JP6687923B2 - Fiber structure and manufacturing method thereof - Google Patents

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Description

本発明は消臭性に優れた繊維構造物に関するものであり、また優れた消臭性を有する繊維構造物を得るための製造方法に関するものである。   The present invention relates to a fiber structure having an excellent deodorizing property, and a manufacturing method for obtaining a fiber structure having an excellent deodorizing property.

ポリウレタン系弾性繊維は、その優れた伸縮特性からレッグウエア、インナーウエア、スポーツウエア、水着などの伸縮性衣料用途や産業資材用途に幅広く使用されている。近年、より快適な住環境が求められる中で、汗臭、加齢臭など不快な臭気を消臭するための繊維製品が望まれるようになってきており、様々な技術改良が提案されている。   Polyurethane-based elastic fibers are widely used for elastic clothing applications such as legwear, innerwear, sportswear, swimwear, and industrial materials due to their excellent elastic properties. In recent years, with the demand for a more comfortable living environment, textile products for eliminating unpleasant odors such as sweat odors and aging odors have been desired, and various technical improvements have been proposed. .

例えば、消臭性微粒子を繊維表面に付与するものとして、光触媒機能を有する酸化チタンやゼオライトなどの多孔質微粒子をシリコーン等のバインダーにより繊維表面に固着させたものなどが提案されている(特許文献1)。しかしながら、高い消臭性能や洗濯耐久性を得るために多量の消臭性微粒子を使用する必要があり、更にそれらを繊維に固着させるために多量のバインダーが必要になり、繊維製品の風合いを損ねる問題があった。   For example, as a means for imparting deodorant fine particles to the fiber surface, a method has been proposed in which porous fine particles such as titanium oxide or zeolite having a photocatalytic function are fixed to the fiber surface with a binder such as silicone (Patent Document 1). 1). However, in order to obtain high deodorant performance and washing durability, it is necessary to use a large amount of deodorant fine particles, and a large amount of binder is required to fix them to the fiber, which impairs the texture of the textile product. There was a problem.

また、繊維を構成するポリマーを改良する方法として、ポリエステル繊維にエチレン性不飽和の有機酸をグラフト重合したものなどが提案されている(特許文献2)。しかしながら、得られた繊維が加水分解により徐々に強力低下する問題があり、繊維製品として実用化できない状況であった。   Further, as a method for improving the polymer constituting the fiber, there has been proposed a method in which a polyester fiber is graft-polymerized with an ethylenically unsaturated organic acid (Patent Document 2). However, there is a problem that the strength of the obtained fiber gradually decreases due to hydrolysis, and it cannot be put into practical use as a fiber product.

また、消臭成分を繊維中に含有せしめるものとして、ヒノキチオールとZn、Si、Cu、Ni、Fe、Al及びMgから選ばれた少なくとも1種の元素を含む金属酸化物及び/または複合金属酸化物とを乾式紡糸するときにポリウレタン弾性糸に練り込む方法などが提案されている(特許文献3)。しかしながら、染色加工において消臭成分が脱落し、十分な消臭性能を維持することができない状況であった。   In addition, a metal oxide and / or a composite metal oxide containing hinokitiol and at least one element selected from Zn, Si, Cu, Ni, Fe, Al and Mg as a deodorant component contained in the fiber. There has been proposed a method of kneading and into a polyurethane elastic yarn when dry-spun (Patent Document 3). However, in the dyeing process, the deodorant component was removed, and it was not possible to maintain sufficient deodorant performance.

特開2000−54270号公報JP-A-2000-54270 特開2000−226767号公報JP 2000-226767 A 特開2002−105757号公報JP-A-2002-105757

本発明は、上記した従来技術の問題点を解決し、汗臭、加齢臭の主要成分であるアンモニア、酢酸などに対して消臭効果に優れた繊維構造物およびその製造方法を提供するものである。   The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, and provides a fiber structure having an excellent deodorizing effect on ammonia, acetic acid, etc., which are the main components of sweat odor and age-related odor, and a method for producing the same. Is.

本発明は、上記課題を解決するために、以下のいずれかの手段を採用する。
(1)ポリマージオールおよびジイソシアネートを出発物質とするポリウレタンからなる弾性糸を含み、かつ、アルキルジフェニルエーテル系化合物を少なくとも1つ含み、該アルキルジフェニルエーテル系化合物の質量の比率がポリウレタンからなる弾性糸の質量に対して10〜50質量の範囲であるとともに、該アルキルジフェニルエーテル系化合物がアルキルジフェニルエーテルスルホン酸またはアルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩である繊維構造物。
)ポリウレタンからなる弾性糸が金属リン酸塩を含んでいる上記(1)に記載の繊維構造物。
)金属リン酸塩がリン酸チタン、及び/または、リン酸ジルコニウムである上記()に記載の繊維構造物。
)ポリマージオールおよびジイソシアネートを出発物質とするポリウレタンからなる弾性糸を含む繊維構造物を、染色と同時に、または染色した後に、アルキルジフェニルエーテル系化合物がアルキルジフェニルエーテルスルホン酸またはアルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩であるアルキルジフェニルエーテル系化合物の少なくとも1つを用いて浴中処理する上記(1)に記載の繊維構造物を製造する製造方法。
)ポリマージオールおよびジイソシアネートを出発物質とするポリウレタンからなる弾性糸を含む繊維構造物を、アルキルジフェニルエーテル系化合物がアルキルジフェニルエーテルスルホン酸またはアルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩であるアルキルジフェニルエーテル系化合物の少なくとも1つを用いてパディング処理する上記(1)に記載の繊維構造物を製造する製造方法。
The present invention employs any one of the following means in order to solve the above problems.
(1) comprise an elastic yarn comprising a polymer diol and diisocyanate from polyurethane starting material, and, viewed at least one contains an alkyl ether-based compound, the mass of the elastic yarn ratio of the mass of the alkyl diphenyl ether compound consists of polyurethane To 10 to 50 mass, and the alkyldiphenylether compound is an alkyldiphenylethersulfonic acid or an alkyldiphenylethersulfonate .
( 2 ) The fibrous structure according to (1), wherein the elastic yarn made of polyurethane contains a metal phosphate.
( 3 ) The fiber structure according to ( 2 ) above, wherein the metal phosphate is titanium phosphate and / or zirconium phosphate.
( 4 ) The alkyldiphenylether-based compound is an alkyldiphenylethersulfonic acid or an alkyldiphenylethersulfonic acid salt at the same time as or after dyeing a fiber structure including an elastic yarn made of polyurethane having a polymer diol and a diisocyanate as a starting material. The method for producing the fiber structure according to (1), wherein the fiber structure is treated in a bath with at least one alkyldiphenyl ether compound.
( 5 ) A fiber structure including an elastic yarn made of polyurethane having a polymer diol and a diisocyanate as a starting material is prepared by using at least one of the alkyldiphenylether compounds in which the alkyldiphenylether compound is alkyldiphenylethersulfonic acid or alkyldiphenylethersulfonate. A method for producing the fiber structure according to the above (1), which is subjected to padding treatment.

