JP6629637B2 - Non woven sheet - Google Patents
Non woven sheet Download PDFInfo
- Publication number
- JP6629637B2 JP6629637B2 JP2016039438A JP2016039438A JP6629637B2 JP 6629637 B2 JP6629637 B2 JP 6629637B2 JP 2016039438 A JP2016039438 A JP 2016039438A JP 2016039438 A JP2016039438 A JP 2016039438A JP 6629637 B2 JP6629637 B2 JP 6629637B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fiber
- metal
- metal ion
- fibers
- nonwoven fabric
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Description
本発明は、フィルター等に好適に使用できる不織布シートに関する。 The present invention relates to a nonwoven fabric sheet that can be suitably used for a filter or the like.
近年、繊維径が１μｍ以下のいわゆるナノファイバーから構成される不織布は、多数の微細空隙を有して異物の捕集率が高いため、検討がなされている（特許文献１）。
一方、本願出願人らは、ナノファイバーの１種として、酸化セルロース繊維（ＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維）に金属粒子を担持した金属担持セルロース繊維を含む衛生薄葉紙を開発した（特許文献２）。
In recent years, nonwoven fabrics composed of so-called nanofibers having a fiber diameter of 1 μm or less have been studied because they have a large number of fine voids and a high foreign matter collection rate (Patent Document 1).
On the other hand, the applicants of the present application have developed a sanitary tissue paper containing, as one kind of nanofibers, metal-supported cellulose fibers in which metal particles are supported on oxidized cellulose fibers (TEMPO oxidized cellulose fibers) (Patent Document 2).
ところで、特許文献１記載の不織布は、ナノファイバーを他の繊維等と混合して湿式抄紙法により製造されるが、ＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維はフィブリル化しやすいため、繊維間が強固に結合して通気性が低下しやすいという問題がある。また、乾式法により不織布を製造する場合、製造時に紙粉が発生しやすく、ナノファイバーの場合は特に紙粉が多くなる。
さらに、近年では不織布シートに消臭抗菌機能を付与することも要求されてきている。
従って本発明は、十分な消臭抗菌機能を有すると共に、通気性に優れた不織布シートの提供を目的とする。
By the way, the nonwoven fabric described in Patent Document 1 is manufactured by a wet papermaking method in which nanofibers are mixed with other fibers and the like. However, since TEMPO oxidized cellulose fibers are easily fibrillated, the fibers are firmly bonded to each other and air permeability is increased. However, there is a problem that is easily reduced. In addition, when a nonwoven fabric is manufactured by a dry method, paper powder is likely to be generated at the time of manufacture, and in the case of nanofibers, paper powder is particularly large.
Further, in recent years, it has been required to impart a deodorant and antibacterial function to a nonwoven fabric sheet.
Therefore, an object of the present invention is to provide a nonwoven fabric sheet having a sufficient deodorizing and antibacterial function and excellent air permeability.
上記課題を解決するため、本発明の不織布シートは、表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維に対し、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｎ及びＣｕの群から選ばれる１種以上の金属元素のイオンを含有してなる金属イオン含有セルロース繊維と、熱可塑性繊維とを含む。 In order to solve the above-mentioned problem, the nonwoven fabric sheet of the present invention is characterized in that Ag, Au, Pt, Pd, Ni, Mn, Fe, Ti, Al, Zn, and Oxidized cellulose fibers having a carboxyl group or a carboxylate group on the surface. It includes metal ion-containing cellulose fibers containing ions of one or more metal elements selected from the group of Cu, and thermoplastic fibers.
前記熱可塑性繊維と前記金属イオン含有セルロース繊維とが融着していることが好ましい。
前記金属イオン含有セルロース繊維を２〜３０質量％含むことが好ましい。
前記不織布シートに対する前記金属イオンの含有量が３０ｍｇ／ｍ２以上であることが好ましい。
It is preferable that the thermoplastic fiber and the metal ion-containing cellulose fiber are fused.
It is preferable to contain 2 to 30% by mass of the metal ion-containing cellulose fiber.
It is preferable that the content of the metal ion with respect to the nonwoven fabric sheet is 30 mg / m 2 or more.
この発明によれば、十分な消臭抗菌機能を有すると共に、通気性に優れた不織布シートが得られる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while having sufficient deodorizing antibacterial function, the nonwoven fabric sheet excellent in air permeability is obtained.
本発明の実施形態に係る不織布シートは、後述する金属イオン含有セルロース繊維と、熱可塑性繊維とを含む。
不織布シートは、上述の各繊維をカード機に装入して繊維の集積層（不織ウェブ）を形成し、これを熱可塑性繊維の溶融温度以上の温度で熱処理を施し、熱可塑性繊維の一部を溶融させて繊維同士を結合させるサーマルボンド法、又は上記不織ウェブに水流交絡を施した後、熱処理を施す方法で製造することができる。
ここで、図２に実施例の不織布シートの繊維構造の透過型電子顕微鏡像を示す。図２の金属イオン含有セルロース繊維２の上に熱可塑性繊維４が交差し、交差部で熱可塑性繊維４が変形してその径が広がっている。このように熱可塑性繊維４の径が広がったものを「融着している（結合している）」とみなす。
なお、カード機によるウェブの製法としては、パラレルウェブ、クロスレイドウェブ、ランダムウェブ又はセミランダムウェブが挙げられる。
The nonwoven fabric sheet according to the embodiment of the present invention includes a metal ion-containing cellulose fiber described below and a thermoplastic fiber.
The non-woven fabric sheet is prepared by charging each of the above-described fibers into a carding machine to form an integrated layer of fibers (non-woven web), and performing a heat treatment at a temperature equal to or higher than the melting temperature of the thermoplastic fibers. It can be manufactured by a thermal bonding method in which the portions are melted to bond the fibers to each other, or a method in which the nonwoven web is subjected to hydroentanglement and then subjected to a heat treatment.
Here, FIG. 2 shows a transmission electron microscope image of the fiber structure of the nonwoven fabric sheet of the example. The thermoplastic fibers 4 intersect with the metal ion-containing cellulose fibers 2 in FIG. 2, and the thermoplastic fibers 4 are deformed at the intersections to increase the diameter. The thermoplastic fiber 4 having the expanded diameter is regarded as “fused (bonded)”.
In addition, as a web manufacturing method using a card machine, a parallel web, a cross laid web, a random web, or a semi-random web can be given.
熱可塑性繊維としては、ＰＥ、ＰＰ、ＰＥＴ、ポリエステル等の繊維を用いることができ、好ましくは、融点の異なる２種類の樹脂を２層にした芯鞘型繊維がよい。
不織布シートは、上記熱可塑性繊維を５〜３０質量％含むことが好ましい。熱可塑性繊維の含有量が５質量％未満であると、繊維同士を十分に結合してシート化することが困難な場合がある。熱可塑性繊維の含有量が３０質量％を超えると、金属イオン含有セルロース繊維の割合が減少して消臭抗菌機能が低下する合がある。
As the thermoplastic fibers, fibers such as PE, PP, PET, and polyester can be used, and a core-sheath fiber in which two types of resins having different melting points are formed in two layers is preferable.
The nonwoven fabric sheet preferably contains 5 to 30% by mass of the thermoplastic fiber. If the content of the thermoplastic fiber is less than 5% by mass, it may be difficult to bond the fibers sufficiently to form a sheet. When the content of the thermoplastic fiber exceeds 30% by mass, the ratio of the metal ion-containing cellulose fiber may decrease, and the deodorant antibacterial function may decrease.
又、上記した金属イオン含有セルロース繊維及び熱可塑性繊維に加え、他の繊維を不織布シートに含有させてもよい。他の繊維としては、例えば、木材パルプや非木材パルプの再生セルロース系繊維が挙げられ、具体的にはレーヨン、コットン、キュプラが挙げられる。カード機に使用できる繊維は一般に１〜４インチの繊維長のため、上記したレーヨン等の再生セルロース系繊維が好ましい。レーヨンとしては、例えば銅アンモニアレーヨン、ビスコースレーヨン、リヨセルを用いることができる。
又、融着、強度、風合い、伸び等を改善するため、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロン、アクリル、ポリウレタン等を用いることができる。これら他の繊維は要求品質に合わせて、適宜所定の種類及び配合割合で適宜配合される。
Further, in addition to the above-mentioned metal ion-containing cellulose fiber and thermoplastic fiber, other fibers may be contained in the nonwoven fabric sheet. Examples of the other fibers include regenerated cellulose fibers of wood pulp and non-wood pulp, and specific examples include rayon, cotton, and cupra. Since the fibers usable for the card machine are generally 1 to 4 inches in fiber length, the above-mentioned regenerated cellulosic fibers such as rayon are preferable. As the rayon, for example, copper ammonia rayon, viscose rayon, and lyocell can be used.
Further, polyethylene, polypropylene, polyester, nylon, acrylic, polyurethane, or the like can be used to improve fusion, strength, texture, elongation, and the like. These other fibers are appropriately blended in predetermined types and blend ratios according to the required quality.
不織布シートは、上記金属イオン含有セルロース繊維を２〜３０質量％含むことが好ましい。
原紙中の金属イオン含有セルロース繊維の割合が２質量％未満であると、抗菌消臭機能が低下し、金属イオン含有セルロース繊維の割合が３０質量％を超えるとコストアップとなる場合がある。
The nonwoven fabric sheet preferably contains 2 to 30% by mass of the metal ion-containing cellulose fiber.
If the ratio of the metal ion-containing cellulose fiber in the base paper is less than 2% by mass, the antibacterial deodorizing function is reduced, and if the ratio of the metal ion-containing cellulose fiber exceeds 30% by mass, the cost may be increased.
不織布シートの坪量を例えば２０〜２００ｇ/ｍ2とすることができる。
又、不織布シートの厚さを０．２〜２．０μｍ(JIS -P 8118により測定)とすることができる。
不織布シートの透気抵抗度を１００〜９００ｍ３／ｍ２／分とすることができる。
The basis weight of the nonwoven fabric sheet can be, for example, 20 to 200 g / m 2 .
Further, the thickness of the nonwoven fabric sheet can be set to 0.2 to 2.0 μm (measured according to JIS-P8118).
The air resistance of the nonwoven fabric sheet can be 100 to 900 m 3 / m 2 / min.
金属イオン含有セルロース繊維は、表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維に対し、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｎ及びＣｕの群から選ばれる１種以上の金属元素のイオンを含有してなる。
金属イオン含有セルロース繊維としては、木材パルプや非木材パルプの再生セルロース系繊維が挙げられ、具体的にはレーヨン、コットン、キュプラが挙げられる。乾式不織布をカード機にて製造する場合、繊維長が２０ｍｍ以上であることが望ましいため、繊維長を長くできる上記したレーヨン等の再生セルロース系繊維が好ましい。レーヨンとしては、例えば銅アンモニアレーヨン、ビスコースレーヨン、リヨセルを用いることができる。
金属イオン含有セルロース繊維は、セルロース繊維表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を導入した酸化セルロース繊維に対し、金属化合物水溶液を接触させることによって得ることができる。また、上記原紙の製造方法としては、酸化セルロース繊維を含む原料を抄造したシートに上記金属化合物水溶液を接触させる方法の他、予め酸化セルロース繊維に金属イオンを含有させ、この金属イオン含有セルロース繊維を含む原料を抄造する方法を例示することできる。
The metal ion-containing cellulose fiber is selected from the group consisting of Ag, Au, Pt, Pd, Ni, Mn, Fe, Ti, Al, Zn and Cu with respect to the oxidized cellulose fiber having a carboxyl group or a carboxylate group on the surface. It contains ions of more than one kind of metal element.
Examples of the metal ion-containing cellulose fibers include regenerated cellulose fibers of wood pulp and non-wood pulp, and specific examples include rayon, cotton, and cupra. When a dry nonwoven fabric is produced by a carding machine, the fiber length is desirably 20 mm or more. Therefore, the above-mentioned regenerated cellulosic fibers such as rayon which can increase the fiber length are preferable. As the rayon, for example, copper ammonia rayon, viscose rayon, and lyocell can be used.
The metal ion-containing cellulose fiber can be obtained by bringing a metal compound aqueous solution into contact with an oxidized cellulose fiber having a carboxyl group or a carboxylate group introduced into the surface of the cellulose fiber. In addition, as a method for producing the base paper, in addition to a method in which the metal compound aqueous solution is brought into contact with a sheet formed from a raw material containing oxidized cellulose fibers, the metal oxide is previously contained in the oxidized cellulose fibers. Examples of the method for making a raw material containing the same can be given.
上記酸化セルロース繊維は、Ｎ−オキシル化合物を触媒に用いて木材パルプなどのセルロース繊維を酸化することにより製造できる。この酸化反応により、セルロース表面のグルコピラノース環のＣ６位の一級水酸基が選択的に酸化され、表面にカルボキシル基またはカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維が得られる。原料のセルロースは天然セルロースが好ましい。上記酸化反応は、水中で行うことが好ましい。反応におけるセルロース繊維の濃度は特に限定されないが、５質量％以下が好ましい。Ｎ−オキシル化合物の量は、反応系に対し０．１〜４ｍｍｏｌ／Ｌ程度であればよい。反応には公知の共酸化剤を用いてもよい。共酸化剤の例には、ジ亜ハロゲン酸またはその塩が含まれる。共酸化剤の量は、Ｎ−オキシル化合物１ｍｏｌに対して１〜４０ｍｏｌが好ましい。
反応温度は４〜４０℃が好ましく、室温がより好ましい。反応系のｐＨは８〜１１が好ましい。酸化の度合いは、反応時間、Ｎ−オキシル化合物の量等により適宜調整できる。
このようにして得た酸化セルロース繊維は、表面に酸基が存在し、内部にはほとんど酸基は存在しない。これはセルロース繊維が結晶性であるため、酸化剤が繊維の内部にまで拡散しにくいためと考えられる。
The oxidized cellulose fibers can be produced by oxidizing cellulose fibers such as wood pulp using an N-oxyl compound as a catalyst. By this oxidation reaction, the primary hydroxyl group at the C6 position of the glucopyranose ring on the cellulose surface is selectively oxidized, and oxidized cellulose fibers having a carboxyl group or a carboxylate group on the surface are obtained. The raw material cellulose is preferably natural cellulose. The above oxidation reaction is preferably performed in water. The concentration of the cellulose fiber in the reaction is not particularly limited, but is preferably 5% by mass or less. The amount of the N-oxyl compound may be about 0.1 to 4 mmol / L with respect to the reaction system. A known co-oxidizing agent may be used for the reaction. Examples of the co-oxidizing agent include dihalous acid or a salt thereof. The amount of the co-oxidizing agent is preferably 1 to 40 mol per 1 mol of the N-oxyl compound.
The reaction temperature is preferably from 4 to 40C, more preferably room temperature. The pH of the reaction system is preferably from 8 to 11. The degree of oxidation can be appropriately adjusted depending on the reaction time, the amount of the N-oxyl compound, and the like.
The oxidized cellulose fiber thus obtained has acid groups on the surface and hardly any acid groups inside. This is presumably because the cellulose fibers are crystalline and the oxidizing agent is not easily diffused into the fibers.
カルボキシル基とは−ＣＯＯＨで表される基をいい、カルボキシレート基とは−ＣＯＯ−で表される基をいう。酸化セルロース繊維を製造する際のカルボキシレート基のカウンターイオンは特に限定されない。そして、後述する金属のイオンが上記カウンターイオンと置き換わってカルボキシレート基とイオン結合する。また、カルボキシル基は金属イオンとして銅イオンと配位すると思われる。カルボキシル基またはカルボキシレート基を合わせて「酸基」ともいう。
酸基の含有量は、特開２００８−００１７２８号公報の段落００２１に開示されている方法によって測定できる。すなわち、精秤した乾燥セルロース試料を用いて０．５〜１質量％のスラリー６０ｍＬを調製し、０．１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液によってｐＨを約２．５とする。その後、０．０５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を滴下して電気伝導度測定を行う。測定はｐＨが約１１になるまで続ける。電気伝導度の変化が緩やかな弱酸の中和段階を示すまでに消費された水酸化ナトリウム量（Ｖ）から、下式を用いて酸基量Ｘ１を求める。
Ｘ１（ｍｍｏｌ／ｇ）＝Ｖ（ｍＬ）×０．０５／セルロースの質量（ｇ）
The carboxyl group refers to a group represented by -COOH, and the carboxylate group refers to a group represented by -COO-. The counter ion of the carboxylate group in producing the oxidized cellulose fiber is not particularly limited. Then, a metal ion described later replaces the counter ion and forms an ionic bond with the carboxylate group. The carboxyl group is considered to coordinate with the copper ion as a metal ion. A carboxyl group or a carboxylate group is also referred to as an “acid group”.
The content of the acid group can be measured by the method disclosed in paragraph 0021 of JP-A-2008-001728. That is, 60 mL of a 0.5 to 1% by mass slurry is prepared using a precisely weighed dry cellulose sample, and the pH is adjusted to about 2.5 with a 0.1 mol / L hydrochloric acid aqueous solution. Thereafter, a 0.05 mol / L aqueous solution of sodium hydroxide is dropped to measure the electric conductivity. The measurement is continued until the pH is about 11. From the amount (V) of sodium hydroxide consumed until the change in the electrical conductivity indicates a gradual neutralization step of the weak acid, the acid group amount X1 is determined using the following equation.
X1 (mmol / g) = V (mL) × 0.05 / mass of cellulose (g)
上記セルロース繊維の酸基の量は、０．２〜２．２ｍｍｏｌ／ｇが好ましい。酸基の量が０．２ｍｍｏｌ／ｇ未満であると、セルロース繊維表面に存在する金属イオンの量が十分でなく、消臭機能に劣る場合がある。酸基の量が２．２ｍｍｏｌ／ｇを超えると、抄紙の際のろ水性が悪化し、脱水負荷が大きくなる場合がある。 The amount of the acid groups in the cellulose fibers is preferably from 0.2 to 2.2 mmol / g. When the amount of the acid group is less than 0.2 mmol / g, the amount of metal ions present on the surface of the cellulose fiber is not sufficient, and the deodorizing function may be poor. If the amount of the acid group exceeds 2.2 mmol / g, drainage during papermaking may be deteriorated and dehydration load may be increased.
次に、上記酸化セルロース繊維に対し、上記金属の化合物を含む水溶液を接触させ、金属化合物に由来する金属イオンが、カルボキシレート基とイオン結合を形成する。なお、カルボキシル基は電離してカルボキシレート基を経て金属イオンとイオン結合するか、上述のように金属イオンと配位すると思われる。
金属化合物水溶液とは、金属塩の水溶液である。金属塩の例には、錯体（錯イオン）、ハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、および酢酸塩が含まれる。金属塩は水溶性であることが好ましい。
金属化合物の接触方法に関しては、予め調製したセルロース繊維の分散液と金属化合物水溶液を混合してもよく、セルロース繊維を含む分散液を基材の上に塗布して膜とし、当該膜に金属化合物水溶液を添加して含浸させてもよい。このとき、膜は基板上に固定されたままであってもよいし、基板から剥離された状態であってもよい。
金属化合物水溶液の濃度は特に限定されないが、セルロース繊維１００質量部に対して１０〜８０質量部が好ましく、３０〜６０質量部がより好ましい。
金属化合物を接触させる時間は適宜調整してよい。接触させる際の温度は特に限定されないが２０〜４０℃が好ましい。また、接触させる際の液のｐＨは特に限定されないが、ｐＨが低いと、カルボキシル基に金属イオンが結合しにくくなるため、７〜１３が好ましく、ｐＨ８〜１２が特に好ましい。
Next, an aqueous solution containing the compound of the metal is brought into contact with the oxidized cellulose fiber, and a metal ion derived from the metal compound forms an ionic bond with a carboxylate group. The carboxyl group is considered to be ionized and ionically bonded to the metal ion via the carboxylate group, or coordinated with the metal ion as described above.
The aqueous metal compound solution is an aqueous solution of a metal salt. Examples of metal salts include complexes (complex ions), halides, nitrates, sulfates, and acetates. Preferably, the metal salt is water-soluble.
Regarding the contact method of the metal compound, a dispersion of cellulose fibers prepared in advance and an aqueous solution of the metal compound may be mixed, and a dispersion containing the cellulose fibers is coated on a substrate to form a film, and the metal compound is applied to the film. An aqueous solution may be added for impregnation. At this time, the film may be fixed on the substrate or may be separated from the substrate.
The concentration of the aqueous metal compound solution is not particularly limited, but is preferably from 10 to 80 parts by mass, more preferably from 30 to 60 parts by mass, per 100 parts by mass of the cellulose fibers.
The time for contacting the metal compound may be appropriately adjusted. The temperature at the time of contact is not particularly limited, but is preferably 20 to 40 ° C. The pH of the solution at the time of contact is not particularly limited, but if the pH is low, metal ions are less likely to be bonded to the carboxyl group.
酸化セルロース繊維が金属イオンを含有（配位）していることは、走査型電子顕微鏡像、及び強酸による抽出液のＩＣＰ発光分析で確認できる。つまり、金属イオンは走査型電子顕微鏡像では存在を確認できず、一方でＩＣＰ発光分析では金属を含有していることを確認できる。これに対し、例えば上記金属がイオンから還元されて金属粒子として存在している場合は、走査型電子顕微鏡像または透過型電子顕微鏡像でも金属粒子を確認することができるので、金属粒子の有無を判定できる。また、走査型電子顕微鏡像と元素マッピングによっても金属イオンの有無を判定できる。つまり、走査型電子顕微鏡像では金属イオンを確認できないが、元素マッピングをすることで金属イオンが存在することを確認できる。
金属イオンとして、上記金属元素のイオンを用いることにより、抗菌機能が付与される。一方、セルロース繊維の酸基のすべてに金属粒子が結合しなくても良く、残存した酸基も臭い成分であるアンモニア等を中和することができ、消臭機能が発揮される。
The fact that the oxidized cellulose fiber contains (coordinates) metal ions can be confirmed by a scanning electron microscope image and ICP emission analysis of the extract with a strong acid. That is, the presence of metal ions cannot be confirmed in the scanning electron microscope image, while the presence of the metal can be confirmed in ICP emission analysis. On the other hand, for example, when the metal is reduced from ions and exists as metal particles, the metal particles can be confirmed in a scanning electron microscope image or a transmission electron microscope image. Can be determined. The presence or absence of metal ions can also be determined by scanning electron microscope images and element mapping. That is, although the metal ions cannot be confirmed in the scanning electron microscope image, the presence of the metal ions can be confirmed by performing element mapping.
By using an ion of the above metal element as a metal ion, an antibacterial function is provided. On the other hand, the metal particles do not have to be bonded to all of the acid groups of the cellulose fiber, and the remaining acid groups can also neutralize odorous components such as ammonia, thereby exhibiting a deodorizing function.
金属イオン含有セルロース繊維において、酸化セルロース繊維に対する金属イオンの含有量が10〜60mg/gであることが好ましい。
金属イオンの含有量が10mg/g未満であると、金属イオン含有セルロース繊維による抗菌/消臭性能が低下することがある。
金属イオンの含有量が60mg/gを超えるものを製造することは、金属イオン含有セルロース繊維の収率の低下につながり、コストアップとなることがある。
In the metal ion-containing cellulose fiber, the content of the metal ion with respect to the oxidized cellulose fiber is preferably 10 to 60 mg / g.
When the content of the metal ion is less than 10 mg / g, the antibacterial / deodorant performance of the metal ion-containing cellulose fiber may be reduced.
Producing a metal ion content exceeding 60 mg / g leads to a decrease in the yield of metal ion-containing cellulose fibers, which may increase the cost.
不織布シートに対する金属イオンの含有量が３０ｍｇ／ｍ２以上であることが好ましい。
不織布シートに対する金属イオンの含有量が３０ｍｇ／ｍ２未満であると、金属イオン含有セルロース繊維による抗菌/消臭性能が低下することがある。
不織布シートに対する金属イオンの含有量の上限は特に限定されないが、コスト等から例えば２００ｍｇ／ｍ２とすることができる。
It is preferable that the content of metal ions with respect to the nonwoven fabric sheet is 30 mg / m 2 or more.
When the content of the metal ion with respect to the nonwoven fabric sheet is less than 30 mg / m 2 , the antibacterial / deodorant performance of the metal ion-containing cellulose fiber may decrease.
The upper limit of the content of the metal ions in the nonwoven fabric sheet is not particularly limited, but may be, for example, 200 mg / m 2 from the cost and the like.
本発明の実施形態に係る不織布シートは、例えばフィルター、衛生材料、ワイピング材等に好適に使用できるが、用途は特に限定されない。
本発明は上記した実施形態に限定されず、本発明の思想と範囲に含まれる様々な変形及び均等物に及ぶことはいうまでもない。
The nonwoven fabric sheet according to the embodiment of the present invention can be suitably used for, for example, a filter, a sanitary material, a wiping material, and the like, but the use is not particularly limited.
The present invention is not limited to the above-described embodiments, but extends to various modifications and equivalents included in the spirit and scope of the present invention.
以下、実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、本発明は勿論これらの例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
＜金属イオン含有セルロース繊維の製造＞
乾燥重量で５．００ｇのレーヨン繊維、３９ｍｇの２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（ＴＥＭＰＯ）及び５１４ｍｇの臭化ナトリウムを水５００ｍｌに分散させた後、１５質量％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を、１ｇのレーヨン（絶乾）に対して次亜塩素酸ナトリウムの量が５．５ｍｍｏｌとなるように加えて反応を開始した。反応中は３ＭのＮａＯＨ水溶液を滴下してｐＨを１０．０に保った。ｐＨに変化が見られなくなった時点で反応終了と見なし、反応物をガラスフィルターにてろ過した後、十分な量の水による水洗、ろ過を２回繰り返し、固形分量１５質量％の水を含浸させたＴＥＭＰＯ酸化レーヨン（セルロース）繊維を得た。
このＴＥＭＰＯ酸化レーヨン（セルロース）繊維はその表面にカルボキシル基またはカルボキシレート基を有する。金属イオンを含有する前のＴＥＭＰＯ酸化レーヨン（セルロース）繊維の酸基量（酸化セルロース繊維１ｇ当たり）を表１に示す。
<Production of metal ion-containing cellulose fiber>
After 5.00 g of rayon fiber, 39 mg of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO) and 514 mg of sodium bromide in dry weight were dispersed in 500 ml of water, 15% by mass of An aqueous solution of sodium chlorate was added to 1 g of rayon (absolutely dried) so that the amount of sodium hypochlorite was 5.5 mmol, and the reaction was started. During the reaction, the pH was kept at 10.0 by dropwise addition of a 3M aqueous solution of NaOH. The reaction was considered complete when the pH no longer changed, and after filtering the reaction product through a glass filter, washing with a sufficient amount of water and filtration were repeated twice to impregnate water with a solid content of 15% by mass. TEMPO oxidized rayon (cellulose) fiber was obtained.
This TEMPO oxidized rayon (cellulose) fiber has a carboxyl group or a carboxylate group on its surface. Table 1 shows the acid group content (per gram of oxidized cellulose fiber) of the TEMPO oxidized rayon (cellulose) fiber before containing metal ions.
次に、得られたＴＥＭＰＯ酸化レーヨン（セルロース）繊維（この時点では金属イオンを含有していない）に対し、表１に示すｐＨと濃度（ＴＥＭＰＯ酸化レーヨン（セルロース）繊維１ｇ当たり）の金属塩水溶液を加えて撹拌した。これにより、ＴＥＭＰＯ酸化レーヨン（セルロース）繊維に金属イオンを担持させた。
なお、図１に、実施例に用いた金属イオン含有セルロース繊維の透過型電子顕微鏡像を示す。
Next, with respect to the obtained TEMPO oxidized rayon (cellulose) fiber (which does not contain metal ions at this time), a metal salt aqueous solution having a pH and a concentration (per 1 g of TEMPO oxidized rayon (cellulose) fiber) shown in Table 1 is used. Was added and stirred. As a result, metal ions were supported on the TEMPO oxidized rayon (cellulose) fiber.
FIG. 1 shows a transmission electron microscope image of the metal ion-containing cellulose fiber used in the examples.
＜不織布シートの製造＞
次に、金属イオン含有レーヨン（セルロース）繊維と、レーヨン繊維（繊維径：２デシテックス、繊維長：４０ｍｍ）と、熱可塑性繊維（芯鞘型繊維、繊維径：２デシテックス、繊維長：４０ｍｍ、芯／鞘：ＰＰ／ＰＥ）とを、表２に示す配合比で配合してカード機に装入し、繊維の集積層（不織ウェブ）を形成した。このウェブを１４０℃で熱処理を施すサーマルボンド法で熱可塑性繊維の一部を溶融させ、不織布シートを製造した。
比較例１として、金属イオン含有セルロース繊維を配合せずに不織布シートを製造した。
<Manufacture of nonwoven sheet>
Next, rayon (cellulose) fiber containing metal ions, rayon fiber (fiber diameter: 2 dtex, fiber length: 40 mm), and thermoplastic fiber (core-sheath type fiber, fiber diameter: 2 dtex, fiber length: 40 mm, core) / Sheath: PP / PE) at a compounding ratio shown in Table 2 and charged into a carding machine to form an integrated layer of fibers (nonwoven web). A part of the thermoplastic fiber was melted by a thermal bond method in which the web was heat-treated at 140 ° C. to produce a nonwoven fabric sheet.
As Comparative Example 1, a nonwoven fabric sheet was produced without mixing metal ion-containing cellulose fibers.
なお、各実施例につき、強酸で溶解した後の抽出液のＩＣＰ（（高周波誘導結合プラズマ）発光分析を行い、いずれも金属が含有されていることが確認された。以上のことより、各実施例は酸化セルロース繊維に金属イオンを含有していることがわかる。 In addition, in each example, ICP ((high frequency inductively coupled plasma) emission spectroscopy) of the extract after dissolving with a strong acid was performed, and it was confirmed that all of the extracts contained a metal. In the example, it is understood that the oxidized cellulose fiber contains metal ions.
得られた不織布シートにつき、以下の評価を行った。
＜消臭性＞
ガスバッグに25cm×25cmの不織布シートサンプルを設置し、5ppmの硫化水素ガスを0.5L 注入後の消臭能力を官能評価した。比較として、ガスバッグに不織布シートサンプルを設置しないブランク試験を行った。評価が◎、○であれば、実用上問題はない。
◎：まったく臭わない
○：ほとんど臭気が気にならない
×：ブランクと同等の臭気が残る
＜抗菌性＞
繊維製品の抗菌性試験方法及び抗菌効果 JIS-L1902:2008 定量試験（菌液吸収法）に従って評価した。数値（静菌活性値）が2.0以上であれば問題ない。
The following evaluation was performed about the obtained nonwoven fabric sheet.
<Deodorant>
A nonwoven sheet sample of 25 cm × 25 cm was placed in a gas bag, and the deodorizing ability after injecting 0.5 L of 5 ppm hydrogen sulfide gas was sensory evaluated. As a comparison, a blank test was conducted in which a nonwoven fabric sheet sample was not installed in a gas bag. If the evaluation is ◎ or ○, there is no practical problem.
◎: No odor at all ○: Almost no odor ×: Odor equivalent to blank remains <antibacterial property>
Antibacterial test method and antibacterial effect of textile products Evaluated according to JIS-L1902: 2008 quantitative test (bacterial solution absorption method). There is no problem if the numerical value (bacteriostatic activity value) is 2.0 or more.
得られた結果を表１、表２に示す。 Tables 1 and 2 show the obtained results.
表２から明らかなように、各実施例の場合、十分な消臭、抗菌機能を有していた。
一方、不織布シート中の金属イオンの含有量が３０ｍｇ／ｍ２未満の比較例１、及び不織布シートに金属イオン含有セルロース繊維を含まない比較例２の場合、消臭、抗菌機能が各実施例よりも大幅に劣った。
As is clear from Table 2, each of the examples had a sufficient deodorizing and antibacterial function.
On the other hand, in Comparative Example 1 in which the content of metal ions in the nonwoven fabric sheet is less than 30 mg / m 2 and Comparative Example 2 in which the nonwoven fabric sheet does not include the metal ion-containing cellulose fiber, the deodorant and antibacterial functions are higher than those of the respective examples. Was also significantly inferior.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016039438A JP6629637B2 (en) | 2016-03-01 | 2016-03-01 | Non woven sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016039438A JP6629637B2 (en) | 2016-03-01 | 2016-03-01 | Non woven sheet |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2017155362A JP2017155362A (en) | 2017-09-07 |
| JP6629637B2 true JP6629637B2 (en) | 2020-01-15 |
Family
ID=59809356
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016039438A Active JP6629637B2 (en) | 2016-03-01 | 2016-03-01 | Non woven sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6629637B2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108755281A (en) * | 2018-06-01 | 2018-11-06 | 吴江康欣医用敷料有限公司 | The preparation method of bacteriostatic non-woven cloth containing organic filler |
| JP7305936B2 (en) * | 2018-08-07 | 2023-07-11 | 王子ホールディングス株式会社 | Kitchen paper, kitchen roll, and method for producing kitchen paper |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0967750A (en) * | 1995-08-28 | 1997-03-11 | Oji Paper Co Ltd | Antimicrobial water absorbing sheet |
| JPH09291456A (en) * | 1996-04-23 | 1997-11-11 | Oji Paper Co Ltd | Production of deodorizing conjugated nonwoven fabric |
| BR0008378A (en) * | 1999-02-24 | 2002-02-19 | Sca Hygiene Prod Gmbh | Fibrous materials containing oxidized cellulose and products made from them |
| JP2010202856A (en) * | 2009-02-06 | 2010-09-16 | Kao Corp | Suspension of cellulose fiber and method for producing the same |
| JP2011125853A (en) * | 2009-11-17 | 2011-06-30 | Asahi Kasei Fibers Corp | Water treatment nonwoven fabric filter |
| JP6218702B2 (en) * | 2014-08-06 | 2017-10-25 | 三菱電機株式会社 | Remote control device |
-
2016
- 2016-03-01 JP JP2016039438A patent/JP6629637B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2017155362A (en) | 2017-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2500841C2 (en) | Ultra-thin thread containing deodorant and method for production thereof | |
| CN104114479B (en) | Porous media and manufacture method thereof | |
| JP3215318B2 (en) | Deodorant fiber and method for producing the same | |
| JP6721350B2 (en) | Core paper tube and sheet roll including the same | |
| CN107849800A (en) | Cellulose fibre containing metal, the hygienic tissue paper and absorbent commodity for having used the fiber | |
| JP6861276B2 (en) | Cellulose-based chemical fibers, and non-woven fabric products or non-woven fabrics containing the cellulosic fibers | |
| JP6640606B2 (en) | Non-woven | |
| JP6629638B2 (en) | Non woven sheet | |
| JP6629637B2 (en) | Non woven sheet | |
| JP3301706B2 (en) | Deodorant composite fiber and method for producing the same | |
| JP6101429B2 (en) | Multifunctional regenerated cellulose fiber, fiber structure containing the same, and production method thereof | |
| JP5912761B2 (en) | Deodorized regenerated cellulose fiber, fiber structure using the same, and production method thereof | |
| JP6596331B2 (en) | Water dissipating wiper | |
| JP2017514025A (en) | Molded cellulose body containing bioactive mineral substances | |
| JP4581467B2 (en) | Nanofiber functional processed products | |
| JP2002194642A (en) | Paper yarn woven/knitted fabric | |
| WO2021251329A1 (en) | Antiviral sheet | |
| JPH09291456A (en) | Production of deodorizing conjugated nonwoven fabric | |
| JP3720466B2 (en) | Deodorant fiber | |
| JP2019508601A (en) | Low elution polyethylene fiber and non-woven fabric using the same | |
| JP4057981B2 (en) | Method for producing flameproof and deodorant antibacterial fiber product and flameproof and deodorant antibacterial fiber product obtained by the method | |
| TW202140374A (en) | Zirconium phosphate particles, basic gas deodorant using the same, and production method thereof | |
| JPH05222614A (en) | Sheath-core type deodorant fiber | |
| JP2021195629A (en) | Mask base material and mask | |
| JP4941995B2 (en) | Textile product carrying photocatalytic function and method for producing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190212 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A132 Effective date: 20190910 |
|
| A256 | Written notification of co-pending application filed on the same date by different applicants |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A2516 Effective date: 20190910 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20191202 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20191205 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6629637 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |