JP6783980B2 - Composition for heat and vibration isolator, manufacturing method of heat and vibration isolator and heat and vibration isolator - Google Patents
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Description
本発明は、耐熱防振材用組成物、耐熱防振材の製造方法及び耐熱防振材に関する。
The present invention is resistant vibration-proof material composition, a process for producing and heat proof material of the heat-resistant vibration-proof material.
スチレン系エラストマーに、パラフィン系オイル等からなる軟化剤が添加されたエラストマー組成物が知られている（例えば、特許文献１）。この種のエラストマー組成物は、柔軟性、圧縮永久歪、振動吸収性等に優れ、緩衝材、衝撃吸収材等の様々な用途で用いられている。 An elastomer composition in which a softener made of paraffinic oil or the like is added to a styrene-based elastomer is known (for example, Patent Document 1). This type of elastomer composition is excellent in flexibility, compression set, vibration absorption and the like, and is used in various applications such as a cushioning material and a shock absorbing material.
この種のエラストマー組成物で利用される軟化剤は、スチレン系エラストマー等と比べて低分子量である。そのため、この種のエラストマー組成物では、軟化剤が滲出等するため耐熱性が十分でなく、高温条件下（例えば、１００℃）における圧縮永久歪が大きくなってしまう等の問題があった。 The softener used in this type of elastomer composition has a lower molecular weight than that of a styrene-based elastomer or the like. Therefore, this type of elastomer composition has a problem that the heat resistance is not sufficient because the softening agent exudes and the like, and the compression set becomes large under high temperature conditions (for example, 100 ° C.).
また、この種のエラストマー組成物において、柔軟性を確保等するために軟化剤を多く添加した場合、エラストマー組成物の成形性（特に、離型性）が悪くなることがあった。特に、耐熱性の向上等を目的として、沸点の高い（粘度の高い）軟化剤を用いると、エラストマー組成物の成形性がより悪くなってしまう。 Further, in this type of elastomer composition, when a large amount of softening agent is added in order to ensure flexibility or the like, the moldability (particularly, mold releasability) of the elastomer composition may deteriorate. In particular, if a softener having a high boiling point (high viscosity) is used for the purpose of improving heat resistance, the moldability of the elastomer composition becomes worse.
本発明の目的は、耐熱性、成形性に優れる耐熱防振材等を提供することである。 An object of the present invention is to provide a heat-resistant vibration-proof material having excellent heat resistance and moldability.
本発明の組成物は、スチレン系エラストマーと、パラフィン系プロセスオイルと、オレフィン系樹脂と、有機過酸化物からなる架橋剤と、架橋助剤と、酸化防止剤と、水酸化マグネシウムからなる粒子が高級脂肪酸で表面処理されてなる表面処理型フィラーとを有し、前記パラフィン系プロセスオイルは、動粘度（４０℃）が３００ｍｍ２／ｓ以上であり、前記スチレン系エラストマー１００質量部に対して、前記パラフィン系プロセスオイルが４０５〜４８５質量部、前記オレフィン系樹脂が９〜１３質量部、前記架橋剤が５〜７質量部、前記架橋助剤が１３〜１５質量部、前記酸化防止剤が３〜４質量部、前記表面処理型フィラーが１５〜２５質量部の割合でそれぞれ配合されている。 The composition of the present invention comprises particles composed of a styrene-based elastomer, a paraffin-based process oil, an olefin-based resin, a cross-linking agent composed of an organic peroxide, a cross-linking aid, an antioxidant, and magnesium hydroxide. It has a surface-treated filler prepared by surface-treating with a higher fatty acid, and the paraffin-based process oil has a kinematic viscosity (40 ° C.) of 300 mm 2 / s or more, and is based on 100 parts by mass of the styrene-based elastomer. The paraffin-based process oil is 405 to 485 parts by mass, the olefin resin is 9 to 13 parts by mass, the cross-linking agent is 5 to 7 parts by mass, the cross-linking aid is 13 to 15 parts by mass, and the antioxidant is 3. ~ 4 parts by mass and the surface treatment type filler are blended in a ratio of 15 to 25 parts by mass, respectively.
前記組成物において、前記スチレン系エラストマーが、ポリスチレン−ポリ（エチレン−エチレン／プロピレン）ブロック−ポリスチレンブロックコポリマーが好ましい。 In the composition, the styrene-based elastomer is preferably polystyrene-poly (ethylene-ethylene / propylene) block-polystyrene block copolymer.
前記組成物において、前記表面処理型フィラーの平均粒径が０．５μｍ〜５μｍが好ましい。 In the composition, the average particle size of the surface-treated filler is preferably 0.5 μm to 5 μm.
前記組成物において、前記架橋助剤が、多官能（メタ）アクリレート化合物からなるものが好ましい。 In the composition, it is preferable that the cross-linking aid is composed of a polyfunctional (meth) acrylate compound.
また、本発明の耐熱防振材の製造方法は、前記何れかの組成物を利用して耐熱防振材を製造する耐熱防振材の製造方法であって、前記組成物を混錬する混錬工程と、混錬後の前記組成物を、加熱成形する成形工程を備える。 Further, the method for producing a heat-resistant vibration-proof material of the present invention is a method for producing a heat-resistant vibration-proof material using any of the above compositions, and is a mixing method in which the composition is kneaded. It includes a smelting step and a molding step of heat-molding the kneaded composition.
また、本発明の耐熱防振材は、前記何れかの組成物の加熱成形物からなり、アスカーＦＰ硬度が８５以下、圧縮永久歪（１２０℃で２２時間加熱後）が８５％以下である。 The heat-resistant anti-vibration material of the present invention comprises a heat-molded product having any of the above compositions, and has an Asker FP hardness of 85 or less and a compression set (after heating at 120 ° C. for 22 hours) of 85% or less.
前記耐熱防振材において、１００℃で２０００時間経過後の共振周波数の増加率が１０％以下であることが好ましい。 In the heat-resistant vibration isolator, the rate of increase in the resonance frequency after 2000 hours at 100 ° C. is preferably 10% or less.
本発明によれば、耐熱性、成形性に優れる耐熱防振材等を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a heat-resistant vibration-proof material having excellent heat resistance and moldability.
（組成物）
本発明の組成物は、耐熱防振材を作製するための組成物（以下、耐熱防振材用組成物）である。耐熱防振材用組成物は、主として、スチレン系エラストマーと、パラフィン系プロセスオイルと、オレフィン系樹脂と、有機過酸化物からなる架橋剤と、架橋助剤と、酸化防止剤と、水酸化マグネシウムからなる粒子が高級脂肪酸で表面処理されてなる表面処理型フィラーとを備えている。
(Composition)
The composition of the present invention is a composition for producing a heat-resistant vibration-proof material (hereinafter, a composition for a heat-resistant vibration-proof material). The composition for heat-resistant vibration-proof material mainly contains a styrene-based elastomer, a paraffin-based process oil, an olefin-based resin, a cross-linking agent composed of an organic peroxide, a cross-linking aid, an antioxidant, and magnesium hydroxide. It is provided with a surface-treated filler in which particles composed of the above are surface-treated with a higher fatty acid.
（スチレン系エラストマー）
スチレン系エラストマーは、耐熱防振材を構成する主材料の１つである。なお、耐熱防振材において、スチレン系エラストマーは、架橋剤及び架橋助剤の作用により、部分的に架橋された状態となっている。
(Styrene-based elastomer)
The styrene-based elastomer is one of the main materials constituting the heat-resistant vibration-proof material. In the heat-resistant vibration-proof material, the styrene-based elastomer is partially crosslinked by the action of the cross-linking agent and the cross-linking aid.
スチレン系エラストマーとしては、例えば、ポリスチレン−ポリ（エチレン−エチレン／プロピレン）ブロック−ポリスチレンブロックコポリマー（ＳＥＥＰＳ）、ポリスチレン−ポリ（エチレン／プロピレン）−ポリスチレンブロックコポリマー（ＳＥＰＳ）、ポリスチレン−ポリ（エチレン／プロピレン）ブロックコポリマー（ＳＥＰ）、ポリスチレン−ポリ（エチレン／ブチレン）−ポリスチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、ポリスチレン−ポリブタジエンブロックコポリマー（ＳＢＣ）、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロックコポリマー（ＳＩＳ）等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて使用されてもよい。 Examples of styrene-based elastomers include polystyrene-poly (ethylene-ethylene / propylene) block-polystyrene block copolymer (SEEPS), polystyrene-poly (ethylene / propylene) -polystyrene block copolymer (SEPS), and polystyrene-poly (ethylene / propylene). ) Block copolymer (SEP), polystyrene-poly (ethylene / butylene) -polystyrene block copolymer (SEBS), polystyrene-polybutadiene block copolymer (SBC), polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymer (SIS) and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
上市されているスチレン系エラストマー（例えば、ＳＥＥＰＳ）としては、商品名「セプトン４０５５」（株式会社クラレ製）、商品名「セプトン４０７７」（株式会社クラレ製）、商品名「セプトン４０９９」（株式会社クラレ製）等が挙げられる。 The styrene-based elastomers (for example, SEEPS) on the market include the product name "Septon 4055" (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), the product name "Septon 4077" (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and the product name "Septon 4099" (manufactured by Kuraray Co., Ltd.). (Made by Kuraray) and the like.
なお、スチレン系エラストマーは、スチレンブロックが反応架橋型でないことが好ましい。スチレンブロックが反応架橋型（例えば、商品名「セプトンＶ」シリーズ（株式会社クラレ製））であると、架橋剤、及び架橋助剤の作用によって、架橋し過ぎる場合がある。 The styrene-based elastomer preferably has a styrene block that is not a reaction-crosslinked type. If the styrene block is a reaction-crosslinking type (for example, trade name "Septon V" series (manufactured by Kuraray Co., Ltd.)), it may be excessively crosslinked by the action of the cross-linking agent and the cross-linking aid.
（パラフィン系プロセスオイル）
パラフィン系プロセスオイルは、耐熱防振材を構成する主材料の１つであり、耐熱防振材に柔軟性等を付与する。パラフィン系プロセスオイルとしては、動粘度（４０℃）が３００ｍｍ２／ｓ以上であるものが使用される。なお、動粘度（４０℃）の上限は、特に制限はないが、例えば、４００ｍｍ２／ｓ以下である。
(Paraffin-based process oil)
Paraffin-based process oil is one of the main materials constituting the heat-resistant vibration-proof material, and imparts flexibility and the like to the heat-resistant vibration-proof material. As the paraffin-based process oil, one having a kinematic viscosity (40 ° C.) of 300 mm 2 / s or more is used. The upper limit of the kinematic viscosity (40 ° C.) is not particularly limited, but is, for example, 400 mm 2 / s or less.
上市されているパラフィン系プロセスオイルとしては、例えば、商品名「ＰＷ−３８０」（動粘度（４０℃）＝３８０ｍｍ２／ｓ、出光興産株式会社製）等が挙げられる。 Examples of the paraffin-based process oil on the market include the trade name "PW-380" (kinematic viscosity (40 ° C.) = 380 mm 2 / s, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.).
耐熱防振材用組成物において、パラフィン系プロセスオイルは、スチレン系エラストマー１００質量部に対して、４０５〜４８５質量部の割合で配合される。パラフィン系プロセスオイルの配合量が多すぎると、圧縮永久歪の値が大きくなり、また、耐熱防振材の硬度が高くなってしまう。 In the composition for heat-resistant vibration-proof material, the paraffin-based process oil is blended in a ratio of 405 to 485 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene-based elastomer. If the amount of the paraffin-based process oil is too large, the value of the compression set becomes large and the hardness of the heat-resistant vibration isolator becomes high.
（オレフィン系樹脂）
オレフィン系樹脂は、エチレン、プロピレン、ブテン等のオレフィン類の単独重合体若しくは共重合体、又はこれらのオレフィン類と共重合可能な単量体成分との共重合体からなる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン‐酢酸ビニル共重合体、エチレン‐アクリル酸エチル共重合体、エチレン‐アクリル酸共重合体、エチレン‐メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン‐プロピレン共重合体、エチレン‐ブテン共重合体等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて使用されてもよい。なお、オレフィン系樹脂としては、スチレン系エラストマー等に対する溶解性、耐熱性等の観点より、ポリプロピレンが好ましい。
(Olefin resin)
The olefin resin is composed of a homopolymer or copolymer of olefins such as ethylene, propylene and butene, or a copolymer of these olefins and a copolymerizable monomer component. Specifically, polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-α-olefin copolymer weight. Examples thereof include coalescence, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer and the like. These may be used alone or in combination of two or more. As the olefin resin, polypropylene is preferable from the viewpoint of solubility in styrene elastomer and the like, heat resistance and the like.
耐熱防振材用組成物において、オレフィン系樹脂は、スチレン系エラストマー１００質量部に対して、９〜１３質量部の割合で配合される。オレフィン系樹脂の配合量が多すぎると、混錬性（離型性）等が損なわれる場合があり、オレフィン系樹脂の配合量が少なすぎると、耐熱性等が損なわれる場合がある。 In the composition for heat-resistant vibration-proof material, the olefin-based resin is blended in a ratio of 9 to 13 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene-based elastomer. If the blending amount of the olefin resin is too large, the kneadability (releasability) and the like may be impaired, and if the blending amount of the olefin resin is too small, the heat resistance and the like may be impaired.
（架橋剤）
架橋剤は、有機過酸化物からなり、所定の温度以上に加熱されるとラジカルを発生して、スチレン系エラストマー同士を部分的に架橋させる。架橋剤としては、例えば、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゼン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて使用されてもよい。架橋剤としては、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３が好ましい。
(Crosslinking agent)
The cross-linking agent is composed of an organic peroxide, and when heated to a predetermined temperature or higher, it generates radicals to partially cross-link the styrene-based elastomers. Examples of the cross-linking agent include 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,5,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, and di-t-butylper. Oxide, t-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, α, α-bis (t-butylperoxy) -p-diisopropylbenzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) Hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) -hexin-3, benzoyl peroxide, t-butylperoxybenzene, t-butylperoxymaleic acid, t-butylperoxyisopropyl Examples thereof include carbonate and t-butylperoxybenzoate. These may be used alone or in combination of two or more. As the cross-linking agent, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) -hexyne-3 is preferable.
耐熱防振材用組成物において、架橋剤は、スチレン系エラストマー１００質量部に対して、５〜７質量部の割合で配合される。架橋剤の配合量が多すぎると、耐熱防振材が硬くなりすぎて成形することができない場合等があり、また、架橋剤の配合量が少なすぎると、耐熱性等が損なわれる場合がある。 In the composition for heat-resistant vibration-proof material, the cross-linking agent is blended in a ratio of 5 to 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene-based elastomer. If the amount of the cross-linking agent is too large, the heat-resistant and vibration-proof material may become too hard to be molded, and if the amount of the cross-linking agent is too small, the heat resistance and the like may be impaired. ..
（架橋助剤）
架橋助剤は、架橋剤と併用され、スチレン系エラストマー同士の架橋を促す等の機能を備える。架橋助剤としては、例えば、トリアリルシアヌレート、トリメタリルイソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリルホルマール、トリアリルトリメリテート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジプロパギルテレフタレート、ジアリルフタレート、テトラアリルテレフタレートアミド、トリアリルホスフェート、ビスマレイミド、フッ素化トリアリルイソシアヌレート（１，３，５−トリス（２，３，３−トリフルオロ−２−プロペニル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン）、トリス（ジアリルアミン）−Ｓ−トリアジン、亜リン酸トリアリル、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、１，６−ジビニルドデカフルオロヘキサン、ヘキサアリルホスホルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリルフタルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリルマロンアミド、トリビニルイソシアヌレート、２，４，６−トリビニルメチルトリシロキサン、トリ（５−ノルボルネン−２−メチレン）シアヌレート、トリアリルホスファイト等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて使用されてもよい。なお、架橋助剤としては、トリメタリルイソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の多官能（メタ）アクリレート化合物が好ましく、特にトリアリルイソシアヌレートが好ましい。
(Crosslinking aid)
The cross-linking aid is used in combination with the cross-linking agent and has a function of promoting cross-linking between styrene-based elastomers. Examples of the cross-linking aid include triallyl cyanurate, trimetalyl isocyanurate, triallyl isocyanurate, triacylformal, triallyl trimellitate, N, N'-m-phenylene bismaleimide, dipropagil terephthalate, and diallyl. Phtalate, tetraallyl terephthalate amide, triallyl phosphate, bismaleimide, fluorinated triallyl isocyanurate (1,3,5-tris (2,3,3-trifluoro-2-propenyl) -1,3,5-triazine) -2,4,6-trione), tris (diallylamine) -S-triazine, triallyl phosphite, N, N-diallylacrylamide, 1,6-divinyldodecafluorohexane, hexaallyl phosphoramide, N, N, N', N'-tetraallylphthalamide, N, N, N', N'-tetraallylmalonamide, trivinyl isocyanurate, 2,4,6-trivinylmethyltrisiloxane, tri (5-norbornen-2) -Methylene) cyanurate, triallyl phosphite and the like. These may be used alone or in combination of two or more. As the cross-linking aid, polyfunctional (meth) acrylate compounds such as trimetalyl isocyanurate and triallyl isocyanurate are preferable, and triallyl isocyanurate is particularly preferable.
耐熱防振材用組成物において、架橋助剤は、スチレン系エラストマー１００質量部に対して、１３〜１６．９質量部の割合で配合される。架橋助剤の配合量が多すぎると、成形性等が損なわれる場合等があり、また、架橋剤助剤の配合量が少なすぎると、耐熱性等が損なわれる場合がある。
In the composition for heat-resistant vibration-proof material, the cross-linking aid is blended in a ratio of 13 to 16.9 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene-based elastomer. If the amount of the cross-linking agent compounded is too large, the moldability and the like may be impaired, and if the amount of the cross-linking agent compounded is too small, the heat resistance and the like may be impaired.
なお、架橋助剤の配合量は、架橋剤の配合量に対して、１．９〜３．０倍であり、好ましくは、２．０〜２．８倍である。 The blending amount of the cross-linking aid is 1.9 to 3.0 times, preferably 2.0 to 2.8 times, the blending amount of the cross-linking agent.
（酸化防止剤）
酸化防止剤は、架橋剤等と併用され、耐熱防振材用組成物の酸化を防止する機能を備えている。酸化防止剤は、また、耐熱防振材の製造過程において、スチレン系エラストマーの架橋量を調節等する機能を備えている。酸化防止剤としては、例えば、構造中にフェノール系水酸基を含有するフェノール系酸化防止剤を使用することができる。フェノール系酸化防止剤としては、特にヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。
(Antioxidant)
The antioxidant is used in combination with a cross-linking agent or the like, and has a function of preventing oxidation of the composition for a heat-resistant vibration-proof material. The antioxidant also has a function of adjusting the amount of cross-linking of the styrene-based elastomer in the process of manufacturing the heat-resistant vibration-proof material. As the antioxidant, for example, a phenolic antioxidant containing a phenolic hydroxyl group in the structure can be used. As the phenolic antioxidant, a hindered phenolic antioxidant is particularly preferable.
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、ペンタエリトリトールテトラキス[３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）等が挙げられる。 Examples of the hindered phenolic antioxidant include pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and thiodiethylenebis [3- (3,5-di-). tert-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N'-hexane-1,6-diylbis [3-( 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide) and the like.
耐熱防振材用組成物において、酸化防止剤は、スチレン系エラストマー１００質量部に対して、３〜４質量部の割合で配合される。酸化防止剤の配合量が多すぎると、スチレン系エラストマーの架橋が十分に形成されず、耐熱防振材の耐熱性等が損なわれる場合等があり、また、酸化防止剤の配合量が少なすぎると、加熱処理後の耐熱防振材にオイルブリードが現れ、耐熱性等が損なわれる場合がある。 In the composition for heat-resistant vibration-proof material, the antioxidant is blended in a ratio of 3 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene-based elastomer. If the amount of the antioxidant is too large, the cross-linking of the styrene-based elastomer may not be sufficiently formed, the heat resistance of the heat-resistant vibration isolator may be impaired, and the amount of the antioxidant is too small. Then, oil bleeding may appear on the heat-resistant and vibration-proof material after the heat treatment, and the heat resistance and the like may be impaired.
（表面処理型フィラー）
表面処理型フィラーは、水酸化マグネシウムからなる粒子が高級脂肪酸で表面処理（コーティング処理）されたものからなる。水酸化マグネシウムをコーティングしている高級脂肪酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等が挙げられる。これらのうち、オレイン酸が好ましい。表面処理型フィラーの平均粒径は、０．５μｍ〜１．５μｍが好ましい。なお粒径は、レーザー回折法等によって求められる平均粒径Ｄ５０で示される。
(Surface treatment type filler)
The surface-treated filler is composed of particles made of magnesium hydroxide surface-treated (coated) with a higher fatty acid. Examples of higher fatty acids coated with magnesium hydroxide include palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and the like. Of these, oleic acid is preferred. The average particle size of the surface-treated filler is preferably 0.5 μm to 1.5 μm. The particle size is indicated by the average particle size D50 obtained by a laser diffraction method or the like.
耐熱防振材用組成物において、表面処理型フィラーは、スチレン系エラストマー１００質量部に対して、１５〜２５質量部の割合で配合される。表面処理型フィラーの配合量が多すぎると、耐熱性が損なわれて、加熱処理後の圧縮永久歪の値が高くなり、また硬度（ＦＰ）も高くなってしまう。また、面処理型フィラーの配合量が少なすぎると、組成物の混錬性が悪化し、耐熱性が損なわれてオイルブリードが発生する場合がある。 In the composition for heat-resistant vibration-proof material, the surface-treated filler is blended in a ratio of 15 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene-based elastomer. If the amount of the surface-treated filler compounded is too large, the heat resistance is impaired, the value of the compression set after the heat treatment becomes high, and the hardness (FP) also becomes high. Further, if the blending amount of the surface-treated filler is too small, the kneadability of the composition is deteriorated, the heat resistance is impaired, and oil bleeding may occur.
耐熱防振材用組成物は、本発明の目的を損なわない限り、更に、他の成分が配合されてもよい。他の成分としては、例えば、着色剤（顔料、染料等）、カーボンブラック、導電性フィラー、紫外線吸収剤、難燃剤、可塑剤、防腐剤、溶剤等が挙げられる。 The composition for heat-resistant vibration-proof material may further contain other components as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of other components include colorants (pigments, dyes, etc.), carbon black, conductive fillers, ultraviolet absorbers, flame retardants, plasticizers, preservatives, solvents, and the like.
（耐熱防振材の製造方法）
本発明の耐熱防振材の製造方法は、上述した耐熱防振材用組成物を利用して耐熱防振材を製造する方法である。耐熱防振材の製造方法は、耐熱防振材用組成物を混錬する混錬工程と、混錬後の耐熱防振材用組成物を、加熱成形する成形工程とを備える。
(Manufacturing method of heat-resistant vibration isolator)
The method for producing a heat-resistant and vibration-proof material of the present invention is a method for producing a heat-resistant and vibration-proof material using the above-mentioned composition for heat-resistant and vibration-proofing material. The method for producing the heat-resistant vibration-proof material includes a kneading step of kneading the composition for the heat-resistant vibration-proof material and a molding step of heat-molding the composition for the heat-resistant vibration-proof material after kneading.
（混錬工程）
混錬工程では、耐熱防振材用組成物が、所定の混錬装置（例えば、ラボプラストミル）を利用して、溶融混錬される。なお、混錬工程では、架橋剤が反応しないように、架橋剤の反応温度よりも低い温度で加熱される（架橋剤は、混錬工程での加熱温度よりも高い温度で反応するものが使用される）。混錬温度、混錬時間等の諸条件は、適宜、設定される。
(Kneading process)
In the kneading step, the heat-resistant and vibration-proof material composition is melt-kneaded using a predetermined kneading device (for example, a lab plast mill). In the kneading step, the cross-linking agent is heated at a temperature lower than the reaction temperature of the cross-linking agent so that the cross-linking agent does not react (the cross-linking agent used is one that reacts at a temperature higher than the heating temperature in the kneading step). Will be). Conditions such as kneading temperature and kneading time are set as appropriate.
（成形工程）
成形工程では、混錬後の耐熱防振材用組成物が、所定の成形装置（例えば、ホットプレス機）を利用して、加熱成形される。成形工程では、架橋剤の反応温度以上の温度で加熱される。
(Molding process)
In the molding step, the heat-resistant and vibration-proof material composition after kneading is heat-molded using a predetermined molding device (for example, a hot press machine). In the molding step, it is heated at a temperature equal to or higher than the reaction temperature of the cross-linking agent.
このように耐熱防振材用組成物がホットプレス成形（加熱成形）されると、耐熱防振材用組成物の硬化物からなる耐熱防振材が得られる。 When the heat-resistant and vibration-proofing material composition is hot-press molded (heat-molded) in this way, a heat-resistant and vibration-proofing material made of a cured product of the heat-resistant and vibration-proofing material composition can be obtained.
（耐熱防振材）
本発明の耐熱防振材は、耐熱性（オイルブリード抑制、圧縮永久歪の上昇抑制、硬度上昇抑制等）、成形性、柔軟性等に優れる。より具体的には、アスカーＦＰ硬度が８５以下であり、圧縮永久歪（１２０℃で２２時間加熱後）が８５％以下である。耐熱性に優れる本発明の耐熱防振材は、１００℃で２０００時間経過後の共振周波数の増加率が１０％以下（好ましくは、７％以下、より好ましくは５％以下）である。
(Heat and vibration isolator)
The heat-resistant vibration-proof material of the present invention is excellent in heat resistance (suppression of oil bleeding, suppression of increase in compression set, suppression of increase in hardness, etc.), moldability, flexibility and the like. More specifically, the Asker FP hardness is 85 or less, and the compression set (after heating at 120 ° C. for 22 hours) is 85% or less. The heat-resistant vibration-proof material of the present invention having excellent heat resistance has an increase rate of the resonance frequency of 10% or less (preferably 7% or less, more preferably 5% or less) after 2000 hours at 100 ° C.
なお、本発明の耐熱防振材用組成物は、混錬性、成形性（離型性）等に優れる。 The composition for heat-resistant vibration-proof material of the present invention is excellent in kneadability, moldability (release property), and the like.
〔実施例１〕
（組成物の作製）
スチレン系エラストマー（ＳＥＥＰＳ、商品名「セプトン４０５５」、株式会社クラレ製）１００質量部に対して、パラフィン系プロセスオイル（商品名「ＰＷ−３８０」、出光興産株式会社製）４０５質量部、ポリプロピレン（商品名「Ｊ２０２１ＧＲ」、株式会社プライムポリマー製）９．５５質量部、酸化防止剤（ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、商品名「＃１０１０」、ＢＡＳＦジャパン製）３．３７質量部、表面処理フィラー（平均粒子径約１μｍの水酸化マグネシウムの表面を、オレイン酸で処理したもの。商品名「Ｎ−４」、神島化学工業株式会社製）１９．７質量部、カーボンブラック（商品名「＃９００Ｂ」、三菱化学株式会社製）６質量部、架橋剤（有機過酸化物、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、商品名「パーヘキシン２５Ｂ−４０」、日油株式会社）５．６２質量部、及び架橋助剤（トリアリルイソシアヌレート、商品名「ＴＡＩＣ ＷＨ−６０」、日本化成株式会社製）を配合し、それらをラボプラストミル（型番：１５０Ｃ、株式会社東洋精機製作所製）を用いて混錬した（混錬工程）。混錬時の温度条件は、スチレン系エラストマー及びオレフィン系樹脂の溶融温度以上であり、かつ架橋剤の反応温度よりも低い温度である１８０℃に設定した。また、混錬時間は、５分間とした。
[Example 1]
(Preparation of composition)
Styrene-based elastomer (SEEPS, trade name "Septon 4055", manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 100 parts by mass, paraffin-based process oil (trade name "PW-380", manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) 405 parts by mass , polypropylene ( Product name "J2021GR", manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., 9.55 parts by mass, antioxidant (pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], product name "# 1010 ", manufactured by BASF Japan) 3.37 parts by mass, surface treatment filler (The surface of magnesium hydroxide with an average particle diameter of about 1 μm is treated with oleic acid. Product name" N-4 ", Kamishima Chemical Industry Co., Ltd. 19.7 parts by mass of carbon black (trade name "# 900B", manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), 6 parts by mass of cross-linking agent (organic peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t) -Butylperoxy) Hexin-3, trade name "Perhexin 25B-40", Nichiyu Co., Ltd.) 5.62 parts by mass, and cross-linking aid (triallyl isocyanurate, trade name "TAIC WH-60", Nippon Kasei (Made by Toyo Seiki Co., Ltd.) was blended and kneaded with them using a lab plastomer (model number: 150C, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) (kneading process). The temperature condition at the time of kneading was set to 180 ° C., which is a temperature equal to or higher than the melting temperature of the styrene-based elastomer and the olefin-based resin and lower than the reaction temperature of the cross-linking agent. The kneading time was 5 minutes.
（耐熱防振材の作製）
混錬後に得られた組成物は、先ず粗粉加工され、その後、プレス機を用いて粗粉状の組成物を、２００℃、予熱１分、加圧３分、圧力７ｔの条件で、ホットプレス成形（加熱成形）して、シート状の耐熱防振材を得た（成形工程）。
(Making heat-resistant vibration-proof material)
The composition obtained after kneading is first coarse-powdered, and then the coarse-powdered composition is heated using a press under the conditions of 200 ° C., preheating 1 minute,
〔実施例２〕
架橋助剤の配合量を、１６．９質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、組成物を作製し、更にその組成物を利用してシート状の耐熱防振材を得た。
[Example 2]
A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the cross-linking aid was changed to 16.9 parts by mass, and the composition was further used to form a sheet-shaped heat-resistant anti-vibration material. Obtained.
〔実施例３〕
スチレン系エラストマー（ＳＥＥＰＳ）を、商品名「セプトン４０７７」（株式会社クラレ製）１００質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、組成物を作製し、更にその組成物を利用してシート状の耐熱防振材を得た。
[Example 3]
A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the styrene-based elastomer (SEEPS) was changed to 100 parts by mass of the trade name "Septon 4077" (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and the composition was further used. Then, a sheet-shaped heat-resistant and vibration-proof material was obtained.
〔実施例４〕
スチレン系エラストマー（ＳＥＥＰＳ）を、商品名「セプトン４０９９」（株式会社クラレ製）１００質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、組成物を作製し、更にその組成物を利用してシート状の耐熱防振材を得た。
[Example 4]
A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the styrene-based elastomer (SEEPS) was changed to 100 parts by mass of the trade name "Septon 4099" (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and the composition was further used. Then, a sheet-shaped heat-resistant and vibration-proof material was obtained.
〔比較例１〜１１〕
比較例１〜１１の組成物を、表１に示される配合で、実施例１と同様にして、組成物を作製し、更にその組成物を利用してシート状の成形物を得た。
[Comparative Examples 1 to 11]
The compositions of Comparative Examples 1 to 11 were prepared in the same manner as in Example 1 with the formulations shown in Table 1, and the composition was further used to obtain a sheet-shaped molded product.
なお、表１に示される組成物の配合量は、「質量部」である。また、表１において、商品名「セプトン４０５５」は、「ＳＥＥＰＳ（１）」と表し、商品名「セプトン４０７７」は、「ＳＥＥＰＳ（２）」と表し、商品名「セプトン４０９９」は、「ＳＥＥＰＳ（３）」と表した。また、表１の「ステアリン酸Ｃａ」は、ステアリン酸カルシウムであり、商品名「ダイワックス」（淡南化学工業株式会社製）を用いた。 The blending amount of the composition shown in Table 1 is "part by mass". Further, in Table 1, the product name "Septon 4055" is represented by "SEEPS (1)", the product name "Septon 4077" is represented by "SEEPS (2)", and the product name "Septon 4099" is represented by "SEEPS". (3) ". Further, "Ca stearate" in Table 1 was calcium stearate, and the trade name "Daiwax" (manufactured by Tannan Chemical Industry Co., Ltd.) was used.
〔評価〕
（混錬性）
各実施例及び各比較例において、上述した組成物の混錬工程時の混錬性（離型性）を、目視で判定した。結果は、表１に示した。なお、表１において、混錬工程時のラボプラストミルに対する離型性が良い場合を「○」と表し、ラボプラストミルに対する離型性が悪い場合を「×」と表した。
[Evaluation]
(Mixability)
In each Example and each Comparative Example, the kneadability (release property) of the above-mentioned composition during the kneading step was visually determined. The results are shown in Table 1. In Table 1, the case where the releasability to the lab plast mill during the kneading process was good was represented by “◯”, and the case where the releasability to the lab plast mill was poor was represented by “x”.
（成形性）
各実施例及び各比較例において、上述した組成物の成形工程後に得られる耐熱防振材等の外観を、目視で判定した。結果は、表１に示した。なお、表１において、外観上の問題がない場合を「○」と表し、外観上の問題がある場合（例えば、成形物の表面にブルームが現れる等）を「×」と表した。
(Moldability)
In each Example and each Comparative Example, the appearance of the heat-resistant anti-vibration material or the like obtained after the molding step of the above-mentioned composition was visually judged. The results are shown in Table 1. In Table 1, the case where there is no problem in appearance is represented by "◯", and the case where there is a problem in appearance (for example, bloom appears on the surface of the molded product) is represented by "x".
（オイルブリード）
各実施例の耐熱防振材、及び各比較例の成形物について、それぞれ１００℃の温度条件下で２４時間放置し、その後のオイルブリードの有無を目視で判定した。結果は、表１に示した。なお、表１において、オイルブリードなしを、「○」と表し、オイルブリードありを、「×」で表した。
(Oil bleed)
The heat-resistant vibration-proof material of each example and the molded product of each comparative example were left to stand for 24 hours under a temperature condition of 100 ° C., and the presence or absence of oil bleeding thereafter was visually determined. The results are shown in Table 1. In Table 1, “without oil bleed” is represented by “◯”, and with oil bleed is represented by “x”.
（圧縮永久歪）
各実施例及び各比較例のシート（耐熱防振材、成形物）から、それぞれ試験片（直径１３ｍｍ、厚み６ｍｍ）を切り出し、その試験片を用いて、圧縮永久歪をＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠して測定した。具体的には、試験片（厚みＤ）を、所定の圧縮装置（圧縮治具）を利用して厚み方向に２５％圧縮し（厚みＤ１）、その状態で１００℃の環境試験機（恒温槽）の中に入れて環境試験機内に２２時間放置した。その後、環境試験機内から、試験片を取り出し、さらに、試験片を圧縮している圧縮装置を解除し、木板の上に３０分間以上、常温で静置させた後、試験片の厚み（厚みＤ２）を測定し、（Ｄ−Ｄ２）／（Ｄ−Ｄ１）×１００より、圧縮永久歪（％）を求めた。結果は、表１に示した。なお、圧縮永久歪が５０％以下の場合を、「良好」と判断し、表１では「○」と表した。また、圧縮永久歪が５０％を超える場合を、「不良」と判断し、表１では「×」と表した。
(Compressive permanent strain)
A test piece (diameter 13 mm, thickness 6 mm) was cut out from each sheet (heat-resistant vibration-proof material, molded product) of each Example and each comparative example, and the compression set was subjected to JIS K6262 using the test piece. It was measured. Specifically, the test piece (thickness D) is compressed by 25% in the thickness direction using a predetermined compression device (compression jig) (thickness D1), and in that state, an environmental tester (constant temperature bath) at 100 ° C. ) And left in the environmental tester for 22 hours. After that, the test piece was taken out from the environmental tester, the compression device compressing the test piece was released, and the test piece was allowed to stand on a wooden board at room temperature for 30 minutes or more, and then the thickness of the test piece (thickness D2). ) Was measured, and the compression set (%) was obtained from (D-D2) / (D-D1) × 100. The results are shown in Table 1. When the compression set was 50% or less, it was judged as "good", and was represented as "◯" in Table 1. Further, when the compression set exceeds 50%, it is judged as "defective" and is represented by "x" in Table 1.
