JP6741241B2 - Polyvinyl chloride resin composition and sheet or film comprising the resin composition - Google Patents
Polyvinyl chloride resin composition and sheet or film comprising the resin composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP6741241B2 JP6741241B2 JP2018226579A JP2018226579A JP6741241B2 JP 6741241 B2 JP6741241 B2 JP 6741241B2 JP 2018226579 A JP2018226579 A JP 2018226579A JP 2018226579 A JP2018226579 A JP 2018226579A JP 6741241 B2 JP6741241 B2 JP 6741241B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyvinyl chloride
- chloride resin
- sheet
- mass
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、ポリ塩化ビニル樹系脂組成物及び該樹脂組成物からなるシート又はフィルムに関する。より詳しくは、柔軟性と透明性を有しスリップ性にも優れるポリ塩化ビニル系樹脂組成物及び該樹脂組成物からなるシート又はフィルムに関する。 The present invention relates to a polyvinyl chloride resin composition and a sheet or film comprising the resin composition. More specifically, the present invention relates to a polyvinyl chloride resin composition having flexibility and transparency and excellent slip properties, and a sheet or film formed from the resin composition.
ポリ塩化ビニル系樹脂は、柔軟性、透明性に優れた樹脂としてフィルム及びシートに成形され幅広く使用されている。中でも衣料等の包装、カードケース、クリヤーケース、テーブルクロス等の雑貨分野の用途として多く使用されている。そして、これらの用途に使用する際に、ポリ塩化ビニル系樹脂に柔軟性を付与するため、可塑剤が使用されている。 Polyvinyl chloride resins are widely used after being formed into films and sheets as resins having excellent flexibility and transparency. Among them, it is often used for packaging of clothes, card cases, clear cases, table cloths and other miscellaneous goods. A plasticizer is used to give flexibility to the polyvinyl chloride resin when used for these purposes.
しかしながら、ポリ塩化ビニル系樹脂に可塑剤を使用すると、粘着性を示す。たとえば、フィルムやシートなどに成形した場合は、フィルムやシートの表面が粘着性を示し、ロール状に巻いたフィルムやシートは表面同士が相互に付着し易く、またフィルムやシートの加工時には、重ねたフィルムやシート同士の剥がれが悪く、生産性を低下させたり、製品段階でブロッキングが発生するという問題があった。 However, when a plasticizer is used for the polyvinyl chloride resin, it exhibits tackiness. For example, when formed into a film or sheet, the surface of the film or sheet exhibits adhesiveness, and the film or sheet rolled into a roll tends to adhere to each other on the surface. Moreover, peeling between films and sheets is poor, and there is a problem that productivity is reduced and blocking occurs at the product stage.
この問題を解決するため、従来より、フィルムやシートの表面にエンボス加工を施したり、固体微粒子を配合することによって、表面を粗面化し、フィルムやシートの粘着性を減少させ作業性を向上させるという方法や、フィルムやシートを加工する段階で、澱粉等のスリップ剤を散布して、粘着を防止するという方法が用いられてきた。 In order to solve this problem, conventionally, by embossing the surface of the film or sheet or by blending solid fine particles, the surface is roughened and the tackiness of the film or sheet is reduced to improve workability. That is, a method of spraying a slip agent such as starch to prevent adhesion at the stage of processing a film or sheet has been used.
上記スリップ剤を用いる方法として、フィルムやシートの表面にスリップ性能を付与した塗布層を設けることにより、スリップ性を有する技術が用いられている。
例えば、特許文献１には、滑り性の優れた塗布層として、有機重合体と澱粉粒子と有機アミド化合物を混合した被膜層を設ける技術が提案されている。
また、特許文献２には、耐ブロッキング性、易滑性に優れたシ−ト又はフィルムとして、澱粉を水及び／又はアルコールと混合した懸濁液を細霧乃至微霧にして、シ−ト又はフィルムの表面に塗布する技術が提案されている。
As a method of using the slip agent, there is used a technique having a slip property by providing a coating layer having a slip property on the surface of a film or a sheet.
For example, Patent Document 1 proposes a technique of providing a coating layer in which an organic polymer, starch particles, and an organic amide compound are mixed as a coating layer having excellent slipperiness.
Further, in Patent Document 2, as a sheet or film having excellent blocking resistance and slipperiness, a suspension obtained by mixing starch with water and/or alcohol is made into a fine mist or a fine mist to form a sheet. Alternatively, a technique of applying it to the surface of the film has been proposed.
しかし、フィルムやシートにエンボス加工を施したり、固体微粒子を配合することによって、粘着性を減少させるという方法には、フィルムやシートの透明性を損ない、包装材やクリアケース等、内容物への視認性が悪くなるという問題があった。また、スリップ剤として、澱粉等を散布して粘着を防止するという方法では、最終製品とする前には、澱粉を除去する工程が必要であり手間がかかるという問題がある。 However, by embossing the film or sheet, or by adding solid fine particles, the method of reducing the adhesiveness is a method of impairing the transparency of the film or sheet, such as packaging materials and clear cases. There was a problem that visibility was poor. Further, the method of spraying starch or the like as a slip agent to prevent sticking has a problem that a step of removing the starch is required before the final product, which is troublesome.
特に、特許文献１及び２のように、粘着防止用の塗布層を形成するためにフィルムやシートの表面にスリップ剤を散布する場合には、使用したスリップ剤の澱粉等の微粉末が空気中に飛散して作業環境を著しく悪くする恐れがあったり、２次加工時の融着性能に不具合が発生したり、塗布後のフィルムやシートをロール状に巻き取り保管することにより、塗布層とは反対側のフィルムやシートの表面が粗され、透明性が損なわれるという問題があった。 In particular, as in Patent Documents 1 and 2, when a slip agent is sprayed on the surface of a film or sheet in order to form a coating layer for preventing stickiness, fine powder such as starch of the slip agent used is in air. May cause the work environment to be remarkably deteriorated and the fusion performance at the time of secondary processing may be inferior. Had a problem that the surface of the film or sheet on the opposite side was roughened and the transparency was impaired.
本発明は、可塑剤を用いたポリ塩化ビニル系樹脂組成物及び該樹脂組成物からなるシート又はフィルムにおいて、柔軟性と透明性を有し、かつスリップ性にも優れるポリ塩化ビニル系樹脂組成物及び該樹脂組成物からなるシート又はフィルムを提供することを目的とするものである。 The present invention relates to a polyvinyl chloride resin composition using a plasticizer and a sheet or film comprising the resin composition, which has flexibility and transparency, and also has excellent slip properties. And a sheet or film made of the resin composition.
本発明者らは、鋭意検討を進めた結果、特定のゲル分率を有するポリ塩化ビニル系樹脂に可塑剤及びカルボン酸縮合物の部分エステル化合物を含有するポリ塩化ビニル系樹脂組成物を用いることにより、上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、下記［１］〜［６］に関する。
As a result of intensive studies, the present inventors have used a polyvinyl chloride resin composition containing a plasticizer and a partial ester compound of a carboxylic acid condensate in a polyvinyl chloride resin having a specific gel fraction. As a result, they have found that the above objects can be achieved, and have completed the present invention.
That is, the present invention relates to the following [1] to [6].
［１］ゲル分率が６〜２０質量％のポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、可塑剤（Ｂ）２０〜４０質量部、及びカルボン酸縮合物の部分エステル化合物（Ｃ）を含有することを特徴とするポリ塩化ビニル系樹脂組成物。
［２］前記ポリ塩化ビニル系樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対して、カルボン酸縮合物の部分エステル化合物（Ｃ）０．０５〜１．０質量部を含有する、上記［１］に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物。
［３］前記可塑剤（Ｂ）がアジピン酸系可塑剤である、上記［１］又は［２］に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物。
［４］前記ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）が、実質的に未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ―１）及びゲル分率２０〜５０質量％の架橋ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ−２）からなり、両者の配合比率が（Ａ−１）：（Ａ−２）＝５０〜９０：５０〜１０（質量比）である、上記［１］〜［３］のいずれかに記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物。
［５］上記［１］〜［４］のいずれかに記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなる、シート又はフィルム。
［６］上記［５］に記載のシート又はフィルムを有する、多層シート又は多層フィルム。
[1] 20 to 40 parts by mass of a plasticizer (B), and a partial ester compound (C of a carboxylic acid condensate) per 100 parts by mass of a polyvinyl chloride resin (A) having a gel fraction of 6 to 20% by mass. ) Is contained, a polyvinyl chloride resin composition.
[2] The above [1] containing 0.05 to 1.0 part by mass of the partial ester compound (C) of the carboxylic acid condensate with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl chloride resin composition (A). The polyvinyl chloride resin composition described.
[3] The polyvinyl chloride resin composition according to the above [1] or [2], wherein the plasticizer (B) is an adipic acid plasticizer.
[4] The polyvinyl chloride resin (A) is a substantially uncrosslinked polyvinyl chloride resin (A-1) and a crosslinked polyvinyl chloride resin (A-2) having a gel fraction of 20 to 50% by mass. And the compounding ratio of the two is (A-1):(A-2)=50 to 90:50 to 10 (mass ratio), according to any one of the above [1] to [3]. Vinyl chloride resin composition.
[5] A sheet or film comprising the polyvinyl chloride resin composition according to any one of the above [1] to [4].
[6] A multilayer sheet or film having the sheet or film according to [5] above.
本発明の方法によれば、可塑剤を使用した場合であっても、スリップ性に優れたポリ塩化ビニル系樹脂組成物及び該樹脂組成物からなるシート又はフィルムを得ることができる。さらに、本発明のシート又はフィルムは、柔軟性、透明性を有し、また、でんぷん粉を除去する工程も必要とせず、作業環境を著しく悪くするおそれがなく、２次加工などの融着性能に不具合が発生することを抑制する効果をもたらすものである。 According to the method of the present invention, even when a plasticizer is used, a polyvinyl chloride resin composition having excellent slip properties and a sheet or film made of the resin composition can be obtained. Further, the sheet or film of the present invention has flexibility and transparency, does not require a step of removing starch powder, does not significantly deteriorate the working environment, and has a fusion performance such as secondary processing. This brings about an effect of suppressing the occurrence of defects in the.
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物は、ゲル分率が６〜２０質量％のポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、可塑剤（Ｂ）２０〜４０質量部、及びカルボン酸縮合物の部分エステル化合物（Ｃ）を含有することを特徴とするポリ塩化ビニル系樹脂組成物である。
以下、本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物及び該樹脂組成物からなるシート又はフィルムについて詳細に説明する。なお、本明細書において、好ましいとされている規定は任意に採用することができ、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましいと言える。
The polyvinyl chloride resin composition of the present invention contains 20 to 40 parts by mass of a plasticizer (B) and a carvone with respect to 100 parts by mass of a polyvinyl chloride resin (A) having a gel fraction of 6 to 20% by mass. A polyvinyl chloride resin composition comprising a partial ester compound (C) of an acid condensate.
Hereinafter, the polyvinyl chloride resin composition of the present invention and the sheet or film made of the resin composition will be described in detail. In addition, in the present specification, the prescriptions that are preferable can be arbitrarily adopted, and it can be said that the combination of preferable ones is more preferable.
［ポリ塩化ビニル系樹脂組成物］
＜ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）＞
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物には、（Ａ）成分として、ポリ塩化ビニル系樹脂が使用される。
本発明に使用するポリ塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルを主モノマーとする種々のポリマーであって、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニルモノマーと種々の共重合体が挙げられる。塩化ビニルモノマーとの共重合体としてはウレタン−塩化ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル共重合体が挙げられる。
塩化ビニルモノマー単独重合体、塩化ビニルモノマー共重合体は１種類のみで使用してもよく、２種以上を混合して使用しても良い。
[Polyvinyl chloride resin composition]
<Polyvinyl chloride resin (A)>
A polyvinyl chloride resin is used as the component (A) in the polyvinyl chloride resin composition of the present invention.
The polyvinyl chloride resin used in the present invention is various polymers containing vinyl chloride as a main monomer, and examples thereof include homopolymers of vinyl chloride and various copolymers of vinyl chloride monomers. As the copolymer with a vinyl chloride monomer, a vinyl chloride copolymer such as a urethane-vinyl chloride copolymer, an ethylene-vinyl chloride copolymer, a vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, an ethylene-vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, etc. Polymers may be mentioned.
The vinyl chloride monomer homopolymer and vinyl chloride monomer copolymer may be used alone or in combination of two or more.
ポリ塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、特に限定するものではないが、加工性、成形性の点からＪＩＳ Ｋ６７２１に基づいた平均重合度が７００〜１７００であることが好ましく、８００〜１５００であることがより好ましく、９００〜１３００であることがさらに好ましい。 The average degree of polymerization of the polyvinyl chloride resin is not particularly limited, but the average degree of polymerization based on JIS K6721 is preferably 700 to 1700, and is 800 to 1500 in view of processability and moldability. More preferably, it is more preferably 900 to 1300.
本発明に使用するポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）は、ゲル分率が６〜２０質量％であることを要す。ゲル分率が６質量％未満であると、スリップ性が低下するので好ましくない。また、ゲル分率が２０質量％を超えると、透明性が低下するので好ましくない。ゲル分率は８〜１８質量％であることが好ましく、１０〜１５質量％であることがより好ましい。 The polyvinyl chloride resin (A) used in the present invention needs to have a gel fraction of 6 to 20% by mass. When the gel fraction is less than 6% by mass, slip properties are deteriorated, which is not preferable. Further, if the gel fraction exceeds 20% by mass, the transparency is lowered, which is not preferable. The gel fraction is preferably 8 to 18% by mass, more preferably 10 to 15% by mass.
本発明に使用するポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）のゲル分率を６〜２０質量％とする方法は、特に限定されるものではないが、例えば、塩化ビニルモノマーを用いてポリ塩化ビニル系樹脂を製造する際の重合時や重合後に、架橋剤を使用することにより所定のゲル分率のポリ塩化ビニル樹脂を得ることができる。例えば、塩化ビニルモノマーを用いて重合後、実質的に未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂を得て、その後、架橋剤を添加することで所定のゲル分率を有するポリ塩化ビニル樹脂を得ることができる。 The method of setting the gel fraction of the polyvinyl chloride resin (A) used in the present invention to 6 to 20% by mass is not particularly limited, but, for example, a polyvinyl chloride resin using a vinyl chloride monomer is used. A polyvinyl chloride resin having a predetermined gel fraction can be obtained by using a cross-linking agent during or after polymerization in the production of. For example, after polymerization using a vinyl chloride monomer, a substantially uncrosslinked polyvinyl chloride resin can be obtained, and then a crosslinking agent can be added to obtain a polyvinyl chloride resin having a predetermined gel fraction. it can.
前記架橋剤としては、例えば、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリルマレエート、ジビニルベンゼン等のジアリル化合物、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，３─ブチレンジメタクリレート等のジメタクリレート化合物、ジエチングリコールジアクリレート、１，３─ブチレンジアクリレート等のジアクリレート化合物、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート等のトリアクリレート化合物、テトラメチロールメタントリアクリレート等が挙げられる。 Examples of the cross-linking agent include diallyl phthalate, diallyl terephthalate, diallyl maleate, diallyl compounds such as divinylbenzene, polyethylene glycol diacrylate, dimethacrylate compounds such as 1,3-butylenedimethacrylate, dietine glycol diacrylate, 1 , 3-butylene diacrylate and other diacrylate compounds, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolethane trimethacrylate and other triacrylate compounds, and tetramethylolmethane triacrylate.
また、本発明に使用するポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）は、実質的に未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ−１）と架橋ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ−２）を併用して用いることにより、規定のゲル分率を有するポリ塩化ビニル樹脂（Ａ）とすることもできる。 As the polyvinyl chloride resin (A) used in the present invention, a substantially uncrosslinked polyvinyl chloride resin (A-1) and a crosslinked polyvinyl chloride resin (A-2) are used in combination. As a result, the polyvinyl chloride resin (A) having a specified gel fraction can be obtained.
前記架橋ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ−２）は、実質的に未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ−１）が部分的に架橋されているものを言う。なお、前記実質的に未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ−１）とは、ゲル分率が１質量％未満であるポリ塩化ビニル系樹脂であるものを示す。 The crosslinked polyvinyl chloride resin (A-2) is a resin in which the substantially uncrosslinked polyvinyl chloride resin (A-1) is partially crosslinked. The substantially uncrosslinked polyvinyl chloride resin (A-1) is a polyvinyl chloride resin having a gel fraction of less than 1% by mass.
本発明に使用するポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）が、実質上未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ−１）と架橋ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ−２）とを併用して用いる場合、実質上未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ−１）と架橋ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ−２）の配合比率は、（Ａ−１）：（Ａ−２）が質量比で５０〜９０：５０〜１０、好ましくは６０〜８０：４０〜２０とすることが望ましい。また、架橋ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ−２）のゲル分率は、２０〜５０質量％であることが好ましく、２５〜５０質量％であることがより好ましく、３０〜５０質量％であることが更に好ましい。このような架橋ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ−２）の具体例としては、（株）カネカ製「Ｋシリーズ」、「ＸＥＬシリーズ」などが挙げられる。 When the polyvinyl chloride resin (A) used in the present invention is a combination of a substantially uncrosslinked polyvinyl chloride resin (A-1) and a crosslinked polyvinyl chloride resin (A-2), The compounding ratio of the substantially uncrosslinked polyvinyl chloride resin (A-1) and the crosslinked polyvinyl chloride resin (A-2) is such that (A-1):(A-2) is 50 to 90 in mass ratio. : 50 to 10, preferably 60 to 80: 40 to 20. The gel fraction of the crosslinked polyvinyl chloride resin (A-2) is preferably 20 to 50% by mass, more preferably 25 to 50% by mass, and 30 to 50% by mass. Is more preferable. Specific examples of such a crosslinked polyvinyl chloride resin (A-2) include "K series" and "XEL series" manufactured by Kaneka Corporation.
ゲル分率の測定は、塩化ビニル系樹脂が３質量％となるようにテトラヒドロフランに添加し、５０℃で撹拌溶解後、同温度で３０分間静置し、不溶解物を沈殿させ、上澄みを取り除いたものに、再度樹脂溶解時に使用した量のテトラヒドロフランを投入し、再溶解を行う。同操作を２回繰り返した後、残ったテトラヒドロフラン不溶解物に過剰のメタノールを投入し、ろ紙を用いて吸引濾過を行い、ろ紙上に残った樹脂を６０℃で７時間乾燥後、乾燥重量を計測することで、テトラヒドロフラン溶解前の塩化ビニル系樹脂中に含まれる、架橋ゲル分の質量分率を計算して求めることができる。
また、ゲル分率が既知である２種以上のポリ塩化ビニル系樹脂を混合して用いる場合、該ポリ塩化ビニル系樹脂混合物のゲル分率は、既知のゲル分率とその混合質量比率から比例計算により求めることができる。
The gel fraction was measured by adding vinyl chloride resin to tetrahydrofuran so as to be 3% by mass, dissolving with stirring at 50° C., and then leaving still for 30 minutes at the same temperature to precipitate insoluble matter and remove the supernatant. Tetrahydrofuran in the same amount as that used when the resin was dissolved is again added to the container and redissolved. After repeating the same operation twice, excess methanol was added to the remaining tetrahydrofuran insoluble matter, suction filtration was performed using a filter paper, and the resin remaining on the filter paper was dried at 60° C. for 7 hours, and then the dry weight was adjusted. By measuring, the mass fraction of the crosslinked gel component contained in the vinyl chloride resin before dissolution of tetrahydrofuran can be calculated and obtained.
When two or more polyvinyl chloride-based resins having known gel fractions are mixed and used, the gel fraction of the polyvinyl chloride-based resin mixture is proportional to the known gel fraction and the mixing mass ratio thereof. It can be calculated.
＜可塑剤（Ｂ）＞
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物には、可塑剤（Ｂ）を含有する。本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物に使用される可塑剤（Ｂ）としては、例えば、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤；アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジブトキシエチル、アジピン酸ビス（ブチルトリグリコール）等のアジピン酸エステルやアジピン酸ポリエステルに代表されるアジピン酸系可塑剤；エポキシ化アマニ油、液状エポキシ樹脂等のエポキシ系可塑剤；トリフェニルホスフェート、トリキシリルホスフェート、トリクレジルホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤；ジオクチルセバケート、トリメリット酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル等のその他の可塑剤を挙げることができる。
<Plasticizer (B)>
The polyvinyl chloride resin composition of the present invention contains a plasticizer (B). Examples of the plasticizer (B) used in the polyvinyl chloride resin composition of the present invention include phthalic acids such as di-2-ethylhexyl phthalate, di-n-octyl phthalate, diisodecyl phthalate, dibutyl phthalate and dihexyl phthalate. Ester-based plasticizers; adipic acid-based plasticizers such as adipic acid esters such as dioctyl adipate, diisononyl adipate, diisodecyl adipate, dibutoxyethyl adipate, bis(butyltriglycol) adipate, and polyester adipate; Epoxy plasticizers such as linseed oil and liquid epoxy resin; phosphate ester plasticizers such as triphenyl phosphate, trixylyl phosphate, tricresyl phosphate; dioctyl sebacate, trimellitic acid ester, citric acid ester, benzoic acid Other plasticizers such as acid esters may be mentioned.
なかでも、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジブトキシエチル、アジピン酸ビス（ブチルトリグリコール）等のアジピン酸系可塑剤は、本発明で使用するカルボン酸縮合物の部分エステル化合物との相性が良く、より好ましいスリップ性能を付与することができる。 Among them, adipic acid plasticizers such as dioctyl adipate, diisononyl adipate, diisodecyl adipate, dibutoxyethyl adipate and bis(butyltriglycol) adipate are partial esters of the carboxylic acid condensate used in the present invention. It has good compatibility with the compound and can impart more preferable slip performance.
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物には、ゲル分率が６〜２０％のポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、可塑剤（Ｂ）を２０〜４０質量部含有することを要す。可塑剤（Ｂ）が２０質量部未満であると、柔軟性が低下し、成形加工性が悪化する。また、可塑剤（Ｂ）が４０質量部を超えると、フィルムやシートに成形加工する際にべたつきが多くなり好ましくない。可塑剤（Ｂ）は、２５〜４０質量部が好ましく、３０〜４０質量部がより好ましい。 The polyvinyl chloride resin composition of the present invention contains 20 to 40 parts by mass of the plasticizer (B) with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl chloride resin (A) having a gel fraction of 6 to 20%. It takes a thing. When the amount of the plasticizer (B) is less than 20 parts by mass, the flexibility is lowered and the moldability is deteriorated. Further, when the plasticizer (B) exceeds 40 parts by mass, stickiness increases during forming into a film or sheet, which is not preferable. The plasticizer (B) is preferably 25 to 40 parts by mass, more preferably 30 to 40 parts by mass.
＜カルボン酸縮合物の部分エステル化合物（Ｃ）＞
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物には、前記可塑剤（Ｂ）と共にカルボン酸縮合物の部分エステル化合物（Ｃ）を含有することを要す。前記カルボン酸縮合物の部分エステル化合物（Ｃ）としては、例えば、炭素数３０〜６０のダイマー酸若しくはトリマー酸、又はこれらの無水物を、モノアルコール類やモノエポキシ化合物によりエステル化して得られる化合物を挙げることができる。エステル化率は、１０〜９０％が好ましく、酸価は１０ｍｇ／ＫＯＨ以上のものが好ましい。エステル化率がこの範囲外の場合は、連続気泡が得られにくい。又、カルボン酸縮合物の部分エステル化合物の分子量（ＧＰＣポリスチレン換算で重量平均分子量）としては、１０００〜２００００程度が好ましい。
<Partial ester compound (C) of carboxylic acid condensate>
The polyvinyl chloride resin composition of the present invention is required to contain a partial ester compound (C) of a carboxylic acid condensate together with the plasticizer (B). The partial ester compound (C) of the carboxylic acid condensate is, for example, a compound obtained by esterifying a dimer acid or trimer acid having 30 to 60 carbon atoms or an anhydride thereof with a monoalcohol or a monoepoxy compound. Can be mentioned. The esterification rate is preferably 10 to 90%, and the acid value is preferably 10 mg/KOH or more. When the esterification rate is out of this range, it is difficult to obtain open cells. The molecular weight of the partial ester compound of the carboxylic acid condensate (weight average molecular weight in terms of GPC polystyrene) is preferably about 1,000 to 20,000.
ここで、モノアルコール類やモノエポキシ化合物としては、飽和脂肪族、不飽和脂肪族、脂環式化合物、芳香族のアルコール類やエポキシ化合物を挙げることができる。分子内にエーテル基を含むアルコール類やエポキシ化合物でもよい。具体的には、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、炭素数１２以上のアルキルグリシジルエーテル、炭素数１２以上の分岐アルキルのアルコール、オキソアルコールポリエチレンオキサイドエーテル、分子量２００〜１２００程度のアルコキシキシポリアルキレングリコール等を挙げることができる。ここで、アルコキシキシポリアルキレングリコールとしては、メトキシポリエチレングリコール、メトキシポリプロピレングリコール等を挙げることができる。 Here, examples of monoalcohols and monoepoxy compounds include saturated aliphatic, unsaturated aliphatic, alicyclic compounds, aromatic alcohols and epoxy compounds. Alcohols and epoxy compounds containing an ether group in the molecule may be used. Specific examples include stearyl alcohol, oleyl alcohol, alkyl glycidyl ether having 12 or more carbon atoms, branched alkyl alcohol having 12 or more carbon atoms, oxo alcohol polyethylene oxide ether, and alkoxyoxy polyalkylene glycol having a molecular weight of about 200 to 1200. be able to. Here, examples of the alkoxyoxy polyalkylene glycol include methoxy polyethylene glycol and methoxy polypropylene glycol.
カルボン酸縮合物の部分エステル化合物は、市販品を用いることができる。市販品としては、ＢＹＫ−Ｐ４１００（ビッグケミー・ジャパン社製）等を挙げることができる。 As the partial ester compound of the carboxylic acid condensate, a commercially available product can be used. Examples of commercially available products include BYK-P4100 (manufactured by Big Chemie Japan).
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物には、ゲル分率が６〜２０％のポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、カルボン酸縮合物の部分エステル化合物（Ｃ）を０．０５〜１．０質量部含有することが好ましく、０．１〜０．７質量部含有することがより好ましく、０．１５〜０．５質量部含有することが更に好ましい。
カルボン酸縮合物の部分エステル化合物（Ｃ）の含有量を０．０５質量部以上とすることで、フィルムやシートに成形した際にスリップ性能をより優れたものとすることができ、１．０重量部以下とすることによりブリードアウトによる不具合を抑制することができ、成形性がより優れたものとなる。
In the polyvinyl chloride resin composition of the present invention, the partial ester compound (C) of the carboxylic acid condensate is added to 100 parts by mass of the polyvinyl chloride resin (A) having a gel fraction of 6 to 20%. It is preferable to contain 0.05 to 1.0 part by mass, more preferably 0.1 to 0.7 part by mass, and further preferably 0.15 to 0.5 part by mass.
By setting the content of the partial ester compound (C) of the carboxylic acid condensate to be 0.05 parts by mass or more, it is possible to make the slip performance more excellent when formed into a film or sheet, and 1.0 When the amount is less than or equal to the weight part, defects due to bleed-out can be suppressed, and moldability becomes more excellent.
＜その他の添加剤＞
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において必要に応じて、安定剤、滑剤、帯電防止剤、耐候助剤、着色剤等公知の添加剤を含有してもよい。
<Other additives>
The polyvinyl chloride resin composition of the present invention contains known additives such as stabilizers, lubricants, antistatic agents, weathering aids, and colorants, if necessary, within a range that does not impair the effects of the present invention. Good.
前記安定剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ステアリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、オクタン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、２−エチルヘキソイン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸錫、ステアリン酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ナフテン酸鉛等の金属石鹸；鉛白、塩基性珪酸鉛、三塩基性硫酸鉛、三塩基性亜リン酸鉛、三塩基性マレイン酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、シリカゲル共沈珪酸鉛、ノルマルサリチル酸鉛等の鉛系安定剤；ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレート、ジブチル錫メルカプチド等の有機錫系安定剤；バリウム−亜鉛複合安定剤、カルシウム−亜鉛複合安定剤、アルミニウム−マグネシウム−亜鉛複合安定剤、カドミウム−バリウム−亜鉛複合安定剤、カドミウム−バリウム−鉛複合安定剤、カルシウム−マグネシウム−亜鉛複合安定剤等、エポキシ化植物油、ビスフェノール型エポキシ化合物、エポキシ基含有アクリルポリマー等のエポキシ化合物を使用することができ、２種以上を混合して使用することもできる。 The stabilizer is not particularly limited, but for example, zinc stearate, zinc palmitate, zinc laurate, zinc octanoate, zinc ricinoleate, zinc 2-ethylhexoate, zinc naphthenate, tin stearate. Metallic soaps such as lead stearate, dibasic lead stearate and lead naphthenate; lead white, basic lead silicate, tribasic lead sulfate, tribasic lead phosphite, tribasic lead maleate, dibasic Lead stabilizers such as basic lead phthalate, silica gel co-precipitated lead silicate, lead normal salicylate; organotin stabilizers such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin malate, dibutyltin mercaptide; barium-zinc composite stabilizer, calcium- Zinc composite stabilizer, aluminum-magnesium-zinc composite stabilizer, cadmium-barium-zinc composite stabilizer, cadmium-barium-lead composite stabilizer, calcium-magnesium-zinc composite stabilizer, epoxidized vegetable oil, bisphenol type epoxy compound An epoxy compound such as an epoxy polymer containing an epoxy group can be used, and two or more kinds can be mixed and used.
上記の滑剤としては、例えば流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィン、低分子量ポリエチレン等の純炭化水素系；ハロゲン化炭化水素系；高級脂肪酸、オキシ脂肪酸等の脂肪酸系；脂肪酸アミド、ビス脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド系；脂肪酸の低級アルコールエステル、グリセリド等の脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪族アルコールエステル（エステルワックス）等のエステル系；金属石鹸、脂肪アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール、脂肪酸と多価アルコールの部分エステル、脂肪酸とポリグリコール、ポリグリセロールの部分エステル等を挙げることができる。中でも、高温分解阻害機能に優れた脂肪酸の低級アルコールエステル、グリセリド等の脂肪酸の多価アルコールエステル及びその部分エステルが特に好ましい。これらは、単独で用いることもできるし、また、２種以上を組合せて併用することもできる。 Examples of the above-mentioned lubricants include pure hydrocarbons such as liquid paraffin, natural paraffin, microwax, synthetic paraffin, and low molecular weight polyethylene; halogenated hydrocarbons; fatty acids such as higher fatty acids and oxyfatty acids; fatty acid amides and bis fatty acids. Fatty acid amides such as amides; lower alcohol esters of fatty acids, polyhydric alcohol esters of fatty acids such as glycerides, polyglycol esters of fatty acids, ester alcohols such as fatty alcohol esters (ester waxes) of fatty acids; metal soaps, fatty alcohols, Examples thereof include polyhydric alcohol, polyglycol, polyglycerol, partial ester of fatty acid and polyhydric alcohol, partial ester of fatty acid and polyglycol, and partial ester of polyglycerol. Among them, lower alcohol esters of fatty acids, polyhydric alcohol esters of fatty acids such as glycerides, and partial esters thereof, which are excellent in high-temperature decomposition inhibiting function, are particularly preferable. These can be used alone or in combination of two or more kinds.
上記の帯電防止剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤を用いることができる。アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、脂肪族アミン、アミドの硫酸塩類、二塩基性脂肪酸エステルのスルホン塩類、脂肪酸アミドスルホン酸塩類、アルキルアリールスルホン酸塩類、ホルマリン縮合のナフタレンスルホン酸塩類及びこれらの混合物等を挙げることができる。カチオン性界面活性剤としては、脂肪族アミン塩類、第四級アンモニウム塩類、アルキルピリジウム塩及びこれらの混合物等を挙げることができる。非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエステル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類及びこれらの混合物等を挙げることができる。非イオン性界面活性剤と、アニオン性界面活性剤あるいはカチオン性界面活性剤との混合物でもよい。両性界面活性剤としては、イミダゾリン型、高級アルキルアミノ型（ベタイン型）、硫酸エステル、リン酸エステル型、スルホン酸型等を挙げることができる。中でも、高温分解阻害機能が低い非イオン性界面活性剤が好ましく、特にその中でもソルビタンアルキルエステル類がより好ましい。 As the antistatic agent, an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, or an amphoteric surfactant can be used. Examples of the anionic surfactant include fatty acid salts, higher alcohol sulfuric acid ester salts, liquid fatty acid sulfuric acid ester salts, aliphatic amines, amide sulfuric acid salts, dibasic fatty acid ester sulfonic acid salts, fatty acid amide sulfonic acid salts, and alkylaryls. Examples thereof include sulfonates, formalin-condensed naphthalene sulfonates, and mixtures thereof. Examples of the cationic surfactant include aliphatic amine salts, quaternary ammonium salts, alkylpyridinium salts and mixtures thereof. Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenol esters, polyoxyethylene alkyl esters, sorbitan alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan alkyl esters, and mixtures thereof. You can It may be a mixture of a nonionic surfactant and an anionic surfactant or a cationic surfactant. Examples of the amphoteric surfactant include imidazoline type, higher alkylamino type (betaine type), sulfuric acid ester, phosphoric acid ester type and sulfonic acid type. Among them, nonionic surfactants having a low high temperature decomposition inhibiting function are preferable, and sorbitan alkyl esters are more preferable among them.
前記耐候助剤としては、有機カルボン酸銅、銅キレート錯化合物、無機銅化合物が好ましい。有機カルボン酸銅としては、ステアリン酸銅、パルミチン酸銅、ラウリン酸銅、オクチル酸銅、酢酸銅、安息香酸銅、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸銅、１，２−ヒドロキシステアリン酸銅、マレイン酸銅、ナフテン酸銅などが挙げられる。銅キレート錯化合物は、ジメチルチオカルバメート銅、ジブチルチオカルバメート銅等のジアルキルチオカルバメート銅やジアルキルジチオリン酸銅などが挙げられる。無機銅化合物としては、塩化銅、硫酸銅、炭酸銅、酸化銅、水酸化銅等などが挙げられる。 As the weather resistance aid, organic carboxylic acid copper, a copper chelate complex compound, and an inorganic copper compound are preferable. Examples of the organic copper carboxylate include copper stearate, copper palmitate, copper laurate, copper octylate, copper acetate, copper benzoate, copper pt-butyl benzoate, copper 1,2-hydroxystearate and maleic acid. Examples thereof include copper and copper naphthenate. Examples of the copper chelate complex compound include dialkylthiocarbamate copper such as dimethylthiocarbamate copper and dibutylthiocarbamate copper, and copper dialkyldithiophosphate. Examples of the inorganic copper compound include copper chloride, copper sulfate, copper carbonate, copper oxide, copper hydroxide and the like.
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物は、ゲル分率が６〜２０％のポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、カルボン酸縮合物の部分エステル化合物（Ｃ）及び必要に応じて用いられるその他の添加剤を混合するのに用いる混合機、又は混練するのに用いる混練機は、実質的に配合物を均一に混合、混練出来る装置なら特に限定されるものではない。混合機としては、例えば、ヘンシェルミキサ−、リボンブレンダー、プラネタリーミキサー等が挙げられ、混練機としては、例えば、単軸押出機、２軸押出機、ロールミル、バンバリーミキサー、ニーダー、インテンシブミキサー等加熱しながら剪断力下で混練できるものが挙げられる。本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物は、粉末状であってもペレット状であっても良い。 The polyvinyl chloride resin composition of the present invention comprises a polyvinyl chloride resin (A) having a gel fraction of 6 to 20%, a plasticizer (B), a partial ester compound (C) of a carboxylic acid condensate, and if necessary. The mixer used for mixing other additives used accordingly or the kneading machine used for kneading is not particularly limited as long as it is an apparatus capable of substantially uniformly mixing and kneading the compound. Examples of the mixer include a Henschel mixer, a ribbon blender, and a planetary mixer. Examples of the kneader include a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a roll mill, a Banbury mixer, a kneader, and an intensive mixer. However, those that can be kneaded under shearing force are included. The polyvinyl chloride resin composition of the present invention may be in the form of powder or pellets.
［シート又はフィルム］
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物をシート成形又はフィルム成形することにより、本発明のシート又はフィルムとすることができる。
本発明のシート又はフィルムの厚みは、特に限定されるものではないが、０．０５〜３．０ｍｍが好ましく、０．０７〜２．０ｍｍがより好ましく、０．１〜１．０ｍｍが更に好ましく、とりわけ０．１〜０．８ｍｍが好ましい。なお、本発明のシートとフィルムとの区別は、日本工業規格で規定されているものを適用し、厚みが０．２５ｍｍ未満のものをフィルムとし、厚みが０．２５ｍｍ以上のものをシートとする。
[Sheet or film]
The polyvinyl chloride resin composition of the present invention can be formed into a sheet or film by forming a sheet or a film.
The thickness of the sheet or film of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 3.0 mm, more preferably 0.07 to 2.0 mm, further preferably 0.1 to 1.0 mm. Especially, 0.1-0.8 mm is preferable. The sheet and the film of the present invention are distinguished from each other by applying those defined in Japanese Industrial Standards, and those having a thickness of less than 0.25 mm are films and those having a thickness of 0.25 mm or more are sheets. ..
本発明におけるシート又はフィルムの成形方法としては、本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物を使用し、公知の成形方法を用いることができる。例えば、カレンダー成形やＴダイによる押出成形を行うことによりシートやフィルムに成形することができる。また、インフレーション成形を行うことによりインフレーションフィルムに成形することができる。連続的にシート又はフィルムを製造する方法としては、いずれの成形方法も適しているが、特に本発明においてはカレンダー成形法が適している。 As the method for molding the sheet or film in the present invention, the polyvinyl chloride resin composition of the present invention is used, and a known molding method can be used. For example, a sheet or a film can be formed by carrying out calendar molding or extrusion molding with a T-die. Moreover, an inflation film can be formed by performing inflation molding. As a method for continuously producing a sheet or a film, any molding method is suitable, but a calender molding method is particularly suitable in the present invention.
［多層シート又は多層フィルム］
また、本発明におけるシート又はフィルムを用いて多層シート又は多層フィルムとする場合は、前記ポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなるシート又はフィルムを有していれば良く、その他の層として、例えば、汚れ防止や傷付き防止等の表面処理による機能を持ったコート層を設けて多層シート又は多層フィルムとすることができる。
このような機能を持ったコート層に使用される樹脂としては、例えば、透明なアクリル系樹脂やウレタン系樹脂を挙げることができる。
[Multilayer sheet or film]
Further, in the case of a multilayer sheet or a multilayer film using the sheet or film in the present invention, it may have a sheet or a film made of the polyvinyl chloride resin composition, as the other layer, for example, dirt A multi-layer sheet or a multi-layer film can be obtained by providing a coat layer having a function of surface treatment such as prevention and scratch prevention.
Examples of the resin used for the coat layer having such a function include transparent acrylic resins and urethane resins.
本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中の測定評価は以下に示す方法で行った。また、実施例及び比較例で使用した材料は、下記の通りである。 The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. The measurement and evaluation in Examples and Comparative Examples were performed by the methods described below. The materials used in the examples and comparative examples are as follows.
＜全光線透過率の評価＞
日立製作所（株）製の分光光度計ＵＶ−３５００を用いて、得られたシートの波長５５５ｎｍの全光線透過率（％）を測定した。この数値が高いほど透明性に優れる。
<Evaluation of total light transmittance>
Using a spectrophotometer UV-3500 manufactured by Hitachi, Ltd., the total light transmittance (%) of the obtained sheet at a wavelength of 555 nm was measured. The higher this value, the better the transparency.
＜静摩擦係数の評価＞
ＪＩＳ Ｋ７１２５（プラスチックフィルム及びシートの摩擦係数試験方法）に従い、静摩擦係数を測定した。この数値が低いほどスリップ性に優れる。
<Evaluation of static friction coefficient>
The static friction coefficient was measured according to JIS K7125 (a friction coefficient test method for plastic films and sheets). The lower this value, the better the slip property.
＜裁断時の滑り性評価＞
得られたシートを１０ｃｍ角サイズにカットし、シートを６枚重ねる。次に、重ねたシートの表面中央部に金属定規を当て、シートがズレないように抑え、カッターナイフを使用して１度のカットで６枚すべてを２等分に裁断する。その後、金属定規の抑えを解除し、６枚のシートがバラける状態を観察した。
評価は以下の基準で実施した。
◎：シートがブロッキングせずバラける状態
○：シートが若干ブロッキングするがバラける状態
×：シートがブロッキングし、バラけない状態
<Evaluation of slipperiness during cutting>
The obtained sheet is cut into a 10 cm square size, and 6 sheets are stacked. Next, a metal ruler is applied to the center of the surface of the stacked sheets to prevent the sheets from being displaced, and a cutter knife is used to cut all six sheets into two equal parts. After that, the restraint of the metal ruler was released, and the state where the six sheets were separated was observed.
The evaluation was carried out according to the following criteria.
◎: The sheet is not blocked and is loose. ○: The sheet is slightly blocked but is loose. ×: The sheet is blocked and is not loose.
＜実施例及び比較例で使用した材料＞
１．ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）
・Ａ−１（１）；未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂（大洋塩ビ（株）製「製品名；ＴＨ―１０００」、ゲル分率；０質量％、平均重合度；１０００）
・Ａ−２（１）；架橋ポリ塩化ビニル系樹脂（（株）カネカ製「Ｋ１０Ｍ」、ゲル分率；４３質量％、可溶分の平均重合度；１０８０）
２．可塑剤（Ｂ）
・Ｂ−１：アジピン酸系可塑剤（（株）ジェイ・プラス製「製品名；ＤＩＮＡ」、ジイソノニルアジペート）
・Ｂ−２：フタル酸系可塑剤（（株）ジェイ・プラス製「製品名；ＤＯＰ」、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート）
３．カルボン酸縮合物の部分エステル化合物（Ｃ）
・Ｃ−１：ビックケミー・ジャパン（株）製「ＢＹＫ−Ｐ４１００」
４．ステアリン酸［スリップ剤（滑剤）］：（新日本理化（株）製「製品名；ステアリン酸２０００」）
<Materials used in Examples and Comparative Examples>
1. Polyvinyl chloride resin (A)
-A-1(1); uncrosslinked polyvinyl chloride resin ("Product name: TH-1000" manufactured by Taiyo PVC Co., Ltd., gel fraction: 0 mass%, average degree of polymerization: 1000)
-A-2(1); crosslinked polyvinyl chloride resin ("K10M" manufactured by Kaneka Corporation, gel fraction: 43% by mass, average degree of polymerization of soluble matter: 1080)
2. Plasticizer (B)
B-1: adipic acid plasticizer (manufactured by J-Plus Co., Ltd., "Product name; DINA", diisononyl adipate)
-B-2: Phthalic acid plasticizer ("Product name: DOP" manufactured by J-Plus Co., Ltd., di(2-ethylhexyl) phthalate)
3. Partial ester compound (C) of carboxylic acid condensate
-C-1: "BYK-P4100" manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.
4. Stearic acid [slip agent (lubricant)]: (Product name; stearic acid 2000 manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.)
実施例１
未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂［Ａ−１（１）］７０質量部、架橋ポリ塩化ビニル系樹脂［Ａ−２（１）］３０質量部、アジピン酸系可塑剤（Ｂ−１）３２質量部、カルボン酸縮合物の部分エステル化合物（Ｃ−１）０．３５質量部、エポキシ化大豆油５質量部及びＢａ−Ｚｎ系安定剤２質量部からなる原料をヘンシェルミキサーを用いて混合し、次いで１８０℃で７分間、バンバリーミキサーで混練りした。得られた混練物をカレンダー成形にて、２本ロールを用い、厚さ０．４ｍｍのシートを作製した。なお、（Ａ）成分として用いたポリ塩化ビニル系樹脂［Ａ−１（１）］と架橋ポリ塩化ビニル系樹脂［Ａ−２（１）］の合計量中のゲル分率は、１２．９％である。得られたシートについて評価を行い、結果を表１に示す。
Example 1
70 parts by mass of uncrosslinked polyvinyl chloride resin [A-1(1)], 30 parts by mass of crosslinked polyvinyl chloride resin [A-2(1)], 32 parts by mass of adipic acid plasticizer (B-1) Parts, 0.35 parts by mass of a partial ester compound (C-1) of a carboxylic acid condensate, 5 parts by mass of epoxidized soybean oil, and 2 parts by mass of a Ba—Zn-based stabilizer are mixed using a Henschel mixer, Then, the mixture was kneaded with a Banbury mixer at 180° C. for 7 minutes. The kneaded product thus obtained was calendered to form a sheet having a thickness of 0.4 mm by using two rolls. The gel fraction in the total amount of the polyvinyl chloride resin [A-1(1)] and the crosslinked polyvinyl chloride resin [A-2(1)] used as the component (A) was 12.9. %. The obtained sheet was evaluated and the results are shown in Table 1.
実施例２
可塑剤（Ｂ）としてフタル酸系可塑剤（Ｂ−２）を用い、その含有量を３５質量部に変更した以外は実施例１と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表１に示す。
Example 2
A sheet was prepared and evaluated under the same conditions as in Example 1 except that the phthalic acid plasticizer (B-2) was used as the plasticizer (B) and the content was changed to 35 parts by mass. The results are shown in Table 1.
実施例３
未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂［Ａ−１（１）］を７５質量部及び架橋ポリ塩化ビニル系樹脂［Ａ−２（１）］を２５質量部に変更した以外は、実施例１と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表１に示す。
Example 3
Same as Example 1 except that the uncrosslinked polyvinyl chloride resin [A-1(1)] was changed to 75 parts by mass and the crosslinked polyvinyl chloride resin [A-2(1)] was changed to 25 parts by mass. A sheet was prepared under the conditions of and the evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
実施例４
未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂［Ａ−１（１）］を６６質量部及び架橋ポリ塩化ビニル系樹脂［Ａ−２（１）］を３４質量部に変更した以外は、実施例１と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表１に示す。
Example 4
Same as Example 1 except that the uncrosslinked polyvinyl chloride resin [A-1(1)] was changed to 66 parts by mass and the crosslinked polyvinyl chloride resin [A-2(1)] was changed to 34 parts by mass. A sheet was prepared under the conditions of and the evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
実施例５
カルボン酸縮合物の部分エステル化合物（Ｃ−１）を０．２０質量部に変更した以外は、実施例１と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表１に示す。
Example 5
A sheet was prepared and evaluated under the same conditions as in Example 1 except that the partial ester compound (C-1) of the carboxylic acid condensate was changed to 0.20 parts by mass. The results are shown in Table 1.
実施例６
カルボン酸縮合物の部分エステル化合物（Ｃ−１）を０．４５質量部に変更した以外は、実施例１と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表１に示す。
Example 6
A sheet was prepared and evaluated under the same conditions as in Example 1 except that the partial ester compound (C-1) of the carboxylic acid condensate was changed to 0.45 parts by mass. The results are shown in Table 1.
実施例７
アジピン酸系可塑剤（Ｂ−１）を３８質量部に変更した以外は、実施例１と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表１に示す。
Example 7
A sheet was prepared and evaluated under the same conditions as in Example 1 except that the amount of the adipic acid plasticizer (B-1) was changed to 38 parts by mass. The results are shown in Table 1.
比較例１
ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）として、ポリ塩化ビニル系樹脂［Ａ−１（１）］のみを用い１００質量部とした以外は、実施例１と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表１に示す。
Comparative Example 1
As the polyvinyl chloride resin (A), a sheet was prepared under the same conditions as in Example 1 except that only polyvinyl chloride resin [A-1(1)] was used and 100 parts by mass, and the evaluation thereof was performed. went. The results are shown in Table 1.
比較例２
可塑剤（Ｂ）としてフタル酸系可塑剤（Ｂ−２）を用い、その含有量を３５質量部に変更した以外は、比較例１と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表１に示す。
Comparative example 2
A sheet was prepared and evaluated under the same conditions as in Comparative Example 1 except that the phthalic acid-based plasticizer (B-2) was used as the plasticizer (B) and the content thereof was changed to 35 parts by mass. .. The results are shown in Table 1.
比較例３
カルボン酸縮合物の部分エステル化合物（Ｃ−１）を使用しないこと以外は、比較例２と同様の条件でシートを作製し、シートの表面にスリップ剤（ニッカ（株）製「ニッカリコＡＳ−１００Ｓ」）を１５０ｍｇ／ｍ２を篩にて均一に散布した。その評価結果を表１に示す。
Comparative Example 3
A sheet was prepared under the same conditions as in Comparative Example 2 except that the partial ester compound (C-1) of the carboxylic acid condensate was not used, and a slip agent (“Nikkarico AS-100S” manufactured by Nikka Co., Ltd.) was formed on the surface of the sheet. )) was uniformly sprayed with 150 mg/m 2 through a sieve. The evaluation results are shown in Table 1.
比較例４
カルボン酸縮合物の部分エステル化合物（Ｃ−１）を使用しないこと以外は、実施例１と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表１に示す。
Comparative Example 4
A sheet was prepared and evaluated under the same conditions as in Example 1 except that the partial ester compound (C-1) of the carboxylic acid condensate was not used. The results are shown in Table 1.
比較例５
カルボン酸縮合物の部分エステル化合物（Ｃ−１）に変えて、ステアリン酸を０．５質量部用いたこと以外は、実施例１と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表１に示す。
Comparative Example 5
A sheet was prepared and evaluated under the same conditions as in Example 1 except that 0.5 part by mass of stearic acid was used instead of the partial ester compound (C-1) of the carboxylic acid condensate. The results are shown in Table 1.
比較例６
未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂［Ａ−１（１）］を９０質量部、架橋ポリ塩化ビニル系樹脂［Ａ−２（１）］を１０質量部に変更し、カルボン酸縮合物の部分エステル化合物（Ｃ−１）を使用しないこと以外は、実施例１と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表１に示す。
Comparative Example 6
Uncrosslinked polyvinyl chloride resin [A-1(1)] was changed to 90 parts by mass and crosslinked polyvinyl chloride resin [A-2(1)] was changed to 10 parts by mass, and a partial ester of a carboxylic acid condensate was obtained. A sheet was prepared and evaluated under the same conditions as in Example 1 except that the compound (C-1) was not used. The results are shown in Table 1.
表1より、実施例１〜７で得られたシートは、裁断時の滑り性が良好で、静摩擦係数の値も小さく、全光線透過率に優れている結果が示されている。特に、可塑剤（Ｂ）として、アジピン酸系可塑剤を使用した場合、静摩擦係数がより低くなり、裁断時の滑り性も優れることが示されている。
一方、比較例１、２、４、５及び６で得られたシートは、静摩擦係数の値が大きく、裁断時の滑り性が劣ることが示されている。また、比較例３では、裁断時滑り性が良好で静摩擦係数の値も小さく、スリップ性は良好であるが、フィルム表面にパウダーを散布したため全光線透過率の値が低下し、透明性に劣ることが示されている。
Table 1 shows that the sheets obtained in Examples 1 to 7 have good slipperiness during cutting, a small coefficient of static friction, and excellent total light transmittance. In particular, it has been shown that when an adipic acid-based plasticizer is used as the plasticizer (B), the coefficient of static friction becomes lower and the slipperiness during cutting is excellent.
On the other hand, the sheets obtained in Comparative Examples 1, 2, 4, 5 and 6 have a large static friction coefficient and are inferior in slipperiness during cutting. Further, in Comparative Example 3, the slip property at the time of cutting is good and the value of the coefficient of static friction is small, and the slip property is good, but since the powder is scattered on the film surface, the value of the total light transmittance is lowered and the transparency is poor. Is shown.
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物を用いて得られるシート又はフィルムは、スリップ性及び透明性に優れ、２次加工などの融着性能に不具合が発生することがないので、各種包装材、クリアケース、クリアシート等に好適に用いることができる。
The sheet or film obtained by using the polyvinyl chloride resin composition of the present invention has excellent slip properties and transparency, and does not cause a problem in fusion performance such as secondary processing. Therefore, various packaging materials, It can be suitably used for a clear case, a clear sheet and the like.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018226579A JP6741241B2 (en) | 2018-12-03 | 2018-12-03 | Polyvinyl chloride resin composition and sheet or film comprising the resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018226579A JP6741241B2 (en) | 2018-12-03 | 2018-12-03 | Polyvinyl chloride resin composition and sheet or film comprising the resin composition |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014168377A Division JP6624483B2 (en) | 2014-08-21 | 2014-08-21 | Polyvinyl chloride resin composition and sheet or film comprising the resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2019039017A JP2019039017A (en) | 2019-03-14 |
| JP6741241B2 true JP6741241B2 (en) | 2020-08-19 |
Family
ID=65726949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018226579A Active JP6741241B2 (en) | 2018-12-03 | 2018-12-03 | Polyvinyl chloride resin composition and sheet or film comprising the resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6741241B2 (en) |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5954015B2 (en) * | 1979-12-27 | 1984-12-27 | 三菱化成ポリテック株式会社 | Manufacturing method of vinyl chloride resin film |
| JPS56166022A (en) * | 1980-05-28 | 1981-12-19 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | Manufacture of film or sheet in vinyl chloride resin |
| JPS581739A (en) * | 1981-06-29 | 1983-01-07 | Nippon Carbide Ind Co Ltd | Polyvinyl chloride film and production thereof |
| JPS58160337A (en) * | 1982-03-17 | 1983-09-22 | Achilles Corp | Vinyl chloride resin composition and molding obtained therefrom |
| JPH021302A (en) * | 1988-03-19 | 1990-01-05 | Toray Ind Inc | Laminating method for polyvinyl chloride sheet and bridged polyvinyl chloride foaming body |
| JP3328980B2 (en) * | 1993-02-03 | 2002-09-30 | 三菱化学株式会社 | Plastisol composition |
| JP2009007512A (en) * | 2007-06-29 | 2009-01-15 | Kyodo Chem Co Ltd | Vinyl chloride resin paste sol |
| EP2128204A1 (en) * | 2008-05-28 | 2009-12-02 | Eckart GmbH | Metal effect pigment with additive |
| JP5654522B2 (en) * | 2012-05-31 | 2015-01-14 | フクビ化学工業株式会社 | Cushioning sheet having sound insulation and construction method of floor finishing material using the same |
-
2018
- 2018-12-03 JP JP2018226579A patent/JP6741241B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2019039017A (en) | 2019-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5775102B2 (en) | Polyvinyl chloride composition | |
| US20070260006A1 (en) | Rigid polyvinyl chloride polymer compositions having improved impact properties | |
| TWI747859B (en) | Film for food packaging and small roll film for food packaging with color boxes | |
| WO2021176901A1 (en) | Vinyl chloride resin plasticizing agent, vinyl chloride resin composition, and molded article thereof | |
| JP2017031369A (en) | Polyvinyl chloride resin composition and film | |
| JP6741241B2 (en) | Polyvinyl chloride resin composition and sheet or film comprising the resin composition | |
| JP5379704B2 (en) | Polyvinyl chloride resin composition and wrap film using the same | |
| JP6624483B2 (en) | Polyvinyl chloride resin composition and sheet or film comprising the resin composition | |
| JP6995533B2 (en) | Manufacturing method of polyvinyl chloride resin molded product | |
| JP2011057972A (en) | Food packaging film | |
| JP2023049187A (en) | Polyvinyl chloride-based resin sheet for floor material | |
| WO2020013140A1 (en) | Modifying agent for polyolefin resin films, composition for polyolefin resin films, modified polyolefin resin film, and multilayer film | |
| JP2006273981A (en) | Low viscosity paste resin composition | |
| JPS59105045A (en) | Production of highly non-staining non-rigid sheet | |
| JP2005154575A (en) | Polyvinyl chloride-based resin composition | |
| JP6455536B2 (en) | Chlorine-containing resin composition and molded body using the same | |
| EP3385311B1 (en) | Food packaging film, and gift-boxed small roll of food packaging film | |
| KR101358915B1 (en) | Composition for polyvinylchloride wrap film, and wrap film prepared therefrom | |
| US20230348692A1 (en) | Plasticized cellulose ester compositions with improved melt strength and processability and flooring articles formed therefrom | |
| US20230330971A1 (en) | Multilayer resilient flooring article | |
| US20230250263A1 (en) | Plasticized cellulose ester compositions | |
| US20230220186A1 (en) | Low-haze and low-color plasticized cellulose ester compositions with improved melt strength and articles formed therefrom | |
| JP4156395B2 (en) | Amorphous polyethylene terephthalate resin composition and resin sheet | |
| WO2024070506A1 (en) | Vinyl chloride resin composition, molded vinyl chloride resin object, and layered product | |
| JPH0881605A (en) | Rigid vinyl chloride-based resin composition for calendering |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20181203 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190906 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20191105 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20191206 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200623 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200713 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6741241 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |