JP6678008B2 - Glass, glass material for press molding, optical element blank, and optical element - Google Patents

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Description

本発明は、ガラス、プレス成形用ガラス素材、光学素子ブランク、および光学素子に関する。   The present invention relates to glass, a glass material for press molding, an optical element blank, and an optical element.

高屈折率低分散ガラスからなるレンズは、超低分散ガラスからなるレンズ等と組み合わせて接合レンズとすることにより、色収差を補正しつつ光学系のコンパクト化を可能にすることができる。そのため、高屈折率低分散ガラスは、撮像光学系やプロジェクタなどの投射光学系を構成する光学素子として非常に重要な位置を占めている。そのような高屈折率低分散ガラスが、例えば特許文献1〜20に記載されている。   A lens made of high-refractive-index low-dispersion glass can be combined with a lens made of ultra-low-dispersion glass to form a cemented lens, thereby making it possible to make the optical system compact while correcting chromatic aberration. Therefore, the high refractive index low dispersion glass occupies a very important position as an optical element constituting a projection optical system such as an imaging optical system and a projector. Such high-refractive-index low-dispersion glasses are described in, for example, Patent Documents 1 to 20.

特開2007−063071号公報JP 2007-063071 A 特開2007−230835号公報JP 2007-230835 A 特開2007−249112号公報JP 2007-249112 A 特開2007−261826号公報JP 2007-261826 A 特開2003−267748号公報JP 2003-267748 A 特開2009−203083号公報JP 2009-203083 A 特開2011−230992号公報JP-A-2011-230992 特開2012−025638号公報JP 2012-025638 A 特開昭54−090218号公報JP-A-54-090218 特開昭56−160340号公報JP-A-56-160340 特開2001−348244号公報JP 2001-348244 A 特開2008−001551号公報JP 2008-001551 A 特表2013−536791号公報JP-T-2013-5366791A WO10/053214WO10 / 053214 特開2012−180278号公報JP 2012-180278 A 特開2012−236754号公報JP 2012-236754 A 特開2014−084235号公報JP 2014-084235 A 特開2014−062025号公報JP 2014-062025 A 特開2014−062026号公報JP 2014-062026 A 特開2011−93780号公報JP 2011-93780 A

光学素子用のガラスについては、光学特性の分布を示すために、光学特性マップ(またはアッベ図表とも呼ばれる)が広く使用されている。光学特性マップは、横軸にアッベ数νd、縦軸に屈折率ndを取り、アッベ数νdは横軸の右側から左側に向かうにしたがい増加し、屈折率は縦軸の下方から上方に向かうにしたがい増加するように作成される。なお以下において、屈折率、アッベ数は、特記しない限り、ヘリウムのd線(波長587.56nm)に対する屈折率nd、ヘリウムのd線(波長587.56nm)に対するアッベ数νdをいうものとする。   For glass for optical elements, an optical property map (also called Abbe diagram) is widely used to show the distribution of optical properties. The optical property map takes the Abbe number νd on the horizontal axis and the refractive index nd on the vertical axis, and the Abbe number νd increases from the right side to the left side of the horizontal axis, and the refractive index increases upward from below the vertical axis. Created to increase accordingly. In the following, the refractive index and Abbe number refer to the refractive index nd for the helium d-line (wavelength 587.56 nm) and the Abbe number νd for the helium d-line (wavelength 587.56 nm), unless otherwise specified.

光学特性マップでは、高屈折率低分散ガラス(高nd高νdガラス)の光学特性は、アッベ数が小さくなると屈折率が増加し、アッベ数が増加すると屈折率が低下する、いわゆる右肩上がりの分布を一般に示す。これは、以下の理由によるものと考えられる。
高屈折率低分散ガラスは、酸化ホウ素および酸化ランタンなどの希土類酸化物を含有しているものが多い。このようなガラスにおいて、アッベ数を減少させずに屈折率を高めるには、希土類酸化物の含有量を高めることになる。しかし、従来の高屈折率低分散ガラスにおいて希土類酸化物の含有量を高めると、ガラスの熱的安定性が低下しガラスを製造する過程でガラスが失透傾向を示してしまう。そのため、従来の高屈折低分散ガラスでは、光学素子材料として使用すべくガラスの失透を抑制しつつ、アッベ数と屈折率を共に高めることは困難であった。この点が、従来の高屈折率低分散ガラスが、光学特性マップにおいて、上記のような分布を示す理由と考えられる。
In the optical characteristic map, the optical characteristics of the high refractive index low dispersion glass (high nd high νd glass) show that the refractive index increases as the Abbe number decreases, and the refractive index decreases as the Abbe number increases. The distribution is shown generally. This is considered to be due to the following reasons.
Many high refractive index low dispersion glasses contain rare earth oxides such as boron oxide and lanthanum oxide. In such a glass, in order to increase the refractive index without reducing the Abbe number, the content of the rare earth oxide must be increased. However, when the content of the rare earth oxide in the conventional high refractive index low dispersion glass is increased, the thermal stability of the glass is reduced, and the glass tends to be devitrified in the process of manufacturing the glass. For this reason, it has been difficult for conventional high-refractive low-dispersion glass to increase both the Abbe number and the refractive index while suppressing devitrification of the glass for use as an optical element material. This is considered to be the reason that the conventional high-refractive-index low-dispersion glass exhibits the above-described distribution in the optical property map.

一方、光学系の設計において、屈折率が高く、アッベ数も大きい(分散の低い)ガラスは、色収差の補正、光学系の高機能化、コンパクト化のために極めて有効な光学素子用の材料である。したがって、光学特性マップ上で右肩上がりの直線を設定し、この直線上および直線よりも屈折率が高い(マップ上、直線よりも左側の領域に位置する)ガラスを提供することの意義は非常に大きい。
以上の点から、アッベ数νdが39.5〜41.5であり、このアッベ数に対し、屈折率ndが2.0927−0.0058×νdで求まる値以上であるガラス、すなわちnd≧2.0927−0.0058×νdの関係を満たすガラスは、光学系において有用な高屈折率低分散ガラスである。
On the other hand, in designing an optical system, glass having a high refractive index and a large Abbe number (low dispersion) is a very effective material for an optical element for correcting chromatic aberration, increasing the functionality of the optical system, and reducing its size. is there. Therefore, it is very meaningful to set a straight line that rises to the right on the optical property map and to provide a glass having a higher refractive index than the straight line and the straight line (located on the map on the left side of the straight line). Big.
From the above points, a glass whose Abbe number νd is 39.5 to 41.5 and whose refractive index nd is equal to or more than 2.0927-0.0058 × νd with respect to this Abbe number, that is, nd ≧ 2 Glass satisfying the relationship of 0.0927-0.0058 × νd is a high-refractive-index low-dispersion glass useful in an optical system.

これに対し、特許文献1〜20に記載されているガラスの中で、アッベ数νdが39.5〜41.5の範囲にあり、nd≧2.0927−0.0058×νdの関係を満たす高屈折率低分散ガラスは、Gd、Taのいずれかの成分を含んでいる。しかるに、Gd、Taとも、希少価値の高い元素であるものの各種産業分野での需要が近年増加しているため、市場における需要に対して供給が不足している。そのため高屈折率低分散ガラスの安定供給の観点からは、高屈折率低分散ガラスにおいて、GdやTaの含有量を低減することが望ましい。
他方、従来の高屈折率低分散ガラスのガラス組成において、GdやTaの含有量を低減しつつ、光学特性と熱的安定性をともに維持しようとすると、ガラスの短波長側の光吸収端が長波長化し、紫外線の透過率が大きく低下する傾向がある。
ところで、色収差の補正のために、それぞれ異なる光学特性を有するガラスを用いて複数のレンズを作り、これらのレンズを貼り合わせ、接合レンズを作る方法が知られている。接合レンズを作る過程で、レンズ同士を貼り合わせるために、通常、紫外線硬化型接着剤が用いられる。詳しくは、次の通りである。レンズ同士を貼り合せる面に紫外線硬化型接着剤を塗布し、レンズを貼り合わせる。このとき、通常、レンズ間に紫外線硬化型接着剤の極めて薄い塗布層が形成される。次いで、上記塗布層に対して、レンズを通して紫外線を照射し紫外線硬化型接着剤を硬化する。したがって、レンズの紫外線の透過率が低いと、レンズを通して上記塗布層に十分な光量の紫外線が届かず、硬化が不十分になってしまう。または硬化に長時間を要してしまう。
また、紫外線硬化型接着剤を用いて、レンズ鏡筒等にレンズを接着し固定する場合にも、同様に、レンズの紫外線透過率が低いと、硬化が不十分になるか、または硬化に長時間を要してしまう。
したがって、光学系の作製に好適な透過率特性を有するガラスとするためには、ガラスの短波長側の光吸収端の長波長化を抑制することが望ましい。
On the other hand, among the glasses described in Patent Documents 1 to 20, the Abbe number νd is in the range of 39.5 to 41.5, and satisfies the relationship of nd ≧ 2.0927−0.0058 × νd. The high-refractive-index low-dispersion glass contains one of Gd and Ta. However, although both Gd and Ta are rare elements, the demand in various industrial fields has been increasing in recent years, so that the supply in the market is insufficient. Therefore, from the viewpoint of stable supply of the high-refractive-index low-dispersion glass, it is desirable to reduce the content of Gd or Ta in the high-refractive-index low-dispersion glass.
On the other hand, in the conventional glass composition of a high-refractive-index low-dispersion glass, if the optical properties and the thermal stability are both to be maintained while reducing the content of Gd or Ta, the light absorption edge on the short wavelength side of the glass is reduced. The wavelength tends to be longer, and the transmittance of ultraviolet rays tends to decrease significantly.
By the way, in order to correct chromatic aberration, a method is known in which a plurality of lenses are formed using glasses having different optical characteristics, and these lenses are bonded to each other to form a cemented lens. In the process of making a cemented lens, an ultraviolet-curing adhesive is usually used to bond the lenses together. The details are as follows. An ultraviolet-curing adhesive is applied to the surface where the lenses are to be bonded, and the lenses are bonded. At this time, usually, an extremely thin coating layer of the ultraviolet curable adhesive is formed between the lenses. Next, the coating layer is irradiated with ultraviolet light through a lens to cure the ultraviolet-curable adhesive. Therefore, if the transmittance of the ultraviolet ray of the lens is low, a sufficient amount of the ultraviolet ray does not reach the coating layer through the lens, and the curing becomes insufficient. Or it takes a long time to cure.
Similarly, when a lens is adhered and fixed to a lens barrel or the like using an ultraviolet curable adhesive, similarly, if the ultraviolet transmittance of the lens is low, curing will be insufficient or long. It takes time.
Therefore, in order to obtain a glass having a transmittance characteristic suitable for manufacturing an optical system, it is desirable to suppress an increase in the wavelength of the light absorption edge on the short wavelength side of the glass.

本発明の一態様は、アッベ数νdが39.5〜41.5であり、nd≧2.0927−0.0058×νdの関係を満たし、安定供給が可能であり、かつ光学系の作製に好適なガラスを提供することを目的とする。   One embodiment of the present invention has an Abbe number νd of 39.5 to 41.5, satisfies a relationship of nd ≧ 2.0927−0.0058 × νd, can be supplied stably, and is used for manufacturing an optical system. It is an object to provide a suitable glass.

本発明の一態様は、カチオン%表示にて、
3+とSi4+との合計含有量が43〜65%、
La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量が25〜50%、
Nb5+、Ti4+、Ta5+およびW6+の合計含有量が3〜12%、
Zr4+含有量が2〜8%、
La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量に対するB3+とSi4+との合計含有量のカチオン比{(B3++Si4+)/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}が0.70〜1.75、
Nb5+、Ti4+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するB3+とSi4+との合計含有量のカチオン比{(B3++Si4+)/(Nb5++Ti4++Ta5++W6+)}が9.00以下、
La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量に対するZn2+含有量のカチオン比{Zn2+/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}が0.2未満、
La3+、Y3+、G3+およびYb3+の合計含有量に対するLa3+含有量含有量のカチオン比{La3+/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}が0.50〜0.95、
La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量に対するY3+含有量のカチオン比{Y3+/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}が0.10〜0.50、
La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量に対するGd3+含有量のカチオン比{Gd3+/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}が0.10以下、
Nb5+、Ti4+およびW6+の合計含有量に対するNb5+含有量のカチオン比{Nb5+/(Nb5++Ti4++W6+)}が0.80以上、
Nb5+、Ti4+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するTa5+含有量のカチオン比{Ta5+/(Nb5++Ti4++Ta5++W6+)}が0.2以下、
であり、アッベ数νdが39.5〜41.5の範囲であり、かつ屈折率ndがアッベ数νdに対して下記(1)式:
nd≧2.0927−0.0058×νd ・・・ (1)
を満たす酸化物ガラスであるガラス、
に関する。
One embodiment of the present invention provides a cation% display:
The total content of B 3+ and Si 4+ is 43 to 65%,
The total content of La 3+ , Y 3+ , Gd 3+ and Yb 3+ is 25 to 50%;
The total content of Nb 5+ , Ti 4+ , Ta 5+ and W 6+ is 3 to 12%,
Zr4 + content of 2 to 8%,
The cation ratio of the total content of B 3+ and Si 4+ to the total content of La 3+ , Y 3+ , Gd 3+ and Yb 3+ {{(B 3+ + Si 4+ ) / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+ )} is zero. .70-1.75,
The cation ratio {(B 3+ + Si 4+ ) / (Nb 5+ + Ti 4+ + Ta 5+ + W 6+ )} of the total content of B 3+ and Si 4+ to the total content of Nb 5+ , Ti 4+ , Ta 5+ and W 6+ is 9 .00 or less,
The cation ratio of Zn 2+ content to the total content of La 3+ , Y 3+ , Gd 3+ and Yb 3+ {Zn 2+ / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+ )} less than 0.2;
The cation ratio of the La 3+ content to the total content of La 3+ , Y 3+ , G 3+ and Yb 3+ {La 3+ / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+ )} is 0.50 to 0.95;
The cation ratio of the Y 3+ content to the total content of La 3+ , Y 3+ , Gd 3+ and Yb 3+ {Y 3+ / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+ )} is 0.10 to 0.50;
The cation ratio of the Gd 3+ content to the total content of La 3+ , Y 3+ , Gd 3+ and Yb 3+ {Gd 3+ / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+ )} is 0.10 or less;
The cation ratio of the Nb 5+ content to the total content of Nb 5+ , Ti 4+ and W 6+ {Nb 5+ / (Nb 5+ + Ti 4+ + W 6+ )} is 0.80 or more;
The cation ratio of the Ta 5+ content to the total content of Nb 5+ , Ti 4+ , Ta 5+ and W 6+ {Ta 5+ / (Nb 5+ + Ti 4+ + Ta 5+ + W 6+ )} is 0.2 or less;
Where the Abbe number νd is in the range of 39.5 to 41.5, and the refractive index nd is the following equation (1) with respect to the Abbe number νd:
nd ≧ 2.0927−0.0058 × νd (1)
A glass that is an oxide glass that satisfies
About.

上記ガラスは、アッベ数νdが39.5〜41.5の範囲においてnd≧2.0927−0.0058×νdの関係を満たすガラスであって、Gd3+を含む各種成分(すなわちLa3+、Y3+、Gd3+、Yb3+)の合計含有量およびTa5+を含む各種成分(すなわちNb5+、Ti4+、Ta5+、W6+)の合計含有量が上記範囲の中で、Gd3+、Ta5+を分母または分子に含む上記カチオン比を満たす。したがって、ガラス組成においてGd、Taが占める比率が低減されている。上記ガラスは、かかる合計含有量およびカチオン比を満たす組成の中で、上述の含有量、合計含有量およびカチオン比を満たす組成調整が行われていることにより、高い熱的安定性(失透しにくい性質)の実現と短波長側の光吸収端の長波長化の抑制とを両立することができる。 The above glass satisfies the relationship of nd ≧ 2.0927−0.0058 × νd when the Abbe number νd is in the range of 39.5 to 41.5, and various components including Gd 3+ (that is, La 3+ , Y 3 The total content of 3+ , Gd 3+ , Yb 3+ ) and the various components including Ta 5+ (that is, Nb 5+ , Ti 4+ , Ta 5+ , W 6+ ) are within the above ranges, and Gd 3+ , Ta 5+ is within the above range. Satisfies the cation ratio contained in the denominator or numerator. Therefore, the ratio occupied by Gd and Ta in the glass composition is reduced. The above glass has a high thermal stability (devitrification) due to the composition adjustment satisfying the above content, total content and cation ratio in the composition satisfying the total content and cation ratio. Realization) and suppression of the longer wavelength of the light absorption edge on the shorter wavelength side.

本発明の一態様によれば、光学系において有用な光学特性を有し、安定供給が可能であり、かつ光学系の作製に好適な透過率特性を有するガラスを提供することができる。更に、本発明の一態様によれば、上記ガラスからなるプレス成形用ガラス素材、光学素子ブランク、および光学素子を提供することができる。   According to one embodiment of the present invention, glass having useful optical characteristics in an optical system, capable of being supplied stably, and having transmittance characteristics suitable for manufacturing an optical system can be provided. Further, according to one aspect of the present invention, it is possible to provide a glass material for press molding, an optical element blank, and an optical element made of the above glass.

図1は、比較例6で評価したガラスの写真である。FIG. 1 is a photograph of the glass evaluated in Comparative Example 6.

[ガラス]
本発明の一態様にかかるガラスは、上記ガラス組成を有し、アッベ数νdが39.5〜41.5の範囲であり、かつ屈折率ndがアッベ数νdに対して上記(1)式を満たす酸化物ガラスである。以下、上記ガラスの詳細について説明する。
[Glass]
The glass according to one embodiment of the present invention has the above glass composition, has an Abbe number νd in the range of 39.5 to 41.5, and has a refractive index nd of the above formula (1) with respect to the Abbe number νd. It is an oxide glass that fills. Hereinafter, details of the above glass will be described.

本発明におけるガラス組成は、例えばICP−AES(Inductively Coupled Plasma - Atomic Emission Spectrometry)などの方法により定量することができる。ICP−AESにより求められる分析値は、分析値の±5%程度の測定誤差を含んでいることがある。また、本明細書および本発明において、構成成分の含有量が0%または含まないもしくは導入しないとは、この構成成分を実質的に含まないことを意味し、この構成成分の含有量が不純物レベル程度以下であることを指す。   The glass composition in the present invention can be quantified by a method such as ICP-AES (Inductively Coupled Plasma-Atomic Emission Spectrometry). The analysis value obtained by ICP-AES may include a measurement error of about ± 5% of the analysis value. In the present specification and the present invention, a content of 0% or no or no introduction of a component means that the component is not substantially contained, and the content of the component is at an impurity level. Degree.

本発明では、ガラス組成を、カチオン成分についてカチオン%で表記する。カチオン%とは、周知のように、ガラスに含まれるすべてのカチオン成分の合計含有量を100%とした百分率である。
以下、特記しない限り、カチオン成分の含有量、複数種のカチオン成分の含有量の合計(合計含有量)をカチオン%で表示する。更に、カチオン%表示において、カチオン成分同士の含有量(複数種のカチオン成分の合計含有量も含む)の比をカチオン比という。
以下では、数値範囲に関して、(より)好ましい下限および(より)好ましい上限を、表に示して記載することがある。表中、下方に記載されている数値ほど好ましく、最も下方に記載されている数値が最も好ましい。また、特記しない限り、(より)好ましい下限とは、記載されている値以上であることが(より)好ましいことをいい、(より)好ましい上限とは、記載されている値以下であることが(より)好ましいことをいう。表中の(より)好ましい下限の列に記載されている数値と(より)好ましい上限の列に記載されている数値とを、任意に組み合わせて数値範囲を規定することができる。
In the present invention, the glass composition is represented by cation% for the cation component. As is well known, the cation% is a percentage with the total content of all cation components contained in the glass being 100%.
Hereinafter, unless otherwise specified, the content of the cation component and the sum of the contents of a plurality of types of cation components (total content) are expressed as cation%. Further, in the cation% display, the ratio of the content of the cation components (including the total content of a plurality of types of cation components) is referred to as a cation ratio.
In the following, with respect to the numerical range, a (more) preferable lower limit and a (more) preferable upper limit may be shown in a table and described. In the table, the numerical values described at the bottom are more preferable, and the numerical values described at the bottom are most preferable. Unless otherwise specified, a (more) preferable lower limit means that it is (more) preferable that the value is not less than the described value, and a (more) preferable upper limit is that it is not more than the described value. (More) preferred. The numerical value described in the (more) preferable lower limit column and the numerical value described in the (more) preferable upper limit column in the table can be arbitrarily combined to define a numerical range.

<ガラス組成>
3+、Si4+は、ガラスのネットワーク形成成分である。B3+とSi4+との合計含有量(B3++Si4+)が43%以上であると、ガラスの熱的安定性が向上し、製造中のガラスの結晶化を抑制することができる。一方、B3+の含有量とSi4+との合計含有量が65%以下であると、屈折率ndの低下を抑制することができるため、上記した光学特性を有するガラスの作製が可能となる。したがって、上記ガラスにおけるB3+とSi4+との合計含有量は、43〜65%の範囲とする。B3+とSi4+との合計含有量の好ましい下限および好ましい上限は、下記表に示す通りである。
<Glass composition>
B 3+ and Si 4+ are glass network forming components. When the total content of B 3+ and Si 4+ (B 3+ + Si 4+ ) is 43% or more, the thermal stability of the glass is improved, and the crystallization of the glass during production can be suppressed. On the other hand, when the total content of B 3+ and Si 4+ is 65% or less, a decrease in the refractive index nd can be suppressed, so that glass having the above-described optical characteristics can be manufactured. Therefore, the total content of B 3+ and Si 4+ in the above glass is in the range of 43 to 65%. The preferred lower limit and preferred upper limit of the total content of B 3+ and Si 4+ are as shown in the following table.

La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+は、アッベ数νdの減少を抑えつつ屈折率を高める働きを有する成分である。また、これらの成分は、ガラスの化学的耐久性、耐候性を改善し、ガラス転移温度を高める働きも有する。
La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量(La3++Y3++Gd3++Yb3+)が25%以上であると、屈折率ndの低下を抑制することができるため、上記した光学特性を有するガラスの作製が可能となる。更に、ガラスの化学的耐久性や耐候性の低下を抑制することもできる。なお、ガラス転移温度が低下すると、ガラスを機械的に加工(切断、切削、研削、研磨など)するときにガラスが破損しやすくなる(機械加工性の低下)が、La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量が25%以上であると、ガラス転移温度の低下を抑制することができるため、機械加工性を高めることもできる。一方、La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の各成分の合計含有量が50%以下であれば、ガラスの熱的安定性を高めることができるため、ガラスを製造するときの結晶化の抑制や、ガラスを熔融するときの原料の熔け残りを低減することもできる。また、比重の上昇を抑制することもできる。したがって、上記ガラスにおいて、La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量は、25〜50%の範囲とする。La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量の好ましい下限および好ましい上限を、下記表に示す。
La 3+ , Y 3+ , Gd 3+ and Yb 3+ are components having a function of increasing the refractive index while suppressing a decrease in Abbe number νd. These components also have the function of improving the chemical durability and weather resistance of glass and increasing the glass transition temperature.
When the total content of La 3+ , Y 3+ , Gd 3+, and Yb 3+ (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+ ) is 25% or more, a decrease in the refractive index nd can be suppressed, and thus the above-described optical characteristics. Can be produced. Furthermore, it is also possible to suppress a decrease in chemical durability and weather resistance of glass. When the glass transition temperature is lowered, the glass is liable to be broken (decreased in machinability) when the glass is mechanically processed (cut, cut, ground, polished, etc.), but La 3+ , Y 3+ , Gd When the total content of 3+ and Yb 3+ is 25% or more, a decrease in the glass transition temperature can be suppressed, so that the machinability can be improved. On the other hand, if the total content of each component of La 3+ , Y 3+ , Gd 3+, and Yb 3+ is 50% or less, the thermal stability of the glass can be increased, so that crystallization of It is also possible to reduce the amount of unmelted raw material when glass is melted or when glass is melted. In addition, an increase in specific gravity can be suppressed. Therefore, in the above glass, the total content of La 3+ , Y 3+ , Gd 3+ and Yb 3+ is in the range of 25 to 50%. Preferred lower and upper limits of the total content of La 3+ , Y 3+ , Gd 3+ and Yb 3+ are shown in the following table.

Nb5+、Ti4+、Ta5+およびW6+は、屈折率を高める働きのある成分であり、適量を含有させることにより、ガラスの熱的安定性を改善する働きも有する。Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量(Nb5++Ti4++Ta5++W6+)が3%以上であれば、熱的安定性を維持しつつ上記した光学特性を実現することができる。一方、Nb5+、Ti4+、Ta5+およびW6+の合計含有量が12%以下であれば、熱的安定性の低下およびアッベ数νdの低下を抑制することができる。また、後述する着色度λ5の増加を抑制してガラスの紫外線透過率を高めることもできる。したがって、上記ガラスでは、Nb5+、Ti4+、Ta5+およびW6+の合計含有量を、3〜12%の範囲とする。Nb5+、Ti4+、Ta5+およびW6+の合計含有量の好ましい下限および好ましい上限を、下記表に示す。 Nb 5+ , Ti 4+ , Ta 5+ and W 6+ are components having a function of increasing the refractive index, and also have a function of improving the thermal stability of glass by containing an appropriate amount. If the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ (Nb 5+ + Ti 4+ + Ta 5+ + W 6+ ) is 3% or more, the above-mentioned optical characteristics can be realized while maintaining thermal stability. it can. On the other hand, if the total content of Nb 5+ , Ti 4+ , Ta 5+ and W 6+ is 12% or less, it is possible to suppress a decrease in thermal stability and a decrease in Abbe number νd. Further, the increase in the degree of coloring λ5 described below can be suppressed, and the ultraviolet transmittance of the glass can be increased. Therefore, in the above glass, the total content of Nb 5+ , Ti 4+ , Ta 5+ and W 6+ is in the range of 3 to 12%. Preferred lower and upper limits for the total content of Nb 5+ , Ti 4+ , Ta 5+ and W 6+ are shown in the following table.

Zr4+は、屈折率を高める働きのある成分であり、適量を含有させることにより、ガラスの熱的安定性を改善する働きも有する。また、Zr4+は、ガラス転移温度を高めることにより機械的な加工時にガラスが破損しにくくする働きも有する。これらの効果を良好に得るために、上記ガラスでは、Zr4+の含有量を2%以上とする。一方、Zr4+の含有量が8%以下であれば、ガラスの熱的安定性を改善することができるため、ガラス製造時の結晶化やガラス熔融時の熔け残りの発生を抑制することができる。したがって、上記ガラスにおけるZr4+含有量は、2〜8%の範囲とする。Zr4+含有量の好ましい下限および好ましい上限を、下記表に示す。 Zr 4+ is a component having a function of increasing the refractive index, and also has a function of improving the thermal stability of glass by containing an appropriate amount. Zr 4+ also has a function of increasing the glass transition temperature so that the glass is less likely to break during mechanical processing. In order to obtain these effects favorably, the content of Zr 4+ in the above glass is set to 2% or more. On the other hand, when the content of Zr 4+ is 8% or less, the thermal stability of the glass can be improved, so that crystallization during glass production and generation of unmelted residue during glass melting can be suppressed. . Therefore, the Zr 4+ content in the above glass is in the range of 2 to 8%. Preferred lower and upper limits for the Zr 4+ content are shown in the table below.

ガラスの熱的安定性を改善しつつ、アッベ数νdが39.5〜41.5であり屈折率ndとアッベ数νdが上記(1)式の関係を満たす光学特性を実現するために、上記ガラスにおいて、La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量に対するB3+とSi4+との合計含有量のカチオン比{(B3++Si4+)/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}を0.70〜1.75とする。カチオン比((B3++Si4+)/(La3++Y3++Gd3++Yb3+))が0.70以上であれば、ガラスの熱的安定性を改善することができるため、ガラスの失透を抑制することができる。また、ガラスの比重の増大を抑制することもできる。ガラスの比重が増大すると、このガラスを用いて作製される光学素子が重くなる。その結果、この光学素子を組み込んだ光学系が重くなる。例えば、オートフォーカス式のカメラに重い光学素子を組み込むとオートフォーカスを駆動する際の消費電力が増加し、早く電池が消耗してしまう。ガラスの比重の増大を抑制できることは、このガラスを用いて作製される光学素子およびこの光学素子を組み込んだ光学系の軽量化の低減の観点から好ましい。一方、カチオン比{(B3++Si4+)/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}が1.75以下であれば、上記の光学特性を実現することができる。カチオン比{(B3++Si4+)/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}の好ましい下限および好ましい上限を、下記表に示す。 To improve the thermal stability of the glass while realizing optical characteristics in which the Abbe number νd is 39.5 to 41.5 and the refractive index nd and the Abbe number νd satisfy the relationship of the above formula (1). In the glass, the cation ratio of the total content of B 3+ and Si 4+ to the total content of La 3+ , Y 3+ , Gd 3+ and Yb 3+ {(B 3+ + Si 4+ ) / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+ ) 0.7 is set to 0.70 to 1.75. When the cation ratio ((B 3+ + Si 4+ ) / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+ )) is 0.70 or more, the thermal stability of the glass can be improved, so that the devitrification of the glass is suppressed. can do. In addition, an increase in specific gravity of glass can be suppressed. When the specific gravity of the glass increases, the optical element manufactured using the glass becomes heavier. As a result, an optical system incorporating this optical element becomes heavy. For example, when a heavy optical element is incorporated in an autofocus camera, power consumption for driving the autofocus increases, and the battery is quickly consumed. It is preferable to be able to suppress an increase in the specific gravity of the glass from the viewpoint of reducing the weight of the optical element manufactured using the glass and the optical system incorporating the optical element. On the other hand, if the cation ratio {(B 3+ + Si 4+ ) / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+ )} is 1.75 or less, the above optical characteristics can be realized. The preferable lower limit and the preferable upper limit of the cation ratio of {(B 3+ + Si 4+) / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+)}, shown in the following Table.

ガラスの熱的安定性を改善しつつ、屈折率ndの低下を抑制し上記した光学特性を実現するために、上記ガラスでは、Nb5+、Ti4+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するB3+とSi4+との合計含有量のカチオン比{(B3++Si4+)/(Nb5++Ti4++Ta5++W6+)}を9.00以下とする。
アッベ数νdの減少を抑制しつつ、ガラスの熱的安定性を改善するために、カチオン比{(B3++Si4+)/(Nb5++Ti4++Ta5++W6+)}を5.00以上にすることが好ましい。更に、カチオン比{(B3++Si4+)/(Nb5++Ti4++Ta5++W6+)}を5.00以上にすることは、ガラスの短波長側の光吸収端の長波長化をより一層抑制するために好ましい。その結果、紫外線硬化型接着剤を用いてガラス製レンズを接合するとき、レンズを通して紫外線が接着剤の塗布層により届きやすくなる。これにより、紫外線照射によって接着剤をより硬化しやすくなる。
カチオン比{(B3++Si4+)/(Nb5++Ti4++Ta5++W6+)}のより好ましい下限および好ましい上限を、下記表に示す。
In order to improve the thermal stability of the glass while suppressing the decrease in the refractive index nd and realizing the above-mentioned optical characteristics, the above glass has a B content relative to the total content of Nb 5+ , Ti 4+ , Ta 5+ and W 6+. The cation ratio of the total content of 3+ and Si 4+ {(B 3+ + Si 4+ ) / (Nb 5+ + Ti 4+ + Ta 5+ + W 6+ )} is set to 9.00 or less.
In order to improve the thermal stability of the glass while suppressing the decrease in the Abbe number νd, the cation ratio {(B 3+ + Si 4+ ) / (Nb 5+ + Ti 4+ + Ta 5+ + W 6+ )} is set to 5.00 or more. Is preferred. Further, when the cation ratio {(B 3+ + Si 4+ ) / (Nb 5+ + Ti 4+ + Ta 5+ + W 6+ )} is 5.00 or more, the longer wavelength of the light absorption edge on the shorter wavelength side of the glass is further suppressed. It is preferable to As a result, when a glass lens is joined using an ultraviolet-curable adhesive, ultraviolet rays can more easily reach the coating layer of the adhesive through the lens. This makes it easier to cure the adhesive by ultraviolet irradiation.
The more preferable lower limit and the more preferable upper limit of the cation ratio {(B 3+ + Si 4+ ) / (Nb 5+ + Ti 4+ + Ta 5+ + W 6+ )} are shown in the following table.

ガラスの熱的安定性を改善してガラスの結晶化を抑制しつつ、上記した光学特性を実現するために、上記ガラスでは、La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量に対するZn2+含有量のカチオン比{Zn2+/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}を0.2未満とする。カチオン比{Zn2+/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}の好ましい下限および好ましい上限を、下記表に示す。 In order to improve the thermal stability of the glass and suppress the crystallization of the glass while realizing the above-mentioned optical characteristics, in the above glass, Zn relative to the total content of La 3+ , Y 3+ , Gd 3+ and Yb 3+ is used. The cation ratio of the 2+ content {Zn 2+ / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+ )} is less than 0.2. Preferred lower and upper limits of the cation ratio {Zn 2+ / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+ )} are shown in the following table.

希土類元素であるLa、Y、GdおよびYbの中で、Gdは重希土類元素に属し、ガラスの安定供給の観点から、ガラス中の含有量を低減することが求められる成分である。また、Gdは原子量が大きく、ガラスの比重を増加させる成分でもある。
Ybも重希土類元素に属し、かつ原子量が大きい。また、Ybは近赤外域に吸収を有する。一方、一眼レフカメラ用の交換レンズや監視カメラのレンズは、近赤外域の光線透過率が高いことが望ましい。そのため、これらレンズの作製に有用なガラスとするためには、Ybの含有量を低減することが望ましい。
これに対し、La、Yは、近赤外域の光線透過率に悪影響を及ぼすことがなく、希土類元素の合計含有量に対して適量を配分することにより、熱的安定性を改善しつつ、比重の増大を抑制し、高屈折率低分散ガラスを提供するうえで有用な成分である。
Among the rare earth elements La, Y, Gd and Yb, Gd belongs to the heavy rare earth element and is a component required to reduce the content in the glass from the viewpoint of stable supply of the glass. Gd is also a component having a large atomic weight and increasing the specific gravity of glass.
Yb also belongs to heavy rare earth elements and has a large atomic weight. Yb has absorption in the near infrared region. On the other hand, it is desirable that the interchangeable lens for a single-lens reflex camera and the lens of a surveillance camera have a high light transmittance in the near infrared region. Therefore, it is desirable to reduce the Yb content in order to obtain a glass useful for producing these lenses.
On the other hand, La and Y do not adversely affect the light transmittance in the near-infrared region, and by allocating an appropriate amount to the total content of rare earth elements, improve the thermal stability and improve the specific gravity. Is a component useful for suppressing an increase in the refractive index and providing a high-refractive-index low-dispersion glass.

そこで上記ガラスでは、La3+については、La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量に対するLa3+含有量のカチオン比{La3+/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}を、0.50〜0.95の範囲とする。カチオン比{La3+/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}の好ましい下限および好ましい上限を、下記表に示す。 Therefore, in the glass, the La 3+ is, La 3+, Y 3+, the La 3+ content of the cation ratio to the total content of Gd 3+ and Yb 3+ {La 3+ / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+)}, The range is 0.50 to 0.95. The preferred lower limit and preferred upper limit of the cation ratio {La 3+ / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+ )} are shown in the following table.

また、Y3+については、La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量に対するY3+の含有量のカチオン比{Y3+/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}を0.10〜0.50の範囲とする。カチオン比{Y3+/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}の好ましい下限および好ましい上限を、下記表に示す。 Also, the Y 3+, La 3+, Y 3+, the content of the cation ratio of Y 3+ to the total content of Gd 3+ and Yb 3+ a {Y 3+ / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+)} 0.10 0.50.50. The preferred lower limit and preferred upper limit of the cation ratio {Y 3+ / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+ )} are shown in the following table.

Gd3+は、先に記載した通り、ガラスの安定供給の観点から、ガラス中の含有量を低減すべき成分である。上記ガラスにおいて、Gd3+の含有量は、La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量と、この合計含有量に対するGd3+含有量により定まる。上記ガラスでは、上記した光学特性を有する高屈折率低分散ガラスを安定供給する上から、La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量に対するGd3+の含有量のカチオン比{Gd3+/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}を0.10以下とする。なお上記カチオン比を満たすことは、ガラスの低比重化にも寄与し得る。カチオン比{Gd3+/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}の好ましい下限および好ましい上限を、下記表に示す。 As described above, Gd 3+ is a component whose content in glass should be reduced from the viewpoint of stable supply of glass. In the glass, the Gd 3+ content, La 3+, Y 3+, and the total content of Gd 3+ and Yb 3+, determined by Gd 3+ content for this total content. In the above glass, the cation ratio of the content of Gd 3+ to the total content of La 3+ , Y 3+ , Gd 3+ and Yb 3+ from the viewpoint of stably supplying the high-refractive-index low-dispersion glass having the above-mentioned optical characteristics ΔGd 3+ / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+ )} is set to 0.10 or less. Satisfying the above cation ratio can also contribute to lowering the specific gravity of glass. The preferred lower limit and preferred upper limit of the cation ratio {Gd 3+ / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+ )} are shown in the following table.

La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量、ならびにこの合計含有量に対するLa3+含有量、Y3+含有量、Gd3+含有量のカチオン比については、上述の通りである。La3+、Y3+、Gd3+、Yb3+の各成分の含有量の好ましい下限および好ましい上限を、下記表に示す。なおY3+含有量については、ガラスの熱的安定性および熔融性の改善の観点からも、下記表に示す下限が好ましい。 The total content of La 3+ , Y 3+ , Gd 3+, and Yb 3+ , and the cation ratio of the La 3+ content, the Y 3+ content, and the Gd 3+ content to the total content are as described above. Preferred lower and upper limits of the content of each component of La 3+ , Y 3+ , Gd 3+ , and Yb 3+ are shown in the following table. The lower limit of the Y 3+ content shown in the following table is preferable also from the viewpoint of improving the thermal stability and meltability of the glass.

Nb5+、Ti4+、Ta5+およびW6+は、適量を含有させることにより、屈折率を高め、ガラスの熱的安定性を改善する働きをする。ただし、Ti4+やW6+の含有量を高めると、可視域の短波長側の吸収端が長波長側にシフトする。その結果、ガラスの短波長側の光吸収端が長波長化してしまう。そこで上記光学ガラスにおいては、ガラスの熱的安定性を改善しつつ、ガラスの短波長側の光吸収端の長波長化を抑制するために、Nb5+、Ti4+、Ta5+、W6+の各性質を考慮したうえで、これらの含有量の比率が定められる。詳しくは、以下の通りである。
Nb5+は、ガラスの比重、着色、製造コストを増大させずに、屈折率ndを高め、ガラスの熱的安定性を改善する働きがある。また、Nb5+は、Ti4+、W6+と比較し、ガラスの短波長側の吸収端を長波長化させにくい成分でもある。ガラスの短波長側の吸収端は、周知のように、λ5と呼ばれている指標により表すことができる。つまり、Nb5+は、Ti4+、W6+と比較し、λ5を増加させにくい成分である。λ5については、詳細は後述する。
一方、Ti4+の含有量が多くなると、λ5が増加する。また、ガラスの可視域の透過率が低下して、ガラスの着色が増大する傾向がある。
Ta5+は、屈折率を高める働きを有し、さらにNb5+、Ti4+、W6+と比較し、ガラスの短波長側の吸収端を長波長化させにくい成分でもあるものの、極めて高価な成分である。そのため、ガラスの安定供給の観点から、Ta5+を積極的に使用することは好ましくない。また、Ta5+の含有量が多いと、ガラスを熔融するときに原料が熔け残りやすくなる。また、ガラスの比重が増加する。
6+については、その含有量が多くなると、λ5が増加する。また、可視域における透過率が減少し、比重が増大する。
Nb 5+ , Ti 4+ , Ta 5+ and W 6+ , when contained in appropriate amounts, serve to increase the refractive index and improve the thermal stability of the glass. However, when the content of Ti 4+ or W 6+ is increased, the absorption edge on the short wavelength side in the visible region shifts to the long wavelength side. As a result, the light absorption edge on the shorter wavelength side of the glass has a longer wavelength. Therefore, in the above-mentioned optical glass, each of Nb 5+ , Ti 4+ , Ta 5+ , and W 6+ is required to improve the thermal stability of the glass and to suppress the increase of the light absorption edge on the short wavelength side of the glass. The ratio of these contents is determined in consideration of the properties. The details are as follows.
Nb 5+ has the function of increasing the refractive index nd and improving the thermal stability of the glass without increasing the specific gravity, coloring and production cost of the glass. Nb 5+ is also a component that makes it difficult to increase the absorption edge on the short wavelength side of glass to longer wavelengths as compared to Ti 4+ and W 6+ . As is well known, the absorption edge on the short wavelength side of glass can be represented by an index called λ5. That is, Nb 5+ is a component that makes it difficult to increase λ5 as compared with Ti 4+ and W 6+ . Details of λ5 will be described later.
On the other hand, when the content of Ti 4+ increases, λ5 increases. Further, the transmittance of the glass in the visible region is reduced, and the coloring of the glass tends to increase.
Ta 5+ has a function of increasing the refractive index, and is a component that is harder to make the absorption end on the short wavelength side of glass longer than Nb 5+ , Ti 4+ , and W 6+ , but is an extremely expensive component. is there. Therefore, from the viewpoint of stable supply of glass, it is not preferable to actively use Ta 5+ . Further, when the content of Ta 5+ is large, the raw material tends to remain undissolved when the glass is melted. Also, the specific gravity of the glass increases.
As for the content of W 6+ , λ5 increases as the content increases. Further, the transmittance in the visible region decreases, and the specific gravity increases.

上述のように、Ta5+は、含有量を低減すべき成分である。そのため、Ta5+を積極的に使用することは好ましくない。熱的安定性を改善し、短波長側の光吸収端の長波長化を抑制する(好ましくはλ5を小さくする)ために、上記ガラスでは、Nb5+、Ti4+、Ta5+およびW6+の中でTa5+を除外したNb5+、Ti4+およびW6+の合計含有量に対するNb5+の含有量のカチオン比{Nb5+/(Nb5++Ti4++W6+)}を0.80以上とする。カチオン比{Nb5+/(Nb5++Ti4++W6+)}の好ましい下限および好ましい上限を、下記表に示す。 As described above, Ta 5+ is a component whose content should be reduced. Therefore, it is not preferable to use Ta 5+ positively. In order to improve the thermal stability and suppress the longer wavelength of the light absorption edge on the shorter wavelength side (preferably, reduce λ5), in the above glass, Nb 5+ , Ti 4+ , Ta 5+ and W 6+ The cation ratio {Nb 5+ / (Nb 5+ + Ti 4+ + W 6+ )} of the content of Nb 5+ to the total content of Nb 5+ , Ti 4+ and W 6+ excluding Ta 5+ is set to 0.80 or more. The preferred lower limit and preferred upper limit of the cation ratio {Nb 5+ / (Nb 5+ + Ti 4+ + W 6+ )} are shown in the following table.

Ta5+については、ガラスの熱的安定性を改善しつつ、高屈折率低分散化とTaの使用量削減を図るため、Nb5+、Ti4+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するTa5+の含有量のカチオン比{Ta5+/(Nb5++Ti4++Ta5++W6+)}を0.2以下とする。カチオン比{Ta5+/(Nb5++Ti4++Ta5++W6+)}の好ましい下限およびより好ましい上限を、下記表に示す。 As for Ta 5+ , in order to improve the thermal stability of the glass, reduce the dispersion of the refractive index and reduce the amount of Ta used, the content of Ta 5+ with respect to the total content of Nb 5+ , Ti 4+ , Ta 5+ and W 6+ is improved. Cation ratio {Ta 5+ / (Nb 5+ + Ti 4+ + Ta 5+ + W 6+ )} is 0.2 or less. The preferred lower limit and more preferred upper limit of the cation ratio {Ta 5+ / (Nb 5+ + Ti 4+ + Ta 5+ + W 6+ )} are shown in the following table.

また、Nb5+については、ガラスの安定供給を可能とするためにGd3+、Ta5+の含有量を低減しつつ、望ましくはGd3+、Ta5+とともにYb3+の含有量を低減しつつ、短波長側の光吸収端の長波長化を抑制し(好ましくはλ5を小さくし)、熱的安定性に優れる高屈折率低分散ガラスを提供するために、Nb5+、Ti4+、Ta5+、W6+の上記作用を考慮したうえで、Nb5+、Ti4+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するNb5+の含有量のカチオン比{Nb5+/(Nb5++Ti4++Ta5++W6+)}を0.4以上とすることが好ましい。また、短波長側の光吸収端の長波長化をより抑制するためには、カチオン比{Nb5+/(Nb5++Ti4++Ta5++W6+)}は大きくすることが好ましい。カチオン比{Nb5+/(Nb5++Ti4++Ta5++W6+)}のより好ましい下限および好ましい上限を、下記表に示す。 In addition, as for Nb 5+ , while reducing the content of Gd 3+ and Ta 5+ in order to enable stable supply of glass, desirably reducing the content of Yb 3+ together with Gd 3+ and Ta 5+ , the short wavelength Nb 5+ , Ti 4+ , Ta 5+ , W 6+ in order to suppress a longer wavelength of the light absorption edge on the side (preferably reduce λ5) and to provide a high-refractive-index low-dispersion glass excellent in thermal stability. In consideration of the above-described action, the cation ratio of the content of Nb 5+ to the total content of Nb 5+ , Ti 4+ , Ta 5+ and W 6+ {Nb 5+ / (Nb 5+ + Ti 4+ + Ta 5+ + W 6+ )} is set to 0. .4 or more. In order to further suppress the increase in the wavelength of the light absorption edge on the short wavelength side, it is preferable to increase the cation ratio {Nb 5+ / (Nb 5+ + Ti 4+ + Ta 5+ + W 6+ )}. More preferable lower and upper limits of the cation ratio {Nb 5+ / (Nb 5+ + Ti 4+ + Ta 5+ + W 6+ )} are shown in the following table.

さらに、短波長側の光吸収端の長波長化をより抑制し(好ましくはλ5の増加をより抑制し)、紫外線照射による紫外線硬化型接着剤の硬化を促進させる上から、Nb5+、Ti4+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するTi4+含有量のカチオン比{Ti4+/(Nb5++Ti4++Ta5++W6+)}を0.6以下にすることが好ましい。カチオン比{Ti4+/(Nb5++Ti4++Ta5++W6+)}の好ましい下限およびより好ましい上限を、下記表に示す。 Furthermore, Nb 5+ and Ti 4+ are used in order to further suppress the longer wavelength of the light absorption edge on the shorter wavelength side (preferably further suppress the increase of λ5) and to promote the curing of the ultraviolet curable adhesive by the irradiation of ultraviolet rays. , The cation ratio of the Ti 4+ content to the total content of Ta 5+ and W 6+ {Ti 4+ / (Nb 5+ + Ti 4+ + Ta 5+ + W 6+ )} is preferably 0.6 or less. Preferred lower limits and more preferred upper limits of the cation ratio {Ti 4+ / (Nb 5+ + Ti 4+ + Ta 5+ + W 6+ )} are shown in the following table.

同様に、短波長側の光吸収端の長波長化をより抑制する(好ましくはλ5の増加をより抑制する)上から、Nb5+、Ti4+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するW6+含有量のカチオン比{W6+/(Nb5++Ti4++Ta5++W6+)}を0.2以下にすることが好ましい。カチオン比{W6+/(Nb5++Ti4++Ta5++W6+)}の好ましい下限およびより好ましい上限を、下記表に示す。 Similarly, from the viewpoint of further suppressing the longer wavelength of the light absorption edge on the shorter wavelength side (preferably, further suppressing the increase of λ5), W 6+ with respect to the total content of Nb 5+ , Ti 4+ , Ta 5+ and W 6+ It is preferable to set the content cation ratio {W 6+ / (Nb 5+ + Ti 4+ + Ta 5+ + W 6+ )} to 0.2 or less. The preferred lower limit and more preferred upper limit of the cation ratio {W 6+ / (Nb 5+ + Ti 4+ + Ta 5+ + W 6+ )} are shown in the following table.

Nb5+、Ti4+、W6+の中で、Ti4+はガラスの着色を増大させる傾向が強く、また、λ5を増加させる作用も比較的強い。λ5の増加を抑える上で、Nb5+、Ti4+およびW6+の合計含有量(Nb5++Ti4++W6+)に対するTi4+の含有量のカチオン比{Ti4+/(Nb5++Ti4++W6+) }の上限を、下記表に示す好ましい上限の値にすることが好ましい。なお、カチオン比{Ti4+/(Nb5++Ti4++W6+) }を0にすることもできる。 Among Nb 5+ , Ti 4+ , and W 6+ , Ti 4+ has a strong tendency to increase the coloring of glass, and has a relatively strong effect of increasing λ5. In suppressing the increase in λ5, the cation ratio of the content of Ti 4+ to the total content of Nb 5+ , Ti 4+ and W 6+ (Nb 5+ + Ti 4+ + W 6+ ) {Ti 4+ / (Nb 5+ + Ti 4+ + W 6+ )} Is preferably set to a preferable upper limit value shown in the following table. Note that the cation ratio {Ti 4+ / (Nb 5+ + Ti 4+ + W 6+ )} can be set to zero.

ガラスの熱的安定性を維持しつつ、アッベ数νdの低下を抑える上で、Nb5+、Ti4+、Ta5+およびW6+の合計含有量(Nb5++Ti4++Ta5++W6+)に対するLa3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量(La3++Y3++Gd3++Yb3+)のカチオン比{(La3++Y3++Gd3++Yb3+)/(Nb5++Ti4++Ta5++W6+)}の下限を、下記表に示す好ましい下限の値にすることが好ましい。
一方、屈折率の低下を抑えつつ、ガラスの熱的安定性を維持する上で、カチオン比{(La3++Y3++Gd3++Yb3+)/(Nb5++Ti4++Ta5++W6+)}の上限を、下記表に示す好ましい上限の値にすることが好ましい。
In order to suppress the decrease in Abbe number νd while maintaining the thermal stability of the glass, La 3+ with respect to the total content of Nb 5+ , Ti 4+ , Ta 5+ and W 6+ (Nb 5+ + Ti 4+ + Ta 5+ + W 6+ ), Y 3+, the lower limit of the total content of Gd 3+ and Yb 3+ (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+) cation ratio of {(La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+) / (Nb 5+ + Ti 4+ + Ta 5+ + W 6+)} Is preferably a lower limit value shown in the following table.
On the other hand, in order to maintain the thermal stability of the glass while suppressing the decrease in the refractive index, the upper limit of the cation ratio {(La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+ ) / (Nb 5+ + Ti 4+ + Ta 5+ + W 6+ )} is set. It is preferable to set the upper limit value as shown in the following table.

上記ガラスのガラス組成について、以下に更に説明する。   The glass composition of the above glass will be further described below.

ガラスのネットワーク形成成分であるB3+とSi4+との合計含有量等については、先に記載した通りである。B3+とSi4+について、B3+は、Si4+よりも熔融性を改善する働きが優れているが、熔融時に揮発しやすい。一方、Si4+は、ガラスの化学的耐久性、耐候性、機械加工性を改善したり、熔融時のガラスの粘性を高める働きを有する。
一般に、B3+とLa3+等の希土類元素を含む高屈折率低分散ガラスでは、熔融時のガラスの粘性が低い。しかし、熔融時のガラスの粘性が低いと結晶化しやすくなる。ガラス製造時の結晶化は、アモルファス状態(非晶質状態)よりも結晶化したほうが安定であり、ガラスを構成するイオンがガラス中を移動して結晶構造をもつように配列することにより生じる。したがって、熔融時の粘性が高くなるようにB3+とSi4+の各成分の含有量の比率を調整することにより、上記イオンを結晶構造をもつように配列しにくくして、ガラスの結晶化を更に抑制しガラスの耐失透性を一層改善することができる。
以上の観点から、B3+とSi4+との合計含有量に対するB3+含有量のカチオン比{B3+/(B3++Si4+)}の好ましい下限および好ましい上限は、下記表に示す通りである。下記表に示す下限以上とすることは、ガラスの熔融性改善の観点からも好ましい。また、下記表に示す上限以下とすることは、熔融時のガラスの粘性を高めるうえで好ましい。更に、下記表に示す上限以下とすることは、熔融時の揮発によるガラス組成の変動およびこれによる光学特性の変動を低減するために、またガラスの化学的耐久性、耐候性および機械加工性の1つ以上の改善の観点からも好ましい。
The total content of B 3+ and Si 4+ which are glass network forming components is as described above. Regarding B 3+ and Si 4+ , B 3+ has a better function of improving fusibility than Si 4+, but is more likely to volatilize during melting. On the other hand, Si 4+ has a function of improving the chemical durability, weather resistance, and machinability of the glass, and increasing the viscosity of the glass at the time of melting.
Generally, in a high-refractive-index low-dispersion glass containing a rare earth element such as B 3+ and La 3+ , the viscosity of the glass at the time of melting is low. However, when the viscosity of the glass at the time of melting is low, it is easy to crystallize. Crystallization at the time of glass production is more stable when crystallized than in an amorphous state (amorphous state), and is caused by ions constituting the glass moving in the glass and arranged so as to have a crystal structure. Therefore, by adjusting the ratio of the content of each component of B 3+ and Si 4+ so as to increase the viscosity at the time of melting, it is difficult to arrange the ions so as to have a crystal structure, and the crystallization of glass is prevented. In addition, it is possible to further suppress the devitrification resistance of the glass.
From the above viewpoints, the preferred lower limit and preferred upper limit of the cation ratio {B 3+ / (B 3+ + Si 4+ )} of the B 3+ content to the total content of B 3+ and Si 4+ are as shown in the following table. It is preferable that the content be equal to or more than the lower limit shown in the following table from the viewpoint of improving the meltability of glass. Further, it is preferable that the content is not more than the upper limit shown in the following table in order to increase the viscosity of the glass at the time of melting. Further, to be less than the upper limit shown in the following table, in order to reduce the fluctuation of the glass composition due to volatilization during melting and the fluctuation of the optical properties due to this, and also to the chemical durability, weather resistance and machinability of the glass It is also preferred from the viewpoint of one or more improvements.

3+含有量、Si4+含有量のそれぞれについて、ガラスの耐失透性、熔融性、成形性、化学的耐久性、耐候性、機械加工性等を改善する上から好ましい下限および好ましい上限を、下記表に示す。 For each of the B 3+ content and the Si 4+ content, a preferred lower limit and a preferred upper limit from the viewpoint of improving the devitrification resistance, melting property, moldability, chemical durability, weather resistance, machinability, and the like of the glass, It is shown in the table below.

Zn2+は、ガラスを熔融するときに、ガラス原料の熔融を促進する働き、すなわち、熔融性を改善する働きを有する。また、屈折率ndやアッベ数νdを調整したり、ガラス転移温度を低下させる働きも有する。Zn2+の含有量をB3+とSi4+との合計含有量で除した値、すなわち、カチオン比{Zn2+/(B3++Si4+)}は、アッベ数νdの低下の抑制、ガラスの熱的安定性の改善、ガラス転移温度の低下抑制(これによる機械加工性の改善)の観点から、0.15以下とすることが好ましい。なお上記ガラスにおいてZnは含まれていてもよく含まれていなくてもよい任意成分であるため、カチオン比{Zn2+/(B3++Si4+)}は0以上であることが好ましいが、熔融性を向上させ、均質なガラスを容易に作製するためにはZnを含有させてカチオン比{Zn2+/(B3++Si4+)}を0超とすることがより好ましい。カチオン比{Zn2+/(B3++Si4+)}のより好ましい下限およびより好ましい上限を、下記表に示す。 Zn 2+ has a function of promoting the melting of the glass raw material when melting the glass, that is, a function of improving the melting property. Further, it also has functions of adjusting the refractive index nd and Abbe number νd and lowering the glass transition temperature. The value obtained by dividing the content of Zn 2+ by the total content of B 3+ and Si 4+ , that is, the cation ratio {Zn 2+ / (B 3+ + Si 4+ )} is the suppression of the decrease in Abbe number νd and the thermal property of the glass. From the viewpoints of improvement in stability and suppression of reduction in glass transition temperature (improvement in machinability), the content is preferably 0.15 or less. Since Zn is an optional component that may or may not be contained in the above glass, the cation ratio {Zn 2+ / (B 3+ + Si 4+ )} is preferably 0 or more. In order to improve the glass content and to easily produce a homogeneous glass, it is more preferable to include Zn to make the cation ratio {Zn 2+ / (B 3+ + Si 4+ )} more than 0. A more preferred lower limit and a more preferred upper limit of the cation ratio {Zn 2+ / (B 3+ + Si 4+ )} are shown in the following table.

ガラスの熔融性、熱的安定性、成形性、機械加工性等を改善し、上記した光学特性を実現する上から、Zn2+含有量の好ましい下限および好ましい上限は、下記表に示す通りである。 From the standpoint of improving the meltability, thermal stability, moldability, machinability, etc. of the glass and realizing the above-mentioned optical characteristics, preferred lower and upper limits of the Zn 2+ content are as shown in the following table. .

ガラスの熱的安定性の更なる改善、ガラス転移温度の低下抑制(これによる機械加工性の改善)、化学的耐久性の改善の観点から、Nb5+、Ti4+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するZn2+含有量のカチオン比{Zn2+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)}は、1.0以下であることが好ましい。一方、Znは任意成分であるため、カチオン比{Zn2+/(Nb5++Ti4++Ta5++W6+)}の下限は0が好ましいが、熔融性の向上、短波長側の光吸収端の長波長化の更なる抑制する(好ましくはλ5の増加の更なる抑制)の観点から、0超とすることがより好ましい。以上の点を考慮すると、カチオン比{Zn2+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)}のより好ましい下限およびより好ましい上限は、下記表に示す通りである。 From the viewpoints of further improving the thermal stability of the glass, suppressing the lowering of the glass transition temperature (improving the machinability), and improving the chemical durability, the sum of Nb 5+ , Ti 4+ , Ta 5+ and W 6+ The cation ratio of the Zn 2+ content to the content {Zn 2+ / (Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ )} is preferably 1.0 or less. On the other hand, since Zn is an optional component, the lower limit of the cation ratio {Zn 2+ / (Nb 5+ + Ti 4+ + Ta 5+ + W 6+ )} is preferably 0, but the melting property is improved and the light absorption edge on the shorter wavelength side has a longer wavelength. From the viewpoint of further suppressing the formation of the compound (preferably, further suppressing the increase of λ5), it is more preferable to set the value to more than 0. In view of the above, more preferable lower limit and more preferable upper limit of the cation ratio {Zn 2+ / (Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ )} are as shown in the following table.

Nb5+、Ti4+、Ta5+、W6+について、上記作用・効果を考慮したうえで、Nb5+、Ti4+、Ta5+、W6+の各成分の含有量の好ましい範囲を、下記表に示す。 Regarding Nb 5+ , Ti 4+ , Ta 5+ , and W 6+ , taking into consideration the above-mentioned actions and effects, preferred ranges of the content of each component of Nb 5+ , Ti 4+ , Ta 5+ , and W 6+ are shown in the following table.

次に、以上説明した成分以外の任意成分について説明する。   Next, optional components other than the components described above will be described.

Liは、ガラス転移温度を低下させる作用が強いため、その含有量が多くなると機械加工性が低下傾向を示す。また、化学的耐久性や耐候性も低下傾向を示す。したがって、Li含有量を5%以下とすることが好ましい。Liの含有量の好ましい下限およびより好ましい上限を、下記表に示す。Liの含有量は0%としてもよい。 Since Li + has a strong effect of lowering the glass transition temperature, when its content increases, the machinability tends to decrease. In addition, chemical durability and weather resistance also tend to decrease. Therefore, it is preferable that the Li + content be 5% or less. Preferred lower and more preferred upper limits of the Li + content are shown in the following table. The content of Li + may be 0%.

Na、K、Rb、Csは、いずれも、ガラスの熔融性を改善する働きを有するが、これらの含有量が多くなると、ガラスの熱的安定性、化学的耐久性、耐候性、機械加工性が低下傾向を示す。したがって、Na、K、Rb、Csの各含有量の下限および上限は、それぞれ下記表に示す通りとすることが好ましい。 Each of Na + , K + , Rb + , and Cs + has a function of improving the melting property of glass. However, when the content of these elements is increased, the thermal stability, chemical durability, and weather resistance of the glass are increased. In addition, the machinability tends to decrease. Therefore, the lower and upper limits of the respective contents of Na + , K + , Rb + , and Cs + are preferably as shown in the following table.

ガラスの熱的安定性、化学的耐久性、耐候性、機械加工性を維持しつつ、ガラスの熔融性を改善する上から、Li、NaおよびKの合計含有量(Li+Na+K)の好ましい下限および好ましい上限は、下記表に示す通りである。 From the viewpoint of improving the meltability of the glass while maintaining the thermal stability, chemical durability, weather resistance, and machinability of the glass, the total content of Li + , Na +, and K + (Li + + Na + Preferred lower limits and preferred upper limits of + K + ) are as shown in the following table.

Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+は、いずれもガラスの熔融性を改善させる働きを有する成分である。ただし、これら成分の含有量が多くなると、ガラスの熱的安定性が低下し、失透傾向を示す。したがって、これら成分のそれぞれの含有量は、それぞれ下記に示す下限以上とすることが好ましく、上限以下とすることが好ましい。 Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ , and Ba 2+ are components having a function of improving the melting property of glass. However, when the content of these components increases, the thermal stability of the glass decreases, and the glass tends to be devitrified. Therefore, the content of each of these components is preferably not less than the lower limit shown below, and is preferably not more than the upper limit.

また、ガラスの熱的安定性を維持する上から、Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+の合計含有量(Mg2++Ca2++Sr2++Ba2+)は、下記表に示す下限以上とすることが好ましく、上限以下とすることが好ましい。 In addition, in order to maintain the thermal stability of the glass, the total content of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ (Mg 2+ + Ca 2+ + Sr 2+ + Ba 2+ ) should be equal to or more than the lower limit shown in the following table. Is preferable, and it is preferable that it is not more than the upper limit.

Al3+は、ガラスの化学的耐久性、耐候性を改善する働きを有する成分である。ただし、Al3+の含有量が多くなると、屈折率ndの低下傾向、ガラスの熱的安定性の低下傾向、熔融性の低下傾向がみられることがある。以上の点を考慮し、Al3+含有量は、下記表に示す下限以上であることが好ましく、上限以下であることが好ましい。 Al 3+ is a component having a function of improving the chemical durability and weather resistance of glass. However, when the content of Al 3+ increases, a tendency to decrease the refractive index nd, a tendency to decrease the thermal stability of the glass, and a tendency to decrease the meltability may be observed. In consideration of the above points, the Al 3+ content is preferably equal to or greater than the lower limit shown in the following table, and is preferably equal to or less than the upper limit.

Ga3+、In3+、Sc3+、Hf4+は、いずれも屈折率ndを高める働きを有する。ただし、これらの成分は高価であり、上記光学ガラスを得るうえで必須の成分ではない。したがって、Ga3+、In3+、Sc3+、Hf4+の各含有量は、下記表に示す下限以上とすることが好ましく、上限以下とすることが好ましい。 Ga 3+ , In 3+ , Sc 3+ , and Hf 4+ all have a function of increasing the refractive index nd. However, these components are expensive and are not essential components for obtaining the optical glass. Therefore, each content of Ga 3+ , In 3+ , Sc 3+ , and Hf 4+ is preferably not less than the lower limit shown in the following table, and more preferably not more than the upper limit.

Lu3+は、屈折率ndを高める働きを有するが、ガラスの比重を増加させる成分でもある。また、LuはGd、Ybと同様、重希土類元素であることから、Luの含有量を低減することは好ましい。以上の点から、Lu3+含有量の好ましい下限および好ましい上限は、下記表に示す通りである。 Lu 3+ has the function of increasing the refractive index nd, but is also a component that increases the specific gravity of glass. Since Lu is a heavy rare earth element like Gd and Yb, it is preferable to reduce the content of Lu. From the above points, preferable lower and upper limits of the Lu 3+ content are as shown in the following table.

Ge4+は、屈折率ndを高める働きを有するが、一般的に使用されるガラス成分の中で、突出して高価な成分である。ガラスの製造コストを低減する上から、Ge4+含有量の好ましい下限および好ましい上限は、下記表に示す通りである。 Ge 4+ has a function of increasing the refractive index nd, but is a prominent and expensive component among commonly used glass components. From the viewpoint of reducing the production cost of glass, preferred lower and preferred upper limits of the Ge 4+ content are as shown in the following table.

Bi3+は、屈折率ndを高めるとともに、アッベ数νdを低下させる成分である。また、ガラスの着色を増大させやすい成分でもある。上記した光学特性を有し、かつ着色の少ないガラスを作製するうえで、Bi3+含有量の好ましい下限および好ましい上限は、下記表に示す通りである。 Bi 3+ is a component that increases the refractive index nd and decreases the Abbe number νd. It is also a component that tends to increase the coloring of the glass. The preferred lower limit and preferred upper limit of the Bi 3+ content for producing a glass having the above-mentioned optical properties and less coloring are as shown in the following table.

以上説明した各種作用・効果を良好に得るうえで、以上記載したカチオン成分の各含有量の合計(合計含有量)は、95%よりも多くすることが好ましく、98%よりも多くすることがより好ましく、99%よりも多くすることがさらに好ましく、99.5%よりも多くすることが一層好ましい。   In order to obtain the above-mentioned various actions and effects well, the sum of the contents of the cationic components described above (total content) is preferably more than 95%, and more than 98%. More preferably, it is more preferably more than 99%, and even more preferably more than 99.5%.

以上記載したカチオン成分以外のカチオン成分の中で、P5+は、屈折率ndを低下させる成分であり、ガラスの熱的安定性を低下させる成分でもあるが、極少量の導入であればガラスの熱的安定性を向上させることがある。上記した光学特性を有するとともに、熱的安定性が優れたガラスを作製するうえで、P5+含有量の好ましい下限および好ましい上限は、下記表に示す通りである。 Among the cation components other than the cation components described above, P 5+ is a component that lowers the refractive index nd and is a component that lowers the thermal stability of glass. May improve thermal stability. Preferable lower and upper limits of the P5 + content for producing a glass having the above-mentioned optical properties and excellent thermal stability are as shown in the following table.

Te4+は、屈折率ndを高める成分であるが、毒性を有する成分であることから、Te4+の含有量を少なくすることが好ましい。Te4+含有量の好ましい下限および好ましい上限は、下記表に示す通りである。 Te 4+ is a component that increases the refractive index nd, but is a toxic component, so it is preferable to reduce the content of Te 4+ . Preferred lower and upper limits for the Te 4+ content are as shown in the following table.

なお上記の各表において(より)好ましい下限または0%が記載されている成分は、含有量が0%であることも好ましい。複数成分の合計含有量についても同様である。   In addition, in each of the above tables, the component in which the (lower) preferable lower limit or 0% is described is preferably also 0% in content. The same applies to the total content of a plurality of components.

Pb、As、Cd、Tl、Be、Seは、それぞれ毒性を有する。そのため、これらの元素を含有させないこと、すなわち、これら元素をガラス成分としてガラス中に導入しないことか好ましい。
U、Th、Raはいずれも放射性元素である。そのため、これらの元素を含有させないこと、すなわち、これら元素をガラス成分としてガラス中に導入しないことか好ましい。
V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Pr,Nd、Pm、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Ceは、ガラスの着色を増大させたり、蛍光の発生源となり、光学素子用のガラスに含有させる元素としては好ましくない。そのため、これらの元素を含有させないこと、すなわち、これら元素をガラス成分としてガラス中に導入しないことか好ましい。
Pb, As, Cd, Tl, Be, and Se each have toxicity. Therefore, it is preferable not to include these elements, that is, not to introduce these elements into glass as glass components.
U, Th, and Ra are all radioactive elements. Therefore, it is preferable not to include these elements, that is, not to introduce these elements into glass as glass components.
V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, and Ce increase the coloration of glass or become a source of fluorescence. However, it is not preferable as an element to be contained in glass for an optical element. Therefore, it is preferable not to include these elements, that is, not to introduce these elements into glass as glass components.

Sb、Snは清澄剤として機能する任意に添加可能な元素である。
Sbの添加量は、Sbに換算し、Sb以外のガラス成分の含有量の合計を100質量%としたとき、0〜0.11質量%の範囲にすることが好ましく、0.01〜0.08質量%の範囲にすることがより好ましく、0.02〜0.05質量%の範囲にすることがさらに好ましい。
Snの添加量は、SnOに換算し、SnO以外のガラス成分の含有量の合計を100質量%としたとき、0〜0.5質量%の範囲にすることが好ましく、0〜0.2質量%の範囲にすることがより好ましく、0質量%の範囲にすることがさらに好ましい。
Sb and Sn are arbitrarily addable elements that function as fining agents.
The addition amount of Sb is converted into Sb 2 O 3, when the total content of glass components other than Sb 2 O 3 is 100 mass%, preferably in the range of 0 to 0.11 wt%, It is more preferably in the range of 0.01 to 0.08% by mass, and still more preferably in the range of 0.02 to 0.05% by mass.
The addition amount of Sn is converted into SnO 2, when the total content of the glass component other than the SnO 2 is 100 mass%, preferably in the range of 0 to 0.5 mass%, 0-0. It is more preferably in the range of 2% by mass, and further preferably in the range of 0% by mass.

以上、カチオン成分について説明した。次に、アニオン成分について説明する。   The cation component has been described above. Next, the anion component will be described.

上記ガラスは、酸化物ガラスであるため、アニオン成分としてO2−を含む。O2−の含有量は、98〜100アニオン%の範囲であることが好ましく、99〜100アニオン%の範囲であることがより好ましく、100アニオン%であることが更に好ましい。
2−以外のアニオン成分としては、F、Cl、Br、Iを例示することができる。ただし、F、Cl、Br、Iは、いずれもガラスの熔融中に揮発しやすい。これらの成分の揮発によって、ガラスの特性が変動しガラスの均質性が低下したり、熔融設備の消耗が著しくなる傾向がある。したがって、F、Cl、BrおよびIの合計含有量を、100アニオン%から、O2−の含有量を差し引いた量に抑えることが好ましい。
なお、アニオン%とは周知のように、ガラスに含まれるすべてのアニオン成分の合計含有量を100%とした百分率である。
Since the glass is an oxide glass, it contains O 2− as an anionic component. The content of O 2− is preferably in the range of 98 to 100 anion%, more preferably in the range of 99 to 100 anion%, and still more preferably 100 anion%.
Examples of the anion component other than O 2− include F , Cl , Br , and I . However, all of F , Cl , Br , and I tend to volatilize during melting of the glass. Due to the volatilization of these components, the properties of the glass fluctuate, and the homogeneity of the glass tends to be reduced, and the melting equipment tends to be significantly consumed. Therefore, it is preferable to suppress the total content of F , Cl , Br and I to a value obtained by subtracting the content of O 2− from 100 anion%.
In addition, as is well known, the anion% is a percentage with the total content of all anion components contained in the glass being 100%.

<ガラス特性>
(ガラスの光学特性)
上記ガラスは、アッベ数νdが39.5〜41.5の範囲であり、かつ屈折率ndがアッベ数νdに対して下記(1)式を満たすガラスである。
nd≧2.0927−0.0058×vd ・・・ (1)
アッベ数νdが39.5以上のガラスは、光学素子の材料として色収差の補正に有効である。他方、アッベ数νdが41.5より大きくなると、屈折率を低下させないとガラスの熱的安定性が著しく低下し、ガラスを製造する過程で失透しやすくなる。アッベ数νdの好ましい下限および好ましい上限を、下記表に示す。
<Glass properties>
(Optical properties of glass)
The above glass has Abbe number νd in the range of 39.5 to 41.5, and refractive index nd satisfies the following expression (1) with respect to Abbe number νd.
nd ≧ 2.0927−0.0058 × vd (1)
Glass having an Abbe number νd of 39.5 or more is effective in correcting chromatic aberration as a material for an optical element. On the other hand, when the Abbe number νd is larger than 41.5, unless the refractive index is reduced, the thermal stability of the glass is significantly reduced, and the glass tends to be devitrified in the course of manufacturing. Preferred lower and upper limits of the Abbe number νd are shown in the following table.

上記ガラスは、屈折率ndが、アッベ数νdに対して(1)式を満たす。アッベ数νdが39.5〜41.5の範囲であり、かつ屈折率ndが(1)式を満たすガラスは、光学系の設計において、利用価値の高いガラスである。
屈折率ndの上限は、ガラス組成により自ずと定まる。熱的安定性を改善し失透しにくいガラスを得るためには、屈折率ndが下記(2)式を満たすことが好ましい。
nd≦2.1270−0.0058×vd ・・・ (2)
アッベ数νdに対する屈折率ndの好ましい下限およびより好ましい上限を、下記表に示す。
The above glass has a refractive index nd satisfying the expression (1) with respect to the Abbe number νd. Glass whose Abbe number νd is in the range of 39.5 to 41.5 and whose refractive index nd satisfies the expression (1) is a highly useful glass in designing an optical system.
The upper limit of the refractive index nd is naturally determined by the glass composition. In order to improve the thermal stability and obtain a glass that is hardly devitrified, the refractive index nd preferably satisfies the following expression (2).
nd ≦ 2.1270−0.0058 × vd (2)
The lower limit and the more preferable upper limit of the refractive index nd with respect to the Abbe number νd are shown in the following table.

また、屈折率ndは、下記表に示す下限以上であることも好ましく、上限以下であることも好ましい。   Further, the refractive index nd is preferably not less than the lower limit shown in the following table, and is preferably not more than the upper limit.

(部分分散特性)
色収差補正の観点から、上記ガラスは、アッベ数νdを固定したとき、部分分散比が小さいガラスであることが好ましい。
ここで、部分分散比Pg,Fは、g線、F線、c線における各屈折率ng、nF、ncを用いて、(ng−nF)/(nF−nc)と表される。
高次の色収差補正に好適なガラスを提供する上から、上記ガラスの部分分散比Pg,fの好ましい下限および好ましい上限は、下記表に示す通りである。
(Partial dispersion characteristics)
From the viewpoint of chromatic aberration correction, the glass is preferably a glass having a small partial dispersion ratio when the Abbe number νd is fixed.
Here, the partial dispersion ratios Pg, F are expressed as (ng-nF) / (nF-nc) using the respective refractive indexes ng, nF, and nc at the g-line, the F-line, and the c-line.
From the viewpoint of providing a glass suitable for high-order chromatic aberration correction, preferable lower limits and preferable upper limits of the partial dispersion ratios Pg, f of the glass are as shown in the following table.

(ガラス転移温度)
上記ガラスのガラス転移温度は、特に限定されないが、好ましくは640℃以上である。ガラス転移温度を640℃以上にすることにより、切断、切削、研削、研磨などガラスを機械的に加工する時に、ガラスを破損しにくくすることができる。また、ガラス転移温度を低下させる働きの強いLi、Znなどの成分を多量に含有させなくてもよいため、Gd、Taの含有量を少なくしても、更にはYbの含有量も少なくしても、熱的安定性を向上しやすくなる。
一方、ガラス転移温度を高くし過ぎると、ガラスを高温でアニールしなければならなくなり、アニール炉が著しく消耗する。また、ガラスを成形するときに、高い温度で成形を行わなければならず、成形に使用する型の消耗が著しくなる。
機械加工性の改善、アニール炉や成形型への負担軽減から、ガラス転移温度の好ましい下限および好ましい上限は、下記表に示す通りである。
(Glass-transition temperature)
The glass transition temperature of the above glass is not particularly limited, but is preferably 640 ° C. or higher. By setting the glass transition temperature to 640 ° C. or higher, the glass can be hardly damaged when the glass is mechanically processed such as cutting, cutting, grinding, and polishing. Further, since it is not necessary to contain a large amount of components such as Li and Zn which have a strong effect of lowering the glass transition temperature, even if the content of Gd and Ta is reduced, the content of Yb is also reduced. In addition, thermal stability can be easily improved.
On the other hand, if the glass transition temperature is too high, the glass must be annealed at a high temperature, and the annealing furnace will be significantly consumed. Further, when molding glass, molding must be performed at a high temperature, and the mold used for molding is significantly consumed.
The preferred lower limit and preferred upper limit of the glass transition temperature are as shown in the following table from the viewpoint of improving the machinability and reducing the burden on the annealing furnace and the mold.

(ガラスの光線透過性)
ガラスの光線透過性、詳しくは、短波長側の光吸収端の長波長化が抑制されていることは、着色度λ5により評価することができる。着色度λ5とは、紫外域から可視域にかけて、厚さ10mmのガラスの分光透過率(表面反射損失を含む)が5%となる波長を表す。後述の実施例に示すλ5は、250〜700nmの波長域において測定された値である。分光透過率とは、例えばより詳しくは、10.0±0.1mmの厚さに研磨された互いに平行な平面を有するガラス試料を用い、上記研磨された面に対して垂直方向から光を入射して得られる分光透過率、すなわち、上記ガラス試料に入射する光の強度をIin、上記ガラス試料を透過した光の強度をIoutとしたときのIout/Iinのことである。
着色度λ5によれば、分光透過率の短波長側の吸収端を定量的に評価することができる。前述の通り、接合レンズ作製のためにレンズ同士を紫外線硬化型接着剤により接合する際など、光学素子を通して接着剤に紫外線を照射し接着剤を硬化させることが行われる。効率よく紫外線硬化型接着剤の硬化を行う上から、分光透過率の短波長側の吸収端が短い波長域にあることが好ましい。この短波長側の吸収端を定量的に評価する指標として、着色度λ5を用いることができる。上記ガラスは、先に記載した組成調整により、好ましくは335nm以下、より好ましくは332nm以下、更に好ましくは330nm以下、一層好ましくは328nm以下、より一層好ましくは326nm以下のλ5を示すことができる。λ5の下限は、一例として、315nmを目安とすることができるが、低いほど好ましく特に限定されるものではない。
(Light transmittance of glass)
The suppression of the light transmittance of the glass, more specifically, the suppression of the longer wavelength of the light absorption edge on the shorter wavelength side can be evaluated by the degree of coloring λ5. The coloring degree λ5 indicates a wavelength at which the spectral transmittance (including surface reflection loss) of a 10-mm-thick glass becomes 5% from the ultraviolet region to the visible region. Λ5 shown in Examples described later is a value measured in a wavelength range of 250 to 700 nm. The spectral transmittance is, for example, more specifically, using a glass sample having planes parallel to each other polished to a thickness of 10.0 ± 0.1 mm, and entering light from the direction perpendicular to the polished surface. Is the spectral transmittance obtained as a result, that is, Iout / Iin when the intensity of light incident on the glass sample is Iin and the intensity of light transmitted through the glass sample is Iout.
According to the coloring degree λ5, the absorption edge on the short wavelength side of the spectral transmittance can be quantitatively evaluated. As described above, when bonding lenses with an ultraviolet-curing adhesive to produce a cemented lens, the adhesive is irradiated with ultraviolet rays through the optical element to cure the adhesive. In order to efficiently cure the ultraviolet-curable adhesive, it is preferable that the absorption edge on the short wavelength side of the spectral transmittance is in a short wavelength range. The coloring degree λ5 can be used as an index for quantitatively evaluating the absorption edge on the short wavelength side. The above glass can exhibit λ5 of preferably 335 nm or less, more preferably 332 nm or less, further preferably 330 nm or less, more preferably 328 nm or less, and still more preferably 326 nm or less, by the composition adjustment described above. The lower limit of λ5 may be, for example, about 315 nm, but is preferably as low as possible and is not particularly limited.

一方、ガラスの着色度の指標としては、着色度λ70が挙げられる。λ70は、λ5について記載した方法で測定される分光透過率が70%となる波長を表す。着色の少ないガラスとする上から、λ70の好ましい範囲は420nm以下、より好ましい範囲は400nm以下、一層好ましい範囲は390nm以下、より一層好ましい範囲は380nm以下である。λ70の下限の目安は350nmであるが、低いほど好ましく特に限定されるものではない。
また、ガラスの着色度の指標としては、着色度λ80も挙げられる。λ80は、λ5について記載した方法で測定される分光透過率が80%となる波長を表す。着色の少ないガラスとする上から、λ80の好ましい範囲は550nm以下、より好ましい範囲は500nm以下、一層好ましい範囲は490nm以下、より一層好ましい範囲は480nm以下である。λ80の下限の目安は355nmであるが、低いほど好ましく特に限定されるものではない。
On the other hand, as an index of the degree of coloring of glass, there is a degree of coloring λ70. λ70 represents a wavelength at which the spectral transmittance measured by the method described for λ5 is 70%. From the viewpoint of making the glass less colored, the preferable range of λ70 is 420 nm or less, the more preferable range is 400 nm or less, the more preferable range is 390 nm or less, and the still more preferable range is 380 nm or less. The standard of the lower limit of λ70 is 350 nm, but the lower the standard, the better, and there is no particular limitation.
Further, as an index of the degree of coloring of glass, a degree of coloring λ80 may also be mentioned. λ80 represents the wavelength at which the spectral transmittance measured by the method described for λ5 is 80%. From the viewpoint of making the glass less colored, the preferred range of λ80 is 550 nm or less, the more preferred range is 500 nm or less, the more preferred range is 490 nm or less, and the still more preferred range is 480 nm or less. The standard of the lower limit of λ80 is 355 nm, but the lower the lower, the more preferable, and there is no particular limitation.

(ガラスの比重)
光学系を構成する光学素子(レンズ)では、レンズを構成するガラスの屈折率とレンズの光学機能面(制御しようとする光線が入射、出射する面)の曲率によって、屈折力が決まる。光学機能面の曲率を大きくしようとすると、レンズの厚みも増加する。その結果、レンズが重くなる。これに対し、屈折率の高いガラスを使用すれば、光学機能面の曲率を大きくしなくても大きな屈折力を得ることができる。
以上より、ガラスの比重の増加を抑えつつ、屈折率を高めることができれば、一定の屈折力を有する光学素子の軽量化が可能となる。
屈折率ndの屈折力への寄与に関しては、ガラスの屈折率ndから真空中の屈折率である1を引いた値(nd―1)に対してガラスの比重dの比を取ることにより、光学素子の軽量化を図る際の指標とすることができる。すなわち、d/(nd−1)を光学素子の軽量化を図る際の指標とし、この値を低減することにより、レンズの軽量化を図ることができる。
上記ガラスは、比重の増加を招くGd、Taの占める比率が少なく、またYbの占める比率を少なくすることもできるので、高屈折率低分散ガラスでありながら、低比重化が可能である。したがって、上記ガラスのd/(nd−1)は、例えば5.70以下であることができる。ただし、d/(nd−1)を過剰に減少させると、ガラスの熱的安定性が低下傾向を示す。そのため、d/(nd−1)は、5.00以上とすることが好ましい。d/(nd−1)のより好ましい下限およびより好ましい上限を、下記表に示す。
(Specific gravity of glass)
In an optical element (lens) constituting an optical system, a refractive power is determined by a refractive index of glass constituting a lens and a curvature of an optical functional surface (a surface on which a light beam to be controlled enters / exits) of the lens. To increase the curvature of the optical function surface, the thickness of the lens also increases. As a result, the lens becomes heavier. On the other hand, if glass having a high refractive index is used, a large refractive power can be obtained without increasing the curvature of the optical function surface.
As described above, if the refractive index can be increased while suppressing an increase in the specific gravity of glass, the weight of an optical element having a constant refractive power can be reduced.
The contribution of the refractive index nd to the refractive power is determined by taking the ratio of the specific gravity d of the glass to the value (nd-1) obtained by subtracting 1 which is the refractive index in a vacuum from the refractive index nd of the glass. It can be used as an index when reducing the weight of the element. That is, d / (nd-1) is used as an index for reducing the weight of the optical element, and by reducing this value, the weight of the lens can be reduced.
In the above glass, the ratio of Gd and Ta, which causes an increase in specific gravity, is small, and the ratio of Yb can be reduced, so that the specific gravity can be reduced while being a high refractive index and low dispersion glass. Therefore, d / (nd-1) of the glass can be, for example, 5.70 or less. However, when d / (nd-1) is excessively reduced, the thermal stability of the glass tends to decrease. Therefore, d / (nd-1) is preferably set to 5.00 or more. The more preferable lower limit and the more preferable upper limit of d / (nd-1) are shown in the following table.

更に、上記ガラスの比重dの好ましい下限および好ましい上限を、下記表に示す。比重dを下記表に示す上限以下にすることは、このガラスからなる光学素子の軽量化の観点から好ましい。また、比重を下記表に示す下限以上にすることは、ガラスの熱的安定性をより改善する上で好ましい。   Further, preferred lower limits and preferred upper limits of the specific gravity d of the glass are shown in the following table. It is preferable that the specific gravity d be equal to or less than the upper limit shown in the following table from the viewpoint of reducing the weight of the optical element made of glass. Further, it is preferable that the specific gravity is not less than the lower limit shown in the following table in order to further improve the thermal stability of the glass.

(液相温度)
ガラスの熱的安定性の指標の一つに液相温度がある。ガラス製造時の結晶化、失透を抑制する上から、液相温度LTが1300℃以下であることが好ましく、1250℃以下であることがより好ましい。液相温度LTの下限は、一例として1100℃以上であるが、低いことが好ましく特に限定されるものではない。
(Liquid phase temperature)
One of the indicators of the thermal stability of glass is the liquidus temperature. From the viewpoint of suppressing crystallization and devitrification during glass production, the liquidus temperature LT is preferably 1300 ° C. or lower, more preferably 1250 ° C. or lower. The lower limit of the liquidus temperature LT is, for example, 1100 ° C. or higher, but is preferably low and is not particularly limited.

以上説明した本発明の一態様にかかるガラスは、屈折率ndおよびアッベ数νdが大きく、光学素子用のガラス材料として有用である。更に、先に記載した組成調整により、ガラスの均質化および着色低減も可能である。したがって上記ガラスは、光学ガラスとして好適である。   The glass according to one embodiment of the present invention described above has a large refractive index nd and Abbe number νd, and is useful as a glass material for an optical element. Further, by the composition adjustment described above, it is possible to homogenize the glass and to reduce the coloring. Therefore, the above glass is suitable as an optical glass.

<ガラスの製造方法>
上記ガラスは、目的のガラス組成が得られるように、原料である酸化物、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、水酸化物などを秤量、調合し、十分に混合して混合バッチとし、熔融容器内で加熱、熔融し、脱泡、攪拌を行い均質かつ泡を含まない熔融ガラスを作り、これを成形することによって得ることができる。具体的には公知の熔融法を用いて作ることができる。上記ガラスは、上記した光学特性を有する高屈折率低分散ガラスでありながら、熱的安定性が優れているため、公知の熔融法、成形法を用いて、安定的に製造することができる。
<Glass manufacturing method>
The above-mentioned glass is prepared by weighing and mixing raw materials such as oxides, carbonates, sulfates, nitrates, hydroxides and the like so that a desired glass composition can be obtained, and thoroughly mixing to form a mixed batch. By heating, melting, defoaming and stirring to produce a homogeneous and bubble-free molten glass, which is then molded. Specifically, it can be produced using a known melting method. The glass is a high-refractive-index low-dispersion glass having the above-described optical characteristics, but also has excellent thermal stability, and thus can be stably manufactured by using a known melting method and molding method.

[プレス成形用ガラス素材、光学素子ブランク、およびそれらの製造方法]
本発明の他の一態様は、
上述のガラスからなるプレス成形用ガラス素材;
上述のガラスからなる光学素子ブランク、
に関する。
[Glass material for press molding, optical element blank, and manufacturing method thereof]
Another aspect of the present invention,
A glass material for press molding comprising the above-mentioned glass;
An optical element blank made of the above glass,
About.

本発明の他の一態様によれば、
上述のガラスをプレス成形用ガラス素材に成形する工程を備えるプレス成形用ガラス素材の製造方法;
上述のプレス成形用ガラス素材を、プレス成形型を用いてプレス成形することにより光学素子ブランクを作製する工程を備える光学素子ブランクの製造方法;
上述のガラスを光学素子ブランクに成形する工程を備える光学素子ブランクの製造方法、
も提供される。
According to another aspect of the present invention,
A method for producing a glass material for press molding, comprising a step of molding the above glass into a glass material for press molding;
A method for producing an optical element blank, comprising a step of producing an optical element blank by press-molding the glass material for press molding using a press mold;
A method for producing an optical element blank comprising a step of molding the above-mentioned glass into an optical element blank,
Is also provided.

光学素子ブランクとは、目的とする光学素子の形状に近似し、光学素子の形状に研磨しろ(研磨により除去することになる表面層)、必要に応じて研削しろ(研削により除去することになる表面層)を加えた光学素子母材である。光学素子ブランクの表面を研削、研磨することにより、光学素子が仕上げられる。一態様では、上記ガラスを適量熔融して得た熔融ガラスをプレス成形する方法(ダイレクトプレス法と呼ばれる。)により、光学素子ブランクを作製することができる。他の一態様では、上記ガラスを適量熔融して得た熔融ガラスを固化することにより光学素子ブランクを作製することもできる。   The optical element blank is similar to the shape of the target optical element, and is polished to the shape of the optical element (a surface layer to be removed by polishing), and if necessary, ground (to be removed by grinding). It is an optical element base material to which a surface layer is added. The optical element is finished by grinding and polishing the surface of the optical element blank. In one embodiment, an optical element blank can be produced by a method of press-molding a molten glass obtained by melting an appropriate amount of the above glass (referred to as a direct press method). In another embodiment, an optical element blank can be produced by solidifying a molten glass obtained by melting an appropriate amount of the above glass.

また、他の一態様では、プレス成形用ガラス素材を作製し、作製したプレス成形用ガラス素材をプレス成形することにより、光学素子ブランクを作製することができる。   In another aspect, an optical element blank can be produced by producing a glass material for press molding and press molding the produced glass material for press molding.

プレス成形用ガラス素材のプレス成形は、加熱して軟化した状態にあるプレス成形用ガラス素材をプレス成形型でプレスする公知の方法により行うことができる。加熱、プレス成形は、ともに大気中で行うことができる。プレス成形後にアニールしてガラス内部の歪を低減することにより、均質な光学素子ブランクを得ることができる。   The press molding of the glass material for press molding can be performed by a known method in which the glass material for press molding which has been softened by heating is pressed with a press mold. Both heating and press molding can be performed in the air. By annealing after press molding to reduce distortion inside the glass, a homogeneous optical element blank can be obtained.

プレス成形用ガラス素材は、そのままの状態で光学素子ブランク作製のためのプレス成形に供されるプレス成形用ガラスゴブと呼ばれるものに加え、切断、研削、研磨などの機械加工を施してプレス成形用ガラスゴブを経てプレス成形に供されるものも含む。切断方法としては、ガラス板の表面の切断したい部分にスクライビングと呼ばれる方法で溝を形成し、溝が形成された面の裏面から溝の部分に局所的な圧力を加えて、溝の部分でガラス板を割る方法や、切断刃によってガラス板をカットする方法などがある。また、研削、研磨方法としてはバレル研磨などが挙げられる。   The glass material for press molding is a glass gob for press molding that is subjected to mechanical processing such as cutting, grinding, polishing, etc. And those subjected to press molding through As a cutting method, a groove is formed by a method called scribing on a portion of the surface of the glass plate to be cut, and local pressure is applied to the groove portion from the back surface of the grooved surface, and the glass portion is formed at the groove portion. There are a method of breaking a plate and a method of cutting a glass plate with a cutting blade. Further, as a grinding and polishing method, barrel polishing and the like can be mentioned.

プレス成形用ガラス素材は、例えば、熔融ガラスを鋳型に鋳込みガラス板に成形し、このガラス板を複数のガラス片に切断することにより作製することができる。または、適量の熔融ガラスを成形してプレス成形用ガラスゴブを作製することもできる。プレス成形用ガラスゴブを、再加熱、軟化してプレス成形して作製することにより、光学素子ブランクを作製することもできる。ガラスを再加熱、軟化してプレス成形して光学素子ブランクを作製する方法は、ダイレクトプレス法に対してリヒートプレス法と呼ばれる。   The glass material for press molding can be produced, for example, by molding a molten glass into a mold, casting it into a glass plate, and cutting this glass plate into a plurality of glass pieces. Alternatively, a glass gob for press molding can be produced by molding an appropriate amount of molten glass. An optical element blank can also be produced by press-molding a glass gob for press molding by reheating and softening. A method of producing an optical element blank by reheating and softening glass and press-molding the glass is called a reheat press method as opposed to a direct press method.

[光学素子およびその製造方法]
本発明の他の一態様は、
上述のガラスからなる光学素子
に関する。
上記光学素子は、上述のガラスを用いて作製される。上記光学素子において、ガラス表面には、例えば、反射防止膜等の多層膜等、一層以上のコーティングが形成されていてもよい。
[Optical element and manufacturing method thereof]
Another aspect of the present invention,
The present invention relates to an optical element made of the above glass.
The optical element is manufactured using the glass described above. In the above optical element, one or more coatings such as a multilayer film such as an antireflection film may be formed on the glass surface.

また、本発明の一態様によれば、
上述の光学素子ブランクを研削および/または研磨することにより光学素子を作製する工程を備える光学素子の製造方法、
も提供される。
According to one embodiment of the present invention,
A method for producing an optical element, comprising a step of producing an optical element by grinding and / or polishing the optical element blank described above,
Is also provided.

上記光学素子の製造方法において、研削、研磨は公知の方法を適用すればよく、加工後に光学素子表面を十分洗浄、乾燥させるなどすることにより、内部品質および表面品質の高い光学素子を得ることができる。このようにして、上記ガラスからなる光学素子を得ることができる。光学素子としては、球面レンズ、非球面レンズ、マイクロレンズなどの各種のレンズ、プリズムなどを例示することができる。   In the method for manufacturing the optical element, grinding and polishing may be performed by a known method, and by sufficiently washing and drying the surface of the optical element after processing, it is possible to obtain an optical element having high internal quality and surface quality. it can. Thus, an optical element made of the above glass can be obtained. Examples of the optical element include various lenses such as a spherical lens, an aspherical lens, and a micro lens, a prism, and the like.

また、上記ガラスからなる光学素子は、接合光学素子を構成するレンズとしても好適である。接合光学素子としては、レンズ同士を接合したもの(接合レンズ)、レンズとプリズムを接合したものなどを例示することができる。例えば、接合光学素子は、接合する2つの光学素子の接合面を形状が反転形状となるように精密に加工(例えば、球面研磨加工)し、接合レンズの接着に使用される紫外線硬化型接着剤を塗布し、貼り合わせてからレンズを通して紫外線を照射し接着剤を硬化させることで作製することができる。このように接合光学素子を作製するために、上記ガラスは好ましい。接合する複数個の光学素子を、アッベ数νdが相違する複数種のガラスを用いてそれぞれ作製し、接合することにより、色収差の補正に好適な素子とすることができる。   Further, the optical element made of the above glass is also suitable as a lens constituting a cemented optical element. Examples of the junction optical element include an element in which lenses are joined (joint lens), an element in which a lens and a prism are joined, and the like. For example, in the case of a bonded optical element, the bonding surface of two optical elements to be bonded is precisely processed (for example, spherical polishing) so that the shape becomes an inverted shape, and an ultraviolet curable adhesive used for bonding the bonded lens is used. Is applied and bonded, and then irradiated with ultraviolet light through a lens to cure the adhesive. The glass is preferable for producing the bonded optical element as described above. A plurality of optical elements to be bonded are manufactured using a plurality of types of glass having different Abbe numbers νd, respectively, and bonded to form an element suitable for correction of chromatic aberration.

ガラス組成の定量分析の結果、ガラス成分が酸化物基準で表され、ガラス成分の含有量が質量%表示されることがある。このように酸化物基準で質量%表示された組成は、例えば次のような方法で、カチオン%、アニオン%表示の組成に換算することができる。
ガラス中にN種のガラス成分が含まれる場合、k番目のガラス成分をA(k)と表記する。ただし、kは1以上、N以下の任意の整数である。
A(k)はカチオン、Oは酸素、mとnは化学量論的に定まる整数である。例えば、酸化物基準による表記がBの場合、m=2、n=3となり、SiOの場合、m=1、n=2となる。
次に、A(k)の含有量を、X(k)[質量%]とする。ここで、A(k)の原子量をP(k)、酸素Oの原子番号をQとすると、A(k)の形式的な分子量R(k)は、
R(k)=P(k)×m+Q×n
となる。
さらに、
B=100/{Σ[m×X(k)/R(k)]}
とすると、カチオン成分A(k)s+の含有量(カチオン%)は、[X(k)/R(k)]×m×B(カチオン%)となる。ここで、Σは、k=1からNまでのm×X(k)/R(K)の合計を意味する。mはkに応じて変化する。sは2n/mである。
また、分子量R(k)は、小数点以下4桁目を四捨五入し、小数点以下3桁目までの表示とした値を用いて計算すればよい。なお、幾つかのガラス成分、添加剤について、酸化物基準による表記における分子量を、下記の表60に示す。
As a result of quantitative analysis of the glass composition, the glass component may be represented on an oxide basis, and the content of the glass component may be represented by mass%. The composition expressed in mass% on the oxide basis as described above can be converted into a composition expressed in cation% and anion% by the following method, for example.
If it contains N species of the glass component in the glass, a k-th of the glass component is denoted as A (k) m O n. Here, k is any integer from 1 to N.
A (k) is a cation, O is oxygen, and m and n are stoichiometrically determined integers. For example, when the oxide standard is B 2 O 3 , m = 2 and n = 3, and when it is SiO 2 , m = 1 and n = 2.
Next, the content of A (k) m O n, and X (k) [wt%]. Here, assuming that the atomic weight of A (k) is P (k) and the atomic number of oxygen O is Q, the formal molecular weight R (k) of A (k) m On is
R (k) = P (k) × m + Q × n
Becomes
further,
B = 100 / {[mxX (k) / R (k)]}
Then, the content (cation%) of the cation component A (k) s + is [X (k) / R (k)] × m × B (cation%). Here, Σ means the sum of m × X (k) / R (K) from k = 1 to k. m changes according to k. s is 2 n / m.
Further, the molecular weight R (k) may be calculated using a value rounded to the fourth decimal place and displayed to the third decimal place. Table 60 below shows the molecular weights of some glass components and additives based on oxide standards.

以下、本発明を実施例に基づき更に説明する。但し本発明は、実施例に示す態様に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be further described based on examples. However, the present invention is not limited to the embodiments shown in the examples.

(実施例1)
下記の表に示す組成を有するガラスが得られるように、原料として酸化物、ホウ酸などの化合物を秤量し、充分、混合してバッチ原料を作製した。
このバッチ原料を白金坩堝中に入れ、1350〜1450℃の温度に坩堝ごと加熱し、2〜3時間かけてガラスを熔融、清澄した。熔融ガラスを攪拌して均質化した後、予熱した成形型に熔融ガラスを鋳込み、ガラス転移温度付近まで放冷してから直ちに、成形型ごとガラスをアニール炉内に入れた。それから、ガラス転移温度付近で約1時間アニールした。アニールした後、アニール炉内で室温まで放冷した。
このようにして作製したガラスを観察したところ、結晶の析出、泡、脈理、原料の熔け残りは認められなかった。このようにして、均質性の高いガラスを作ることができた。
(Example 1)
Compounds such as oxides and boric acid were weighed as raw materials and mixed sufficiently to produce batch raw materials so that glasses having the compositions shown in the following table were obtained.
This batch raw material was put in a platinum crucible and heated together with the crucible to a temperature of 1350 to 1450 ° C., and the glass was melted and clarified for 2 to 3 hours. After the molten glass was agitated and homogenized, the molten glass was cast into a preheated mold, allowed to cool to near the glass transition temperature, and immediately placed together with the mold in an annealing furnace. Then, annealing was performed at about the glass transition temperature for about 1 hour. After annealing, it was allowed to cool to room temperature in an annealing furnace.
Observation of the glass thus produced revealed no precipitation of crystals, no bubbles, no striae, and no undissolved raw materials. In this way, a highly homogeneous glass could be produced.

(比較例1〜4)
下記の表に示す比較例1〜4の各組成を有するガラスが得られるように、原料として酸化物、ホウ酸などの化合物を秤量し、充分、混合してバッチ原料を作製した点以外、実施例1と同様の方法でガラスを得た。
比較例1の組成は、特許文献20のガラスNo.11の組成をカチオン%表示のガラス組成に換算した組成、
比較例2は、特許文献20のガラスNo.25の組成をカチオン%表示のガラス組成に換算した組成、
比較例3は、特許文献20のガラスNo.45の組成をカチオン%表示のガラス組成に換算した組成、
比較例4は、特許文献20のガラスNo.49の組成をカチオン%表示のガラス組成に換算した組成、
である。
(Comparative Examples 1-4)
In order to obtain glasses having the respective compositions of Comparative Examples 1 to 4 shown in the following table, oxides, compounds such as boric acid were weighed as raw materials, and sufficiently mixed to prepare batch raw materials. A glass was obtained in the same manner as in Example 1.
The composition of Comparative Example 1 is the same as that of Glass No. A composition obtained by converting the composition of No. 11 into a glass composition expressed by cation%;
Comparative Example 2 is the glass No. A composition obtained by converting the composition of No. 25 into a glass composition expressed by cation%;
Comparative Example 3 is the glass No. A composition obtained by converting the composition of No. 45 into a glass composition expressed by cation%;
Comparative Example 4 is glass No. A composition obtained by converting the composition of No. 49 into a glass composition expressed by cation%;
It is.

得られたガラスのガラス特性を、以下に示す方法で測定した。測定結果を下記の表に示す。
(1)屈折率nd、nF、nc、ng、アッベ数νd
降温速度−30℃/時間で降温して得たガラスについて、日本光学硝子工業会規格の屈折率測定法により、屈折率nd、nF、nc、ngを測定した。屈折率nd、nF、ncの各測定値を用いて、アッベ数νdを算出した。
(2)ガラス転移温度Tg
示差走査熱量分析装置(DSC)を用いて、昇温速度を10℃/分にして測定した。
(3)比重
アルキメデス法により測定した。
(4)着色度λ5、λ70、λ80
互いに対向する2つの光学研磨された平面を有する厚さ10±0.1mmのガラス試料を用い、分光光度計により、研磨された面に対して垂直方向から強度Iinの光を入射し、ガラス試料を透過した光の強度Ioutを測定し、分光透過率Iout/Iinを算出し、分光透過率が5%になる波長をλ5、分光透過率が70%になる波長をλ70、分光透過率が80%になる波長をλ80とした。
(5)部分分散比Pg,F
上記(1)で測定したnF、nc、ngの値から算出した。
(6)液相温度
ガラスを所定温度に加熱された炉内に入れて2時間保持し、冷却後、ガラス内部を100倍の光学顕微鏡で観察し、結晶の有無から液相温度を決定した。
The glass properties of the obtained glass were measured by the following methods. The measurement results are shown in the table below.
(1) Refractive index nd, nF, nc, ng, Abbe number νd
The refractive index nd, nF, nc, and ng of the glass obtained by lowering the temperature at a temperature lowering rate of -30 ° C./hour were measured by a refractive index measurement method specified by the Japan Optical Glass Industrial Association. The Abbe number νd was calculated using the measured values of the refractive indexes nd, nF, and nc.
(2) Glass transition temperature Tg
The measurement was performed at a heating rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter (DSC).
(3) Specific gravity Measured by Archimedes' method.
(4) coloring degree λ5, λ70, λ80
Using a glass sample having a thickness of 10 ± 0.1 mm having two optically polished flat surfaces facing each other, light having an intensity Iin is incident on the polished surface in a direction perpendicular to the polished surface using a spectrophotometer. Is measured, the spectral transmittance Iout / Iin is calculated, the wavelength at which the spectral transmittance is 5% is λ5, the wavelength at which the spectral transmittance is 70% is λ70, and the spectral transmittance is 80. % Was set to λ80.
(5) Partial dispersion ratio Pg, F
It was calculated from the values of nF, nc and ng measured in (1) above.
(6) Liquidus temperature The glass was placed in a furnace heated to a predetermined temperature and held for 2 hours. After cooling, the inside of the glass was observed with an optical microscope of 100 times, and the liquidus temperature was determined from the presence or absence of crystals.

(実施例2)
実施例1で得られた各種ガラスを使用し、プレス成形用ガラス塊(ガラスゴブ)を作製した。このガラス塊を大気中で加熱、軟化し、プレス成形型でプレス成形し、レンズブランク(光学素子ブランク)を作製した。作製したレンズブランクをプレス成形型から取り出し、アニールし、研磨を含む機械加工を行い、実施例1で作製した各種ガラスからなる球面レンズを作製した。
(Example 2)
Using the various glasses obtained in Example 1, a glass block (glass gob) for press molding was produced. This glass lump was heated and softened in the air, and press-molded with a press mold to produce a lens blank (optical element blank). The produced lens blank was taken out of the press mold, annealed, and machined including polishing, to produce spherical lenses made of various glasses produced in Example 1.

(実施例3)
実施例1において作製した熔融ガラスを所望量、プレス成形型でプレス成形し、レンズブランク(光学素子ブランク)を作製した。作製したレンズブランクをプレス成形型から取り出し、アニールし、研磨を含む機械加工を行い、実施例1で作製した各種ガラスからなる球面レンズを作製した。
(Example 3)
A desired amount of the molten glass produced in Example 1 was press-molded with a press mold to produce a lens blank (optical element blank). The produced lens blank was taken out of the press mold, annealed, and machined including polishing, to produce spherical lenses made of various glasses produced in Example 1.

(実施例4)
実施例1において作製した熔融ガラスを固化して作製したガラス塊(光学素子ブランク)アニールし、研磨を含む機械加工を行い、実施例1で作製した各種ガラスからなる球面レンズを作製した。
(Example 4)
A glass block (optical element blank) produced by solidifying the molten glass produced in Example 1 was annealed, machined including polishing, and spherical lenses made of various glasses produced in Example 1 were produced.

(実施例5)
実施例2〜4において作製した球面レンズを、他種のガラスからなる球面レンズと貼り合せ、接合レンズを作製した。実施例2〜4において作製した球面レンズの接合面は凸面、他種の光学ガラスからなる球面レンズの接合面は凹面であった。上記2つの接合面は、互いに曲率半径の絶対値が等しくなるように作製した。接合面に光学素子接合用の紫外線硬化型接着剤を塗布し、2つのレンズを接合面同士で貼り合せた。その後、実施例2〜4において作製した球面レンズを通して、接合面に塗布した接着剤に紫外線を照射し、接着剤を固化させた。
上記のようにして接合レンズを作製した。接合レンズの接合強度は充分高く、光学性能も充分なレベルのものであった。
(Example 5)
The spherical lenses produced in Examples 2 to 4 were bonded to spherical lenses made of other kinds of glass to produce cemented lenses. The bonding surfaces of the spherical lenses produced in Examples 2 to 4 were convex, and the bonding surfaces of the spherical lenses made of other types of optical glass were concave. The two joining surfaces were manufactured such that the absolute values of the radii of curvature were equal to each other. An ultraviolet curing adhesive for optical element bonding was applied to the bonding surface, and the two lenses were bonded together at the bonding surface. After that, the adhesive applied to the joint surface was irradiated with ultraviolet light through the spherical lenses produced in Examples 2 to 4, to solidify the adhesive.
A cemented lens was produced as described above. The joint strength of the cemented lens was sufficiently high, and the optical performance was of a sufficient level.

(比較例5)
特開2014−62026号公報の表8に示されているNo.51のガラス(以下、ガラスIと呼ぶ。)を再現した。特開2014−62026号公報表8に記載されているガラスIのλ5は337nmである。
次に、上記実施例5と同様に、ガラスIからなる球面レンズを作製し、作製した球面レンズを用いて接合レンズの作製を試みた。しかし、接合面に塗布した紫外線硬化型接着剤に、ガラスIからなるレンズを通して紫外線を照射したところ、ガラスIの紫外線透過率が低いため、接着剤を充分に硬化することができなかった。
(Comparative Example 5)
No. 1 shown in Table 8 of JP-A-2014-62026. 51 glasses (hereinafter, referred to as glass I) were reproduced. Λ5 of Glass I described in Table 8 of JP-A-2014-62026 is 337 nm.
Next, in the same manner as in Example 5, a spherical lens made of glass I was produced, and an attempt was made to produce a cemented lens using the produced spherical lens. However, when the ultraviolet curable adhesive applied to the bonding surface was irradiated with ultraviolet light through a lens made of glass I, the adhesive could not be sufficiently cured because the ultraviolet light transmittance of glass I was low.

(比較例6)
本発明の一態様にかかるガラスは、カチオン比{Zn2+/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}が0.2未満である。
これに対し、特開2014−62026号公報の表1に示されているNo.6のガラスの上記カチオン比は、0.578である。この特開2014−62026号公報の表1に示されているNo.6のガラスのガラス組成を、上記カチオン比が0.2未満のものとなるようにするために、Zn2+を減量し、減量分を他成分の含有量のバランスが大きく変わらないよう他成分に配分して、下記表62中に示すように組成調整してガラスを作製した。表62中のガラス成分同士の比はカチオン比である。具体的には、ガラス原料を調合し、白金坩堝中に調合原料170gを入れて1400℃で2時間、熔融、清澄した。熔融ガラスを攪拌して均質化した後、予熱した成形型に熔融ガラスを鋳込み、ガラス転移温度付近まで放冷してから直ちに、成形型ごとガラスをアニール炉内に入れた。それから、ガラス転移温度付近で約1時間アニールした。アニールした後、アニール炉内で室温まで放冷した。
その後、ガラスの内部を観察した。
図1は、比較例6で評価したガラスの写真である。図1より明らかなように、ガラス中には多数の結晶が析出し、白濁して透明性が失われていた。
これに対し、本発明の一態様にかかるガラスにおいては、先に詳述した組成調整が行われていることにより、結晶析出の抑制が可能である。
(Comparative Example 6)
The glass according to one embodiment of the present invention has a cation ratio of {Zn 2+ / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+ )} of less than 0.2.
On the other hand, No. 1 shown in Table 1 of JP-A-2014-62026. The cation ratio of the glass No. 6 is 0.578. No. 1 shown in Table 1 of JP-A-2014-62026. In order to make the glass composition of the glass of No. 6 have a cation ratio of less than 0.2, Zn 2+ is reduced, and the reduced amount is replaced with another component so that the balance of the content of the other component does not change significantly. The glass was prepared by allocating and adjusting the composition as shown in Table 62 below. The ratio between the glass components in Table 62 is the cation ratio. Specifically, a glass raw material was prepared, 170 g of the prepared raw material was put in a platinum crucible, and melted and refined at 1400 ° C. for 2 hours. After the molten glass was agitated and homogenized, the molten glass was cast into a preheated mold, allowed to cool to near the glass transition temperature, and immediately placed together with the mold in an annealing furnace. Then, annealing was performed at about the glass transition temperature for about 1 hour. After annealing, it was allowed to cool to room temperature in an annealing furnace.
Then, the inside of the glass was observed.
FIG. 1 is a photograph of the glass evaluated in Comparative Example 6. As is clear from FIG. 1, a large number of crystals were precipitated in the glass, and the glass became cloudy and lost transparency.
On the other hand, in the glass according to one embodiment of the present invention, the crystal adjustment can be suppressed by performing the composition adjustment described in detail above.

最後に、前述の各態様を総括する。   Finally, each of the above-described embodiments will be summarized.

一態様によれば、カチオン%表示にて、B3+とSi4+との合計含有量が43〜65%、La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量が25〜50%、Nb5+、Ti4+、Ta5+およびW6+の合計含有量が3〜12%、Zr4+含有量が2〜8%、La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量に対するB3+とSi4+との合計含有量のカチオン比{(B3++Si4+)/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}が0.70〜1.75、Nb5+、Ti4+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するB3+とSi4+との合計含有量のカチオン比{(B3++Si4+)/(Nb5++Ti4++Ta5++W6+)}が9.00以下、La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量に対するZn2+含有量のカチオン比{Zn2+/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}が0.2未満、La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量に対するLa3+含有量含有量のカチオン比{La3+/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}が0.50〜0.95、La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量に対するY3+含有量のカチオン比{Y3+/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}が0.10〜0.50、La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量に対するGd3+含有量のカチオン比{Gd3+/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}が0.10以下、Nb5+、Ti4+およびW6+の合計含有量に対するNb5+含有量のカチオン比{Nb5+/(Nb5++Ti4++W6+)}が0.80以上、Nb5+、Ti4+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するTa5+含有量のカチオン比{Ta5+/(Nb5++Ti4++Ta5++W6+)}が0.2以下、であり、アッベ数νdが39.5〜41.5の範囲であり、かつ屈折率ndがアッベ数νdに対して上記の(1)式を満たす酸化物ガラスであるガラスを提供することができる。 According to one embodiment, in terms of cation%, the total content of B 3+ and Si 4+ is 43 to 65%, the total content of La 3+ , Y 3+ , Gd 3+ and Yb 3+ is 25 to 50%, Nb The total content of 5+ , Ti 4+ , Ta 5+ and W 6+ is 3 to 12%, the content of Zr 4+ is 2 to 8%, and the content of B 3+ and Si with respect to the total content of La 3+ , Y 3+ , Gd 3+ and Yb 3+. 4+ total content of the cation ratio of {(B 3+ + Si 4+) / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+)} is 0.70~1.75, Nb 5+, Ti 4+, total Ta 5+ and W 6+ The cation ratio of the total content of B 3+ and Si 4+ to the content {(B 3+ + Si 4+ ) / (Nb 5+ + Ti 4+ + Ta 5+ + W 6+ )} is 9.00 or less, La 3+ , Y The cation ratio of Zn 2+ content to the total content of 3+ , Gd 3+ and Yb 3+ {Zn 2+ / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+ )} is less than 0.2, La 3+ , Y 3+ , Gd 3+ and Yb La 3+ content content of the cation ratio to the total content of 3+ {La 3+ / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+)} is 0.50~0.95, La 3+, Y 3+, Gd 3+ and Yb 3+ the total content relative Y 3+ content of the cation ratio of {Y 3+ / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+)} is 0.10 to 0.50, La 3+, total content of Y 3+, Gd 3+ and Yb 3+ Gd 3+ content of the cation ratio to the amount {Gd 3+ / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+)} is 0.10 or less, b 5+, Ti 4+ and W 6+ Nb 5+ content of the cation ratio to the total content of {Nb 5+ / (Nb 5+ + Ti 4+ + W 6+)} is 0.80 or more, Nb 5+, Ti 4+, Ta 5+ , and W 6+ the cation ratio of Ta 5+ content to the total content of {Ta 5+ / (Nb 5+ + Ti 4+ + Ta 5+ + W 6+)} is 0.2 or less, a, in the range of Abbe number νd is 39.5 to 41.5 It is possible to provide a glass that is an oxide glass having a refractive index nd that satisfies the above formula (1) with respect to the Abbe number νd.

上記ガラスは、(1)式を満たすガラスであり、光学系において有用な高屈折率低分散ガラスである。上記ガラスは、ガラス組成においてGd、Taが占める割合が低減されているため安定供給可能であり、かつ上述の含有量、合計含有量およびカチオン比を満たすことにより、高い熱的安定性を得ることができ、かつ短波長側の光吸収端の長波長化を抑制することができる。   The above glass is a glass satisfying the expression (1), and is a high-refractive-index low-dispersion glass useful in an optical system. The above glass can be supplied stably because the ratio of Gd and Ta in the glass composition is reduced, and obtain high thermal stability by satisfying the above-mentioned contents, total contents and cation ratio. And the longer wavelength of the light absorption edge on the shorter wavelength side can be suppressed.

一態様では、ガラスの安定供給の観点から、上記ガラスにおけるGd3+含有量は、3カチオン%以下であることが好ましい。 In one aspect, from the viewpoint of stable supply of glass, the content of Gd 3+ in the above glass is preferably 3 cation% or less.

一態様では、ガラスの安定供給の観点から、上記ガラスにおけるTa5+含有量は、3.0カチオン%以下であることが好ましい。 In one aspect, from the viewpoint of stable supply of glass, the Ta 5+ content in the glass is preferably 3.0 cation% or less.

一態様では、上記ガラスは、着色度λ5が335nm以下となるようにガラスの短波長側の光吸収端の長波長化が抑制されていることが好ましい。   In one aspect, it is preferable that in the glass, the increase in the wavelength of the light absorption edge on the short wavelength side of the glass is suppressed so that the coloring degree λ5 is 335 nm or less.

以上説明したガラスから、プレス成形用ガラス素材、光学素子ブランク、および光学素子を作製することができる。即ち、他の態様によれば、上記ガラスからなるプレス成形用ガラス素材、光学素子ブランク、および光学素子が提供される。   From the glass described above, a glass material for press molding, an optical element blank, and an optical element can be produced. That is, according to another aspect, there is provided a glass material for press molding comprising the above glass, an optical element blank, and an optical element.

また、他の態様によれば、上記ガラスをプレス成形用ガラス素材に成形する工程を備えるプレス成形用ガラス素材の製造方法も提供される。   According to another aspect, there is also provided a method of manufacturing a glass material for press molding, comprising a step of forming the glass into a glass material for press molding.

さらに他の態様によれば、上記プレス成形用ガラス素材を、プレス成形型を用いてプレス成形することにより光学素子ブランクを作製する工程を備える光学素子ブランクの製造方法も提供される。   According to still another aspect, there is also provided a method for producing an optical element blank, comprising a step of producing an optical element blank by press-molding the glass material for press molding using a press mold.

さらに他の態様によれば、上記ガラスを光学素子ブランクに成形する工程を備える光学素子ブランクの製造方法も提供される。   According to still another aspect, there is also provided a method of manufacturing an optical element blank, comprising a step of forming the glass into an optical element blank.

さらに他の態様によれば、上記光学素子ブランクを研削および/または研磨することにより光学素子を作製する工程を備える光学素子の製造方法も提供される。   According to still another aspect, there is also provided a method of manufacturing an optical element including a step of manufacturing an optical element by grinding and / or polishing the optical element blank.

今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
例えば、上述の例示されたガラス組成に対し、明細書に記載の組成調整を行うことにより、本発明の一態様にかかるガラスを得ることができる。
また、明細書に例示または好ましい範囲として記載した事項の2つ以上を任意に組み合わせることは、もちろん可能である。
The embodiments disclosed this time are to be considered in all respects as illustrative and not restrictive. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.
For example, the glass according to one embodiment of the present invention can be obtained by performing the composition adjustment described in the specification on the above-described glass composition.
In addition, it is of course possible to arbitrarily combine two or more of the items described as examples or preferable ranges in the specification.

本発明は、各種光学素子の製造分野において有用である。
The present invention is useful in the field of manufacturing various optical elements.

Claims (7)

カチオン%表示にて、
3+とSi4+との合計含有量が43〜65%、
La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量が25〜50%、
Nb5+、Ti4+、Ta5+およびW6+の合計含有量が3〜12%、
Zr4+含有量が2〜8%、
La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量に対するB3+とSi4+との合計含有量のカチオン比{(B3++Si4+)/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}が0.70〜1.75、
Nb5+、Ti4+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するB3+とSi4+との合計含有量のカチオン比{(B3++Si4+)/(Nb5++Ti4++Ta5++W6+)}が9.00以下、
La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量に対するZn2+含有量のカチオン比{Zn2+/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}が0.2未満、
La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量に対するLa3+含有量含有量のカチオン比{La3+/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}が0.50〜0.95、
La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量に対するY3+含有量のカチオン比{Y3+/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}が0.10〜0.50、
La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量に対するGd3+含有量のカチオン比{Gd3+/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}が0.10以下、
Nb5+、Ti4+およびW6+の合計含有量に対するNb5+含有量のカチオン比{Nb5+/(Nb5++Ti4++W6+)}が0.80以上、
Nb5+、Ti4+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するTa5+含有量のカチオン比{Ta5+/(Nb5++Ti4++Ta5++W6+)}が0.2以下、
であり、
着色度λ5が335nm以下であり、
アッベ数νdが39.5〜41.5の範囲であり、かつ屈折率ndがアッベ数νdに対して下記(1)式:
nd≧2.0927−0.0058×νd ・・・ (1)
を満たす酸化物ガラスであるガラス。
In cation% display,
The total content of B 3+ and Si 4+ is 43 to 65%,
The total content of La 3+ , Y 3+ , Gd 3+ and Yb 3+ is 25 to 50%;
The total content of Nb 5+ , Ti 4+ , Ta 5+ and W 6+ is 3 to 12%,
Zr4 + content of 2 to 8%,
Cation ratio of the total content of B 3+ and Si 4+ to the total content of La 3+ , Y 3+ , Gd 3+ and Yb 3+ {(B 3+ + Si 4+ ) / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+ )} is 0.70 to 1.75;
Cation ratio of the total content of B 3+ and Si 4+ to the total content of Nb 5+ , Ti 4+ , Ta 5+ and W 6+ {(B 3+ + Si 4+ ) / (Nb 5+ + Ti 4+ + Ta 5+ + W 6+ )} is 9.00 or less,
The cation ratio of Zn 2+ content to the total content of La 3+ , Y 3+ , Gd 3+ and Yb 3+ {Zn 2+ / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+ )} is 0. Less than 2.
Cation ratio of La 3+ content to total content of La 3+ , Y 3+ , Gd 3+ and Yb 3+ {La 3+ / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+ )} Is 0.50 to 0.95,
The cation ratio {Y 3+ / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+ )} of the Y 3+ content to the total content of La 3+ , Y 3+ , Gd 3+ and Yb 3+ is 0. .10 to 0.50,
The cation ratio {Gd 3+ / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+ )} of the Gd 3+ content to the total content of La 3+ , Y 3+ , Gd 3+ and Yb 3+ is 0. .10 or less,
The cation ratio of the Nb 5+ content to the total content of Nb 5+ , Ti 4+ and W 6+ {Nb 5+ / (Nb 5+ + Ti 4+ + W 6+ )} is 0.80 or more;
The cation ratio {Ta 5+ / (Nb 5+ + Ti 4+ + Ta 5+ + W 6+ )} of the Ta 5+ content to the total content of Nb 5+ , Ti 4+ , Ta 5+ and W 6+ is 0. .2 or less,
And
Coloring degree λ5 is 335 nm or less,
Abbe number νd is in the range of 39.5 to 41.5, and refractive index nd is the following formula (1) with respect to Abbe number νd:
nd ≧ 2.0927−0.0058 × νd (1)
A glass that is an oxide glass that satisfies
カチオン%表示にて、
3+とSi4+との合計含有量が43〜65%、
La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量が25〜50%、
Nb5+、Ti4+、Ta5+およびW6+の合計含有量が3〜12%、
Zr4+含有量が2〜8%、
La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量に対するB3+とSi4+との合計含有量のカチオン比{(B3++Si4+)/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}が0.70〜1.75、
Nb5+、Ti4+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するB3+とSi4+との合計含有量のカチオン比{(B3++Si4+)/(Nb5++Ti4++Ta5++W6+)}が9.00以下、
La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量に対するZn2+含有量のカチオン比{Zn2+/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}が0.2未満、
La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量に対するLa3+含有量含有量のカチオン比{La3+/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}が0.50〜0.95、
La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量に対するY3+含有量のカチオン比{Y3+/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}が0.10〜0.50、
La3+、Y3+、Gd3+およびYb3+の合計含有量に対するGd3+含有量のカチオン比{Gd3+/(La3++Y3++Gd3++Yb3+)}が0.10以下、
Nb5+、Ti4+およびW6+の合計含有量に対するNb5+含有量のカチオン比{Nb5+/(Nb5++Ti4++W6+)}が0.80以上、
Nb5+、Ti4+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するTa5+含有量のカチオン比{Ta5+/(Nb5++Ti4++Ta5++W6+)}が0.2以下、
Nb5+、Ti4+およびW6+の合計含有量に対するNb5+の含有量のカチオン比{Nb5+/(Nb5++Ti4++W6+)}が0.90以上、
であり、
アッベ数νdが39.5〜41.5の範囲であり、屈折率ndがアッベ数νdに対して下記(1)式:
nd≧2.0927−0.0058×νd ・・・ (1)
を満たし、かつ
屈折率ndから1を引いた値に対する比重dの比であるd/(nd―1)が5.70以下である酸化物ガラスであるガラス。
In cation% display,
The total content of B 3+ and Si 4+ is 43 to 65%,
The total content of La 3+ , Y 3+ , Gd 3+ and Yb 3+ is 25 to 50%;
The total content of Nb 5+ , Ti 4+ , Ta 5+ and W 6+ is 3 to 12%,
Zr4 + content of 2 to 8%,
Cation ratio of the total content of B 3+ and Si 4+ to the total content of La 3+ , Y 3+ , Gd 3+ and Yb 3+ {(B 3+ + Si 4+ ) / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+ )} is 0.70 to 1.75;
Cation ratio of the total content of B 3+ and Si 4+ to the total content of Nb 5+ , Ti 4+ , Ta 5+ and W 6+ {(B 3+ + Si 4+ ) / (Nb 5+ + Ti 4+ + Ta 5+ + W 6+ )} is 9.00 or less,
The cation ratio of Zn 2+ content to the total content of La 3+ , Y 3+ , Gd 3+ and Yb 3+ {Zn 2+ / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+ )} is 0. Less than 2.
Cation ratio of La 3+ content to total content of La 3+ , Y 3+ , Gd 3+ and Yb 3+ {La 3+ / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+ )} Is 0.50 to 0.95,
The cation ratio {Y 3+ / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+ )} of the Y 3+ content to the total content of La 3+ , Y 3+ , Gd 3+ and Yb 3+ is 0. .10 to 0.50,
The cation ratio {Gd 3+ / (La 3+ + Y 3+ + Gd 3+ + Yb 3+ )} of the Gd 3+ content to the total content of La 3+ , Y 3+ , Gd 3+ and Yb 3+ is 0. .10 or less,
The cation ratio of the Nb 5+ content to the total content of Nb 5+ , Ti 4+ and W 6+ {Nb 5+ / (Nb 5+ + Ti 4+ + W 6+ )} is 0.80 or more;
The cation ratio {Ta 5+ / (Nb 5+ + Ti 4+ + Ta 5+ + W 6+ )} of the Ta 5+ content to the total content of Nb 5+ , Ti 4+ , Ta 5+ and W 6+ is 0. .2 or less,
The cation ratio of the content of Nb 5+ to the total content of Nb 5+ , Ti 4+ and W 6+ {Nb 5+ / (Nb 5+ + Ti 4+ + W 6+ )} is 0.90 or more;
And
The Abbe number νd is in the range of 39.5 to 41.5, and the refractive index nd is the following formula (1) with respect to the Abbe number νd:
nd ≧ 2.0927−0.0058 × νd (1)
And a ratio d / (nd-1), which is a ratio of specific gravity d to a value obtained by subtracting 1 from the refractive index nd, is 5.70 or less.
Gd3+含有量が3カチオン%以下である請求項1または2に記載のガラス。 The glass according to claim 1 or 2 , wherein the content of Gd 3+ is 3 cation% or less. Ta5+含有量が3.0カチオン%以下である請求項1〜のいずれか1項に記載のガラス。 The glass according to any one of claims 1 to 3 , wherein the Ta5 + content is 3.0 cation% or less. 請求項1〜のいずれか1項に記載のガラスからなるプレス成形用ガラス素材。 Claim 1 glass material for press molding comprising a glass according to any one of 4. 請求項1〜のいずれか1項に記載のガラスからなる光学素子ブランク。 Optical element blank formed of a glass according to any one of claims 1-4. 請求項1〜のいずれか1項に記載のガラスからなる光学素子。


Optical elements of glass according to any one of claims 1-4.


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