JP6764030B2 - Composite material and its manufacturing method - Google Patents

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Description

本発明は、複合材料の分野に関し、より詳細には金属とゴムの複合導電性材料に関し、この複合材料は、導電板およびゴム製ボタンの電気接点を作るのに使用することができる。 The present invention relates to the field of composite materials, more particularly to composite conductive materials of metal and rubber, which composite materials can be used to make electrical contacts for conductive plates and rubber buttons.

金属材料の導電率は、一般に、ポリマー基材を分散性導電性充填材で充填することによって製造された導電性ポリマーの導電率よりもはるかに大きいことがよく知られている。導電性ポリマーは、例えば、充填導電性プラスチック、導電性ゴム、導電性塗料、導電性インク、導電性接着剤などである。分散性導電性フィラーは、導電性カーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラフェン、金属粉末、金属メッキ粉末またはマイクロビーズ、金属繊維、金属メッキ繊維、カーボン繊維などがある。 It is well known that the conductivity of a metallic material is generally much greater than the conductivity of a conductive polymer produced by filling a polymer substrate with a dispersive conductive filler. The conductive polymer is, for example, a filled conductive plastic, a conductive rubber, a conductive paint, a conductive ink, a conductive adhesive and the like. Dispersible conductive fillers include conductive carbon black, carbon nanotubes, graphene, metal powder, metal-plated powder or microbeads, metal fibers, metal-plated fibers, carbon fibers and the like.

さまざまなゴム自体が電気絶縁性であるため、今日まで、すべての導電性ゴムは固有のものではなく、すべての導電性ゴムは絶縁ゴムと導電性フィラー材料で構成されている。帯電防止ゴムおよび導電性ゴムは、ゴムの中に導電性カーボンブラックを添加することによって製造することができる。ゴム基材に金属粉末、特に銀粉または銀メッキ粉を添加することにより、より導電性の良好な導電性ゴムを得ることができる。導電性カーボンブラックと金属粉末は導電性ゴム中に分散しているため、導電性カーボンブラックと金属粉末をフィラーとして得られた導電性ゴムは、体積抵抗率、表面抵抗率が通常の金属導電材料よりも大きく、大電流を流す能力は、状況によっては十分ではない。 To date, not all conductive rubbers are unique, as the various rubbers themselves are electrically insulating, and all conductive rubbers are composed of insulating rubber and conductive filler materials. Antistatic rubber and conductive rubber can be produced by adding conductive carbon black into the rubber. By adding a metal powder, particularly silver powder or silver-plated powder, to the rubber base material, a conductive rubber having better conductivity can be obtained. Since the conductive carbon black and the metal powder are dispersed in the conductive rubber, the conductive rubber obtained by using the conductive carbon black and the metal powder as a filler is a metal conductive material having a normal volume resistivity and surface resistivity. The ability to carry larger and higher currents is not sufficient in some situations.

導電性ゴムの導電性をさらに改善するために、当業者は、従来の導電性ゴムの代わりとして連続金属材料およびゴム複合材料を製造した。特許文献1(中国特許出願番号201010592410.1)の「複合導電シート」は、ポリマーマトリックスとその中に配合された金属箔からなる複合導電シートを開示している。ここでいう金属箔とは、ニッケル箔、銅箔、アルミニウム箔、ステンレス箔、金箔、銀箔、または空孔を含む織布メッシュをいい、ポリマーマトリックスとは、シリコーンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、天然ゴム、ゴムプラスチック材料、熱可塑性プラスチック、熱硬化性プラスチックまたは繊維強化プラスチックなどのことをいう。特許文献2(中国特許出願番号201010609386.8)の「導電性ゴムとその応用」には、ゴムと金属繊維焼結フェルト(または金属不織布)を成形または注入により配合して導電性ゴムを得ることが開示され、金属繊維焼結フェルトは、少なくとも部分的にゴムで充填された孔を有する。特許文献3(中国特許出願番号201110027418.8)の「ゴム導電性粒子およびその製造方法」には、ゴム基材およびその表面上の金属めっき膜のゴム導電性粒子が開示され、金属めっき膜は1層でも数層でもよい。特許文献4(中国特許出願番号200680015484.0)および特許文献5の「Electrically conducting contact and method for production thereof」には、エラストマー材料が少なくとも部分的に浸透している金属スポンジでできている電気接点が開示されている。 To further improve the conductivity of conductive rubber, those skilled in the art have produced continuous metal materials and rubber composites in place of conventional conductive rubber. The "composite conductive sheet" of Patent Document 1 (Chinese Patent Application No. 201010592410.1) discloses a composite conductive sheet composed of a polymer matrix and a metal foil blended therein. The metal foil referred to here refers to a woven cloth mesh containing nickel foil, copper foil, aluminum foil, stainless steel foil, gold foil, silver foil, or pores, and the polymer matrix refers to silicone rubber, nitrile rubber, ethylene propylene rubber, and the like. It refers to natural rubber, rubber plastic material, thermoplastic plastic, thermosetting plastic or fiber reinforced plastic. In "Conductive rubber and its application" of Patent Document 2 (Chinese Patent Application No. 201010609386.8), rubber and metal fiber sintered felt (or metal non-woven fabric) are blended by molding or injection to obtain conductive rubber. Is disclosed, the metal fiber sintered felt has holes that are at least partially filled with rubber. Patent Document 3 (Chinese Patent Application No. 2011110027418.8) discloses "rubber conductive particles and a method for producing the same", which discloses rubber conductive particles of a rubber base material and a metal plating film on the surface thereof. It may be one layer or several layers. US Pat. It is disclosed.

上記の連続金属材料とゴムとの複合材料を電気接点として使用する場合、ゴムの熱膨張係数は一般的な金属材料の10倍以上であるため、温度が上昇すると、これらの複合材料中のゴムは大きな熱膨張係数のため、複合材料の表面から突き出るので、電気接点の表面接触抵抗は大きくなり、電気接点さえも非導電性になり、完全に機能しなくなる可能性がある。実際、そのような電気接点のボタンが車内で使用される場合、安全上の問題を引き起こす可能性がある。 When the above composite material of continuous metal material and rubber is used as an electrical contact, the coefficient of thermal expansion of rubber is 10 times or more that of a general metal material. Therefore, when the temperature rises, the rubber in these composite materials Due to its large coefficient of thermal expansion, it protrudes from the surface of the composite, resulting in high surface contact resistance of the electrical contacts, and even the electrical contacts become non-conductive and can become completely non-functional. In fact, when such electrical contact buttons are used in a vehicle, they can pose a safety issue.

したがって、ゴムと連続金属材料との複合材料から製造された電気接点の高温での故障問題を効果的に解決する方法が生産業界によって緊急に必要とされている。 Therefore, there is an urgent need by the manufacturing industry for a method of effectively solving the high temperature failure problem of electrical contacts manufactured from composites of rubber and continuous metal materials.

中国特許出願公開第102169760号明細書Chinese Patent Application Publication No. 102169760 中国特許出願公開第102176341号明細書Chinese Patent Application Publication No. 102176341 中国特許出願公開第102623196号明細書Chinese Patent Application Publication No. 102623196 中国特許出願公開第101171654号明細書Chinese Patent Application Publication No. 101171654 米国特許第7964810号明細書U.S. Pat. No. 7964810

本発明は、激しい温度変化の下でも故障しない電気接点を作るのに適した、多孔質金属とゴムとの複合材料およびその製造方法を提供する。 The present invention provides a composite material of a porous metal and rubber and a method for producing the same, which is suitable for making an electric contact that does not break down even under a severe temperature change.

電気接点はゴムボタンの重要な構成要素であり、通常はプリント回路基板(PCB)の接点スイッチと組み合わせて使用される。それは低い接触抵抗を持たなければならない。接触抵抗が大きすぎると、キースイッチ機能が無効になるか誤判断される。 Electrical contacts are an important component of rubber buttons and are typically used in combination with a printed circuit board (PCB) contact switch. It must have low contact resistance. If the contact resistance is too large, it is erroneously determined whether the key switch function is disabled.

以下は、電気接点伝導機能の障害の例である。ゴムと金属メッシュから製造された複合材料はゴムボタン上の電気接点として使用されるときに、室温から80℃のようなより高い温度まで温度が上昇すると、ゴムが膨潤して膨らむ現象が現れ(図1を参照)、接触抵抗が0.4Ωから2Ω以上に上昇し、ひいては電気接点が導通機能を完全に失い、スイッチを押したときに誤判断や故障の原因となる。ゴムが膨らむのは、ゴムの熱膨張係数が大きいためである。例えば、シリコーンゴムの熱膨張率は金属ニッケルの約15倍である。 The following are examples of impaired electrical contact conduction function. When a composite material made from rubber and metal mesh is used as an electrical contact on a rubber button, the phenomenon of rubber swelling and swelling appears when the temperature rises from room temperature to higher temperatures such as 80 ° C. (See FIG. 1), the contact resistance rises from 0.4Ω to 2Ω or more, and the electrical contact completely loses the conduction function, which causes misjudgment or failure when the switch is pressed. The rubber swells because the coefficient of thermal expansion of the rubber is large. For example, the coefficient of thermal expansion of silicone rubber is about 15 times that of metallic nickel.

本発明は、複合材料およびその製造方法を開示する。 The present invention discloses a composite material and a method for producing the same.

溶媒または揮発性物質を含有するゴムまたは多孔質金属を熱加硫成形または放射線硬化成形を行って、厚さ0.01〜10mmを有し、金属材料とゴム材料の両方が少なくとも1つの表面に露出する複合材料を形成する。複合材料中の多孔質金属中の孔は、熱加硫成形または放射線硬化成形中にゴムを部分的にまたは完全に充填してゴムの架橋または固化を実現する。次に、前記複合材料を室温または真空下に置き、ベークするかまたは真空ベークしてその中の溶媒または揮発性物質を気化または揮発させ、それにより、複合材料中のゴム相が収縮および崩壊し、その結果、複合材料中の金属材料が複合材料の少なくとも1つの表面から突出する。 A rubber or porous metal containing a solvent or volatile substance is heat vulcanized or radiocured to have a thickness of 0.01-10 mm, with both the metal and rubber materials on at least one surface. Form an exposed composite material. The pores in the porous metal in the composite material partially or completely fill the rubber during hot vulcanization or radiation curing to achieve cross-linking or solidification of the rubber. The composite is then placed at room temperature or under vacuum and baked or vacuum baked to vaporize or volatilize the solvent or volatiles therein, whereby the rubber phase in the composite shrinks and disintegrates. As a result, the metal material in the composite material projects from at least one surface of the composite material.

上記複合材料の製造においては、使用するゴムと化学的に反応しない溶媒または揮発性物質を選択する必要がある。溶剤および揮発性物質はゴム中で架橋または分解反応を起こしてはならない。 In the production of the above composite material, it is necessary to select a solvent or a volatile substance that does not chemically react with the rubber used. Solvents and volatiles must not undergo cross-linking or decomposition reactions in rubber.

本発明における多孔質金属とは、均一に分布した又はランダムに分布した複数の孔を有する金属板、金属メッシュ、焼結金属メッシュ、メタルラス、金属発泡体、金属繊維焼結フェルトなど、またはそれらを含む多層金属構造体を指す。金属メッシュ及び焼結金属メッシュは単層でも複数層でもよく、金属メッシュ及びメタルラスも特定の真空焼結法により多孔質金属に成形される。多孔質金属中の孔は独立しているかまたは相互に連結しており、そして孔の少なくとも一部は多孔質金属の表面上に露出しているので、液体ゴムまたは固体ゴムは孔中に浸透することができる。孔は、規則的な円筒形状であってもよく、例えば、メタルラス内の全ての孔は、0.25mmの直径を有してもよく、または不規則であってもよい。孔の断面積の直径は、1um〜3.0mmの範囲内であってよい。 The porous metal in the present invention refers to a metal plate having a plurality of holes uniformly or randomly distributed, a metal mesh, a sintered metal mesh, a metal lath, a metal foam, a metal fiber sintered felt, or the like. Refers to a multi-layer metal structure containing. The metal mesh and the sintered metal mesh may be a single layer or a plurality of layers, and the metal mesh and the metal lath are also formed into a porous metal by a specific vacuum sintering method. Since the pores in the porous metal are independent or interconnected, and at least part of the pores are exposed on the surface of the porous metal, the liquid or solid rubber penetrates into the pores. be able to. The holes may have a regular cylindrical shape, for example, all holes in the metal lath may have a diameter of 0.25 mm or may be irregular. The diameter of the cross-sectional area of the hole may be in the range of 1 um to 3.0 mm.

例えば、多孔質金属は、均一に分布している孔、50um〜0.5mmの孔径、25um〜1.0mmの孔間隔、および円形、規則的な多角形または他の幾何学的形状を有するメタルラスであり得る。 For example, porous metals are metal laths with uniformly distributed pores, pore diameters of 50 um to 0.5 mm, pore spacing of 25 um to 1.0 mm, and circular, regular polygonal or other geometric shapes. Can be.

多孔質金属の材料は様々な金属で良い。多孔質金属は、アルミニウム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、錫、チタン、マンガン、タングステン、銀、金またはそれらの合金から構成することができる。合金としては、ハステロイ、モネル、インコネルなどが挙げられる。ここで、ステンレス鋼、ニッケルまたはニッケル合金が好ましい。これは、ステンレス鋼、ニッケルまたはニッケル合金が室温で比較的安定した化学的性質を有しそして安価で容易に入手できるためである。 The material of the porous metal may be various metals. The porous metal can be composed of aluminum, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, tin, titanium, manganese, tungsten, silver, gold or alloys thereof. Examples of the alloy include Hastelloy, Monel, Inconel and the like. Here, stainless steel, nickel or nickel alloy is preferable. This is because stainless steel, nickel or nickel alloys have relatively stable chemistry at room temperature and are inexpensive and readily available.

多孔質金属は、均質または不均質金属材料からなる。また、多孔質金属およびその孔の外表面を金属メッキしてもよく、金属メッキ層は、多孔質金属の表面および多孔質金属孔の内面の全部または一部を覆っていてもよい。ここで、金メッキまたは銀メッキが好ましい。金および銀は比較的良好な導電性を有し、金属材料の外層メッキとして、電気接点の表面導電性を向上させること、電気接点の接触抵抗を低減させること、および電気接点の導電性および耐用年数を向上させることができる。 Porous metals consist of homogeneous or heterogeneous metal materials. Further, the outer surface of the porous metal and its pores may be metal-plated, and the metal-plated layer may cover all or part of the surface of the porous metal and the inner surface of the porous metal pores. Here, gold plating or silver plating is preferable. Gold and silver have relatively good conductivity, and as an outer layer plating of metallic materials, they improve the surface conductivity of electrical contacts, reduce the contact resistance of electrical contacts, and the conductivity and durability of electrical contacts. The number of years can be improved.

多孔質金属とゴムとの接着強度を高めるために、多孔質金属の外面または孔の内面に、平均厚さ1μm以下の接着促進剤、カップリング剤またはプライマーを被覆してもよい。接着促進剤、カップリング剤またはプライマーは厚すぎてはならず、そしてコーティングの平均厚さは1μmを超えてはならない。さもなければ多孔質金属の接触抵抗が著しく増加し、それによって電気接点の導電性に影響を及ぼす。 In order to increase the adhesive strength between the porous metal and the rubber, the outer surface of the porous metal or the inner surface of the pores may be coated with an adhesion promoter, coupling agent or primer having an average thickness of 1 μm or less. Adhesion promoters, coupling agents or primers should not be too thick, and the average thickness of the coating should not exceed 1 μm. Otherwise, the contact resistance of the porous metal will increase significantly, thereby affecting the conductivity of the electrical contacts.

さまざまな多孔質金属だけでなく、ゴムも広く利用することができる。ジエン系液状ゴム、オレフィン系液状ゴム、ポリウレタン系液状ゴム、アクリレート系液状ゴム、液状ポリスルフィドゴム、シリコン系液状ゴム、フッ素系液状ゴムのそれぞれと多孔質金属を用いて導電性複合体を作製することができる。液体ゴムを選択する理由は、液体ゴムの粘度が固体の生ゴムの粘度よりも低いため、様々な方法によるゴムと多孔質金属の配合が容易になるからである。しかし、これは固体の生ゴムが利用できないということではない。いくつかの方法では、固体の生ゴムと多孔質金属とを組み合わせることができ、例えば、固体の生ゴムと多孔質金属(メタルラスなど)とを一緒に積み重ね、次いで型キャビティ内に配置し、平らな加硫機によって加圧する。固体の生ゴムを多孔質金属の孔内に浸透させ、固体の生ゴムと多孔質金属とを結合させ高温で加硫成形する。 Not only various porous metals but also rubber can be widely used. To prepare a conductive composite using each of diene-based liquid rubber, olefin-based liquid rubber, polyurethane-based liquid rubber, acrylate-based liquid rubber, liquid polysulfide rubber, silicon-based liquid rubber, and fluorine-based liquid rubber and a porous metal. Can be done. The reason for selecting liquid rubber is that the viscosity of liquid rubber is lower than the viscosity of solid raw rubber, which facilitates the blending of rubber and porous metal by various methods. However, this does not mean that solid raw rubber is not available. In some methods, solid raw rubber and porous metal can be combined, for example, solid raw rubber and porous metal (such as metal lath) are stacked together and then placed in a mold cavity and flattened. Pressurize with a vulcanizer. Solid raw rubber is infiltrated into the pores of the porous metal, and the solid raw rubber and the porous metal are combined and vulcanized at a high temperature.

ゴムの種類を選択するときは、これらの複合材料のその後の使用を考慮する必要がある。これらの複合材料がゴム製ボタン上に電気的接触を作るために使用される場合、熱加硫又は放射線硬化中に電気接点とボタン基材との間の良好な接着を達成するため、どのゴムがゴム製ボタンに使用されているかを理解すべきである。例えば、液体または固体のニトリルゴムと焼結ニッケルメッシュとから作られた複合材料から作られた電気接点は、ニトリルゴムボタンの製造に適し、液体または固体のシリコーンゴムとステンレススチール製のメッシュで作られた複合材料製の電気接点は、シリコーンゴム製ボタンの製造に適し、液体または固体のフッ素ゴムとニッケル繊維焼結フェルトとから製造された複合材料製の電気接点は、フッ素ゴムボタンの製造に適している。 Subsequent use of these composites should be considered when choosing the type of rubber. When these composites are used to make electrical contacts on rubber buttons, which rubber to achieve good adhesion between the electrical contacts and the button substrate during heat vulcanization or radiation curing. Should be understood if is used for rubber buttons. For example, electrical contacts made from composites made from liquid or solid nitrile rubber and sintered nickel mesh are suitable for making nitrile rubber buttons and made from liquid or solid silicone rubber and stainless steel mesh. Composite electrical contacts are suitable for the manufacture of silicone rubber buttons, and composite electrical contacts made from liquid or solid fluororubber and nickel fiber sintered felt are suitable for the manufacture of silicone rubber buttons. Are suitable.

導電性複合材料は、通常の熱硬化性または室温硬化性液体ゴムおよび多孔質金属からだけでなく、放射線硬化性液体ゴムまたは粘性混合物および多孔質金属からも製造することができる。液状ゴムまたは粘性混合物は紫外線または電子線によって硬化することができる。好ましくは、ポリマー材料はシリコーンゴムである。 Conductive composites can be produced not only from conventional thermosetting or room temperature curable liquid rubbers and porous metals, but also from radiation curable liquid rubbers or viscous mixtures and porous metals. The liquid rubber or viscous mixture can be cured by ultraviolet light or electron beam. Preferably, the polymer material is silicone rubber.

シリコーンゴムはゴムボタンの一般的な材料であり、シリコーンゴム多孔性金属からなる複合材料から製造される電気接点は、シリコーンゴムボタンの電気接点として非常に適している。 Silicone rubber is a common material for rubber buttons, and electrical contacts made from a composite material made of silicone rubber porous metal are very suitable as electrical contacts for silicone rubber buttons.

ゴム配合物は、顔料、充填剤または導電性充填剤のような種々の助剤を含み得る。一般的なゴム配合物とは異なり、本発明において重要な一つの点は、ゴム配合物に溶剤または揮発性物質を添加しなければならないことである。これらの溶剤または揮発性物質はゴム相溶性または部分的に相溶性の揮発性溶剤、液体または固体またはこれらの材料の混合物である。室温、高温、真空または真空高温で、揮発性の溶剤、液体または固体はすべてゴム配合物に使用することができる。 The rubber formulation may include various auxiliaries such as pigments, fillers or conductive fillers. Unlike a general rubber formulation, one important point in the present invention is that a solvent or volatile substance must be added to the rubber formulation. These solvents or volatiles are rubber-compatible or partially compatible volatile solvents, liquids or solids or mixtures of these materials. At room temperature, high temperature, vacuum or high temperature vacuum, volatile solvents, liquids or solids can all be used in rubber formulations.

一般的な溶剤、例えばさまざまな炭化水素(溶剤ガソリン、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、混合芳香族など)、ハロゲン化炭化水素、アルコール、エーテル、ケトン、エステル、含窒素および含硫黄溶媒(N、N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなど)など、いくつかの可塑剤(フタル酸ジブチルなど)、柔軟剤(芳香族炭化水素油、ナフテン油など)、いくつかのモノマーまたは中間体(例えば、ラクタム、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン)などもゴム配合物に添加することができる。 Common solvents such as various hydrocarbons (solvent gasoline, petroleum ether, benzene, toluene, xylene, trimethylbenzene, tetramethylbenzene, mixed aromatics, etc.), halogenated hydrocarbons, alcohols, ethers, ketones, esters, etc. Some plasticizers (such as dibutyl phthalate), softeners (such as aromatic hydrocarbon oils, naphthenic oils), some monomers, such as nitrogen and sulfur-containing solvents (such as N, N-dimethylformamide, dimethylsulfoxide, etc.) Intermediates (eg, lactam, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane) and the like can also be added to the rubber formulation.

例えば、揮発性物質は、ヨウ素、硫黄、p−ジクロロベンゼン、フェノール、アダマンタン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、樟脳、メントール、カフェインであり得る。ヨウ素、硫黄およびこれらの有機化合物は、室温では固体でより高い沸点を有するが、昇華性である。また、室温で長時間放置したり、真空下に置いたり、ベーキングしたり、真空ベーキングしたりする条件下でゴムから揮発させることもある。ベーキングまたは真空は、それらの昇華を加速させる。それ故、これらの昇華性化合物もゴム配合物に添加することができ、そしてそれらの昇華により、複合材料中のゴムは収縮し、そして崩壊する。注意すべきことは、ゴムと化学的に反応する可能性のある溶媒または揮発性物質を、ゴムに添加するのを避けることである。例えば、硫黄を揮発性物質としてジエンゴムに添加することを避けるべきである。なぜなら、大量の硫黄は熱加硫後にゴムを硬くそして脆くするからである。 For example, the volatiles can be iodine, sulfur, p-dichlorobenzene, phenol, adamantane, naphthalene, anthracene, phenanthrene, camphor, menthol, caffeine. Iodine, sulfur and these organic compounds are solid at room temperature and have a higher boiling point, but are sublimable. In addition, it may be volatilized from rubber under the conditions of being left at room temperature for a long time, being placed in a vacuum, being baked, or being vacuum baked. Baking or vacuum accelerates their sublimation. Therefore, these sublimable compounds can also be added to the rubber formulation, and their sublimation causes the rubber in the composite to shrink and disintegrate. It should be noted that the addition of solvents or volatile substances that may chemically react with the rubber should be avoided. For example, the addition of sulfur as a volatile substance to diene rubber should be avoided. This is because large amounts of sulfur make rubber hard and brittle after heat vulcanization.

ゴムの熱加硫成形温度より高い沸点を有する溶媒は、熱加硫成形のゴム配合によく適している。シリコーンゴムやフッ素ゴムのような二次加硫を必要とするゴムの場合、使用される溶剤の沸点は熱加硫成形温度より高く、二次加硫温度より低くてよい。 A solvent having a boiling point higher than the heat vulcanization molding temperature of rubber is well suitable for rubber compounding in heat vulcanization molding. In the case of rubbers that require secondary vulcanization, such as silicone rubber and fluororubber, the boiling point of the solvent used may be higher than the thermal vulcanization molding temperature and lower than the secondary vulcanization temperature.

ゴム配合物に使用される溶媒または揮発性物質の極性および溶解度パラメータは、ゴム配合物中のゴムの極性および溶解度パラメータと同一または類似であるべきであり、その結果、使用される溶剤または揮発性物質がゴムと相溶性または部分的に相溶性であるように、溶剤または揮発性物質がゴムから揮発したとしても、ゴムはまだ稠密であるか、肉眼で観察できる開いた穴または閉じた穴がない。例えば、流動パラフィン、トリメチルベンゼンおよびナフタレンは天然ゴムに使用することができる。スチレン−ブタジエンゴムの配合において、フェノールは、高いニトリル含有量を有するニトリルゴムの配合において使用することができる。ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンはシリコーンゴムの配合に使用することができる。 The polarity and solubility parameters of the solvent or volatiles used in the rubber formulation should be the same or similar to the polarity and solubility parameters of the rubber in the rubber formulation and, as a result, the solvent or volatile used. Even if a solvent or volatile substance volatilizes from the rubber, the rubber is still dense or has open or closed holes that are visible to the naked eye, just as the substance is compatible or partially compatible with the rubber. Absent. For example, liquid paraffin, trimethylbenzene and naphthalene can be used in natural rubber. In the formulation of styrene-butadiene rubber, phenol can be used in the formulation of nitrile rubber with a high nitrile content. Hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, and decamethylcyclopentasiloxane can be used in the formulation of silicone rubber.

これらの溶媒または揮発性物質をゴム配合物に添加する目的は、それらに熱加硫または放射線成形後にゴム中で特定の役割を果たさせることではなく、熱加硫又は放射線成形後にそれらをゴムから追い出すためであり、これによって、多孔質金属とゴムの複合材料中のゴムが収縮し、複合材料中の多孔質金属の孔中のゴムを収縮及び崩壊させる。 The purpose of adding these solvents or volatiles to rubber formulations is not to allow them to play a specific role in the rubber after heat vulcanization or radioforming, but to rubber them after heat vulcanization or radioforming. This is to expel the rubber in the composite material of the porous metal and the rubber, causing the rubber in the pores of the porous metal in the composite material to shrink and collapse.

本発明における複合材料の製造方法も様々で、ラミネーション、パッド印刷、シルクスクリーン印刷、刷毛塗り、ローラーコーティング、ブレードコーティング、スプレーコーティング、ディップコーティング、シャワーコーティングおよびドローコーティングなどの方法にて、溶剤または揮発性物質を含む未架橋ゴムと多孔質金属とを結合させ、次に、熱加硫成形または放射線硬化成形により、架橋または固化して、厚さ0.01〜10mmを有する金属材料とゴムの両方が少なくとも1つの表面に同時に露出した複合材料を形成する。次いで、得られた複合材料を室温または真空下に置き、焼成するか、または真空焼成することにより、その中の溶媒または揮発性物質を蒸発または揮発させ、これにより、複合材料中のゴム相が収縮して崩壊し、金属材料が複合材料の表面から突出する。 There are various methods for producing composite materials in the present invention, such as lamination, pad printing, silk screen printing, brush coating, roller coating, blade coating, spray coating, dip coating, shower coating and draw coating. Both the metal material and the rubber having a thickness of 0.01 to 10 mm are bonded to the uncrosslinked rubber containing the sex substance and the porous metal, and then crosslinked or solidified by hot vulcanization molding or radiation curing molding. Form a composite material exposed simultaneously on at least one surface. The resulting composite is then placed at room temperature or under vacuum and fired or vacuum fired to evaporate or volatilize the solvent or volatiles therein, thereby causing the rubber phase in the composite to evaporate or volatilize. It shrinks and collapses, causing the metal material to protrude from the surface of the composite material.

熱加硫成形は、金型内で組み合わされた未架橋ゴムと多孔質金属に対して、室温より高い温度下でプレスしてゴムを架橋反応させて形成させることである。放射線硬化成形は、金型中の未架橋ゴムと多孔質金属に対して紫外線照射と電子線照射とにより、ゴムを架橋反応させて形成させることである。放射線硬化成形を使用するとき、型は紫外線または電子線放射に対して一定の透過性を有するべきである。 The heat vulcanization molding is to form an uncrosslinked rubber and a porous metal combined in a mold by pressing them at a temperature higher than room temperature to cause a crosslinking reaction of the rubber. Radiation curing molding is to form uncrosslinked rubber and porous metal in a mold by crosslinking the rubber by ultraviolet irradiation and electron beam irradiation. When using radiation curing molding, the mold should have a constant permeability to UV or electron beam radiation.

本発明に記載の複合材料は、1.0〜10.0mmの直径を有する小型円状シートに打ち抜くことができ、この小型円状シートは、良好な導電性および1Ω未満の接触抵抗を有し、ゴムボタンの電気接点として使用することができる。当該複合材料を用いて作製された電気接点の表面はゴムが収縮して崩壊することによって、多孔質金属の材料が突出して、その結果、電気接点は良好な防塵性および耐油性を有し、そして温度が上がるときに良好な電気伝導性を有する。ゴム材料の熱膨張係数は一般に金属材料の熱膨張係数よりはるかに大きいが、複合材料中のゴムの収縮および崩壊により、ゴムの大きな熱膨張係数によるゴム材料の熱膨張を相殺することができる。 The composite material described in the present invention can be punched into a small circular sheet having a diameter of 1.0 to 10.0 mm, which has good conductivity and contact resistance of less than 1Ω. , Can be used as an electrical contact for rubber buttons. The surface of the electrical contacts made of the composite material shrinks and collapses, causing the porous metal material to protrude, resulting in the electrical contacts having good dust and oil resistance. And it has good electrical conductivity when the temperature rises. Although the coefficient of thermal expansion of a rubber material is generally much larger than the coefficient of thermal expansion of a metal material, the shrinkage and collapse of the rubber in the composite material can offset the thermal expansion of the rubber material due to the large coefficient of thermal expansion of the rubber.

本発明の実施形態に係る、温度の上昇時に、ゴムがゴムと金属板メッシュから製造された複合材料の表面から突き出る概略図である。図中の1はゴムであり、2は金属板メッシュである。FIG. 5 is a schematic view according to an embodiment of the present invention, in which rubber protrudes from the surface of a composite material manufactured from rubber and a metal plate mesh when the temperature rises. In the figure, 1 is rubber and 2 is a metal plate mesh. 本発明の実施形態に係る第1の構成を示す断面図である。真空焼成によって、ベンゼンを含有するエチレンプロピレンジエンゴムと純ニッケル板メッシュとの複合材料中のゴムの収縮を示す。図中の3は純ニッケル板メッシュであり、4はエチレンプロピレンジエンゴムである。It is sectional drawing which shows the 1st structure which concerns on embodiment of this invention. The shrinkage of the rubber in the composite material of the benzene-containing ethylene propylene diene rubber and the pure nickel plate mesh by vacuum firing is shown. In the figure, 3 is a pure nickel plate mesh, and 4 is ethylene propylene diene rubber. 本発明の実施形態に係る第2の構成を示す断面図である。真空焼成によって、ベンゼンを含有するエチレンプロピレンジエンゴムと純ニッケルメッシュとの複合材料中のゴムの収縮を示す。図中の5はエチレンプロピレンジエンゴムであり、6は純ニッケル板メッシュである。It is sectional drawing which shows the 2nd structure which concerns on embodiment of this invention. The shrinkage of the rubber in the composite material of benzene-containing ethylene propylene diene rubber and pure nickel mesh by vacuum firing is shown. In the figure, 5 is ethylene propylene diene rubber, and 6 is a pure nickel plate mesh. 本発明の実施形態に係る第3の構成を示す断面図である。高温では、エチレンプロピレンジエンゴムは複合材料の表面からはみ出していない。図中の点線は加熱前の純ニッケルメッシュの穴の中のゴム表面の位置である。図中の7はエチレンプロピレンジエンゴムであり、8は純ニッケル板メッシュである。It is sectional drawing which shows the 3rd structure which concerns on embodiment of this invention. At high temperatures, ethylene propylene diene rubber does not protrude from the surface of the composite material. The dotted line in the figure is the position of the rubber surface in the hole of the pure nickel mesh before heating. In the figure, 7 is ethylene propylene diene rubber, and 8 is a pure nickel plate mesh.

以下では本発明を特定の実施の形態と併せてさらに説明する。 The present invention will be further described below together with specific embodiments.

(第1の実施の形態)
処方1(各成分は、重量部である。以下に同じ)は、エチレンプロピレンジエンゴム 100、酸化亜鉛 5、ステアリン酸 1、酸化防止剤RD 1.8、酸化防止剤D 0.5、カーボンブラックN762 65、ベンゼン(1,2,4,5-Tetramethylbenzene) 50、架橋剤DCP 2、助架橋剤TAC 1.5である。
(First Embodiment)
Formulation 1 (each component is by weight; the same applies below) contains ethylene propylene diene rubber 100, zinc oxide 5, stearic acid 1, antioxidant RD 1.8, antioxidant D 0.5, carbon black. N762 65, benzene (1,2,4,5-Tetramethylbene) 50, cross-linking agent DCP 2, and co-cross-linking agent TAC 1.5.

処方2は、ベンゼンを添加しないことを除き、処方1と同じである。 Formulation 2 is the same as Formulation 1 except that benzene is not added.

厚さ0.25mm、穴の直径0.5mm、穴の間隔0.25 mmの純ニッケル板メッシュ(ニッケル純度99.0%以上)を、希釈した粘着付与剤Chemlok 205(米国会社Lot製)で下塗りする。処方1および処方2の混合ゴムフィルムを、それぞれプライマー処理された純ニッケル板メッシュと重ね合わせ、それを金型キャビティに入れ、175℃×10分の条件下で加硫成形して、厚さ0.25mmのシートを形成した。その後、シートの重量が実質的に一定になるまで、シートを150℃で6〜12時間真空ベークして、ニッケルとエチレンプロピレンジエンゴムの複合シートを得た。処方1から得られた複合材料は、真空ベーキング下に、その中のゴムは収縮しないか、または収縮の程度が無視できる。処方2から得られた複合シートと比較して、処方1から得られた複合シートの表面は、真空ベーキング中にベンゼンが蒸発することにより、図2に示すように金属孔内のゴムが収縮して崩壊する。 A pure nickel plate mesh (nickel purity of 99.0% or more) having a thickness of 0.25 mm, a hole diameter of 0.5 mm, and a hole spacing of 0.25 mm was mixed with a diluted tackifier Chemmok 205 (manufactured by Lot, a US company). Undercoat. The mixed rubber films of Formulation 1 and Formulation 2 were respectively superposed on a primer-treated pure nickel plate mesh, placed in a mold cavity, and vulcanized under the conditions of 175 ° C. × 10 minutes to have a thickness of 0. A .25 mm sheet was formed. Then, the sheet was vacuum-baked at 150 ° C. for 6 to 12 hours until the weight of the sheet became substantially constant to obtain a composite sheet of nickel and ethylene propylene diene rubber. The composite material obtained from Formulation 1 does not shrink or the degree of shrinkage is negligible under vacuum baking. Compared with the composite sheet obtained from Formulation 2, the surface of the composite sheet obtained from Formulation 1 shrinks the rubber in the metal pores as shown in FIG. 2 due to the evaporation of benzene during vacuum baking. And collapse.

より厚い複合シートも製造することができる。厚さ0.25mmのプライマー処理した純ニッケルメッシュを金型キャビティの底部に配置し、次いで処方1の混合ゴムを入れて、175℃×10分の条件で加硫形成して、厚さ1.0mmのシートを作製した。同様に、シートの重量が実質的に一定になるまでシートを150℃で6〜12時間真空ベークして、図3に示すように、ニッケルとエチレンプロピレンジエンゴムの複合シートが得られた。 Thicker composite sheets can also be manufactured. A 0.25 mm thick primer-treated pure nickel mesh was placed at the bottom of the mold cavity, then the mixed rubber of Formulation 1 was added and vulcanized under the conditions of 175 ° C. × 10 minutes to form a thickness of 1. A 0 mm sheet was prepared. Similarly, the sheet was vacuum baked at 150 ° C. for 6-12 hours until the weight of the sheet was substantially constant to give a composite sheet of nickel and ethylene propylene diene rubber, as shown in FIG.

上記2枚のシートをそれぞれエチレンプロピレンジエンゴムボタンの電気接点として直径3.0mmの小型円状シートに打ち抜いた。50 mAの動作電流で−40℃〜80℃の高低温交代の条件下でスイッチ寿命試験を行った。電気接点は処方1によって製造されたボタンは、室温、低温または高温のいずれも良好な導電性を有することが分かった。一方、処方2によって製造されたボタンは、高温で抵抗が大きくなったり、非導通になったりすることがある。これは、高温で処方1のゴムから製造された複合材料の純ニッケル板メッシュの孔中にある最初に収縮したゴムが膨張したが、図4に示すように、複合材料の表面から突出しなかったためである。 Each of the above two sheets was punched into a small circular sheet having a diameter of 3.0 mm as an electric contact of an ethylene propylene diene rubber button. The switch life test was performed under the conditions of high and low temperature alternating at -40 ° C to 80 ° C with an operating current of 50 mA. The electrical contacts manufactured by Formulation 1 were found to have good conductivity at room temperature, low temperature or high temperature. On the other hand, the button manufactured by Formulation 2 may have a large resistance or become non-conducting at a high temperature. This is because the first shrunk rubber in the pores of the pure nickel plate mesh of the composite material made from the rubber of Formula 1 at high temperature expanded but did not protrude from the surface of the composite material, as shown in FIG. Is.

(第2の実施の形態)
シリコーンゴムと過酸化物をキシレンに溶解して流動性の溶液を形成した。溶液の処方は、シリコーンゴムSE 4705U(米国ダウコーニングコーポレーション製) 100、過酸化物BPO 2、キシレン 300である。
(Second Embodiment)
Silicone rubber and peroxide were dissolved in xylene to form a fluid solution. The formulation of the solution is silicone rubber SE 4705U (manufactured by Dow Corning Corporation, USA) 100, peroxide BPO 2, and xylene 300.

本実施形態で使用される多孔質金属は、特別なラミネーションプレスおよび真空焼結プロセスを介して、5層80メッシュのAISI 304ステンレス鋼ワイヤ平織りメッシュによって製造される。当該多孔質金属を5%のビニルトリ−tert−ブチルパーオキサイド(VTPS)のトルエン溶液で処理した。上記のシリコーンゴム溶液を、掻き取りの方法で多孔質金属上にコーティングして、シリコーンゴム溶液を多孔質金属の孔に浸透させ、多孔質金属の孔を埋めた。次いで、シリコーンゴム溶液を充填した多孔質金属の金型キャビティに入れ、115℃で10分間加硫して、厚さ1.0mmのシートを形成した。その後、得られたシートを130℃で300分間ベークし、内部のキシレンを揮発させて、多孔質金属とシリコーンゴムからなる複合材料を得た。得られた複合材料シートの片面では、ゴムは材料の内側に向かって収縮し、そしてステンレス鋼材料は表面から突き出ている。この複合材料は、シリコーンゴムボタン製造のための良好な高温導電率を有する電気接点用の導電材料として使用することができる。 The porous metal used in this embodiment is manufactured by a 5-layer 80 mesh AISI 304 stainless steel wire plain weave mesh via a special lamination press and vacuum sintering process. The porous metal was treated with a toluene solution of 5% vinyl tri-tert-butyl peroxide (VTPS). The above silicone rubber solution was coated on the porous metal by a scraping method, and the silicone rubber solution was allowed to penetrate into the pores of the porous metal to fill the pores of the porous metal. Next, it was placed in a porous metal mold cavity filled with a silicone rubber solution and vulcanized at 115 ° C. for 10 minutes to form a 1.0 mm thick sheet. Then, the obtained sheet was baked at 130 ° C. for 300 minutes to volatilize the xylene inside to obtain a composite material composed of a porous metal and silicone rubber. On one side of the resulting composite sheet, the rubber shrinks inward of the material, and the stainless steel material protrudes from the surface. This composite material can be used as a conductive material for electrical contacts having good high temperature conductivity for the production of silicone rubber buttons.

(第3の実施の形態)
実施形態2と同様であるが、多層金属焼結メッシュを使用する前に、表面および孔の内面に平均厚さ0.1〜0.3μmの金をメッキした。金の純度は99.0%以上である。
(Third Embodiment)
Similar to Embodiment 2, but prior to using the multilayer metal sintered mesh, the surface and the inner surface of the pores were plated with gold having an average thickness of 0.1-0.3 μm. The purity of gold is 99.0% or higher.

(第4の実施の形態)
実施形態2と同様であるが、多孔質金属とシリコーンゴムとの複合材料を形成した後、複合材料の表面に露出している金属上に0.1〜0.3μmの金をメッキした。実施形態3と比較して、本実施形態で得られた複合材料または電気接点は、金の消費量が少なく、複合材料または電気接点の表面接触抵抗は、実施例3で製造された複合材料または電気接点の表面接触抵抗と実質的に同じか類似であった。
(Fourth Embodiment)
Similar to the second embodiment, after forming a composite material of the porous metal and the silicone rubber, 0.1 to 0.3 μm of gold was plated on the metal exposed on the surface of the composite material. Compared to the third embodiment, the composite material or electrical contact obtained in the present embodiment consumes less gold, and the surface contact resistance of the composite material or electrical contact is the composite material or electrical contact manufactured in Example 3. It was substantially the same as or similar to the surface contact resistance of electrical contacts.

(第5の実施の形態)
ナフタレンをトリメチルベンゼンに溶解した後、シリコーンゴムと過酸化物を混練してゴムコンパウンドを製造した。ゴムコンパウンドの処方は、SE 4705Uシリコーンゴム 100、2,5−ジメチル−2,5−ビス(ベンゾイルペルオキシ)ヘキサン 1、ナフタレン 20、トリメチルベンゼン 80である。そして、3種類の多孔質金属が使用された。すなわち、(1)純度99%以上、メッシュサイズ100メッシュ、厚さ0.5mmの普通ニッケルメッシュ、(2)純度99%以上、気孔率96%以上、開放気孔率99%以上、あらゆる方向の伸び率5%以上、平均孔径300μm、厚さ1.0mmの発泡ニッケル、(3)絶対濾過精度60μm、気孔率87%、単位面積重量750g/ m、厚さ0.7mmのステンレス鋼繊維焼結フェルトである。ゴムコンパウンドと配合する前に、多孔質金属をビニルトリ−tert−ブチルペルオキシシランのようなカップリング剤または接着促進剤(例えば、Wacker Chemie AGのELASTOSIL AUX G 3242)で処理してもよい。上記ゴムコンパウンドをそれぞれ3種類の多孔質金属で積層し、金型キャビティに入れ、150℃で10分間プレスして厚さ1.0mmのシートを作製した。その後、160℃で1時間、200℃で2時間ベークして、3種類の多孔質金属とシリコーンゴムとの複合材料を得た。これらの複合材料を別々に直径3.0mmの小型円状シートに打ち抜き、小型円状シートのゴム材料が多い面をシリコーンゴムで熱加硫形成して電気接点を含むシリコーンゴムボタンを製造した。これらのボタンの電気接点は、高温条件下では良好な導電性を有する。低温および室温では導電性を示すが、抵抗は高温(例えば85℃)では大きくなったり、非導通になったりすることはなかった。
(Fifth Embodiment)
After dissolving naphthalene in trimethylbenzene, silicone rubber and peroxide were kneaded to produce a rubber compound. The formulation of the rubber compound is SE 4705U Silicone Rubber 100, 2,5-dimethyl-2,5-bis (benzoylperoxy) hexane 1, naphthalene 20, trimethylbenzene 80. And three kinds of porous metals were used. That is, (1) purity 99% or more, mesh size 100 mesh, thickness 0.5 mm ordinary nickel mesh, (2) purity 99% or more, porosity 96% or more, open porosity 99% or more, elongation in all directions. Nickel foam with a rate of 5% or more, an average pore diameter of 300 μm and a thickness of 1.0 mm, (3) Absolute filtration accuracy of 60 μm, porosity of 87%, unit area weight of 750 g / m 2 , stainless steel fiber sintering with a thickness of 0.7 mm It is a felt. The porous metal may be treated with a coupling agent such as vinyltri-tert-butylperoxysilane or an adhesion enhancer (eg, Wacker Chemie AG's ELASTOSIL AUX G 3242) prior to blending with the rubber compound. Each of the above rubber compounds was laminated with three types of porous metals, placed in a mold cavity, and pressed at 150 ° C. for 10 minutes to prepare a sheet having a thickness of 1.0 mm. Then, it was baked at 160 ° C. for 1 hour and at 200 ° C. for 2 hours to obtain a composite material of three kinds of porous metals and silicone rubber. These composite materials were separately punched into a small circular sheet having a diameter of 3.0 mm, and the surface of the small circular sheet containing a large amount of rubber material was heat-vulcanized with silicone rubber to produce a silicone rubber button including electrical contacts. The electrical contacts of these buttons have good conductivity under high temperature conditions. It was conductive at low temperatures and room temperature, but the resistance did not increase or become non-conducting at high temperatures (eg 85 ° C.).

本発明は、上述した好ましい実施形態に限定されるものではなく、本発明の任意の形態によって他の形態の製品を導出することができる。しかしながら、その形状または構造にかかわらず、本出願と同一または類似の技術的解決法は、本発明の範囲内に含まれる。 The present invention is not limited to the preferred embodiment described above, and other forms of the product can be derived by any form of the present invention. However, technical solutions that are the same as or similar to this application, regardless of their shape or structure, are within the scope of the invention.

(付記)
(付記1)
溶媒または揮発性物質を含有するゴムまたは多孔質金属を熱加硫成形または放射線硬化成形して、厚さ0.01〜10mmを有し、金属材料とゴム材料の両方が少なくとも1つの表面に露出する複合材料を形成し、
複合材料中の多孔質金属中の孔は、熱加硫成形または放射線硬化成形中にゴムを部分的にまたは完全に充填してゴムの架橋または固化を実現し、次に、前記複合材料を室温または真空下に置き、ベークするかまたは真空ベークしてその中の溶媒または揮発性物質を気化または揮発させ、それにより、複合材料中のゴムが収縮および崩壊し、その結果、複合材料中の金属材料が複合材料の少なくとも1つの表面から突出し、
前記溶剤または揮発性物質はゴムと化学的に反応しない、
ことを特徴とする複合材料。
(Additional note)
(Appendix 1)
A rubber or porous metal containing a solvent or volatile material is heat vulcanized or radiocured to have a thickness of 0.01-10 mm, with both the metal and rubber materials exposed on at least one surface. Form a composite material to
The pores in the porous metal in the composite are partially or completely filled with rubber during hot smelting or radiation curing to achieve cross-linking or solidification of the rubber and then the composite at room temperature. Or place under vacuum and bake or vacuum bake to vaporize or volatilize the solvent or volatiles in it, causing the rubber in the composite to shrink and disintegrate, resulting in the metal in the composite. The material protrudes from at least one surface of the composite and
The solvent or volatile substance does not chemically react with rubber,
A composite material characterized by that.

(付記2)
前記多孔質金属が、複数の孔を有する金属シート、金属メッシュ、焼結金属メッシュ、メタルラス、金属フォームまたは金属繊維焼結フェルトであるか、またはそれらの層状複合材料であり、
前記孔は独立しているかまたは相互連結しており、前記孔は少なくとも部分的に多孔質金属の表面に露出し、前記孔の孔径は1μm〜3.0mmである、
ことを特徴とする付記1に記載の複合材料。
(Appendix 2)
The porous metal is a metal sheet having a plurality of holes, a metal mesh, a sintered metal mesh, a metal lath, a metal foam or a metal fiber sintered felt, or a layered composite material thereof.
The pores are independent or interconnected, the pores are at least partially exposed on the surface of the porous metal, and the pore diameters are 1 μm to 3.0 mm.
The composite material according to Appendix 1, wherein the composite material is characterized by the above.

(付記3)
前記多孔質金属は、孔が均一に分布して、孔径50μm〜0.5mm、孔間隔25μm〜1.0mm、孔模様が円形、正多角形または他の幾何学的形状であるメタルラスである、
ことを特徴とする付記1または2に記載の複合材料。
(Appendix 3)
The porous metal is a metal lath in which the pores are uniformly distributed, the pore diameter is 50 μm to 0.5 mm, the pore spacing is 25 μm to 1.0 mm, and the pore pattern is circular, regular polygon, or other geometric shape.
The composite material according to Appendix 1 or 2, characterized in that.

(付記4)
前記多孔質金属が、アルミニウム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、錫、チタン、マンガン、タングステン、銀、金またはこれらの合金からなり、
多孔質金属は金属メッキ層を含まないかまたは金属メッキ層を含み、
前記金属メッキ層は多孔質金属の表面および多孔質金属孔の内面を全体的にまたは部分的に覆う、
ことを特徴とする付記1または2に記載の複合材料。
(Appendix 4)
The porous metal comprises aluminum, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, tin, titanium, manganese, tungsten, silver, gold or alloys thereof.
Porous metal does not contain a metal plating layer or contains a metal plating layer,
The metal plating layer completely or partially covers the surface of the porous metal and the inner surface of the porous metal pores.
The composite material according to Appendix 1 or 2, characterized in that.

(付記5)
前記多孔質金属の表面および孔の内面は、1μm以下の平均厚さを有する接着促進剤、カップリング剤または下塗剤で被覆されている、
ことを特徴とする付記1に記載の複合材料。
(Appendix 5)
The surface of the porous metal and the inner surface of the pores are coated with an adhesion promoter, coupling agent or primer having an average thickness of 1 μm or less.
The composite material according to Appendix 1, wherein the composite material is characterized by the above.

(付記6)
前記ゴムが、ジエン系液状ゴム、オレフィン系液状ゴム、ポリウレタン系液状ゴム、アクリレート系液状ゴム、液状ポリスルフィドゴム、シリコン系液状ゴム、フッ素系液状ゴムまたは対応する固体生ゴムから製造される、
ことを特徴とする付記1に記載の複合材料。
(Appendix 6)
The rubber is produced from a diene-based liquid rubber, an olefin-based liquid rubber, a polyurethane-based liquid rubber, an acrylate-based liquid rubber, a liquid polysulfide rubber, a silicon-based liquid rubber, a fluorine-based liquid rubber, or a corresponding solid raw rubber.
The composite material according to Appendix 1, wherein the composite material is characterized by the above.

(付記7)
前記ゴムが放射線硬化性液体ゴムまたは粘性混合物から製造される、
ことを特徴とする付記1記載の複合材料。
(Appendix 7)
The rubber is made from a radiation curable liquid rubber or a viscous mixture.
The composite material according to Appendix 1, wherein the composite material is characterized by the above.

(付記8)
前記溶媒または揮発性物質が、ゴム相溶性または部分的に相溶性の溶媒、揮発性液体、揮発性固体またはそれらの混合物である、
ことを特徴とする付記1に記載の複合材料。
(Appendix 8)
The solvent or volatile substance is a rubber-compatible or partially compatible solvent, a volatile liquid, a volatile solid, or a mixture thereof.
The composite material according to Appendix 1, wherein the composite material is characterized by the above.

(付記9)
前記溶媒または揮発性物質が、ヨウ素、硫黄、p−ジクロロベンゼン、フェノール、アダマンタン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、樟脳、メントール、又はカフェインである、
ことを特徴とする付記1または8に記載の複合材料。
(Appendix 9)
The solvent or volatile substance is iodine, sulfur, p-dichlorobenzene, phenol, adamantane, naphthalene, anthracene, phenanthrene, camphor, menthol, or caffeine.
The composite material according to Appendix 1 or 8, characterized in that.

(付記10)
付記1に記載の複合材料を製造する方法であって、
ラミネーション、パッド印刷、シルクスクリーン印刷、刷毛塗り、ローラーコーティング、ブレードコーティング、スプレーコーティング、ディップコーティング、シャワーコーティング又はドローコーティングの手法で、溶剤または揮発性物質を含む未架橋ゴムと多孔質金属とを結合させ、次に、熱加硫成形または放射線硬化成形により、架橋または固化して、厚さ0.01〜10mmを有する金属材料とゴムの両方が少なくとも1つの表面に同時に露出した複合材料を形成し、
次いで、得られた複合材料を室温または真空下に置き、ベークするか、または真空ベークすることにより、その中の溶媒または揮発性物質を蒸発または揮発させ、これにより、複合材料中のゴムが収縮して崩壊し、金属材料が複合材料の表面から突出し、
前記熱加硫成形は、金型内で組み合わされた未架橋ゴムと多孔質金属に対して、室温より高い温度下でプレスしてゴムを架橋反応させて形成させることであり、
前記放射線硬化成形は、金型中の未架橋ゴムと多孔質金属に対して紫外線照射と電子線照射とにより、ゴムを架橋反応させて形成させる、
ことを特徴とする複合材料の製造方法。
(Appendix 10)
A method for producing the composite material according to Appendix 1.
Combine uncrosslinked rubber containing solvents or volatiles with porous metal by lamination, pad printing, silkscreen printing, brush coating, roller coating, blade coating, spray coating, dip coating, shower coating or draw coating. Then, by heat vulcanization molding or radiation curing molding, they are crosslinked or solidified to form a composite material in which both a metal material having a thickness of 0.01 to 10 mm and rubber are simultaneously exposed on at least one surface. ,
The resulting composite is then placed at room temperature or under vacuum and baked or vacuum baked to evaporate or volatilize the solvent or volatile material therein, thereby causing the rubber in the composite to shrink. And collapse, the metal material protrudes from the surface of the composite material,
The heat vulcanization molding is to form an uncrosslinked rubber and a porous metal combined in a mold by pressing them at a temperature higher than room temperature to crosslink the rubber.
In the radiation curing molding, the uncrosslinked rubber and the porous metal in the mold are formed by cross-linking the rubber by ultraviolet irradiation and electron beam irradiation.
A method for producing a composite material.

Claims (8)

溶媒または揮発性物質を含有するゴムおよび多孔質金属を熱加硫成形または放射線硬化成形して、厚さ0.01〜10mmを有し、金属材料とゴム材料の両方が少なくとも1つの表面に露出する複合材料を形成し、
複合材料中の多孔質金属中の孔は、熱加硫成形または放射線硬化成形中にゴムを部分的にまたは完全に充填してゴムの架橋または固化を実現し、次に、前記複合材料を室温または真空下に置き、ベークするかまたは真空ベークしてその中の溶媒または揮発性物質を気化または揮発させ、それにより、複合材料中のゴムが収縮および崩壊し、その結果、複合材料中の金属材料が複合材料の少なくとも1つの表面から突出し、
前記溶または揮発性物質はゴムと化学的に反応せず
前記多孔質金属の孔径は、50μm〜0.5mmであり、
前記ゴムが、ジエン系液状ゴム、オレフィン系液状ゴム、ポリウレタン系液状ゴム、アクリレート系液状ゴム、液状ポリスルフィドゴム、シリコン系液状ゴム、フッ素系液状ゴムまたは対応する固体生ゴムから製造される、
ことを特徴とする複合材料。
Rubber and porous metals containing solvents or volatiles are heat vulcanized or radiocured to have a thickness of 0.01-10 mm, with both the metal and rubber materials exposed on at least one surface. Form a composite material to
The pores in the porous metal in the composite are partially or completely filled with rubber during hot smelting or radiation curing to achieve cross-linking or solidification of the rubber and then the composite at room temperature. Or place under vacuum and bake or vacuum bake to vaporize or volatilize the solvent or volatiles in it, causing the rubber in the composite to shrink and disintegrate, resulting in the metal in the composite. The material protrudes from at least one surface of the composite and
The Solvent or volatile substances without rubber chemically react,
The pore size of the porous metal is 50 μm to 0.5 mm.
The rubber is produced from a diene-based liquid rubber, an olefin-based liquid rubber, a polyurethane-based liquid rubber, an acrylate-based liquid rubber, a liquid polysulfide rubber, a silicon-based liquid rubber, a fluorine-based liquid rubber, or a corresponding solid raw rubber.
A composite material characterized by that.
前記多孔質金属が、複数の孔を有する金属シート、金属メッシュ、焼結金属メッシュ、メタルラス、金属フォームまたは金属繊維焼結フェルトであるか、またはそれらの層状複合材料であり、
前記孔は独立しているかまたは相互連結しており、前記孔は少なくとも部分的に多孔質金属の表面に露出している、
ことを特徴とする請求項1に記載の複合材料。
The porous metal is a metal sheet having a plurality of holes, a metal mesh, a sintered metal mesh, a metal lath, a metal foam or a metal fiber sintered felt, or a layered composite material thereof.
The hole has or interconnected independent, the pores Ru Tei exposed to at least partially the surface of the porous metal,
The composite material according to claim 1.
前記多孔質金属は、孔が均一に分布して、孔間隔25μm〜1.0mm、孔模様が円形、正多角形または他の幾何学的形状であるメタルラスである、
ことを特徴とする請求項1または2に記載の複合材料。
The porous metal is a metal lath in which the pores are uniformly distributed , the pore spacing is 25 μm to 1.0 mm, and the pore pattern is circular, regular polygon, or other geometric shape.
The composite material according to claim 1 or 2.
前記多孔質金属が、アルミニウム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、錫、チタン、マンガン、タングステン、銀、金またはこれらの合金からなり、
多孔質金属は金属メッキ層を含まないかまたは金属メッキ層を含み、
前記金属メッキ層は多孔質金属の表面および多孔質金属孔の内面を全体的にまたは部分的に覆う、
ことを特徴とする請求項1または2に記載の複合材料。
The porous metal comprises aluminum, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, tin, titanium, manganese, tungsten, silver, gold or alloys thereof.
Porous metal does not contain a metal plating layer or contains a metal plating layer,
The metal-plated layer completely or partially covers the surface of the porous metal and the inner surface of the porous metal pores.
The composite material according to claim 1 or 2.
前記多孔質金属の表面および孔の内面は、1μm以下の平均厚さを有する接着促進剤、カップリング剤または下塗剤で被覆されている、
ことを特徴とする請求項1に記載の複合材料。
The surface of the porous metal and the inner surface of the pores are coated with an adhesion promoter, coupling agent or primer having an average thickness of 1 μm or less.
The composite material according to claim 1.
前記溶媒または揮発性物質が、ゴム相溶性または部分的に相溶性の溶媒、揮発性液体、揮発性固体またはそれらの混合物である、
ことを特徴とする請求項1に記載の複合材料。
The solvent or volatile substance is a rubber-compatible or partially compatible solvent, a volatile liquid, a volatile solid, or a mixture thereof.
The composite material according to claim 1.
前記溶媒または揮発性物質が、ヨウ素、硫黄、p−ジクロロベンゼン、フェノール、アダマンタン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、樟脳、メントール、又はカフェインである、
ことを特徴とする請求項1またはに記載の複合材料。
The solvent or volatile substance is iodine, sulfur, p-dichlorobenzene, phenol, adamantane, naphthalene, anthracene, phenanthrene, camphor, menthol, or caffeine.
The composite material according to claim 1 or 6 , characterized in that.
請求項1に記載の複合材料を製造する方法であって、
ラミネーション、パッド印刷、シルクスクリーン印刷、刷毛塗り、ローラーコーティング、ブレードコーティング、スプレーコーティング、ディップコーティング、シャワーコーティング又はドローコーティングの手法で、溶または揮発性物質を含む未架橋ゴムと多孔質金属とを結合させ、次に、熱加硫成形または放射線硬化成形により、架橋または固化して、厚さ0.01〜10mmを有する金属材料とゴムの両方が少なくとも1つの表面に同時に露出した複合材料を形成し、
次いで、得られた複合材料を室温または真空下に置き、ベークするか、または真空ベークすることにより、その中の溶媒または揮発性物質を蒸発または揮発させ、これにより、複合材料中のゴムが収縮して崩壊し、金属材料が複合材料の表面から突出し、
前記熱加硫成形は、金型内で組み合わされた未架橋ゴムと多孔質金属に対して、室温より高い温度下でプレスしてゴムを架橋反応させて形成させることであり、
前記放射線硬化成形は、金型中の未架橋ゴムと多孔質金属に対して紫外線照射と電子線照射とにより、ゴムを架橋反応させて形成させる、
ことを特徴とする複合材料の製造方法。
The method for producing the composite material according to claim 1.
Lamination, pad printing, silk screen printing, brushing, roller coating, blade coating, spray coating, dip coating, a technique of shower coating or draw coating, and uncrosslinked rubber and a porous metal containing Solvent or volatile substances Combined and then crosslinked or solidified by heat vulcanization or radiation curing to form a composite material with both 0.01-10 mm thick metal and rubber exposed simultaneously on at least one surface. And
The resulting composite is then placed at room temperature or under vacuum and baked or vacuum baked to evaporate or volatilize the solvent or volatile material therein, whereby the rubber in the composite shrinks. And collapse, the metal material protrudes from the surface of the composite material,
The heat vulcanization molding is to form an uncrosslinked rubber and a porous metal combined in a mold by pressing them at a temperature higher than room temperature to crosslink the rubber.
In the radiation curing molding, the uncrosslinked rubber and the porous metal in the mold are formed by cross-linking the rubber by ultraviolet irradiation and electron beam irradiation.
A method for producing a composite material, which is characterized in that.
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