JP5411949B2 - Grease composition for electrical contacts - Google Patents

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Description

本発明は、電気接点用グリース組成物に関する。さらに詳細には、電気製品、OA機器、車載電装部品等の通電する電流が微小電流でも低接触抵抗を維持し、低温領域でも電圧降下を生じることなく、表面摩耗を抑制する電気接点用グリース組成物に関する。   The present invention relates to a grease composition for electrical contacts. More specifically, a grease composition for electrical contacts that maintains low contact resistance even when the current applied to electrical products, OA equipment, vehicle-mounted electrical components, etc. is very small, and suppresses surface wear without causing a voltage drop even at low temperatures. Related to things.

電気製品、OA機器、車載電装部品や各種設備用機器などの各種摺動電気接点には摩耗防止の目的でグリースが塗布され使用されている。最近、この分野の電気接点は、電気信号を断続させる微小電流で使用されている。接点材料としては、以前は銅、銅合金接点が多く使用されていたが、最近では良好な導電性を確保するため、金属の中で最も導電性が優れ、また酸化されない銀メッキや耐腐食性が優れる金メッキなど貴金属のメッキを施した接点材料が主流となってきた。一般的には、これら貴金属メッキの下地金属には、銅または銅合金が使用されている。   Grease is applied to various sliding electrical contacts such as electrical products, office automation equipment, in-vehicle electrical components and various equipment for the purpose of preventing wear. Recently, electrical contacts in this field have been used with minute currents that interrupt electrical signals. Previously, many copper and copper alloy contacts were used as contact materials. Recently, in order to ensure good conductivity, silver plating and corrosion resistance are the best among metals, and are not oxidized. However, contact materials with precious metal plating such as gold plating have become mainstream. Generally, copper or a copper alloy is used as the base metal for these noble metal platings.

従来は、大電流用のグリースがそのまま微小電流接点にも使用されていた。微小電流用接点グリースには接点材料を摩耗から保護する性能が求められる。しかし、従来のグリースは摩耗抑制効果が弱いため、高い摩擦を受けている接点材料表面、特に貴金属表面接点の貴金属メッキを摩耗させてしまう。また、摩耗により下地金属が表れた場合、銅および銅合金は貴金属と異なり酸化皮膜を形成し易く不導通膜となって電気接点としての機能が失われてしまう。また、接点材料の表面が銀メッキの場合は、空気中に極僅かに存在する硫化性ガスによっても容易に侵され、接触安定性を損なう厚く強固な硫化皮膜を生成するため、銀表面を大気中に存在する硫化性ガスから保護しなければならない。さらに、低温使用時には塗布した接点グリースが増粘により硬くなり過ぎ、そのグリースの絶縁性と相俟って皮膜抵抗となり、通電性を損ない電圧降下(チャタリング)が発生する。   Conventionally, grease for large current has been used as it is for minute current contacts. The contact grease for minute current is required to protect contact materials from wear. However, since the conventional grease has a weak wear-inhibiting effect, the contact material surface subjected to high friction, particularly the noble metal plating on the noble metal surface contact, is worn. In addition, when a base metal appears due to wear, copper and copper alloy easily form an oxide film unlike a noble metal, and become a non-conductive film and lose the function as an electrical contact. In addition, when the surface of the contact material is silver-plated, it is easily eroded by sulfide gas present in the air, and a thick and strong sulfide film that impairs contact stability is generated. It must be protected from sulfurous gases present in it. Furthermore, when used at low temperatures, the applied contact grease becomes too hard due to thickening, and in combination with the insulating properties of the grease, it becomes a film resistance, causing a drop in voltage (chattering) that impairs electrical conductivity.

このような課題に対し、チタネート系カップリング剤及びアルミニウム系カップリング剤からなる群から選ばれる少なくとも1種の添加剤を含む電気接点用グリース組成物が知られている(例えば、特許文献1参照)。また、水酸基を含む脂肪酸および水酸基を含む脂肪酸エステルを含有したグリースが提案されている(例えば、特許文献2参照)。しかし、近年の厳しい使用条件下では、接点表面の摩耗抑制効果や低温域でのチャタリング性が不十分なケースが発生している。特に、微小電流の接点材料として銀メッキ材を使用した場合、硫化性ガスからの保護、摩耗抑制効果の改善および低温域でのチャタリング性(電圧降下)に充分に効果的なグリースはない。   For such a problem, a grease composition for an electrical contact containing at least one additive selected from the group consisting of a titanate coupling agent and an aluminum coupling agent is known (see, for example, Patent Document 1). ). Further, a grease containing a fatty acid containing a hydroxyl group and a fatty acid ester containing a hydroxyl group has been proposed (see, for example, Patent Document 2). However, under severe usage conditions in recent years, there have been cases where the contact surface wear-inhibiting effect and chattering properties at low temperatures are insufficient. In particular, when a silver plating material is used as a contact material with a minute current, there is no grease that is sufficiently effective for protection from sulfide gas, improvement of wear suppression effect, and chattering (voltage drop) in a low temperature range.

特開平11‐61172号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-61172 特開2004‐67711JP 2004-67711 A

本発明は、微小電流の接点でも低温域での使用においてチャタリング(電圧降下)を発生させることなく、銅表面、銅合金表面、貴金属表面(銀メッキ表面、金メッキ表面等)の摩耗を有効に低減し得る電気接点用グリース組成物を提供することである。   The present invention effectively reduces wear on copper surfaces, copper alloy surfaces, and precious metal surfaces (silver-plated surfaces, gold-plated surfaces, etc.) without causing chattering (voltage drops) even when using contacts at very low currents. It is to provide a grease composition for electrical contacts.

本発明者らは、鋭意研究の結果、特定の添加剤を含むグリース組成物により、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above object can be achieved by a grease composition containing a specific additive, and have completed the present invention.

即ち、本発明は、下記の電気接点用グリース組成物及びその摺動電気接点における使用を提供するものである。
1.増ちょう剤、基油、及び添加剤を含む電気接点用グリース組成物において、基油として40℃における動粘度が9〜40mm2/sである合成炭化水素油を含み、添加剤として有機亜鉛化合物及びチアジアゾール系化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種を含む電気接点用グリース組成物。
2.添加剤として有機亜鉛化合物を含む上記1記載の電気接点用グリース組成物。
3.有機亜鉛化合物が亜鉛ジチオホスフェートである上記2記載の電気接点用グリース組成物。
4.添加剤としてチアジアゾール系化合物を含む上記1〜3のいずれか1項記載の電気接点用グリース組成物。
5.チタネート系カップリング剤及びアルミニウム系カップリング剤からなる群から選ばれる少なくとも1種の添加剤を含む上記1〜4のいずれか1項記載の電気接点用グリース組成物。
6.合成炭化水素油がポリ‐α‐オレフィンである上記1〜4のいずれか1項記載の電気接点用グリース組成物。
7.チアジアゾール系化合物が、アルキルメルカプトチアジアゾール及び2,5‐ビス(アルキルジチオ)−1,3,4‐チアジアゾールからなる群から選ばれる少なくとも1種である上記1〜6のいずれか1項記載の電気接点用グリース組成物。
8.チタネート系カップリング剤が、イソプロピルトリイソステアロイルチタネートである上記5〜7のいずれか1項記載の電気接点用グリース組成物。
9.アルミニウム系カップリング剤が、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレートである上記5〜7のいずれか1項記載の電気接点用グリース組成物。
10.増ちょう剤が12‐ヒドロキシステアリン酸リチウムである上記1〜9のいずれか1項記載の電気接点用グリース組成物。
11.銅、銅合金又は貴金属表面を有する摺動電気接点用の上記1〜10のいずれか1項記載の電気接点用グリース組成物。
12.銅、銅合金又は貴金属表面を有する摺動電気接点における上記1〜11のいずれか1項記載の電気接点用グリース組成物の使用。
That is, the present invention provides the following grease composition for electrical contacts and its use in sliding electrical contacts.
1. An electrical contact grease composition comprising a thickener, a base oil, and an additive, comprising a synthetic hydrocarbon oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 9 to 40 mm 2 / s as the base oil, and an organozinc compound as the additive And a grease composition for electrical contacts, comprising at least one selected from the group consisting of thiadiazole compounds.
2. 2. The grease composition for electrical contacts as described in 1 above, which contains an organozinc compound as an additive.
3. 3. The grease composition for electrical contacts according to 2 above, wherein the organic zinc compound is zinc dithiophosphate.
4). 4. The grease composition for electrical contacts according to any one of 1 to 3 above, which contains a thiadiazole-based compound as an additive.
5. 5. The grease composition for an electrical contact according to any one of the above 1 to 4, comprising at least one additive selected from the group consisting of a titanate coupling agent and an aluminum coupling agent.
6). 5. The grease composition for electrical contacts according to any one of 1 to 4 above, wherein the synthetic hydrocarbon oil is poly-α-olefin.
7). The electrical contact according to any one of 1 to 6 above, wherein the thiadiazole-based compound is at least one selected from the group consisting of alkylmercaptothiadiazole and 2,5-bis (alkyldithio) -1,3,4-thiadiazole. Grease composition.
8). The grease composition for electrical contacts according to any one of 5 to 7 above, wherein the titanate coupling agent is isopropyl triisostearoyl titanate.
9. The grease composition for electrical contacts according to any one of 5 to 7 above, wherein the aluminum coupling agent is acetoalkoxyaluminum diisopropylate.
10. 10. The grease composition for electrical contacts according to any one of 1 to 9 above, wherein the thickener is lithium 12-hydroxystearate.
11. 11. The grease composition for electrical contacts according to any one of 1 to 10 above, for a sliding electrical contact having a copper, copper alloy or noble metal surface.
12 Use of the grease composition for an electrical contact according to any one of the above 1 to 11 in a sliding electrical contact having a copper, copper alloy or noble metal surface.

本発明の電気接点用グリース組成物は、微小電流の接点でも低温域での使用においてチャタリング(電圧降下)を発生させることなく、銅表面、銅合金表面、貴金属表面(銀メッキ表面、金メッキ表面等)の摩耗を有効に低減し得る。   The grease composition for electrical contacts of the present invention does not cause chattering (voltage drop) when used in a low temperature range even with a contact of a minute current, and is a copper surface, a copper alloy surface, a noble metal surface (a silver plating surface, a gold plating surface, etc.) ) Wear can be effectively reduced.

以下本発明について詳細に説明する。
本発明のグリース組成物に使用される有機亜鉛化合物としては、亜鉛ジチオホスフェート、亜鉛ジチオカーバメート、脂肪酸亜鉛塩、サリチル酸亜鉛塩、アセト酢酸エステル亜鉛錯体、硫化オキシ亜鉛キサンテート、酸化亜鉛と酸性リン酸エステルとの反応物、酸化亜鉛とグリセリンモノ脂肪酸エステルとの反応物が挙げられる。好ましいものは、亜鉛ジチオホスフェートであり、特に下記の一般式(1)で表される亜鉛ジアルキルジチオホスフェートが好ましい。
(R1O)2PS−S−Zn−S−PS(OR12 (1)
式中R1は同一でも異なっていても良く、炭素原子数1〜24,好ましくは4〜5のアルキル基である。
本発明のグリース組成物中、有機亜鉛化合物の含有量は、低温時のチャタリング防止の観点から、グリース組成物全体に対して、好ましくは0.1〜5.0質量%、さらに好ましくは0.3〜3.0質量%、最も好ましくは0.5〜1.0質量%である。
The present invention will be described in detail below.
Examples of the organic zinc compound used in the grease composition of the present invention include zinc dithiophosphate, zinc dithiocarbamate, fatty acid zinc salt, zinc salicylate, acetoacetate zinc complex, sulfurized oxyzinc xanthate, zinc oxide and acidic phosphate ester And a reaction product of zinc oxide and glycerin monofatty acid ester. A preferable one is zinc dithiophosphate, and zinc dialkyldithiophosphate represented by the following general formula (1) is particularly preferable.
(R 1 O) 2 PS- S-Zn-S-PS (OR 1) 2 (1)
In the formula, R 1 may be the same or different and is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, preferably 4 to 5 carbon atoms.
In the grease composition of the present invention, the content of the organic zinc compound is preferably 0.1 to 5.0% by mass, more preferably 0.00%, based on the entire grease composition, from the viewpoint of preventing chattering at low temperatures. It is 3-3.0 mass%, Most preferably, it is 0.5-1.0 mass%.

本発明に使用されるチアジアゾール系化合物としては、下記の一般式(2)で示されるものが挙げられる。   Examples of the thiadiazole compound used in the present invention include those represented by the following general formula (2).

Figure 0005411949
式中、R2は同一でも異なっていても良く、炭素原子数4〜18、好ましくは8〜12のアルキル基である。具体例としては、2,5‐ビス(n‐ブチルジチオ)‐1,3,4‐チアジアゾール、2,5‐ビス(n‐ペンチルジチオ)‐1,3,4‐チアジアゾール、2,5‐ビス(n‐オクチルジチオ)‐1,3,4‐チアジアゾール等が挙げられる。特に好ましい化合物は、R2がn‐オクチル基のチアジアゾール化合物である。
本発明のグリース組成物中、チアジアゾール系化合物の含有量は、低温時のチャタリング防止の観点から、グリース組成物全体に対して、好ましくは0.01〜3.0質量%、さらに好ましくは0.05〜1.0質量%、最も好ましくは0.1〜0.5質量%である。
本発明のグリース組成物には、有機亜鉛化合物とチアジアゾール系化合物を併用しても良い。その場合の各化合物の含有量は、上記含有量を考慮して適宜決定すればよい。
Figure 0005411949
In the formula, R 2 may be the same or different and is an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, preferably 8 to 12 carbon atoms. Specific examples include 2,5-bis (n-butyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (n-pentyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis ( n-octyldithio) -1,3,4-thiadiazole and the like. Particularly preferred compounds are thiadiazole compounds wherein R 2 is an n-octyl group.
In the grease composition of the present invention, the content of the thiadiazole-based compound is preferably 0.01 to 3.0% by mass, more preferably 0.00%, based on the entire grease composition, from the viewpoint of preventing chattering at low temperatures. It is 05-1.0 mass%, Most preferably, it is 0.1-0.5 mass%.
In the grease composition of the present invention, an organic zinc compound and a thiadiazole compound may be used in combination. In this case, the content of each compound may be appropriately determined in consideration of the above content.

本発明のグリース組成物に使用されるチタネート系カップリング剤は、加水分解されやすい少なくとも1つの親水性基と加水分解されにくい少なくとも1つの疎水性基がチタンに結合してなる化合物である。このようなチタネート系カップリング剤は各種市販されており、例えば、下記の一般式(3)で表されるものが挙げられる。
(R3O)n−Ti−(OR44-n (3)
式中、R3は炭素原子数1〜10のアルキル基またはアルコキシ基を示し、R4は炭素原子数1〜20のアシル基を示し、nは1〜4の整数を示す。
The titanate coupling agent used in the grease composition of the present invention is a compound in which at least one hydrophilic group that is easily hydrolyzed and at least one hydrophobic group that is not easily hydrolyzed are bonded to titanium. Various titanate coupling agents are commercially available, and examples include those represented by the following general formula (3).
(R 3 O) n -Ti- ( OR 4) 4-n (3)
In the formula, R 3 represents an alkyl group or alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, R 4 represents an acyl group having 1 to 20 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 4.

具体例としては、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス(ジオクチルパイロホスフェート)チタネート、テトライソプロピルビス(ジオクチルホスファイト)チタネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホスファイト)チタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)オキスアセテートチタネート、トリス(ジオクチルパイロホスフェート)エチレンチタネート等が挙げられる。市販品としてはプレンアクト(登録商標)KRTTS、KR46B、KR55、KR41B、KR38S、KR138S、KR 238S、338X、KR44、KR9SA、KR ET(以上、味の素株式会社製)がある。   Specific examples include isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tridodecyl benzene sulfonyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite) titanate, tetraoctyl bis (ditridecyl phosphite) titanate, bis ( Examples include dioctyl pyrophosphate) oxacetate titanate, tris (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate, and the like. Commercially available products include Preneact (registered trademark) KRTTS, KR46B, KR55, KR41B, KR38S, KR138S, KR238S, 338X, KR44, KR9SA, and KRET (above, manufactured by Ajinomoto Co., Inc.).

また、アルミニウム系カップリング剤の具体例としては、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレートが挙げられ、市販品としてはプレンアクト(登録商標)AL−M(味の素株式会社製)がある。   A specific example of the aluminum coupling agent is acetoalkoxyaluminum diisopropylate, and a commercial product is Plenact (registered trademark) AL-M (manufactured by Ajinomoto Co., Inc.).

本発明のグリース組成物中、チタネート系カップリング剤の含有量は、低温時のチャタリング防止の観点から、グリース組成物全体に対して、好ましくは0.1〜5.0質量%、さらに好ましくは0.3〜3.0質量%、最も好ましくは0.5〜1.0質量%である。
本発明のグリース組成物中、アルミニウム系カップリング剤の含有量は、低温時のチャタリング防止の観点から、グリース組成物全体に対して、好ましくは0.1〜5.0質量%、さらに好ましくは0.3〜3.0質量%、最も好ましくは0.5〜1.0質量%である。
本発明のグリース組成物には、チタネート系カップリング剤とアルミニウム系カップリング剤を併用しても良い。その場合の各化合物の含有量は、上記含有量を考慮して適宜決定すればよい。
In the grease composition of the present invention, the content of the titanate coupling agent is preferably from 0.1 to 5.0% by mass, more preferably from the viewpoint of chattering prevention at low temperatures, based on the entire grease composition. It is 0.3-3.0 mass%, Most preferably, it is 0.5-1.0 mass%.
In the grease composition of the present invention, the content of the aluminum coupling agent is preferably from 0.1 to 5.0% by mass, more preferably from the viewpoint of chattering prevention at low temperatures, based on the entire grease composition It is 0.3-3.0 mass%, Most preferably, it is 0.5-1.0 mass%.
In the grease composition of the present invention, a titanate coupling agent and an aluminum coupling agent may be used in combination. In this case, the content of each compound may be appropriately determined in consideration of the above content.

本発明のグリース組成物に使用する増ちょう剤としては、既知の脂肪酸金属塩、好ましくは炭素原子数16〜20の脂肪酸金属塩が挙げられる。脂肪酸金属塩の具体例としては、炭素数12のラウリン酸、炭素数14のミリスチン酸、炭素数16のパルミチン酸、炭素数18のステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸とNa,Liなどの1価の金属塩、Ba,Caなどの2価の金属塩あるいはアルミニウム(Al)などの3価の金属塩が挙げられる。また二塩基酸を含む2種以上の脂肪酸とAl,Ca,Liなどの金属塩、すなわちコンプレックス石けんも挙げられる。12−ヒドロキシステアリン酸リチウムは、その耐水性、耐熱性および機械安定性が優れており、最も好ましい。
本発明のグリース組成物中、増ちょう剤の含有量は、通常3〜30質量%であり、好ましくは5〜25質量%、さらに好ましくは、5〜15質量%である。これは、本発明のグリース組成物の硬さ(ちょう度)200〜400を得るためのものであり、増ちょう剤の含有量が3質量%以下では得られたグリースは流動状で軟らかすぎ、30質量%を超えると硬すぎる傾向がある。
The thickener used in the grease composition of the present invention includes known fatty acid metal salts, preferably fatty acid metal salts having 16 to 20 carbon atoms. Specific examples of the fatty acid metal salt include fatty acids such as lauric acid having 12 carbon atoms, myristic acid having 14 carbon atoms, palmitic acid having 16 carbon atoms, stearic acid having 18 carbon atoms, 12-hydroxystearic acid, oleic acid, and Na. Monovalent metal salts such as Li and Li, divalent metal salts such as Ba and Ca, and trivalent metal salts such as aluminum (Al). Further, two or more fatty acids containing dibasic acids and metal salts such as Al, Ca, Li, that is, complex soaps are also included. Lithium 12-hydroxystearate is most preferred because of its excellent water resistance, heat resistance and mechanical stability.
In the grease composition of the present invention, the content of the thickener is usually 3 to 30% by mass, preferably 5 to 25% by mass, and more preferably 5 to 15% by mass. This is for obtaining a hardness (consistency) of 200 to 400 of the grease composition of the present invention. When the content of the thickener is 3% by mass or less, the obtained grease is fluid and too soft, When it exceeds 30% by mass, it tends to be too hard.

本発明に基油として使用する合成炭化水素油としては、例えば、PAO(ポリα‐オレフィン)、ポリブデン、ポリエチレン、α‐オレフィンとエチレンの共重合体などのオレフィン重合物が挙げられる。基油として合成炭化水素油を使用することにより、本発明のグリース組成物は耐樹脂性に優れており、接点周辺で使用されている樹脂材に応力割れを発生させることがない。本発明のグリース組成物の基油には、合成炭化水素油以外の基油(例えば、鉱物油、動植物油、エステル油、エーテル油、ポリグリコール油、シリコーン油)を含むこともできるが、その量は、少ない方が良く、5.0質量%以下、好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは1.0質量%以下であり、合成炭化水素油のみであることが最も好ましい。
本発明に使用する基油は、40℃の動粘度が9〜40mm2/sであり、好ましくは17〜30mm2/sである。動粘度が低すぎると、基油が蒸発しやすくなり、耐熱性が低下する。また、動粘度が高すぎると、潤滑油膜が厚くなり電気が通り難くなる。即ち、低温領域で基油の粘度増加が大きく、接触安定性に悪影響を与え、チャタリング(電圧降下)が発生し易くなる。
本発明のグリース組成物が適用される電気接点の材料は、特に限定されないが、銅、銅合金、金、銀等の貴金属、あるいは銅や銅合金の表面に金メッキや銀メッキ等の貴金属メッキを施したものが好ましい。金メッキや銀メッキ等の貴金属メッキ表面をもつ電気接点には、有機亜鉛化合物及びチアジアゾール系化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種を含み、かつ、チタネート系カップリング剤及びアルミニウム系カップリング剤からなる群から選ばれる少なくとも1種の添加剤を含むものが好ましい。
Examples of the synthetic hydrocarbon oil used as the base oil in the present invention include olefin polymers such as PAO (poly α-olefin), polybutene, polyethylene, and a copolymer of α-olefin and ethylene. By using a synthetic hydrocarbon oil as the base oil, the grease composition of the present invention is excellent in resin resistance and does not cause stress cracking in the resin material used around the contact. The base oil of the grease composition of the present invention may contain a base oil other than the synthetic hydrocarbon oil (for example, mineral oil, animal and vegetable oil, ester oil, ether oil, polyglycol oil, silicone oil). The amount is preferably as small as possible, 5.0% by mass or less, preferably 3.0% or less, more preferably 1.0% by mass or less, and most preferably only synthetic hydrocarbon oil.
The base oil used in the present invention has a kinematic viscosity of 40 ° C. is 9~40mm 2 / s, preferably 17~30mm 2 / s. If the kinematic viscosity is too low, the base oil tends to evaporate, and the heat resistance is reduced. On the other hand, if the kinematic viscosity is too high, the lubricating oil film becomes thick and it becomes difficult to pass electricity. That is, the increase in the viscosity of the base oil is large in a low temperature region, adversely affects the contact stability, and chattering (voltage drop) is likely to occur.
The material of the electrical contact to which the grease composition of the present invention is applied is not particularly limited, but a noble metal such as copper, copper alloy, gold or silver, or noble metal plating such as gold plating or silver plating on the surface of copper or copper alloy. What has been applied is preferred. The electrical contact having a noble metal plating surface such as gold plating or silver plating contains at least one selected from the group consisting of an organic zinc compound and a thiadiazole compound, and includes a titanate coupling agent and an aluminum coupling agent. Those containing at least one additive selected from the group are preferred.

本発明のグリース組成物には、その他の添加剤を含有させてもよい。例えば、酸化防止剤、錆止め剤、金属不活性化剤、清浄分散剤、極圧添加剤、消泡剤、抗乳化剤、油性向上剤など、グリースに通常使用される添加剤を単独又は2種以上混合して用いることができる。なお、これら添加剤の添加量は、必要に応じて0.1〜10質量%添加するが、本発明の目的を損なわない程度であれば特に限定されるものではない。
以下、実施例によって本発明をさらに詳述するが、下記実施例は本発明を制限するものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施することはすべて本発明の技術範囲に包含される。
The grease composition of the present invention may contain other additives. For example, antioxidants, rust inhibitors, metal deactivators, detergent dispersants, extreme pressure additives, antifoaming agents, demulsifiers, oiliness improvers, etc. It can be used by mixing. In addition, although the addition amount of these additives adds 0.1-10 mass% as needed, if it is a grade which does not impair the objective of this invention, it will not specifically limit.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. However, the following examples are not intended to limit the present invention, and all modifications that are made without departing from the spirit of the present invention are included in the technical scope of the present invention. The

実施例1〜9、比較例1〜15
下記の表1〜表3に示すように、増ちょう剤、基油、添加剤を含有するグリース組成物を調製し、その特性を下記の方法により評価した。結果を表1〜表3に示す。表中の数字は質量部である。
実施例及び比較例のグリース組成物に使用した各成分は以下のとおりである。
Examples 1-9, Comparative Examples 1-15
As shown in the following Tables 1 to 3, grease compositions containing a thickener, a base oil, and additives were prepared, and the characteristics were evaluated by the following methods. The results are shown in Tables 1 to 3. The numbers in the table are parts by mass.
Each component used for the grease composition of an Example and a comparative example is as follows.

増ちょう剤
リチウム石けん(12−ヒドロキシステアリン酸リチウム)
基油
1: PAO1:動粘度(40℃) 18mm2/s
2: PAO2:動粘度(40℃) 22.5mm2/s
3: PAO3:動粘度(40℃) 48mm2/s
4: 鉱物油 :動粘度(40℃) 17mm2/s
添加剤
1: 亜鉛ジアルキルジチオホスフェート(ZnDTP)(アルキル基:C4〜C5)
2: アルキルメルカプトチアジアゾール(アルキル基:C8〜C12)
3: 2,5−ビス(オクチルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール
4: ステアリルメルカプタン
5: イソプロピルトリイソステアロイルチタネート
6: アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート(アルコキシ基:C18)
7: 酸化亜鉛
8: ひまし油
9: ベンゾトリアゾール系化合物
Thickener Lithium soap (lithium 12-hydroxystearate)
Base oil 1: PAO1: Kinematic viscosity (40 ° C.) 18 mm 2 / s
2: PAO2: Kinematic viscosity (40 ° C.) 22.5 mm 2 / s
3: PAO3: Kinematic viscosity (40 ° C.) 48 mm 2 / s
4: Mineral oil: Kinematic viscosity (40 ° C.) 17 mm 2 / s
Additive 1: Zinc dialkyldithiophosphate (ZnDTP) (alkyl group: C4 to C5)
2: Alkyl mercaptothiadiazole (alkyl group: C8 to C12)
3: 2,5-bis (octyldithio) -1,3,4-thiadiazole 4: stearyl mercaptan 5: isopropyl triisostearoyl titanate 6: acetoalkoxyaluminum diisopropylate (alkoxy group: C18)
7: Zinc oxide 8: Castor oil 9: Benzotriazole compounds

1.摩擦摩耗試験
A(実施例1〜4、比較例1〜7)
銅合金プレートに厚さ0.5mmのグリースを塗布し、2連型接点環境試験機(山崎精機研究所製)に銅ブラシと銅合金プレートをセットし、規定の荷重、摺動速度、摺動距離、温度条件、電圧・電流で、65万回往復摺動させた後の銅合金プレートの摩耗深さを確認する。
測定条件
荷重:200gf 摺動速度:70mm/s
摺動距離(片道):20mm 試験温度:25℃
摺動回数:65万回
1. Friction and wear test A (Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 7)
Apply 0.5 mm thick grease to the copper alloy plate, set the copper brush and copper alloy plate on the dual contact environment tester (manufactured by Yamazaki Seiki Laboratories), and specify the load, sliding speed, and sliding The wear depth of the copper alloy plate after reciprocating 650,000 times with distance, temperature conditions, voltage and current is confirmed.
Measurement condition
Load: 200 gf Sliding speed: 70 mm / s
Sliding distance (one way): 20mm Test temperature: 25 ° C
Number of sliding: 650,000 times

B(実施例5〜9、比較例8〜15)
銀メッキプレートに厚さ0.5mmのグリースを塗布し、トライボギア試験機(新東科学製)に銀メッキリベットと銀メッキプレートをセットし、規定の荷重、摺動速度、摺動距離、温度条件で10万回往復摺動させた後の銀メッキプレートの摩耗深さを確認する。
測定条件
荷重:200gf 摺動速度:70mm/s
摺動距離(片道):20mm 試験温度:25℃
摺動回数:10万回
B (Examples 5-9, Comparative Examples 8-15)
Apply 0.5 mm thick grease to the silver plated plate, set the silver plated rivet and silver plated plate on the tribogear testing machine (manufactured by Shinto Kagaku), specified load, sliding speed, sliding distance, temperature condition Check the wear depth of the silver-plated plate after sliding back and forth 100,000 times.
Measurement condition
Load: 200 gf Sliding speed: 70 mm / s
Sliding distance (one way): 20mm Test temperature: 25 ° C
Number of sliding times: 100,000 times

2.低温チャタリング試験
A(実施例1〜4、比較例1〜7)
銅合金プレートに厚さ0.5mmのグリースを塗布し、2連型接点環境試験機(山崎精機研究所製)に銅ブラシと銅合金プレートをセットし、規定の荷重、電圧・電流をかけ、25℃で3回摺動させる(慣らし運転)。規定の温度で2時間静置した後、5往復摺動させる(慣らし運転)。再び規定温度で30分保持した後、1摺動目のチャタリング発生時間を測定する。
測定条件
荷重:90gf 摺動速度:70mm/s 摺動距離(片道):20mm
電圧:12V 電流:25mA 試験温度:‐35℃
2. Low temperature chattering test A (Examples 1-4, Comparative Examples 1-7)
Apply 0.5 mm thick grease to the copper alloy plate, set the copper brush and copper alloy plate on the dual contact environment tester (manufactured by Yamazaki Seiki Laboratories), apply the specified load, voltage and current, Slide 3 times at 25 ° C. (break-in operation). After leaving at the specified temperature for 2 hours, slide 5 times (break-in). After holding again at the specified temperature for 30 minutes, the chattering occurrence time of the first slide is measured.
Measurement condition load: 90 gf Sliding speed: 70 mm / s Sliding distance (one way): 20 mm
Voltage: 12V Current: 25mA Test temperature: -35 ° C

B(実施例5〜9、比較例8〜15)
銀メッキプレートに厚さ0.5mmのグリースを塗布し、2連型接点環境試験機(山崎精機研究所製)に銀メッキリベットおよび銀メッキプレートをセットする。規定の荷重、電圧・電流をかけ、規定の温度で2時間静置した後、10往復摺動させる(慣らし運転)。再び規定温度で30分保持した後、1摺動目のチャタリング発生時間を測定する。
測定条件
荷重:80gf 摺動速度:70mm/s 摺動距離(片道):20mm
電圧:5V 電流:10mA 試験温度:‐40℃
B (Examples 5-9, Comparative Examples 8-15)
Apply 0.5 mm thick grease to the silver plated plate, and set the silver plated rivet and silver plated plate on the dual contact environment tester (manufactured by Yamazaki Seiki Laboratory). Apply the specified load, voltage and current, leave it at the specified temperature for 2 hours, and slide it 10 times (break-in operation). After holding again at the specified temperature for 30 minutes, the chattering occurrence time of the first slide is measured.
Measurement condition load: 80 gf Sliding speed: 70 mm / s Sliding distance (one way): 20 mm
Voltage: 5V Current: 10mA Test temperature: -40 ° C

3.高温薄膜試験(実施例1〜4、比較例1〜7)
銅合金プレートに試験グリースを厚さ2mmで塗布し、120℃の恒温槽に200時間静置した後、銅合金への付着物の有無(表面外観の変色の有無)を確認する。銅及び銅合金が腐食すると表面に付着物(絶縁被膜)を生成し、導通不良を起こす。
○:付着物なし ×:付着物あり
3. High temperature thin film test (Examples 1-4, Comparative Examples 1-7)
A test grease is applied to a copper alloy plate with a thickness of 2 mm and left in a constant temperature bath at 120 ° C. for 200 hours, and then the presence or absence of deposits on the copper alloy (the presence or absence of discoloration of the surface appearance) is checked. When copper and copper alloys corrode, deposits (insulating film) are generated on the surface, causing poor conduction.
○: No deposit ×: There is deposit

4.接触抵抗(実施例5〜9、比較例8〜15)
銀メッキプレートに試験グリースを厚さ0.1mmで塗布し、80℃で120時間静置した後、銀メッキリベットおよび銀メッキプレートを電気接点シミュレータ(山崎精機研究所製CRS‐153‐AU)にセットし、規定の荷重、電流をかける。これを規定条件で2mm摺動させたときの接触抵抗を測定する。
測定条件
電流:10mA 接点端子:銀メッキリベット 接触荷重:100gf
4). Contact resistance (Examples 5-9, Comparative Examples 8-15)
The test grease is applied to the silver plating plate at a thickness of 0.1 mm and left at 80 ° C. for 120 hours, and then the silver plating rivet and the silver plating plate are attached to the electric contact simulator (CRS-153-AU manufactured by Yamazaki Seiki Laboratories). Set and apply the specified load and current. The contact resistance when this is slid by 2 mm under the specified conditions is measured.
Measurement condition current: 10 mA Contact terminal: Silver plating rivet Contact load: 100 gf

実施例1〜4、比較例1〜7の成分及び試験結果を表1に示す。

Figure 0005411949
Table 1 shows the components and test results of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 7.
Figure 0005411949

所定粘度の合成炭化水素油を基油とし、添加剤として有機亜鉛化合物及び/又はチアジアゾール系化合物を含む実施例1〜4のグリース組成物は、銅、銅合金プレートにおいて摩耗深さが小さく、低温域でのチャタリング(電圧降下)の発生時間が短く、表面付着物がなく、低温チャタリング性及び耐摩耗性に優れている。
これに対して、添加剤として有機亜鉛化合物又はチアジアゾール系化合物を含まない、比較例1では、耐摩耗性が低く、表面付着物がある。
添加剤として有機亜鉛化合物又はチアジアゾール系化合物を含まず、かつ基油として動粘度の高い合成炭化水素油又は鉱物油を使用した比較例2及び3では、低温域でのチャタリングの発生があり、表面付着物もある。
添加剤として有機亜鉛化合物及びチアジアゾール系化合物を含むが、基油として動粘度の高い合成炭化水素油を使用した比較例4では、低温域でのチャタリングの発生がある。
実施例1において有機亜鉛化合物の代わりに酸化亜鉛、ひまし油、ベンゾトリアゾール化合物を使用した比較例5−7では低温域でのチャタリングの発生があり、表面付着物もある。
The grease compositions of Examples 1 to 4 containing a synthetic hydrocarbon oil having a predetermined viscosity as a base oil and containing an organozinc compound and / or a thiadiazole-based compound as an additive have a small wear depth on a copper or copper alloy plate, and have a low temperature. The chattering (voltage drop) generation time in the region is short, there is no surface deposit, and it is excellent in low temperature chattering and wear resistance.
On the other hand, in Comparative Example 1, which does not contain an organozinc compound or a thiadiazole compound as an additive, the wear resistance is low and there are surface deposits.
In Comparative Examples 2 and 3, which do not contain an organic zinc compound or thiadiazole compound as an additive and use a synthetic hydrocarbon oil or mineral oil having a high kinematic viscosity as a base oil, chattering occurs in a low temperature range, There are also deposits.
In Comparative Example 4 in which an organic zinc compound and a thiadiazole compound are included as additives and a synthetic hydrocarbon oil having a high kinematic viscosity is used as the base oil, chattering occurs in a low temperature range.
In Comparative Example 5-7 in which zinc oxide, castor oil, and benzotriazole compound were used instead of the organic zinc compound in Example 1, chattering occurred in a low temperature range, and surface deposits were also present.

実施例5〜9、比較例8〜15のグリース組成物の成分及び試験結果を表2及び表3に示す。

Figure 0005411949
The components and test results of the grease compositions of Examples 5 to 9 and Comparative Examples 8 to 15 are shown in Tables 2 and 3.
Figure 0005411949

Figure 0005411949
Figure 0005411949

所定粘度の合成炭化水素油を基油とし、添加剤として有機亜鉛化合物及び/又はチアジアゾール系化合物を含む実施例5〜9のグリース組成物は、銀メッキプレートにおいて摩耗深さが小さく、低温域でのチャタリング(電圧降下)の発生時間が短く、接触抵抗が低い。
これに対して、添加剤として有機亜鉛化合物又はチアジアゾール系化合物を含まない、比較例8では、摩耗深さが大きく、接触抵抗が高い。
添加剤として有機亜鉛化合物又はチアジアゾール系化合物を含まず、動粘度が高い基油を使用した比較例9では、低温域でのチャタリングの発生があり、接触抵抗が高い。
添加剤として有機亜鉛化合物又はチアジアゾール系化合物を含まないが、チタネートカップリング剤を含む比較例10及び11では、摩耗深さはやや小さくなるが、低温域でのチャタリングの発生がある。
添加剤としてチアジアゾール系化合物を含むが基油として鉱物油を使用した比較例12では、摩耗深さはやや小さくなるが、低温域でのチャタリングの発生がある。
り、接触抵抗が高い。
添加剤としてチアジアゾール系化合物又はチタネートカップリング剤を含まないが、ひまし油を使用した比較例13では、摩耗深さが大きく、低温域でのチャタリングの発生がある。
添加剤としてチアジアゾール系化合物又はチタネートカップリング剤を含まないが、ベンゾトリアゾール系化合物を使用した比較例14では、摩耗深さが大きく、低温域でのチャタリングの発生がある。
添加剤としてチアジアゾール系化合物又はチタネートカップリング剤を含まず、基油として鉱物油を使用し、ステアリルメルカプタンを使用した比較例15では、摩耗深さが大きく、低温域でのチャタリングの発生がある。
The grease composition of Examples 5 to 9 containing a synthetic hydrocarbon oil having a predetermined viscosity as a base oil and containing an organic zinc compound and / or a thiadiazole compound as an additive has a small wear depth on a silver-plated plate. The chattering (voltage drop) generation time is short and the contact resistance is low.
On the other hand, in Comparative Example 8, which does not contain an organozinc compound or a thiadiazole compound as an additive, the wear depth is large and the contact resistance is high.
In Comparative Example 9, which does not contain an organic zinc compound or a thiadiazole compound as an additive and uses a base oil having a high kinematic viscosity, chattering occurs in a low temperature range, and contact resistance is high.
In Comparative Examples 10 and 11 that do not contain an organozinc compound or a thiadiazole compound as an additive, but contain a titanate coupling agent, the wear depth is slightly reduced, but chattering occurs in a low temperature range.
In Comparative Example 12, which contains a thiadiazole-based compound as an additive but uses mineral oil as a base oil, the wear depth is slightly reduced, but chattering occurs in a low temperature range.
The contact resistance is high.
Although a thiadiazole compound or titanate coupling agent is not included as an additive, Comparative Example 13 using castor oil has a large wear depth and chattering occurs in a low temperature range.
Although a thiadiazole compound or titanate coupling agent is not included as an additive, Comparative Example 14 using a benzotriazole compound has a large wear depth and chattering occurs in a low temperature range.
In Comparative Example 15, which does not contain a thiadiazole compound or titanate coupling agent as an additive, uses mineral oil as a base oil, and uses stearyl mercaptan, the wear depth is large, and chattering occurs in a low temperature range.

Claims (10)

増ちょう剤、基油、及び添加剤を含む電気接点用グリース組成物において、基油として40℃における動粘度が9〜40mm2/sである合成炭化水素油を含み、添加剤としてチアジアゾール系化合物を含む電気接点用グリース組成物。 A grease composition for an electrical contact comprising a thickener, a base oil, and an additive, comprising a synthetic hydrocarbon oil having a kinematic viscosity of 9 to 40 mm 2 / s at 40 ° C. as a base oil, and a thiadiazole compound as an additive A grease composition for electrical contacts. さらに、添加剤として有機亜鉛化合物を含む請求項1記載の電気接点用グリース組成物。   Furthermore, the grease composition for electrical contacts of Claim 1 which contains an organozinc compound as an additive. チタネート系カップリング剤及びアルミニウム系カップリング剤からなる群から選ばれる少なくとも1種の添加剤を含む請求項1又は2記載の電気接点用グリース組成物。   The grease composition for electrical contacts according to claim 1 or 2, comprising at least one additive selected from the group consisting of titanate coupling agents and aluminum coupling agents. 合成炭化水素油がポリ‐α‐オレフィンである請求項1〜3のいずれか1項記載の電気接点用グリース組成物。   The grease composition for electrical contacts according to any one of claims 1 to 3, wherein the synthetic hydrocarbon oil is poly-α-olefin. チアジアゾール系化合物が、アルキルメルカプトチアジアゾール及び2,5‐ビス(アルキルジチオ)−1,3,4‐チアジアゾールからなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1〜4のいずれか1項記載の電気接点用グリース組成物。   The electricity according to any one of claims 1 to 4, wherein the thiadiazole-based compound is at least one selected from the group consisting of alkyl mercaptothiadiazole and 2,5-bis (alkyldithio) -1,3,4-thiadiazole. Grease composition for contacts. チタネート系カップリング剤が、イソプロピルトリイソステアロイルチタネートである請求項3〜5のいずれか1項記載の電気接点用グリース組成物。   The grease composition for an electrical contact according to any one of claims 3 to 5, wherein the titanate coupling agent is isopropyl triisostearoyl titanate. アルミニウム系カップリング剤が、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレートである請求項3〜5のいずれか1項記載の電気接点用グリース組成物。   The grease composition for electrical contacts according to any one of claims 3 to 5, wherein the aluminum coupling agent is acetoalkoxyaluminum diisopropylate. 増ちょう剤が12‐ヒドロキシステアリン酸リチウムである請求項1〜7のいずれか1項記載の電気接点用グリース組成物。   The grease composition for electrical contacts according to any one of claims 1 to 7, wherein the thickener is lithium 12-hydroxystearate. 銅、銅合金又は貴金属表面を有する摺動電気接点用の請求項1〜8のいずれか1項記載の電気接点用グリース組成物。   The grease composition for an electrical contact according to any one of claims 1 to 8, which is for a sliding electrical contact having a copper, copper alloy or noble metal surface. 銅、銅合金又は貴金属表面を有する摺動電気接点における請求項1〜9のいずれか1項記載の電気接点用グリース組成物の使用。   Use of the grease composition for an electrical contact according to any one of claims 1 to 9 in a sliding electrical contact having a copper, copper alloy or noble metal surface.
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