JP6624483B2 - Polyvinyl chloride resin composition and sheet or film comprising the resin composition - Google Patents
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Description
本発明は、ポリ塩化ビニル樹系脂組成物及び該樹脂組成物からなるシート又はフィルムに関する。より詳しくは、柔軟性と透明性を有しスリップ性にも優れるポリ塩化ビニル系樹脂組成物及び該樹脂組成物からなるシート又はフィルムに関する。 The present invention relates to a polyvinyl chloride resin composition and a sheet or film comprising the resin composition. More specifically, the present invention relates to a polyvinyl chloride resin composition having flexibility, transparency, and excellent slip properties, and a sheet or film made of the resin composition.
ポリ塩化ビニル系樹脂は、柔軟性、透明性に優れた樹脂としてフィルム及びシートに成形され幅広く使用されている。中でも衣料等の包装、カードケース、クリヤーケース、テーブルクロス等の雑貨分野の用途として多く使用されている。そして、これらの用途に使用する際に、ポリ塩化ビニル系樹脂に柔軟性を付与するため、可塑剤が使用されている。 BACKGROUND ART Polyvinyl chloride-based resins are widely used after being molded into films and sheets as resins having excellent flexibility and transparency. Above all, it is widely used in the field of miscellaneous goods such as clothing packaging, card cases, clear cases, and tablecloths. When used for these purposes, a plasticizer is used to impart flexibility to the polyvinyl chloride resin.
しかしながら、ポリ塩化ビニル系樹脂に可塑剤を使用すると、粘着性を示す。たとえば、フィルムやシートなどに成形した場合は、フィルムやシートの表面が粘着性を示し、ロール状に巻いたフィルムやシートは表面同士が相互に付着し易く、またフィルムやシートの加工時には、重ねたフィルムやシート同士の剥がれが悪く、生産性を低下させたり、製品段階でブロッキングが発生するという問題があった。 However, when a plasticizer is used for the polyvinyl chloride resin, the resin exhibits tackiness. For example, when formed into a film or sheet, the surface of the film or sheet shows tackiness, and the surface of the film or sheet wound in a roll easily adheres to each other. In addition, there is a problem that the peeling between the films or sheets is poor, the productivity is reduced, and blocking occurs at the product stage.
この問題を解決するため、従来より、フィルムやシートの表面にエンボス加工を施したり、固体微粒子を配合することによって、表面を粗面化し、フィルムやシートの粘着性を減少させ作業性を向上させるという方法や、フィルムやシートを加工する段階で、澱粉等のスリップ剤を散布して、粘着を防止するという方法が用いられてきた。 To solve this problem, conventionally, the surface of the film or sheet is embossed or mixed with solid fine particles to roughen the surface, reduce the adhesiveness of the film or sheet, and improve workability. Or a method of spraying a slip agent such as starch at the stage of processing a film or sheet to prevent sticking.
上記スリップ剤を用いる方法として、フィルムやシートの表面にスリップ性能を付与した塗布層を設けることにより、スリップ性を有する技術が用いられている。
例えば、特許文献1には、滑り性の優れた塗布層として、有機重合体と澱粉粒子と有機アミド化合物を混合した被膜層を設ける技術が提案されている。
また、特許文献2には、耐ブロッキング性、易滑性に優れたシ−ト又はフィルムとして、澱粉を水及び/又はアルコールと混合した懸濁液を細霧乃至微霧にして、シ−ト又はフィルムの表面に塗布する技術が提案されている。
As a method using the slip agent, a technique having a slip property by providing a coating layer having a slip property on the surface of a film or sheet is used.
For example, Patent Document 1 proposes a technique in which a coating layer in which an organic polymer, starch particles, and an organic amide compound are mixed is provided as a coating layer having excellent slipperiness.
Further, Patent Document 2 discloses a sheet or film having excellent anti-blocking properties and slipperiness, wherein a suspension obtained by mixing starch and water and / or alcohol is atomized or atomized to form a sheet. Alternatively, there has been proposed a technique of applying the composition to the surface of a film.
しかし、フィルムやシートにエンボス加工を施したり、固体微粒子を配合することによって、粘着性を減少させるという方法には、フィルムやシートの透明性を損ない、包装材やクリアケース等、内容物への視認性が悪くなるという問題があった。また、スリップ剤として、澱粉等を散布して粘着を防止するという方法では、最終製品とする前には、澱粉を除去する工程が必要であり手間がかかるという問題がある。 However, the method of reducing the adhesiveness by embossing the film or sheet or incorporating solid fine particles impairs the transparency of the film or sheet and reduces the content of the package or clear case. There was a problem that visibility deteriorated. In addition, the method of spraying starch or the like as a slipping agent to prevent sticking has a problem that a step of removing starch is required before the final product, which is troublesome.
特に、特許文献1及び2のように、粘着防止用の塗布層を形成するためにフィルムやシートの表面にスリップ剤を散布する場合には、使用したスリップ剤の澱粉等の微粉末が空気中に飛散して作業環境を著しく悪くする恐れがあったり、2次加工時の融着性能に不具合が発生したり、塗布後のフィルムやシートをロール状に巻き取り保管することにより、塗布層とは反対側のフィルムやシートの表面が粗され、透明性が損なわれるという問題があった。 In particular, as in Patent Documents 1 and 2, when a slip agent is sprayed on the surface of a film or sheet to form a coating layer for preventing adhesion, fine powder such as starch used in the slip agent is used in the air. The work environment may be remarkably deteriorated by scattering to the surface, the fusing performance at the time of the secondary processing may be deteriorated, and the film or sheet after coating may be wound up in a roll shape and stored, so that the coating layer However, there is a problem that the surface of the opposite film or sheet is roughened, and the transparency is impaired.
本発明は、可塑剤を用いたポリ塩化ビニル系樹脂組成物及び該樹脂組成物からなるシート又はフィルムにおいて、柔軟性と透明性を有し、かつスリップ性にも優れるポリ塩化ビニル系樹脂組成物及び該樹脂組成物からなるシート又はフィルムを提供することを目的とするものである。 The present invention relates to a polyvinyl chloride resin composition using a plasticizer and a sheet or film made of the resin composition, which has flexibility and transparency and is excellent in slip properties. And a sheet or film comprising the resin composition.
本発明者らは、鋭意検討を進めた結果、特定のゲル分率を有するポリ塩化ビニル系樹脂に可塑剤及びカルボン酸縮合物の部分エステル化合物を含有するポリ塩化ビニル系樹脂組成物を用いることにより、上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、下記[1]〜[5]に関する。
The present inventors have conducted intensive studies, and as a result, using a polyvinyl chloride resin composition containing a plasticizer and a partial ester compound of a carboxylic acid condensate in a polyvinyl chloride resin having a specific gel fraction. As a result, the above object has been achieved, and the present invention has been completed.
