JP6632758B1 - Sublimation transfer cyan toner, sublimation transfer toner, and sublimation transfer dyeing method - Google Patents
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Abstract
【課題】耐熱保存性が良好な昇華転写用シアントナー、昇華転写用トナー及び昇華転写染色方法を提供する。【解決手段】少なくとも結着樹脂及び昇華性染料を含有する昇華転写用シアントナーであって、前記昇華性染料が、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６からなる第１の昇華性ブルー染料と、吸光度が６４０ｎｍ〜７５０ｎｍの範囲に少なくとも１つのピークを有する第２の昇華性ブルー染料とを含む。【選択図】なしThe present invention provides a sublimation transfer cyan toner, a sublimation transfer toner, and a sublimation transfer dyeing method having good heat resistance storage stability. A sublimation transfer cyan toner containing at least a binder resin and a sublimable dye, wherein the sublimable dye is C.I. I. A first sublimable blue dye composed of Disperse Blue 56 and a second sublimable blue dye having at least one peak in the absorbance range of 640 nm to 750 nm. [Selection diagram] None
Description
本発明は、電子写真方式を用いる昇華転写染色方法に使用する昇華転写用シアントナー、昇華転写用トナー及びこのトナーを用いる昇華転写染色方法に関する。 The present invention relates to a sublimation transfer cyan toner and a sublimation transfer toner used in an electrophotographic sublimation transfer dyeing method, and a sublimation transfer dyeing method using the toner.
近年、インクジェット方式を用いた昇華転写染色方法が広く普及してきた。インクジェットプリンタによって昇華性染料を含有するインクを中間記録媒体上に画像形成し、その中間記録媒体と布帛を重ね合わせて加熱し、染料の昇華性を利用して布帛を染色する方法である。この方法によって、従来の捺染方法よりも工程を簡略化でき、多品種少量生産化、および納期の短納期化を実現できるようになった。さらにパソコン上で作成した電子ファイルデータを使用できるので、デザインの作成や変更を容易に行うことができる。しかし、インクジェットプリンタの問題として、中間記録媒体への印刷に時間がかかることや、印刷した中間記録媒体が水分を含んでいるので乾燥工程が必要になることが挙げられる。したがって、従来の捺染法に比べると生産効率は大幅に向上したが、更なる工程の簡素化や生産の効率化が課題になる。 In recent years, a sublimation transfer dyeing method using an ink jet method has been widely spread. This is a method in which an image containing an ink containing a sublimable dye is formed on an intermediate recording medium by an inkjet printer, the intermediate recording medium and the fabric are superposed and heated, and the fabric is dyed by utilizing the sublimability of the dye. According to this method, the process can be simplified as compared with the conventional printing method, and it has become possible to realize low-volume production of many kinds and short delivery time. Further, since the electronic file data created on the personal computer can be used, the creation and modification of the design can be easily performed. However, problems with the ink jet printer include that it takes time to print on the intermediate recording medium, and that the printed intermediate recording medium contains moisture, so that a drying step is required. Therefore, the production efficiency has been greatly improved as compared with the conventional printing method, but the further simplification of the process and the improvement of the production efficiency become problems.
一方、電子写真方式を用いる昇華転写染色方法は、中間記録媒体への画像形成が迅速で行われ、中間記録媒体の乾燥を行う必要もなく、工程を簡素化することができる。 On the other hand, in the sublimation transfer dyeing method using the electrophotographic method, the image formation on the intermediate recording medium is performed quickly, and it is not necessary to dry the intermediate recording medium, and the process can be simplified.
インクジェット方式においては、青色系の昇華性染料として、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９がポリエステル布帛への優れた昇華性や色相から一般的によく使用されている。しかし、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９はインクジェットの着色剤としてインク特性を損なうことはないが、乾式トナーを用いる電子写真方式においては、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９を含有するトナーは高温環境下で放置されると、トナー表面に染料が染み出して結晶を形成し、トナーの流動性を著しく悪化させ、適切な画像形成ができなくなる。 In the inkjet method, C.I. I. Disperse Blue 359 is commonly used because of its excellent sublimability and hue to polyester fabric. However, C.I. I. Although Disperse Blue 359 does not impair the ink properties as an inkjet colorant, C.I. I. When the toner containing Disperse Blue 359 is left in a high-temperature environment, the dye seeps out of the toner surface to form crystals, which significantly deteriorates the fluidity of the toner and makes it impossible to form an appropriate image.
ブルー系の昇華性染料としてＣ．Ｉ．ディスパースブルー５６が旧来の昇華転写捺染に使用されていたが、インクジェットにおいてはインク性能を損ない（特許文献１）、電子写真液体トナーにおいては帯電制御性に問題がある（特許文献２）ため使用できない。
なお、同昇華性染料のトナーへの応用については、乾式トナーにおいて通常の紙への印刷用のカラートナーの着色剤として使用する例があるが（特許文献３、４）、昇華転写捺染を目的とした乾式トナーにおける使用例はない。
As a blue sublimable dye, C.I. I. Disperse Blue 56 has been used for conventional sublimation transfer printing, but is used because it impairs ink performance in inkjet (Patent Document 1) and has a problem in charge controllability in electrophotographic liquid toner (Patent Document 2). Can not.
Regarding the application of the sublimable dye to a toner, there is an example in which a dry toner is used as a colorant of a color toner for printing on normal paper (Patent Documents 3 and 4), but it is intended for sublimation transfer printing. There is no use example in the dry toner described above.
本発明は、耐熱保存性が良好な昇華転写用シアントナー、昇華転写用トナー及び昇華転写染色方法を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a sublimation transfer cyan toner, a sublimation transfer toner, and a sublimation transfer dyeing method, which have good heat resistance storage stability.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、昇華性ブルー染料として少なくともＣ．Ｉ．ディスパースブルー５６を、他の特定の昇華性ブルー染料と共に使用し、且つ結着樹脂をポリエステル系樹脂とすると、耐熱保存性が良好なトナーが得られることを見出し、本発明を完成させた。 The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, at least C.I. I. When Disperse Blue 56 is used together with another specific sublimable blue dye and the binder resin is a polyester resin, it has been found that a toner having good heat-resistant storage stability can be obtained, and the present invention has been completed.
かかる本発明の第１の態様は、少なくとも結着樹脂及び昇華性染料を含有する昇華転写用シアントナーであって、前記結着樹脂が、ポリエステル系樹脂を主成分とするものであり、前記昇華性染料が、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６からなる第１の昇華性ブルー染料と、吸光度が６４０ｎｍ〜７５０ｎｍの範囲に少なくとも１つのピークを有する第２の昇華性ブルー染料とを含むことを特徴とする昇華転写用シアントナーにある。 According to a first aspect of the present invention, there is provided a cyan toner for sublimation transfer containing at least a binder resin and a sublimable dye, wherein the binder resin is mainly composed of a polyester resin. Dye is C.I. I. A cyan toner for sublimation transfer, comprising: a first sublimable blue dye composed of Disperse Blue 56; and a second sublimable blue dye having an absorbance of at least one peak in a range of 640 nm to 750 nm. is there.
本発明の第２の態様は、前記第２の昇華性ブルー染料が、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３３４、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９及びＣ．Ｉ．ディスパースブルー１４からなる群から選択される少なくとも１種である、第１の態様記載の昇華転写用シアントナーにある。 In a second aspect of the present invention, the second sublimable blue dye is C.I. I. Disperse Blue 60, C.I. I. Disperse Blue 334, C.I. I. Disperse Blue 359 and C.I. I. The cyan toner for sublimation transfer according to the first aspect, which is at least one member selected from the group consisting of Disperse Blue 14.
本発明の第３の態様は、第１又は２の態様に記載の昇華転写用シアントナーと、昇華転写用マゼンタトナーと、昇華転写用イエロートナーと、昇華転写用ブラックトナーとからなることを特徴とする昇華転写用トナーにある。 A third aspect of the present invention is characterized by comprising the sublimation transfer cyan toner, the sublimation transfer magenta toner, the sublimation transfer yellow toner, and the sublimation transfer black toner according to the first or second aspect. Sublimation transfer toner.
本発明の第４の態様は、第３の態様に記載の昇華転写用トナーを使用して昇華転写染色を行うことを特徴とする昇華転写染色方法にある。 A fourth aspect of the present invention is a sublimation transfer dyeing method characterized by performing sublimation transfer dyeing using the toner for sublimation transfer according to the third aspect.
本発明は、昇華性ブルー染料として少なくともＣ．Ｉ．ディスパースブルー５６を、他の特定の吸光度の昇華性ブルー染料と共に使用し、且つ結着樹脂をポリエステル系樹脂とすると、細かな状態で混合・分散でき、且つシアン色調として良好で、耐熱保存性が良好なトナーが得られ、本発明の昇華転写用シアントナーは、高温環境下の放置でも、トナー表面に昇華性染料の染み出しが抑制され、トナーの流動性や帯電性が損なわれることがないという効果を奏する。また、電子写真方式のプリンタや複写機の現像機内部の温度は連続印字において３０℃〜５０℃になることがあり、本発明の昇華転写用トナーは長期間の使用においても良好な品質を維持することができ、昇華転写後の染色物の品質安定化にもつながるものである。 The present invention provides at least C.I. I. When Disperse Blue 56 is used together with another sublimable blue dye having a specific absorbance and the binder resin is a polyester resin, it can be mixed and dispersed in a fine state, has a good cyan color tone, and has heat-resistant storage stability. Is good, the sublimation transfer cyan toner of the present invention suppresses the exudation of the sublimable dye on the toner surface even when left in a high-temperature environment, and the fluidity and chargeability of the toner are impaired. There is an effect that there is no. Further, the temperature inside the developing machine of an electrophotographic printer or a copying machine may be 30 ° C. to 50 ° C. in continuous printing, and the toner for sublimation transfer of the present invention maintains good quality even after long-term use. This can lead to stabilization of the quality of the dyed product after sublimation transfer.
以下に本発明を詳細に説明する。
[昇華転写用シアントナー]
本発明の昇華転写用トナーは、昇華転写用の乾式トナーであって、少なくとも結着樹脂及び昇華性染料を含有するトナーであり、さらに詳細には、少なくとも結着樹脂及び昇華性染料を含有するトナー母粒子と、該トナー母粒子に付着された外添剤とを具備する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[Cyan toner for sublimation transfer]
The toner for sublimation transfer of the present invention is a dry toner for sublimation transfer and is a toner containing at least a binder resin and a sublimable dye, and more specifically, contains at least a binder resin and a sublimable dye. The toner includes toner base particles and an external additive attached to the toner base particles.
本発明の昇華転写用シアントナーは、昇華性染料が、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６からなる第１の昇華性ブルー染料と、吸光度が６４０ｎｍ〜７５０ｎｍの範囲に少なくとも１つのピークを有する第２の昇華性ブルー染料とを含むものである。Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６をトナーとして用いた場合、耐熱保存性が良好であるが、単独で結着樹脂に混合すると、細かな状態で混合、分散ができない。しかしながら、吸光度が６４０ｎｍ〜７５０ｎｍの範囲に少なくとも１つのピークを有する第２の昇華性ブルー染料と併用して結着樹脂と混合すると、細かな状態で混合・分散でき、且つ耐熱保存性が良好なものとなる。 In the cyan toner for sublimation transfer of the present invention, the sublimable dye is C.I. I. It contains a first sublimable blue dye composed of Disperse Blue 56 and a second sublimable blue dye having at least one peak in the absorbance range of 640 nm to 750 nm. C. I. When Disperse Blue 56 is used as a toner, the heat-resistant storage stability is good, but if it is mixed alone with a binder resin, it cannot be mixed and dispersed in a fine state. However, when mixed with a binder resin in combination with a second sublimable blue dye having an absorbance of at least one peak in the range of 640 nm to 750 nm, it can be mixed and dispersed in a fine state, and has excellent heat storage stability. It will be.
ここで、第２の昇華性ブルー染料は、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０（ピーク波長：６７４ｎｍ）、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３３４（Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０：２と呼称される。ピーク波長：６７４ｎｍ）、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５９（ピーク波長：６１４ｎｍ，６５１ｎｍ）及びＣ．Ｉ．ディスパースブルー１４（ピーク波長：５９７ｎｍ，６４５ｎｍ）からなる群から選択される少なくとも１種を挙げることができる。 Here, the second sublimable blue dye is C.I. I. Disperse Blue 60 (peak wavelength: 674 nm), C.I. I. Disperse Blue 334 (referred to as CI Disperse Blue 60: 2; peak wavelength: 674 nm); I. Disperse Blue 359 (peak wavelength: 614 nm, 651 nm) and C.I. I. At least one selected from the group consisting of Disperse Blue 14 (peak wavelength: 597 nm, 645 nm) can be mentioned.
第１のブルー染料と第２のブルー染料との配合比は、質量比で１：９〜９：１である。好ましくは２：８〜９：１である。第１と第２のブルー染料の質量比が上記範囲内であれば、耐熱保存性が良好で、且つ第１のブルー染料であるＣ．Ｉ．ディスパースブルー５６の分散性も良好となる。 The mixing ratio of the first blue dye to the second blue dye is 1: 9 to 9: 1 by mass. Preferably it is 2: 8-9: 1. When the mass ratio of the first and second blue dyes is within the above range, the heat-resistant storage stability is good and the first blue dye C.I. I. The dispersibility of Disperse Blue 56 is also improved.
また、シアントナーにおいては、シアンの色調を調整するため、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６からなる第１の昇華性ブルー染料と、第２の昇華性ブルー染料とは別のブルー系昇華性染料を併用することが可能である。別のブルー系昇華性染料は、後述するブルー系昇華性染料から選択することができる。 In the case of cyan toner, C.I. I. It is possible to use a first sublimable blue dye composed of Disperse Blue 56 and another blue-based sublimable dye different from the second sublimable blue dye. Another blue-based sublimable dye can be selected from the blue-based sublimable dyes described below.
また、本発明のトナーに用いられる結着樹脂は、ポリエステル系樹脂である。ここで、ポリエステル系樹脂とは、ポリエステル系樹脂とビニル系樹脂とをグラフト重合した樹脂も含むものである。
なお、主成分とするとは、総樹脂の５０質量％以上、好ましくは、７０質量％以上、さらに好ましくは、９０質量％以上含有されることをいう。
The binder resin used in the toner of the present invention is a polyester resin. Here, the polyester resin also includes a resin obtained by graft polymerization of a polyester resin and a vinyl resin.
The term “main component” means that the content is 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more of the total resin.
本発明の昇華転写用シアントナーは、昇華性染料として、少なくともＣ．Ｉ．ディスパースブルー５６と、吸光度が６４０ｎｍ〜７５０ｎｍの範囲に少なくとも１つのピークを有する第２の昇華性ブルー染料とを使用すると、細かな状態で混合・分散でき、且つシアンの色調に優れ、かつ耐熱保存性が良好なトナーが得られることを見出した。かかるトナーは、高温環境下の放置でも、トナー表面に昇華性染料の染み出しが抑制され、トナーの流動性や帯電性が損なわれることがない。また、電子写真方式のプリンタや複写機の現像機内部の温度は連続印字において３０℃〜５０℃になることがあるが、本発明の昇華転写用シアントナーは長期間の使用においても良好な品質を維持することができ、昇華転写後の染色物の品質安定化にもつながる。 The sublimation transfer cyan toner of the present invention contains at least C.I. I. When Disperse Blue 56 and the second sublimable blue dye having an absorbance of at least one peak in the range of 640 nm to 750 nm are used, they can be mixed and dispersed in a fine state, and have excellent cyan color tone and heat resistance. It has been found that a toner having good storage stability can be obtained. In such a toner, exudation of the sublimable dye onto the toner surface is suppressed even when the toner is left in a high-temperature environment, and the fluidity and chargeability of the toner are not impaired. Further, the temperature inside the developing machine of an electrophotographic printer or a copying machine may be 30 ° C. to 50 ° C. in continuous printing, but the cyan toner for sublimation transfer of the present invention has good quality even when used for a long time. Can be maintained, which leads to stabilization of the quality of the dyed material after sublimation transfer.
本発明の昇華転写用シアントナーのガラス転移点は、５３℃〜７０℃で、好ましくは５５℃〜６５℃である。昇華転写用トナーとしてのガラス転移温度が５３℃より低い場合は耐熱保存性に悪影響を及ぼす。７０℃以下であれば中間記録媒体への定着性を阻害することもない。 The glass transition point of the cyan toner for sublimation transfer of the present invention is from 53 ° C to 70 ° C, preferably from 55 ° C to 65 ° C. When the glass transition temperature of the toner for sublimation transfer is lower than 53 ° C., the heat resistance storage stability is adversely affected. When the temperature is 70 ° C. or lower, the fixability to the intermediate recording medium is not hindered.
本発明の昇華転写用シアントナーの製法には混練粉砕法と重合法があって、本発明では基本的には既存の公知の方法であれば、どちらの方法でも製造できるが、混練粉砕法の方が、混練工程において十分な熱と剪断力を付与し、昇華性染料を溶融しながら分散できるので好ましい。 The method for producing the cyan toner for sublimation transfer of the present invention includes a kneading and pulverizing method and a polymerization method, and in the present invention, basically any known method can be used for the production. It is more preferable to apply sufficient heat and shearing force in the kneading step and disperse the sublimable dye while melting it.
[昇華転写用トナー]
本発明の昇華転写用トナーは、上述したシアントナーの他、マゼンタトナー、イエロートナー、及びブラックトナーを含むものであるが、マゼンタトナー、イエロートナー、及びブラックトナーは、従来から公知のトナーを用いることが可能である。
但し、各トナーは、昇華性染料以外、結着樹脂などの成分はできるだけ同一のものが好ましいが、これに限定されるものではない。
以下、昇華転写用トナーについて詳細に説明するが、上述した昇華転写用シアントナーにも適用できるものである。
[Toner for sublimation transfer]
The sublimation transfer toner of the present invention includes magenta toner, yellow toner, and black toner in addition to the above-described cyan toner, and the magenta toner, yellow toner, and black toner may use conventionally known toners. It is possible.
However, in each toner, components other than the sublimable dye, such as a binder resin, are preferably the same as much as possible, but are not limited thereto.
Hereinafter, the sublimation transfer toner will be described in detail, but the present invention is also applicable to the above-described sublimation transfer cyan toner.
［昇華性染料］
本発明の昇華転写用トナーにおいて、シアントナーには、少なくともＣ．Ｉ．ディスパースブルー５６からなる第１の昇華性ブルー染料と、吸光度が６４０ｎｍ〜７５０ｎｍの範囲に少なくとも１つのピークを有する第２の昇華性ブルー染料とを含むが、マゼンタトナー、イエロートナー、及びブラックトナーには、従来から公知の昇華性染料が用いられる。各トナーにおける昇華性染料は、１種類だけ用いてもよいが、複数種を混合して用いてもよい。例えば、ブラックトナーにおいては、レッドやイエローの昇華性染料と合わせて用いることができ、色調の微調整のためにオレンジ染料、ブラウン染料、バイオレット染料等が添加されることもある。
[Sublimation dye]
In the sublimation transfer toner of the present invention, the cyan toner includes at least C.I. I. A first sublimable blue dye consisting of Disperse Blue 56 and a second sublimable blue dye having at least one peak in the range of 640 nm to 750 nm in absorbance, but containing magenta toner, yellow toner, and black toner A conventionally known sublimable dye is used. As the sublimable dye in each toner, only one type may be used, or a plurality of types may be mixed and used. For example, a black toner can be used in combination with a red or yellow sublimable dye, and an orange dye, a brown dye, a violet dye, or the like may be added for fine adjustment of color tone.
レッド染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド４、９、１１、５０、５３、５５、５５：１、５９、６０、６５、７０、７３、７５、９２、９３、１４６、１５２、１５８、１７７、１９０、１９０：１、２０７、２３９、２４０、３４３、Ｃ．Ｉ．バットレッド４１等が挙げられる。 Red dyes include C.I. I. Disperse threads 4, 9, 11, 50, 53, 55, 55: 1, 59, 60, 65, 70, 73, 75, 92, 93, 146, 152, 158, 177, 190, 190: 1, 207, 239, 240, 343, C.I. I. Butt Red 41 and the like.
ブルー染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１４、１９、２６、２６：１、３５，５５，５６、５８、６０、６４、６４：１、７２、７２：１、８１、８１：１、９１、９５、１０８、１３１、１４１、１４５、３３４、３５９、３６０、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３、６３、８３、１０５、１１１等が挙げられる。 Blue dyes include C.I. I. Disperse Blue 14, 19, 26, 26: 1, 35, 55, 56, 58, 60, 64, 64: 1, 72, 72: 1, 81, 81: 1, 91, 95, 108, 131, 141 , 145, 334, 359, 360, C.I. I. Solvent Blue 3, 63, 83, 105, 111 and the like.
イエロー染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー３、７、８、２３、３９、５１、５４、６０、７１、８６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１１４、１６３等が挙げられる。 Yellow dyes include C.I. I. Disperse Yellow 3, 7, 8, 23, 39, 51, 54, 60, 71, 86, C.I. I. Solvent Yellow 114, 163 and the like.
オレンジ染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ１、１：１、５、２０、２５、２５：１、３３、５６、７６等が挙げられる。 Examples of orange dyes include C.I. I. Disperse Orange 1, 1: 1, 5, 20, 25, 25: 1, 33, 56, 76 and the like.
ブラウン染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン２等が挙げられる。 Brown dyes include C.I. I. Disperse Brown 2 and the like.
バイオレット染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット８、１７、２３、２７、２８、２９、３６、５７等が挙げられる。 Violet dyes include C.I. I. Disperse Violet 8, 17, 23, 27, 28, 29, 36, 57 and the like.
［結着樹脂］
また、本発明のトナーに用いられる結着樹脂は、上述したとおり、ポリエステル系樹脂を主成分とするものである。ここで、ポリエステル系樹脂とは、ポリエステル系樹脂とビニル系樹脂とをグラフト重合した樹脂も含むものである。
[Binder resin]
Further, as described above, the binder resin used in the toner of the present invention is mainly composed of a polyester resin. Here, the polyester resin also includes a resin obtained by graft polymerization of a polyester resin and a vinyl resin.
以下、ポリエステル系樹脂に用いる原料モノマーを説明する。
ポリエステルの原料モノマーとしては、２価以上の多価アルコールと２価以上の多価カルボン酸化合物が挙げられる。
Hereinafter, the raw material monomers used for the polyester resin will be described.
Examples of the raw material monomer of the polyester include a dihydric or higher polyhydric alcohol and a divalent or higher polyhydric carboxylic acid compound.
２価のアルコールとしては、例えばポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡ等が挙げられる。 Examples of the dihydric alcohol include polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and polyoxyethylene (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl). Examples thereof include alkylene oxide adducts of bisphenol A such as propane, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and bisphenol A.
３価以上のアルコールとしては、例えばソルビトール、ペンタエリスリトール、グリセロース、トリメチロールプロパン等が挙げられる。 Examples of the trihydric or higher alcohol include sorbitol, pentaerythritol, glycerose, and trimethylolpropane.
本発明において、これらの２価以上の多価アルコールは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。 In the present invention, these dihydric or higher polyhydric alcohols can be used alone or as a mixture of two or more.
また、２価のカルボン酸化合物としては、例えばマレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸等のジカルボン酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、イソオクチルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、及びこれらの酸の無水物、もしくは低級アルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられる。好ましくは、マレイン酸、フマル酸、テレフタル酸、炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸が挙げられる。 Examples of the divalent carboxylic acid compound include dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and succinic acid, n-dodecenylsuccinic acid, isododecenylsuccinic acid, and n-dodecylsuccinic acid. Succinic acid substituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms such as an acid, isooctenylsuccinic acid, isooctylsuccinic acid, and anhydrides or lower alkyls of these acids (carbon number 1-3) Esters and the like. Preferably, maleic acid, fumaric acid, terephthalic acid, and succinic acid substituted with an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms are used.
３価以上の多価カルボン酸化合物としては、例えば１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、ピロメリット酸及びこれらの酸無水物、低級アルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられる。これらのうち、トリメリット酸及びその無水物が安価で、反応制御が容易であるため、好ましく用いられる。 Examples of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid compound include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid (trimellitic acid), 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, pyromellitic acid, and acid anhydrides and lower alkyls thereof. (C1-C3) ester etc. are mentioned. Of these, trimellitic acid and its anhydride are preferred because they are inexpensive and easy to control the reaction.
本発明において、これらの２価以上の多価カルボン酸化合物は単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。 In the present invention, these divalent or higher polycarboxylic acid compounds can be used alone or as a mixture of two or more.
本発明においては、トナーとしてのガラス転移温度は上記のとおり５３℃〜７０℃である。一般的に昇華性染料をトナー用のポリエステル系樹脂等と溶融混練すると、トナー組成物のガラス転移温度が低下することがあるので、結着樹脂のガラス転移温度は５３℃〜７５℃のもので、昇華性染料を配合したトナーのガラス転移温度が５３℃〜７０℃の範囲に収まるものが好ましい。このような温度範囲であれば、耐熱保存性を悪化させることなく、かつ中間記録媒体へのトナー定着性を阻害することもない。 In the present invention, the glass transition temperature of the toner is 53 ° C to 70 ° C as described above. In general, when a sublimable dye is melt-kneaded with a polyester resin for a toner or the like, the glass transition temperature of the toner composition may decrease. Therefore, the glass transition temperature of the binder resin is 53 ° C to 75 ° C. Preferably, the toner containing the sublimable dye has a glass transition temperature in the range of 53 ° C to 70 ° C. In such a temperature range, the heat-resistant storage stability is not deteriorated, and the fixability of the toner to the intermediate recording medium is not hindered.
［ワックス］
本発明の昇華転写用トナーは、電子写真プロセスで良好な定着画像を得るために、定着部の離型剤としてワックスを含有することができる。
[wax]
The toner for sublimation transfer of the present invention can contain wax as a release agent for the fixing portion in order to obtain a good fixed image in an electrophotographic process.
本発明のトナーに用いられる離型剤として使用可能なワックスとしては、トナー用に公知のワックスが全て使用でき、特に制限されるものではない。例えば、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然系ワックス、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、エチレン−プロピレン共重合体等の炭化水素系ワックス、長鎖脂肪酸と長鎖アルコールから合成される合成エステルワックス、アミドワックス、高級脂肪酸、長鎖アルコール、ケトン、エーテル及びこれらのグラフト化合物、ブロック化合物の如き誘導体などが挙げられる。これらのワックスを単独で使用しても良いし、２種類以上併用して使用してもよい。ポリエステル系樹脂に対するワックスの分散性を考慮すると、少なくとも１種類は極性基を有するワックス、例えばカルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、合成エステルワックス、分子末端を酸変性またはアルコール変性したパラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等を使用することが好ましい。 As the wax that can be used as a release agent for the toner of the present invention, all known waxes for toner can be used, and there is no particular limitation. For example, carnauba wax, rice wax, natural wax such as candelilla wax, paraffin wax, polyolefin wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax, polyethylene wax, polypropylene wax, hydrocarbon wax such as ethylene-propylene copolymer, Synthetic ester waxes and amide waxes synthesized from long-chain fatty acids and long-chain alcohols, higher fatty acids, long-chain alcohols, ketones, ethers, and their derivatives such as graft compounds and block compounds are exemplified. These waxes may be used alone or in combination of two or more. In consideration of the dispersibility of the wax in the polyester resin, at least one kind of wax having a polar group, for example, carnauba wax, rice wax, candelilla wax, synthetic ester wax, paraffin wax in which the molecular end is acid-modified or alcohol-modified, polyethylene It is preferable to use wax, polypropylene wax or the like.
ワックスの融点は、６５℃〜１５０℃の範囲のものが使用でき、好ましくは７５℃〜１４５℃の範囲で、さらに好ましくは８５℃〜１４０℃である。ワックスの融点が６５℃以上であればトナーの耐熱保存性を悪化させる影響は少なく、１５０℃以下であれば、トナーの定着時にワックスが溶融して離型効果を十分に発揮することができる。また、これらのワックスは低分子量成分が除去されて、ＤＳＣ吸熱曲線の最大吸熱ピークがシャープなものが好ましい。 The melting point of the wax may be in the range of 65 ° C to 150 ° C, preferably in the range of 75 ° C to 145 ° C, and more preferably in the range of 85 ° C to 140 ° C. If the melting point of the wax is 65 ° C. or more, the effect of deteriorating the heat resistance storage stability of the toner is small, and if it is 150 ° C. or less, the wax is melted at the time of fixing the toner, and the releasing effect can be sufficiently exhibited. In addition, it is preferable that these waxes have a sharp endothermic peak in a DSC endothermic curve from which low molecular weight components have been removed.
トナー中におけるワックスの含有量は、０．５〜５．０重量％が好ましい。さらに好ましくは１．０〜３．０重量％である。ワックスの含有量が上記の範囲であれば、ワックス分散性を良好にすることができ、複写機やプリンタでの印字の際に良好な定着性およびオフセット性能を示すことができる。 The content of the wax in the toner is preferably 0.5 to 5.0% by weight. More preferably, the content is 1.0 to 3.0% by weight. When the content of the wax is within the above range, the wax dispersibility can be improved, and good fixability and offset performance can be exhibited when printing with a copying machine or a printer.
［電荷制御剤］
本発明のトナーにおいては、電荷制御剤を混練物中に配合し、またはトナー粒子に添加することができる。これによって、現像システムに応じた最適なトナー帯電量の調整や、低温低湿時および高温高湿時のトナー帯電特性の安定化を図ることができる。
[Charge control agent]
In the toner of the present invention, the charge control agent can be blended in the kneaded material or added to the toner particles. This makes it possible to adjust the toner charge amount optimally according to the developing system and to stabilize the toner charging characteristics at low temperature and low humidity and at high temperature and high humidity.
電荷制御剤としては、公知のものが利用でき、帯電スピードが速く、かつ、一定の帯電量を安定して維持できる電荷制御剤が好ましい。 As the charge control agent, a known charge control agent can be used, and a charge control agent which has a high charging speed and can stably maintain a constant charge amount is preferable.
トナーを負帯電性に制御する電荷制御剤としては、有機金属錯体、キレート化合物が有効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸金属錯体、芳香族ジカルボン酸金属錯体、有機ホウ素化合物、カリックスアレーン系化合物、含フッ素四級アンモニウム塩系化合物、フェノール類とアルデヒド類の重縮合反応によって得られた重縮合体などが使用される。これらの電荷制御剤は単独で使用してもよいし、２種類以上併用して使用してもよい。 Organic metal complexes and chelate compounds are effective as charge control agents for controlling the toner to have a negative charge. Monoazo metal complexes, acetylacetone metal complexes, aromatic hydroxycarboxylic acid metal complexes, aromatic dicarboxylic acid metal complexes, organic boron compounds Compounds, calixarene-based compounds, fluorinated quaternary ammonium salt-based compounds, polycondensates obtained by the polycondensation reaction of phenols and aldehydes, and the like are used. These charge control agents may be used alone or in combination of two or more.
トナーを正帯電性に制御する電荷制御剤としては、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、四級アンモニウム塩、またスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の重合性モノマーと四級アンモニウム塩を含むビニル系モノマーとの共重合体（電荷制御樹脂）などが使用される。これらの電荷制御剤または電荷制御樹脂を単独で使用してもよいし、２種類以上併用して使用してもよい。 Examples of the charge control agent for controlling the toner to have a positive charge include nigrosine dyes, triphenylmethane dyes, quaternary ammonium salts, and polymerizable monomers such as styrene, acrylates, and methacrylates, and quaternary ammonium salts. Copolymers (charge control resins) with vinyl monomers are used. These charge control agents or charge control resins may be used alone or in combination of two or more.
［昇華転写用トナーの製造方法］
本発明の昇華転写用トナーの製造方法について、前述のとおり本発明のトナーは混練粉砕法であっても重合法であっても構わないが、以下に混練粉砕法による製造方法を説明する。
[Production method of sublimation transfer toner]
Regarding the method for producing the toner for sublimation transfer of the present invention, as described above, the toner of the present invention may be a kneading and pulverizing method or a polymerization method. Hereinafter, the producing method by the kneading and pulverizing method will be described.
本発明の昇華転写用トナーの製造方法は、少なくとも結着樹脂及び昇華性染料を溶融混練する混練工程と、粉砕工程及び分級工程とによってトナー母粒子を得る混練粉砕法による昇華転写用トナーの製造方法であって、前記粉砕工程又は前記分級工程の後に、外添剤を添加する外添工程を具備する。 The method for producing a toner for sublimation transfer of the present invention is a method for producing a toner for sublimation transfer by a kneading and pulverizing method in which toner base particles are obtained by a kneading step of melt-kneading at least a binder resin and a sublimable dye, and a pulverizing step and a classifying step. The method comprises an external addition step of adding an external additive after the pulverizing step or the classification step.
［混練工程］
本発明においては、結着樹脂、昇華性染料、ワックス、荷電制御剤、その他の各種分散剤等の原料は、予めヘンシェルミキサーやボールミル等により予備混合してから、溶融混練を行うことが好ましい。
[Kneading process]
In the present invention, it is preferable that the raw materials such as the binder resin, the sublimable dye, the wax, the charge control agent, and other various dispersants are preliminarily mixed with a Henschel mixer or a ball mill before melt-kneading.
原料の溶融混練は、一般的なトナーの混練に使用可能なものなら特に制限なく、例えば、一軸押出機、二軸押出機、加圧式ニーダ、バンバリー型混練機、オープンロール型混練機等を用いて行うことができる。 Melt kneading of the raw material is not particularly limited as long as it can be used for kneading a general toner.For example, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a pressurized kneader, a Banbury-type kneader, an open-roll-type kneader, or the like is used. Can be done.
溶融混練の条件については、混練直後の混練物の温度が１４０℃〜１８０℃になる条件が好ましい。混練物の温度を１４０℃以上にするのは、昇華性染料にある程度温度をかけて溶融させながら混練することが分散性向上の点で好ましい。また、混練物の温度が１８０℃を超えると、昇華性染料の種類によっては昇華性染料の揮発または分解が促進するおそれがある。 As for the conditions of the melt-kneading, it is preferable that the temperature of the kneaded material immediately after kneading be 140 ° C to 180 ° C. The temperature of the kneaded product is preferably set to 140 ° C. or higher, from the viewpoint of improving the dispersibility, that the sublimable dye is kneaded while being melted at a certain temperature. If the temperature of the kneaded material exceeds 180 ° C., depending on the type of the sublimable dye, volatilization or decomposition of the sublimable dye may be accelerated.
次いで、得られた混練物を、圧延、冷却ベルト等を用いて冷却し、粉砕工程を効率的に行うために、３ｍｍ以下程度の大きさに粗粉砕する。 Next, the obtained kneaded material is cooled using rolling, a cooling belt, or the like, and coarsely pulverized to a size of about 3 mm or less in order to efficiently perform the pulverizing step.
［粉砕・分級工程］
次に粗粉砕した混練物を粉砕分級し、所定の粒度分布を得る。粉砕機はトナー用に従来公知の装置を用いることができ、機械式粉砕機（例えば、アーステクニカ社製クリプトロンシステムやターボ工業社製ターボミル等）や圧縮エアーを利用したジェット粉砕機（例えば、ホソカワミクロン社製カウンタージェットミル等）を使用することができる。粉砕されたトナーの形状は、機械式粉砕機で粉砕する方が円形度を適度に揃った状態にすることができるため、ジェット粉砕機よりも機械式粉砕機で処理する方が好ましい。
[Pulverization / classification process]
Next, the coarsely crushed kneaded material is crushed and classified to obtain a predetermined particle size distribution. As the pulverizer, a conventionally known apparatus for toner can be used, and a mechanical pulverizer (for example, a Kryptron system manufactured by Earth Technica Co., Ltd. or a turbo mill manufactured by Turbo Kogyo Co., Ltd.) or a jet pulverizer using compressed air (for example, A counter jet mill manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.) can be used. Regarding the shape of the pulverized toner, pulverization with a mechanical pulverizer can make the circularity appropriately uniform, and therefore, it is preferable to process with a mechanical pulverizer rather than a jet pulverizer.
粉砕されたトナー粒子を分級工程で分級することによって、粒度分布がシャープなトナー粒子を得ることができる。分級機は、従来公知の装置を用いることができ、慣性力を利用した気流式分級機（例えば、日鉄鉱業社製エルボージェット）や、ブレード回転体を有する分級機（例えば、ホソカワミクロン社製ＴＳＰ、ＴＴＳＰ）などを使用することができる。 By classifying the pulverized toner particles in a classification step, toner particles having a sharp particle size distribution can be obtained. As the classifier, a conventionally known device can be used, and an airflow type classifier utilizing inertial force (for example, Elbow Jet manufactured by Nippon Steel Mining Co., Ltd.) or a classifier having a blade rotating body (for example, TSP manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.) , TTSP) can be used.
分級後のトナーの体積基準の中位径Ｄ５０は、４μｍ〜１０μｍが好ましく、より好ましくは５μｍ〜９μｍである。なお、トナーの体積基準の中位径Ｄ５０は、ベックマン・コールター社製マルチサイザー３を用いて測定される。 The volume-based median diameter D50 of the classified toner is preferably 4 μm to 10 μm, and more preferably 5 μm to 9 μm. The median diameter D50 based on the volume of the toner is measured using Multisizer 3 manufactured by Beckman Coulter.
本発明の製造方法では、上記の微粉砕工程の後、または分級工程の後に、熱処理工程において、瞬間的に熱風に曝すことにより、トナーの表面状態を改質することもできる。 In the production method of the present invention, the surface state of the toner can be modified by instantaneously exposing the toner to hot air in the heat treatment step after the fine pulverization step or the classification step.
熱処理の手段としては、本発明においては、熱気流中にトナー粒子を分散させて表面を瞬間的に溶融させる熱処理装置（例えば、日本ニューマチック社製メテオレインボー）を用いることができる。熱処理温度は、１１０℃〜３３０℃が好ましく、より好ましくは１３０℃〜２６０℃である。１１０℃以上の温度であれば効果的にトナーの表面改質を行うことができる。トナー粒子が熱風に曝されるのが瞬間的ではあっても、３３０℃より高温で処理すると、トナー中のワックス成分がトナー粒子表面にブリードして出てしまい、トナーの流動性や帯電特性を悪化させる要因になるし、トナー中の昇華性染料が揮発して十分な濃度の染色が得られなくなるおそれがある。 As a means for the heat treatment, in the present invention, a heat treatment apparatus (for example, Meteor Einborg manufactured by Nippon Pneumatic Co., Ltd.) that disperses the toner particles in a hot air flow to instantaneously melt the surface can be used. The heat treatment temperature is preferably from 110C to 330C, more preferably from 130C to 260C. At a temperature of 110 ° C. or higher, the surface of the toner can be effectively modified. Even if the toner particles are instantaneously exposed to hot air, if the treatment is performed at a temperature higher than 330 ° C., the wax component in the toner bleeds out to the surface of the toner particles, and the fluidity and charging characteristics of the toner are reduced. It may cause deterioration, and the sublimable dye in the toner may be volatilized and dyeing with sufficient density may not be obtained.
［外添工程］
本発明においては、粉砕分級後のトナー、若しくは熱処理工程後のトナーに無機微粒子や有機微粒子等を外添剤として添加することができる。これらの外添剤は、トナー用途に公知のものを特に制限なく使用することができるが、トナーの帯電特性、流動性、耐久性、現像性、転写性、研磨材、潤滑材、保存安定性等の目的に応じて適宜選択して使用することが好ましい。
[External addition process]
In the present invention, inorganic fine particles, organic fine particles and the like can be added as an external additive to the toner after the pulverization classification or the toner after the heat treatment step. As these external additives, those known for toner applications can be used without any particular limitation, but the charging characteristics, fluidity, durability, developability, transferability, abrasives, lubricants, storage stability of the toner can be used. It is preferable to select and use them appropriately according to the purpose such as.
本発明に使用される無機微粒子は、上記の目的に応じて疎水化処理を行うことができる。疎水化処理剤としては、トナー用外添剤の表面処理剤として公知のシリコーンオイル、シランカップリング剤などが用いられ、単独で処理されてもよいし、併用して処理されていてもよい。これらのシリコーンオイルやシランカップリング剤は各種官能基で変性されていてもよく、特に正帯電トナーにおいては、アミノ基で変性されたシリコーンオイルやアミノシランカップリング剤等で表面処理された無機微粒子を使用することが好ましい。 The inorganic fine particles used in the present invention can be subjected to a hydrophobizing treatment according to the above purpose. As the hydrophobizing agent, a known silicone oil, silane coupling agent or the like as a surface treating agent for an external additive for a toner is used, and may be used alone or in combination. These silicone oils and silane coupling agents may be modified with various functional groups, and in particular, in the case of positively charged toner, inorganic fine particles surface-treated with amino group-modified silicone oil or aminosilane coupling agents are used. It is preferred to use.
無機微粒子の例としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミ、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、酸化亜鉛、酸化セリウムなどの微粒子が挙げられる。これらの中でシリカ微粒子は必須の外添剤であり、酸化チタンや酸化アルミ等の他の外添剤は前記目的に応じて使用するのが好ましい。 Examples of the inorganic fine particles include fine particles of silica, titanium oxide, aluminum oxide, strontium titanate, barium titanate, zinc oxide, cerium oxide, and the like. Among these, silica fine particles are an essential external additive, and other external additives such as titanium oxide and aluminum oxide are preferably used according to the above purpose.
シリカ微粒子は、ケイ素ハロゲン化物の蒸気相酸化により製造されるいわゆるヒュームドシリカに代表される乾式シリカ、及びアルコキシド、水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリカの両者が使用可能である。シリカ微粒子の平均一次粒子径は、７ｎｍ〜２５０ｎｍが好ましい。より好ましくは１２ｎｍ〜１２０ｎｍである。これらのシリカ微粒子は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用して使用してもよい。 As the silica fine particles, both dry silica represented by fumed silica produced by vapor phase oxidation of silicon halide and so-called wet silica produced from alkoxide, water glass and the like can be used. The average primary particle diameter of the silica fine particles is preferably from 7 nm to 250 nm. More preferably, it is 12 nm to 120 nm. One type of these silica fine particles may be used alone, or two or more types may be used in combination.
本発明におけるトナーにおいて、添加されるシリカ微粒子の含有量は、トナー１００重量部に対して０．２〜５．０重量部が好ましく、より好ましくは０．５〜３．０重量部である。 In the toner of the present invention, the content of the added silica fine particles is preferably 0.2 to 5.0 parts by weight, more preferably 0.5 to 3.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the toner.
本発明のトナーには、上記の目的に応じて有機微粒子を外添することができる。例えば、ポリメチルメタクリレート微粒子、スチレンアクリル微粒子などの有機樹脂微粒子、ステアリン酸亜鉛等の金属石けん類、ポリフッ化ビニリデン微粒子、テフロン微粒子などが挙げられる。また、有機微粒子に無機微粒子を複合させた複合微粒子も使用可能である。例として、ＡＴＬＡＳ１００（キャボット社製、１００ｎｍ）が挙げられる。 Organic fine particles can be externally added to the toner of the present invention for the above purpose. For example, organic resin fine particles such as polymethyl methacrylate fine particles and styrene acrylic fine particles, metal soaps such as zinc stearate, polyvinylidene fluoride fine particles, and Teflon fine particles can be used. Further, composite fine particles in which organic fine particles are combined with inorganic fine particles can also be used. An example is ATLAS100 (manufactured by Cabot Corporation, 100 nm).
本発明において、トナー粒子に無機微粒子や有機微粒子等の外添剤を外添するときに用いられる混合機としては、高速撹拌機（日本コークス社製ヘンシェルミキサー、カワタ社製スーパーミキサー等）、ボールミル、Ｖ型ブレンダー等の乾式混合用の撹拌装置が好ましい。また、撹拌装置を用いる際には、外添剤を十分にトナー粒子に付着させるために、撹拌具の周速を速くすることや、撹拌時間を長くすることが好ましい。 In the present invention, a high-speed stirrer (Henschel mixer manufactured by Nippon Coke Co., Ltd., super mixer manufactured by Kawata Co., Ltd.), a ball mill, and the like are used as external mixers when external additives such as inorganic fine particles and organic fine particles are externally added to toner particles. And a stirrer for dry mixing such as a V-type blender. When a stirrer is used, it is preferable to increase the peripheral speed of the stirrer or lengthen the stirring time in order to sufficiently attach the external additive to the toner particles.
［昇華転写染色方法］
本発明の昇華転写用トナーは、各種昇華転写染色方法に用いることができる。
[Sublimation transfer dyeing method]
The toner for sublimation transfer of the present invention can be used in various sublimation transfer dyeing methods.
本発明に用いる電子写真方式を有するプリンタ又は複合機としては、特に制限なく、市場に流通するプリンタ又は複合機を使用することができる。現像方式は非磁性１成分方式でも２成分方式でもよい。 The printer or multifunction device having the electrophotographic method used in the present invention is not particularly limited, and a commercially available printer or multifunction device can be used. The developing system may be a non-magnetic one-component system or a two-component system.
［中間記録媒体］
本発明でトナー画像を定着させる中間記録媒体（転写紙）としては、電子写真プリンタ等でトナーが定着でき、かつ、後記の昇華転写工程で熱処理をしたときに安定であれば、特に制限されない。例えば、「紙・板紙及びパルプ用語「ＪＩＳＰ ０００１：１９９８（２００８年 確認、平成１０年３月２０日 改正、財団法人日本規格協会 発行）」中、第２８頁〜第４７頁の「３．分類 ｆ）紙・板紙の品種及び加工製品」に記載された紙・板紙の品種及び加工製品（番号６００１〜６２８４。ただし、番号６２３５の「耐油性」、６２６３「フルート、段」、６２７３「パルプ成型品」、６２７６「カーボン紙」、６２７７「マルチコビューフォーム用紙」、６２７８「裏カーボンフォーム用紙」を除く）；及び、セロハン（以下、「紙・板紙の品種及び加工製品；及び、セロハン」を「紙等」という。）の中から適宜選択することができる。もっとも市販のコピー用紙（ＰＰＣ用紙）を問題なく使用することができる。ただし、昇華転写のときに、昇華性染料が透過して裏抜けするような中間記録媒体を使用する場合、染料の透過を防止可能なシート（例えばクッキングペーパーやハシマ社製ベースペーパーなど）を重ねて、昇華転写装置の染料による汚染を防止しなければならない。また、昇華性染料の裏抜けを防止する観点から、パルプの材質、充填剤、表面塗布剤、叩解・プレスの加工条件等を最適にすることで、密度１ｇ／ｃｍ３以上に調整した中間記録媒体を使用することが好ましい。
[Intermediate recording medium]
The intermediate recording medium (transfer paper) on which the toner image is fixed in the present invention is not particularly limited as long as the toner can be fixed by an electrophotographic printer or the like and is stable when subjected to a heat treatment in a sublimation transfer process described later. For example, in "Paper / Paperboard and Pulp Terms" JISP 0001: 1998 (confirmed in 2008, revised on March 20, 1998, issued by the Japan Standards Association), "3. f) Paper and paperboard varieties and processed products described in “Paper and paperboard varieties and processed products” (Nos. 6001 to 6284. However, “No. 6235” “Oil resistance”, 6263 “Flute, step”, 6273 “Pulp molding” Goods, 6276 "carbon paper", 6277 "multi-co-view foam paper", 6278 "back carbon foam paper"); and cellophane (hereinafter "paper and paperboard varieties and processed products; and cellophane" Paper etc.)). However, commercially available copy paper (PPC paper) can be used without any problem. However, when using an intermediate recording medium in which a sublimable dye penetrates and penetrates during sublimation transfer, a sheet (for example, cooking paper or base paper made by Hashima Co., Ltd.) that can prevent the transmission of the dye is overlaid. Therefore, contamination of the sublimation transfer device by the dye must be prevented. Further, from the viewpoint of preventing strike-through of the sublimable dye, intermediate recording adjusted to a density of 1 g / cm 3 or more by optimizing pulp material, filler, surface coating agent, beating / pressing processing conditions, and the like. It is preferable to use a medium.
［被染色物］
中間記録媒体に記録されたトナー画像を転写する被染色物としては、疎水性繊維又は疎水性繊維を含有する混紡繊維で構成される布帛や、疎水性樹脂を含有するフィルムやプラスチックシート、疎水性樹脂がコーティングされた布帛、フィルム、プラスチックシート、ガラス、金属、陶磁器等が挙げられる。これらの疎水性繊維や疎水性樹脂としては、少なくともポリエステル繊維やポリエステル系樹脂を含有し、その含有量は好ましくは７０〜１００％、より好ましくは８０〜１００％である。
[Object to be dyed]
Examples of the material to be dyed on which the toner image recorded on the intermediate recording medium is transferred include cloth composed of hydrophobic fibers or blended fibers containing hydrophobic fibers, films and plastic sheets containing hydrophobic resins, and hydrophobic fibers. Examples include resin-coated fabrics, films, plastic sheets, glass, metals, and ceramics. These hydrophobic fibers and hydrophobic resin contain at least polyester fiber and polyester resin, and the content is preferably 70 to 100%, more preferably 80 to 100%.
上記のポリエステル繊維を主成分とした布帛の例としては、例えば、サテン、トロピカル、ダブルピケ、マイクロファイバー等が挙げられる。 Examples of the cloth mainly composed of the above polyester fiber include satin, tropical, double picket, microfiber, and the like.
［昇華転写］
本発明における昇華転写染色方法の昇華転写は、従来公知の方法が使用でき、通常は中間記録媒体におけるトナー画像形成面と被染色物とを重ね合わせて、一定の温度・圧力・加熱時間で熱処理される。
[Sublimation transfer]
The sublimation transfer of the sublimation transfer dyeing method in the present invention can be performed by a conventionally known method. Usually, the toner image forming surface of the intermediate recording medium and the material to be dyed are superimposed and heat-treated at a constant temperature, pressure, and heating time. Is done.
専用の昇華転写装置には、ドラム型ヒータを用いた連続式昇華転写装置（例えば、ハシマ社製ＨＳＲ−６００Ｒ）や、昇華転写の際に中間記録媒体（転写紙）と被染色物を一枚一枚切り取って重ね合わせるタイプの平型昇華転写装置（例えば、ハシマ社製ＨＳＰ−５４００、アサヒ繊維機械社製ＮＡＰ−５０２など）があり、さらに、減圧下で染料の昇華を促進できる真空式昇華転写装置（例えば、ハシマ社製ＨＳＰ−１５１３ＰＶ−ＡＴ、アサヒ繊維機械社製ＳＴＰ−８００など）があり、用途・大きさによって選択することができる。 A dedicated sublimation transfer device includes a continuous sublimation transfer device using a drum-type heater (for example, HSR-600R manufactured by Hashima Co., Ltd.), or an intermediate recording medium (transfer paper) and one sheet to be dyed during sublimation transfer. There is a flat-type sublimation transfer device of a type that cuts and superimposes one sheet (for example, HSP-5400 manufactured by HASHIMA, NAP-502 manufactured by Asahi Textile Machinery Co., Ltd.), and further, vacuum sublimation capable of promoting sublimation of a dye under reduced pressure. There is a transfer device (for example, HSP-1513PV-AT manufactured by Hashima, STP-800 manufactured by Asahi Textile Machinery Co., Ltd.), which can be selected according to the application and size.
昇華転写の際における加熱温度は、昇華性染料の昇華温度と被染色物の熱分解の防止の観点から１７０℃〜２３０℃が一般的であり、より好ましくは１９０℃〜２１０℃である。加熱時間は３０秒から最大１０分程度で、被染色物の種類を考慮し、用途・出来栄えによって調整することができる。 The heating temperature at the time of sublimation transfer is generally 170 ° C. to 230 ° C., and more preferably 190 ° C. to 210 ° C., from the viewpoint of the sublimation temperature of the sublimable dye and the prevention of thermal decomposition of the material to be dyed. The heating time is about 30 seconds to a maximum of about 10 minutes, and can be adjusted depending on the use and workability in consideration of the type of the material to be dyed.
上記の加熱処理により、中間記録媒体に画像形成されたトナーに含有する昇華性染料分子は、ポリエステル繊維等の分子鎖の隙間に入り込むことによって、被染色物が染色される。加熱時間が経過した後、中間記録媒体と昇華転写された染色物は軽く付着した状態であり、常温まで冷却されてから剥離される。これによって昇華転写による染色が完了する。 By the above-mentioned heat treatment, the sublimable dye molecules contained in the toner image-formed on the intermediate recording medium enter gaps between molecular chains of polyester fibers or the like, thereby dyeing the material to be dyed. After the elapse of the heating time, the intermediate recording medium and the dyed material subjected to sublimation transfer are in a lightly adhered state, and are separated after being cooled to room temperature. This completes the dyeing by sublimation transfer.
下記実施例、比較例を実施し、各種測定を行った結果を表１、表２に示す。
［混練原料］
（結着樹脂）
ポリエステル系樹脂：ダイヤクロンＦＣ１４９４（三菱ケミカル社製）
Ｔｇ：６３．２℃、フローＴ１／２：１３３．１℃、
分子量：Ｍｎ３４００、Ｍｗ１１３０００、酸価：６．０ｍｇＫＯＨ／ｇ
スチレンアクリル樹脂：アクリベースＦＳＲ−０５１（藤倉化成工業社製）
Ｔｇ：６３．０℃、フローＴ１／２：１６９．２℃、
分子量：Ｍｎ１８０００、Ｍｗ３９００００、酸価：０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ
（昇華性染料）
第１の昇華性ブルー：C.I.Disperce Blue 56（有本化学工業社製）
第２の昇華性ブルー：C.I.Disperce Blue 60（紀和化学工業社製）
第２の昇華性ブルー：C.I.Disperce Blue 359（紀和化学工業社製）
（ワックス）
ビスコール６６０Ｐ（三洋化成工業社製）
（電荷制御剤）
ボントロンＥ３０４（オリエント化学工業社製）
（トナー製造装置）
混練：二軸押出機 ＰＣＭ３０（池貝社製）
粉砕：機械式粉砕機 ＫＴＭ−０型（Ｄ５０＝８μｍ）（アーステクニカ社製）
分級：気流式分級機 エルボージェット（日鉄鉱業社製）
外添：ヘンシェルミキサー（周速４０ｍ／ｓ、１０分）（日本コークス社製）
（外添剤）
疎水化シリカ：
AEROSIL RY50 1.0% 平均一次粒子径40nm、PDMS処理（日本アエロジル社製）
AEROSIL RY200L 0.5% 平均一次粒子径12nm、PDMS処理（日本アエロジル社製）
酸化チタン：
AEROXIDE T-805 0.1% 平均一次粒子径21nm、アルキルシラン処理（日本アエロジル
社製）
The following Examples and Comparative Examples were carried out, and the results of various measurements are shown in Tables 1 and 2.
[Kneading raw materials]
(Binder resin)
Polyester resin: Diacron FC1494 (Mitsubishi Chemical Corporation)
Tg: 63.2 ° C, flow T1 / 2: 133.1 ° C,
Molecular weight: Mn 3400, Mw 113000, acid value: 6.0 mgKOH / g
Styrene acrylic resin: Acrybase FSR-051 (Fujikura Kasei Kogyo)
Tg: 63.0 ° C, flow T1 / 2: 169.2 ° C,
Molecular weight: Mn 18,000, Mw 390000, acid value: 0.2 mgKOH / g
(Sublimation dye)
First sublimable blue: CIDisperce Blue 56 (manufactured by Arimoto Chemical Co., Ltd.)
Second sublimable blue: CIDisperce Blue 60 (manufactured by Kiwa Chemical Industry Co., Ltd.)
Second sublimable blue: CIDisperce Blue 359 (manufactured by Kiwa Chemical Industry Co., Ltd.)
(wax)
Viscole 660P (manufactured by Sanyo Chemical Industries)
(Charge control agent)
Bontron E304 (manufactured by Orient Chemical Industries)
(Toner manufacturing equipment)
Kneading: Twin screw extruder PCM30 (Ikegai Co., Ltd.)
Pulverization: Mechanical pulverizer KTM-0 (D50 = 8 μm) (manufactured by Earth Technica)
Classification: Airflow classifier Elbow Jet (Nippon Steel Mining)
External attachment: Henschel mixer (peripheral speed 40 m / s, 10 minutes) (manufactured by Nippon Coke Co., Ltd.)
(External additives)
Hydrophobic silica:
AEROSIL RY50 1.0% Average primary particle diameter 40nm, PDMS treatment (Nippon Aerosil Co., Ltd.)
AEROSIL RY200L 0.5% average primary particle size 12nm, PDMS treatment (Nippon Aerosil Co., Ltd.)
Titanium oxide:
AEROXIDE T-805 0.1% average primary particle diameter 21nm, alkylsilane treatment (Nippon Aerosil Co., Ltd.)
［実施例１〜４、比較例１〜４］
表１に記載の配合、製造条件にて、シアントナーを製造した。
[Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 4]
A cyan toner was manufactured under the formulation and manufacturing conditions shown in Table 1.
昇華性染料（表１の質量％）、ワックス２質量％、電荷制御剤１質量％及びポリエステル系樹脂で合計１００質量％となるように計量し、これらをヘンシェルミキサー（日本コークス工業社製）で周速３０ｍ／ｓで３分間混合した後、二軸押出機（池貝社製ＰＣＭ３０）により溶融混練を行った。得られた混練物を冷却した後、機械式粉砕機（アーステクニカ社製クリプトロンＫＴＭ−０型）および気流式分級機（日鉄鉱業社製エルボージェット）を用いて粉砕と分級を行い、粉体を得た。
得られた粉体１００質量部に、疎水化処理シリカＡＥＲＯＳＩＬ ＲＹ５０ １．０質量部、ＡＥＲＯＳＩＬ ＲＹ２００Ｌ ０．５質量部、及び酸化チタン：ＡＥＲＯＸＩＤＥ Ｔ−８０５を０．１質量部を添加してヘンシェルミキサーにて周速４０ｍ／ｓで１０分間混合してシアントナー（昇華転写用トナー、トナーともいう）を得た。
Sublimable dye (mass% in Table 1), wax 2 mass%, charge control agent 1 mass%, and polyester resin were weighed so as to be 100 mass% in total, and these were weighed with a Henschel mixer (manufactured by Nippon Coke Industries, Ltd.). After mixing at a peripheral speed of 30 m / s for 3 minutes, the mixture was melt-kneaded by a twin-screw extruder (PCM30 manufactured by Ikegai Co., Ltd.). After cooling the obtained kneaded material, it was pulverized and classified using a mechanical pulverizer (Cryptron KTM-0, manufactured by Earth Technica) and an airflow classifier (Elbow Jet, manufactured by Nittetsu Mining Co., Ltd.). I got a body.
To 100 parts by mass of the obtained powder, 1.0 part by mass of hydrophobized silica AEROSIL RY50, 0.5 part by mass of AEROSIL RY200L, and 0.1 part by mass of titanium oxide: AEROXIDE T-805 were added, and a Henschel mixer was added. At a peripheral speed of 40 m / s for 10 minutes to obtain a cyan toner (also referred to as a toner for sublimation transfer or toner).
［実施例４］
実施例３のシアントナーを、粉体の熱処理装置メテオレインボーＭＲ１０Ａ（日本ニューチック工業社製）を使用して２００℃の熱風で処理を行った。次いで、トナーの流動性を上げるため、熱処理を行った粉体１００質量部に、疎水化処理シリカAEROSIL RY200L 0.5質量部を添加してヘンシェルミキサーにて周速４０ｍ／ｓで５分間混合して実施例４のシアントナーを得た。
[Example 4]
The cyan toner of Example 3 was treated with hot air at 200 ° C. using a powder heat treatment apparatus Meteor Einbo MR10A (manufactured by Nippon Nutic Industrial Co., Ltd.). Then, in order to increase the fluidity of the toner, 0.5 parts by mass of hydrophobicized silica AEROSIL RY200L was added to 100 parts by mass of the heat-treated powder, and mixed at a peripheral speed of 40 m / s for 5 minutes using a Henschel mixer. The cyan toner of Example 4 was obtained.
［参考例１］マゼンタトナー
以下の配合でマゼンタトナーを製造した。製造工程、外添剤配合は実施例１と同様とした。
結着樹脂 ポリエステル ダイヤクロン FC1494 ８９．０質量％
昇華性染料 C.I. Disperse Red 60 ８．０質量％
ワックス ビスコール660P ２．０質量％
電荷制御剤 ボントロンE304 １．０質量％
Reference Example 1 Magenta Toner A magenta toner was manufactured with the following composition. The manufacturing process and the blending of the external additives were the same as in Example 1.
Binder resin Polyester Diacron FC1494 89.0% by mass
Sublimable dye CI Disperse Red 60 8.0% by mass
Wax Viscole 660P 2.0% by mass
Charge control agent Bontron E304 1.0% by mass
［参考例２］イエロートナー
以下の配合でイエロートナーを製造した。製造工程、外添剤配合は実施例１と同様とした。
結着樹脂 ポリエステル ダイヤクロン FC1494 ９２．０質量％
昇華性染料 C.I. Disperse Yellow 54 ５．０質量％
ワックス ビスコール660P ２．０質量％
電荷制御剤 ボントロンE304 １．０質量％
Reference Example 2 Yellow Toner A yellow toner was produced with the following composition. The manufacturing process and the blending of the external additives were the same as in Example 1.
Binder resin Polyester Diacron FC1494 92.0% by mass
Sublimable dye CI Disperse Yellow 54 5.0% by mass
Wax Viscole 660P 2.0% by mass
Charge control agent Bontron E304 1.0% by mass
［参考例３］ブラックトナー
以下の配合でブラックトナーを製造した。製造工程、外添剤配合は実施例１と同様とした。
結着樹脂 ポリエステル ダイヤクロン FC1494 ８４．５質量％
昇華性染料 イエロー系染料C.I. Disperse Yellow 54 ３．５質量％
レッド系染料C.I. Disperse Red 60 ５．５質量％
ブルー系染料C.I. Disperse Blue 360 ３．５質量％
ワックス ビスコール660P ２．０質量％
電荷制御剤 ボントロンE304 １．０質量％
合計 １００．０質量％
Reference Example 3 Black Toner A black toner was manufactured with the following composition. The manufacturing process and the blending of the external additives were the same as in Example 1.
Binder resin Polyester Diacron FC1494 84.5% by mass
Sublimable dye Yellow-based dye CI Disperse Yellow 54 3.5% by mass
Red dye CI Disperse Red 60 5.5% by mass
Blue dye CI Disperse Blue 360 3.5% by mass
Wax Viscole 660P 2.0% by mass
Charge control agent Bontron E304 1.0% by mass
Total 100.0% by mass
［ガラス転移温度の測定］
昇華転写用トナー（単にトナー又は外添トナーともいう）を用い、示差走査型熱量計（島津製作所社製ＤＳＣ−６０Ａ）を用いて、専用のアルミニウムセルに試料約１０ｍｇを計量し、同熱量計に標準試料のセルと測定試料のセルをセットし、最初に昇温速度１５℃／分で１７０℃まで昇温し、その温度から降温速度１５℃／分で３０℃まで冷却したサンプルを、昇温速度１５℃／分で測定し、非晶質樹脂における前記最大ピーク温度以下のベースラインの延長線と、ピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの最大傾斜を示す接線との交点のガラス転移温度とする。結果は表２に示す。
[Measurement of glass transition temperature]
Using a sublimation transfer toner (also simply referred to as toner or externally added toner), using a differential scanning calorimeter (DSC-60A manufactured by Shimadzu Corporation), weighing about 10 mg of the sample in a dedicated aluminum cell, and measuring the calorimeter. The cell for the standard sample and the cell for the measurement sample are set in the sample, the temperature is first raised to 170 ° C. at a rate of 15 ° C./min, and the sample cooled from that temperature to 30 ° C. at a rate of 15 ° C./min. Measured at a temperature rate of 15 ° C./min, and measured at a temperature of 15 ° C./min, the glass transition temperature at the intersection of the extension line of the base line below the maximum peak temperature of the amorphous resin and the tangent line indicating the maximum slope from the peak rising portion to the peak apex. And The results are shown in Table 2.
［トナーの耐熱保存性および流動性の評価］
トナーを５０℃の恒温槽で２４時間放置した後、４２メッシュ篩上に５．０ｇ計量し、パウダーテスタ（ホソカワミクロン社製）にて１０秒間振動させ、４２メッシュ上のトナー残量を測定した。４２メッシュ残存率１０％以下の場合は流動性がそれほど悪化していないので合格とした。より好ましくは５％以下である。結果は表２に示す。
[Evaluation of heat resistance storage stability and fluidity of toner]
After the toner was allowed to stand in a thermostat at 50 ° C. for 24 hours, 5.0 g of the toner was weighed on a 42-mesh sieve and vibrated for 10 seconds with a powder tester (manufactured by Hosokawa Micron Corporation) to measure the remaining amount of toner on the 42-mesh. When the residual ratio of 42 mesh was 10% or less, the fluidity was not so deteriorated, so the test was passed. It is more preferably at most 5%. The results are shown in Table 2.
［トナーの高温放置後における染料の染み出しの評価］
また、上記恒温槽に放置したトナーを、走査型電子顕微鏡（日本電子社製ＪＳＭ６３９０）を用いて、５０００倍の二次電子像によって任意のトナー粒子を３０個観察し、トナー粒子１個当たりの染み出した染料の結晶を計算し、以下のように判定した。実施例１及び比較例１の観察結果は図１及び図２に示す。
[Evaluation of dye exudation after leaving toner at high temperature]
In addition, the toner left in the constant temperature bath was observed using a scanning electron microscope (JSM6390 manufactured by JEOL Ltd.) for 30 arbitrary toner particles using a 5000-times secondary electron image. The crystal of the dye that oozed out was calculated and determined as follows. The observation results of Example 1 and Comparative Example 1 are shown in FIGS.
１： ２μｍ以上 ０．５本以下、そのうち５μｍ以上 ０．１本以下
２： 上記レベル１を満たさず、かつ
２μｍ以上 １．０本以下、そのうち５μｍ以上 ０．２本以下
３： 上記レベル２を満たさず、かつ
２μｍ以上 ２．０本以下、そのうち５μｍ以上 ０．３本以下
４： 上記レベル３を満たさず、かつ
２μｍ以上 ３．０本以下、そのうち５μｍ以上 ０．５本以下
５： 上記レベル４より悪い場合
判定レベルが１および２を合格とした。
1: 2 μm or more and 0.5 or less, of which 5 μm or more and 0.1 or less 2: The above level 1 is not satisfied, and
2 μm or more and 1.0 or less, of which 5 μm or more and 0.2 or less 3: The above level 2 is not satisfied, and
2 μm or more and 2.0 or less, of which 5 μm or more and 0.3 or less 4: The above level 3 is not satisfied, and
2 μm or more and 3.0 or less, of which 5 μm or more and 0.5 or less 5: In the case of worse than the above-mentioned level 4, the judgment levels 1 and 2 were accepted.
［昇華性染料の分散性の評価］（ＴＥＭ観察）
前処理としてトナーサンプルを包埋樹脂（アロニックスＬＣＲ Ｄ−８００、東亜合成社製）の中に分散させ、可視光照射によって硬化させた後、ウルトラミクロトーム（ＵＣ７、ＬＥＩＣＡ社製）によって厚さ約１００ｎｍの薄片状サンプルを作成し、さらに四酸化ルテニウムで染色した。これを透過型電子顕微鏡（Ｈ−７５００、日立製作所製）で観察し、昇華性染料の分散径を求めた。判定は、最大の分散粒子の直径（楕円状や細長い場合は長軸）を基準に以下のように判定し、レベル１および２を合格とした。
１： １００ｎｍ以下
２： １００〜２００ｎｍ
３： ２００〜５００ｎｍ
４： ５００〜１０００ｎｍ
５： １０００ｎｍ以上
[Evaluation of dispersibility of sublimable dye] (TEM observation)
As a pre-treatment, the toner sample is dispersed in an embedding resin (Aronix LCR D-800, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.), cured by irradiation with visible light, and then, about 100 nm thick by an ultramicrotome (UC7, manufactured by LEICA). Was prepared and stained with ruthenium tetroxide. This was observed with a transmission electron microscope (H-7500, manufactured by Hitachi, Ltd.) to determine the dispersion diameter of the sublimable dye. The determination was made as follows based on the diameter of the largest dispersed particle (the major axis in the case of an elliptical shape or an elongated shape), and the levels 1 and 2 were judged to be acceptable.
1: 100 nm or less 2: 100 to 200 nm
3: 200 to 500 nm
4: 500-1000 nm
5: 1000 nm or more
［色相の評価］
トナーの色相について彩度Ｃ＊及び色相角ｈを以下の通り測定した。
市販の非磁性１成分現像系を備えたカラーレーザープリンタを使用し、シアントナーカートリッジに実施例１のシアントナーを充填し、マゼンタトナーカートリッジに参考例１のマゼンタトナーを充填し、イエローカートリッジに参考例２のイエロートナーを充填し、ブラックトナーカートリッジに参考例３のブラックトナーを充填し、用紙上に所定の画像形成を行った。次いで平型昇華転写装置（ハシマ社製ＨＳＰ−５４００）を用いて、ポリエステル繊維（トロピカル）と画像形成した用紙とを重ね合わせて、プレス圧２２．９ｋＰａにて２００℃で６０秒加熱し、ポリエステル繊維を染色した。このとき、シアンの色相評価では、シアントナー単色の画像を形成し、グリーンの色相評価では、シアントナーとイエロートナーを重ね合わせた画像を形成した。そして、ポリエステル繊維上のシアン画像とグリーン画像の部分をＸ−ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ Ｓｔａｎｄａｒｄ（ビデオジェット・エックスライト社、アパチャー径４ｍｍ）を用いて、彩度Ｃ＊および色相角ｈの測定を行った。
[Evaluation of Hue]
The saturation C * and hue angle h of the hue of the toner were measured as follows.
Using a commercially available color laser printer equipped with a non-magnetic one-component developing system, a cyan toner cartridge is filled with the cyan toner of Example 1, a magenta toner cartridge is filled with the magenta toner of Reference Example 1, and a yellow cartridge is used as a reference. The yellow toner of Example 2 was filled, the black toner cartridge was filled with the black toner of Reference Example 3, and a predetermined image was formed on paper. Next, using a flat-type sublimation transfer device (HSP-5400 manufactured by Hashima Co., Ltd.), the polyester fiber (tropical) and the paper on which the image was formed were overlapped, and heated at 200 ° C. for 60 seconds at a press pressure of 22.9 kPa to obtain a polyester. The fibers were dyed. At this time, in the hue evaluation of cyan, a single color image of the cyan toner was formed, and in the hue evaluation of green, an image in which the cyan toner and the yellow toner were superimposed was formed. Then, the chroma C * and the hue angle h of the portions of the cyan image and the green image on the polyester fiber were measured by using X-rite eXact Standard (aperture diameter: 4 mm).
色相の評価は、グリーンについては、Ｃ＊が４５以上で○、３５〜４５で○△、２５〜３５で△、それ以下は×、シアンについては、ｈが２６０〜２７０で○、２７０〜２８０で△、２８０以上は×と評価した。判定基準としてグリーンの彩度Ｃ＊、及びシアンの色相角ｈについて、〇と〇△を合格とし、△と×を不合格とした。結果は表２に示す。 The evaluation of the hue was as follows. For green, C * is 45 or more, 、 ３ for 35 to 45, Δ for 25 to 35, X for less, and for cyan, h is 260 to 270, 270 to 280. △, 280 or more was evaluated as x. Regarding the chromaticity C * of green and the hue angle h of cyan as criteria, 〇 and と し were accepted, and △ and × were unacceptable. The results are shown in Table 2.
［実施例１１〜１３］
実施例１〜４のシアントナーと、参考例１〜３のマゼンタ、イエロー及びブラックトナーとを組み合わせて、実施例１１〜１３のＹＭＣＢの昇華性トナーを製造した。
これらの昇華性トナーを用いて印刷を行ったところ、画像濃度、画像品質の面で問題のないものであった。
[Examples 11 to 13]
The sublimable YMCB toners of Examples 11 to 13 were produced by combining the cyan toners of Examples 1 to 4 with the magenta, yellow and black toners of Reference Examples 1 to 3.
When printing was performed using these sublimable toners, there was no problem in terms of image density and image quality.
Claims (4)
前記結着樹脂が、ポリエステル系樹脂を主成分とするものであり、前記昇華性染料が、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６からなる第１の昇華性ブルー染料と、吸光度が６４０ｎｍ〜７５０ｎｍの範囲に少なくとも１つのピークを有する第２の昇華性ブルー染料とを含むことを特徴とする昇華転写用シアントナー。 A cyan toner for sublimation transfer containing at least a binder resin and a sublimable dye,
The binder resin is mainly composed of a polyester resin, and the sublimable dye is C.I. I. A cyan toner for sublimation transfer, comprising: a first sublimable blue dye comprising Disperse Blue 56; and a second sublimable blue dye having an absorbance of at least one peak in the range of 640 nm to 750 nm.
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