JP6666987B2 - Silicone gel surface treatment agent - Google Patents

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Description

本発明は、シリコーンゲルの粘着性を低下させるためのシリコーンゲル表面処理剤と、シリコーンゲルを用いたケーブル接続用パッキン、および、表面が非粘着性あるいは低粘着性を具備すると共に所望の柔軟性を発現するシリコーンゲルに関するものである。   The present invention relates to a silicone gel surface treating agent for reducing the adhesiveness of a silicone gel, a packing for cable connection using the silicone gel, and a surface having a non-adhesive or low-adhesive property and a desired flexibility. The present invention relates to a silicone gel expressing

従来から、電力ケーブル、光通信ケーブル等のケーブルの接続部は、水の侵入等を防止するために保護が必要とされている。例えば、ケーブルの接続部にゴムスペーサを装着した後、その上からテープを巻き付けること、あるいは、インナーコアを用いて拡径した状態の常温収縮チューブをケーブル接続部に配設し、その後、インナーコアを取り去って常温収縮チューブを縮径させ密着させることにより保護が行われている。しかし、従来のケーブル接続部の保護方法は、施工に手間やコストがかかり、また、作業を行うための十分な空間を確保する必要があり狭いスペースでは適用できないという問題があった。
このため、近年、シーリング材料を用いたケーブル接続部用パッキンが使用されている。このケーブル接続部用パッキンは、ケーシング内にシーリング材料を有するものであり、ケーシング内にケーブルの接続部を収納することにより、ケーシングとケーブル接続部との間にシーリング材料が圧縮状態で存在することとなり、このシーリング材料の変形によってケーブル接続部とケーシングとの隙間を埋めて気密保持性を高めたものである。このようなケーブル接続部用パッキンに使用するシーリング材料としては、例えば、ブチル系未加硫ゴム、シリコーンゲル、尿素ゲル、ウレタンゲル等が一般的である(特許文献1)。
2. Description of the Related Art Conventionally, connection portions of cables such as power cables and optical communication cables have been required to be protected in order to prevent water from entering. For example, after attaching a rubber spacer to the connection part of the cable, wrapping the tape from above, or disposing a room-temperature shrinkable tube in a state where the diameter is expanded using the inner core is arranged at the cable connection part, and then the inner core Is removed, and the room-temperature shrinkable tube is reduced in diameter and brought into close contact with each other for protection. However, the conventional method of protecting the cable connection portion has problems that it takes time and cost for construction, and that it is necessary to secure a sufficient space for performing the work, and it cannot be applied in a narrow space.
For this reason, in recent years, packing for a cable connection portion using a sealing material has been used. This packing for a cable connection portion has a sealing material in a casing, and the sealing material is present in a compressed state between the casing and the cable connection portion by housing the connection portion of the cable in the casing. The gap between the cable connection portion and the casing is filled by the deformation of the sealing material to improve the airtightness. As a sealing material used for such a cable connection portion packing, for example, butyl-based unvulcanized rubber, silicone gel, urea gel, urethane gel and the like are generally used (Patent Document 1).

その中でケーブル接続部用パッキンにシーリング材料として使用される従来のシリコーンゲルは、高い粘着性を有している。このためケーシングにおけるケーブルの収納位置を修正したり、パッキンを付け替えたりする場合、ケーブルに対してシーリング材料が高い粘着性を発現することとなり、作業性が著しく低下し、作業時間が長くなるという問題があった。
このような問題の解消策として、シリコーンゲルの表面にタルク等の粉体を塗布して低粘着とする方法、シリコーンゲルの表面のみ架橋密度を上げて硬くすることにより低粘着とする方法等が試みられている。
また、特定の表面処理剤を使用してシリコーンゲルの表面に表面処理層を形成することにより低粘着性あるいは非粘着性とする手法(特許文献2)を利用することが試みられている。
Among them, a conventional silicone gel used as a sealing material for a cable connection part packing has a high tackiness. For this reason, when the cable storage position in the casing is corrected or the packing is replaced, the sealing material exhibits high adhesiveness to the cable, and the workability is significantly reduced and the work time is lengthened. was there.
As a solution to such a problem, a method of applying a powder such as talc to the surface of the silicone gel to reduce the tackiness, a method of increasing the crosslink density only on the surface of the silicone gel and hardening the silicone gel to reduce the tackiness, etc. Attempted.
Attempts have also been made to use a technique of forming a surface treatment layer on the surface of a silicone gel using a specific surface treatment agent to make it less tacky or non-tacky (Patent Document 2).

特表2000−516729号公報JP 2000-516729 A 特開2005−162924号公報JP 2005-162924 A

しかし、上記のようなシリコーンゲルの表面にタルク等の粉体を塗布して低粘着とする方法、シリコーンゲルの表面のみ架橋密度を上げて硬くすることにより低粘着とする方法では、シリコーンゲルからの粉体の脱落、シリコーンゲル表面の粗さ増大、シリコーンゲルの柔軟性の消失等がみられ、ケーブル接続部用パッキンの目的であるケーブル接続部の気密保持に支障を来すという問題があった。
また、上記のような表面処理剤を用いる表面処理層の形成は、比較的柔軟性の低いシリコーンゲル上では容易であるが、ケーブル接続部の気密保持のために高い柔軟性を具備するシリコーンゲルからなるシーリング材料では、表面にシワや亀裂が発生し易く、表面処理層の形成が難しいという問題があった。また、シーリング材料上に表面処理層が形成できた場合であっても、ケーシングとケーブル接続部との間におけるシーリング材料の圧縮変形に表面処理層が追従できず、例えば、ケーシングにおけるケーブルの収納位置を修正すると、シリコーンゲル表面から表面処理層が脱落し、作業性が著しく低下するという問題があった。
However, in the method of applying a powder of talc or the like to the surface of the silicone gel as described above to reduce the adhesion, or in the method of increasing the crosslink density of only the surface of the silicone gel to harden the silicone gel, the adhesion is reduced. Of the powder, the roughness of the silicone gel surface is increased, the flexibility of the silicone gel is lost, etc., which hinders the airtightness of the cable connection part, which is the purpose of the cable connection part packing. Was.
Further, the formation of the surface treatment layer using the surface treatment agent as described above is easy on a silicone gel having relatively low flexibility, but a silicone gel having high flexibility for maintaining the airtightness of the cable connection portion. In the case of the sealing material comprising, there is a problem that wrinkles and cracks are easily generated on the surface, and it is difficult to form a surface treatment layer. Further, even when a surface treatment layer can be formed on the sealing material, the surface treatment layer cannot follow the compression deformation of the sealing material between the casing and the cable connection portion. Correcting the problem described above, there was a problem that the surface treatment layer dropped off from the silicone gel surface and the workability was significantly reduced.

本発明は、上記のような実情に鑑みてなされたものであり、シリコーンゲルの柔軟性をほぼ維持しながら粘着性を低下させるためのシリコーンゲル表面処理剤と、シリコーンゲルを用いたケーブル接続部用パッキン、および、表面が非粘着性あるいは低粘着性であると共に柔軟性を具備するシリコーンゲルを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-described circumstances, and has a silicone gel surface treatment agent for reducing tackiness while substantially maintaining the flexibility of the silicone gel, and a cable connection portion using the silicone gel. It is an object of the present invention to provide a packing for use and a silicone gel having a non-adhesive or low-adhesive surface and having flexibility.

このような目的を達成するために、本発明のシリコーンゲル表面処理剤は、シリコーンゲルの表面の粘着性を低下させるための表面処理剤であって、イソシアネートプロピルトリエトキシシランを除くシランカップリング剤と、金属アルコキシドと、ジメチルスルホキシドを除く溶剤とを含有し、前記シランカップリング剤の含有量が1.7重量%以上3.0重量%以下であり、前記金属アルコキシドの含有量が0.4重量%以上であるような構成とした。   In order to achieve such an object, the silicone gel surface treatment agent of the present invention is a surface treatment agent for reducing the adhesiveness of the surface of the silicone gel, and is a silane coupling agent except for isocyanatepropyltriethoxysilane. And a solvent excluding dimethyl sulfoxide, wherein the content of the silane coupling agent is 1.7% by weight or more and 3.0% by weight or less, and the content of the metal alkoxide is 0.4% by weight or less. % By weight or more.

本発明の好ましい態様として、前記シランカップリング剤は、反応性官能基としてビニル基又はメタクリル基を有するものであり、前記金属アルコキシドは、チタニウムアルコキシド又はアルミニウムアルコキシドであるような構成とした。
本発明の好ましい態様として、前記チタニウムアルコキシドの含有量は、0.4〜1.3重量%の範囲内であるような構成とした。
本発明の好ましい態様として、前記アルミニウムアルコキシドの含有量は、0.4〜1.0重量%の範囲内であるような構成とした。
As a preferred embodiment of the present invention, the silane coupling agent has a vinyl group or a methacryl group as a reactive functional group, and the metal alkoxide is a titanium alkoxide or an aluminum alkoxide.
In a preferred embodiment of the present invention, the content of the titanium alkoxide is in the range of 0.4 to 1.3% by weight.
In a preferred embodiment of the present invention, the content of the aluminum alkoxide is in the range of 0.4 to 1.0% by weight.

本発明の好ましい態様として、前記溶剤は、前記シリコーンゲルの溶解度パラメータとの差が1.6以下である溶解度パラメータを具備する溶剤であるような構成とした。   In a preferred aspect of the present invention, the solvent is a solvent having a solubility parameter whose difference from the solubility parameter of the silicone gel is 1.6 or less.

本発明のケーブル接続部用パッキンは、ケーブルの接続部を収納した状態で相互に閉じ合わせ可能な一対のケース半体からなるケース体と、各ケース半体に位置するシリコーンゲルとを備え、該シリコーンゲルは前記ケース半体において露出している部位の粘着力が60gf以下であり、かつ、針入度が120〜350の範囲であるような構成とした。   The packing for a cable connection portion of the present invention includes a case body including a pair of case halves that can be closed to each other in a state where the cable connection portion is housed, and a silicone gel located in each case half. The silicone gel was configured such that the exposed portion of the half case had an adhesive force of 60 gf or less and a penetration of 120 to 350.

本発明の好ましい態様として、前記シリコーンゲルは、前記ケース半体において露出している部位に上述のいずれかのシリコーンゲル表面処理剤を用いて表面処理を施したものであるような構成とした。
本発明の好ましい態様として、一対の前記ケース半体は、ヒンジ部を介して開閉可能に連結されたものであるような構成とした。
As a preferred embodiment of the present invention, the silicone gel has a configuration in which an exposed portion of the case half is subjected to a surface treatment using any of the above-described silicone gel surface treatment agents.
In a preferred aspect of the present invention, the pair of case halves are configured to be openably and closably connected via a hinge portion.

本発明のシリコーンゲルは、少なくとも表面の一部が低粘着領域であり、該低粘着領域の粘着力は60gf以下であり、かつ、針入度は120を超える範囲であるような構成とした。   The silicone gel of the present invention is configured so that at least a part of the surface is a low-adhesion region, the adhesive force of the low-adhesion region is 60 gf or less, and the penetration is in a range exceeding 120.

本発明の好ましい態様として、表面の一部に前記低粘着領域が位置しており、前記低粘着領域の粘着力は前記低粘着領域を除く領域の粘着力の70%以下であり、前記低粘着領域の針入度は前記低粘着領域を除く領域の針入度の80〜110%であるような構成とした。
本発明の好ましい態様として、前記低粘着領域は、上述のいずれかのシリコーンゲル表面処理剤を用いて表面処理を施したものであるような構成とした。
As a preferred embodiment of the present invention, the low-adhesion region is located on a part of the surface, and the adhesion of the low-adhesion region is 70% or less of the adhesion of the region excluding the low-adhesion region. The penetration of the region was set to be 80 to 110% of the penetration of the region excluding the low adhesion region.
As a preferred embodiment of the present invention, the low-adhesion region is configured to have been subjected to a surface treatment using any of the above-described silicone gel surface treatment agents.

本発明のシリコーンゲル表面処理剤は、非粘着性あるいは低粘着性と共に柔軟性を具備するシリコーンゲルの形成が可能である。
本発明のケーブル接続部用パッキンは、各ケース半体に位置するシリコーンゲルが非粘着性あるいは低粘着性と共に柔軟性を発現し、ケーブル接続部を収納する作業性が良好であるとともに、ケーブル接続部の気密保持を容易かつ確実に行うことができる。
本発明のシリコーンゲルは、所望の表面が非粘着性あるいは低粘着性と共に良好な柔軟性を具備しており、シリコーンゲルが接触する対象物に対して不要な粘着性を発現することなく、対象物の形状に追従することが可能である。
The silicone gel surface treatment agent of the present invention is capable of forming a silicone gel having flexibility together with non-stickiness or low tackiness.
In the packing for a cable connection portion of the present invention, the silicone gel located in each case half exhibits flexibility together with non-adhesiveness or low adhesiveness, and the workability for housing the cable connection portion is good, and the cable connection portion is good. The airtightness of the part can be easily and reliably maintained.
The silicone gel of the present invention has a desired surface having good flexibility together with non-stickiness or low tackiness, and without exhibiting unnecessary tackiness to an object with which the silicone gel comes into contact, It is possible to follow the shape of an object.

図1は本発明のケーブル接続部用パッキンの一実施形態を示す斜視図である。FIG. 1 is a perspective view showing one embodiment of the packing for a cable connection part of the present invention. 図2は本発明のケーブル接続部用パッキンにおいて、ケーブル接続部を収納するようにしてケース半体を閉じ合わせることを説明するための斜視図である。FIG. 2 is a perspective view for explaining that the case halves are closed to accommodate the cable connection portion in the cable connection portion packing of the present invention.

以下に、本発明の実施形態を例示して説明する。
[シリコーンゲル表面処理剤]
本発明のシリコーンゲル表面処理剤は、シリコーンゲルの表面の粘着性を低下させるための表面処理剤であり、シランカップリング剤、金属アルコキシド、溶剤を含有する。
Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described by way of example.
[Silicon gel surface treatment agent]
The silicone gel surface treatment agent of the present invention is a surface treatment agent for reducing the adhesiveness of the surface of the silicone gel, and contains a silane coupling agent, a metal alkoxide, and a solvent.

本発明のシリコーンゲル表面処理剤を用いて表面処理を施す対象となるシリコーンゲルは、粘着性を具備するようなシリコーンゲルであり、例えば、粘着力が60gfを超えるようなシリコーンゲルを挙げることができる。また、表面処理を施す対象となるシリコーンゲルの柔軟性には特に制限はなく、例えば、針入度が1〜400の範囲のシリコーンゲルに対して、当該シリコーンゲルの柔軟性の低下(硬化)を抑制しながら表面の粘着性を低下させることができる。このようなシリコーンゲルは、2液付加硬化型、1液硬化型のいずれであってもよい。2液付加硬化型の場合、2液の混合比を適宜設定して針入度、粘着力を調整したシリコーンゲルであってよい。   The silicone gel to be subjected to the surface treatment using the silicone gel surface treating agent of the present invention is a silicone gel having tackiness, for example, a silicone gel having an adhesive force of more than 60 gf. it can. The flexibility of the silicone gel to be subjected to the surface treatment is not particularly limited. For example, for a silicone gel having a penetration of 1 to 400, the flexibility of the silicone gel is reduced (cured). While suppressing the surface tackiness. Such a silicone gel may be either a two-component addition curing type or a one-component curing type. In the case of the two-component addition curing type, it may be a silicone gel in which the mixing ratio of the two components is appropriately set to adjust the penetration and the adhesive strength.

ここで、シリコーンゲルの針入度は、JIS K2220に準拠した針入度測定機を使用して測定した値とする。また、シリコーンゲルの粘着力は、タッキング試験機((株)レスカ製 TAC−II)を使用して、荷重15gf、プローブ径5.1mm、押し込み速度600mm/分の条件で測定する。以下の説明においても同様である。
本発明のシリコーンゲル表面処理剤に使用するシランカップリング剤は、例えば、下記の化学構造式(1)で示されるものを挙げることができるが、これに限定されるものではない。
3-mmSi−(CH2)n−Y (1)
(Rは加水分解性基であり、アルコキシ基を示し、Xは不活性基であり、アルキル基を示し、mは0,1,2のいずれかを示し、Yは反応性官能基であり、ビニル基を示し、nは1〜10の整数を示す)
Here, the penetration of the silicone gel is assumed to be a value measured using a penetration measuring instrument based on JIS K2220. The adhesive strength of the silicone gel is measured using a tacking tester (TAC-II, manufactured by Resca Corporation) under the conditions of a load of 15 gf, a probe diameter of 5.1 mm, and a pushing speed of 600 mm / min. The same applies to the following description.
Examples of the silane coupling agent used in the silicone gel surface treatment agent of the present invention include, but are not limited to, those represented by the following chemical structural formula (1).
R 3-m X m Si- ( CH 2) n -Y (1)
(R represents a hydrolyzable group, represents an alkoxy group, X represents an inert group, represents an alkyl group, m represents any of 0, 1, and 2, Y represents a reactive functional group, Represents a vinyl group, and n represents an integer of 1 to 10)

使用するシランカップリング剤は、反応性官能基としてビニル基、メタクリル基のいずれかを有するものである。
このようなシランカップリング剤としては、例えば、信越シリコーン(株)製のKBM−1003、KBM−503、KBM−603、KBE−903、KBM−103、KBE−9007、東レ・ダウコーニング(株)製のZ6062、Z6300等を挙げることができる。
シリコーンゲル表面処理剤に含有させるシランカップリング剤量は、例えば、1.7〜3.0重量%、好ましくは2.4〜2.9重量%の範囲とすることができる。含有させるシランカップリング剤量が1.7重量%未満であると、シリコーンゲルの粘着力を低下させる作用が不充分となる。一方、含有させるシランカップリング剤量が3.0重量%を超えると、シリコーンゲルの粘着力を低下させる作用は十分であるものの、シリコーンゲルの表面が濡れた状態となり、好ましくない。
The silane coupling agent used has either a vinyl group or a methacryl group as a reactive functional group.
Examples of such a silane coupling agent include KBM-1003, KBM-503, KBM-603, KBE-903, KBM-103, KBE-9007, and Dow Corning Toray manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. Z6062, Z6300 and the like.
The amount of the silane coupling agent contained in the silicone gel surface treatment agent can be, for example, in the range of 1.7 to 3.0% by weight, and preferably 2.4 to 2.9% by weight. When the amount of the silane coupling agent to be contained is less than 1.7% by weight, the effect of lowering the adhesive force of the silicone gel becomes insufficient. On the other hand, when the amount of the silane coupling agent to be contained exceeds 3.0% by weight, the effect of lowering the adhesive force of the silicone gel is sufficient, but the surface of the silicone gel becomes wet, which is not preferable.

本発明のシリコーンゲル表面処理剤に使用する金属アルコキシドは、例えば、チタニウムテトライソプロポキシド、チタニウムエトキシド等のチタニウムアルコキシド、アルミニウムトリ-sec-ブトキシド、アルミニウムトリエトキシド等のアルミニウムアルコキシドを挙げることができる。
シリコーンゲル表面処理剤に含有させるチタニウムアルコキシド量は、例えば、0.4〜1.3重量%、好ましくは0.8〜0.9重量%の範囲とすることができる。また、アルミニウムアルコキシド量は、例えば、0.4〜1.0重量%、好ましくは0.6〜0.8重量%の範囲とすることができる。含有させる金属アルコキシド量が上記の含有量未満であると、シリコーンゲルの粘着力を低下させる作用が不充分となる。一方、含有させる金属アルコキシド量が上記の含有量を超えると、シリコーンゲルの表面にヒビ割れが発生したり、粉体が存在する状態となり、好ましくない。
The metal alkoxide used for the silicone gel surface treatment agent of the present invention includes, for example, titanium tetraisopropoxide, titanium alkoxide such as titanium ethoxide, aluminum tri-sec-butoxide, and aluminum alkoxide such as aluminum triethoxide. it can.
The amount of the titanium alkoxide contained in the silicone gel surface treatment agent can be, for example, in the range of 0.4 to 1.3% by weight, preferably 0.8 to 0.9% by weight. The amount of aluminum alkoxide can be, for example, in the range of 0.4 to 1.0% by weight, preferably 0.6 to 0.8% by weight. When the amount of the metal alkoxide to be contained is less than the above-mentioned content, the effect of lowering the adhesive strength of the silicone gel becomes insufficient. On the other hand, when the amount of the metal alkoxide to be contained exceeds the above-mentioned content, cracks are generated on the surface of the silicone gel or powder is present, which is not preferable.

本発明のシリコーンゲル表面処理剤に使用する溶剤は、例えば、n−ヘキサン、酢酸ブチル、キシレン、トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、アセトン、メチルエチルケトン、エタノール、メタノール、ジエチルエーテル、n−オクタン、シクロヘキサン、エチルベンゼン、イソプロピルアルコール、塩化メチレン、クロロホルム、ジメチルスルホキシド等を挙げることができる。このような溶剤の中から、処理対象であるシリコーンゲルの溶解度パラメータ(SP値)を考慮して、1種または2種以上を選択することが好ましい。すなわち、シリコーンゲルの溶解度パラメータとの差が1.6以下である溶解度パラメータを具備する溶剤を使用することが好適である。溶剤の溶解度パラメータとシリコーンゲルの溶解度パラメータとの差が1.6を超えると、シリコーンゲルに対する表面処理剤の濡れ性が悪く、シリコーンゲル上で表面処理剤がはじかれて液滴状となり、良好な表面処理が行えないことがあり、好ましくない。   Solvents used in the silicone gel surface treatment agent of the present invention include, for example, n-hexane, butyl acetate, xylene, toluene, ethyl acetate, tetrahydrofuran, acetone, methyl ethyl ketone, ethanol, methanol, diethyl ether, n-octane, cyclohexane, ethylbenzene Isopropyl alcohol, methylene chloride, chloroform, dimethyl sulfoxide and the like. It is preferable to select one or more of these solvents in consideration of the solubility parameter (SP value) of the silicone gel to be treated. That is, it is preferable to use a solvent having a solubility parameter whose difference from the solubility parameter of the silicone gel is 1.6 or less. When the difference between the solubility parameter of the solvent and the solubility parameter of the silicone gel exceeds 1.6, the wettability of the surface treatment agent with respect to the silicone gel is poor, and the surface treatment agent is repelled on the silicone gel to form droplets. It may not be possible to perform a suitable surface treatment, which is not preferable.

このような本発明のシリコーンゲル表面処理剤は、シリコーンゲルの所望の面に供給し、その後、例えば、80〜150℃の温度範囲で硬化させることにより、シランカップリング剤のアルコキシ基が加水分解してシラノール基となり、これが金属アルコキシドのOH基と縮合反応を生じる。また、シランカップリング剤の反応性官能基がシリコーンゲルのSi−H部位と反応を生じる。これにより、当該シリコーンゲルの表面の粘着力が低減されるとともに、当該シリコーンゲルの柔軟性の低下が抑制される。例えば、処理対象のシリコーンゲルの粘着力を60gf以下、更には40gf以下に低減することができる。また、処理対象であるシリコーンゲルの処理前における針入度に対して、処理後における針入度の低下を20%以下に抑えて、処理対象であるシリコーンゲルの柔軟性を維持することができる。さらに、本発明のシリコーンゲル表面処理剤は、処理対象であるシリコーンゲルが、針入度が120を超えるような柔軟性を具備する場合であっても、シリコーンゲルにしわ、亀裂等を生じることが防止される。したがって、本発明のシリコーンゲル表面処理剤は、非粘着性あるいは低粘着性と共に柔軟性を具備するシリコーンゲルの形成が可能である。
シリコーンゲルの所望の面へのシリコーンゲル表面処理剤の供給方式は特に限定されず、例えば、スプレー方式、刷毛塗り方式等を挙げることができる。
Such a silicone gel surface treatment agent of the present invention is supplied to a desired surface of the silicone gel, and then cured, for example, in a temperature range of 80 to 150 ° C., so that the alkoxy group of the silane coupling agent is hydrolyzed. As a result, a silanol group is formed, which causes a condensation reaction with the OH group of the metal alkoxide. In addition, the reactive functional group of the silane coupling agent reacts with the Si-H site of the silicone gel. Thereby, the adhesive force on the surface of the silicone gel is reduced, and the decrease in the flexibility of the silicone gel is suppressed. For example, the adhesive force of the silicone gel to be treated can be reduced to 60 gf or less, and further to 40 gf or less. Further, the penetration of the silicone gel to be treated can be suppressed to 20% or less of the penetration before the treatment of the silicone gel before the treatment, and the flexibility of the silicone gel to be treated can be maintained. . Furthermore, the silicone gel surface treatment agent of the present invention may cause wrinkles, cracks, and the like in the silicone gel even when the silicone gel to be treated has flexibility such that the penetration exceeds 120. Is prevented. Therefore, the silicone gel surface treatment agent of the present invention is capable of forming a silicone gel having flexibility together with non-stickiness or low tackiness.
The method of supplying the silicone gel surface treatment agent to a desired surface of the silicone gel is not particularly limited, and examples thereof include a spray method and a brush coating method.

[シリコーンゲル]
本発明のシリコーンゲルは、少なくとも表面の一部が低粘着領域であり、この低粘着領域の粘着力は60gf以下であり、かつ、針入度は120を超える範囲である。そして、低粘着領域がシリコーンゲルの表面の一部に位置する場合、低粘着領域の粘着力は、低粘着領域を除く領域の粘着力の70%以下であり、また、低粘着領域の針入度は、低粘着領域を除く領域の針入度の80〜110%の範囲である。
本発明のシリコーンゲルは、例えば、粘着力が60gfを超え、針入度が120を超えるシリコーンゲル基材の表面の全域、あるいは、所望の領域に対して、上述の本発明のシリコーンゲル表面処理剤を用いて表面処理を施して低粘着領域を形成することにより、作製することができる。シリコーンゲル基材は、2液付加硬化型、1液硬化型のいずれであってもよく、2液付加硬化型の場合、2液の混合比を適宜設定して針入度、粘着力を制御することができる。このように作製された本発明のシリコーンゲルは、低粘着領域における粘着力が低いにもかかわらず、この低粘着領域における針入度が高く、シリコーンゲル基材が具備する良好な柔軟性が維持されたものである。
[Silicone gel]
In the silicone gel of the present invention, at least part of the surface is a low-adhesion region, the adhesive force of the low-adhesion region is 60 gf or less, and the penetration is in a range exceeding 120. When the low-adhesion region is located on a part of the surface of the silicone gel, the adhesion of the low-adhesion region is 70% or less of the adhesion of the region excluding the low-adhesion region. The degree is in the range of 80 to 110% of the penetration of the area excluding the low adhesion area.
The silicone gel of the present invention has, for example, the above-described silicone gel surface treatment of the present invention for the entire surface or a desired region of a silicone gel substrate having an adhesive force of more than 60 gf and a penetration of more than 120. It can be produced by performing a surface treatment using an agent to form a low-adhesion region. The silicone gel base material may be either a two-component addition curing type or a one-component curing type. In the case of a two-component addition curing type, the penetration ratio and the adhesive force are controlled by appropriately setting the mixing ratio of the two components. can do. The silicone gel of the present invention thus produced has high penetration in the low-adhesion region and maintains the good flexibility provided by the silicone gel substrate, despite the low adhesion in the low-adhesion region. It was done.