That is, the present invention relates to the following [1] to [ 5 ].
[1]ゲル分率が6〜20質量%のポリ塩化ビニル系樹脂(A)100質量部に対して、可塑剤(B)20〜40質量部、及びカルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C)0.05〜1.0質量部を含有し、前記カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C)が、炭素数30〜60のダイマー酸若しくはトリマー酸、又はこれらの無水物を、モノアルコール類又はモノエポキシ化合物によりエステル化して得られる化合物であって、前記カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C)のエステル化率が10〜90%、酸価が10mgKOH/g以上、分子量が1000〜20000であることを特徴とするポリ塩化ビニル系樹脂組成物。
[2]前記可塑剤(B)がアジピン酸系可塑剤である、上記[1]に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物。
[3]前記ポリ塩化ビニル系樹脂(A)が、実質的に未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂(A−1)及びゲル分率20〜50質量%の架橋ポリ塩化ビニル系樹脂(A−2)からなり、両者の配合比率が(A−1):(A−2)=50〜90:50〜10(質量比)である、上記[1]又は[2]に記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物。
[4]上記[1]〜[3]のいずれかに記載のポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなる、シート又はフィルム。
[5]上記[4]に記載のシート又はフィルムを有する、多層シート又は多層フィルム。
[1] 100 to 100 parts by mass of a polyvinyl chloride resin (A) having a gel fraction of 6 to 20% by mass, 20 to 40 parts by mass of a plasticizer (B), and a partial ester compound of a carboxylic acid condensate (C ) Containing 0.05 to 1.0 parts by mass , wherein the partial ester compound (C) of the carboxylic acid condensate is a dimer acid or trimer acid having 30 to 60 carbon atoms, or an anhydride thereof, which is a monoalcohol Or a compound obtained by esterification with a monoepoxy compound, wherein the partial ester compound (C) of the carboxylic acid condensate has an esterification rate of 10 to 90%, an acid value of 10 mg KOH / g or more, and a molecular weight of 1,000 to 20,000. polyvinyl chloride resin composition, characterized in that it.
[ 2 ] The polyvinyl chloride resin composition according to the above [ 1 ], wherein the plasticizer (B) is an adipic acid plasticizer.
[ 3 ] The polyvinyl chloride resin (A) is a substantially uncrosslinked polyvinyl chloride resin (A-1) and a crosslinked polyvinyl chloride resin (A-2) having a gel fraction of 20 to 50% by mass. And (A-1): (A-2) = 50 to 90:50 to 10 (mass ratio), wherein the polyvinyl chloride-based material according to the above [1] or [2]. Resin composition.
[ 4 ] A sheet or film comprising the polyvinyl chloride resin composition according to any one of the above [1] to [ 3 ].
[ 5 ] A multilayer sheet or multilayer film having the sheet or film according to the above [ 4 ].
本発明の方法によれば、可塑剤を使用した場合であっても、スリップ性に優れたポリ塩化ビニル系樹脂組成物及び該樹脂組成物からなるシート又はフィルムを得ることができる。さらに、本発明のシート又はフィルムは、柔軟性、透明性を有し、また、でんぷん粉を除去する工程も必要とせず、作業環境を著しく悪くするおそれがなく、2次加工などの融着性能に不具合が発生することを抑制する効果をもたらすものである。 According to the method of the present invention, even when a plasticizer is used, it is possible to obtain a polyvinyl chloride-based resin composition having excellent slip properties and a sheet or film made of the resin composition. Further, the sheet or film of the present invention has flexibility and transparency, does not require a step of removing starch, does not significantly impair the working environment, and has a fusion performance such as secondary processing. This has the effect of suppressing the occurrence of defects.
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物は、ゲル分率が6〜20質量%のポリ塩化ビニル系樹脂(A)100質量部に対して、可塑剤(B)20〜40質量部、及びカルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C)を含有することを特徴とするポリ塩化ビニル系樹脂組成物である。
以下、本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物及び該樹脂組成物からなるシート又はフィルムについて詳細に説明する。なお、本明細書において、好ましいとされている規定は任意に採用することができ、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましいと言える。
The polyvinyl chloride resin composition of the present invention comprises 20 to 40 parts by mass of the plasticizer (B) and 100 parts by mass of the polyvinyl chloride resin (A) having a gel fraction of 6 to 20% by mass. A polyvinyl chloride resin composition containing a partial ester compound (C) of an acid condensate.
Hereinafter, the polyvinyl chloride resin composition of the present invention and a sheet or film made of the resin composition will be described in detail. Note that, in the present specification, a rule that is preferable can be arbitrarily adopted, and a combination of preferable ones is more preferable.
[ポリ塩化ビニル系樹脂組成物]
<ポリ塩化ビニル系樹脂(A)>
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物には、(A)成分として、ポリ塩化ビニル系樹脂が使用される。
本発明に使用するポリ塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルを主モノマーとする種々のポリマーであって、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニルモノマーと種々の共重合体が挙げられる。塩化ビニルモノマーとの共重合体としてはウレタン−塩化ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル共重合体が挙げられる。
塩化ビニルモノマー単独重合体、塩化ビニルモノマー共重合体は1種類のみで使用してもよく、2種以上を混合して使用しても良い。
[Polyvinyl chloride resin composition]
<Polyvinyl chloride resin (A)>
In the polyvinyl chloride resin composition of the present invention, a polyvinyl chloride resin is used as the component (A).
The polyvinyl chloride resin used in the present invention is various polymers having vinyl chloride as a main monomer, and examples thereof include a homopolymer of vinyl chloride, and various copolymers with a vinyl chloride monomer. Examples of the copolymer with a vinyl chloride monomer include vinyl chloride copolymers such as urethane-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, and ethylene-vinyl acetate-vinyl chloride copolymer. Polymers.
The vinyl chloride monomer homopolymer and the vinyl chloride monomer copolymer may be used alone or in combination of two or more.
ポリ塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、特に限定するものではないが、加工性、成形性の点からJIS K6721に基づいた平均重合度が700〜1700であることが好ましく、800〜1500であることがより好ましく、900〜1300であることがさらに好ましい。 The average degree of polymerization of the polyvinyl chloride resin is not particularly limited, but from the viewpoint of processability and moldability, the average degree of polymerization based on JIS K6721 is preferably 700 to 1700, and is 800 to 1500. More preferably, it is more preferably 900 to 1300.
本発明に使用するポリ塩化ビニル系樹脂(A)は、ゲル分率が6〜20質量%であることを要す。ゲル分率が6質量%未満であると、スリップ性が低下するので好ましくない。また、ゲル分率が20質量%を超えると、透明性が低下するので好ましくない。ゲル分率は8〜18質量%であることが好ましく、10〜15質量%であることがより好ましい。 The polyvinyl chloride resin (A) used in the present invention needs to have a gel fraction of 6 to 20% by mass. If the gel fraction is less than 6% by mass, the slip property is undesirably reduced. On the other hand, if the gel fraction exceeds 20% by mass, the transparency is undesirably reduced. The gel fraction is preferably from 8 to 18% by mass, more preferably from 10 to 15% by mass.