本発明によれば、汗臭、加齢臭の主要成分であるアンモニア、酢酸などに対して優れた消臭性能を有する繊維構造物を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the fiber structure which has the outstanding deodorizing performance with respect to ammonia, acetic acid, etc. which are the main components of a sweat odor and an aging smell can be provided.

以下、本発明について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の繊維構造物は、ポリマージオールおよびジイソシアネートを出発物質とするポリウレタンからなる弾性糸を含み、かつ、アルキルジフェニルエーテル系化合物を少なくとも1つ含むものである。   The fiber structure of the present invention includes an elastic yarn made of polyurethane having a polymer diol and a diisocyanate as a starting material, and also includes at least one alkyldiphenyl ether compound.

本発明において繊維構造物は、いかなる構造、形状のものであってもよく、例えば、布帛状物、帯状物、紐状物、糸状物などが挙げられる。好ましくは布帛状の織編物や不織布を含む物が使用され、かかる繊維構造物を含む複合材料を含む物であってもよい。   In the present invention, the fiber structure may have any structure and shape, and examples thereof include a cloth-like material, a belt-like material, a string-like material, and a thread-like material. Preferably, a woven or knitted fabric or a non-woven fabric is used, and a composite material containing such a fiber structure may be used.

本発明の繊維構造物は、後述するポリウレタンからなる弾性糸を含んでおり、ポリウレタンからなる弾性糸以外の繊維として、合成繊維、再生繊維、半合成繊維、天然繊維などを含んでいてもよい。繊維構造物に含まれるポリウレタンからなる弾性糸は、1%以上含まれるのが好ましく、10%以上がより好ましい。好ましくは90%以下含まれているものであるが、ポリウレタンからなる弾性糸のみが含まれそれ以外の繊維が含まれていない繊維構造物であってもよい。   The fiber structure of the present invention includes an elastic yarn made of polyurethane described below, and may include synthetic fibers, regenerated fibers, semi-synthetic fibers, natural fibers and the like as fibers other than the elastic yarn made of polyurethane. The elastic yarn made of polyurethane contained in the fibrous structure is preferably contained in an amount of 1% or more, more preferably 10% or more. The content is preferably 90% or less, but may be a fibrous structure containing only elastic yarn made of polyurethane and not containing other fibers.

合成繊維としては、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、ポリエチレン系繊維、ポリプロピレン系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、ポリアクリルニトリル系繊維などが挙げられる。ポリエステル系繊維としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートなどが挙げられ、これらにイソフタル酸などの第三成分が共重合されてたものが挙げられる。再生繊維や半合成繊維としては、レーヨン、アセテートなどが挙げられ、天然繊維としては綿、麻、羊毛、絹などが挙げられる。これらの繊維は短繊維、長繊維のいずれでもよく、単独あるいは2種以上を混繊、混紡や複合加工糸などとして使用することができる。またこれらの合成繊維や天然繊維とポリウレタンからなる弾性糸とのカバリング、エアー交絡、合撚、複合仮撚やコアスパンヤーンなどの複合加工糸として使用することができる。   Examples of synthetic fibers include polyester fibers, polyamide fibers, polyethylene fibers, polypropylene fibers, polyvinyl alcohol fibers, polyvinyl chloride fibers, polyacrylonitrile fibers, and the like. Examples of the polyester fiber include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, and the like, and those obtained by copolymerizing a third component such as isophthalic acid with these. Regenerated fibers and semi-synthetic fibers include rayon and acetate, and natural fibers include cotton, hemp, wool and silk. These fibers may be either short fibers or long fibers, and can be used alone or as a mixture of two or more kinds, as a mixed yarn or a composite processed yarn. Further, it can be used as a composite processed yarn such as covering of synthetic fiber or natural fiber and elastic yarn made of polyurethane, air entanglement, ply twist, composite false twist or core spun yarn.

本発明の繊維構造物は、アルキルジフェニルエーテル系化合物を少なくとも1つ含むものである。アルキルジフェニルエーテル系化合物は一般式(1)で示されるものが好ましく用いられる。   The fiber structure of the present invention contains at least one alkyldiphenyl ether compound. As the alkyl diphenyl ether compound, those represented by the general formula (1) are preferably used.

Figure 0006687923
Figure 0006687923

(式中の、R、Rはそれぞれ独立して炭素数1〜20のアルキル基である。R、Rはそれぞれ独立してH、Na、K、Mg及びCaから選ばれるMを有する−SOMである。m、nは0〜5の整数であり、nまたはmのいずれかは1以上である。pは0〜(5−m)の整数であり、qは0〜(5−n)の整数である。)
一般式(1)において、R、Rはそれぞれ独立して炭素数1〜20のアルキル基である。ここで、「それぞれ独立して」とは、m+nが2以上である場合において、それぞれのアルキル基の炭素数が全て異なってもよいことを示す。アルキル基の炭素数が20以下であると水に対する溶解性が良好であるため好ましい。
(In the formula, R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. R 3 and R 4 are each independently M selected from H, Na, K, Mg and Ca. a -SO 3 M with .m, n is an integer from 0 to 5, either the n or m is 1 or more .p is an integer from 0 to (5-m), q is 0 (It is an integer of (5-n).)
In the general formula (1), R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. Here, "independently" means that when m + n is 2 or more, all the carbon numbers of the respective alkyl groups may be different. It is preferable that the alkyl group has 20 or less carbon atoms because the solubility in water is good.

また、一般式(1)において、R、Rはそれぞれ独立してH、Na、K、Mg及びCaから選ばれるMを有する−SOMである。ここで、−SOMとは、SO と対イオンMの組み合わせを示し、MがHである場合スルホン酸を、MがNa、K、Mg及びCaの何れかである場合スルホン酸塩であることを示す。また、「それぞれ独立して」とは、p+qが2以上である場合において、それぞれの−SOMについてH、Na、K、Mg及びCaから選ばれるMが全て異なってもよいことを示す。Further, in the general formula (1), R 3 and R 4 are each independently —SO 3 M having M selected from H, Na, K, Mg, and Ca. Here, the -SO 3 M, SO 3 - and pairs shows a combination of ion M, the case where sulfonic acid M is H, when sulfonates M is any one of Na, K, Mg and Ca Is shown. In addition, "independently" indicates when p + q is 2 or more, H for each of -SO 3 M, Na, K, that M is selected from Mg and Ca may be different from each other.

一般式(1)において、アルキル基R、アルキル基Rは直鎖状あるいは枝分かれ状のいずれであってもよく、アルキル基R、アルキル基Rはベンゼン環の水素が置換可能な条件を満たす限り、任意の場所に位置することができる。In the general formula (1), the alkyl group R 1 and the alkyl group R 2 may be linear or branched, and the alkyl group R 1 and the alkyl group R 2 can be replaced by hydrogen on the benzene ring. It can be located anywhere as long as it meets

アルキルジフェニルエーテル系化合物としては、ベンゼン環の任意の場所にスルホン酸またはスルホン酸塩が置換している(すなわち一般式(1)においてp+qが1以上である)ことが好ましい。スルホン酸基が存在することによって、より高い消臭効果を得ることが期待できる。R、Rは、R、Rについて上記したのと同様、ベンゼン環の水素が置換可能な条件を満たす限り、任意の場所に位置することができる。また、p、qの合計は生産効率の観点から3以下であることがより好ましい。As the alkyldiphenyl ether compound, it is preferable that sulfonic acid or sulfonate is substituted at any position of the benzene ring (that is, p + q is 1 or more in the general formula (1)). The presence of the sulfonic acid group can be expected to obtain a higher deodorizing effect. R 3 and R 4 can be located at any positions as long as the conditions for substituting hydrogen on the benzene ring are satisfied, as described above for R 1 and R 2 . Further, the total of p and q is more preferably 3 or less from the viewpoint of production efficiency.

本発明のアルキルジフェニルエーテル系化合物は、少なくとも1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。   The alkyldiphenyl ether compound of the present invention can be used in combination of at least one kind or two or more kinds.

本発明の繊維構造物に含まれるアルキルジフェニルエーテル系化合物の質量の比率は、消臭効果と風合いの両者を満足させる観点から、ポリウレタンからなる弾性糸の質量に対して1050質量%の範囲であることが好ましい。ここで、アルキルジフェニルエーテル系化合物が含まれる場所については、繊維構造物全体にわたって付着していてもよいし、ポリウレタンからなる弾性糸に局在して付着していてもよい。10質量%未満では十分な消臭効果を発揮することができにくくなり50質量%を超えると繊維構造物の風合いを阻害するようになり好ましくない。
From the viewpoint of satisfying both the deodorizing effect and the texture , the mass ratio of the alkyldiphenyl ether compound contained in the fiber structure of the present invention is in the range of 10 to 50 mass% with respect to the mass of the elastic yarn made of polyurethane. Preferably there is. Here, where the alkyldiphenyl ether compound is contained, it may be attached to the entire fibrous structure or may be locally attached to the elastic yarn made of polyurethane. In less than 10 mass% hardly be able to exert sufficient deodorizing effect, unfavorably to inhibit the texture of the fiber structure exceeds 50 mass%.

本発明において、弾性糸を構成するポリウレタンに使用されるポリウレタンは、出発物質がポリマージオールおよびジイソシアネートである構造を含むポリウレタンであれば任意のものであってよく、特に限定されるものではない。また、その合成法も特に限定されるものではない。すなわち、例えば、ポリマージオールとジイソシアネートと低分子量ジアミンとを原料とするポリウレタンウレアであってもよく、また、ポリマージオールとジイソシアネートと低分子量ジオールとを原料とするポリウレタンウレタンであってもよい。   In the present invention, the polyurethane used for the polyurethane forming the elastic yarn may be any polyurethane as long as it has a structure in which the starting materials are a polymer diol and a diisocyanate, and is not particularly limited. Further, its synthesis method is not particularly limited. That is, for example, it may be a polyurethane urea made from polymer diol, diisocyanate and low molecular weight diamine as a raw material, or may be polyurethane urethane made from polymer diol, diisocyanate and low molecular weight diol as a raw material.

なお、本発明においては、ポリマージオール化合物とはジオール化合物のうち数平均分子量(以降、分子量と略すこともある)が200以上のものをいい、分子量200未満のものを低分子ジオール化合物という。また、ポリマージオールの分子量としては、分子量が1000以上8000以下が好ましく、1500以上6000以下の範囲にあることがさらに好ましい。
また、鎖伸長剤として水酸基とアミノ基を分子内に有する化合物を使用したポリウレタンウレアであってもよい。本発明の効果を妨げない範囲で3官能性以上の多官能性のグリコールやイソシアネート等が使用されることも好ましい。
In the present invention, the polymer diol compound means a diol compound having a number average molecular weight (hereinafter sometimes abbreviated as a molecular weight) of 200 or more, and a diol compound having a molecular weight of less than 200 is called a low molecular diol compound. The molecular weight of the polymer diol is preferably 1,000 or more and 8,000 or less, more preferably 1,500 or more and 6,000 or less.
Further, it may be a polyurethane urea using a compound having a hydroxyl group and an amino group in the molecule as a chain extender. It is also preferable to use trifunctional or higher-functional polyfunctional glycols, isocyanates, or the like within a range that does not impair the effects of the present invention.

ポリマージオールとしては、ポリエーテル系グリコール、ポリエステル系グリコール、ポリカーボネートジオール等が好ましい。そして、特に柔軟性、伸度を糸に付与する観点からポリエーテル系グリコールが使用されることが好ましい。   As the polymer diol, polyether glycol, polyester glycol, polycarbonate diol and the like are preferable. From the viewpoint of imparting flexibility and elongation to the yarn, it is preferable to use polyether glycol.

ポリエーテル系グリコールとしては、具体的には、ポリエチレングリコール、変性ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール(以下、PTMGと略す)、テトラヒドロフラン(以下、THFと略す)および3−メチル−THFの共重合体である変性PTMG、THFおよび2,3−ジメチル−THFの共重合体である変性PTMG、THF及びネオペンチルグリコールの共重合体である変性PTMG、THFとエチレンオキサイド及び/又はプロピレンオキサイドが不規則に配列したランダム共重合体等が挙げられる。これらポリエーテル系グリコール類の1種を使用してもよいし、また2種以上を使用してもよい。中でもPTMGまたは変性PTMGが好ましい。   Specific examples of the polyether glycol include polyethylene glycol, modified polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytrimethylene ether glycol, polytetramethylene ether glycol (hereinafter abbreviated as PTMG), tetrahydrofuran (hereinafter abbreviated as THF) and Modified PTMG which is a copolymer of 3-methyl-THF, modified PTMG which is a copolymer of THF and 2,3-dimethyl-THF, modified PTMG which is a copolymer of THF and neopentyl glycol, THF and ethylene oxide And / or a random copolymer in which propylene oxide is randomly arranged, and the like. One of these polyether glycols may be used, or two or more thereof may be used. Among them, PTMG or modified PTMG is preferable.

