JP6630629B2 - Curable composition for pressure-sensitive adhesive sheet, and pressure-sensitive adhesive sheet using the same - Google Patents
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Description
本発明は、粘着シート用硬化性組成物、それを用いた粘着シート及びその用途に関する。 The present invention relates to a curable composition for a pressure-sensitive adhesive sheet, a pressure-sensitive adhesive sheet using the same, and a use thereof.
近年、携帯端末、ゲーム機器、カーナビ等の分野において、液晶ディスプレイ等の画像表示装置や、タッチパネル等の前記画像表示装置と組み合わせて用いられる入力装置が多く見られる。これらの画像表示装置や入力装置には、光学部材を貼り合せる目的で透明粘着シートが用いられる。
そして、携帯端末などでは、低背化、デザインの多様化が進んでおり、それに従って、前面透明板に黒色の額縁印刷を行うのが一般的であったが、意匠性の点から、この額縁印刷を黒色以外の色で形成することが行われ始めている。黒色以外の着色剤は、隠蔽性が低いため、黒色に比べて印刷部を厚くする必要があり、結果として印刷部の厚さが大きくなる傾向がある。そのため、このような厚みの大きい額縁印刷を施された全面透明板の貼り合せに透明粘着シートが使用される場合、額縁印刷に接する部分には大きな応力が掛かる。そして、その応力は、歪みを生じて、結果として光学特性に悪影響を及ぼす、または透明粘着シートの浮き（気泡や空隙）を発生させる可能性がある。
2. Description of the Related Art In recent years, in the fields of mobile terminals, game machines, car navigation systems, etc., there are many image display devices such as liquid crystal displays and input devices used in combination with the image display devices such as touch panels. For these image display devices and input devices, a transparent adhesive sheet is used for the purpose of bonding optical members.
In mobile terminals, etc., the height has been reduced and the design has been diversified. In accordance with this, it was common to print a black frame on the front transparent plate. Printing is beginning to be done in colors other than black. Since the colorant other than black has low concealing properties, it is necessary to make the printed part thicker than black, and as a result, the thickness of the printed part tends to be large. Therefore, when a transparent pressure-sensitive adhesive sheet is used for laminating a transparent plate having such a thick frame printed thereon, a large stress is applied to a portion in contact with the frame printed. Then, the stress may cause distortion, which may adversely affect the optical characteristics, or may cause floating (bubbles or voids) of the transparent pressure-sensitive adhesive sheet.
このため透明粘着シートなどの貼り合せ部材には、今まで以上に、より良好な段差追従性が求められるようになってきている。この段差追従性を付与するためには、例えば、ガラス転移温度（Ｔｇ）の低いポリマーからなる柔軟な粘着剤を用いて、比較的厚膜の粘着剤層を形成することが考えられる。しかしながら、このような粘着剤層は、打ち抜き加工時に打ち抜き刃に粘着剤が付着し、連続した打ち抜き加工を困難なものにする。また、低背化の要求には応えることができない。このため、透明粘着シートの段差追従性と同時に透明粘着シートの打ち抜き加工性、作業性を確保する必要がある。
このような課題に対して、例えば、特開２０１５−２０９４４７号公報（特許文献１）には、長鎖のアルキルメタクリレート等を含む（メタ）アクリレート共重合体と架橋剤との組成物が、段差追従性に良好であることが開示されている。しかしながら、開示されている実施例では、段差追従性をガラスとポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムとの貼り合せで確認したものであり、ガラスとガラスとの間、すなわち固い物どうしの貼り合せで試験したものでないため、貼り合せの構成によっては、十分な段差追従性があるとは言えない。
For this reason, a bonding member such as a transparent pressure-sensitive adhesive sheet is required to have a better step followability than ever before. In order to impart the step followability, for example, it is conceivable to form a relatively thick adhesive layer using a flexible adhesive made of a polymer having a low glass transition temperature (Tg). However, such a pressure-sensitive adhesive layer causes the pressure-sensitive adhesive to adhere to the punching blade during the punching process, making continuous punching difficult. Also, it cannot meet the demand for a reduction in height. For this reason, it is necessary to secure punchability and workability of the transparent pressure-sensitive adhesive sheet as well as step followability of the transparent pressure-sensitive adhesive sheet.
To cope with such a problem, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-209449 (Patent Document 1) discloses that a composition of a (meth) acrylate copolymer containing a long-chain alkyl methacrylate and the like and a crosslinking agent has a step difference. It is disclosed that it has good followability. However, in the disclosed examples, the step followability was confirmed by bonding glass and polyethylene terephthalate (PET) film, and the test was performed between glass and glass, that is, bonding between hard objects. Therefore, it cannot be said that there is sufficient step followability depending on the bonding configuration.
上記事情に鑑みて、本発明は画像表示装置構成部材を、粘着シートを用いて貼り合せする際、貼り合せ面の段差部に追従して隅々まで粘着シートを貼り合せすることができ、しかもシート内に生じる歪み、粘着シートの浮き（気泡や空隙）を緩和することもでき、さらには、打ち抜き加工性等の作業性を損なうことのない新たな粘着シート用硬化性組成物、及び粘着シートを提供することを課題とする。 In view of the above circumstances, the present invention can adhere the adhesive sheet to every corner following the step portion of the attaching surface when attaching the image display device constituent members using the adhesive sheet, and A new curable composition for a pressure-sensitive adhesive sheet, which can reduce distortion generated in the sheet and floating (bubbles and voids) of the pressure-sensitive adhesive sheet and does not impair workability such as punching workability, and a pressure-sensitive adhesive sheet The task is to provide
本発明は以下の粘着シート用硬化性組成物、粘着シート、及び透明導電膜積層体に関する。
［１］ （メタ）アクリル樹脂（Ａ）と、多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）と、重合開始剤（Ｃ）とを含有する粘着シート用硬化性組成物であって、前記（メタ）アクリル樹脂（Ａ）が、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）のモノマー構成単位中、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート由来のモノマー構成単位を３〜１２質量％及びアミド基含有（メタ）アクリレート由来のモノマー構成単位を５〜１５質量％含み、かつヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート由来のモノマー構成単位及びアミド基含有（メタ）アクリレート由来のモノマー構成単位を合計で１０〜２５質量％含み、前記（メタ）アクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量が２０万〜８０万であり、かつ前記（メタ）アクリル樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が、−８０〜−３０℃であり、前記（メタ）アクリル樹脂（Ａ）及び多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の総量に対し、前記（メタ）アクリル樹脂（Ａ）の配合量が８５〜９９．５質量％であり、前記多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の配合量が０．５〜１５質量％であることを特徴とする粘着シート用硬化性組成物。
［２］ 前記多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が１分子中に２〜２０個の（メタ）アクリロイルオキシ基を含有する請求項１に記載の粘着シート用硬化性組成物。
［３］ 前項１または２に記載の粘着シート用硬化性組成物の硬化物からなる粘着シート。
［４］ 下記式（１）
［５］透明導電膜の導電層面に貼り合わせるための透明導電膜固定用粘着シートである前項４に記載の粘着シート。
［６］前項５に記載の粘着シートを透明導電膜の導電層面に有する透明導電膜積層体。
The present invention relates to the following curable composition for a pressure-sensitive adhesive sheet, a pressure-sensitive adhesive sheet, and a transparent conductive film laminate.
[1] A curable composition for an adhesive sheet containing a (meth) acrylic resin (A), a polyfunctional (meth) acrylate compound (B), and a polymerization initiator (C), wherein the (meth) Acrylic resin (A) is a monomer derived from 3-12% by mass of a hydroxyl-containing (meth) acrylate-derived monomer constituent unit and an amide group-containing (meth) acrylate-derived monomer unit in the (meth) acrylic resin (A) monomer constituent unit. 5 to 15% by mass of a structural unit and a total of 10 to 25% by mass of a monomer structural unit derived from a hydroxyl group-containing (meth) acrylate and an amide group-containing (meth) acrylate, The weight average molecular weight of the acrylic resin (A) is 200,000 to 800,000, and the (meth) acrylic resin (A) has a glass transition temperature (Tg) of -8. 0 to -30 ° C, and the blending amount of the (meth) acrylic resin (A) is 85 to 99.90 with respect to the total amount of the (meth) acrylic resin (A) and the polyfunctional (meth) acrylate compound (B). 5% by mass, and the compounding amount of the polyfunctional (meth) acrylate compound (B) is 0.5 to 15% by mass.
[2] The curable composition for an adhesive sheet according to claim 1, wherein the polyfunctional (meth) acrylate compound (B) contains 2 to 20 (meth) acryloyloxy groups in one molecule.
[3] A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a cured product of the curable composition for a pressure-sensitive adhesive sheet according to 1 or 2 above.
[4] The following formula (1)
[5] The pressure-sensitive adhesive sheet according to the above item 4, which is a pressure-sensitive adhesive sheet for fixing a transparent conductive film to be bonded to the conductive layer surface of the transparent conductive film.
[6] A transparent conductive film laminate having the pressure-sensitive adhesive sheet according to item 5 on a conductive layer surface of the transparent conductive film.
本発明の粘着シート用硬化性組成物によれば、これを硬化させることにより、透明性、粘着性、段差追従性さらには打ち抜き加工性等の作業性に優れた粘着シートを得ることができる。
また、本発明の粘着シートは段差吸収性に優れているので、額縁印刷の端部周辺におけるシート内に生じる歪み、及び粘着シートの浮き（気泡や空隙）を抑制することができ、視認性に優れたタッチパネルを得ることができる。
According to the curable composition for a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, by curing it, a pressure-sensitive adhesive sheet excellent in workability such as transparency, tackiness, step followability, and punching workability can be obtained.
Further, since the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is excellent in step absorbability, it is possible to suppress distortion occurring in the sheet around the edge of frame printing and floating (bubbles and voids) of the pressure-sensitive adhesive sheet, and to improve visibility. An excellent touch panel can be obtained.
以下、本発明の粘着シート用硬化性組成物、それを用いた粘着シート及びその用途について詳細に説明する。 Hereinafter, the curable composition for a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the pressure-sensitive adhesive sheet using the same, and the use thereof will be described in detail.
［粘着シート用硬化性組成物］
本発明の粘着シート用硬化性組成物（以下、「粘着シート用組成物」という場合がある。）は、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）と、多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）と、重合開始剤（Ｃ）とを含有する粘着シート用硬化性組成物であって、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）が、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート由来のモノマー構成単位及びアミド基含有（メタ）アクリレート由来のモノマー構成単位を含み、かつ（メタ）アクリル樹脂（Ａ）のモノマー構成単位中合計で１０〜３０質量％含み、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量が２０万〜８０万であり、かつ（メタ）アクリル樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が、−８０〜−３０℃であり、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）及び多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の総量に対し、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）の配合量が８５〜９９．５質量％であり、多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の配合量が０．５〜１５質量％である。なお、以下では「モノマー構成単位」を単に「構成単位」ということがある。
[Curable composition for pressure-sensitive adhesive sheet]
The curable composition for a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “composition for a pressure-sensitive adhesive sheet”) includes a (meth) acrylic resin (A), a polyfunctional (meth) acrylate compound (B), A curable composition for a pressure-sensitive adhesive sheet containing a polymerization initiator (C), wherein the (meth) acrylic resin (A) comprises a monomer unit derived from a hydroxyl group-containing (meth) acrylate and an amide group-containing (meth) It contains a monomer constituent unit derived from acrylate and contains 10 to 30% by mass in total in the monomer constituent unit of the (meth) acrylic resin (A), and the weight average molecular weight of the (meth) acrylic resin (A) is 200,000 to 800,000. And the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic resin (A) is -80 to -30C, and the (meth) acrylic resin (A) and the polyfunctional (meth) acrylate compound ( ), The blending amount of the (meth) acrylic resin (A) is 85 to 99.5% by mass, and the blending amount of the polyfunctional (meth) acrylate compound (B) is 0.5 to 15% by mass. is there. In the following, the “monomer constituent unit” may be simply referred to as “structural unit”.
本発明において、（メタ）アクリル樹脂とは、アクリル樹脂及びメタクリル樹脂の一方または両方を意味し、（メタ）アクリレートを主成分とするモノマーの重合体である。なお、主成分とは（メタ）アクリレートモノマー構成単位の合計が５０モル％超であることを意味する。本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルの一方または両方を意味し、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートの一方または両方を意味する。本明細書において、多官能（メタ）アクリレート化合物とは、（メタ）アクリロイルオキシ基を複数有する化合物を意味する。 In the present invention, the (meth) acrylic resin means one or both of an acrylic resin and a methacrylic resin, and is a polymer of a monomer containing (meth) acrylate as a main component. In addition, a main component means that the total of (meth) acrylate monomer structural units is more than 50 mol%. In this specification, “(meth) acryl” means one or both of acryl and methacryl, and “(meth) acrylate” means one or both of acrylate and methacrylate. In the present specification, a polyfunctional (meth) acrylate compound means a compound having a plurality of (meth) acryloyloxy groups.
［（メタ）アクリル樹脂（Ａ）］
（メタ）アクリル樹脂（Ａ）は、粘着シート用硬化性組成物を硬化してなる粘着シートの被着体に対する粘着性に寄与する。
本発明に用いる（メタ）アクリル樹脂（Ａ）は、構成モノマーとしてヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート及びアミド基含有（メタ）アクリレートを含有する。（メタ）アクリル樹脂（Ａ）の全構成モノマー中、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートの含有量は３〜１２質量％、アミド基含有（メタ）アクリレートの含有量は５〜１５質量％、かつヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート及びアミド基含有（メタ）アクリレートの合計が１０〜２５質量％である。ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートの含有量は、好ましくは４〜１１質量％、より好ましくは５〜１０質量％である。アミド基含有（メタ）アクリレートの含有量は、好ましくは６〜１４質量％、より好ましくは７〜１３質量％である。ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート及びアミド基含有（メタ）アクリレートの合計は、好ましくは１１〜２４質量％、より好ましくは１２〜２３質量％である。なお、構成モノマーがヒドロキシル基とアミド基の両方を有する場合は、これらの数に応じて、含有量を案分する。すなわち、ヒドロキシル基を２つ、アミド基を１つ有する（メタ）アクリレートモノマーが９質量％のときは、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートが６質量％、アミド基含有（メタ）アクリレートが３質量％とカウントする。
[(Meth) acrylic resin (A)]
The (meth) acrylic resin (A) contributes to the adhesion of the pressure-sensitive adhesive sheet obtained by curing the curable composition for a pressure-sensitive adhesive sheet to an adherend.
The (meth) acrylic resin (A) used in the present invention contains a hydroxyl group-containing (meth) acrylate and an amide group-containing (meth) acrylate as constituent monomers. In all the constituent monomers of the (meth) acrylic resin (A), the content of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate is 3 to 12% by mass, the content of the amide group-containing (meth) acrylate is 5 to 15% by mass, and The total of the group-containing (meth) acrylate and the amide group-containing (meth) acrylate is 10 to 25% by mass. The content of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate is preferably 4 to 11% by mass, and more preferably 5 to 10% by mass. The content of the amide group-containing (meth) acrylate is preferably 6 to 14% by mass, and more preferably 7 to 13% by mass. The total of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate and the amide group-containing (meth) acrylate is preferably 11 to 24% by mass, more preferably 12 to 23% by mass. When the constituent monomer has both a hydroxyl group and an amide group, the content is proportionately determined according to these numbers. That is, when the (meth) acrylate monomer having two hydroxyl groups and one amide group is 9% by mass, the hydroxyl group-containing (meth) acrylate is 6% by mass, and the amide group-containing (meth) acrylate is 3% by mass. And count.
ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、３−メチルペンタンジオールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも特に入手のし易さ、反応性の観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。 Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 1,3-butanediol mono (meth) acrylate, , 4-butanediol mono (meth) acrylate, 1,6-hexanediol mono (meth) acrylate, 3-methylpentanediol mono (meth) acrylate, glycerin mono (meth) acrylate, and the like. Of these, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are particularly preferable from the viewpoint of availability and reactivity.
アミド基含有（メタ）アクリレートとしては、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルフォリン等が挙げられる。これらの中でも、入手のし易さ、安全性及び反応性の観点から、特にジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルフォリンが好ましい。
（メタ）アクリル樹脂（Ａ）の製造に使用されるその他の（メタ）アクリレートモノマーとしては、特に限定はない。（メタ）アクリレートモノマーの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルナニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メタ）アクリレート；メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシ（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート；β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；２−スルホエチル（メタ）アクリレート等のスルホン酸基含有（メタ）アクリレート；オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート等のフッ化アルキル（メタ）アクリレート；α−ブチル−ω−（３−（メタ）アクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン等のジメチルシロキサン基含有（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの（メタ）アクリル樹脂（Ａ）の製造に使用される（メタ）アクリレートモノマーは、単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中でも、特に入手し易さ、反応性の観点から、その他の（メタ）アクリレートモノマーとして、アルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、アルキル（メタ）アクリレートがより好ましく、該アルキル基部分の炭素数が１〜８のアルキル（メタ）アクリレートがさらに好ましい。
Examples of the amide group-containing (meth) acrylate include (meth) acrylamide, dimethyl (meth) acrylamide, diethyl (meth) acrylamide, and N- (meth) acryloylmorpholine. Among them, dimethyl (meth) acrylamide and N- (meth) acryloylmorpholine are particularly preferable from the viewpoint of availability, safety and reactivity.
Other (meth) acrylate monomers used for producing the (meth) acrylic resin (A) are not particularly limited. Examples of (meth) acrylate monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and t-butyl (meth). Acrylate, isobutyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, tridecyl ( Alkyl (meth) acrylates such as meth) acrylate and isostearyl (meth) acrylate; cyclohexyl (meth) acrylate, norbornyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate Norbornanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, tricyclodecane dimethylol di Cyclic alkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate; methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxyethoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethoxyethyl ( Alkoxyalkyl (meth) acrylates such as meth) acrylate; methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, Alkoxy (poly) alkylene glycol (meth) acrylates such as propylene glycol (meth) acrylate; carboxyl group-containing (meth) acrylates such as β-carboxyethyl (meth) acrylate; N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate; N, N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylates such as N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate; sulfonic acid group-containing (meth) acrylates such as 2-sulfoethyl (meth) acrylate; octafluoropentyl (meth) acrylate Alkyl fluoride (meth) acrylate; dimethylsiloxane group-containing (meth) acrylate such as α-butyl-ω- (3- (meth) acryloxypropyl) polydimethylsiloxane; epoxy such as glycidyl (meth) acrylate (Meth) acrylate having a group. These (meth) acrylate monomers used in the production of the (meth) acrylic resin (A) may be used alone or in combination of two or more. Of these, alkyl (meth) acrylates and alkoxyalkyl (meth) acrylates are preferable as other (meth) acrylate monomers, and alkyl (meth) acrylates are more preferable, particularly from the viewpoint of availability and reactivity. Alkyl (meth) acrylates having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group are more preferred.
また、本発明における（メタ）アクリル樹脂（Ａ）の製造には、重合性を損なわない範囲で、共重合成分としてその他の重合性モノマーを使用することができる。そのような重合性モノマーの例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。 In the production of the (meth) acrylic resin (A) in the present invention, other polymerizable monomers can be used as a copolymer component as long as the polymerizability is not impaired. Examples of such polymerizable monomers include acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, α-methylstyrene, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl stearate, vinyl chloride, vinylidene chloride, alkyl vinyl ether, vinyl toluene, vinyl pyridine, Examples include vinylpyrrolidone, dialkyl itaconate, dialkyl fumarate, allyl alcohol, acryl chloride, methyl vinyl ketone, allyl trimethyl ammonium chloride, dimethyl allyl vinyl ketone, (meth) acrylic acid and the like.
（メタ）アクリル樹脂（Ａ）の配合量は、前記（メタ）アクリル樹脂（Ａ）及び多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の総量に対し、８５〜９９．５質量％であり、好ましくは９０〜９９質量％である。配合量が８５質量％未満である場合には、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）を含む粘着シート用組成物を硬化してなる粘着シートの剥離力が不十分となるため好ましくない。一方、配合量が９９．５質量％を超える場合には、粘着シート用組成物を硬化してなる粘着シートが、凝集破壊する可能性があり好ましくない。 The blending amount of the (meth) acrylic resin (A) is 85 to 99.5% by mass based on the total amount of the (meth) acrylic resin (A) and the polyfunctional (meth) acrylate compound (B), preferably 90 to 99% by mass. When the amount is less than 85% by mass, the peel strength of the pressure-sensitive adhesive sheet obtained by curing the pressure-sensitive adhesive sheet composition containing the (meth) acrylic resin (A) is not preferable. On the other hand, when the compounding amount exceeds 99.5% by mass, the pressure-sensitive adhesive sheet obtained by curing the pressure-sensitive adhesive sheet composition is likely to undergo cohesive failure, which is not preferable.
（メタ）アクリル樹脂（Ａ）は、重量平均分子量が２０〜８０万であり、好ましくは３０〜７０万であり、より好ましくは４０〜６０万である。重量平均分子量が２０万以上であれば、粘着シートの凝集力が十分となり凝集破壊することはない。重量平均分子量が８０万以下であれば、段差追従性も問題ない。 (Meth) acrylic resin (A) has a weight average molecular weight of 200,000 to 800,000, preferably 300,000 to 700,000, and more preferably 400,000 to 600,000. When the weight average molecular weight is 200,000 or more, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive sheet becomes sufficient and cohesive failure does not occur. If the weight average molecular weight is 800,000 or less, there is no problem in step followability.
ここで重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（昭和電工株式会社製、ショウデックス（登録商標）ＧＰＣ−１０１）を用いて、下記条件にて常温で測定し、ポリスチレン換算にて算出されるものである。
カラム：昭和電工株式会社製、ショウデックス（登録商標）ＬＦ−８０４、
カラム温度：４０℃、
試料：（共）重合体の０．２質量％テトラヒドロフラン溶液、
流量：１ｍｌ／分、
溶離液：テトラヒドロフラン、
検出器：ＲＩ検出器（示差屈折率検出器）。
The weight average molecular weight is measured at room temperature under the following conditions using gel permeation chromatography (Showa Denko KK, Showdex (registered trademark) GPC-101), and calculated in terms of polystyrene. Things.
Column: Showdex (registered trademark) LF-804, manufactured by Showa Denko KK
Column temperature: 40 ° C,
Sample: 0.2% by mass solution of (co) polymer in tetrahydrofuran,
Flow rate: 1 ml / min,
Eluent: tetrahydrofuran,
Detector: RI detector (differential refractive index detector).
（メタ）アクリル樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−８０〜−３０℃であることが好ましく、より好ましくは−７０〜−４０℃である。Ｔｇが−８０より低い場合には、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）の凝集力が不十分となり、剥離力が低くなるため好ましくない。また、−３０℃より高い場合には、段差追従性が悪くなる可能性があり好ましくない。（メタ）アクリル樹脂（Ａ）のＴｇは、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）の製造に使用される（メタ）アクリレートモノマーの種類及び／または組成比を適宜変更することにより調整できる。 The glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic resin (A) is preferably from -80 to -30C, more preferably from -70 to -40C. When the Tg is lower than -80, the cohesive force of the (meth) acrylic resin (A) becomes insufficient, and the peeling force becomes low. On the other hand, if the temperature is higher than −30 ° C., there is a possibility that the step followability may deteriorate, which is not preferable. The Tg of the (meth) acrylic resin (A) can be adjusted by appropriately changing the type and / or composition ratio of the (meth) acrylate monomer used for producing the (meth) acrylic resin (A).
ここで、Ｔｇは、以下の方法を用いて求められたものを指す。
（メタ）アクリル樹脂（Ａ）から１０ｍｇの試料を採取して、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、１０℃／分の昇温速度で−８０℃から１５０℃まで温度を変化させて示差走査熱量測定を行い、ガラス転移による吸熱開始温度をＴｇとする。なお、Ｔｇが２つ観察された場合には、２つのＴｇの単純平均値をとることとする。
Here, Tg indicates a value obtained by using the following method.
A 10 mg sample was collected from the (meth) acrylic resin (A), and the temperature was changed from -80 ° C to 150 ° C at a rate of 10 ° C / min using a differential scanning calorimeter (DSC). Scanning calorimetry is performed, and the endothermic onset temperature due to glass transition is defined as Tg. When two Tg are observed, a simple average of the two Tg is taken.
［（メタ）アクリル樹脂（Ａ）の製造方法］
（メタ）アクリル樹脂（Ａ）の製造方法は特に制限されるものではなく、例えば、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合などの公知の方法により製造できる。また、ラジカル重合、イオン重合のいずれであっても良い。これらの中でも、溶液重合が特に好適である。
また、得られる共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体などいずれでもよい。
[Method for producing (meth) acrylic resin (A)]
The method for producing the (meth) acrylic resin (A) is not particularly limited, and for example, can be produced by a known method such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, or suspension polymerization. Further, any of radical polymerization and ionic polymerization may be used. Among these, solution polymerization is particularly preferred.
Further, the obtained copolymer may be any of a random copolymer, a block copolymer, an alternating copolymer and the like.
（メタ）アクリル樹脂（Ａ）をラジカル重合により得る際に用いられる重合開始剤は、特に限定されず、公知のものの中から適宜選択して使用できる。例えば、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾ系重合開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン等の過酸化物系重合開始剤などの油溶性重合開始剤が好ましく例示される。 The polymerization initiator used when obtaining the (meth) acrylic resin (A) by radical polymerization is not particularly limited, and can be appropriately selected from known ones and used. For example, 2,2'-azobis (isobutyronitrile), 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) , 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane), dimethyl- Azo-based polymerization initiators such as 2,2'-azobis (2-methylpropionate); benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, dicumyl Peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) Oil-soluble polymerization initiator such as peroxide polymerization initiators cyclododecane like are preferably exemplified.
これらの重合開始剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
重合開始剤の使用量は、通常の使用量であればよく、例えば、全モノマー１００質量部に対して０．０１〜５質量部とすることができ、０．０２〜４質量部の範囲であることが好ましく、０．０３〜３質量部であることがより好ましい。 The used amount of the polymerization initiator may be a normal used amount, and for example, may be 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all monomers, and may be in the range of 0.02 to 4 parts by mass. Preferably, the amount is 0.03 to 3 parts by mass.
（メタ）アクリル樹脂（Ａ）の製造において、モノマーを溶液重合により重合する場合、各種の一般的な溶剤を用いることができる。例えば、溶剤として、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類などの有機溶剤が挙げられる。これらの溶剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 When the monomer is polymerized by solution polymerization in the production of the (meth) acrylic resin (A), various common solvents can be used. For example, as a solvent, ethyl acetate, n-propyl acetate, esters such as n-butyl acetate, toluene, aromatic hydrocarbons such as benzene, n-hexane, aliphatic hydrocarbons such as n-heptane, cyclohexane, Organic solvents such as alicyclic hydrocarbons such as methylcyclohexane and ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
［多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）］
本発明に使用される多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は（メタ）アクリロイルオキシ基を複数個有する化合物である。多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）としては、好ましくは多官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ１）及び多官能アクリルオリゴマー類（Ｂ２）が挙げられる。多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）としては、一分子中に２〜２０個の（メタ）アクリロイルオキシ基を含有しているものが好ましく、一分子中に２〜１０個の（メタ）アクリロイルオキシ基を含有しているものがより好ましい。
[Polyfunctional (meth) acrylate compound (B)]
The polyfunctional (meth) acrylate compound (B) used in the present invention is a compound having a plurality of (meth) acryloyloxy groups. The polyfunctional (meth) acrylate compound (B) preferably includes a polyfunctional (meth) acrylate monomer (B1) and a polyfunctional acrylic oligomer (B2). As the polyfunctional (meth) acrylate compound (B), those containing 2 to 20 (meth) acryloyloxy groups in one molecule are preferable, and 2 to 10 (meth) acryloyl in one molecule. Those containing an oxy group are more preferred.
多官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ１）の例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２ーヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ε-カプロラクトン変性トリス（２-ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、入手のし易さ、反応性の観点から、特にトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。
多官能アクリルオリゴマー類（Ｂ２）の例としては、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート等で２〜２０個の（メタ）アクリロイルオキシ基を含有する多官能アクリルオリゴマー類が挙げられる。これらの中でも、反応性の観点から、特にポリエステル（メタ）アクリレートで２〜２０個の（メタ）アクリロイルオキシ基を含有する多官能アクリルオリゴマーが好ましい。
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate monomer (B1) include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and tripropylene. Glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate Acrylate, trimethylolpropanetrioxyethyl (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tri (meth) acrylate, propoxylated pentaerythritol (Meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, ε-caprolactone-modified tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, glycerin propoxy triacrylate, pentaerythritol tetra (meth) Acrylate, propoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, tripentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. No. Among them, from the viewpoints of availability and reactivity, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated pentaerythritol tri (meth) acrylate, propoxylated pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (Meth) acrylates are preferred.
Examples of the polyfunctional acrylic oligomer (B2) include 2 to 20 (meth) acryloyloxy groups such as polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, and polyether (meth) acrylate. And polyfunctional acrylic oligomers containing Among these, from the viewpoint of reactivity, a polyfunctional acrylic oligomer containing 2 to 20 (meth) acryloyloxy groups as a polyester (meth) acrylate is particularly preferable.
多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、粘着シート用組成物を硬化してなる粘着シートの凝集力に寄与する。多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、前記（メタ）アクリル樹脂（Ａ）及び多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の総量に対し、０．５〜２０質量％であり、好ましくは０．６〜３質量％である。配合量が０．５質量％未満である場合には、多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を含む粘着シート用組成物を硬化してなる粘着シートが、剥離時に凝集破壊を起こす可能性があり好ましくない。一方、配合量が２０質量％を超える場合には、粘着シート用組成物を硬化してなる粘着シートの段差追従性が悪くなり好ましくない。 The polyfunctional (meth) acrylate compound (B) contributes to the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive sheet obtained by curing the pressure-sensitive adhesive sheet composition. The polyfunctional (meth) acrylate compound (B) is 0.5 to 20% by mass, preferably 0% by mass, based on the total amount of the (meth) acrylic resin (A) and the polyfunctional (meth) acrylate compound (B). 0.6 to 3% by mass. When the compounding amount is less than 0.5% by mass, the pressure-sensitive adhesive sheet obtained by curing the pressure-sensitive adhesive composition containing the polyfunctional (meth) acrylate compound (B) may cause cohesive failure at the time of peeling. There is not preferred. On the other hand, if the amount is more than 20% by mass, the pressure-sensitive adhesive sheet obtained by curing the pressure-sensitive adhesive sheet composition has poor step followability, which is not preferable.
［重合開始剤（Ｃ）］
本発明の粘着シート用組成物は、重合開始剤（Ｃ）を含む。重合開始剤（Ｃ）は、熱、または光によりラジカルを発生し、多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を反応させることで粘着シートを形成する。
[Polymerization initiator (C)]
The composition for a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention contains a polymerization initiator (C). The polymerization initiator (C) generates a radical by heat or light and reacts with the polyfunctional (meth) acrylate compound (B) to form an adhesive sheet.
重合開始剤（Ｃ）としては、特に限定されず、熱ラジカル重合開始剤または光ラジカル重合開始剤の公知のものが用いられる。
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノンオリゴマー等のアセトフェノン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド等のベンゾフェノン類；２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサントン−９−オンメソクロリド等のチオキサントン類；２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド類等が挙げられる。これらの光ラジカル重合開始剤の中でも、透明性の点から、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ジフェニルフォスフィンオキサイド及び１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンの少なくとも一方を用いることが好ましい。これらの光ラジカル重合開始剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
The polymerization initiator (C) is not particularly limited, and a known thermal radical polymerization initiator or photo-radical polymerization initiator may be used.
Examples of the photoradical polymerization initiator include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethylketal, and 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy- 2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-2-morpholino (4-thiomethylphenyl) propan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) Acetophenones such as butanone and 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone oligomer; benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether and the like; Benzoi Benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4′-methyl-diphenylsulfide, 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, , 4,6-Trimethylbenzophenone, 4-benzoyl-N, N-dimethyl-N- [2- (1-oxo-2-propenyloxy) ethyl] benzenemethanaminium bromide, (4-benzoylbenzyl) trimethylammonium chloride Benzophenones such as 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, 2- (3-dimethylamino-2-hydroxy) -3,4-di Thioxanthones such as tyl-9H-thioxanthone-9-one mesochloride; 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphos Acyl phosphine oxides such as fin oxide and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -diphenylphosphine oxide; Among these photo-radical polymerization initiators, it is preferable to use at least one of bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -diphenylphosphine oxide and 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone from the viewpoint of transparency. One of these photoradical polymerization initiators may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
熱ラジカル重合開始剤としては、例えば、有機過酸化物や、過酸化水素などの無機過酸化物などが挙げられる。有機過酸化物としては、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、アセチルアセトン等のケトンパーオキサイド類；１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−へキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等のパーオキシケタール類；ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類；ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）へキサン、ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン等のジアルキルパーオキサイド類；ジイソブチリルパーオキサイド、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類；クミルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート等のパーオキシエステル類；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート類などが挙げられる。これらの熱ラジカル重合開始剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the thermal radical polymerization initiator include organic peroxides and inorganic peroxides such as hydrogen peroxide. Examples of the organic peroxide include ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, and acetylacetone; 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-di Peroxy ketals such as (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane; t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide; Hydroperoxides such as p-menthane hydroperoxide; dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, di (2-t-butylperoxyisopropyl) Dialkyl peroxy such as benzene Diacyl peroxides such as diisobutyryl peroxide, di (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide and dilauroyl peroxide; cumyl peroxy neodecanoate, 1,1,3,3- Peroxyesters such as tetramethylbutyl peroxy neodecanoate and t-hexyl peroxy neodecanoate; diisopropyl peroxy dicarbonate, di-n-propyl peroxy dicarbonate, di (4-t-butyl cyclohexyl) ) Peroxydicarbonates such as peroxydicarbonate. One of these thermal radical polymerization initiators may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
また、本発明の粘着シート用組成物における重合開始剤（Ｃ）の含有量は、反応性の点から、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）と多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の総量１００質量部に対して、０．０５〜５質量部であることが好ましく、０．０８〜４質量部であることがより好ましく、０．１〜３質量部であることがさらに好ましい。
重合開始剤（Ｃ）の含有量が０．０５質量部以上であれば、多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が十分に反応できるため粘着シートの凝集力が十分となる。一方、重合開始剤（Ｃ）の含有量が５質量部以下であれば、得られる粘着シートは十分な耐熱黄変性を発現できる。
In addition, the content of the polymerization initiator (C) in the composition for a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is, in terms of reactivity, 100% of the total amount of the (meth) acrylic resin (A) and the polyfunctional (meth) acrylate compound (B). The amount is preferably from 0.05 to 5 parts by mass, more preferably from 0.08 to 4 parts by mass, and even more preferably from 0.1 to 3 parts by mass with respect to parts by mass.
When the content of the polymerization initiator (C) is 0.05 parts by mass or more, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive sheet becomes sufficient because the polyfunctional (meth) acrylate compound (B) can sufficiently react. On the other hand, when the content of the polymerization initiator (C) is 5 parts by mass or less, the obtained pressure-sensitive adhesive sheet can exhibit sufficient heat-resistant yellowing.
［架橋剤］
本発明の粘着シート用組成物中のアクリル樹脂（Ａ）は、水酸基を有しているが、その他の官能基としてカルボキシル基、エポキシ基等の官能基を有していてもよい。この場合、必要に応じて凝集力を高める目的で前記官能基と反応することのできる官能基を複数個有している架橋剤を本発明の粘着シート用硬化性組成物に添加しても良い。架橋剤は水酸基、カルボキシル基またはエポキシ基に対して反応性を有するものであれば特に限定されず、その他の官能基と反応することを制限するものではない。例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物、トリメチロールプロパンのキシリレンジイソシアネート付加物、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス（４−フェニルメタン）トリイソシアネート等のイソシアネート系化合物；、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂；エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエリスリトール、ジグリセロールポリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物；テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）等のアジリジン系化合物；ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサプトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、ヘキサヘキシルオキシメチルメラミン等のメラミン系化合物等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。中でも、イソシアネート系化合物が、水酸基を有する（メタ）アクリル樹脂（Ａ）との反応性が良好な点で好ましい。
[Crosslinking agent]
The acrylic resin (A) in the pressure-sensitive adhesive sheet composition of the present invention has a hydroxyl group, but may have a functional group such as a carboxyl group or an epoxy group as another functional group. In this case, a crosslinking agent having a plurality of functional groups capable of reacting with the functional group for the purpose of increasing cohesive force may be added to the curable composition for an adhesive sheet of the present invention, if necessary. . The crosslinking agent is not particularly limited as long as it has reactivity to a hydroxyl group, a carboxyl group or an epoxy group, and does not limit the reaction with other functional groups. For example, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4-diisocyanate, isophorone diisocyanate 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, tetramethylxylylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, tolylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane, xylylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane, triphenylmethane tri Isocyanate compounds such as isocyanate and methylenebis (4-phenylmethane) triisocyanate; bisphenol A / epichlorohydrin type epoxy resin; Tylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, Epoxy compounds such as pentaerythritol polyglycidyl erythritol and diglycerol polyglycidyl ether; tetramethylolmethane-tri-β-aziridinylpropionate, trimethylolpropane-tri-β-aziridinylpropionate, N, N '-Diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridinecarboxamide), N, N'-hexamethylene-1,6-bis (1- Aziridine compounds such as diziridinecarboxamide); melamine compounds such as hexamethoxymethylmelamine, hexaethoxymethylmelamine, hexapropoxymethylmelamine, hexaptoxymethylmelamine, hexapentyloxymethylmelamine and hexahexyloxymethylmelamine. No. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, isocyanate compounds are preferred because of good reactivity with the (meth) acrylic resin (A) having a hydroxyl group.
架橋剤を用いる場合の使用量としては、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）と多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、０．０１〜２質量部とすることが好ましく、さらには０．０１〜１質量部が好ましい。架橋剤の使用量が２質量部以下であれば、粘着シートの段差追従性に優れるため好ましい。 The amount of the crosslinking agent used is 0.01 to 2 parts by mass based on 100 parts by mass of the total amount of the (meth) acrylic resin (A) and the polyfunctional (meth) acrylate compound (B). And more preferably 0.01 to 1 part by mass. It is preferable that the amount of the crosslinking agent used be 2 parts by mass or less, because the pressure-sensitive adhesive sheet has excellent step followability.
［粘着付与樹脂］
本発明の粘着シート用組成物には、得られる粘着シートの接着力を向上させるため、粘着シートの透明性を低下させない範囲で粘着付与樹脂を必要に応じて添加しても良い。粘着付与樹脂の例としては、ロジンやロジンのエステル化物等のロジン系樹脂；ジテルペン重合体やα−ピネン−フェノール共重合体等のテルペン系樹脂；脂肪族系（Ｃ５系）や芳香族系（Ｃ９系）等の石油樹脂；その他、スチレン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。耐光性の点から不飽和二重結合が少ない水添ロジンや不均化ロジンのエステル化物や、脂肪族や芳香族系石油樹脂、高いＴｇを有するアクリル樹脂等を粘着シートに添加することが好ましい。粘着付与樹脂の添加量としては、粘着シート用組成物１００質量部に対して、１〜１０質量部を添加することが好ましい。
[Tackifying resin]
In order to improve the adhesive strength of the obtained pressure-sensitive adhesive sheet, a tackifier resin may be added to the composition for a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, if necessary, as long as the transparency of the pressure-sensitive adhesive sheet is not reduced. Examples of the tackifying resin include rosin resins such as rosin and esterified rosin; terpene resins such as diterpene polymers and α-pinene-phenol copolymers; aliphatic (C5) and aromatic ( Petroleum resins such as C9); styrene resins, phenolic resins, xylene resins and the like. From the viewpoint of light resistance, it is preferable to add an esterified product of hydrogenated rosin or disproportionated rosin having few unsaturated double bonds, an aliphatic or aromatic petroleum resin, an acrylic resin having a high Tg, or the like to the pressure-sensitive adhesive sheet. . As the addition amount of the tackifier resin, it is preferable to add 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the composition for a pressure-sensitive adhesive sheet.
［添加剤］
また、本発明の粘着シート用組成物には、透明性を損なわない範囲で、公知の各種添加剤を必要に応じて添加してもよい。
添加剤としては、可塑剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、ベンゾトリアゾール系等の光安定剤、リン酸エステル系及びその他の難燃剤、界面活性剤のような帯電防止剤等が挙げられる。
[Additive]
In addition, various known additives may be added to the composition for a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, if necessary, as long as the transparency is not impaired.
Additives include plasticizers, surface lubricants, leveling agents, softeners, antioxidants, antioxidants, ultraviolet absorbers, polymerization inhibitors, light stabilizers such as benzotriazoles, phosphate esters and other Examples include flame retardants and antistatic agents such as surfactants.
［有機溶媒］
また、本発明の粘着シート用組成物は、塗工時の粘度調整を目的として有機溶媒を用いて希釈してもよい。
有機溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサノン、ｎ−へキサン、トルエン、キシレン、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、酢酸ｎ−プロピル等が挙げられる。これらの有機溶媒は、単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。なお、有機溶媒は塗工後に乾燥除去される。
[Organic solvent]
Further, the composition for a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be diluted with an organic solvent for the purpose of adjusting the viscosity during coating.
Examples of the organic solvent include methyl ethyl ketone, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane, cyclohexanone, n-hexane, toluene, xylene, n-propanol, isopropanol, and n-propyl acetate. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more. The organic solvent is dried and removed after coating.
［粘着シート用組成物の製造方法］
本発明の粘着シート用組成物の製造方法は、特に限定されるものではなく、例えば、上記の（メタ）アクリル樹脂（Ａ）と、多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）と、重合開始剤（Ｃ）、必要に応じて添加される添加剤及び有機溶媒とを、公知の方法を用いて混合することにより製造できる。
[Method for producing composition for pressure-sensitive adhesive sheet]
The method for producing the composition for a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited. For example, the (meth) acrylic resin (A), the polyfunctional (meth) acrylate compound (B), and the polymerization initiator (C) It can be produced by mixing an additive and an organic solvent, which are added as necessary, with a known method.
［粘着シート］
本発明の粘着シート用組成物は、上記の組成を有しているので、これを光または熱硬化させることにより、透明性、粘着性、段差追従性さらには打ち抜き加工性等の作業性に優れた粘着シートを得ることができる。
使用される用途としては、光学部材を貼り合わせる用途（光学部材貼り合わせ用）や光学製品の製造用途などに用いられる。また、本発明の粘着シートは、基材を有するものであっても、基材を有さず粘着シートのみからなる両面粘着シートであってもよい。光学部材としては、光学的特性を有する部材であれば、特に限定されないが、例えば、画像表示装置、タッチパネルを構成する部材またはこれらの機器に用いられる部材が挙げられる。より具体的には、例えば、偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、導光板、反射フィルム、反射防止フィルム、透明導電フィルム、意匠フィルム、装飾フィルム、表面保護フィルム、プリズム、レンズ、カラーフィルター、透明基板や、さらにはこれらが積層されている部材が挙げられる。本発明の粘着シートは、透明性と段差追従性に優れるため、特に透明導電膜固定用に好適に使用することができ、厚みの大きい額縁印刷が施された透明板にも問題なく使用できる。
[Adhesive sheet]
Since the composition for a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has the above-mentioned composition, it is excellent in workability such as transparency, tackiness, step followability and punching workability by light or heat curing the composition. A pressure-sensitive adhesive sheet can be obtained.
Applications used include bonding optical members (for bonding optical members) and manufacturing optical products. Further, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may have a base material or may be a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having no base material and consisting only of a pressure-sensitive adhesive sheet. The optical member is not particularly limited as long as it is a member having optical characteristics, and examples thereof include a member forming an image display device, a touch panel, and a member used for these devices. More specifically, for example, a polarizing plate, a retardation plate, an optical compensation film, a brightness enhancement film, a light guide plate, a reflection film, an antireflection film, a transparent conductive film, a design film, a decorative film, a surface protection film, a prism, and a lens , A color filter, a transparent substrate, and a member on which these are laminated. Since the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has excellent transparency and step followability, it can be suitably used particularly for fixing a transparent conductive film, and can be used without problems even for a transparent plate having a thick frame printed thereon.
本発明の粘着シートは、粘着シート用組成物を溶媒に溶解した溶液を、剥離フィルムに塗布し、塗布した溶液を加熱乾燥して光、または熱で架橋させることで得ることができる。粘着シートの膜厚は、５〜２００μｍとすることが好ましく、１０〜１５０μｍとすることがより好ましく、１５〜１００μｍとすることがさらに好ましい。粘着シートの膜厚が５μｍより薄くなると、粘着シートの貼り合わせが困難となる傾向にある。粘着シートの膜厚が２００μｍより厚くなると、溶媒がシートに残り臭気の問題が発生する傾向にある。なお、本発明の粘着シートを形成する際の塗布（塗工）方法としては、公知のコーティング法を用いることが可能であり、慣用のコーター、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーターなどを用いてコーティングすることができる。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be obtained by applying a solution obtained by dissolving the composition for a pressure-sensitive adhesive sheet in a solvent to a release film, drying the applied solution by heating and crosslinking with light or heat. The thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 5 to 200 μm, more preferably 10 to 150 μm, and still more preferably 15 to 100 μm. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is smaller than 5 μm, it tends to be difficult to bond the pressure-sensitive adhesive sheet. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is larger than 200 μm, the solvent tends to remain on the sheet and the problem of odor tends to occur. In addition, as a coating (coating) method for forming the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, a known coating method can be used, and a conventional coater such as a gravure roll coater, a reverse roll coater, or a kiss roll coater can be used. , A dip roll coater, a bar coater, a knife coater, a spray coater, a comma coater, a direct coater and the like.
本発明の粘着シート用組成物を光で硬化させる場合、光源としてはブラックライト、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等が挙げられる。
照射強度としては、粘着シート用組成物を充分に硬化させることができればよく、例えば、５０〜３０００ｍＷ／ｃｍ2が好ましい。照射強度が弱すぎると硬化に時間がかかりすぎ好ましくない。
When the composition for a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is cured with light, examples of the light source include a black light, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, and a xenon lamp.
The irradiation intensity only needs to be able to sufficiently cure the composition for an adhesive sheet, and for example, is preferably 50 to 3000 mW / cm 2 . If the irradiation intensity is too weak, curing takes too much time, which is not preferable.
本発明の粘着シート用組成物を熱で硬化させる場合には、重合開始剤（Ｃ）の１時間半減期温度より高い温度まで加熱することが好ましい。 When the composition for a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is cured by heat, it is preferable to heat the composition to a temperature higher than the one-hour half-life temperature of the polymerization initiator (C).
本発明の粘着シート用組成物を硬化して得られる粘着シートのゲル分率は４０〜８０％であることが好ましい。
粘着シートは、トルエン中に室温下で２４時間浸漬した際の下記の式（１）で求められるゲル分率が、４０〜８０％であることが好ましく、４５〜７５％であることがより好ましく、５０〜７０％であることがさらに好ましい。粘着シートのゲル分率が４０〜８０％の範囲であれば、粘着シートの剥離力が十分で、粘着シートの打ち抜き加工性も問題がなく、さらに段差追従性も優れ好ましい。なお、ゲル分率の具体的な測定方法は実施例の項に記載する。
When the pressure-sensitive adhesive sheet is immersed in toluene at room temperature for 24 hours, the gel fraction determined by the following formula (1) is preferably 40 to 80%, more preferably 45 to 75%. , 50 to 70%. When the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive sheet is in the range of 40 to 80%, the pressure-sensitive adhesive sheet has a sufficient peeling force, has no problem in punching workability of the pressure-sensitive adhesive sheet, and has excellent step-followability, and thus is preferable. The specific method for measuring the gel fraction is described in the section of Examples.
また、本発明の粘着シートは、基材を有するものであっても、基材を有さず粘着シートのみからなる両面粘着シートであってもよい。また、粘着シートは単一層からなるものであっても複数層が積層されていてもよい。中でも、透明性の確保や、段差追従性の観点からは、基材を有さず粘着シートのみからなる両面粘着シートであることが好ましい。 Further, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may have a base material or may be a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having no base material and consisting only of a pressure-sensitive adhesive sheet. The pressure-sensitive adhesive sheet may be composed of a single layer or a plurality of layers. Above all, from the viewpoints of ensuring transparency and step followability, it is preferable that the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet be made of only a pressure-sensitive adhesive sheet without a base material.
以下、合成例、実施例及び比較例により本発明を説明するが、本発明は、以下に示す実施例によって何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to Synthesis Examples, Examples, and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
以下の例において使用した試薬は以下の通り。
２−ヒドロキシエチルアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製 ＨＥＡ）
ジメチルアクリルアミド（ＫＪケミカルズ株式会社製 ＤＭＡＡ）
ｎ−ブチルアクリレート（東亞合成株式会社製 ＢＡ）
２−エチルヘキシルアクリレート（東亞合成株式会社製 ＥＨＡ）
メチルアクリレート（東亞合成株式会社製 ＭＡ）
２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（和光純薬工業株式会社製 ＡＩＢＮ）
酢酸エチル（昭和電工株式会社製）
トリメチロールプロパントリアクリレート（東亞合成株式会社製 アロニックス（登録商標）Ｍ−３０９）
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製 ビスコート＃２３０）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬株式会社製 ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標） ＤＰＨＡ）
２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ製 ルシリンＴＰＯ）
１，１３，３−ペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（日油株式会社製 パーオクタ（登録商標）Ｏ）
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（東ソー株式会社製 コロネート（登録商標）ＨＸ）
The reagents used in the following examples are as follows.
2-hydroxyethyl acrylate (HEA manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
Dimethyl acrylamide (DMAA manufactured by KJ Chemicals Corporation)
n-butyl acrylate (BA manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
2-ethylhexyl acrylate (EHA manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
Methyl acrylate (MA manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
2,2'-azobis (isobutyronitrile) (AIBN manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
Ethyl acetate (Showa Denko KK)
Trimethylolpropane triacrylate (Aronix (registered trademark) M-309 manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
1,6-hexanediol diacrylate (Viscoat # 230 manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
Dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD (registered trademark) DPHA manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide (Lucillin TPO manufactured by BASF)
1,13,3-peroxy-2-ethylhexanoate (Perocta (registered trademark) O manufactured by NOF Corporation)
Isocyanurate form of hexamethylene diisocyanate (Coronate (registered trademark) HX manufactured by Tosoh Corporation)
合成例１：（メタ）アクリル樹脂（Ａ−１）の合成
冷却管、窒素ガス導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、有機溶媒である酢酸エチルを５００質量部と、ｎ−ブチルアクリレートを４１８．２質量部（０．８１モル比）、ジメチルアクリルアミドを４９．９質量部（０．１２モル比）、２−ヒドロキシエチルアクリレートを３０．９質量部（０．０７モル比）、重合開始剤としての２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）を１．０質量部（６．０８ｍｍｏｌ）入れ、窒素ガス気流中で８０℃にて８時間重合を行い、ガラス転移温度−４０℃、重量平均分子量５０万のアクリル樹脂（Ａ−１）のポリマー溶液を得た。
Synthesis Example 1: Synthesis of (meth) acrylic resin (A-1) In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen gas introduction pipe, a thermometer, and a stirrer, 500 parts by mass of an organic solvent, ethyl acetate, and n- 418.2 parts by mass (0.81 mol ratio) of butyl acrylate, 49.9 parts by mass (0.12 mol ratio) of dimethylacrylamide, 30.9 parts by mass (0.07 mol ratio) of 2-hydroxyethyl acrylate 1.0 part by mass (6.08 mmol) of 2,2′-azobis (isobutyronitrile) as a polymerization initiator was added, and polymerization was carried out at 80 ° C. for 8 hours in a nitrogen gas stream to obtain a glass transition temperature− A polymer solution of an acrylic resin (A-1) having a weight average molecular weight of 500,000 at 40 ° C. was obtained.
合成例２：（メタ）アクリル樹脂（Ａ−２）の合成
冷却管、窒素ガス導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、有機溶媒である酢酸エチルを５００質量部と、２−エチルヘキシルアクリレートを４１８．２質量部（０．７５モル比）、ジメチルアクリルアミドを４９．９質量部（０．１７モル比）、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを３０．９質量部（０．０９モル比）、重合開始剤としての２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）を１．０質量部（６．０８ｍｍｏｌ）入れ、窒素ガス気流中で８０℃にて８時間重合を行い、ガラス転移温度−５７℃、重量平均分子量４２万の（メタ）アクリル樹脂（Ａ−２）のポリマー溶液を得た。
Synthesis Example 2: Synthesis of (meth) acrylic resin (A-2)
In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen gas introduction pipe, a thermometer, and a stirrer, 500 parts by mass of an organic solvent, ethyl acetate, and 418.2 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate (0.75 mol ratio), 49.9 parts by mass (0.17 mol ratio) of dimethylacrylamide, 30.9 parts by mass (0.09 mol ratio) of 2-hydroxyethyl methacrylate, 2,2′-azobis (isobutyroyl) as a polymerization initiator Nitrile) was charged in an amount of 1.0 part by mass (6.08 mmol), and polymerization was carried out at 80 ° C. for 8 hours in a nitrogen gas stream. A polymer solution of -2) was obtained.
合成例３：（メタ）アクリル樹脂（Ａ−３）の合成
冷却管、窒素ガス導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、有機溶媒である酢酸エチルを５００質量部と、ｎ−ブチルアクリレートを４１９．０質量部（０．８１モ比ル）、ジメチルアクリルアミドを４９．９質量部（０．１２モル比）、２−ヒドロキシエチルアクリレートを３０．９質量部（０．０７モル比）、重合開始剤としての２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）を０．５質量部（３．０４ｍｍｏｌ）入れ、窒素ガス気流中で８０℃にて８時間重合を行い、ガラス転移温度−４０℃、重量平均分子量９１万のアクリル樹脂（Ａ−３）のポリマー溶液を得た。
Synthesis Example 3: Synthesis of (meth) acrylic resin (A-3) In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen gas introduction pipe, a thermometer, and a stirrer, 500 parts by mass of an organic solvent, ethyl acetate, and n- 419.0 parts by mass (0.81 mol ratio) of butyl acrylate, 49.9 parts by mass (0.12 mol ratio) of dimethylacrylamide, 30.9 parts by mass (0.07 mol ratio) of 2-hydroxyethyl acrylate ), 0.5 part by mass (3.04 mmol) of 2,2′-azobis (isobutyronitrile) as a polymerization initiator was added, and polymerization was carried out at 80 ° C. for 8 hours in a nitrogen gas stream to obtain a glass transition temperature. A polymer solution of an acrylic resin (A-3) having a weight average molecular weight of 910,000 at -40 ° C was obtained.
合成例４：（メタ）アクリル樹脂（Ａ−４）の合成
重合開始剤として使用した２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）の含有量を４．０質量部（２４．１７ｍｍｏｌ）に変更したこと以外は、（メタ）アクリル樹脂（Ａ−１）と同様にして合成し、ガラス転移温度−４０℃、重量平均分子量１５万の（メタ）アクリル樹脂（Ａ−４）のポリマー溶液を得た。
Synthesis Example 4: Synthesis of (meth) acrylic resin (A-4) The content of 2,2′-azobis (isobutyronitrile) used as a polymerization initiator was changed to 4.0 parts by mass (24.17 mmol). Except for the above, a polymer solution of (meth) acrylic resin (A-4) having a glass transition temperature of −40 ° C. and a weight average molecular weight of 150,000 was synthesized in the same manner as (meth) acrylic resin (A-1). Was.
合成例５：（メタ）アクリル樹脂（Ａ−５）の合成
冷却管、窒素ガス導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、有機溶媒である酢酸エチルを５００質量部と、ｎ−ブチルアクリレートを２８６．９質量部（０．４９モル比）、メチルアクリレートを１３１．２質量部（０．３４モル比）、ジメチルアクリルアミドを４９．９質量部（０．１１モル比）、２−ヒドロキシエチルアクリレートを３０．９質量部（０．０７モル比）、重合開始剤としての２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）を１．０質量部（６．０８ｍｍｏｌ）入れ、窒素ガス気流中で８０℃にて８時間重合を行い、ガラス転移温度−２５℃、重量平均分子量５１万のアクリル樹脂（Ａ−５）のポリマー溶液を得た。
Synthesis Example 5: Synthesis of (meth) acrylic resin (A-5) In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen gas introduction pipe, a thermometer, and a stirrer, 500 parts by mass of an organic solvent, ethyl acetate, and n- 286.9 parts by mass (0.49 mol ratio) of butyl acrylate, 131.2 parts by mass (0.34 mol ratio) of methyl acrylate, 49.9 parts by mass (0.11 mol ratio) of dimethylacrylamide, 30.9 parts by mass (0.07 mole ratio) of hydroxyethyl acrylate and 1.0 part by mass (6.08 mmol) of 2,2′-azobis (isobutyronitrile) as a polymerization initiator were added, and a nitrogen gas stream was used. Polymerization was carried out at 80 ° C. for 8 hours in the above to obtain a polymer solution of an acrylic resin (A-5) having a glass transition temperature of −25 ° C. and a weight average molecular weight of 510,000.
合成例６：（メタ）アクリル樹脂（Ａ−６）の合成
ｎ−ブチルアクリレートを４４９．１質量部（０．８７モル比）、ジメチルアクリルアミドを４４．９質量部（０．１３モル比）に変更したこと以外は、（メタ）アクリル樹脂（Ａ−１）と同様にして合成し、ガラス転移温度−４２℃、重量平均分子量４８万の（メタ）アクリル樹脂（Ａ−６）のポリマー溶液を得た。
Synthesis Example 6: Synthesis of (meth) acrylic resin (A-6) n-butyl acrylate to 449.1 parts by mass (0.87 mol ratio) and dimethylacrylamide to 44.9 parts by mass (0.13 mol ratio) Except for the change, a polymer solution of (meth) acrylic resin (A-6) having a glass transition temperature of −42 ° C. and a weight average molecular weight of 480,000 was synthesized in the same manner as (meth) acrylic resin (A-1). Obtained.
合成例７：（メタ）アクリル樹脂（Ａ−７）の合成
ｎ−ブチルアクリレート４６８．１質量部（０．９３モル比）、２−ヒドロキシエチルアクリレートを３０．９質量部（０．０７モル比）に変更したこと以外は、（メタ）アクリル樹脂（Ａ−１）と同様にして合成し、ガラス転移温度−５０℃、重量平均分子量５５万の（メタ）アクリル樹脂（Ａ−７）のポリマー溶液を得た。
Synthesis Example 7: Synthesis of (meth) acrylic resin (A-7) n-butyl acrylate 468.1 parts by mass (0.93 mol ratio), 2-hydroxyethyl acrylate 30.9 parts by mass (0.07 mol ratio) ), Except that the (meth) acrylic resin (A-7) was synthesized in the same manner as the (meth) acrylic resin (A-1), and had a glass transition temperature of −50 ° C. and a weight average molecular weight of 550,000. A solution was obtained.
合成例１〜７の（メタ）アクリル樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−７）のガラス転移温度及び重量平均分子量は前述の方法で測定した。 The glass transition temperatures and the weight average molecular weights of the (meth) acrylic resins (A-1) to (A-7) of Synthesis Examples 1 to 7 were measured by the methods described above.
（メタ）アクリル樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−７）について、重合に使用した材料（モノマー）とその含有量（質量％）、ガラス転移温度及び重量平均分子量を表１に示す。
実施例１：
表２に示す組成で、（メタ）アクリル樹脂（Ａ−１）と、多官能（メタ）アクリレート化合物（トリメチロールプロパントリアクリレート；ＴＭＰＴＡ）と、重合開始剤（ルシリンＴＰＯ；Ｌ−ＴＰＯ）とを配合し、さらに、有機溶媒である酢酸エチルで溶媒以外の成分濃度を４０質量％に調節し、室温下でディスパーを用いて混合することで粘着シート用硬化性組成物溶液を得た。
Example 1
In the composition shown in Table 2, (meth) acrylic resin (A-1), a polyfunctional (meth) acrylate compound (trimethylolpropane triacrylate; TMPTA), and a polymerization initiator (lucirin TPO; L-TPO) The mixture was further mixed, and the concentration of components other than the solvent was adjusted to 40% by mass with ethyl acetate as an organic solvent, and mixed at room temperature using a disper to obtain a curable composition solution for an adhesive sheet.
表２に示した（メタ）アクリル樹脂（Ａ−１）の配合比は、合成例で得られた（メタ）アクリル系樹脂（Ａ−１）の酢酸エチル溶液から、溶媒を除いた量を用いている。 The compounding ratio of the (meth) acrylic resin (A-1) shown in Table 2 uses the amount of the (meth) acrylic resin (A-1) obtained in the synthesis example, excluding the solvent, from the ethyl acetate solution. ing.
得られた溶液を、厚さ７５μｍの易剥離処理された剥離ＰＥＴフィルムの剥離処理面上に、乾燥後の厚さが１００μｍとなるようにアプリケーターで塗布し、５０℃で１０分間及び８０℃で１０分間、１１０℃で３０分間加熱乾燥させ、さらに厚さ５０μｍの剥離ＰＥＴフィルムの剥離処理面側を粘着剤側にカバーした。 The obtained solution is applied on a release-treated surface of a release PET film having a thickness of 75 μm, which has been subjected to easy release treatment, by an applicator so that the thickness after drying becomes 100 μm, and is applied at 50 ° C. for 10 minutes and at 80 ° C. It was dried by heating at 110 ° C. for 30 minutes for 10 minutes, and the release-treated surface of the release PET film having a thickness of 50 μm was covered on the adhesive side.
重合開始剤として光重合開始剤であるルシリンＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）を使用したため、次に、紫外線照射装置（アイグラフィックス株式会社製、ＵＶ照射装置３ｋｗ、高圧水銀ランプ）を用い、照射距離２５ｃｍ、ランプ移動速度１．０ｍ／分、照射量約１０００ｍＪ／ｃｍ2の条件で紫外線を照射して粘着シートを光硬化させることで基材無しの両面粘着シートを作製した。 Since lucirin TPO (2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide), which is a photopolymerization initiator, was used as the polymerization initiator, the UV irradiation device (3 kw, manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) was used next. , A high-pressure mercury lamp), and the adhesive sheet is photocured by irradiating ultraviolet rays under the conditions of an irradiation distance of 25 cm, a lamp moving speed of 1.0 m / min, and an irradiation amount of about 1000 mJ / cm 2 , and a double-sided adhesive without a base material. A sheet was prepared.
両面粘着シートの透明性、剥離力、段差追従性及びゲル分率を以下の方法で評価した。 The transparency, peeling force, step followability and gel fraction of the double-sided PSA sheet were evaluated by the following methods.
透明性：
得られた両面粘着シートを５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切り取り、両面粘着シートから厚さ５０μｍの剥離ＰＥＴフィルムを剥がして、両面粘着シートの粘着面をガラス板に貼り合わせ、次いで厚さ７５μｍの剥離ＰＥＴフィルムを剥がして測定用サンプルとした。測定用サンプルについて、ヘイズメーター「ＨＭ−１５０（株式会社村上色彩技術研究所製）」を用いてヘイズ値の測定を行った。ヘイズ値（％）は拡散透過率を全光線透過率で除し、１００を乗じて算出した。ブランクとして、測定用サンプルに使用するガラス板を用いた。なお、ｎ数は３回とし、その平均値を採用した。なお、ヘイズ値は値が小さいほど透明性が高いことを意味する。
transparency:
The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is cut into a size of 50 mm × 50 mm, a 50 μm-thick release PET film is peeled off from the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, and the pressure-sensitive adhesive surface of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is bonded to a glass plate, and then a 75 μm-thick release. The PET film was peeled off to obtain a measurement sample. The haze value of the measurement sample was measured using a haze meter “HM-150 (manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.)”. The haze value (%) was calculated by dividing the diffuse transmittance by the total light transmittance and multiplying by 100. A glass plate used for a measurement sample was used as a blank. In addition, the number of n was set to three times, and the average value was adopted. The smaller the haze value, the higher the transparency.
粘着シートの剥離力：
上で得られた両面粘着シートを２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに切り取り、両面粘着シートの片面の５０μｍ厚の剥離ＰＥＴフィルムを剥がし、片面にコロナ処理が施されている厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡社製：東洋紡エステルフィルム Ｅ５１００）に貼り直した後、粘着面（測定面）を試験板に貼付して、２ｋｇのゴムローラー（幅：約５０ｍｍ）を１往復させて、測定用サンプルを作製した。試験板としてガラス板を用いた。得られた測定用サンプルについて、２３℃、湿度５０％の環境下で２４時間放置し、ＪＩＳ Ｋ ６８５４−２に準じて、剥離速度３００ｍｍ／分で１８０°方向の引張試験を行い、両面粘着シートのガラス板に対する粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。得られた測定値を粘着力とした。
Peeling force of adhesive sheet:
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained above was cut into a size of 25 mm × 150 mm, and the 50-μm-thick release PET film on one side of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off. Manufactured by Toyobo Ester Film E5100), the adhesive surface (measurement surface) was attached to a test plate, and a 2 kg rubber roller (width: about 50 mm) was reciprocated once to prepare a measurement sample. . A glass plate was used as a test plate. The obtained measurement sample was left in an environment of 23 ° C. and a humidity of 50% for 24 hours, and subjected to a tensile test in a 180 ° direction at a peeling speed of 300 mm / min according to JIS K 6854-2. Was measured for its adhesion to a glass plate (N / 25 mm). The obtained measured value was defined as the adhesive strength.
段差追従性：
厚さ０．５ｍｍ、長さ５０ｍｍ、幅４０ｍｍのガラス板片面の周囲に、厚さ２０μｍ、幅５ｍｍで窓枠状に印刷された印刷付きガラス板を用意した。上で得られた両面粘着シートを５０ｍｍ×４０ｍｍの大きさに切り取り、５０μｍ厚の剥離ＰＥＴフィルムを剥がし、粘着面をガラス板の印刷面に貼り合わせた。さらに７５μｍ厚の剥離ＰＥＴフィルムを剥がした後、厚さ０．５ｍｍ、長さ５０ｍｍ、幅４０ｍｍのガラス板との貼り合わせを行い、５気圧、４０℃、１０分の条件で加熱加圧処理を行い固定した後、段差部分の粘着層の浮きを目視で観察した。
Step followability:
A glass plate with a print having a thickness of 20 μm and a width of 5 mm and printed in a window frame shape was prepared around one side of a glass plate having a thickness of 0.5 mm, a length of 50 mm and a width of 40 mm. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained above was cut into a size of 50 mm × 40 mm, a release PET film having a thickness of 50 μm was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive surface was bonded to a printing surface of a glass plate. Further, after peeling off the release PET film having a thickness of 75 μm, the film is bonded to a glass plate having a thickness of 0.5 mm, a length of 50 mm, and a width of 40 mm. After fixing, the floating of the adhesive layer at the step was visually observed.
段差追従性の評価は、下記の基準で行った。
○；段差のある部分にて粘着層の浮きが確認されない状態
△；段差のある部分にて粘着層の僅かな浮き（微小気泡）が確認された状態
×；段差のある部分にて粘着層の明かな浮きが確認された状態
The evaluation of step followability was performed according to the following criteria.
；: No lifting of the pressure-sensitive adhesive layer was observed at the stepped portion △; slight floating (microbubbles) of the pressure-sensitive adhesive layer was observed at the stepped portion x; A state where a clear floating is confirmed
ゲル分率測定：
上で得られた両面粘着シートを７０ｍｍ×７０ｍｍの大きさに切り取り、両面のセパレータのＰＥＴフィルムを剥がして、測定用サンプルとした。その後、測定用サンプルを５０ｍｌのトルエンに浸漬し、室温下で２４時間静置した。トルエン浸漬前後の粘着シートの質量を測定し、下記の式（１）によりゲル分率を算出した。ｎ数は２で行い、その平均値を求めた。
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained above was cut into a size of 70 mm × 70 mm, and the PET films of the separators on both sides were peeled off to obtain a measurement sample. Thereafter, the measurement sample was immersed in 50 ml of toluene and allowed to stand at room temperature for 24 hours. The weight of the pressure-sensitive adhesive sheet before and after immersion in toluene was measured, and the gel fraction was calculated by the following equation (1). The number n was set to 2, and the average value was determined.
実施例２〜３、５〜６：
表２に示す（メタ）アクリル樹脂（Ａ）、多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）及び重合開始剤（Ｃ）を表２に示す配合（質量％）で使用して、実施例１と同様に、粘着シート用硬化性組成物溶液を得た。得られた溶液を用いて実施例１と同様に、両面粘着シートを作製し、評価した。結果を表２に示す。
Examples 2-3, 5-6:
Same as Example 1 except that the (meth) acrylic resin (A), the polyfunctional (meth) acrylate compound (B) and the polymerization initiator (C) shown in Table 2 were used in the composition (% by mass) shown in Table 2. Then, a curable composition solution for an adhesive sheet was obtained. Using the obtained solution, a double-sided PSA sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.
実施例４：
表２に示す組成で、実施例１と同様に、粘着シート用硬化性組成物溶液を得た。得られた溶液を用いて実施例１と同様に、両面粘着シートを作製した。実施例４では重合開始剤（Ｃ）として、熱ラジカル重合開始剤であるパーオクタＯ（１，１３，３−ペルオキシ−２−エチルヘキサノエート）を使用したため、光硬化工程がなく、加熱乾燥工程において熱硬化させた。評価結果を表２に示す。
Example 4:
With the composition shown in Table 2, a curable composition solution for a pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1. A double-sided PSA sheet was produced in the same manner as in Example 1 using the obtained solution. In Example 4, since perocta O (1,13,3-peroxy-2-ethylhexanoate), which is a thermal radical polymerization initiator, was used as the polymerization initiator (C), there was no photo-curing step, and the heating and drying step was not performed. Was heat cured. Table 2 shows the evaluation results.
比較例１〜９：
表３に示す（メタ）アクリル樹脂（Ａ）、多官能（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）及び重合開始剤（Ｃ）を表３に示す配合（質量％）で使用して、実施例１と同様に、比較例の粘着シート用硬化性組成物溶液を得た。得られた溶液を用いて実施例１と同様に、両面粘着シートを作製し、評価した。結果を表３に示す。
Comparative Examples 1 to 9:
Same as Example 1 except that the (meth) acrylic resin (A), polyfunctional (meth) acrylate compound (B) and polymerization initiator (C) shown in Table 3 were used in the proportions (% by mass) shown in Table 3. Then, a curable composition solution for a pressure-sensitive adhesive sheet of a comparative example was obtained. Using the obtained solution, a double-sided PSA sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 3 shows the results.
表２及び表３に示す通り、本発明の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含む実施例１〜６の両面粘着シートは優れた透明性、粘着力、段差追従性を両立するものであった。一方、（Ａ）（メタ）アクリル樹脂の含有量が少ない比較例１及び２では、良好な粘着力と段差追従性は得られなかった。また、（Ａ）成分の含有量が多い比較例３では、両面粘着シートのゲル分率が低く、粘着力の測定で凝集破壊を起こし、良好な粘着性が得られなかった。（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の代わりに多官能イソシアネートの架橋剤を用いた比較例４においても良好な段差追従性は得られなかった。重量平均分子量、ガラス転移温度または特定モノマーの含有量が本発明の（メタ）アクリル樹脂成分とは異なるものを用いた比較例５〜９においても、透明性、粘着力及び段差追従性を両立する両面粘着シートは得られなかった。 As shown in Tables 2 and 3, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 6 containing the components (A) to (C) of the present invention had excellent transparency, adhesive strength, and step followability. . On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 in which the content of the (A) (meth) acrylic resin was small, good adhesive strength and step followability were not obtained. In Comparative Example 3, in which the content of the component (A) was large, the gel fraction of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was low, and cohesive failure occurred in the measurement of the pressure-sensitive adhesive force, and good adhesiveness was not obtained. Also in Comparative Example 4 using a crosslinking agent of a polyfunctional isocyanate instead of the components (B) and (C), good step followability was not obtained. Even in Comparative Examples 5 to 9 in which the weight average molecular weight, the glass transition temperature or the content of the specific monomer is different from the (meth) acrylic resin component of the present invention, both the transparency, the adhesive strength and the step followability are compatible. No double-sided PSA sheet was obtained.
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