JP6738784B2 - Coated white board for laser marking and method for producing the same - Google Patents

Coated white board for laser marking and method for producing the same Download PDF

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Description

本発明は、レーザーマーキング用の塗工白板紙及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a coated white paperboard for laser marking and a method for manufacturing the same.

塗工白板紙は坪量150g/m 以上であり、一般的に原紙は3層〜9層の多層構造からなる。例えば、白層、白下層、中層と呼ばれる多層が合わされることによって製造される。具体的には、最表層は白層と呼ばれる白色度の高い晒パルプを使用した層、次いで白層に接する内側の白下層と呼ばれる比較的白色度の高い古紙を使用した層、更に内側には中層と呼ばれる古紙パルプを使用した層で構成されている。白層の上には白紙表面の白色性・見た目の白色ムラの改善、印刷適性の付与を目的として塗工層が設けられている。 The coated white paperboard has a basis weight of 150 g/m 2 or more, and the base paper generally has a multilayer structure of 3 to 9 layers. For example, it is manufactured by combining multiple layers called a white layer, a white lower layer, and a middle layer. Specifically, the outermost layer is a layer using bleached pulp with high whiteness called white layer, then a layer using waste paper with relatively high whiteness called white bottom layer inside the white layer, and further inside It is composed of layers of recycled paper called middle layer. On the white layer, a coating layer is provided for the purpose of improving the whiteness of the white paper surface, the appearance of white unevenness, and imparting printability.

このような塗工白板紙として、例えば、特許文献1には、顔料として重質炭酸カルシウムを全顔料の45質量%以上含有する塗工層を2層以上設けた塗工白板紙が開示されている。また、特許文献2には、少なくとも白層、白下層、中層及び裏層を有する多層抄構造の白板紙の白層が、重質炭酸カルシウムを白層のパルプ量に対して3質量%以上、10質量%未満内添して構成される白板紙の少なくとも一方の面に、湿式重質炭酸カルシウムが主原料として含まれる顔料塗工層を設けた塗工白板紙が開示されている。 As such a coated white paperboard, for example, Patent Document 1 discloses a coated white paperboard in which two or more coating layers containing heavy calcium carbonate as a pigment in an amount of 45 mass% or more of all pigments are provided. There is. Further, in Patent Document 2, the white layer of a white paperboard having a multi-layer papermaking structure having at least a white layer, a white lower layer, a middle layer and a back layer, contains 3% by mass or more of heavy calcium carbonate based on the amount of pulp of the white layer, Disclosed is a coated white paperboard in which a pigment coating layer containing wet heavy calcium carbonate as a main raw material is provided on at least one surface of a white paperboard configured by internally adding less than 10% by mass.

ところで、このような塗工白板紙は、印刷されパッケージ用として使用されるが、医薬品等のパッケージ用途で使用される際などには、レーザーマーキングがなされることがある。ここで言うレーザーマーキングとは、塗工白板紙の顔料塗工層上にオフセット印刷等で黒色のベタ印刷部を設け、このベタ印刷部に対してレーザー光を照射し、ベタ印刷部のインキを部分的に除去してマーキングを行うものである。レーザーマーキングによって使用期限やロット番号などの可変情報を記録することが行われている。このようなレーザーマーキングとしては、COレーザーを用いるもののほか、YVOレーザーやYAGレーザーを用いるものがある By the way, although such a coated white paperboard is printed and used for packaging, it may be laser-marked when it is used for packaging of medicines and the like. The laser marking mentioned here is to provide a black solid printing portion by offset printing or the like on the pigment coating layer of coated white paperboard, irradiate the solid printing portion with laser light, and remove the ink of the solid printing portion. The marking is performed by partially removing it. Variable information such as expiration date and lot number is recorded by laser marking. As such laser marking, in addition to using a CO 2 laser, there is a method using a YVO 4 laser or a YAG laser.

しかし、特許文献1及び2に開示された塗工白板紙にレーザーマーキングを行うと、印字部が焦げたように変色し、印字部と黒色インキ層とのコントラストが低下して印字部が不鮮明となる問題があった。これは特に炭酸ガスレーザーを用いた場合に顕著となる。炭酸ガスレーザーは、YVOレーザーやYAGレーザーに比べて波長が長く、その性質から、黒色インキ層のみならず、塗工白板紙の顔料塗工層をも削ってしまい、更には紙層までにも達するため、紙層が焦げてしまうことが原因と推察される。 However, when the coated white paperboard disclosed in Patent Documents 1 and 2 is subjected to laser marking, the printed portion is discolored as if it is scorched, and the contrast between the printed portion and the black ink layer is lowered, and the printed portion becomes unclear. There was a problem. This becomes remarkable especially when a carbon dioxide laser is used. Carbon dioxide laser has a longer wavelength than YVO 4 laser and YAG laser, and due to its properties, it not only scrapes the black ink layer but also the pigment coating layer of coated white paperboard, and even up to the paper layer. It is assumed that the cause is that the paper layer is burnt.

特開2008−231586号公報JP, 2008-231586, A 特開2014−19975号公報JP, 2014-19975, A

本発明の課題は、このような問題を鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、レーザーマーキングによる印刷部の変色が少ないレーザーマーキング用塗工白板紙を提供することにある。 An object of the present invention has been made in view of such a problem, and an object of the present invention is to provide a coated white paperboard for laser marking in which the discoloration of a printed portion due to laser marking is small.

本発明のレーザーマーキング用塗工白板紙は、少なくとも白層、白下層及び中層の順序で3層を有する原紙の白層の表面に、顔料とバインダーとを含有する下塗り塗工層と上塗り塗工層とを順次設けた塗工白板紙であって、前記白層に填料として含まれる炭酸カルシウムの含有量が、白層中のパルプ100質量部に対して1質量部以下であり、前記下塗り塗工層は、下塗り塗工層中に含まれる顔料100質量部あたり1〜40質量部の炭酸カルシウムを含有することを特徴とする。このような構成によれば、レーザーマーキングによる印刷部の変色を少なくすることができる。 The coated white paperboard for laser marking of the present invention comprises an undercoating coating layer containing a pigment and a binder and a topcoating coating on the surface of the white layer of the base paper having at least three layers in the order of white layer, white lower layer and middle layer. A coated white paperboard in which layers are sequentially provided, and the content of calcium carbonate contained as a filler in the white layer is 1 part by mass or less based on 100 parts by mass of pulp in the white layer, The working layer is characterized by containing 1 to 40 parts by mass of calcium carbonate per 100 parts by mass of the pigment contained in the undercoating layer. With such a configuration, it is possible to reduce discoloration of the printed portion due to laser marking.

また、本発明のレーザーマーキング用塗工白板紙においては、前記上塗り塗工層は、上塗り塗工層中に含まれる顔料100質量部あたり1〜40質量部の炭酸カルシウムを含有することが好ましい。更にレーザーマーキングによる印刷部の変色を少なくすることができる。 Further, in the coated white paperboard for laser marking of the present invention, it is preferable that the topcoat coating layer contains 1 to 40 parts by mass of calcium carbonate per 100 parts by mass of the pigment contained in the topcoat coating layer. Further, it is possible to reduce discoloration of the printed portion due to laser marking.

また、本発明のレーザーマーキング用塗工白板紙においては、前記白層には填料として炭酸カルシウムが含まれていないことが好ましい。更にレーザーマーキングによる印刷部の変色を少なくすることができる。 Further, in the coated white paperboard for laser marking of the present invention, it is preferable that the white layer does not contain calcium carbonate as a filler. Further, it is possible to reduce discoloration of the printed portion due to laser marking.

また、本発明のレーザーマーキング用塗工白板紙においては、前記白層に含まれるパルプの50質量%以上がフレッシュパルプであることが好ましい。白層に古紙を多量に含有させる場合よりもレーザーマーキングによる印刷部の変色を容易に少なくすることができる。 Further, in the coated white paperboard for laser marking of the present invention, it is preferable that 50% by mass or more of the pulp contained in the white layer is fresh pulp. Discoloration of the printed portion due to laser marking can be easily reduced as compared with the case where a large amount of waste paper is contained in the white layer.

また、本発明のレーザーマーキング用塗工白板紙においては、前記白層に硫酸アルミニウムを含有することが好ましい。容易にレーザーマーキングによる印刷部の変色を少なくすることができる。 Further, in the coated white paperboard for laser marking of the present invention, it is preferable that the white layer contains aluminum sulfate. It is possible to easily reduce discoloration of the printed portion due to laser marking.

また、本発明のレーザーマーキング用塗工白板紙においては、前記下塗り塗工層及び/又は前記上塗り塗工層には、顔料としてカオリンを含有することが好ましい。更にレーザーマーキングによる印刷部の変色を少なくすることができる。 Further, in the coated white paperboard for laser marking of the present invention, it is preferable that the undercoating layer and/or the overcoating layer contains kaolin as a pigment. Further, it is possible to reduce discoloration of the printed portion due to laser marking.

また、本発明のレーザーマーキング用塗工白板紙の製造方法は、少なくとも白層、白下層及び中層の順序で3層を有する原紙を、各層用に調整した原料を用いて抄紙機によって抄紙する工程と、前記白層の表面に顔料とバインダーとを含有する下塗り塗工層用塗料を塗工して下塗り塗工層を形成し、次いで、下塗り塗工層上に顔料とバインダーとを含有する上塗り塗工層用塗料を塗工して上塗り塗工層を形成する工程とを備える塗工白板紙の製造方法であって、前記白層の原料中に填料として添加する炭酸カルシウムの添加量を、白層の原料中に含まれるパルプ100質量部に対して1質量部以下とし、前記下塗り塗工層用塗料には、顔料100質量部あたり1〜40質量部の炭酸カルシウムを含有させることを特徴とする。 Further, the method for producing a coated white paperboard for laser marking of the present invention comprises a step of making a base paper having at least three layers in the order of a white layer, a white lower layer and a middle layer by a paper machine using raw materials adjusted for each layer. And, the undercoat coating layer coating material containing a pigment and a binder is applied to the surface of the white layer to form an undercoat coating layer, and then an overcoat containing a pigment and a binder on the undercoat coating layer. A method for producing a coated white paperboard comprising a step of forming a topcoat coating layer by applying a coating layer coating material, the addition amount of calcium carbonate to be added as a filler in the raw material of the white layer, 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of pulp contained in the raw material of the white layer, and 1 to 40 parts by mass of calcium carbonate per 100 parts by mass of the pigment is contained in the undercoat coating layer coating material. And

また、本発明のレーザーマーキング用塗工白板紙の製造方法においては、前記上塗り塗工層用塗料には、顔料100質量部あたり1〜40質量部の炭酸カルシウムを含有させることが好ましい。更にレーザーマーキングによる印刷部の変色を少なくすることができる。 Further, in the method for producing a coated white paperboard for laser marking of the present invention, it is preferable that the coating material for the overcoat coating layer contains 1 to 40 parts by mass of calcium carbonate per 100 parts by mass of the pigment. Further, it is possible to reduce discoloration of the printed portion due to laser marking.

また、本発明のレーザーマーキング用塗工白板紙の製造方法においては、前記白層の原料中に填料として炭酸カルシウムを添加しないことが好ましい。更にレーザーマーキングによる印刷部の変色を少なくすることができる。 Further, in the method for producing a coated white paperboard for laser marking of the present invention, it is preferable not to add calcium carbonate as a filler in the raw material of the white layer. Further, it is possible to reduce discoloration of the printed portion due to laser marking.

また、本発明のレーザーマーキング用塗工白板紙の製造方法においては、前記白層の原料中に硫酸アルミニウムを添加することが好ましい。比較的容易にレーザーマーキングによる印刷部の変色を少なくすることができる。 Further, in the method for producing a coated white paperboard for laser marking of the present invention, it is preferable to add aluminum sulfate to the raw material of the white layer. It is relatively easy to reduce discoloration of the printed portion due to laser marking.

また、本発明のレーザーマーキング用塗工白板紙の製造方法においては、前記白下層の原料中に硫酸アルミニウムを添加することが好ましい。比較的容易にレーザーマーキングによる印刷部の変色を少なくすることができる。 In addition, in the method for producing a coated white paperboard for laser marking of the present invention, it is preferable to add aluminum sulfate to the raw material of the white lower layer. It is relatively easy to reduce discoloration of the printed portion due to laser marking.

また、本発明のレーザーマーキング用塗工白板紙の製造方法においては、前記下塗り塗工層用塗料及び/又は前記上塗り塗工層用塗料に、顔料としてカオリンを含有させることが好ましい。更にレーザーマーキングによる印刷部の変色を少なくすることができる。 In addition, in the method for producing a coated white paperboard for laser marking of the present invention, it is preferable that the undercoating layer coating material and/or the overcoating layer coating material contain kaolin as a pigment. Further, it is possible to reduce discoloration of the printed portion due to laser marking.

また、本発明のレーザーマーキング用塗工白板紙の製造方法においては、前記白層の原材料中に含まれるパルプのカナディアンスタンダードフリーネス(CSF)が300ml以下であることが好ましい。更にレーザーマーキングによる印刷部の変色を少なくすることができる。 Further, in the method for producing a coated white paperboard for laser marking of the present invention, it is preferable that the Canadian standard freeness (CSF) of the pulp contained in the raw material for the white layer is 300 ml or less. Further, it is possible to reduce discoloration of the printed portion due to laser marking.

本発明によれば、レーザーマーキングによる印刷部の変色が少ないレーザーマーキング用塗工白板紙を提供する事ができる。 According to the present invention, it is possible to provide a coated white paperboard for laser marking in which the discoloration of the printed portion due to laser marking is small.

以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

(1)原紙
本発明のレーザーマーキング用塗工白板紙の原紙は、少なくとも白層、白下層及び中層の3層を有する。最表層が白層であり、次いで白下層、中層と積層される構成である。中層は2層以上の多層であってもよい。更には中層に次いで一層以上の裏層が積層される多層の抄合わせで構成されてもよい。各層の坪量は、例えば、白層は20g/m 〜60g/m、白下層は50g/m 〜80g/m 、中層は50g/m 〜110g/mで構成される。裏層の構成は塗工白板紙の用途によって変更すればよく、例えば白下層や白層と同様の構成とすることができる。レーザーマーキング用塗工白板紙はパッケージ用途で主に使用される為、その坪量は150g/m 〜600g/m と広範囲に及ぶ。塗工白板紙の坪量を変更するには中層の層数や、米坪を変動させて対応すればよい。また、用途によっては表裏の白色度に差が無いレーザーマーキング用塗工白板紙や、表側の白色度は高いが裏側の白色度は低いレーザーマーキング用塗工白板紙等が要望され、通常、白層の坪量と裏層の坪量に差をつけたり、或いは表層表面と裏層表面への顔料塗工層の塗工量を変えることで調整する。例えば、白層の坪量を25〜45g/m 、白層と同構成の裏層の坪量を20〜30g/m とすることができる。更には、裏層は中層の白色度と同程度、若しくはそれ以下の白色度とし、塗工を行う場合と、塗工を行わない場合とがある。
(1) Base Paper The base paper of the coated white paperboard for laser marking of the present invention has at least three layers: a white layer, a white lower layer and a middle layer. The outermost layer is a white layer, and then a white lower layer and an intermediate layer are laminated. The middle layer may be a multilayer having two or more layers. Further, it may be composed of a multi-layered composite in which one or more back layers are laminated next to the middle layer. The basis weight of each layer, for example, white layer is composed of 20g / m 2 ~60g / m 2 , white lower layer 50g / m 2 ~80g / m 2 , middle layer 50g / m 2 ~110g / m 2 . The constitution of the back layer may be changed depending on the use of the coated white paperboard, and may be the same as that of the lower white layer or the white layer, for example. For coated white board paper for laser marking which are mainly used in packaging applications, the basis weight extensive and 150g / m 2 ~600g / m 2 . To change the basis weight of coated white paperboard, the number of middle layers and the basis weight of the rice may be varied. Depending on the application, there is a demand for coated white paper for laser marking that has no difference in whiteness between the front and back, coated white paper for laser marking that has high whiteness on the front side but low whiteness on the back side, etc. It is adjusted by making a difference in the basis weight of the layer and the basis weight of the back layer, or by changing the coating amount of the pigment coating layer on the surface of the front layer and the surface of the back layer. For example, the basis weight of the white layer can be 25 to 45 g/m 2 , and the basis weight of the back layer having the same structure as the white layer can be 20 to 30 g/m 2 . Further, the back layer has a whiteness of the same level as or lower than the whiteness of the middle layer, and there are cases where coating is performed and cases where coating is not performed.

本発明においては、原紙はパルプを主成分とするが、各層に用いるパルプの種類は特に限定されない。例えば、木材繊維、靭皮繊維、靭皮繊維等からなる天然パルプを主体とする広葉樹漂白化学パルプ(L−BKP)を主成分として使用すれば良い。これ以外の木材パルプの具体例として、針葉樹漂白化学パルプ(N−BKP)、針葉樹晒亜硫酸塩パルプ(N−BSP)、広葉樹晒亜硫酸塩パルプ(L−BSP)等がある。他に機械パルプ(GP)、ケミサーモメカニカルパルプ(CTMP)、脱墨パルプ(DIP)等の古紙パルプも用途に応じて任意の割合で配合することができる。これらの中でも、白層は白色度の比較的高いパルプを用いることが好ましく、L−BKP、N−BKPなどのフレッシュパルプを用いることが好ましく、環境負荷を下げるために古紙パルプを用いる場合は上質系古紙パルプを用いることが好ましい。レーザーマーキングによる印刷部の変色を抑える必要があるため、本発明においては、白層に用いる古紙パルプは、50質量%未満とすることが好ましく、さらに、好ましくは30質量%未満である。また、白下層には白層のパルプよりも白色度の低い古紙パルプ(例えば、DIP)を用いることができる。中層には更に白色度の低い古紙パルプ(例えば、DIPや未脱墨の古紙パルプ)を使用することができる。 In the present invention, the base paper is mainly composed of pulp, but the type of pulp used for each layer is not particularly limited. For example, a hardwood bleached chemical pulp (L-BKP) mainly composed of natural pulp composed of wood fiber, bast fiber, bast fiber and the like may be used as a main component. Specific examples of other wood pulps include bleached softwood pulp (N-BKP), bleached softwood pulp (N-BSP) and bleached hardwood pulp (L-BSP). In addition, waste paper pulp such as mechanical pulp (GP), chemithermo-mechanical pulp (CTMP), and deinking pulp (DIP) can be blended in any proportion depending on the application. Among these, it is preferable to use a pulp having a relatively high whiteness for the white layer, it is preferable to use a fresh pulp such as L-BKP, N-BKP, and a high-quality pulp is used when a waste paper pulp is used to reduce the environmental load. It is preferable to use waste paper pulp. In the present invention, the used paper pulp used in the white layer is preferably less than 50% by mass, and more preferably less than 30% by mass, because it is necessary to suppress discoloration of the printed portion due to laser marking. Further, waste paper pulp (for example, DIP) having a lower whiteness than the pulp of the white layer can be used for the lower white layer. It is possible to use waste paper pulp having a lower whiteness (for example, DIP or undeinked waste paper pulp) in the middle layer.

また、パルプスラリーへは填料を配合することができる。填料としては、従来公知の填料を使用することが可能であり、例えば、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、焼成カオリン、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、ホワイトカーボンなどが挙げられ、これらを単独または併用して用いることができる。これらの中でもカオリン、焼成カオリン、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、タルクが好ましい。また、填料としての炭酸カルシウムは、基紙の白色度向上、地黒感の抑制の効果が高い為、一般的に填料として多用されており、また高配合されている。しかしながら、本発明のレーザーマーキング用塗工白板紙は、顔料とバインダーとを含有する塗工層の表面に黒色インキ等でベタ印刷を行い、このベタ印刷部にレーザー光を照射することによってレーザーマーキングを行うが、前述したように照射したレーザー光(特に炭酸ガスレーザー光)が黒色インキ層のみならず、塗工白板紙の顔料塗工層をも削ってしまい、更には紙層までにも達するため、紙層が焦げてしまうことがある。すなわち、本発明の目的であるレーザーマーキングによる印刷部の変色を少なくするには、紙層が焦げにくく(変色しにくく)する必要があるが、一定量の炭酸カルシウムを含む従来の白板紙においては、紙層中に炭酸カルシウムを多く含むほど紙層が焦げやすくなることがわかった。そこで本発明においては、白層に填料として含まれる炭酸カルシウムの含有量を、白層中のパルプ100部に対して1質量部以下となるようにする。更には、白層に填料として炭酸カルシウムを配合しないことが好ましい。白層に填料として含まれる炭酸カルシウムの含有量が1質量部を超えるとレーザーマーキングの際に紙層が焦げて変色し、レーザーマーキングでの印刷部と黒インキ等でのベタ印刷部とのコントラストが低くなって印刷が不鮮明となる。 Further, a filler can be added to the pulp slurry. As the filler, it is possible to use a conventionally known filler, for example, calcium carbonate, talc, kaolin, calcined kaolin, titanium dioxide, aluminum hydroxide, white carbon and the like, these may be used alone or in combination. Can be used. Among these, kaolin, calcined kaolin, titanium dioxide, aluminum hydroxide and talc are preferable. Moreover, since calcium carbonate as a filler is highly effective in improving the whiteness of the base paper and suppressing the black ground feeling, it is generally widely used as a filler and is highly mixed. However, the coated white paperboard for laser marking of the present invention is solid-printed with black ink or the like on the surface of the coating layer containing a pigment and a binder, and laser marking is applied to the solid-printed portion by irradiating a laser beam. As described above, the irradiated laser light (especially carbon dioxide laser light) scrapes not only the black ink layer but also the pigment coating layer of coated white paperboard, and even reaches the paper layer. Therefore, the paper layer may be burnt. That is, in order to reduce the discoloration of the printed portion due to the laser marking which is the object of the present invention, it is necessary that the paper layer is not easily scorched (hard to discolor), but in the conventional white paperboard containing a certain amount of calcium carbonate, It was found that the more calcium carbonate contained in the paper layer, the more easily the paper layer burned. Therefore, in the present invention, the content of calcium carbonate contained as a filler in the white layer is set to 1 part by mass or less based on 100 parts of pulp in the white layer. Furthermore, it is preferable not to add calcium carbonate as a filler to the white layer. When the content of calcium carbonate contained as a filler in the white layer exceeds 1 part by mass, the paper layer is burnt and discolored during laser marking, and the contrast between the printed part with laser marking and the solid printed part with black ink etc. Becomes low and the print becomes unclear.

さらに、本発明においては、白層に填料を添加しても添加しなくてもよい。白層に用いることができる炭酸カルシウム以外の填料としては、レーザーマーキングの際に紙層が焦げて変色しにくくなるものであれば特に制限するものではなく、例えば、タルク、カオリン、焼成カオリン、二酸化チタン、水酸化アルミニウム等があり、用途に応じて任意の割合で配合することができる。基紙中の填料含有量は、パルプの乾燥質量100質量部に対して、20質量部以下であることが好ましい。より好ましくは15質量部以下である。さらに好ましくは、10質量部以下である。20質量部を超えると基紙自体の強度が不足し印刷・加工に耐えられず実質使用することが困難である。また、これらの填料の中でもカオリンまたはタルクを用いると、レーザーマーキングによる印刷部の変色がより抑えられるので好ましい。 Further, in the present invention, the filler may or may not be added to the white layer. The filler other than calcium carbonate that can be used in the white layer is not particularly limited as long as it does not easily tarnish the paper layer during laser marking, and examples thereof include talc, kaolin, calcined kaolin, and dioxide. There are titanium, aluminum hydroxide and the like, and they can be blended in any proportion depending on the application. The filler content in the base paper is preferably 20 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the dry mass of pulp. It is more preferably 15 parts by mass or less. More preferably, it is 10 parts by mass or less. If it exceeds 20 parts by mass, the strength of the base paper itself is insufficient and it cannot withstand printing and processing, and it is difficult to practically use it. Further, among these fillers, it is preferable to use kaolin or talc because the discoloration of the printed portion due to laser marking can be further suppressed.

本発明においては、前述のとおり、白層に一定量以上の炭酸カルシウムを含ませないことが重要であるが、白層に用いるパルプとして古紙パルプを使用すると、填料として炭酸カルシウムを使用しなくても、古紙パルプ中に含まれる炭酸カルシウムが白層中に持ち込まれてしまい、レーザーマーキングによる印刷部の変色を抑える効果が薄れてしまう可能性がある。そこで、本発明においては、白層に用いるパルプの50質量%以上をフレッシュパルプとすることが好ましい。より好ましくは70質量%以上であり、更に好ましくは80質量%以上であり、最も好ましくは100質量%(すなわち、パルプの全てをフレッシュパルプとする)である。ここでフレッシュパルプとは、バージンパルプとも呼ばれ、古紙などを再生したものではなく、木材や非木材から直接製造されたパルプをいう。フレッシュパルプには基本的に無機充填剤は含まれないため、炭酸カルシウムが白層中に持ち込まれるのを抑制することができる。 In the present invention, as described above, it is important not to include a certain amount or more of calcium carbonate in the white layer, but when used paper pulp is used as the pulp for the white layer, calcium carbonate is not used as a filler. However, calcium carbonate contained in waste paper pulp may be brought into the white layer, and the effect of suppressing discoloration of the printed portion due to laser marking may be diminished. Therefore, in the present invention, 50% by mass or more of the pulp used for the white layer is preferably fresh pulp. It is more preferably 70% by mass or more, further preferably 80% by mass or more, and most preferably 100% by mass (that is, all pulp is fresh pulp). Here, the fresh pulp is also called virgin pulp, and is a pulp produced directly from wood or non-wood rather than recycled paper. Since the fresh pulp basically contains no inorganic filler, it is possible to prevent calcium carbonate from being brought into the white layer.

また、本発明においては、白層に硫酸アルミニウムを含有させることが好ましい。前述の通り、白層に古紙パルプを用いると、古紙パルプ中に含まれる炭酸カルシウムが白層中に持ち込まれることがあるが、その他にも、白層の原料中に添加する工業用水や、抄紙工程にて循環する白水中に含まれる炭酸カルシウムが白層に持ち込まれる可能性がある。そこで本発明では、白層の原料中に硫酸アルミニウムを添加し酸性とし、炭酸カルシウムを溶解させやすくすることで白層中の炭酸カルシウムの混入を抑制できる場合がある。ここで、炭酸カルシウムを溶解させる目的だけであれば、希塩酸や希硫酸などの他の酸を用いてもよいが、硫酸アルミニウムを用いると、他の酸を用いた場合よりもレーザーマーキングによる印刷部の変色を抑える効果が高いことがわかった。その理由は定かではないが、炭酸カルシウムを全く含まない原料に添加しても効果が得られるため、硫酸アルミニウム自体にレーザーマーキングによる印刷部の変色を抑える効果があると思われる。硫酸アルミニウムの添加量は、白層の原料中のパルプ100質量部に対して0.5〜3.5質量部が好ましく、より好ましくは1〜3質量部であり、更に好ましくは1.5〜2.5質量部である。硫酸アルミニウムの添加量が0.5質量部未満の場合はレーザーマーキングによる印刷部の変色を抑える効果に乏しく、3.5質量部を超えると効果が頭打ちになるばかりか、原料のpHが低くなりすぎて抄紙系のバランスを崩し、抄紙工程での汚れを発生させるおそれがある。 Further, in the present invention, it is preferable that the white layer contains aluminum sulfate. As mentioned above, when used paper pulp is used in the white layer, calcium carbonate contained in the used paper pulp may be brought into the white layer. In addition, industrial water added to the raw material of the white layer and papermaking. Calcium carbonate contained in the white water circulated in the process may be brought into the white layer. Therefore, in the present invention, mixing of calcium carbonate in the white layer may be suppressed in some cases by adding aluminum sulfate to the raw material of the white layer to make it acidic and facilitate the dissolution of calcium carbonate. Here, for the purpose of only dissolving calcium carbonate, other acids such as dilute hydrochloric acid and dilute sulfuric acid may be used. However, when aluminum sulfate is used, the printing portion by laser marking is more effective than when other acids are used. It was found that the effect of suppressing the discoloration of was high. The reason for this is not clear, but it is believed that the addition of calcium carbonate to a raw material containing no calcium carbonate will have an effect, and therefore aluminum sulfate itself will be effective in suppressing discoloration of the printed portion due to laser marking. The amount of aluminum sulfate added is preferably 0.5 to 3.5 parts by mass, more preferably 1 to 3 parts by mass, and still more preferably 1.5 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of pulp in the raw material for the white layer. 2.5 parts by mass. When the amount of aluminum sulfate added is less than 0.5 parts by mass, the effect of suppressing discoloration of the printed portion due to laser marking is poor, and when it exceeds 3.5 parts by mass, the effect is not reached and the pH of the raw material becomes low. If it is too much, the balance of the papermaking system may be lost, and stains may be generated in the papermaking process.

また、白層と同様に、白下層にも硫酸アルミニウムを含有させることが好ましい。白下層に硫酸アルミニウムを含有させることで、更にレーザーマーキングによる印刷部の変色を抑えることが可能となる。硫酸アルミニウムの添加量は、白下層の原料中のパルプ100質量部に対して0.1〜3.5質量部が好ましく、より好ましくは0.3〜2.0質量部であり、更に好ましくは0.5〜1.5質量部である。硫酸アルミニウムの添加は少量でも効果があるが、0.1質量部を下回ると効果に乏しく、逆に3.5質量部を超えると効果が頭打ちになるばかりか、原料のpHが低くなりすぎて抄紙系のバランスを崩し、抄紙工程での汚れを発生させるおそれがある。 Further, like the white layer, the lower white layer preferably contains aluminum sulfate. By including aluminum sulfate in the lower white layer, it is possible to further suppress discoloration of the printed portion due to laser marking. The amount of aluminum sulfate added is preferably 0.1 to 3.5 parts by mass, more preferably 0.3 to 2.0 parts by mass, and still more preferably 100 parts by mass of pulp in the raw material of the lower white layer. It is 0.5 to 1.5 parts by mass. Although the addition of aluminum sulfate is effective even in a small amount, if it is less than 0.1 parts by mass, the effect is poor, and if it exceeds 3.5 parts by mass, the effect is not reached and the pH of the raw material is too low. There is a risk that the balance of the papermaking system may be lost and stains may be generated in the papermaking process.

本発明においては、各層の原料中のパルプのカナディアンスタンダードフリーネス(CSF)については特に限定するものではないが、白層の原料中のパルプのCSFは400ml以下であることが好ましい。好ましくは100〜350mlであり、より好ましくは150〜330ml、例えば150〜300mlである。理由は定かではないが、白層の原料中のパルプのCSFをこのような範囲とすることで、レーザーマーキングによる印字部の変色を更に抑えることができる。例えば、白層の原料中のパルプとして、上質系古紙パルプ40〜60%、広葉樹パルプ(L−BKP)40〜60%からなるCSF200〜280mlに調整されたパルプを用いることができる。 In the present invention, the Canadian Standard Freeness (CSF) of the pulp in the raw material of each layer is not particularly limited, but the CSF of the pulp in the raw material of the white layer is preferably 400 ml or less. It is preferably 100 to 350 ml, more preferably 150 to 330 ml, for example 150 to 300 ml. Although the reason is not clear, discoloration of the printed portion due to laser marking can be further suppressed by setting the CSF of the pulp in the raw material of the white layer in such a range. For example, as the pulp in the raw material for the white layer, pulp adjusted to 200 to 280 ml of CSF consisting of 40 to 60% of high-quality waste paper pulp and 40 to 60% of hardwood pulp (L-BKP) can be used.

本発明においては、各層の原料中に、本発明の効果を損なわない範囲で、各種公知の製紙用材料を添加することが可能であり、例えば、紙力増強剤、染料や顔料等の着色剤、サイズ剤、歩留り向上剤、濾水向上剤、消泡剤等を適宜用いることができる。 In the present invention, in the raw material of each layer, various known paper-making materials can be added within a range that does not impair the effects of the present invention. For example, a paper-strengthening agent, a coloring agent such as a dye or a pigment, and the like. , A sizing agent, a retention improving agent, a drainage improving agent, an antifoaming agent and the like can be appropriately used.

白層、白下層、中層及び必要に応じて裏層が、各層用に調整された原料を用いて抄紙され、そして、抄合わせされて塗工白板紙用の原紙が製造される。抄紙方法としては特に限定するものではなく、長網式、丸網式など公知の抄紙方法を用いることができる。 The white layer, the lower white layer, the middle layer and, if necessary, the back layer are paper-made using the raw materials adjusted for the respective layers, and then combined to produce a base paper for coated white paperboard. The papermaking method is not particularly limited, and a known papermaking method such as a Fourdrinier method or a round net method can be used.

(2)塗工層
本発明においては、前記原紙の白層の表面に、顔料とバインダーとを含有する下塗り塗工層と上塗り塗工層とを順次設ける。それぞれの塗工層に使用する顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸亜鉛、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪藻土、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機顔料、アクリル、スチレン、塩化ビニル、ナイロンなどの有機顔料が挙げられ、好ましくは炭酸カルシウム、カオリン、二酸化チタンである。
(2) Coating layer In the present invention, an undercoating coating layer containing a pigment and a binder and an overcoating coating layer are sequentially provided on the surface of the white layer of the base paper. Pigments used for each coating layer include calcium carbonate, kaolin, talc, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfate, zinc carbonate, calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, diatomaceous earth. Inorganic pigments such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide and organic pigments such as acrylic, styrene, vinyl chloride and nylon are preferred, and calcium carbonate, kaolin and titanium dioxide are preferred.

また、それぞれの塗工層に使用するバインダーとしては、特に限定するものではなく、スチレン・ブタジエン共重合体樹脂(SBR)、メチルメタクリレート・ブタジエン共重合体などの共役ジエン系重合体樹脂、酸化澱粉、酵素変性澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉、カチオン性澱粉、両性澱粉などの澱粉類、ゼラチン、カゼイン、大豆タンパク、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子、酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、等の合成樹脂類等が例示できる。これらの中から目的に応じて1種あるいは2種以上が適宜選択して使用される。特に印刷用塗工紙で一般に用いられる澱粉が塗工層の強度及びコスト抑制の観点から好ましい。 Further, the binder used in each coating layer is not particularly limited, and a conjugated diene polymer resin such as styrene/butadiene copolymer resin (SBR) or methyl methacrylate/butadiene copolymer, oxidized starch , Starches such as enzyme-modified starch, esterified starch, etherified starch, cationic starch, amphoteric starch, water-soluble polymers such as gelatin, casein, soybean protein, polyvinyl alcohol, vinyl acetate, ethylene vinyl acetate, polyurethane resin Examples thereof include synthetic resins such as acrylic resin, polyester resin, and polyamide resin. From these, one kind or two or more kinds are appropriately selected and used according to the purpose. In particular, starch generally used in coated paper for printing is preferable from the viewpoint of strength of the coating layer and cost reduction.

それぞれの塗工層における顔料とバインダーとの含有比率については特に限定するものではないが、各層において、顔料100質量部あたりバインダーを3〜50質量部とすることが好ましく、5〜40質量部、例えば、8〜20質量部とすることがより好ましい。バインダーの配合量が3質量部未満であると塗工層が脱落する恐れがあり、50質量部を超えると、コスト抑制の観点から好ましくない。また、バインダーのうちブタジエン共重合樹脂の割合は顔料100質量部に対し3〜30質量部が好ましい。3質量部未満では塗工層が脱落する恐れがあり、30質量部を超える場合ではコスト抑制の観点から好ましくない。 The content ratio of the pigment and the binder in each coating layer is not particularly limited, but in each layer, the binder is preferably 3 to 50 parts by mass per 100 parts by mass of the pigment, and 5 to 40 parts by mass, For example, it is more preferably 8 to 20 parts by mass. If the compounding amount of the binder is less than 3 parts by mass, the coating layer may fall off, and if it exceeds 50 parts by mass, it is not preferable from the viewpoint of cost reduction. The proportion of the butadiene copolymer resin in the binder is preferably 3 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. If it is less than 3 parts by mass, the coating layer may fall off, and if it exceeds 30 parts by mass, it is not preferable from the viewpoint of cost reduction.

前述の通り、原紙の白層には炭酸カルシウムが含まれてない方が好ましいが、レーザーマーキングによる印字部の変色の抑制のみを考慮すると、さらに白層に接する下塗り塗工層においても炭酸カルシウムが含まれていない方が好ましいとも考えられる。しかしながら、下塗り塗工層に炭酸カルシウムを全く含まない場合は、塗工層のインキの吸収性を満足できず、また、白色度を高くすることが難しくなる。さらに、結果的に、レーザーマーキングによる印字部のコントラストを損なうおそれがある。そこで本発明においては、下塗り塗工層に含まれる顔料100質量部あたり炭酸カルシウムを1〜40質量部含有させる。好ましくは5〜35質量部であり、より好ましくは10〜30質量部である。炭酸カルシウムの含有量が40質量部を超えると、レーザーマーキングによる印字部が変色してしまい、1質量部未満ではレーザーマーキングによる印字部のコントラストを損なう。 As described above, it is preferable that the white layer of the base paper does not contain calcium carbonate, but considering only suppression of discoloration of the printed portion due to laser marking, calcium carbonate is further contained in the undercoat coating layer in contact with the white layer. It is also considered preferable that it is not included. However, if the undercoating layer does not contain calcium carbonate at all, the ink absorbency of the coating layer cannot be satisfied, and it becomes difficult to increase the whiteness. Further, as a result, the contrast of the printed portion due to the laser marking may be impaired. Therefore, in the present invention, 1 to 40 parts by mass of calcium carbonate is contained per 100 parts by mass of the pigment contained in the undercoat layer. It is preferably 5 to 35 parts by mass, and more preferably 10 to 30 parts by mass. If the content of calcium carbonate exceeds 40 parts by mass, the printed part by laser marking is discolored, and if it is less than 1 part by mass, the contrast of the printed part by laser marking is impaired.

また、本発明においては、上塗り塗工層に含まれる顔料100質量部あたり炭酸カルシウムを1〜40質量部含有させることが好ましい。より好ましくは5〜35質量部であり、更に好ましくは10〜30質量部である。このような構成とすることで、レーザーマーキングによる印字部の変色をより抑えることができ、また、インキの吸収性と白色度とを満足させやすいことから、印字部のコントラストを高くすることができる。炭酸カルシウムの含有量が40質量部を超えると、レーザーマーキングによる印字部の変色を抑制することができないおそれがあり、1質量部未満ではレーザーマーキングによる印字部のコントラストの向上効果に乏しい。 Further, in the present invention, it is preferable to contain 1 to 40 parts by mass of calcium carbonate per 100 parts by mass of the pigment contained in the overcoat layer. The amount is more preferably 5 to 35 parts by mass, further preferably 10 to 30 parts by mass. With such a configuration, it is possible to further suppress the discoloration of the printed portion due to laser marking, and since it is easy to satisfy the ink absorbency and the whiteness, it is possible to increase the contrast of the printed portion. .. When the content of calcium carbonate exceeds 40 parts by mass, discoloration of the printed part due to laser marking may not be suppressed, and when it is less than 1 part by mass, the effect of improving the contrast of the printed part by laser marking is poor.

また、本発明においては、上塗り塗工層か下塗り塗工層のどちらか一方又は両方に、顔料としてカオリンを含有させることが好ましい。理由は定かではないが、塗工層に顔料としてカオリンを含有させると、レーザーマーキングによる印字部の変色をより抑制することが可能となる。カオリンの含有量は、上塗り塗工層、下塗り塗工層ともに、塗工層中の顔料100質量部あたり、40質量部以上とすることが好ましく、より好ましくは50質量部以上であり、更に好ましくは60質量部以上である。ただし、塗工層にカオリンを過剰に配合すると、白色度が低下しやすく、また、インキの吸収性を損ねる可能性があることから、その上限は塗工層中の顔料100質量部あたり、上塗り塗工層においては75質量部以下、下塗り塗工層においては90質量部以下とすることが好ましい。 Further, in the present invention, it is preferable to add kaolin as a pigment to either or both of the top coating layer and the under coating layer. The reason is not clear, but when kaolin is contained as a pigment in the coating layer, it is possible to further suppress discoloration of the printed portion due to laser marking. The content of kaolin is preferably 40 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, and further preferably 100 parts by mass of the pigment in the coating layer in both the overcoating layer and the undercoating layer. Is 60 parts by mass or more. However, if kaolin is excessively blended in the coating layer, the whiteness is likely to decrease and the absorbability of the ink may be impaired. Therefore, the upper limit is 100 parts by weight of the pigment in the coating layer. It is preferable to use 75 parts by mass or less in the coating layer and 90 parts by mass or less in the undercoating layer.

本発明における各塗工層中の顔料の含有比率の一例としては、上塗り塗工層においては、塗工層中の顔料100質量部中、カオリン50〜80質量部、炭酸カルシウム10〜20質量部、二酸化チタン10〜20質量部とすることができ、また別の実施形態においては、カオリン45〜65質量部、炭酸カルシウム35〜50質量部、二酸化チタンを15〜25質量部とすることができる。。また、下塗り塗工層においては、塗工層中の顔料100質量部中、カオリン60〜90質量部、炭酸カルシウム10〜40質量部とすることができる。 As an example of the content ratio of the pigment in each coating layer in the present invention, in the top coating layer, 50-80 parts by mass of kaolin, 10-20 parts by mass of calcium carbonate in 100 parts by mass of the pigment in the coating layer. , Titanium dioxide 10 to 20 parts by mass, and in another embodiment, kaolin 45 to 65 parts by mass, calcium carbonate 35 to 50 parts by mass, and titanium dioxide 15 to 25 parts by mass. .. .. Further, in the undercoat coating layer, it is possible to use 60 to 90 parts by mass of kaolin and 10 to 40 parts by mass of calcium carbonate in 100 parts by mass of the pigment in the coating layer.

また、各塗工層には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じ各種助剤、例えば、粘度調節剤、柔軟剤、光沢付与剤、耐水化剤、分散剤、流動変性剤、紫外線吸収剤、安定化剤、帯電防止剤、架橋剤、サイズ剤、蛍光増白剤、着色剤、pH調節剤、消泡剤、可塑剤、防腐剤を適宜配合することができる。 Further, each coating layer, as long as the effect of the present invention is not impaired, various auxiliaries as necessary, for example, a viscosity modifier, a softening agent, a gloss imparting agent, a water resistance agent, a dispersant, a flow modifier, An ultraviolet absorber, a stabilizer, an antistatic agent, a cross-linking agent, a sizing agent, an optical brightening agent, a coloring agent, a pH adjusting agent, a defoaming agent, a plasticizer, and a preservative can be appropriately added.

(3)塗工方式
本発明においては、まず、原紙の白層の表面に、下塗り塗工層用塗料を塗工して下塗り塗工層を形成し、次いで、下塗り塗工層上に上塗り塗工層用塗料を塗工して上塗り塗工層を形成する。前記塗工層を塗工する方式としては、特に限定することはなく、一般に使用されている塗工装置を使用できる。例えばエアーナイフコーター、ブレードコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ダイスロットコーター、チャンプレックスコーター、メータリングブレード式のサイズプレスコーター、ショートドウェルコーター、スプレーコーター、ゲートロールコーター、リップコーター等の公知の各種塗工装置を用いることができる。
(3) Coating method In the present invention, first, the undercoat coating layer coating material is applied to the surface of the white layer of the base paper to form an undercoat coating layer, and then the topcoat coating layer is overcoated. A coating material for a working layer is applied to form a top coating layer. The method of applying the coating layer is not particularly limited, and a commonly used coating device can be used. For example, air knife coater, blade coater, gravure coater, rod blade coater, roll coater, reverse roll coater, bar coater, curtain coater, die slot coater, champlex coater, metering blade type size press coater, short dwell coater, sprayer Various known coating devices such as a coater, a gate roll coater and a lip coater can be used.

各塗工層の塗工量は、本発明の効果を損なわないかぎり特に限定するものではないが、下塗り層、上塗り層ともに5g/m 〜15g/m の範囲とすればよい。尚、本発明においては、原紙の裏層の表面にも塗工層を設ける形態、すなわち原紙の両面に塗工層を設ける形態とすることが可能である。この場合、裏層の表面に設ける塗工層については特に限定するものではなく、その目的に応じて適宜構成することができる。 The coating amount of each coating layer is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, the undercoat layer may be in the range of 5g / m 2 ~15g / m 2 in both the top coat layer. In the present invention, it is possible to provide a coating layer on the surface of the back layer of the base paper, that is, to provide a coating layer on both sides of the base paper. In this case, the coating layer provided on the surface of the back layer is not particularly limited and can be appropriately configured according to the purpose.

(4)キャレンダー処理
本発明においては、原紙に塗工層を設けた後、キャレンダーによる処理を行うことができる。キャレンダー処理装置としては、通常のスーパーキャレンダー、グロスキャレンダー、シューニップキャレンダー、ソフトキャレンダー、等を用いることが出来る。その際の加圧装置形態、加圧ニップ数、温度条件等の処理条件を適宜調節して処理することが出来る。
(4) Calender treatment In the present invention, a calender treatment can be performed after the base paper is provided with a coating layer. As the calender processing device, a normal super calender, a gross calender, a shoe nip calender, a soft calender, or the like can be used. At this time, the processing conditions such as the pressurizing device form, the number of pressing nips, and the temperature conditions can be appropriately adjusted for processing.

以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、もちろん本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において、部および%とあるのはそれぞれ固形分質量部、固形分質量%を示す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the following examples and comparative examples, parts and% mean solid content parts by mass and solid content mass%, respectively.

(実施例1)
白層用の原料に上質系古紙パルプ50%、広葉樹パルプ(L−BKP)50%からなるCSF250mlに調整されたパルプを用い、白下層用の原料には新聞古紙脱墨漂白パルプを未叩解で用い、中層用の原料には雑誌古紙パルプを用い、裏層用の原料には新聞古紙パルプを用いて白層/白下層/中層/裏層の構成となるよう角型手抄き機(東洋精機製作所製)によって全米坪290g/m の原紙を抄紙した。白層の米坪は35g/m 、白下層の米坪は50g/m 、中層の米坪は170g/m 、裏側の米坪は35g/m であった。白層用の原料には填料を添加しなかった。この原紙の白層の表面に、下塗り塗工層用塗料として、カオリン(ケイミン社製 ハイドラスパース)60部、炭酸カルシウム(イメリスミネラメズジャパン社製 カービタル90)40部、スチレン・ブタジエン共重合ラテックス15部及びリン酸エステル化澱粉4部を水中に分散させ固形分濃度60質量%に調整した塗料を、バーコーターにて固形分10g/m となるように塗工、乾燥して下塗り塗工層を形成した。次いで、上塗り塗工層用塗料として、カオリン(カダム社製 アマゾンSB)50部、炭酸カルシウム(イメリスミネラメズジャパン社製 カービタル90)50部、スチレン・ブタジエン共重合ラテックス15部を水中に分散させて固形分濃度60%に調整した塗料を、バーコーターにて下塗り塗工層の表面に固形分10g/m となるように塗工、乾燥して上塗り塗工層を形成し、レーザーマーキング用塗工白板紙を得た。
(Example 1)
As the raw material for the white layer, pulp adjusted to 250 ml of CSF consisting of 50% high-quality waste paper pulp and 50% hardwood pulp (L-BKP) is used, and as the raw material for the lower white layer, deinked bleached pulp from newspaper waste paper is not beaten. Use the recycled magazine pulp as the raw material for the middle layer, and use the newspaper waste paper pulp as the raw material for the back layer to make a white layer/lower white layer/middle layer/back layer. (Manufactured by Seiki Seisakusho Co., Ltd.) was used to make a base paper of 290 g/m 2 in tsubo. The white layer had a weight of 35 g/m 2 , the white lower layer had a weight of 50 g/m 2 , the middle layer had a weight of 170 g/m 2 , and the back side had a weight of 35 g/m 2 . No filler was added to the raw material for the white layer. On the surface of the white layer of this base paper, as a paint for the undercoat layer, 60 parts of kaolin (Hydrasperth manufactured by Keimin Co.), 40 parts of calcium carbonate (Carbital 90 manufactured by Imeryth Mineramez Japan), styrene-butadiene copolymer latex 15 Part and 4 parts of phosphoric acid esterified starch are dispersed in water to adjust the solid content concentration to 60% by mass, and the resulting coating composition is coated with a bar coater to a solid content of 10 g/m 2 and dried to form an undercoat layer. Formed. Then, 50 parts of kaolin (Amazon SB manufactured by Kadam Co., Ltd.), 50 parts of calcium carbonate (Carbital 90 manufactured by Imeryth Mineramez Japan Co., Ltd.), and 15 parts of styrene/butadiene copolymer latex were dispersed in water as a coating material for the top coating layer. A coating material adjusted to a solid content concentration of 60% is applied to the surface of the undercoating layer with a bar coater so that the solid content is 10 g/m 2, and dried to form an overcoating layer, which is used for laser marking. A white paperboard was obtained.

(実施例2)
白層用の原料に、填料として炭酸カルシウムをパルプ100質量部あたり1質量部添加した以外は実施例1と同様にしてレーザーマーキング用塗工白板紙を得た。
(Example 2)
A coated white paperboard for laser marking was obtained in the same manner as in Example 1 except that calcium carbonate as a filler was added to the raw material for the white layer in an amount of 1 part by mass per 100 parts by mass of the pulp.

(実施例3)
下塗り塗工層用塗料に添加する、カオリン(ケイミン社製 ハイドラスパース)の添加量を80部とし、炭酸カルシウム(イメリスミネラメズジャパン社製 カービタル90)の添加量を20部とした以外は実施例1と同様にしてレーザーマーキング用塗工白板紙を得た。
(Example 3)
Example except that the addition amount of kaolin (hydra sparse manufactured by Keimin Co., Ltd.) and the addition amount of calcium carbonate (Carbital 90 manufactured by Imeryth Mineramez Japan Co., Ltd.) were 20 parts, which were added to the coating material for the undercoat layer. A coated white board for laser marking was obtained in the same manner as in 1.

(実施例4)
白層用の原料に、填料として炭酸カルシウムをパルプ100質量部あたり1質量部添加し、下塗り塗工層用塗料に添加する、カオリン(ケイミン社製 ハイドラスパース)の添加量を80部とし、炭酸カルシウム(イメリスミネラメズジャパン社製 カービタル90)の添加量を20部とした以外は実施例1と同様にしてレーザーマーキング用塗工白板紙を得た。
(Example 4)
To the raw material for the white layer, 1 part by mass of calcium carbonate was added as a filler per 100 parts by mass of pulp, and the addition amount of kaolin (hydrapersperm manufactured by Caymin Co., Ltd.) was added to the coating material for the undercoat layer to be 80 parts by weight. A coated white paperboard for laser marking was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of calcium (Carbital 90 manufactured by Imeryth Mineramez Japan KK) was changed to 20 parts.

(実施例5)
上塗り塗工層用塗料に添加する、カオリン(カダム社製 アマゾンSB)の添加量を60部とし、炭酸カルシウム(イメリスミネラメズジャパン社製 カービタル90)の添加量を40部とした以外は実施例1と同様にしてレーザーマーキング用塗工白板紙を得た。
(Example 5)
Example except that the amount of kaolin (Amazon Kabama Co., Ltd. SB) added to the coating material for the overcoat layer was 60 parts and the amount of calcium carbonate (Imeris Mineramez Japan Carbital 90) was 40 parts. A coated white board for laser marking was obtained in the same manner as in 1.

(実施例6)
下塗り塗工層用塗料に添加する、カオリン(ケイミン社製 ハイドラスパース)の添加量を80部とし、炭酸カルシウム(イメリスミネラメズジャパン社製 カービタル90)の添加量を20部とし、上塗り塗工層用塗料に添加する、カオリン(カダム社製 アマゾンSB)の添加量を60部とし、炭酸カルシウム(イメリスミネラメズジャパン社製 カービタル90)の添加量を20部とし、更に二酸化チタン(石原産業社製 PFC−503)を20部添加した以外は実施例1と同様にしてレーザーマーキング用塗工白板紙を得た。
(Example 6)
The amount of kaolin (hydra sparse manufactured by Keimin Co., Ltd.) added to the coating material for the undercoat layer was 80 parts, and the amount of calcium carbonate (Carbital 90 manufactured by Imeryth Mineramez Japan Co., Ltd.) was 20 parts, and the top coating layer The amount of kaolin (Kamadam's Amazon SB) added to the paint is 60 parts, the amount of calcium carbonate (Imeris Mineramez Japan Carbital 90) is 20 parts, and titanium dioxide (Ishihara Sangyo Co., Ltd.) is added. A coated white board for laser marking was obtained in the same manner as in Example 1 except that 20 parts of PFC-503) was added.

(実施例7)
白層用の原料に用いるパルプを上質系古紙パルプ100%とした以外は実施例1と同様にしてレーザーマーキング用塗工白板紙を得た。
(Example 7)
A coated white paperboard for laser marking was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pulp used as the raw material for the white layer was 100% high-quality waste paper pulp.

(実施例8)
白層用の原料に、更に硫酸アルミニウムをパルプ100質量部あたり2部添加した以外は実施例1と同様にしてレーザーマーキング用塗工白板紙を得た。
(Example 8)
A coated white paperboard for laser marking was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2 parts by weight of aluminum sulfate was added to 100% by weight of pulp as the raw material for the white layer.

(実施例9)
白層用の原料に、更に硫酸アルミニウムをパルプ100質量部あたり3.5部添加した以外は実施例1と同様にしてレーザーマーキング用塗工白板紙を得た。
(Example 9)
A coated white paperboard for laser marking was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3.5 parts by weight of aluminum sulfate was further added to the raw material for the white layer per 100 parts by weight of pulp.

(実施例10)
白層用の原料に、更に硫酸アルミニウムをパルプ100質量部あたり0.5部添加した以外は実施例1と同様にしてレーザーマーキング用塗工白板紙を得た。
(Example 10)
A coated white paperboard for laser marking was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.5 part by weight of aluminum sulfate was further added to the raw material for the white layer per 100 parts by weight of pulp.

(実施例11)
白層用の原料に、更に硫酸アルミニウムをパルプ100質量部あたり2部添加し、白下層用の原料に、更に硫酸アルミニウムをパルプ100質量部あたり1部添加し、下塗り塗工層用塗料に添加する、カオリン(ケイミン社製 ハイドラスパース)の添加量を80部とし、炭酸カルシウム(イメリスミネラメズジャパン社製 カービタル90)の添加量を20部とし、上塗り塗工層用塗料に添加する、カオリン(カダム社製 アマゾンSB)の添加量を60部とし、炭酸カルシウム(イメリスミネラメズジャパン社製 カービタル90)の添加量を20部とし、更に二酸化チタン(石原産業社製 PFC−503)を20部添加した以外は実施例1と同様にしてレーザーマーキング用塗工白板紙を得た。
(Example 11)
To the raw material for the white layer, 2 parts by weight of aluminum sulfate was added per 100 parts by mass of the pulp, and to the raw material for the white lower layer, 1 part of aluminum sulfate was added per 100 parts by mass of the pulp, and added to the coating material for the undercoat layer The addition amount of kaolin (hydra sparse manufactured by Keimin Co., Ltd.) is 80 parts, and the addition amount of calcium carbonate (carbital 90 manufactured by Imeryth Mineramez Japan Co., Ltd.) is 20 parts, which is added to the coating material for the top coating layer. The addition amount of Kadam Amazon SB) was 60 parts, the addition amount of calcium carbonate (Imeris Mineramez Japan Carbital 90) was 20 parts, and titanium dioxide (Ishihara Sangyo PFC-503) was added 20 parts. A coated white board for laser marking was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.

(実施例12)
白層用の原料に、填料としてタルク(太平タルク社製 Tライト83)をパルプ100質量部あたり5質量部添加した以外は実施例1と同様にしてレーザーマーキング用塗工白板紙を得た。
(Example 12)
A coated white paperboard for laser marking was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by mass of talc (T-light 83 manufactured by Taihei Talc Co., Ltd.) as a filler was added to the raw material for the white layer per 100 parts by mass of pulp.

(実施例13)
白層用の原料に、填料としてタルク(太平タルク社製 Tライト83)をパルプ100質量部あたり5質量部添加し、更に硫酸アルミニウムをパルプ100質量部あたり2部添加し、白下層用の原料に、更に硫酸アルミニウムをパルプ100質量部あたり1部添加し、下塗り塗工層用塗料に添加する、カオリン(ケイミン社製 ハイドラスパース)の添加量を80部とし、炭酸カルシウム(イメリスミネラメズジャパン社製 カービタル90)の添加量を20部とし、上塗り塗工層用塗料に添加する、カオリン(カダム社製 アマゾンSB)の添加量を60部とし、炭酸カルシウム(イメリスミネラメズジャパン社製 カービタル90)の添加量を20部とし、更に二酸化チタン(石原産業社製 PFC−503)を20部添加した以外は実施例1と同様にしてレーザーマーキング用塗工白板紙を得た。
(Example 13)
To the raw material for the white layer, talc (T-light 83 manufactured by Taihei Talc Co., Ltd.) was added as a filler in an amount of 5 parts by mass per 100 parts by mass of pulp, and aluminum sulfate was further added in an amount of 2 parts per 100 parts by mass of the pulp. In addition, 1 part of aluminum sulfate per 100 parts by mass of pulp is added to the coating material for the undercoat layer, the amount of kaolin (hydrapersper made by Caymin Co.) is set to 80 parts, and calcium carbonate (Imeris Minera Mez Japan Co., Ltd.) is added. Carbital 90) made in 20 parts, kaolin (Amazon SB made by Kadam Co., Ltd.) added in the coating material for the overcoat layer is made 60 parts, and calcium carbonate (Carbital 90 made by Imeryth Minerames Japan Co., Ltd.) Was added to 20 parts, and 20 parts of titanium dioxide (PFC-503 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) was further added to obtain a coated white paperboard for laser marking in the same manner as in Example 1.

(実施例14)
白層用の原料として、上質系古紙パルプ50%、広葉樹パルプ(L−BKP)50%からなるCSF350mlに調整されたパルプを用い、更に硫酸アルミニウムをパルプ100質量部あたり2部添加した以外は実施例1と同様にしてレーザーマーキング用塗工白板紙を得た。
(Example 14)
As a raw material for the white layer, a pulp adjusted to 350 ml of CSF consisting of 50% high-quality waste paper pulp and 50% hardwood pulp (L-BKP) was used, and 2 parts aluminum pulp was added per 100 parts by mass of pulp. A coated white paperboard for laser marking was obtained in the same manner as in Example 1.

(実施例15)
白層用の原料として、上質系古紙パルプ50%、広葉樹パルプ(L−BKP)50%からなるCSF350mlに調整されたパルプを用い、更に、填料として炭酸カルシウムをパルプ100質量部あたり1質量部添加した以外は実施例1と同様にしてレーザーマーキング用塗工白板紙を得た。
(Example 15)
As a raw material for the white layer, a pulp adjusted to 350 ml of CSF consisting of 50% high-quality waste paper pulp and 50% hardwood pulp (L-BKP) is used, and 1 part by mass of calcium carbonate is added as a filler per 100 parts by mass of pulp. A coated white board for laser marking was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.

(比較例1)
白層用の原料に、填料として炭酸カルシウムをパルプ100質量部あたり3質量部添加した以外は実施例1と同様にしてレーザーマーキング用塗工白板紙を得た。
(Comparative Example 1)
A coated white paperboard for laser marking was obtained in the same manner as in Example 1 except that calcium carbonate as a filler was added to the raw material for the white layer in an amount of 3 parts by mass per 100 parts by mass of the pulp.

(比較例2)
下塗り塗工層用塗料に添加する、カオリン(ケイミン社製 ハイドラスパース)の添加量を50部とし、炭酸カルシウム(イメリスミネラメズジャパン社製 カービタル90)の添加量を50部とした以外は実施例1と同様にしてレーザーマーキング用塗工白板紙を得た。
(Comparative example 2)
Example except that the addition amount of kaolin (hydrapersper manufactured by Keimin Co., Ltd.) and the amount of calcium carbonate (Carbital 90 manufactured by Imeryth Mineramezu Japan Co., Ltd.), which were added to the coating material for the undercoat layer, were 50 parts and 50 parts, respectively. A coated white board for laser marking was obtained in the same manner as in 1.

各実施例及び比較例で得られたレーザーマーキング用塗工白板紙の構成と評価を表1に示す。尚、評価は下記の方法で行った。 Table 1 shows the constitution and evaluation of the coated white board for laser marking obtained in each Example and Comparative Example. The evaluation was carried out by the following method.

<焦げ評価>
レーザーマーキング用塗工白板紙の塗工層の表面に、黒色インキでベタ印刷を行い、このベタ印刷部に対して、波長10600nm、出力30Wの炭酸ガスレーザーマーカー(LP−430U/パナソニックデバイスSUNX社製、炭酸ガスレーザー)を用いて、出力100%(30W)、スキャン速度4000mm/秒でバーコードパターンの印字を行った。その後、バーコードパターン部(黒色インキがレーザーで除去された部分)を目視にて観察し、紙の変色具合を7段階で評価した。最も変色が見られないものを7とし、最も変色しているものを1とし、2〜7を合格とした。尚、最も変色が見られないものはバーコードパターン部が白く、最も変色しているものはバーコードパターンが焦げたように茶色になっている。従って、最も変色が見られないものほど黒色インキ部とバーコード部とのコントラストが高い。
<Burning evaluation>
Solid coating with black ink is performed on the surface of the coating layer of coated white paperboard for laser marking, and a carbon dioxide laser marker (LP-430U/Panasonic Device SUNX Co., Ltd.) with a wavelength of 10600 nm and an output of 30 W is applied to this solid printing portion. Manufactured by CO2 gas laser) was used to print a barcode pattern at an output of 100% (30 W) and a scanning speed of 4000 mm/sec. After that, the bar code pattern portion (the portion where the black ink was removed by the laser) was visually observed, and the degree of discoloration of the paper was evaluated on a 7-point scale. The sample with the least discoloration was rated as 7, the sample with the most discoloration was 1, and 2 to 7 were passed. The bar code pattern portion is the one with the least discoloration, and the bar code pattern with the most discolored color is brown. Therefore, the more the color change is not seen, the higher the contrast between the black ink portion and the barcode portion.

Figure 0006738784
Figure 0006738784

表1から明らかなように、実施例1〜15で得られたレーザーマーキング用塗工白板紙は焦げ評価に優れるものであった。これに対して比較例1で得られたレーザーマーキング用塗工白板紙は、白層に填料として含まれる炭酸カルシウムの量が多すぎたため、焦げ評価に劣るものであった。また、比較例2で得られたレーザーマーキング用塗工白板紙は、下塗り層に含有する炭酸カルシウムの量が多すぎたため、焦げ評価に劣るものであった。 As is clear from Table 1, the coated white paperboards for laser marking obtained in Examples 1 to 15 were excellent in burn evaluation. On the other hand, the coated white paperboard for laser marking obtained in Comparative Example 1 was inferior in burnt evaluation because the amount of calcium carbonate contained as a filler in the white layer was too large. Further, the coated white paperboard for laser marking obtained in Comparative Example 2 was inferior in burnt evaluation because the amount of calcium carbonate contained in the undercoat layer was too large.

Claims (14)

少なくとも白層、白下層及び中層の3層をこの順で有する原紙の白層の表面に、さらに、顔料とバインダーとを含有する下塗り塗工層を有し、さらにその表面に上塗り塗工層を順次有する塗工白板紙であって、
前記白層に填料として含まれる炭酸カルシウムの含有量が、白層中のパルプ100質量部に対して1質量部以下であり、
前記下塗り塗工層は、下塗り塗工層中に含まれる顔料100質量部あたり1〜40質量部の炭酸カルシウムを含有することを特徴とするレーザーマーキング用塗工白板紙。
On the surface of the white layer of the base paper having at least three layers of the white layer, the white lower layer and the middle layer in this order, there is further provided an undercoat coating layer containing a pigment and a binder, and further an overcoat coating layer on the surface. It is a coated white paperboard having sequentially,
The content of calcium carbonate contained as a filler in the white layer is 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of pulp in the white layer,
The undercoat layer contains 1 to 40 parts by mass of calcium carbonate per 100 parts by mass of the pigment contained in the undercoat layer, the coated white board for laser marking.
前記上塗り塗工層は、上塗り塗工層中に含まれる顔料100質量部あたり1〜40質量部の炭酸カルシウムを含有することを特徴とする請求項1に記載のレーザーマーキング用塗工白板紙。 The coated white paperboard for laser marking according to claim 1, wherein the overcoat coating layer contains 1 to 40 parts by mass of calcium carbonate per 100 parts by mass of the pigment contained in the overcoat coating layer. 前記白層には填料として炭酸カルシウムが含まれていないことを特徴とする請求項1又は2に記載のレーザーマーキング用塗工白板紙。 The coated white paperboard for laser marking according to claim 1 or 2, wherein the white layer does not contain calcium carbonate as a filler. 前記白層に含まれるパルプの50質量%以上がフレッシュパルプであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一つに記載のレーザーマーキング用塗工白板紙。 The coated white paperboard for laser marking according to claim 1, wherein 50% by mass or more of the pulp contained in the white layer is fresh pulp. 前記白層に硫酸アルミニウムを含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のレーザーマーキング用塗工白板紙。 The coated white paperboard for laser marking according to claim 1, wherein the white layer contains aluminum sulfate. 前記白下層に硫酸アルミニウムを含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか一つに記載のレーザーマーキング用塗工白板紙。 The coated white paperboard for laser marking according to any one of claims 1 to 5, wherein the lower white layer contains aluminum sulfate. 前記下塗り塗工層及び/又は前記上塗り塗工層には、顔料としてカオリンを含有することを特徴とする請求項1〜6のいずれか一つに記載のレーザーマーキング用塗工白板紙。 The coated white paperboard for laser marking according to any one of claims 1 to 6, wherein the undercoat coating layer and/or the topcoat coating layer contains kaolin as a pigment. 少なくとも白層、白下層及び中層の3層をこの順で有する原紙を、各層用に調整した原料を用いて抄紙機によって抄紙する工程と、前記白層の表面に顔料とバインダーとを含有する下塗り塗工層用塗料を塗工して下塗り塗工層を形成し、次いで、下塗り塗工層上に顔料とバインダーとを含有する上塗り塗工層用塗料を塗工して上塗り塗工層を形成する工程とを含む塗工白板紙の製造方法であって、
前記白層の原料中に填料として添加する炭酸カルシウムの添加量を、白層の原料中に含まれるパルプ100質量部に対して1質量部以下とし、
前記下塗り塗工層用塗料には、顔料100質量部あたり1〜40質量部の炭酸カルシウムを含有させることを特徴とするレーザーマーキング用塗工白板紙の製造方法。
A step of making a base paper having at least three layers of a white layer, a white lower layer and a middle layer in this order by a paper machine using raw materials adjusted for each layer, and an undercoat containing a pigment and a binder on the surface of the white layer The coating material for coating layer is applied to form an undercoating layer, and then the coating material for topcoating layer containing a pigment and a binder is applied on the undercoating layer to form a topcoating layer. A method of manufacturing a coated white paperboard, the method including:
The amount of calcium carbonate added as a filler in the raw material of the white layer is 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of pulp contained in the raw material of the white layer,
The method for producing a coated white paperboard for laser marking, wherein the undercoat coating layer coating contains 1 to 40 parts by mass of calcium carbonate per 100 parts by mass of the pigment.
前記上塗り塗工層用塗料には、顔料100質量部あたり1〜40質量部の炭酸カルシウムを含有させることを特徴とする請求項8に記載のレーザーマーキング用塗工白板紙の製造方法。 The method for producing a coated white paperboard for laser marking according to claim 8, wherein the coating material for the overcoat layer contains 1 to 40 parts by mass of calcium carbonate per 100 parts by mass of the pigment. 前記白層の原料中に填料として炭酸カルシウムを添加しないことを特徴とする請求項8又は9に記載のレーザーマーキング用塗工白板紙の製造方法。 The method for producing a coated white paperboard for laser marking according to claim 8 or 9, wherein calcium carbonate is not added as a filler to the raw material of the white layer. 前記白層の原料中に硫酸アルミニウムを添加することを特徴とする請求項8〜10のいずれか一つに記載のレーザーマーキング用塗工白板紙の製造方法。 Aluminum sulfate is added to the raw material of the said white layer, The manufacturing method of the coated white paperboard for laser markings as described in any one of Claims 8-10 characterized by the above-mentioned. 前記白下層の原料中に硫酸アルミニウムを添加することを特徴とする請求項8〜11のいずれか一つに記載のレーザーマーキング用塗工白板紙の製造方法。 Aluminum sulfate is added to the raw material of the said white lower layer, The manufacturing method of the coated white board for laser marking as described in any one of Claims 8-11. 前記下塗り塗工層用塗料及び/又は前記上塗り塗工層用塗料に、顔料としてカオリンを含有させることを特徴とする請求項8〜12のいずれか一つに記載のレーザーマーキング用塗工白板紙の製造方法。 The coated white paperboard for laser marking according to any one of claims 8 to 12, wherein kaolin is contained as a pigment in the undercoat coating layer coating material and/or the topcoat coating layer coating material. Manufacturing method. 前記白層の原材料中に含まれるパルプのカナディアンスタンダードフリーネス(CSF)が300ml以下であることを特徴とする請求項8〜13のいずれか一つに記載のレーザーマーキング用塗工白板紙の製造方法。 The method for producing a coated white paperboard for laser marking according to any one of claims 8 to 13, wherein the pulp contained in the raw material for the white layer has a Canadian standard freeness (CSF) of 300 ml or less. ..
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