JP6713735B2 - Masking tape - Google Patents

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Description

本発明は、塗装用途等に使用可能なマスキングテープに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a masking tape that can be used for coating purposes and the like.

従来、建築物や車両等の塗装用途におけるマスキングテープとして、和紙やクレープ紙等の多孔質材料を基材として用いたマスキングテープが使用されている。しかし、基材として多孔質材料を用いると塗料に含まれる染料、水、及び溶剤等が染み込みやすいため、マスキングテープを剥離する際に基材から粘着剤が脱落し、被着体を汚染するという問題があった。
この問題を解決する方法として、例えば特許文献1には、紙基材の表面に熱溶融樹脂をラミネートすることにより層を形成し、これにより溶剤等の染み込みを抑制したマスキングテープが提案されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, a masking tape using a porous material such as Japanese paper or crepe paper as a base material has been used as a masking tape for coating applications such as buildings and vehicles. However, when a porous material is used as the base material, the dye, water, solvent, etc. contained in the paint are likely to soak into the base material, so that the adhesive will fall off from the base material when the masking tape is peeled off, and the adherend will be contaminated. There was a problem.
As a method for solving this problem, for example, Patent Document 1 proposes a masking tape in which a layer is formed by laminating a hot-melt resin on the surface of a paper base material, thereby suppressing penetration of a solvent or the like. ..

特開2009−40921号公報JP, 2009-40921, A

特許文献1に記載のマスキングテープによれば、溶剤等の染み込みを抑制し、被着体の汚染をある程度抑制することができるものの、従来のマスキングテープと比較して製造コストが大幅に上昇するという問題があった。そこで、より安価に製造することができ、かつ、被着体に対する汚染を抑制することができるマスキングテープの開発が望まれていた。
本発明は上記従来の課題を鑑みてなされたものであって、安価に製造することができ、かつ、紙等の多孔質材料を基材として用いても被着体に対する汚染を抑制することができるマスキングテープを提供する。
According to the masking tape described in Patent Document 1, it is possible to suppress penetration of a solvent and the like and to suppress contamination of the adherend to some extent, but the manufacturing cost is significantly increased as compared with the conventional masking tape. There was a problem. Therefore, it has been desired to develop a masking tape that can be manufactured at a lower cost and that can suppress contamination of adherends.
The present invention has been made in view of the above conventional problems, can be manufactured at low cost, and can suppress contamination of adherends even when a porous material such as paper is used as a substrate. We provide masking tape that can be used.

本発明は、多孔質基材と粘着剤層との間にプライマー層を有し、前記プライマー層が水系アクリルエマルションにより形成された層であるマスキングテープ、を要旨とするものである。 The gist of the present invention is a masking tape having a primer layer between a porous substrate and a pressure-sensitive adhesive layer, the primer layer being a layer formed of an aqueous acrylic emulsion.

本発明によれば、安価に製造することができ、かつ、紙等の多孔質材料を基材として用いても被着体に対する汚染を抑制することができるマスキングテープを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a masking tape that can be manufactured at low cost and that can suppress contamination of an adherend even when a porous material such as paper is used as a base material.

本発明のマスキングテープは、多孔質基材と粘着剤層との間にプライマー層を有し、前記プライマー層が水系アクリルエマルションにより形成された層であるマスキングテープである。
本発明のマスキングテープは、多孔質基材と粘着剤層との間に水系アクリルエマルションにより形成されたプライマー層を設けるという、これまでにない構成を採用しているため、乾燥が十分でない塗装面に対してマスキングテープを貼付しても多孔質基材に塗装面の溶剤等が染み込みにくくなり、結果として、基材からの粘着剤の脱落が抑制され、被着体の汚染を抑制することができる。また、本発明のマスキングテープは、一般的な装置により比較的容易に短時間で製造することができるため、製造コストを低く抑えることができる。以下、本発明を詳細に説明する。
The masking tape of the present invention is a masking tape having a primer layer between a porous substrate and a pressure-sensitive adhesive layer, the primer layer being a layer formed of an aqueous acrylic emulsion.
The masking tape of the present invention employs a novel structure in which a primer layer formed of a water-based acrylic emulsion is provided between the porous base material and the pressure-sensitive adhesive layer. On the other hand, even if a masking tape is applied, it becomes difficult for the solvent on the coated surface to soak into the porous base material, and as a result, the adhesive is prevented from falling off the base material and the adherend is prevented from being contaminated. it can. Further, the masking tape of the present invention can be manufactured relatively easily in a short time by using a general apparatus, so that the manufacturing cost can be kept low. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

<多孔質基材>
本発明に用いることができる多孔質基材としては、多孔質の材料であれば特に制限はないが、マスキングテープを手で容易に切ることができるようにする観点から、木材パルプ、綿、麻(例えばマニラ麻)等の天然繊維、和紙、クレープ紙、クラフト紙、織布、及び不織布等を挙げることができる。これらの中でも、和紙、クレープ紙、及びクラフト紙が好ましい。
<Porous substrate>
The porous substrate that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is a porous material, but from the viewpoint that the masking tape can be easily cut by hand, wood pulp, cotton, hemp Examples thereof include natural fibers such as Manila hemp, Japanese paper, crepe paper, kraft paper, woven cloth, and non-woven cloth. Among these, Japanese paper, crepe paper, and kraft paper are preferable.

本発明に用いることができる和紙としては、叩解された木材パルプ、該木材パルプに合成繊維を混抄したものが好ましい。前記合成繊維を構成する合成ポリマーとしては、例えば、ビニロン、ナイロン、ポリエステル、ポリプロピレン、及びポリ塩化ビニル等が挙げられる。
和紙の坪量は、マスキングテープの強度を向上させる観点から、好ましくは15g/m2以上、より好ましくは20g/m2以上、更に好ましく30g/m2以上であり、そして、好ましくは60g/m2以下、より好ましくは50g/m2以下、更に好ましくは40g/m2以下である。
As the Japanese paper that can be used in the present invention, beaten wood pulp, and a paper obtained by mixing synthetic fibers with the wood pulp are preferable. Examples of the synthetic polymer forming the synthetic fiber include vinylon, nylon, polyester, polypropylene, and polyvinyl chloride.
The basis weight of the paper, from the viewpoint of improving the strength of the masking tape, preferably 15 g / m 2 or more, more preferably 20 g / m 2 or more, still more preferably 30 g / m 2 or more, and preferably 60 g / m 2 or less, more preferably 50 g/m 2 or less, and further preferably 40 g/m 2 or less.

本発明に用いることができるクレープ紙としては、例えば、木材パルプ、麻パルプ、及びリンター等のセルロースを主体とする天然パルプ、天然繊維にビニロン等の合成繊維を加えて混抄したクレープ紙等が挙げられる。
クレープ紙の坪量は、マスキングテープの強度を向上させる観点から、好ましくは30g/m2以上、より好ましくは40g/m2以上、更に好ましく45g/m2以上であり、そして、好ましくは80g/m2以下、より好ましくは70g/m2以下、更に好ましくは60g/m2以下である。
Examples of the crepe paper that can be used in the present invention include natural pulp mainly composed of cellulose such as wood pulp, hemp pulp, and linter, and crepe paper obtained by mixing synthetic fibers such as vinylon with natural fibers. To be
From the viewpoint of improving the strength of the masking tape, the basis weight of the crepe paper is preferably 30 g/m 2 or more, more preferably 40 g/m 2 or more, still more preferably 45 g/m 2 or more, and preferably 80 g/m 2. m 2 or less, more preferably 70 g/m 2 or less, and further preferably 60 g/m 2 or less.

本発明に用いることができるクラフト紙としては、例えば、未晒クラフト紙、半晒クラフト紙、晒クラフト紙、これらに伸長性を付与するためにクルパック加工が施されたもの、また、これらに湿潤強度を付与するためにウェットストレングス加工が施されたもの等が挙げられる。これらの中でも、クルパック加工が施されたクラフト紙やウェットストレングス加工が施されたクラフト紙が好ましい。
クラフト紙の坪量は、マスキングテープの強度を向上させる観点から、好ましくは20g/m2以上、より好ましくは30g/m2以上、更に好ましく35g/m2以上、より更に好ましくは40g/m2以上、より更に好ましくは45g/m2以上であり、そして、好ましくは100g/m2以下、より好ましくは90g/m2以下、更に好ましくは80g/m2以下である。
Examples of the kraft paper that can be used in the present invention include, for example, unbleached kraft paper, semi-bleached kraft paper, bleached kraft paper, those that have been subjected to Clupak processing for imparting extensibility, and those that are wet. Examples thereof include those that have been subjected to wet strength processing to impart strength. Among these, the kraft paper that has been subjected to the Clupak process and the kraft paper that has been subjected to the wet strength process are preferable.
The basis weight of the kraft paper is preferably 20 g/m 2 or more, more preferably 30 g/m 2 or more, still more preferably 35 g/m 2 or more, even more preferably 40 g/m 2 from the viewpoint of improving the strength of the masking tape. The above is more preferably 45 g/m 2 or more, and preferably 100 g/m 2 or less, more preferably 90 g/m 2 or less, and further preferably 80 g/m 2 or less.

本発明においては、多孔質基材へ塗料が染み込むことを抑制する観点から、目止め処理が施された多孔質基材を用いることが好ましい。なお、本発明においては、多孔質基材に対して目止め処理を行い、該多孔質基材が多孔質の材料ではなくなった場合であっても、本発明における多孔質基材として扱う。
目止め処理としては、例えば、多孔質基材へ接着剤や顔料等の目止め処理剤を含浸させる方法が挙げられる。
目止め処理に使用する接着剤としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリアクリル酸塩、澱粉類、セルロース誘導体、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス(以下、「SBRラテックス」ともいう)、スチレン−アクリル共重合体ラテックス、及び(メタ)アクリル樹脂等が挙げられる。
In the present invention, it is preferable to use a porous base material that has been subjected to a sealing treatment from the viewpoint of preventing the coating material from seeping into the porous base material. In the present invention, the porous base material is treated as a porous base material in the present invention even when the porous base material is no longer a porous material by subjecting it to a sealing treatment.
Examples of the sealing treatment include a method of impregnating a porous substrate with a sealing treatment agent such as an adhesive or a pigment.
As the adhesive used for the sealing treatment, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimine, polyacrylate, starch, cellulose derivative, urethane resin, polyester resin, alkyd resin, melamine resin, styrene-butadiene copolymer latex (Hereinafter, also referred to as “SBR latex”), styrene-acrylic copolymer latex, (meth)acrylic resin, and the like.

目止め処理に使用する顔料としては、カオリン、水酸化アルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、タルク、サチンホワイト、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、及びシリカ等の無機顔料;
ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、スチレン樹脂、アクリル−スチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラミン−ホルマリン樹脂、及びベンゾグアナミン樹脂等の有機顔料が挙げられる。なお、前記接着剤及び顔料は、単独でも、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、多孔質材料への塗料の染み込みを抑制する観点から、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、スチレン−アクリル共重合体ラテックス、及び(メタ)アクリル樹脂が好ましく、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、及び(メタ)アクリル樹脂を併用することがより好ましい。
Pigments used for the sealing treatment include inorganic pigments such as kaolin, aluminum hydroxide, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, titanium oxide, talc, satin white, calcium sulfate, barium sulfate, zinc oxide, and silica;
Organic pigments such as polypropylene resin, polyethylene resin, styrene resin, acrylic-styrene resin, urea-formalin resin, melamine-formalin resin, and benzoguanamine resin can be mentioned. The adhesives and pigments may be used alone or in combination of two or more.
Among these, styrene-butadiene copolymer latex, styrene-acrylic copolymer latex, and (meth)acrylic resin are preferable from the viewpoint of suppressing the penetration of the coating material into the porous material, and styrene-butadiene copolymer latex. , And (meth)acrylic resin are more preferably used together.

多孔質基材を目止め処理する方法に特に制限はないが、目止め処理剤を有機溶剤や水等に溶解又は分散させた処理液に多孔質基剤を浸漬させる方法、ホットメルトにより塗布することにより多孔質基材に目止め処理剤を含浸させる方法等が挙げられる。これらの中でも、安全性及び作業環境の観点から、目止め処理剤を溶解又は分散させた処理液に多孔質基剤を浸漬させる方法が好ましい。なお、処理液に浸漬させることにより処理剤を含浸した多孔質基剤は、必要に応じて40〜130℃程度の条件下、1〜30分間乾燥させてもよい。 There is no particular limitation on the method of sealing the porous base material, but the method of immersing the porous base material in a treatment liquid prepared by dissolving or dispersing the sealing treatment agent in an organic solvent, water, or the like, or applying by hot melt Thus, a method of impregnating the porous base material with the filling treatment agent and the like can be mentioned. Among these, the method of immersing the porous base material in the treatment liquid in which the filling treatment agent is dissolved or dispersed is preferable from the viewpoint of safety and working environment. The porous base material impregnated with the treatment agent by being dipped in the treatment liquid may be dried for 1 to 30 minutes under the condition of about 40 to 130°C, if necessary.

多孔質基材の単位面積あたりの目止め処理剤の含浸量は、多孔質基材への溶剤の染み込みを抑制する観点から、好ましくは1g/m2以上、より好ましくは5g/m2以上、更に好ましく7g/m2以上であり、そして、好ましくは30g/m2以下、より好ましくは20g/m2以下である。なお、多孔質基材の単位面積あたりの含浸量は、目止め処理後、乾燥させた多孔質基材の重量と、目止め処理前の多孔質基材の重量との差より算出することができる。 The impregnated amount of the sealing agent per unit area of the porous substrate is preferably 1 g/m 2 or more, more preferably 5 g/m 2 or more, from the viewpoint of suppressing penetration of the solvent into the porous substrate. It is more preferably 7 g/m 2 or more, and preferably 30 g/m 2 or less, more preferably 20 g/m 2 or less. The impregnated amount per unit area of the porous substrate can be calculated from the difference between the weight of the dried porous substrate after the sealing treatment and the weight of the porous substrate before the sealing treatment. it can.

<プライマー層>
本発明におけるプライマー層は、多孔質基材と粘着剤層との間に設けられる層であって、水系アクリルエマルションで形成された層である。
本発明における水系アクリルエマルションとしては、(メタ)アクリル酸及び(メタ)アクリル酸エステルから選ばれる1種以上を原料モノマーとして用い、この原料モノマーを乳化重合することにより得られた(メタ)アクリル樹脂エマルションが好ましい。なお、本明細書において「(メタ)アクリル酸」とは、「アクリル酸」又は「メタクリル酸」を意味し、「(メタ)アクリル酸エステル」とは、「アクリル酸エステル」又は「メタクリル酸エステル」を意味する。
原料モノマーである(メタ)アクリル酸及び(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸t−ブチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタジエニル、及び(メタ)アクリル酸ジヒドロジシクロペンタジエニル等が挙げられる。
これらの中でも、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、及び(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルが好ましくは、アクリル酸、及びアクリル酸2−エチルヘキシルがより好ましい。
<Primer layer>
The primer layer in the present invention is a layer provided between the porous base material and the pressure-sensitive adhesive layer, and is a layer formed of an aqueous acrylic emulsion.
As the water-based acrylic emulsion in the present invention, one or more selected from (meth)acrylic acid and (meth)acrylic acid ester is used as a raw material monomer, and the (meth)acrylic resin obtained by emulsion polymerization of the raw material monomer Emulsions are preferred. In addition, in this specification, "(meth)acrylic acid" means "acrylic acid" or "methacrylic acid", and "(meth)acrylic acid ester" means "acrylic acid ester" or "methacrylic acid ester". Means.
Examples of the raw material monomers (meth)acrylic acid and (meth)acrylic acid ester include (meth)acrylic acid, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, Isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, (meth ) Phenyl acrylate, isobornyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, t-butylcyclohexyl (meth)acrylate, dicyclopentadienyl (meth)acrylate, and dihydrodicyclopenta (meth)acrylate Dienyl and the like can be mentioned.
Among these, (meth)acrylic acid, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate are preferable, and acrylic acid and 2-ethylhexyl acrylate are more preferable.

本発明における水系アクリルエマルションは、前記(メタ)アクリル酸及び(メタ)アクリル酸エステル以外のモノマーを原料モノマーとして用いてもよく、例えば、芳香族系モノマー、及びカルボキシ基含有ビニル系モノマー等が挙げられる。
芳香族系モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、及び2,4―ジブロモスチレン等が挙げられる。
カルボキシ基含有ビニル系モノマーとしては、クロトン酸、マレイン酸及びその無水物、フマル酸、イタコン酸、不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル(例えば、マレイン酸モノメチル、フマル酸モノエチル、及びイタコン酸モノノルマルブチル)等が挙げられる。
更に、芳香族系モノマー、及びカルボキシ基含有ビニル系モノマー以外の原料モノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル;塩化ビニリデン臭化ビニリデン等のビニリデンハライド;(メタ)アクリロニトリル;(メタ)アクリル酸グリシジル;(メタ)アクリルアミド、Nーメチロール(メタ)アクリルアミド、ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、及びジアセトンアクリルミド等が挙げられる。
前記(メタ)アクリル酸エステル以外の原料モノマーとしては、芳香族系モノマーが好ましく、スチレン、及びα−メチルスチレンがより好ましく、スチレンが更に好ましい。
The water-based acrylic emulsion in the present invention may use a monomer other than the (meth)acrylic acid and the (meth)acrylic acid ester as a raw material monomer, and examples thereof include an aromatic monomer and a carboxy group-containing vinyl monomer. To be
Examples of aromatic monomers include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, chlorostyrene, and 2,4-dibromostyrene.
Examples of the vinyl monomer containing a carboxy group include crotonic acid, maleic acid and its anhydride, fumaric acid, itaconic acid, unsaturated dicarboxylic acid monoalkyl ester (for example, monomethyl maleate, monoethyl fumarate, and mononormal butyl itaconic acid). Etc.
Further, as raw material monomers other than aromatic monomers and carboxy group-containing vinyl monomers, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; vinylidene halides such as vinylidene chloride vinylidene bromide; (meth)acrylonitrile; (meth) Glycidyl acrylate; (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, butoxymethyl (meth)acrylamide, and diacetone acryl amide.
As the raw material monomer other than the (meth)acrylic acid ester, an aromatic monomer is preferable, styrene and α-methylstyrene are more preferable, and styrene is still more preferable.

本発明における水系アクリルエマルションは、前記(メタ)アクリル酸及び(メタ)アクリル酸エステルから選ばれる1種以上のみを原料モノマーとして用いた(メタ)アクリル酸系重合体の水系アクリルエマルションであってもよいが、前記(メタ)アクリル酸及び(メタ)アクリル酸エステルから選ばれる1種以上と、それ以外のモノマーとを原料モノマーとして用いた(メタ)アクリル酸系共重合体の水系アクリルエマルションであることが好ましい。
(メタ)アクリル酸系共重合体の水系アクリルエマルションとしては、(メタ)アクリル酸及び(メタ)アクリル酸エステルから選ばれる1種以上に由来する構成単位と、芳香族系モノマーに由来する構成単位とを有する共重合体の水系アクリルエマルションが好ましく、(メタ)アクリル酸及び(メタ)アクリル酸エステルから選ばれる1種以上に由来する構成単位と、スチレン及びα−メチルスチレンから選ばれる1種以上に由来する構成単位とを有する共重合体の水系アクリルエマルションがより好ましい。
より具体的には、アクリル酸に由来する構成単位と、スチレン及びα−メチルスチレンに由来する構成単位とを有するアクリル酸共重合体の水系アクリルエマルション、アクリル酸及びアクリル酸−2エチルヘキシルに由来する構成単位と、スチレンに由来する構成単位とを有するアクリル酸系共重合体の水系アクリルエマルションがより好ましい。
The water-based acrylic emulsion in the present invention may be a water-based acrylic emulsion of a (meth)acrylic acid polymer using only one or more selected from the (meth)acrylic acid and the (meth)acrylic acid ester as raw material monomers. It is good, but it is a water-based acrylic emulsion of a (meth)acrylic acid-based copolymer using at least one selected from the above-mentioned (meth)acrylic acid and (meth)acrylic acid ester, and a monomer other than that as a raw material monomer. It is preferable.
The water-based acrylic emulsion of a (meth)acrylic acid-based copolymer includes a structural unit derived from at least one selected from (meth)acrylic acid and a (meth)acrylic acid ester, and a structural unit derived from an aromatic monomer. A water-based acrylic emulsion of a copolymer having and is preferable, one or more structural units derived from at least one selected from (meth)acrylic acid and (meth)acrylic acid ester, and at least one selected from styrene and α-methylstyrene. A water-based acrylic emulsion of a copolymer having a structural unit derived from is more preferable.
More specifically, a water-based acrylic emulsion of an acrylic acid copolymer having a structural unit derived from acrylic acid and a structural unit derived from styrene and α-methylstyrene, derived from acrylic acid and -2 ethylhexyl acrylate. A water-based acrylic emulsion of an acrylic acid-based copolymer having a structural unit and a structural unit derived from styrene is more preferable.

原料モノマーとして(メタ)アクリル酸及び(メタ)アクリル酸エステル以外のモノマーを用いる場合、(メタ)アクリル酸系共重合体中の(メタ)アクリル酸及び(メタ)アクリル酸エステルから選ばれる1種以上に由来する構成単位の含有量は、好ましくは80質量%以上、より好ましくは85質量%以上、更に好ましくは90質量%以上であり、そして、好ましくは97質量%以下、より好ましくは96質量%以下、更に好ましくは95質量%以下である。 When a monomer other than (meth)acrylic acid and (meth)acrylic acid ester is used as the raw material monomer, one kind selected from (meth)acrylic acid and (meth)acrylic acid ester in the (meth)acrylic acid-based copolymer The content of the structural unit derived from the above is preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, further preferably 90% by mass or more, and preferably 97% by mass or less, more preferably 96% by mass. % Or less, more preferably 95% by mass or less.

水系アクリルエマルションを構成する(メタ)アクリル樹脂のガラス転移点(Tg)は、好ましくは0℃以上、より好ましくは10℃以上、更に好ましくは15℃以上、より更に好ましくは20℃以上であり、そして、好ましくは50℃以下、より好ましくは45℃以下、更に好ましくは40℃以下、更に好ましくは35℃以下、より更に好ましくは30℃以下である。 The glass transition point (Tg) of the (meth)acrylic resin constituting the water-based acrylic emulsion is preferably 0° C. or higher, more preferably 10° C. or higher, even more preferably 15° C. or higher, even more preferably 20° C. or higher, And, it is preferably 50° C. or lower, more preferably 45° C. or lower, further preferably 40° C. or lower, further preferably 35° C. or lower, still more preferably 30° C. or lower.

水系アクリルエマルションを構成する(メタ)アクリル樹脂の重量平均分子量は、粘着性を向上させる観点、被着体の汚染を抑制する観点から、好ましくは10万以上、より好ましくは20万以上、更に好ましくは30万以上であり、そして、粘度を抑え、塗布性を向上させる観点から、好ましくは100万以下、より好ましくは90万以下、より更に好ましくは80万以下である。
なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)の測定から求めたポリスチレン換算の重量平均分子量である。
The weight average molecular weight of the (meth)acrylic resin constituting the water-based acrylic emulsion is preferably 100,000 or more, more preferably 200,000 or more, further preferably from the viewpoint of improving the adhesiveness and suppressing the contamination of the adherend. Is 300,000 or more, and from the viewpoint of suppressing the viscosity and improving the coating property, it is preferably 1 million or less, more preferably 900,000 or less, and even more preferably 800,000 or less.
In addition, the weight average molecular weight in this specification is the polystyrene equivalent weight average molecular weight obtained from the measurement of gel permeation chromatography (GPC).

水系アクリルエマルションの平均粒子径は、好ましくは50nm以上、より好ましくは75nm以上、更に好ましくは90nm以上、より更に好ましくは100nm以上であり、そして、好ましくは300nm以下、より好ましくは250nm以下、更に好ましくは200nm以下である。
なお、本明細書において、水系アクリルエマルションの平均粒子径は、動的光散乱方式粒度分布測定装置を用いて測定した、25℃におけるメジアン径を指す。
水系アクリルエマルションの市販品としては、サイデン化学株式会社製「サイビノールEK−61」が挙げられる。
The average particle size of the water-based acrylic emulsion is preferably 50 nm or more, more preferably 75 nm or more, further preferably 90 nm or more, still more preferably 100 nm or more, and preferably 300 nm or less, more preferably 250 nm or less, further preferably Is 200 nm or less.
In addition, in this specification, the average particle diameter of the water-based acrylic emulsion refers to the median diameter at 25° C. measured using a dynamic light scattering particle size distribution analyzer.
Examples of commercially available water-based acrylic emulsions include "Cybinol EK-61" manufactured by Saiden Chemical Co., Ltd.

本発明において用いる水系アクリルエマルションは、一般的な乳化重合により製造することができる。すなわち、水及び重合開始剤を混合し、70〜80℃に加温した後、これに原料モノマー及び乳化剤の混合物を滴下することにより反応を行い、反応終了後、反応物を冷却し、アルカリ物質(例えば、アンモニア)で中和することにより目的とする水系アクリルエマルションを得ることができる。 The water-based acrylic emulsion used in the present invention can be produced by general emulsion polymerization. That is, water and a polymerization initiator are mixed and heated to 70 to 80° C., and then a reaction is carried out by dropping a mixture of a raw material monomer and an emulsifier, and after completion of the reaction, the reaction product is cooled to obtain an alkaline substance. The target water-based acrylic emulsion can be obtained by neutralizing with (for example, ammonia).

乳化剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、ロジン酸石鹸、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、及びポリオキシエチレンアルキル硫酸塩等のアニオン系重合乳化剤;
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、及びオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系重合乳化剤等が挙げられる。
乳化剤の使用量は、原料モノマー100質量部に対して、好ましくは0.3〜3質量部、より好ましくは0.5〜2.5質量部である。
Examples of the emulsifier include anionic polymer emulsifiers such as fatty acid soap, rosin acid soap, alkyl sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dialkylaryl sulfonate, alkyl sulfosuccinate, and polyoxyethylene alkyl sulfate.
Examples thereof include nonionic polymerization emulsifiers such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylaryl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and oxyethylene oxypropylene block copolymer.
The amount of the emulsifier used is preferably 0.3 to 3 parts by mass, more preferably 0.5 to 2.5 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the raw material monomer.

重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、及び過酸化水素等の水性開始剤;tert−ブチルハイドパ−オキサイド、クメンハイドロパ−オキサイド等の油性開始剤が挙げられる。
重合開始剤の使用量は、原料モノマー100質量部に対して、好ましくは0.1〜0.7質量部、より好ましくは0.2〜0.6質量部である。
Examples of the polymerization initiator include aqueous initiators such as potassium persulfate, sodium persulfate, ammonium persulfate, and hydrogen peroxide; and oil-based initiators such as tert-butyl hydrate-oxide and cumene hydroper-oxide.
The amount of the polymerization initiator used is preferably 0.1 to 0.7 parts by mass, and more preferably 0.2 to 0.6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the raw material monomer.

乳化重合においては、分子量を調整するために連鎖移動剤、及び重合停止剤等の分子量調整剤、重合率調整剤を適宜使用することができる。
連鎖移動剤としては、例えば、t−ドデシルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン、n−テトラデシルメルカプタン、n−ヘキシルメルカプタン等のメルカプタン類、ターピノーレン、t−テルピネン、α−メチルスチレンダイマー、エチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンスルフィド、アミノフェニルスルフィド、及びテトラエチルチウラムジスルフィド等が挙げられる。
また重合停止剤としては、例えばハイドロキノン(フェノール)類、アミン系硫黄類、硫酸ヒドロキシルアミン、アンモニア、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウム等が挙げられる。
In emulsion polymerization, a chain transfer agent, a molecular weight modifier such as a polymerization terminator, and a polymerization rate modifier may be appropriately used to adjust the molecular weight.
Examples of the chain transfer agent include mercaptans such as t-dodecyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, octyl mercaptan, n-tetradecyl mercaptan, and n-hexyl mercaptan, terpinolene, t-terpinene, α-methylstyrene dimer, ethyl xanthogen. Examples thereof include disulfide, diisopropyl xanthogen sulfide, aminophenyl sulfide, tetraethylthiuram disulfide and the like.
Examples of the polymerization terminator include hydroquinone (phenol), amine sulfur, hydroxylamine sulfate, ammonia, sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like.

本発明におけるプライマー層の形成方法に特に制限はなく、水系アクリルエマルションを塗布することにより形成することができる。塗布方法としては、例えば、バーコーター法、メイヤーバー法、エアナイフ法、グラビア法、及びリバースグラビア法等が挙げられ、これらの中でもメイヤーバー法が好ましい。
水系アクリルエマルションを多孔質基材へ塗工した後は、必要に応じて40〜130℃程度の条件下、1〜30分間乾燥させてもよい。
The method for forming the primer layer in the present invention is not particularly limited, and the primer layer can be formed by applying an aqueous acrylic emulsion. Examples of the coating method include a bar coater method, a Meyer bar method, an air knife method, a gravure method, and a reverse gravure method. Among them, the Meyer bar method is preferable.
After applying the water-based acrylic emulsion to the porous substrate, it may be dried under conditions of about 40 to 130° C. for 1 to 30 minutes, if necessary.

プライマー層の厚みは、前記多孔質基材と粘着剤層との密着性を向上させる観点から、好ましくは0.5μm以上、より好ましくは0.7μm以上、更に好ましくは0.8μm以上であり、プライマー層の凝集破壊を抑制する観点から、好ましくは5μm以下、より好ましくは4μm以下、更に好ましくは3μm以下である。 The thickness of the primer layer is preferably 0.5 μm or more, more preferably 0.7 μm or more, still more preferably 0.8 μm or more, from the viewpoint of improving the adhesion between the porous substrate and the pressure-sensitive adhesive layer. From the viewpoint of suppressing the cohesive failure of the primer layer, it is preferably 5 μm or less, more preferably 4 μm or less, still more preferably 3 μm or less.

<粘着剤層>
本発明における粘着剤層を構成する粘着剤に特に制限はなく、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ウレタン系粘着剤、及びポリエーテル系粘着剤等が挙げられる。これらの中でも、高凝集性、高耐熱性、及び耐溶剤性等に優れる観点から、前記粘着剤層は、アクリル系粘着剤により形成されたものが好ましい。
アクリル系粘着剤としては、例えば、溶剤型アクリル系粘着剤、水系エマルション型アクリル系粘着剤、ホットメルト型アクリル系粘着剤、及び光重合型アクリル系粘着剤等が挙げられるが、粘着性を向上させる観点から、水系エマルション型アクリル系粘着剤が好ましい。
<Adhesive layer>
The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include an acrylic pressure-sensitive adhesive, a rubber pressure-sensitive adhesive, a urethane pressure-sensitive adhesive, and a polyether pressure-sensitive adhesive. Among these, the adhesive layer is preferably formed of an acrylic adhesive from the viewpoint of excellent high cohesiveness, high heat resistance, solvent resistance and the like.
Examples of the acrylic pressure-sensitive adhesive include solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesives, water-based emulsion type acrylic pressure-sensitive adhesives, hot melt type acrylic pressure-sensitive adhesives, and photopolymerization type acrylic pressure-sensitive adhesives, which improve the adhesiveness. From the viewpoint of making it possible, an aqueous emulsion type acrylic pressure-sensitive adhesive is preferable.

アクリル系粘着剤は(メタ)アクリル樹脂を主成分として含むものが好ましい。(メタ)アクリル樹脂としては、例えば、(メタ)アクリル酸エステルモノマーを単独重合した(メタ)アクリル樹脂、2種以上の(メタ)アクリル酸エステルモノマーを共重合した(メタ)アクリル樹脂、(メタ)アクリル酸エステルモノマーと、これらと共重合可能な他のビニルモノマーとの共重合体等が挙げられる。
これらの中でも、(メタ)アクリル酸エステルモノマーと、これらと共重合可能な他のビニルモノマーとの共重合体が好ましい。
The acrylic pressure-sensitive adhesive preferably contains a (meth)acrylic resin as a main component. Examples of the (meth)acrylic resin include (meth)acrylic resins obtained by homopolymerizing (meth)acrylic acid ester monomers, (meth)acrylic resins obtained by copolymerizing two or more kinds of (meth)acrylic acid ester monomers, and (meth ) A copolymer of an acrylic acid ester monomer and another vinyl monomer copolymerizable therewith, and the like.
Among these, a copolymer of a (meth)acrylic acid ester monomer and another vinyl monomer copolymerizable therewith is preferable.

(メタ)アクリル酸エステルモノマーとしては、アルキル基の炭素数が1〜12の1級又は2級のアルキルアルコールと、(メタ)アクリル酸とをエステル化反応させたものが好ましく、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸t−ブチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタジエニル、及び(メタ)アクリル酸ジヒドロジシクロペンタジエニル等が挙げられる。 As the (meth)acrylic acid ester monomer, those obtained by esterifying a primary or secondary alkyl alcohol having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms with (meth)acrylic acid are preferable, and examples thereof include (meth) ) Methyl acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, t (meth)acrylate t -Butyl, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, t-butylcyclohexyl (meth)acrylate, Examples include dicyclopentadienyl (meth)acrylate and dihydrodicyclopentadienyl (meth)acrylate.

(メタ)アクリル酸エステルモノマーと共重合可能な他のビニルモノマー(以下、「他のビニルモノマー」ともいう)としては、例えば、カルボキシ基含有モノマー、及び水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルモノマー等が挙げられる。
カルボキシ基含有モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、及びイタコン酸等が挙げられる。
水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、カプロラクトン付加(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル等が挙げられる。
これらの他のビニルモノマーの中でも、(メタ)アクリル樹脂の分子量の制御しやすくする観点、及び粘着剤の粘着性を向上させる観点から、カルボキシ基含有モノマーが好ましく、アクリル酸がより好ましい。
Examples of the other vinyl monomer copolymerizable with the (meth)acrylic acid ester monomer (hereinafter, also referred to as “other vinyl monomer”) include a carboxy group-containing monomer and a hydroxyl group-containing (meth)acrylic acid ester monomer. Can be mentioned.
Examples of the carboxy group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, and itaconic acid.
Examples of the hydroxyl group-containing (meth)acrylic acid ester monomer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, and (meth)acrylic acid 2 -Hydroxybutyl, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 2-hydroxypropyl caprolactone-added (meth)acrylate.
Among these other vinyl monomers, a carboxy group-containing monomer is preferable, and acrylic acid is more preferable, from the viewpoint of easily controlling the molecular weight of the (meth)acrylic resin and from the viewpoint of improving the tackiness of the pressure-sensitive adhesive.

(メタ)アクリル酸エステルモノマーと、共重合可能な他のビニルモノマーとを併用する場合、(メタ)アクリル樹脂中の(メタ)アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位の含有割合は、粘着剤層の粘着性を向上させる観点から、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、より更に好ましくは80質量%以上、より更に好ましくは90質量%以上、より更に好ましくは95質量%以上であり、粘着剤層の粘度が高くなり過ぎることを抑制する観点から、好ましくは99.9質量%以下、より好ましくは99.5質量%以下、更に好ましくは99質量%以下である。 When the (meth)acrylic acid ester monomer is used in combination with another copolymerizable vinyl monomer, the content ratio of the structural unit derived from the (meth)acrylic acid ester monomer in the (meth)acrylic resin is determined by the pressure-sensitive adhesive layer. From the viewpoint of improving the adhesiveness of, preferably 50 mass% or more, more preferably 60 mass% or more, further preferably 70 mass% or more, even more preferably 80 mass% or more, even more preferably 90 mass% or more, It is more preferably 95% by mass or more, and from the viewpoint of suppressing the viscosity of the pressure-sensitive adhesive layer from becoming too high, preferably 99.9% by mass or less, more preferably 99.5% by mass or less, and further preferably 99. It is not more than mass %.

(メタ)アクリル樹脂がカルボキシ基含有モノマーに由来する構成単位を含有する場合、その含有割合は、粘着剤層の粘着性を向上させる観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上であり、そして、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下である。 When the (meth)acrylic resin contains a structural unit derived from a carboxy group-containing monomer, the content ratio thereof is preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 0, from the viewpoint of improving the adhesiveness of the adhesive layer. It is 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less.

また、(メタ)アクリル樹脂が水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルモノマーに由来する構成単位を含有する場合、その含有割合は、粘着剤層の粘着性を向上させる観点から、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上であり、そして、好ましくは0.5質量%以下、より好ましくは0.4質量%以下である。 Moreover, when the (meth)acrylic resin contains a structural unit derived from a hydroxyl group-containing (meth)acrylic acid ester monomer, the content ratio thereof is preferably 0.01 mass from the viewpoint of improving the tackiness of the pressure-sensitive adhesive layer. % Or more, more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.4% by mass or less.

粘着剤層を構成する(メタ)アクリル樹脂は、(メタ)アクリル酸エステルモノマー、及び必要に応じて他のビニルモノマーと共に、重合開始剤の存在下にてラジカル反応させることにより得られる。なお、重合方法としては、公知の方法を採用することができ、例えば、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、及び塊状重合等が挙げられ、これらの中でも乳化重合が好ましい。 The (meth)acrylic resin forming the pressure-sensitive adhesive layer is obtained by a radical reaction in the presence of a polymerization initiator together with the (meth)acrylic acid ester monomer and, if necessary, other vinyl monomer. A known method can be adopted as the polymerization method, and examples thereof include solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, and bulk polymerization. Of these, emulsion polymerization is preferable.

粘着剤層を構成する(メタ)アクリル樹脂を乳化重合により製造する場合の乳化剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、ロジン酸石鹸、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等のアニオン系重合乳化剤;
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系重合乳化剤等が挙げられる。
これらの中でも、アニオン系重合乳化剤が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩がより好ましく、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム(ラウレス硫酸ナトリウム)がより好ましい。
乳化剤の使用量は、原料モノマー100質量部に対して、好ましくは0.3〜3質量部、より好ましくは0.5〜2.5質量部である。
Examples of the emulsifier in the case of producing the (meth)acrylic resin constituting the pressure-sensitive adhesive layer by emulsion polymerization include fatty acid soap, rosin acid soap, alkyl sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dialkylaryl sulfonate, alkyl sulfosuccinate. Anionic polymerization emulsifiers such as acid salts and polyoxyethylene alkyl ether sulfates;
Examples thereof include nonionic polymerization emulsifiers such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylaryl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and oxyethyleneoxypropylene block copolymer.
Among these, anionic polymerization emulsifiers are preferable, polyoxyethylene alkyl ether sulfates are more preferable, and sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate (sodium laureth sulfate) is more preferable.
The amount of the emulsifier used is preferably 0.3 to 3 parts by mass, more preferably 0.5 to 2.5 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the raw material monomer.

粘着剤層を構成する(メタ)アクリル樹脂を乳化重合により製造する場合の重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の水性開始剤;tert−ブチルハイドパ−オキサイド、クメンハイドロパ−オキサイド等の油性開始剤が挙げられる。
重合開始剤の使用量は、原料モノマー100質量部に対して、好ましくは0.1〜0.7質量部、より好ましくは0.1〜0.6質量部である。
When the (meth)acrylic resin that constitutes the pressure-sensitive adhesive layer is produced by emulsion polymerization, examples of the polymerization initiator include aqueous initiators such as potassium persulfate, sodium persulfate, ammonium persulfate, and hydrogen peroxide; tert-butyl hydrate. -Oil-based initiators such as oxide and cumene hydroperoxide.
The amount of the polymerization initiator used is preferably 0.1 to 0.7 parts by mass, and more preferably 0.1 to 0.6 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the raw material monomer.

粘着剤層を構成する(メタ)アクリル樹脂を製造するための乳化重合においても、分子量を調整するために連鎖移動剤、及び重合停止剤等の分子量調整剤、重合率調整剤を適宜使用することができる。
連鎖移動剤としては、例えば、t−ドデシルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン、n−テトラデシルメルカプタン、n−ヘキシルメルカプタン等のメルカプタン類、ターピノーレン、t−テルピネン、α−メチルスチレンダイマー、エチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンスルフィド、アミノフェニルスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド等が挙げられる。
また重合停止剤としては、例えばハイドロキノン(フェノール)類、アミン系硫黄類、硫酸ヒドロキシルアミン、アンモニア、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウム等が挙げられる。
Even in emulsion polymerization for producing a (meth)acrylic resin that constitutes the pressure-sensitive adhesive layer, a chain transfer agent for adjusting the molecular weight, and a molecular weight regulator such as a polymerization terminator, a polymerization rate regulator may be appropriately used. You can
Examples of the chain transfer agent include mercaptans such as t-dodecyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, octyl mercaptan, n-tetradecyl mercaptan, and n-hexyl mercaptan, terpinolene, t-terpinene, α-methylstyrene dimer, ethyl xanthogen. Examples thereof include disulfide, diisopropylxanthogen sulfide, aminophenyl sulfide, tetraethylthiuram disulfide and the like.
Examples of the polymerization terminator include hydroquinone (phenol), amine sulfur, hydroxylamine sulfate, ammonia, sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like.

粘着剤層を構成する(メタ)アクリル樹脂のゲル分率は、好ましくは30質量%以上、より好ましくは35質量%以上、更に好ましくは40質量%以上、より更に好ましくは45質量%以上、より更に好ましくは50質量%以上であり、そして、好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下、更に好ましくは85質量%以下である。(メタ)アクリル樹脂のゲル分率が上記範囲内であると粘着性が向上する。
なお、本発明において、粘着剤層を構成する(メタ)アクリル樹脂のゲル分率は、下記の要領で測定されたものをいう。すなわち、(メタ)アクリル樹脂の重量(Ag)を秤量し、これを23℃の酢酸エチル中に24時間浸漬する。次いで、不溶解分を200メッシュの金網で濾過した後、金網上の残渣を真空乾燥して乾燥残渣の重量(Bg)を測定し、下記式により算出する。
ゲル分率(質量%)=(B/A)×100
The gel fraction of the (meth)acrylic resin constituting the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 30% by mass or more, more preferably 35% by mass or more, further preferably 40% by mass or more, still more preferably 45% by mass or more, It is more preferably 50% by mass or more, and preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and further preferably 85% by mass or less. When the gel fraction of the (meth)acrylic resin is within the above range, the tackiness is improved.
In addition, in this invention, the gel fraction of the (meth)acrylic resin which comprises an adhesive layer says what was measured by the following points. That is, the weight (Ag) of the (meth)acrylic resin is weighed and immersed in ethyl acetate at 23° C. for 24 hours. Then, the insoluble matter is filtered through a wire mesh of 200 mesh, the residue on the wire mesh is vacuum dried, and the weight (Bg) of the dried residue is measured and calculated by the following formula.
Gel fraction (mass %)=(B/A)×100

粘着剤層を構成する(メタ)アクリル樹脂が樹脂柱に水酸基やカルボキシ基を有する場合、粘着性を向上させる観点から、架橋剤を用いることにより主鎖間に架橋構造を形成してもよい。
架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が挙げられる。これらの中でも、エポキシ系架橋剤が好ましい。
When the (meth)acrylic resin forming the pressure-sensitive adhesive layer has a hydroxyl group or a carboxy group in the resin column, a cross-linking structure may be formed between the main chains by using a cross-linking agent from the viewpoint of improving the tackiness.
Examples of the crosslinking agent include isocyanate crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, and metal chelate crosslinking agents. Of these, epoxy crosslinking agents are preferable.

エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ化合物、ビスフェノールF型エポキシ化合物、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)トルエン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−4,4−ジアミノジフェニルメタン、N,N,N’,N’−テトラグリシジルm−キシレンジアミン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6−ジグリシジルn−ヘキサン等が挙げられる。 Examples of the epoxy crosslinking agent include bisphenol A type epoxy compounds, bisphenol F type epoxy compounds, 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)toluene, N,N,N',N'-tetraglycidyl. -4,4-Diaminodiphenylmethane, N,N,N',N'-tetraglycidyl m-xylenediamine, 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane, 1,6-diglycidyl n-hexane Etc.

架橋剤を使用する場合、その含有量は、(メタ)アクリル樹脂100質量部に対して、十分な架橋を行う観点から、好ましくは0.05質量部以上、より好ましくは0.07質量部以上であり、そして、好ましくは0.17質量部以下、より好ましくは0.15質量部以下である。 When a cross-linking agent is used, its content is preferably 0.05 parts by mass or more, and more preferably 0.07 parts by mass or more, from the viewpoint of performing sufficient crosslinking with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic resin. And is preferably 0.17 parts by mass or less, more preferably 0.15 parts by mass or less.

本発明の粘着剤層は、必要に応じて、更に、粘着付与樹脂、カップリング剤、充填剤、増量剤、軟化剤、可塑剤、界面活性剤、酸化防止剤(老化防止剤)、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、及び着色剤等を1種以上含有してもよい。 If necessary, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention further comprises a tackifying resin, a coupling agent, a filler, a bulking agent, a softening agent, a plasticizer, a surfactant, an antioxidant (antiaging agent), and a heat stability. You may contain 1 or more types of agents, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a coloring agent, etc.

本発明において粘着剤層の平均厚みは、マスキングテープの被着面への密着性を向上させる観点から、好ましくは5μm以上、より好ましくは10μm以上、更に好ましくは15μm以上、より更に好ましくは20μm以上、より更に好ましくは25μm以上であり、そして、粘着剤層の凹凸追従性を向上させる観点から、好ましくは70μm以下、更に好ましくは65μm以下、より更に好ましくは60μm以下である。 In the present invention, the average thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, still more preferably 15 μm or more, still more preferably 20 μm or more, from the viewpoint of improving adhesion to the adherend surface of the masking tape. Is more preferably 25 μm or more, and from the viewpoint of improving the unevenness followability of the pressure-sensitive adhesive layer, it is preferably 70 μm or less, more preferably 65 μm or less, still more preferably 60 μm or less.

本発明における粘着剤層の形成方法に特に制限はなく、アクリル系粘着剤等の粘着剤をロール法、アプリケーター法、バーコーター法、及びナイフコーター法等により塗布することにより塗膜を形成した後、必要に応じて40〜130℃程度の条件下、1〜30分間乾燥させてもよい。 The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer in the present invention is not particularly limited, and after forming a coating film by applying a pressure-sensitive adhesive such as an acrylic pressure-sensitive adhesive by a roll method, an applicator method, a bar coater method, a knife coater method, or the like. If necessary, it may be dried for 1 to 30 minutes under the condition of about 40 to 130°C.

なお、本発明のマスキングテープは、多孔質基材と粘着剤層との間にプライマー層を有するものであるが、必要に応じて、その他の層を設けてもよい。その他の層としては、例えば、ガス不透過層等を挙げることができる。 The masking tape of the present invention has a primer layer between the porous substrate and the pressure-sensitive adhesive layer, but other layers may be provided if necessary. Examples of other layers include a gas impermeable layer and the like.

本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
<実施例1〜6、比較例1,2>
実施例1
アクリル樹脂エマルション(新中村化学工業株式会社製、ニューコートPV)と、SBRラテックス(日本ゼオン株式会社製、NIPPOL-LX110)とを1対1の質量比で混合した目止め処理剤を用意し、これに坪量35g/m2の和紙を浸し、その後、熱風乾燥器にて110℃で3分間乾燥させることにより目止め処理された和紙基材を得た。乾燥後のアクリル樹脂エマルション及びSBRラテックスの含浸量は10g/m2であった。
The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
<Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 and 2>
Example 1
An acrylic resin emulsion (New Nakamura Chemical Co., Ltd., Newcoat PV) and SBR latex (Nippon Zeon Co., Ltd., NIPPOL-LX110) were mixed at a mass ratio of 1:1 to prepare a sealing agent. A Washi paper having a basis weight of 35 g/m 2 was dipped in this and then dried in a hot air drier at 110° C. for 3 minutes to obtain a sealed Washi paper base. The amount of impregnated acrylic resin emulsion and SBR latex after drying was 10 g/m 2 .

〔プライマー層の形成〕
前記目止め処理された和紙基材に、水系アクリルエマルションであるアクリル系プライマー剤(サイデン化学株式会社製「サイビノールEK−61」)を乾燥後の平均厚みが1μmとなるようにメイヤーバーにて塗布し、熱風乾燥機にて110℃で2分間乾燥させることにより目止め処理された多孔質基材上にプライマー層を形成した。
[Formation of primer layer]
An acrylic primer agent (“Cybinol EK-61” manufactured by Saiden Chemical Co., Ltd.), which is a water-based acrylic emulsion, is applied to the Washi paper base material subjected to the sealing treatment with a Meyer bar so that the average thickness after drying is 1 μm. Then, a primer layer was formed on the sealing-treated porous base material by drying at 110° C. for 2 minutes with a hot air dryer.

〔粘着剤の製造〕
温度計、撹拌機、窒素導入管、及び還流冷却管を備えた反応器に、水45質量部、過硫酸カリウム0.2質量部を仕込み、撹拌を行いながら1時間窒素置換した。ここに、アクリル酸2−エチルヘキシル96質量部、メタクリル酸メチル2質量部、アクリル酸2質量部、及びラウレス硫酸ナトリウム1質量部を水150質量部で乳化したものを80℃で3時間かけ滴下し、その後2時間の熟成を行った。
熟成後、室温まで冷却し、10質量%アンモニア水で中和し、pH8.0のアクリル樹脂エマルションからなる粘着剤を得た。
[Production of adhesive]
45 parts by mass of water and 0.2 parts by mass of potassium persulfate were charged into a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen introducing tube, and a reflux cooling tube, and the atmosphere was replaced with nitrogen for 1 hour while stirring. Here, 96 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 2 parts by mass of methyl methacrylate, 2 parts by mass of acrylic acid, and 1 part by mass of sodium laureth sulfate emulsified with 150 parts by mass of water were added dropwise at 80° C. over 3 hours. Then, aging was carried out for 2 hours.
After aging, the mixture was cooled to room temperature and neutralized with 10% by mass aqueous ammonia to obtain a pressure-sensitive adhesive composed of an acrylic resin emulsion having a pH of 8.0.

〔粘着剤層の形成〕
前記プライマー層上に、前記方法により製造した粘着剤を乾燥後の厚みが30μmとなるようにアプリケーターにて塗布し、熱風乾燥機にて110℃で5分間乾燥させることによりマスキングテープを得た。
[Formation of adhesive layer]
The pressure-sensitive adhesive produced by the above method was applied onto the primer layer with an applicator so that the thickness after drying was 30 μm, and dried at 110° C. for 5 minutes with a hot air drier to obtain a masking tape.

実施例2
多孔質基材として坪量55g/m2のクレープ紙を用いたこと以外は実施例1と同様にしてマスキングテープを得た。
Example 2
A masking tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that crepe paper having a basis weight of 55 g/m 2 was used as the porous substrate.

実施例3
実施例1で製造したアクリル樹脂エマルションの固形分100質量部に対し、エポキシ系架橋剤(三菱ガス化学株式会社製「テトラッドC」、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン)を0.1質量部加えて撹拌することにより得られた粘着剤を用いて粘着剤層を形成したこと以外は、実施例1と同様にしてマスキングテープを得た。
Example 3
An epoxy-based crosslinking agent (“Tetrad C” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane was added to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic resin emulsion manufactured in Example 1. ) Was added and stirred to obtain a masking tape in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive layer was formed using the pressure-sensitive adhesive.

実施例4
SBRラテックスを用いずにアクリル樹脂エマルションのみを用いて目止め処理を行ったこと以外は実施例1と同様にしてマスキングテープを得た。
Example 4
A masking tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the sealing treatment was performed using only the acrylic resin emulsion without using the SBR latex.

実施例5
アクリル樹脂エマルションを用いずにSBRラテックスのみを用いて目止め処理を行ったこと以外は実施例1と同様にしてマスキングテープを得た。
Example 5
A masking tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the sealing treatment was performed using only the SBR latex without using the acrylic resin emulsion.

実施例6
アクリル酸2−エチルヘキシルを90質量部、メタクリル酸メチルを8質量部、アクリル酸を2質量部使用したこと以外は、実施例1と同様にアクリル樹脂エマルションを製造した。得られたアクリル樹脂エマルションを用いて粘着剤層を形成したこと以外は実施例1と同様にしてマスキングテープを得た。
Example 6
An acrylic resin emulsion was produced in the same manner as in Example 1 except that 90 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 8 parts by mass of methyl methacrylate and 2 parts by mass of acrylic acid were used. A masking tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive layer was formed using the obtained acrylic resin emulsion.

比較例1
実施例1に記載の目止め処理を行った和紙基材にプライマー層を設けなかったこと以外は実施例1と同様にしてマスキングテープを得た。
Comparative Example 1
A masking tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the Japanese paper base material subjected to the sealing treatment described in Example 1 was not provided with the primer layer.

比較例2
実施例1に記載の目止め処理を行った和紙基材のプライマー層を、非水系アクリルエマルションである溶剤系プライマー剤(株式会社日本触媒製「ポリメントNK−350」)を用いたこと以外は実施例1と同様にしてマスキングテープを得た。
Comparative example 2
Except that a solvent-based primer agent (Nippon Shokubai Co., Ltd. "Polyment NK-350"), which is a non-aqueous acrylic emulsion, was used for the primer layer of the Washi paper base material subjected to the sealing treatment described in Example 1. A masking tape was obtained in the same manner as in Example 1.

試験方法
表面を#200の研磨紙にて磨いた木材に溶剤系ラッカー塗料(商品名:ラッカークリヤー/ニッペホームプロダクト製)を刷毛にて3度重ね塗りし、表面のみ乾燥した状態でマスキングテープを貼付した。これを温度23±1℃、湿度50±5%で管理された恒温恒湿室にて保管し、24時間経過後、48時間経過後、及び72時間経過後に、それぞれマスキングテープを90°方向に、1000mm/min程度の速度で剥離し、被着体の汚染状態を下記評価方法により評価した。結果を表1に示す。
Test method The surface of the wood, which was polished with #200 abrasive paper, was coated with a solvent-based lacquer paint (trade name: Lacquer Clear/Nippe Home Products) three times with a brush, and the masking tape was applied while only the surface was dry. I attached it. This is stored in a constant temperature and humidity room controlled at a temperature of 23±1° C. and a humidity of 50±5%, and after 24 hours, 48 hours and 72 hours, the masking tape is moved in the 90° direction. Was peeled off at a speed of about 1000 mm/min, and the contamination state of the adherend was evaluated by the following evaluation method. The results are shown in Table 1.

<評価方法>
評価の○〜×は下記のように規定する。
◎:目視での残留物、及び表面のべたつきが共になく、テープを剥離する際の抵抗が少なく剥がしやすい。
○:目視での残留物、及び表面のべたつきは共にないが、テープを剥離する際の抵抗がやや大きい。
△:目視での残留物無し、表面のべたつきあり。
×:目視による残留物あり。
<Evaluation method>
◯ to × of evaluation are defined as follows.
⊚: There is no residue visually and no stickiness on the surface, and the resistance at the time of peeling the tape is small and the tape is easily peeled.
◯: No visible residue or stickiness on the surface, but the resistance when peeling the tape is slightly large.
Δ: There is no residue visually, and the surface is sticky.
X: There is a residue visually.

Figure 0006713735
Figure 0006713735

表1の結果から明らかなように、本発明のマスキングテープは、安価に製造することができ、かつ、紙等の多孔質材料を基材として用いても被着体に対する汚染を抑制することができることがわかる。 As is clear from the results shown in Table 1, the masking tape of the present invention can be manufactured at low cost, and suppresses contamination of adherends even when a porous material such as paper is used as a substrate. I know that I can do it.

Claims (5)

多孔質基材と粘着剤層との間にプライマー層を有し、前記プライマー層が水系アクリルエマルションにより形成された層であり、
前記多孔質基材が目止め処理された多孔質基材であり、前記目止め処理は、多孔質基材へ目止め処理剤を含浸させているマスキングテープ。
Has a primer layer between the porous substrate and a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the primer layer is Ri layer der formed by aqueous acrylic emulsion,
A masking tape in which the porous base material is a porous base material subjected to a sealing treatment, and the sealing treatment is performed by impregnating the porous base material with a sealing treatment agent .
前記水系アクリルエマルションが、(メタ)アクリル酸及び(メタ)アクリル酸エステルから選ばれる1種以上に由来する構成単位と、芳香族系モノマーに由来する構成単位とを有する共重合体の水系アクリルエマルションである、請求項1に記載のマスキングテープ。 The water-based acrylic emulsion is a water-based acrylic emulsion of a copolymer having a structural unit derived from at least one selected from (meth)acrylic acid and (meth)acrylic acid ester, and a structural unit derived from an aromatic monomer. The masking tape according to claim 1, which is 前記プライマー層の厚みが0.5〜5μmである、請求項1又は2に記載のマスキングテープ。 The masking tape according to claim 1, wherein the primer layer has a thickness of 0.5 to 5 μm. 前記目止め処理剤が、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、及び(メタ)アクリル樹脂から選択される接着剤を含む、請求項1〜3のいずれかに記載のマスキングテープ。 The masking tape according to any one of claims 1 to 3, wherein the sealing agent contains an adhesive selected from a styrene-butadiene copolymer latex and a (meth)acrylic resin . 前記粘着剤層がアクリル系粘着剤で形成されたものである、請求項1〜4のいずれかに記載のマスキングテープ。
The masking tape according to any one of claims 1 to 4, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is formed of an acrylic pressure-sensitive adhesive.
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