JP6676892B2 - Direct sublimation printing method - Google Patents

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本発明は、ダイレクト昇華捺染方法に関する。   The present invention relates to a direct sublimation printing method.

インクジェット記録方式による布帛の捺染(以下、単に「インクジェット捺染」ともいう。)において、一定温度以上で昇華する染料(以下、単に「昇華性染料」ともいう。)を用いて捺染を行う方法(以下、単に「昇華捺染法」ともいう。)が知られている(特許文献1など)。昇華捺染法では、昇華性染料を昇華させて繊維間に拡散および定着させることにより、捺染された布帛における染料の発色性を高めることができる。   In textile printing by an inkjet recording method (hereinafter, also simply referred to as "ink-jet printing"), a method of performing printing using a dye sublimating at a certain temperature or higher (hereinafter, also simply referred to as "sublimable dye") (hereinafter, referred to as "sublimation dye"). (Hereinafter simply referred to as “sublimation printing method”)) (Patent Document 1 and the like). In the sublimation printing method, the sublimation dye is sublimated and diffused and fixed between the fibers, so that the color development of the dye in the printed fabric can be enhanced.

昇華捺染法として、従来より、インクジェット用の記録ヘッド(以下、単に「記録ヘッド」ともいう。)から昇華性染料を含有するインクを吐出して、転写紙などの中間転写媒体に着弾させ、中間転写媒体に着弾したインク中の昇華性染料を昇華させてポリエステルの布帛に拡散および定着させる方法が知られていた。しかしながら、中間転写媒体は使用後破棄されるため、資源保護の面から改善が求められていた。最近になり、中間転写媒体を用いずに、昇華性染料を含有するインクを布帛に直接着弾させ、布帛を加熱して昇華性染料を繊維間に拡散および定着させる、ダイレクト昇華捺染法が開発された。この方法は、資源保護の面からは大変有用な方法であるのみならず、布帛にインクを直接着弾させるため、ニットのような凹凸のある布帛にも染色できること、インクの厚さ方向の浸透により布帛裏面にも染色できる、などの利点がある。   Conventionally, as a sublimation printing method, an ink containing a sublimable dye is ejected from an ink jet recording head (hereinafter, also simply referred to as a “recording head”) to land on an intermediate transfer medium such as transfer paper. A method has been known in which a sublimable dye in ink that has landed on a transfer medium is sublimated and diffused and fixed on a polyester fabric. However, since the intermediate transfer medium is discarded after use, improvement has been demanded from the viewpoint of resource conservation. Recently, a direct sublimation printing method has been developed in which an ink containing a sublimable dye is directly landed on a fabric without using an intermediate transfer medium, and the fabric is heated to diffuse and fix the sublimable dye between fibers. Was. This method is not only a very useful method from the viewpoint of resource protection, but also allows the ink to land directly on the fabric, so that it can be dyed even on uneven fabrics such as knits. There are advantages such as that the back surface of the fabric can be dyed.

しかしながら、ダイレクト昇華捺染法では、繊維に直接インクを着弾させるため、インクが滲んで境界ではっきりしなくなる、いわゆる滲みの問題が生じてしまう。これを防止するために、糊剤を呼ばれる高分子を繊維中に前もって塗っておく前処理を施す方法が一般的ではあるが、後でこの高分子を除く還元洗浄等の洗濯が必要になっていた。   However, in the direct sublimation printing method, since the ink is landed directly on the fiber, the ink bleeds and becomes indistinct at a boundary, that is, a so-called bleeding problem occurs. In order to prevent this, it is common to apply a pretreatment in which a polymer called a sizing agent is preliminarily applied to the fiber, but it is necessary to wash the polymer later by reducing and removing the polymer. Was.

また、インクジェット捺染転写で滲みを抑制する方法として、イエロー、マゼンタおよびシアンの各色のインクの他に、これらのインクが含有する染料とは異なる特色インクを用いる技術が知られている(特許文献2など)。   Further, as a method of suppressing bleeding in the ink jet printing transfer, there is known a technique of using a special color ink different from a dye contained in these inks in addition to inks of yellow, magenta, and cyan (Patent Document 2). Such).

特開2009−57416号公報JP 2009-57416 A 特開平5−209378号公報JP-A-5-209378

ダイレクト昇華捺染法では、前述のとおり、糊剤による前処理を施して画像を形成していた。そのため、ダイレクト昇華捺染法では、糊剤を除去するための洗濯工程が必要とされていた。この洗濯工程は、環境に悪影響を及ぼすとされており、糊剤を使用しない捺染方法が望まれていた。   In the direct sublimation printing method, as described above, an image is formed by performing a pretreatment with a sizing agent. Therefore, in the direct sublimation printing method, a washing step for removing the paste is required. This washing process is considered to have an adverse effect on the environment, and a printing method using no paste has been desired.

また、昇華捺染法では、染料の昇華に時間がかかる。そのため、熱に弱い布帛では、染料の昇華中に布帛の強度が低下するなどのデメリットがあり、布帛の強度が低下しにくい捺染方法が望まれていた。   In the sublimation printing method, it takes time to sublimate the dye. For this reason, fabrics that are weak to heat have disadvantages such as a decrease in the strength of the fabric during the sublimation of the dye, and a printing method in which the strength of the fabric does not easily decrease has been desired.

特許文献2に記載の方法は、反応染料または酸性染料を用いる捺染方法である。これらの捺染方法では、糊剤を使用しないため洗濯工程がそもそも不要であり、また、ダイレクト昇華捺染法のように布帛を加熱する必要はない。そのため、当業者には、特許文献2に記載の方法をダイレクト昇華捺染に適用する動機付けはなかったし、たとえ特許文献2に記載の方法をダイレクト昇華捺染に適用しても、十分な染色が可能かは定かではなかった。   The method described in Patent Document 2 is a printing method using a reactive dye or an acid dye. Since these printing methods do not use a glue, a washing step is not necessary in the first place, and there is no need to heat the fabric as in the direct sublimation printing method. Therefore, those skilled in the art have no motivation to apply the method described in Patent Document 2 to direct sublimation printing, and even if the method described in Patent Document 2 is applied to direct sublimation printing, sufficient dyeing can be achieved. It was not clear whether this was possible.

前記の事情に鑑みて、本発明は、糊剤をもちいずに画像の滲みを抑制し、かつ、布帛の引張強度の低下を従来よりも抑制することも可能とする、ダイレクト昇華捺染方法を提供することをその目的とする。   In view of the above circumstances, the present invention provides a direct sublimation printing method that suppresses bleeding of an image without using a sizing agent and that can also suppress a decrease in the tensile strength of a fabric as compared with the conventional method. Its purpose is to

上記課題に鑑み、本発明は、以下に示すダイレクト昇華捺染方法に関する。
[1]昇華性染料、分散剤および水を含有する複数種のインクの液滴を、インクジェット用の記録ヘッドからそれぞれ吐出して、布帛の、ポリエステル繊維を含む画像形成部位に、それぞれ着弾させる工程と、
前記複数種のインクの液滴が着弾した前記布帛の画像形成部位を、前記複数種のインクが含有する前記昇華性染料のいずれもが昇華する温度に加熱する工程とを含む、ダイレクト昇華捺染方法において、
前記インクは、イエローインク、マゼンタインク、シアンインクおよびブラックインクからなる群から選択される1または複数のプロセスカラーインク、ならびに特色インクを含み、
前記プロセスカラーインクの液滴の少なくとも一部と前記特色インクの液滴の少なくとも一部とは、前記画像形成部位内の同じ領域に着弾し、
前記画像形成部位は、糊剤を実質的に含まないことを特徴とする、方法。
[2]前記特色インクは、レッドインク、オレンジインク、グリーンインク、ブルーインク、ピンクインクおよびバイオレットインクからなる群から選択される1または複数のインクであることを特徴とする、[1]に記載の方法。
[3]前記着弾させる工程において、前記画像形成部位における前記布帛の質量(g)あたりの前記複数のインクのそれぞれのインクの最大着弾量(ml)は、0.033ml/g以上0.100ml/g以下である、[1]または[2]に記載の方法。
[4]前記加熱する工程において、加熱する時間は、15秒以上180秒以下であることを特徴とする、[1]〜[3]のいずれかに記載の方法。
[5]前記画像形成部位の、アイロンの温度を140℃としてJIS L 1057に記載の乾熱アイロン法に基づいて求めた収縮率は、5.0%以上であることを特徴とする、[1]〜[4]のいずれかに記載の方法。
[6]前記画像形成部位は、ポリウレタン繊維またはポリ乳酸繊維をさらに含むことを特徴とする、[1]〜[5]のいずれかに記載の方法。
In view of the above problems, the present invention relates to a direct sublimation printing method described below.
[1] A step of ejecting droplets of a plurality of types of inks containing a sublimable dye, a dispersant, and water from an ink jet recording head and landing them on an image forming portion of a fabric containing polyester fibers, respectively. When,
Heating the image forming site of the fabric on which the plurality of types of ink droplets have landed to a temperature at which any of the sublimable dyes contained in the plurality of types of inks sublimates. At
The ink includes one or more process color inks selected from the group consisting of yellow ink, magenta ink, cyan ink and black ink, and special color inks,
At least a portion of the process color ink droplets and at least a portion of the special color ink droplets land on the same region in the image forming portion,
The method, wherein the image forming site is substantially free of a glue.
[2] The feature color ink according to [1], wherein the special color ink is one or more inks selected from the group consisting of red ink, orange ink, green ink, blue ink, pink ink, and violet ink. the method of.
[3] In the landing step, a maximum landing amount (ml) of each of the plurality of inks per mass (g) of the fabric at the image forming portion is 0.033 ml / g or more and 0.100 ml / g. g or less, The method of [1] or [2].
[4] The method according to any one of [1] to [3], wherein the heating time in the heating step is 15 seconds or more and 180 seconds or less.
[5] A shrinkage ratio of the image forming portion, which is determined by a dry heat ironing method described in JIS L 1057 at an iron temperature of 140 ° C., is 5.0% or more, [1] ] The method according to any one of [4] to [4].
[6] The method according to any one of [1] to [5], wherein the image forming site further includes a polyurethane fiber or a polylactic acid fiber.

本発明によれば、画像の滲みおよび布帛の引張強度の低下を従来よりも抑制することを可能とする、ダイレクト昇華捺染方法が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the direct sublimation printing method which makes it possible to suppress the blur of an image and the fall of the tensile strength of a cloth compared with the former is provided.

本発明のダイレクト昇華捺染方法(以下、単に「本発明の捺染方法」ともいう。)によれば、昇華性染料、分散剤および水を含有する複数種のインクを用いて、布帛の、画像を形成しようとする領域(以下、単に「画像形成部位」ともいう。)に、ダイレクト昇華捺染法により画像が形成される。本発明の捺染方法において、前記複数種のインクは、プロセスカラーインク(イエローインク、マゼンタインク、シアンインクまたはブラックインク)、ならびに特色インクを含む。前記プロセスカラーインクの液滴の少なくとも一部と前記特色インクの液滴の少なくとも一部とは、前記画像形成部位内の同じ領域に着弾する。本発明の捺染方法において、前記画像形成部位は、ポリエステル繊維を含み、前記布帛の少なくとも前記画像形成部位には、前処理がなされていない。なお、特色インクとは、布帛を捺染したときにイエロー、マゼンタ、シアンまたはブラック以外の色調を呈するインクを意味する。   According to the direct sublimation printing method of the present invention (hereinafter, also simply referred to as “the printing method of the present invention”), an image of a fabric is formed using a plurality of types of inks containing a sublimable dye, a dispersant, and water. An image is formed in a region to be formed (hereinafter, also simply referred to as “image forming portion”) by a direct sublimation printing method. In the textile printing method of the present invention, the plurality of types of inks include a process color ink (yellow ink, magenta ink, cyan ink or black ink), and a special color ink. At least a part of the droplet of the process color ink and at least a part of the droplet of the special color ink land on the same area in the image forming portion. In the printing method of the present invention, the image forming portion includes a polyester fiber, and at least the image forming portion of the cloth is not pre-treated. In addition, the special color ink means an ink that exhibits a color tone other than yellow, magenta, cyan, or black when a fabric is printed.

本発明者らの新たな知見によると、プロセスカラーインクに加えて特色インクを用いて捺染を行うことで、ダイレクト昇華捺染法においても、捺染した画像の滲みを少なくすることができ、かつ、布帛の引張強度を低下しにくくすることができる。これは、以下の理由によるものと考えられる。   According to a new finding of the present inventors, by performing printing using a special color ink in addition to the process color ink, even in the direct sublimation printing method, the bleeding of the printed image can be reduced, and the cloth Can be hardly reduced in tensile strength. This is considered to be due to the following reasons.

画像の滲みは、着弾したインクが形成すべき画像の端部から滲み出すことで、画像の端部を超えて昇華性染料も拡散および定着するために生じると考えられる。ダイレクト昇華捺染法は、中間転写媒体を用いずに布帛にインクを直接着弾させるため、画像形成領域に着弾するインクの量も多くなり、通常の昇華捺染法よりも画像の滲みが生じやすい。   It is considered that the bleeding of the image occurs because the landed ink oozes out from the edge of the image to be formed, so that the sublimable dye also diffuses and fixes beyond the edge of the image. In the direct sublimation printing method, ink is directly landed on a cloth without using an intermediate transfer medium, so that the amount of ink that lands in an image forming area increases, and image bleeding is more likely to occur than in the normal sublimation printing method.

布帛の引張強度は、布帛を加熱することにより、繊維が熱により劣化して生じると考えられる。昇華捺染法では、布帛を通常の捺染法よりも高い温度に加熱するため、繊維が熱により劣化して、布帛の引張強度が低下しやすい。特に、ダイレクト昇華捺染では、画像形成領域に着弾するインクの量が多くなるため、昇華性染料を昇華させて拡散および定着させるために必要な加熱の時間がより長くなり、布帛の引張強度がより低下しやすい。   It is considered that the tensile strength of the fabric is caused by heating the fabric, whereby the fibers are deteriorated by heat. In the sublimation printing method, the fabric is heated to a higher temperature than the normal printing method, so that the fibers are deteriorated by heat and the tensile strength of the fabric is liable to decrease. In particular, in direct sublimation printing, since the amount of ink that lands on the image forming area increases, the heating time required to sublimate, diffuse and fix the sublimable dye is longer, and the tensile strength of the fabric is higher. Easy to fall.

これらの現象に対し、特色インクを用いて捺染を行うことで、プロセスカラーインクのみを用いて捺染を行うときよりも、画像形成部位に着弾するインクの液量を少なくすることができる。そのため、形成すべき画像の端部から滲み出すインクの量も少なくなり、画像の滲みが抑制される。また、昇華性染料を昇華させて拡散および定着させるために必要な加熱時間も少なくすることができるため、引張強度の低下も抑制することができる。   With respect to these phenomena, by performing printing using the special color ink, the amount of the ink that lands on the image forming site can be made smaller than when printing is performed using only the process color ink. Therefore, the amount of ink that oozes out from the edge of the image to be formed is also reduced, and bleeding of the image is suppressed. Further, the heating time required for sublimating and diffusing and fixing the sublimable dye can be reduced, so that a decrease in tensile strength can be suppressed.