本発明に使用するポリ塩化ビニル系樹脂(A)のゲル分率を6〜20質量%とする方法は、特に限定されるものではないが、例えば、塩化ビニルモノマーを用いてポリ塩化ビニル系樹脂を製造する際の重合時や重合後に、架橋剤を使用することにより所定のゲル分率のポリ塩化ビニル樹脂を得ることができる。例えば、塩化ビニルモノマーを用いて重合後、実質的に未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂を得て、その後、架橋剤を添加することで所定のゲル分率を有するポリ塩化ビニル樹脂を得ることができる。 The method for adjusting the gel fraction of the polyvinyl chloride resin (A) used in the present invention to 6 to 20% by mass is not particularly limited. By using a cross-linking agent during or after the polymerization in the production of, a polyvinyl chloride resin having a predetermined gel fraction can be obtained. For example, after polymerization using a vinyl chloride monomer, it is possible to obtain a substantially uncrosslinked polyvinyl chloride resin, and then obtain a polyvinyl chloride resin having a predetermined gel fraction by adding a crosslinking agent. it can.
前記架橋剤としては、例えば、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリルマレエート、ジビニルベンゼン等のジアリル化合物、ポリエチレングリコールジアクリレート、1,3─ブチレンジメタクリレート等のジメタクリレート化合物、ジエチングリコールジアクリレート、1,3─ブチレンジアクリレート等のジアクリレート化合物、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート等のトリアクリレート化合物、テトラメチロールメタントリアクリレート等が挙げられる。 Examples of the crosslinking agent include diallyl compounds such as diallyl phthalate, diallyl terephthalate, diallyl maleate, and divinyl benzene; dimethacrylate compounds such as polyethylene glycol diacrylate and 1,3-butylene methacrylate; diethine glycol diacrylate; Diacrylate compounds such as 3,3-butylene diacrylate, triacrylate compounds such as trimethylolpropane trimethacrylate and trimethylolethanetrimethacrylate, and tetramethylolmethane triacrylate.
また、本発明に使用するポリ塩化ビニル系樹脂(A)は、実質的に未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂(A−1)と架橋ポリ塩化ビニル系樹脂(A−2)を併用して用いることにより、規定のゲル分率を有するポリ塩化ビニル樹脂(A)とすることもできる。 The polyvinyl chloride resin (A) used in the present invention is used in combination with a substantially uncrosslinked polyvinyl chloride resin (A-1) and a crosslinked polyvinyl chloride resin (A-2). Thereby, the polyvinyl chloride resin (A) having a specified gel fraction can be obtained.
前記架橋ポリ塩化ビニル系樹脂(A−2)は、実質的に未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂(A−1)が部分的に架橋されているものを言う。なお、前記実質的に未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂(A−1)とは、ゲル分率が1質量%未満であるポリ塩化ビニル系樹脂であるものを示す。 The crosslinked polyvinyl chloride resin (A-2) refers to a partially uncrosslinked substantially uncrosslinked polyvinyl chloride resin (A-1). The substantially uncrosslinked polyvinyl chloride resin (A-1) refers to a polyvinyl chloride resin having a gel fraction of less than 1% by mass.
本発明に使用するポリ塩化ビニル系樹脂(A)が、実質上未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂(A−1)と架橋ポリ塩化ビニル系樹脂(A−2)とを併用して用いる場合、実質上未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂(A−1)と架橋ポリ塩化ビニル系樹脂(A−2)の配合比率は、(A−1):(A−2)が質量比で50〜90:50〜10、好ましくは60〜80:40〜20とすることが望ましい。また、架橋ポリ塩化ビニル系樹脂(A−2)のゲル分率は、20〜50質量%であることが好ましく、25〜50質量%であることがより好ましく、30〜50質量%であることが更に好ましい。このような架橋ポリ塩化ビニル系樹脂(A−2)の具体例としては、(株)カネカ製「Kシリーズ」、「XELシリーズ」などが挙げられる。 When the polyvinyl chloride resin (A) used in the present invention is used in combination with a substantially uncrosslinked polyvinyl chloride resin (A-1) and a crosslinked polyvinyl chloride resin (A-2), The mixing ratio of the substantially uncrosslinked polyvinyl chloride resin (A-1) and the crosslinked polyvinyl chloride resin (A-2) is (A-1) :( A-2) in a mass ratio of 50 to 90. : 50 to 10, preferably 60 to 80: 40 to 20. The gel fraction of the crosslinked polyvinyl chloride resin (A-2) is preferably 20 to 50% by mass, more preferably 25 to 50% by mass, and 30 to 50% by mass. Is more preferred. Specific examples of such a crosslinked polyvinyl chloride resin (A-2) include “K series” and “XEL series” manufactured by Kaneka Corporation.
ゲル分率の測定は、塩化ビニル系樹脂が3質量%となるようにテトラヒドロフランに添加し、50℃で撹拌溶解後、同温度で30分間静置し、不溶解物を沈殿させ、上澄みを取り除いたものに、再度樹脂溶解時に使用した量のテトラヒドロフランを投入し、再溶解を行う。同操作を2回繰り返した後、残ったテトラヒドロフラン不溶解物に過剰のメタノールを投入し、ろ紙を用いて吸引濾過を行い、ろ紙上に残った樹脂を60℃で7時間乾燥後、乾燥重量を計測することで、テトラヒドロフラン溶解前の塩化ビニル系樹脂中に含まれる、架橋ゲル分の質量分率を計算して求めることができる。
また、ゲル分率が既知である2種以上のポリ塩化ビニル系樹脂を混合して用いる場合、該ポリ塩化ビニル系樹脂混合物のゲル分率は、既知のゲル分率とその混合質量比率から比例計算により求めることができる。
The gel fraction was measured by adding a vinyl chloride resin to tetrahydrofuran so as to have a concentration of 3% by mass, dissolving with stirring at 50 ° C., and allowing it to stand at the same temperature for 30 minutes to precipitate insolubles and remove the supernatant. Then, the same amount of tetrahydrofuran as used at the time of dissolving the resin is added again, and the resin is redissolved. After repeating the same operation twice, excess methanol was added to the remaining insolubles in tetrahydrofuran, suction filtration was performed using filter paper, and the resin remaining on the filter paper was dried at 60 ° C. for 7 hours, and the dry weight was reduced. By measuring, the mass fraction of the crosslinked gel contained in the vinyl chloride resin before dissolution of tetrahydrofuran can be calculated and obtained.
When two or more kinds of polyvinyl chloride resins having a known gel fraction are mixed and used, the gel fraction of the polyvinyl chloride resin mixture is proportional to the known gel fraction and the mixed mass ratio thereof. It can be obtained by calculation.
<可塑剤(B)>
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物には、可塑剤(B)を含有する。本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物に使用される可塑剤(B)としては、例えば、ジ−2−エチルヘキシルフタレート、ジ−n−オクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤;アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジブトキシエチル、アジピン酸ビス(ブチルトリグリコール)等のアジピン酸エステルやアジピン酸ポリエステルに代表されるアジピン酸系可塑剤;エポキシ化アマニ油、液状エポキシ樹脂等のエポキシ系可塑剤;トリフェニルホスフェート、トリキシリルホスフェート、トリクレジルホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤;ジオクチルセバケート、トリメリット酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル等のその他の可塑剤を挙げることができる。
<Plasticizer (B)>
The polyvinyl chloride resin composition of the present invention contains a plasticizer (B). Examples of the plasticizer (B) used in the polyvinyl chloride resin composition of the present invention include phthalic acid such as di-2-ethylhexyl phthalate, di-n-octyl phthalate, diisodecyl phthalate, dibutyl phthalate, and dihexyl phthalate. Ester plasticizers; adipic acid plasticizers represented by adipic acid esters such as dioctyl adipate, diisononyl adipate, diisodecyl adipate, dibutoxyethyl adipate, and bis (butyltriglycol adipate); Epoxy plasticizers such as epoxidized linseed oil and liquid epoxy resin; Phosphate plasticizers such as triphenyl phosphate, trixylyl phosphate and tricresyl phosphate; dioctyl sebacate, trimellitate, citric acid ester Can be exemplified Le, other plasticizers such as benzoic acid esters.
なかでも、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジブトキシエチル、アジピン酸ビス(ブチルトリグリコール)等のアジピン酸系可塑剤は、本発明で使用するカルボン酸縮合物の部分エステル化合物との相性が良く、より好ましいスリップ性能を付与することができる。 Above all, adipic acid plasticizers such as dioctyl adipate, diisononyl adipate, diisodecyl adipate, dibutoxyethyl adipate and bis (butyltriglycol adipate) are used as partial esters of the carboxylic acid condensate used in the present invention. It has good compatibility with the compound and can provide more preferable slip performance.
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物には、ゲル分率が6〜20%のポリ塩化ビニル系樹脂(A)100質量部に対して、可塑剤(B)を20〜40質量部含有することを要す。可塑剤(B)が20質量部未満であると、柔軟性が低下し、成形加工性が悪化する。また、可塑剤(B)が40質量部を超えると、フィルムやシートに成形加工する際にべたつきが多くなり好ましくない。可塑剤(B)は、25〜40質量部が好ましく、30〜40質量部がより好ましい。 The polyvinyl chloride resin composition of the present invention contains 20 to 40 parts by mass of the plasticizer (B) based on 100 parts by mass of the polyvinyl chloride resin (A) having a gel fraction of 6 to 20%. It takes things. When the amount of the plasticizer (B) is less than 20 parts by mass, the flexibility is reduced and the moldability is deteriorated. On the other hand, if the plasticizer (B) exceeds 40 parts by mass, stickiness increases when forming into a film or sheet, which is not preferable. The plasticizer (B) is preferably from 25 to 40 parts by mass, more preferably from 30 to 40 parts by mass.
<カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C)>
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物には、前記可塑剤(B)と共にカルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C)を含有することを要す。前記カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C)としては、例えば、炭素数30〜60のダイマー酸若しくはトリマー酸、又はこれらの無水物を、モノアルコール類やモノエポキシ化合物によりエステル化して得られる化合物を挙げることができる。エステル化率は、10〜90%が好ましく、酸価は10mgKOH/g以上のものが好ましい。エステル化率がこの範囲外の場合は、連続気泡が得られにくい。又、カルボン酸縮合物の部分エステル化合物の分子量(GPCポリスチレン換算で重量平均分子量)としては、1000〜20000程度が好ましい。
<Partial ester compound of carboxylic acid condensate (C)>
The polyvinyl chloride resin composition of the present invention needs to contain a partial ester compound (C) of a carboxylic acid condensate together with the plasticizer (B). Examples of the partial ester compound (C) of the carboxylic acid condensate include a compound obtained by esterifying a dimer acid or trimer acid having 30 to 60 carbon atoms or an anhydride thereof with a monoalcohol or a monoepoxy compound. Can be mentioned. The esterification rate is preferably 10 to 90%, and the acid value is preferably 10 mgKOH / g or more. If the esterification ratio is outside this range, it is difficult to obtain open cells. Further, the molecular weight (weight average molecular weight in terms of GPC polystyrene) of the partial ester compound of the carboxylic acid condensate is preferably about 1,000 to 20,000.
ここで、モノアルコール類やモノエポキシ化合物としては、飽和脂肪族、不飽和脂肪族、脂環式化合物、芳香族のアルコール類やエポキシ化合物を挙げることができる。分子内にエーテル基を含むアルコール類やエポキシ化合物でもよい。具体的には、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、炭素数12以上のアルキルグリシジルエーテル、炭素数12以上の分岐アルキルのアルコール、オキソアルコールポリエチレンオキサイドエーテル、分子量200〜1200程度のアルコキシキシポリアルキレングリコール等を挙げることができる。ここで、アルコキシキシポリアルキレングリコールとしては、メトキシポリエチレングリコール、メトキシポリプロピレングリコール等を挙げることができる。 Here, examples of the monoalcohols and monoepoxy compounds include saturated aliphatic, unsaturated aliphatic, alicyclic compounds, aromatic alcohols and epoxy compounds. Alcohols and epoxy compounds containing an ether group in the molecule may be used. Specific examples include stearyl alcohol, oleyl alcohol, alkyl glycidyl ethers having 12 or more carbon atoms, branched alkyl alcohols having 12 or more carbon atoms, oxo alcohol polyethylene oxide ethers, and alkoxyoxypolyalkylene glycols having a molecular weight of about 200 to 1200. be able to. Here, examples of the alkoxyxy polyalkylene glycol include methoxy polyethylene glycol, methoxy polypropylene glycol, and the like.
カルボン酸縮合物の部分エステル化合物は、市販品を用いることができる。市販品としては、BYK−P4100(ビッグケミー・ジャパン社製)等を挙げることができる。 As the partial ester compound of the carboxylic acid condensate, a commercially available product can be used. Examples of commercially available products include BYK-P4100 (manufactured by Big Chemie Japan).