次にジイソシアネートとしては、ジフェニルメタンジイソシアネート(以下、MDIと略す)、トリレンジイソシアネート、1,4−ジイソシアネートベンゼン、キシリレンジイソシアネート、2,6−ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートが、特に耐熱性や強度の高いポリウレタンからなる弾性糸を得ることができるため好適である。さらに脂環族ジイソシアネートとして、例えば、メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−2,4−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−2,6−ジイソシアネート、シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、ヘキサヒドロキシリレンジイソシアネート、ヘキサヒドロトリレンジイソシアネート、オクタヒドロ−1,5−ナフタレンジイソシアネートなどが好ましい。脂肪族ジイソシアネートは、特にポリウレタンからなる弾性糸の黄変を抑制する際に有効に使用できる。そして、これらのジイソシアネートは単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   Next, as the diisocyanate, aromatic diisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate (hereinafter abbreviated as MDI), tolylene diisocyanate, 1,4-diisocyanate benzene, xylylene diisocyanate, and 2,6-naphthalene diisocyanate are particularly preferable because of their heat resistance and strength. It is preferable because an elastic yarn made of high polyurethane can be obtained. Further, as alicyclic diisocyanate, for example, methylenebis (cyclohexylisocyanate), isophorone diisocyanate, methylcyclohexane-2,4-diisocyanate, methylcyclohexane-2,6-diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, hexahydroxylylene diisocyanate, hexa Hydrotolylene diisocyanate, octahydro-1,5-naphthalene diisocyanate and the like are preferable. The aliphatic diisocyanate can be effectively used especially for suppressing yellowing of the elastic yarn made of polyurethane. These diisocyanates may be used alone or in combination of two or more.

次にポリウレタンに用いられる鎖伸長剤は、低分子量ジアミンおよび低分子量ジオールのうちの少なくとも1種を使用するのが好ましい。なお、エタノールアミンのような水酸基とアミノ基を分子中に有するものであってもよい。   As the chain extender used for the polyurethane, it is preferable to use at least one of low molecular weight diamine and low molecular weight diol. It should be noted that it may have a hydroxyl group and an amino group in the molecule, such as ethanolamine.

低分子量ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、1,2−プロパンジアミン、1,3−プロパンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、p−フェニレンジアミン、p−キシリレンジアミン、m−キシリレンジアミン、p,p’−メチレンジアニリン、1,3−シクロヘキシルジアミン、ヘキサヒドロメタフェニレンジアミン、2−メチルペンタメチレンジアミン、ビス(4−アミノフェニル)ホスフィンオキサイドなどが挙げられる。これらの中から1種または2種以上が使用されることが好ましい。特に好ましくはエチレンジアミンである。エチレンジアミンを用いることにより伸度および弾性回復性、さらに耐熱性に優れた糸を容易に得ることができる。これらの鎖伸長剤に架橋構造を形成することのできるトリアミン化合物、例えば、ジエチレントリアミン等を効果が失わない程度に加えてもよい
また、低分子量ジオールとしては、エチレングリコール、1,3プロパンジオール、1,4ブタンジオール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、ビスヒドロキシエチレンテレフタレート、1−メチル−1,2−エタンジオールなどが代表的なものである。これらの中から1種または2種以上が使用されることが好ましい。特に好ましくはエチレングリコール、1,3プロパンジオール、1,4ブタンジオールである。これらを用いると、ジオール伸長のポリウレタンとしては耐熱性がより高くなり、また、より強度の高いポリウレタンからなる弾性糸を得ることができる。
Examples of the low molecular weight diamine include ethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,3-propanediamine, hexamethylenediamine, p-phenylenediamine, p-xylylenediamine, m-xylylenediamine, p, p'-. Examples thereof include methylenedianiline, 1,3-cyclohexyldiamine, hexahydrometaphenylenediamine, 2-methylpentamethylenediamine, bis (4-aminophenyl) phosphine oxide and the like. It is preferable to use one or more of these. Particularly preferred is ethylenediamine. By using ethylenediamine, it is possible to easily obtain a yarn excellent in elongation, elastic recovery, and heat resistance. A triamine compound capable of forming a crosslinked structure, such as diethylenetriamine, may be added to these chain extenders to such an extent that the effect is not lost. As the low molecular weight diol, ethylene glycol, 1,3 propanediol, 1 Typical examples are 1,4-butanediol, bishydroxyethoxybenzene, bishydroxyethylene terephthalate, and 1-methyl-1,2-ethanediol. It is preferable to use one or more of these. Particularly preferred are ethylene glycol, 1,3 propanediol and 1,4 butanediol. When these are used, the diol-extended polyurethane has higher heat resistance, and an elastic yarn made of polyurethane having higher strength can be obtained.

ポリウレタンには、末端封鎖剤が1種または2種以上混合使用されることも好ましい。末端封鎖剤としては、ジメチルアミン、ジイソプロピルアミン、エチルメチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミン、イソプロピルメチルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルメチルアミン、イソブチルメチルアミン、イソペンチルメチルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミンなどのモノアミン、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、アリルアルコール、シクロペンタノールなどのモノオール、フェニルイソシアネートなどのモノイソシアネートなどが好ましい。   It is also preferable to use one kind or a mixture of two or more kinds of terminal blocking agents in the polyurethane. As the terminal blocking agent, dimethylamine, diisopropylamine, ethylmethylamine, diethylamine, methylpropylamine, isopropylmethylamine, diisopropylamine, butylmethylamine, isobutylmethylamine, isopentylmethylamine, dibutylamine, monoamines such as diamylamine, Preference is given to monools such as ethanol, propanol, butanol, isopropanol, allyl alcohol, cyclopentanol, monoisocyanates such as phenyl isocyanate.

本発明の繊維構造物はポリウレタンからなる弾性糸に金属リン酸塩を含有させることが好ましい。金属リン酸塩を含有させることによって、汗臭、加齢臭の主要成分であるアンモニア、酢酸などに対して消臭性をさらに向上させることが可能となる。   In the fiber structure of the present invention, it is preferable that the elastic yarn made of polyurethane contains a metal phosphate. By including the metal phosphate, it is possible to further improve the deodorizing property with respect to ammonia, acetic acid and the like, which are the main components of sweat odor and aging odor.

本発明における金属リン酸塩は、消臭性という観点から、層状構造を有するリン酸ジルコニウムやリン酸チタン等の4価金属の酸性リン酸塩、および、トリポリリン酸二水素アルミニウム等が好ましい。より好ましくは、リン酸チタン、及び/または、リン酸ジルコニウムである。これらは、単独で使用しても良いし、2種以上を混合しても良い。   From the viewpoint of deodorizing property, the metal phosphate in the present invention is preferably a tetravalent metal acid phosphate such as zirconium phosphate or titanium phosphate having a layered structure, and aluminum dihydrogen tripolyphosphate. More preferably, it is titanium phosphate and / or zirconium phosphate. These may be used alone or in combination of two or more.

金属リン酸塩の含有量は、ポリウレタンからなる弾性糸の全質量に対して0.5質量%以上10質量%以下の範囲であることが好ましい。金属リン酸塩の含有量が0.5質量%以上とすることにより、布帛とした際にさらに高いアンモニアガスの消臭性が得られるので、好ましい。より好ましくは1.0質量%以上である。一方、含有量が10質量%を越えると、伸縮特性の悪化やコスト面で好ましくない。より好ましくは7.0質量%以下である。消臭性と物性面、コスト面というバランスを考慮すると、1.5質量%以上5.0質量%以下の範囲が特に好ましい。   The content of the metal phosphate is preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less based on the total mass of the elastic yarn made of polyurethane. When the content of the metal phosphate is 0.5% by mass or more, a higher deodorizing property of ammonia gas can be obtained when the cloth is formed, which is preferable. More preferably, it is 1.0 mass% or more. On the other hand, if the content exceeds 10% by mass, it is not preferable in terms of deterioration of stretchability and cost. More preferably, it is 7.0 mass% or less. Considering the balance of deodorant properties, physical properties, and cost, the range of 1.5 mass% or more and 5.0 mass% or less is particularly preferable.

金属リン酸塩は、紡糸原液の紡糸口金への詰まりを抑えるという観点から、平均一次粒子径が3.0μm以下のものが好ましい。より好ましくは1.5μm以下である。また、分散性の観点から平均一次粒子径が0.05μmより小さい場合、凝集力が高まり紡糸原液中に均一に混合することが困難になるため、平均一次粒子径が0.05μm以上のものが好ましい。より好ましくは0.15μm以上である。   The metal phosphate preferably has an average primary particle diameter of 3.0 μm or less from the viewpoint of suppressing clogging of the spinning dope with the spinneret. It is more preferably 1.5 μm or less. Further, from the viewpoint of dispersibility, when the average primary particle diameter is smaller than 0.05 μm, the cohesive force increases and it becomes difficult to uniformly mix into the spinning dope, so that the average primary particle diameter is 0.05 μm or more. preferable. More preferably, it is 0.15 μm or more.

さらに、ポリウレタンからなる弾性糸には、各種安定剤や顔料などが含有されていてもよい。例えば、耐光剤、酸化防止剤などにBHTや住友化学工業株式会社製の“スミライザー”(登録商標)GA−80などのヒンダードフェノール系薬剤、各種のチバガイギー社製“チヌビン”(登録商標)などのベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系薬剤、住友化学工業株式会社製の“スミライザー”(登録商標)P−16などのリン系薬剤、各種のヒンダードアミン系薬剤、酸化鉄、酸化チタンなどの各種顔料、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、カーボンブラックなどの無機物、フッ素系またはシリコーン系樹脂粉体、ステアリン酸マグネシウムなどの金属石鹸、また、シリコーン、鉱物油などの滑剤、酸化セリウム、ベタインやリン酸系などの各種の帯電防止剤などが含まれることも好ましく、またこれらがポリウレタンと結合を有することも好ましい。そして、特に光や各種の酸化窒素などへの耐久性をさらに高めるには、例えば、日本ヒドラジン株式会社製のHN−150などの酸化窒素補足剤、住友化学工業株式会社製の“スミライザー”(登録商標)GA−80などの熱酸化安定剤、住友化学工業株式会社製の“スミソーブ”(登録商標)300♯622などの光安定剤を含有することも好ましい。   Further, the elastic yarn made of polyurethane may contain various stabilizers and pigments. For example, hindered phenolic agents such as BHT and "Sumilyzer" (registered trademark) GA-80 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., as various light stabilizers and antioxidants, "Tinubin" (registered trademark) manufactured by Ciba-Geigy, etc. Benzotriazole-based, benzophenone-based agents, phosphorus-based agents such as Sumilizer (registered trademark) P-16 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., various hindered amine-based agents, various pigments such as iron oxide and titanium oxide, zinc oxide Inorganic substances such as cerium oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, and carbon black, fluorine-based or silicone-based resin powders, metal soaps such as magnesium stearate, lubricants such as silicone and mineral oil, cerium oxide, betaine and phosphoric acid. It is also preferable that various antistatic agents such as a system are included. There is also preferred to have a bond with the polyurethane. And, in order to further enhance the durability especially to light and various kinds of nitric oxide, for example, nitric oxide scavengers such as HN-150 manufactured by Nippon Hydrazine Co., Ltd., "Sumilyzer" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (registered It is also preferable to contain a thermal oxidation stabilizer such as Trademark) GA-80 and a light stabilizer such as "Sumisorb" (registered trademark) 300 # 622 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.

次に本発明の繊維構造物の製造方法について詳細に説明する。   Next, the method for producing the fiber structure of the present invention will be described in detail.

本発明の繊維構造物は、ポリマージオールおよびジイソシアネートを出発物質とするポリウレタンからなる弾性糸を含む繊維構造物を染色と同時に、または染色した後にアルキルジフェニルエーテル系化合物の少なくとも1つを用いて浴中処理することによって得ることができる。   The fiber structure of the present invention is treated in a bath with at least one alkyldiphenyl ether compound at the same time as or after dyeing the fiber structure including an elastic yarn made of polyurethane having a polymer diol and a diisocyanate as a starting material. Can be obtained by doing.

染色と同時に浴中処理する場合は、通常の染色で用いられる染料、均染剤などの助剤とともに、アルキルジフェニルエーテル系化合物を混合して染色液を作成し、通常の染色温度、時間で染色処理すればよい。   When processing in a bath at the same time as dyeing, a dyeing solution is prepared by mixing an alkyldiphenyl ether compound with auxiliary agents such as dyes and leveling agents used in normal dyeing, and dyeing at normal dyeing temperature and time. do it.

また染色した後に、一旦、染色液を排出し、再度、アルキルジフェニルエーテル系化合物を含む水溶液を作成し浴中処理する場合は、別途温度や時間を設定して浴中処理すればよい。かかる場合の浴中処理の温度は、50〜130℃の範囲が好ましい。50℃より低いと洗濯耐久性が不十分になり、130℃を越えると繊維構造物の風合いを阻害する恐れがある。処理時間は、10〜60分の範囲が好ましい。   In addition, after dyeing, the dyeing solution is once discharged, and when an aqueous solution containing an alkyldiphenyl ether compound is prepared again and treated in the bath, the temperature and time may be set separately to perform the treatment in the bath. In such a case, the temperature of the treatment in the bath is preferably in the range of 50 to 130 ° C. If it is lower than 50 ° C, washing durability becomes insufficient, and if it exceeds 130 ° C, the texture of the fiber structure may be impaired. The processing time is preferably in the range of 10 to 60 minutes.

アルキルジフェニルエーテル系化合物を含む染色液や水溶液を作成する場合、液のpHは2.0〜5.0の範囲で調整することが好ましい。pH調整は、染色・仕上げ加工で通常使用される酸であればよく、酢酸、ギ酸、クエン酸、リンゴ酸などが挙げられるがいずれを用いてもよい。   When preparing a dyeing solution or an aqueous solution containing an alkyldiphenyl ether compound, the pH of the solution is preferably adjusted within the range of 2.0 to 5.0. The pH may be adjusted as long as it is an acid usually used in dyeing and finishing, and examples thereof include acetic acid, formic acid, citric acid, malic acid and the like, and any of them may be used.

浴中処理で用いられる装置としては、液流染色機、気流染色機、ジッガー染色機、ビーム染色機、ウインスなどいずれを用いてもよい。   As a device used for the treatment in the bath, any of a jet dyeing machine, a jet dyeing machine, a Jigger dyeing machine, a beam dyeing machine, a wince, etc. may be used.

別の製造方法として、ポリマージオールおよびジイソシアネートを出発物質とするポリウレタンからなる弾性糸を含む繊維構造物をアルキルジフェニルエーテル系化合物の少なくとも1つを用いてパディング処理することによって得ることができる。すなわち、アルキルジフェニルエーテル系化合物を含む処理液を、繊維構造物に含浸させた後、マングルロールで絞り、熱処理するパッド・ドライ・キュア法により処理することができる。熱処理として乾燥温度は、100〜150℃の範囲が好ましく、仕上げセット温度は、150〜200℃の範囲が好ましい。アルキルジフェニルエーテル系化合物を含む処理液を作成する場合、液のpHは2.0〜5.0の範囲で調整することが好ましい。pH調整は、染色・仕上げ加工で通常使用される酸であればよく、酢酸、ギ酸、クエン酸、リンゴ酸などが挙げられるがいずれを用いてもよい。パディング処理で用いられる装置としては、一般的な樹脂加工機の他、グラビアロール、ナイフコーターなどでもよく、マングルロールを有する乾燥機、ヒートセッターなどいずれを用いてもよい。   As another production method, it can be obtained by performing a padding treatment on a fiber structure including an elastic yarn made of polyurethane having a polymer diol and a diisocyanate as a starting material, with at least one alkyldiphenyl ether compound. That is, a treatment liquid containing an alkyldiphenyl ether-based compound may be impregnated into the fiber structure, then squeezed with a mangle roll and heat-treated by a pad dry cure method. As the heat treatment, the drying temperature is preferably in the range of 100 to 150 ° C, and the finishing setting temperature is preferably in the range of 150 to 200 ° C. When preparing a treatment liquid containing an alkyldiphenyl ether compound, the pH of the liquid is preferably adjusted within the range of 2.0 to 5.0. The pH may be adjusted as long as it is an acid usually used in dyeing and finishing, and examples thereof include acetic acid, formic acid, citric acid, malic acid and the like, and any of them may be used. As a device used in the padding process, a general resin processing machine, a gravure roll, a knife coater, or the like may be used, and a dryer having a mangle roll, a heat setter, or the like may be used.

また、アルキルジフェニルエーテル系化合物を含む処理液を捺染糊と混合して作成し、捺染と同時に繊維構造物に付与することも可能である。   It is also possible to prepare a treatment liquid containing an alkyldiphenyl ether compound by mixing it with a printing paste and apply it to the fiber structure at the same time as printing.

糸段階での製造方法として、ポリウレタンからなる弾性糸の乾式紡糸または溶融紡糸における油剤付与において、油剤付与ロールなどを用い、アルキルジフェニルエーテル系化合物を単独または油剤と混合して付与することも可能である。また、合成繊維や天然繊維とポリウレタンからなる弾性糸とのカバリング、エアー交絡、合撚、仮撚、コアスパンヤーンなどの複合加工糸を作成するときに、油剤付与ロールなどを用いアルキルジフェニルエーテル系化合物を単独または油剤と複合して付与することも可能である。   As a manufacturing method at the yarn stage, it is possible to apply an alkyl diphenyl ether compound alone or in a mixture with an oil agent by using an oil agent application roll or the like in the application of an oil agent in dry spinning or melt spinning of an elastic yarn made of polyurethane. . Further, an alkyl diphenyl ether-based compound is used by using an oil-applying roll or the like when forming a composite processed yarn such as covering of synthetic fiber or natural fiber and elastic yarn made of polyurethane, air entanglement, false twist, false twist, core spun yarn, etc. It is also possible to apply the above alone or in combination with the oil agent.

以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.

<洗濯方法>
SEKマーク繊維製品の洗濯方法(制定者:一般社団法人繊維評価技術協議会 製品認証部、改訂日:平成26年4月1日)に記載の標準洗濯法に準拠し、JIS L 0217:1995.「繊維製品の取扱いに関する表示記号及びその表示方法」に記載の洗い方103に規定される家庭電気洗濯機を使用し、40℃の水30Lに対し40mLの割合でJAFET標準配合洗剤(ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びアルファオレフィンスルホン酸ナトリウムを配合)を添加して洗濯液とし、浴比が1:30になるよう試料および必要に応じて負荷布を投入して、5分間洗濯、脱水、2分間すすぎ洗い、脱水、2分間すすぎ洗い、脱水の工程を1回とし、これを10回繰り返した後、吊り干しで乾燥した。
<消臭性の評価方法>
SEKマーク繊維製品認証基準(制定者:一般社団法人繊維評価技術協議会 製品認証部、改訂日:平成26年4月1日)に記載の消臭性試験に準拠し、検知管法により臭気成分の消臭性評価を行なった。臭気成分としては、アンモニア、酢酸、イソ吉草酸、ノネナールを用いた。
<Washing method>
In accordance with the standard washing method described in SEK mark washing method for textile products (Establisher: General Incorporated Association Textile Evaluation Technology Council Product Certification Department, revision date: April 1, 2014), JIS L 0217: 1995. Using a household electric washing machine defined in Washing method 103 described in "Display symbols and handling method for handling textiles", the ratio of JAFET standard blended detergent (polyoxyethylene is 40 mL to 30 L of water at 40 ° C). Alkyl ether and sodium alpha-olefin sulfonate are added) to make a washing liquid, and a sample and a load cloth are added as necessary so that the bath ratio becomes 1:30, followed by washing for 5 minutes, dehydration and rinsing for 2 minutes. The steps of washing, dehydration, rinsing for 2 minutes, and dehydration were performed once, and this was repeated 10 times, followed by hanging and drying.
<Deodorant evaluation method>
SEK mark Textile product certification standard (Established by: Japan Textile Evaluation Technology Council Product Certification Department, Revision date: April 1, 2014) Was evaluated. Ammonia, acetic acid, isovaleric acid, and nonenal were used as odorous components.

臭気成分の初発濃度は、アンモニア100ppm、酢酸30ppm、イソ吉草酸38ppm、ノネナール14ppmとする。空試験として、5Lサンプルバック(フィルム製)に臭気成分のみを成分毎に充填、密封し、2時間放置後、残存ガス濃度を各成分対応のガス検知管を用いて測定し、これを空試験濃度とする。次に測定に用いる試料(10cm×10cm)をサンプルバック(フィルム製)に入れ、前記した所定の濃度の臭気成分を充填、密封し、2時間後の残存ガス濃度を各成分対応のガス検知管で測定し、これを測定濃度とする。測定は3回行い、その平均値を用いて、下記式により、残存ガス濃度の減少率を算出し、消臭率として表記する。   The initial concentrations of odorous components are 100 ppm of ammonia, 30 ppm of acetic acid, 38 ppm of isovaleric acid, and 14 ppm of nonenal. As a blank test, a 5L sample bag (made of film) was filled with only odorous components for each component, sealed, left for 2 hours, and then the residual gas concentration was measured using a gas detector tube corresponding to each component. Use the concentration. Next, a sample (10 cm x 10 cm) used for measurement is placed in a sample bag (made of film), filled with the above-mentioned predetermined concentration of odorous component, sealed, and the residual gas concentration after 2 hours is measured by a gas detector tube corresponding to each component. And measure this as the measured concentration. The measurement is performed 3 times, and the average value thereof is used to calculate the reduction rate of the residual gas concentration by the following formula, which is expressed as the deodorization rate.

各消臭成分の消臭率(%)=((空試験濃度−各試料の測定濃度)/空試験濃度))×100
消臭率の評価基準は、アンモニア70%以上、酢酸70%以上、イソ吉草酸85%以上、ノネナール75%以上を目標とした。
<繊維構造物中の各繊維の単位当たり質量の算出方法>
編地作製時の(各繊維の比率)設定値と、編地の単位当たり質量の実測値から求めた。
Deodorization rate (%) of each deodorant component = ((blank test concentration-measured concentration of each sample) / blank test concentration)) x 100
The evaluation criteria of the deodorizing rate were as follows: ammonia 70% or more, acetic acid 70% or more, isovaleric acid 85% or more, and nonenal 75% or more.
<Calculation method of mass per unit of each fiber in the fiber structure>
It was calculated from the set value (ratio of each fiber) at the time of producing the knitted fabric and the measured value of the mass per unit of the knitted fabric.

(実施例1)
28ゲージの丸編機を用い、84dtex72フィラメントのカチオン可染型ポリエステルとポリウレタンからなる弾性糸(東レ・オペロンテックス(株)製 ライクラ T−127C)44dtexを配してベア天竺編地とした。ポリウレタンからなる弾性糸と、カチオン可染型ポリエステルとの単位当たり質量は表1の通りであった。
(Example 1)
Using a 28-gauge circular knitting machine, 44 dtex of elastic yarn (Lycra T-127C manufactured by Toray Operontex Co., Ltd.) made of cationic dyeable polyester of 84 dtex 72 filament and polyurethane was arranged to form a bare fabric. Table 1 shows the mass per unit of the elastic yarn made of polyurethane and the cationic dyeable polyester.

得られた編地を下記条件で染色液を作成し染色と同時に浴中処理を120℃、30分間行い、次いで、通常通り、ソーピングし、湯水洗し、その後、130℃で乾燥し、180℃、1分で仕上げセットを行った。
染料:カヤクリル ブラック BS−ED(日本化薬製)
下記式(2)に示すブチルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム
A dyeing solution is prepared from the obtained knitted fabric under the following conditions, and at the same time as dyeing, treatment in a bath is performed at 120 ° C for 30 minutes, and then, as usual, soaping, washing with hot water, and then drying at 130 ° C and 180 ° C The finishing set was done in 1 minute.
Dye: Kayacryl Black BS-ED (Nippon Kayaku)
Sodium butyl diphenyl ether disulfonate represented by the following formula (2)

Figure 0006687923
Figure 0006687923

pH調整剤:90%酢酸 1g/L
得られた繊維構造物の詳細を表1に、洗濯前の原布と洗濯10回後の消臭性を評価した結果を表2に示す。
pH adjuster: 90% acetic acid 1 g / L
The details of the obtained fiber structure are shown in Table 1, and the results of evaluation of the deodorizing property before the washing and after 10 times of washing are shown in Table 2.

(実施例2)
ポリウレタンからなる弾性糸と、カチオン可染型ポリエステルとの単位当たり質量を表1の通りとした他は実施例1と同じ編地を用い、カヤクリル ブラック BS−ED(日本化薬製)で染色した後、一旦、排液し下記条件の処理液にて浴中処理を80℃、20分間行い、次いで、通常通り、ソーピングし、湯水洗し、その後、130℃で乾燥し、180℃、1分で仕上げセットを行った。
下記式(3)に示すドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム
(Example 2)
The same knitted fabric as in Example 1 was used except that the mass per unit of the elastic yarn made of polyurethane and the cationic dyeable polyester was as shown in Table 1, and dyed with Kayacryl Black BS-ED (manufactured by Nippon Kayaku). After that, the liquid is once drained and treated in a bath with the treatment liquid under the following conditions at 80 ° C. for 20 minutes, then soaped as usual, washed with hot water and then dried at 130 ° C., 180 ° C. for 1 minute I did the finishing set.
Sodium dodecyl diphenyl ether disulfonate represented by the following formula (3)

Figure 0006687923
Figure 0006687923

pH調整剤:90%酢酸 1g/L
得られた繊維構造物の詳細を表1に、洗濯前の原布と洗濯10回後の消臭性を評価した結果を表2に示す。
pH adjuster: 90% acetic acid 1 g / L
The details of the obtained fiber structure are shown in Table 1, and the results of evaluation of the deodorizing property before the washing and after 10 times of washing are shown in Table 2.

(実施例3)
ポリウレタンからなる弾性糸と、カチオン可染型ポリエステルとの単位当たり質量を表1の通りとした他は実施例1と同じ編地を用い、カヤクリル ブラック BS−ED(日本化薬製)で染色した後、通常通り、ソーピングし、湯水洗し、130℃で乾燥した後、下記条件にて調整した処理液を用い、浸漬後、マングルで絞り率70%でディップ/ニップした後、130℃で乾燥し、180℃、1分で仕上げセットを行った。
下記式(4)に示すジドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム 30g/Lの水溶液
(Example 3)
The same knitted fabric as in Example 1 was used except that the mass per unit of the elastic yarn made of polyurethane and the cationic dyeable polyester was as shown in Table 1, and dyed with Kayacryl Black BS-ED (manufactured by Nippon Kayaku). After that, as usual, soaping, washing with hot water, drying at 130 ° C, dipping / nipping with a mangle at a squeezing rate of 70% using the treatment liquid adjusted under the following conditions, and drying at 130 ° C Then, finishing setting was performed at 180 ° C. for 1 minute.
Aqueous solution of sodium gidodecyl diphenyl ether disulfonate represented by the following formula (4): 30 g / L

Figure 0006687923
Figure 0006687923

pH調整剤:クエン酸 2g/L
得られた編地の詳細を表1に、洗濯前の原布と洗濯10回後の消臭性を評価した結果を表2に示す。
pH adjuster: citric acid 2 g / L
The details of the obtained knitted fabric are shown in Table 1, and the results of evaluation of the deodorizing property after the original fabric before washing and after 10 times of washing are shown in Table 2.

(実施例4)
28ゲージの丸編機を用い、84dtex72フィラメントのカチオン可染型ポリエステルと金属リン酸塩としてリン酸チタンを3質量%含むポリウレタンからなる弾性糸44dtexを配してベア天竺編地とした。ポリウレタンからなる弾性糸と、カチオン可染型ポリエステルとの単位当たり質量は表1の通りであった。得られた編地を用いた以外は実施例3と同様の方法で染色以降の加工を実施した。
(Example 4)
Using a 28-gauge circular knitting machine, an elastic yarn 44dtex composed of a cationic dyeable polyester of 84 dtex 72 filaments and polyurethane containing 3 mass% of titanium phosphate as a metal phosphate was arranged to form a bare knitted fabric. Table 1 shows the mass per unit of the elastic yarn made of polyurethane and the cationic dyeable polyester. Processing after dyeing was carried out in the same manner as in Example 3 except that the obtained knitted fabric was used.

得られた編地の詳細を表1に、洗濯前の原布と洗濯10回後の消臭性を評価した結果を表2に示す。   The details of the obtained knitted fabric are shown in Table 1, and the results of evaluation of the deodorizing property after the original fabric before washing and after 10 times of washing are shown in Table 2.

(比較例1)
ポリウレタンからなる弾性糸と、カチオン可染型ポリエステルとの単位当たり質量を表1の通りとした他は実施例4と同じ編地を用い、式(4)に示すジドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムを用いなかった以外は同様の加工を実施した。
(Comparative Example 1)
The same knitted fabric as in Example 4 was used except that the mass per unit of the elastic yarn made of polyurethane and the cationic dyeable polyester was as shown in Table 1, and sodium didodecyldiphenyl ether disulfonate represented by the formula (4) was used. The same processing was performed except that it was not present.

得られた編地の詳細を表1に、洗濯前の原布と洗濯10回後の消臭性を評価した結果を表2に示す。   The details of the obtained knitted fabric are shown in Table 1, and the results of evaluation of the deodorizing property after the original fabric before washing and after 10 times of washing are shown in Table 2.

Figure 0006687923
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Figure 0006687923
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本発明の消臭性繊維構造物は、汗臭や加齢臭の消臭に優れ、ソックス、レッグウエア、インナー、アウターやスポーツウエア等の衣料用途、裏地、芯地、細幅テープ等の衣料資材用途、紙おむつや生理用ナプキン等の生活資材用途、および産業資材用途等に使用することができる。   The deodorant fiber structure of the present invention is excellent in deodorizing sweat odors and aging odors, and is used for clothing such as socks, legwear, innerwear, outerwear and sportswear, and linings, interlinings, narrow tapes and other clothing. It can be used for materials, daily materials such as disposable diapers and sanitary napkins, and industrial materials.

Claims (5)

ポリマージオールおよびジイソシアネートを出発物質とするポリウレタンからなる弾性糸を含み、かつ、アルキルジフェニルエーテル系化合物を少なくとも1つ含み、該アルキルジフェニルエーテル系化合物の質量の比率がポリウレタンからなる弾性糸の質量に対して10〜50質量の範囲であるとともに、該アルキルジフェニルエーテル系化合物がアルキルジフェニルエーテルスルホン酸またはアルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩である繊維構造物。 Comprise an elastic yarn comprising a polymer diol and diisocyanate from polyurethane starting material, and an alkyl diphenyl ether compound seen at least one free, relative to the weight of the elastic yarn mass ratio of the alkyl ether-based compound consists of polyurethane A fiber structure in which the amount is in the range of 10 to 50 and the alkyldiphenyl ether compound is an alkyl diphenyl ether sulfonic acid or an alkyl diphenyl ether sulfonate . ポリウレタンからなる弾性糸が金属リン酸塩を含んでいる請求項1に記載の繊維構造物。 The fiber structure according to claim 1, wherein the elastic yarn made of polyurethane contains a metal phosphate. 金属リン酸塩がリン酸チタン、及び/または、リン酸ジルコニウムである請求項に記載の繊維構造物。 The fiber structure according to claim 2 , wherein the metal phosphate is titanium phosphate and / or zirconium phosphate. ポリマージオールおよびジイソシアネートを出発物質とするポリウレタンからなる弾性糸を含む繊維構造物を、染色と同時に、または染色した後に、アルキルジフェニルエーテル系化合物がアルキルジフェニルエーテルスルホン酸またはアルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩であるアルキルジフェニルエーテル系化合物の少なくとも1つを用いて浴中処理する請求項1に記載の繊維構造物を製造する製造方法。 An alkyldiphenyl ether-based compound in which an alkyldiphenyl ether-based compound is an alkyldiphenyl ether sulfonic acid or an alkyldiphenyl ether sulfonate, at the same time as or after dyeing, a fiber structure including an elastic yarn made of polyurethane whose starting material is a polymer diol and diisocyanate. A process for producing a fibrous structure according to claim 1, which is treated in a bath with at least one of the compounds. ポリマージオールおよびジイソシアネートを出発物質とするポリウレタンからなる弾性糸を含む繊維構造物を、アルキルジフェニルエーテル系化合物がアルキルジフェニルエーテルスルホン酸またはアルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩であるアルキルジフェニルエーテル系化合物の少なくとも1つを用いてパディング処理する請求項1に記載の繊維構造物を製造する製造方法。 A fibrous structure including an elastic yarn made of polyurethane having a polymer diol and a diisocyanate as a starting material is padded with at least one alkyldiphenylether compound in which the alkyldiphenylether compound is alkyldiphenylethersulfonic acid or alkyldiphenylethersulfonate. The manufacturing method which manufactures the fiber structure of Claim 1 which processes.
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