本発明の捺染方法は、具体的には、前記複数種のインクの液滴を、記録ヘッドからそれぞれ吐出して、布帛の前記画像形成部位にそれぞれ着弾させる工程(以下、単に「着弾工程」ともいう。)と、前記複数種のインクの液滴が着弾した前記画像形成部位を、前記複数種のインクが含有する昇華性染料のいずれもが昇華する温度に加熱する工程(以下、単に「加熱工程」ともいう。)と、を含む。本発明の捺染方法は、任意に、加熱工程の後に布帛を洗浄する工程(以下、単に「洗浄工程」ともいう。)、およびさらに任意に、洗浄工程の後に布帛を乾燥させる工程(以下、単に「乾燥工程」ともいう。)を含んでもよい。なお、本発明の捺染方法は、糊剤を使用しないため、糊剤を除去するための洗濯工程は含まない。   Specifically, the printing method of the present invention includes a step of discharging the droplets of the plurality of types of ink from a recording head and landing them on the image forming portions of the fabric (hereinafter, also simply referred to as a “landing step”). ), And heating the image forming site where the plurality of types of ink droplets have landed to a temperature at which all of the sublimable dyes contained in the plurality of types of ink sublimate (hereinafter simply referred to as “heating”). Step ”). The textile printing method of the present invention optionally includes a step of washing the fabric after the heating step (hereinafter, also simply referred to as “washing step”), and further optionally, a step of drying the fabric after the washing step (hereinafter simply referred to as “washing step”). "Drying step"). The printing method of the present invention does not use a sizing agent, and thus does not include a washing step for removing the sizing agent.

1.着弾工程
着弾工程では、複数種のインクの液滴が、それぞれ、記録ヘッドから布帛に向けて吐出される。吐出された液滴は、布帛の画像形成部位に着弾して、発色前の画像を形成する。たとえば、記録ヘッドを搭載するヘッドキャリッジに対して布帛を相対移動させながら、前記複数種のインクの液滴を記録ヘッドから吐出して、画像形成部位に液滴を着弾させることで、発色前の画像を形成することができる。複数種のインクの液滴は、互いに時間をずらして吐出されても、同時に吐出されてもよい。
1. Landing Step In the landing step, a plurality of types of ink droplets are respectively ejected from the recording head toward the fabric. The ejected droplet lands on an image forming portion of the fabric to form an image before color development. For example, while the cloth is relatively moved with respect to a head carriage on which a recording head is mounted, the plurality of types of ink droplets are ejected from the recording head, and the droplets are landed on the image forming portion, so that the ink before coloring is formed. An image can be formed. The plurality of types of ink droplets may be ejected at a time shifted from each other or simultaneously.

前記複数種のインクは、プロセスカラーインクおよび特色インクを含む。プロセスカラーインクとしては、イエローインク、マゼンタインク、シアンインクまたはブラックインクを用いることができる。特色インクとしては、たとえば、レッドインク、オレンジインク、グリーンインク、ブルーインク、ピンクインクまたはバイオレットインクを用いることができる。特色インクとして、1色のインクのみを用いてもよいし、互いに異なる色を呈する2以上のインクを用いてもよい。   The plurality of types of ink include a process color ink and a special color ink. As the process color ink, yellow ink, magenta ink, cyan ink, or black ink can be used. As the special color ink, for example, red ink, orange ink, green ink, blue ink, pink ink or violet ink can be used. As the special color ink, only one color ink may be used, or two or more inks exhibiting mutually different colors may be used.

前記プロセスカラーインクの液滴の少なくとも一部と前記特色インクの液滴の少なくとも一部とは、前記画像形成部位内の同じ領域に着弾する。これにより、形成すべき画像のうち一部の領域を形成する色彩が、プロセスカラーインクが含有する染料と特色インクが含有する染料との組み合わせにより発色される。   At least a part of the droplet of the process color ink and at least a part of the droplet of the special color ink land on the same area in the image forming portion. As a result, the color forming a part of the image to be formed is colored by the combination of the dye contained in the process color ink and the dye contained in the special color ink.

発色前画像の滲みを抑制する観点から、着弾工程を行うとき、必要に応じて布帛を加熱してもよい。   From the viewpoint of suppressing bleeding of the image before coloring, the cloth may be heated as necessary when performing the landing step.

本発明の捺染方法によれば、画像形成部位に着弾するインクの液滴の量を少なくすることができる。画像を十分に発色させ、かつ、インクの量を少なくして上記滲みの発生および引張強度の低下を十分に抑制する観点からは、画像形成部位における布帛の質量(g)あたりの前記複数種のインクを構成するそれぞれのインクの最大着弾量(ml)は、0.033ml/g以上0.100ml/g以下であることが好ましい。前記最大着弾量を0.033ml/g以上にすることで、より十分に発色した画像を得ることができる。前記最大着弾量を0.100ml/g以下とすることで、布帛の密度に対してインクの着弾量がより少なくなるため、画像に滲みがより発生しにくくなり、かつ、引張強度もより低下しにくくなる。上記観点からは、前記最大着弾量は0.040ml/g以上0.090ml/g以下であることがより好ましい。   According to the textile printing method of the present invention, it is possible to reduce the amount of ink droplets that land on an image forming site. From the viewpoint of sufficiently developing the color of the image and sufficiently suppressing the occurrence of the bleeding and the decrease in the tensile strength by reducing the amount of the ink, the plurality of types of the plurality of types per mass (g) of the cloth at the image forming portion are used. The maximum landing amount (ml) of each ink constituting the ink is preferably 0.033 ml / g or more and 0.100 ml / g or less. By setting the maximum landing amount to 0.033 ml / g or more, a more sufficiently colored image can be obtained. By setting the maximum landing amount to 0.100 ml / g or less, the landing amount of the ink becomes smaller with respect to the density of the fabric, so that the image is less likely to bleed and the tensile strength is further reduced. It becomes difficult. From the above viewpoint, the maximum landing amount is more preferably 0.040 ml / g or more and 0.090 ml / g or less.

着弾工程では、インクの液滴が画像形成部位に直接着弾するため、本発明の捺染方法は、中間転写媒体への画像形成および中間転写媒体から画像形成部位への画像の転写が不要である。そのため、本発明の捺染方法は、従来の昇華捺染法よりも簡易かつ安価に捺染を行うことができる。   In the landing step, since the ink droplets land directly on the image forming site, the printing method of the present invention does not require image formation on the intermediate transfer medium and transfer of the image from the intermediate transfer medium to the image forming site. Therefore, the printing method of the present invention can perform printing more easily and at lower cost than the conventional sublimation printing method.

1−1.インク
上記複数種のインクは、いずれも、昇華性染料、分散剤および水を含有するインクである。このインクは、ダイレクト昇華捺染法用のインクジェット捺染用水系インクとして用いることができる。
1-1. Ink The above plurality of types of inks are all inks containing a sublimable dye, a dispersant, and water. This ink can be used as an aqueous ink for inkjet printing for direct sublimation printing.

1−1−1.昇華性染料
昇華性染料は、加熱されることにより昇華し、布帛を構成する繊維間に拡散および定着できる染料であればよい。昇華性染料は、水に不溶または難溶だが、分散剤を用いて水に分散させることができる分散染料であることが好ましい。昇華性染料は、加熱されることにより昇華する限りにおいて、アゾイック染料、またはカチオン染料であってもよい。昇華性染料は、インク中に1種のみが含まれていてもよく、2種以上が組み合わされて含まれていてもよい。
1-1-1. Sublimable Dye The sublimable dye may be any dye that can be sublimated by heating and can be diffused and fixed between the fibers constituting the fabric. The sublimable dye is preferably a disperse dye which is insoluble or hardly soluble in water but can be dispersed in water using a dispersant. The sublimable dye may be an azoic dye or a cationic dye as long as it sublimates by being heated. As the sublimable dye, only one kind may be contained in the ink, or two or more kinds may be contained in combination.

分散染料である昇華性染料の例には、C.I.Disperse Yellow(以下、単に「DY」ともいう。)1、DY3、DY4、DY5、DY7、DY8、DY31、DY33、DY39、DY42、DY54、DY60、DY61、DY64、DY83およびDY124を含むイエロー染料、C.I.DisperseRed(以下、単に「DR」ともいう。)1、DR4、DR5、DR7、DR11、DR12、DR13、DR15、DR17、DR31、DR32、DR33、DR34、DR35、DR36、DR52、DR54、DR55、DR56、DR58、DR60、DR72、DR73、DR76、DR80、DR84、DR88、DR91、DR92、DR93、DR99、DR111、DR113、DR135、DR204、DR205、DR206、DR207、DR224、DR225、DR227、DR239およびDR240を含むマゼンタ染料、;C.I.DisperseBlue(以下、単に「DB」ともいう。)20、DB26、DB54、DB55、DB56、DB58、DB60、DB61、DB62、DB64、DB72、DB79、DB81、DB85、DB87、DB90、DB91、DB92、DB94、DB97、DB98、DB99、DB103、DB104、DB105、DB106、DB108、DB128、DB148、DB149、DB176、DB186、DB187、DB193、DB194、DB195、DB197、DB201、DB205、DB207、DB211、DB212、DB213、DB214、DB215、DB216、DB217、DB218、DB219、DB220、DB221、DB222、DB223、DB224、DB225、DB226およびDB227を含むシアン染料、C.I.DisperseOrange(以下、単に「DO」ともいう。)25を含むオレンジ染料、C.I.DisperseGreen(以下、単に「DG」ともいう。)9を含むグリーン染料、ならびにがC.I.DisperseViolet(以下、単に「DV」ともいう。)60を含むバイオレット染料含まれる。   Examples of sublimable dyes that are disperse dyes include C.I. I. Disperse Yellow (hereinafter, also simply referred to as “DY”) 1, DY3, DY4, DY5, DY7, DY8, DY31, DY33, DY39, DY42, DY54, DY60, DY61, DY64, DY83, and DY124. . I. Disperse Red (hereinafter, also simply referred to as “DR”) 1, DR4, DR5, DR7, DR11, DR12, DR13, DR15, DR17, DR31, DR32, DR33, DR34, DR35, DR36, DR52, DR54, DR55, DR56, Magenta including DR58, DR60, DR72, DR73, DR76, DR80, DR84, DR88, DR91, DR92, DR93, DR99, DR111, DR113, DR135, DR204, DR205, DR206, DR207, DR224, DR225, DR227, DR239, DR240 Dyes; C.I. I. Disperse Blue (hereinafter, also simply referred to as “DB”) 20, DB26, DB54, DB55, DB56, DB58, DB60, DB61, DB62, DB64, DB72, DB79, DB81, DB85, DB87, DB90, DB91, DB92, DB94, DB97, DB98, DB99, DB103, DB104, DB105, DB106, DB108, DB128, DB148, DB149, DB176, DB186, DB187, DB193, DB194, DB195, DB197, DB201, DB205, DB207, DB211, DB212, DB213, DB214, DB215, DB216, DB217, DB218, DB219, DB220, DB221, DB222, DB223, DB224, DB225 Cyan dye comprising DB226 and DB 227, C. I. An orange dye containing Disperse Orange (hereinafter, also simply referred to as “DO”) 25; I. A green dye containing Disperse Green (hereinafter, also referred to simply as “DG”) 9; I. Violet dyes including Disperse Violet (hereinafter, also simply referred to as “DV”) 60 are included.

これらの昇華性染料の組みあわせおよび量を調整することで、所望の色調を呈するプロセスカラーインクおよび各種特色インクを調製することができる。   By adjusting the combination and amount of these sublimable dyes, process color inks and various special color inks exhibiting a desired color tone can be prepared.

たとえば、昇華性染料の組みあわせおよび量を調整することで、特色インクは、レッドインク、オレンジインク、グリーンインク、ブルーインク、ピンクインクまたはバイオレットインクとすることができる。   For example, by adjusting the combination and amount of the sublimable dye, the special color ink can be a red ink, an orange ink, a green ink, a blue ink, a pink ink or a violet ink.

発色をより良好にする観点から、昇華性染料の含有量は、インクの全質量に対して0.2質量%以上12質量%以下であることが好ましい。本発明のインクにより呈色される色調をより明瞭にする観点からは、色材の含有量は、インクの全質量に対して0.5質量%以上8質量%以下であることがより好ましい。   From the viewpoint of improving color development, the content of the sublimable dye is preferably from 0.2% by mass to 12% by mass with respect to the total mass of the ink. From the viewpoint of making the color tone produced by the ink of the present invention clearer, the content of the coloring material is more preferably 0.5% by mass or more and 8% by mass or less based on the total mass of the ink.

1−1−2.分散剤
分散剤は、昇華性染料の分散性を高めて、インク中での気泡の発生、インクのゲル化およびインクの粘度の上昇を抑制できるものであればよい。
1-1-2. Dispersant Any dispersant can be used as long as it can enhance the dispersibility of the sublimable dye and suppress the generation of bubbles in the ink, the gelation of the ink, and the increase in the viscosity of the ink.

分散剤の例には、クレオソート油スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸ナトリウムと2−ナフトール−6−スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、フェノールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、β−ナフトールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、β−ナフタリンスルホン酸ナトリウムおよびβ−ナフトールスルホン酸ナトリウムを含むホルマリン縮合物、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを含むアルキレンオキシド、脂肪アルコール、脂肪アミン、脂肪酸、フェノール類、アルキルフェノールおよびカルボン酸アミンを含むアルキル化可能な化合物、リグニンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸ナトリウム、α-オレフィンと無水マレイン酸の共重合物、ならびに公知のくし型ブロックポリマーが含まれる。   Examples of dispersants include formalin condensate of creosote oil sodium sulfonate, formalin condensate of sodium cresol sulfonate and sodium 2-naphthol-6-sulfonate, formalin condensate of sodium cresol sulfonate, sodium phenol sulfonate A formalin condensate of sodium β-naphtholsulfonate, a formalin condensate including sodium β-napthalin sulfonate and sodium β-naphthol sulfonate, an alkylene oxide including ethylene oxide and propylene oxide, a fatty alcohol, a fatty amine, Alkylatable compounds including fatty acids, phenols, alkylphenols and carboxylamines, lignin sulfonates, sodium paraffin sulfonates, α-olefins Copolymer of water maleic acid, as well as known comb block polymers.

くし型ブロックポリマーの例には、DISPERBYK−190、DISPERBYK−194N、DISPERBYK−2010、DISPERBYK−2015、およびBYK−154、ビックケミー社(「DISPERBYK」および「BYK」は同社の登録商標)が含まれる。   Examples of comb block polymers include DISPERBYK-190, DISPERBYK-194N, DISPERBYK-2010, DISPERBYK-2015, and BYK-154, and Big Chemie ("DISPERBYK" and "BYK" are registered trademarks of the same company).

記録ヘッドからの高い吐出安定性を確保し、かつ、捺染後の昇華性染料の昇華による画像の退色をより生じにくくする観点からは、分散剤は、疎水性部位と親水性部位を併せもち、かつ、親水性部位として、エチレンオキサイド基またはプロピレンオキサイド基を、分子内に合計で5個以上20個含むことが好ましい。上記観点からは、エチレンオキサイド基またはプロピレンオキサイド基の数は、8個以上16個以下であることがより好ましい。上記親水性部位の例には、置換されてもよいアルキル基、アルキレン基、アリレン基、アシル基、アミノ基およびアリール基が含まれる。このような分散剤の例には、DISPERBYK−183、DISPERBYK−187およびDISPERBYK−192、ビックケミー社、ならびにSOLSPERSE41000、日本ルーブリゾール株式会社が含まれる。   From the viewpoint of securing high ejection stability from the recording head, and making it more difficult to cause fading of the image due to sublimation of the sublimable dye after printing, the dispersant has both a hydrophobic part and a hydrophilic part, Further, it is preferable that a total of 5 to 20 ethylene oxide groups or propylene oxide groups are contained in the molecule as the hydrophilic site. From the above viewpoint, the number of ethylene oxide groups or propylene oxide groups is more preferably 8 or more and 16 or less. Examples of the hydrophilic site include an alkyl group, an alkylene group, an arylene group, an acyl group, an amino group, and an aryl group which may be substituted. Examples of such dispersants include DISPERBYK-183, DISPERBYK-187 and DISPERBYK-192, BYK Chemie, and SOLSPERSE41000, Nippon Lubrizol Corporation.

分散剤の量は、昇華性染料の全質量を100質量部としたときに、30質量部以上70質量部以下とすることができる。前記分散剤の量を30質量部以上とすることで、昇華性染料の分散性をより高め、インクの保存安定性を高めることができる。前記分散剤の量を70質量部以下とすることで、分散剤によるインクの粘度の過度な上昇を抑制し、インクの射出安定性を高めることができる。   The amount of the dispersant can be 30 parts by mass or more and 70 parts by mass or less when the total mass of the sublimable dye is 100 parts by mass. By setting the amount of the dispersant to 30 parts by mass or more, the dispersibility of the sublimable dye can be further improved, and the storage stability of the ink can be improved. By setting the amount of the dispersant to 70 parts by mass or less, an excessive increase in the viscosity of the ink due to the dispersant can be suppressed, and the ejection stability of the ink can be improved.

1−1−3.その他の成分
インクは、画像の滲みを拡大させず、かつ布帛の引張強度を低下させない範囲において、上記以外に、有機溶剤、界面活性剤、防腐剤、防かび剤、または昇華性染料以外の染料を含んでいてもよい。
1-1-3. Other components Ink, in addition to the above, organic solvents, surfactants, preservatives, fungicides, or dyes other than sublimable dyes, as long as they do not enlarge the bleeding of the image and do not lower the tensile strength of the fabric. May be included.

上記水溶性有機溶剤の例には、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノールおよびt−ブタノールを含むアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、式(1)で表される化合物その他のグリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール、1,2−ブタンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオールおよび1,2−ヘプタンジオールを含む多価アルコール、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、モルホリン、N−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミンおよびテトラメチルプロピレンジアミンを含むアミン、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミドおよびN,N−ジメチルアセトアミドを含むアミド、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、2−オキサゾリドンおよび1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンを含む複素環化合物、ジメチルスルホキシドを含むスルホキシド、ならびにジエチレングリコールのアルキルエーテル、トリエチレングリコールのアルキルエーテルおよびジプロピレングリコールのアルキルエーテルを含むグリコールエーテルが含まれる。   Examples of the water-soluble organic solvent include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, alcohols including sec-butanol and t-butanol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, Propylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, the compound represented by the formula (1), other glycerin, hexanetriol, thiodiglycol, 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, Alcohols including 1,2-hexanediol and 1,2-heptanediol, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiamine Amines, including formaldehyde, N, N-amine, including tanolamine, N-ethyldiethanolamine, morpholine, N-ethylmorpholine, ethylenediamine, diethylenediamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, polyethyleneimine, pentamethyldiethylenetriamine and tetramethylpropylenediamine Amide including dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide, heterocyclic compound including 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, cyclohexylpyrrolidone, 2-oxazolidone and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, dimethyl Sulfoxides, including sulfoxides, and alkyl ethers of diethylene glycol, alkyl ethers of triethylene glycol and dipropylene glycol Include glycol ethers containing alkyl ether Le.

Figure 0006676892
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式(1)中、R11は独立してエチレングリコール基またはプロピレングリコール基を表し、x、yおよびzは独立して正の整数を表し、x+y+z=3〜30である。 In the formula (1), R 11 independently represents an ethylene glycol group or a propylene glycol group, x, y and z each independently represent a positive integer, and x + y + z = 3 to 30.

上記水溶性有機溶剤の量は、インクの全質量に対して20質量%以上70質量%未満とすることができる。水溶性有機溶剤の量をインクの全質量に対して20質量%以上とすることで、インク中での昇華性染料の分散性がより高まり、かつ射出性がより高まる。水溶性有機溶剤の量をインクの全質量に対して70質量%未満とすることで、水溶性有機溶媒を含有させても本発明のインクの乾燥性が良好となる。   The amount of the water-soluble organic solvent can be 20% by mass or more and less than 70% by mass based on the total mass of the ink. By setting the amount of the water-soluble organic solvent to 20% by mass or more based on the total mass of the ink, the dispersibility of the sublimable dye in the ink is further improved, and the ejection property is further improved. When the amount of the water-soluble organic solvent is less than 70% by mass based on the total mass of the ink, the ink of the present invention has good drying properties even when a water-soluble organic solvent is contained.

上記界面活性剤の例には、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤および非イオン性界面活性剤が含まれる。   Examples of the surfactant include a cationic surfactant, an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant.

上記陽イオン性界面活性剤の例には、脂肪族アミン塩、脂肪族4級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩およびイミダゾリニウム塩が含まれる。   Examples of the cationic surfactant include an aliphatic amine salt, an aliphatic quaternary ammonium salt, a benzalkonium salt, a benzethonium chloride, a pyridinium salt, and an imidazolinium salt.

上記陰イオン性界面活性剤の例には、脂肪酸石鹸、N−アシル−N−メチルグリシン塩、N−アシル−N−メチル−β−アラニン塩、N−アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、N−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第2級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第2級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩およびアルキルリン酸エステル塩が含まれる。   Examples of the anionic surfactant include fatty acid soap, N-acyl-N-methylglycine salt, N-acyl-N-methyl-β-alanine salt, N-acylglutamate, alkyl ether carboxylate, Acylated peptide, alkyl sulfonate, alkyl benzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, alkyl sulfoacetate, α-olefin sulfonate, N-acylmethyl taurine, sulfated oil, high grade Alcohol sulfate, secondary higher alcohol sulfate, alkyl ether sulfate, secondary higher alcohol ethoxy sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, monoglyculfate, fatty acid alkylolamide sulfate, alkyl ether Phosphate S Includes tellurates and alkyl phosphate esters.

上記両性界面活性剤の例には、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩およびイミダゾリニウムベタインが含まれる。   Examples of the amphoteric surfactant include carboxybetaine type, sulfobetaine type, aminocarboxylate and imidazolinium betaine.

上記非イオン性界面活性剤の例には、シリコーン系の界面活性剤およびフッ素系の界面活性剤が含まれる。   Examples of the nonionic surfactant include a silicone-based surfactant and a fluorine-based surfactant.

上記防腐剤または防かび剤の例には、芳香族ハロゲン化合物、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン(たとえばプロキセルGXL(アーチ ケミカル社製、プロキセルは同社の登録商標))が含まれる。   Examples of the preservatives or fungicides include aromatic halogen compounds, methylene dithiocyanate, halogen-containing sulfur compounds, 1,2-benzisothiazolin-3-one (for example, Proxel GXL (manufactured by Arch Chemical Co., (Registered trademark of the company)).

1−1−4.インクの物性
インクの射出性をより高める観点から、インクの25℃における粘度は、1mPa・s以上40mPa・s以下であることが好ましく、5mPa・s以上40mPa・s以下であることがより好ましく、5mPa・s以上20mPa・s以下であることがさらに好ましい。インクの粘度は、E型粘度計(たとえば、V−25、東機産業株式会社製)により、25℃、20rpmで測定することができる。
1-1-4. From the viewpoint of further improving the ejection properties of the ink, the viscosity of the ink at 25 ° C. is preferably from 1 mPa · s to 40 mPa · s, more preferably from 5 mPa · s to 40 mPa · s, More preferably, it is 5 mPa · s or more and 20 mPa · s or less. The viscosity of the ink can be measured at 25 ° C. and 20 rpm with an E-type viscometer (for example, V-25, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).

インクの25℃における表面張力は、25mN/m以上50mN/m以下であることが好ましい。表面張力が25mN/m以上であると、画像の滲みがより生じにくい。表面張力が50mN/m以下であると、本発明のインクがより布帛により浸透しやすい。インクの表面張力は、たとえば、CBVP−Z、協和界面科学株式会社製により測定することができる。   The surface tension of the ink at 25 ° C. is preferably from 25 mN / m to 50 mN / m. When the surface tension is 25 mN / m or more, blurring of an image is less likely to occur. When the surface tension is 50 mN / m or less, the ink of the present invention is more easily permeated into the fabric. The surface tension of the ink can be measured by, for example, CBVP-Z, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.

1−2.布帛
布帛は、少なくとも画像形成部位がポリエステル繊維を含むものであればよい。画像形成部位は、ポリエステル繊維のみから形成されてもよく、ポリエステル繊維と他の繊維とが混合されて形成されてもよい。ポリエステル繊維と他の繊維とが混合されて形成された布帛の例には、ポリウレタン混繊維を1重量%以上混繊したポリエステル、およびポリ乳酸繊維を1重量%以上混繊したポリエステルが含まれる。
1-2. Fabric The fabric may be any fabric as long as at least the image forming site contains polyester fibers. The image forming portion may be formed only of the polyester fiber, or may be formed by mixing the polyester fiber with another fiber. Examples of fabrics formed by mixing polyester fibers with other fibers include polyesters in which polyurethane blended fibers are blended by 1% by weight or more, and polyesters in which polylactic acid fibers are blended by 1% by weight or more.

従来のダイレクト昇華捺染法では、JIS L 1057に記載の乾熱アイロン法(アイロン温度は140℃とする)に基づいて求めた収縮率が5.0%以上である布帛は、熱による収縮が生じるため、ダイレクト昇華捺染法による捺染には適さなかった。しかし、本発明の方法によれば、上記画像形成部位の上記収縮率が5.0%以上、好ましくは6.0%以上、より好ましくは7.0%以上である布帛でも、収縮の問題が生じることなく、ダイレクト昇華捺染法により捺染することができる。   In the conventional direct sublimation printing method, a fabric having a shrinkage rate of 5.0% or more obtained based on a dry heat ironing method (an iron temperature is set to 140 ° C.) described in JIS L 1057 causes shrinkage due to heat. Therefore, it was not suitable for printing by direct sublimation printing. However, according to the method of the present invention, the shrinkage problem of the image forming portion is not less than 5.0%, preferably not less than 6.0%, more preferably not less than 7.0%. Printing can be performed by the direct sublimation printing method without occurrence.

なお、上記JIS L 1057に記載の乾熱アイロン法に基づいて求めた収縮率とは、アイロン温度を140℃として、2.9kPaの圧力をかけながら、布帛上の、アイロン掛面よりも150mm長い距離を、速度100mm/sで3往復させたときの、布帛の収縮率を意味する。   The shrinkage rate obtained based on the dry heat ironing method described in JIS L 1057 is 150 mm longer than the ironing surface on the cloth while applying a pressure of 2.9 kPa at an iron temperature of 140 ° C. It means the shrinkage of the fabric when the distance is reciprocated three times at a speed of 100 mm / s.

昇華性染料をより繊維間に拡散および定着させやすくする観点から、画像形成部位は、糊剤を実質的に含まない。糊剤とは、インクジェット捺染において、前処理剤としてインクの着弾前に布帛に付与される成分を意味する。糊剤の例には、天然水溶性高分子および合成水溶性高分子が含まれる。天然水溶性高分子の例には、トウモロコシおよび小麦を含むデンプン類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロースおよびヒドロキシエチセルロースを含むセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、グアーガム、タマリンドガム、ローカストビーンガムおよびアラビアゴムを含む多糖類、ならびにゼラチン、カゼインおよびケラチンを含む蛋白質物質が含まれる。合成水溶性高分子の例には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンおよびアクリル酸系ポリマーが含まれる。   From the viewpoint of facilitating the diffusion and fixation of the sublimable dye between the fibers, the image forming site does not substantially contain a sizing agent. The sizing agent refers to a component applied to the fabric as a pre-treatment agent before the ink lands in ink-jet printing. Examples of sizing agents include natural water-soluble polymers and synthetic water-soluble polymers. Examples of natural water-soluble polymers include starches including corn and wheat, cellulose derivatives including carboxymethylcellulose, methylcellulose and hydroxyethylcellulose, sodium alginate, polysaccharides including guar gum, tamarind gum, locust bean gum and gum arabic, And proteinaceous substances including gelatin, casein and keratin. Examples of the synthetic water-soluble polymer include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, and an acrylic acid-based polymer.

糊剤を実質的に含まないとは、画像形成部位に前処理を行わないことを意味する。前処理を行わない限りにおいて、画像形成部位には、たとえば布帛の重量に対して0.1質量%以下の、不可避的に付着する前記天然水溶性高分子または合成水溶性高分子が含まれていてもよい。   The fact that the paste is not substantially contained means that the pre-processing is not performed on the image forming portion. Unless the pretreatment is performed, the image forming site contains, for example, 0.1% by mass or less of the natural water-soluble polymer or the synthetic water-soluble polymer that inevitably adheres to the weight of the fabric. You may.

本発明の捺染方法によれば、前処理を行わなくても画像の滲みを抑制することができるため、前処理工程が不要である。また、本発明の捺染方法によれば、画像形成部位が糊剤を実質的に含まないため、加熱後に糊剤を除去するための洗濯工程が不要である。そのため、本発明の捺染方法は、従来のインクジェット捺染方法よりも簡易かつ安価に捺染を行うことができる。   According to the textile printing method of the present invention, bleeding of an image can be suppressed without performing pre-processing, so that a pre-processing step is unnecessary. Further, according to the printing method of the present invention, since the image forming portion does not substantially contain the sizing agent, a washing step for removing the sizing agent after heating is unnecessary. Therefore, the printing method of the present invention can perform printing more easily and at lower cost than the conventional inkjet printing method.

2.加熱工程
加熱工程では、前記発色前の画像が形成された布帛の前記画像形成部位が、前記複数種のインクが含有する昇華性染料のいずれもが昇華する温度に加熱される。具体的には、前記複数種のインクが含有する昇華性染料のうち、最も昇華温度が高い昇華性染料の昇華温度よりも高い温度に、画像形成部位が加熱される。画像形成部位が加熱されると、昇華性染料は、昇華して繊維間に拡散および定着し、画像が形成される。
2. Heating Step In the heating step, the image forming portion of the cloth on which the image before coloring is formed is heated to a temperature at which any of the sublimable dyes contained in the plurality of types of inks sublimates. Specifically, the image forming portion is heated to a temperature higher than the sublimation temperature of the sublimable dye having the highest sublimation temperature among the sublimable dyes contained in the plurality of types of inks. When the image forming site is heated, the sublimable dye sublimates and diffuses and fixes between the fibers to form an image.

昇華性染料の多くは、145〜230℃に昇華温度を有する。昇華性染料を十分に昇華させ、かつ、熱による布帛の劣化をより抑制する観点から、布帛は、150℃以上220℃以下に加熱されることが好ましく、180℃以上210℃以下に加熱されることがより好ましい。加熱時間は、昇華性染料が十分に拡散および定着する観点から定めることができ、たとえば、10秒以上300秒以下とすることができる。好ましくは、15秒以上180秒以下である。   Many of the sublimable dyes have a sublimation temperature between 145 and 230C. From the viewpoint of sufficiently sublimating the sublimable dye and further suppressing deterioration of the fabric due to heat, the fabric is preferably heated to 150 ° C or more and 220 ° C or less, and is heated to 180 ° C or more and 210 ° C or less. Is more preferable. The heating time can be determined from the viewpoint of sufficiently diffusing and fixing the sublimable dye, and can be, for example, from 10 seconds to 300 seconds. Preferably, it is 15 seconds or more and 180 seconds or less.

加熱の方法は、布帛の温度を上記温度とすることができる方法から適宜選択することができる。このような方法の例には、ヒーターによる加熱、および赤外線による加熱が含まれる。昇華性染料をより十分に昇華させる観点からは、蒸気を用いずに布帛を加熱することが好ましい。また、昇華性染料をより十分に昇華させる観点からは、加熱と同時に布帛に圧力を付与してもよい。   The heating method can be appropriately selected from the methods in which the temperature of the fabric can be set to the above-mentioned temperature. Examples of such methods include heating with a heater and heating with infrared. From the viewpoint of sublimating the sublimable dye more sufficiently, it is preferable to heat the cloth without using steam. In addition, from the viewpoint of sublimating the sublimable dye more sufficiently, pressure may be applied to the cloth simultaneously with heating.

3.洗浄工程
洗浄工程は、前記発色工程後に布帛を洗浄して、布帛の繊維に定着できなかった染料を除去する工程である。本工程は、前記染料を除去することができればよく、水で前記布帛を洗浄してもよいし、ソーピング液で前記布帛を洗浄してもよい。ソーピング液の例には、苛性ソーダ、界面活性剤およびハイドロサルファイトの混合液が含まれる。
3. Washing step The washing step is a step of washing the fabric after the color forming step to remove dyes that could not be fixed to the fibers of the fabric. In this step, the fabric may be washed with water, or the fabric may be washed with a soaping solution as long as the dye can be removed. Examples of the soaping liquid include a mixture of caustic soda, surfactant and hydrosulfite.

4.乾燥工程
乾燥工程は、前記洗浄された布帛を乾燥させる工程である。乾燥方法の例には、洗浄された布帛を絞るかまたは干すことによる非機械的乾燥、および乾燥機(ヒートロールまたはアイロン)による機械的乾燥が含まれる。
4. Drying Step The drying step is a step of drying the washed fabric. Examples of drying methods include non-mechanical drying by squeezing or drying the washed fabric, and mechanical drying by a dryer (heat roll or iron).

以下において、実施例を参照して本発明をより詳細に説明するが、これらの記載によって本発明の範囲は限定して解釈されない。なお、以下の実施例においては、インクの調製に用いた各成分の略称を括弧内に示している。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but these descriptions should not be construed as limiting the scope of the present invention. In the following examples, the abbreviations of the components used for preparing the ink are shown in parentheses.

[インクの調製]
表1に記載の成分を表1に記載の量ずつ混合して、0.03mmのビーズとともにペイントシェーカーで分散し、インクY、M、C、K、R、O、G、B、PおよびVを調製した。各成分の合計が100質量%となるよう、イオン交換水の量を調整した。表1中、各成分の数値は、インク中の各成分の量(単位は質量%)を表す。
[Preparation of ink]
The components shown in Table 1 were mixed in the amounts shown in Table 1, and dispersed with a paint shaker together with beads of 0.03 mm, and the inks Y, M, C, K, R, O, G, B, P and V were prepared. Was prepared. The amount of ion-exchanged water was adjusted so that the total of each component was 100% by mass. In Table 1, the numerical value of each component represents the amount (unit: mass%) of each component in the ink.

インクY、M、C、K、R、O、G、B、PおよびVは、それぞれ、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインク、レッドインク、オレンジインク、グリーンインク、ブルーインク、ピンクインクおよびバイオレットインクである。   The inks Y, M, C, K, R, O, G, B, P, and V are yellow ink, magenta ink, cyan ink, black ink, red ink, orange ink, green ink, blue ink, and pink ink, respectively. And violet ink.

Figure 0006676892
Figure 0006676892

上記インクをインクジェット用ヘッド(コニカミノルタヘッド #204)に入れて、周波数18kHz、で PE/PU混合繊維(PUの割合:5質量%)からなる布帛上に、前記調製したインクの全色を、各色のインクごとの最大吐出量を9ml/mとして吐出し、高精細カラーディジタル標準画像(XYZ/SCID)「N3・果物かご」(財団法人、日本企画協会、1995年発行)を形成した。記録した布帛が乾燥した後、布帛を205℃に60秒間加熱して、試料101を作製した。 The above ink was put into an ink jet head (Konica Minolta head # 204), and all colors of the prepared ink were applied on a cloth made of PE / PU mixed fiber (PU ratio: 5% by mass) at a frequency of 18 kHz. The maximum discharge amount for each color ink was set at 9 ml / m 2 to form a high-definition color digital standard image (XYZ / SCID) “N3 Fruit Basket” (founded by the Japan Planning Association, 1995). After the recorded fabric was dried, the fabric was heated to 205 ° C. for 60 seconds to produce Sample 101.

画像の記録に用いるインクの組みあわせ、各色のインクごとの最大吐出量、布帛の種類、加熱温度および加熱時間を、表2に記載のように変更した以外は同様にして、試料102〜試料107、試料201〜試料206および試料301〜試料304を作製した。表2の「布帛種」の欄について、「PE」は画像形成部位がポリエステル繊維を含むことを示し、「PU」は画像形成部位がポリウレタン繊維を含むことを示し、「PL」は画像形成部位がポリ乳酸繊維を含むことを示し、括弧内の数値は、ポリエステル繊維以外の繊維の含有量(単位は質量%)を示す。   Samples 102 to 107 were prepared in the same manner except that the combination of inks used for recording images, the maximum ejection amount for each color ink, the type of fabric, the heating temperature, and the heating time were changed as shown in Table 2. , Samples 201 to 206 and Samples 301 to 304 were produced. In the column of “Fabric type” in Table 2, “PE” indicates that the image forming site contains polyester fiber, “PU” indicates that the image forming site contains polyurethane fiber, and “PL” indicates the image forming site. Indicates that polylactic acid fibers are contained, and the numerical value in parentheses indicates the content (unit: mass%) of fibers other than polyester fibers.

Figure 0006676892
Figure 0006676892

[滲みの評価]
それぞれの試料を目視で確認して、以下の基準にしたがい、滲みを評価した。
◎ 滲みが認められない
○ 滲みが認められるが気にならない
△ 滲みが少し認められる
× 滲みが多く認められる
[Evaluation of bleeding]
Each sample was visually checked and bleeding was evaluated according to the following criteria.
◎ No bleeding is observed ○ Bleeding is observed but not bothersome △ Little bleeding is observed × Many bleeding is observed

[引張強度の低下率の評価]
ダイレクト昇華捺染前の表2に記載の各布帛について、JIS 1068に記載の方法で布帛の引張試験を行い、布帛の引張強度(以下、単に「染色前強度」ともいう。)を求めた。ダイレクト昇華捺染後の表2に記載の各試料についても、同様にJIS 1068に記載の方法で布帛の引張試験を行い、布帛の引張強度(以下、単に「染色後強度」ともいう。)を求めた。
[Evaluation of reduction rate of tensile strength]
Each of the fabrics shown in Table 2 before direct sublimation printing was subjected to a tensile test of the fabric by the method described in JIS 1068, and the tensile strength of the fabric (hereinafter, also simply referred to as “strength before dyeing”) was determined. For each of the samples described in Table 2 after direct sublimation printing, a tensile test of the fabric is similarly performed by the method described in JIS 1068 to determine the tensile strength of the fabric (hereinafter, also simply referred to as “strength after dyeing”). Was.

以下の式にしたがい、引張強度の低下率(以下、単に「低下率」ともいう。)を算出した。
低下率 = 100−(染色後強度/染色前強度)×100
以下の基準にしたがい、引張強度の低下率を評価した。
○ :95%以上
△ :85%〜95%
× :85%未満
According to the following formula, the reduction rate of the tensile strength (hereinafter, also simply referred to as “reduction rate”) was calculated.
Reduction rate = 100− (strength after dyeing / strength before dyeing) × 100
The rate of decrease in tensile strength was evaluated according to the following criteria.
: 95% or more △: 85% to 95%
×: less than 85%

[染色濃度の測定]
それぞれの試料の最大吸光度を、色差計(X−Rite社製)で測定した。
[Measurement of staining concentration]
The maximum absorbance of each sample was measured with a color difference meter (manufactured by X-Rite).

各試料の評価または測定結果を表3に示す。   Table 3 shows the evaluation or measurement results of each sample.

Figure 0006676892
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特色インクを用いずに画像を形成すると、1色あたりのインク吐出量が多くなるため、滲みが多く発生した(試料101、102および104と試料103との比較、ならびに試料105および107と試料106との比較による。)。特色インクの種類を2色からそれ以上に増やすことで、滲みはより発生しにくくなった(試料101および102と試料104との比較、ならびに試料105と試料107との比較による。)。   When an image was formed without using a special color ink, the amount of ink discharged per color was large, so that much bleeding occurred (comparison between Samples 101, 102 and 104 and Sample 103, and between Samples 105 and 107 and Sample 106). Comparison with.). By increasing the number of types of special color inks from two to more, bleeding was more unlikely to occur (by comparison between Samples 101 and 102 and Sample 104, and between Sample 105 and Sample 107).

各色のインクごとの最大吐出量を布帛の重量の0.033以上0.100以下にすることで、十分な染色濃度の画像が得られ、かつ、滲みがより抑制され、引張強度も低下しにくかった(試料202〜205と試料201および206との比較による。)。   By setting the maximum ejection amount of each color ink to 0.033 or more and 0.100 or less of the weight of the fabric, an image having a sufficient dyeing density can be obtained, and bleeding is further suppressed and tensile strength is hardly reduced. (Based on a comparison between Samples 202 to 205 and Samples 201 and 206).

布帛の質量(g)あたりのそれぞれのインクの最大着弾量(ml)を0.033ml/g以上0.100ml/g以下にすることで、画像を十分に発色させ、かつ、滲みの発生および引張強度の低下を十分に抑制することができた(試料202〜205と試料201および206との比較による。)。   By setting the maximum landing amount (ml) of each ink per mass (g) of the fabric to 0.033 ml / g or more and 0.100 ml / g or less, an image can be sufficiently colored, and bleeding can be generated and tensile It was possible to sufficiently suppress the reduction in strength (by comparison between Samples 202 to 205 and Samples 201 and 206).

140℃のアイロンによる収縮率が5.0%以上である布帛は、本発明の方法では、引張強度の低下が抑制されたが、従来のダイレクト昇華捺染方法で画像を形成すると、引張強度が大きく低下した(試料101、102および104と試料103との比較による。)。   In the fabric having a shrinkage ratio of 5.0% or more due to ironing at 140 ° C., a decrease in tensile strength was suppressed by the method of the present invention. However, when an image was formed by a conventional direct sublimation printing method, the tensile strength increased. (Comparison between Samples 101, 102 and 104 and Sample 103).

ポリウレタン繊維またはポリ乳酸繊維をさらに含む布帛に画像を形成すると、本発明の方法では、引張強度の低下が抑制されたが、従来のダイレクト昇華捺染方法で画像を形成すると、引張強度が大きく低下した(試料101、102および104と試料103との比較による。)。   When an image was formed on a fabric further containing a polyurethane fiber or a polylactic acid fiber, a decrease in tensile strength was suppressed in the method of the present invention, but when an image was formed by a conventional direct sublimation printing method, the tensile strength was greatly reduced. (Comparison between Samples 101, 102 and 104 and Sample 103.)

これらの実施例において、糊剤は使用しなかった。洗濯工程なしで、ダイレクト昇華捺染法による布帛の捺染が可能だった。   In these examples, no sizing agent was used. Fabric printing by the direct sublimation printing method was possible without a washing process.

本発明の捺染方法によれば、ダイレクト昇華捺染法においても、画像の滲みおよび布帛の引張強度の低下が抑制される。よって、本発明は、ダイレクト昇華捺染法の発展に寄与することが期待される。   According to the printing method of the present invention, even in the direct sublimation printing method, bleeding of an image and reduction in tensile strength of a fabric are suppressed. Therefore, the present invention is expected to contribute to the development of the direct sublimation printing method.

Claims (4)

昇華性染料、分散剤および水を含有する複数種のインクの液滴を、インクジェット用の記録ヘッドからそれぞれ吐出して、布帛の、ポリエステル繊維を含む画像形成部位に、それぞれ着弾させる工程と、
前記複数種のインクの液滴が着弾した前記布帛の画像形成部位を、前記複数種のインクが含有する前記昇華性染料のいずれもが昇華する温度に加熱する工程とを含む、ダイレクト昇華捺染方法において、
前記インクは、イエローインク、マゼンタインク、シアンインクおよびブラックインクからなる群から選択される1または複数のプロセスカラーインク、ならびに特色インクを含み、
前記着弾させる工程において、前記画像形成部位における前記布帛の質量(g)あたりの前記複数のインクのそれぞれのインクの最大着弾量(ml)は、0.100ml/g以下であり、
前記プロセスカラーインクの液滴の少なくとも一部と前記特色インクの液滴の少なくとも一部とは、前記画像形成部位内の同じ領域に着弾し、
前記画像形成部位の、アイロンの温度を140℃としてJIS L 1057に記載の乾熱アイロン法に基づいて求めた収縮率は、5.0%以上であり、
前記画像形成部位は、糊剤を実質的に含まないことを特徴とする、方法。
Droplets of a plurality of types of inks containing a sublimable dye, a dispersant, and water are respectively discharged from a recording head for ink jet, and a step of landing on an image forming portion including polyester fibers of a fabric, respectively.
Heating the image forming site of the fabric on which the plurality of types of ink droplets have landed to a temperature at which any of the sublimable dyes contained in the plurality of types of inks sublimates. At
The ink includes one or more process color inks selected from the group consisting of yellow ink, magenta ink, cyan ink and black ink, and special color inks,
In the landing step, the maximum landing amount (ml) of each of the plurality of types of ink per mass (g) of the cloth at the image forming site is 0 . 100 ml / g or less,
At least a portion of the process color ink droplets and at least a portion of the special color ink droplets land on the same region in the image forming portion,
The shrinkage ratio of the image forming portion, which was determined based on the dry heat ironing method described in JIS L 1057 at an iron temperature of 140 ° C., was 5.0% or more,
The method, wherein the image forming site is substantially free of a glue.
前記特色インクは、レッドインク、オレンジインク、グリーンインク、ブルーインク、ピンクインクおよびバイオレットインクからなる群から選択される1または複数のインクであることを特徴とする、請求項1に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the special color ink is one or more inks selected from the group consisting of red ink, orange ink, green ink, blue ink, pink ink, and violet ink. 前記加熱する工程において、加熱する時間は、15秒以上180秒以下であることを特徴とする、請求項1または請求項2に記載の方法。   3. The method according to claim 1, wherein in the heating step, a heating time is 15 seconds or more and 180 seconds or less. 4. 前記画像形成部位は、ポリウレタン繊維またはポリ乳酸繊維をさらに含むことを特徴とする、請求項1〜のいずれか1項に記載の方法。 The method according to any one of claims 1 to 3 , wherein the image forming part further comprises a polyurethane fiber or a polylactic acid fiber.
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