JP6638130B2 - Production method of colored powder - Google Patents
Production method of colored powder Download PDFInfo
- Publication number
- JP6638130B2 JP6638130B2 JP2016019917A JP2016019917A JP6638130B2 JP 6638130 B2 JP6638130 B2 JP 6638130B2 JP 2016019917 A JP2016019917 A JP 2016019917A JP 2016019917 A JP2016019917 A JP 2016019917A JP 6638130 B2 JP6638130 B2 JP 6638130B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solution
- calcium carbonate
- raw material
- colored
- range
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims description 207
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 21
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 293
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 181
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 121
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 103
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 claims description 88
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 40
- SXYCCJAPZKHOLS-UHFFFAOYSA-N chembl2008674 Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C2C(N=NC3=C4C=CC=CC4=CC=C3O)=C(O)C=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 SXYCCJAPZKHOLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 39
- 229940107698 malachite green Drugs 0.000 claims description 34
- FDZZZRQASAIRJF-UHFFFAOYSA-M malachite green Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)=C1C=CC(=[N+](C)C)C=C1 FDZZZRQASAIRJF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 34
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 33
- STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M methyl orange Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M 0.000 claims description 33
- 229940012189 methyl orange Drugs 0.000 claims description 33
- PRZSXZWFJHEZBJ-UHFFFAOYSA-N thymol blue Chemical compound C1=C(O)C(C(C)C)=CC(C2(C3=CC=CC=C3S(=O)(=O)O2)C=2C(=CC(O)=C(C(C)C)C=2)C)=C1C PRZSXZWFJHEZBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 29
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 claims description 24
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 23
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 20
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 7
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000005811 Viola adunca Nutrition 0.000 description 2
- 240000009038 Viola odorata Species 0.000 description 2
- 235000013487 Viola odorata Nutrition 0.000 description 2
- 235000002254 Viola papilionacea Nutrition 0.000 description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000172533 Viola sororia Species 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 229910001430 chromium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- -1 for example Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
Description
本発明は、微細な炭酸カルシウムを主成分とする原料粉体を呈色し、生成する着色粉体の製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a colored powder which is produced by coloring a raw material powder mainly composed of fine calcium carbonate.
従来、例えば炭酸カルシウム等の粉体に着色を施す場合、着色の元となる金属イオン性物質（例えば銅イオンやクロムイオン）を炭酸カルシウムの構造内のカルシウムイオンに置換する必要があった。例えば下記特許文献1においては、炭酸カルシウム１００重量部に対して、０．００１ないし１０重量部の範囲で金属イオン物質を添加して着色粉体を生成することとし、こうした金属イオン物質の添加量が少なければ淡色となり、多ければ濃色となるのでその量を調整し、所望の着色を施すようにしていた。 Conventionally, when coloring powder such as, for example, calcium carbonate, it has been necessary to replace the metal ionic substance (eg, copper ion or chromium ion) that causes the coloring with calcium ions in the structure of calcium carbonate. For example, in Patent Document 1 below, a metal powder is added in the range of 0.001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of calcium carbonate to produce a colored powder. When the amount is small, the color becomes lighter, and when the amount is larger, the color becomes darker.
ただ、上記のようにして生成される粉体は、建材や塗料などにおいて、あくまで増量材として用いられるため、他の材料と混ぜた場合に必然的に全体の色が淡くなり、他に顔料を加えることが必須とされていた。加えて、炭酸カルシウム自体を主成分とした着色粉体に関しても添加する金属イオン物質は、カルシウムイオンに置換しているため、全体の色味は薄く白っぽくなる不具合が生じていた。 However, the powder generated as described above is used only as a filler in building materials and paints, etc., and when mixed with other materials, the overall color becomes inevitably lighter, and other pigments are added. It was mandatory to add. In addition, since the metal ion substance to be added to the colored powder containing calcium carbonate itself as a main component has been replaced by calcium ions, there has been a problem that the overall color becomes thin and whitish.
そうした中、本願の発明者は、上記従来と比較し、着色粉体単体でも濃い色味を備え、他の材料と混ぜても色味を失うことのない良質な着色粉体を生成することを可能としたところである。 Under these circumstances, the inventor of the present application has compared with the conventional technique described above to produce a high-quality colored powder that does not lose its color even when it is mixed with other materials, even if the colored powder alone has a dark color. It is possible.
すなわち本発明は、色味が濃く、他の様々な材料と混ぜた場合でも遜色のない良質な着色粉体の提供を目的としている。 That is, an object of the present invention is to provide a high-quality colored powder that has a strong color and is inferior even when mixed with various other materials.
本発明の請求項１に係るものは、粒径が０．５〜３.０μm、比表面積が１５〜６７ｍ２／ｇの範囲に微細化してなるバテライト、または粒径が１０nm〜３００nm、比表面積が８０〜１７６ｍ２／ｇの範囲に微細化してなるカルサイトを主成分としてなる炭酸カルシウムの原料粉体に対し、エリオクロムブラックＴの溶液，メチルオレンジＭＯの溶液あるいはチモールブルーＴＢの溶液のいずれかに浸漬した後、これを乾燥し、呈色して生成することを特徴とする。 According to claim 1 of the present invention, there is provided a vaterite having a particle size of 0.5 to 3.0 μm and a specific surface area of 15 to 67 m 2 / g, or a particle size of 10 nm to 300 nm and a specific surface area. Of a solution of eriochrome black T, a solution of methyl orange MO or a solution of thymol blue TB with respect to a raw material powder of calcium carbonate containing calcite as a main component, which is refined to a range of 80 to 176 m 2 / g. After being immersed in a crab, it is dried and colored to form.
本発明の請求項２に係るものは、炭酸カルシウムの原料粉体１００重量部を、５０〜５００重量部の範囲に調整されたエリオクロムブラックＴの溶液，メチルオレンジＭＯの溶液あるいはチモールブルーＴＢの溶液のいずれかに浸漬した後、これを乾燥し、呈色して生成するものである。 According to a second aspect of the present invention, a solution of eriochrome black T, a solution of methyl orange MO or a solution of thymol blue TB, wherein 100 parts by weight of a raw material powder of calcium carbonate is adjusted to a range of 50 to 500 parts by weight. After dipping in any of the solutions, it is dried and colored to form.
本発明の請求項３に係るものは、上記請求項１または請求項２のいずれかにおいて、炭酸カルシウムの原料粉体を、エリオクロムブラックＴの溶液，メチルオレンジＭＯの溶液あるいはチモールブルーＴＢの溶液のいずれかの溶液に浸漬する際、該溶液中にアンモニア水、水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液のいずれかを選択して構成される液体を添加してエリオクロムブラックＴの溶液，メチルオレンジＭＯの溶液あるいはチモールブルーＴＢの溶液のいずれかの溶液をｐＨ９〜１３の範囲に調整するものである。 According to a third aspect of the present invention, in any one of the first and second aspects, the raw material powder of calcium carbonate is prepared by using a solution of eriochrome black T, a solution of methyl orange MO or a solution of thymol blue TB. When immersing in any one of the above solutions, a liquid constituted by selecting one of aqueous ammonia, an aqueous potassium hydroxide solution, and an aqueous sodium hydroxide solution is added to the solution, and a solution of Eriochrome Black T, methyl orange This is for adjusting the pH of either the MO solution or the thymol blue TB solution to a range of 9 to 13.
本発明の請求項４に係るものは、粒径が１０nm〜３００nm、比表面積が８０〜１７６ｍ２／ｇの範囲に微細化してなるカルサイトを主成分としてなる炭酸カルシウムの原料粉体に対し、マラカイトグリーンＭＧの溶液あるいはフェノールフタレインＰＰに浸漬した後、これを乾燥し、呈色して生成するものである。 According to claim 4 of the present invention, the particle size is 10 nm to 300 nm, the specific surface area is 80 to 176 m 2 / g The fine powder in the range of calcium carbonate as a main component powder of calcium carbonate, After immersion in a solution of malachite green MG or phenolphthalein PP, it is dried and colored to form.
本発明の請求項５に係るものは、上記請求項４において、炭酸カルシウムの原料粉体１００重量部を、５０〜５００重量部の範囲に調整されたマラカイトグリーンＭＧの溶液あるいはフェノールフタレインＰＰの溶液のいずれかに浸漬した後、これを乾燥し、呈色して生成するものである。 According to a fifth aspect of the present invention, in the fourth aspect, a solution of malachite green MG or phenolphthalein PP prepared by mixing 100 parts by weight of a raw material powder of calcium carbonate with 50 to 500 parts by weight is used. After dipping in any of the solutions, it is dried and colored to form.
本発明の請求項６に係るものは、上記請求項４または請求項５のいずれかにおいて、炭酸カルシウムの原料粉体を、マラカイトグリーンＭＧの溶液あるいはフェノールフタレインＰＰの溶液のいずれかの溶液に浸漬する際、該溶液中にアンモニア水、水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液のいずれかを選択して構成される液体を添加してマラカイトグリーンＭＧの溶液あるいはフェノールフタレインＰＰの溶液のいずれかの溶液をｐＨ９〜１３の範囲に調整することとし、原料粉体を溶液中に浸漬した後、これを乾燥し、呈色して生成するものである。 According to a sixth aspect of the present invention, in any one of the fourth and fifth aspects, the raw material powder of calcium carbonate is added to either a solution of malachite green MG or a solution of phenolphthalein PP. At the time of immersion, a liquid constituted by selecting one of aqueous ammonia, aqueous potassium hydroxide, and aqueous sodium hydroxide is added to the solution, and either a solution of malachite green MG or a solution of phenolphthalein PP is added. Is adjusted to be in the range of pH 9 to 13. The raw material powder is immersed in the solution, and then dried and colored to produce a solution.
本発明の請求項７に係るものは、炭酸カルシウムからなる原料粉体としてバテライトあるいはカルサイトのいずれかを選択し、バテライトについては粒径を０．５〜３.０μmの範囲とし、比表面積を１５〜６７ｍ２／ｇの範囲で増減させて生成し、カルサイトについては粒径を１０nm〜３００nmの範囲とし、比表面積を８０〜１７６ｍ２／ｇの範囲で増減させて生成し、こうして生成された炭酸カルシウムからなる原料粉体をエリオクロムブラックＴの溶液に浸漬し、これを乾燥して、色調を青から赤の範囲で可変に呈色調整し、着色粉体を生成するものである。 According to claim 7 of the present invention, either vaterite or calcite is selected as a raw material powder composed of calcium carbonate, the particle size of vaterite is in the range of 0.5 to 3.0 μm, and the specific surface area is The calcite is produced by increasing or decreasing in the range of 15 to 67 m 2 / g, and the calcite is produced by increasing or decreasing the specific surface area in the range of 80 to 176 m 2 / g, with the particle size in the range of 10 nm to 300 nm. The raw material powder made of calcium carbonate is immersed in a solution of Eriochrome Black T and dried to adjust the color tone variably from blue to red to produce a colored powder.
本発明の請求項８に係るものは、炭酸カルシウムからなる原料粉体としてバテライトあるいはカルサイトのいずれかを選択し、バテライトについては粒径を０．５〜３.０μmの範囲とし、比表面積を１５〜６７ｍ２／ｇの範囲で増減させて生成し、カルサイトについては粒径を１０nm〜３００nmの範囲とし、比表面積を８０〜１７６ｍ２／ｇの範囲で増減させて生成し、こうして生成された炭酸カルシウムからなる原料粉体をメチルオレンジＭＯの溶液に浸漬し、これを乾燥して、色調を淡黄から濃黄の範囲で可変に呈色調整し、着色粉体を生成するものである。 According to claim 8 of the present invention, either vaterite or calcite is selected as a raw material powder composed of calcium carbonate, the particle size of vaterite is in the range of 0.5 to 3.0 μm, and the specific surface area is The calcite is produced by increasing or decreasing in the range of 15 to 67 m 2 / g, and the calcite is produced by increasing or decreasing the specific surface area in the range of 80 to 176 m 2 / g, with the particle size in the range of 10 nm to 300 nm. The raw material powder made of calcium carbonate is immersed in a solution of methyl orange MO, which is dried, and the color tone is variably adjusted in a color range from pale yellow to dark yellow to produce a colored powder. .
本発明の請求項９に係るものは、炭酸カルシウムからなる原料粉体としてバテライトあるいはカルサイトのいずれかを選択し、バテライトについては粒径を０．５〜３.０μmの範囲とし、比表面積を１５〜６７ｍ２／ｇの範囲で増減させて生成し、カルサイトについては粒径を１０nm〜３００nmの範囲とし、比表面積を８０〜１７６ｍ２／ｇの範囲で増減させて生成し、こうして生成された炭酸カルシウムからなる原料粉体をチモールブルーＴＢの溶液に浸漬し、これを乾燥して、色調を青から濃青の範囲で可変に呈色調整し、着色粉体を生成するものである。 According to the ninth aspect of the present invention, either one of vaterite or calcite is selected as a raw material powder composed of calcium carbonate, the particle size of vaterite is in the range of 0.5 to 3.0 μm, and the specific surface area is The calcite is produced by increasing or decreasing in the range of 15 to 67 m 2 / g, and the calcite is produced by increasing or decreasing the specific surface area in the range of 80 to 176 m 2 / g, with the particle size in the range of 10 nm to 300 nm. The raw material powder made of calcium carbonate is immersed in a solution of thymol blue TB and dried to adjust the color tone variably from blue to dark blue to produce a colored powder.
本発明の請求項１０に係るものは、炭酸カルシウムからなる原料粉体としてカルサイトを選択し、該カルサイトについて、粒径を１０nm〜３００nmの範囲とし、比表面積を８０〜１７６ｍ２／ｇの範囲で増減させて生成し、こうして生成された炭酸カルシウムからなる原料粉体をマラカイトグリーンＭＧの溶液に浸漬し、これを乾燥して、色調をコバルトブルーの淡色からコバルトブルーの濃色の範囲で可変に呈色調整し、着色粉体を生成するものである。 According to a tenth aspect of the present invention, calcite is selected as a raw material powder composed of calcium carbonate, and the calcite has a particle size in a range of 10 nm to 300 nm and a specific surface area of 80 to 176 m 2 / g. The raw material powder composed of calcium carbonate generated in this manner is immersed in a solution of malachite green MG and dried, and the color tone is changed from a light color of cobalt blue to a dark color of cobalt blue. The coloring is variably adjusted to produce a colored powder.
本発明の請求項１１に係るものは、炭酸カルシウムからなる原料粉体としてカルサイトを選択し、該カルサイトについて、粒径を１０nm〜３００nmの範囲とし、比表面積を８０〜１７６ｍ２／ｇの範囲で増減させて生成し、こうして生成された炭酸カルシウムからなる原料粉体をフェノールフタレインＰＰの溶液に浸漬し、これを乾燥して、色調を濃赤紫色に呈色し、着色粉体を生成するものである。 According to the eleventh aspect of the present invention, calcite is selected as a raw material powder composed of calcium carbonate, and the calcite has a particle size in a range of 10 nm to 300 nm and a specific surface area of 80 to 176 m 2 / g. The raw material powder composed of calcium carbonate generated in this way is immersed in a solution of phenolphthalein PP, and dried to give a deep red-purple color tone, and the colored powder is formed. To generate.
本発明によれば、色味が濃く、他の様々な材料と混ぜた場合でも遜色のない良質な着色粉体を提供することができるという効果がある。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, there is an effect that a high-quality colored powder which is intense and comparable to other various materials can be provided.
図１は、本発明に用いられる原料粉体としての微細化してなる炭酸カルシウムの生成プロセスを示すフローチャートである。微細化してなる炭酸カルシウムとしては、バテライトとカルサイトの２種類が存在し、先ず、バテライトの生成方法としては、図１に示すように濃度１〜５ｍｏｌ・ｄｍ−３、液量１００ｃｍ３のモノエタノールアミン（ＭＥＡ）水溶液に対し、水酸化カルシウム０．０５ｍｏｌ（３．７ｇ）添加し、次にＣＯ２１００％のガスを流量０．５ｄｍ３・ｍｉｎ−１、時間４５〜１４５ｍｉｎ（例えば３０ｍｉｎ程度）吹き込んだ後、これをろ過し、水、アセトン液、メタノール等で洗浄することにより、粒径が０．５〜３.０μm、比表面積が１５〜６７ｍ２／ｇの範囲に微細化してなるバテライトの生成が可能となる。 FIG. 1 is a flowchart showing a process for producing finely divided calcium carbonate as a raw material powder used in the present invention. There are two types of finely divided calcium carbonate, vaterite and calcite. First, as a method for producing vaterite, as shown in FIG. 1, a monolith having a concentration of 1 to 5 mol · dm −3 and a liquid volume of 100 cm 3 is used. 0.05 mol (3.7 g) of calcium hydroxide is added to an aqueous solution of ethanolamine (MEA), and then a gas of 100% CO 2 is supplied at a flow rate of 0.5 dm 3 · min −1 for a time of 45 to 145 min (for example, about 30 min). ) After blowing, this is filtered and washed with water, acetone solution, methanol or the like, so that the particle size is reduced to 0.5 to 3.0 μm and the specific surface area to 15 to 67 m 2 / g. Vaterite can be generated.
また、カルサイトの生成方法としては、同じく図１に示すように、濃度０．５ｍｏｌ・ｄｍ−３のクエン酸水溶液１〜１２ｃｍ３を３００ｃｍ３の純水中に添加し、次に水酸化カルシウム１０ｇを添加した後、ＣＯ２（１００％）のガスを流量０．５ｄｍ３・ｍｉｎ−１、時間４５〜１４５ｍｉｎ（例えば３０ｍｉｎ程度）吹き込むこととする。その後これをろ過し、水、アセトン液、メタノール等で洗浄することにより、粒径が１０nm〜３００nm、比表面積が８０〜１７６ｍ２／ｇの範囲に微細化してなるカルサイトの生成が可能となる。 As the method of generating the calcite, as also shown in FIG. 1, the addition of aqueous citric acid 1～12Cm 3 concentration 0.5 mol · dm -3 in pure water 300 cm 3, then calcium hydroxide After the addition of 10 g, CO 2 (100%) gas is blown at a flow rate of 0.5 dm 3 · min −1 for a time of 45 to 145 min (for example, about 30 min). Thereafter, this is filtered and washed with water, an acetone solution, methanol or the like, so that calcite having a particle size of 10 nm to 300 nm and a specific surface area of 80 to 176 m 2 / g can be produced. .
次に、上記のようにして生成され、微細化してなるバテライトあるいはカルサイトを主成分とする炭酸カルシウムの原料粉体に対し、エリオクロムブラックＴにより呈色を施し、実施形態に係る着色粉体を生成するプロセスを図２に基づいて説明する。 Next, the raw powder of calcium carbonate mainly composed of vaterite or calcite generated and refined as described above is colored with eriochrome black T to obtain a colored powder according to the embodiment. Will be described with reference to FIG.
先ず図２において、上記のようにして生成され、微細化してなるバテライトあるいはカルサイトを主成分とする炭酸カルシウムの原料粉体をエリオクロムブラックＴの溶液に浸漬し、着色粉体（着色炭酸カルシウム）を生成するプロセスを示す。バテライトあるいはカルサイトをからなる原料粉体の試料１００重量部に対し、５０〜５００重量部の範囲に調整されたエリオクロムブラックＴの溶液（液量１００ｃｍ３の水溶液またはメタノール溶液に対し、エリオクロムブラックＴ１．５ｇを添加して調整）に浸漬する。ここでエリオクロムブラックＴの溶液（水溶液またはメタノール溶液）中には、アンモニア水、水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液のいずれかを選択して構成される液体（例えば濃度１．０ｍｏｌ・ｄｍ−３）を添加し、エリオクロムブラックＴの溶液をｐＨ９〜１３の範囲に調整することとしてもよい。添加量としては、例えばアンモニア水では、１０〜１５０重量部、水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液では１０〜１５０重量部添加し、ｐＨ値を調整するようにする。 First, in FIG. 2, a raw material powder of calcium carbonate mainly composed of vaterite or calcite formed and refined as described above is immersed in a solution of Eriochrome Black T to give a colored powder (colored calcium carbonate). ) Is shown. A solution of eriochrome black T adjusted to a range of 50 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a raw material powder composed of vaterite or calcite (100 cm 3 aqueous solution or methanol solution, (Adjusted by adding 1.5 g of black T). Here, in the solution of eriochrome black T (aqueous solution or methanol solution), a liquid (for example, having a concentration of 1.0 mol · dm −) constituted by selecting one of aqueous ammonia, aqueous potassium hydroxide, and aqueous sodium hydroxide is used. 3 ) may be added to adjust the solution of Eriochrome Black T to a pH of 9 to 13. As the amount of addition, for example, 10 to 150 parts by weight of ammonia water and 10 to 150 parts by weight of potassium hydroxide aqueous solution and sodium hydroxide aqueous solution are added to adjust the pH value.
こうして調整されたエリオクロムブラックＴの溶液に上記原料粉体を１分程度浸漬した後、これをろ過し、アセトン液で洗浄（液量１００ｃｍ３程度、時間３０秒程度）し、さらに乾燥させるようにする。こうしして、エリオクロムブラックＴにより呈色された着色粉体（着色炭酸カルシウム）が生成されることとなる。 After the raw material powder is immersed in the solution of Eriochrome Black T thus prepared for about 1 minute, it is filtered, washed with an acetone solution (about 100 cm 3 for about 30 seconds), and further dried. To Thus, a colored powder (colored calcium carbonate) colored by Eriochrome Black T is generated.
すなわち、図２に示す着色粉体の製造方法においては、炭酸カルシウムからなる原料粉体としてバテライトあるいはカルサイトのいずれかを選択し、バテライトについては粒径を０．５〜３.０μmの範囲とし、比表面積を１５〜６７ｍ２／ｇの範囲で増減させて生成し、カルサイトについては粒径を１０nm〜３００nmの範囲とし、比表面積を８０〜１７６ｍ２／ｇの範囲で増減させて生成し、こうして生成された炭酸カルシウムからなる原料粉体をエリオクロムブラックＴの溶液に浸漬し、これを乾燥して着色炭酸カルシウムを製造するようにしている。 That is, in the method for producing a colored powder shown in FIG. 2, either vaterite or calcite is selected as a raw material powder composed of calcium carbonate, and the particle size of vaterite is in the range of 0.5 to 3.0 μm. The calcite is produced by increasing or decreasing the specific surface area in the range of 15 to 67 m 2 / g, and the calcite is produced by increasing or decreasing the specific surface area in the range of 80 to 176 m 2 / g. The raw material powder composed of calcium carbonate thus produced is immersed in a solution of Eriochrome Black T and dried to produce colored calcium carbonate.
次に図３において、上記のようにして生成され、微細化してなるバテライトあるいはカルサイトを主成分とする炭酸カルシウムの原料粉体をメチルオレンジＭＯの溶液に浸漬し、着色粉体（着色炭酸カルシウム）を生成するプロセスを示す。バテライトあるいはカルサイトをからなる原料粉体の試料１００重量部に対し、５０〜５００重量部の範囲に調整されたメチルオレンジＭＯの溶液（液量１００ｃｍ３の水溶液またはメタノール溶液に対し、メチルオレンジＭＯ５ｇを添加して調整）に浸漬する。ここでメチルオレンジＭＯの溶液（水溶液またはメタノール溶液）についてもｐＨ９〜１３の範囲に調整することとしてもよい。ｐＨ値の調整は、前記エリオクロムブラックＴの溶液の場合と同様にアンモニア水、水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液のいずれかを選択して構成される液体（例えば濃度１．０ｍｏｌ・ｄｍ−３）を添加し、メチルオレンジＭＯの溶液をｐＨ９〜１３の範囲に調整することにより行う。添加量としては、例えばアンモニア水では、１０〜１５０重量部、水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液では１０〜１５０重量部添加し、ｐＨ値を調整するようにする。 Next, in FIG. 3, a raw material powder of calcium carbonate mainly containing vaterite or calcite formed and refined as described above is immersed in a solution of methyl orange MO to give a colored powder (colored calcium carbonate). ) Is shown. A solution of methyl orange MO adjusted to a range of 50 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a raw material powder sample composed of vaterite or calcite (5 g of methyl orange MO with respect to an aqueous solution or a methanol solution having a liquid amount of 100 cm 3 ) And adjusted). Here, the solution (aqueous solution or methanol solution) of methyl orange MO may be adjusted to have a pH in the range of 9 to 13. Adjustment of the pH value is performed by selecting any one of ammonia water, an aqueous solution of potassium hydroxide, and an aqueous solution of sodium hydroxide in the same manner as in the case of the solution of eriochrome black T (for example, a concentration of 1.0 mol · dm − 3 ) is added, and the solution of methyl orange MO is adjusted to pH 9-13. As the amount of addition, for example, 10 to 150 parts by weight of ammonia water and 10 to 150 parts by weight of potassium hydroxide aqueous solution and sodium hydroxide aqueous solution are added to adjust the pH value.
こうして調整されたメチルオレンジＭＯの溶液に上記原料粉体を１分程度浸漬した後、これをろ過し、アセトン液で洗浄（液量１００ｃｍ３程度、時間３０秒程度）し、さらに乾燥させるようにする。こうしして、メチルオレンジＭＯにより呈色された着色粉体（着色炭酸カルシウム）が生成されることとなる。 After the raw material powder is immersed in the thus prepared solution of methyl orange MO for about 1 minute, it is filtered, washed with an acetone solution (liquid amount: about 100 cm 3 , time: about 30 seconds), and further dried. I do. Thus, a colored powder (colored calcium carbonate) colored by the methyl orange MO is generated.
すなわち、図３に示す着色粉体の製造方法においては、炭酸カルシウムからなる原料粉体としてバテライトあるいはカルサイトのいずれかを選択し、バテライトについては粒径を０．５〜３.０μmの範囲とし、比表面積を１５〜６７ｍ２／ｇの範囲で増減させて生成し、カルサイトについては粒径を１０nm〜３００nmの範囲とし、比表面積を８０〜１７６ｍ２／ｇの範囲で増減させて生成し、こうして生成された炭酸カルシウムからなる原料粉体をメチルオレンジＭＯの溶液に浸漬し、これを乾燥して着色炭酸カルシウムを製造するようにしている。 That is, in the method for producing a colored powder shown in FIG. 3, either vaterite or calcite is selected as a raw material powder composed of calcium carbonate, and the particle size of vaterite is in the range of 0.5 to 3.0 μm. The calcite is produced by increasing or decreasing the specific surface area in the range of 15 to 67 m 2 / g, and the calcite is produced by increasing or decreasing the specific surface area in the range of 80 to 176 m 2 / g. Then, the raw material powder composed of calcium carbonate thus produced is immersed in a solution of methyl orange MO and dried to produce colored calcium carbonate.
次に図４において、上記のようにして生成され、微細化してなるバテライトあるいはカルサイトを主成分とする炭酸カルシウムの原料粉体をチモールブルーＴＢの溶液に浸漬し、着色粉体（着色炭酸カルシウム）を生成するプロセスを示す。バテライトあるいはカルサイトをからなる原料粉体の試料１００重量部に対し、５０〜５００重量部の範囲に調整されたチモールブルーＴＢの溶液（液量１００ｃｍ３の水溶液またはメタノール溶液に対し、チモールブルーＴＢ５ｇを添加して調整）に浸漬する。ここでチモールブルーＴＢの溶液（水溶液またはメタノール溶液）についてもｐＨ９〜１３の範囲に調整することとしてもよい。ｐＨ値の調整は、前記エリオクロムブラックＴの溶液の場合と同様にアンモニア水、水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液のいずれかを選択して構成される液体（例えば濃度１．０ｍｏｌ・ｄｍ−３）を添加し、チモールブルーＴＢの溶液をｐＨ９〜１３の範囲に調整することにより行う。添加量としては、例えばアンモニア水では、１０〜１５０重量部、水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液では１０〜１５０重量部添加し、ｐＨ値を調整するようにする。 Next, in FIG. 4, a raw material powder of calcium carbonate mainly composed of vaterite or calcite formed as described above and refined is immersed in a solution of thymol blue TB to give a colored powder (colored calcium carbonate). ) Is shown. A solution of thymol blue TB adjusted to a range of 50 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a raw material powder sample comprising vaterite or calcite (5 g of thymol blue TB per 100 cm 3 aqueous solution or methanol solution) And adjusted). Here, the solution (aqueous solution or methanol solution) of thymol blue TB may be adjusted to have a pH of 9 to 13. Adjustment of the pH value is performed by selecting any one of ammonia water, an aqueous solution of potassium hydroxide, and an aqueous solution of sodium hydroxide in the same manner as in the case of the solution of eriochrome black T (for example, a concentration of 1.0 mol · dm − 3 ) is added, and the solution of thymol blue TB is adjusted to a pH range of 9 to 13. As the amount of addition, for example, 10 to 150 parts by weight of ammonia water and 10 to 150 parts by weight of potassium hydroxide aqueous solution and sodium hydroxide aqueous solution are added to adjust the pH value.
こうして調整されたチモールブルーＴＢの溶液に上記原料粉体を１分程度浸漬した後、これをろ過し、アセトン液で洗浄（液量１００ｃｍ３程度、時間３０秒程度）し、さらに乾燥させるようにする。こうしして、チモールブルーＴＢにより呈色された着色粉体（着色炭酸カルシウム）が生成されることとなる。 The raw material powder is immersed in the thymol blue TB solution thus prepared for about 1 minute, then filtered, washed with an acetone solution (about 100 cm 3 for about 30 seconds), and further dried. I do. Thus, a colored powder (colored calcium carbonate) colored by thymol blue TB is generated.
すなわち、図４に示す着色粉体の製造方法においては、炭酸カルシウムからなる原料粉体としてバテライトあるいはカルサイトのいずれかを選択し、バテライトについては粒径を０．５〜３.０μmの範囲とし、比表面積を１５〜６７ｍ２／ｇの範囲で増減させて生成し、カルサイトについては粒径を１０nm〜３００nmの範囲とし、比表面積を８０〜１７６ｍ２／ｇの範囲で増減させて生成し、こうして生成された炭酸カルシウムからなる原料粉体をチモールブルーＴＢの溶液に浸漬し、これを乾燥して着色炭酸カルシウムを製造するようにしている。 That is, in the method for producing a colored powder shown in FIG. 4, either vaterite or calcite is selected as a raw material powder composed of calcium carbonate, and the particle size of vaterite is in the range of 0.5 to 3.0 μm. The calcite is produced by increasing or decreasing the specific surface area in the range of 15 to 67 m 2 / g, and the calcite is produced by increasing or decreasing the specific surface area in the range of 80 to 176 m 2 / g. The raw material powder composed of calcium carbonate thus produced is immersed in a solution of thymol blue TB and dried to produce colored calcium carbonate.
次に図５において、上記のようにして生成され、微細化してなるカルサイトを主成分とする炭酸カルシウムの原料粉体をマラカイトグリーンＭＧの溶液に浸漬し、着色粉体（着色炭酸カルシウム）を生成するプロセスを示す。上記図１に示すプロセスにより生成されたカルサイトをからなる原料粉体の試料１００重量部に対し、５０〜５００重量部の範囲に調整されたマラカイトグリーンＭＧの溶液（液量１００ｃｍ３の水溶液またはメタノール溶液に対し、マラカイトグリーンＭＧ５ｇを添加して調整）に浸漬する。ここでマラカイトグリーンＭＧの溶液（水溶液またはメタノール溶液）についてもｐＨ９〜１３の範囲に調整することとしてもよい。ｐＨ値の調整は、前記エリオクロムブラックＴの溶液の場合と同様にアンモニア水、水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液のいずれかを選択して構成される液体（例えば濃度１．０ｍｏｌ・ｄｍ−３）を添加し、マラカイトグリーンＭＧの溶液をｐＨ９〜１３の範囲に調整することにより行う。添加量としては、例えばアンモニア水では、１０〜１５０重量部、水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液では１０〜１５０重量部添加し、ｐＨ値を調整するようにする。 Next, in FIG. 5, a raw material powder of calcium carbonate containing calcite as a main component, which is generated as described above and is refined, is immersed in a solution of malachite green MG, and a colored powder (colored calcium carbonate) is formed. This shows the process of generation. Relative to 100 parts by weight samples of the raw material powder consisting of a calcite produced by the processes shown in FIG. 1, 50 to 500 parts by weight range adjusted malachite green MG solution of (aqueous liquid volume 100 cm 3 or The methanol solution is immersed in 5 g of malachite green MG. Here, the solution of malachite green MG (aqueous solution or methanol solution) may be adjusted to pH 9-13. Adjustment of the pH value is performed by selecting any one of ammonia water, an aqueous solution of potassium hydroxide, and an aqueous solution of sodium hydroxide in the same manner as in the case of the solution of eriochrome black T (for example, a concentration of 1.0 mol · dm − 3 ) is added, and the solution of malachite green MG is adjusted to pH 9-13. As the amount of addition, for example, 10 to 150 parts by weight of ammonia water and 10 to 150 parts by weight of potassium hydroxide aqueous solution and sodium hydroxide aqueous solution are added to adjust the pH value.
こうして調整されたマラカイトグリーンＭＧの溶液に上記原料粉体を１分程度浸漬した後、これをろ過し、アセトン液で洗浄（液量１００ｃｍ３程度、時間３０秒程度）し、さらに乾燥させるようにする。こうしして、マラカイトグリーンＭＧにより呈色された着色粉体（着色炭酸カルシウム）が生成されることとなる。 After the raw material powder is immersed in the solution of malachite green MG thus prepared for about 1 minute, it is filtered, washed with an acetone solution (about 100 cm 3 for about 30 seconds), and further dried. I do. Thus, a colored powder (colored calcium carbonate) colored by malachite green MG is generated.
すなわち、図５に示す着色粉体の製造方法においては、炭酸カルシウムからなる原料粉体としてカルサイトを選択し、該カルサイトについて、粒径を１０nm〜３００nmの範囲とし、比表面積を８０〜１７６ｍ２／ｇの範囲で増減させて生成し、こうして生成された炭酸カルシウムからなる原料粉体をマラカイトグリーンＭＧの溶液に浸漬し、これを乾燥して着色炭酸カルシウムを製造するようにしている。 That is, in the method for producing a colored powder shown in FIG. 5, calcite is selected as a raw material powder composed of calcium carbonate, and the calcite has a particle size in a range of 10 nm to 300 nm and a specific surface area of 80 to 176 m. The raw material powder composed of calcium carbonate produced in this manner is immersed in a solution of malachite green MG and dried to produce colored calcium carbonate.
次に図６において、上記のようにして生成され、微細化してなるカルサイトを主成分とする炭酸カルシウムの原料粉体をフェノールフタレインＰＰの溶液に浸漬し、着色粉体（着色炭酸カルシウム）を生成するプロセスを示す。上記図１に示すプロセスにより生成されたカルサイトをからなる原料粉体の試料１００重量部に対し、５０〜５００重量部の範囲に調整されたフェノールフタレインＰＰの溶液（液量１００ｃｍ３の水溶液またはメタノール溶液に対し、フェノールフタレインＰＰ５ｇを添加して調整）に浸漬する。ここでフェノールフタレインＰＰの溶液（水溶液またはメタノール溶液）についてもｐＨ９〜１３の範囲に調整することとしてもよい。ｐＨ値の調整は、前記エリオクロムブラックＴの溶液の場合と同様にアンモニア水、水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液のいずれかを選択して構成される液体（例えば濃度１．０ｍｏｌ・ｄｍ−３）を添加し、フェノールフタレインＰＰの溶液をｐＨ９〜１３の範囲に調整することにより行う。添加量としては、例えばアンモニア水では、１０〜１５０重量部、水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液では１０〜１５０重量部添加し、ｐＨ値を調整するようにする。 Next, in FIG. 6, a raw material powder of calcium carbonate containing calcite as a main component, which is generated and refined as described above, is immersed in a solution of phenolphthalein PP to give a colored powder (colored calcium carbonate). Shows the process of generating. Relative to 100 parts by weight samples of the raw material powder consisting of a calcite produced by the processes shown in FIG. 1, an aqueous solution of the solution (liquid volume 100 cm 3 of phenolphthalein PP adjusted to a range of 50 to 500 parts by weight Alternatively, immersion in methanol solution is performed by adding 5 g of phenolphthalein PP). Here, the solution (aqueous solution or methanol solution) of phenolphthalein PP may be adjusted to have a pH of 9 to 13. Adjustment of the pH value is performed by selecting any one of ammonia water, an aqueous solution of potassium hydroxide, and an aqueous solution of sodium hydroxide in the same manner as in the case of the solution of eriochrome black T (for example, a concentration of 1.0 mol · dm − 3 ) is added, and the solution of phenolphthalein PP is adjusted to pH 9-13. As the amount of addition, for example, 10 to 150 parts by weight of ammonia water and 10 to 150 parts by weight of potassium hydroxide aqueous solution and sodium hydroxide aqueous solution are added to adjust the pH value.
こうして調整されたフェノールフタレインＰＰの溶液に上記原料粉体を１分程度浸漬した後、これをろ過し、アセトン液で洗浄（液量１００ｃｍ３程度、時間３０秒程度）し、さらに乾燥させるようにする。こうしして、フェノールフタレインＰＰにより呈色された着色粉体（着色炭酸カルシウム）が生成されることとなる。 After immersing the raw material powder in the phenolphthalein PP solution thus prepared for about one minute, the raw material powder is filtered, washed with an acetone solution (a liquid amount of about 100 cm 3 , a time of about 30 seconds), and further dried. To Thus, a colored powder (colored calcium carbonate) colored by phenolphthalein PP is generated.
すなわち、図６に示す着色粉体の製造方法においては、炭酸カルシウムからなる原料粉体としてカルサイトを選択し、該カルサイトについて、粒径を１０nm〜３００nmの範囲とし、比表面積を８０〜１７６ｍ２／ｇの範囲で増減させて生成し、こうして生成された炭酸カルシウムからなる原料粉体をフェノールフタレインＰＰの溶液に浸漬し、これを乾燥して着色炭酸カルシウムを製造するようにしている。 That is, in the method for producing a colored powder shown in FIG. 6, calcite is selected as a raw material powder composed of calcium carbonate, and the calcite has a particle size in a range of 10 nm to 300 nm and a specific surface area of 80 to 176 m. The raw material powder composed of calcium carbonate produced in this manner is immersed in a solution of phenolphthalein PP and dried to produce colored calcium carbonate.
原料粉体としての炭酸カルシウムは、上記のように粒径が０．５〜３.０μm、比表面積が１５〜６７ｍ２／ｇの範囲に微細化してなるバテライト、または粒径が１０nm〜３００nm、比表面積が８０〜１７６ｍ２／ｇの範囲に微細化してなるカルサイトからなり、図７のＸ線回折図から、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）水溶液を用い、生成されるバテライトにおいて（図１参照）、その濃度上昇に伴ない、比表面積を１５〜６７ｍ２／ｇの範囲で増加させることが可能であることが確認された。 As described above, calcium carbonate as a raw material powder has a particle size of 0.5 to 3.0 μm and a specific surface area of vaterite that is refined to a range of 15 to 67 m 2 / g, or a particle size of 10 nm to 300 nm, It is composed of calcite having a specific surface area of 80 to 176 m 2 / g. The X-ray diffraction diagram in FIG. 7 shows that the vaterite produced using an aqueous monoethanolamine (MEA) solution (see FIG. 1). It was confirmed that the specific surface area could be increased in the range of 15 to 67 m 2 / g as the concentration increased.
同様に図７のＸ線回折図から、クエン酸水溶液を用い、生成されるカルサイトにおいて（図１参照）、クエン酸の添加量の変化に伴ない、比表面積を８０〜１７６ｍ２／ｇの範囲で増加させることが可能であることが確認された。 Similarly, from the X-ray diffraction diagram of FIG. 7, in the calcite generated using the citric acid aqueous solution (see FIG. 1), the specific surface area of 80 to 176 m 2 / g was changed with the change of the added amount of citric acid. It was confirmed that the range could be increased.
図８は、エリオクロムブラックＴの溶液に浸漬し、これを乾燥して着色炭酸カルシウムにおいて、着色粉体の彩度ａ＊と比表面積の関係を示すグラフである。このグラフから明らかなように、原料粉体としてのバテライトに対し、エリオクロムブラックＴの溶液に浸漬し、これを乾燥して生成される着色炭酸カルシウムにおいては、比表面積の増加（４０〜６７ｍ２／ｇ）に伴ない、彩度ａ＊の低下（７．０→４．５）が生じることが確認された。 FIG. 8 is a graph showing the relationship between the saturation a * of the colored powder and the specific surface area of the colored calcium carbonate by immersing in a solution of Eriochrome Black T and drying it. As is clear from this graph, the vaterite as a raw material powder was immersed in a solution of eriochrome black T, and dried to form a colored calcium carbonate, which had an increased specific surface area (40 to 67 m 2). / G), it was confirmed that the saturation a * decreased (from 7.0 to 4.5).
一方、原料粉体としてのカルサイトに対し、エリオクロムブラックＴの溶液に浸漬し、これを乾燥して生成される着色炭酸カルシウムにおいては、比表面積の増加（８０〜１７６ｍ２／ｇ）に伴ない、彩度ａ＊の上昇（１３．０→１５．９）が生じることが確認された。 On the other hand, calcite as a raw material powder is immersed in a solution of eriochrome black T, and dried to form a colored calcium carbonate. As the specific surface area increases (80 to 176 m 2 / g), the color calcium carbonate is produced. No increase in saturation a * (13.0 → 15.9) was confirmed.
図９は、エリオクロムブラックＴの溶液に浸漬し、これを乾燥して着色炭酸カルシウムにおいて、着色粉体の彩度ｂ＊と比表面積の関係を示すグラフである。このグラフから明らかなように、原料粉体としてのバテライトに対し、エリオクロムブラックＴの溶液に浸漬し、これを乾燥して生成される着色炭酸カルシウムにおいては、比表面積の増加（４０〜６７ｍ２／ｇ）に伴ない、彩度ｂ＊の変化（−１８．７〜１６．７）が生じることが確認された。 FIG. 9 is a graph showing the relationship between the chroma b * of the colored powder and the specific surface area of the colored calcium carbonate after immersion in a solution of Eriochrome Black T and drying. As is clear from this graph, the vaterite as a raw material powder was immersed in a solution of eriochrome black T, and dried to form a colored calcium carbonate, which had an increased specific surface area (40 to 67 m 2). / G), a change in the saturation b * (-18.7 to 16.7) was confirmed.
一方、原料粉体としてのカルサイトに対し、エリオクロムブラックＴの溶液に浸漬し、これを乾燥して生成される着色炭酸カルシウムにおいては、比表面積の増加（８０〜１７６ｍ２／ｇ）に伴ない、彩度ｂ＊の上昇（−１２．０→−６．１）が生じることが確認された。 On the other hand, calcite as a raw material powder is immersed in a solution of eriochrome black T, and dried to form a colored calcium carbonate. As the specific surface area increases (80 to 176 m 2 / g), the color calcium carbonate is produced. No increase in saturation b * (-12.0 → -6.1) was confirmed.
図１０は、エリオクロムブラックＴの溶液に浸漬し、これを乾燥して着色炭酸カルシウム（バテライト）において、比表面積を４０ｍ２／ｇ，４８ｍ２／ｇ，６７ｍ２／ｇに変化させ、それぞれ生成された着色粉体（着色炭酸カルシウム）の色調変化を示した写真である（参考写真１参照）。比表面積を４０ｍ２／ｇの場合、比較的濃い青紫の粉体が生成されるのに対し、比表面積を４８ｍ２／ｇ，６７ｍ２／ｇと上昇させた場合、生成される粉体の紫色の割合が低下し、青みが増加することが確認できる。 FIG. 10 shows that a specific surface area was changed to 40 m 2 / g, 48 m 2 / g, and 67 m 2 / g in colored calcium carbonate (Vaterite) by immersing in a solution of eriochrome black T and drying, respectively. 3 is a photograph showing a change in color tone of a colored powder (colored calcium carbonate) obtained (see Reference Photo 1). If the specific surface area of 40 m 2 / g, while the powder of relatively dark violet is generated, a specific surface area of 48m 2 / g, when raised and 67m 2 / g, purple powder produced It can be confirmed that the ratio of decreases and the bluishness increases.
図１１は、エリオクロムブラックＴの溶液に浸漬し、これを乾燥して着色炭酸カルシウム（カルサイト）において、比表面積を８０ｍ２／ｇ，１２１ｍ２／ｇ，１７６ｍ２／ｇに変化させ、それぞれ生成された着色粉体（着色炭酸カルシウム）の色調変化を示した写真である（参考写真２参照）。比表面積を８０ｍ２／ｇの場合、濃い赤紫の粉体が生成されるのに対し、比表面積を１２１ｍ２／ｇ，１７６ｍ２／ｇと上昇させた場合、生成される粉体の青色の割合が低下し、全体の赤みが増加することが確認できる。 FIG. 11 shows that the specific surface area was changed to 80 m 2 / g, 121 m 2 / g, and 176 m 2 / g in colored calcium carbonate (calcite) by immersing in a solution of Eriochrome Black T and drying the same. 5 is a photograph showing a change in the color tone of the generated colored powder (colored calcium carbonate) (see Reference Photo 2). If the specific surface area of 80 m 2 / g, dark contrast powder purplish red is generated, a specific surface area of 121m 2 / g, when raised and 176m 2 / g, blue powder produced It can be confirmed that the ratio decreases and the overall redness increases.
図１２は、メチルオレンジＭＯの溶液に浸漬し、これを乾燥して着色炭酸カルシウムにおいて、着色粉体の彩度ｂ＊と比表面積の関係を示すグラフである。このグラフから明らかなように、原料粉体としてのバテライトに対し、メチルオレンジＭＯの溶液に浸漬し、これを乾燥して生成される着色炭酸カルシウムにおいては、比表面積の増加（４０〜６７ｍ２／ｇ）に伴ない、彩度ｂ＊の上昇（２３．２→４８．７）が生じることが確認された。 FIG. 12 is a graph showing the relationship between the saturation b * of the colored powder and the specific surface area of the colored calcium carbonate after immersion in a solution of methyl orange MO and drying. As is clear from this graph, the vaterite as a raw material powder was immersed in a solution of methyl orange MO, and dried to form a colored calcium carbonate, in which the specific surface area was increased (40 to 67 m 2 / It was confirmed that the saturation b * increased (23.2 → 48.7) with g).
一方、原料粉体としてのカルサイトに対し、メチルオレンジＭＯの溶液に浸漬し、これを乾燥して生成される着色炭酸カルシウムにおいては、比表面積の増加（８０〜１７６ｍ２／ｇ）に伴ない、彩度ｂ＊の低下（６０．５→４０．５）が生じることが確認された。 On the other hand, calcite as a raw material powder is immersed in a solution of methyl orange MO and dried to form a colored calcium carbonate, which is accompanied by an increase in specific surface area (80 to 176 m 2 / g). , The saturation b * was reduced (60.5 → 40.5).
図１３は、メチルオレンジＭＯの溶液に浸漬し、これを乾燥して着色炭酸カルシウム（バテライト）において、比表面積を４０ｍ２／ｇ，４８ｍ２／ｇ，６７ｍ２／ｇに変化させ、それぞれ生成された着色粉体（着色炭酸カルシウム）の色調変化を示した写真である（参考写真３参照）。比表面積を４０ｍ２／ｇの場合、淡黄の粉体が生成されるのに対し、比表面積を４８ｍ２／ｇ，６７ｍ２／ｇと上昇させた場合、生成される粉体の黄色の割合が増加し、全体に濃色になることが確認された。 FIG. 13 shows that a specific surface area was changed to 40 m 2 / g, 48 m 2 / g, and 67 m 2 / g in colored calcium carbonate (Vaterite) by immersing in a solution of methyl orange MO and drying the same, respectively. 4 is a photograph showing a change in color tone of a colored powder (colored calcium carbonate) (see Reference Photo 3). If the specific surface area of 40 m 2 / g, a pale whereas yellow powder is produced, the specific surface area of 48m 2 / g, when raised and 67m 2 / g, the proportion of yellow powder that is produced Was increased, and it was confirmed that the color became dark overall.
図１４は、メチルオレンジＭＯの溶液に浸漬し、これを乾燥して着色炭酸カルシウム（カルサイト）において、比表面積を８０ｍ２／ｇ，１２１ｍ２／ｇ，１７６ｍ２／ｇに変化させ、それぞれ生成された着色粉体（着色炭酸カルシウム）の色調変化を示した写真である（参考写真４参照）。比表面積を８０ｍ２／ｇの場合、濃黄色の色調からなる粉体が生成されるのに対し、比表面積を１２１ｍ２／ｇ，１７６ｍ２／ｇと上昇させた場合、生成される粉体の黄色の割合が低下し、全体の淡色になることが確認できる。 FIG. 14 shows that a specific surface area was changed to 80 m 2 / g, 121 m 2 / g, and 176 m 2 / g in colored calcium carbonate (calcite) by immersing in a solution of methyl orange MO and drying the same, respectively. 5 is a photograph showing a change in color tone of the colored powder (colored calcium carbonate) obtained (see Reference Photo 4). If the specific surface area of 80 m 2 / g, while the powder consisting of dark yellow shades are produced, the specific surface area of 121m 2 / g, when raised and 176m 2 / g, the powder produced It can be confirmed that the ratio of yellow decreases and the entire color becomes pale.
図１５は、原料粉体であるバテライトとカルサイトをそれぞれチモールブルーＴＢの溶液に浸漬し、これを乾燥して着色炭酸カルシウムにおいて、生成された着色粉体の彩度ａ＊および彩度ｂ＊と比表面積の関係を示すグラフである。このグラフから明らかなように、原料粉体としてのバテライトに対し、チモールブルーＴＢの溶液に浸漬し、これを乾燥して生成される着色炭酸カルシウムにおいては、比表面積の増加に伴ない、彩度ａ＊の変化（０〜６）が生じ、彩度ｂ＊の変化（−６〜−４）が生じることが確認された。 FIG. 15 shows that the raw material powders vaterite and calcite are each immersed in a solution of thymol blue TB, which is then dried and colored calcium carbonate. 4 is a graph showing the relationship between and specific surface area. As is clear from this graph, vaterite as a raw material powder is immersed in a solution of thymol blue TB, and dried to form a colored calcium carbonate. It was confirmed that a * change (0 to 6) occurred and chroma b * change (-6 to -4).
一方、原料粉体としてのカルサイトに対し、チモールブルーＴＢの溶液に浸漬し、これを乾燥して生成される着色炭酸カルシウムにおいては、比表面積の増加に伴ない、彩度ａ＊の変化はなく、彩度ｂ＊に変化（−２９→−３２）が生じることが確認された。 On the other hand, in the colored calcium carbonate produced by immersing calcite as a raw material powder in a solution of thymol blue TB and drying the same, the change in chroma a * with an increase in specific surface area is as follows. No change was observed in the saturation b * (−29 → −32).
図１６は、チモールブルーＴＢの溶液に浸漬し、これを乾燥して着色炭酸カルシウム（バテライト）において、比表面積を１５．０ｍ２／ｇ〜３７ｍ２／ｇに変化させ、それぞれ生成された着色粉体（着色炭酸カルシウム）の色調変化を示した写真である（参考写真５参照）。比表面積を１５．０ｍ２／ｇの場合、比較的淡紫色の粉体が生成されるのに対し、比表面積を３７ｍ２／ｇと上昇させた場合、生成される粉体が濃紫色に変化することが確認できる。 Figure 16 is immersed in a solution of thymol blue TB, which in the dried colored calcium carbonate (vaterite), by changing the specific surface area 15.0m 2 / g~37m 2 / g, colored powder produced respectively It is a photograph showing the color tone change of the body (colored calcium carbonate) (see Reference Photo 5). When the specific surface area is 15.0 m 2 / g, a relatively pale purple powder is generated, whereas when the specific surface area is increased to 37 m 2 / g, the generated powder changes to a deep purple color. Can be confirmed.
図１７は、チモールブルーＴＢの溶液に浸漬し、これを乾燥して着色炭酸カルシウム（カルサイト）において、比表面積を８６ｍ２／ｇ〜１６２ｍ２／ｇに変化させ、それぞれ生成された着色粉体（着色炭酸カルシウム）の色調変化を示した写真である（参考写真６参照）。比表面積を８６ｍ２／ｇの場合、濃い 青紫色の粉体が生成されるのに対し、比表面積を１６２ｍ２／ｇに上昇させた場合、生成される粉体が青紫色に変化することが確認できる。 Figure 17 is immersed in a solution of thymol blue TB, the colored calcium carbonate which was dried (calcite), by changing the specific surface area 86m 2 / g~162m 2 / g, color powder produced respectively 6 is a photograph showing a change in color tone of (colored calcium carbonate) (see Reference Photo 6). When the specific surface area is 86 m 2 / g, a deep blue-violet powder is generated. On the other hand, when the specific surface area is increased to 162 m 2 / g, the generated powder changes to blue-violet. You can check.
また、図１８は、原料粉体であるカルサイトをマラカイトグリーンＭＧの溶液に浸漬し、生成された着色粉体の彩度ａ＊とマラカイトグリーンＭＧの添加量の関係を示すグラフである。このグラフから明らかなように、原料粉体としてのカルサイトに対し、マラカイトグリーンＭＧの溶液に浸漬し、これを乾燥して生成される着色炭酸カルシウムにおいては、マラカイトグリーンＭＧの添加量の増加（１〜６ｇ）に伴ない、彩度ａ＊の低下（−１７→−２１）が生じることが確認された。 FIG. 18 is a graph showing the relationship between the saturation a * of the generated colored powder and the amount of malachite green MG added by immersing calcite as a raw material powder in a solution of malachite green MG. As is clear from this graph, calcite as a raw material powder was immersed in a solution of malachite green MG and dried to form colored calcium carbonate. 1 to 6 g), it was confirmed that the saturation a * was reduced (−17 → −21).
さらに、図１９は、原料粉体であるカルサイトをマラカイトグリーンＭＧの溶液に浸漬し、生成された着色粉体の彩度ｂ＊とマラカイトグリーンＭＧの添加量の関係を示すグラフである。このグラフから明らかなように、原料粉体としてのカルサイトに対し、マラカイトグリーンＭＧの溶液に浸漬し、これを乾燥して生成される着色炭酸カルシウムにおいては、マラカイトグリーンＭＧの添加量の増加（１〜６ｇ）に伴ない、彩度ａ＊の低下（−１７→−２３）が生じることが確認された。 Further, FIG. 19 is a graph showing the relationship between the saturation b * of the generated colored powder and the amount of malachite green MG added by immersing calcite as a raw material powder in a solution of malachite green MG. As is clear from this graph, calcite as a raw material powder was immersed in a solution of malachite green MG and dried to form colored calcium carbonate. 1 to 6 g), it was confirmed that the saturation a * decreased (−17 → −23).
図２０は、マラカイトグリーンＭＧの溶液に浸漬し、これを乾燥して着色炭酸カルシウム（カルサイト）において、比表面積を８６ｍ２／ｇ〜１６２ｍ２／ｇに変化させ、それぞれ生成された着色粉体（着色炭酸カルシウム）の色調変化を示した写真である（参考写真７参照）。比表面積が８６ｍ２／ｇの場合、淡色のコバルトブルーの色調からなる粉体が生成されるのに対し、比表面積を１６２ｍ２／ｇと上昇させた場合、生成される粉体が濃色のコバルトブルーの色調に変化することが確認できる。 Figure 20 is immersed in a solution of malachite green MG, in colored calcium carbonate which was dried (calcite), by changing the specific surface area 86m 2 / g~162m 2 / g, color powder produced respectively 7 is a photograph showing a change in color tone of (colored calcium carbonate) (see Reference Photo 7). When the specific surface area is 86 m 2 / g, a powder having a light color of cobalt blue is generated, whereas when the specific surface area is increased to 162 m 2 / g, the generated powder has a dark color. It can be confirmed that the color tone changes to cobalt blue.
図２１は、フェノールフタレインＰＰの溶液に浸漬し、生成された着色粉体の彩度ａ＊および彩度ｂ＊と比表面積の関係を示すグラフである。このグラフから明らかなように、原料粉体がバテライトの場合、比表面積の増加（１５〜４０ｍ２／ｇ）に伴ない、彩度ａ＊の低下（１７→１０）および彩度ｂ＊の上昇（−１５→−１３）が生じることが確認された。一方、原料粉体がカルサイトの場合、比表面積の１２５程度で、彩度ａ＊が４８、彩度ｂ＊が−２７であることが確認された。 FIG. 21 is a graph showing the relationship between the specific surface area and the chroma a * and chroma b * of the colored powder produced by immersion in a solution of phenolphthalein PP. As is clear from this graph, when the raw material powder is vaterite, the saturation a * decreases (17 → 10) and the saturation b * increases as the specific surface area increases (15 to 40 m 2 / g). It was confirmed that (−15 → −13) occurred. On the other hand, when the raw material powder was calcite, it was confirmed that the specific surface area was about 125, the chroma a * was 48, and the chroma b * was -27.
図２２は、フェノールフタレインＰＰの溶液に浸漬し、これを乾燥して着色炭酸カルシウム（バテライト）において、比表面積を１５ｍ２／ｇ１５〜４０ｍ２／ｇに変化させ、生成された着色粉体（着色炭酸カルシウム）の色調変化を示した写真である（参考写真８参照）。これらの写真からわかるように、比表面積を変化させた状態においても、色調は淡い薄紫色で変化がなく、良好な呈色が行えないことが確認された。 Figure 22 is a phenolphthalein immersed in a solution of PP, the in dried colored calcium carbonate (vaterite) which, by changing the specific surface area 15m 2 / g15~40m 2 / g, the resulting colored powder ( 9 is a photograph showing a change in color tone of colored calcium carbonate (see Reference Photo 8). As can be seen from these photographs, even in the state where the specific surface area was changed, the color tone was pale pale purple with no change, and it was confirmed that good coloration could not be performed.
これに対し、図２３は、フェノールフタレインＰＰの溶液に浸漬し、これを乾燥して生成した着色炭酸カルシウム（カルサイト：比表面積を１２６ｍ２／ｇ）においては、濃い赤紫色に呈色できることが確認された（参考写真９参照）。 On the other hand, FIG. 23 shows that colored calcium carbonate (calcite: specific surface area is 126 m 2 / g) produced by immersing in a solution of phenolphthalein PP and drying it can exhibit a deep reddish purple color. Was confirmed (see Reference Photo 9).
以上の点を総合し、エリオクロムブラックＴの溶液に浸漬し、これを乾燥して生成される着色炭酸カルシウム（カルサイト）においては、比表面積の増加に伴ない、彩度ａ＊の値が高くなり、生成される着色粉体の赤みが強くなることが確認された。 Summarizing the above points, in the colored calcium carbonate (calcite) produced by immersing in a solution of Eriochrome Black T and drying it, the value of the saturation a * is increased as the specific surface area increases. As a result, it was confirmed that the coloring powder produced became more reddish.
また、エリオクロムブラックＴの溶液に浸漬し、これを乾燥して生成される着色炭酸カルシウム（バテライト）においては、比表面積の増加に伴ない、彩度ａ＊の値が低くなり、生成される着色粉体の青みが強くなることが確認された。 Further, in a colored calcium carbonate (vaterite) produced by immersing in a solution of Eriochrome Black T and drying the same, the value of the saturation a * is reduced with an increase in the specific surface area, and is produced. It was confirmed that the color powder became more bluish.
また、メチルオレンジＭＯの溶液に浸漬し、これを乾燥して生成される着色炭酸カルシウム（バテライト）においては、比表面積の増加に伴ない、彩度ｂ＊の値が高くなった。 Further, in the colored calcium carbonate (vaterite) produced by immersing in a solution of methyl orange MO and drying it, the value of the saturation b * increased with an increase in the specific surface area.
また、メチルオレンジＭＯの溶液に浸漬し、これを乾燥して生成される着色炭酸カルシウム（カルサイト）においては、比表面積の増加に伴ない、彩度ｂ＊の値が低くなった。 Further, in the colored calcium carbonate (calcite) produced by immersing in a solution of methyl orange MO and drying the same, the value of the saturation b * decreased as the specific surface area increased.
また、チモールブルーＴＢの溶液に浸漬し、これを乾燥して生成される着色炭酸カルシウム（カルサイト）においては、比表面積の増加に伴ない、彩度ａ＊の値については変化がなかったものの、彩度ｂ＊の値は低くなった。また、カルサイトの場合、比表面積の増加に伴ない、生成される着色粉体の青みが強くなることが確認された。 Further, in the colored calcium carbonate (calcite) produced by immersing in a solution of thymol blue TB and drying the same, the value of chroma a * did not change as the specific surface area increased. , The saturation b * value was low. In addition, in the case of calcite, it was confirmed that as the specific surface area increased, the color powder produced became more bluish.
また、チモールブルーＴＢの溶液に浸漬し、これを乾燥して生成される着色炭酸カルシウム（バテライト）においては、比表面積の増加に伴ない、彩度ａ＊の値については高くなったものの、彩度ｂ＊の値は低くなった。 Further, in the colored calcium carbonate (vaterite) produced by immersing in a solution of thymol blue TB and drying the same, the value of the saturation a * increased with the increase in the specific surface area. The value of the degree b * decreased.
また、マラカイトグリーンＭＧの溶液に浸漬し、これを乾燥して生成される着色炭酸カルシウム（カルサイト）においては、マラカイトグリーンＭＧの添加量の増加に伴ない、コバルトブルーの色が淡色から濃色に変化することが確認された。 Further, in the colored calcium carbonate (calcite) produced by immersing in a solution of malachite green MG and drying it, the color of cobalt blue changes from light to dark with the increase in the amount of malachite green MG added. Was confirmed to change.
また、フェノールフタレインＰＰの溶液に浸漬し、これを乾燥して生成される着色炭酸カルシウム（カルサイト）においては、比表面積が１２６ｍ２／ｇ）と増大した状態において、濃い赤紫色に安定的に呈色できることが確認された（参考写真９参照）。 Further, the colored calcium carbonate (calcite) produced by immersing in a solution of phenolphthalein PP and drying the same is stable in a deep reddish purple color when the specific surface area is increased to 126 m 2 / g. (See Reference Photo 9).
これらの結果から、原料粉体としての炭酸カルシウムのうち、その形態の選択（カルサイトとバテライトのいずれか）、比表面積の増減、浸漬する呈色液の選択（エリオクロムブラックＴの溶液，メチルオレンジＭＯ，チモールブルーＴＢ，マラカイトグリーンＭＧ，フェノールフタレインＰＰの溶液のいずれか）により、ＣＩＥＬＡＢ表色系を用いての生成粉体を数値化し、自由に色調変化を選択することが可能となり、例えば色調を赤、黄、青の範囲で可変に呈色調整したり、その濃淡についても可変に呈色調整することが可能となる。 From these results, of calcium carbonate as a raw material powder, selection of its form (either calcite or vaterite), increase / decrease of specific surface area, selection of color solution to be immersed (solution of Eriochrome Black T, methyl Orange MO, thymol blue TB, malachite green MG, or a solution of phenolphthalein PP), the resulting powder using the CIELAB color system is quantified, and the color change can be freely selected. For example, the color tone can be variably adjusted in the range of red, yellow, and blue, and the shade can be variably adjusted.
例えば、図２４および参考写真１０に示すように、エリオクロムブラックＴの溶液のｐＨ７〜１１の範囲に調整するとともに、キレートとしてのＣａ２+の生成により呈色する原料粉体の色を青から赤の範囲で調整することが可能となる。またメチルオレンジＭＯの場合、ｐＨ値を４．４以上にすることにより、原料粉体を黄色に変化させ、調整して呈色することが可能となる。またチモールブルーＴＢの場合、ｐＨ値を８．９以上にすることにより、青色に変化させ、呈色することが可能となる。さらにフェノールフタレインＰＰの場合、ｐＨ値１０以上にすることにより、原料粉体を赤色に変化させ、調整して呈色することが可能となる。この結果、ＣＩＥＬＡＢ表色系を用い、生成粉体を呈色するための溶液を、エリオクロムブラックＴの溶液、メチルオレンジＭＯの溶液、チモールブルーＴＢの溶液、さらにフェノールフタレインＰＰ等のそれぞれの状態変化に基づき、赤、黄、青の各色に数値化させ、可変に設定させることが可能となる（図２４，参考写真１０参照）。 For example, as shown in FIG. 24 and Reference Photo 10, the pH of the solution of eriochrome black T is adjusted to a range of 7 to 11, and the color of the raw material powder that is colored by the generation of Ca 2+ as a chelate changes from blue. Adjustment is possible in the red range. In the case of methyl orange MO, by setting the pH value to 4.4 or more, it becomes possible to change the raw material powder to yellow, adjust the color, and exhibit color. In the case of thymol blue TB, by changing the pH value to 8.9 or more, the color can be changed to blue and the color can be changed. Further, in the case of phenolphthalein PP, by setting the pH value to 10 or more, it becomes possible to change the raw material powder to red, adjust the color, and color it. As a result, using the CIELAB color system, a solution for coloring the resulting powder was prepared using a solution of Eriochrome Black T, a solution of Methyl Orange MO, a solution of Thymol Blue TB, and a solution of phenolphthalein PP. Based on the state change, it is possible to digitize each color of red, yellow, and blue and to set them variably (see FIG. 24, Reference Photo 10).
本発明により生成された着色粉体およびその製造方法によれば、極めて微細で良好な着色性が得られ、従来炭酸カルシウムなどを充填材として用いて製造されていたゴム、紙、プラスチックなどの原材料において、着色材料として用いることも可能となる。すなわち、こうした原材料を使用して製造される塗料、建材などさまざまな用途に応用することが期待できる。 According to the colored powder produced according to the present invention and the method for producing the same, extremely fine and good coloring properties can be obtained, and raw materials such as rubber, paper and plastic which have conventionally been produced using calcium carbonate or the like as a filler. Can be used as a coloring material. That is, it can be expected to be applied to various uses such as paints and building materials manufactured using such raw materials.
Claims (11)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015021173 | 2015-02-05 | ||
| JP2015021173 | 2015-02-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016148035A JP2016148035A (en) | 2016-08-18 |
| JP6638130B2 true JP6638130B2 (en) | 2020-01-29 |
Family
ID=56691619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016019917A Active JP6638130B2 (en) | 2015-02-05 | 2016-02-04 | Production method of colored powder |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6638130B2 (en) |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4543128A (en) * | 1982-04-05 | 1985-09-24 | Sandoz Ltd. | Fillers dyed with polycationic dyestuffs useful for coloring paper and non-woven fabrics |
| CH662380A5 (en) * | 1982-04-05 | 1987-09-30 | Sandoz Ag | COLORED COATINGS FOR THE PRODUCTION OF COATED PAPERS. |
| JPS61111367A (en) * | 1985-05-15 | 1986-05-29 | Pola Chem Ind Inc | Production of colored extender pigment |
| JPH04228698A (en) * | 1990-12-27 | 1992-08-18 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Coated sheet for color printing |
| JPH05201724A (en) * | 1991-07-04 | 1993-08-10 | Nittetsu Mining Co Ltd | Ethylene glycol dispersion of crystalline calcium carbonate and crystalline calcium carbonate |
| EP0522415A1 (en) * | 1991-07-04 | 1993-01-13 | Nittetsu Mining Co., Ltd. | Ethylene glycol dispersion of crystalline calcium carbonate, crystalline calcium carbonate, and plastic molded product and polyester film containing the same |
| JP2639258B2 (en) * | 1991-11-08 | 1997-08-06 | 王子製紙株式会社 | Method for producing colored calcium carbonate |
| JP4159322B2 (en) * | 2002-08-01 | 2008-10-01 | 大成化工株式会社 | Water-based paint composition |
| JP5035497B2 (en) * | 2005-01-26 | 2012-09-26 | 戸田工業株式会社 | COMPOSITE PARTICLE POWDER, AND COLORED COMPOSITION AND RESIN COMPOSITION USING THE COMPOSITE PARTICLE POWDER |
| JP5387809B2 (en) * | 2006-04-05 | 2014-01-15 | 地方独立行政法人北海道立総合研究機構 | Vaterite-type spherical calcium carbonate and method for producing the same |
| US9880137B2 (en) * | 2008-09-04 | 2018-01-30 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Colorimetric sensor arrays based on nanoporous pigments |
| JP6184071B2 (en) * | 2012-09-28 | 2017-08-23 | ユニ・チャーム株式会社 | Disposable diaper with indicator housing |
-
2016
- 2016-02-04 JP JP2016019917A patent/JP6638130B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2016148035A (en) | 2016-08-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hosny et al. | Facile synthesis and optical band gap calculation of Mn3O4 nanoparticles | |
| DE50313412D1 (en) | COATING, PROCESS FOR ITS MANUFACTURE AND ITS USE | |
| Liu et al. | Enhanced high temperature oxidization resistance of silica coated γ-Ce2S3 red pigments | |
| CN109535952B (en) | Reversible photochromic coating and preparation method thereof | |
| CN103992660B (en) | A kind of ZrO 2coated γ-Ce 2s 3the preparation method of red stain | |
| JP2012096945A (en) | Blue color-shielding black powder, method for producing the same and use of the same | |
| JP6638130B2 (en) | Production method of colored powder | |
| JP6309095B2 (en) | Iron oxide black luster pigment and method for producing the same | |
| CN107384006A (en) | A kind of cork paper water-base gravure ink and preparation method thereof | |
| CN105132169A (en) | Green apple essence used for water-based ink and preparation method of green apple essence | |
| CN107793999A (en) | Impregnate paper glue of high negative oxygen ion low burst size of methanal and preparation method thereof | |
| JP2012096946A (en) | Titanium-based black powder, method for producing the same and use of the same | |
| CN103602164A (en) | Nano calcium carbonate composite coating | |
| JP6140634B2 (en) | Alloy fine particle dispersion and method for producing the same | |
| CN102565054B (en) | Material capable of quickly changing color when wetted, preparation method for material and application of material | |
| CN106432801B (en) | Anti- burning core antioxidant composition and its preparation and application | |
| JP4929002B2 (en) | Method for producing granular cobalt oxide black pigment | |
| CN108003664B (en) | Infrared-absorbing photo-thermal effect pearlescent pigment and preparation method thereof | |
| JP2008001542A (en) | Iron oxide powder for red pigment | |
| CN110405226A (en) | A kind of water-soluble silver micro nanocrystalline and its controllable method for preparing | |
| JPS596268A (en) | Paste for metallic paint | |
| CN105017864A (en) | Novel paint toner and producing method thereof | |
| WO2020165883A3 (en) | Novel peptide for silica synthesis and method for synthesizing silica particles using same | |
| JP2007302491A (en) | Cobalt hydroxide particle and cobalt oxide particle | |
| JP6751880B2 (en) | Fine iron oxide hollow particles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20160205 |
|
| AA64 | Notification of invalidation of claim of internal priority (with term) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A241764 Effective date: 20160322 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160323 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20160330 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20160331 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190201 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190909 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20191028 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20191127 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6638130 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |