JP6654371B2 - Method for producing roll-shaped acrylic resin film and method for producing polarizing plate - Google Patents

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Description

本発明は、液晶表示装置(LCD)等に用いられる偏光板の保護フィルムとして利用することができるアクリル系樹脂フィルムをロール状に巻き取って、当該樹脂フィルムを製造する方法に関するものである。本発明はまた、この方法によって製造されるロール状アクリル系樹脂フィルムから偏光板を製造する方法にも関係している。   The present invention relates to a method for producing an acrylic resin film that can be used as a protective film for a polarizing plate used in a liquid crystal display device (LCD) or the like by winding the resin film into a roll shape. The present invention also relates to a method for producing a polarizing plate from a roll-shaped acrylic resin film produced by this method.

近年、液晶表示装置やプラズマディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ(FPD)の需要が拡大しており、これらに用いられる高機能な光学フィルムが求められている。例えば、液晶表示装置には、その画像形成方法から液晶パネルを形成するガラス基板の両面に偏光板を配置することが不可欠である。この偏光板は、一般的にはポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性材料からなる偏光子の両面に、トリアセチルセルロース等の透明樹脂からなる偏光子保護フィルムが、接着剤を用いて貼合された構造になっている。   In recent years, demand for flat panel displays (FPDs) such as liquid crystal display devices and plasma displays has been expanding, and high-performance optical films used for these have been demanded. For example, in a liquid crystal display device, it is indispensable to arrange polarizing plates on both surfaces of a glass substrate on which a liquid crystal panel is formed due to an image forming method. This polarizing plate is generally formed of a polyvinyl alcohol-based film and a polarizer made of a dichroic material such as iodine, and a polarizer protective film made of a transparent resin such as triacetyl cellulose is adhered to both surfaces using an adhesive. It has a combined structure.

しかし、トリアセチルセルロースは耐湿熱性が十分でなく、トリアセチルセルロースフィルムを保護フィルムとして用いた偏光板は、高温条件下及び高湿熱条件下において、偏光度や色相等の性能が低下することがあった。そこで、トリアセチルセルロースフィルムに比べて透湿度の低い偏光子保護フィルムとして、アクリル系樹脂フィルムを用いることが知られている。   However, triacetyl cellulose does not have sufficient wet heat resistance, and a polarizing plate using a triacetyl cellulose film as a protective film may deteriorate in performance such as the degree of polarization and hue under high-temperature conditions and high-humidity heat conditions. Was. Therefore, it is known to use an acrylic resin film as a polarizer protective film having a lower moisture permeability than a triacetyl cellulose film.

アクリル系樹脂フィルムを製造する際、溶液流延製膜法を用いる場合には、溶剤に樹脂を溶解した溶液を金属支持体上に流延し、乾燥工程で溶剤を除去してフィルムを巻き取ることで製造される。また溶融押出製膜法を用いる場合には、樹脂を熱で溶融し、高温になった溶融樹脂をTダイから冷却ロール上に溶融押出して製膜し、フィルムの温度を下げるための搬送工程を経て、フィルムを巻き取ることで製造される。   When using the solution casting film forming method when producing an acrylic resin film, a solution in which a resin is dissolved in a solvent is cast on a metal support, and the solvent is removed in a drying step to wind the film. It is manufactured by. In the case of using the melt extrusion film forming method, a resin is melted by heat, and a high temperature molten resin is melt-extruded from a T-die onto a cooling roll to form a film, and a transport process for lowering the temperature of the film is performed. After that, it is manufactured by winding a film.

この製膜後のフィルムをロール状に巻き取る際に、フィルム間にエアを巻き込んでしまうと、巻取り直後、さらには経時で、フィルムロールからエアが抜けてロールに変形が生じ、クニックと呼ばれる点状の欠陥が発生するという問題があった。また、ロールの保管時に、フィルムの自重により巻取りコア上部と巻取りコア下部とで径が異なる下弛みが発生し、フィルムが変形して欠陥になるという問題があった。特に、アクリル系樹脂フィルムの場合、トリアセチルセルロースよりも透湿度が低く、水分を吸収しにくい。そのため、偏光板製造時のフィルムの洗浄や乾燥工程において、クニックなどのフィルムの変形に起因する欠陥が直りにくく、ロールの変形やフィルムの変形による欠陥が発生することで大きく収率を下げる問題があった。   When winding the film after forming the film into a roll, if air is entrapped between the films, immediately after winding, and further over time, the air is released from the film roll and the roll is deformed, which is called a knick. There is a problem that point-like defects occur. In addition, during storage of the roll, there is a problem that a lower slack having a different diameter occurs between the upper portion of the winding core and the lower portion of the winding core due to the weight of the film, and the film is deformed and becomes defective. In particular, in the case of an acrylic resin film, the moisture permeability is lower than that of triacetyl cellulose, and it is difficult to absorb moisture. Therefore, defects caused by deformation of the film such as knicks are unlikely to be repaired in the washing and drying processes of the film at the time of manufacturing the polarizing plate, and the defects caused by the deformation of the rolls and the deformation of the film greatly reduce the yield. there were.

このような問題を解決するための対策として、特開2002−220143号公報(特許文献1)には、巻取り時に押さえロール(この文献では「レイオンロール」と表記)を用いてフィルム間に入り込む空気層を制御する方法が開示されている。この文献では、溶液製膜法で作製されたフィルムを中心に説明されており、トリアセチルセルロースフィルムに適用した例が示されている。また、特開2007−91784号公報(特許文献2)には、アクリル系樹脂フィルムの幅方向側端部にナーリング加工を施すことで、ロールに巻き取るときの空気層を制御する方法が開示されている。この方法によると、ナーリングの高さによっては加工中にフィルムの破断を起こすことがある。さらに、フィルムを加熱してエンボス加工によりナーリングを施す場合は、フィルム自身の物性が変化してしまうおそれがある。   As a countermeasure for solving such a problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-220143 (Patent Document 1) discloses that a pressing roll (referred to as a “ray ion roll” in this document) is used to enter between the films at the time of winding. A method for controlling an air layer is disclosed. This document mainly describes a film produced by a solution casting method, and shows an example in which the invention is applied to a triacetyl cellulose film. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-91784 (Patent Document 2) discloses a method of controlling an air layer at the time of winding on a roll by performing knurling processing on an end portion in a width direction of an acrylic resin film. ing. According to this method, the film may be broken during processing depending on the height of the knurling. Further, when the film is heated and knurled by embossing, the physical properties of the film itself may be changed.

一方で、アクリル系樹脂にゴム弾性体粒子を配合することにより耐衝撃性を高めることは古くから知られている。この技術を開示する文献の例として、特公昭55−27576号公報(特許文献3)を挙げることができる。このようにゴム弾性体粒子が配合されたアクリル系樹脂は、フィルムへの製膜性も良好になる。   On the other hand, it has long been known that the impact resistance is improved by blending rubber elastic particles with an acrylic resin. As an example of a document disclosing this technology, Japanese Patent Publication No. 55-27576 (Patent Document 3) can be cited. The acrylic resin in which the rubber elastic particles are blended as described above also has good film forming properties.

特開2002−220143号公報JP-A-2002-220143 特開2007−91784号公報JP 2007-91784 A 特公昭55−27576号公報JP-B-55-27576

本発明の目的は、ロール状に巻き取られたアクリル系樹脂フィルムに、経時変化に伴うロールの変形やフィルムの変形に起因して生じやすい欠陥を抑制できる方法を提供することにある。本発明は特に、上記の問題を解決するための対策として、アクリル系樹脂フィルムを巻き取る際に押さえロールを用いてフィルム間に入り込む空気層を制御することにより、ロールの変形やフィルムの変形による欠陥が発生しにくいアクリル系樹脂フィルムの製造方法を提供することを目的とする。本発明のもう一つの目的は、この方法によって製造されるロール状アクリル系樹脂フィルムを偏光子保護フィルムとして用い、偏光板を製造する方法を提供することにある。   It is an object of the present invention to provide a method capable of suppressing defects that are likely to be caused by deformation of a roll due to aging and deformation of the film in an acrylic resin film wound in a roll shape. In particular, the present invention, as a measure to solve the above-described problem, is to control the air layer entering between the films using a press roll when winding the acrylic resin film, thereby causing deformation of the roll or deformation of the film. An object of the present invention is to provide a method for producing an acrylic resin film in which defects are less likely to occur. Another object of the present invention is to provide a method for producing a polarizing plate using a roll-shaped acrylic resin film produced by this method as a polarizer protective film.

本発明に係るロール状アクリル系樹脂フィルムの製造方法は、アクリル系樹脂を溶融混練して、Tダイからフィルム状物を押出し、そのフィルム状物を第一冷却ロールと第二冷却ロールの間に挟みこんでフィルム状成形体とし、そのフィルム状成形体の幅方向側端部を切断し、得られるフィルムを巻取りコアに巻きつけてロール状に巻き取り、フィルムを巻取りコアに巻きつけるときの巻取り張力を50〜250N/mとし、巻き取りコア側に押さえロールを配置し、その押さえロールの線圧を0.01〜0.6N/mmとして、上記の側端部が切断されたフィルムをロール状に巻き取る方法である。   The method for producing a roll-shaped acrylic resin film according to the present invention comprises melting and kneading an acrylic resin, extruding a film from a T-die, and placing the film between a first cooling roll and a second cooling roll. When sandwiching into a film-shaped molded body, cutting the width direction side end of the film-shaped molded body, winding the obtained film around a winding core, winding it into a roll, and winding the film around the winding core. The take-up tension was 50 to 250 N / m, a press roll was arranged on the take-up core side, and the linear pressure of the press roll was 0.01 to 0.6 N / mm, and the above-mentioned side end was cut. This is a method of winding a film into a roll.

また本発明に係る偏光板の製造方法は、上記方法によって製造されたロール状アクリル系樹脂フィルムを巻き出し、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子に貼り合わせる方法である。   The method for producing a polarizing plate according to the present invention is a method in which the roll-shaped acrylic resin film produced by the above method is unwound and bonded to a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based resin.

本発明の方法によれば、経時変化に伴うロールの変形やフィルムの変形に起因する欠陥が生じにくいアクリル系樹脂フィルムが製造できる。さらに、アクリル系樹脂フィルムを保護フィルムとする偏光板を製造するときの生産性を高めることができる。   According to the method of the present invention, it is possible to manufacture an acrylic resin film in which defects due to roll deformation and film deformation due to aging are less likely to occur. Furthermore, productivity when manufacturing a polarizing plate using an acrylic resin film as a protective film can be increased.

本発明に係る方法の一実施形態全体の側面を概略的に示す説明図である。FIG. 3 is an explanatory view schematically showing an aspect of the entire embodiment of the method according to the present invention. 本発明における巻取り工程の側面を拡大して示す説明図である。It is explanatory drawing which expands and shows the side surface of a winding process in this invention. 巻取り工程におけるフィルムの進入角度を説明するための図である。It is a figure for explaining a penetration angle of a film in a winding process.

[アクリル系樹脂]
本発明で用いられるアクリル系樹脂は、例えばメタクリル樹脂(メタクリル酸エステルの単独重合体や、それを主成分とする共重合体)が挙げられる。フィルムに耐衝撃性を付与する観点から、アクリル系樹脂は、ゴム粒子が配合されたもの、特にメタクリル樹脂にゴム粒子が配合されたものであることが好ましい。メタクリル樹脂は、メタクリル酸エステルの単独重合体や、それを主成分とする共重合体である。メタクリル酸エステルとしては、通常メタクリル酸のアルキルエステルが用いられ、そのアルキル基の炭素数は1〜4個程度である。共重合体とする場合は、メタクリル樹脂の共重合成分として有利であることが知られているアクリル酸エステルや、メタクリル酸アルキルエステル及び/又はアクリル酸エステルに共重合可能な他の重合性モノマーなどが用いられる。
[Acrylic resin]
Examples of the acrylic resin used in the present invention include a methacrylic resin (a homopolymer of methacrylic acid ester and a copolymer containing the same as a main component). From the viewpoint of imparting impact resistance to the film, it is preferable that the acrylic resin is a mixture of rubber particles, particularly a mixture of methacrylic resin and rubber particles. The methacrylic resin is a homopolymer of methacrylic acid ester or a copolymer containing it as a main component. As the methacrylic acid ester, an alkyl ester of methacrylic acid is usually used, and the alkyl group has about 1 to 4 carbon atoms. When a copolymer is used, an acrylic acid ester known to be advantageous as a copolymer component of a methacrylic resin, or another polymerizable monomer copolymerizable with an alkyl methacrylate and / or an acrylic acid ester is used. Is used.

メタクリル樹脂は、好ましくは炭素数1〜4のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル50〜100重量%と、アクリル酸エステル0〜50重量%と、これらに共重合可能な他の重合性モノマーの少なくとも1種0〜49重量%とからなる単量体の重合によって得られる。好ましくは、ガラス転移温度が40℃以上の熱可塑性重合体である。ここで、アクリル酸エステルは、より好ましくは0.1〜50重量%の範囲で用いられ、メタクリル酸アルキルエステルのより好ましい共重合割合は、50〜99.9重量%の範囲である。また、このメタクリル樹脂のガラス転移温度は、より好ましくは60℃以上である。なお、本明細書において単に「単量体」というときは、ある単量体1種からなる場合のみならず、複数の単量体が混合された状態も包含するものとする。   The methacrylic resin is preferably 50 to 100% by weight of an alkyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 0 to 50% by weight of an acrylate, and at least one of other polymerizable monomers copolymerizable therewith. It is obtained by polymerization of a monomer consisting of 0 to 49% by weight of one kind. Preferably, it is a thermoplastic polymer having a glass transition temperature of 40 ° C. or higher. Here, the acrylate is more preferably used in the range of 0.1 to 50% by weight, and the more preferable copolymerization ratio of the alkyl methacrylate is in the range of 50 to 99.9% by weight. Further, the glass transition temperature of the methacrylic resin is more preferably 60 ° C. or higher. In this specification, the term “monomer” simply includes not only a case where one kind of monomer is used, but also a state where a plurality of monomers are mixed.

この熱可塑性重合体において、メタクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチルなどのようなアルキル基の炭素数が1〜8であるメタクリル酸アルキルエステルが挙げられる。アルキル基の炭素数は、好ましくは1〜4である。これらの中でも耐久性の観点から、特にメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。メタクリル酸アルキルエステルは、1種のみを用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   In this thermoplastic polymer, as the alkyl methacrylate, for example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, Examples thereof include alkyl methacrylates having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, such as 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, and 2-hydroxyethyl methacrylate. The alkyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms. Among these, methyl methacrylate is particularly preferably used from the viewpoint of durability. As the alkyl methacrylate, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

アクリル酸エステルとしては、通常、アクリル酸アルキルエステルが用いられる。アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸2−ヒドロキシエチルのようなアルキル基の炭素数が1〜8であるアクリル酸アルキルエステルが挙げられる。アルキル基の炭素数は、好ましくは1〜4である。アクリル酸エステルは、1種のみを用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   As the acrylate, an alkyl acrylate is generally used. Examples of the alkyl acrylate include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and acryl. Examples include alkyl acrylates having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group, such as cyclohexyl acid and 2-hydroxyethyl acrylate. The alkyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms. Acrylic esters may be used alone or in combination of two or more.

メタクリル酸アルキルエステル及び/又はアクリル酸エステルに共重合可能な他の重合性モノマーとしては、従来、この分野で知られている各種単量体が挙げられる。このような単量体としては、例えば、分子内に重合性の炭素−炭素二重結合を1個有する単官能モノマー、分子内に重合性の炭素−炭素二重結合を少なくとも2個有する多官能モノマーなどが挙げられ、単官能モノマーが好ましく用いられる。単官能モノマーとしては、具体的には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ハロゲン化スチレン、ヒドロキシスチレンのようなスチレン系単量体;アクリロニトリル、メタクリロニトリルのようなシアン化ビニル;アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などのような不飽和酸;N−メチルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−フェニルマレイミドのようなマレイミド;メタリルアルコール、アリルアルコールのような不飽和アルコール;酢酸ビニル、塩化ビニル、エチレン、プロピレン、4−メチル−1−ペンテン、2−ヒドロキシメチル−1−ブテン、メチルビニルケトン、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカルバゾールのような他のモノマーなどが挙げられる。   Examples of other polymerizable monomers copolymerizable with the alkyl methacrylate and / or the acrylate include various monomers conventionally known in this field. Examples of such a monomer include a monofunctional monomer having one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule and a polyfunctional monomer having at least two polymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule. Monomers are preferred, and monofunctional monomers are preferably used. Specific examples of the monofunctional monomer include styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, halogenated styrene, and hydroxystyrene; vinyl cyanide such as acrylonitrile and methacrylonitrile; acrylic acid And unsaturated acids such as methacrylic acid, maleic anhydride and itaconic anhydride; maleimides such as N-methylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide and N-phenylmaleimide; unsaturated alcohols such as methallyl alcohol and allyl alcohol. Other monomers such as vinyl acetate, vinyl chloride, ethylene, propylene, 4-methyl-1-pentene, 2-hydroxymethyl-1-butene, methyl vinyl ketone, N-vinyl pyrrolidone, and N-vinyl carbazole. Can be

多官能モノマーとしては、具体的には、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートのような多価アルコールのポリ不飽和カルボン酸エステル;アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリルのような不飽和カルボン酸のアルケニルエステル;フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートのような多塩基酸のポリアルケニルエステル;ジビニルベンゼンのような芳香族ポリアルケニル化合物などが挙げられる。   Specific examples of the polyfunctional monomer include polyunsaturated carboxylic acid esters of polyhydric alcohols such as ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, and trimethylolpropane triacrylate; allyl acrylate, allyl methacrylate, Alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids such as allyl acid; polyalkenyl esters of polybasic acids such as diallyl phthalate, diallyl maleate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate; aromatic polyalkenyls such as divinylbenzene And the like.

このような、メタクリル酸アルキルエステル及び/又はアクリル酸エステルに共重合可能な他の重合性モノマーは、1種のみを用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Such other polymerizable monomers copolymerizable with the alkyl methacrylate and / or the acrylate may be used alone or in combination of two or more.

メタクリル樹脂としては、前述のとおり、好ましくは炭素数1〜4のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル50〜100重量%、より好ましくは50〜99.9重量%と、アクリル酸エステル0〜50重量%、より好ましくは0.1〜50重量%と、これらに共重合可能な他の重合性モノマーの少なくとも1種0〜49重量%とからなる単量体を重合させて得られる熱可塑性重合体が好適であり、この範囲に入る重合体を単独で、又は2種以上の重合体の混合物として用いることができる。この熱可塑性重合体は、ガラス転移温度が40℃以上であればよく、好ましくは60℃以上のガラス転移温度を有する。熱可塑性重合体のガラス転移温度が40℃以上であれば、得られるフィルムの耐熱性がより向上する。ガラス転移温度は、メタクリル酸アルキルエステルと共重合される他の単量体の種類と量を変化させることにより、適宜設定できる。   As described above, the methacrylic resin is preferably, as described above, 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99.9% by weight, of an alkyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and 0 to 50% by weight of an acrylate. %, More preferably 0.1 to 50% by weight, and a thermoplastic polymer obtained by polymerizing a monomer composed of at least one of 0 to 49% by weight of another polymerizable monomer copolymerizable therewith. Is preferred, and polymers falling within this range can be used alone or as a mixture of two or more polymers. The thermoplastic polymer may have a glass transition temperature of 40 ° C. or higher, preferably 60 ° C. or higher. When the glass transition temperature of the thermoplastic polymer is 40 ° C. or higher, the heat resistance of the obtained film is further improved. The glass transition temperature can be appropriately set by changing the type and amount of another monomer copolymerized with the alkyl methacrylate.

メタクリル樹脂は、フィルムの耐久性を高め得ることから、高分子主鎖に環構造を有していてもよい。環構造は、環状酸無水物構造、環状イミド構造、ラクトン環構造などの複素環構造であることが好ましい。具体的には、無水グルタル酸構造、無水コハク酸構造のような環状酸無水物構造;グルタルイミド構造、コハクイミド構造のような環状イミド構造;ブチロラクトン、バレロラクトンのようなラクトン環構造などが挙げられる。主鎖中の環構造含有量を大きくするほど、メタクリル樹脂のガラス転移温度を高くすることができる。環状酸無水物構造や環状イミド構造は、無水マレイン酸やマレイミドなどの環状構造を有するモノマーを共重合させることによって導入する方法、重合後に脱水・脱メタノール縮合反応により環状酸無水物構造を導入する方法、アミノ化合物を反応させて環状イミド構造を導入する方法などによって、主鎖中に導入することができる。   The methacrylic resin may have a ring structure in the polymer main chain since it can increase the durability of the film. The ring structure is preferably a heterocyclic structure such as a cyclic acid anhydride structure, a cyclic imide structure and a lactone ring structure. Specific examples include a cyclic acid anhydride structure such as a glutaric anhydride structure and a succinic anhydride structure; a cyclic imide structure such as a glutarimide structure and a succinimide structure; and a lactone ring structure such as butyrolactone and valerolactone. . As the content of the ring structure in the main chain is increased, the glass transition temperature of the methacrylic resin can be increased. A cyclic acid anhydride structure or a cyclic imide structure is introduced by copolymerizing a monomer having a cyclic structure such as maleic anhydride or maleimide, and a cyclic acid anhydride structure is introduced by a dehydration / demethanol condensation reaction after polymerization. It can be introduced into the main chain by a method, a method of reacting an amino compound to introduce a cyclic imide structure, or the like.

ラクトン環構造を有する樹脂(重合体)は、次のようにして得られる。まず、高分子鎖にヒドロキシル基とエステル基とを有する重合体を調製する。その後、得られた重合体におけるヒドロキシル基とエステル基とを、加熱により、必要に応じて有機リン酸化合物のような触媒の存在下で環化縮合させてラクトン環構造を形成する。高分子鎖にヒドロキシル基とエステル基とを有する重合体は、例えば、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸イソプロピル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸n−ブチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸t−ブチルのようなヒドロキシル基とエステル基とを有するアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルを、モノマーの一部として用いることにより得ることができる。ラクトン環構造を有する重合体のより具体的な調製方法は、例えば特開2007−254726号公報に記載されている。   A resin (polymer) having a lactone ring structure is obtained as follows. First, a polymer having a hydroxyl group and an ester group in a polymer chain is prepared. Thereafter, the hydroxyl group and the ester group in the obtained polymer are cyclized and condensed by heating in the presence of a catalyst such as an organic phosphoric acid compound, if necessary, to form a lactone ring structure. Polymers having a hydroxyl group and an ester group in the polymer chain include, for example, methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, isopropyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, An acrylate or a methacrylate having a hydroxyl group and an ester group such as n-butyl (hydroxymethyl) acrylate and t-butyl 2- (hydroxymethyl) acrylate is obtained by using as a part of the monomer. be able to. A more specific method for preparing a polymer having a lactone ring structure is described in, for example, JP-A-2007-254726.

上記熱可塑性重合体の重合方法は、特に限定されないが、通常の懸濁重合、乳化重合、塊状重合等の方法で行うことができる。また、好適なガラス転移温度を得るため、又は好適なフィルムへの成形性を示す粘度を得るために、重合時に連鎖移動剤を使用することが好ましい。連鎖移動剤の量は、単量体の種類及び組成により適宜決定すればよい。   The method for polymerizing the above thermoplastic polymer is not particularly limited, but can be carried out by usual methods such as suspension polymerization, emulsion polymerization and bulk polymerization. It is preferable to use a chain transfer agent during polymerization in order to obtain a suitable glass transition temperature or a viscosity that indicates suitable moldability into a film. The amount of the chain transfer agent may be appropriately determined depending on the type and composition of the monomer.

このようなメタクリル樹脂には、上記のように、フィルムに耐衝撃性を付与する観点から、ゴム粒子が配合されてもよい。用いるゴム粒子は、平均粒子径が0.05〜0.4μm、さらには0.06〜0.3μm、とりわけ0.1〜0.25μmの範囲にあるものであることが好ましい。ゴム粒子の平均粒子径がこのような範囲であれば、フィルムの透明性が損なわれにくく、より良好な耐衝撃性を付与することができる。ゴム粒子は、アクリル系樹脂(例えばメタクリル樹脂)とゴム粒子との合計100重量部中に、好ましくは3〜60重量部、より好ましくは5〜50重量部、さらに好ましくは10〜40重量部の割合で含まれる。   As described above, rubber particles may be added to such a methacrylic resin from the viewpoint of imparting impact resistance to the film. The rubber particles used preferably have an average particle diameter in the range of 0.05 to 0.4 μm, more preferably 0.06 to 0.3 μm, especially 0.1 to 0.25 μm. When the average particle diameter of the rubber particles is in such a range, the transparency of the film is hardly impaired, and more favorable impact resistance can be imparted. The rubber particles are preferably 3 to 60 parts by weight, more preferably 5 to 50 parts by weight, and still more preferably 10 to 40 parts by weight, in a total of 100 parts by weight of the acrylic resin (for example, methacrylic resin) and the rubber particles. Included in percentage.

ゴム粒子は、好ましくはアクリル酸アルキルエステル50〜99.9重量%と、これに共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも1種0〜49.9重量%と、共重合性の架橋性単量体0.1〜10重量%とからなる単量体を重合して得られる層を有する弾性共重合体100重量部の存在下に、メタクリル酸エステル50〜100重量%と、アクリル酸エステル0〜50重量%と、これらに共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも1種0〜49重量%とからなる単量体10〜400重量部を重合させることにより、後者の単量体からの重合層を前記弾性共重合体の表面に少なくとも1層結合してなるゴム含有重合体である。ゴム粒子は、重合条件の変更により、平均粒子径の異なるものを製造することができる。   The rubber particles preferably contain 50 to 99.9% by weight of an alkyl acrylate and 0 to 49.9% by weight of at least one other vinyl monomer copolymerizable therewith, and have a copolymerizable crosslinkable property. In the presence of 100 parts by weight of an elastic copolymer having a layer obtained by polymerizing a monomer composed of 0.1 to 10% by weight of a monomer, 50 to 100% by weight of a methacrylate ester and an acrylate ester The latter monomer is polymerized by polymerizing 10 to 400 parts by weight of 0 to 50% by weight and 0 to 49% by weight of at least one other vinyl monomer copolymerizable therewith. Is a rubber-containing polymer obtained by bonding at least one polymerized layer to the surface of the elastic copolymer. Rubber particles having different average particle diameters can be produced by changing polymerization conditions.

このゴム含有重合体は、例えば、次の方法によって得られる。弾性共重合体用の上記成分を乳化重合法等により、少なくとも一段の反応で重合させて弾性共重合体を得る。得られたこの弾性共重合体の存在下、上記したメタクリル酸エステルを含む単量体を乳化重合法等により、少なくとも一段の反応で重合させる。このような複数段階の重合により、後段で用いるメタクリル酸エステルを含む単量体は弾性共重合体にグラフト共重合され、グラフト鎖を有する架橋弾性共重合体が生成する。すなわち、このゴム含有重合体は、アクリル酸アルキルエステルをゴムの主成分として含む多層構造を有するグラフト共重合体となる。なお、弾性共重合体の重合を二段以上で行う場合、又はその後のメタクリル酸エステルを主成分とする単量体の重合を二段以上で行う場合には、いずれも、各段の単量体組成ではなく、全体としての単量体組成が上記範囲内にあればよい。   This rubber-containing polymer is obtained, for example, by the following method. The above components for the elastic copolymer are polymerized in at least one-step reaction by an emulsion polymerization method or the like to obtain an elastic copolymer. In the presence of the obtained elastic copolymer, the above-mentioned monomer containing methacrylic acid ester is polymerized by at least one-step reaction by an emulsion polymerization method or the like. By such a multi-stage polymerization, the monomer containing a methacrylic ester used in the subsequent stage is graft-copolymerized to the elastic copolymer, and a crosslinked elastic copolymer having a graft chain is produced. That is, the rubber-containing polymer becomes a graft copolymer having a multilayer structure containing an alkyl acrylate as a main component of the rubber. In the case where the polymerization of the elastic copolymer is performed in two or more steps, or in the case where the subsequent polymerization of the monomer having a methacrylic acid ester as a main component is performed in two or more steps, the amount of each step is a single amount. It suffices that the overall monomer composition, not the body composition, falls within the above range.

上記のゴム含有重合体において、弾性共重合体を構成するために用いるアクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アルキル基の炭素数が1〜8のものが挙げられる。これらの中でも、アクリル酸ブチルやアクリル酸2−エチルヘキシルのような、アルキル基の炭素数が4〜8のものが好ましい。   In the above rubber-containing polymer, examples of the alkyl acrylate used to constitute the elastic copolymer include those having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Among these, an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms, such as butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate, is preferred.

ゴム含有重合体において、弾性共重合体を構成するために所望により用いられ、アクリル酸アルキルエステルに共重合可能な他のビニル単量体としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシルのようなメタクリル酸アルキルエステル、スチレン、アクリロニトリルなどが好ましい。   In the rubber-containing polymer, other vinyl monomers which are optionally used for constituting an elastic copolymer and can be copolymerized with an alkyl acrylate include, for example, methyl methacrylate, butyl methacrylate, and methacrylic acid. Preferred are alkyl methacrylates such as cyclohexyl, styrene, acrylonitrile and the like.

ゴム含有重合体において、弾性共重合体を構成するために用いられる共重合性の架橋性単量体は、1分子内に重合性炭素−炭素二重結合を少なくとも2個有するものであればよい。このような架橋性単量体としては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレートのようなグリコール類の不飽和カルボン酸ジエステル;アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリルのような不飽和カルボン酸のアルケニルエステル;フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートのような多価カルボン酸のポリアルケニルエステル;トリメチロールプロパントリアクリレートのような多価アルコールの不飽和カルボン酸エステル;ジビニルベンゼンなどが挙げられる。これらの中でも、不飽和カルボン酸のアルケニルエステルや多価カルボン酸のポリアルケニルエステルが好ましい。これらの架橋性単量体は、それぞれ単独で、又は必要により2種以上組み合わせて使用することができる。   In the rubber-containing polymer, the copolymerizable crosslinkable monomer used to form the elastic copolymer may be one having at least two polymerizable carbon-carbon double bonds in one molecule. . Examples of such a crosslinkable monomer include unsaturated carboxylic acid diesters of glycols such as ethylene glycol dimethacrylate and butanediol dimethacrylate; and unsaturated monomers such as allyl acrylate, allyl methacrylate and allyl cinnamate. Alkenyl esters of saturated carboxylic acids; polyalkenyl esters of polycarboxylic acids such as diallyl phthalate, diallyl maleate, triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate; unsaturated polyhydric alcohols such as trimethylolpropane triacrylate Carboxylate; divinylbenzene and the like. Of these, alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids and polyalkenyl esters of polycarboxylic acids are preferred. These crosslinkable monomers can be used alone or in combination of two or more, if necessary.

以上のような、アクリル酸アルキルエステルを主体とする単量体の重合により得られる弾性共重合体には、メタクリル酸エステル50〜100重量%と、アクリル酸エステル0〜50重量%と、これらに共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも1種0〜49重量%とからなる単量体をグラフトさせる。弾性共重合体にグラフトさせるメタクリル酸エステルは、メタクリル酸アルキルエステルであるのが好ましく、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシルなどが挙げられる。これらのメタクリル酸エステルに所望により共重合されるアクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシルのようなアクリル酸アルキルエステルが挙げられる。また、メタクリル酸エステル及び/又はアクリル酸エステルに共重合可能な他のビニル単量体としては、例えば、スチレン、アクリロニトリルなどが挙げられる。   As described above, the elastic copolymer obtained by the polymerization of the monomer mainly composed of the alkyl acrylate includes 50 to 100% by weight of methacrylate, 0 to 50% by weight of acrylate, A monomer comprising at least one of 0 to 49% by weight of another copolymerizable vinyl monomer is grafted. The methacrylate ester to be grafted onto the elastic copolymer is preferably an alkyl methacrylate ester, and examples thereof include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and cyclohexyl methacrylate. Examples of the acrylate which is copolymerized with these methacrylates as desired include alkyl acrylates such as methyl acrylate, butyl acrylate and cyclohexyl acrylate. Examples of other vinyl monomers copolymerizable with methacrylic acid esters and / or acrylic acid esters include styrene and acrylonitrile.

グラフトさせる単量体は、弾性共重合体100重量部に対し、好ましくは10〜400重量部、より好ましくは20〜200重量部使用し、少なくとも一段以上の反応で重合することができる。ここでグラフトさせる単量体の使用量を10重量部以上にすると、弾性共重合体の凝集が生じにくく、透明性が良好となる。   The grafted monomer is preferably used in an amount of 10 to 400 parts by weight, more preferably 20 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the elastic copolymer, and can be polymerized by at least one or more steps of reaction. If the amount of the monomer to be grafted is 10 parts by weight or more, aggregation of the elastic copolymer hardly occurs and transparency is improved.

また、上記の弾性共重合体層の内側には、メタクリル酸エステルを主体とする硬質層を設けることができる。この場合には、最内層を構成する硬質層の単量体をまず重合させればよい。次いで、得られる硬質重合体の存在下に、上記の弾性共重合体を構成する単量体を重合させる。さらに、得られる弾性共重合体の存在下に、上記のメタクリル酸エステルを主体とし、グラフトさせる単量体を重合させればよい。ここで、最内層となる硬質層は、メタクリル酸エステル70〜100重量%と、それに共重合可能な他のビニル単量体0〜30重量%とからなる単量体を重合させたものであることが好ましい。この際、他のビニル単量体の一つとして、共重合性の架橋性単量体を用いるのも有効である。メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸アルキルエステル、特にメタクリル酸メチルが有効である。このような3層構造のゴム含有重合体は、例えば、上記特公昭55−27576号公報(特許文献3)に開示されている。特に、特許文献3の実施例3に記載のものは、好ましい組成の一つである。   In addition, a hard layer mainly composed of methacrylic acid ester can be provided inside the above-mentioned elastic copolymer layer. In this case, the monomer of the hard layer constituting the innermost layer may be first polymerized. Next, in the presence of the obtained hard polymer, the monomers constituting the above elastic copolymer are polymerized. Further, in the presence of the obtained elastic copolymer, the above-mentioned methacrylic acid ester is mainly used, and the monomer to be grafted may be polymerized. Here, the hard layer serving as the innermost layer is obtained by polymerizing a monomer composed of 70 to 100% by weight of a methacrylate ester and 0 to 30% by weight of another vinyl monomer copolymerizable therewith. Is preferred. At this time, it is also effective to use a copolymerizable crosslinkable monomer as one of the other vinyl monomers. As the methacrylate, alkyl methacrylate, particularly methyl methacrylate, is effective. Such a rubber-containing polymer having a three-layer structure is disclosed, for example, in Japanese Patent Publication No. 55-27576 (Patent Document 3). In particular, one described in Example 3 of Patent Document 3 is one of preferred compositions.

なお、ゴム粒子の平均粒子径は、電子顕微鏡で観察して求めることができる。例えば、それぞれのゴム粒子を単独でメタクリル樹脂と混合してフィルム化し、その断面において、酸化ルテニウムを用いてゴム成分を染色する。染色後、電子顕微鏡で観察して、染色された粒子外層部の直径から求めることができる。そのため、ここでいう粒子径は、数平均粒子径となる。   The average particle size of the rubber particles can be determined by observing with an electron microscope. For example, each rubber particle is independently mixed with a methacrylic resin to form a film, and the rubber component is dyed on the cross section thereof using ruthenium oxide. After staining, it can be determined from the diameter of the outer layer of the stained particle by observing with an electron microscope. Therefore, the particle diameter here is the number average particle diameter.

上記アクリル系樹脂には、通常の添加剤、例えば、紫外線吸収剤、有機系染料、無機系染料、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤などを含有してもよい。これらの中でも紫外線吸収剤は、より長時間の耐候性に優れたフィルムを与える点で、好ましく用いられる。紫外線吸収剤としては、例えば、一般に用いられるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、2−ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸フェニルエステル系紫外線吸収剤などが挙げられる。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として具体的には、2,2’−メチレンビス〔4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール〕、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−tert−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3−tert−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−tert−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−tert−アミル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾールなどが例示される。   The acrylic resin may contain ordinary additives such as an ultraviolet absorber, an organic dye, an inorganic dye, a pigment, an antioxidant, an antistatic agent, and a surfactant. Among these, an ultraviolet absorber is preferably used because it gives a film having better weather resistance for a longer time. Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole-based ultraviolet absorbers, 2-hydroxybenzophenone-based ultraviolet absorbers, and phenyl salicylate-based ultraviolet absorbers that are generally used. Specific examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorber include 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (3,5- Di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-tert- Butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-tert-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- Such as 2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl) benzotriazole are exemplified.

2−ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤として具体的には、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4’−クロロベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノンなどが例示される。   Specific examples of the 2-hydroxybenzophenone-based ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, and 2-hydroxy-4-methoxy-4 ′. -Chlorobenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone and the like.

また、サリチル酸フェニルエステル系紫外線吸収剤として具体的には、p−tert−ブチルフェニルサリチル酸エステル、p−オクチルフェニルサリチル酸エステルなどが例示される。   Specific examples of the phenyl salicylate-based ultraviolet absorber include p-tert-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate, and the like.

これらの紫外線吸収剤は、それぞれ単独で又は2種以上混合して用いることができる。紫外線吸収剤の含有量は、所望のアクリル系樹脂押出成形フィルムの厚みにより適宜設定されるが、アクリル系樹脂100重量部に対し、通常0.1重量部以上、好ましくは0.3重量部以上、また通常5重量部以下である。所望の厚みを有するアクリル系樹脂押出成形フィルムの波長380nmにおける透過率が、好ましくは25%以下、より好ましくは15%以下、さらに好ましくは5%以下となる範囲で選択することができる。例えば80μmの厚みを有するフィルムの場合、光学フィルムとして用いられるトリアセチルセルロースフィルムと同様の紫外線吸収能を発現するためには、メタクリル樹脂及びゴム粒子の合計100重量部を基準に、紫外線吸収剤の量を2.0重量部程度とするのが好適である。これらの紫外線吸収剤をはじめとする添加剤は、アクリル系樹脂をダイから吐出する際に揮発分として蒸散し、ロール等を汚染することを防ぐために、180℃以上の融点を有することが好ましい。   These ultraviolet absorbers can be used alone or in combination of two or more. The content of the ultraviolet absorbent is appropriately set depending on the thickness of the desired acrylic resin extruded film, but is usually 0.1 part by weight or more, preferably 0.3 part by weight or more based on 100 parts by weight of the acrylic resin. And usually not more than 5 parts by weight. The transmittance of the extruded acrylic resin film having a desired thickness at a wavelength of 380 nm is preferably 25% or less, more preferably 15% or less, and still more preferably 5% or less. For example, in the case of a film having a thickness of 80 μm, in order to exhibit the same ultraviolet absorbing ability as a triacetyl cellulose film used as an optical film, based on a total of 100 parts by weight of methacrylic resin and rubber particles, the ultraviolet absorber The amount is preferably about 2.0 parts by weight. Additives such as these ultraviolet absorbers preferably have a melting point of 180 ° C. or higher in order to prevent the acrylic resin from evaporating as volatiles when discharged from the die and contaminating rolls and the like.

[アクリル系樹脂フィルムの製造方法]
次に、本発明のアクリル系樹脂フィルムの製造方法の一実施形態を、図面を参照して説明する。図1は、本発明に係る製造方法の一実施形態全体を概略的に示す説明図である。この図では、溶融状態で押出されるフィルム状物1、並びにそれが冷却固化したものであるフィルム状成形体2及びアクリル系樹脂フィルム3が、破線で示されている。そして、Tダイ10から押出されるフィルム状物1が、第一冷却ロール11と第二冷却ロール12とに挟み込まれてフィルム状成形体2となり、必要により配置される第三冷却ロール13を経由した後、搬送ロール20,20で搬送される。搬送中に、カッター14によりフィルム状成形体2の幅方向側端部が切断され、目的の幅を有するアクリル系樹脂フィルム3となる。その後、アキュムレーター15、ニップロール16、及びダンサロール17を通って、搬送ロール20により巻取りコア19へと導かれるようになっている。巻取りコア19側には押さえロール18が配置されている。この押さえロール18によりフィルム3が巻取りコア19側に押し付けられて巻き取られ、ロール状アクリル系樹脂フィルム5(ロール状に巻かれたアクリル系樹脂フィルム)が得られる。フィルムを巻き取るまでの間に、延伸や、塗工を含む表面処理など、加工プロセスを含んでもよい。
[Production method of acrylic resin film]
Next, an embodiment of a method for producing an acrylic resin film of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is an explanatory view schematically showing an entire embodiment of a manufacturing method according to the present invention. In this figure, a film-like material 1 extruded in a molten state, and a film-like molded body 2 and an acrylic resin film 3 which are obtained by cooling and solidifying the film-like material 1 are shown by broken lines. Then, the film-shaped material 1 extruded from the T-die 10 is sandwiched between the first cooling roll 11 and the second cooling roll 12 to form the film-shaped molded body 2, passing through the third cooling roll 13 which is arranged as necessary. Then, the sheet is transported by the transport rolls 20 and 20. During the conveyance, the width direction side end of the film-shaped molded body 2 is cut by the cutter 14 to form the acrylic resin film 3 having a target width. Thereafter, the sheet passes through the accumulator 15, the nip roll 16, and the dancer roll 17, and is guided to the winding core 19 by the transport roll 20. A press roll 18 is disposed on the take-up core 19 side. The press roll 18 presses the film 3 against the take-up core 19 and winds the film 3 to obtain a roll-shaped acrylic resin film 5 (an acrylic resin film wound in a roll shape). Until the film is wound, a processing process such as stretching or surface treatment including coating may be included.

アクリル系樹脂フィルムの製造方法は、アクリル系樹脂をTダイ10からフィルム状物1として押出す押出工程を有する。押出機は、そこに投入される樹脂の形態により、1本又は2本のスクリューを有するものを用い、アクリル系樹脂を溶融混錬する。Tダイ10からフィルム状物1を押出すまでには、適宜、樹脂中の比較的大きな異物等をろ過して除去するためのスクリーンメッシュ、樹脂中の比較的小さな異物やゲル等をろ過して除去するためのポリマーフィルター、押出す樹脂量を安定定量化するためのギアポンプなどを設けてもよい。   The method for producing an acrylic resin film includes an extrusion step of extruding an acrylic resin from the T-die 10 as a film-like material 1. The extruder melts and kneads the acrylic resin by using one having one or two screws depending on the form of the resin charged therein. Until the film-like material 1 is extruded from the T-die 10, a screen mesh for filtering and removing relatively large foreign matters and the like in the resin, and a relatively small foreign matter and gel in the resin are appropriately filtered. A polymer filter for removing, a gear pump for stably quantifying the amount of resin to be extruded, and the like may be provided.

Tダイ10は、スリット状のリップを有するダイであり、マニホールドダイ、フィッシュテールダイ、コートハンガーダイ、スクリューダイなどを適宜選択して使用できる。多層の樹脂フィルムを製造する場合には、マルチマニホールドダイなどを用いてもよい。またTダイ10のリップ幅は、押出により製造されるフィルム状成形体2のフィルム幅に応じて、生産効率を低下させない範囲で適宜設定される。通常は、製造されるフィルム状成形体2の幅に対して1.2〜1.5倍程度のリップ幅を有するものが好ましく用いられる。   The T die 10 is a die having a slit-shaped lip, and a manifold die, a fish tail die, a coat hanger die, a screw die and the like can be appropriately selected and used. When manufacturing a multilayer resin film, a multi-manifold die or the like may be used. The lip width of the T-die 10 is appropriately set according to the film width of the film-shaped molded article 2 manufactured by extrusion, within a range that does not lower the production efficiency. Usually, those having a lip width of about 1.2 to 1.5 times the width of the film-shaped molded body 2 to be manufactured are preferably used.

スリット状のリップの開度を、Tダイ10の幅方向に並んだボルトで調整できるフレキシブルリップを有するものが好ましく用いられるが、特に限定されるものではない。またリップ開度は、所望するフィルムの厚みにより適宜調整される。一般的に目的とするフィルムの厚みに対して1.01〜10倍程度、好ましくは1.1〜5倍程度の間で調整される。リップ開度は、幅方向に均一ではなく、得られるフィルムの厚みを均一にするため、幅方向に分布を持つことが一般的である。   A flexible lip that can adjust the opening of the slit-shaped lip with bolts arranged in the width direction of the T-die 10 is preferably used, but is not particularly limited. The lip opening is appropriately adjusted according to the desired film thickness. Generally, the thickness is adjusted to be about 1.01 to 10 times, preferably about 1.1 to 5 times the thickness of the target film. The lip opening is generally not uniform in the width direction but has a distribution in the width direction in order to make the thickness of the obtained film uniform.

アクリル系樹脂フィルムの製造方法はさらに、上記の押出工程により押出されたフィルム状物1を少なくとも1本のロールに接触させ、フィルム状成形体2に成形する成形工程を有する。ロール本数は、少なくとも1本あれば、フィルム状成形体2とすることができる。本発明では、溶融状態で押出されるフィルム状物1を、第一冷却ロール11と第二冷却ロール12との間に挟みこんで、フィルム状成形体2に成形する。このとき、第一冷却ロール11と第二冷却ロール12との間の隙間(ロールギャップ)は、所望するフィルム厚みにより適宜調整される。フィルム状物1の両表面が同時に2本の冷却ロール11,12の表面に確実に接するように、ロールギャップを設定することが好ましい。   The method for producing an acrylic resin film further includes a forming step of contacting at least one roll of the film-like material 1 extruded in the above-described extrusion step to form a film-like molded body 2. If the number of rolls is at least one, the film-shaped molded body 2 can be obtained. In the present invention, the film-shaped material 1 extruded in a molten state is sandwiched between the first cooling roll 11 and the second cooling roll 12 to be formed into a film-shaped molded body 2. At this time, a gap (roll gap) between the first cooling roll 11 and the second cooling roll 12 is appropriately adjusted according to a desired film thickness. It is preferable to set a roll gap so that both surfaces of the film-shaped material 1 are surely in contact with the surfaces of the two cooling rolls 11 and 12 at the same time.

冷却ロール11,12は、金属で構成することもできるし、ゴムで構成することもできる。例えば、第一冷却ロール11と第二冷却ロール12とが、双方とも金属ロールであってもよいし、一方がゴムロールで他方が金属ロールであってもよい。さらに、双方ともゴムロールであってもよい。ただし、得られるフィルム状成形体2の表面を光沢面に仕上げるためには金属ロールを用いることが好ましい。特に、金属ロール表面を研磨し、メッキ仕上げとすることは、より高い光沢面を得ることができる点で好ましい。この際、金属ロールは、円筒形の金属内部に熱媒を配置し、円筒形金属が内部熱媒の圧力によって変形することが可能な、いわゆる金属弾性ロールであることが好ましい。特に、第一冷却ロール11をこのような金属弾性ロールで構成することが好ましい。   The cooling rolls 11 and 12 can be made of metal or rubber. For example, both the first cooling roll 11 and the second cooling roll 12 may be metal rolls, or one may be a rubber roll and the other may be a metal roll. Further, both may be rubber rolls. However, it is preferable to use a metal roll in order to finish the surface of the obtained film-shaped molded body 2 to a glossy surface. In particular, it is preferable that the surface of the metal roll is polished and plated to obtain a higher glossy surface. In this case, the metal roll is preferably a so-called metal elastic roll in which a heat medium is arranged inside a cylindrical metal and the cylindrical metal can be deformed by the pressure of the internal heat medium. In particular, it is preferable that the first cooling roll 11 is formed of such a metal elastic roll.

また、もう一方の第二冷却ロール12には、金属剛体が好ましく用いられる。金属剛体からなるロール、すなわち金属剛体ロールは、高剛性で温度調節可能なものが好ましく、例えば、ドリルドロールやスパイラルロールなどが挙げられる。   For the other second cooling roll 12, a metal rigid body is preferably used. A roll made of a rigid metal body, that is, a rigid metal roll is preferably a highly rigid and temperature-adjustable roll, and examples thereof include a drilled roll and a spiral roll.

好ましくは金属剛体で構成される第二冷却ロール12の表面は、アクリル系樹脂フィルムの表面にその形状が転写される。そのため、フィルムの外部ヘイズを抑制し、透明なフィルムを得るために、その平均表面粗さRaは0.04以下であることが好ましい。平均表面粗さRaは、JIS B0601−1982の「表面粗さの定義と表示」に従って測定される値である。   The shape of the surface of the second cooling roll 12, which is preferably made of a rigid metal body, is transferred to the surface of the acrylic resin film. Therefore, in order to suppress the external haze of the film and obtain a transparent film, the average surface roughness Ra is preferably 0.04 or less. The average surface roughness Ra is a value measured according to “Definition and display of surface roughness” of JIS B0601-1982.

第二冷却ロール12は、その表面温度を好ましくは60〜130℃、より好ましくは80〜115℃の範囲に調整することが好ましい。このような温度範囲に調整することによって、第二冷却ロール12からフィルム状成形体2がより剥離しやすくなる。さらに冷却固化の際に収縮しにくく、均一なフィルムを得ることができる。また、第一冷却ロール11からのフィルム状物1の剥離を容易にするため、第二冷却ロール12の表面温度は、第一冷却ロール11の表面温度よりも1℃以上高く調整されることが好ましい。   The surface temperature of the second cooling roll 12 is preferably adjusted to a range of preferably 60 to 130C, more preferably 80 to 115C. By adjusting to such a temperature range, the film-shaped molded body 2 is more easily peeled off from the second cooling roll 12. Further, it is difficult to shrink during cooling and solidification, and a uniform film can be obtained. Further, in order to facilitate the peeling of the film-like material 1 from the first cooling roll 11, the surface temperature of the second cooling roll 12 may be adjusted to be higher than the surface temperature of the first cooling roll 11 by 1 ° C. or more. preferable.

以上の押出工程及び成形工程を経て得られるアクリル系樹脂からなるフィルム状成形体2は、その後1本又は複数本のロールに接触しつつ、徐々に冷却される。図1に示す例では、第一冷却ロール11と第二冷却ロール12とに挟まれて冷却されたフィルム状物1が、その後、第二冷却ロール12の第一冷却ロール11とは反対側に設けられた第三冷却ロール13に接触して冷却されるようになっている。こうして冷却され、固体となったフィルム状成形体2は、搬送ロール20,20に支持されながら次工程へ連続的に送られる。   The film-shaped molded body 2 made of the acrylic resin obtained through the above-described extrusion step and molding step is then gradually cooled while being in contact with one or more rolls. In the example shown in FIG. 1, the film-shaped material 1 cooled by being sandwiched between the first cooling roll 11 and the second cooling roll 12 is then placed on the opposite side of the second cooling roll 12 from the first cooling roll 11. The third cooling roll 13 provided is contacted and cooled. The film-shaped molded body 2 thus cooled and solidified is continuously sent to the next step while being supported by the transport rolls 20 and 20.

本発明では、フィルム状成形体2の幅方向側端部をカッター14により切断して、目的とする幅を有するアクリル系樹脂フィルム3を得るスリット工程を設ける。Tダイ10から押出され、冷却ロール11,12,13によって冷却されたフィルム状成形体2は、幅方向両端部の厚み変動が大きい。したがって、そのまま巻き取るとロール状樹脂フィルムの外観が悪くなる。またアクリル系樹脂フィルムは一般に割れやすく、上記のような押出しで得られるフィルム状成形体2は、幅方向両端部が中心部に比べて厚くなっている。そのため、そのまま巻き取ると搬送中に破断する原因にもなることから、このスリット工程が設けられる。   In the present invention, a slit step is provided in which the width-direction side end of the film-shaped molded body 2 is cut by the cutter 14 to obtain the acrylic resin film 3 having a target width. The film-shaped molded body 2 extruded from the T-die 10 and cooled by the cooling rolls 11, 12, 13 has a large thickness variation at both ends in the width direction. Therefore, if the film is wound as it is, the appearance of the roll-shaped resin film deteriorates. In addition, the acrylic resin film is generally easily broken, and the film-shaped molded body 2 obtained by the extrusion as described above is thicker at both ends in the width direction than at the center. For this reason, if the film is wound as it is, it may cause breakage during the conveyance, so the slitting step is provided.

先の成形工程で得られるフィルム状成形体2は、このスリット工程で幅方向の両側端部が所望の製品幅に応じて切断され、製品(アクリル系樹脂フィルム3)となる。このために用いるカッター14は、フィルム状成形体2を進行方向に沿って、すなわち進行方向と平行に、切断できるものであればよい。例えば、フィルム状成形体2の上面又は下面から丸刃のカッターを押しあてて切るロータリーシェアカッターは、フィルムの破断を防止する観点から、好適に用いられる。また、レーザーによりフィルム状成形体2の両端部を切断するレーザーカッターを用いることもできる。   The film-shaped molded body 2 obtained in the previous molding step is cut at both end portions in the width direction according to a desired product width in the slitting step, and becomes a product (acrylic resin film 3). The cutter 14 used for this purpose may be any cutter that can cut the film-shaped molded body 2 along the traveling direction, that is, in parallel with the traveling direction. For example, a rotary shear cutter for pressing a round blade cutter from the upper or lower surface of the film-shaped molded body 2 is preferably used from the viewpoint of preventing the film from breaking. Further, a laser cutter that cuts both end portions of the film-shaped molded body 2 with a laser can also be used.

フィルム状成形体2、さらにはその幅方向両端部を切断除去して得られるアクリル系樹脂フィルム3の厚みは、用途に応じて選択すればよい。例えば、10〜500μmの範囲にあることが好ましく、より好ましくは20〜100μmの範囲である。特に、アクリル系樹脂フィルム3の厚みが100μm以下になると、フィルムの剛性が弱く、その自重により、巻き取った状態で多角形が生じやすいため、本発明の効果がより期待される。ここでいう多角形とは、ロール状に巻き取られたロール状アクリル系樹脂フィルム5の断面が、本来円形になるべきところ(円柱断面)、多角形状になる現象を意味する。   The thickness of the film-shaped molded body 2 and the acrylic resin film 3 obtained by cutting and removing both ends in the width direction may be selected according to the intended use. For example, it is preferably in the range of 10 to 500 μm, more preferably in the range of 20 to 100 μm. In particular, when the thickness of the acrylic resin film 3 is 100 μm or less, the rigidity of the film is weak, and a polygon is easily generated in a wound state due to its own weight, so that the effect of the present invention is more expected. Here, the polygon means a phenomenon in which the cross section of the roll-shaped acrylic resin film 5 wound up in a roll shape becomes a polygonal shape where a cross section should be originally circular (a cylindrical cross section).

側端部を切断した後に得られるアクリル系樹脂フィルム3の幅も、用途に応じて選択すればよい。例えば、250〜3000mmの範囲にあることが好ましく、より好ましくは500〜2000mmの範囲である。特にフィルムの幅が500mm以上になると、やはりその自重により、巻き取った状態で多角形が生じやすいため、本発明の効果がより期待される。   The width of the acrylic resin film 3 obtained after cutting the side end may also be selected according to the application. For example, it is preferably in the range of 250 to 3000 mm, more preferably in the range of 500 to 2000 mm. In particular, when the width of the film is 500 mm or more, the effect of the present invention is more expected because a polygon is easily generated in a wound state due to its own weight.

[アクリル系樹脂フィルムの巻取り方法]
スリット工程で幅方向両端部が切断除去されたアクリル系樹脂フィルム3は、アキュミュレーター15、ニップロール16、及びダンサロール17を順次経由して、巻取りコア19に巻き取られ、ロール状アクリル系樹脂フィルム5が得られる。そして、巻取りコア19側には押さえロール18が配置され、この押さえロール18がアクリル系樹脂フィルム3を巻取りコア19側に押し付けるようにして巻き取る。アキュミュレーター15及びニップロール16は、スリット工程の前、すなわちカッター14の前に配置してもよい。
[Method of winding acrylic resin film]
The acrylic resin film 3 from which both ends in the width direction have been cut and removed in the slitting process is sequentially wound up on a winding core 19 via an accumulator 15, a nip roll 16, and a dancer roll 17, and is roll-shaped acrylic. The resin film 5 is obtained. A press roll 18 is disposed on the take-up core 19 side, and the press roll 18 takes up the acrylic resin film 3 so as to press it against the take-up core 19 side. The accumulator 15 and the nip roll 16 may be arranged before the slitting step, that is, before the cutter 14.

ロール状樹脂フィルム5の巻取りが所定長さ又は所定径まで進んで終了したときは、巻取りコア19の回転を止め、別の巻取りコア19に交換することになる。この交換作業に伴い、フィルムの搬送が一時的に停止された状態のときでも、Tダイ10及び冷却ロール11,12,13でのフィルムの生産を停止せずにすむように、すなわち巻取りコア19の交換時にフィルムを蓄えておくことを目的に、アキュミュレーター15が設けられている。またニップロール16は、上記した巻取りコア19の交換に伴ってフィルムの搬送を一時的に停止したときに、ライン全体に定常時と同じ搬送張力を付与すること、換言すれば巻取りコア19による巻取り張力がなくなったときに、それに代わる張力を付与することなどの役割を果たす。ダンサロール17は、巻取りコア19に巻き取られるアクリル系樹脂フィルム3の張力(巻取り張力)を調節するために設けられている。図1では、3本のロールのうち中央に位置するロールを上下に移動させることによって、巻き取られるフィルム3の張力が制御されるようになっている。したがって、アクリル系樹脂フィルム3の巻取り張力は、ダンサロール17を介して測定される。   When the winding of the roll-shaped resin film 5 advances to a predetermined length or a predetermined diameter and ends, the rotation of the winding core 19 is stopped and replaced with another winding core 19. As a result of this exchange work, even when the transport of the film is temporarily stopped, the production of the film by the T-die 10 and the cooling rolls 11, 12, and 13 is not stopped, that is, the winding core 19 is not required. An accumulator 15 is provided for the purpose of storing a film at the time of replacement. The nip roll 16 applies the same transport tension to the entire line as in the steady state when the transport of the film is temporarily stopped due to the exchange of the take-up core 19, in other words, the nip roll 19 applies When the winding tension is lost, it plays a role such as applying a substitute tension. The dancer roll 17 is provided for adjusting the tension (winding tension) of the acrylic resin film 3 wound around the winding core 19. In FIG. 1, the tension of the film 3 to be wound is controlled by moving the roll located at the center of the three rolls up and down. Therefore, the winding tension of the acrylic resin film 3 is measured via the dancer roll 17.

押さえロール18は、巻き取られるアクリル系樹脂フィルム3と接触する位置に配置すればよい。好ましくは、アクリル系樹脂フィルム3が巻き取られて、ロール状アクリル系樹脂フィルム5となる位置又はそのやや前に配置される。図1のように、ロール状アクリル系樹脂フィルム5の最表面に押さえロール18が接触する位置となるのが一般的である。しかし、例えば、ロール状アクリル系樹脂フィルム5の最表面から10mm程度までであれば、押さえロール18は、ロール状アクリル系樹脂フィルム5の最表面に接触しない部位、すなわち、ロール状アクリル系樹脂フィルム5となる部位のやや前に位置してもよい。   The press roll 18 may be arranged at a position where it comes into contact with the acrylic resin film 3 to be wound. Preferably, the acrylic resin film 3 is wound up and arranged at a position or slightly before the rolled acrylic resin film 5. As shown in FIG. 1, it is general that the pressing roller 18 comes into contact with the outermost surface of the roll-shaped acrylic resin film 5. However, for example, if the outermost surface of the roll-shaped acrylic resin film 5 is about 10 mm from the outermost surface, the pressing roll 18 does not contact the outermost surface of the roll-shaped acrylic resin film 5, that is, the roll-shaped acrylic resin film. It may be located slightly before the portion that becomes 5.

ロール状アクリル系樹脂フィルム5の巻き径が所定の長さに達すると、巻取り作業を一旦中断し、アクリル系樹脂フィルム3を切断する。次に、ロール状アクリル系樹脂フィルム5を巻取りコア19とともに取り外して、新たに別の巻取りコア19を架台に載せ、切断した後のアクリル系樹脂フィルム3を新たな巻取りコア19に固定し、巻取り作業を再開する。   When the winding diameter of the roll-shaped acrylic resin film 5 reaches a predetermined length, the winding operation is temporarily interrupted, and the acrylic resin film 3 is cut. Next, the roll-shaped acrylic resin film 5 is removed together with the take-up core 19, and another take-up core 19 is placed on the gantry, and the cut acrylic resin film 3 is fixed to the new take-up core 19. Then, the winding operation is restarted.

アクリル系樹脂フィルム3をロール状に巻き取るときの巻取り張力は、50〜250N/mの範囲とする。この巻取り張力は、60〜200N/mの範囲が好ましく、70〜170N/mの範囲がより好ましい。巻取り張力が50N/mを下回ると、ロール状アクリル系樹脂フィルム5に巻きズレを生じてしまう可能性が大きくなる。一方、巻取り張力が250N/mを超えると、ロール状アクリル系樹脂フィルム5にゲージバンドが顕著に発生してしまう。ここでいうゲージバンドとは、ロール状に巻き取られたアクリル系樹脂フィルム5の表面の円周方向に沿って突起状に観察されるコブや巻コブである。   The winding tension when winding the acrylic resin film 3 into a roll shape is in the range of 50 to 250 N / m. This winding tension is preferably in the range of 60 to 200 N / m, and more preferably in the range of 70 to 170 N / m. If the winding tension is less than 50 N / m, there is a greater possibility that the roll-shaped acrylic resin film 5 will be misaligned. On the other hand, when the winding tension exceeds 250 N / m, the gauge band is significantly generated in the roll-shaped acrylic resin film 5. The gauge band referred to here is a bump or a winding bump which is observed in a protruding shape along the circumferential direction of the surface of the acrylic resin film 5 wound up in a roll shape.

巻取り張力は、ロール状アクリル系樹脂フィルム5の巻き径にかかわらず、一定となるようにしてもよいが、巻き径に応じて変化させるほうが好ましい。後者の場合、巻き径に応じて巻取り張力が直線的に変化するようにしてもよいし、巻き径に応じて巻取り張力が曲線やある関数に従って変化するようにしてもよい。このときの変化率は、テーパー率と呼ばれる。テーパー率は、初期の巻取り張力F1と変化後の巻取り張力F2の割合、すなわち、下式(1)で定義される。
[1−(F2/F1)]×100[%] (1)
The winding tension may be constant irrespective of the winding diameter of the roll-shaped acrylic resin film 5, but is preferably changed according to the winding diameter. In the latter case, the winding tension may change linearly according to the winding diameter, or the winding tension may change according to a curve or a certain function according to the winding diameter. The change rate at this time is called a taper rate. The taper ratio is defined by the ratio of the initial winding tension F1 and the changed winding tension F2, that is, the following expression (1).
[1- (F2 / F1)] × 100 [%] (1)

巻取り張力は、巻き径が大きくなるにつれて、初期値より大きくなるようにしてもよいし、初期値より小さくなるようにしてもよい。初期値の巻取り張力で巻取りを始め、直後のしばらくだけ初期値より大きくし、その後徐々に下げて初期値より小さくなるようにすれば、巻取りコア19によるロール状アクリル系樹脂フィルム5への影響が小さく、ロール外観が良好になる。巻取り張力を巻き径に応じて変化させる場合でも、本発明では、巻取り初期から巻取り終了まで、上記した50〜250N/mの範囲となるようにする。   The winding tension may be greater than the initial value or smaller than the initial value as the winding diameter increases. If the winding is started with the initial winding tension, and is then increased from the initial value for a while immediately afterward, and then gradually lowered to become smaller than the initial value, the roll-shaped acrylic resin film 5 by the winding core 19 can be formed. And the roll appearance is good. In the present invention, even when the winding tension is changed according to the winding diameter, the winding tension is set in the range of 50 to 250 N / m from the initial winding to the end of winding.

押さえロール18は、例えば、金属ロールやゴムロール、カーボンロールなどである。押さえロール18の幅方向中央部と端部とでロール径が異なるクラウンロールでもよい。クラウンロールを使用する場合、そのクラウン量、すなわち、ロール径が最大の部位(通常は幅方向中央部に現れる)とロール径が最小の部位(通常は幅方向端部に現れる)との間の径の差は、1〜100μmの範囲であるのが好ましい。   The holding roll 18 is, for example, a metal roll, a rubber roll, a carbon roll, or the like. A crown roll having different roll diameters at the center and the end in the width direction of the pressing roll 18 may be used. When a crown roll is used, the crown amount, that is, the portion between the portion having the largest roll diameter (usually appearing at the center in the width direction) and the portion having the smallest roll diameter (usually appearing at the end portion in the width direction) is used. The difference in diameter is preferably in the range of 1 to 100 μm.

ゴムロールを使用する場合、その硬さは、JIS K6233−3:2012「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−硬さの求め方−第3部:デュロメータ硬さ」によるタイプAで、A10〜A90の範囲にあることが好ましい。デュロメータ硬さのタイプAは、一般に「ショア硬さA」とも呼ばれるものである。この程度の硬さを有するゴムロールを用いれば、フィルムに面で接することができるため、ロール外観が良好になる。また、金属ロールを用いる場合においても、その表面に緩衝材を巻くことで、ロール外観がより良好なロール状アクリル系樹脂フィルム5を得ることができる。   When a rubber roll is used, its hardness is a type A according to JIS K6233-3: 2012 "Vulcanized rubber and thermoplastic rubber-Determination of hardness-Part 3: Durometer hardness", and is in the range of A10 to A90. Is preferred. The durometer hardness type A is generally called “Shore hardness A”. If a rubber roll having such a hardness is used, the film can come into contact with the surface of the film, so that the roll appearance is improved. In addition, even when a metal roll is used, a roll-shaped acrylic resin film 5 having a better roll appearance can be obtained by winding a cushioning material around the surface.

アクリル系樹脂フィルム3を巻取りコア19に巻き取り、ロール状アクリル系樹脂フィルム5とする際、巻取り張力を制御し、押さえロール18を使用して巻取りコア19に向かって押し付けながら、巻き取ったロール状アクリル系樹脂フィルム5の径に応じて押さえロール18の線圧を制御する。押さえロール18の線圧は、0.01〜0.6N/mmの範囲とする。この線圧は、0.05〜0.5N/mmの範囲が好ましく、0.1〜0.4N/mmの範囲がより好ましい。この線圧が0.6N/mmを超えると、ロール状アクリル系樹脂フィルム5の表面にゲージバンドが顕著に観察されることが多いので、好ましくない。また、アクリル系樹脂フィルム3を押さえつけるためには、少なくとも0.01N/mm程度の線圧が必要になる。   When the acrylic resin film 3 is wound around the winding core 19 to form the roll-shaped acrylic resin film 5, the winding tension is controlled, and the pressing is performed toward the winding core 19 using the holding roll 18. The linear pressure of the pressing roll 18 is controlled according to the diameter of the rolled acrylic resin film 5 taken. The linear pressure of the pressing roll 18 is in the range of 0.01 to 0.6 N / mm. This linear pressure is preferably in the range of 0.05 to 0.5 N / mm, and more preferably in the range of 0.1 to 0.4 N / mm. If the linear pressure exceeds 0.6 N / mm, a gauge band is often remarkably observed on the surface of the roll-shaped acrylic resin film 5, which is not preferable. Further, in order to press down the acrylic resin film 3, a linear pressure of at least about 0.01 N / mm is required.

押さえロール18の線圧は、ロール状アクリル系樹脂フィルム5の巻き径に応じて、一定であってもよいし、変化させてもよい。線圧の変化は、巻き径に応じて直線的になっていてもよいし、曲線やある関数に従うようになっていてもよい。線圧は、特に巻き径が大きくなるにつれて弱く(小さく)なるようにするのが好ましい。また、フィルムの両端部への線圧が独立に制御されてもよい。   The linear pressure of the holding roll 18 may be constant or may be changed according to the winding diameter of the roll-shaped acrylic resin film 5. The change in linear pressure may be linear according to the winding diameter, or may follow a curve or a certain function. It is preferable that the linear pressure is weakened (reduced) as the winding diameter increases. Further, the linear pressures on both ends of the film may be controlled independently.

図2は、搬送ロール20から始まって、巻取りコア19にアクリル系樹脂フィルム3を巻き取り、ロール状アクリル系樹脂フィルム5を得るまでの巻取り工程を拡大して示す説明図である。図2において、押さえロール18の直前に配置される搬送ロール20の数や、両端部を切断された後のアクリル系樹脂フィルムが、押さえロール18で押さえられながら巻取りコア19側へ進入するときの角度などは、図1とは異なる形態で示されている。図2では、図1に示すダンサロール17を経た後のアクリル系樹脂フィルム3が、3本の搬送ロール20に沿って搬送される。その後、押さえロール18で押さえられながら巻取りコア19に巻き取られ、ロール状アクリル系樹脂フィルム5が得られるようになっている。   FIG. 2 is an explanatory diagram showing, in an enlarged manner, a winding process starting from the transport roll 20, winding the acrylic resin film 3 around the winding core 19, and obtaining the roll-shaped acrylic resin film 5. In FIG. 2, when the number of the transport rolls 20 disposed immediately before the press roll 18 and the acrylic resin film after the both ends are cut enter the take-up core 19 side while being pressed by the press roll 18. Are shown in a form different from that in FIG. In FIG. 2, the acrylic resin film 3 having passed through the dancer rolls 17 shown in FIG. 1 is transported along three transport rolls 20. After that, the roll-shaped acrylic resin film 5 is obtained by being wound around the winding core 19 while being held down by the holding roll 18.

図1及び図2において、押さえロール18は、所定幅に切断されたアクリル系樹脂フィルム3を、巻取りコア19上に巻かれているロール状アクリル系樹脂フィルム5の巻取り方向に対して、任意の角度で進入させて押さえ巻き取る。図3は、アクリル系樹脂フィルム3が巻取りコア19上のロール状アクリル系樹脂フィルム5側へ進入するときの角度(本明細書では「進入角度」と呼ぶこともある)を説明するための図であり、図2にこの進入角度θを加えた状態に相当する。すなわち、アクリル系樹脂フィルム3がロール状アクリル系樹脂フィルム5に接触する点(三次元上では概ね直線部分)におけるロール状アクリル系樹脂フィルム5の接線方向(つまり巻取り方向)Aと、アクリル系樹脂フィルム3が押さえロール18に接触するまでの進行方向Bとのなす角度を、進入角度θとする。押さえロール18が、アクリル系樹脂フィルム3をロール状アクリル系樹脂フィルム5に押し付けるように配置されている場合、接線方向(巻取り方向)Aは、押さえロール18の中心軸と巻取りコア19の中心軸とを結ぶ線分(三次元上では平面)に直交する方向となる。そして、押さえロール18がなくても巻き取られる方向からアクリル系樹脂フィルム3が進入してくる場合、つまり図3のA方向からアクリル系樹脂フィルム3が進入してくる場合の進入角度を0度とする。このように定義される進入角度θは、0度から120度程度までの範囲で、適宜の値をとることができる。   In FIGS. 1 and 2, the pressing roll 18 is configured to move the acrylic resin film 3 cut to a predetermined width in the winding direction of the roll-shaped acrylic resin film 5 wound on the winding core 19. Enter at an arbitrary angle and take up the presser. FIG. 3 is a view for explaining an angle (also referred to as “entrance angle” in this specification) when the acrylic resin film 3 enters the roll-shaped acrylic resin film 5 on the winding core 19. FIG. 4 corresponds to a state in which the approach angle θ is added to FIG. That is, the tangential direction A (that is, the winding direction) of the roll-shaped acrylic resin film 5 at the point where the acrylic resin film 3 comes into contact with the roll-shaped acrylic resin film 5 (a substantially linear portion in three dimensions), and The angle formed between the resin film 3 and the traveling direction B until the resin film 3 comes into contact with the pressing roll 18 is defined as an approach angle θ. When the pressing roll 18 is arranged so as to press the acrylic resin film 3 against the roll-shaped acrylic resin film 5, the tangential direction (winding direction) A is between the center axis of the pressing roll 18 and the winding core 19. The direction is orthogonal to a line segment (a plane in three dimensions) connecting the central axis. When the acrylic resin film 3 enters from the direction in which the acrylic resin film 3 is wound without the holding roll 18, that is, when the acrylic resin film 3 enters from the direction A in FIG. And The approach angle θ thus defined can take an appropriate value in a range from 0 degrees to about 120 degrees.

アクリル系樹脂フィルム3の巻取り量は、1m以上9000m以下の範囲であるのが好ましく、さらには10m以上6000m以下の範囲とするのが好ましい。その巻取り量が1mを下回ると、巻取り量が少ないため、本発明の効果は特に必要でなくなる。一方、巻取り量が9000mを超えると、ロール状アクリル系樹脂フィルム5の重量が大きくなり、運搬が困難になる。   The winding amount of the acrylic resin film 3 is preferably in a range from 1 m to 9000 m, and more preferably in a range from 10 m to 6000 m. When the winding amount is less than 1 m, the effect of the present invention is not particularly necessary because the winding amount is small. On the other hand, when the winding amount exceeds 9000 m, the weight of the roll-shaped acrylic resin film 5 increases, and transport becomes difficult.

アクリル系樹脂フィルム3を巻き取るために用いる巻取りコア19の材質としては、例えば、ポリエチレンやポリプロピレンのようなポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ABS(アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合)樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、繊維強化プラスチック(Fiber Reinforced Plastics)などを代表例とするプラスチック、又は紙が挙げられる。アクリル系樹脂フィルム3を光学フィルムとして使用する場合、埃を持ち込まないためには、巻取りコア19としてプラスチック製のものが好ましく用いられる。   Examples of the material of the winding core 19 used for winding the acrylic resin film 3 include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, vinyl chloride resins, polystyrene resins, and ABS (acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer). A) Plastics, such as resin, polyamide-based resin, polyester-based resin, and fiber-reinforced plastics (Fiber Reinforced Plastics), or paper. When the acrylic resin film 3 is used as an optical film, a plastic core is preferably used as the winding core 19 in order to prevent dust from being introduced.

[偏光板及びその製造方法]
以上のようにしてロール状で製造されるアクリル系樹脂フィルムは、偏光板の保護フィルム(偏光子保護フィルム)として、好適に用いることができる。そこで次に、このアクリル系樹脂フィルムを用いた偏光板及びその製造方法について説明する。
[Polarizing plate and manufacturing method thereof]
The acrylic resin film manufactured in a roll shape as described above can be suitably used as a protective film (polarizer protective film) for a polarizing plate. Therefore, next, a polarizing plate using this acrylic resin film and a method for manufacturing the same will be described.

ロール状に巻き取られたアクリル系樹脂フィルムを偏光板の製造に適用する場合、工業的には、例えばこのロール状アクリル系樹脂フィルムを巻き出し、別途長尺状で搬送されるポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子に貼り合わせる。この場合、アクリル系樹脂フィルムは、保護フィルムとして偏光子の片面にのみ貼合することもできるし、偏光子の両面に貼合することもできる。偏光子の片面にアクリル系樹脂フィルムを貼合した場合、偏光子のもう一方の面には、別の樹脂フィルムを貼合することもできるし、その偏光板を液晶セルなどに適用するための粘着剤層を直接設けることもできる。偏光子の片面にアクリル系樹脂フィルムを貼合し、偏光子の他面に別の樹脂フィルムを貼合する場合、当該別の樹脂フィルムも、通常は長尺状で連続的に搬送されながら、偏光子に貼合される。偏光子とアクリル系樹脂フィルムとの貼合、また偏光子と別の樹脂フィルムとの貼合には、通常、接着剤が用いられる。   When the roll-shaped acrylic resin film is applied to the production of a polarizing plate, industrially, for example, the roll-shaped acrylic resin film is unwound and the polyvinyl alcohol-based resin is separately transported in a long shape. To a polarizer consisting of In this case, the acrylic resin film can be bonded to only one side of the polarizer as a protective film, or can be bonded to both sides of the polarizer. When an acrylic resin film is pasted on one side of the polarizer, another resin film can be pasted on the other side of the polarizer, or the polarizing plate can be applied to a liquid crystal cell or the like. An adhesive layer can be provided directly. When laminating an acrylic resin film on one side of the polarizer and laminating another resin film on the other side of the polarizer, the other resin film is also usually continuously transported in a long shape, Affixed to polarizer. For bonding the polarizer to the acrylic resin film and bonding the polarizer to another resin film, an adhesive is usually used.

<偏光子>
偏光子としては、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させ、所定の偏光特性を付与したものを用いることができる。二色性色素としては、ヨウ素や二色性有機染料が用いられる。すなわち、偏光子として具体的には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素を吸着配向させたヨウ素系偏光子フィルムや、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性有機染料を吸着配向させた染料系偏光子フィルムなどを用いることができる。
<Polarizer>
As the polarizer, a polarizer obtained by adsorbing and orienting a dichroic dye on a polyvinyl alcohol-based resin film and imparting predetermined polarization characteristics can be used. As the dichroic dye, iodine or a dichroic organic dye is used. That is, specifically, as a polarizer, an iodine-based polarizer film in which iodine is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based resin film, and a dye-based polarizer film in which a dichroic organic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based resin film Etc. can be used.

偏光子を構成するポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより製造できる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルと、これに共重合可能な他の単量体との共重合体などが用いられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類などが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールなども使用しうる。   The polyvinyl alcohol resin constituting the polarizer can be produced by saponifying a polyvinyl acetate resin. As the polyvinyl acetate-based resin, in addition to polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate, a copolymer of vinyl acetate with another monomer copolymerizable therewith is used. Other monomers copolymerizable with vinyl acetate include, for example, unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and the like. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, etc. modified with aldehydes may also be used.

偏光子は、通常、下記の(i)〜(v)の工程を経て製造される。
(i)ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの水分を調整する調湿工程。
(ii)ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程。
(iii)ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色して、二色性色素を吸着配向させる工程。
(iv)二色性色素が吸着配向されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程。
(v)ホウ酸水溶液を洗い落とす洗浄工程。
一軸延伸は、染色の前に行うこともできるし、染色中に行うこともできるし、染色後のホウ酸処理中に行うこともできる。また、これら複数の段階で一軸延伸が行われてもよい。一軸延伸の方法は、周速の異なるロール間で一軸に延伸する方法であってもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸する方法であってもよい。また、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤にて膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は通常4〜8倍程度である。最終的に得られる偏光子フィルムの厚みは、例えば、1〜50μm程度とすることができる。
The polarizer is usually manufactured through the following steps (i) to (v).
(I) A humidity control step of adjusting the water content of the polyvinyl alcohol-based resin film.
(Ii) a step of uniaxially stretching the polyvinyl alcohol-based resin film.
(Iii) a step of dyeing the polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye to adsorb and orient the dichroic dye.
(Iv) a step of treating the polyvinyl alcohol-based resin film on which the dichroic dye is adsorbed and oriented with an aqueous boric acid solution;
(V) a washing step of washing off the boric acid aqueous solution;
The uniaxial stretching can be performed before dyeing, can be performed during dyeing, or can be performed during boric acid treatment after dyeing. Further, uniaxial stretching may be performed in these plural stages. The method of uniaxial stretching may be a method of uniaxially stretching between rolls having different peripheral speeds, or a method of uniaxially stretching using a hot roll. The stretching may be dry stretching in the air or wet stretching in which the film is swollen with a solvent. The stretching ratio is usually about 4 to 8 times. The thickness of the finally obtained polarizer film can be, for example, about 1 to 50 μm.

<別の樹脂フィルム>
偏光子の片面にアクリル系樹脂フィルムを貼合し、偏光子の他面に別の樹脂フィルムを貼合する場合、当該別の樹脂フィルムとしては、ポリプロピレン系樹脂のような鎖状ポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、セルロース系樹脂(例えば、トリアセチルセルロースやジアセチルセルロースに代表されるセルロースアセテート系樹脂)、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテフタレート系樹脂、ポリブチレンテフタレート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系共重合樹脂、アクリロニトリル・スチレン系共重合樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリイミド系樹脂などからなるフィルムを用いることができる。これら別の樹脂フィルムの厚みは、通常5〜200μm、好ましくは10〜170μmである。偏光子の片面に本発明の方法によって製造されたアクリル系樹脂フィルムを貼合し、偏光子の他面には本発明の方法とは異なる方法によって製造されたアクリル系樹脂フィルムを貼合する形態も、もちろん本発明に包含される。
<Another resin film>
When an acrylic resin film is bonded to one surface of the polarizer and another resin film is bonded to the other surface of the polarizer, the other resin film may be a chain-like polyolefin resin such as a polypropylene resin, Cyclic polyolefin resin, cellulose resin (for example, cellulose acetate resin represented by triacetyl cellulose or diacetyl cellulose), polycarbonate resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polystyrene resin, acrylonitrile. Butadiene / styrene copolymer resin, acrylonitrile / styrene copolymer resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyamide resin, polyacetal resin, modified polyphenylene ether resin, polysul Down resins, polyethersulfone resins, polyarylate resins, polyamideimide resins, it is possible to use a film made of polyimide resin. The thickness of these other resin films is usually 5-200 μm, preferably 10-170 μm. Form in which the acrylic resin film produced by the method of the present invention is bonded to one surface of a polarizer, and the acrylic resin film produced by a method different from the method of the present invention is bonded to the other surface of the polarizer. Are of course included in the present invention.

また、偏光子のアクリル系樹脂フィルムとは反対側の面に貼合される樹脂フィルムとして、1/4波長板や1/2波長板のような波長板、視野角補償フィルムなどを包含する位相差フィルムを用いてもよい。このような位相差フィルムを積層する構成とすることにより、フィルムの積層数を削減することができる。そのため、これが適用される液晶表示装置の軽量化、薄型化を図ることが可能となる。波長板や視野角補償フィルムを包含する位相差フィルムとしては、従来公知のものを用いることができる。例えば、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、(メタ)アクリレート系樹脂、ポリプロピレンのようなポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミド系樹脂などからなるフィルムを、一軸や二軸等の適宜な方式で延伸することにより位相差フィルムを得ることができる。位相差フィルムは、熱収縮性フィルムとの接着下に収縮力及び/又は延伸力をかけることでフィルムの厚み方向の屈折率を制御した複屈折性フィルムでもよい。   Further, as a resin film to be bonded to the surface of the polarizer on the side opposite to the acrylic resin film, a wavelength plate such as a 波長 wavelength plate or a 波長 wavelength plate, a viewing angle compensation film, or the like is included. A phase difference film may be used. With such a structure in which the retardation films are laminated, the number of laminated films can be reduced. Therefore, it is possible to reduce the weight and thickness of the liquid crystal display device to which this is applied. As the retardation film including the wave plate and the viewing angle compensation film, conventionally known films can be used. For example, it is composed of polycarbonate resin, polyvinyl alcohol resin, polystyrene resin, (meth) acrylate resin, polyolefin resin such as polypropylene, cyclic polyolefin resin, polyarylate resin, polyimide resin, polyamide resin, and the like. A retardation film can be obtained by stretching the film by an appropriate method such as uniaxial or biaxial. The retardation film may be a birefringent film in which the refractive index in the thickness direction of the film is controlled by applying a shrinking force and / or a stretching force while adhering to the heat shrinkable film.

<偏光子と樹脂フィルム(保護フィルム)との接着>
偏光子に対する、アクリル系樹脂フィルムの貼合、また別の樹脂フィルムの貼合には、上述のとおり通常は接着剤が用いられる。貼合に先立って、それぞれのフィルムの貼合面のうち少なくとも一方には、コロナ放電処理、プラズマ照射処理、電子線照射処理、またはその他の表面活性化処理を施しておくことが好ましい。接着剤は、それぞれの部材に対して接着力を発現するものから、任意に選択して用いることができる。典型的には、活性エネルギー線の照射により硬化する成分を含む活性エネルギー線硬化性接着剤を挙げることができる。
<Adhesion between polarizer and resin film (protective film)>
As described above, an adhesive is usually used for bonding the acrylic resin film to the polarizer and bonding another resin film. Prior to bonding, at least one of the bonding surfaces of each of the films is preferably subjected to a corona discharge treatment, a plasma irradiation treatment, an electron beam irradiation treatment, or another surface activation treatment. The adhesive can be arbitrarily selected and used from those exhibiting an adhesive force to each member. Typically, an active energy ray-curable adhesive containing a component which is cured by irradiation with an active energy ray can be used.

活性エネルギー線硬化性接着剤を用いる場合、それを構成する活性エネルギー線の照射により硬化する成分(以下、単に「硬化性成分」と呼ぶことがある)は、エポキシ化合物、オキタセン化合物、アクリル系化合物などであり得る。エポキシ化合物やオキタセン化合物のようなカチオン重合性の化合物を用いる場合には、カチオン重合開始剤が配合される。また、アクリル系化合物のようなラジカル重合性化合物を用いる場合には、ラジカル重合開始剤が配合される。これらの中でも、エポキシ化合物を硬化性成分の一つとする接着剤が好ましく、とりわけ、飽和炭化水素環に直接エポキシ基が結合している脂環式エポキシ化合物を硬化性成分の一つとする接着剤が好ましい。また、それにオキセタン化合物を併用するのも有効である。   When an active energy ray-curable adhesive is used, components that cure the composition by irradiation with active energy rays (hereinafter sometimes simply referred to as “curable components”) include epoxy compounds, okitacene compounds, and acrylic compounds. And so on. When a cationically polymerizable compound such as an epoxy compound or an okitacene compound is used, a cationic polymerization initiator is blended. When a radical polymerizable compound such as an acrylic compound is used, a radical polymerization initiator is blended. Among these, an adhesive using an epoxy compound as one of the curable components is preferable, and an adhesive using an alicyclic epoxy compound in which an epoxy group is directly bonded to a saturated hydrocarbon ring as one of the curable components is particularly preferable. preferable. It is also effective to use an oxetane compound in combination therewith.

エポキシ化合物は、市販品を容易に入手することが可能である。例えば、それぞれ商品名で、ジャパンエポキシレジン株式会社から販売されている“エピコート”シリーズ、DIC株式会社から販売されている“エピクロン”シリーズ、東都化成株式会社から販売されている“エポトート”シリーズ、株式会社ADEKAから販売されている“アデカレジン”シリーズ、ナガセケムテックス株式会社から販売されている“デナコール”シリーズ、ダウケミカル社から販売されている“ダウエポキシ”シリーズ、日産化学工業株式会社から販売されている“テピック”などがある。   As the epoxy compound, a commercially available product can be easily obtained. For example, "Epicoat" series sold by Japan Epoxy Resin Co., "Epiclon" series sold by DIC Corporation, "Epototo" series sold by Toto Kasei Co., Ltd. "Adeka Resin" series sold by Adeka Company, "Denacol" series sold by Nagase ChemteX Corporation, "Dow Epoxy" series sold by Dow Chemical Company, sold by Nissan Chemical Industries, Ltd. "Tepic" and so on.

飽和炭化水素環に直接エポキシ基が結合している脂環式エポキシ化合物も、市販品を容易に入手することが可能である。例えば、それぞれ商品名で、ダイセル化学工業株式会社から販売されている“セロキサイド”シリーズ及び“サイクロマー”シリーズ、ダウケミカル社から販売されている“サイラキュア”シリーズなどがある。   An alicyclic epoxy compound having an epoxy group directly bonded to a saturated hydrocarbon ring can also be easily obtained as a commercial product. For example, there are the "Celoxide" series and "Cyclomer" series sold by Daicel Chemical Industries, Ltd., and the "Syracure" series sold by Dow Chemical Company, respectively, under the trade names.

オキセタン化合物も、市販品を容易に入手することが可能である。例えば、それぞれ商品名で、東亞合成株式会社から販売されている“アロンオキセタン”シリーズ、宇部興産株式会社から販売されている“ETERNACOLL”シリーズなどがある。   Oxetane compounds can also be easily obtained as commercial products. For example, there are the "Aron Oxetane" series sold by Toagosei Co., Ltd. and the "ETERNACOLL" series sold by Ube Industries, Ltd., respectively, under trade names.

カチオン重合開始剤も、市販品を容易に入手することが可能である。例えば、それぞれ商品名で、日本化薬株式会社から販売されている“カヤラッド”シリーズ、ユニオンカーバイド社から販売されている“サイラキュア”シリーズ、サンアプロ株式会社から販売されている光酸発生剤“CPI”シリーズ、ミドリ化学株式会社から販売されている光酸発生剤“TAZ”、“BBI”及び“DTS”、株式会社ADEKAから販売されている“アデカオプトマー”シリーズ、ローディア社から販売されている“RHODORSIL”シリーズなどがある。   As for the cationic polymerization initiator, a commercially available product can be easily obtained. For example, "Kayarad" series sold by Nippon Kayaku Co., Ltd., "Cyracure" series sold by Union Carbide, and "CPI" photoacid generator sold by San Apro Co., Ltd. Series, photoacid generators "TAZ", "BBI" and "DTS" sold by Midori Chemical Co., Ltd., "ADEKA OPTOMER" series sold by ADEKA Corporation, sold by Rhodia RHODORSIL ”series.

活性エネルギー線硬化性接着剤は、必要に応じて光増感剤を含有することができる。光増感剤を用いることで、反応性が向上し、硬化物層の機械強度や接着強度をさらに向上させることができる。光増感剤としては、例えば、カルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾ及びジアゾ化合物、アントラセン系化合物、ハロゲン化合物、光還元性色素などが挙げられる。   The active energy ray-curable adhesive can contain a photosensitizer as needed. By using the photosensitizer, the reactivity is improved, and the mechanical strength and the adhesive strength of the cured product layer can be further improved. Examples of the photosensitizer include carbonyl compounds, organic sulfur compounds, persulfides, redox compounds, azo and diazo compounds, anthracene compounds, halogen compounds, and photoreducible dyes.

また、活性エネルギー線硬化性接着剤には、その接着性を損なわない範囲で各種の添加剤を配合することができる。添加剤としては、例えば、イオントラップ剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、消泡剤などが挙げられる。さらに、その接着性を損なわない範囲で、カチオン重合とは別の反応機構で硬化する硬化性成分を配合することもできる。   Various additives can be added to the active energy ray-curable adhesive within a range that does not impair the adhesiveness. Examples of the additive include an ion trapping agent, an antioxidant, a chain transfer agent, a tackifier, a thermoplastic resin, a filler, a flow regulator, a plasticizer, and an antifoaming agent. Furthermore, a curable component that cures by a different reaction mechanism from cationic polymerization can be added as long as the adhesiveness is not impaired.

以上説明した活性エネルギー線硬化性接着剤は、保護フィルム若しくは樹脂フィルムの貼合面又は偏光子の貼合面に塗布される。その塗布層を介して両フィルムを貼合した後、そこに活性エネルギー線を照射して硬化され、偏光子と保護フィルム及び/又は樹脂フィルムとを接合する接着剤層となる。偏光子の両面に保護フィルム又は樹脂フィルムを貼合する場合、偏光子の一方の面への貼合と他方の面への貼合は、逐次で行ってもよいし、同時に行ってもよい。同時に行うほうが生産性の面では有利である。また、偏光子の両面に適用される接着剤は、同じ組成であっても異なる組成であってもよい。両者を硬化させるための活性エネルギー線の照射は、同時に行う方が生産性の面で好ましい。   The active energy ray-curable adhesive described above is applied to a bonding surface of a protective film or a resin film or a bonding surface of a polarizer. After laminating both films via the coating layer, the film is cured by irradiating it with an active energy ray to form an adhesive layer for bonding the polarizer to the protective film and / or the resin film. When bonding a protective film or a resin film to both surfaces of the polarizer, the bonding of the polarizer to one surface and the other surface may be performed sequentially or simultaneously. Performing them simultaneously is advantageous in terms of productivity. The adhesive applied to both surfaces of the polarizer may have the same composition or different compositions. Irradiation with active energy rays for curing both of them is preferably performed simultaneously from the viewpoint of productivity.

活性エネルギー線硬化性接着剤の硬化に用いられる活性エネルギー線は、例えば、波長が1〜10nmのX線、波長が10〜400nmの紫外線、波長が400〜800nmの可視光線などであり得る。これらの中でも、利用の容易さ、並びに活性エネルギー線硬化性接着剤の調製の容易さ、安定性及び硬化性能の点で、紫外線が好ましく用いられる。紫外線の光源には、例えば、波長400nm以下に発光分布を有する、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどを用いることができる。   The active energy rays used for curing the active energy ray-curable adhesive may be, for example, X-rays having a wavelength of 1 to 10 nm, ultraviolet rays having a wavelength of 10 to 400 nm, and visible rays having a wavelength of 400 to 800 nm. Among these, ultraviolet rays are preferably used in terms of ease of use, ease of preparation of the active energy ray-curable adhesive, stability and curing performance. As the ultraviolet light source, for example, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excitation mercury lamp, a metal halide lamp, or the like having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less can be used. it can.

活性エネルギー線硬化性接着剤を用いて得られる接着剤層の厚みは、通常0.1〜50μm程度の範囲をとり得る。十分な接着力が得られる範囲で、10μm以下、さらには5μm以下となるようにするのが一層好ましい。   The thickness of the adhesive layer obtained by using the active energy ray-curable adhesive can usually range from about 0.1 to 50 μm. It is more preferable that the thickness be 10 μm or less, and more preferably 5 μm or less, in a range where a sufficient adhesive force can be obtained.

<粘着剤層>
偏光板には通常、液晶セルなどに貼合するための粘着剤層が設けられる。偏光子の片面に、本発明の方法に従って製造されたアクリル系樹脂フィルムを保護フィルムとして貼合する。偏光子の他面に別の樹脂フィルム又は位相差フィルムを貼合した構造の偏光板では、通常、その保護フィルムとしてのアクリル系樹脂フィルムとは反対側の面に、粘着剤層が設けられる。偏光子の片面に、本発明の方法に従って製造されたアクリル系樹脂フィルムを保護フィルムとして貼合し、偏光子の他面には直接粘着剤層を設けることもできる。粘着剤層の形成には、アクリル酸エステルを主要な構成モノマーとする樹脂が使用される。具体的には、アクリル酸やアクリル酸2−ヒドロキシエチルのような極性官能基含有モノマーが少量共重合されたアクリル系樹脂からなる粘着性樹脂に、架橋剤などが配合されたアクリル系粘着剤が、透明性や適度の粘着力などの観点から好適に用いられる。
<Adhesive layer>
The polarizing plate is usually provided with an adhesive layer for bonding to a liquid crystal cell or the like. An acrylic resin film produced according to the method of the present invention is bonded to one surface of a polarizer as a protective film. In a polarizing plate having a structure in which another resin film or a retardation film is bonded to the other surface of the polarizer, usually, an adhesive layer is provided on a surface opposite to the acrylic resin film as a protective film. An acrylic resin film produced according to the method of the present invention may be bonded to one surface of a polarizer as a protective film, and a pressure-sensitive adhesive layer may be directly provided on the other surface of the polarizer. For forming the pressure-sensitive adhesive layer, a resin containing an acrylate ester as a main constituent monomer is used. Specifically, an acrylic pressure-sensitive adhesive in which a crosslinking agent and the like are blended with an adhesive resin composed of an acrylic resin in which a small amount of a polar functional group-containing monomer such as acrylic acid or 2-hydroxyethyl acrylate is copolymerized is used. It is preferably used from the viewpoints of transparency, appropriate adhesive strength, and the like.

以下に実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量や使用量を表す%及び部は、特記しない限り重量基準である。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In the examples, percentages and parts representing contents and amounts used are by weight unless otherwise specified.

[実施例1]
(1)原料樹脂の作製
メタクリル樹脂として、メタクリル酸メチル97重量%とアクリル酸メチル3重量%との共重合体である熱可塑性重合体(ガラス転移温度104℃)のペレットを用いた。アクリルゴム粒子として、上記特公昭55−27576号公報(特許文献3)の実施例3と同様の方法で製造され、最内層がメタクリル酸メチルに少量のメタクリル酸アリルが共重合している硬質重合体、中間層がアクリル酸ブチルを主成分とし、さらにスチレン及び少量のメタクリル酸アリルが共重合している弾性重合体、最外層がメタクリル酸メチルに少量のアクリル酸メチルが共重合している硬質重合体からなる球形3層構造であり、平均粒子径が0.22μmのものを用いた。
[Example 1]
(1) Preparation of Raw Material Resin As a methacrylic resin, a pellet of a thermoplastic polymer (glass transition temperature: 104 ° C.) which is a copolymer of 97% by weight of methyl methacrylate and 3% by weight of methyl acrylate was used. Acrylic rubber particles are produced in the same manner as in Example 3 of JP-B-55-27576 (Patent Document 3), and the innermost layer is a hard material in which a small amount of allyl methacrylate is copolymerized with methyl methacrylate. An elastic polymer composed of butyl acrylate as the main component of the coalesced and intermediate layers, and further copolymerized with styrene and a small amount of allyl methacrylate. A spherical three-layer structure made of a polymer having an average particle diameter of 0.22 μm was used.

メタクリル樹脂のペレット70部とアクリルゴム粒子30部とを、スーパーミキサーで混合した。次いで、二軸押出機で溶融混練して樹脂組成物のペレットとし、これをアクリル系樹脂として用いた。   70 parts of methacrylic resin pellets and 30 parts of acrylic rubber particles were mixed by a super mixer. Next, the mixture was melt-kneaded with a twin-screw extruder to form a resin composition pellet, which was used as an acrylic resin.

(2)アクリル系樹脂フィルムの作製
得られたペレットを130mmφ一軸押出機により溶融し、Tダイより押出し、図1を参照して説明した金属弾性ロール(表面がステンレス鋼からなる弾性ロール)である第一冷却ロール11とステンレス鋼の剛性ロールである第二冷却ロール12(表面温度102℃)とで挟んで冷却した。さらに第三冷却ロール13を通過させて、厚みが80μmとなるように適宜吐出量とライン速度を調整し、アクリル系樹脂フィルムを得た。得られたフィルムを幅1330mmにスリットした後、直径6インチ(15.2mm)の巻取りコアに巻き長さ2000mを巻き取った。
(2) Preparation of Acrylic Resin Film The obtained pellet is melted by a 130 mmφ single screw extruder, extruded from a T-die, and is a metal elastic roll (elastic roll whose surface is made of stainless steel) described with reference to FIG. Cooling was performed by sandwiching the first cooling roll 11 and a second cooling roll 12 (surface temperature: 102 ° C.), which is a rigid roll of stainless steel. Further, the mixture was passed through the third cooling roll 13 and the discharge amount and the line speed were appropriately adjusted so that the thickness became 80 μm, thereby obtaining an acrylic resin film. After slitting the obtained film to a width of 1330 mm, the film was wound around a winding core having a diameter of 6 inches (15.2 mm) to a length of 2000 m.

このときの巻取り条件は、巻取り張力を135N/mとし、押さえロールを使用して巻き取り、ロール状アクリル系樹脂フィルムを得た。押さえロールには、ゴムロールを用いた。押さえロールにより、ロール状アクリル系樹脂フィルムに0.36N/mmの線圧を加えた。得られたロール状アクリル系樹脂フィルムの外観評価を以下の(A)〜(D)のようにして行った。   The winding conditions at this time were a winding tension of 135 N / m, and winding was performed using a holding roll to obtain a roll-shaped acrylic resin film. A rubber roll was used as the holding roll. A linear pressure of 0.36 N / mm was applied to the roll-shaped acrylic resin film by the holding roll. The appearance of the obtained roll-shaped acrylic resin film was evaluated as in the following (A) to (D).

(A)多角形の有無評価
「多角形」とは、ロール状に巻き取られたアクリル系樹脂フィルムの断面が、本来円形になるべきところ(円柱断面)多角形状になる現象である。ここでは、ロール状に巻き取られたアクリル系樹脂フィルムの表面(円柱側面に相当するフィルムの最表面)を触診し、フィルムの変形の有無を評価した。評価は巻き取った直後及びその10日後の2回行った。そして、凸凹が感じられず、断面が円であることが確認できるレベルを「○」、凸凹が感じられ、断面が円形でないことが確認できるレベルを「×」として、結果を表1に示した。
(A) Evaluation of Presence or Absence of Polygon “Polygon” is a phenomenon in which the cross-section of an acrylic resin film wound up in a roll shape becomes a polygonal shape where it should be a circular shape (columnar cross-section). Here, the surface of the acrylic resin film wound up in a roll shape (the outermost surface of the film corresponding to the cylindrical side surface) was palpated to evaluate whether or not the film was deformed. Evaluation was performed twice immediately after winding and 10 days later. The results are shown in Table 1, where the level at which no unevenness is felt and the cross section is confirmed to be a circle is “○”, and the level at which unevenness is felt and the cross section is not a circle is “X” is shown in Table 1. .

(B)フィルムの下弛みの評価
「フィルムの下弛み」とは、ロール状に巻き取られたアクリル系樹脂フィルムがその重量で下方に垂れる現象である。ここでは、アクリル系樹脂フィルムをロール状に巻き取るとき、巻取りコア付近に圧力センサーを入れておき、巻き取った状態でロールを回転させたときに、圧力センサーが検出する値の変化の有無を評価した。そして、ロールを回転させても圧力の変化がなく、下弛みがないと判断される場合を「○」、ロールを回転させたときに圧力の変化が検出され、下弛みがあると判断される場合を「×」として、結果を表1に示した。
(B) Evaluation of Film Slack "Film slack" is a phenomenon in which an acrylic resin film wound up in a roll shape hangs downward due to its weight. Here, when the acrylic resin film is wound into a roll, a pressure sensor is placed near the winding core, and when the roll is rotated in the wound state, there is a change in the value detected by the pressure sensor. Was evaluated. When the roll is rotated, there is no change in pressure, and when it is determined that there is no lower slack, the change in pressure is detected when the roll is rotated, and it is determined that there is lower slack. The results are shown in Table 1 with “x” as the case.

(C)ハイエッジの評価
「ハイエッジ」とは、ロール状に巻き取られたアクリル系樹脂フィルムの幅方向端部が幅方向中央部に比べて高くなる現象である。ここでは、ロール状に巻き取られたアクリル系樹脂フィルムを目視で観察して評価した。そして、ハイエッジが観察されない場合を「○」、ハイエッジが観察される場合を「×」として、結果を表1に示した。
(C) Evaluation of High Edge The “high edge” is a phenomenon in which the width direction end of the acrylic resin film wound in a roll shape is higher than the width direction center. Here, the acrylic resin film wound into a roll was visually observed and evaluated. The results are shown in Table 1, where "○" indicates that no high edge was observed and "x" indicates that a high edge was observed.

(D)ゲージバンドの評価
「ゲージバンド」とは、ロール状に巻き取られたアクリル系樹脂フィルムの表面の円周方向に沿って観察されるコブや巻コブである。ここでは、ロール状に巻き取られたアクリル系樹脂フィルムの一方側の端面(円柱の底面に相当する面)から、HIDランプ(High Intensity Discharged Lump)で照らして、フィルム表面(円柱の側面に相当する面)から観察し、ゲージバンドの有無を評価した。そして、ゲージバンドが観察されない場合を「○」、ゲージバンドが観察される場合を「×」として、結果を表1に示した。
(D) Evaluation of Gauge Band The “gauge band” is a bump or a winding bump observed along the circumferential direction of the surface of the acrylic resin film wound into a roll. Here, the end of one side (the surface corresponding to the bottom of the cylinder) of the acrylic resin film wound up in a roll shape is illuminated with a HID lamp (High Intensity Discharged Lump), and the film surface (corresponding to the side of the cylinder) is illuminated. From the surface to be measured), and the presence or absence of a gauge band was evaluated. The results are shown in Table 1, where "O" indicates that the gauge band was not observed and "X" indicates that the gauge band was observed.

[実施例2]
実施例1の押さえロールによりロール状アクリル系樹脂フィルムに0.18N/mmの線圧を加えたこと以外は、同じ条件で巻き取った。
[Example 2]
The roll-shaped acrylic resin film was wound up under the same conditions as in Example 1 except that a linear pressure of 0.18 N / mm was applied to the roll-shaped acrylic resin film.

[実施例3]
実施例2において、得られるアクリル系樹脂フィルムの厚みを60μmに変更したこと以外は、同じ条件で巻き取った。
[Example 3]
In Example 2, winding was performed under the same conditions except that the thickness of the obtained acrylic resin film was changed to 60 μm.

[実施例4]
実施例2において、得られるアクリル系樹脂フィルムの厚みを40μmに変更したこと以外は、同じ条件で巻き取った。
[Example 4]
In Example 2, winding was performed under the same conditions except that the thickness of the obtained acrylic resin film was changed to 40 μm.

[比較例1]
実施例1の巻き取り張力を75N/mとし、押さえロールを使用しないこと以外は、同じ条件で巻き取った。
[Comparative Example 1]
The winding was performed under the same conditions as in Example 1 except that the winding tension was set to 75 N / m and the holding roll was not used.

[比較例2]
実施例1の巻き取り張力を190N/mとし、押さえロールを使用しないこと以外は、同じ条件で巻き取った。
[Comparative Example 2]
The winding was performed under the same conditions as in Example 1 except that the winding tension was 190 N / m, and the holding roll was not used.

[比較例3]
実施例1の巻き取り張力を260N/mとし、押さえロールを使用しないこと以外は、同じ条件で巻き取った。
[Comparative Example 3]
The winding was performed under the same conditions as in Example 1 except that the winding tension was set to 260 N / m and the holding roll was not used.

[比較例4]
実施例1の押さえロールによりロール状アクリル系樹脂フィルムに0.72N/mmの線圧の圧力を加えたこと以外は、同じ条件で巻き取った。
[Comparative Example 4]
The roll-shaped acrylic resin film was wound under the same conditions as in Example 1 except that a linear pressure of 0.72 N / mm was applied to the roll-shaped acrylic resin film.

Figure 0006654371
Figure 0006654371

表1に示すとおり、巻取り張力を本発明で規定する範囲とするが、押さえロールを配置せずに巻き取った比較例1及び2は、製造直後は良好な外観を示すものの、そのまま保管すると多角形を生じる。また、フィルムの下弛みも生じている。巻取り張力を大きくした比較例3は、得られるロール状樹脂フィルムをそのまま保管した場合の外観変化は生じないものの、フィルムの下弛み、ハイエッジ及びゲージバンドが生じている。この状態で押さえロールを作用させた場合、フィルムの下弛みは解消される可能性があるものの、ハイエッジ及びゲージバンドを解消するのは困難と考えられる。押さえロールを配置するが、その線圧を大きくした比較例4は、ハイエッジ及びゲージバンドが生じている。   As shown in Table 1, although the winding tension is within the range specified in the present invention, Comparative Examples 1 and 2, in which the holding roll was not wound, showed good appearance immediately after production, but were stored as they were. Produces a polygon. In addition, the film is also sagged. In Comparative Example 3 in which the winding tension was increased, although the appearance of the obtained roll-shaped resin film was not changed when the obtained resin film was stored as it was, the film was loosened, a high edge, and a gauge band were generated. When the pressing roll is operated in this state, although it is possible that the lower slack of the film may be eliminated, it is considered that it is difficult to eliminate the high edge and the gauge band. Although the pressing roll is arranged, the comparative example 4 in which the linear pressure is increased has a high edge and a gauge band.

これに対し、巻取り張力を本発明で規定する範囲とし、かつ押さえロールを配置してその線圧を本発明で規定する範囲とした実施例1〜4は、上記のような欠陥がない外観良好な状態で巻き取られており、10日間保管後もその状態は変わっていない。   On the other hand, Examples 1 to 4 in which the winding tension was in the range defined by the present invention and the pressing roller was arranged and the linear pressure was in the range defined in the present invention had no defects as described above. It has been wound up in good condition, and its condition has not changed after storage for 10 days.

1 溶融状態で押し出されるフィルム状物
2 フィルム状成形体
3 側端部が切断されたアクリル系樹脂フィルム
5 ロール状アクリル系樹脂フィルム
10 Tダイ
11 第一冷却ロール(金属弾性ロール)
12 第二冷却ロール(金属剛性ロール)
13 第三冷却ロール
14 カッター
15 アキュミュレーター
16 ニップロール
17 ダンサロール
18 押さえロール
19 巻取りコア
20 搬送ロール
θ 進入角度
REFERENCE SIGNS LIST 1 film-like material extruded in a molten state 2 film-like molded body 3 acrylic resin film whose side end is cut 5 roll-like acrylic resin film 10 T die 11 first cooling roll (metal elastic roll)
12 Second cooling roll (metal rigid roll)
13 Third cooling roll 14 Cutter 15 Accumulator 16 Nip roll 17 Dancer roll 18 Pressing roll 19 Winding core 20 Transport roll θ Entry angle

Claims (8)

アクリル系樹脂を溶融混練してTダイからフィルム状物を押出し、該フィルム状物を第一冷却ロールと第二冷却ロールとの間に挟みこんでフィルム状成形体とし、該フィルム状成形体の幅方向側端部を切断し、得られるフィルムを巻取りコアに巻きつけてロール状に巻取り、厚みが80μm以下のアクリル系樹脂フィルムを製造する方法であって、
前記フィルムを前記巻取りコアに巻きつけるときの巻取り張力を50〜250N/mとし、
前記巻取りコア側に押さえロールを配置し、該押さえロールの線圧を0.18〜0.6N/mmとして、前記側端部が切断されたフィルムをロール状に巻取ることを特徴するロール状アクリル系樹脂フィルムの製造方法。
An acrylic resin is melt-kneaded and a film is extruded from a T-die, and the film is sandwiched between a first cooling roll and a second cooling roll to form a film-shaped product. A method for producing an acrylic resin film having a thickness of 80 μm or less, by cutting the width direction side end, winding the obtained film around a winding core and winding it into a roll,
The winding tension when winding the film around the winding core is 50 to 250 N / m,
A roll, wherein a press roll is disposed on the take-up core side, and a linear pressure of the press roll is set to 0.18 to 0.6 N / mm, and the film whose side end is cut is wound into a roll. Of producing acrylic acrylic resin film.
前記アクリル系樹脂フィルムは、その厚みが20μm以上80μm以下である請求項1に記載のロール状アクリル系樹脂フィルムの製造方法。 The method for producing a roll-shaped acrylic resin film according to claim 1, wherein the acrylic resin film has a thickness of 20 µm or more and 80 µm or less. 前記押さえロールは、前記アクリル系樹脂フィルムが巻き取られて、前記ロール状アクリル系樹脂フィルムとなる位置またはその前に配置される請求項1または2に記載のロール状アクリル系樹脂フィルムの製造方法。The method for manufacturing a roll-shaped acrylic resin film according to claim 1 or 2, wherein the pressing roll is disposed at or before a position where the acrylic resin film is wound up and becomes the roll-shaped acrylic resin film. . 前記アクリル系樹脂フィルムは、その幅が500mm以上2000mm以下である請求項1〜3のいずれかに記載のロール状アクリル系樹脂フィルムの製造方法。 The method for producing a roll-shaped acrylic resin film according to any one of claims 1 to 3, wherein the acrylic resin film has a width of 500 mm or more and 2000 mm or less. 前記第二冷却ロールは、その表面温度が60℃以上130℃以下である請求項1〜のいずれかに記載のロール状アクリル系樹脂フィルムの製造方法。 The method for producing a roll-shaped acrylic resin film according to any one of claims 1 to 4 , wherein the second cooling roll has a surface temperature of 60C or more and 130C or less. 前記アクリル系樹脂フィルムの巻取り量は、1m以上9000m以下である請求項1〜のいずれかに記載のロール状アクリル系樹脂フィルムの製造方法。 The method for producing a roll-shaped acrylic resin film according to any one of claims 1 to 5 , wherein a winding amount of the acrylic resin film is 1 m or more and 9000 m or less. 前記アクリル系樹脂は、ゴム粒子が配合されている請求項1〜のいずれかに記載のロール状アクリル系樹脂フィルムの製造方法。 The method for producing a roll-shaped acrylic resin film according to any one of claims 1 to 6 , wherein the acrylic resin contains rubber particles. 請求項1〜のいずれかに記載の方法によって製造されたロール状アクリル系樹脂フィルムを巻き出し、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子に貼り合わせることを特徴とする偏光板の製造方法。 A method for producing a polarizing plate, comprising: unwinding a roll-shaped acrylic resin film produced by the method according to any one of claims 1 to 7 and bonding it to a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based resin.
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