JP6677998B2 - Surface protective agent for electric contact, electric contact using the same, and connector - Google Patents

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Description

この発明は、スズを含有した材料を有して構成された電気接点用の表面保護剤及びそれを用いた電気接点、並びにコネクタに関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a surface protective agent for an electrical contact constituted by using a material containing tin, an electrical contact using the same, and a connector.

自動車、産業機械、光学機器、精密機器には、多種多様な電子機器が搭載される。例えば、前述した電子機器には、電力や制御信号などを伝えるために、ワイヤハーネスを配索している。ワイヤハーネスは、複数の電線と、コネクタを備えている。   A wide variety of electronic devices are mounted on automobiles, industrial machines, optical devices, and precision devices. For example, a wire harness is provided in the above-described electronic device in order to transmit power, control signals, and the like. The wire harness includes a plurality of electric wires and a connector.

コネクタは、コネクタ端子と、コネクタハウジングとを備えている。コネクタ端子は、導電性の板金などからなり、相手側コネクタと電気的に接続される。   The connector includes a connector terminal and a connector housing. The connector terminal is made of a conductive sheet metal or the like, and is electrically connected to a mating connector.

従来、コネクタ端子は、一般に、銅又は銅合金などの母材の表面にスズめっきなどのめっきが施されたものが用いられていた(特許文献1)。   Conventionally, a connector terminal generally used is one in which a surface of a base material such as copper or a copper alloy is plated with tin or the like (Patent Document 1).

特開2008−248294号公報JP 2008-248294 A

しかしながら、スズめっきやスズ合金めっきは、表面に硬い酸化被膜を形成するため、剥離によりフレッチング摩耗が生じ、接触安定性が低下する問題があった。そして、接触安定性の低下により、接点接触障害、動作不良、及び、耐久性低下などの不具合を引き起こす問題が生じた。   However, since tin plating and tin alloy plating form a hard oxide film on the surface, there is a problem that fretting wear occurs due to peeling and contact stability is reduced. Then, problems such as contact failure, poor operation, and reduced durability are caused by the reduced contact stability.

また、スズめっきと相手側コネクタとの間に、油剤を介在させても、完全にフレッチング摩耗の発生を解消することは困難であり、従来では、コネクタ端子の表面に形成されたスズめっきに対する有効な保護剤が存在しなかった。   Also, even if an oil agent is interposed between the tin plating and the mating connector, it is difficult to completely eliminate the occurrence of fretting wear. No protective agent was present.

また特許文献1に記載された発明では、スズめっきの表面めっき層に潤滑性粒子を含有させた構成が開示されている。   The invention described in Patent Document 1 discloses a configuration in which lubricating particles are contained in a tin plating surface plating layer.

しかしながら、潤滑性粒子をめっき層に点在させた構成では、相手側コネクタとの間の摺動により、潤滑性粒子が表面めっき層から欠落する問題があった。また、この潤滑性粒子の一例として、潤滑剤を内包するカプセルを適用することが記載されている(特許文献1の[0026]参照)。そして、相手側コネクタとの間の摺動によりカプセルが押し潰されて潤滑剤が放出され、相手側コネクタとの間に潤滑剤を供給することが記載されている。しかしながらカプセルが露出するまで表面めっき層が削られることを前提としているため、十分に接触安定性を向上させることが出来ない。また、潤滑剤の供給は、カプセルが潰されることを前提としているために、不安定であり、接触安定性のばらつきが生じやすい。加えて、潤滑性粒子をめっき層に点在させた構成では、電気抵抗増加や電気抵抗のばらつきが生じやすく通電性に影響を与えるものと考えられる。   However, in a configuration in which the lubricating particles are scattered in the plating layer, there is a problem that the lubricating particles are missing from the surface plating layer due to sliding with the mating connector. Further, as one example of the lubricating particles, application of a capsule containing a lubricant is described (see [0026] of Patent Document 1). It is described that the capsule is crushed by sliding with the mating connector, the lubricant is released, and the lubricant is supplied to the mating connector. However, since it is assumed that the surface plating layer is shaved until the capsule is exposed, the contact stability cannot be sufficiently improved. Further, the supply of the lubricant is premised on the fact that the capsule is crushed, so that it is unstable and the contact stability tends to vary. In addition, in a configuration in which lubricating particles are scattered in the plating layer, an increase in electrical resistance and a variation in electrical resistance are likely to occur, which may affect the electrical conductivity.

そこで本発明は、このような問題に鑑みてなされたもので、従来に比べて、スズを含有した材料を有して構成された電気接点用の表面保護剤において、接触安定性を向上させることが可能な電気接点用表面保護剤及びそれを用いた電気接点、並びにコネクタを提供することを目的とする。   Therefore, the present invention has been made in view of such a problem, and it is an object of the present invention to improve the contact stability of a surface protective agent for an electric contact configured by using a material containing tin, as compared with the related art. It is an object of the present invention to provide a surface protective agent for an electric contact capable of performing the above, an electric contact using the same, and a connector.

本発明は、スズを含有した材料を有して構成された摺動電気接点用の表面保護剤であって、有機スズ化合物と、溶剤とを含み、前記溶剤は、少なくとも、不燃性溶剤としてのフッ素溶剤を含み、前記フッ素溶剤は、ハイドロフルオロエーテル、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、パーフルオロカーボン、パーフルオロポリエーテル、ベンゾトリフルオライド、ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン、ジフルオロアセトン、ハイドロフルオロオレフィン、及び、ハイドロクロロフルオロオレフィンのうち、少なくともハイドロクロロフルオロオレフィンを含むことを特徴とする。 The present invention is a surface protective agent for a sliding electric contact configured having a material containing tin, comprising an organotin compound and a solvent, wherein the solvent is at least as a nonflammable solvent A fluorine solvent, wherein the fluorine solvent is hydrofluoroether, hydrofluorocarbon, hydrochlorofluorocarbon, perfluorocarbon, perfluoropolyether, benzotrifluoride, bis (trifluoromethyl) benzene, difluoroacetone, hydrofluoroolefin, and It is characterized by including at least hydrochlorofluoroolefin among hydrochlorofluoroolefins .

本発明では、前記有機スズ化合物のスズ原子は、1有機置換スズ、2有機置換スズ、或いは4有機置換スズの状態であることが好ましい。   In the present invention, the tin atom of the organotin compound is preferably in a state of 1-substituted tin, 2-substituted tin, or 4-substituted tin.

また本発明では、前記有機スズ化合物は、ジメチルスズジラウレート、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、ジメチルスズビス(ドデシルメルカプチド)、ジブチルスズビス(ドデシルメルカプチド)、ジオクチルスズビス(ドデシルメルカプチド)、ジメチルスズビス(チオグリコール酸2−エチルヘキシル)、ジブチルスズビス(チオグリコール酸2−エチルヘキシル)、ジオクチルスズビス(チオグリコール酸2−エチルヘキシル)、ジメチルスズジアセタート、ジブチルスズジアセタート、ジオクチルスズジアセタート、ジメチルスズマレアート、ジブチルスズマレアート、ジオクチルスズマレアート、ジメチルスズビスチオグリセロール、ジブチルスズビスチオグリセロール、ジオクチルスズビスチオグリセロール、オクチルスズトリス(チオグリコール酸2−エチルヘキシル)、ビス(β−メトキシカルボニルエチル)スズジラウレートのうち、少なくともいずれか1種から選択されることが好ましい。   In the present invention, the organotin compound is dimethyltin dilaurate, dibutyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate, dimethyltin bis (dodecylmercaptide), dibutyltinbis (dodecylmercaptide), dioctyltinbis (dodecylmercaptide), dimethyltin Bis (2-ethylhexyl thioglycolate), dibutyltin bis (2-ethylhexyl thioglycolate), dioctyltin bis (2-ethylhexyl thioglycolate), dimethyltin diacetate, dibutyltin diacetate, dioctyltin diacetate, Dimethyltin maleate, dibutyltin maleate, dioctyltin maleate, dimethyltin bisthioglycerol, dibutyltin bisthioglycerol, dioctyltin bisthioglycerol Lumpur, octyl tin tris (2-ethylhexyl thioglycolate), bis (beta-methoxycarbonylethyl) of tin dilaurate, are preferably selected from at least one kind.

特に本発明では、前記有機スズ化合物は、少なくとも、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズビス(チオグリコール酸2−エチルヘキシル)、ジオクチルスズマレアートのいずれか1種を含むことが好ましい。   In particular, in the present invention, the organotin compound preferably contains at least one of dioctyltin dilaurate, dioctyltin bis (2-ethylhexyl thioglycolate), and dioctyltin maleate.

また本発明における電気接点は、スズを含有した材料を有して構成された摺動電気接点と、前記摺動電気接点表面に被覆された保護層と、を有し、前記保護層は、上記に記載の電気接点用表面保護剤を用いて形成されて、少なくとも、前記有機スズ化合物を含有して成ることを特徴とする。 Further, the electrical contact in the present invention has a sliding electrical contact configured with a material containing tin, and a protective layer coated on the surface of the sliding electrical contact, the protective layer, It is formed using the surface protective agent for an electric contact described above, and comprises at least the organotin compound.

また本発明におけるコネクタは、スズを含有した材料を有して構成された摺動電気接点としてのコネクタ端子と、前記コネクタ端子表面に被覆された保護層と、を有し、前記保護層は、上記に記載の電気接点用表面保護剤を用いて形成されて、少なくとも、前記有機スズ化合物を含有して成ることを特徴とする。
Further, the connector according to the present invention has a connector terminal as a sliding electrical contact configured by including a material containing tin, and a protective layer coated on a surface of the connector terminal, wherein the protective layer is It is formed using the surface protective agent for electrical contacts described above, and contains at least the organotin compound.

本発明によれば、有機スズ化合物を含む電気接点用表面保護剤を用いることで、フレッチング摩耗を抑制することができる。この結果、従来に比べて良好な接触安定性を得ることができ、接点接触障害、動作不良、及び、耐久性低下などの不具合の問題を抑制することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, fretting wear can be suppressed by using the surface protective agent for electric contacts containing an organotin compound. As a result, it is possible to obtain better contact stability than before, and it is possible to suppress problems such as contact failure, malfunction, and deterioration of durability.

図1Aは、コネクタの一部を示す部分断面図であり、図1Bは、図1Aの点線で囲んだ範囲Aを拡大して示した部分拡大断面図である。FIG. 1A is a partial cross-sectional view showing a part of the connector, and FIG. 1B is a partially enlarged cross-sectional view showing an enlarged area A surrounded by a dotted line in FIG. 1A.

以下、本発明の一実施の形態(以下、「実施の形態」と略記する。)について、詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。   Hereinafter, one embodiment of the present invention (hereinafter, abbreviated as “embodiment”) will be described in detail. It should be noted that the present invention is not limited to the following embodiments, and can be implemented with various modifications within the scope of the gist.

本発明者らは、スズを含有した材料を有して構成された電気接点用の保護剤について誠意研究した結果、有機スズ化合物を含有した保護剤を用いることで、フレッチング摩耗を抑制することができ、従来に比べて、良好な接触安定性を得ることができるに至った。   The present inventors have conducted a sincere study on a protective agent for an electrical contact formed using a material containing tin, and as a result, it is possible to suppress fretting wear by using a protective agent containing an organic tin compound. As a result, good contact stability can be obtained as compared with the related art.

(有機スズ化合物)
「有機スズ化合物」は、化合物中に、スズ原子と、有機基を構成する炭素原子との直接結合を含むものである。
(Organotin compounds)
The “organotin compound” is a compound containing a direct bond between a tin atom and a carbon atom constituting an organic group in the compound.

本実施の形態における有機スズ化合物のスズ原子は、1有機置換スズ、2有機置換スズ、或いは4有機置換スズの状態であることが好適である。3有機置換スズは、毒性が高く、人体や環境への影響の問題から使用できない。   In the present embodiment, the tin atom of the organotin compound is preferably in a state of 1-substituted tin, 2-substituted tin, or 4-substituted tin. Triorganic-substituted tin is highly toxic and cannot be used due to its effects on the human body and the environment.

有機スズ化合物を化学式として示すと、RSnX(モノ有機スズ)、RSnX(ジ有機スズ)、RSn(テトラ有機スズ)で表すことができる。このうち、Rは、C2mで示され、m=10〜20の範囲である。またXは、ラウレート、アセタート、マレアート、チオグリコール酸2−エチルヘキシル、チオグリセロール等から選択される少なくとも1種である。 When the organotin compound is represented as a chemical formula, it can be represented by RSnX 3 (monoorganotin), R 2 SnX 2 (diorganotin), and R 4 Sn (tetraorganotin). Among, R represents indicated by C m H 2m, in the range of m = 10 to 20. X is at least one selected from laurate, acetate, maleate, 2-ethylhexyl thioglycolate, thioglycerol and the like.

本実施の形態における有機スズ化合物は、ジメチルスズジラウレート、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、ジメチルスズビス(ドデシルメルカプチド)、ジブチルスズビス(ドデシルメルカプチド)、ジオクチルスズビス(ドデシルメルカプチド)、ジメチルスズビス(チオグリコール酸2−エチルヘキシル)、ジブチルスズビス(チオグリコール酸2−エチルヘキシル)、ジオクチルスズビス(チオグリコール酸2−エチルヘキシル)、ジメチルスズジアセタート、ジブチルスズジアセタート、ジオクチルスズジアセタート、ジメチルスズマレアート、ジブチルスズマレアート、ジオクチルスズマレアート、ジメチルスズビスチオグリセロール、ジブチルスズビスチオグリセロール、ジオクチルスズビスチオグリセロール、オクチルスズトリス(チオグリコール酸2−エチルヘキシル)、ビス(β−メトキシカルボニルエチル)スズジラウレートのうち、少なくともいずれか1種から選択されることが好ましい。   Organotin compounds in the present embodiment include dimethyltin dilaurate, dibutyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate, dimethyltinbis (dodecylmercaptide), dibutyltinbis (dodecylmercaptide), dioctyltinbis (dodecylmercaptide), dimethyltinbisbis (2-ethylhexyl thioglycolate), dibutyltin bis (2-ethylhexyl thioglycolate), dioctyltin bis (2-ethylhexyl thioglycolate), dimethyltin diacetate, dibutyltin diacetate, dioctyltin diacetate, dimethyl Suzu maleate, dibutyl tin maleate, dioctyl tin maleate, dimethyl tin bisthioglycerol, dibutyl tin bisthioglycerol, dioctyl tin bisthioglycer Lumpur, octyl tin tris (2-ethylhexyl thioglycolate), bis (beta-methoxycarbonylethyl) of tin dilaurate, are preferably selected from at least one kind.

このうち、ジオクチルスズジラウレート(以下の化学式1を参照)、ジオクチルスズビス(チオグリコール酸2−エチルヘキシル)(以下の化学式2を参照)、ジオクチルスズマレアート(以下の化学式3を参照)の少なくともいずれか1種を含むことがより好ましい。   At least one of dioctyltin dilaurate (see the following chemical formula 1), dioctyltin bis (2-ethylhexyl thioglycolate) (see the following chemical formula 2), and dioctyltin maleate (see the following chemical formula 3) It is more preferable to include at least one of them.

Figure 0006677998
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本実施の形態では、有機スズ化合物として、少なくとも、ジオクチルスズジラウレートを含むことが最も好ましい。ジオクチルスズジラウレートは、接点(例えばコネクタ端子)表面のスズめっきとの親和性が非常に優れていると考えられ、後述する実験に示すように、ジオクチルスズジラウレートを有機スズ化合物として使用することで、コネクタ端子における接触安定性の向上を、より効果的に図ることが可能である。   In the present embodiment, it is most preferable that at least dioctyltin dilaurate is contained as the organotin compound. Dioctyltin dilaurate is considered to have a very good affinity for tin plating on the surface of a contact (for example, a connector terminal), and as shown in an experiment described later, by using dioctyltin dilaurate as an organic tin compound, It is possible to more effectively improve the contact stability of the connector terminal.

(溶剤タイプ)
本実施の形態の電気接点用表面保護剤は、上記に記載した有機スズ化合物と、溶剤とを含むことを特徴とする。
(Solvent type)
The surface protective agent for electric contact of the present embodiment is characterized by containing the above-mentioned organotin compound and a solvent.

本実施の形態における溶剤は、有機スズ化合物を均一な溶液とすることができる有機溶剤であることが好ましい。ここで「均一な溶液」とは、溶液の懸濁や沈殿物の発生が生じていない状態であり、目視にて確認することができる。   The solvent in this embodiment is preferably an organic solvent capable of forming a uniform solution of the organotin compound. Here, the “homogeneous solution” is a state in which no suspension of the solution or generation of a precipitate has occurred, and can be visually confirmed.

ここで、有機スズ化合物は、保護剤の全量を100重量部としたとき、0.01重量部〜20重量部の範囲内であることが好ましい。有機スズ化合物の含有量が0.01重量部よりも少ないと、電気接点用表面保護剤に有機スズ化合物を含有しても、接触安定性を図るといった目的の効果が不十分である。また、有機スズ化合物の含有量が20重量部を超えると、電気接点用表面保護剤中の有機スズ化合物の量が多すぎて均一に混ざった溶剤を得にくくなったり、また、これ以上、有機スズ化合物の含有量を多くしても、含有量に応じた目的の効果の更なる向上が得られず、価格も高価となるために実用的ではない。また、有機スズ化合物の含有量や、溶剤量は、必要とされる保護層の膜厚や使用環境等、使用用途に応じて、有機スズ化合物を、0.01重量部〜20重量部とした含有量の範囲内で適宜、調整することができる。   Here, the organic tin compound is preferably in the range of 0.01 part by weight to 20 parts by weight, when the total amount of the protective agent is 100 parts by weight. If the content of the organotin compound is less than 0.01 parts by weight, the intended effect of achieving contact stability is insufficient even if the organotin compound is contained in the surface protective agent for electric contacts. On the other hand, when the content of the organotin compound exceeds 20 parts by weight, the amount of the organotin compound in the surface protective agent for electric contacts is too large, and it becomes difficult to obtain a uniformly mixed solvent. Even if the content of the tin compound is increased, it is not practical because the intended effect according to the content cannot be further improved and the price becomes expensive. In addition, the content of the organotin compound and the amount of the solvent are, for example, 0.01 to 20 parts by weight of the organotin compound depending on the intended use, such as the required thickness of the protective layer and the use environment. The content can be adjusted appropriately within the range of the content.

本実施の形態における有機溶剤は、有機スズ化合物の希釈溶剤として用いる。接点に対し、有機スズ化合物を薄膜で均一に塗布するために、有機溶剤は、塗布後、速やかに揮発することが好ましい。有機溶剤の沸点は、200℃を超えると乾燥性が悪いために、200℃以下(1気圧)であることが好ましく、150℃以下であることがより好ましく、130℃以下が更に好ましい。また、本実施の形態では、1種類の溶剤を用いてもよいし、種類の異なる、複数種の溶剤を用いてもよい。   The organic solvent in this embodiment is used as a diluting solvent for the organotin compound. In order to uniformly apply the organotin compound to the contact in a thin film, the organic solvent is preferably volatilized immediately after the application. The boiling point of the organic solvent is preferably 200 ° C. or lower (1 atm), more preferably 150 ° C. or lower, further preferably 130 ° C. or lower, because the drying property is poor when the temperature exceeds 200 ° C. In this embodiment, one kind of solvent may be used, or a plurality of kinds of solvents having different kinds may be used.

ここで溶剤としては、可燃性溶剤と不燃性溶剤とに分けることができる。可燃性溶剤としては、具体的には、芳香族炭化水素系溶剤、アルコール系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、脂環式炭化水素系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、脂肪族又は芳香族炭化水素混合物のうち、少なくともいずれか1種から選択されることが好ましい。例えば、ハロゲン化炭化水素は、ヒトを含めた動植物に対して強い毒性を持つため、本実施の形態の溶剤として用いることは好ましくない。また、塩素を含む有機物を燃焼させたとき生成するダイオキシン類は、残留性有機汚染物質であり、環境中に放出されると長期にわたって生態系に影響を与えるため、本実施の形態の溶剤として用いることは好ましくない。   Here, the solvent can be divided into a flammable solvent and a nonflammable solvent. Specific examples of the flammable solvent include aromatic hydrocarbon solvents, alcohol solvents, ester solvents, ether solvents, ketone solvents, glycol ether solvents, alicyclic hydrocarbon solvents, and aliphatic hydrocarbon solvents. It is preferable to select from at least one of a hydrogen-based solvent, an aliphatic or aromatic hydrocarbon mixture. For example, halogenated hydrocarbons are highly toxic to animals and plants, including humans, and thus are not preferably used as the solvent in this embodiment. In addition, dioxins generated when organic substances containing chlorine are burned are persistent organic pollutants, and when released into the environment, have a long-term effect on ecosystems, and are used as solvents in this embodiment. It is not preferable.

芳香族炭化水素系溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、スチレン等から選択することができる。   As the aromatic hydrocarbon solvent, for example, toluene, xylene, styrene and the like can be selected.

また、アルコール系溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、イソペンチルアルコール等から選択することができる。   Further, the alcohol-based solvent can be selected from, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, isopentyl alcohol, and the like.

また、エステル系溶剤としては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ペンチル、酢酸イソペンチル等から選択することができる。   Further, the ester solvent can be selected from, for example, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, pentyl acetate, isopentyl acetate, and the like.

またエーテル系溶剤としては、例えば、エチルエーテル、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフラン等から選択することができる。   The ether solvent can be selected from, for example, ethyl ether, 1,4-dioxane, tetrahydrofuran, and the like.

また、ケトン系溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン等から選択することができる。   The ketone-based solvent can be selected from, for example, acetone, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, and the like.

また、グリコールエーテル系溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート等から選択することができる。   The glycol ether solvent can be selected from, for example, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol ethyl ether acetate, and the like.

また、脂環式炭化水素系溶剤としては、例えば、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール等から選択することができる。   The alicyclic hydrocarbon-based solvent can be selected from, for example, cyclohexanone, methylcyclohexanone, cyclohexanol, methylcyclohexanol, and the like.

また、脂肪族炭化水素系溶剤としては、例えば、ノルマルヘキサン等から選択することができる。   The aliphatic hydrocarbon solvent can be selected from, for example, normal hexane and the like.

また、脂肪族又は芳香族炭化水素混合物としては、例えば、石油エーテル、石油ベンジン等から選択することができる。   In addition, the aliphatic or aromatic hydrocarbon mixture can be selected from, for example, petroleum ether, petroleum benzine, and the like.

また本実施の形態では、不燃性溶剤として、少なくとも、フッ素溶剤を含むことが好ましい。フッ素溶剤は、具体的には、ハイドロフルオロエーテル、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、パーフルオロカーボン、パーフルオロポリエーテル、ベンゾトリフルオライド、ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン、ジフルオロアセトン、ハイドロフルオロオレフィン、及び、ハイドロクロロフルオロオレフィンのうち、少なくともいずれか1種から選択されることが好ましい。   In the present embodiment, it is preferable that at least a fluorine solvent be contained as the nonflammable solvent. Specific examples of the fluorine solvent include hydrofluoroether, hydrofluorocarbon, hydrochlorofluorocarbon, perfluorocarbon, perfluoropolyether, benzotrifluoride, bis (trifluoromethyl) benzene, difluoroacetone, hydrofluoroolefin, and hydrofluoroolefin. It is preferable to select from at least one of chlorofluoroolefins.

また、有機スズ化合物との相溶性、地球温暖化係数、及び、オゾン層破壊係数の観点から、上記に挙げたフッ素溶剤のうち、少なくとも、ハイドロクロロフルオロオレフィンを選択することが好ましい。後述する実験においても示すように、不燃性の有機溶剤として、ハイドロクロロフルオロオレフィンを使用することで、接点としてのコネクタ端子における接触安定性の向上を、より効果的に図ることが可能である。   From the viewpoints of compatibility with the organotin compound, global warming potential, and ozone depletion potential, it is preferable to select at least a hydrochlorofluoroolefin from the above-mentioned fluorine solvents. As shown in the experiments described later, by using hydrochlorofluoroolefin as the nonflammable organic solvent, it is possible to more effectively improve the contact stability of the connector terminal as a contact.

なお、上記した溶剤中に占める有機スズ化合物の含有量や有機溶剤の沸点の好ましい範囲は、有機溶剤が可燃性有機溶剤であっても不燃性有機溶剤であっても変わらない。   The preferred range of the content of the organic tin compound in the solvent and the preferred range of the boiling point of the organic solvent are the same whether the organic solvent is a flammable organic solvent or a nonflammable organic solvent.

(潤滑油タイプ、グリースタイプ)
本実施の形態の電気接点用表面保護剤は、上記に記載した有機スズ化合物と、潤滑油、或いはグリースの潤滑成分とを含むことを特徴とする。すなわち、潤滑油タイプとしては、有機スズ化合物と、潤滑成分としての潤滑油とを含む。また、グリースタイプとしては、有機スズ化合物と、潤滑成分としての基油、及び、増ちょう剤とを含む。
(Lubricant type, grease type)
The surface protective agent for an electric contact according to the present embodiment is characterized by containing the above-described organotin compound and a lubricating oil or a lubricating component of grease. That is, the lubricating oil type includes an organotin compound and a lubricating oil as a lubricating component. The grease type includes an organotin compound, a base oil as a lubricating component, and a thickener.

ここで、有機スズ化合物は、保護剤の全量を100重量部としたとき、0.01重量部〜20重量部の範囲内であることが好ましい。有機スズ化合物の含有量が0.01重量部よりも少ないと、電気接点用表面保護剤に有機スズ化合物を含有しても、接触安定性を図るといった目的の効果が不十分である。また、有機スズ化合物の含有量が20重量部を超えると、電気接点用表面保護剤中の有機スズ化合物の量が多すぎて潤滑性能が低下し、また、これ以上、有機スズ化合物の含有量を多くしても、含有量に応じた目的の効果の更なる向上が得られず、価格も高価となるために実用的ではない。また、有機スズ化合物の含有量や、潤滑成分量は、使用用途に応じて、有機スズ化合物を、0.01重量部〜20重量部とした含有量の範囲内で適宜、調整することができる。   Here, the organic tin compound is preferably in the range of 0.01 part by weight to 20 parts by weight, when the total amount of the protective agent is 100 parts by weight. If the content of the organotin compound is less than 0.01 parts by weight, the intended effect of achieving contact stability is insufficient even if the organotin compound is contained in the surface protective agent for electric contacts. Further, when the content of the organotin compound exceeds 20 parts by weight, the amount of the organotin compound in the surface protective agent for electric contacts is too large, and the lubricating performance is reduced. Is not practical because the desired effect according to the content cannot be further improved, and the price becomes high. In addition, the content of the organotin compound and the amount of the lubricating component can be appropriately adjusted within the range of 0.01 to 20 parts by weight of the organotin compound depending on the intended use. .

潤滑成分として、鉱物油、合成炭化水素油、ジエステル油、ポリオールエステル油、エーテル油、グリコール油、シリコーン油、及び、フッ素油のうち、少なくともいずれか1種から選択されることが好ましい。これら潤滑成分は、単独で又は2種類以上を組み合わせて用いることができ、その使用量は特に限定されず、塗布適性に応じてその量を選定することができる。潤滑成分は広温度範囲で使用できる点、ゴム・樹脂への適合性、添加剤との相溶性から、ポリαオレフィン及びエチレンαオレフィンオリゴマーが特に好ましい。   The lubricating component is preferably selected from at least one of mineral oil, synthetic hydrocarbon oil, diester oil, polyol ester oil, ether oil, glycol oil, silicone oil, and fluorine oil. These lubricating components can be used alone or in combination of two or more, and the amount used is not particularly limited, and the amount can be selected according to the suitability for application. As the lubricating component, poly-α-olefins and ethylene α-olefin oligomers are particularly preferred in view of their ability to be used in a wide temperature range, compatibility with rubbers and resins, and compatibility with additives.

本実施の形態のグリースに含まれる増ちょう剤は、リチウム石けん、カルシウム石けん、ナトリウム石けん、アルミニウム石けん、リチウム複合石けん、カルシウム複合石けん、アルミニウム複合石けん、ウレア化合物、有機化ベントナイト、ポリテトラフルオロエチレン、シリカゲル、ナトリウムテレフタラメートのうち、少なくとも1種から選択されることが好ましい。増ちょう剤は、せん断安定性から、ステアリン酸リチウム、及び/又は、12−ヒドロキシステアリン酸リチウムであることが好ましい。リチウム石けんは、脂肪酸又はその誘導体と水酸化リチウムとのけん化反応物である。用いられる脂肪酸は、炭素数が2〜22の飽和又は不飽和の脂肪酸及びそれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも1種である。また、前記の脂肪酸又はその誘導体と水酸化リチウムとを反応させた「石けん」が市販されており、これを用いることもできる。   Thickeners contained in the grease of the present embodiment include lithium soap, calcium soap, sodium soap, aluminum soap, lithium complex soap, calcium complex soap, aluminum complex soap, urea compound, organic bentonite, polytetrafluoroethylene, It is preferable to select from at least one of silica gel and sodium terephthalamate. The thickener is preferably lithium stearate and / or lithium 12-hydroxystearate from the viewpoint of shear stability. Lithium soap is a saponification product of a fatty acid or a derivative thereof with lithium hydroxide. The fatty acid used is at least one selected from the group consisting of saturated or unsaturated fatty acids having 2 to 22 carbon atoms and derivatives thereof. Further, "soap" obtained by reacting the above-mentioned fatty acid or its derivative with lithium hydroxide is commercially available, and can be used.

また、必要に応じて、酸化防止剤、防錆剤、金属腐食防止剤、油性剤、耐摩耗剤、極圧剤、固体潤滑剤などを添加することができる。これら添加物の含有量は、0.01重量部〜20重量部程度の範囲内に収められる。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン等から選択することができる。防錆剤としては、ステアリン酸などのカルボン酸、ジカルボン酸、金属石鹸、カルボン酸アミン塩、重質スルホン酸の金属塩、又は多価アルコールのカルボン酸部分エステル等から選択することができる。金属腐食防止剤としては、ベンゾトリアゾール又はベンゾイミダゾール等から選択することができる。油性剤としては、ラウリルアミンなどのアミン類、ミリスチルアルコールなどの高級アルコール類、パルミチン酸などの高級脂肪酸類、ステアリン酸メチルなどの脂肪酸エステル類、又はオレイルアミドなどのアミド類等から選択することができる。耐摩耗剤としては、亜鉛系、硫黄系、リン系、アミン系、又はエステル系等から選択することができる。極圧剤としては、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアルキルジチオリン酸モリブデン、硫化オレフィン、硫化油脂、メチルトリクロロステアレート、塩素化ナフタレン、ヨウ素化ベンジル、フルオロアルキルポリシロキサン、又は、ナフテン酸鉛等から選択することができる。また、固体潤滑剤としては、黒鉛、フッ化黒鉛、ポリテトラフルオロエチレン、メラミンシアヌレート、二硫化モリブデン、硫化アンチモン等から選択することができる。   If necessary, an antioxidant, a rust inhibitor, a metal corrosion inhibitor, an oil agent, an antiwear agent, an extreme pressure agent, a solid lubricant, and the like can be added. The content of these additives is within the range of about 0.01 to 20 parts by weight. The antioxidant can be selected from hindered phenol, alkylated diphenylamine, phenyl-α-naphthylamine and the like. The rust inhibitor can be selected from carboxylic acids such as stearic acid, dicarboxylic acids, metal soaps, carboxylic acid amine salts, metal salts of heavy sulfonic acids, carboxylic acid partial esters of polyhydric alcohols, and the like. The metal corrosion inhibitor can be selected from benzotriazole or benzimidazole. The oil agent may be selected from amines such as laurylamine, higher alcohols such as myristyl alcohol, higher fatty acids such as palmitic acid, fatty acid esters such as methyl stearate, and amides such as oleylamide. it can. The antiwear agent can be selected from zinc-based, sulfur-based, phosphorus-based, amine-based, ester-based, and the like. The extreme pressure agent may be selected from zinc dialkyldithiophosphate, molybdenum dialkyldithiophosphate, sulfurized olefin, sulfurized fat, methyltrichlorostearate, chlorinated naphthalene, iodinated benzyl, fluoroalkylpolysiloxane, or lead naphthenate, etc. Can be. The solid lubricant can be selected from graphite, fluorinated graphite, polytetrafluoroethylene, melamine cyanurate, molybdenum disulfide, antimony sulfide, and the like.

(コネクタ)
図1Aは、コネクタの一部を示す部分断面図であり、図1Bは、図1Aの点線で囲んだ範囲Aを拡大して示した部分拡大断面図である。
(connector)
FIG. 1A is a partial cross-sectional view showing a part of the connector, and FIG. 1B is a partially enlarged cross-sectional view showing an enlarged range A surrounded by a dotted line in FIG. 1A.

図1Aに示すようにコネクタ1は、雄コネクタ2と、雌コネクタ3とを有して構成される。雄コネクタ2は、樹脂製のハウジング4と、金属製の雄端子(コネクタ端子)5とを、有して構成される。また雌コネクタ3は、樹脂製のハウジング6と、雌端子(コネクタ端子)7とを有して構成される。例えば、雌端子7の一部は板バネ構造7aで構成されている。図1Aは、雄コネクタ2を、雌コネクタ3に差し込んだ状態を示し、雄コネクタ2の雄端子5と、雌コネクタ3の雌端子7とが、電気的に接触している。   As shown in FIG. 1A, the connector 1 includes a male connector 2 and a female connector 3. The male connector 2 includes a resin housing 4 and a metal male terminal (connector terminal) 5. The female connector 3 includes a resin housing 6 and female terminals (connector terminals) 7. For example, a part of the female terminal 7 is configured by a leaf spring structure 7a. FIG. 1A shows a state where the male connector 2 is inserted into the female connector 3, and the male terminal 5 of the male connector 2 and the female terminal 7 of the female connector 3 are in electrical contact.

図1Bに示すように、雄端子5は、基材10と、基材10の表面に形成された表面めっき層11と、表面めっき層11の表面に形成された保護層12とを有して構成される。   As shown in FIG. 1B, the male terminal 5 has a base material 10, a surface plating layer 11 formed on the surface of the base material 10, and a protective layer 12 formed on the surface of the surface plating layer 11. Be composed.

基材10の材質を問うものではないが、機械的強度、耐熱性、導電性等に応じて、例えば、リン青銅、ベリリウム銅等の銅合金、純鉄、ステンレス鋼等の鉄合金、ニッケル合金等である。   It does not matter what the material of the base material 10 is, but depending on the mechanical strength, heat resistance, conductivity, etc., for example, copper alloys such as phosphor bronze and beryllium copper, pure iron, iron alloys such as stainless steel, nickel alloys And so on.

また、表面めっき層11は、スズを含むめっき層であり、スズ単独であってもよいしスズ合金で形成されてもよい。また、表面めっき層11は、表面にスズめっき層が露出していればよく、例えば、銀めっき層などとの積層構造で構成されてもよい。   The surface plating layer 11 is a plating layer containing tin, and may be made of tin alone or a tin alloy. The surface plating layer 11 only needs to have a tin plating layer exposed on the surface, and for example, may have a laminated structure with a silver plating layer or the like.

保護層12は、本実施の形態における有機スズ化合物を有して構成される層である。保護層12の膜厚は、数μm〜数百μm程度であり、使用用途に合わせて膜厚調整を行うことが可能である。例えば、有機スズ化合物を直接、表面めっき層11の表面に塗布した場合は、保護層12の膜厚は、数十μm〜数百μm程度とされる。また、溶剤タイプの場合、表面めっき層11の表面に保護剤を塗布すると、溶剤が揮発するため、保護層12の膜厚を薄く形成でき且つ有機スズ化合物の含有量に応じて数μm〜数十μm単位で種々調整できる。なお揮発状態は、用いる溶剤に応じて異なり、数分で揮発するものもあるし、乾燥工程を施して溶剤除去を促進させる場合もある。また、潤滑油タイプやグリースタイプは、潤滑成分が表面めっき層11の表面に残るため、塗布量にもよるが、上記した溶剤タイプに比べて保護層12としての膜厚は厚くなり、数十μm〜数百μm程度とされる。   The protective layer 12 is a layer configured to include the organotin compound according to the present embodiment. The thickness of the protective layer 12 is about several μm to several hundred μm, and the thickness can be adjusted according to the intended use. For example, when the organotin compound is directly applied to the surface of the surface plating layer 11, the thickness of the protective layer 12 is about several tens μm to several hundred μm. In the case of the solvent type, when a protective agent is applied to the surface of the surface plating layer 11, the solvent is volatilized, so that the protective layer 12 can be formed to be thin and several μm to several μm depending on the content of the organotin compound. Various adjustments can be made in units of 10 μm. Note that the volatilization state differs depending on the solvent used, and some volatilize in a few minutes. In some cases, a drying step is performed to accelerate the removal of the solvent. In the case of the lubricating oil type and the grease type, since the lubricating component remains on the surface of the surface plating layer 11, the film thickness of the protective layer 12 is larger than that of the above-mentioned solvent type, although it depends on the amount of application. It is about μm to several hundred μm.

保護層12は、図に示すように、表面めっき層11の表面全体に形成されていてもよいし、部分的に形成されてもよい。「部分的」とは、格子状、海縞状(例えばドット状)、縞状等であり、表面めっき層11上に保護層12のない部分が存在する。このように保護層12を部分的に設けても、スズ表面を適切に保護でき、従来品に比べて、導通性及び挿抜性を向上させることが可能である。なお、保護層12の膜厚は、平均膜厚にて測定される。例えば、保護層12の膜厚は、保護層12上の複数点(少なくとも3点以上)にて、触針式表面形状測定器や超音波法を用いて膜厚を測定し、それらを算術平均した値として示される。   The protective layer 12 may be formed on the entire surface of the surface plating layer 11 as shown in the drawing, or may be formed partially. The term “partial” refers to a lattice shape, a sea stripe shape (for example, a dot shape), a stripe shape, or the like, and a portion where the protective layer 12 is not provided on the surface plating layer 11. Thus, even if the protective layer 12 is partially provided, the tin surface can be properly protected, and the conductivity and the insertion / extraction property can be improved as compared with the conventional product. The thickness of the protective layer 12 is measured by an average thickness. For example, the thickness of the protective layer 12 is measured at a plurality of points (at least three points) on the protective layer 12 using a stylus-type surface shape measuring instrument or an ultrasonic method, and the arithmetic average is obtained. It is shown as the value obtained.

本実施の形態における表面保護剤(有機スズ化合物単独、溶剤タイプ、潤滑油タイプ及びグリースタイプの別を問わない)は、スズを含有した材料を有して構成された電気接点用として用いられ、これにより、スズ表面を適切に保護でき、すなわち繰り返しの端子の挿抜によっても表面めっき層11の剥離を防止できることで、フレッチング摩耗を抑制でき、雄端子5と雌端子7との間の接触安定性を従来に比べて向上させることができる。具体的には、後述する実験結果に示すように、従来品に比べて、導通性及び挿抜性を向上させることが可能である。   The surface protective agent (organic tin compound alone, solvent type, lubricating oil type, and grease type) in the present embodiment is used for an electrical contact configured with a material containing tin, As a result, the tin surface can be appropriately protected, that is, the peeling of the surface plating layer 11 can be prevented even by repeated insertion and removal of the terminal, so that fretting wear can be suppressed, and the contact stability between the male terminal 5 and the female terminal 7 can be reduced. Can be improved as compared with the related art. Specifically, as shown in the experimental results described later, it is possible to improve conductivity and insertion / extraction properties as compared with conventional products.

なお図1Bでは、雄端子5の断面構造を示したが、本実施の形態における表面保護剤は、雄端子5及び雌端子7の少なくとも一方に塗布されればよい。   Although FIG. 1B shows the cross-sectional structure of the male terminal 5, the surface protective agent in the present embodiment may be applied to at least one of the male terminal 5 and the female terminal 7.

なお、流通過程で取引される保護剤を分析することで、本発明の実施の有無を判別できる。また、コネクタの端子表面に形成された保護層を分析することでも本実施の有無を判別することができる。このとき、溶剤タイプでは、溶剤は揮発して保護層中に存在しないが、保護層の膜厚から溶剤タイプの使用を推測することが可能である。   The presence or absence of the present invention can be determined by analyzing the protective agent traded in the distribution process. The presence or absence of the present embodiment can also be determined by analyzing the protective layer formed on the terminal surface of the connector. At this time, in the case of the solvent type, the solvent is volatilized and does not exist in the protective layer, but it is possible to infer the use of the solvent type from the thickness of the protective layer.

また上記では電気接点の一例としてコネクタを挙げたが、本実施の形態の表面保護剤は、コネクタ端子用に限定されるものではない。接点としては、コネクタ端子以外に、スイッチやPCカード等の端子が挙げられる。なお、本実施の形態の表面保護剤は、コネクタ端子に有効に適用される。   In the above description, a connector is described as an example of the electrical contact, but the surface protective agent of the present embodiment is not limited to a connector terminal. Examples of the contact include a terminal of a switch, a PC card, and the like in addition to the connector terminal. Note that the surface protective agent of the present embodiment is effectively applied to connector terminals.

以下、本発明の効果を明確にするために実施した実施例により本発明を詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples implemented to clarify the effects of the present invention. In addition, this invention is not limited at all by the following Examples.

以下の表1及び表2に示す配合で、実施例1〜実施例8、参照例1、参照例2、及び従来例を調製した。使用した原料は以下の通りである。   Example 1 to Example 8, Reference Example 1, Reference Example 2, and Conventional Example were prepared with the formulations shown in Tables 1 and 2 below. The raw materials used are as follows.

(実施例1)
有機スズ化合物 ジオクチルスズジラウレート(C4080Sn):100重量部
(実施例2)
有機スズ化合物 ジオクチルスズジラウレート(C4080Sn):1.0重量部
可燃性溶剤 ノルマルヘキサン(沸点 69℃):99.0重量部
(実施例3)
有機スズ化合物 ジオクチルスズジラウレート(C4080Sn):1.0重量部
可燃性溶剤 エクソールD40(沸点 166℃):99.0重量部
(実施例4)
有機スズ化合物 ジオクチルスズジラウレート(C4080Sn):1.0重量部
不燃性溶剤 ハイドロクロロフルオロオレフィン(セントラル硝子製 型番:1233Z):99.0重量部
(実施例5)
有機スズ化合物 ジオクチルスズジラウレート(C4080Sn):0.01重量部
不燃性溶剤 ハイドロクロロフルオロオレフィン(セントラル硝子製 型番:1233Z):99.99重量部
(実施例6)
有機スズ化合物 ジオクチルスズジラウレート(C4080Sn):1.0重量部
潤滑油(基油) ポリαオレフィン(動粘度(40℃):30mm/s):99.0重量部
(実施例7)
有機スズ化合物 ジオクチルスズジラウレート(C4080Sn):0.01重量部
潤滑油(基油) ポリαオレフィン(動粘度(40℃):30mm/s):99.99重量部
(実施例8)
有機スズ化合物 ジオクチルスズジラウレート(C4080Sn):1.0重量部
基油 ポリαオレフィン(動粘度(40℃):30mm/s):89.0重量部
増ちょう剤 リチウム石けん(12−ヒドロキシステアリン酸リチウム):10.0重量部
(参照例1)
有機スズ化合物 ジオクチルスズジラウレート(C4080Sn):0.005重量部
不燃性溶剤 ハイドロクロロフルオロオレフィン(セントラル硝子製 型番:1233Z):99.995重量部
(参照例2)
有機スズ化合物 ジオクチルスズジラウレート(C4080Sn):0.005重量部
基油 ポリαオレフィン(動粘度(40℃):30mm/s):89.995重量部
増ちょう剤 リチウム石けん(12−ヒドロキシステアリン酸リチウム):10.0重量部
(従来例)
アミン系防錆剤 2.0重量部
アミン系酸化防止剤: 2.0重量部
有機酸油性向上剤: 2.0重量部
高粘度合成炭化水素油: 94.0重量部
(Example 1)
Organotin compounds of dioctyltin dilaurate (C 40 H 80 O 4 Sn ): 100 parts by weight (Example 2)
Organotin compound Dioctyltin dilaurate (C 40 H 80 O 4 Sn): 1.0 part by weight Flammable solvent normal hexane (boiling point 69 ° C.): 99.0 parts by weight (Example 3)
Organotin compounds of dioctyltin dilaurate (C 40 H 80 O 4 Sn ): 1.0 part by weight of flammable solvents Exxsol D40 (boiling point 166 ° C.): 99.0 parts by weight (Example 4)
Organotin compounds of dioctyltin dilaurate (C 40 H 80 O 4 Sn ): 1.0 part by weight of nonflammable solvent hydrochlorofluorocarbon fluoroolefin (Central Glass Ltd. model number: 1233Z): 99.0 parts by weight (Example 5)
Organotin compound dioctyltin dilaurate (C 40 H 80 O 4 Sn): 0.01 part by weight Nonflammable solvent Hydrochlorofluoroolefin (manufactured by Central Glass: Model No .: 1233Z): 99.99 parts by weight (Example 6)
Organotin compounds of dioctyltin dilaurate (C 40 H 80 O 4 Sn ): 1.0 part by weight of lubricant (base oil) poly α-olefin (kinematic viscosity (40 ℃): 30mm 2 /s):99.0 parts ( Example 7)
Organotin compounds of dioctyltin dilaurate (C 40 H 80 O 4 Sn ): 0.01 parts by weight lubricant (base oil) poly α-olefin (kinematic viscosity (40 ℃): 30mm 2 /s):99.99 parts ( Example 8)
Organotin compounds of dioctyltin dilaurate (C 40 H 80 O 4 Sn ): 1.0 part by weight of the base oil poly α-olefin (kinematic viscosity (40 ℃): 30mm 2 /s):89.0 parts Thickener Lithium soap (Lithium 12-hydroxystearate): 10.0 parts by weight (Reference Example 1)
Organotin compounds of dioctyltin dilaurate (C 40 H 80 O 4 Sn ): 0.005 parts by weight nonflammable solvent hydrochlorofluorocarbon fluoroolefin (Central Glass Ltd. model number: 1233Z): 99.995 parts by weight (see Example 2)
Organotin compounds of dioctyltin dilaurate (C 40 H 80 O 4 Sn ): 0.005 parts by weight base oil poly α-olefin (kinematic viscosity (40 ℃): 30mm 2 /s):89.995 parts Thickener Lithium soap (Lithium 12-hydroxystearate): 10.0 parts by weight (conventional example)
Amine-based rust inhibitor 2.0 parts by weight Amine-based antioxidant: 2.0 parts by weight Organic acid oiliness improver: 2.0 parts by weight High-viscosity synthetic hydrocarbon oil: 94.0 parts by weight

実施例2〜7、及び、参照例1については各原料を秤量し、攪拌混合することにより、均一な溶液を得た。また、実施例8、及び、参照例2では、基油の存在下、リチウム石けんを合成し、攪拌しながら温度上昇させた。次いで、80℃以下に冷却した後、ジオクチルスズジラウレートを処方して、三段ロールミル、ディスパーミルやコロイドミル等を使用することにより均一なグリース組成物を得た。混和ちょう度は、NLGI No.2グレードにて調整した。なお、試験方法はJIS K 2220に基づく。   For Examples 2 to 7 and Reference Example 1, each raw material was weighed and mixed with stirring to obtain a uniform solution. In Example 8 and Reference Example 2, lithium soap was synthesized in the presence of a base oil, and the temperature was increased while stirring. Next, after cooling to 80 ° C. or lower, dioctyltin dilaurate was formulated, and a uniform grease composition was obtained by using a three-roll mill, a disper mill, a colloid mill or the like. The blending consistency is NLGI No. It was adjusted in two grades. The test method is based on JIS K2220.

評価方法としては、卓上型振動試験機にコネクタを取り付け、周波数100Hz、2G、室温で96h振動を加え、そのときの通電性をオシロスコープで測定した。通電性が良好である場合を○、通電性がやや不安定である場合を△、通電性が不安定である場合を×とした。また、挿抜試験として挿抜を100回行い、そのときの摺動摩耗の有無を確認した。摩耗がない場合を○、やや摩耗がある場合を△、摩耗がある場合を×とした。なお実験ではコネクタとしては、矢崎総業株式会社製の型番:7282−5976 ASSY、7283−5976 ASSYを用いた。このコネクタには表面めっき層としてスズめっきが施されている。評価試験結果を表1及び表2に示す。   As an evaluation method, a connector was attached to a desktop vibration tester, a vibration was applied at a frequency of 100 Hz, 2G, and room temperature for 96 hours, and the conductivity at that time was measured with an oscilloscope. The case where the conductivity was good was rated as ○, the case where the conductivity was slightly unstable was rated as △, and the case where the conductivity was unstable was rated as x. Further, as an insertion / extraction test, insertion / extraction was performed 100 times, and the presence or absence of sliding wear at that time was confirmed.場合 indicates no wear, ○ indicates slight wear, and × indicates wear. In the experiment, model numbers: 7282-5976 ASSY and 7283-5976 ASSY manufactured by Yazaki Corporation were used as connectors. This connector is tin-plated as a surface plating layer. Tables 1 and 2 show the evaluation test results.

Figure 0006677998
Figure 0006677998

表1に示すように、実施例1〜実施例8では、有機スズ化合物としてジオクチルスズジラウレートを含有しており、フレッチング摩耗を抑制できたことで通電性に問題はなく、また挿抜試験でも、摺動摩耗が発生しないことがわかった。   As shown in Table 1, in Examples 1 to 8, dioctyltin dilaurate was contained as an organotin compound, and there was no problem in the electrical conductivity because fretting wear was suppressed. It was found that no dynamic wear occurred.

また、実施例5に示すように、有機スズ化合物が0.01重量部以上あれば、有機溶剤、又は不燃性溶剤としてのフッ素溶剤が完全に揮発しても、塗布膜厚が十分確保することができるため、有機スズ化合物を添加したことによる効果(導通性、挿抜性)の発現は十分であることがわかった。なお、溶剤タイプにおいて、有機スズ化合物を1.0重量部添加した場合、保護層の膜厚は、1μm〜10μm程度であり、有機スズ化合物を0.01重量部添加した場合、保護層の膜厚は、0.01μm〜1μm程度であった。ちなみに実施例1での保護層の膜厚は、10μm〜100μm程度であった。   Further, as shown in Example 5, when the amount of the organotin compound is 0.01 parts by weight or more, even if the organic solvent or the fluorine solvent as the nonflammable solvent is completely volatilized, the coating film thickness is sufficiently ensured. Therefore, it was found that the effects (conductivity, insertion / extraction) of the addition of the organotin compound were sufficient. In the solvent type, when the organic tin compound is added in an amount of 1.0 part by weight, the protective layer has a thickness of about 1 μm to 10 μm. The thickness was about 0.01 μm to 1 μm. Incidentally, the thickness of the protective layer in Example 1 was about 10 μm to 100 μm.

また、潤滑油タイプとしての実施例7では、基油中に有機スズ化合物が0.01重量部以上あれば、有機スズ化合物の添加による効果の発現は十分であることがわかった。なお、グリースタイプにおいても同様のことが言える。   In addition, in Example 7 as a lubricating oil type, it was found that if the organic tin compound was 0.01 parts by weight or more in the base oil, the effect of the addition of the organic tin compound was sufficient. The same applies to the grease type.

Figure 0006677998
Figure 0006677998

参照例1及び参照例2は、有機スズ化合物を含むものであり、従来例に比べて、通電性や挿抜性はやや優れていることがわかった。したがって、参照例1及び参照例2も実施例の一つではあるが、上記に挙げた実施例1〜実施例8に比べて通電性や挿抜性は劣る結果となった。   Reference Example 1 and Reference Example 2 contained an organotin compound, and were found to have somewhat better electrical conductivity and insertion / extraction properties than the conventional example. Therefore, Reference Example 1 and Reference Example 2 are also one of the examples, but resulted in inferior electrical conductivity and insertion / extraction property as compared with Examples 1 to 8 described above.

これは、参照例1では、有機スズ化合物の含有量が、0.005重量部であるため、有機溶剤又は不燃性溶剤としてのフッ素溶剤が完全に揮発した際、適度な塗布膜厚を確保することができないことに起因する。   This is because, in Reference Example 1, the content of the organotin compound is 0.005 parts by weight, so that when the fluorine solvent as the organic solvent or the nonflammable solvent is completely volatilized, an appropriate coating film thickness is secured. Due to the inability to do so.

同様に、参照例2も、有機スズ化合物の含有量が0.005重量部であり、このように、潤滑剤中に含まれる有機スズ化合物が少なすぎることで、有機スズ化合物の添加による効果の発現がやや不十分であった。   Similarly, in Reference Example 2, the content of the organotin compound was 0.005 parts by weight, and thus the amount of the organotin compound contained in the lubricant was too small. Expression was somewhat poor.

また従来例は、市販品の保護剤であり、実施例と違って、有機スズ化合物が処方されていないため、フレッチング摩耗が生じたことで不導通になり、また挿抜試験では摺動摩耗が発生することがわかった。   The conventional example is a commercially available protective agent.Unlike the examples, the organotin compound is not formulated, so that fretting wear occurs, resulting in non-conduction, and in the insertion and removal test, sliding wear occurs. I found out.

本発明における電気接点用表面保護剤を、スズを含有した材料を有して構成された電気接点用の表面保護剤として用いることができる。本発明では、例えば、自動車、産業機械、光学機器、精密機器等に用いられる、スズ含有コネクタの保護剤として使用することができる。特に自動車などのように、接触安定性の合格基準が非常に高い分野においても安定して適用することが可能である。   The surface protective agent for an electric contact in the present invention can be used as a surface protective agent for an electric contact composed of a material containing tin. In the present invention, for example, it can be used as a protective agent for a tin-containing connector used in automobiles, industrial machines, optical instruments, precision instruments, and the like. In particular, it can be applied stably even in fields where the acceptance criteria for contact stability are very high, such as automobiles.

1 コネクタ
2 雄コネクタ
3 雌コネクタ
5 雄端子(コネクタ端子)
7 雌端子(コネクタ端子)
10 基材
11 表面めっき層
12 保護層


1 Connector 2 Male Connector 3 Female Connector 5 Male Terminal (Connector Terminal)
7 Female terminal (connector terminal)
Reference Signs List 10 base material 11 surface plating layer 12 protective layer


Claims (6)

スズを含有した材料を有して構成された摺動電気接点用の表面保護剤であって、有機スズ化合物と、溶剤とを含み、
前記溶剤は、少なくとも、不燃性溶剤としてのフッ素溶剤を含み、
前記フッ素溶剤は、ハイドロフルオロエーテル、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、パーフルオロカーボン、パーフルオロポリエーテル、ベンゾトリフルオライド、ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン、ジフルオロアセトン、ハイドロフルオロオレフィン、及び、ハイドロクロロフルオロオレフィンのうち、少なくともハイドロクロロフルオロオレフィンを含むことを特徴とする電気接点用表面保護剤。
A surface protective agent for a sliding electrical contact configured with a material containing tin, comprising an organic tin compound and a solvent,
The solvent contains at least a fluorine solvent as a nonflammable solvent,
The fluorinated solvent includes hydrofluoroether, hydrofluorocarbon, hydrochlorofluorocarbon, perfluorocarbon, perfluoropolyether, benzotrifluoride, bis (trifluoromethyl) benzene, difluoroacetone, hydrofluoroolefin, and hydrochlorofluoroolefin. Among them, a surface protective agent for an electrical contact , comprising at least a hydrochlorofluoroolefin .
前記有機スズ化合物のスズ原子は、1有機置換スズ、2有機置換スズ、或いは4有機置換スズの状態であることを特徴とする請求項1に記載の電気接点用表面保護剤。   2. The surface protective agent for an electrical contact according to claim 1, wherein the tin atom of the organotin compound is in a state of one-substituted tin, two-substituted tin, or four-substituted tin. 3. 前記有機スズ化合物は、ジメチルスズジラウレート、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、ジメチルスズビス(ドデシルメルカプチド)、ジブチルスズビス(ドデシルメルカプチド)、ジオクチルスズビス(ドデシルメルカプチド)、ジメチルスズビス(チオグリコール酸2−エチルヘキシル)、ジブチルスズビス(チオグリコール酸2−エチルヘキシル)、ジオクチルスズビス(チオグリコール酸2−エチルヘキシル)、ジメチルスズジアセタート、ジブチルスズジアセタート、ジオクチルスズジアセタート、ジメチルスズマレアート、ジブチルスズマレアート、ジオクチルスズマレアート、ジメチルスズビスチオグリセロール、ジブチルスズビスチオグリセロール、ジオクチルスズビスチオグリセロール、オクチルスズトリス(チオグリコール酸2−エチルヘキシル)、ビス(β−メトキシカルボニルエチル)スズジラウレートのうち、少なくともいずれか1種から選択されることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の電気接点用表面保護剤。   The organic tin compounds include dimethyltin dilaurate, dibutyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate, dimethyltinbis (dodecylmercaptide), dibutyltinbis (dodecylmercaptide), dioctyltinbis (dodecylmercaptide), dimethyltinbis (thioglycolic acid) 2-ethylhexyl), dibutyltin bis (2-ethylhexyl thioglycolate), dioctyltin bis (2-ethylhexyl thioglycolate), dimethyltin diacetate, dibutyltin diacetate, dioctyltin diacetate, dimethyltin maleate, Dibutyltin maleate, dioctyltin maleate, dimethyltin bisthioglycerol, dibutyltin bisthioglycerol, dioctyltin bisthioglycerol, octyl 3. For electrical contacts according to claim 1 or 2, wherein at least one of dutris (2-ethylhexyl thioglycolate) and bis (β-methoxycarbonylethyl) tin dilaurate is selected. Surface protective agent. 前記有機スズ化合物は、少なくとも、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズビス(チオグリコール酸2−エチルヘキシル)、ジオクチルスズマレアートのいずれか1種を含むことを特徴とする請求項3に記載の電気接点用表面保護剤。   The electric contact surface according to claim 3, wherein the organic tin compound contains at least one of dioctyltin dilaurate, dioctyltin bis (2-ethylhexyl thioglycolate), and dioctyltin maleate. Protective agent. スズを含有した材料を有して構成された摺動電気接点と、
前記摺動電気接点の表面に被覆された保護層と、を有し、
前記保護層は、請求項1から請求項のいずれかに記載の電気接点用表面保護剤を用いて形成されて、少なくとも、前記有機スズ化合物を含有して成ることを特徴とする電気接点。
A sliding electrical contact configured with a material containing tin,
A protective layer coated on the surface of the sliding electrical contact,
The electrical contact, wherein the protective layer is formed using the surface protective agent for an electrical contact according to any one of claims 1 to 4 , and contains at least the organotin compound.
スズを含有した材料を有して構成された摺動電気接点としてのコネクタ端子と、
前記コネクタ端子の表面に被覆された保護層と、を有し、
前記保護層は、請求項1から請求項のいずれかに記載の電気接点用表面保護剤を用いて形成されて、少なくとも、前記有機スズ化合物を含有して成ることを特徴とするコネクタ。
A connector terminal as a sliding electrical contact configured with a material containing tin,
A protective layer coated on the surface of the connector terminal,
The protective layer is formed using an electrical contact surface protection agent according to any one of claims 1 to 4, at least, the connector characterized by comprising said organic tin compound.
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