JP6630695B2 - Crystalline radical polymerizable composition for sealing electric and electronic parts, sealed body for electric and electronic parts using the composition, and method for producing the sealed body - Google Patents

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Description

本発明は、電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物、前記組成物により封止されている電気電子部品封止体、電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物からなる粒状物、及び電気電子部品封止体の製造方法に関する。   The present invention relates to a crystalline radical polymerizable composition for sealing an electric / electronic component, an encapsulated electric / electronic component sealed with the composition, and a granular composition comprising the crystalline radical polymerizable composition for sealing an electric / electronic component. The present invention relates to a product and a method for manufacturing a sealed electrical and electronic component.

自動車、電化製品に使用されている電気電子部品は埃、水分、衝撃等の外的要因から守るために金属、樹脂製材料で保護されている。金属による電気電子部品の封止は高い信頼性を有するが高価であるため、安価で生産性が良好な樹脂製材料による封止材に置き換わっている。また、金属による電気電子部品の封止を樹脂製封止材にすることにより、電気絶縁性を有することから封止された電気電子部品を小さくすることが可能となり、搭載される自動車、電化製品の設計自由度が向上する。また、電気電子部品は高温高湿環境下の過酷な条件で使用されることもあるため、樹脂製材料を使用する場合に、耐熱性に優れた熱硬化性樹脂が多く使用されている。   Electrical and electronic components used in automobiles and electric appliances are protected by metal or resin materials in order to protect against external factors such as dust, moisture and impact. The sealing of electric and electronic components with metal has high reliability but is expensive. Therefore, sealing with a resin material that is inexpensive and has good productivity has been replaced by a sealing material. In addition, since the sealing of the electric and electronic parts by the metal is made of a resin sealing material, the sealed electric and electronic parts can be reduced in size because they have electrical insulation properties. The degree of freedom in designing is improved. In addition, since electric and electronic components are sometimes used under severe conditions in a high-temperature and high-humidity environment, when a resin material is used, a thermosetting resin having excellent heat resistance is often used.

最近では樹脂製基板や金属と密着性が良好であり、機械強度、流動性に優れる液状エポキシ樹脂が使用されている。   Recently, a liquid epoxy resin having good adhesion to a resin substrate or a metal, and excellent in mechanical strength and fluidity has been used.

自動車の電子制御化、更にはモバイル機器、情報家電の普及により半導体の使用量も大幅に増加しており、電気電子部品封止体の一つである半導体封止の重要性も高まっている。半導体の封止に使用される半導体封止材はタブレット状のエポキシモールディングコンパウンド(EMC)が多くを占めている。EMCは高い生産性を有するトランスファー成形法で使用され、密着性や線膨張率等の物理的特性に優れていることから高い信頼性を確立しているが、冷凍保管、後硬化工程が必要であることから、使用方法の簡素化が求められている。   The use of semiconductors has greatly increased due to the electronic control of automobiles and the spread of mobile devices and home information appliances, and the importance of semiconductor encapsulation, which is one of the encapsulation bodies for electric and electronic parts, has been increasing. As a semiconductor encapsulant used for encapsulating semiconductors, a tablet-shaped epoxy molding compound (EMC) is predominant. EMC is used in transfer molding methods with high productivity and has established high reliability due to its excellent physical properties such as adhesion and linear expansion coefficient. Therefore, simplification of the method of use is required.

このようなことから、従来、封止用エポキシ樹脂組成物、電子装置、自動車及び電子装置の製造方法が知られている(例えば特許文献1)。また、半導体装置の製造方法とそれに使用される半導体封止用アクリル樹脂組成物が知られている(例えば特許文献2)。   For this reason, conventionally, a method for manufacturing an epoxy resin composition for sealing, an electronic device, an automobile, and an electronic device has been known (for example, Patent Document 1). Further, a method of manufacturing a semiconductor device and an acrylic resin composition for semiconductor encapsulation used therein are known (for example, Patent Document 2).

特開2014−148586号公報JP 2014-148586 A 特開2015−2204号公報JP 2015-2204 A

液状エポキシ樹脂を使用した封止成形は、圧縮成形、注型等の比較的生産性に乏しい方法により製造されている。そのため、生産性の高い製造方法が期待されている。   Seal molding using a liquid epoxy resin is manufactured by a method with relatively low productivity such as compression molding and casting. Therefore, a production method with high productivity is expected.

上記特許文献1において、封止用エポキシ樹脂組成物はトランスファー成形法で成形されている。トランスファー成形に使用するエポキシ樹脂組成物は冷凍保管した樹脂組成物を常温に戻す必要がある。エポキシ樹脂組成物を常温で保管すると流動性が大きく低下することや、成形時間中に完全硬化しないため、必要な成形品特性を得るために数時間の後硬化を行う等の課題がある。   In Patent Document 1, the sealing epoxy resin composition is molded by a transfer molding method. As for the epoxy resin composition used for transfer molding, it is necessary to return the frozen resin composition to room temperature. When the epoxy resin composition is stored at room temperature, the fluidity is greatly reduced, and the epoxy resin composition is not completely cured during the molding time. Therefore, there are problems such as performing post-curing for several hours to obtain necessary molded article characteristics.

さらに特許文献1において、熱硬化性樹脂としてラジカル重合性化合物である、(メタ)アクリレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂の記載があるが、これらのラジカル重合性化合物の具体的な使用方法、実施例等の詳細な記述は一切ない。さらに、硬化剤はラジカル重合開始剤の記述がないため、(メタ)アクリレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂を使用してもラジカル重合性化合物を三次元架橋することが出来ない。そのため、特許文献1に記載されている硬化剤はエポキシ樹脂を三次元架橋できるものに限定されている。したがって、事実上、特許文献1は、エポキシ樹脂組成物の内容である。   Furthermore, Patent Document 1 describes (meth) acrylate resins, unsaturated polyester resins, and diallyl phthalate resins, which are radically polymerizable compounds as thermosetting resins, and specific methods for using these radically polymerizable compounds. There is no detailed description of the embodiment or the like. Further, since the curing agent is not described as a radical polymerization initiator, the radical polymerizable compound cannot be three-dimensionally crosslinked even when a (meth) acrylate resin, an unsaturated polyester resin, or a diallyl phthalate resin is used. Therefore, the curing agent described in Patent Literature 1 is limited to those capable of three-dimensionally crosslinking an epoxy resin. Therefore, Patent Document 1 is, in effect, the content of the epoxy resin composition.

上記特許文献2において、半導体封止用アクリル樹脂組成物は常温で液状である。常温で液状であるため、流動性は非常に良好であるが、アクリル樹脂組成物が常温で液状であることからべたつき、作業性、取扱い性が悪く、常温固形のペレット状、タブレット状に使用される汎用な成形機では取り扱うことが出来ない。また、注型による成形時には樹脂組成物内に気泡が残りやすいため、気泡の制御が難しい。また、液状の樹脂組成物は固体の樹脂組成物に比べて、無機充填材を使用する場合は充填剤が沈降しやすいため、均一な成形品が得られにくいという課題がある。   In Patent Document 2, the acrylic resin composition for semiconductor encapsulation is liquid at normal temperature. Since it is liquid at room temperature, its fluidity is very good.However, since the acrylic resin composition is liquid at room temperature, it is not sticky, workability and handling are poor, and it is used in the form of pellets and tablets at room temperature solids. It cannot be handled with a general-purpose molding machine. Further, at the time of molding by casting, air bubbles are easily left in the resin composition, so that it is difficult to control the air bubbles. In addition, in the case of using an inorganic filler, a liquid resin composition is more likely to settle when using an inorganic filler than a solid resin composition, so that there is a problem that a uniform molded article is hardly obtained.

そこで、本発明は、流動性に優れ、取扱い性が良好な結晶性ラジカル重合性組成物を提供することにある。   Therefore, an object of the present invention is to provide a crystalline radically polymerizable composition having excellent fluidity and good handleability.

本発明者は、結晶性ラジカル重合性化合物を少なくとも含む組成物について種々の観点から多角的に検討を重ねた結果、本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物を見出すに至った。   The present inventors have conducted various studies from various viewpoints on compositions containing at least a crystalline radically polymerizable compound, and as a result, have found a crystalline radically polymerizable composition for sealing electric / electronic parts of the present invention. Was.

すなわち、本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物は、ガラス転移点と融点とを有する結晶性ラジカル重合性化合物と、無機充填材と、シランカップリング剤と、ラジカル重合開始剤とを少なくとも含む電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物であって、前記結晶性ラジカル重合性組成物は、23℃で固体であることを特徴とする。
That is, the crystalline radical polymerizable composition for sealing an electric / electronic component of the present invention comprises a crystalline radical polymerizable compound having a glass transition point and a melting point , an inorganic filler, a silane coupling agent, and radical polymerization initiation. A radically polymerizable composition for sealing electric and electronic parts , which comprises at least an agent . 23. The crystalline radically polymerizable composition is solid at 23 ° C.

また、本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物の好ましい実施態様において、前記結晶性ラジカル重合性化合物は、結晶性不飽和ポリエステル、結晶性エポキシ(メタ)アクリレート、結晶性ウレタン(メタ)アクリレート、結晶性ポリエステル(メタ)アクリレート、結晶性ポリエーテル(メタ)アクリレート、結晶性ラジカル重合性単量体、結晶性ラジカル重合性多量体から選ばれる1種以上を含むことを特徴とする。
In a preferred embodiment of the crystalline radical polymerizable composition for encapsulating electric and electronic parts according to the present invention, the crystalline radical polymerizable compound is a crystalline unsaturated polyester, a crystalline epoxy (meth) acrylate, a crystalline urethane. It comprises one or more selected from (meth) acrylate, crystalline polyester (meth) acrylate, crystalline polyether (meth) acrylate, crystalline radical polymerizable monomer, and crystalline radical polymerizable multimer. I do.

また、本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物の好ましい実施態様において、前記結晶性ラジカル重合性化合物は、30〜150℃の範囲で融点を示すことを特徴とする。   In a preferred embodiment of the crystalline radical polymerizable composition for sealing electric / electronic parts of the present invention, the crystalline radical polymerizable compound has a melting point in the range of 30 to 150 ° C.

また、本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物の好ましい実施態様において、前記結晶性ラジカル重合性組成物の高化式フローテスタによる溶融粘度は、測定温度90℃、ダイスの直径0.5mmで長さ1.0mm、圧力30kgf/cm2において7〜1000Pa・s、又は、圧力1kgf/cm2において1〜7Pa・sであることを特徴とする。   Further, in a preferred embodiment of the crystalline radical polymerizable composition for sealing electric / electronic parts of the present invention, the melt viscosity of the crystalline radical polymerizable composition by a Koka type flow tester is measured at a temperature of 90 ° C. It is characterized in that the diameter is 0.5 mm, the length is 1.0 mm, and the pressure is 7 to 1000 Pa · s at a pressure of 30 kgf / cm 2, or 1 to 7 Pa · s at a pressure of 1 kgf / cm 2.

また、本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物の好ましい実施態様において、前記無機充填材は、前記結晶性ラジカル重合性組成物全量に対して50〜95重量%であることを特徴とする。   In a preferred embodiment of the crystalline radical polymerizable composition for sealing electric / electronic parts of the present invention, the inorganic filler is 50 to 95% by weight based on the total amount of the crystalline radical polymerizable composition. It is characterized by.

また、本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物の好ましい実施態様において、前記結晶性ラジカル重合性化合物全量に対する結晶性ラジカル重合性化合物の割合は、30重量部以上であることを特徴とする。   Further, in a preferred embodiment of the crystalline radical polymerizable composition for sealing electric / electronic parts of the present invention, the ratio of the crystalline radical polymerizable compound to the total amount of the crystalline radical polymerizable compound is 30 parts by weight or more. It is characterized by.

また、本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物の好ましい実施態様において、前記結晶性ラジカル重合性化合物の重量平均分子量は、100〜100000であることを特徴とする。   In a preferred embodiment of the crystalline radically polymerizable composition for sealing electric / electronic parts of the present invention, the crystalline radically polymerizable compound has a weight average molecular weight of 100 to 100,000.

また、本発明の電気電子部品封止体は、本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物により封止されていることを特徴とする。   Further, the sealed electrical and electronic component of the present invention is characterized by being sealed with the crystalline radical polymerizable composition for sealing an electrical and electronic component of the present invention.

また、本発明の粒状物は、本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物からなることを特徴とする。   The granular material of the present invention is characterized by comprising the crystalline radical polymerizable composition for sealing electric and electronic parts of the present invention.

また、本発明の電気電子部品封止体の製造方法は、本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物からなる前記粒状物を射出成形法、トランスファー成形法によるインサート成形法により電気電子部品を封止する工程を有することを特徴とする。   Further, the method for producing a sealed electrical and electronic component of the present invention is characterized in that the granular material comprising the crystalline radically polymerizable composition for sealing an electrical and electronic component of the present invention is subjected to an injection molding method, an insert molding method by a transfer molding method. The method includes a step of sealing the electric / electronic component.

本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物によれば、取扱い性に優れた効果を奏する。更に、本発明の電気電子部品封止体の製造方法によれば、射出成形、トランスファー成形時の加熱溶融時に極めて粘度が低い結晶性ラジカル重合性組成物となることから電気電子部品封止体の封止に必要な流動性を確保できるという有利な効果を奏する。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the crystalline radical polymerizable composition for electric / electronic component sealing of this invention, the effect excellent in handleability is exhibited. Furthermore, according to the method for manufacturing a sealed electrical and electronic component of the present invention, the crystalline radical polymerizable composition has an extremely low viscosity when heated and melted during injection molding and transfer molding. This has an advantageous effect that fluidity required for sealing can be secured.

また、本発明により電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物により封止されている電気電子部品封止体を提供することができる。   Further, according to the present invention, it is possible to provide a sealed electrical and electronic component sealed with the crystalline radical polymerizable composition for sealing an electrical and electronic component.

さらに、本発明により電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物からなる粒状物、粉末、タブレットをインサート成形法により電気電子部品を封止する工程を有する電気電子部品封止体の製造方法を提供することができる。   Further, a method for manufacturing a sealed electrical and electronic component, which comprises a step of sealing the electrical and electronic component by insert molding a granular material, a powder, and a tablet comprising the crystalline radical polymerizable composition for sealing an electrical and electronic component according to the present invention. Can be provided.

本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物は、結晶性ラジカル重合性化合物と、無機充填材と、シランカップリング剤と、ラジカル重合開始剤とを少なくとも含むことを特徴とする。これは、結晶性ラジカル重合性組成物の使用により、後述する実施例に示されているように、流動性に優れ、取扱いに優れる重合性組成物を実現可能であるからである。なお、本明細書中において電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物を、結晶性ラジカル重合性組成物と称することがある。   The crystalline radical polymerizable composition for sealing electric / electronic parts of the present invention is characterized by containing at least a crystalline radical polymerizable compound, an inorganic filler, a silane coupling agent, and a radical polymerization initiator. . This is because the use of the crystalline radically polymerizable composition makes it possible to realize a polymerizable composition having excellent fluidity and excellent handling as shown in Examples described later. In addition, in this specification, the crystalline radical polymerizable composition for sealing electric / electronic parts may be referred to as a crystalline radical polymerizable composition.

また、本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物の好ましい実施態様において、前記結晶性ラジカル重合性化合物は、不飽和ポリエステル、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、ラジカル重合性単量体、ラジカル重合性多量体から選ばれる1種以上を含むことを特徴とする。   In a preferred embodiment of the crystalline radical polymerizable composition for sealing electric and electronic parts of the present invention, the crystalline radical polymerizable compound is an unsaturated polyester, an epoxy (meth) acrylate, a urethane (meth) acrylate, a polyester. It is characterized by containing one or more selected from (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, radical polymerizable monomer, and radical polymerizable multimer.

結晶性を省略しているが、具体的には、前記結晶性ラジカル重合性化合物が、結晶性不飽和ポリエステル、結晶性エポキシ(メタ)アクリレート、結晶性ウレタン(メタ)アクリレート、結晶性ポリエステル(メタ)アクリレート、結晶性ポリエーテル(メタ)アクリレート、結晶性ラジカル重合性単量体、結晶性ラジカル重合性多量体から選ばれる1種以上を含むことができる。これらの重合性化合物を使用すると機械特性、取扱い性が良好となる(以下でも、結晶性を省略する場合がある。)。   Although the crystallinity is omitted, specifically, the crystalline radical polymerizable compound is a crystalline unsaturated polyester, a crystalline epoxy (meth) acrylate, a crystalline urethane (meth) acrylate, a crystalline polyester (meth) ) One or more selected from acrylates, crystalline polyether (meth) acrylates, crystalline radically polymerizable monomers, and crystalline radically polymerizable multimers can be included. When these polymerizable compounds are used, the mechanical properties and handleability are improved (the crystallinity may be omitted in the following).

なお、本明細書において、結晶性化合物とはガラス転移点と融点を有する化合物とすることができる。これらの温度はDSC( 示差走査熱量計 )、TGDTA( 示差熱熱重量同時測定装置 )等の熱分析装置により確認できる。本発明における結晶性化合物は熱分析装置により融点が確認できる化合物とすることができる。   In this specification, a crystalline compound can be a compound having a glass transition point and a melting point. These temperatures can be confirmed by a thermal analyzer such as DSC (differential scanning calorimeter) and TGDTA (differential thermogravimetric analyzer). The crystalline compound in the present invention can be a compound whose melting point can be confirmed by a thermal analyzer.

また、本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物の好ましい実施態様において、前記結晶性ラジカル重合性化合物は、作業性、成形性という観点から、前記結晶性ラジカル重合性化合物の融点が30〜150℃であり、より好ましくは30〜120℃であり、さらに好ましくは30〜100℃の範囲で融点を示すことを特徴とする。融点が30℃未満の結晶性ラジカル重合性化合物、または融点が150℃より高い結晶性ラジカル重合性化合物を使用した場合に比較して、30〜150℃の範囲で融点を示す結晶性ラジカル重合性化合物を使用すると、より良好な取扱い性を実現可能であるためである。結晶性ラジカル重合性化合物の融点が上記範囲よりも低い場合は、常温で液体になりやすいため、結晶性ラジカル重合性組成物が固体を維持しにくくなる虞がある。結晶性ラジカル重合性化合物の融点が上記範囲よりも高い場合は、金型の成形温度と近接するため、流動開始から硬化までの時間が短くなり、成形不良が発生する虞がある。   Further, in a preferred embodiment of the crystalline radical polymerizable composition for sealing an electric / electronic part of the present invention, the crystalline radical polymerizable compound is, from the viewpoint of workability and moldability, the crystalline radical polymerizable compound. It has a melting point of 30 to 150 ° C, more preferably 30 to 120 ° C, and still more preferably 30 to 100 ° C. A crystalline radical polymerizable compound having a melting point in the range of 30 to 150 ° C. as compared with a case where a crystalline radical polymerizable compound having a melting point of less than 30 ° C. or a crystalline radical polymerizable compound having a melting point higher than 150 ° C. is used. This is because better handling properties can be realized by using a compound. When the melting point of the crystalline radically polymerizable compound is lower than the above range, the crystalline radically polymerizable composition tends to be liquid at normal temperature, and thus the crystalline radically polymerizable composition may not be able to maintain a solid. If the melting point of the crystalline radical polymerizable compound is higher than the above range, the temperature is close to the molding temperature of the mold, so that the time from the start of the flow to the curing is short, and molding failure may occur.

また、融点が30℃未満の結晶性ラジカル重合性化合物のみを使用した場合は、23℃で固体の結晶性ラジカル重合性組成物になりにくい傾向がある。一方、融点が150℃より高い結晶性ラジカル重合性化合物のみを使用した場合は、射出成形法において、シリンダー内で結晶性ラジカル重合性組成物を可塑化する際に、シリンダー温度と金型の温度が近接しているため、シリンダー内で安定性に乏しい傾向がある。   When only a crystalline radically polymerizable compound having a melting point of less than 30 ° C. is used, a solid crystalline radically polymerizable composition tends to hardly form at 23 ° C. On the other hand, when only the crystalline radical polymerizable compound having a melting point higher than 150 ° C. is used, when plasticizing the crystalline radical polymerizable composition in the cylinder in the injection molding method, the cylinder temperature and the mold temperature are reduced. Because of their close proximity, they tend to have poor stability in the cylinder.

また、本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物の好ましい実施態様において、前記結晶性ラジカル重合性組成物は、結晶性ラジカル重合性化合物の取扱い性という観点から、23℃で固体であることを特徴とする。上記範囲としたのは、結晶性ラジカル重合性組成物の製造・成形・輸送環境下において組成物の形状が変化しないため、汎用の製造設備・条件で連続生産が可能となるためである。なお、固体とは外力によって容易に形及び体積が変化しないものとすることができる。   In a preferred embodiment of the crystalline radical polymerizable composition for sealing electric and electronic parts of the present invention, the crystalline radical polymerizable composition is heated at 23 ° C. from the viewpoint of handleability of the crystalline radical polymerizable compound. It is characterized by being solid. The above range is set because the shape of the crystalline radical polymerizable composition does not change under the production, molding, and transportation environment, and thus continuous production can be performed with general-purpose production equipment and conditions. In addition, a solid can be a material whose shape and volume are not easily changed by an external force.

また、本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物の好ましい実施態様において、流動性という観点から、前記結晶性ラジカル重合性組成物の高化式フローテスタによる溶融粘度が測定温度90℃、ダイスの直径0.5mmで長さ1.0mm、圧力30kgf/cm2において7〜1000Pa・s、又は、圧力1kgf/cm2において1〜7Pa・sであり、より好ましくは1〜100Pa・sの範囲とすることができる。結晶性ラジカル重合性組成物の溶融粘度が上記範囲よりも低い場合は薄いバリが多く発生してバリが金型からはがれにくくなり、さらに、金型の隙間に組成物が入り込むため連続成形が困難となり、溶融粘度が上記範囲よりも高い場合は成形時に充填性が悪く、製品が得られなくなる虞がある。   Further, in a preferred embodiment of the crystalline radical polymerizable composition for sealing electric and electronic parts of the present invention, from the viewpoint of fluidity, the melt viscosity of the crystalline radical polymerizable composition by a Koka type flow tester is measured at a temperature. 90 ° C., die diameter 0.5 mm, length 1.0 mm, pressure 30 kgf / cm 2 7 to 1000 Pa · s, or pressure 1 kgf / cm 2 1 to 7 Pa · s, more preferably 1 to 100 Pa · s In the range. If the melt viscosity of the crystalline radically polymerizable composition is lower than the above range, many thin burrs are generated and the burrs are difficult to peel off from the mold, and further, continuous molding is difficult because the composition enters the gaps of the mold. When the melt viscosity is higher than the above range, the filling property is poor at the time of molding, and a product may not be obtained.

また、本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物の好ましい実施態様において、製品品質という観点から、前記無機充填材が、前記結晶性ラジカル重合性組成物全量に対して50〜95重量%であり、より好ましくは55〜93重量%であり、さらに好ましくは60〜90重量%とすることができる。上記範囲としたのは、無機充填材の量が上記範囲より少ない場合は収縮率が大きく成形品が変形し、前記範囲よりも多い場合は成形時の溶融粘度が高くインサート物に負荷がかかり、インサート物が損傷する虞があるためである。   In a preferred embodiment of the crystalline radical polymerizable composition for sealing electric / electronic parts of the present invention, from the viewpoint of product quality, the inorganic filler is 50 to 50% based on the total amount of the crystalline radical polymerizable composition. It is 95% by weight, more preferably 55 to 93% by weight, and still more preferably 60 to 90% by weight. When the amount of the inorganic filler is less than the above range, the molded product is deformed with a large shrinkage when the amount of the inorganic filler is less than the above range, and when the amount is larger than the above range, a load is applied to the insert having a high melt viscosity during molding, This is because the insert may be damaged.

また、本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物の好ましい実施態様において、固体を維持する観点から、前記結晶性ラジカル重合性化合物全量に対する結晶性ラジカル重合性化合物の割合が、30重量部以上であり、より好ましくは、40重量部以上、更に好ましくは、50重量部以上とすることができる。上記範囲としたのは、結晶性ラジカル重合性化合物の割合が上記範囲よりも少ない場合は、固体になりにくくなる虞があるためである。   Further, in a preferred embodiment of the crystalline radical polymerizable composition for sealing electrical and electronic parts of the present invention, from the viewpoint of maintaining a solid, the ratio of the crystalline radical polymerizable compound to the total amount of the crystalline radical polymerizable compound, It is 30 parts by weight or more, more preferably 40 parts by weight or more, and still more preferably 50 parts by weight or more. The reason for setting the above range is that when the ratio of the crystalline radically polymerizable compound is smaller than the above range, there is a possibility that it is difficult to become a solid.

また、本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物の好ましい実施態様において、結晶性ラジカル重合性組成物の品質管理という観点から、前記結晶性ラジカル重合性化合物の重量平均分子量が、100〜100000であり、より好ましくは100〜50000であり、さらに好ましくは150〜30000とすることができる。上記範囲としたのは、結晶性ラジカル重合性化合物の重量平均分子量が前記範囲よりも小さい場合は結晶性ラジカル重合性組成物が固体になりにくく、上記範囲よりも大きい場合は結晶性ラジカル重合性組成物の分子量が高精度に制御できないため、化合物特性、組成物特性が変動する虞があるためである。   Further, in a preferred embodiment of the crystalline radical polymerizable composition for sealing electrical and electronic parts of the present invention, from the viewpoint of quality control of the crystalline radical polymerizable composition, the weight average molecular weight of the crystalline radical polymerizable compound is preferably , 100 to 100,000, more preferably 100 to 50,000, and still more preferably 150 to 30,000. When the weight average molecular weight of the crystalline radical polymerizable compound is smaller than the above range, the crystalline radical polymerizable composition is less likely to be solid, and when the weight average molecular weight is larger than the above range, the crystalline radical polymerizable compound is larger than the above range. This is because the molecular weight of the composition cannot be controlled with high accuracy, so that the compound characteristics and the composition characteristics may fluctuate.

また、本発明の電気電子部品封止体は、本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物により封止されていることを特徴とする。   Further, the sealed electrical and electronic component of the present invention is characterized by being sealed with the crystalline radical polymerizable composition for sealing an electrical and electronic component of the present invention.

また、本発明の粒状物は、本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物からなることを特徴とする。粒状物としているが、本発明は、粒状物のほか、粉末、タブレット等でもよい。すなわち、粒状物以外の場合には、本発明の粉末、タブレット等は、本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物からなることができる。   The granular material of the present invention is characterized by comprising the crystalline radical polymerizable composition for sealing electric and electronic parts of the present invention. Although a granular material is used, the present invention may be a powder, a tablet, or the like, in addition to the granular material. That is, in the case other than the particulate matter, the powder, the tablet, and the like of the present invention can be composed of the crystalline radical polymerizable composition for sealing electric and electronic parts of the present invention.

また、本発明の電気電子部品封止体の製造方法は、本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物からなる前記粒状物を射出成形法、トランスファー成形法によるインサート成形法により電気電子部品を封止する工程を有することを特徴とする。   Further, the method for producing a sealed electrical and electronic component of the present invention is characterized in that the granular material comprising the crystalline radically polymerizable composition for sealing an electrical and electronic component of the present invention is subjected to an injection molding method, an insert molding method by a transfer molding method. The method includes a step of sealing the electric / electronic component.

電気電子部品用封止体はインサート物を含んだ封止体である。電気電子部品用封止体はコンデンサー、集積回路等が基板に接合されており、それらを一体で覆うような成形体である。基板に接合された電気電子部品は、高粘度な成形材料を用いた射出成形やトランスファー成形等の流動圧力より電気電子部品の損傷を起こす虞がある。なお、本発明において、電気電子部品には、いわゆる電気電子部品のほか、半導体等を含むことができる。従って、これらの電気電子部品用封止体は半導体封止体にも使用することが可能である。要するに、本発明の組成物は、取り扱え性、流動性等が要求される封止体に広く適用することができる。   The sealed body for electric and electronic parts is a sealed body including an insert. The sealed body for electric and electronic parts is a molded body in which a capacitor, an integrated circuit, and the like are bonded to a substrate and covers them integrally. The electric / electronic component bonded to the substrate may be damaged by the flow pressure of injection molding or transfer molding using a high-viscosity molding material. In the present invention, the electric / electronic component can include a semiconductor and the like in addition to the so-called electric / electronic component. Therefore, these sealed bodies for electric / electronic parts can be used also for semiconductor sealed bodies. In short, the composition of the present invention can be widely applied to a sealed body requiring handleability, fluidity, and the like.

溶融粘度が低く流動性が良好な組成物は常温でも組成物が柔らかいため、取扱い性に不具合が生じる虞がある。また、柔らかい組成物が塊状となり、射出成形法ではホッパー内で組成物の融着が発生、トランスファー成形法では事前に成形したタブレットが融着、さらには形状変化が発生してトランスファー成形機内のタブレット挿入孔に入らなくなる不具合が発生する虞がある。本発明は流動性と取扱い性を両立することで高い生産性を有する優れた効果を奏する。   A composition having a low melt viscosity and good flowability is soft even at room temperature, and thus may have a problem in handling properties. In addition, in the injection molding method, the composition fusing occurs in the hopper, and in the transfer molding method, the preformed tablet is fused, and further, the shape of the tablet changes in the transfer molding machine due to the soft composition becoming a lump. There is a possibility that a problem that the insertion hole cannot be inserted may occur. The present invention has an excellent effect of having high productivity by achieving both fluidity and handleability.

<不飽和ポリエステルの製造方法>
本発明に使用される不飽和ポリエステルは、一例において、例えば、不飽和多塩基酸、飽和多塩基酸及びグリコール類を公知の脱水縮合反応によりせしめ、通常、2〜40mg―KOH/gの酸価を有することができる。不飽和ポリエステルの製造において、不飽和多塩基酸、飽和多塩基酸の酸成分の選択や組合せ、及びグリコール類の選択や組合せ、それらの配合割合等を適宜選択することにより結晶性を有する不飽和ポリエステルとすることができる。
<Method for producing unsaturated polyester>
The unsaturated polyester used in the present invention is, for example, an unsaturated polybasic acid, a saturated polybasic acid and a glycol which are subjected to a known dehydration condensation reaction, and usually have an acid value of 2 to 40 mg-KOH / g. Can be provided. In the production of unsaturated polyesters, the unsaturated polybasic acids, the unsaturated polybasic acids, and the selection and combination of the acid components, and the selection and combination of the glycols, the unsaturated ratio having crystallinity by appropriately selecting the compounding ratio thereof, etc. It can be polyester.

不飽和多塩基酸類は、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、グルタコン酸等を挙げることができる。   Unsaturated polybasic acids include maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, itaconic acid, tetrahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, glutaconic acid and the like.

飽和多塩基酸類は、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、ヘット酸、テトラブロム無水フタル酸等を挙げることができる。   Saturated polybasic acids include phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, hed. Acid and tetrabromophthalic anhydride.

グリコール類は、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,3−ブタンジオール、水素化ビスフェノールA、ビスフェノールAプロピレンオキシド化合物、シクロヘキサンジメタノール、ジブロムネオペンチルグリコール等を挙げることができる。   Glycols include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, propylene glycol, diethylene glycol, and triethylene glycol. , Dipropylene glycol, neopentyl glycol, 1,3-butanediol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A propylene oxide compound, cyclohexane dimethanol, dibromoneopentyl glycol, and the like.

本発明においては、結晶性不飽和ポリエステルの中でも、不飽和多塩基酸としてフマル酸、飽和多塩基酸としてイソフタル酸やテレフタル酸が使用され、グリコールとして主成分にエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、シクロヘキサンジメタノールを使用した不飽和ポリエステルが好適である。   In the present invention, among the crystalline unsaturated polyesters, fumaric acid is used as an unsaturated polybasic acid, isophthalic acid or terephthalic acid is used as a saturated polybasic acid, and ethylene glycol and 1,3-propanediol are used as glycol as main components. Unsaturated polyesters using 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, and cyclohexanedimethanol are preferred.

<エポキシ(メタ)アクリレートの製造方法 >
本発明に使用されるエポキシ(メタ)アクリレートは、それ自体公知の方法で製造することが出来る。公知の禁止剤、公知のエステル化触媒の存在下又は非存在下、不活性ガス気流中又は空気雰囲気下にてエポキシ樹脂、及び不飽和一塩基酸を適宜選択することにより結晶性を有するエポキシ(メタ)エポキシアクリレートとすることが出来る。必要に応じて反応系の溶融粘度を下げる目的で他のラジカル重合性単量体や有機溶剤を入れて反応させることが出来る。
<Production method of epoxy (meth) acrylate>
The epoxy (meth) acrylate used in the present invention can be produced by a method known per se. An epoxy resin having crystallinity by appropriately selecting an epoxy resin and an unsaturated monobasic acid in the presence or absence of a known inhibitor and a known esterification catalyst, in an inert gas stream or in an air atmosphere, (Meth) epoxy acrylate. If necessary, for the purpose of lowering the melt viscosity of the reaction system, the reaction can be carried out by adding another radical polymerizable monomer or an organic solvent.

本発明におけるエポキシ(メタ)アクリレートは、一例として、例えば、1分子中に2個以上のグリシジルエーテル基を有するエポキシ樹脂にアクリル酸またはメタクリル酸を付加反応させて得られる分子末端にアクリレートまたはメタクリレートの二重結合を有するエポキシ(メタ)アクリレートとすることができる。エポキシ(メタ)アクリレートをラジカル重合性単量体及び/又はラジカル重合性多量体に溶解したエポキシ(メタ)アクリレート樹脂でもよい。上記1分子中に2個以上のグリシジルエーテル基を有するエポキシ樹脂は、例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS等、あるいはこれらの誘導体からのビスフェノール型エポキシ樹脂、ビキシレノールおよびその誘導体からのビキシレノール型エポキシ樹脂、ビフェノールおよびその誘導体からのビフェノール型エポキシ樹脂、あるいはナフタレンおよびその誘導体からのナフタレン型エポキシ樹脂、さらにはノボラック型エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂が挙げられ、これらは単独で、または2種以上を混合して使用することができる。エポキシ樹脂の分子量の目安になるエポキシ当量は174〜2000eq/gのものが好ましい。   The epoxy (meth) acrylate in the present invention is, for example, an acrylate or methacrylate at the molecular terminal obtained by subjecting an epoxy resin having two or more glycidyl ether groups in one molecule to an addition reaction of acrylic acid or methacrylic acid. An epoxy (meth) acrylate having a double bond can be used. An epoxy (meth) acrylate resin in which epoxy (meth) acrylate is dissolved in a radical polymerizable monomer and / or a radical polymerizable polymer may be used. Examples of the epoxy resin having two or more glycidyl ether groups in one molecule include bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, and the like, or a bisphenol-type epoxy resin derived from these derivatives, bixylenol, and bixylenol from the derivatives thereof. Epoxy resins, biphenol-type epoxy resins from biphenol and its derivatives, or naphthalene-type epoxy resins from naphthalene and its derivatives, and epoxy resins such as novolak-type epoxy resins. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used in combination. The epoxy equivalent which is a measure of the molecular weight of the epoxy resin is preferably 174 to 2000 eq / g.

<ウレタン(メタ)アクリレートの製造方法>
また本発明におけるウレタン(メタ)アクリレートは、一例として、例えば、一分子中に2個以上の水酸基を有するポリアルコールおよび/またはポリエステルポリオールおよび/またはポリエーテルポリオールとジイソシアネートとを反応させた分子末端のイソシアネート、および/または 一分子中に1個以上のイソシアネートにアルコール性水酸基と1個以上のアクリレート基またはメタクリレート基を有する化合物を反応させるか、または先ずアルコール性水酸基と1個以上のアクリレート基またはメタクリレート基を有する化合物とジイソシアネートとをイソシアネート基が残るように反応させ、残ったイソシアネート基と一分子中に2個以上の水酸基を有するポリアルコールおよび/またはポリエステルポリオールおよび/またはポリエーテルポリオールとを反応させて得られる分子末端にアクリレートまたはメタクリレートの二重結合を有するウレタンアクリレートとすることができる。ウレタン(メタ)アクリレートの製造において、イソシアネートと、ポリアルコールおよび/またはポリエステルポリオールおよび/またはポリエーテルポリオールの組み合わせ、及びアルコール性水酸基と1個以上のアクリレート基またはメタクリレート基を有する化合物を適宜選択する事により結晶性を有するウレタン(メタ)エポキシアクリレートとすることが出来る。ウレタンアクリレート、またはウレタンメタクリレートを、スチレン、ジエチレングリコールジメタクリレートなどのラジカル重合性単量体及び/又はラジカル重合性多量体に溶解したウレタン(メタ)アクリレート樹脂でもよい。これらは単独で、または2種以上の混合物で使用することができる。
<Production method of urethane (meth) acrylate>
In addition, the urethane (meth) acrylate in the present invention is, for example, a molecular end obtained by reacting a polyalcohol and / or a polyester polyol and / or a polyether polyol having two or more hydroxyl groups in one molecule with a diisocyanate. Reacting isocyanate and / or one or more isocyanates in one molecule with a compound having an alcoholic hydroxyl group and one or more acrylate or methacrylate groups, or first reacting an alcoholic hydroxyl group with one or more acrylate or methacrylate groups A compound having a group and a diisocyanate are reacted so that the isocyanate group remains, and the remaining isocyanate group and a polyalcohol and / or polyester polyol having two or more hydroxyl groups in one molecule and / or A urethane acrylate having a double bond of acrylate or methacrylate at the molecular terminal obtained by reacting with polyether polyol can be used. In the production of urethane (meth) acrylate, a combination of an isocyanate, a polyalcohol and / or a polyester polyol and / or a polyether polyol, and a compound having an alcoholic hydroxyl group and one or more acrylate or methacrylate groups are appropriately selected. Thus, a urethane (meth) epoxy acrylate having crystallinity can be obtained. A urethane (meth) acrylate resin in which urethane acrylate or urethane methacrylate is dissolved in a radical polymerizable monomer such as styrene or diethylene glycol dimethacrylate and / or a radical polymerizable polymer may be used. These can be used alone or in a mixture of two or more.

上記アルコール性水酸基と1個以上のアクリレート基またはメタクリレート基を有する化合物には、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等を用いることができる。   Compounds having the alcoholic hydroxyl group and one or more acrylate or methacrylate groups include hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and phenoxyhydroxypropyl (meth). ) Acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, dipropylene glycol mono (meth) acrylate and the like can be used.

また、上記一分子中に2個以上の水酸基を有するポリアルコールには、例えば、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、 1,5−ペンタンジオール、 1,6−ヘキサンジオール、 1,7−へプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、水添ビスフェノールA、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物等を、上記一分子中に2個以上の水酸基を有するポリエステルポリオールには、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、水添ビスフェノールA、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物等のポリアルコールと、アジピン酸、(無水)フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等の多塩基酸との脱水縮合反応から得られる分子量1000〜2000の飽和ポリエステルポリオールを、上記一分子中に2個以上の水酸基を有するポリエーテルポリオールには、エチレンオキシド或いはプロピレンオキシドの開環反応により得られる分子量300〜2000のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール類又は、カプロラクトンの開環反応で得られるポリカプロラクトン等を、単独或いは2種類以上を併用して使用することができる。   Examples of the polyalcohol having two or more hydroxyl groups in one molecule include neopentyl glycol, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, propylene Glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, trimethylene glycol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A ethylene oxide adduct, bisphenol A propylene oxide adduct, etc., the polyester polyol having two or more hydroxyl groups in one molecule, Neopentyl glycol, d Polyalcohols such as lene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, trimethylene glycol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A ethylene oxide adduct, bisphenol A propylene oxide adduct, and adipic acid, (phthalic anhydride) phthalic acid, and isophthalic acid Acid, terephthalic acid, saturated polyester polyol having a molecular weight of 1,000 to 2,000 obtained from a dehydration condensation reaction with a polybasic acid such as trimellitic acid, and polyether polyols having two or more hydroxyl groups in one molecule include ethylene oxide Alternatively, polyethylene glycol having a molecular weight of 300 to 2,000 obtained by a ring-opening reaction of propylene oxide, polypropylene glycols or polycaprolact obtained by a ring-opening reaction of caprolactone Etc., can be used in combination alone, or two or more kinds.

上記一分子中に2個以上のイソシアネート基を有する化合物としては、芳香族及び/又は脂肪族ポリイソシアネート化合物が用いられ、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、2官能イソシアネート化合物が3量化されたイソシアヌレート環を有する3官能イソシアネート、市販されているポリオールで変性されたイソシアネートプレポリマー等を挙げることができる。これらを単独或いは2種類以上を混合して用いることができる。   As the compound having two or more isocyanate groups in one molecule, an aromatic and / or aliphatic polyisocyanate compound is used. For example, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, 1,6-hexaene Examples include methylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, trifunctional isocyanate having an isocyanurate ring obtained by trimerizing a difunctional isocyanate compound, and a commercially available isocyanate prepolymer modified with a polyol. Can be. These can be used alone or in combination of two or more.

<ポリエステル(メタ)アクリレートの製造方法>
また本発明におけるポリエステル(メタ)アクリレートは、一例として、例えば、ポリエステルポリオールとアクリル酸あるいはメタクリル酸とのエステル化、あるいは酸末端ポリエステルとグリシジル基を有するアクリレートまたはメタクリレートとの反応により得られる分子末端にアクリレートまたはメタクリレートの二重結合を有するポリエステルアクリレート、またはポリエステルメタクリレートとすることができる。ポリエステル(メタ)アクリレート の製造において、ポリエステルポリオールと アクリル酸あるいはメタクリル酸、あるいは 酸末端ポリエステルとグリシジル基を有するアクリレートまたはメタクリレートを適宜選択する事により結晶性を有するポリエステル(メタ)アクリレート とすることが出来る。ポリエステルアクリレート、またはポリエステルメタクリレートを例えばスチレン、ジエチレングリコールジメタクリレートなどのラジカル重合性単量体及び/又はラジカル重合性多量体に溶解したポリエステルアクリレート樹脂、またはポリエステルメタクリレート樹脂でもよい。これらは単独で、または2種以上の混合物で使用することができる。
<Production method of polyester (meth) acrylate>
Further, the polyester (meth) acrylate in the present invention is, for example, at the molecular terminal obtained by esterification of polyester polyol with acrylic acid or methacrylic acid, or reaction of acid-terminated polyester with acrylate or methacrylate having a glycidyl group. It can be a polyester acrylate having an acrylate or methacrylate double bond, or a polyester methacrylate. In the production of polyester (meth) acrylate, a polyester (meth) acrylate having crystallinity can be obtained by appropriately selecting a polyester polyol and acrylic acid or methacrylic acid, or an acid-terminated polyester and an acrylate or methacrylate having a glycidyl group. . A polyester acrylate resin or a polyester methacrylate resin in which polyester acrylate or polyester methacrylate is dissolved in a radical polymerizable monomer such as styrene or diethylene glycol dimethacrylate and / or a radical polymerizable multimer may be used. These can be used alone or in a mixture of two or more.

<ポリエーテル(メタ)アクリレートの製造方法>
また、本発明におけるポリエーテル(メタ)アクリレートは、一例として、例えば、ポリエーテルポリオールとアクリル酸あるいはメタクリル酸とのエステル化、あるいは酸末端ポリエーテルとグリシジル基を有するアクリレートまたはメタクリレートとの反応により得られる分子末端にアクリレートまたはメタクリレートの二重結合を有するポリエーテルアクリレート、またはポリエーテルメタクリレートとすることができる。ポリエーテル(メタ)アクリレートの製造において、ポリエーテルポリオールとアクリル酸あるいはメタクリル酸、あるいは酸末端ポリエステルとグリシジル基を有するアクリレートまたはメタクリレートを適宜選択する事により結晶性を有するポリエステル(メタ)アクリレートとすることが出来る。ポリエーテルアクリレート、またはポリエーテルメタクリレートを例えばスチレン、ジエチレングリコールジメタクリレートなどのラジカル重合性単量体及び/又はラジカル重合性多量体に溶解したポリエーテルアクリレート樹脂、またはポリエーテルメタクリレート樹脂でもよい。これらは単独で、または2種以上の混合物で使用することができる。
<Method for producing polyether (meth) acrylate>
The polyether (meth) acrylate in the present invention is obtained by, for example, esterification of a polyether polyol with acrylic acid or methacrylic acid, or reaction of an acid-terminated polyether with an acrylate or methacrylate having a glycidyl group. It can be polyether acrylate or polyether methacrylate having an acrylate or methacrylate double bond at the end of the molecule. In the production of polyether (meth) acrylate, a polyester (meth) acrylate having crystallinity can be obtained by appropriately selecting polyether polyol and acrylic acid or methacrylic acid, or acid-terminated polyester and acrylate or methacrylate having a glycidyl group. Can be done. A polyether acrylate resin or a polyether methacrylate resin in which polyether acrylate or polyether methacrylate is dissolved in a radical polymerizable monomer such as styrene or diethylene glycol dimethacrylate and / or a radical polymerizable multimer may be used. These can be used alone or in a mixture of two or more.

また、好ましい態様において、本発明における30〜150℃で固体の結晶性ラジカル重合性単量体は、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(融点約50℃)、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート(融点35〜53℃)、メトキシポリエチレングリコー(メタ)アクリレート(融点33〜40℃)、ベヘニルアクリレート(融点46℃)、テトラメチルピペリニジルメタクリレート(融点56〜60℃)、トリメタリルイソシアヌレート(融点83〜87℃)、ダイアセトンアクリルアミド(融点約56℃)、イタコン酸ジメチルエステル(融点36℃)、ステアリン酸ビニル(融点36℃)、N−ビニルカルバゾール(融点67℃)、N−メチロールアクリルアミド(融点71〜75℃)、アクリルアミド(融点84℃)、トリレンジアリルカルバメート(融点85〜110℃)、マレイミド(融点93℃)、アセナフチレン(融点95℃)等から選ばれる1種以上を含むことができる。これらの結晶性ラジカル重合性化合物を使用すると取扱い性が良好となる。   In a preferred embodiment, the crystalline radical polymerizable monomer that is solid at 30 to 150 ° C. in the present invention is ethoxylated isocyanuric acid triacrylate (melting point: about 50 ° C.), polyethylene glycol di (meth) acrylate (melting point: 35 to 53 ° C.), methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate (melting point 33 to 40 ° C.), behenyl acrylate (melting point 46 ° C.), tetramethylpiperidinyl methacrylate (melting point 56 to 60 ° C.), trimethalyl isocyanurate (melting point 83 to 87 C), diacetone acrylamide (melting point about 56 ° C), dimethyl itaconate (melting point 36 ° C), vinyl stearate (melting point 36 ° C), N-vinyl carbazole (melting point 67 ° C), N-methylol acrylamide (melting point 71 to 75 ° C), acrylamide (melting point 84) ), Tolylene allyl carbamate (melting point 85 to 110 ° C.), maleimide (mp 93 ° C.), can comprise one or more selected from such acenaphthylene (melting point 95 ° C.). Use of these crystalline radically polymerizable compounds improves the handleability.

本発明におけるラジカル重合性単量体は本目的を損なわない範囲において常温にて液体のラジカル重合性単量体を使用することが出来る。例えば、ビニル基を有するスチレンモノマー、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロルスチレンなどのビニル芳香族化合物;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、乳酸ビニル、酪酸ビニル、ベオバモノマー(シェル化学社製)などのビニルエステル;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−ブチルなどの(メタ)アクリル酸エステルなどが挙げられる。   As the radical polymerizable monomer in the present invention, a radical polymerizable monomer that is liquid at room temperature can be used as long as the object of the present invention is not impaired. For example, styrene monomers having a vinyl group, vinyl aromatic compounds such as α-methylstyrene, vinyltoluene and α-chlorostyrene; vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl lactate, vinyl butyrate, and veova monomers (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) Vinyl esters; (meth) acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and n-butyl methacrylate;

また、トリアリルシアヌレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジアリルテトラブロムフタレート、フェノキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、アリル基を有するジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレートなどの2官能以上のラジカル重合性単量体を用いることができる。これらのラジカル重合性単量体は単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。   Bifunctional such as triallyl cyanurate, diethylene glycol dimethacrylate, diallyl tetrabromophthalate, phenoxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, diallyl phthalate having an allyl group, and triallyl isocyanurate. The above radical polymerizable monomers can be used. These radical polymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.

本発明におけるラジカル重合性多量体は、ジアリルフタレートプレポリマー、タイクプレポリマー、エポキシプレポリマー、ウレタンプレポリマー、アクリレートプレポリマーを用いることが出来る。これらのラジカル重合性多量体は単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。   As the radical polymerizable multimer in the present invention, a diallyl phthalate prepolymer, a tyke prepolymer, an epoxy prepolymer, a urethane prepolymer, or an acrylate prepolymer can be used. These radical polymerizable multimers may be used alone or in combination of two or more.

本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物において、無機充填材を配合することができる。該無機充填材は、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミナ、シリカ、酸化亜鉛、マイカ、窒化アルミニウム、窒化ホウ素が挙げられるが、これらのうち、流動性の観点からシリカが好ましい。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。   In the crystalline radical polymerizable composition for sealing electric and electronic parts of the present invention, an inorganic filler can be blended. Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium oxide, alumina, silica, zinc oxide, mica, aluminum nitride, and boron nitride. Among them, silica is preferable from the viewpoint of fluidity. These may be used alone or in combination of two or more.

前記無機充填材としては、平均粒子径が100μm以下、好ましくは0.01〜50μmのものを使用することができる。上記平均粒子径を有する無機充填材を使用することにより、成形時の流動性、強度に優れた電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物とすることができる。   As the inorganic filler, those having an average particle diameter of 100 μm or less, preferably 0.01 to 50 μm can be used. By using the inorganic filler having the above average particle diameter, it is possible to obtain a crystalline radical polymerizable composition for sealing electric and electronic parts, which has excellent fluidity and strength during molding.

本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物において、無機充填材、強化材と密着する各種添加剤、例えば、極性基を有する(メタ)アクリレート化合物やカップリング剤を配合することが出来る。   In the crystalline radical polymerizable composition for sealing electric / electronic parts of the present invention, various additives that adhere to the inorganic filler and the reinforcing material, for example, a (meth) acrylate compound having a polar group and a coupling agent are blended. Can be done.

極性基を有する(メタ)アクリレート化合物としては、特に限定されないが、例えば、炭素、水素以外の原子を含む置換基がエステル結合する(メタ)アクリレート化合物が挙げられ、置換基としては、水酸基、エポキシ基、グリシジルエーテル基、テトラヒドロフルフリル基、イソシアネート基、カルボキシル基、アルコキシシリル基、リン酸エステル基、ラクトン基、オキセタン基、テトラヒドロピラニル基、アミノ基等を挙げることができる。カップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、シラン系カップリング剤やチタネート系カップリング剤等を用いることができ、シランカップリング剤としては、例えば、エポキシシラン系、アミノシラン系、カチオニックシラン系、ビニルシラン系、アクリルシラン系、メルカプトシラン系、およびこれらの複合系等を用いることができる。   The (meth) acrylate compound having a polar group is not particularly limited, and examples thereof include a (meth) acrylate compound in which a substituent containing an atom other than carbon and hydrogen is ester-bonded. Group, glycidyl ether group, tetrahydrofurfuryl group, isocyanate group, carboxyl group, alkoxysilyl group, phosphate group, lactone group, oxetane group, tetrahydropyranyl group, amino group and the like. The coupling agent is not particularly limited. For example, a silane coupling agent or a titanate coupling agent can be used. Examples of the silane coupling agent include epoxy silane, amino silane, and cationic silane. Systems, vinyl silane systems, acryl silane systems, mercapto silane systems, and composite systems thereof.

これらのうち、強度向上の観点からアクリルシラン系カップリング剤が好ましい。その他、本発明の目的を損なわない限り、いかなる添加剤も使用できる。   Among these, an acrylic silane coupling agent is preferred from the viewpoint of improving strength. In addition, any additives can be used as long as the object of the present invention is not impaired.

本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物においては、ラジカル重合開始剤として、通常不飽和ポリエステル樹脂組成物、ラジカル重合性組成物に用いられる加熱分解型の有機過酸化物や重合禁止剤を用いることができる。   In the crystalline radical polymerizable composition for sealing electrical and electronic parts of the present invention, as a radical polymerization initiator, usually an unsaturated polyester resin composition, a heat-decomposable organic peroxide used in the radical polymerizable composition, A polymerization inhibitor can be used.

有機過酸化物としては、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルモノカーボネート、1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、t−ブチルパーオキシオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。   Examples of the organic peroxide include t-butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate, 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane, and 1,1-di (t-butylperoxy) -3,3,3. Examples thereof include 5-trimethylcyclohexane, t-butylperoxyoctoate, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide, t-butylperoxybenzoate, and dicumyl peroxide. These may be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、成形条件、貯蔵安定性という観点から、10時間半減期温度が100℃以上の有機過酸化物を用いることが好ましく、具体的にはジクミルパーオキサイドを好適に用いることができる。   Among these, from the viewpoints of molding conditions and storage stability, it is preferable to use an organic peroxide having a 10-hour half-life temperature of 100 ° C. or more, and specifically, dicumyl peroxide can be suitably used.

重合禁止剤としてはハイドロキノン、モノメチルエーテルハイドロキノン、トルハイドロキノン、ジ−t−4−メチルフェノール、モノメチルエーテルハイドロキノン、フェノチアジン、t−ブチルカテコール、パラベンゾキノン、ピロガロール等のキノン類、2,6−ジーt−ブチルーp−クレゾール、2,2−メチレンービスー(4−メチルー6−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリスー(2−メチルー4−ヒドロキシー5−t−ブチルフェニル)ブタン等のフェノール系化合物、4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン1−オキシル、4−オキソ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−オキシル、4−メトキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−オキシル、4−カルボキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−オキシル、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−オキシル等のピペリジン−1−オキシル類を挙げることができる。これらを使用することにより成形時の充填途中における増粘を抑制し、低溶融粘度なラジカル重合性組成物にすることが出来る。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。   Examples of the polymerization inhibitor include quinones such as hydroquinone, monomethyl ether hydroquinone, toluhydroquinone, di-t-4-methylphenol, monomethyl ether hydroquinone, phenothiazine, t-butylcatechol, parabenzoquinone, and pyrogallol, and 2,6-di-t-. Phenolic compounds such as butyl-p-cresol, 2,2-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), and 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane; -Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 1-oxyl, 4-oxo-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl, 4-methoxy-2,2,6,6- Tetramethylpiperidine-1-oxyl, 4-carboxy-2, , Mention may be made of 6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl, a 1-oxyl such as 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl. By using these, thickening during filling during molding can be suppressed, and a radically polymerizable composition having a low melt viscosity can be obtained. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物においては、強化材を配合することができる。強化材を用いることにより、優れた強度特性、寸法安定性を有する電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物とすることができる。   In the crystalline radical polymerizable composition for sealing electric / electronic parts of the present invention, a reinforcing material can be blended. By using the reinforcing material, a crystalline radical polymerizable composition for sealing electric and electronic parts having excellent strength properties and dimensional stability can be obtained.

本発明に用いられる強化材としては通常、BMC(バルク・モールディング・コンパウンド)、SMC(シート・モールディング・コンパウンド)等の繊維強化プラスチックスに使用されているガラス繊維が用いられるが、ガラス繊維に限定されずそれ以外のものも用いることができる。   As the reinforcing material used in the present invention, glass fibers used for fiber reinforced plastics such as BMC (bulk molding compound) and SMC (sheet molding compound) are usually used, but are limited to glass fibers. Instead, other materials can be used.

ガラス繊維としては、珪酸ガラス、ホウ珪酸ガラスを原料とするEガラス(電気用無アルカリガラス)、Cガラス(化学用含アルカリガラス)、Aガラス(耐酸用ガラス)、Sガラス(高強度ガラス)等のガラス繊維を挙げることができ、これらを長繊維(ロービング)、短繊維(チョップドストランド)、ミルドファイバーとしたものを用いることができる。さらに、これらのガラス繊維は表面処理を施したものを用いることもできる。   As glass fibers, silicate glass and borosilicate glass as raw materials, E glass (alkali-free glass for electric use), C glass (alkali-containing glass for chemical use), A glass (glass for acid resistance), S glass (high-strength glass) Glass fibers such as long fibers (roving), short fibers (chopped strands), and milled fibers can be used. Further, these glass fibers may be subjected to a surface treatment.

また、本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物においては、組成物の流動性や、封止材としたときの特性を阻害しない範囲において、他の無機充填材を適宜配合することができる。   In addition, in the crystalline radical polymerizable composition for sealing electric / electronic parts of the present invention, other inorganic fillers are appropriately blended within a range that does not impair the fluidity of the composition and the characteristics as a sealing material. can do.

これらのものとしては、酸化物及びその水和物、無機発泡粒子、シリカバルーン等の中空粒子等を挙げることができる。   These include oxides and hydrates thereof, inorganic expanded particles, hollow particles such as silica balloons, and the like.

本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物においては、離型剤を用いることができる。離型剤としては、一般に熱硬化性樹脂に用いられる脂肪酸系、脂肪酸金属塩系、鉱物系等のワックス類を用いることができ、特に、耐熱変色性に優れた脂肪酸系、脂肪酸金属塩系、及びワックス類を好適に用いることができる。   In the crystalline radical polymerizable composition for sealing electric / electronic parts of the present invention, a release agent can be used. As the release agent, waxes such as fatty acid type, fatty acid metal salt type, and mineral type generally used for thermosetting resins can be used. In particular, fatty acid type having excellent heat discoloration resistance, fatty acid metal salt type, And waxes can be suitably used.

これらの離型剤としては、具体的にはステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、パラフィンワックス等を挙げることができる。これらの離型剤は単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。   Specific examples of these release agents include stearic acid, zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, and paraffin wax. These release agents may be used alone or in combination of two or more.

離型剤は、必要に応じて金型に噴霧したり、塗布するタイプの離型剤、離型剤を配合した成形材料等の外部離型剤を使用することもできる。   As the release agent, an external release agent such as a mold release agent which is sprayed or applied to a mold as needed, or a molding material containing the release agent may be used.

本発明においては、これらの配合成分以外に、結晶性ラジカル重合性組成物の硬化条件を調整するための硬化触媒、重合禁止剤、着色剤、増粘剤、湿潤分散剤、表面調整剤、減粘剤、流動改質剤、その他有機系添加剤、無機系添加剤等を必要に応じて適宜配合することができる。   In the present invention, in addition to these components, a curing catalyst, a polymerization inhibitor, a colorant, a thickener, a wet dispersant, a surface dispersant, a surface modifier, a curing catalyst for adjusting the curing conditions of the crystalline radically polymerizable composition. A tackifier, a flow modifier, other organic additives, inorganic additives, and the like can be appropriately compounded as needed.

<結晶性ラジカル重合性組成物の製造方法>
本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物は、各成分を配合して、ミキサー、ブレンダー等を用いて十分均一に混合した後、加熱加圧可能な混練機、押し出し機等にて調製し、造粒して製造することができる。
<Method for producing crystalline radical polymerizable composition>
The crystalline radical polymerizable composition for encapsulating electric and electronic parts of the present invention is prepared by blending the respective components and mixing them sufficiently uniformly using a mixer, a blender or the like, and then a kneading machine or an extruder capable of heating and pressing. And granulated.

また、本発明の粒状物、粉末、タブレットは、本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物からなることを特徴とする。本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物よりなる粒状物は、ペレット状であっても良い。   Further, the granules, powders and tablets of the present invention are characterized by comprising the crystalline radical polymerizable composition for sealing electric and electronic parts of the present invention. The granular material comprising the crystalline radical polymerizable composition for sealing electric / electronic parts of the present invention may be in the form of pellets.

また、本発明の電気電子部品封止体は、本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物よりなる粒状物、粉末、タブレットを成形して封止することを特徴とする。電気電子部品封止体は、常法により、種々の熱硬化性組成物の成形方法により成形することができる。   Further, the sealed electrical and electronic component of the present invention is characterized in that a granular material, a powder, and a tablet comprising the crystalline radically polymerizable composition for sealing an electrical and electronic component of the present invention are molded and sealed. The sealed electric / electronic component can be molded by a conventional method using various thermosetting composition molding methods.

また、本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物は、乾式で、かつ溶融時の熱安定性が良好なため、成形方法として、射出成形法、射出圧縮成形法、トランスファー成形法、圧縮成形法等の溶融加熱成形法を好適に用いることができる。   The crystalline radically polymerizable composition for encapsulating electric and electronic parts of the present invention is dry and has good thermal stability upon melting. Therefore, the molding methods include injection molding, injection compression molding, and transfer molding. And a melt heat molding method such as a compression molding method.

これらの中でも射出成形機を用いた射出成形法、トランスファー成形機を用いたトランスファー成形法が特に好適であり、射出成形法により成形時間をより短く、トランスファー成形法により一度に多くの成形体を成形でき複雑な形状の電気電子部品封止体を製造することができる。   Of these, the injection molding method using an injection molding machine and the transfer molding method using a transfer molding machine are particularly suitable, and the molding time is shorter by the injection molding method, and the molded articles are molded at once by the transfer molding method. As a result, a sealed electrical and electronic component having a complicated shape can be manufactured.

<電気電子部品封止体および電気電子部品封止体の製造方法>
本発明の電気電子部品封止体は、本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物を用いてインサート成形法により電気電子部品を封止することにより製造することができる。ここで、本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物は、結晶性ラジカル重合性組成物を構成する全成分が別途あらかじめ加熱混練されたものであっても、構成成分の一部または全部が金型注入直前に混合され加熱混練されたものであってもよい。
<Electrical and electronic component sealed body and method for manufacturing electrical and electronic component sealed body>
The sealed electrical and electronic component of the present invention can be manufactured by sealing the electrical and electronic component by insert molding using the crystalline radical polymerizable composition for sealing an electrical and electronic component of the present invention. Here, the crystalline radical polymerizable composition for encapsulating electric and electronic parts of the present invention may be one of the constituent components even if all the components constituting the crystalline radical polymerizable composition are separately heated and kneaded in advance. A part or all of them may be mixed and heated and kneaded immediately before injection into the mold.

金型注入の際の結晶性ラジカル重合性組成物温度および圧力は特に限定されないが、射出成形機を用いた場合は、結晶性ラジカル重合性組成物温度60〜130℃、金型温度130〜190℃、かつ結晶性ラジカル重合性組成物圧力0.1〜10MPa、トランスファー成形機では金型温度130〜190℃、かつ結晶性ラジカル重合性組成物圧力0.1〜10MPaとすると電気電子部品へのダメージが少なくなり好ましい。   The temperature and pressure of the crystalline radically polymerizable composition during mold injection are not particularly limited, but when an injection molding machine is used, the temperature of the crystalline radically polymerizable composition is 60 to 130 ° C, and the mold temperature is 130 to 190. C. and a pressure of the crystalline radical polymerizable composition of 0.1 to 10 MPa, and a mold temperature of 130 to 190 ° C. in the transfer molding machine and a pressure of the crystalline radical polymerizable composition of 0.1 to 10 MPa. It is preferable because damage is reduced.

以下、実施例により本発明の一実施態様についてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。   Hereinafter, one embodiment of the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

<電気電子部品封止用ラジカル重合性組成物の製造例>
実施例1〜11、参照例1、及び比較例1〜2
表2に示す実施例1〜11、参照例1、及び表3に示す比較例1〜2の結晶性又は非晶性ラジカル重合性組成物は、下記表2、及び3に記載の配合量にて配合し、加圧加熱・冷却可能な混練機を用いて均一に調製した後、調製物を押し出し機に投入してホットカットして粒状物とした。一部の粒状物、塊状のラジカル重合性組成物は粉砕機を用いて粉末とした。
<Production example of radical polymerizable composition for sealing electric / electronic parts>
Examples 1 to 11, Reference Example 1, and Comparative Examples 1 and 2
The crystalline or amorphous radical polymerizable compositions of Examples 1 to 11, Reference Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 shown in Table 2 were added to the amounts shown in Tables 2 and 3 below. After the mixture was uniformly prepared using a kneader capable of heating and cooling under pressure, the preparation was put into an extruder and hot-cut to obtain granules. Some of the granular and bulk radical polymerizable compositions were made into powder using a pulverizer.

得られたラジカル重合性組成物等は油圧成形機((株)東邦プレス製作所製)により、金型温度165℃、硬化時間180秒または試験片が取得できる時間まで行い、試験片を作製した。成形した試験片について下記記載の方法により物性評価を行い、それぞれ表2、及び表3に示した。   The obtained radical polymerizable composition and the like were processed by a hydraulic molding machine (manufactured by Toho Press Co., Ltd.) until the mold temperature was 165 ° C. and the curing time was 180 seconds or a time when a test piece could be obtained, to produce a test piece. Physical properties of the molded test pieces were evaluated by the methods described below, and the results are shown in Tables 2 and 3, respectively.

配合成分としては以下のものを用いた。
(1)重合性化合物
1.結晶性ラジカル重合性化合物1:フタル酸系不飽和ポリエステル(テレフタル酸とフマル酸と1,6−ヘキサンジオールの縮合物)
2.結晶性ラジカル重合性化合物2:ウレタンメタクリレート(1,6−ヘキサメチレンジイソシアネートの2−ヒドロキシエチルメタクリレート付加物)
3.結晶性ラジカル重合性化合物3:ウレタンアクリレート(1,6−ヘキサメチレンジイソシアネートの2−ヒドロキシエチルアクリレート付加物)
4.結晶性ラジカル重合性単量体1:エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(新中村化学(株)製 A−9300)
5.非晶性ラジカル重合性化合物1:フタル酸系不飽和ポリエステル(日本ユピカ(株)製 ユピカ8552H)
6.非晶性ラジカル重合性化合物2:ビスフェノールA型エポキシメタクリレート(ビスフェノールA型エポキシ樹脂のメタクリル酸付加物)
7.ラジカル重合性単量体1:ジアリルフタレートモノマー(大阪ソーダ(株)製 ダイソーダップモノマー)
8.ラジカル重合性単量体2:ジエチレングリコールジメタクリレート(新中村化学(株)製 2G)
The following ingredients were used.
(1) Polymerizable compound Crystalline radical polymerizable compound 1: phthalic acid-based unsaturated polyester (condensate of terephthalic acid, fumaric acid and 1,6-hexanediol)
2. Crystalline radical polymerizable compound 2: urethane methacrylate (2-hydroxyethyl methacrylate adduct of 1,6-hexamethylene diisocyanate)
3. Crystalline radical polymerizable compound 3: urethane acrylate (2-hydroxyethyl acrylate adduct of 1,6-hexamethylene diisocyanate)
4. Crystalline radical polymerizable monomer 1: ethoxylated isocyanuric acid triacrylate (A-9300, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
5. Amorphous radical polymerizable compound 1: phthalic acid-based unsaturated polyester (Yupika 8552H manufactured by Nippon Yupika Co., Ltd.)
6. Amorphous radically polymerizable compound 2: bisphenol A epoxy methacrylate (methacrylic acid adduct of bisphenol A epoxy resin)
7. Radical polymerizable monomer 1: diallyl phthalate monomer (Dye Sodap monomer manufactured by Osaka Soda Co., Ltd.)
8. Radical polymerizable monomer 2: diethylene glycol dimethacrylate (2G manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)

(2)無機充填材
1.無機充填材1:溶融シリカ(デンカ(株)製 平均粒子径24μm)
2.無機充填材2:炭酸カルシウム(日東粉化(株)製 平均粒子径2μm)
(2) Inorganic filler Inorganic filler 1: Fused silica (average particle diameter 24 μm, manufactured by Denka Corporation)
2. Inorganic filler 2: calcium carbonate (average particle size 2 μm, manufactured by Nitto Powder Co., Ltd.)

(3)添加剤
1.シランカップリング剤:メタクリル系シラン(信越化学工業(株)製 KBM−503)
2.ラジカル重合開始剤:ジクミルパーオキサイド(日油(株)製 パークミルD)
3.離型剤:ステアリン酸亜鉛(日油(株)製 GF−200)
4.重合禁止剤:ペラベンゾキノン(精工化学(株)製 PBQ)
5.着色剤:カーボンブラック(三菱化学(株)製 CB40)
(3) Additives Silane coupling agent: methacrylic silane (KBM-503, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
2. Radical polymerization initiator: dicumyl peroxide (Park Mill D manufactured by NOF Corporation)
3. Release agent: zinc stearate (GF-200 manufactured by NOF Corporation)
4. Polymerization inhibitor: Perabenzoquinone (PBQ manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.)
5. Colorant: carbon black (CB40 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)

<重合性化合物特性>
結晶性又は非晶性ラジカル重合性化合物、及びラジカル重合性単量体の融点、及び重量平均分子量を測定して表1に示した。
<Polymerizable compound properties>
The melting point and weight average molecular weight of the crystalline or non-crystalline radical polymerizable compound and the radical polymerizable monomer were measured and are shown in Table 1.

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<化合物特性、組成物特性、物性評価方法> <Compound characteristics, composition characteristics, physical property evaluation methods>

(1)融点
表1に示すラジカル重合性化合物を示差走査熱量分析計「DSC6220」(セイコーインスツル(株)社製)にて、測定試料10mgをアルミパンに入れ、蓋を押さえて密封し、−60℃から200℃まで、10℃/minの昇温速度で測定した。得られた曲線の吸熱ピークを融点とした。その結果を表1に示す。23℃で液体の化合物は測定を中止した。
(1) Melting point 10 mg of a measurement sample was placed in an aluminum pan using a differential scanning calorimeter “DSC6220” (manufactured by Seiko Instruments Inc.), and the radical polymerizable compound shown in Table 1 was sealed by pressing a lid. The temperature was measured from -60 ° C to 200 ° C at a rate of 10 ° C / min. The endothermic peak of the obtained curve was defined as the melting point. Table 1 shows the results. Measurements were stopped for compounds that were liquid at 23 ° C.

(2)重量平均分子量
表1に示すラジカル重合性化合物の重量平均分子量は重合性化合物をテトラヒドロフラン(THF)に1.0重量%にて溶解させ、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)を用いてポリスチレン換算により測定した。測定条件を下記に示す。その結果を表1に示す。但し、前記厳格な基準をクリアせずとも、所望の用途、要求される品質等によっては、重量平均分子量が100未満、または100000より大きくても適合する場合もあるので、一つの目安として検討すればよいものである。
機器装置:昭和電工(株)製 Shodex GPC−101
カラム:昭和電工(株)製 KF−802、803、804、805
溶媒、キャリア液:THF
流量:1.0ml/分
サンプル濃度:1.0%
温度:40℃
サンプル注入量:200μl
検出器:示差屈折率検出器
(2) Weight average molecular weight The weight average molecular weight of the radical polymerizable compound shown in Table 1 was determined by dissolving the polymerizable compound in tetrahydrofuran (THF) at 1.0% by weight, and using polystyrene by GPC (gel permeation chromatography). It was measured by conversion. The measurement conditions are shown below. Table 1 shows the results. However, even if the strict standards are not cleared, the weight average molecular weight may be less than 100 or more than 100,000 depending on the desired application and required quality, etc. It is good.
Equipment: Showex GPC-101, Showa Denko KK
Column: KF-802, 803, 804, 805 manufactured by Showa Denko KK
Solvent, carrier liquid: THF
Flow rate: 1.0 ml / min Sample concentration: 1.0%
Temperature: 40 ° C
Sample injection volume: 200 μl
Detector: Differential refractive index detector

(3)硬さ
測定方法はJIS K 7215を参考とした。表2に示す実施例1〜11、参照例1、及び表3に示す比較例1〜2の結晶性又は非晶性ラジカル重合性組成物の硬さをデュロメーター(西東京精密(株)WR-105D)にて測定した。90℃に温調したラジカル重合性組成物を約100mm×100mm×10mmの平板状にして23℃の恒温室で冷却固化した。23℃に温調した硬化前のラジカル重合性組成物を水平な硬い台の上に設置した。デュロメーターの加圧基準面を、ラジカル重合性組成物表面に平行を保ちながら、衝撃を伴うことなく、できるだけ速やかにラジカル重合性組成物表面に押し付け、加圧基準面とラジカル重合性組成物とをよく密着させた。1秒以内に速やかに指示装置の指針の最大指示値を読み取った。その結果を表2、及び3に示す。目標とする硬さは10とし、20以上を優、10以上を良、10未満を可とした。
(3) Hardness The measuring method referred to JIS K7215. The hardness of the crystalline or amorphous radically polymerizable composition of Examples 1 to 11 shown in Table 2, Reference Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 shown in Table 3 was measured with a durometer (Nishi Tokyo Seimitsu Co., Ltd. WR- 105D). The radically polymerizable composition adjusted to 90 ° C. was formed into a flat plate of about 100 mm × 100 mm × 10 mm and solidified by cooling in a constant temperature room at 23 ° C. The uncured radically polymerizable composition adjusted to 23 ° C. was placed on a horizontal hard table. While keeping the durometer's pressure reference plane parallel to the radically polymerizable composition surface, without impact, press the durometer against the radically polymerizable composition surface as quickly as possible, and pressurize the pressure reference plane and the radically polymerizable composition. Well adhered. The maximum indicated value of the pointer of the indicating device was quickly read within one second. The results are shown in Tables 2 and 3. The target hardness was 10, 20 or more excellent, 10 or more good, and less than 10 acceptable.

(4)溶融粘度
表2に示す実施例1〜11、参照例1、及び表3に示す比較例1〜2の結晶性又は非晶性ラジカル重合性組成物を高化式フローテスタ((株)島津製作所製 CFT−100EX)にて溶融粘度を測定した。直径0.5mmで長さ1mmダイスを備え、90℃に加熱したシリンダー試料挿入孔にラジカル重合性組成物を入れ、240秒の予備加熱後に30kgf/cm2又は、1kgf/cm2の圧力でピストンを加圧し、ラジカル重合性組成物をダイのノズルから流出させ、直線性が良好な箇所から溶融粘度を求めた。その結果を表2、及び3に示す。目標とする溶融粘度は1〜1000Pa・sとし、1〜100Pa・sであった組成物を優、100〜1000Pa・sを良とした。
(4) Melt Viscosity The crystalline or amorphous radical polymerizable compositions of Examples 1 to 11, Reference Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 shown in Table 2 were converted to a Koka type flow tester ((Co. ) The melt viscosity was measured by Shimadzu Corporation CFT-100EX). A die having a diameter of 0.5 mm and a length of 1 mm was placed in a cylinder sample insertion hole heated to 90 ° C., and the prepolymer was heated for 240 seconds. After preheating for 240 seconds, a piston was applied at a pressure of 30 kgf / cm 2 or 1 kgf / cm 2. Then, the radical polymerizable composition was caused to flow out of the nozzle of the die, and the melt viscosity was determined from a portion having good linearity. The results are shown in Tables 2 and 3. The target melt viscosity was 1 to 1000 Pa · s, and the composition which was 1 to 100 Pa · s was excellent, and 100 to 1000 Pa · s was good.

(5)流動長
測定方法はEIMS T−901を参考とした。表2に示す実施例1〜11、参照例1、及び表3に示す比較例1〜2の結晶性又は非晶性ラジカル重合性組成物を用いて、スパイラルフロー金型を備えた補助ラム式トランスファー成形機にて流動長を測定した。スパイラルフロー金型は165℃に加熱した。スパイラルフローの金型は、中心部が材料の注入口部になっており、注入口部を起点として半径1.6mmの半円状の渦巻き曲線状に溝が設けられているものを用いた。カルの厚さが1〜10mmの範囲になるようにあらかじめ決めた量のラジカル重合性組成物を量り取った。プランジャーを上げ、ラジカル重合性組成物をポットに投入し、直ぐに3.2MPaの圧力を加えてトランスファー成形を開始した。プランジャーの動きが停止し、測定開始から180秒後に金型を開き成形物を取り出した。成形物先端の光沢のある部分までの長さ、または光沢のある部分の長さに、その先の密度の低い部分の長さの1/2を加えた数字を読み取った。その結果を表2、及び3に示す。目標とする流動長は50cmとし、100cm以上を優、50cm以上を良、50cm未満を可とした。但し、前記厳格な基準をクリアせずとも、所望の用途、要求される品質等によっては、50cm未満でも条件が適合する場合もあるので、一つの目安として検討すればよいものである。
(5) Flow length The measurement method referred to EIMS T-901. Using the crystalline or amorphous radically polymerizable composition of Examples 1 to 11 shown in Table 2, Reference Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 shown in Table 3, an auxiliary ram equipped with a spiral flow mold The flow length was measured with a transfer molding machine. The spiral flow mold was heated to 165 ° C. The spiral flow mold used was a mold having a material injection port at the center and a semicircular spiral curve with a radius of 1.6 mm starting from the injection port. A predetermined amount of the radical polymerizable composition was weighed out so that the thickness of the cull was in the range of 1 to 10 mm. The plunger was raised, the radically polymerizable composition was charged into the pot, and a pressure of 3.2 MPa was immediately applied to start transfer molding. The movement of the plunger stopped, and after 180 seconds from the start of the measurement, the mold was opened and the molded product was taken out. The number was read by adding the length to the glossy portion at the tip of the molded product or the length of the glossy portion plus 1/2 of the length of the lower density portion. The results are shown in Tables 2 and 3. The target flow length was 50 cm, 100 cm or more was excellent, 50 cm or more was good, and less than 50 cm was acceptable. However, even if the strict standard is not satisfied, the condition may be satisfied even if less than 50 cm depending on a desired use, required quality, and the like. Therefore, it may be considered as one guide.

(6)成形収縮率
測定方法はJIS K 6911に準拠した。表2に示す実施例1〜11、参照例1、及び表3に示す比較例1〜2の結晶性又は非晶性ラジカル重合性組成物を用いて、収縮率測定用金型を用いて圧縮成形で試験片を作製した。165℃に温調した金型内にラジカル重合性組成物を置き、3分間加圧加熱した。試験片は直ちに金型から取り出し、23℃、湿度55%RHの恒温恒湿下で24時間保管した。試験片の表裏に突起した環状帯の外形をお互いに直行する測定線に沿って、表面2ヶ所、裏面2ヶ所、計4箇所の寸法を測定した。試験片に対応する金型の溝の外形を同一条件で0.01mmまで測定して成形収縮率を算出した。その結果を表2、及び表3に示す。目標とする成形収縮率は0.5%とし、0.2%以下を優、0.2〜0.5%以下を良、0.5%を超える場合を可とした。但し、前記厳格な基準をクリアせずとも、所望の用途、要求される品質等によっては、0.5%を超える場合でも条件が適合する場合もあるので、一つの目安として検討すればよいものである。
(6) Molding shrinkage The measuring method was based on JIS K 6911. Using the crystalline or amorphous radically polymerizable compositions of Examples 1 to 11, Reference Example 1, and Comparative Examples 1 and 2 shown in Table 2, compression using a mold for measuring shrinkage was performed. A test piece was prepared by molding. The radically polymerizable composition was placed in a mold controlled at 165 ° C., and heated under pressure for 3 minutes. The test piece was immediately taken out of the mold and stored at 23 ° C. and a constant humidity of 55% RH for 24 hours. The external shape of the annular band protruding from the front and back of the test piece was measured along two measurement lines perpendicular to each other, measuring two locations on the front surface and two locations on the back surface, for a total of four dimensions. The outer shape of the groove of the mold corresponding to the test piece was measured to 0.01 mm under the same conditions, and the molding shrinkage was calculated. The results are shown in Tables 2 and 3. The target molding shrinkage rate was 0.5%, and 0.2% or less was excellent, 0.2 to 0.5% or less was good, and the case where it exceeded 0.5% was acceptable. However, even if the above strict standards are not met, depending on the desired application, required quality, etc., the condition may be satisfied even if it exceeds 0.5%, so it should be considered as one guide. It is.

(7)ガラス転移点
測定はJIS K 7224-4に準拠した。表2に示す実施例1〜11、参照例1、及び表3に示す比較例1〜2の結晶性又は非晶性ラジカル重合性組成物を165℃に温調した平板用金型内に置いた。速やかに金型を閉じ加圧加熱成形した。硬化後に金型を開けて平板状の成形片を得た。平板状の成形片から短冊状に切削加工を行いガラス転移点測定用試験片を得た。動的粘弾性(TAインスツルメント社(株)製RSA-G2)は2℃/分の昇温速度で、30〜250℃の範囲、周波数10Hzで測定した。Tanδピーク温度をガラス転移点とした。その結果を表2、及び3に示す。目標とするガラス転移点は125℃とし、125℃以上を良、125℃未満を可とした。但し、前記厳格な基準をクリアせずとも、所望の用途、要求される品質等によっては、125℃未満でも条件が適合する場合もあるので、一つの目安として検討すればよいものである。
(7) Glass transition point The measurement was based on JIS K 7224-4. The crystalline or amorphous radically polymerizable compositions of Examples 1 to 11 shown in Table 2, Reference Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 shown in Table 3 were placed in a mold for a flat plate whose temperature was controlled at 165 ° C. Was. The mold was immediately closed and pressurized and heated. After curing, the mold was opened to obtain a flat molded piece. A test piece for measuring a glass transition point was obtained by cutting a flat shaped piece into a strip shape. Dynamic viscoelasticity (RSA-G2 manufactured by TA Instruments Co., Ltd.) was measured at a heating rate of 2 ° C./min, in the range of 30 to 250 ° C., and at a frequency of 10 Hz. The Tan δ peak temperature was taken as the glass transition point. The results are shown in Tables 2 and 3. The target glass transition point was set to 125 ° C., 125 ° C. or more was good, and less than 125 ° C. was acceptable. However, even if the strict standard is not satisfied, the condition may be satisfied even at less than 125 ° C. depending on a desired use, required quality, and the like.

<評価結果>
表2及び表3に示すように、本発明における電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物は、取扱性に優れることが判明した。また、特に、本発明における電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物の実施例1〜8、11は、23℃で固体であるため取扱い性に優れ、溶融粘度が低く良好であった。本発明における電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物は、全体的に優れた結果を示すことが判明した。
<Evaluation results>
As shown in Tables 2 and 3, it was found that the crystalline radically polymerizable composition for sealing electric / electronic parts in the present invention was excellent in handleability. Further, in particular, Examples 1 to 8 and 11 of the crystalline radical polymerizable composition for sealing electric / electronic parts according to the present invention were excellent in handleability since they were solid at 23 ° C., and had a low melt viscosity. . It has been found that the crystalline radical polymerizable composition for sealing electric and electronic parts in the present invention shows excellent results overall.

実施例9は実施例1の無機充填材配合量が異なる結晶性ラジカル重合性組成物である。組成物の硬さは3であり柔らかかった。さらに溶融粘度は0.5Pa・sであり粘度が低い組成物であり、成形収縮率は大きいが、その他の特性は良好であった。   Example 9 is a crystalline radical polymerizable composition of Example 1 having a different blending amount of the inorganic filler. The composition had a hardness of 3 and was soft. Further, the composition had a melt viscosity of 0.5 Pa · s and a low viscosity. The composition had a large molding shrinkage, but had other good properties.

実施例10は実施例5の結晶性ラジカル重合性化合物から常温液体のラジカル重合性化合物に変更して、ラジカル重合性化合物の配合割合を変えた結晶性ラジカル重合性組成物である。結晶性ラジカル重合性化合物が少ないため、組成物の硬さは0であり柔らかく、また、ガラス転移点が低い結果であったが、その他の特性は良好であった。   Example 10 is a crystalline radical polymerizable composition obtained by changing the crystalline radical polymerizable compound of Example 5 to a room temperature liquid radical polymerizable compound and changing the mixing ratio of the radical polymerizable compound. Since the amount of the crystalline radical polymerizable compound was small, the hardness of the composition was 0 and soft, and the glass transition point was low. However, the other properties were good.

参照例1は実施例8の無機充填材の配合量を変えた結晶性ラジカル重合性組成物である。溶融開始温度は測定中に流動が停止したため、観測されなかった。また、溶融粘度が高く、流動長も短かったが、その他の特性は良好であった。   Reference Example 1 is a crystalline radically polymerizable composition of Example 8 in which the amount of the inorganic filler was changed. The melting start temperature was not observed because the flow stopped during the measurement. In addition, the melt viscosity was high and the flow length was short, but other characteristics were good.

したがって、実施例9及び10、参照例1であっても、所望の用途、要求される品質等によっては、条件が適合する場合もあるので、一つの目安として検討すればよく、良好な特性が要求される用途に適用可能であることが判明した。   Therefore, even in Examples 9 and 10 and Reference Example 1, conditions may be satisfied depending on a desired use, required quality, and the like. It turned out to be applicable to the required application.

また、比較例1及び2ともに、結晶性に比較して、溶融粘度が高く(比較例1は、実施例4と対比可能)、取扱性等に劣る結果となった。   In addition, both Comparative Examples 1 and 2 had higher melt viscosities than Comparative Example 1 (Comparative Example 1 could be compared with Example 4), resulting in inferior handleability and the like.

以上に述べたように、結晶性ラジカル重合性化合物を少なくとも含む電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物は、取扱い性に優れ、流動性も良好であることが判明した。   As described above, it has been found that the crystalline radically polymerizable composition for sealing electric and electronic parts containing at least the crystalline radically polymerizable compound has excellent handling properties and good fluidity.

本発明の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物およびこれを用いてなる電気電子部品封止体は、ガラス転移点が高く耐熱性に優れるので、自動車、通信、コンピュータ、家電用途各種のコネクター、ハーネス、半導体封止体あるいは電子部品封止体、プリント基板を有するスイッチ、センサー等の電気電子部品、電気電子部品封止体などの耐久性を向上させることが可能である。   The crystalline radical polymerizable composition for sealing electric and electronic parts of the present invention and the sealed electric and electronic parts using the same have a high glass transition point and excellent heat resistance. It is possible to improve the durability of electrical and electronic components such as a connector, a harness, a sealed semiconductor or electronic component, a switch having a printed board, a sensor, and the like, and a sealed electrical and electronic component.

Claims (10)

ガラス転移点と融点とを有する結晶性ラジカル重合性化合物と、無機充填材と、シランカップリング剤と、ラジカル重合開始剤とを少なくとも含む電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物であって、前記結晶性ラジカル重合性組成物は、23℃で固体であることを特徴とする電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物。 A crystalline radical polymerizable composition for sealing electric and electronic parts, comprising at least a crystalline radical polymerizable compound having a glass transition point and a melting point , an inorganic filler, a silane coupling agent, and a radical polymerization initiator. The crystalline radical polymerizable composition for sealing electric and electronic parts , wherein the crystalline radical polymerizable composition is solid at 23 ° C. 前記結晶性ラジカル重合性化合物は、結晶性不飽和ポリエステル、結晶性エポキシ(メタ)アクリレート、結晶性ウレタン(メタ)アクリレート、結晶性ポリエステル(メタ)アクリレート、結晶性ポリエーテル(メタ)アクリレート、結晶性ラジカル重合性単量体、結晶性ラジカル重合性多量体から選ばれる1種以上を含むことを特徴とする請求項1記載の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物。 The crystalline radically polymerizable compound includes a crystalline unsaturated polyester, a crystalline epoxy (meth) acrylate, a crystalline urethane (meth) acrylate, a crystalline polyester (meth) acrylate, a crystalline polyether (meth) acrylate, a crystalline radically polymerizable monomers, crystalline radical polymerizable claim 1 electrical and electronic components for encapsulating crystalline radically polymerizable composition, wherein it contains one or more selected from multimers. 前記結晶性ラジカル重合性化合物は、30〜150℃の範囲で融点を示すことを特徴とする請求項1又は2に記載の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物。   3. The crystalline radical polymerizable composition for sealing electric and electronic parts according to claim 1, wherein the crystalline radical polymerizable compound has a melting point in a range of 30 to 150 ° C. 4. 前記結晶性ラジカル重合性組成物の高化式フローテスタによる溶融粘度は、測定温度90℃、ダイスの直径0.5mmで長さ1.0mm、圧力30kgf/cm2において7〜1000Pa・s、又は、圧力1kgf/cm2において1〜7Pa・sであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物。 The melt viscosity of the crystalline radical polymerizable composition by a Koka type flow tester is measured at a temperature of 90 ° C., a die diameter of 0.5 mm and a length of 1.0 mm, and a pressure of 30 kgf / cm 2 at 7 to 1000 Pa · s, or The crystalline radical polymerizable composition for sealing electrical and electronic parts according to any one of claims 1 to 3 , wherein the pressure is 1 to 7 Pa · s at a pressure of 1 kgf / cm2. 前記無機充填材は、前記結晶性ラジカル重合性組成物全量に対して50〜95重量%であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物。 The said inorganic filler is 50 to 95 weight% with respect to the said crystalline radical polymerizable composition whole quantity, The crystal | crystallization for electric / electronic component sealing as described in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. Radical polymerizable composition. 前記結晶性ラジカル重合性化合物全量に対する結晶性ラジカル重合性化合物の割合は、30重量部以上であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物。 The ratio of the crystalline radically polymerizable compound to the total amount of the crystalline radically polymerizable compound is 30 parts by weight or more, and the crystal for sealing electric and electronic parts according to any one of claims 1 to 5. Radical polymerizable composition. 前記結晶性ラジカル重合性化合物の重量平均分子量は、100〜100000であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物。 The weight average molecular weight of the said crystalline radically polymerizable compound is 100-100,000, The crystalline radically polymerizable composition for electric / electronic component sealing of any one of Claims 1-6 characterized by the above-mentioned. 請求項1〜7のいずれか1項に記載の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物により封止されている電気電子部品封止体。 An encapsulated electrical and electronic component sealed with the crystalline radically polymerizable composition for sealing an electrical and electronic component according to claim 1 . 請求項1〜7のいずれか1項に記載の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物からなる粒状物。 A granular material comprising the crystalline radical polymerizable composition for sealing electric / electronic parts according to claim 1 . 請求項9記載の電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物からなる前記粒状物を射出成形法、トランスファー成形法によるインサート成形法により電気電子部品を封止する工程を有する電気電子部品封止体の製造方法。
10. An electric / electronic component encapsulating method comprising the steps of: encapsulating the electric / electronic component by insert molding by injection molding or transfer molding of the granular material comprising the crystalline radical polymerizable composition for electric / electronic component encapsulation according to claim 9. A method for manufacturing a stationary body.
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