JP6726495B2 - Coagulant for treating turbid water discharged from civil engineering works - Google Patents

Coagulant for treating turbid water discharged from civil engineering works Download PDF

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Description

本発明は、土木工事排出濁水処理用凝集剤に関する。 The present invention relates to a flocculant for treating turbid water discharged from civil engineering works.

トンネル掘削工事などの土木工事現場では、多量の濁水が生じることが多い。濁水をそのまま排出することは環境保全の観点から好ましくないため、濁水の濁りの原因となる懸濁物質を、凝集剤を用いて凝集させ、大きな粒子としてから濁水から除去する処理が行われている。
引用文献1には、粘土、ポリ塩化アルミニウムなどの無機凝集剤、及び有機高分子凝集剤を含んでなる凝集剤が記載され、セメント工事の現場で発生する汚水の処理に適することが記載されている。
引用文献2には、所定の無機凝集剤、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、及びモルデナイト系天然ゼオライトを含有する排水処理用凝集剤が記載され、トンネル工事などにおける排水の処理に用い得ることが記載されている。
Large amounts of turbid water often occur in civil engineering work sites such as tunnel excavation work. Since it is not preferable to discharge muddy water as it is from the viewpoint of environmental protection, a suspended substance that causes muddy water to be turbid is aggregated using a flocculant to form large particles and then removed from the muddy water. ..
Citation 1 describes a flocculant comprising an inorganic flocculant such as clay and polyaluminum chloride, and an organic polymer flocculant, and describes that it is suitable for treating wastewater generated at the site of cement construction. There is.
Citation 2 describes a coagulant for wastewater treatment containing a predetermined inorganic coagulant, aluminum sulfate, polyaluminum chloride, and mordenite-based natural zeolite, and describes that it can be used for treatment of wastewater in tunnel construction or the like. ing.

特開2007−061718号公報JP, 2007-061718, A 特許第5501544号公報Patent No. 5501544

しかしながら、ポリ塩化アルミニウムと有機高分子凝集剤とを組み合わせた凝集剤は、濁水のpH、濁度によっては、濁水を処理できない場合があり、この場合には、濁水の前処理が必要であった。また、有機高分子凝集剤は、環境への影響が大きく、例えば環境中へ放出された場合に、魚類のエラを閉塞する可能性が指摘されている。さらに、ポリ塩化アルミニウムを多量に使用すると、環境中に多量のアルミニウムイオンを放出することとなり、好ましくない。 However, a flocculant obtained by combining polyaluminum chloride and an organic polymer flocculant may not be able to treat turbid water depending on the pH and turbidity of the turbid water. In this case, pretreatment of the turbid water was necessary. .. In addition, it has been pointed out that the organic polymer coagulant has a great influence on the environment and may block fish gills when it is released into the environment, for example. Furthermore, when a large amount of polyaluminum chloride is used, a large amount of aluminum ions are released into the environment, which is not preferable.

したがって、本発明は、濁水の前処理を必要とせず、濁水の濁度を少量の添加量で低下させることができる土木工事排出濁水処理用凝集剤を提供することを課題とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a flocculant for treating civil engineering work discharged muddy water, which does not require pretreatment of muddy water and can reduce the turbidity of muddy water with a small addition amount.

本発明者らは、鋭意研究を行った結果、所定の無機成分に、リグニンスルホン酸又はその塩を組み合わせることで上記課題が解決されることを見出し、本発明に至った。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problems can be solved by combining a predetermined inorganic component with ligninsulfonic acid or a salt thereof, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、以下の[1]〜[5]を提供する。
[1] リグニンスルホン酸又はその塩、並びに
酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ナトリウム、酸化第二鉄、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、三酸化硫黄、及び酸化チタンを少なくとも含む無機成分
を含有する土木工事排出濁水処理用凝集剤。
[2] 酸化カリウムの含有量が0.12〜0.14重量部、酸化カルシウムの含有量が0.29〜0.32重量部、酸化マグネシウムの含有量が0重量部より多く0.05重量部以下、酸化ナトリウムの含有量が16.2〜17.9重量部、酸化第二鉄の含有量が0.10〜0.12重量部、二酸化ケイ素の含有量が8.93〜9.87重量部、酸化アルミニウムの含有量が15.5〜17.1重量部、三酸化硫黄の含有量が0重量部より多く0.08重量部以下、酸化チタンの含有量が0.30〜0.32重量部である、[1]に記載の凝集剤。
[3] 無機成分に対するリグニンスルホン酸又はその塩の重量比率が、10/90〜40/60である、[1]または[2]に記載の凝集剤。
[4] リグニンスルホン酸塩が、リグニンスルホン酸ナトリウムである、[1]〜[3]のいずれか1項に記載の凝集剤。
[5] 濁水に、[1]〜[4]のいずれか1項に記載の凝集剤を添加することを含む、土木工事排出濁水の処理方法。
That is, the present invention provides the following [1] to [5].
[1] Civil engineering work containing lignin sulfonic acid or a salt thereof and an inorganic component containing at least potassium oxide, calcium oxide, magnesium oxide, sodium oxide, ferric oxide, silicon dioxide, aluminum oxide, sulfur trioxide, and titanium oxide A flocculant for the treatment of turbid water discharged from construction work.
[2] The content of potassium oxide is 0.12 to 0.14 parts by weight, the content of calcium oxide is 0.29 to 0.32 parts by weight, and the content of magnesium oxide is more than 0 parts by weight and 0.05 parts by weight. Parts or less, the content of sodium oxide is 16.2 to 17.9 parts by weight, the content of ferric oxide is 0.10 to 0.12 parts by weight, and the content of silicon dioxide is 8.93 to 9.87. Parts by weight, the content of aluminum oxide is 15.5 to 17.1 parts by weight, the content of sulfur trioxide is more than 0 parts by weight and 0.08 parts by weight or less, and the content of titanium oxide is 0.30 to 0. The aggregating agent according to [1], which is 32 parts by weight.
[3] The aggregating agent according to [1] or [2], wherein the weight ratio of ligninsulfonic acid or its salt to the inorganic component is 10/90 to 40/60.
[4] The aggregating agent according to any one of [1] to [3], wherein the lignin sulfonate is sodium lignin sulfonate.
[5] A method for treating muddy water discharged from civil engineering works, which comprises adding the coagulant according to any one of [1] to [4] to muddy water.

本発明の土木工事排出濁水処理用凝集剤は、濁水の前処理を必要とせず、濁水の濁度を少量の添加量で低下させることができる。 The flocculant for treating turbid water discharged from civil engineering works of the present invention does not require pretreatment of turbid water and can reduce the turbidity of turbid water with a small amount of addition.

本発明の土木工事排出濁水処理用凝集剤は、所定の無機成分(A)、及びリグニンスルホン酸又はその塩(B)を含む。 The coagulant for treating turbid water discharged from civil engineering works of the present invention contains a predetermined inorganic component (A) and ligninsulfonic acid or a salt thereof (B).

<無機成分(A)>
無機成分は、酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ナトリウム、酸化第二鉄、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、三酸化硫黄、及び酸化チタンを少なくとも含む。
無機成分(A)は、それぞれの成分又は無機成分(A)自体の凝集作用の有無は問わない。また無機成分(A)は、上記成分以外の成分を含んでいてもよい。
<Inorganic component (A)>
The inorganic component includes at least potassium oxide, calcium oxide, magnesium oxide, sodium oxide, ferric oxide, silicon dioxide, aluminum oxide, sulfur trioxide, and titanium oxide.
The inorganic component (A) may or may not have the aggregation action of each component or the inorganic component (A) itself. The inorganic component (A) may contain components other than the above components.

無機成分(A)中の各成分の含有量には特に限定はなく、適宜定めることができる。
無機成分(A)中の酸化カリウムの含有量は、好ましくは、0.12〜0.14重量部である。
無機成分(A)中の酸化カルシウムの含有量は、好ましくは、0.29〜0.32重量部である。
無機成分(A)中の酸化マグネシウムの含有量は、好ましくは、0重量部より多く0.05重量部以下であり、より好ましくは、0.01〜0.05重量部であり、さらに好ましくは、0.03〜0.05重量部である。
無機成分(A)中の酸化ナトリウムの含有量は、好ましくは、16.2〜17.9重量部である。
無機成分(A)中の酸化第二鉄の含有量は、好ましくは、0.10〜0.12重量部である。
無機成分(A)中の二酸化ケイ素の含有量は、好ましくは、8.93〜9.87重量部である。
無機成分(A)中の酸化アルミニウムの含有量は、好ましくは、15.5〜17.1重量部である。
無機成分(A)中の三酸化硫黄の含有量は、好ましくは、0重量部より多く0.08重量部以下であり、より好ましくは、0.01〜0.08重量部であり、さらに好ましくは、0.03〜0.08重量部である。
無機成分(A)中の酸化チタンの含有量は、好ましくは、0.30〜0.32重量部である。
The content of each component in the inorganic component (A) is not particularly limited and can be set as appropriate.
The content of potassium oxide in the inorganic component (A) is preferably 0.12 to 0.14 parts by weight.
The content of calcium oxide in the inorganic component (A) is preferably 0.29 to 0.32 parts by weight.
The content of magnesium oxide in the inorganic component (A) is preferably more than 0 parts by weight and 0.05 parts by weight or less, more preferably 0.01 to 0.05 parts by weight, and further preferably , 0.03 to 0.05 parts by weight.
The content of sodium oxide in the inorganic component (A) is preferably 16.2 to 17.9 parts by weight.
The content of ferric oxide in the inorganic component (A) is preferably 0.10 to 0.12 parts by weight.
The content of silicon dioxide in the inorganic component (A) is preferably 8.93 to 9.87 parts by weight.
The content of aluminum oxide in the inorganic component (A) is preferably 15.5 to 17.1 parts by weight.
The content of sulfur trioxide in the inorganic component (A) is preferably more than 0 parts by weight and 0.08 parts by weight or less, more preferably 0.01 to 0.08 parts by weight, and further preferably Is 0.03 to 0.08 parts by weight.
The content of titanium oxide in the inorganic component (A) is preferably 0.30 to 0.32 parts by weight.

好ましくは、無機成分(A)は、酸化カリウムの含有量が0.12〜0.14重量部、酸化カルシウムの含有量が0.29〜0.32重量部、酸化マグネシウムの含有量が0重量部より多く0.05重量部以下、酸化ナトリウムの含有量が16.2〜17.9重量部、酸化第二鉄の含有量が0.10〜0.12重量部、二酸化ケイ素の含有量が8.93〜9.87重量部、酸化アルミニウムの含有量が15.5〜17.1重量部、三酸化硫黄の含有量が0重量部より多く0.08重量部以下、酸化チタンの含有量が0.30〜0.32重量部である。 Preferably, the inorganic component (A) has a potassium oxide content of 0.12 to 0.14 parts by weight, a calcium oxide content of 0.29 to 0.32 parts by weight, and a magnesium oxide content of 0 parts by weight. More than 0.05 parts by weight, the content of sodium oxide is 16.2 to 17.9 parts by weight, the content of ferric oxide is 0.10 to 0.12 parts by weight, and the content of silicon dioxide is 8.93 to 9.87 parts by weight, aluminum oxide content of 15.5 to 17.1 parts by weight, sulfur trioxide content of more than 0 parts by weight and 0.08 parts by weight or less, content of titanium oxide Is 0.30 to 0.32 parts by weight.

無機成分(A)は、含水率が、15重量%以下であってよく、10〜15重量%であってよい。
無機成分(A)は、強熱減量が、30重量%以下であってよく、20〜30重量%であってよい。
The inorganic component (A) may have a water content of 15% by weight or less, or 10 to 15% by weight.
The loss of ignition of the inorganic component (A) may be 30% by weight or less, and may be 20 to 30% by weight.

無機成分(A)中の各成分の含有率は、従来公知の方法で測定することができる。例えば、酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ナトリウム、酸化第二鉄、及び酸化マンガンは、原子吸光法により、酸化アルミニウム及び酸化チタンは、誘導結合プラズマ質量分析(ICP−MS)法により、二酸化ケイ素、三酸化硫黄、及び水分は重量法により、それぞれ測定することができる。また、無機成分(A)の強熱減量は直接灰化法により測定することができる。直接灰化法において、強熱条件は、通常、600℃±25℃で約2時間である。実施例に記載された無機成分の各成分の含有率及び強熱減量は、上記の方法により測定された値である。 The content of each component in the inorganic component (A) can be measured by a conventionally known method. For example, potassium oxide, calcium oxide, magnesium oxide, sodium oxide, ferric oxide, and manganese oxide are oxidized by an atomic absorption method, and aluminum oxide and titanium oxide are oxidized by an inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) method. Silicon, sulfur trioxide, and water can be measured by a gravimetric method. The ignition loss of the inorganic component (A) can be measured by the direct ashing method. In the direct ashing method, the ignition condition is usually 600° C.±25° C. for about 2 hours. The content of each component of the inorganic components and the loss on ignition described in the examples are the values measured by the above method.

無機成分(A)は、上記各成分の組成物であってもよい。斯かる組成物は従来公知の方法で製造することができ、例えば、酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ナトリウム、酸化第二鉄、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、三酸化硫黄、酸化チタンを混合し、水分量を適宜調整することによって製造することができる。 The inorganic component (A) may be a composition of each of the above components. Such a composition can be produced by a conventionally known method, for example, by mixing potassium oxide, calcium oxide, magnesium oxide, sodium oxide, ferric oxide, silicon dioxide, aluminum oxide, sulfur trioxide, titanium oxide. It can be manufactured by appropriately adjusting the water content.

無機成分(A)が組成物の場合、斯かる組成物の形態は、任意であるが、例えば、粉末状、粒状、ペレット状、スラリー状が挙げられる。 When the inorganic component (A) is a composition, the form of such a composition is arbitrary, and examples thereof include powder, granules, pellets, and slurry.

本発明の凝集剤に含まれる無機成分(A)は、市販品であってもよい。本発明の凝集剤に含まれる無機成分(A)の市販品として、例えばSNKバイオ(新日本工業株式会社より供給)が挙げられる。 The inorganic component (A) contained in the flocculant of the present invention may be a commercially available product. Examples of commercially available products of the inorganic component (A) contained in the flocculant of the present invention include SNK Bio (supplied by Shin Nippon Kogyo Co., Ltd.).

<リグニンスルホン酸又はその塩(B)>
リグニンスルホン酸は、リグニン側鎖のα位に存在するヒドロキシ基が、スルホ基に変換されて生じるリグニンの誘導体である。リグニンスルホン酸又はその塩(B)の製造原料及び製造方法には限定がなく、本発明の凝集剤は、任意の製造原料及び任意の製造方法で製造されたリグニンスルホン酸又はその塩(B)を含んでよい。
リグニンスルホン酸又はその塩(B)の製造原料としては、例えば、リグニンを含有するパルプ原料(例、木材、非木材)が挙げられる。リグニンスルホン酸又はその塩(B)の製造原料である木材としては、例えば、針葉樹木材(例、エゾマツ、アカマツ、スギ、ヒノキ)及び広葉樹木材(例、シラカバ、ブナ)が挙げられ、非木材としては、例えば、竹、ケナフ、葦、及び稲が挙げられる。リグニンスルホン酸又はその塩(B)の製造原料として、これら原料を1種のみ用いても、2種以上組み合わせて用いてもよい。
リグニンスルホン酸又はその塩(B)の製造方法としては、例えば、リグニンを含有するパルプ原料を、亜硫酸法により蒸解して得る方法が挙げられる。
<Lignin sulfonic acid or its salt (B)>
Lignin sulfonic acid is a lignin derivative produced by converting a hydroxy group existing at the α-position of a lignin side chain into a sulfo group. There is no limitation on a raw material and a production method of ligninsulfonic acid or a salt thereof (B), and the flocculant of the present invention is a ligninsulfonic acid or a salt thereof (B) produced by any production raw material and any production method. May be included.
Examples of the raw material for producing lignin sulfonic acid or a salt thereof (B) include pulp raw materials containing lignin (eg, wood, non-wood). Examples of wood that is a raw material for producing lignin sulfonic acid or a salt thereof (B) include coniferous wood (eg, spruce pine, red pine, cedar, cypress) and hardwood wood (eg, birch, beech), and non-wood. Include, for example, bamboo, kenaf, reeds, and rice. As a raw material for producing ligninsulfonic acid or a salt thereof (B), these raw materials may be used alone or in combination of two or more kinds.
Examples of the method for producing ligninsulfonic acid or a salt thereof (B) include a method in which a pulp raw material containing lignin is digested by a sulfite method.

リグニンスルホン酸の塩としては、特に限定されないが、例えばリグニンスルホン酸の金属塩が挙げられる。リグニンスルホン酸の金属塩としては、例えばリグニンスルホン酸のアルカリ金属塩(例、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩)、及びリグニンスルホン酸のアルカリ土類金属塩(例、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩)が挙げられる。 The salt of ligninsulfonic acid is not particularly limited, and examples thereof include metal salts of ligninsulfonic acid. Examples of the metal salt of ligninsulfonic acid include alkali metal salts of ligninsulfonic acid (eg, lithium salt, sodium salt, potassium salt) and alkaline earth metal salts of ligninsulfonic acid (eg, magnesium salt, calcium salt, barium). Salt).

本発明の凝集剤は、好ましくはリグニンスルホン酸の塩を含み、より好ましくはリグニンスルホン酸のアルカリ金属塩又はリグニンスルホン酸のアルカリ土類金属塩を含み、さらに好ましくはリグニンスルホン酸のアルカリ金属塩を含み、特に好ましくはリグニンスルホン酸のナトリウム塩を含む。
なお、本明細書において、アルカリ土類金属には、マグネシウム及びベリリウムも含まれる。
The flocculant of the present invention preferably contains a salt of lignin sulfonic acid, more preferably an alkali metal salt of lignin sulfonic acid or an alkaline earth metal salt of lignin sulfonic acid, and further preferably an alkali metal salt of lignin sulfonic acid. And particularly preferably the sodium salt of lignin sulfonic acid.
In the present specification, alkaline earth metals also include magnesium and beryllium.

リグニンスルホン酸又はその塩(B)は、任意の形態で本発明の凝集剤に含まれていてよい。リグニンスルホン酸又はその塩(B)の形態としては、例えば、固体状(例、粉末状、粒状、ペレット状)、液状(例、溶液、分散液、懸濁液)が挙げられる。 The ligninsulfonic acid or its salt (B) may be contained in the flocculant of the present invention in any form. Examples of the form of lignin sulfonic acid or its salt (B) include solid (eg, powder, granular, pellet) and liquid (eg, solution, dispersion, suspension).

リグニンスルホン酸又はその塩(B)として、市販品を使用することもできる。
リグニンスルホン酸又はその塩(B)の市販品として、例えば、バニレックスN(登録商標)(日本製紙より供給)、バニレックスHW(登録商標)(日本製紙より供給)、パールレックスNP(登録商標)(日本製紙より供給)、リグニンスルホン酸ナトリウム(東京化成より供給)、サンエキスP252(登録商標)(日本製紙より供給)、サンエキスP321(登録商標)(日本製紙より供給)が挙げられる。
A commercial item can also be used as lignin sulfonic acid or its salt (B).
Examples of commercially available products of lignin sulfonic acid or a salt thereof (B) include Vanillex N (registered trademark) (supplied by Nippon Paper Industries), Vanillex HW (registered trademark) (supplied by Nippon Paper Industries), Pearlex NP (registered trademark) ( Examples thereof include sodium lignin sulfonate (supplied by Tokyo Kasei), sun extract P252 (registered trademark) (supplied by Nippon Paper), and sun extract P321 (registered trademark) (supplied by Nippon Paper).

本発明の凝集剤における、無機成分(A)とリグニンスルホン酸又はその塩(B)との含有比に特に限定はないが、好ましくは、本発明の凝集剤における、リグニンスルホン酸又はその塩(B)の、無機成分(A)に対する重量比率(リグニンスルホン酸又はその塩(B)/無機成分(A))は、好ましくは10/90以上であり、より好ましくは15/85以上であり、さらに好ましくは20/80以上である。上限は、好ましくは40/60以下であり、より好ましくは35/65以下であり、さらに好ましくは30/70以下である。 The content ratio of the inorganic component (A) to the ligninsulfonic acid or its salt (B) in the flocculant of the present invention is not particularly limited, but preferably, the ligninsulfonic acid or its salt ( The weight ratio of (B) to the inorganic component (A) (lignin sulfonic acid or its salt (B)/inorganic component (A)) is preferably 10/90 or more, more preferably 15/85 or more, More preferably, it is 20/80 or more. The upper limit is preferably 40/60 or less, more preferably 35/65 or less, and further preferably 30/70 or less.

<任意の成分>
本発明の凝集剤は、本発明の効果を阻害しない限り、上記所定の無機成分(A)とリグニンスルホン酸又はその塩(B)との他に、任意の成分を含んでいてもよい。
任意の成分としては、例えば、リグニンスルホン酸又はその塩(B)を製造する際の副生成物、有機凝集剤、無機凝集剤、吸着剤、消泡剤、防腐剤、pH調整剤、界面活性剤が挙げられる。
上記副生成物としては、例えば、還元糖類(例:すべての単糖;マルトース、ラクトース、アラビノース、スクロースの転化糖などの二糖;多糖)、糖が酸化、スルホン化等の化学変性を受けて生成する糖変性物、及び無機塩が挙げられる。
有機凝集剤としては、例えば、有機高分子凝集剤が挙げられ、有機高分子凝集剤としては、例えば、ノニオン性有機高分子凝集剤(例、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、グアーガム、デンプン)、両性有機高分子凝集剤(例、アクリルアミド−アクリル酸−アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド共重合物)、アニオン性有機高分子凝集剤(例、アクリルアミド−アクリル酸ナトリウム共重合体)、及びカチオン性有機高分子凝集剤(例、2−アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド−アクリルアミド共重合体、2−アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド−スチレン共重合体、2−アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド−アクリロニトリル共重合体、ポリビニルアミジン)が挙げられる。
無機凝集剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、塩化第二鉄、及びポリ硫酸鉄が挙げられる。
吸着剤としては、例えば、ゼオライト(例、天然ゼオライト、合成ゼオライト)が挙げられる。
<Arbitrary ingredients>
The aggregating agent of the present invention may contain any component in addition to the above-mentioned predetermined inorganic component (A) and ligninsulfonic acid or its salt (B), as long as the effect of the present invention is not impaired.
Examples of the optional component include by-products, organic flocculants, inorganic flocculants, adsorbents, antifoaming agents, preservatives, pH adjusters, and surface active agents in the production of ligninsulfonic acid or its salt (B). Agents.
Examples of the above-mentioned by-products include reducing sugars (eg, all monosaccharides; disaccharides such as maltose, lactose, arabinose, and invert sugars of sucrose; polysaccharides), sugars subjected to chemical modification such as oxidation and sulfonation. Examples include sugar-modified products produced and inorganic salts.
Examples of organic flocculants include organic polymer flocculants, and examples of organic polymer flocculants include nonionic organic polymer flocculants (eg, polyacrylamide, polyethylene oxide, guar gum, starch), amphoteric organic flocculants. Polymer flocculant (eg, acrylamide-acrylic acid-acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer), anionic organic polymer flocculant (eg, acrylamide-sodium acrylate copolymer), and cationic organic polymer flocculant The agent (eg, 2-acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride-acrylamide copolymer, 2-acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride-styrene copolymer, 2-acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride-acrylonitrile copolymer, polyvinylamidine) Can be mentioned.
Examples of the inorganic flocculant include aluminum sulfate, polyaluminum chloride, ferric chloride, and polyiron sulfate.
Examples of the adsorbent include zeolite (eg, natural zeolite, synthetic zeolite).

本発明の凝集剤は、溶媒又は分散媒を含んでいてもよい。
本発明の凝集剤が溶媒又は分散媒を含む場合、凝集剤に含まれ得る溶媒又は分散媒に特に限定はないが、例えば、水、アルコール類(例、メタノール、エタノール)、エステル類(例、酢酸メチル、酢酸エチル)、エーテル類(例、ジエチルエーテル、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、メチル−tert−ブチルエーテル、ブチルカルビトール)、ケトン類(例、アセトン、ジエチルケトン)、グリコール類(例、エチレングリコール、プロピレングリコール)、及びこれらの混合媒体が挙げられ、好ましくは水及びアルコール類からなる群より選ばれる1種以上であり、より好ましくは水である。
The aggregating agent of the present invention may contain a solvent or a dispersion medium.
When the coagulant of the present invention contains a solvent or a dispersion medium, the solvent or dispersion medium that can be contained in the coagulant is not particularly limited, for example, water, alcohols (eg, methanol, ethanol), esters (eg, Methyl acetate, ethyl acetate), ethers (eg, diethyl ether, methyl cellosolve, cellosolve, butyl cellosolve, methyl-tert-butyl ether, butyl carbitol), ketones (eg, acetone, diethyl ketone), glycols (eg, ethylene) Glycol, propylene glycol), and a mixed medium thereof, preferably at least one selected from the group consisting of water and alcohols, and more preferably water.

<本発明の凝集剤の形態>
本発明の凝集剤の形態は、特に限定されず、例えば、固体状(粉状、粒状、ペレット状)、液状であってよい。本発明の凝集剤が液状である場合、本発明の凝集剤は、溶液、懸濁液、分散液、又は乳化液であり得る。
<Form of flocculant of the present invention>
The form of the aggregating agent of the present invention is not particularly limited, and may be, for example, solid (powder, granular, pellet) or liquid. When the flocculant of the present invention is a liquid, the flocculant of the present invention can be a solution, a suspension, a dispersion, or an emulsion.

本発明の凝集剤には、無機成分(A)とリグニンスルホン酸又はその塩(B)とが、混合された形態で含まれていてもよいし、無機成分(A)とリグニンスルホン酸又はその塩(B)とが、分離した形態(例、無機成分(A)とリグニンスルホン酸又はその塩(B)とが別々の容器に収納された形態)で含まれていてもよい。好ましくは、本発明の凝集剤には、無機成分(A)とリグニンスルホン酸又はその塩(B)とが混合された形態で含まれる。無機成分(A)とリグニンスルホン酸又はその塩(B)とが、分離した形態で本発明の凝集剤に含まれている場合、好ましくは無機成分とリグニンスルホン酸又はその塩(B)とを合わせてから、濁水に対して添加する。 The aggregating agent of the present invention may contain the inorganic component (A) and ligninsulfonic acid or a salt thereof (B) in a mixed form, or the inorganic component (A) and ligninsulfonic acid or a salt thereof. The salt (B) may be contained in a separated form (eg, a form in which the inorganic component (A) and the ligninsulfonic acid or its salt (B) are stored in separate containers). Preferably, the flocculant of the present invention contains the inorganic component (A) and ligninsulfonic acid or its salt (B) in a mixed form. When the inorganic component (A) and the ligninsulfonic acid or its salt (B) are contained in the flocculant of the present invention in separate forms, the inorganic component and the ligninsulfonic acid or its salt (B) are preferably used. Combine and add to turbid water.

<本発明の凝集剤の製造方法>
本発明の凝集剤は、上記所定の無機成分(A)と、リグニンスルホン酸又はその塩(B)と、必要に応じて任意の成分とを含んでいればよい。本発明の凝集剤が、上記所定の無機成分(A)と、リグニンスルホン酸又はその塩(B)とを、混合された形態で含んでいる場合、本発明の凝集剤は例えば以下のように製造され得る。
無機成分(A)と、リグニンスルホン酸又はその塩(B)と、必要に応じて配合される任意の成分とを、公知の粉体混合機(例、円筒型混合機、V型混合機、リボン型混合器、高速流動型混合機、気流撹拌型混合機)に投入して、無機成分(A)と、リグニンスルホン酸又はその塩(B)と、任意の成分とを混合してもよい。混合の前に、各成分を必要に応じて公知の装置(例、ジョークラッシャー、ロールクラッシャー、カッターミル、ローラーミル、ジェットミル)を用いて粉砕処理してもよい。
また、無機成分(A)と、リグニンスルホン酸又はその塩(B)と、必要に応じて配合される任意の成分とを、溶媒又は分散媒に加えて、公知の撹拌装置(例、バッチ式ミキサー、連続式ミキサー)により撹拌して混合してもよい。
混合のための装置へ各成分を投入する順序には特に限定がなく、すべての成分を同時に装置に投入しても、いずれかの成分を先に装置に投入しておいてから順次残りの成分を投入してもよい。混合の際の温度条件には特に限定はなく、加温または冷却してもよいし加温又は冷却しなくてもよい。混合の際の回転速度に特に限定はなく、例えば、10〜100rpmとしてよい。混合時間にはとくに限定はなく、例えば1〜10分間としてよい。
<Method for producing coagulant of the present invention>
The flocculant of the present invention may contain the above-mentioned predetermined inorganic component (A), ligninsulfonic acid or a salt thereof (B), and any component as necessary. When the aggregating agent of the present invention contains the above-mentioned predetermined inorganic component (A) and ligninsulfonic acid or a salt thereof (B) in a mixed form, the aggregating agent of the present invention is as follows, for example. Can be manufactured.
The inorganic component (A), the lignin sulfonic acid or its salt (B), and an optional component to be blended as necessary are mixed with a known powder mixer (eg, a cylindrical mixer, a V-shaped mixer, Ribbon type mixer, high speed flow type mixer, air flow stirring type mixer) may be charged to mix the inorganic component (A), ligninsulfonic acid or its salt (B), and any component. .. Prior to mixing, each component may be subjected to a pulverization process using a known device (eg, jaw crusher, roll crusher, cutter mill, roller mill, jet mill), if necessary.
Further, an inorganic component (A), lignin sulfonic acid or a salt thereof (B), and an optional component to be blended as necessary are added to a solvent or a dispersion medium, and a known stirring device (eg, batch type) is used. You may stir and mix with a mixer, a continuous mixer).
There is no particular limitation on the order in which each component is added to the mixing device. Even if all components are added to the device at the same time, one component is added to the device first and then the remaining components are sequentially added. May be input. The temperature condition during mixing is not particularly limited, and may be heated or cooled, or may not be heated or cooled. The rotation speed at the time of mixing is not particularly limited, and may be 10 to 100 rpm, for example. The mixing time is not particularly limited and may be, for example, 1 to 10 minutes.

<本発明の凝集剤により処理され得る濁水>
本発明の凝集剤により処理され得る濁水は、好ましくは各種土木工事(例、トンネル掘削工事、道路工事、河川工事、港湾工事)において排出される濁水である。したがって、本発明の凝集剤は、土木工事排出濁水処理用であり、土木工事排出濁水処理に特に適している。
本発明の凝集剤により処理され得る濁水の、pH、濁度、及び温度には特に限定はなく、本発明の凝集剤により処理され得る濁水は、通常、温度の調整、pHの調整などの前処理がされる必要はないが、温度の調整、pHの調整などの前処理がされたものであってもよい。
<Muddy water that can be treated with the flocculant of the present invention>
The muddy water that can be treated with the flocculant of the present invention is preferably muddy water discharged in various civil engineering works (eg, tunnel excavation work, road work, river works, port works). Therefore, the coagulant of the present invention is for treating turbid water discharged from civil engineering works, and is particularly suitable for treating turbid water discharged from civil engineering works.
The pH, turbidity, and temperature of the turbid water that can be treated with the flocculant of the present invention are not particularly limited, and the turbid water that can be treated with the flocculant of the present invention is usually subjected to temperature adjustment, pH adjustment, etc. Although it does not need to be treated, it may be pretreated such as temperature adjustment and pH adjustment.

<本発明の凝集剤の使用方法>
本発明の凝集剤の濁水に対する添加量に特に限定はないが、濁水1Lに対して、好ましくは100mg以上であり、より好ましくは、500mg以上であり、さらに好ましくは1,000mg以上である。上限は通常、2,000mg以下である。
<How to Use the Flocculant of the Present Invention>
The amount of the flocculant of the present invention added to turbid water is not particularly limited, but is preferably 100 mg or more, more preferably 500 mg or more, still more preferably 1,000 mg or more, relative to 1 L of turbid water. The upper limit is usually 2,000 mg or less.

本発明の凝集剤は、濁水に添加量のすべてを一度に添加してもよいし、添加量を分割して、これらを逐次添加してもよい。また、本発明の凝集剤を、濁水に連続的に添加してもよい。 The coagulant of the present invention may be added to turbid water all at once, or may be divided and added sequentially. Further, the flocculant of the present invention may be continuously added to muddy water.

本発明の凝集剤に、無機成分(A)とリグニンスルホン酸又はその塩(B)とが分離した形態で含まれている場合には、無機成分(A)とリグニンスルホン酸又はその塩(B)とのうち、いずれかを先に濁水に添加し、次いで残りの成分を濁水に添加してもよい。 When the flocculant of the present invention contains the inorganic component (A) and the ligninsulfonic acid or its salt (B) in a separated form, the inorganic component (A) and the ligninsulfonic acid or its salt (B) ) And any of the above) may be added to the muddy water first, and then the remaining components may be added to the muddy water.

本発明の凝集剤を濁水に添加する際、及び/又は本発明の凝集剤を濁水に添加した後、濁水を撹拌することが好ましい。撹拌は、公知の撹拌装置を用いて行うことができる。撹拌速度に特に限定はないが、例えば、100〜2000rpmで行ってよい。撹拌時間にも特に限定はないが、例えば、1分間〜10分間であってよい。撹拌速度は一定でもよいし、段階的又は連続的に変化させてもよい。 When adding the flocculant of the present invention to muddy water and/or after adding the flocculant of the present invention to muddy water, it is preferable to stir the muddy water. The stirring can be performed using a known stirring device. The stirring speed is not particularly limited, but may be 100 to 2000 rpm, for example. The stirring time is not particularly limited, but may be 1 minute to 10 minutes, for example. The stirring speed may be constant or may be changed stepwise or continuously.

本発明の凝集剤を濁水に添加した後、濁水をろ過してもよい。これにより、生じたフロックを分離することができる。 After adding the flocculant of the present invention to the muddy water, the muddy water may be filtered. As a result, the generated flock can be separated.

<濁水の処理方法>
本発明の濁水の処理方法は、濁水に上記所定の無機成分(A)と、リグニンスルホン酸又はその塩(B)とを添加することを含む。本発明の濁水の処理方法により、濁水の前処理を必要とせず、濁水の濁度を、凝集剤を少量添加することで低下させることができる。
<Muddy water treatment method>
The method for treating muddy water of the present invention includes adding the above-mentioned predetermined inorganic component (A) and ligninsulfonic acid or a salt thereof (B) to muddy water. According to the method for treating turbid water of the present invention, the turbidity of the turbid water can be reduced by adding a small amount of the coagulant without requiring pretreatment of the turbid water.

無機成分(A)の好ましい例及びリグニンスルホン酸又はその塩(B)の好ましい例は、既に説明したとおりである。
濁水へ無機成分(A)とリグニンスルホン酸又はその塩(B)とを添加することには、無機成分(A)とリグニンスルホン酸又はその塩(B)とを同時に濁水に添加すること、無機成分(A)とリグニンスルホン酸又はその塩(B)とのいずれかを先に濁水に添加することが含まれる。
Preferred examples of the inorganic component (A) and ligninsulfonic acid or its salt (B) are as already described.
To add the inorganic component (A) and ligninsulfonic acid or its salt (B) to the muddy water, the inorganic component (A) and the ligninsulfonic acid or its salt (B) are simultaneously added to the muddy water. It includes adding either component (A) and ligninsulfonic acid or its salt (B) first to the turbid water.

濁水の濁度は、公知の方法で測定することができ、例えば、ISO7027に準拠したネフェロ方式で測定することができる。ネフェロ方式に従った濁度測定機器としては、例えば、ポータブル濁度計TN100IR(ニッコー・ハンセン株式会社製)が挙げられる。 The turbidity of muddy water can be measured by a known method, for example, a nephelometric method according to ISO7027. As a turbidity measuring device according to the Nefero method, for example, a portable turbidimeter TN100IR (manufactured by Nikko Hansen Co., Ltd.) can be mentioned.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより限定されない。
<実施例1>
[凝集剤1]
SNKバイオ(無機成分、新日本工業株式会社より供給)7重量部及びリグニンスルホン酸ナトリウム(東京化成より供給)3重量部を、混合機としてハイパワーミキサーCB−34(丸東製作所製)を用い、60rpmで、3分間撹拌混合して凝集剤1を調製した。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
<Example 1>
[Flocculant 1]
7 parts by weight of SNK bio (inorganic component, supplied by Shin Nippon Kogyo Co., Ltd.) and 3 parts by weight of sodium ligninsulfonate (supplied by Tokyo Kasei) were used as a mixer using a high power mixer CB-34 (manufactured by Maruto Seisakusho). Aggregating agent 1 was prepared by stirring and mixing at 60 rpm for 3 minutes.

なお、SNKバイオは、次の組成を有するものである。ここで、「%」は、重量%を意味する。
酸化カリウム 0.13%
酸化カルシウム 0.3%
酸化マグネシウム 0.05%
酸化ナトリウム 17.0%
酸化第二鉄 0.11%
酸化マンガン 0.01%未満
二酸化ケイ素 9.4%
酸化アルミニウム 16.3%
三酸化硫黄 0.08%
酸化チタン 0.32%
水分 14.1%
強熱減量 28.7%
In addition, SNK bio has the following composition. Here, "%" means% by weight.
Potassium oxide 0.13%
Calcium oxide 0.3%
Magnesium oxide 0.05%
Sodium oxide 17.0%
Ferric oxide 0.11%
Manganese oxide less than 0.01% Silicon dioxide 9.4%
Aluminum oxide 16.3%
Sulfur trioxide 0.08%
Titanium oxide 0.32%
Water content 14.1%
Loss on ignition 28.7%

[濁水処理]
濁水(北海道恵庭市付近掘削濁水に水を加えて撹拌し、濁度1000mg/Lに調整したもの)100mLに、凝集剤1を0.1g添加し、マグネチックスターラーを用いて撹拌し、撹拌開始後3分後に撹拌を停止して、1分間静置し、上澄みを取り分けて処理水を得た。処理水の濁度を、ポータブル濁度計(TN100IR:ニッコー・ハンセン株式会社製)により測定した。また、処理水をろ過して得られたろ液のpHを測定した。
[Muddy water treatment]
To 100 mL of muddy water (water that has been adjusted by adding water to the muddy water in the vicinity of Eniwa City, Hokkaido, and adjusting the turbidity to 1000 mg/L), add 0.1 g of Flocculant 1 and stir with a magnetic stirrer to start stirring. After 3 minutes, stirring was stopped, and the mixture was allowed to stand for 1 minute and the supernatant was separated to obtain treated water. The turbidity of the treated water was measured with a portable turbidimeter (TN100IR: manufactured by Nikko Hansen Co., Ltd.). Further, the pH of the filtrate obtained by filtering the treated water was measured.

・フロックの大きさ
濁水沈殿物からなるフロック(凝集物)の大きさは、目視により観察し以下の基準により評価を行った。
大:大部分のフロックが直径1cm以上である。
中:大部分のフロックが直径0.5cm以上〜1cm未満である。
小:大部分のフロックが0.5cm未満である。
・フロックの粘性
フロックの粘性は、以下の基準で目視にて評価した。
粘性あり:フロックは容器に付着する程度にべたついている。
粘性なし:フロックはべたついておらず、容器からも簡単に離れる。
結果を表1に示す。
-Size of flocs The size of flocs (aggregates) composed of muddy water precipitates was visually observed and evaluated according to the following criteria.
Large: Most flock has a diameter of 1 cm or more.
Medium: Most of the flocs have a diameter of 0.5 cm or more and less than 1 cm.
Small: Most of flock is less than 0.5 cm.
-Viscosity of flocs The viscosity of flocs was visually evaluated according to the following criteria.
Viscous: Flock is sticky enough to adhere to the container.
Non-viscous: The flocs are not sticky and easily separate from the container.
The results are shown in Table 1.

<実施例2>
[凝集剤2]
SNKバイオ(凝集剤1と同じ)8重量部及びリグニンスルホン酸ナトリウム(凝集剤1と同じ)2重量部を、凝集剤1と同様に操作して凝集剤2を調製した。
[濁水処理]
凝集剤1の代わりに凝集剤2を使用した他は、実施例1と同様にして、濁水処理を行った。結果を表1に示す。
<Example 2>
[Flocculant 2]
8 parts by weight of SNK bio (the same as the aggregating agent 1) and 2 parts by weight of sodium ligninsulfonate (the same as the aggregating agent 1) were operated in the same manner as the aggregating agent 1 to prepare the aggregating agent 2.
[Muddy water treatment]
Muddy water treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that Flocculant 2 was used instead of Flocculant 1. The results are shown in Table 1.

<実施例3>
[凝集剤3]
SNKバイオ(凝集剤1と同じ)8重量部及びバニレックスHW(リグニンスルホン酸ナトリウム、日本製紙より供給)2重量部を、凝集剤1と同様に操作して凝集剤3を調製した。
[濁水処理]
凝集剤1の代わりに凝集剤3を使用した他は、実施例1と同様にして、濁水処理を行った。結果を表1に示す。
<Example 3>
[Flocculant 3]
8 parts by weight of SNK bio (same as the aggregating agent 1) and 2 parts by weight of vanilex HW (sodium lignin sulfonate, supplied from Nippon Paper Industries) were operated in the same manner as the aggregating agent 1 to prepare an aggregating agent 3.
[Muddy water treatment]
Muddy water treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that the flocculant 3 was used instead of the flocculant 1. The results are shown in Table 1.

<実施例4>
濁水処理において、濁水として濁度10000mg/Lに調整したものを用いた他は実施例3と同様にして、濁水処理を行った。結果を表2に示す。
<Example 4>
In the muddy water treatment, muddy water treatment was performed in the same manner as in Example 3 except that muddy water adjusted to a turbidity of 10,000 mg/L was used. The results are shown in Table 2.

<比較例1>
凝集剤1の代わりにSNKバイオ(凝集剤1と同じ)のみを凝集剤として使用した以外は実施例1と同様にして、濁水処理を行った。結果を表1に示す。
<Comparative Example 1>
The muddy water treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that only SNK Bio (the same as the coagulant 1) was used as the coagulant instead of the coagulant 1. The results are shown in Table 1.

<比較例2>
凝集剤3の代わりにSNKバイオ(凝集剤1と同じ)のみを凝集剤として使用した以外は実施例4と同様にして、濁水処理を行った。結果を表2に示す。
<Comparative example 2>
The muddy water treatment was performed in the same manner as in Example 4 except that only SNK Bio (the same as the coagulant 1) was used as the coagulant instead of the coagulant 3. The results are shown in Table 2.

Figure 0006726495
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Figure 0006726495
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表1の結果から、無機成分のみを用いて濁水を処理した比較例1と比較して、無機成分及びリグニンスルホン酸又はその塩を含む凝集剤1〜3を用いて濁水を処理した実施例1〜3は、処理水の濁度が低かった。また、実施例1〜3において、生じるフロックは大きく、ろ過などの操作に問題がないことが予想される。以上の結果から、本発明の凝集剤は、無機成分と同等の濁度低下の結果を得るために無機成分と比較して少量の添加量でよいことが推察される。 From the results in Table 1, as compared with Comparative Example 1 in which turbid water was treated using only an inorganic component, Example 1 in which turbid water was treated using a flocculant 1 to 3 containing an inorganic component and ligninsulfonic acid or a salt thereof In Nos. 3 to 3, the turbidity of the treated water was low. In addition, in Examples 1 to 3, the generated flocs are large, and it is expected that there will be no problem in operations such as filtration. From the above results, it is surmised that the coagulant of the present invention may be added in a small amount as compared with the inorganic component in order to obtain the same turbidity reduction result as the inorganic component.

表2の結果から、濁水の初期濁度が大きい場合であっても、無機成分のみを用いて濁水を処理した比較例2と比較して、凝集剤3を用いて濁水を処理した実施例4は、処理水の濁度が低かった。また、実施例4において、生じるフロックの大きさは中程度であり、またフロックに粘性はなく、ろ過などの操作に問題がないことが予想される。一方、比較例2において、生じるフロックは大きいが、粘性がある。
以上の結果から、本発明の凝集剤は、濁度が大きい場合であっても、特に前処理を行う必要がなく、濁水の濁度を低下させることができることがわかる。
From the results of Table 2, even when the initial turbidity of turbid water is high, Example 4 in which the turbid water was treated with the coagulant 3 was compared with Comparative Example 2 in which the turbid water was treated only with the inorganic component. Had low turbidity of the treated water. Further, in Example 4, the size of the generated flocs is medium, and the flocs are not viscous, so it is expected that there will be no problem in operations such as filtration. On the other hand, in Comparative Example 2, the generated flock is large but viscous.
From the above results, it is understood that the flocculant of the present invention can reduce the turbidity of turbid water without requiring pretreatment, even when the turbidity is high.

Claims (3)

リグニンスルホン酸又はその塩、並びに
酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ナトリウム、酸化第二鉄、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、三酸化硫黄、及び酸化チタンを少なくとも含む無機成分を含有し、
酸化カリウムの含有量が0.12〜0.14重量部、酸化カルシウムの含有量が0.29〜0.32重量部、酸化マグネシウムの含有量が0重量部より多く0.05重量部以下、酸化ナトリウムの含有量が16.2〜17.9重量部、酸化第二鉄の含有量が0.10〜0.12重量部、二酸化ケイ素の含有量が8.93〜9.87重量部、酸化アルミニウムの含有量が15.5〜17.1重量部、三酸化硫黄の含有量が0重量部より多く0.08重量部以下、酸化チタンの含有量が0.30〜0.32重量部であり、
無機成分に対するリグニンスルホン酸又はその塩の重量比率が、20/80〜30/70である、
土木工事排出濁水処理用凝集剤。
Lignin sulfonic acid or a salt thereof, and an inorganic component containing at least potassium oxide, calcium oxide, magnesium oxide, sodium oxide, ferric oxide, silicon dioxide, aluminum oxide, sulfur trioxide, and titanium oxide ,
The content of potassium oxide is 0.12 to 0.14 parts by weight, the content of calcium oxide is 0.29 to 0.32 parts by weight, the content of magnesium oxide is more than 0 parts by weight and 0.05 parts by weight or less, The content of sodium oxide is 16.2 to 17.9 parts by weight, the content of ferric oxide is 0.10 to 0.12 parts by weight, the content of silicon dioxide is 8.93 to 9.87 parts by weight, The content of aluminum oxide is 15.5 to 17.1 parts by weight, the content of sulfur trioxide is more than 0 parts by weight and 0.08 parts by weight or less, and the content of titanium oxide is 0.30 to 0.32 parts by weight. And
The weight ratio of lignin sulfonic acid or its salt to the inorganic component is 20/80 to 30/70,
A coagulant for treating turbid water discharged from civil engineering works.
リグニンスルホン酸塩が、リグニンスルホン酸ナトリウムである、請求項1に記載の凝集剤。 The aggregating agent according to claim 1, wherein the lignin sulfonate is sodium lignin sulfonate. 濁水に、請求項1又は2に記載の凝集剤を添加することを含む、土木工事排出濁水の処理方法。 The turbid water, comprising the addition of a coagulant according to claim 1 or 2, the processing method of the civil works discharge turbid water.
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