このような本発明のシリコーンゲルの形状は特に限定されず、単体として取り扱われるものであってよく、また、容器、器具、装置等に収納された状態で取り扱われるものであってもよい。
本発明のシリコーンゲルは、所望の表面が、針入度が120を超えるような柔軟なシリコーンゲルでありながら、非粘着性あるいは低粘着性を具備しており、また、表面にシワや亀裂がなく、これにより、シリコーンゲルが接触する対象物に対して不要な粘着性を発現することなく、対象物の形状に追従することが可能である。
The shape of the silicone gel of the present invention is not particularly limited, and may be handled as a single body, or may be handled while being housed in a container, an instrument, an apparatus, or the like.
The silicone gel of the present invention has a non-adhesive or low-adhesive property, even though the desired surface is a flexible silicone gel having a penetration of more than 120, and wrinkles and cracks on the surface. Without this, it is possible to follow the shape of the object without developing unnecessary tackiness to the object with which the silicone gel comes into contact.

[ケーブル接続部用パッキン]
図1は本発明のケーブル接続部用パッキンの一実施形態を示す斜視図である。図1において、本発明のケーブル接続部用パッキン11は、相互に閉じ合わせ可能な一対のケース半体22,23からなるケース体21と、各ケース半体22,23内に位置するシリコーンゲル31とを備えている。尚、図1では、シリコーンゲル31に斜線を付して示している。
ケーブル接続部用パッキン11のケース体21を構成するケース半体22,23は、中空円柱形状体を軸方向に沿って略二分割したような形状を有しており、ヒンジ部24を介して開閉可能に連結されている。図1では、ケース半体22とケース半体23が180°開かれた状態を示している。
[Packing for cable connection]
FIG. 1 is a perspective view showing one embodiment of the packing for a cable connection portion of the present invention. In FIG. 1, a packing 11 for a cable connecting portion of the present invention includes a case body 21 including a pair of case halves 22 and 23 that can be closed to each other, and a silicone gel 31 located in each case half 22 and 23. And In FIG. 1, the silicone gel 31 is indicated by hatching.
The case halves 22 and 23 that constitute the case body 21 of the cable connection packing 11 have a shape in which a hollow cylindrical body is substantially divided into two along the axial direction, and are interposed via a hinge part 24. It is connected to open and close. FIG. 1 shows a state where the case half 22 and the case half 23 are opened by 180 °.

ケース半体22は、矢印aで示される軸方向の両端部に、ケーブルを挟持するための半円形状の切欠き部22A,22Bを有している。また、ヒンジ部24と対向するケース半体22の端辺部には、係合用の凸部26が突設されている。ケース半体23も、矢印aで示される軸方向の両端部に、ケーブルを挟持するための半円形状の切欠き部23A,23Bを有している。さらに、ヒンジ部24と対向するケース半体23の端辺部には、係合爪部27が設けられており、この係合爪部27はケース半体23の端辺部から突設されている基部27aと、この基部27aの先端部に位置する爪部27bを有している。
上記の切欠き部22Aと切欠き部23A、および切欠き部22Bと切欠き部23Bは、ケース半体22,23を閉じ合せてケース体21としたときに、相互に対向してケーブルを挟持するための円形開口を形成する。
このようなケース半体22,23は、ケース体21に要求される特性に応じて適宜材料を選択して形成することができ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体、ポリメタクリル酸メチル、ポリアミド、ポリオキシメチレン、ポリカーボネート等の樹脂材料、鉄、銅、アルミニウム、またはそれら1種以上を主成分とした合金等の金属材料等の材料を挙げることができる。
The case half 22 has semicircular cutouts 22A and 22B for holding the cable at both ends in the axial direction indicated by the arrow a. In addition, a convex portion 26 for engagement is protruded from an end portion of the case half 22 facing the hinge portion 24. The case half 23 also has semicircular cutouts 23A and 23B for holding the cable at both ends in the axial direction indicated by the arrow a. Further, an engagement claw 27 is provided at an end of the case half 23 facing the hinge 24, and the engagement claw 27 projects from the end of the case half 23. And a claw 27b located at the tip of the base 27a.
The notch 22A and the notch 23A, and the notch 22B and the notch 23B hold the cables in opposition to each other when the case halves 22, 23 are closed to form the case 21. To form a circular opening.
Such case halves 22, 23 can be formed by appropriately selecting a material according to the characteristics required of the case body 21, and include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, acrylonitrile butadiene styrene. Resin materials such as copolymers, polymethyl methacrylate, polyamide, polyoxymethylene, and polycarbonate, and materials such as metal materials such as iron, copper, aluminum, and alloys containing one or more of these as a main component can be given. .

ケーブル接続部用パッキン11のケース体21を構成するケース半体22,23内に位置するシリコーンゲル31は、ケース半体22,23において露出している部位(斜線が付されている部位)の粘着力が60gf以下、好ましくは40gf以下であり、かつ、針入度が120〜350、好ましくは250〜300の範囲である。シリコーンゲル31の粘着力が60gfを超えると、ケーブル接続部用パッキン11におけるケーブルの収納位置を修正したり、ケーブル接続部用パッキンを付け替えたりする場合、ケーブルに対してシリコーンゲル31が高い粘着性を発現して作業性が著しく低下するので好ましくない。また、シリコーンゲル31の針入度が120未満であると、下記のようにケース半体22,23を閉じ合せてケース体21としたときに、ケーブル接続部とシリコーンゲル31との隙間がシリコーンゲル31の変形では埋まらず、十分な気密保持性が得らないことがある。一方、針入度が350を超えると、ケース半体22,23内に位置するシリコーンゲル31が切欠き部22A,22B、切欠き部23A,23Bから外部に流出して、ケーブル接続部用パッキンとして使用できないことがある。また、ケース半体22,23を閉じ合せてケース体21としたときに、ケース半体22が備える切欠き部22A,22B、ケース半体23が備える切欠き部23A,23Bからシリコーンゲル31がケース体21の外部に流出し、十分な気密保持性が得らないことがある。   The silicone gel 31 located in the case halves 22 and 23 that constitute the case body 21 of the cable connecting portion packing 11 is a portion of the portion exposed in the case halves 22 and 23 (the hatched portion). The adhesive strength is 60 gf or less, preferably 40 gf or less, and the penetration is in the range of 120 to 350, preferably 250 to 300. If the adhesive force of the silicone gel 31 exceeds 60 gf, the silicone gel 31 has a high adhesiveness to the cable when correcting the cable storage position in the cable connecting part packing 11 or replacing the cable connecting part packing. And workability is remarkably reduced, which is not preferable. If the penetration of the silicone gel 31 is less than 120, when the case halves 22 and 23 are closed as described below to form the case 21, the gap between the cable connection portion and the silicone gel 31 becomes silicone. The gel 31 may not be filled with the deformation, and sufficient airtightness may not be obtained. On the other hand, when the penetration exceeds 350, the silicone gel 31 located in the case halves 22 and 23 flows out of the notches 22A and 22B and the notches 23A and 23B to the outside, and the packing for the cable connection portion is used. May not be used. When the case halves 22 and 23 are closed to form the case 21, the silicone gel 31 is formed from the notches 22 A and 22 B provided in the case half 22 and the notches 23 A and 23 B provided in the case half 23. It may flow out of the case body 21 and may not obtain sufficient airtightness.

このようなシリコーンゲル31は、例えば、粘着力が60gfを超えるようなシリコーンゲルをケース半体22,23に載置し、ケース半体22,23において露出しているシリコーンゲルに上述の本発明のシリコーンゲル表面処理剤を用いて表面処理を施すことにより得ることができる。
このようなケース半体22,23は、図2に示されるように、ケーブル接続部41を収納するようにしてヒンジ部24を中心に相互に折り曲げることにより閉じ合わせることが可能である。閉じ合わされた状態では、係合用の凸部26に係合爪部27の爪部27bが係合してケース体21の閉じ合せ状態が維持される。
このような本発明のケーブル接続部用パッキン11は、各ケース半体22,23に位置するシリコーンゲル31が非粘着性あるいは低粘着性と共に柔軟性を具備しているので、ケーブル接続部41を収納する作業性が良好であるとともに、ケーブル接続部41の気密保持を容易かつ確実に行うことができる。また、ケーブル接続部用パッキン11からケーブル接続部41を取り出す場合、係合爪部27の爪部27bを係合用の凸部26から外すことによりケース半体22,23を開いてケーブル接続部41を取り出すことができ、この際、シリコーンゲル31が非粘着性あるいは低粘着性であるので、ケーブル接続部41の取り出しが容易である。
As such a silicone gel 31, for example, a silicone gel having an adhesive force of more than 60 gf is placed on the case halves 22 and 23, and the silicone gel exposed on the case halves 22 and 23 is applied to the above-described present invention. By performing a surface treatment using the silicone gel surface treating agent described above.
As shown in FIG. 2, such case halves 22 and 23 can be closed by folding each other around the hinge portion 24 so as to accommodate the cable connection portion 41. In the closed state, the claw portions 27b of the engagement claw portions 27 are engaged with the engagement protrusions 26, and the closed state of the case body 21 is maintained.
In the packing 11 for a cable connecting portion of the present invention, the silicone gel 31 located on each of the case halves 22 and 23 has flexibility together with non-adhesiveness or low adhesiveness. The workability of housing is good, and the airtightness of the cable connection portion 41 can be easily and reliably maintained. When removing the cable connecting portion 41 from the cable connecting portion packing 11, the case halves 22 and 23 are opened by removing the claw portions 27 b of the engaging claw portions 27 from the engaging convex portions 26 to open the cable connecting portion 41. In this case, since the silicone gel 31 is non-adhesive or low-adhesive, the cable connection portion 41 can be easily taken out.

上述のケーブル接続部用パッキンは一実施形態であり、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、上述のケース半体22,23を、ヒンジ部を介した連結状態とせずに、独立した別個のケース半体22,23としてもよい。この場合、例えば、一方のケース半体22の開口端辺部には、係合用の挿入孔を設け、他方のケース半体23の開口端辺部には、係合用の爪部を設けることができる。これにより、ケーブル接続部を収納するようにしてケース半体22,23を対向させて閉じ合わせ、係合用の爪部を係合用の挿入孔に挿入係止して、閉じ合わせることが可能である。さらに、ケーブル接続部を収納して閉じ合わされた本発明のケーブル接続部用パッキンの外周部をベルト等の締め具により封止してもよい。
また、ケース体21の外形形状は、上述の実施形態のような中空円柱形状に限定されず、したがって、ケース半体22,23の形状は、ケース体21の外形形状に応じて設定することができる。
The above-described packing for a cable connection portion is one embodiment, and the present invention is not limited to this. For example, the case halves 22 and 23 described above may be independent case halves 22 and 23 without being connected via the hinge portion. In this case, for example, an insertion hole for engagement is provided at an opening end side of one case half 22, and a claw for engagement is provided at an opening end side of the other case half 23. it can. Thus, the case halves 22 and 23 can be closed to face each other so as to accommodate the cable connection portion, and the engagement claw can be inserted and locked in the engagement insertion hole to be closed. . Further, the outer peripheral portion of the packing for a cable connection portion of the present invention, which is closed by storing the cable connection portion, may be sealed with a fastener such as a belt.
Further, the outer shape of the case body 21 is not limited to the hollow cylindrical shape as in the above-described embodiment, and therefore, the shapes of the case halves 22 and 23 can be set according to the outer shape of the case body 21. it can.

また、本発明のケーブル接続部用パッキンは、複数のケーブル接続部を並列に収納するものであってもよく、ケース体21の形状、寸法、および、ケース半体22,23に位置する切欠き部の数、位置等は適宜設定することができる。
さらに、ケース半体22,23の内部が仕切り部材により複数に仕切られたような構造であってもよい。この場合、ケース半体22,23の一部の仕切り区画にシリコーンゲル31が位置するものであってもよい。
上述の実施形態は例示であり、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではない。
In addition, the packing for a cable connection portion of the present invention may be one that accommodates a plurality of cable connection portions in parallel, and the shape and dimensions of the case body 21 and the cutouts located in the case halves 22 and 23. The number, position, and the like of the parts can be set as appropriate.
Further, the inside of the case halves 22, 23 may be divided into a plurality of parts by a partition member. In this case, the silicone gel 31 may be located in some partition sections of the case halves 22, 23.
The above embodiments are exemplifications, and the present invention is not limited to these embodiments.

次に、具体的な実施例を示して本発明を更に詳細に説明する。
[実施例1]
<シリコーンゲル基材の作製>
シリコーンゲルとして、KCC社製 SL5100A、および、KCC社製 SL5100Bを準備した。この2種のシリコーンゲルを5100A:5100B=1:0.8(重量比)で混合し、真空乾燥機にて室温で5分間脱泡し、次いで、100℃で2時間硬化させることにより、8cm×8cm、厚み2mmの直方体形状のシリコーンゲル基材を作製した。また、針入度測定用として、直径10cm、高さ8cmの円柱形状のシリコーンゲル基材を作製した。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples.
[Example 1]
<Preparation of silicone gel substrate>
As the silicone gel, SL5100A manufactured by KCC and SL5100B manufactured by KCC were prepared. The two silicone gels were mixed at 5100A: 5100B = 1: 0.8 (weight ratio), degassed in a vacuum dryer at room temperature for 5 minutes, and then cured at 100 ° C. for 2 hours to obtain 8 cm. A rectangular parallelepiped silicone gel substrate having a size of 8 cm and a thickness of 2 mm was prepared. In addition, a cylindrical silicone gel base material having a diameter of 10 cm and a height of 8 cm was prepared for penetration measurement.

このように作製したシリコーンゲル基材の粘着力は87gfであり、針入度は260であった。尚、粘着力は、タッキング試験機((株)レスカ製 TAC−II)を使用し、荷重15gf、プローブ径5.1mm、押し込み速度600mm/分の条件で測定した。また、針入度は、JIS K2220に準拠した針入度測定機を使用して測定した。
また、作製したシリコーンゲル基材の溶解度パラメータは7.3であった。
The adhesive strength of the silicone gel base material thus produced was 87 gf, and the penetration was 260. The adhesive strength was measured using a tacking tester (TAC-II, manufactured by Resca Corporation) under the conditions of a load of 15 gf, a probe diameter of 5.1 mm, and a pushing speed of 600 mm / min. The penetration was measured by using a penetration measuring instrument based on JIS K2220.
The solubility parameter of the produced silicone gel base material was 7.3.

<シリコーンゲル表面処理剤(試料1−1)の調製>
ビニルトリメトキシシラン(東レ・ダウコーニング(株)製 Z6300)0.05g、チタニウムテトライソプロポキシド(関東化学(株)製)0.018g、nーヘキサン(関東化学(株)製)3mLを10分間撹拌することにより、シリコーンゲル表面処理剤(試料1−1)を調製した。調製したシリコーンゲル表面処理剤(試料1−1)におけるシランカップリング剤量は2.45重量%、チタニウムテトライソプロポキシド量は0.88重量%であった。
尚、n−ヘキサンの溶解度パラメータは7.3であり、上記のシリコーンゲル基材の溶解度パラメータと同等であった。
<Preparation of Silicone Gel Surface Treatment Agent (Sample 1-1)>
0.05 g of vinyltrimethoxysilane (Z6300 manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.), 0.018 g of titanium tetraisopropoxide (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.), and 3 mL of n-hexane (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) for 10 minutes By stirring, a silicone gel surface treatment agent (Sample 1-1) was prepared. The amount of the silane coupling agent in the prepared silicone gel surface treatment agent (Sample 1-1) was 2.45% by weight, and the amount of titanium tetraisopropoxide was 0.88% by weight.
In addition, the solubility parameter of n-hexane was 7.3, which was equivalent to the solubility parameter of the silicone gel substrate.

<シリコーンゲル表面処理剤(試料1−2〜試料1−7)の調製>
シリコーンゲル表面処理剤におけるシランカップリング剤量を、下記の表1に示される含有量とした他は、試料1−1と同様にして、シリコーンゲル表面処理剤(試料1−2〜試料1−7)を調製した。
<Preparation of Silicone Gel Surface Treatment Agent (Sample 1-2 to Sample 1-7)>
A silicone gel surface treatment agent (Sample 1-2 to Sample 1) was prepared in the same manner as in Sample 1-1 except that the amount of the silane coupling agent in the silicone gel surface treatment agent was changed to the content shown in Table 1 below. 7) was prepared.

<シリコーンゲル表面処理剤(試料1−8〜試料1−13)の調製>
シリコーンゲル表面処理剤におけるチタニウムテトライソプロポキシド量を、下記の表1に示される含有量とした他は、試料1−1と同様にして、シリコーンゲル表面処理剤(試料1−8〜試料1−13)を調製した。
<Preparation of Silicone Gel Surface Treatment Agent (Samples 1-8 to 1-13)>
Except that the amount of titanium tetraisopropoxide in the silicone gel surface treatment agent was set to the content shown in Table 1 below, a silicone gel surface treatment agent (samples 1-8 to 1 -13) was prepared.

<シリコーンゲル表面処理剤(試料1−14)の調製>
金属アルコキシドとして、チタニウムテトライソプロポキシドに代えてチタニウム(IV)エトキシド(関東化学(株)製)を使用した他は、試料1−1の調製と同様に、シリコーンゲル表面処理剤(試料1−14)を調製した。
<Preparation of Silicone Gel Surface Treatment Agent (Sample 1-14)>
Except for using titanium (IV) ethoxide (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) in place of titanium tetraisopropoxide as the metal alkoxide, a silicone gel surface treatment agent (sample 1) was prepared in the same manner as in the preparation of sample 1-1. 14) was prepared.

<シリコーンゲル表面処理剤(試料1−15〜試料1−19)の調製>
溶剤として、トルエンを使用した他は、試料1−1の調製と同様に、シリコーンゲル表面処理剤(試料1−15)を調製した。トルエンの溶解度パラメータは8.9であり、上記のシリコーンゲル基材の溶解度パラメータ(7.3)との差は1.6であった。
また、溶剤として、テトラヒドロフラン(THF)を使用した他は、試料1−1の調製と同様に、シリコーンゲル表面処理剤(試料1−16)を調製した。テトラヒドロフラン(THF)の溶解度パラメータは9.1であり、上記のシリコーンゲル基材の溶解度パラメータ(7.3)との差は1.8であった。
<Preparation of Silicone Gel Surface Treatment Agent (Samples 1-15 to 1-19)>
A silicone gel surface treating agent (sample 1-15) was prepared in the same manner as in the preparation of sample 1-1, except that toluene was used as a solvent. The solubility parameter of toluene was 8.9, and the difference from the solubility parameter (7.3) of the silicone gel substrate was 1.6.
Also, a silicone gel surface treating agent (sample 1-16) was prepared in the same manner as in the preparation of sample 1-1, except that tetrahydrofuran (THF) was used as a solvent. The solubility parameter of tetrahydrofuran (THF) was 9.1, and the difference from the above-mentioned solubility parameter (7.3) of the silicone gel base material was 1.8.

また、溶剤として、メタノールを使用した他は、試料1−1の調製と同様に、シリコーンゲル表面処理剤(試料1−17)を調製した。メタノールの溶解度パラメータは14.5であり、上記のシリコーンゲル基材の溶解度パラメータ(7.3)との差は7.2であった。
また、溶剤として、アセトンを使用した他は、試料1−1の調製と同様に、シリコーンゲル表面処理剤(試料1−18)を調製した。アセトンの溶解度パラメータは9.9であり、上記のシリコーンゲル基材の溶解度パラメータ(7.3)との差は2.6であった。
Also, a silicone gel surface treatment agent (Sample 1-17) was prepared in the same manner as in the preparation of Sample 1-1, except that methanol was used as a solvent. The solubility parameter of methanol was 14.5, and the difference from the solubility parameter (7.3) of the silicone gel substrate was 7.2.
A silicone gel surface treatment agent (Sample 1-18) was prepared in the same manner as in Preparation of Sample 1-1, except that acetone was used as a solvent. The solubility parameter of acetone was 9.9, and the difference from the solubility parameter (7.3) of the silicone gel substrate was 2.6.

さらに、溶剤として、ジメチルスルホキシドを使用した他は、試料1−1の調製と同様に、シリコーンゲル表面処理剤(試料1−19)を調製した。ジメチルスルホキシドの溶解度パラメータは18.4であり、上記のシリコーンゲル基材の溶解度パラメータ(7.3)との差は11.1であった。   Further, a silicone gel surface treatment agent (sample 1-19) was prepared in the same manner as in the preparation of sample 1-1, except that dimethyl sulfoxide was used as a solvent. The solubility parameter of dimethyl sulfoxide was 18.4, and the difference from the solubility parameter (7.3) of the silicone gel substrate was 11.1.

<シリコーンゲル表面処理剤(試料1−20〜試料1−24)の調製>
シランカップリング剤として、ビニルトリメトキシシランに代えて3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン(株)製 KBM−503)を使用した他は、試料1−1の調製と同様に、シリコーンゲル表面処理剤(試料1−20)を調製した。
また、シランカップリング剤として、ビニルトリメトキシシランに代えてN−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン(株)製 KBM−603)を使用した他は、試料1−1の調製と同様に、シリコーンゲル表面処理剤(試料1−21)を調製した。
<Preparation of Silicone Gel Surface Treatment Agent (Samples 1-20 to 1-24)>
A silicone gel was prepared in the same manner as in the preparation of Sample 1-1 except that 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (KBM-503 manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) was used as the silane coupling agent instead of vinyltrimethoxysilane. A surface treating agent (sample 1-20) was prepared.
In addition, sample 1 was used except that N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane (KBM-603 manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) was used as the silane coupling agent instead of vinyltrimethoxysilane. In the same manner as in the preparation of -1, a silicone gel surface treatment agent (sample 1-21) was prepared.

また、シランカップリング剤として、ビニルトリメトキシシランに代えて3−アミノプロピルトリエトキシシラン(信越シリコーン(株)製 KBE−903)を使用した他は、試料1−1の調製と同様に、シリコーンゲル表面処理剤(試料1−22)を調製した。
また、シランカップリング剤として、ビニルトリメトキシシランに代えて3−(フェニルアミノ)プロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン(株)製 KBM−103)を使用した他は、試料1−1の調製と同様に、シリコーンゲル表面処理剤(試料1−23)を調製した。
In addition, except that 3-aminopropyltriethoxysilane (KBE-903 manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) was used as the silane coupling agent instead of vinyltrimethoxysilane, the same as in the preparation of sample 1-1, A gel surface treatment agent (Sample 1-22) was prepared.
In addition, the same procedure as in the preparation of sample 1-1 was performed except that 3- (phenylamino) propyltrimethoxysilane (KBM-103 manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) was used as the silane coupling agent instead of vinyltrimethoxysilane. Then, a silicone gel surface treatment agent (Sample 1-23) was prepared.

さらに、シランカップリング剤として、ビニルトリメトキシシランに代えてイソシアネートプロピルトリエトキシシラン(信越シリコーン(株)製 KBE−9007)を使用した他は、試料1−1の調製と同様に、シリコーンゲル表面処理剤(試料1−24)を調製した。   Further, the same procedure as in the preparation of Sample 1-1 was conducted except that isocyanate propyl triethoxy silane (KBE-9007 manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) was used as the silane coupling agent instead of vinyl trimethoxy silane. A treating agent (sample 1-24) was prepared.

<シリコーンゲル表面処理剤(試料1−25)の調製>
ビニルトリメトキシシランを含有しない他は、試料1−1と同様にして、シリコーンゲル表面処理剤(試料1−25)を調製した。
<Preparation of Silicone Gel Surface Treatment Agent (Sample 1-25)>
A silicone gel surface treating agent (Sample 1-25) was prepared in the same manner as in Sample 1-1 except that vinyltrimethoxysilane was not contained.

<シリコーンゲル表面処理剤(試料1−26)の調製>
チタニウムテトライソプロポキシドを含有しない他は、試料1−1と同様にして、シリコーンゲル表面処理剤(試料1−26)を調製した。
<Preparation of Silicone Gel Surface Treatment Agent (Sample 1-26)>
A silicone gel surface treatment agent (Sample 1-26) was prepared in the same manner as in Sample 1-1, except that titanium tetraisopropoxide was not contained.

<シリコーンゲル表面処理剤(試料1−27)の調製>
下記の式(2)で示される特定のフッ素含有化合物0.04g、テトラエトキシシラン0.4g、テトラエトキシチタン0.004g、メルカプトシラン(日本ユニカー(株)製 A−189)0.01g、0.1N塩酸0.05gを、アセトン9.5gに添加し、1時間撹拌することにより、シリコーンゲル表面処理剤(試料1−27)を調製した。

Figure 0006666987
<Preparation of Silicone Gel Surface Treatment Agent (Sample 1-27)>
0.04 g of a specific fluorine-containing compound represented by the following formula (2), 0.4 g of tetraethoxysilane, 0.004 g of tetraethoxytitanium, 0.01 g of mercaptosilane (A-189 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.), 0 g 0.05 g of 1N hydrochloric acid was added to 9.5 g of acetone, and the mixture was stirred for 1 hour to prepare a silicone gel surface treatment agent (Sample 1-27).
Figure 0006666987

<シリコーンゲル表面処理剤(試料1−28)の調製>
ジメチルポリシロキサン(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)10g、ポリジメチルハイドロジェンシロキサン(アヅマックス(株)製 DMS−H11)60gを、アルミナ(日本軽金属(株)製 SA32−S915)10gに添加し、さらに、白金触媒を添加して、混合・分散することにより、シリコーンゲル表面処理剤(試料1−28)を調製した。
<Preparation of Silicone Gel Surface Treatment Agent (Sample 1-28)>
10 g of dimethylpolysiloxane (manufactured by Momentive Performance Materials Japan GK) and 60 g of polydimethylhydrogensiloxane (DMS-H11 manufactured by AZMAX Corporation) are added to 10 g of alumina (SA32-S915 manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.). The mixture was further added with a platinum catalyst, mixed and dispersed to prepare a silicone gel surface treatment agent (Sample 1-28).

<評 価>
上記のように調製したシリコーンゲル表面処理剤(試料1−1〜試料1−28)を使用して、シリコーンゲル基材の表面処理を行った。すなわち、シリコーンゲル基材の1つの8mm×8mmの面に、シリコーンゲル表面処理剤3mLをスプレー方式で供給(スプレー圧50kPa)し、その後、100℃で10分間硬化させることにより、表面処理を施した。尚、試料1−23のシリコーンゲル表面処理剤については、100℃での硬化時間を60分とした。また、試料1−28のシリコーンゲル表面処理剤については、硬化条件を150℃、5分とした。
<Evaluation>
Using the silicone gel surface treating agents prepared as described above (Sample 1-1 to Sample 1-28), the surface treatment of the silicone gel substrate was performed. That is, 3 mL of a silicone gel surface treatment agent is supplied to one 8 mm × 8 mm surface of the silicone gel base material by a spray method (spray pressure: 50 kPa), and then cured at 100 ° C. for 10 minutes to perform surface treatment. did. For the silicone gel surface treatment agent of Sample 1-23, the curing time at 100 ° C. was 60 minutes. For the silicone gel surface treatment agent of Sample 1-28, the curing conditions were 150 ° C. for 5 minutes.

同様に、針入度測定用としての直径10cm、高さ8cmの円柱形状のシリコーンゲル基材の上平面に、シリコーンゲル表面処理剤(試料1−1〜試料1−28)を使用して表面処理を行った。
このように表面処理を施した面について、上記と同様に、粘着力、針入度を測定し、下記の基準で粘着力低下性、柔軟維持性の評価を行い、結果を下記の表1、表2に示した。
また、シリコーンゲル基材の処理面の外観を下記の基準で評価し、結果を下記の表1、表2に示した。
Similarly, a silicone gel surface treatment agent (sample 1-1 to sample 1-28) is used to apply a surface to the upper surface of a cylindrical silicone gel base material having a diameter of 10 cm and a height of 8 cm for penetration measurement. Processing was performed.
On the surface thus treated, the adhesive strength and penetration were measured in the same manner as described above, and the adhesive strength lowering property and the flexibility maintenance were evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
Further, the appearance of the treated surface of the silicone gel substrate was evaluated according to the following criteria, and the results are shown in Tables 1 and 2 below.

(粘着力低下性の評価基準)
◎ : 処理前の粘着力(87gf)が、処理後に40gf以下となる。
○ : 処理前の粘着力(87gf)が、処理後に60gf以下となる。
× : 処理前の粘着力(87gf)が、処理後に60gfを超える。
(Evaluation criteria for adhesive strength reduction)
: The adhesive strength (87 gf) before the treatment was 40 gf or less after the treatment.
: The adhesive strength (87 gf) before the treatment was 60 gf or less after the treatment.
×: The adhesive strength (87 gf) before the treatment exceeds 60 gf after the treatment.

(柔軟維持性の評価基準)
○ : 処理後の針入度が処理前の針入度(260)の80〜110%の範囲
となる。
× : 処理後の針入度が処理前の針入度(260)の80%未満となる。
(Evaluation criteria for flexibility maintenance)
: The penetration after treatment is in the range of 80 to 110% of the penetration (260) before treatment.
Becomes
×: Penetration after treatment is less than 80% of penetration (260) before treatment.

(処理面外観の評価基準)
○ : 目視で変色が見られず、また、処理面にヒビ割れ、脱落がみられない。
△ : 目視で変色が見られず、また、処理面にヒビ割れ、脱落がみられない
が、SEM観察を行うと、処理面にヒビ割れがみられる。
× : 目視で白化等の変色が見られる、あるいは、処理面にヒビ割れ、脱落
がみられる。
(Evaluation criteria for treated surface appearance)
: No discoloration was observed visually, and no cracks or falling off were observed on the treated surface.
Δ: No discoloration was observed visually, and no cracks or falling off were observed on the treated surface.
However, when SEM observation is performed, cracks are observed on the treated surface.
×: Discoloration such as whitening is visually observed, or cracks or falling off on the treated surface
Is seen.

Figure 0006666987
Figure 0006666987

Figure 0006666987
Figure 0006666987

[実施例2]
<シリコーンゲル基材の作製>
実施例1と同様にして、直方体形状のシリコーンゲル基材を作製した。
<シリコーンゲル表面処理剤(試料2−1)の調製>
ビニルトリメトキシシラン(東レ・ダウコーニング(株)製 Z6300)0.05g、アルミニウム-sec-ブトキシド(関東化学(株)製)0.015g、ヘキサン(関東化学(株)製)3mLを10分間撹拌することにより、シリコーンゲル表面処理剤(試料2−1)を調製した。調製したシリコーンゲル表面処理剤(試料2−1)におけるシランカップリング剤量は2.46重量%、アルミニウム-sec-ブトキシド量は0.74重量%であった。
[Example 2]
<Preparation of silicone gel substrate>
A rectangular parallelepiped silicone gel substrate was produced in the same manner as in Example 1.
<Preparation of Silicone Gel Surface Treatment Agent (Sample 2-1)>
0.05 g of vinyltrimethoxysilane (Z6300, manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.), 0.015 g of aluminum-sec-butoxide (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.), and 3 mL of hexane (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) are stirred for 10 minutes. Thus, a silicone gel surface treatment agent (Sample 2-1) was prepared. The amount of the silane coupling agent in the prepared silicone gel surface treatment agent (sample 2-1) was 2.46% by weight, and the amount of aluminum-sec-butoxide was 0.74% by weight.

<シリコーンゲル表面処理剤(試料2−2〜試料2−7)の調製>
シリコーンゲル表面処理剤におけるシランカップリング剤量を、下記の表3に示される含有量とした他は、試料2−1と同様にして、シリコーンゲル表面処理剤(試料2−2〜試料2−7)を調製した。
<Preparation of Silicone Gel Surface Treatment Agent (Sample 2-2 to Sample 2-7)>
A silicone gel surface treatment agent (Sample 2-2 to Sample 2-) was prepared in the same manner as in Sample 2-1 except that the amount of the silane coupling agent in the silicone gel surface treatment agent was changed to the content shown in Table 3 below. 7) was prepared.

<シリコーンゲル表面処理剤(試料2−8〜試料2−13)の調製>
シリコーンゲル表面処理剤におけるアルミニウム-sec-ブトキシド量を、下記の表3に示される含有量とした他は、試料2−1と同様にして、シリコーンゲル表面処理剤(試料2−8〜試料2−13)を調製した。
<Preparation of Silicone Gel Surface Treatment Agent (Samples 2-8 to 2-13)>
Except that the amount of aluminum-sec-butoxide in the silicone gel surface treatment agent was set to the content shown in Table 3 below, the silicone gel surface treatment agent (samples 2-8 to 2 -13) was prepared.

<シリコーンゲル表面処理剤(試料2−14)の調製>
金属アルコキシドとして、アルミニウム-sec-ブトキシドに代えてアルミニウムトリエトキシド(関東化学(株)製)を使用し、溶剤として、ヘキサンに代えてトルエンを使用した他は、試料2−1の調製と同様に、シリコーンゲル表面処理剤(試料2−14)を調製した。調製したシリコーンゲル表面処理剤(試料2−14)におけるシランカップリング剤量は1.75重量%、アルミニウムトリエトキシド量は0.52重量%であった。
<Preparation of silicone gel surface treatment agent (sample 2-14)>
The same as the preparation of sample 2-1 except that aluminum triethoxide (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) was used instead of aluminum-sec-butoxide as the metal alkoxide, and toluene was used instead of hexane as the solvent. Then, a silicone gel surface treatment agent (Sample 2-14) was prepared. In the prepared silicone gel surface treatment agent (Sample 2-14), the amount of the silane coupling agent was 1.75% by weight, and the amount of aluminum triethoxide was 0.52% by weight.

<評 価>
上記のように調製したシリコーンゲル表面処理剤(試料2−1〜試料2−14)を使用して、シリコーンゲル基材の表面処理を行った。すなわち、シリコーンゲル基材の1つの8mm×8mmの面に、シリコーンゲル表面処理剤3mLをスプレー方式で供給(スプレー圧50kPa)し、その後、100℃で10分間硬化させることにより、表面処理を施した。
<Evaluation>
Using the silicone gel surface treatment agents (Samples 2-1 to 2-14) prepared as described above, the surface treatment of the silicone gel base material was performed. That is, 3 mL of a silicone gel surface treatment agent is supplied to one 8 mm × 8 mm surface of the silicone gel base material by a spray method (spray pressure: 50 kPa), and then cured at 100 ° C. for 10 minutes to perform surface treatment. did.

同様に、針入度測定用としての直径10cm、高さ8cmの円柱形状のシリコーンゲル基材の上平面に、シリコーンゲル表面処理剤(試料2−1〜試料2−14)を使用して表面処理を行った。
このように表面処理を施した面について、実施例1と同様にして、粘着力低下性、柔軟維持性、外観、長期耐久性の評価を行い、結果を下記の表3に示した。
Similarly, a silicone gel surface treatment agent (sample 2-1 to sample 2-14) was used to measure the surface of a cylindrical silicone gel base material having a diameter of 10 cm and a height of 8 cm for penetration measurement. Processing was performed.
With respect to the surface thus subjected to the surface treatment, evaluation was made on the adhesive strength lowering property, the flexibility maintenance property, the appearance, and the long-term durability in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3 below.

Figure 0006666987
Figure 0006666987

[実施例3]
<シリコーンゲル基材の作製>
実施例1と同様に、2種のシリコーンゲルを5100A:5100B=1:0.8(重量比)で混合し、直方体形状のシリコーンゲル基材(試料A)を作製した。このシリコーンゲル基材(試料A)の粘着力は87gfであり、針入度は260であった。また、シリコーンゲル基材(試料A)の溶解度パラメータは7.3であった。
[Example 3]
<Preparation of silicone gel substrate>
In the same manner as in Example 1, two kinds of silicone gels were mixed at 5100A: 5100B = 1: 0.8 (weight ratio) to prepare a rectangular parallelepiped silicone gel base material (sample A). The adhesive strength of this silicone gel base material (sample A) was 87 gf, and the penetration was 260. The solubility parameter of the silicone gel base material (sample A) was 7.3.

また、2種のシリコーンゲルを5100A:5100B=1:1(重量比)で混合した他は、実施例1と同様にして、直方体形状のシリコーンゲル基材(試料B)を作製した。このシリコーンゲル基材(試料B)の粘着力は66gfであり、針入度は164であった。また、シリコーンゲル基材(試料B)の溶解度パラメータは7.3であった。
さらに、2種のシリコーンゲルを5100A:5100B=0.8:1(重量比)で混合した他は、実施例1と同様にして、直方体形状のシリコーンゲル基材(試料C)を作製した。このシリコーンゲル基材(試料C)の粘着力は38gfであり、針入度は80であった。また、シリコーンゲル基材(試料C)の溶解度パラメータは7.3であった。
In addition, a rectangular parallelepiped silicone gel base material (sample B) was prepared in the same manner as in Example 1 except that two kinds of silicone gels were mixed at 5100A: 5100B = 1: 1 (weight ratio). The adhesive strength of this silicone gel base material (sample B) was 66 gf, and the penetration was 164. The solubility parameter of the silicone gel base material (sample B) was 7.3.
Further, a rectangular parallelepiped silicone gel base material (sample C) was produced in the same manner as in Example 1 except that two kinds of silicone gels were mixed at 5100A: 5100B = 0.8: 1 (weight ratio). The adhesive strength of this silicone gel base material (sample C) was 38 gf, and the penetration was 80. The solubility parameter of the silicone gel base material (sample C) was 7.3.

<シリコーンゲル表面処理剤の調製>
実施例1のシリコーンゲル表面処理剤(試料1−1)と同様にして、シリコーンゲル表面処理剤を調製した。このシリコーンゲル表面処理剤に含有されるヘキサンの溶解度パラメータは7.3であり、上記のシリコーンゲル基材(試料A)、シリコーンゲル基材(試料B)、シリコーンゲル基材(試料C)の溶解度パラメータと同等であった。
<Preparation of silicone gel surface treatment agent>
A silicone gel surface treating agent was prepared in the same manner as in the silicone gel surface treating agent of Example 1 (Sample 1-1). The solubility parameter of hexane contained in this silicone gel surface treatment agent was 7.3, and the silicone gel base material (sample A), silicone gel base material (sample B), and silicone gel base material (sample C) were used. Equivalent to solubility parameter.

<評 価>
上記のように調製したシリコーンゲル表面処理剤を使用して、各シリコーンゲル基材(試料A、試料B、試料C)の表面処理を行った。すなわち、シリコーンゲル基材の1つの8mm×8mmの面に、シリコーンゲル表面処理剤3mLをスプレー方式で供給(スプレー圧50kPa)し、その後、100℃で10分間硬化させることにより、表面処理を施した。
<Evaluation>
Using the silicone gel surface treating agent prepared as described above, each silicone gel base material (Sample A, Sample B, Sample C) was subjected to surface treatment. That is, 3 mL of a silicone gel surface treatment agent is supplied to one 8 mm × 8 mm surface of the silicone gel base material by a spray method (spray pressure: 50 kPa), and then cured at 100 ° C. for 10 minutes to perform surface treatment. did.

同様に、針入度測定用としての直径10cm、高さ8cmの円柱形状の各シリコーンゲル基材(試料A、試料B、試料C)の上平面に、同様のシリコーンゲル表面処理剤を使用して表面処理を行った。
このように表面処理を施した面について、実施例1と同様にして、粘着力、針入度を測定し、表面処理前の粘着力、針入度とともに、下記の表4に示した。
Similarly, a similar silicone gel surface treating agent was used on the upper surface of each cylindrical silicone gel base material (sample A, sample B, sample C) having a diameter of 10 cm and a height of 8 cm for penetration measurement. Surface treatment.
For the surface thus treated, the adhesive strength and penetration were measured in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 4 below together with the adhesive strength and penetration before surface treatment.

Figure 0006666987
Figure 0006666987

表4に示されるように、処理後の粘着力は、処理前の粘着力の70%以下であり、また、処理後の針入度は、処理前の針入度の80〜110%の範囲にあり、本発明のシリコーンゲル表面処理剤は、粘着力、針入度(柔軟性)の異なる種々のシリコーンゲルに対して、適用可能であることが確認された。   As shown in Table 4, the adhesive strength after the treatment is 70% or less of the adhesive strength before the treatment, and the penetration after the treatment is in the range of 80 to 110% of the penetration before the treatment. Thus, it was confirmed that the silicone gel surface treatment agent of the present invention can be applied to various silicone gels having different adhesive strength and penetration (flexibility).

本発明は、シリコーンゲルを使用する種々の分野において有用である。   The present invention is useful in various fields using silicone gels.

11…ケーブル接続部用パッキン
21…ケース体
22,23…ケース半体
24…ヒンジ部
31…シリコーンゲル
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 ... Packing for cable connection parts 21 ... Case body 22, 23 ... Case half body 24 ... Hinge part 31 ... Silicone gel

Claims (5)

シリコーンゲルの表面の粘着性を低下させるための表面処理剤であって、
イソシアネートプロピルトリエトキシシランを除くシランカップリング剤と、金属アルコキシドと、ジメチルスルホキシドを除く溶剤とを含み、テトラアルコキシシランを含まず、
前記シランカップリング剤の含有量が1.7重量%以上3.0重量%以下であり、
前記金属アルコキシドの含有量が0.4重量%以上であることを特徴とするシリコーンゲル表面処理剤。
A surface treatment agent for reducing the viscosity of the surface of the silicone gel,
Includes a silane coupling agent excluding isocyanate propyl triethoxy silane, a metal alkoxide, and a solvent excluding dimethyl sulfoxide, excluding tetraalkoxy silane,
The content of the silane coupling agent is 1.7% by weight or more and 3.0% by weight or less,
The silicone gel surface treatment agent, wherein the content of the metal alkoxide is 0.4% by weight or more.
前記シランカップリング剤は、反応性官能基としてビニル基又はメタクリル基を有するものであり、
前記金属アルコキシドは、チタニウムアルコキシド又はアルミニウムアルコキシドであることを特徴とする請求項1に記載のシリコーンゲル表面処理剤。
The silane coupling agent has a vinyl group or a methacryl group as a reactive functional group,
The silicone gel surface treatment agent according to claim 1, wherein the metal alkoxide is a titanium alkoxide or an aluminum alkoxide.
前記チタニウムアルコキシドの含有量は、0.4〜1.3重量%の範囲内であることを特徴とする請求項2に記載のシリコーンゲル表面処理剤。   The silicone gel surface treatment agent according to claim 2, wherein the content of the titanium alkoxide is in a range of 0.4 to 1.3% by weight. 前記アルミニウムアルコキシドの含有量は、0.4〜1.0重量%の範囲内であることを特徴とする請求項2に記載のシリコーンゲル表面処理剤。   The silicone gel surface treatment agent according to claim 2, wherein the content of the aluminum alkoxide is in a range of 0.4 to 1.0% by weight. 前記溶剤は、前記シリコーンゲルの溶解度パラメータとの差が1.6以下である溶解度パラメータを具備する溶剤であることを特徴とする請求項1乃至請求項4のいずれかに記載のシリコーンゲル表面処理剤。   The silicone gel surface treatment according to any one of claims 1 to 4, wherein the solvent has a solubility parameter whose difference from the solubility parameter of the silicone gel is 1.6 or less. Agent.
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