiary amines.

(A)成分のセルロース繊維におけるアニオン性官能基の量は、水に対する分散安定性及び化粧料としての使用感の観点から、セルロース繊維の乾燥質量あたり0.6〜2.3mmol/gであることが好ましく、より好ましくは1.0〜2.0mmol/gである。アニオン性官能基の量は、例えば、カルボキシ基の場合、0.1〜1質量%の濃度に調製したセルロース繊維含有スラリーを60mL調製し、0.1mol/Lの塩酸水溶液によってpHを約2.5とした後、0.05mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液を滴下して、電気伝導度測定を行い、pHが約11になるまで続け、電気伝導度の変化が緩やかな弱酸の中和段階において消費された水酸化ナトリウム量(V)から、下記式に従い求めることができる。その他のアニオン性官能基についても公知の方法で測定すればよい。
カルボキシ基量(mmol/g)=V(mL)×〔0.05/セルロース繊維質量(g)〕
The amount of the anionic functional group in the cellulose fiber of the component (A) is 0.6 to 2.3 mmol / g per dry mass of the cellulose fiber from the viewpoint of dispersion stability in water and usability as a cosmetic. Is preferable, and more preferably 1.0 to 2.0 mmol / g. Regarding the amount of anionic functional groups, for example, in the case of a carboxy group, 60 mL of a cellulose fiber-containing slurry prepared to a concentration of 0.1 to 1% by mass was prepared, and the pH was adjusted to about 2. by a 0.1 mol / L hydrochloric acid aqueous solution. After setting to 5, 0.05 mol / L aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise, the electrical conductivity was measured, and the pH was continued until the pH reached about 11, in the neutralization step of a weak acid in which the change in electrical conductivity was gradual. From the amount of sodium hydroxide (V) consumed, it can be calculated according to the following formula. Other anionic functional groups may also be measured by a known method.
Amount of carboxy group (mmol / g) = V (mL) x [0.05 / mass of cellulose fiber (g)]

(A)成分のセルロース繊維としては、耐塩性の観点から、アニオン性官能基としてカルボキシ基を有することが好ましい。カルボキシ基を含有するセルロース繊維としては、例えば、セルロース分子中のグルコースユニットの水酸基を酸化してなる酸化セルロース繊維や、セルロース分子中のグルコースユニットの水酸基をカルボキシメチル化してなるカルボキシメチル化セルロース繊維が挙げられる。 The cellulose fiber of the component (A) preferably has a carboxy group as an anionic functional group from the viewpoint of salt resistance. Examples of the cellulose fiber containing a carboxy group include an oxidized cellulose fiber obtained by oxidizing the hydroxyl group of a glucose unit in a cellulose molecule and a carboxymethylated cellulose fiber obtained by carboxymethylating the hydroxyl group of a glucose unit in a cellulose molecule. Can be mentioned.

酸化セルロース繊維としては、セルロース分子中の各グルコースユニットのC6位の水酸基が選択的に酸化されてカルボキシ基に変性されており、それによりカルボキシ基の割合が0.6〜2.3mmol/g(より好ましくは1.0〜2.0mmol/g)になっているものが好ましく用いられる。酸化セルロース繊維は、木材パルプなどの天然セルロースをN−オキシル化合物の存在下、共酸化剤を用いて酸化させ、解繊(微細化)処理することにより得られる。N−オキシル化合物としては、一般に酸化触媒として用いられるニトロキシラジカルを有する化合物が用いられ、例えばピペリジンニトロキシオキシラジカルであり、特に2,2,6,6−テトラメチルピペリジノオキシラジカル(TEMPO)または4−アセトアミド−TEMPOが好ましい。TEMPOで酸化されたセルロース繊維は、一般にTEMPO酸化セルロースナノファイバー(TOCN)と称されている。なお、酸化セルロース繊維は、カルボキシ基とともに、アルデヒド基又はケトン基を有していてもよい。 In the cellulose oxide fiber, the hydroxyl group at the C6 position of each glucose unit in the cellulose molecule is selectively oxidized and modified to a carboxy group, whereby the ratio of the carboxy group is 0.6 to 2.3 mmol / g ( More preferably, it is 1.0 to 2.0 mmol / g). Oxidized cellulose fibers are obtained by oxidizing natural cellulose such as wood pulp with an oxidizer in the presence of an N-oxyl compound and defibrating (refining) the fibers. As the N-oxyl compound, a compound having a nitroxy radical generally used as an oxidation catalyst is used, for example, a piperidine nitroxyoxy radical, and particularly 2,2,6,6-tetramethylpiperidinooxy radical (TEMPO). ) Or 4-acetamide-TEMPO is preferred. Cellulose fibers oxidized by TEMPO are generally referred to as TEMPO oxidized cellulose nanofibers (TOCN). The cellulose oxide fiber may have an aldehyde group or a ketone group together with the carboxy group.

(A)成分のセルロース繊維は、解繊処理を行うことにより得てもよい。解繊処理は、アニオン性官能基を導入してから実施してもよく、導入前に実施してもよい。解繊処理は、例えば、高速回転下でのホモミキサー、高圧ホモジナイザー、超音波分散処理機、ビーター、ディスク型レファイナー、コニカル型レファイナー、ダブルディスク型レファイナー、グラインダー等を用いて、セルロース繊維の水分散液を処理することにより行うことができ、これにより微細繊維状のセルロース繊維の水分散液を得ることができる。 The cellulose fiber of the component (A) may be obtained by performing a defibration treatment. The defibration treatment may be carried out after the anionic functional group is introduced, or may be carried out before the introduction. In the defibration treatment, for example, a homomixer under high-speed rotation, a high-pressure homogenizer, an ultrasonic disperser, a beater, a disc-type refiner, a conical-type refiner, a double-disc type refiner, a grinder, or the like is used to disperse cellulose fibers in water. This can be done by treating the liquid, whereby an aqueous dispersion of fine fibrous cellulose fibers can be obtained.

[(B)成分]
(B)成分は、増粘促進剤であり、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種が用いられる。
[(B) component]
The component (B) is a thickening accelerator, and at least one selected from the group consisting of a carboxyvinyl polymer, an alkyl-modified carboxyvinyl polymer and a salt thereof is used.

カルボキシビニルポリマーは、カルボキシ基を有する水溶性のビニルポリマーであり、例えば、アクリル酸及び/又はメタクリル酸の重合体が挙げられ、好ましくはアクリルの重合体である。また、アクリル酸及び/又はメタクリル酸の重合体を主鎖としてアリルショ糖やペンタエリスリトールで架橋されたものでもよい。カルボキシビニルポリマーの市販品としては、例えば、Carbopol Ultrez 30、Carbopol 940、Carbopol 941、Carbopol 980、Carbopol 981(以上、Lubrizol社製)、AQUPEC HV−801EG−300、AQUPEC HV−805EG−300、AQUPEC HV−501E(以上、住友精化株式会社製)などが挙げられる。 The carboxyvinyl polymer is a water-soluble vinyl polymer having a carboxy group, and examples thereof include a polymer of acrylic acid and / or methacrylic acid, and a polymer of acrylic is preferable. Further, a polymer of acrylic acid and / or methacrylic acid may be used as a main chain and crosslinked with allylsucrose or pentaerythritol. Examples of commercially available carboxyvinyl polymers include Carbopol Ultrez 30, Carbopol 940, Carbopol 941, Carbopol 980, Carbopol 981 (all manufactured by Lubrizol), AQUAPEC HV-801EG-300, AQPEC HV-801EG-300 -501E (above, manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.) and the like.

アルキル変性カルボキシビニルポリマーは、(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸アルキルの共重合体である。ここで、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸及び/又はメタクリル酸を意味し、(メタ)アクリル酸アルキルとは、アクリル酸アルキル及び/又はメタクリル酸アルキルを意味する。好ましくはアクリル酸と(メタ)アクリル酸アルキルの共重合体であり、より好ましくはアクリル酸と炭素数10〜30のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルとの共重合体であり、例えばINCI名:アクリレーツ/C10−30アルキルアクリレート クロスポリマーを用いてもよい。アルキル変性カルボキシビニルポリマーの市販品としては、例えば、Carbopol Ultrez 20、Carbopol Ultrez 21、Carbopol 1342、PEMULEN TR−1(以上、Lubrizol社製)、AQUPEC HV−801ERK、AQUPEC HV−803ERK、AQUPEC HV−501ER(以上、住友精化株式会社製)などが挙げられる。 The alkyl-modified carboxyvinyl polymer is a copolymer of (meth) acrylic acid and alkyl (meth) acrylic acid. Here, the (meth) acrylic acid means acrylic acid and / or methacrylic acid, and the (meth) alkyl acrylate means an alkyl acrylate and / or an alkyl methacrylate. It is preferably a copolymer of acrylic acid and an alkyl (meth) acrylate, more preferably a copolymer of acrylic acid and an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms, for example, INCI. Name: Acrylate / C10-30 alkyl acrylate crosspolymer may be used. Examples of commercially available alkyl-modified carboxyvinyl polymers include Carbopol Ultrez 20, Carbopol Ultrez 21, Carbopol 1342, PEMULEN TR-1 (all manufactured by Lubrizol), AQUAPEC HV-801ERK, and AQUAPEC HV-80. (The above is manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.).

カルボキシビニルポリマー及びアルキル変性カルボキシビニルポリマーは、塩基との中和により塩として存在することが好ましい。これらの塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩、トリエチルアミン塩等の有機アミン塩類、リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩等、又はこれらの2種以上の組み合わせが挙げられ、好ましくはアルカリ金属塩である。 The carboxyvinyl polymer and the alkyl-modified carboxyvinyl polymer are preferably present as salts by neutralization with a base. Examples of these salts include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, alkaline earth metal salts such as calcium and magnesium, organic amine salts such as ammonium salt, triethanolamine salt and triethylamine salt, lysine salt and arginine. Examples thereof include a basic amino acid salt such as a salt, or a combination of two or more of these, and an alkali metal salt is preferable.

[(A)成分と(B)成分の割合]
本実施形態に係る化粧料用増粘剤は、(A)成分と(B)成分の合計量100質量部に対して、(A)成分を0.1質量部以上25質量部未満含む。このように(A)成分を0.1質量部以上25質量部未満含むことにより、上記のように、(B)成分の持つ優れた増粘性や使用感を損なうことなく、また粘度回復率の低下を抑えながら、耐塩性を大幅に改善することができる。
[Ratio of (A) component and (B) component]
The thickener for cosmetics according to the present embodiment contains 0.1 part by mass or more and less than 25 parts by mass of the component (A) with respect to 100 parts by mass of the total amount of the component (A) and the component (B). By containing the component (A) in an amount of 0.1 part by mass or more and less than 25 parts by mass, as described above, the excellent viscosity and the feeling of use of the component (B) are not impaired, and the viscosity recovery rate is increased. The salt resistance can be significantly improved while suppressing the decrease.

(A)成分と(B)成分の合計量100質量部に対する(A)成分の量は、0.30質量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.50質量部以上である。また、該(A)成分の量は、24質量部以下であることが好ましく、より好ましくは10質量部以下であり、更に好ましくは5.0質量部以下であり、特に好ましくは2.0質量部以下である。粘度回復性は(A)成分の量が少ないほど高く、その一方で耐塩性は(A)成分の量が2.0質量部以下という極少量でも10質量部前後と同程度の優れた効果が得られる。そのため、(A)成分の量を例えば0.30〜5.0質量部、より好ましくは0.50〜2.0質量部とすることで、(B)成分の持つ優れた増粘性や使用感を損なうことなく、また(A)成分を添加することによる粘度回復率の低下やコストの上昇を抑えながら、耐塩性を改善することができる。 The amount of the component (A) is preferably 0.30 parts by mass or more, more preferably 0.50 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the total amount of the component (A) and the component (B). The amount of the component (A) is preferably 24 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, still more preferably 5.0 parts by mass or less, and particularly preferably 2.0 parts by mass. It is less than a part. Viscosity recovery is higher as the amount of component (A) is smaller, while salt resistance is as good as around 10 parts by mass even with a very small amount of component (A) of 2.0 parts by mass or less. can get. Therefore, by setting the amount of the component (A) to, for example, 0.30 to 5.0 parts by mass, more preferably 0.50 to 2.0 parts by mass, the excellent viscosity and usability of the component (B) can be obtained. It is possible to improve salt resistance without impairing the above, and while suppressing a decrease in viscosity recovery rate and an increase in cost due to the addition of component (A).

本実施形態に係る化粧料用増粘剤は、上記の(A)成分と(B)成分を含むであり、例えば、(A)成分と(B)成分とを、(C)成分としての水とともに混合してなる組成物でもよく、あるいはまた、(A)成分と(B)成分を別々の容器に入れて組み合わせたものでもよい。(A)成分と(B)成分と(C)成分の混合方法は特に限定されず、常法に従い、例えばホモミキサーなどの混合機を用いて任意の温度で均一に撹拌することにより調製することができる。 The thickener for cosmetics according to the present embodiment contains the above-mentioned component (A) and component (B). For example, the component (A) and the component (B) are used as the component (C) in water. The composition may be mixed with the same, or the component (A) and the component (B) may be put in separate containers and combined. The method of mixing the component (A), the component (B), and the component (C) is not particularly limited, and the mixture is prepared by uniformly stirring at an arbitrary temperature using a mixer such as a homomixer according to a conventional method. Can be done.

また、該化粧料用増粘剤を含む化粧料は、上記のように予め(A)成分と(B)成分を混合した化粧料用増粘剤の組成物を用いて、これに化粧料としての有効成分等、他の成分を添加混合することにより調製されるものであってもよい。あるいはまた、化粧料を調製する際に、(A)成分と(B)成分とともに化粧料としての有効成分等を混合することにより調製されるものであってもよい。すなわち、化粧料が調製された段階で当該化粧料に(A)成分と(B)成分とが含有されて増粘効果を発揮するものであればよい。 Further, as the cosmetic containing the thickener for cosmetics, the composition of the thickener for cosmetics in which the component (A) and the component (B) are mixed in advance as described above is used as a cosmetic. It may be prepared by adding and mixing other components such as the active ingredient of. Alternatively, it may be prepared by mixing the active ingredient as a cosmetic with the component (A) and the component (B) when preparing the cosmetic. That is, it suffices that the component (A) and the component (B) are contained in the cosmetic at the stage when the cosmetic is prepared and exerts a thickening effect.

本実施形態に係る化粧料用増粘剤において、(A)成分及び(B)成分の含有量は、特に限定されない。例えば、化粧料用増粘剤が(C)成分として水を含有する場合、(A)成分の含有量は、化粧料用増粘剤全量の0.005質量%以上25質量%未満でもよく、0.1〜10質量%でもよく、0.5〜5質量%でもよく、(B)成分の含有量は、化粧料用増粘剤全量の0.1質量%以上75質量%未満でもよく、1〜30質量%でもよく、5〜25質量%でもよい。また、この場合、(C)成分である水の含有量は、特に限定されず、例えば、化粧料用増粘剤全量の0.01〜99.9質量%でもよく、1〜99質量%でもよく、5〜80質量%でもよい。 In the cosmetic thickener according to the present embodiment, the contents of the component (A) and the component (B) are not particularly limited. For example, when the thickener for cosmetics contains water as the component (C), the content of the component (A) may be 0.005% by mass or more and less than 25% by mass of the total amount of the thickener for cosmetics. It may be 0.1 to 10% by mass, 0.5 to 5% by mass, and the content of the component (B) may be 0.1% by mass or more and less than 75% by mass of the total amount of the thickener for cosmetics. It may be 1 to 30% by mass, or 5 to 25% by mass. Further, in this case, the content of water as the component (C) is not particularly limited, and may be, for example, 0.01 to 99.9% by mass or 1 to 99% by mass of the total amount of the thickener for cosmetics. It may be 5 to 80% by mass.

本実施形態に係る化粧料用増粘剤には、(C)成分としての水の他、化粧料に配合可能な種々の成分を配合してもよい。その場合、かかるその他の成分は、(A)成分と(B)成分と(C)成分とを混合してなる組成物に配合されてもよい。また、(A)成分と(B)成分を別々の容器に入れて組み合わせたものである場合、例えば(A)成分と(C)成分とを混合してなる分散液中に上記その他の成分を配合しておいてもよく、また(B)成分と(C)成分とを混合してなる溶液中に上記その他の成分を配合しておいてもよい。 In addition to water as the component (C), various components that can be blended in the cosmetics may be blended in the thickener for cosmetics according to the present embodiment. In that case, such other components may be blended in a composition obtained by mixing the component (A), the component (B) and the component (C). Further, when the component (A) and the component (B) are put in separate containers and combined, for example, the above other components are contained in a dispersion solution obtained by mixing the components (A) and the component (C). The above-mentioned other components may be blended in a solution obtained by mixing the component (B) and the component (C).

本実施形態に係る化粧料は、上記の(A)成分と(B)成分を含む化粧料用増粘剤を含むものである。該化粧料において、(A)成分及び(B)成分の含有量は、特に限定されないが、(A)成分の含有量は、化粧料全量の0.005〜2.0質量%であることが好ましく、より好ましくは0.007〜1.0質量%であり、更に好ましくは0.010〜0.50質量%である。また、(B)成分の含有量は、化粧料全量の0.05〜3.0質量%であることが好ましく、より好ましくは0.10〜2.0質量%であり、0.20〜1.0質量%でもよい。 The cosmetic according to the present embodiment contains a thickener for cosmetics containing the above-mentioned components (A) and (B). In the cosmetic, the contents of the component (A) and the component (B) are not particularly limited, but the content of the component (A) may be 0.005 to 2.0% by mass of the total amount of the cosmetic. It is preferable, more preferably 0.007 to 1.0% by mass, and even more preferably 0.010 to 0.50% by mass. The content of the component (B) is preferably 0.05 to 3.0% by mass, more preferably 0.10 to 2.0% by mass, and 0.20 to 1% of the total amount of the cosmetics. It may be 0.0% by mass.

本実施形態に係る化粧料は、上記(C)成分としての水を含むことが好ましい。水の含有量は、特に限定されず、化粧料全量の20.0〜99.9質量%でもよく、30.0〜99.7質量%でもよく、40.0〜99.5質量%でもよく、90.0〜99.5質量%でもよい。 The cosmetic according to the present embodiment preferably contains water as the component (C). The content of water is not particularly limited, and may be 20.0 to 99.9% by mass, 30.0 to 99.7% by mass, or 40.0 to 99.5% by mass of the total amount of cosmetics. , 90.0 to 99.5% by mass.

本実施形態に係る化粧料には、化粧料用増粘剤とともに、一般に化粧料に配合される種々の成分を任意に配合することができる。 In the cosmetics according to the present embodiment, various components generally blended in cosmetics can be arbitrarily blended together with the thickener for cosmetics.

化粧料用増粘剤および化粧料に配合可能な成分としては、特に限定されず、例えば、粉末成分(無機粉末、有機粉末、無機顔料、有機顔料など)、界面活性剤、オイル、保湿剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、単糖、オリゴ糖、多糖、アミノ酸、有機アミン、pH調整剤、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、防腐剤、消臭剤、香料、消炎剤、美白剤、各種抽出物(植物エキスなど)、賦活剤、血行促進剤、抗脂漏剤、抗炎症剤などが挙げられる。これらはいずれか1種または2種以上組み合わせて用いることができる。 The thickener for cosmetics and the components that can be blended in the cosmetics are not particularly limited, and for example, powder components (inorganic powder, organic powder, inorganic pigment, organic pigment, etc.), surfactants, oils, moisturizers, etc. Metal ion sequestering agents, lower alcohols, polyhydric alcohols, monosaccharides, oligosaccharides, polysaccharides, amino acids, organic amines, pH regulators, vitamins, antioxidants, antioxidant aids, preservatives, deodorants, fragrances, Examples thereof include anti-inflammatory agents, whitening agents, various extracts (plant extracts, etc.), activators, blood circulation promoters, antilipids, anti-inflammatory agents, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

化粧料の製造方法は特に限定されず、上記各成分を例えばホモミキサーなどの混合機を用いて任意の温度で均一に撹拌することにより調製することができる。 The method for producing the cosmetic is not particularly limited, and each of the above components can be prepared by uniformly stirring at an arbitrary temperature using a mixer such as a homomixer.

本実施形態に係る化粧料の粘度は、求める機能等により異なるため特に限定されないが、使用感、増粘性等の観点から、25℃での粘度が10000〜300000mPa・sであることが好ましく、より好ましくは25000〜250000mPa・sである。粘度は、BH型粘度計(80000mPa・s未満:ローターNo.4、回転数2.5rpm、3分、25℃、80000mPa・s以上:ローターNo.5、回転数2.5rpm、3分、25℃)により測定される。 The viscosity of the cosmetic according to the present embodiment is not particularly limited because it differs depending on the desired function and the like, but from the viewpoint of usability, thickening, etc., the viscosity at 25 ° C. is preferably 1000 to 300,000 mPa · s. It is preferably 2500 to 250,000 mPa · s. Viscosity is BH type viscometer (less than 80,000 mPa · s: rotor No. 4, rotation speed 2.5 rpm, 3 minutes, 25 ° C, 80,000 mPa · s or more: rotor No. 5, rotation speed 2.5 rpm, 3 minutes, 25 ℃).

本実施形態に係る化粧料は、例えば、クリーム状、ゲル状、乳液状あるいは液体状の剤型を有することが好ましい。具体的には、化粧水、乳液、コールドクリーム、バニシングクリーム、マッサージクリーム、エモリエントクリーム、クレンジングクリーム、美容液、パック、ファンデーション、サンスクリーン化粧料、サンタン化粧料、モイスチャークリーム、ハンドクリーム、美白乳液、各種ローション等の皮膚用化粧料、シャンプー、リンス、ヘアコンディショナー、リンスインシャンプー、ヘアスタイリング剤(ヘアフォーム,ジェル状整髪料等)、ヘアトリートメント剤(ヘアクリーム,トリートメントローション等)、染毛剤やローションタイプの育毛剤あるいは養毛剤等の毛髪用化粧料などの用途に用いることができる。 The cosmetic according to this embodiment preferably has, for example, a creamy, gelling, milky or liquid dosage form. Specifically, lotion, milky lotion, cold cream, vanishing cream, massage cream, emollient cream, cleansing cream, beauty liquid, pack, foundation, sunscreen cosmetics, suntan cosmetics, moisture cream, hand cream, whitening milky lotion, Skin cosmetics such as various lotions, shampoo, rinse, hair conditioner, rinse-in shampoo, hair styling agent (hair foam, gel hair styling product, etc.), hair treatment agent (hair cream, treatment lotion, etc.), hair dye and lotion It can be used as a type of hair restorer or a hair lotion such as a hair restorer.

以下、実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、下記実施例4は参考例である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. The following Example 4 is a reference example.

[セルロース繊維aの作製]
針葉樹パルプ2gに、水150mlと、臭化ナトリウム0.25gと、2,2,6,6−テトラメチルピペリジノオキシラジカル(TEMPO)0.025gと加え、充分撹拌して分散させた後、13質量%次亜塩素酸ナトリウム水溶液(共酸化剤)を、上記パルプ1.0gに対して次亜塩素酸ナトリウム量が6.5mmol/gとなるように加え、反応を開始した。反応の進行に伴いpHが低下するため、pHを10〜11に保持するように0.5N水酸化ナトリウム水溶液を滴下しながら、pHの変化が見られなくなるまで反応させた(反応時間:120秒)。反応終了後、0.1N塩酸を添加してpHを7.0に調整し、ろ過と水洗を繰り返して精製し、繊維表面が酸化されたセルロース繊維aを得た。
[Preparation of cellulose fiber a]
To 2 g of coniferous pulp, 150 ml of water, 0.25 g of sodium bromide, and 0.025 g of 2,2,6,6-tetramethylpiperidinooxy radical (TEMPO) were added, and the mixture was thoroughly stirred and dispersed. A 13 mass% sodium hypochlorite aqueous solution (cooxidant) was added to 1.0 g of the pulp so that the amount of sodium hypochlorite was 6.5 mmol / g, and the reaction was started. Since the pH decreases as the reaction progresses, the reaction was carried out while dropping a 0.5 N sodium hydroxide aqueous solution so as to maintain the pH at 10 to 11 until no change in pH was observed (reaction time: 120 seconds). ). After completion of the reaction, 0.1N hydrochloric acid was added to adjust the pH to 7.0, and filtration and washing with water were repeated for purification to obtain cellulose fibers a having an oxidized fiber surface.

セルロース繊維aに関し、セルロース繊維表面上のグルコースユニットのC6位の水酸基のみが選択的にカルボキシ基に酸化されているかどうかについて、13C−NMRチャートで確認した。すなわち、酸化前のセルロースの13C−NMRチャートで確認できるグルコース単位の1級水酸基のC6位に相当する62ppmのピークが、酸化反応後は消失し、代わりに178ppmにカルボキシ基に由来するピークが現れていた。このことから、セルロース繊維aは、グルコース単位のC6位水酸基のみがカルボキシ基に酸化されていることが確認された。 Regarding the cellulose fiber a, it was confirmed on the 13 C-NMR chart whether or not only the hydroxyl group at the C6 position of the glucose unit on the surface of the cellulose fiber was selectively oxidized to the carboxy group. That is, the peak of 62 ppm corresponding to the C6 position of the primary hydroxyl group of the glucose unit, which can be confirmed on the 13 C-NMR chart of cellulose before oxidation, disappears after the oxidation reaction, and instead, a peak derived from the carboxy group is found at 178 ppm. It was appearing. From this, it was confirmed that in the cellulose fiber a, only the C6-position hydroxyl group of the glucose unit was oxidized to the carboxy group.

[CNF1の作製]
セルロース繊維aを固形分濃度が2質量%となるように純水で希釈し、超高圧ホモジナイザー(三和エンジニアリング製、H11)を用いて圧力100MPaで1回処理してCNF1を調製した。得られたCNF1について、セルロース繊維のカルボキシ基量、最大繊維径、数平均繊維径、平均アスペクト比を、下記の基準に従って測定した。その結果、カルボキシ基量が1.83mmol/g、最大繊維径が10nm、数平均繊維径が3nmであり、平均アスペクト比が250であった。
[Preparation of CNF1]
Cellulose fiber a was diluted with pure water so that the solid content concentration was 2% by mass, and treated once with an ultrahigh pressure homogenizer (manufactured by Sanwa Engineering Co., Ltd., H11) at a pressure of 100 MPa to prepare CNF1. With respect to the obtained CNF1, the carboxy group amount, maximum fiber diameter, number average fiber diameter, and average aspect ratio of the cellulose fibers were measured according to the following criteria. As a result, the amount of carboxy groups was 1.83 mmol / g, the maximum fiber diameter was 10 nm, the number average fiber diameter was 3 nm, and the average aspect ratio was 250.

[CNF2の作製]
セルロース繊維aを固形分濃度が2質量%となるように純水で希釈し、超高圧ホモジナイザー(三和エンジニアリング製、H11)を用いて圧力100MPaで20回処理してCNF2を調製した。得られたCNF2について、セルロース繊維の最大繊維径、数平均繊維径、平均アスペクト比を、下記の基準に従って測定した。その結果、最大繊維径が7nm、数平均繊維径が3nmであり、平均アスペクト比が80であった。
[Preparation of CNF2]
Cellulose fiber a was diluted with pure water so that the solid content concentration was 2% by mass, and treated with an ultrahigh pressure homogenizer (manufactured by Sanwa Engineering Co., Ltd., H11) 20 times at a pressure of 100 MPa to prepare CNF2. With respect to the obtained CNF2, the maximum fiber diameter, the number average fiber diameter, and the average aspect ratio of the cellulose fibers were measured according to the following criteria. As a result, the maximum fiber diameter was 7 nm, the number average fiber diameter was 3 nm, and the average aspect ratio was 80.

[カルボキシ基量の測定]
セルロース繊維の水分散体を60ml(セルロース質量:0.25g)調製し、0.1Mの塩酸水溶液によってpHを約2.5とした後、0.05Mの水酸化ナトリウム水溶液を滴下して、電気伝導度測定を行った。測定はpHが約11になるまで続けた。電気伝導度の変化が緩やかな弱酸の中和段階において消費された水酸化ナトリウム量(V)から、下記式に従いカルボキシ基量を求めた。
カルボキシ基量(mmol/g)=V(mL)×〔0.05/セルロース質量(g)〕
[Measurement of carboxy group amount]
60 ml (cellulose mass: 0.25 g) of an aqueous dispersion of cellulose fibers was prepared, the pH was adjusted to about 2.5 with a 0.1 M hydrochloric acid aqueous solution, and then a 0.05 M sodium hydroxide aqueous solution was added dropwise to generate electricity. Conductivity was measured. The measurement was continued until the pH reached about 11. The amount of carboxy group was determined according to the following formula from the amount of sodium hydroxide (V) consumed in the neutralization step of a weak acid whose electrical conductivity changed slowly.
Carboxylic acid group amount (mmol / g) = V (mL) x [0.05 / cellulose mass (g)]

[最大繊維径、数平均繊維径]
セルロース繊維の水分散体におけるセルロース繊維の最大繊維径および数平均繊維径を、透過型電子顕微鏡(TEM)(日本電子社製、JEM−1400)を用いて観察した。すなわち、各セルロース繊維を親水化処理済みのカーボン膜被覆グリッド上にキャストした後、2%ウラニルアセテートでネガティブ染色したTEM像(倍率:10000倍)から、先に述べた方法に従い、最大繊維径および数平均繊維径を算出した。
[Maximum fiber diameter, number average fiber diameter]
The maximum fiber diameter and the number average fiber diameter of the cellulose fibers in the aqueous dispersion of the cellulose fibers were observed using a transmission electron microscope (TEM) (JEM-1400, manufactured by JEOL Ltd.). That is, from a TEM image (magnification: 10000 times) in which each cellulose fiber was cast on a hydrophilized carbon film-coated grid and then negatively stained with 2% uranyl acetate, the maximum fiber diameter and the maximum fiber diameter and The number average fiber diameter was calculated.

[平均アスペクト比]
数平均繊維径の測定と同様の観察画像から、先に述べた方法に従い、セルロース繊維の数平均繊維長を算出し、数平均繊維径と数平均繊維長の値を用いて平均アスペクト比を下記式に従い算出した。
平均アスペクト比=数平均繊維長(nm)/数平均繊維径(nm)
[Average aspect ratio]
From the observation image similar to the measurement of the number average fiber diameter, the number average fiber length of the cellulose fiber is calculated according to the method described above, and the average aspect ratio is calculated below using the values of the number average fiber diameter and the number average fiber length. Calculated according to the formula.
Average aspect ratio = number average fiber length (nm) / number average fiber diameter (nm)

[増粘剤組成物の調製]
下記表1に示す配合(質量部)に従い、増粘剤組成物を調製した。詳細には、(A)成分の2質量%水分散体と、(B)成分の2質量%水溶液とを用いて、これらの固形分が表1に示すような配合比となるように混合し(即ち、表1における(A)成分及び(B)成分の配合量は固形分としての量)、T.K.ホモミキサーにより8000rpmで10分間撹拌した。撹拌後、脱気して100mLスクリュー管に移し、24時間静置した。
[Preparation of thickener composition]
A thickener composition was prepared according to the formulation (parts by mass) shown in Table 1 below. Specifically, a 2% by mass aqueous dispersion of the component (A) and a 2% by mass aqueous solution of the component (B) are mixed so that their solid contents have a blending ratio as shown in Table 1. (That is, the blending amounts of the components (A) and (B) in Table 1 are the amounts as solids), T.I. K. The mixture was stirred with a homomixer at 8000 rpm for 10 minutes. After stirring, the mixture was degassed, transferred to a 100 mL screw tube, and allowed to stand for 24 hours.

(A)成分の2質量%水分散体としては、上記で調製したCNF1及びCNF2を用いた。比較例1では、(A)成分のセルロース繊維の比較成分として、CMC(カルボキシメチルセルロースナリトウム、第一工業製薬株式会社社製セロゲンBSH−6)を用いた。 As the 2% by mass aqueous dispersion of the component (A), CNF1 and CNF2 prepared above were used. In Comparative Example 1, CMC (carboxymethyl cellulose naritum, cellogen BSH-6 manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was used as a comparative component of the cellulose fiber of the component (A).

(B)成分の2質量%水溶液は次の通り調製した。表1中のカルボキシビニルポリマーについては、Lubrizol社製Carbopol Ultrez 30を純水に溶解し、12%水酸化ナトリウム水溶液を添加してpH7に調整し、固形分濃度が2質量%のカルボキシビニルポリマー水溶液を調製した。 A 2% by mass aqueous solution of the component (B) was prepared as follows. Regarding the carboxyvinyl polymer in Table 1, Carbopol Ultraz 30 manufactured by Lubrizol was dissolved in pure water, and a 12% sodium hydroxide aqueous solution was added to adjust the pH to 7, and a carboxyvinyl polymer aqueous solution having a solid content concentration of 2% by mass was added. Was prepared.

表1中のアルキル変性カルボキシビニルポリマーについては、Lubrizol社製Ultrez 20を純水に溶解し、12%水酸化ナトリウム水溶液を添加してpH7に調整し、固形分濃度が2質量%のアルキル変性カルボキシビニルポリマー水溶液を調製した。 Regarding the alkyl-modified carboxyvinyl polymer in Table 1, Ultrez 20 manufactured by Lubrizol was dissolved in pure water, and a 12% aqueous sodium hydroxide solution was added to adjust the pH to 7, and the solid content concentration was 2% by mass. A vinyl polymer aqueous solution was prepared.

[粘度Xの測定]
上記で得られた24時間静置後の組成物の粘度Xを、BH型粘度計(80000mPa・s未満:ローターNo.4、回転数2.5rpm、3分、25℃、80000mPa・s以上:ローターNo.5、回転数2.5rpm、3分、25℃)を用いて測定した。
[Measurement of viscosity X]
The viscosity X of the composition obtained above after standing for 24 hours was measured with a BH type viscometer (less than 80,000 mPa · s: rotor No. 4, rotation speed 2.5 rpm, 3 minutes, 25 ° C., 80,000 mPa · s or more: The measurement was performed using rotor No. 5, rotation speed 2.5 rpm, 3 minutes, 25 ° C.).

[粘度Yの測定]
(A)成分の2質量%水分散体と、(B)成分の2質量%水溶液とを用いて、これらの固形分が表1に示すような配合比となるように混合し、T.K.ホモミキサーにより8000rpmで10分間撹拌した。撹拌後の組成物100質量部に対して0.1質量部の塩化ナトリウムを添加してT.K.ホモミキサーにより8000rpmで5分間撹拌した。撹拌後、脱気して100mLスクリュー管に移し、24時間静置した。得られた組成物の粘度Yを、BH型粘度計(80000mPa・s未満:ローターNo.4、回転数2.5rpm、3分、25℃、80000mPa・s以上:ローターNo.5、回転数2.5rpm、3分、25℃)を用いて測定した。
[Measurement of viscosity Y]
A 2% by mass aqueous dispersion of the component (A) and a 2% by mass aqueous solution of the component (B) were mixed so that their solid contents had a blending ratio as shown in Table 1, and T.I. K. The mixture was stirred with a homomixer at 8000 rpm for 10 minutes. To 100 parts by mass of the composition after stirring, 0.1 part by mass of sodium chloride was added to T.I. K. The mixture was stirred with a homomixer at 8000 rpm for 5 minutes. After stirring, the mixture was degassed, transferred to a 100 mL screw tube, and allowed to stand for 24 hours. The viscosity Y of the obtained composition was measured with a BH type viscometer (less than 80000 mPa · s: rotor No. 4, rotation speed 2.5 rpm, 3 minutes, 25 ° C., 80000 mPa · s or more: rotor No. 5, rotation speed 2). It was measured using .5 rpm, 3 minutes, 25 ° C.).

[耐塩性の評価]
各組成物の耐塩性を下記の式に従って算出した。
耐塩性[%]=100−{(粘度X−粘度Y)/粘度X}×100
[Evaluation of salt tolerance]
The salt tolerance of each composition was calculated according to the following formula.
Salt resistance [%] = 100-{(viscosity X-viscosity Y) / viscosity X} x 100

[粘度回復率の測定]
粘度Xを測定した上記組成物が入ったスクリュー管を手で激しく振盪して組成物を撹拌し、これを1分間静置後、粘度Zを、BH型粘度計(80000mPa・s未満:ローターNo.4、回転数2.5rpm、3分、25℃、80000mPa・s以上:ローターNo.5、回転数2.5rpm、3分、25℃)を用いて測定した。調製した各組成物の粘度回復率を下記の式に従って算出した。
粘度回復率[%]=(粘度Z/粘度X)×100
[Measurement of viscosity recovery rate]
The screw tube containing the above composition whose viscosity X was measured was vigorously shaken by hand to stir the composition, and after allowing this to stand for 1 minute, the viscosity Z was measured with a BH type viscometer (less than 80,000 mPa · s: rotor No.). .4, rotation speed 2.5 rpm, 3 minutes, 25 ° C., 80,000 mPa · s or more: rotor No. 5, rotation speed 2.5 rpm, 3 minutes, 25 ° C.). The viscosity recovery rate of each of the prepared compositions was calculated according to the following formula.
Viscosity recovery rate [%] = (viscosity Z / viscosity X) x 100

Figure 0006805316
Figure 0006805316

結果は表1に示すとおりである。(A)成分を配合していない比較例2,3では、粘度Xが高く増粘性には優れるものの、塩を加えたときの粘度Yが大幅に低下し、耐塩性に劣っていた。(A)成分の比較成分としてCMCを用いた比較例1でも、塩を加えたときの粘度Yが大幅に低下し、耐塩性の改善効果はほとんど見られなかった。 The results are shown in Table 1. In Comparative Examples 2 and 3 in which the component (A) was not blended, the viscosity X was high and the viscosity was excellent, but the viscosity Y when salt was added was significantly reduced, and the salt resistance was inferior. Even in Comparative Example 1 in which CMC was used as the comparative component of the component (A), the viscosity Y when salt was added was significantly reduced, and the effect of improving salt resistance was hardly observed.

比較例4,5では、(A)成分のセルロース繊維を加えることで、比較例1〜3に対して耐塩性は大きく改善された。しかしながら、撹拌前後での粘度変化が大きく、粘度回復性に劣っていた。 In Comparative Examples 4 and 5, the salt resistance was greatly improved as compared with Comparative Examples 1 to 3 by adding the cellulose fiber of the component (A). However, the change in viscosity before and after stirring was large, and the viscosity recovery was inferior.

これに対し、(A)成分と(B)成分を組み合わせた実施例1〜8であると、比較例1〜3に対して耐塩性が大きく改善されており、また比較例4,5に対して粘度回復性が改善され、比較例1〜3と同程度の粘度回復率を有していた。 On the other hand, in Examples 1 to 8 in which the components (A) and (B) were combined, the salt resistance was significantly improved as compared with Comparative Examples 1 to 3, and compared with Comparative Examples 4 and 5. The viscosity recovery was improved, and the viscosity recovery rate was about the same as that of Comparative Examples 1 to 3.

詳細には、実施例4と比較例4との対比より、(A)成分と(B)成分の合計量100質量部に対する(A)成分の量が24質量部と28.8質量部との間で粘度回復率の変化が大きく、25質量部以上となることで比較例4では粘度回復率が急に低下していた。 Specifically, from the comparison between Example 4 and Comparative Example 4, the amount of the component (A) was 24 parts by mass and 28.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the component (A) and the component (B). The change in the viscosity recovery rate was large between them, and when it became 25 parts by mass or more, the viscosity recovery rate suddenly decreased in Comparative Example 4.

また、(A)成分と(B)成分との比のみを変えた実施例1〜5で比較したところ、耐塩性は、実施例3,5に示すように(A)成分の比が極小さくなっても、10質量部前後で配合した実施例1,2と同程度の優れた効果が見られた。 Moreover, when the comparison was made in Examples 1 to 5 in which only the ratio of the component (A) and the component (B) was changed, the salt resistance was as shown in Examples 3 and 5, and the ratio of the component (A) was extremely small. Even so, the same excellent effect as in Examples 1 and 2 blended in about 10 parts by mass was observed.

以上のように、本実施形態によれば、(B)成分としてのカルボキシビニルポリマーやアルキル変性カルボキシビニルポリマー等とともに(A)成分のセルロース繊維を少量組み合わせることにより、(B)成分の持つ優れた増粘性や使用感を損なうことなく、また粘度回復率の低下も抑えながら、耐塩性を大幅に改善することができる。そのため、クリーム状、ゲル状、乳液状あるいは液体状の剤型を有する様々な化粧料に利用することができる。 As described above, according to the present embodiment, by combining a small amount of the cellulose fiber of the component (A) together with the carboxyvinyl polymer as the component (B), the alkyl-modified carboxyvinyl polymer and the like, the excellent component (B) has. It is possible to significantly improve salt resistance without impairing the viscosity increase and usability, and while suppressing a decrease in the viscosity recovery rate. Therefore, it can be used for various cosmetics having a creamy, gelling, milky or liquid dosage form.

Claims (4)

下記の(A)成分および(B)成分を含み、(A)成分と(B)成分の合計量100質量部に対して、(A)成分を0.3質量部以上16質量部以下含む、化粧料用増粘剤(但し、両性金属を含む場合を除く)
(A)成分:最大繊維径が1000nm以下で、数平均繊維径が2〜150nmのセルロース繊維であって、セルロースI型結晶構造を有するセルロース繊維。
(B)成分:カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種。
It contains the following components (A) and (B), and contains 0.3 parts by mass or more and 16 parts by mass or less of the component (A) with respect to 100 parts by mass of the total amount of the components (A) and (B). Thickener for cosmetics (except when it contains amphoteric metals) .
Component (A): Cellulose fiber having a maximum fiber diameter of 1000 nm or less and a number average fiber diameter of 2 to 150 nm, and having a cellulose I-type crystal structure.
(B) Ingredient: At least one selected from the group consisting of carboxyvinyl polymers, alkyl-modified carboxyvinyl polymers and salts thereof.
(A)成分のセルロース繊維は、セルロース分子中の各グルコースユニットのC6位の水酸基が選択的に酸化されてカルボキシ基に変性され、カルボキシ基の割合が0.6〜2.3mmol/gである、請求項1に記載の化粧料用増粘剤。 In the cellulose fiber of the component (A), the hydroxyl group at the C6 position of each glucose unit in the cellulose molecule is selectively oxidized and modified to a carboxy group, and the ratio of the carboxy group is 0.6 to 2.3 mmol / g. , The thickener for cosmetics according to claim 1. 請求項1又は2に記載の化粧料用増粘剤を含む化粧料。 A cosmetic containing the cosmetic thickener according to claim 1 or 2. (A)成分の含有量が0.005〜2.0質量%であり、(B)成分の含有量が0.05〜3.0質量%である、請求項3に記載の化粧料。 The cosmetic according to claim 3, wherein the content of the component (A) is 0.005 to 2.0% by mass, and the content of the component (B) is 0.05 to 3.0% by mass.
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