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物には、ゲル分率が6〜20%のポリ塩化ビニル系樹脂(A)100質量部に対して、カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C)を0.05〜1.0質量部含有することが好ましく、0.1〜0.7質量部含有することがより好ましく、0.15〜0.5質量部含有することが更に好ましい。
カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C)の含有量を0.05質量部以上とすることで、フィルムやシートに成形した際にスリップ性能をより優れたものとすることができ、1.0重量部以下とすることによりブリードアウトによる不具合を抑制することができ、成形性がより優れたものとなる。
The polyvinyl chloride-based resin composition of the present invention contains 100 parts by mass of the polyvinyl chloride-based resin (A) having a gel fraction of 6 to 20%, and a partial ester compound (C) of a carboxylic acid condensate. The content is preferably 0.05 to 1.0 part by mass, more preferably 0.1 to 0.7 part by mass, and even more preferably 0.15 to 0.5 part by mass.
When the content of the partial ester compound (C) of the carboxylic acid condensate is 0.05 parts by mass or more, the slip performance can be further improved when formed into a film or a sheet. By setting the amount to be not more than part by weight, problems due to bleed-out can be suppressed, and the moldability becomes more excellent.
<その他の添加剤>
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において必要に応じて、安定剤、滑剤、帯電防止剤、耐候助剤、着色剤等公知の添加剤を含有してもよい。
<Other additives>
The polyvinyl chloride resin composition of the present invention contains a known additive such as a stabilizer, a lubricant, an antistatic agent, a weathering aid, and a coloring agent, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. Is also good.
前記安定剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ステアリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、オクタン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、2−エチルヘキソイン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸錫、ステアリン酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ナフテン酸鉛等の金属石鹸;鉛白、塩基性珪酸鉛、三塩基性硫酸鉛、三塩基性亜リン酸鉛、三塩基性マレイン酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、シリカゲル共沈珪酸鉛、ノルマルサリチル酸鉛等の鉛系安定剤;ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレート、ジブチル錫メルカプチド等の有機錫系安定剤;バリウム−亜鉛複合安定剤、カルシウム−亜鉛複合安定剤、アルミニウム−マグネシウム−亜鉛複合安定剤、カドミウム−バリウム−亜鉛複合安定剤、カドミウム−バリウム−鉛複合安定剤、カルシウム−マグネシウム−亜鉛複合安定剤等、エポキシ化植物油、ビスフェノール型エポキシ化合物、エポキシ基含有アクリルポリマー等のエポキシ化合物を使用することができ、2種以上を混合して使用することもできる。 Examples of the stabilizer include, but are not particularly limited to, zinc stearate, zinc palmitate, zinc laurate, zinc octanoate, zinc ricinoleate, zinc 2-ethylhexoate, zinc naphthenate, and tin stearate. Metal soaps such as lead, lead stearate, dibasic lead stearate, lead naphthenate; lead white, basic lead silicate, tribasic lead sulfate, tribasic lead phosphite, tribasic lead maleate, Lead-based stabilizers such as basic lead phthalate, silica gel coprecipitated lead silicate and lead normal salicylate; organic tin-based stabilizers such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin malate, dibutyltin mercaptide; barium-zinc composite stabilizer, calcium- Zinc composite stabilizer, aluminum-magnesium-zinc composite stabilizer, cadmium-barium-zinc composite stabilizer, cadmium-barium -Epoxy compounds such as epoxidized vegetable oils, bisphenol type epoxy compounds, epoxy group-containing acrylic polymers, etc., such as lead composite stabilizers, calcium-magnesium-zinc composite stabilizers, can be used by mixing two or more. You can also.
上記の滑剤としては、例えば流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィン、低分子量ポリエチレン等の純炭化水素系;ハロゲン化炭化水素系;高級脂肪酸、オキシ脂肪酸等の脂肪酸系;脂肪酸アミド、ビス脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド系;脂肪酸の低級アルコールエステル、グリセリド等の脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪族アルコールエステル(エステルワックス)等のエステル系;金属石鹸、脂肪アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール、脂肪酸と多価アルコールの部分エステル、脂肪酸とポリグリコール、ポリグリセロールの部分エステル等を挙げることができる。中でも、高温分解阻害機能に優れた脂肪酸の低級アルコールエステル、グリセリド等の脂肪酸の多価アルコールエステル及びその部分エステルが特に好ましい。これらは、単独で用いることもできるし、また、2種以上を組合せて併用することもできる。 Examples of the above lubricant include pure hydrocarbons such as liquid paraffin, natural paraffin, microwax, synthetic paraffin and low molecular weight polyethylene; halogenated hydrocarbons; fatty acids such as higher fatty acids and oxy fatty acids; fatty acid amides and bis fatty acids Fatty acid amides such as amides; lower alcohol esters of fatty acids, polyhydric alcohol esters of fatty acids such as glyceride, polyglycol esters of fatty acids, ester systems such as fatty alcohol esters of fatty acids (ester wax); metal soaps, fatty alcohols, Examples include polyhydric alcohols, polyglycols, polyglycerols, partial esters of fatty acids and polyhydric alcohols, partial esters of fatty acids and polyglycols, and partial esters of polyglycerol. Among them, lower alcohol esters of fatty acids excellent in high-temperature decomposition inhibiting function, polyhydric alcohol esters of fatty acids such as glyceride and partial esters thereof are particularly preferable. These can be used alone or in combination of two or more.
上記の帯電防止剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤を用いることができる。アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、脂肪族アミン、アミドの硫酸塩類、二塩基性脂肪酸エステルのスルホン塩類、脂肪酸アミドスルホン酸塩類、アルキルアリールスルホン酸塩類、ホルマリン縮合のナフタレンスルホン酸塩類及びこれらの混合物等を挙げることができる。カチオン性界面活性剤としては、脂肪族アミン塩類、第四級アンモニウム塩類、アルキルピリジウム塩及びこれらの混合物等を挙げることができる。非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエステル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類及びこれらの混合物等を挙げることができる。非イオン性界面活性剤と、アニオン性界面活性剤あるいはカチオン性界面活性剤との混合物でもよい。両性界面活性剤としては、イミダゾリン型、高級アルキルアミノ型(ベタイン型)、硫酸エステル、リン酸エステル型、スルホン酸型等を挙げることができる。中でも、高温分解阻害機能が低い非イオン性界面活性剤が好ましく、特にその中でもソルビタンアルキルエステル類がより好ましい。 As the above antistatic agent, an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant can be used. Examples of the anionic surfactant include fatty acid salts, higher alcohol sulfates, liquid fatty oil sulfates, aliphatic amines, amide sulfates, dibasic fatty acid ester sulfones, fatty acid amide sulfonates, and alkylaryls. Sulfonates, formalin-condensed naphthalene sulfonates, mixtures thereof, and the like can be given. Examples of the cationic surfactant include aliphatic amine salts, quaternary ammonium salts, alkylpyridium salts, and mixtures thereof. Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenol esters, polyoxyethylene alkyl esters, sorbitan alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan alkyl esters, and mixtures thereof. Can be. A mixture of a nonionic surfactant and an anionic surfactant or a cationic surfactant may be used. Examples of the amphoteric surfactant include an imidazoline type, a higher alkylamino type (betaine type), a sulfate ester, a phosphate ester type, and a sulfonic acid type. Among them, a nonionic surfactant having a low high-temperature decomposition inhibiting function is preferable, and among them, sorbitan alkyl esters are more preferable.
前記耐候助剤としては、有機カルボン酸銅、銅キレート錯化合物、無機銅化合物が好ましい。有機カルボン酸銅としては、ステアリン酸銅、パルミチン酸銅、ラウリン酸銅、オクチル酸銅、酢酸銅、安息香酸銅、p−t−ブチル安息香酸銅、1,2−ヒドロキシステアリン酸銅、マレイン酸銅、ナフテン酸銅などが挙げられる。銅キレート錯化合物は、ジメチルチオカルバメート銅、ジブチルチオカルバメート銅等のジアルキルチオカルバメート銅やジアルキルジチオリン酸銅などが挙げられる。無機銅化合物としては、塩化銅、硫酸銅、炭酸銅、酸化銅、水酸化銅等などが挙げられる。 As the weathering aid, copper organic carboxylate, copper chelate complex compound, and inorganic copper compound are preferable. Examples of the organic copper carboxylate include copper stearate, copper palmitate, copper laurate, copper octylate, copper acetate, copper benzoate, copper pt-butyl benzoate, copper 1,2-hydroxystearate, and maleic acid. Copper and copper naphthenate are exemplified. Examples of the copper chelate complex compound include copper dialkylthiocarbamate such as copper dimethylthiocarbamate and copper dibutylthiocarbamate, and copper dialkyldithiophosphate. Examples of the inorganic copper compound include copper chloride, copper sulfate, copper carbonate, copper oxide, copper hydroxide and the like.
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物は、ゲル分率が6〜20%のポリ塩化ビニル系樹脂(A)、可塑剤(B)、カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C)及び必要に応じて用いられるその他の添加剤を混合するのに用いる混合機、又は混練するのに用いる混練機は、実質的に配合物を均一に混合、混練出来る装置なら特に限定されるものではない。混合機としては、例えば、ヘンシェルミキサ−、リボンブレンダー、プラネタリーミキサー等が挙げられ、混練機としては、例えば、単軸押出機、2軸押出機、ロールミル、バンバリーミキサー、ニーダー、インテンシブミキサー等加熱しながら剪断力下で混練できるものが挙げられる。本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物は、粉末状であってもペレット状であっても良い。 The polyvinyl chloride resin composition of the present invention comprises a polyvinyl chloride resin (A) having a gel fraction of 6 to 20%, a plasticizer (B), a partial ester compound (C) of a carboxylic acid condensate, and optionally There is no particular limitation on the mixer used for mixing other additives or the kneader used for kneading, provided that it can substantially uniformly mix and knead the compound. Examples of the mixer include a Henschel mixer, a ribbon blender, and a planetary mixer, and examples of the kneader include a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a roll mill, a Banbury mixer, a kneader, and an intensive mixer. While kneading under shearing force. The polyvinyl chloride resin composition of the present invention may be in a powder form or a pellet form.
[シート又はフィルム]
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物をシート成形又はフィルム成形することにより、本発明のシート又はフィルムとすることができる。
本発明のシート又はフィルムの厚みは、特に限定されるものではないが、0.05〜3.0mmが好ましく、0.07〜2.0mmがより好ましく、0.1〜1.0mmが更に好ましく、とりわけ0.1〜0.8mmが好ましい。なお、本発明のシートとフィルムとの区別は、日本工業規格で規定されているものを適用し、厚みが0.25mm未満のものをフィルムとし、厚みが0.25mm以上のものをシートとする。
[Sheet or film]
The sheet or film of the present invention can be obtained by forming the polyvinyl chloride resin composition of the present invention into a sheet or a film.
The thickness of the sheet or film of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 3.0 mm, more preferably 0.07 to 2.0 mm, and still more preferably 0.1 to 1.0 mm. In particular, 0.1 to 0.8 mm is preferable. The sheet and the film of the present invention are distinguished from each other by those specified in Japanese Industrial Standards. Those having a thickness of less than 0.25 mm are regarded as films, and those having a thickness of 0.25 mm or more are regarded as sheets. .
本発明におけるシート又はフィルムの成形方法としては、本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物を使用し、公知の成形方法を用いることができる。例えば、カレンダー成形やTダイによる押出成形を行うことによりシートやフィルムに成形することができる。また、インフレーション成形を行うことによりインフレーションフィルムに成形することができる。連続的にシート又はフィルムを製造する方法としては、いずれの成形方法も適しているが、特に本発明においてはカレンダー成形法が適している。 As the method for forming the sheet or film in the present invention, the polyvinyl chloride resin composition of the present invention is used, and a known forming method can be used. For example, it can be formed into a sheet or film by performing calendering or extrusion using a T-die. Further, it can be formed into an inflation film by performing inflation molding. As a method for continuously producing a sheet or a film, any molding method is suitable, and in particular, in the present invention, a calender molding method is suitable.
[多層シート又は多層フィルム]
また、本発明におけるシート又はフィルムを用いて多層シート又は多層フィルムとする場合は、前記ポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなるシート又はフィルムを有していれば良く、その他の層として、例えば、汚れ防止や傷付き防止等の表面処理による機能を持ったコート層を設けて多層シート又は多層フィルムとすることができる。
このような機能を持ったコート層に使用される樹脂としては、例えば、透明なアクリル系樹脂やウレタン系樹脂を挙げることができる。
[Multilayer sheet or multilayer film]
When a multilayer sheet or a multilayer film is formed by using the sheet or film in the present invention, it is sufficient that the multilayer sheet or the multilayer film has a sheet or film made of the polyvinyl chloride resin composition. A multilayer sheet or a multilayer film can be formed by providing a coat layer having a function by surface treatment such as prevention and damage prevention.
Examples of the resin used for the coat layer having such a function include a transparent acrylic resin and a urethane resin.
本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中の測定評価は以下に示す方法で行った。また、実施例及び比較例で使用した材料は、下記の通りである。 The present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, the measurement evaluation in an Example and a comparative example was performed by the method shown below. Materials used in Examples and Comparative Examples are as follows.
<全光線透過率の評価>
日立製作所(株)製の分光光度計UV−3500を用いて、得られたシートの波長555nmの全光線透過率(%)を測定した。この数値が高いほど透明性に優れる。
<Evaluation of total light transmittance>
The total light transmittance (%) at a wavelength of 555 nm of the obtained sheet was measured using a spectrophotometer UV-3500 manufactured by Hitachi, Ltd. The higher the value, the better the transparency.
<静摩擦係数の評価>
JIS K7125(プラスチックフィルム及びシートの摩擦係数試験方法)に従い、静摩擦係数を測定した。この数値が低いほどスリップ性に優れる。
<Evaluation of static friction coefficient>
The static friction coefficient was measured according to JIS K7125 (Test method for friction coefficient of plastic film and sheet). The lower the value, the better the slip property.
<裁断時の滑り性評価>
得られたシートを10cm角サイズにカットし、シートを6枚重ねる。次に、重ねたシートの表面中央部に金属定規を当て、シートがズレないように抑え、カッターナイフを使用して1度のカットで6枚すべてを2等分に裁断する。その後、金属定規の抑えを解除し、6枚のシートがバラける状態を観察した。
評価は以下の基準で実施した。
◎:シートがブロッキングせずバラける状態
○:シートが若干ブロッキングするがバラける状態
×:シートがブロッキングし、バラけない状態
<Evaluation of slipperiness during cutting>
The obtained sheet is cut into a 10 cm square size, and six sheets are stacked. Next, a metal ruler is applied to the center of the surface of the stacked sheets to prevent the sheets from shifting, and all the six sheets are cut into two equal parts by a single cut using a cutter knife. Thereafter, the holding of the metal ruler was released, and the state where the six sheets were loosened was observed.
The evaluation was performed based on the following criteria.
:: The sheet is broken without blocking. ○: The sheet is slightly blocked but is loose. X: The sheet is blocked and not broken.
<実施例及び比較例で使用した材料>
1.ポリ塩化ビニル系樹脂(A)
・A−1(1);未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂(大洋塩ビ(株)製「製品名;TH―1000」、ゲル分率;0質量%、平均重合度;1000)
・A−2(1);架橋ポリ塩化ビニル系樹脂((株)カネカ製「K10M」、ゲル分率;43質量%、可溶分の平均重合度;1080)
2.可塑剤(B)
・B−1:アジピン酸系可塑剤((株)ジェイ・プラス製「製品名;DINA」、ジイソノニルアジペート)
・B−2:フタル酸系可塑剤((株)ジェイ・プラス製「製品名;DOP」、ジ(2−エチルヘキシル)フタレート)
3.カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C)
・C−1:ビックケミー・ジャパン(株)製「BYK−P4100」
4.ステアリン酸[スリップ剤(滑剤)]:(新日本理化(株)製「製品名;ステアリン酸2000」)
<Materials used in Examples and Comparative Examples>
1. Polyvinyl chloride resin (A)
A-1 (1): uncrosslinked polyvinyl chloride resin ("Product name; TH-1000", manufactured by Taiyo Vinyl Co., Ltd., gel fraction: 0% by mass, average polymerization degree: 1000)
A-2 (1); cross-linked polyvinyl chloride resin ("K10M" manufactured by Kaneka Corporation, gel fraction: 43% by mass, average polymerization degree of soluble component: 1080)
2. Plasticizer (B)
B-1: adipic acid-based plasticizer ("Product name; DINA", diisononyl adipate, manufactured by J-PLUS Co., Ltd.)
B-2: phthalic acid-based plasticizer (product name; DOP, manufactured by J-PLUS Co., Ltd., di (2-ethylhexyl) phthalate)
3. Partial ester compound of carboxylic acid condensate (C)
・ C-1: BYK-P4100 manufactured by BYK Japan KK
4. Stearic acid [slip agent (lubricant)]: (Shin Nippon Rika Co., Ltd. “Product name; Stearic acid 2000”)
実施例1
未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂[A−1(1)]70質量部、架橋ポリ塩化ビニル系樹脂[A−2(1)]30質量部、アジピン酸系可塑剤(B−1)32質量部、カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C−1)0.35質量部、エポキシ化大豆油5質量部及びBa−Zn系安定剤2質量部からなる原料をヘンシェルミキサーを用いて混合し、次いで180℃で7分間、バンバリーミキサーで混練りした。得られた混練物をカレンダー成形にて、2本ロールを用い、厚さ0.4mmのシートを作製した。なお、(A)成分として用いたポリ塩化ビニル系樹脂[A−1(1)]と架橋ポリ塩化ビニル系樹脂[A−2(1)]の合計量中のゲル分率は、12.9%である。得られたシートについて評価を行い、結果を表1に示す。
Example 1
70 parts by mass of uncrosslinked polyvinyl chloride resin [A-1 (1)], 30 parts by mass of crosslinked polyvinyl chloride resin [A-2 (1)], 32 parts by mass of adipic acid plasticizer (B-1) Parts, a raw material consisting of 0.35 parts by mass of a partial ester compound of a carboxylic acid condensate (C-1), 5 parts by mass of epoxidized soybean oil and 2 parts by mass of a Ba-Zn-based stabilizer were mixed using a Henschel mixer, Then, the mixture was kneaded at 180 ° C. for 7 minutes using a Banbury mixer. The obtained kneaded material was calender-formed using two rolls to produce a sheet having a thickness of 0.4 mm. The gel fraction in the total amount of the polyvinyl chloride resin [A-1 (1)] and the crosslinked polyvinyl chloride resin [A-2 (1)] used as the component (A) was 12.9. %. The obtained sheet was evaluated, and the results are shown in Table 1.
実施例2
可塑剤(B)としてフタル酸系可塑剤(B−2)を用い、その含有量を35質量部に変更した以外は実施例1と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表1に示す。
Example 2
A sheet was prepared and evaluated under the same conditions as in Example 1 except that the phthalic acid-based plasticizer (B-2) was used as the plasticizer (B) and the content was changed to 35 parts by mass. Table 1 shows the results.
実施例3
未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂[A−1(1)]を75質量部及び架橋ポリ塩化ビニル系樹脂[A−2(1)]を25質量部に変更した以外は、実施例1と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表1に示す。
Example 3
Same as Example 1 except that the uncrosslinked polyvinyl chloride resin [A-1 (1)] was changed to 75 parts by mass and the crosslinked polyvinyl chloride resin [A-2 (1)] was changed to 25 parts by mass. A sheet was prepared under the following conditions, and the evaluation was performed. Table 1 shows the results.
実施例4
未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂[A−1(1)]を66質量部及び架橋ポリ塩化ビニル系樹脂[A−2(1)]を34質量部に変更した以外は、実施例1と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表1に示す。
Example 4
Same as Example 1 except that the uncrosslinked polyvinyl chloride resin [A-1 (1)] was changed to 66 parts by mass and the crosslinked polyvinyl chloride resin [A-2 (1)] was changed to 34 parts by mass. A sheet was prepared under the following conditions, and the evaluation was performed. Table 1 shows the results.
実施例5
カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C−1)を0.20質量部に変更した以外は、実施例1と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表1に示す。
Example 5
A sheet was prepared and evaluated under the same conditions as in Example 1, except that the partial ester compound (C-1) of the carboxylic acid condensate was changed to 0.20 part by mass. Table 1 shows the results.
実施例6
カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C−1)を0.45質量部に変更した以外は、実施例1と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表1に示す。
Example 6
A sheet was prepared and evaluated under the same conditions as in Example 1, except that the partial ester compound (C-1) of the carboxylic acid condensate was changed to 0.45 parts by mass. Table 1 shows the results.
実施例7
アジピン酸系可塑剤(B−1)を38質量部に変更した以外は、実施例1と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表1に示す。
Example 7
A sheet was prepared and evaluated under the same conditions as in Example 1, except that the adipic acid plasticizer (B-1) was changed to 38 parts by mass. Table 1 shows the results.
比較例1
ポリ塩化ビニル系樹脂(A)として、ポリ塩化ビニル系樹脂[A−1(1)]のみを用い100質量部とした以外は、実施例1と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表1に示す。
Comparative Example 1
A sheet was prepared under the same conditions as in Example 1 except that only the polyvinyl chloride-based resin [A-1 (1)] was used as the polyvinyl chloride-based resin (A), and the evaluation was performed. went. Table 1 shows the results.
比較例2
可塑剤(B)としてフタル酸系可塑剤(B−2)を用い、その含有量を35質量部に変更した以外は、比較例1と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表1に示す。
Comparative Example 2
A sheet was prepared and evaluated under the same conditions as in Comparative Example 1 except that the phthalic acid-based plasticizer (B-2) was used as the plasticizer (B), and the content was changed to 35 parts by mass. . Table 1 shows the results.
比較例3
カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C−1)を使用しないこと以外は、比較例2と同様の条件でシートを作製し、シートの表面にスリップ剤(ニッカ(株)製「ニッカリコAS−100S」)を150mg/m2を篩にて均一に散布した。その評価結果を表1に示す。
Comparative Example 3
A sheet was prepared under the same conditions as in Comparative Example 2 except that the partial ester compound (C-1) of the carboxylic acid condensate was not used, and a slip agent ("Nikkarico AS-100S" manufactured by Nikka Corporation) was applied to the surface of the sheet. the ") was uniformly sprayed 150 mg / m 2 at a sieve. Table 1 shows the evaluation results.
比較例4
カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C−1)を使用しないこと以外は、実施例1と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表1に示す。
Comparative Example 4
A sheet was prepared and evaluated under the same conditions as in Example 1 except that the partial ester compound (C-1) of the carboxylic acid condensate was not used. Table 1 shows the results.
比較例5
カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C−1)に変えて、ステアリン酸を0.5質量部用いたこと以外は、実施例1と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表1に示す。
Comparative Example 5
A sheet was prepared and evaluated under the same conditions as in Example 1 except that 0.5 parts by mass of stearic acid was used instead of the partial ester compound (C-1) of the carboxylic acid condensate. Table 1 shows the results.
比較例6
未架橋のポリ塩化ビニル系樹脂[A−1(1)]を90質量部、架橋ポリ塩化ビニル系樹脂[A−2(1)]を10質量部に変更し、カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C−1)を使用しないこと以外は、実施例1と同様の条件でシートを作製し、その評価を行った。結果を表1に示す。
Comparative Example 6
The non-crosslinked polyvinyl chloride resin [A-1 (1)] was changed to 90 parts by mass, and the crosslinked polyvinyl chloride resin [A-2 (1)] was changed to 10 parts by mass. A sheet was prepared and evaluated under the same conditions as in Example 1 except that the compound (C-1) was not used. Table 1 shows the results.
表1より、実施例1〜7で得られたシートは、裁断時の滑り性が良好で、静摩擦係数の値も小さく、全光線透過率に優れている結果が示されている。特に、可塑剤(B)として、アジピン酸系可塑剤を使用した場合、静摩擦係数がより低くなり、裁断時の滑り性も優れることが示されている。
一方、比較例1、2、4、5及び6で得られたシートは、静摩擦係数の値が大きく、裁断時の滑り性が劣ることが示されている。また、比較例3では、裁断時滑り性が良好で静摩擦係数の値も小さく、スリップ性は良好であるが、フィルム表面にパウダーを散布したため全光線透過率の値が低下し、透明性に劣ることが示されている。
Table 1 shows that the sheets obtained in Examples 1 to 7 had good slipperiness at the time of cutting, a small value of the coefficient of static friction, and were excellent in total light transmittance. In particular, when an adipic acid-based plasticizer is used as the plasticizer (B), it is shown that the coefficient of static friction is lower and the slip property during cutting is excellent.
On the other hand, the sheets obtained in Comparative Examples 1, 2, 4, 5, and 6 have a large value of the coefficient of static friction, which indicates that the slip properties at the time of cutting are inferior. In Comparative Example 3, the slip property at the time of cutting was good, the value of the coefficient of static friction was small, and the slip property was good. However, since the powder was sprayed on the film surface, the value of the total light transmittance was reduced, and the transparency was poor. It has been shown.
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物を用いて得られるシート又はフィルムは、スリップ性及び透明性に優れ、2次加工などの融着性能に不具合が発生することがないので、各種包装材、クリアケース、クリアシート等に好適に用いることができる。 The sheet or film obtained by using the polyvinyl chloride resin composition of the present invention has excellent slip properties and transparency, and does not cause any trouble in the fusing performance such as secondary processing. It can be suitably used for clear cases and clear sheets.
Claims (5)
前記カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C)が、炭素数30〜60のダイマー酸若しくはトリマー酸、又はこれらの無水物を、モノアルコール類又はモノエポキシ化合物によりエステル化して得られる化合物であって、
前記カルボン酸縮合物の部分エステル化合物(C)のエステル化率が10〜90%、酸価が10mgKOH/g以上、分子量が1000〜20000であることを特徴とするポリ塩化ビニル系樹脂組成物。 20 to 40 parts by mass of a plasticizer (B) and a partial ester compound (C) of a carboxylic acid condensate with respect to 100 parts by mass of a polyvinyl chloride resin (A) having a gel fraction of 6 to 20% by mass . 0.05 to 1.0 parts by mass ,
The partial ester compound (C) of the carboxylic acid condensate is a compound obtained by esterifying a dimer acid or trimer acid having 30 to 60 carbon atoms or an anhydride thereof with a monoalcohol or a monoepoxy compound, ,
A polyvinyl chloride resin composition, wherein the esterification rate of the partial ester compound (C) of the carboxylic acid condensate is 10 to 90%, the acid value is 10 mgKOH / g or more, and the molecular weight is 1,000 to 20,000 .
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