JP6801311B2 - Resin composition and films and laminates made of the resin composition - Google Patents

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Description

本発明は、使用環境の温度に応じて光線の透過性が可逆的に変化する、温度感応性調光性能を有した樹脂組成物並びにこれよりなるフィルム及び積層体に関するものである。また本発明は、使用環境の湿度に応じて光線の透過性が可逆的に変化する、湿度感応性調光性能を有した樹脂組成物並びにこれよりなるフィルム及び積層体に関するものである。 The present invention relates to a resin composition having temperature-sensitive dimming performance in which the transmission of light rays reversibly changes according to the temperature of the use environment, and a film and a laminate made of the same. The present invention also relates to a resin composition having humidity-sensitive dimming performance, in which the transmission of light rays reversibly changes according to the humidity of the usage environment, and a film and a laminate made of the same.

従来、農業分野においては、作物の安定した収穫を通年で行うために、農業用ハウスが利用されている。農業用ハウスに求められる主な性能は冬場の温度低下を抑制することであり、ハウス用フィルムには透明性とともに保温性の向上が求められている。特に近年は、暖房に必要な燃料の高騰による経済的な負担や化石燃料の燃焼に伴う環境への負荷が問題となっており、フィルムの保温性向上の要求は一層強まっている。 Traditionally, in the agricultural field, agricultural houses have been used for stable harvesting of crops throughout the year. The main performance required for agricultural greenhouses is to suppress temperature drops in winter, and greenhouse films are required to have improved transparency as well as heat retention. Particularly in recent years, the economic burden due to the soaring price of fuel required for heating and the environmental burden due to the combustion of fossil fuels have become problems, and the demand for improving the heat retention of the film is further increasing.

一方で、夏場の強い直射日光によって農業用ハウス内の温度が上昇しすぎることにより生じる植物の育成障害が問題となっている。夏場のハウス内の温度上昇を抑制するための対策としては、光線を散乱させる粒子の配合により直達光を減少させるとともに散乱光を増加させて光線量を維持する機能を有するフィルムが使用されている。 On the other hand, there is a problem of plant growth obstacles caused by the temperature inside the agricultural greenhouse rising too much due to the strong direct sunlight in the summer. As a measure to suppress the temperature rise in the greenhouse in summer, a film having a function of reducing the direct light and increasing the scattered light to maintain the amount of light rays is used by blending particles that scatter light rays. ..

しかし、前記2つの課題をいずれも解決するためには、夏場と冬場で異なる性能を有するフィルムを張り替える必要がある。フィルムの張り替えは、経済的な負担が非常に大きく、また農業就業人口が減少している現在の状況では作業に要する人手を確保することが困難である場合が多い。 However, in order to solve both of the above two problems, it is necessary to replace the films having different performances in the summer and the winter. Replacing the film is extremely economically burdensome, and in the current situation where the agricultural working population is declining, it is often difficult to secure the manpower required for the work.

この課題を解決する手段として、感温性調光フィルムが提案されている。これは温度によってフィルムの光線透過性が可逆的に変化するフィルムであり、低温では透明性フィルム、高温では光散乱フィルムとなるものである。これによって、冬場の保温と夏場の室内温度上昇抑制をフィルムの張り替えなしに実現することが可能である。 A temperature-sensitive light control film has been proposed as a means for solving this problem. This is a film in which the light transmittance of the film changes reversibly depending on the temperature, and becomes a transparent film at a low temperature and a light scattering film at a high temperature. As a result, it is possible to keep warm in winter and suppress indoor temperature rise in summer without changing the film.

例えば、2つの互いに混和性でない成分からなり、2つの成分は屈折率の温度依存性が異なることを特徴とし、温度変化に伴って光線透過率が可逆的に変化する樹脂組成物が開示されている(例えば、特許文献1参照。)。しかし農業用フィルムの材料としてみた場合、保温性が十分であるとはいえない。 For example, a resin composition is disclosed in which two components are composed of two immiscible components, the two components have different temperature dependence of the refractive index, and the light transmittance reversibly changes with a temperature change. (See, for example, Patent Document 1). However, when viewed as a material for agricultural films, it cannot be said that the heat retention is sufficient.

フィルムの保温性を改善する方法としては、水酸基を含有する無機充填剤を配合することが広く知られており、水酸基を含有する無機充填剤としては、シリカやハイドロタルサイト類などが使用されている。しかし十分な保温性を発揮させるためには、大量の無機充填剤を配合する必要があり、フィルムの透明性を低下させてしまうという問題がある。 It is widely known that an inorganic filler containing a hydroxyl group is blended as a method for improving the heat retention of the film, and silica, hydrotalcite, or the like is used as the inorganic filler containing a hydroxyl group. There is. However, in order to exhibit sufficient heat retention, it is necessary to add a large amount of inorganic filler, and there is a problem that the transparency of the film is lowered.

保温性を改善する別の方法として、ビニルアルコール系重合体の配合が提案されており、ビニルアルコール系重合体は水酸基を含有していることから、高い保温性を発揮することが期待される。 As another method for improving the heat retention, the formulation of a vinyl alcohol-based polymer has been proposed, and since the vinyl alcohol-based polymer contains a hydroxyl group, it is expected to exhibit high heat retention.

例えば、熱可塑性樹脂とビニルアルコール系重合体および防曇剤からなる樹脂組成物および該樹脂組成物からなる層を少なくとも1層有する農業用フィルムが開示されており、該フィルムは保温性に優れる旨が開示されている(例えば、特許文献2参照。)。 For example, a resin composition composed of a thermoplastic resin, a vinyl alcohol polymer and an antifogging agent, and an agricultural film having at least one layer composed of the resin composition are disclosed, and the film is excellent in heat retention. Is disclosed (see, for example, Patent Document 2).

しかし、特許文献2のフィルムは感温性調光性能を有しておらず、夏場の温度上昇抑制効果が不十分であると推定される。また特許文献1に記載された感温性調光フィルムにおいてこれに保温性の向上を目的としてさらにビニルアルコール系重合体を配合すると、フィルム物性や透明性の低下および成形加工性の悪化が懸念される。 However, the film of Patent Document 2 does not have temperature-sensitive dimming performance, and it is presumed that the effect of suppressing temperature rise in summer is insufficient. Further, if a vinyl alcohol-based polymer is further added to the temperature-sensitive light control film described in Patent Document 1 for the purpose of improving heat retention, there is a concern that the physical properties and transparency of the film may be deteriorated and the moldability may be deteriorated. To.

なお、前記の特許文献1において、感温性調光性能を有する樹脂組成物の材料として適する物質が示されているが、ビニルアルコール系重合体は記載されていない。 In the above-mentioned Patent Document 1, a substance suitable as a material of a resin composition having a temperature-sensitive dimming performance is shown, but a vinyl alcohol-based polymer is not described.

また、湿度制御は生活環境の快適化だけでなく、工業的あるいは農業的な品質管理には不可欠である。そのため、湿度を検出するためのセンサーの開発が古くから盛んに行われており、その方法としては電気抵抗式、毛髪式、乾湿球式などが挙げられ、それらの方法によれば、湿度を良好な精度で把握することができる。 Humidity control is indispensable not only for comfortable living environment but also for industrial or agricultural quality control. Therefore, the development of sensors for detecting humidity has been actively carried out for a long time, and the methods include electric resistance type, hair type, dry and wet ball type, etc. According to these methods, the humidity is good. It can be grasped with high accuracy.

一方で環境の湿度を複雑で高価な装置を必要とせずに簡易的かつ視覚的、感覚的に把握したいという要求も存在し、防湿包装や農業用フィルムなどへの活用が考えられる。使用環境の湿度を視覚的に認識することのできる材料としてはこれまでに湿度感応性を有するコバルト化合物や有機色素を含有した湿度インジケーターなどが実用化されているが、これらの材料は最終的に廃棄物となり、特にコバルト化合物などの重金属を使用したものは環境保護の観点からは好ましいとはいえない。 On the other hand, there is also a demand to grasp the humidity of the environment simply, visually, and sensuously without the need for complicated and expensive equipment, and it can be used for moisture-proof packaging and agricultural films. Humidity indicators containing humidity-sensitive cobalt compounds and organic pigments have been put into practical use as materials that can visually recognize the humidity of the usage environment, but these materials are finally used. Wastes that use heavy metals such as cobalt compounds are not preferable from the viewpoint of environmental protection.

使用環境の湿度に応じて光線の透過性が可逆的に変化する、湿度感応性調光性能を有した材料があれば、前記の要求を満たすことができるが、これまでにそのような材料は実用化されていない。 If there is a material having humidity-sensitive dimming performance in which the light transmission property changes reversibly according to the humidity of the usage environment, the above-mentioned requirements can be satisfied, but such materials have been used so far. It has not been put into practical use.

特開2000−95957号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-95957 特開2000−143999号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-1439999

本発明は、上記のような状況を鑑みなされたものであって、フィルムとして使用した場合に感温性調光性能を有し、さらに保温性が高い樹脂組成物並びにこれよりなるフィルム及び積層体を提供することを目的とするものである。また本発明は、使用環境の湿度に応じて光線の透過性が可逆的に変化する、湿度感応性調光性能を有した樹脂組成物並びにこれよりなるフィルム及び積層体を提供することを目的とするものである。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a resin composition having temperature-sensitive dimming performance when used as a film and further having high heat retention, and a film and a laminate made of the same. Is intended to provide. Another object of the present invention is to provide a resin composition having humidity-sensitive dimming performance, in which the transmission of light rays reversibly changes according to the humidity of the usage environment, and a film and a laminate made of the same. Is what you do.

本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のエチレン・酢酸ビニル共重合体と特定のビニルアルコール系重合体を特定の比率で配合した場合に、感温性調光性能ならびに湿度感応性調光性能を発現し、さらに保温性が向上した樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have found that when a specific ethylene / vinyl acetate copolymer and a specific vinyl alcohol polymer are blended in a specific ratio, the temperature-sensitive dimming performance and We have found that a resin composition that exhibits humidity-sensitive dimming performance and further has improved heat retention can be obtained, and has completed the present invention.

すなわち本発明は、酢酸ビニル含有率が5〜50重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体(A)50〜99重量%と、エチレン含有率が50モル%未満であるビニルアルコール系重合体(B)50〜1重量%((A)と(B)の合計は100重量%)を含む樹脂組成物であって、25℃におけるエチレン・酢酸ビニル共重合体(A)とビニルアルコール系重合体(B)の屈折率の差が0〜0.040であることを特徴とする樹脂組成物に関するものである。 That is, in the present invention, the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) having a vinyl acetate content of 5 to 50% by weight is 50 to 99% by weight, and the vinyl alcohol-based polymer (B) having an ethylene content of less than 50 mol%. ) A resin composition containing 50 to 1% by weight (the total of (A) and (B) is 100% by weight), which is an ethylene-vinyl acetate copolymer (A) and a vinyl alcohol-based polymer at 25 ° C. B) relates to a resin composition characterized in that the difference in refractive index is 0 to 0.040.

以下に、本発明を詳細に説明する。 The present invention will be described in detail below.

本発明の樹脂組成物を構成するエチレン・酢酸ビニル共重合体(A)は、酢酸ビニル含有率が5〜50重量%であり、好ましくは10〜40重量%、さらに好ましくは15〜35重量%である。酢酸ビニル含有量が5重量%未満だとエチレン・酢酸ビニル共重合体(A)の屈折率が大きくなるため、ビニルアルコール系重合体(B)の屈折率を上回り、感温性調光性能が不十分になる恐れがある。また酢酸ビニル含有量が50重量%を超えると、樹脂の熱安定性が不十分となり成形加工に支障をきたす恐れがある。 The ethylene-vinyl acetate copolymer (A) constituting the resin composition of the present invention has a vinyl acetate content of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight, and more preferably 15 to 35% by weight. Is. If the vinyl acetate content is less than 5% by weight, the refractive index of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) becomes large, so that it exceeds the refractive index of the vinyl alcohol-based polymer (B) and the temperature-sensitive dimming performance is improved. It may be insufficient. If the vinyl acetate content exceeds 50% by weight, the thermal stability of the resin becomes insufficient, which may hinder the molding process.

エチレン・酢酸ビニル共重合体(A)は、透明性を大きく損ねない範囲で、上記の樹脂を2種以上混合して使用することができる。 The ethylene-vinyl acetate copolymer (A) can be used by mixing two or more of the above resins as long as the transparency is not significantly impaired.

また、エチレン・酢酸ビニル共重合体(A)は、透明性を大きく損ねない範囲で、他の熱可塑性樹脂を混合して使用することができる。他の熱可塑性樹脂としては特に制約はないが、エチレン・酢酸ビニル共重合体との相溶性が高いことからオレフィン系重合体が好ましい。オレフィン系重合体としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体およびポリプロピレンなどが例示できる。 Further, the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) can be used by mixing with another thermoplastic resin as long as the transparency is not significantly impaired. The other thermoplastic resin is not particularly limited, but an olefin polymer is preferable because it has high compatibility with the ethylene-vinyl acetate copolymer. Examples of olefin-based polymers include low-density polyethylene, high-density polyethylene, ethylene / α-olefin copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer saponified product, ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, and ethylene / (meth). Examples thereof include acrylic acid ester copolymers and polypropylene.

本発明の樹脂組成物には、ビニルアルコール系重合体(B)が配合されていることが必要である。ビニルアルコール系重合体(B)はエチレン・酢酸ビニル共重合体(A)と相溶せずにドメインを形成し、樹脂組成物に入射した光の一部は両者の界面において散乱する。その程度は両者の屈折率の差に応じて変化するが、エチレン・酢酸ビニル共重合体(A)とビニルアルコール系重合体(B)では屈折率の温度依存性が異なるため、温度が変化すると両者の屈折率差が変化して、散乱光の程度が変わる。 The resin composition of the present invention needs to contain a vinyl alcohol-based polymer (B). The vinyl alcohol-based polymer (B) forms a domain without being compatible with the ethylene-vinyl acetate copolymer (A), and a part of the light incident on the resin composition is scattered at the interface between the two. The degree varies depending on the difference in refractive index between the two, but the temperature dependence of the refractive index differs between the ethylene / vinyl acetate copolymer (A) and the vinyl alcohol-based polymer (B), so that when the temperature changes, The difference in refractive index between the two changes, and the degree of scattered light changes.

なお、本発明の樹脂組成物を構成するビニルアルコール系重合体(B)は、ポリビニルアルコール樹脂またはエチレン・ビニルアルコール共重合体であることが好ましい。エチレン・ビニルアルコール共重合体は、エチレンとビニルアルコール単位を共重合して製造したものであってもよく、エチレン・酢酸ビニル共重合体をケン化して製造したものであってもよい。エチレン・酢酸ビニル共重合体をケン化する場合のケン化度は、30〜100モル%が好ましく、さらに好ましくは60〜100モル%であり、特に好ましくは80〜100モル%である。 The vinyl alcohol-based polymer (B) constituting the resin composition of the present invention is preferably a polyvinyl alcohol resin or an ethylene / vinyl alcohol copolymer. The ethylene-vinyl alcohol copolymer may be produced by copolymerizing ethylene and a vinyl alcohol unit, or may be produced by saponifying an ethylene-vinyl acetate copolymer. When the ethylene-vinyl acetate copolymer is saponified, the degree of saponification is preferably 30 to 100 mol%, more preferably 60 to 100 mol%, and particularly preferably 80 to 100 mol%.

本発明の樹脂組成物を構成するビニルアルコール系重合体(B)は、エチレン含有率が50モル%未満である。エチレン含有率が50モル%以上になると、組成物の保温性が低下するため好ましくない。 The vinyl alcohol-based polymer (B) constituting the resin composition of the present invention has an ethylene content of less than 50 mol%. When the ethylene content is 50 mol% or more, the heat retention property of the composition is lowered, which is not preferable.

また、25℃におけるエチレン・酢酸ビニル共重合体(A)とビニルアルコール系重合体(B)の屈折率の差は0〜0.040であり、好ましくは0.003〜0.035である。両者の屈折率の差が0.040よりも大きいと、組成物の光線透過性の変化を目視で認識できる温度が大幅に低温側に移動し、成形品の実用温度範囲である0〜40℃において感温性調光性能が発現しない。 The difference in refractive index between the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) and the vinyl alcohol-based polymer (B) at 25 ° C. is 0 to 0.040, preferably 0.003 to 0.035. When the difference between the refractive indexes of the two is larger than 0.040, the temperature at which the change in the light transmittance of the composition can be visually recognized shifts significantly to the lower temperature side, which is the practical temperature range of 0 to 40 ° C. of the molded product. The temperature-sensitive dimming performance is not exhibited in.

さらに、本発明の樹脂組成物を構成するビニルアルコール系重合体(B)のガラス転移点は40℃以上であることが好ましい。ガラス転移点が40℃以上であれば、本発明の樹脂組成物の実用想定温度である0〜40℃においてはビニルアルコール系重合体(B)の温度による屈折率の変化は非常に小さくなり、感温性調光性能が発現しやすくなる。 Further, the glass transition point of the vinyl alcohol-based polymer (B) constituting the resin composition of the present invention is preferably 40 ° C. or higher. When the glass transition point is 40 ° C. or higher, the change in the refractive index due to the temperature of the vinyl alcohol-based polymer (B) becomes very small at 0 to 40 ° C., which is the practically assumed temperature of the resin composition of the present invention. The temperature-sensitive dimming performance is likely to be exhibited.

本発明の樹脂組成物を構成するビニルアルコール系重合体(B)は、熱可塑性であることが好ましい。熱可塑性とは、熱成形時において著しい劣化やゲル化等の変質をきたさないような成形条件を設定し得るものであって、ビニルアルコール系重合体にグリセリン、その誘導体、ポリエチレングリコール、水等の可塑剤が添加されているものも包含される。 The vinyl alcohol-based polymer (B) constituting the resin composition of the present invention is preferably thermoplastic. Thermoplastic means that molding conditions can be set so as not to cause significant deterioration or deterioration such as gelation during thermoforming, and vinyl alcohol-based polymers such as glycerin, derivatives thereof, polyethylene glycol, and water can be set. Those to which a plasticizer is added are also included.

本発明の樹脂組成物を構成する各成分の配合比率は、エチレン・酢酸ビニル共重合体(A)の割合が50〜99重量%、ビニルアルコール系重合体(B)の割合が50〜1重量%である。ビニルアルコール系重合体(B)の配合比率が1重量%未満では感温性調光性能および保温性が不十分になり好ましくない。また50重量%を超えて配合すると、樹脂組成物の成形加工性が不十分になる恐れがある。 The blending ratio of each component constituting the resin composition of the present invention is such that the proportion of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) is 50 to 99% by weight and the proportion of the vinyl alcohol polymer (B) is 50 to 1% by weight. %. If the blending ratio of the vinyl alcohol-based polymer (B) is less than 1% by weight, the temperature-sensitive dimming performance and the heat-retaining property are insufficient, which is not preferable. Further, if it is blended in an amount of more than 50% by weight, the molding processability of the resin composition may be insufficient.

本発明の樹脂組成物には、脂環構造および/または芳香族環状構造を有するオリゴマー(C)を配合してもよい。このオリゴマー(C)はエチレン・酢酸ビニル共重合体(A)と相溶して、エチレン・酢酸ビニル共重合体(A)の屈折率を変化させるため、エチレン・酢酸ビニル共重合体(A)とビニルアルコール系重合体(B)の屈折率差の調整を容易に行うことができる。また、オリゴマー(C)を配合することで、当該樹脂組成物を他のオレフィン系樹脂との多層フィルムにした場合の層間接着が良好になる。オリゴマーの種類には特に制約はないが、石油樹脂、テルペン系樹脂、芳香族変性テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、ロジン系樹脂、キシレン系樹脂、アルキルフェノール系樹脂およびクマロンインデン系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種類であることが好ましい。 The resin composition of the present invention may contain an oligomer (C) having an alicyclic structure and / or an aromatic cyclic structure. Since this oligomer (C) is compatible with the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) and changes the refractive index of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A), the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) And the vinyl alcohol-based polymer (B) can be easily adjusted for the difference in refractive index. Further, by blending the oligomer (C), the interlayer adhesion becomes good when the resin composition is made into a multilayer film with another olefin resin. The type of oligomer is not particularly limited, but is a group consisting of petroleum resin, terpene resin, aromatic-modified terpene resin, terpene phenol resin, rosin resin, xylene resin, alkylphenol resin and kumaron inden resin. It is preferable that it is at least one selected from.

前記の脂環構造および/または芳香族環状構造を有するオリゴマー(C)については、水添処理を施したものであることが好ましい。水添処理を施すことにより構造中の不飽和結合が減少するため、臭気の減少、色相の改善、加熱安定性の向上などの効果が期待できる。分子構造中に芳香族環などの二重結合が一部残存している部分水添品であってもかまわない。 The oligomer (C) having an alicyclic structure and / or an aromatic cyclic structure is preferably hydrogenated. Since the unsaturated bond in the structure is reduced by the hydrogenation treatment, effects such as reduction of odor, improvement of hue, and improvement of heating stability can be expected. It may be a partially hydrogenated product in which a double bond such as an aromatic ring remains partially in the molecular structure.

また、前記の脂環構造および/または芳香族環状構造を有するオリゴマー(C)は、軟化点が100℃以上であることが好ましい。これらのオリゴマーは、一般的に軟化点より40〜50℃低いガラス転移点を有しており、軟化点が100℃以上であれば本発明の樹脂組成物の実用温度域(0〜40℃)よりも高いガラス転移点を有する。よって、実用温度域においてはオリゴマー(C)の性質は変化することがなく、安定した温度感応性を示すことが期待できる。さらに、成形品表面への移動が抑制されてべたつき等の問題が起こりにくくなるため好ましい。 Further, the oligomer (C) having the alicyclic structure and / or the aromatic cyclic structure preferably has a softening point of 100 ° C. or higher. These oligomers generally have a glass transition point 40 to 50 ° C. lower than the softening point, and if the softening point is 100 ° C. or higher, the practical temperature range (0 to 40 ° C.) of the resin composition of the present invention. Has a higher glass transition point than. Therefore, in the practical temperature range, the properties of the oligomer (C) do not change, and it can be expected that stable temperature sensitivity is exhibited. Further, it is preferable because the movement to the surface of the molded product is suppressed and problems such as stickiness are less likely to occur.

前記の脂環構造および/または芳香族環状構造を有するオリゴマー(C)の配合比率については、添加による屈折率調節効果が良好となり樹脂組成物の成形加工性も良好であることから、(A)と(B)の組成物100重量部に対して0.1〜30重量部が好ましく、より好ましくは1〜25重量部であり、さらに好ましくは5〜25重量部である。本発明の樹脂組成物には、エチレン・酢酸ビニル共重合体(A)とビニルアルコール系重合体(B)の界面の接着性を向上させるために、相溶化剤を配合してもよい。相溶化剤の種類については特に制約はなく、無水マレイン酸変性ポリエチレン、エチレン含有率50モル%以上のエチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物などを例示することができる。 Regarding the blending ratio of the oligomer (C) having the alicyclic structure and / or the aromatic cyclic structure, the refractive index adjusting effect by the addition is good and the molding processability of the resin composition is also good. It is preferably 0.1 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 25 parts by weight, and further preferably 5 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the composition of (B). A compatibilizer may be added to the resin composition of the present invention in order to improve the adhesiveness at the interface between the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) and the vinyl alcohol-based polymer (B). The type of the compatibilizer is not particularly limited, and examples thereof include maleic anhydride-modified polyethylene and an ethylene / vinyl acetate copolymer saponified product having an ethylene content of 50 mol% or more.

本発明の樹脂組成物には、SP値が9〜18cal1/2・cm−3/2のビニルアルコール系重合体以外のポリオール(D)を配合してもよく、SP値が10cal1/2・cm−3/2以上が好ましい。このビニルアルコール系重合体以外のポリオール(D)は、SP値が近いビニルアルコール系重合体(B)(SP値:10〜13cal1/2・cm−3/2)とは相溶しやすいが、一方SP値の離れたエチレン・酢酸ビニル共重合体(A)(SP値:約8cal1/2・cm−3/2)とは相溶しにくいため、ビニルアルコール系重合体(B)にのみ作用してその屈折率が変化させる。その結果、ビニルアルコール系重合体以外のポリオール(D)を配合することで、エチレン・酢酸ビニル共重合体(A)とビニルアルコール系重合体(B)の屈折率差の調整が容易になる。 The resin composition of the present invention may be an SP value by blending polyol (D) other than the vinyl alcohol polymer of 9~18cal 1/2 · cm -3/2, SP value 10 cal 1/2 -Cm-3 / 2 or more is preferable. The vinyl alcohol polymer other than the polyol (D) is, SP value is close vinyl alcohol polymer (B) (SP value: 10~13cal 1/2 · cm -3/2) and is easily compatible with each other while away ethylene-vinyl acetate copolymer having an SP value of (a) (SP value: about 8cal 1/2 · cm -3/2) and for hardly compatible with each other, the vinyl alcohol polymer (B) It only acts to change its refractive index. As a result, by blending the polyol (D) other than the vinyl alcohol-based polymer, it becomes easy to adjust the difference in refractive index between the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) and the vinyl alcohol-based polymer (B).

前記のビニルアルコール系重合体以外のポリオール(D)のSP値の算出は、Fedorsの方法に基づいて行う。Fedorsの方法によるSP値の算出方法は、例えば、非特許文献である「塗装の研究 No.152、41−46p(2010)」に記載されている。 The SP value of the polyol (D) other than the vinyl alcohol-based polymer is calculated based on the Fedors method. A method for calculating the SP value by the Fedors method is described in, for example, the non-patent document "Painting Research No. 152, 41-46p (2010)".

前記のビニルアルコール系重合体以外のポリオール(D)の分子量には特に制約はないが、樹脂組成物中での移動速度が速くビニルアルコール系重合体(B)への作用が迅速になることから、5000g/mol以下であることが好ましく、より好ましくは50〜3000g/mol、さらに好ましくは100〜2000g/molである。 The molecular weight of the polyol (D) other than the vinyl alcohol-based polymer is not particularly limited, but the moving speed in the resin composition is high and the action on the vinyl alcohol-based polymer (B) is rapid. It is preferably 5000 g / mol or less, more preferably 50 to 3000 g / mol, and even more preferably 100 to 2000 g / mol.

前記のビニルアルコール系重合体以外のポリオール(D)の種類には特に制約はないが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、及びこれらの脂肪酸エステル、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びこれらの脂肪酸エステル、グリセリン、ポリグリセリン、及びこれらの脂肪酸エステル、ソルビトールとその脂肪酸エステル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリオキシプロピレントリオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオールなどを例示することができる。とりわけ、トリメチロールプロパン、ジエチレングリコールが好ましい。 The type of polyol (D) other than the vinyl alcohol-based polymer is not particularly limited, but ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, and their fatty acid esters, propylene glycol, polypropylene glycol, and these Illustrate fatty acid esters, glycerin, polyglycerin, and these fatty acid esters, sorbitol and its fatty acid esters, trimethylpropane, pentaerythritol, polyoxypropylene triol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol and the like. Can be done. In particular, trimethylolpropane and diethylene glycol are preferable.

前記のビニルアルコール系重合体以外のポリオール(D)の配合比率については、添加による屈折率調節効果が良好となり樹脂組成物表面へのブリードアウトが少ないことから、(A)と(B)の組成物100重量部に対して0.1〜10重量部が好ましく、より好ましくは1〜6重量部である。 Regarding the blending ratio of the polyol (D) other than the vinyl alcohol polymer, the composition of (A) and (B) is good because the refractive index adjusting effect by the addition is good and the bleed-out to the surface of the resin composition is small. It is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 6 parts by weight, based on 100 parts by weight of the product.

本発明の樹脂組成物には、さらに必要に応じて、酸化防止剤、安定剤、耐侯剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロック剤、防曇剤、防霧剤、保温剤、可塑剤など、樹脂に一般的に用いられている添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加してもかまわない。 The resin composition of the present invention further contains, if necessary, an antioxidant, a stabilizer, a weather resistant agent, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a slip agent, an antiblocking agent, an antifogging agent, an antifog agent, and a heat insulating agent. , Plasticizers and other additives generally used for resins may be added as long as the object of the present invention is not impaired.

本発明の樹脂組成物は、樹脂の混合に通常使用される方法を用いることができ、例えば溶融・混合方法として、単軸押出機や二軸押出機を用いた押出混練、ロール混練など公知の方法を挙げることができ、該方法で溶融混練することにより得ることができる。 The resin composition of the present invention can use a method usually used for mixing resins. For example, known melting / mixing methods include extrusion kneading using a single-screw extruder and a twin-screw extruder, and roll kneading. A method can be mentioned, and it can be obtained by melt-kneading by the method.

本発明の樹脂組成物は、成形して該樹脂組成物を少なくとも1層含むフィルムとして使用することができる。その形態については特に制約はなく、単層のフィルム、該樹脂組成物からなる層の片面もしくは両面に透明樹脂層を配した多層フィルムを例示することができる。 The resin composition of the present invention can be molded and used as a film containing at least one layer of the resin composition. The form is not particularly limited, and examples thereof include a single-layer film and a multilayer film in which a transparent resin layer is arranged on one side or both sides of a layer made of the resin composition.

前記の多層フィルムを構成する透明樹脂層に用いる透明樹脂については特に制約はないが、透明性と成形加工性が良好であることからオレフィン系重合体が好ましい。オレフィン系重合体としては、低密度ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体およびポリプロピレンなどが例示できる。 The transparent resin used for the transparent resin layer constituting the multilayer film is not particularly limited, but an olefin polymer is preferable because it has good transparency and moldability. Examples of olefin-based polymers include low-density polypropylene, ethylene / α-olefin copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer saponified product, ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, and ethylene / (meth) acrylic acid ester. Examples include polymers and polypropylene.

前記フィルムの厚みについては特に制約はないが、本発明の樹脂組成物からなる層の厚みは、10μm〜5mmであることが好ましく、さらに好ましくは30μm〜2mm、特に好ましくは50μm〜1mmである。なお、フィルムはその厚みによっては、シートと呼ばれることもある。 The thickness of the film is not particularly limited, but the thickness of the layer made of the resin composition of the present invention is preferably 10 μm to 5 mm, more preferably 30 μm to 2 mm, and particularly preferably 50 μm to 1 mm. The film may be called a sheet depending on its thickness.

前記フィルムの成形方法には特に制約はなく、公知のフィルム成形方法を使用することができる。成形方法としては、インフレーション成形法、共押出インフレーション成形法、Tダイ成形法、共押出Tダイ成形法、ドライラミネート成形法、押出ラミネート成形法、共押出ラミネート成形法、サンドラミネート成形法、カレンダー成形法、圧縮成形法などを例示できる。 The film forming method is not particularly limited, and a known film forming method can be used. As the molding method, inflation molding method, coextrusion inflation molding method, T die molding method, coextrusion T die molding method, dry laminate molding method, extrusion laminate molding method, coextrusion laminate molding method, sand laminate molding method, calendar molding Examples thereof include a method and a compression molding method.

また、本発明の樹脂組成物は、一対の透明ガラス板および/または透明樹脂板で挟持した積層体として使用することができる。 In addition, the resin composition of the present invention can be used as a laminate sandwiched between a pair of transparent glass plates and / or transparent resin plates.

前記の透明ガラス板および透明樹脂板の材質については特に制約はなく、市販のガラス板、ポリカーボネート樹脂板、アクリル樹脂板などを使用することができる。 The materials of the transparent glass plate and the transparent resin plate are not particularly limited, and commercially available glass plates, polycarbonate resin plates, acrylic resin plates and the like can be used.

また、前記積層体の形態としては特に制約はなく、透明ガラス板/樹脂組成物/透明ガラス板、透明樹脂板/樹脂組成物/透明樹脂板、透明ガラス板/樹脂組成物/透明樹脂板などの形態を例示することができる。また、樹脂組成物と透明ガラス板の間および樹脂組成物と透明樹脂板の間には、それ以外の透明樹脂層を設けることもできる。 Further, the form of the laminate is not particularly limited, and a transparent glass plate / resin composition / transparent glass plate, a transparent resin plate / resin composition / transparent resin plate, a transparent glass plate / resin composition / transparent resin plate, etc. The form of is illustrated. Further, other transparent resin layers may be provided between the resin composition and the transparent glass plate and between the resin composition and the transparent resin plate.

本発明の樹脂組成物は、温度感応性調光材料としては、夏季と冬季で異なった光線透過性能が要求され、さらに高い保温性が必要な農業用フィルムとして最も好適に使用されるが、他にも住居用資材、および自動車用資材などとしても好適に使用することができる。 The resin composition of the present invention is most preferably used as a temperature-sensitive dimming material as an agricultural film that requires different light transmission performance in summer and winter and further requires high heat retention. It can also be suitably used as a material for housing and a material for automobiles.

また本発明の樹脂組成物は、湿度感応性調光材料としては、湿度によって内容物の視認性が変化し容器内の湿度を一目で把握することのできる包装容器として使用することができる。 Further, the resin composition of the present invention can be used as a humidity-sensitive dimming material as a packaging container in which the visibility of the contents changes depending on the humidity and the humidity inside the container can be grasped at a glance.

本発明の樹脂組成物は、環境の温度によって光線透過性が変化する性質を有し、さらに高い保温性を有するため、これを使用した農業用フィルムや住居用資材、自動車用資材は特に冬場の保温性に優れ、なおかつ夏場においても温度上昇抑制の効果が期待できる。 Since the resin composition of the present invention has a property that the light transmittance changes depending on the temperature of the environment and further has a high heat retention property, the agricultural film, the housing material, and the automobile material using the resin composition are especially in winter. It has excellent heat retention and can be expected to have the effect of suppressing temperature rise even in the summer.

また本発明の樹脂組成物は、湿度によって光線透過性が変化する性質を有するため、これを使用した防湿包装や農業用フィルムとしての利用が期待できる。 Further, since the resin composition of the present invention has a property that the light transmittance changes depending on the humidity, it can be expected to be used as a moisture-proof packaging or an agricultural film using the resin composition.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
(1)物性評価方法
以下に、各物性の評価方法を示す。
(1−1)光線透過性
厚み1mmのプレス板を評価用試料とし、試料は各々の測定条件に設定された恒温恒湿槽で1時間以上状態調整を行った。状態調整は、5℃×20%Rh、25℃×20%Rh、45℃×20%Rh、45℃×50%Rh、45℃×90%Rhの5条件で行った。その後恒温恒湿槽から取り出して直ちに、文字の印刷された紙と試料を間隔が7mmとなるよう平行に配置した。試料を通して紙の文字を目視し、その見え方で光線透過性を判定した。以下にその基準を示す。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
(1) Evaluation method of physical properties The evaluation methods of each physical property are shown below.
(1-1) Light transmission A press plate having a thickness of 1 mm was used as an evaluation sample, and the sample was adjusted for 1 hour or more in a constant temperature and humidity chamber set for each measurement condition. The state adjustment was performed under five conditions of 5 ° C. × 20% Rh, 25 ° C. × 20% Rh, 45 ° C. × 20% Rh, 45 ° C. × 50% Rh, and 45 ° C. × 90% Rh. Immediately after taking out from the constant temperature and humidity chamber, the paper on which the characters were printed and the sample were arranged in parallel so that the distance between them was 7 mm. The letters on the paper were visually observed through the sample, and the light transmission was judged by the appearance. The criteria are shown below.

5:クリアに判読可能
4:判読可能だが、若干かすむ
3:判読可能
2:文字と認識できるが、判読不可
1:文字と認識できない
0:不透明
(1−2)保温性
厚み0.15mmのプレスフィルムを評価用試料とし、パーキン・エルマー社製赤外分光光度計SpectrumOneを用いて赤外吸収スペクトルを測定した。各波長の赤外線吸収率に15℃の黒体放射の輝度を乗じて規格化し、400〜2000cm−1の波長範囲に亘って積算した。得られたエネルギーの黒体放射の輝度の総和に対する百分率を保温指数とし、下記基準に基づいて評価した。
5: Clearly readable 4: Clearly readable but slightly hazy 3: readable 2: Can be recognized as characters but not readable 1: Not recognizable as characters 0: Opaque (1-2) Heat retention Press with a thickness of 0.15 mm Using the film as an evaluation sample, the infrared absorption spectrum was measured using an infrared spectrophotometer SpectrumOne manufactured by PerkinElmer. The infrared absorptivity of each wavelength was standardized by multiplying the brightness of blackbody radiation at 15 ° C., and integrated over a wavelength range of 400 to 2000 cm- 1 . The percentage of the obtained energy to the total brightness of blackbody radiation was used as the heat retention index and evaluated based on the following criteria.

○:保温指数 65%以上
△:保温指数 55%以上65%未満
×:保温指数 55%未満
(1−3)成形性
本発明の組成物を用いて成形した厚み1mmのプレス板を目視で観察し、光線透過性にムラが認められた場合は×、ムラがない場合を○とした。
(2)材料
実施例および比較例に用いた材料は、以下のとおりである。
(2−1)エチレン・酢酸ビニル共重合体(A)
A−1:エチレン・酢酸ビニル共重合体(商品名)「ウルトラセン634」(東ソー(株)製) 酢酸ビニル含量26重量%、190℃で測定したメルトフローレート(以下、MFR)4.3g/10分、25℃における屈折率1.489
A−2:エチレン・酢酸ビニル共重合体(商品名)「ウルトラセン626」(東ソー(株)製) 酢酸ビニル含量15重量%、MFR3.0g/10分、25℃における屈折率1.498
なお、屈折率はJIS K7142 A法に準拠し、1−ブロモナフタレンを接触液としてアッベ屈折計NAR−1T(アタゴ社製)を用いて、25℃、50%Rhの条件下で測定した。
各々の材料の性状を、表1にまとめた。
◯: Heat retention index 65% or more Δ: Heat retention index 55% or more and less than 65% ×: Heat retention index less than 55% (1-3) Formability A 1 mm thick press plate molded using the composition of the present invention is visually observed. However, when unevenness was observed in the light transmittance, it was evaluated as x, and when there was no unevenness, it was evaluated as ◯.
(2) Materials The materials used in Examples and Comparative Examples are as follows.
(2-1) Ethylene-vinyl acetate copolymer (A)
A-1: Ethylene-vinyl acetate copolymer (trade name) "Ultrasen 634" (manufactured by Tosoh Corporation) Vinyl acetate content 26% by weight, melt flow rate measured at 190 ° C (hereinafter, MFR) 4.3 g Refractive index 1.489 at 25 ° C for / 10 minutes
A-2: Ethylene-vinyl acetate copolymer (trade name) "Ultrasen 626" (manufactured by Tosoh Corporation) Vinyl acetate content 15% by weight, MFR 3.0 g / 10 minutes, refractive index at 25 ° C. 1.448
The refractive index was measured in accordance with the JIS K7142 A method under the conditions of 25 ° C. and 50% Rh using an Abbe refractometer NAR-1T (manufactured by Atago Co., Ltd.) using 1-bromonaphthalene as a contact liquid.
The properties of each material are summarized in Table 1.

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(2−2)ビニルアルコール系重合体(B)およびその他の材料
B−1:ポリビニルアルコール(商品名)「ポバールCP−1000」((株)クラレ製) エチレン含有率0モル%、ガラス転移点55℃、25℃における屈折率1.501
B−2:エチレン・ビニルアルコール共重合体(商品名)「エバールE105B」((株)クラレ製) エチレン含有率44モル%、ガラス転移点53℃、25℃における屈折率1.524
B−3:エチレン・ビニルアルコール共重合体(商品名)「エバールF171B」((株)クラレ製) エチレン含有率32モル%、ガラス転移点57℃、25℃における屈折率1.529
B−4:低密度ポリエチレン(商品名)「ペトロセン203」(東ソー(株)製) エチレン含有率100モル%、ガラス転移点−20℃、25℃における屈折率1.512
B−5:ポリメタクリル酸メチル樹脂(商品名)「パラペット G1000」(クラレ(株)製) ガラス転移点100℃、25℃における屈折率1.493
各々の材料の性状を、表2にまとめた。
(2-2) Vinyl alcohol polymer (B) and other materials B-1: Polyvinyl alcohol (trade name) "Poval CP-1000" (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) Ethylene content 0 mol%, glass transition point Refractive index 1.501 at 55 ° C and 25 ° C
B-2: Ethylene vinyl alcohol copolymer (trade name) "EVAL E105B" (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) Ethylene content 44 mol%, refractive index 1.524 at glass transition point 53 ° C and 25 ° C
B-3: Ethylene vinyl alcohol copolymer (trade name) "EVAL F171B" (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) Ethylene content 32 mol%, refractive index at glass transition points 57 ° C and 25 ° C 1.529
B-4: Low-density polyethylene (trade name) "Petrosen 203" (manufactured by Tosoh Corporation) Ethylene content 100 mol%, refractive index at glass transition point -20 ° C and 25 ° C 1.512
B-5: Polymethyl methacrylate resin (trade name) "Parapet G1000" (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) Refractive index 1.493 at glass transition points 100 ° C and 25 ° C
The properties of each material are summarized in Table 2.

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(2−3)オリゴマー(C)
C−1:水添石油樹脂(商品名)「アルコンP100」(荒川化学(株)製) 軟化点100℃
C−2:水添テルペン樹脂(商品名)「クリアロンP100」(ヤスハラケミカル(株)製) 軟化点100℃
(2−4)ポリビニルアルコール系重合体以外のポリオール(D)
D−1:トリメチロールプロパン(和光純薬工業(株)製) SP値13.6cal1/2・cm−3/2、分子量134g/mol
D−2:ジエチレングリコール(和光純薬工業(株)製) SP値12.1cal1/2・cm−3/2、分子量106g/mol
〔実施例1〕
A−1 90重量%とB−1 10重量%を、200℃に保持したミキサー((株)東洋精機製作所製 ラボプラストミル30C−150にR−100ミキサーを接続)に投入し、回転数30rpmで10分間混練した。混練後の樹脂組成物は、溶融したまま取り出した後に大気中で冷却した。これを180℃で厚み1mmの板にプレス成形して光線透過性と成形性の評価用試料とした。また、180℃で厚み0.15mmの板にプレス成形して保温性の評価用試料とした。
(2-3) Oligomer (C)
C-1: Hydrogenated petroleum resin (trade name) "Alcon P100" (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) Softening point 100 ° C
C-2: Hydrogenated terpene resin (trade name) "Clearon P100" (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) Softening point 100 ° C
(2-4) polyol (D) other than polyvinyl alcohol-based polymer
D-1: Trimethylolpropane (Wako Pure Chemical Industries (Ltd.)) SP value 13.6cal 1/2 · cm -3/2, molecular weight 134 g / mol
D-2: diethylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (Ltd.)) SP value 12.1cal 1/2 · cm -3/2, molecular weight 106g / mol
[Example 1]
90% by weight of A-1 and 10% by weight of B-1 were put into a mixer held at 200 ° C. (R-100 mixer was connected to Labplast Mill 30C-150 manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), and the rotation speed was 30 rpm. Kneaded for 10 minutes. The kneaded resin composition was taken out while being melted and then cooled in the air. This was press-molded on a plate having a thickness of 1 mm at 180 ° C. to prepare a sample for evaluation of light transmittance and moldability. Further, it was press-molded on a plate having a thickness of 0.15 mm at 180 ° C. to prepare a sample for evaluation of heat retention.

この試料を、(1−1)〜(1−3)に示した方法で性能評価を行った。結果を表3に示す。 The performance of this sample was evaluated by the methods shown in (1-1) to (1-3). The results are shown in Table 3.

〔実施例2〕
A−1の代わりにA−2を使用した以外は、実施例1と同様の方法で試料の調製および評価を行った。結果を表3に示す。
[Example 2]
Samples were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that A-2 was used instead of A-1. The results are shown in Table 3.

〔実施例3〕
A−2の配合比率を70重量%に、B−1の配合比率を30重量%に変更した以外は、実施例2と同様の方法で試料の調製および評価を行った。結果を表3に示す。
[Example 3]
Samples were prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that the compounding ratio of A-2 was changed to 70% by weight and the compounding ratio of B-1 was changed to 30% by weight. The results are shown in Table 3.

〔実施例4〕
B−1の代わりにB−2を使用した以外は、実施例2と同様の方法で試料の調製および評価を行った。結果を表3に示す。
[Example 4]
Samples were prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that B-2 was used instead of B-1. The results are shown in Table 3.

〔実施例5〕
B−1の代わりにB−3を使用した以外は、実施例2と同様の方法で試料の調製および評価を行った。結果を表3に示す。
[Example 5]
Samples were prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that B-3 was used instead of B-1. The results are shown in Table 3.

〔実施例6〕
A−2 90重量%とB−2 10重量%からなる混合物100重量部に対し、C−1を20重量部配合して混練した以外は、実施例1と同様の方法で試料の調製および評価を行った。結果を表3に示す。
[Example 6]
Preparation and evaluation of a sample by the same method as in Example 1 except that 20 parts by weight of C-1 was mixed and kneaded with respect to 100 parts by weight of a mixture consisting of 90% by weight of A-2 and 10% by weight of B-2. Was done. The results are shown in Table 3.

〔実施例7〕
C−1の代わりにC−2を使用した以外は、実施例6と同様の方法で試料の調製および評価を行った。結果を表3に示す。
[Example 7]
Samples were prepared and evaluated in the same manner as in Example 6 except that C-2 was used instead of C-1. The results are shown in Table 3.

〔実施例8〕
A−2 90重量%とB−2 10重量%からなる混合物100重量部に対し、D−1を5重量部配合して混練した以外は、実施例1と同様の方法で試料の調製および評価を行った。結果を表3に示す。
[Example 8]
Sample preparation and evaluation in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight of D-1 was mixed with 100 parts by weight of the mixture consisting of 90% by weight of A-2 and 10% by weight of B-2 and kneaded. Was done. The results are shown in Table 3.

〔実施例9〕
D−1の代わりにD−2を使用した以外は、実施例8と同様の方法で試料の調製および評価を行った。結果を表3に示す。
[Example 9]
Samples were prepared and evaluated in the same manner as in Example 8 except that D-2 was used instead of D-1. The results are shown in Table 3.

Figure 0006801311
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〔比較例1〕
A−2の配合比率を100重量%とし、B−1を配合しなかった以外は、実施例2と同様の方法で試料の調製および評価を行った。結果を表4に示す。5℃と45℃の光線透過性の差がなく感温性調光性能が認められなかった。また、湿度感応性調光性能も認められなかった。さらに保温性が低かった。
[Comparative Example 1]
Samples were prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that the compounding ratio of A-2 was 100% by weight and B-1 was not compounded. The results are shown in Table 4. There was no difference in light transmission between 5 ° C and 45 ° C, and no temperature-sensitive dimming performance was observed. In addition, humidity-sensitive dimming performance was not observed. Furthermore, the heat retention was low.

〔比較例2〕
A−2の配合比率を30重量%とし、B−1の配合比率を70重量%に変更した以外は、実施例2と同様の方法で試料の調製および評価を行った。結果を表4に示す。成形性が悪化した。
[Comparative Example 2]
Samples were prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that the compounding ratio of A-2 was set to 30% by weight and the compounding ratio of B-1 was changed to 70% by weight. The results are shown in Table 4. Moldability deteriorated.

〔比較例3〕
B−1の代わりにB−4を使用した以外は、実施例2と同様の方法で試料の調製および評価を行った。結果を表4に示す。5℃と45℃の光線透過性の差がなく、感温性調光性能が認められなかった。また湿度感応性調光性能も認められなかった。さらに保温性が低かった。
[Comparative Example 3]
Samples were prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that B-4 was used instead of B-1. The results are shown in Table 4. There was no difference in light transmission between 5 ° C and 45 ° C, and no temperature-sensitive dimming performance was observed. In addition, humidity-sensitive dimming performance was not observed. Furthermore, the heat retention was low.

〔比較例4〕
B−1の代わりにB−5を使用した以外は、実施例1と同様の方法で試料の調製および評価を行った。結果を表4に示す。保温性が低かった。また25℃以下での感温性調光性能が認められなかった。さらに湿度感応性調光性能も認められなかった。
[Comparative Example 4]
Samples were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that B-5 was used instead of B-1. The results are shown in Table 4. The heat retention was low. Moreover, the temperature-sensitive dimming performance at 25 ° C. or lower was not observed. Furthermore, no humidity-sensitive dimming performance was observed.

Figure 0006801311
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Claims (6)

酢酸ビニル含有率が5〜50重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体(A)50〜99重量%と、エチレン含有率が50モル%未満であるビニルアルコール系重合体(B)50〜1重量%((A)と(B)の合計は100重量%)を含む樹脂組成物であって、25℃におけるエチレン・酢酸ビニル共重合体(A)とビニルアルコール系重合体(B)の屈折率の差が0〜0.040であり、エチレン・酢酸ビニル共重合体(A)とビニルアルコール系重合体(B)を含む樹脂組成物100重量部((A)と(B)の合計は100重量部)に対して、さらに脂環構造および/または芳香族環状構造を有するオリゴマー(C)を0.1〜30重量部含有することを特徴とする樹脂組成物。 Ethylene-vinyl acetate copolymer (A) 50 to 99% by weight having a vinyl acetate content of 5 to 50% by weight, and vinyl alcohol polymer (B) having an ethylene content of less than 50 mol% by 50 to 1 weight. % (The total of (A) and (B) is 100% by weight), and the refractive index of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) and the vinyl alcohol-based polymer (B) at 25 ° C. difference from 0 to 0.040 der of is, the sum of the ethylene-vinyl acetate copolymer (a) and 100 parts by weight of the resin composition containing a vinyl alcohol polymer (B) and ((a) (B) is per 100 parts by weight), more alicyclic structure and / or aromatic resin composition characterized that you containing 0.1-30 parts by weight of oligomer (C) having a cyclic structure. ビニルアルコール系重合体(B)が、ポリビニルアルコール樹脂またはエチレン・ビニルアルコール共重合体であることを特徴とする、請求項1に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to claim 1, wherein the vinyl alcohol-based polymer (B) is a polyvinyl alcohol resin or an ethylene / vinyl alcohol copolymer. ビニルアルコール系重合体(B)のガラス転移点が40℃以上であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to claim 1 or 2, wherein the vinyl alcohol-based polymer (B) has a glass transition point of 40 ° C. or higher. エチレン・酢酸ビニル共重合体(A)とビニルアルコール系重合体(B)を含む樹脂組成物100重量部((A)と(B)の合計は100重量部)に対して、さらにSP値が9〜18cal1/2・cm−3/2であるビニルアルコール系重合体以外のポリオール(D)を0.1〜10重量部含有することを特徴とする請求項1乃至3いずれか一項に記載の樹脂組成物。 The SP value is further increased with respect to 100 parts by weight of the resin composition containing the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) and the vinyl alcohol-based polymer (B) (the total of (A) and (B) is 100 parts by weight) . 9~18cal 1/2 · cm -3/2 and a vinyl alcohol polymer other than polyol (D) to any one of claims 1 to 3 any one, characterized in that it contains 0.1 to 10 parts by weight The resin composition described. 請求項1乃至4いずれか一項に記載の樹脂組成物からなる層を少なくとも1層含むことを特徴とするフィルム。 A film comprising at least one layer made of the resin composition according to any one of claims 1 to 4 . 請求項1乃至4いずれか一項に記載の樹脂組成物が、一対の透明ガラス板および/または透明樹脂板で挟持されてなることを特徴とする積層体。 A laminate according to any one of claims 1 to 4, wherein the resin composition is sandwiched between a pair of transparent glass plates and / or transparent resin plates.
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