（硬度）
アスカーＦＰ硬度計を用いて、各実施例及び各比較例のシート（耐熱防振材、成形物）の硬度を測定した。結果は、表１に示した。なお、硬度が８５以下の場合を、「良好」と判断し、表１では「○」と表した。また、硬度が８５を超える場合を、「不良」と判断し、表１では「×」と表した。
(hardness)
The hardness of the sheets (heat-resistant vibration-proof material, molded product) of each Example and each Comparative Example was measured using an Asker FP hardness tester. The results are shown in Table 1. When the hardness was 85 or less, it was judged as "good", and was represented as "◯" in Table 1. Further, when the hardness exceeds 85, it is judged as "defective" and is represented by "x" in Table 1.
表１に示されるように、実施例１〜４のシート（耐熱防振材）は、混錬性（離型性）、及び成形性に優れることが確かめられた。また、実施例１〜４のシートは、１００℃で２４時間加熱後も、オイルブリードは見られず、しかも、１２０℃で２２時間後の圧縮永久歪も優れた結果となった。また、実施例１〜４のシート（耐熱防振材）は、後述する従来品（比較例１２）の硬度（８３）と同等であり、柔軟性に優れることも確かめられた。 As shown in Table 1, it was confirmed that the sheets (heat-resistant and anti-vibration materials) of Examples 1 to 4 were excellent in kneadability (release property) and moldability. Further, the sheets of Examples 1 to 4 did not show oil bleeding even after heating at 100 ° C. for 24 hours, and the compression set after 22 hours at 120 ° C. was also excellent. Further, it was confirmed that the sheets (heat-resistant and anti-vibration materials) of Examples 1 to 4 had the same hardness (83) as that of the conventional product (Comparative Example 12) described later, and were excellent in flexibility.
これに対し、比較例１〜１１では、すべての評価結果を満足するものは得られなかった。なお、比較例４の成形性の評価は、「×」（不良）となっている。これは、架橋助剤が、成形物の表面に析出（ブルーム）してしまったためである。 On the other hand, in Comparative Examples 1 to 11, none of the evaluation results was satisfied. The evaluation of moldability in Comparative Example 4 is "x" (defective). This is because the cross-linking aid has precipitated (bloomed) on the surface of the molded product.
（耐熱試験：振動特性）
実施例１のシート（耐熱防振材）、及び後述する比較例１２のシート（成形物）について、耐熱試験を行い、耐熱試験前後の振動特性の変化を確認した。先ず、比較例１２のシートについて説明する。
(Heat resistance test: vibration characteristics)
A heat resistance test was performed on the sheet of Example 1 (heat resistant vibration isolator) and the sheet of Comparative Example 12 (molded product) described later, and changes in vibration characteristics before and after the heat resistance test were confirmed. First, the sheet of Comparative Example 12 will be described.
（比較例１２）
スチレン系エラストー（ＳＥＥＰＳ、商品名「セプトン４０５５」、株式会社クラレ製）１００質量部に対して、パラフィン系プロセスオイル（商品名「ＰＷ−３２」、出光興産株式会社製）３７５質量部、酸化防止剤（ペンタエリトリトールテトラキス[３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート]、商品名「＃１０１０」、ＢＡＳＦジャパン製）０．９６質量部、及びカーボンブラック（商品名「＃９００Ｂ」、三菱化学株式会社製）４．８質量部配合し、それらを実施例１と同様の条件で混錬して、比較例１２の組成物を得た。更に、得られた組成物を、実施例１と同様の条件でホットプレス成形して、シート状の成形物を得た。
(Comparative Example 12)
Paraffin-based process oil (trade name "PW-32", manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) 375 parts by mass, antioxidant against 100 parts by mass of styrene-based elasto (SEEPS, trade name "Septon 4055", manufactured by Kuraray Co., Ltd.) Agent (pentaerytritor tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], trade name "# 1010", manufactured by BASF Japan) 0.96 parts by mass, and carbon black (trade name) "# 900B", manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 4.8 parts by mass was blended and kneaded under the same conditions as in Example 1 to obtain the composition of Comparative Example 12. Further, the obtained composition was hot-press molded under the same conditions as in Example 1 to obtain a sheet-shaped molded product.
（試験片の作製）
実施例１及び比較例１２の各シートから、それぞれ縦５ｍｍ、横５ｍｍ、厚み３ｍｍの試験片を４つずつ切り出した。
(Preparation of test piece)
From each of the sheets of Example 1 and Comparative Example 12, four test pieces having a length of 5 mm, a width of 5 mm, and a thickness of 3 mm were cut out.
（耐熱試験）
実施例１及び比較例１２の各試験片を、１００℃の温度条件下に２０００時間放置した。
(Heat resistance test)
Each test piece of Example 1 and Comparative Example 12 was left to stand under a temperature condition of 100 ° C. for 2000 hours.
（振動特性の評価）
実施例１及び比較例１２の各試験片について、耐熱試験前（０時間）、試験開始から５００時間経過後、１０００時間経過後、及び２０００時間経過後の合計４回、後述する振動試験装置１０を利用して、振動特性を評価した。
(Evaluation of vibration characteristics)
For each of the test pieces of Example 1 and Comparative Example 12, the
図１は、振動試験装置１０の構成を模式的に表した説明図である。振動試験装置１０としては、「Ｆ−３００ＢＭ／Ａ」（エミック株式会社製、全自動振動試験装置）を使用した。振動試験装置１０は、所定の周波数の振動数を発生して、加振台１１を振動させる装置である。加振方向は、図１の上下方向（試験片Ｓの厚み方向）である。振動試験装置１０は、加振台１１以外に、取付板１２等を備えている。取付板１２は、平面視で正方形状であり、質量が４００ｇに設定されている。なお、振動試験装置１０を用いた振動特性を評価は、２３℃の室温環境下で行った。
FIG. 1 is an explanatory diagram schematically showing the configuration of the
図１に示されるように、４つの試験片Ｓは、取付板１２の四隅にそれぞれ配されるとともに、取付板１２と加振台１１との間で、挟み付けられる形で配置される。つまり、取付板１２は、加振台１１上において、試験片Ｓによって四点支持された状態となる。 As shown in FIG. 1, the four test pieces S are arranged at the four corners of the mounting plate 12, and are arranged so as to be sandwiched between the mounting plate 12 and the vibration table 11. That is, the mounting plate 12 is supported at four points by the test piece S on the vibration table 11.
このような状態において、加振台１１を、加速度０．４Ｇ、周波数１０Ｈｚ〜１０００Ｈｚ、掃引速度４５８秒／ｓｗｅｅｐの条件で加振させた。そして、取付板１２の振動を、取付板１２に取り付けられている加速度ピックアップ１３で検出し、その検出結果を元に振動特性を評価した。結果は、表２に示した。 In such a state, the vibration table 11 was vibrated under the conditions of an acceleration of 0.4 G, a frequency of 10 Hz to 1000 Hz, and a sweep speed of 458 seconds / sweep. Then, the vibration of the mounting plate 12 was detected by the acceleration pickup 13 mounted on the mounting plate 12, and the vibration characteristics were evaluated based on the detection result. The results are shown in Table 2.
なお、損失係数については、加速度ピックアップ１３の検出結果より得られる共振曲線のピーク値（共振倍率）を示した共振周波数ｆ０（Ｈｚ）と、そのピーク値よりも３ｄＢ下がった値を示した周波数ｆ１、ｆ２（ｆ１＜ｆ０＜ｆ２）とに基づいて、下記数式（１）から算出した（半値幅法）。
ｔａｎδ＝（ｆ２−ｆ１）／ｆ０ ・・・・・（１）
Regarding the loss coefficient, the resonance frequency f0 (Hz) indicating the peak value (resonance magnification) of the resonance curve obtained from the detection result of the acceleration pickup 13 and the frequency f1 indicating a
tan δ = (f2-f1) / f0 ・ ・ ・ ・ ・ (1)
表２に示されるように、実施例１では、試験開始前（０時間）の共振周波数（３４．９Ｈｚ）と、２０００時間経過後の共振周波数（３６．２Ｈｚ）との差が、１．３Ｈｚであった。また、実施例１において、試験開始前に対する１００℃で２０００時間経過後の共振周波数の増加率は、３．７％（＝１．３／３４．９×１００）であり、振動特性（防振性等）が維持されることが確かめられた。 As shown in Table 2, in Example 1, the difference between the resonance frequency (34.9 Hz) before the start of the test (0 hours) and the resonance frequency (36.2 Hz) after the lapse of 2000 hours is 1.3 Hz. Met. Further, in Example 1, the rate of increase in the resonance frequency after 2000 hours at 100 ° C. compared to before the start of the test was 3.7% (= 1.3 / 34.9 × 100), and the vibration characteristics (vibration isolation). It was confirmed that (sex, etc.) was maintained.
これに対し、比較例１２では、試験開始前（０時間）の共振周波数（３２．６Ｈｚ）と、２０００時間経過後の共振周波数（４１．３Ｈｚ）との差が、８．７Ｈｚであった。比較例１２において、試験開始前に対する１００℃で２０００時間経過後の共振周波数の増加率は、２６．７％（＝８．７／３２．６×１００）であり、振動特性（防振性等）が維持されないことが確かめられた。 On the other hand, in Comparative Example 12, the difference between the resonance frequency (32.6 Hz) before the start of the test (0 hours) and the resonance frequency (41.3 Hz) after the lapse of 2000 hours was 8.7 Hz. In Comparative Example 12, the rate of increase in the resonance frequency after 2000 hours at 100 ° C. compared to before the start of the test was 26.7% (= 8.7 / 32.6 × 100), and the vibration characteristics (vibration isolation, etc.) ) Was not maintained.
１０…振動試験装置、１１…加振台、１２…取付板、１３…加速度ピックアップ、Ｓ…試験片（耐熱防振材） 10 ... Vibration test device, 11 ... Vibration table, 12 ... Mounting plate, 13 ... Acceleration pickup, S ... Test piece (heat-resistant vibration-proof material)
Claims (4)
前記スチレン系エラストマーが、ポリスチレン−ポリ（エチレン−エチレン／プロピレン）ブロック−ポリスチレンブロックコポリマーであり、
前記表面処理型フィラーの平均粒径が０．５μｍ〜５μｍであり、
前記架橋助剤が、多官能（メタ）アクリレート化合物からなり、
前記パラフィン系プロセスオイルは、動粘度（４０℃）が３００ｍｍ２／ｓ以上であり、
前記スチレン系エラストマー１００質量部に対して、前記パラフィン系プロセスオイルが４０５〜４８５質量部、前記オレフィン系樹脂が９〜１３質量部、前記架橋剤が５〜７質量部、前記架橋助剤が１３〜１６．９質量部、前記酸化防止剤が３〜４質量部、前記表面処理型フィラーが１５〜２５質量部の割合でそれぞれ配合されている耐熱防振材用組成物。 Styrene-based elastomer, paraffin-based process oil, olefin-based resin, cross-linking agent consisting of organic peroxide, cross-linking aid, antioxidant, and particles made of magnesium hydroxide are surface-treated with higher fatty acids. Has a surface treatment type filler
The styrene-based elastomer is a polystyrene-poly (ethylene-ethylene / propylene) block-polystyrene block copolymer.
The average particle size of the surface-treated filler is 0.5 μm to 5 μm.
The cross-linking aid comprises a polyfunctional (meth) acrylate compound.
The paraffinic process oil has a kinematic viscosity (40 ° C.) of 300 mm 2 / s or more.
With respect to 100 parts by mass of the styrene-based elastomer, the paraffin-based process oil is 405 to 485 parts by mass, the olefin-based resin is 9 to 13 parts by mass, the cross-linking agent is 5 to 7 parts by mass, and the cross-linking aid is 13. ~ 16.9 parts by weight, the antioxidant is 3-4 parts by weight, heat-resistant anti-vibration material composition of the surface treatment type filler are blended each in a proportion of 15 to 25 parts by weight.
前記耐熱防振材用組成物を混錬する混錬工程と、The kneading step of kneading the composition for heat-resistant vibration isolator and
混錬後の前記耐熱防振材用組成物を、加熱成形する成形工程を備える耐熱防振材の製造方法。A method for producing a heat-resistant vibration-proof material, comprising a molding step of heat-molding the kneaded heat-resistant vibration-proof material composition.
アスカーＦＰ硬度が８５以下、Asker FP hardness is 85 or less,
圧縮永久歪（１２０℃で２２時間加熱後）が８５％以下である耐熱防振材。A heat-resistant vibration-proof material having a compression set (after heating at 120 ° C. for 22 hours) of 85% or less.
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