JP3301706B2 - Deodorant composite fiber and method for producing the same - Google Patents

Deodorant composite fiber and method for producing the same

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JP3301706B2
JP3301706B2 JP00596597A JP596597A JP3301706B2 JP 3301706 B2 JP3301706 B2 JP 3301706B2 JP 00596597 A JP00596597 A JP 00596597A JP 596597 A JP596597 A JP 596597A JP 3301706 B2 JP3301706 B2 JP 3301706B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、カーペット、カー
テン、病院用シーツ、おしめ、ワイピングクロス、衣料
用素材等、悪臭を嫌う用途に使用可能な優れた消臭性能
を有する、易分割性複合繊維及びその製造方法に関す
る。より詳細には、カーペット、カーテン、病院用シー
ツ、眼鏡のレンズ、カメラその他の光学的装置、鏡及び
窓ガラス、金属製品、高級な家具、漆器、食器、カメラ
製品など各種製品のワイピングクロスや柔らかい合成紙
や極細の高級風合を有する衣料用素材等に好適な従来に
なく非常に分割性良好で、かつ優れた消臭性能を有する
易分割性複合繊維を断糸や毛羽が生ずることなく工程性
良好にかつ合理的プロセスで安価に提供するものであ
る。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to easily splittable conjugate fibers having excellent deodorizing performance which can be used in applications that dislike bad odors, such as carpets, curtains, hospital sheets, diapers, wiping cloths, and materials for clothing. And its manufacturing method. More specifically, wiping cloths and soft cloths for various products such as carpets, curtains, hospital sheets, eyeglass lenses, cameras and other optical devices, mirrors and window glasses, metal products, luxury furniture, lacquerware, tableware, camera products, etc. Non-conventionally easy-to-separate conjugate fiber with very good separability and excellent deodorizing performance, suitable for synthetic paper and materials for clothing with a fine fine texture It is provided with good performance and a reasonable process at low cost.

【0002】[0002]

【従来の技術】合成繊維の中でポリエステル繊維、ポリ
アミド繊維等は優れた寸法安定性、耐薬品性、強度、耐
久性等の点から衣料素材のみならず、生活資材として不
可欠なものとなっている。しかしながら、用途によって
はさらに特殊機能の付与が望まれていた。たとえば、家
庭、オフィス、病院等の生活環境において様々な悪臭に
対する関心が高まり、カーペット、カーテン、病院用シ
ーツ、おしめ等、悪臭を嫌う用途ではできるだけ原因と
なる悪臭(アンモニア、アミン類等の窒素含有化合物、
硫化水素、メチルメルカプタン等の硫黄含有化合物、ホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド等のアルデヒド類、
ぎ酸、酢酸、プロピオン酸、吉草酸等の低級脂肪酸類な
どが含まれる)を軽減させる性能を保持している繊維お
よび繊維製品が望まれていた。
2. Description of the Related Art Among synthetic fibers, polyester fibers, polyamide fibers and the like are indispensable not only as clothing materials but also as living materials in terms of excellent dimensional stability, chemical resistance, strength, durability and the like. I have. However, depending on the application, it has been desired to further provide a special function. For example, there is a growing interest in various odors in living environments such as homes, offices, and hospitals, and in applications that dislike odors, such as carpets, curtains, hospital sheets, and diapers, odors (nitrogen-containing ammonia, amines, etc.) Compound,
Hydrogen sulfide, sulfur-containing compounds such as methyl mercaptan, aldehydes such as formaldehyde and acetaldehyde,
Fibers (including lower fatty acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, and valeric acid), and fibers and fiber products that retain the ability to reduce the amount.

【0003】しかしながら、生活環境には前記窒素含有
化合物等の塩基性臭気成分、硫黄含有化合物、アルデヒ
ド等の中性臭気成分、低級脂肪酸等の酸性臭気成分など
の種々の臭気成分が存在し、種類の異なる複数の成分を
有効に除去することは困難であった。これらの臭気成分
を除去するために、種々の消臭繊維が提案されている。
たとえば、天然の針葉樹、広葉樹からの抽出物あるいは
緑茶からの抽出物等を後加工により繊維製品の表面に付
着させる方法があるが、後加工により機能を付与せしめ
るために耐久性に問題があった。とくに繰り返し洗濯を
実施した場合、あるいは繊維製品に染色処理を施した場
合など消臭性能が極端に低下する問題があった。
However, in the living environment, there are various odor components such as basic odor components such as the nitrogen-containing compounds, neutral odor components such as sulfur-containing compounds and aldehydes, and acidic odor components such as lower fatty acids. However, it has been difficult to effectively remove a plurality of different components. Various deodorant fibers have been proposed to remove these odor components.
For example, there is a method of attaching an extract from natural softwood, an extract from hardwood or an extract from green tea to the surface of a fiber product by post-processing, but there is a problem in durability because the function is imparted by post-processing. . In particular, there has been a problem that the deodorizing performance is extremely lowered, for example, when washing is repeatedly performed or when a textile is dyed.

【0004】また、吸着剤を繊維に担持させた消臭繊維
も提案されている。しかし、このような消臭繊維では、
吸着剤の吸着容量に限界があるので、臭気成分の吸着量
が飽和吸着量に達すると消臭できなくなる。特開昭62
−6985号公報、特開昭62−6986号公報には金
属フタロシアニンを担持した消臭繊維により触媒的に悪
臭成分を分解することが開示されている。しかし、金属
フタロシアニンの触媒活性が小さいために消臭効果は十
分ではない。
[0004] Deodorant fibers having an adsorbent carried on the fibers have also been proposed. However, with such deodorant fibers,
Since the adsorption capacity of the adsorbent is limited, the odor cannot be deodorized when the adsorption amount of the odor component reaches the saturated adsorption amount. JP 62
Japanese Patent Application Laid-Open No. 6985/1987 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-6986 disclose catalytically decomposing malodorous components using deodorant fibers supporting metal phthalocyanine. However, since the catalytic activity of metal phthalocyanine is small, the deodorizing effect is not sufficient.

【0005】さらに、消臭耐久性を向上させる目的で、
樹脂中に練り込む消臭剤として鉄の二価イオン化合物と
L−アスコルビン酸を併合させたものがあるが、耐熱性
が不十分であったり、悪臭成分を脱臭した後に変色を生
じたりして繊維素材として特定の用途にしか使用できな
いという問題点があった。
[0005] Further, in order to improve the deodorant durability,
As a deodorant kneaded into the resin, there is a compound obtained by combining an iron divalent ion compound and L-ascorbic acid. However, heat resistance is insufficient, and discoloration occurs after deodorizing a malodorous component. There is a problem that it can be used only for specific applications as a fiber material.

【0006】特開昭63−29571号公報には消臭性
成分としてリン酸ジルコニウム粒子を繊維中に練り込ん
だ消臭繊維が提案され、特開平2−91209号公報に
は酸化亜鉛と二酸化ケイ素とで形成されたアモルファス
構造のケイ酸亜鉛粒子を繊維中に練り込んだ消臭繊維が
提案され、特開平2−80611号公報にはTiとZn
の水和酸化物系の白色微粉末を繊維中に練り込んだ消臭
繊維が提案されている。さらに特表平5−504091
号公報や特開平6−47276号公報には、四価金属の
水不溶性リン酸塩、二価金属の水酸化物を含有する吸着
性組成物を繊維中に複合または配合した消臭繊維が提案
されている。しかし、これらの消臭繊維は酸性臭気成
分、塩基性臭気成分および中性臭気成分のすべての臭気
成分に対して優れた消臭性能を示すものではない。
JP-A-63-29571 proposes a deodorant fiber in which zirconium phosphate particles are kneaded into fibers as a deodorant component, and JP-A-2-91209 discloses zinc oxide and silicon dioxide. A deodorant fiber obtained by kneading zinc silicate particles having an amorphous structure formed by the above method into a fiber has been proposed, and JP-A-2-80611 discloses Ti and Zn.
A deodorant fiber prepared by kneading a hydrated oxide-based white fine powder into the fiber has been proposed. Furthermore, Tokuhyo Hei 5-504091
JP-A-6-47276 and JP-A-6-47276 propose a deodorant fiber in which an absorbent composition containing a water-insoluble phosphate of a tetravalent metal and a hydroxide of a divalent metal is compounded or blended in a fiber. Have been. However, these deodorizing fibers do not exhibit excellent deodorizing performance against all odor components including an acidic odor component, a basic odor component, and a neutral odor component.

【0007】また、ある程度の消臭性能を具備していて
も、臭気成分を含んでいる空気との接触面積が少ないと
臭気成分を完全に消臭することができず、臭いに敏感な
人にとって臭気(悪臭)が残るものとなり、不快感を拭
いきれない。一方、清掃用布帛や紙類は、セルロース系
などの天然物由来の繊維からなるものが多い。セルロー
スなどの天然物は、かなり清掃力はあるが、強度、耐久
性の点で劣る。例えば清掃中に布帛から繊維の断片が脱
落し、逆に埃を発生する問題点がよく見られる。一方合
成繊維は、強度、耐久性の点で優れているが、清掃力の
点で劣るのが実情であった。近年、合成繊維のフィブリ
ル化技術の進歩により、フィブリル化繊維で構成された
布帛を用いられるようになってきた。その一つの技術と
して、ポリエステルとポリアミドからなる分割型複合繊
維があるが、布帛でのポリエステルとポリアミドの剥離
性が十分でないため、目的とするフィブリル化が不十分
であったり、また、後加工工程でフィブリル化を十分に
進めるため、一方の成分が膨潤化する薬剤で処理する手
法等が採用されていた。薬剤処理をすると実施にあた
り、薬剤が布帛中に残存しやすく、染色する場合に染
斑が発生したり、堅牢度が悪化する。薬剤の排液処理
に多大のコストが必要である。薬剤処理により布帛が
過大に収縮しすぎ、製品として好ましくないなどの問題
点があった。また、ポリエステルとポリアミドからなる
分割型複合繊維は紡糸と延伸が別工程のFOY的紡糸工
程性、延伸工程性が悪く毛羽、断糸が発生しやすく、収
率が悪く、また、DSY又はSDYの合理化プロセスで
あるワンステップ紡糸でも同様に毛羽、断糸が発生しや
すく、コスト的に高くなる問題点があった。
[0007] Even if it has a certain degree of deodorizing performance, if the area of contact with air containing odorous components is small, it is not possible to completely deodorize odorous components. Odor (odor) remains, and discomfort cannot be wiped out. On the other hand, many cleaning cloths and papers are made of fibers derived from natural products such as cellulose. Natural products such as cellulose have considerable cleaning power, but are inferior in strength and durability. For example, there is often a problem that fiber fragments drop off from the fabric during cleaning, and conversely, dust is generated. On the other hand, synthetic fibers are excellent in strength and durability, but are inferior in cleaning power. In recent years, with the advance of synthetic fiber fibrillation technology, fabrics composed of fibrillated fibers have come to be used. As one of the techniques, there is a splittable conjugate fiber composed of polyester and polyamide. However, since the releasability of polyester and polyamide in the fabric is not sufficient, the desired fibrillation is insufficient, or a post-processing step is performed. In order to sufficiently promote the fibrillation, a method of treating one component with an agent that swells has been adopted. When the chemical treatment is carried out, the chemical tends to remain in the fabric upon implementation, and when dyeing, spots occur and the fastness deteriorates. A great deal of cost is required for the drainage of the chemical. There has been a problem that the fabric is excessively shrunk due to the chemical treatment, which is not preferable as a product. In addition, the splittable conjugate fiber composed of polyester and polyamide is a spinning and drawing process in which FOY-like spinning processability and drawing processability are separate processes, fuzz and yarn breakage are likely to occur, yield is poor, and DSY or SDY Even in the one-step spinning which is a streamlining process, there is a problem that fluff and breakage are apt to occur similarly and the cost becomes high.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上述の問題点
に鑑みなされたものであって、その目的は、消臭剤を含
有してなる熱可塑性ポリアミドと無機微粒子を含有する
熱可塑性ポリエステルからなる分割性複合繊維を提供す
るものであるが、分割化することにより比表面積が増え
格段にすぐれた消臭性能を有し、布帛を製造する上で好
適な分割フィブリル性能を保持し、かつ断糸、毛羽が生
ずることなく、良好な繊維化工程安定性で製造すること
ができ、しかも合理的なプロセスで提供するものであ
る。あわせて、すぐれた抗菌性能をも有する消臭繊維を
提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and has as its object to convert a thermoplastic polyamide containing a deodorant and a thermoplastic polyester containing inorganic fine particles. The present invention provides a splittable conjugate fiber which has a specific surface area increased by splitting, has a remarkably excellent deodorizing performance, maintains a split fibril performance suitable for fabric production, and has It can be produced with good fiberization process stability without producing yarns and fluff, and is provided by a rational process. Another object of the present invention is to provide a deodorant fiber having excellent antibacterial performance.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、消
臭剤を含有するポリアミド成分と無機微粒子を含有する
ポリエステル成分とからなり、一方の成分を他方の成分
が完全に包囲することなく、両成分が接合された横断面
を有する分割型複合繊維であって、ポリエステル成分中
に含まれる無機微粒子の一次平均粒子径(μm)と該無
機微粒子の含有量(重量%)が下式(1)〜(3); 0.01≦一次平均粒子径(μm)≦5.0 (1) 0.05≦無機微粒子含有量(重量%)≦10.0 (2) 0.01≦X≦3.0 (3) 但し、X=一次平均粒子径(μm)×無機微粒子含有量
(重量%) を満たし、ポリエステルの還元粘度(ηsp/C)が0.65〜
1.0 であり、ポリアミドの還元粘度(ηsp/C)が 1.6〜
2.2である消臭性分割型複合繊維であり、また、上記複
合繊維を毛羽、断糸なく工程性良好に採取し、かつコス
ト的に合理的に製造する方法として、本発明は、無機微
粒子を含有する還元粘度(ηsp/C)0.65〜1.0 のポリエ
ステルであって、該無機微粒子の一次平均粒子径(μ
m)とポリエステル中の該無機微粒子の含有量(重量
%)が上記式(1)〜(3)満たすポリエステル成分
と、無機系消臭剤を含有する還元粘度(ηsp/C)が 1.6
〜2.2であるポリアミド成分を、一方の成分を他方の成
分が完全に包囲することなく、両成分が接合された複合
形態として紡糸口金から溶融紡出した後、紡出物を一旦
ガラス転移点温度以下に冷却し、引き続いて雰囲気温度
100℃以上に加熱した加熱帯域を走行させ、3500m/
分以上の速度で引き取ることを特徴とする消臭性分割型
複合繊維の製造方法である。さらに、本発明は、上記の
分割型複合繊維に化学的及び/又は物理的分割処理を施
すことにより得られる、消臭剤含有ポリアミド極細繊維
と無機微粒子含有ポリエステル極細繊維との繊維集合体
である。
That is, the present invention comprises a polyamide component containing a deodorant and a polyester component containing inorganic fine particles, wherein one component is not completely surrounded by the other component. This is a splittable conjugate fiber having a cross section in which both components are joined, and the primary average particle diameter (μm) of the inorganic fine particles contained in the polyester component and the content (% by weight) of the inorganic fine particles are represented by the following formula (1). ) To (3); 0.01 ≦ primary average particle size (μm) ≦ 5.0 (1) 0.05 ≦ inorganic fine particle content (% by weight) ≦ 10.0 (2) 0.01 ≦ X ≦ 3.0 (3) where X = primary average particle The diameter (μm) × the content of inorganic fine particles (% by weight) is satisfied, and the reduced viscosity (η sp / C) of the polyester is 0.65 to
1.0, and the reduced viscosity (η sp / C) of the polyamide is 1.6 ~
2.2 is a deodorant splittable conjugate fiber, and the above-mentioned conjugate fiber is collected with good processability without fluff and thread breakage, and as a method for cost-effectively producing, the present invention uses inorganic fine particles. A polyester having a reduced viscosity (η sp / C) of 0.65 to 1.0, wherein the inorganic fine particles have a primary average particle diameter (μ
m) and the polyester component in which the content (% by weight) of the inorganic fine particles in the polyester satisfies the above formulas (1) to (3), and the reduced viscosity (η sp / C) containing the inorganic deodorant is 1.6.
After melt-spinning a polyamide component of ~ 2.2 from a spinneret in a composite form in which both components are joined without completely surrounding one component with the other component, the spun product is once subjected to a glass transition temperature. Cooled below, and then run through a heating zone heated to an ambient temperature of 100 ° C. or higher,
A method for producing a deodorant splittable conjugate fiber, characterized in that the fiber is taken off at a speed of at least one minute. Furthermore, the present invention is a fiber aggregate of a deodorant-containing polyamide ultrafine fiber and an inorganic fine particle-containing polyester ultrafine fiber obtained by subjecting the splittable conjugate fiber to a chemical and / or physical splitting treatment. .

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明を詳細に説明すると、本発
明の複合繊維は、例えば、消臭剤として四価金属のリン
酸塩、二価金属の水酸化物および光触媒を含有するポリ
アミド及びポリアミドと親和性のないポリエステルより
構成されるものである。消臭剤は、公知の各種消臭剤を
単独または2種以上組み合わせて使用することができる
が、本発明においては、酸性臭気成分、塩基性臭気成分
および中性臭気成分のすべての臭気成分に対して優れた
消臭性能を示す消臭剤を使用することが好ましく、その
ような性能を有する消臭剤としては四価金属のリン酸
塩、二価金属の水酸化物および光触媒からなる消臭剤が
好ましい。本発明において光触媒には、光半導体、たと
えば酸化チタン等の酸化物半導体が含まれる。光触媒と
併用される四価金属のリン酸塩、二価金属の水酸化物は
吸着剤としての働きを有するが、本発明においてはこの
他に吸着剤としての働きを示すケイ酸塩酸化物等の無機
吸着剤を含有していてもよい。光触媒の含有量は繊維全
体に対して0.1〜25重量%、四価金属のリン酸塩お
よび二価金属の水酸化物(以下、単に吸着剤と称する場
合がある)の含有量は繊維全体に対して0.1〜25重
量%の範囲から選択することができる。該吸着剤100
重量部に対する割合は10〜750重量部が好ましい。
なお、本明細書において、とくに言及しない限り、光触
媒および吸着剤の練り込みによる繊維への含有、後加工
による担持を含めて「含有」という。また周期表の族番
号は、IUPAC(International Union of Pure and
Applied Chemistry)無機化学命名法委員会命名規則19
70年版による。前述のように、四価金属のリン酸塩お
よび二価金属の水酸化物で構成される組成物を単に「吸
着剤」と称する場合があるとともに、該吸着剤と必要に
応じて他の吸着剤とで構成される組成物を単に「吸着剤
成分」と称する場合がある。また、光触媒と該吸着剤を
合わせて「消臭剤」と称する場合がある。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The conjugate fiber of the present invention is, for example, a polyamide containing a phosphate of a tetravalent metal, a hydroxide of a divalent metal and a photocatalyst as a deodorant. It is composed of a polyester having no affinity with polyamide. As the deodorant, known various deodorants can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, the acidic odor component, the basic odor component, and the neutral odor component are used for all odor components. It is preferable to use a deodorant exhibiting excellent deodorizing performance, and examples of the deodorant having such performance include a dehydrating agent comprising a phosphate of a tetravalent metal, a hydroxide of a divalent metal and a photocatalyst. Odorants are preferred. In the present invention, the photocatalyst includes an optical semiconductor, for example, an oxide semiconductor such as titanium oxide. Phosphate of a tetravalent metal used in combination with a photocatalyst, hydroxide of a divalent metal has a function as an adsorbent, but in the present invention, silicate oxide or the like which also functions as an adsorbent is used. It may contain an inorganic adsorbent. The content of the photocatalyst is 0.1 to 25% by weight based on the whole fiber, and the content of the phosphate of the tetravalent metal and the hydroxide of the divalent metal (hereinafter may be simply referred to as an adsorbent) is the content of the fiber. It can be selected from the range of 0.1 to 25% by weight based on the whole. The adsorbent 100
The ratio to the weight part is preferably 10 to 750 parts by weight.
In the present specification, unless otherwise specified, the term “containment” includes the inclusion in the fiber by kneading the photocatalyst and the adsorbent, and the support by post-processing. The family number in the periodic table is based on IUPAC (International Union of Pure and
Applied Chemistry) Inorganic Chemistry Nomenclature Committee Nomenclature 19
According to the 70's edition. As described above, a composition composed of a phosphate of a tetravalent metal and a hydroxide of a divalent metal may be simply referred to as an “adsorbent”, and the adsorbent and another adsorbent as necessary. The composition constituted with the agent may be simply referred to as “adsorbent component”. The photocatalyst and the adsorbent may be collectively referred to as a “deodorant”.

【0011】ここで、消臭剤を構成する光触媒について
更に詳細に説明する。光触媒とは、紫外線等の光線の照
射により活性ラジカルを生成させ、多くの有害物、悪臭
物を酸化分解し、光酸化触媒として機能するものをい
う。そのためには、光触媒は酸化性光触媒の範疇に属す
る場合が多い。このような光触媒を用いると、単なる吸
着作用ではなく、触媒的な分解を利用して消臭できるた
め、消臭または脱臭効果が長期間に亘り持続できる。さ
らに、この光触媒は有害物、悪臭物を分解するだけでな
く、殺菌作用、抗菌作用等も有している。
Here, the photocatalyst constituting the deodorant will be described in more detail. The photocatalyst refers to a substance that generates active radicals by irradiation with light such as ultraviolet rays, oxidizes and decomposes many harmful substances and odorous substances, and functions as a photooxidation catalyst. For that purpose, the photocatalyst often belongs to the category of the oxidizing photocatalyst. When such a photocatalyst is used, the odor can be deodorized using catalytic decomposition instead of a mere adsorption action, so that the deodorizing or deodorizing effect can be maintained for a long time. Further, this photocatalyst not only decomposes harmful substances and malodorous substances, but also has a bactericidal action, an antibacterial action and the like.

【0012】光触媒としては、無機、有機を問わず、種
々の光半導体が使用できるが、無機光半導体である場合
が多い。光触媒としては、たとえば硫化半導体(Cd
S、ZnS、In2 3 、PbS、Cu2 S、Mo
3 、WS2 、Sb3 3 、Bi33 、ZnCdS2
等)、金属カルコゲナイト(CdSe、In2 Se3
WSe3 、HgSe、PbSe、CdSe等)、酸化物
半導体(TiO2 、ZnO、WO3 、CdO、In2
3 、Ag2 O、MnO2 、Cu2 O、Fe2 3 、V2
5 、SnO2 等)などが挙げられ、硫化物と酸化物以
外の半導体として、GaAs、Si、Se、CdP3
Zn2 3 等も含まれる。これらの光触媒は単独または
2種以上の組合わせで使用できる。
As the photocatalyst, various types of optical semiconductors can be used irrespective of whether they are inorganic or organic, but are often inorganic optical semiconductors. As the photocatalyst, for example, a sulfide semiconductor (Cd
S, ZnS, In 2 S 3 , PbS, Cu 2 S, Mo
S 3 , WS 2 , Sb 3 S 3 , Bi 3 S 3 , ZnCdS 2
Etc.), metal chalcogenite (CdSe, In 2 Se 3 ,
WSe 3 , HgSe, PbSe, CdSe, etc.), oxide semiconductors (TiO 2 , ZnO, WO 3 , CdO, In 2 O)
3 , Ag 2 O, MnO 2 , Cu 2 O, Fe 2 O 3 , V 2
O 5, SnO 2, etc.) and the like, as a semiconductor other than an oxide and sulfide, GaAs, Si, Se, CdP 3,
Zn 2 P 3 and the like are also included. These photocatalysts can be used alone or in combination of two or more.

【0013】これらの光触媒のうち、CdS、ZnS等
の硫化物半導体、TiO2 、ZnO、SnO2 、WO3
等の酸化物半導体が好ましく、特に酸化物半導体、たと
えばTiO2 、ZnO等が好ましい。前述の光触媒を構
成する光半導体の結晶構造はとくに制限されない。たと
えばTiO2 はアナターゼ型、ブルカイト型、ルチル
型、アモルファス型等のいずれであってもよい。とくに
好ましいTiO2 にはアナターゼ型酸化チタンが含まれ
る。
Among these photocatalysts, sulfide semiconductors such as CdS and ZnS, TiO 2 , ZnO, SnO 2 and WO 3
Oxide semiconductors such as TiO 2 and ZnO are particularly preferable. The crystal structure of the optical semiconductor constituting the photocatalyst is not particularly limited. For example, TiO 2 may be any of anatase type, brookite type, rutile type, amorphous type and the like. Particularly preferred TiO 2 includes anatase type titanium oxide.

【0014】光触媒はゾルやゲル状で使用できると共に
粉粒状で使用してもよい。光触媒を粉粒状で使用する場
合、光触媒の一次平均粒子径は、光活性および脱臭効率
を損なわない範囲で選択でき、たとえば0.05〜5μ
m、好ましくは0.05〜1μmである。一次平均粒子
径が5μmを越えると、たとえば溶融紡糸時にフィルタ
ー詰まりや毛羽断糸が生じ易くなる。逆に一次平均粒子
径が小さすぎても二次凝集が起こり易くなり、フィルタ
−詰まり等の問題を生じる可能性がある。とくに、本発
明の複合繊維を各種衣料用繊維素材として使用する場合
には、単糸繊度が1デニール前後の細デニール糸も必要
とされ、光触媒の一次平均粒子径が大きくなると延伸時
の糸切れが激しくなりやすい。
The photocatalyst can be used in the form of a sol or a gel, or may be used in the form of a powder. When the photocatalyst is used in the form of powder, the primary average particle diameter of the photocatalyst can be selected within a range that does not impair the photoactivity and deodorizing efficiency.
m, preferably 0.05 to 1 μm. If the primary average particle size exceeds 5 μm, for example, filter clogging and fluff breakage are likely to occur during melt spinning. Conversely, if the primary average particle size is too small, secondary agglomeration tends to occur, which may cause problems such as filter clogging. In particular, when the conjugate fiber of the present invention is used as a fiber material for various kinds of clothing, a fine denier yarn having a single yarn fineness of about 1 denier is also required, and if the primary average particle diameter of the photocatalyst becomes large, the yarn breaks during drawing. Tends to be intense.

【0015】該光触媒の使用量は、繊維の構造に応じて
触媒活性を損なわない広い範囲から選択でき、たとえば
繊維全体に対して0.1〜25重量%、好ましくは0.
3〜20重量%、さらに好ましくは0.5〜15重量%
の範囲、特に0.5〜10重量%の範囲である。
The amount of the photocatalyst to be used can be selected from a wide range which does not impair the catalytic activity, depending on the structure of the fiber. For example, 0.1 to 25% by weight, preferably 0.1 to 25% by weight, based on the whole fiber.
3 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 15% by weight
, Especially in the range of 0.5 to 10% by weight.

【0016】一方、消臭剤を構成する吸着剤(四価金属
のリン酸塩、二価金属の水酸化物)について説明する。
リン酸塩を形成する四価金属は、四価の金属である限
り、周期表における族はとくに制限されない。四価金属
には周期表4族元素、たとえば、4A族元素(チタン、
ジルコニウム、ハフニウム、トリウム等)、4B族元素
(ゲルマニウム、錫、鉛等)が含まれる。これらの金属
のうち、周期表4A族元素に属する金属、たとえばチタ
ン、ジルコニウム、ハフニウムや、4B族元素、たとえ
ば錫が好ましい。とくに、チタンおよびジルコニウムが
好ましい。
On the other hand, the adsorbent (phosphate of tetravalent metal, hydroxide of divalent metal) constituting the deodorant will be described.
The group in the periodic table is not particularly limited as long as the tetravalent metal forming the phosphate is a tetravalent metal. Tetravalent metals include Group 4 elements of the periodic table, for example, Group 4A elements (titanium,
Zirconium, hafnium, thorium, etc.) and 4B group elements (germanium, tin, lead, etc.). Among these metals, metals belonging to Group 4A elements of the periodic table, such as titanium, zirconium, hafnium, and Group 4B elements, such as tin, are preferable. In particular, titanium and zirconium are preferred.

【0017】リン酸塩を構成するリン酸には種々のリン
酸、たとえばオルトリン酸、メタリン酸、ピロリン酸、
三リン酸、四リン酸等が含まれる。リン酸はオルトリン
酸、メタリン酸またはピロリン酸である場合が多い。ま
た、リン酸塩にはオルトリン酸水素塩等のリン酸水素塩
も含まれる。なお、本明細書において、とくに言及しな
いかぎりリン酸とはオルトリン酸を意味する。
The phosphoric acid constituting the phosphate includes various phosphoric acids such as orthophosphoric acid, metaphosphoric acid, pyrophosphoric acid,
Triphosphate, tetraphosphate and the like. Phosphoric acid is often orthophosphoric acid, metaphosphoric acid or pyrophosphoric acid. Phosphates also include hydrogen phosphates such as ortho hydrogen phosphate. In this specification, phosphoric acid means orthophosphoric acid unless otherwise specified.

【0018】これらの四価金属リン酸塩は、通常、水不
溶性または難溶性である。さらに、前記リン酸塩は結晶
質塩であってもよいが、好ましくは非晶質塩である。こ
れらの四価金属リン酸塩は単独または2種以上を組合わ
せて使用できる。
These tetravalent metal phosphates are usually water-insoluble or poorly soluble. Further, the phosphate may be a crystalline salt, but is preferably an amorphous salt. These tetravalent metal phosphates can be used alone or in combination of two or more.

【0019】水酸化物を形成する二価金属は周期表の族
の如何を問わず二価の金属であればよい。二価金属に
は、たとえば銅等の周期表1B族元素、マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、バリウム等の周期表2A
族元素、亜鉛、カドミウム等の周期表2B族元素、クロ
ム、モリブテン等の周期表6A族元素、マンガン等の周
期表7A族元素、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウ
ム、ニッケル、パラジウム等の周期表8族元素などが挙
げられる。これらの二価金属の水酸化物は単独で使用し
てもよく、2種以上混合して使用してもよい。
The divalent metal forming the hydroxide may be a divalent metal irrespective of the group of the periodic table. The divalent metal includes, for example, a Group 1B element of the periodic table such as copper, magnesium,
Periodic table 2A for calcium, strontium, barium, etc.
Periodic table 2A such as group element, zinc, cadmium, etc. Periodic table 8 such as group 6A element such as chromium and molybdenum, group 7A element such as manganese, iron, ruthenium, cobalt, rhodium, nickel and palladium Group elements and the like. These divalent metal hydroxides may be used alone or in combination of two or more.

【0020】好ましい二価金属には遷移金属、たとえば
銅等の周期表1B族元素、亜鉛などの周期表2B族元
素、マンガン等の周期表7A族元素、鉄、コバルト、ニ
ッケル等の周期表8族元素が含まれる。好ましくは銅、
亜鉛、鉄、コバルト、ニッケルである。
Preferred divalent metals include transition metals, for example, Group 1B elements such as copper, Group 2B elements such as zinc, Group 7A elements such as manganese, and Periodic Table 8 such as iron, cobalt and nickel. Group elements. Preferably copper,
Zinc, iron, cobalt and nickel.

【0021】これら二価金属の水酸化物は、通常、弱酸
性〜弱アルカリ性領域(pH4〜10)で水不溶性また
は難溶性である。また該水酸化物は結晶質であってもよ
いが、非晶質である場合が多い。
These divalent metal hydroxides are generally water-insoluble or hardly soluble in a weakly acidic to weakly alkaline region (pH 4 to 10). The hydroxide may be crystalline, but is often amorphous.

【0022】四価金属のリン酸塩と二価金属の水酸化物
との割合は、触媒活性、臭気成分に対する吸着能や脱臭
能を損なわない範囲で選択でき、たとえば金属原子比換
算で、金属原子比(二価金属/四価金属)=0.1〜1
0、好ましくは0.2〜7、さらに好ましくは0.2〜
5の範囲である。なお、複数のリン酸塩および/または
水酸化物を組合わせて用いる場合には、それぞれの金属
の総和量に基づく金属原子比が上述の範囲内であればよ
い。また、四価金属のリン酸塩と二価金属の水酸化物と
で構成された組成物は、混合ゲル等のように共沈などに
より複合化していてもよい。とくに四価金属のリン酸塩
と二価金属の水酸化物とを組合わせて構成された吸着剤
と、前述の光触媒とを混合または共沈などにより複合化
して用いると、高い触媒活性を示し、長期間に亘り効率
よく臭気成分などの種々の化合物を除去できる。
The ratio between the phosphate of the tetravalent metal and the hydroxide of the divalent metal can be selected within a range that does not impair the catalytic activity, the ability to adsorb odor components and the ability to deodorize. Atomic ratio (divalent metal / tetravalent metal) = 0.1-1
0, preferably 0.2 to 7, more preferably 0.2 to
5 range. When a plurality of phosphates and / or hydroxides are used in combination, the metal atomic ratio based on the total amount of each metal may be within the above range. Further, a composition composed of a phosphate of a tetravalent metal and a hydroxide of a divalent metal may be compounded by coprecipitation or the like like a mixed gel. In particular, when the adsorbent composed of a combination of a phosphate of a tetravalent metal and a hydroxide of a divalent metal is used in combination with the photocatalyst described above by mixing or coprecipitation, high catalytic activity is exhibited. It is possible to efficiently remove various compounds such as odor components over a long period of time.

【0023】吸着剤の使用量も光触媒の使用量と同様に
繊維の構造に応じて適宜選択でき、たとえば繊維全体に
対して0.1〜25重量%、好ましくは0.5〜20重
量%、さらには1〜10重量%の範囲が好ましい。な
お、光触媒の量は、吸着剤100重量部に対して1〜1
000重量部、好ましくは10〜750重量部、さらに
は20〜500重量部の範囲が好ましい。
The amount of the adsorbent used can be appropriately selected according to the structure of the fiber in the same manner as the amount of the photocatalyst, and is, for example, 0.1 to 25% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight based on the whole fiber. Furthermore, the range of 1 to 10% by weight is preferable. The amount of the photocatalyst is 1 to 1 with respect to 100 parts by weight of the adsorbent.
000 parts by weight, preferably 10 to 750 parts by weight, more preferably 20 to 500 parts by weight.

【0024】上述の消臭剤はさらに他の吸着剤(以下、
付加的吸着剤と称する)を含有していてもよい。かかる
付加的吸着剤として無機系吸着剤、有機系吸着剤のいず
れであってもよく、黒色系であってもよいが、非黒色系
吸着剤、好ましくは青色などの淡色ないし白色または無
色の吸着剤を用いる場合が多い。無機系吸着剤には酸化
アルミニウム(アルミナ)、シリカ(二酸化ケイ素)、
酸化銅、酸化鉄、酸化コバルト、酸化ニッケル等の金属
酸化物;シリカゲル、シリカゾル、ゼオライト等のケイ
酸塩;モンモリロナイト、アロフェン、セピオライト等
の粘土鉱物などが挙げられる。他の吸着剤はこれらの成
分が共沈などにより複合化した吸着剤であってもよい。
有機系吸着剤にはカルボキシル基、スルホン基、アミノ
基などのイオン交換性官能基を有する各種のイオン交換
樹脂や前記酸性官能基を有する有機酸系吸着剤、多孔質
ポリエチレン、多孔質ポリプロピレン、多孔質ポリスチ
レン、多孔質ポリメタクリル酸メチル等の多孔質樹脂を
挙げることができる。
The above-mentioned deodorant is further used as another adsorbent (hereinafter referred to as "adsorbent").
(Referred to as an additional adsorbent). Such an additional adsorbent may be any of an inorganic adsorbent and an organic adsorbent, and may be a black adsorbent, but a non-black adsorbent, preferably a light to white or colorless adsorbent such as blue. Agents are often used. Inorganic adsorbents include aluminum oxide (alumina), silica (silicon dioxide),
Metal oxides such as copper oxide, iron oxide, cobalt oxide and nickel oxide; silicates such as silica gel, silica sol and zeolite; and clay minerals such as montmorillonite, allophane and sepiolite. Another adsorbent may be an adsorbent in which these components are complexed by coprecipitation or the like.
Organic adsorbents include various ion exchange resins having ion exchange functional groups such as carboxyl group, sulfone group, and amino group, and organic acid adsorbents having the acidic functional groups, porous polyethylene, porous polypropylene, And porous resins such as porous polystyrene and porous polymethyl methacrylate.

【0025】付加的吸着剤の種類は繊維の用途や臭気成
分に対応させて適宜選択でき、たとえば繊維の製造過程
または使用時に高温に晒される場合には、無機系吸着剤
の使用が好ましい。また付加的な吸着剤は単独でまたは
2種以上組合わせて使用でき、光触媒、四価金属のリン
酸塩、二価金属の水酸化物から選択された少なくとも1
つの成分と混合、または共沈などにより複合化していて
もよい。
The type of the additional adsorbent can be appropriately selected according to the use of the fiber and the odor component. For example, when the fiber is exposed to a high temperature during the production process or during use, the use of an inorganic adsorbent is preferable. The additional adsorbent may be used alone or in combination of two or more, and at least one selected from a photocatalyst, a phosphate of a tetravalent metal, and a hydroxide of a divalent metal.
It may be mixed with two components or complexed by coprecipitation or the like.

【0026】上述の消臭剤を構成する吸着剤は比表面積
を増加させ、吸着容量を高める上で有用な二酸化ケイ素
とを組合わせてもよい。二酸化ケイ素としては、それ自
体が高分子量化した無機高分子、二酸化ケイ素と四価金
属リン酸塩との複合化合物などが挙げられる。また二酸
化ケイ素は含水二酸化ケイ素であってもよい。このよう
な二酸化ケイ素は結晶質であってもよいが、非晶質であ
ることが好ましい。二酸化ケイ素の含有量は、光触媒の
触媒活性や吸着性能が低下しない範囲で選択でき、たと
えば吸着剤に対して金属原子比換算で、ケイ素/吸着剤
の金属=0.2〜10、好ましくは0.5〜8、さらに
は1〜7の範囲が好ましい。
The adsorbent constituting the above-mentioned deodorant may be combined with silicon dioxide which is useful for increasing the specific surface area and increasing the adsorption capacity. Examples of the silicon dioxide include an inorganic polymer having a high molecular weight itself, and a composite compound of silicon dioxide and a tetravalent metal phosphate. Further, silicon dioxide may be hydrated silicon dioxide. Such silicon dioxide may be crystalline, but is preferably amorphous. The content of silicon dioxide can be selected within a range that does not decrease the catalytic activity or adsorption performance of the photocatalyst. For example, in terms of the metal atom ratio with respect to the adsorbent, silicon / metal of the adsorbent = 0.2 to 10, preferably 0. The range is preferably 0.5 to 8, more preferably 1 to 7.

【0027】上述の消臭剤は、前記付加的吸着剤ととも
に、または付加的吸着剤を含むことなく、さらに抗菌性
金属成分(たとえば銀、銅、亜鉛、鉛等)、とくに銀成
分を含んでいてもよい。抗菌性金属成分のうち銀成分を
含む組成物は高い抗菌性能を有しているとともに、幅広
い抗菌スペクトルをも有している。銀成分は金属銀であ
ってもよく、無機化合物(Agcl、AgF、AgF2
等のハロゲン化銀、Ag2 0、AgO等の酸化銀、Ag
2 等の硫化物、Ag2 SO4 、Ag2 CrO4 、Ag
3 PO4 、Ag2 CO3 、Ag2 3 等の酸素酸塩)で
あってもよい。銀成分は吸着剤、付加的吸着剤との複合
化物であってもよい。また銀成分は水可溶性であっても
よいが、水不溶性または水難溶性であることが好まし
い。これらの銀成分は1種または2種以上組合わせて使
用できる。なお、銀成分は慣用の方法、たとえばイオン
交換法、共沈法等により光触媒、吸着剤、付加的吸着剤
等に容易に導入できる。銀成分の含有量は消臭剤、付加
的吸着剤全体に対して金属銀換算で0.1〜10重量
%、好ましくは0.5〜8重量%、さらには0.5〜7
重量%の範囲が好ましい。
The above-mentioned deodorant may contain an antibacterial metal component (for example, silver, copper, zinc, lead, etc.) together with or without the additional adsorbent, especially a silver component. May be. A composition containing a silver component among the antibacterial metal components has high antibacterial performance and also has a broad antibacterial spectrum. The silver component may be metallic silver, and inorganic compounds (Agcl, AgF, AgF 2)
The silver halide etc., Ag 2 0, silver oxide, such as AgO, Ag
Sulfide such as S 2 , Ag 2 SO 4 , Ag 2 CrO 4 , Ag
3 PO 4 , Ag 2 CO 3 , and oxyacid salts such as Ag 2 O 3 ). The silver component may be a complex with an adsorbent and an additional adsorbent. The silver component may be water-soluble, but is preferably water-insoluble or hardly water-soluble. These silver components can be used alone or in combination of two or more. The silver component can be easily introduced into a photocatalyst, an adsorbent, an additional adsorbent, etc. by a conventional method such as an ion exchange method or a coprecipitation method. The content of the silver component is from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.5 to 8% by weight, more preferably from 0.5 to 7% by weight, based on the total amount of the deodorant and the additional adsorbent, in terms of metallic silver.
A range of weight% is preferred.

【0028】本発明において消臭剤、必要に応じて添加
される付加的吸着剤や銀成分で構成される消臭性成分の
総量は、繊維の特性、繊維化工程性を損なわない範囲、
たとえば繊維全体に対して0.1〜30重量%、好まし
くは0.5〜25重量%、さらには1〜20重量%の範
囲が好ましい。
In the present invention, the total amount of the deodorant, the optional adsorbent added as required, and the deodorant component composed of the silver component is within a range not impairing the properties of the fiber and the fiberization processability.
For example, the content is preferably in the range of 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 25% by weight, and more preferably 1 to 20% by weight based on the whole fiber.

【0029】該消臭性成分は非晶質、とくに共沈により
生成する共沈物質であることが好ましい。共沈による生
成する非晶性消臭性成分は、通常、10〜1000m2
/g、好ましくは30〜1000m2 /g、さらに好ま
しくは50〜1000m2 /gのBET比表面積を有し
ている。そのため、このような消臭性成分を含有する繊
維は高い吸着性を有する吸着性繊維として機能するとと
もに、臭気成分を含めて種々の有機化合物または無機化
合物の分解除去するための脱臭繊維または消臭繊維とし
ても機能し、さらには抗菌性能をも合わせ持つのであ
る。
The deodorizing component is preferably an amorphous substance, particularly a coprecipitated substance formed by coprecipitation. The amorphous deodorant component produced by coprecipitation is usually 10 to 1000 m 2.
/ G, preferably from 30 to 1000 m 2 / g, more preferably from 50 to 1000 m 2 / g. Therefore, the fiber containing such a deodorant component functions as an adsorbent fiber having a high adsorptivity, and a deodorant fiber or a deodorant fiber for decomposing and removing various organic compounds or inorganic compounds including an odor component. It also functions as a fiber and also has antibacterial properties.

【0030】消臭性成分は慣用の種々の方法により得る
ことができる。たとえば四価金属リン酸塩、二価金属の
水酸化物および光触媒を、必要に応じてさらに付加的な
吸着剤(二酸化ケイ素等)および/または銀成分ととも
に混合することにより、消臭性成分を簡便に得ることが
できる。前記混合に際しては粉砕等により得られたそれ
ぞれの粉粒状成分を混合してもよい。
The deodorant component can be obtained by various conventional methods. For example, a tetravalent metal phosphate, a hydroxide of a divalent metal and a photocatalyst may be mixed with an additional adsorbent (such as silicon dioxide) and / or a silver component, if necessary, so that the deodorant component can be obtained. It can be obtained easily. At the time of the mixing, the respective powdery components obtained by pulverization or the like may be mixed.

【0031】光触媒の調整は慣用の方法、たとえば光触
媒に対応する金属イオンを含有する水溶液から水不溶性
沈殿物を生成させる方法、金属アルコキシドから調整す
る方法、高温で酸化させる気相法等にしたがって行うこ
とができる。
The adjustment of the photocatalyst is carried out according to a conventional method, for example, a method of forming a water-insoluble precipitate from an aqueous solution containing a metal ion corresponding to the photocatalyst, a method of adjusting from a metal alkoxide, a gas phase method of oxidizing at a high temperature, and the like. be able to.

【0032】光触媒の製造に際しては、触媒に対応する
成分を含む化合物を用いることができる。酸化チタンを
例にとって説明する。このような成分としてTiC
4 、TiF4 、TiBr4 等のハロゲン化チタン、T
i(SO4 2 、TiOSO4 等の硫酸塩、(CH
3 O)4 Ti、(C2 5 O)4 Ti、[CH3 (CH
2 )O]4 Ti、[(CH3 2 CHO]4 Ti、[C
3 (CH2 3 O]4 Ti、[(CH3 2 CHCH
2 O]4 Ti等のC1-6 アルコキシチタン等が使用でき
る。また予め調整された酸化チタンゾル等を用いてもよ
い。
In producing the photocatalyst, a compound containing a component corresponding to the catalyst can be used. This will be described using titanium oxide as an example. TiC as such a component
titanium halide such as l 4 , TiF 4 , TiBr 4 , T
i (SO 4 ) 2 , sulfates such as TiOSO 4 , (CH
3 O) 4 Ti, (C 2 H 5 O) 4 Ti, [CH 3 (CH
2 ) O] 4 Ti, [(CH 3 ) 2 CHO] 4 Ti, [C
H 3 (CH 2 ) 3 O] 4 Ti, [(CH 3 ) 2 CHCH
C 1-6 alkoxy titanium such as 2 O] 4 Ti can be used. Alternatively, a titanium oxide sol or the like that has been adjusted in advance may be used.

【0033】また、消臭性成分は四価金属イオン、二価
金属イオンおよび光触媒に対応する成分を含む溶液や、
これらの金属イオンのうち2種類以上の金属イオンを含
む水溶液を使用して、それらの水不溶性物質の混合沈殿
物を生成させる方法によっても得ることができる。この
方法で得られた混合沈殿物は、通常ゲル状であり、乾燥
により非晶質構造の混合物となる。なお、この方法にお
いて、光触媒に対応する成分は予め適切な結晶構造に調
整して水溶液に添加することが好ましい。
The deodorant component includes a solution containing a tetravalent metal ion, a divalent metal ion and a component corresponding to a photocatalyst,
It can also be obtained by a method of using an aqueous solution containing two or more of these metal ions to form a mixed precipitate of those water-insoluble substances. The mixed precipitate obtained by this method is usually in a gel state, and becomes a mixture having an amorphous structure by drying. In this method, it is preferable that the component corresponding to the photocatalyst is adjusted to an appropriate crystal structure in advance and added to the aqueous solution.

【0034】四価金属イオン、二価金属イオンおよび銀
イオンを含む水溶液の調整には、各種の水溶液金属化合
物が用いられる。このような二価金属、四価金属および
銀の水溶液金属化合物としては、各種の金属塩、金属ア
ルコキシド等をあげることができる。金属塩としては、
通常の金属塩(正塩)のほか、酸性塩、オキシ塩、さら
に他の複塩、錯塩の形態の金属塩を用いてもよい。ま
た、金属塩は水溶液のpHが中性付近で不溶性の化合物
であっても、酸性溶液中で溶解する化合物であればよ
い。具体的には次のような化合物を挙げることができ
る。
Various aqueous metal compounds are used to prepare an aqueous solution containing a tetravalent metal ion, a divalent metal ion and a silver ion. Examples of such aqueous metal compounds of divalent metal, tetravalent metal and silver include various metal salts and metal alkoxides. As metal salts,
In addition to normal metal salts (normal salts), acid salts, oxy salts, and other metal salts in the form of double salts and complex salts may be used. Further, the metal salt may be a compound that is insoluble when the pH of the aqueous solution is near neutral, or a compound that dissolves in an acidic solution. Specific examples include the following compounds.

【0035】(1)金属のフッ化物、塩化物、臭化物、
ヨウ化物等のハロゲン化物、(2)硫酸塩、硫酸アンモ
ニウム塩、その他の硫酸塩(無機酸塩)、(3)硝酸塩
(無機酸塩)、(4)塩素酸塩、過塩素酸塩、チオシア
ン酸塩、ジアンミン銀硫酸塩、ジアンミン硫酸塩、クロ
ム酸塩等のその他の各種無機酸塩、(5)酢酸塩、ギ酸
塩、シュウ酸塩等の有機酸塩、(6)オキシ金属塩(ハ
ロゲン化物、無機酸塩、有機酸塩の形態のオキシ金属
塩)、(7)金属アルコキシド類などを挙げることがで
きる。
(1) Metal fluorides, chlorides, bromides,
Halides such as iodide, (2) sulfate, ammonium sulfate, other sulfate (inorganic acid salt), (3) nitrate (inorganic acid salt), (4) chlorate, perchlorate, thiocyanic acid Salts, various inorganic acid salts such as diammine silver sulfate, diammine sulfate, chromate, (5) organic acid salts such as acetate, formate, oxalate, and (6) oxymetal salts (halides) Oxymetal salts in the form of inorganic acid salts and organic acid salts), and (7) metal alkoxides.

【0036】これらの金属のうち、無機酸塩、とくに硫
酸塩や硝酸塩等の強酸塩を用いる場合が多い。なお、四
価金属化合物のうちチタン化合物やジルコニウム化合物
としてはオキシ金属塩を用いる場合が多い。
Of these metals, inorganic acid salts, particularly strong acid salts such as sulfates and nitrates, are often used. In addition, an oxymetal salt is often used as a titanium compound or a zirconium compound among tetravalent metal compounds.

【0037】二酸化ケイ素のためのケイ酸イオンの供給
源である水可溶性ケイ酸塩化合物としてはケイ酸ナトリ
ウム、ケイ酸カリウム等のケイ酸アルカリ金属塩、ケイ
酸カルシウム、ケイ酸バリウム等のケイ酸のアルカリ土
類金属塩、ケイ酸アンモニウム等を例示することができ
る。また、二酸化ケイ素は水可溶性である必要はなく、
たとえば、二酸化ケイ素のキセロゲル(シリカゲル)、
ヒドロゾルやヒドロゲルを原料として使用することも可
能である。ケイ酸イオン源としては、通常、アルカリケ
イ酸塩、好ましくはケイ酸アルカリ金属塩、ヒドロゾ
ル、ヒドロゲルが使用され、とくにケイ酸ナトリウムは
価格、取扱性の点で好ましい。
Examples of the water-soluble silicate compound which is a source of silicate ions for silicon dioxide include alkali metal silicates such as sodium silicate and potassium silicate, and silicates such as calcium silicate and barium silicate. Alkaline earth metal salts, ammonium silicate and the like. Also, silicon dioxide need not be water-soluble,
For example, silicon dioxide xerogel (silica gel),
It is also possible to use a hydrosol or hydrogel as a raw material. As a silicate ion source, an alkali silicate, preferably an alkali metal silicate, a hydrosol or a hydrogel is usually used, and sodium silicate is particularly preferred in terms of cost and handling.

【0038】四価金属のリン酸塩および二価金属の水酸
化物を生成するには、四価金属のリン酸塩と二価金属イ
オンの共存下に二価金属の水酸化物を生成させればよ
い。たとえば、(i)四価金属イオンおよび二価金属イ
オンが共存する水溶液中で四価金属のリン酸塩を生成
し、ついで二価金属の水酸化物を生成してもよく、また
(ii)二価金属イオンを含有しない水溶液中で予め四価
金属のリン酸塩を生成した後、二価金属イオンを含む水
溶液を加え、二価金属の水酸化物を生成させてもよい。
In order to produce a phosphate of a tetravalent metal and a hydroxide of a divalent metal, a hydroxide of a divalent metal is produced in the presence of a phosphate of a tetravalent metal and a divalent metal ion. Just do it. For example, (i) a phosphate of a tetravalent metal may be formed in an aqueous solution in which a tetravalent metal ion and a divalent metal ion coexist, and then a hydroxide of a divalent metal may be formed; After a phosphate of a tetravalent metal is previously generated in an aqueous solution containing no divalent metal ion, an aqueous solution containing a divalent metal ion may be added to generate a hydroxide of the divalent metal.

【0039】前記(i)の方法において、四価金属イオ
ンおよび二価金属イオンが共存する水溶液を用いて組成
物を生成させる場合、四価金属化合物および二価金属化
合物を含む水溶液を撹拌しながら二価金属の不溶性水酸
化物の生成を抑制しつつ、リン酸またはリン酸塩を添加
して四価金属のリン酸塩の沈殿物を生成させればよい。
この方法において、四価金属化合物および二価金属化合
物を含む水溶液のpHは通常、酸性域、たとえばpHが
0〜6の範囲であり、必要であれば二価金属水酸化物の
生成を制御するために酸を添加して酸性域であるpH4
以下に調整し、リン酸またはリン酸塩を添加してもよ
い。
In the above method (i), when the composition is produced using an aqueous solution in which a tetravalent metal ion and a divalent metal ion coexist, the aqueous solution containing the tetravalent metal compound and the divalent metal compound is stirred. Phosphoric acid or phosphate may be added to form a precipitate of phosphate of tetravalent metal while suppressing generation of insoluble hydroxide of divalent metal.
In this method, the pH of the aqueous solution containing the tetravalent metal compound and the divalent metal compound is usually in an acidic range, for example, the pH is in the range of 0 to 6, and if necessary, controls the production of the divalent metal hydroxide. To add acid to pH 4
Adjusted below, phosphoric acid or phosphate may be added.

【0040】前記水溶液のpHを調整する場合、適当な
アルカリや酸を使用できる。アルカリとしてはアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物(水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等)、アンモ
ニア等の無機塩基、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリエタノールアミン等の有機塩基が使用できる。
酸としては塩酸、硝酸、硫酸等の無機酸、酢酸、トリク
ロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、ギ酸、シュウ酸等の有機
酸が使用できる。
When adjusting the pH of the aqueous solution, an appropriate alkali or acid can be used. As the alkali, hydroxides of alkali metals or alkaline earth metals (such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide), inorganic bases such as ammonia, and organic bases such as trimethylamine, triethylamine, and triethanolamine can be used.
As the acid, inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, and sulfuric acid, and organic acids such as acetic acid, trichloroacetic acid, trifluoroacetic acid, formic acid, and oxalic acid can be used.

【0041】不溶性リン酸塩の生成に使用されるリン酸
またはリン酸塩としては、オリトリン酸、メタリン酸、
ピロリン酸およびそれらのアルカリ金属塩(ナトリウム
塩、カリウム塩等)やアンモニウム塩が例示される。具
体的にはリン酸塩には第一リン酸ナトリウム、第二リン
酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム[以下、これらを
単にリン酸ナトリウムと称する]、リン酸カリウム、リ
ン酸アンモニウム、メタリン酸ナトリウム、メタリン酸
カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム
等が含まれる。
The phosphoric acid or phosphate used for producing the insoluble phosphate includes oritoric acid, metaphosphoric acid,
Examples include pyrophosphoric acid and their alkali metal salts (such as sodium salt and potassium salt) and ammonium salts. Specifically, phosphates include sodium monophosphate, sodium phosphate dibasic, sodium phosphate tribasic [hereinafter simply referred to as sodium phosphate], potassium phosphate, ammonium phosphate, sodium metaphosphate , Potassium metaphosphate, sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate and the like.

【0042】前記(i)の方法において、通常、生成し
た四価金属のリン酸塩を熟成より十分に析出させる場合
が多い。熟成方法には、慣用の方法、たとえば、室温で
長時間放置する方法、100℃以下に加熱した状態で長
時間放置する方法、加熱還流する方法等が利用できる。
In the above method (i), the phosphate of the tetravalent metal produced is usually more often precipitated than ripened. As the ripening method, a conventional method, for example, a method of leaving it at room temperature for a long time, a method of leaving it heated at 100 ° C. or less for a long time, a method of heating and refluxing, and the like can be used.

【0043】熟成終了後、アルカリの添加によりpHを
中性域、たとえばpH4〜12に調整すると、二価金属
の水酸化物を生成させることができる。なお、上記水酸
化物の生成は、アルカリと、熟成終了後の四価金属のリ
ン酸塩と二価金属イオンを含む溶液とを中性域、たとえ
ばpH4〜12の範囲で並行して液中に添加することに
より行ってもよい。前記のようなpH領域では二価金属
の水酸化物からなる沈殿物が生成し、生成した水酸化物
の沈殿物と四価金属の不溶性リン酸塩の沈殿物とが沈殿
または析出混合物または共沈混合物として生成する。二
価金属の水酸化物の生成において、常温での反応が遅い
場合には反応系を加温してもよい。また必要に応じて加
圧下に100℃以上の温度で反応させてもよい。また撹
拌は空気を用いたバブリングにより行ってもよい。
After completion of the ripening, the pH is adjusted to a neutral range, for example, pH 4 to 12, by adding an alkali, whereby a hydroxide of a divalent metal can be produced. The production of the hydroxide is carried out by simultaneously adding an alkali and a solution containing a tetravalent metal phosphate and a divalent metal ion after aging in a neutral region, for example, in a pH range of 4 to 12. May be added. In the pH range as described above, a precipitate composed of a hydroxide of a divalent metal is formed, and the precipitate of the formed hydroxide and a precipitate of an insoluble phosphate of a tetravalent metal are precipitated, or a precipitate mixture or a mixture thereof. Formed as a sedimentation mixture. In the production of a hydroxide of a divalent metal, if the reaction at normal temperature is slow, the reaction system may be heated. If necessary, the reaction may be carried out under pressure at a temperature of 100 ° C. or higher. The stirring may be performed by bubbling using air.

【0044】前記(ii)の方法において、四価金属のリ
ン酸塩の沈殿物と二価金属の水酸化物とは上記(i)の
方法に準じて生成させることができる。すなわち、前記
四価金属イオンを含み二価金属イオンを含まない水溶液
にリン酸またはリン酸塩を添加して予めリン酸塩を生成
させる。生成したリン酸塩を必要により熟成した後、必
要によりpHを4以下の酸性域に調整し、二価金属イオ
ンを含む水溶液(たとえば金属塩を含有する水溶液)を
添加して混合し、前記と同様にpHを4以上の中性域に
調整することにより混合沈殿物を生成させてもよい。こ
の方法では四価金属のリン酸塩の熟成は比較的短時間で
あってもよい。
In the method (ii), the precipitate of the phosphate of the tetravalent metal and the hydroxide of the divalent metal can be formed according to the method of the above (i). That is, phosphoric acid or phosphate is added to the aqueous solution containing tetravalent metal ions and not containing divalent metal ions to generate phosphate in advance. After the produced phosphate is aged as necessary, the pH is adjusted to an acidic range of 4 or less, if necessary, and an aqueous solution containing divalent metal ions (for example, an aqueous solution containing a metal salt) is added and mixed. Similarly, a mixed precipitate may be formed by adjusting the pH to a neutral range of 4 or more. In this method, the ripening of the phosphate of the tetravalent metal may be relatively short.

【0045】光触媒は四価金属のリン酸塩および二価金
属の水酸化物を生成させる反応系に、たとえば粉粒状で
添加していてもよく、前記四価金属のリン酸塩および/
または二価金属の水酸化物を生成させた後、反応系また
は生成した沈殿物に添加してもよい。
The photocatalyst may be added to the reaction system for producing the phosphate of the tetravalent metal and the hydroxide of the divalent metal, for example, in the form of powder, and the phosphate and / or tetravalent metal may be added.
Alternatively, after a hydroxide of a divalent metal is generated, it may be added to a reaction system or a generated precipitate.

【0046】さらに、光触媒は四価金属のリン酸塩およ
び/または二価金属の水酸化物の生成とともに同時に生
成させてもよい。光触媒の生成には、上記(i)および
(ii)の方法が利用できる。たとえば酸化チタンを生成
させる場合、塩化チタン等のハロゲン化チタン、無機酸
塩(硫酸チタン等の硫酸塩)やアルコキシドを必要に応
じて前記反応系に添加し、反応系のpHを中性またはア
ルカリ性に調整することにより生成させることができ
る。
Further, the photocatalyst may be produced simultaneously with the production of the phosphate of the tetravalent metal and / or the hydroxide of the divalent metal. For the production of the photocatalyst, the above methods (i) and (ii) can be used. For example, when producing titanium oxide, a titanium halide such as titanium chloride, an inorganic acid salt (sulfate such as titanium sulfate) or an alkoxide is added to the reaction system as required, and the pH of the reaction system is adjusted to neutral or alkaline. It can be generated by adjusting to.

【0047】二酸化ケイ素を含む組成物を調整する場合
には、前記沈殿物生成反応の少なくともいずれか1つの
工程で、二酸化ケイ素および/またはケイ酸イオン種を
添加してもよく、光触媒成分等を含む生成した沈殿物と
二酸化ケイ素を混合していてもよい。なお、前記沈殿物
の生成とともに二酸化ケイ素を生成させる場合、アルカ
リ性ケイ酸塩溶液(たとえばケイ酸ナトリウム、ケイ酸
カリウム等)をアルカリの代わりに使用することができ
る。ケイ酸イオン種を用いる場合、二価金属の水酸化物
の生成とともに、pH4〜12の中性域に調整すると含
水二酸化ケイ素を生成させることができる。
When preparing a composition containing silicon dioxide, silicon dioxide and / or silicate ion species may be added in at least one step of the precipitate formation reaction, and the photocatalyst component and the like may be added. Silicon dioxide may be mixed with the resulting precipitate containing the silicon dioxide. When silicon dioxide is formed together with the formation of the precipitate, an alkaline silicate solution (eg, sodium silicate, potassium silicate, etc.) can be used instead of alkali. When a silicate ion species is used, a hydrous silicon dioxide can be generated by adjusting the pH to a neutral range of 4 to 12 together with the generation of a hydroxide of a divalent metal.

【0048】さらに、銀成分に関し、前記二酸化ケイ素
と同様に、沈殿生成物反応の少なくとも1つの工程で銀
成分、たとえば銀の水不溶性化合物および/または銀イ
オン種を添加することにより銀成分を含む消臭成分を得
ることができる。また銀イオン等の銀成分はイオン交換
法、含浸法等の慣用の方法により、前記光触媒、リン酸
塩、水酸化物、二酸化ケイ素やこれらの成分の少なくと
も1種または2種以上の成分に容易に担持できる。
Further, regarding the silver component, the silver component is contained by adding a silver component, for example, a water-insoluble compound of silver and / or a silver ion species in at least one step of the precipitation product reaction, similarly to the silicon dioxide. A deodorant component can be obtained. Silver components such as silver ions can be easily converted to the photocatalyst, phosphate, hydroxide, silicon dioxide or at least one or more of these components by a conventional method such as an ion exchange method or an impregnation method. Can be carried on

【0049】このようにして得られた沈殿物は、必要に
応じて慣用の方法により精製してもよい。たとえば、前
記混合沈殿物等の沈殿物を含む反応液を濾過し、温水ま
たは水等の洗浄溶媒を用いて洗浄し、金属塩のアニオン
種等の不純物を除去し、乾燥することにより、精製した
消臭成分を得ることができる。前記濾過は濾紙や濾布等
を用い、常温常圧下、減圧下または加圧下で行うことが
でき、遠心分離法、真空濾過法等を利用して行ってもよ
い。また、洗浄に際しては、傾斜洗浄法等を利用しても
よい。前記乾燥操作は慣用の方法、たとえば風乾で行っ
てもよく、消臭性成分の分解温度未満の温度、たとえば
約400℃以下、好ましくは200℃以下の温度に加熱
した温度下で行ってもよい。
The precipitate thus obtained may be purified by a conventional method, if necessary. For example, the reaction solution containing the precipitate such as the mixed precipitate is filtered, washed with a washing solvent such as warm water or water, to remove impurities such as metal salt anion species, and purified by drying. A deodorant component can be obtained. The filtration can be performed under normal temperature, normal pressure, reduced pressure, or increased pressure using a filter paper, a filter cloth, or the like, and may be performed using a centrifugal separation method, a vacuum filtration method, or the like. In cleaning, an inclined cleaning method or the like may be used. The drying operation may be performed by a conventional method, for example, air drying, or may be performed at a temperature lower than the decomposition temperature of the deodorant component, for example, at a temperature of about 400 ° C. or lower, preferably 200 ° C. or lower. .

【0050】上記の消臭剤を含有するポリアミドとして
は、例えばナイロン4、ナイロン6、ナイロン7、ナイ
ロン11、ナイロン12、ナイロン66、ナイロン6,
10、ポリメタキシレンアジパミド、ポリパラキシレン
デカンアミド、ポリビスシクロヘキシルメタンデカンア
ミド及びそれらを成分とするコポリアミド等が挙げられ
る。好ましくはナイロン6及びナイロン6を主成分とす
るポリアミドが好適である。重要な要件はポリアミドの
還元粘度が一定の範囲を満たすことである。粘度測定
は、ウベローデ型粘度計を用いて、O−クロルフェノー
ル溶液中、濃度1g/100cc,30℃で測定し、そ
の還元粘度ηsp/Cが1.6〜2.2の範囲に入ること
が望ましい。還元粘度が1.6未満や2.2を越えると
繊維化工程中での毛羽、断糸が発生し、工程性不良とな
るのみならず、複合繊維の分割性が低下することがわか
った。前述したように、ポリエステルの好適な粘度範囲
とポリアミドの好適な粘度範囲の組合わせにより、高速
紡糸性が良く、かつ得られた複合繊維の複合二成分界面
の分子構造上の歪差が一番内在化され、後加工工程での
良好な分割性が発現すると考えられる。更にポリエステ
ル中の適切な一次平均粒子径と適切な含有量の無機微粒
子の存在も、化学的及び物理的処理を施した時の易分割
性に好適な相乗効果を及ぼしていることが後述する合理
的な製造方法で繊維することにより初めて見出されたわ
けである。
Examples of the polyamide containing the above-mentioned deodorant include nylon 4, nylon 6, nylon 7, nylon 11, nylon 12, nylon 66, nylon 6,
10. Polymetaxylene adipamide, polyparaxylenedecaneamide, polybiscyclohexylmethanedecaneamide, and copolyamides containing these as components. Preferably, nylon 6 and polyamide containing nylon 6 as a main component are suitable. An important requirement is that the reduced viscosity of the polyamide satisfies a certain range. The viscosity is measured using an Ubbelohde viscometer at a concentration of 1 g / 100 cc at 30 ° C. in an O-chlorophenol solution, and the reduced viscosity η sp / C falls within the range of 1.6 to 2.2. Is desirable. When the reduced viscosity is less than 1.6 or more than 2.2, it is found that fluff and yarn breakage occur during the fiberizing step, resulting not only in poor processability but also in a decrease in splitting property of the conjugate fiber. As described above, the combination of the preferred viscosity range of the polyester and the preferred viscosity range of the polyamide provides high-speed spinnability and minimizes the difference in strain in the molecular structure of the composite bicomponent interface of the obtained composite fiber. It is considered that it is internalized and good division property in the post-processing step is developed. Further, it will be described later that the presence of the inorganic fine particles having an appropriate primary average particle diameter and an appropriate content in the polyester also has a favorable synergistic effect on the ease of separation when subjected to chemical and physical treatments. It was discovered for the first time by producing fibers by a conventional manufacturing method.

【0051】本発明の一方の重要な複合成分であるポリ
エステルは、溶融紡糸が可能なポリエステルであればい
ずれでもよく特に制限されないが、繊維形成性ポリエス
テルが、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、或いはエチレンテレフタレート単位また
はブチレンテレフタレート単位を主たる構成単位としこ
れに少量の他の共重合単位を含有させたコポリエステル
であるのが好ましく、特にポリエチレンテレフタレート
であるのがより好ましい。
The polyester which is one important composite component of the present invention is not particularly limited as long as it is a polyester which can be melt-spun, and the fiber-forming polyester is preferably polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate or ethylene terephthalate. It is preferably a copolyester containing a main unit or a butylene terephthalate unit as a main constituent unit and containing a small amount of another copolymerized unit, and more preferably polyethylene terephthalate.

【0052】繊維形成性ポリエステルとして、エチレン
テレフタレート単位および/またはブチレンテレフタレ
ート単位を主とするコポリエステルを用いる場合は、コ
ポリエステル中における他の共重合単位の割合が10モ
ル%以下であるのが好ましく、その際の他の共重合単位
の例としては、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフ
タリンジカルボン酸、5−アルカリ金属スルホイソフタ
ル酸などの芳香族ジカルボン酸;シュウ酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン
酸;トリメリット酸、ピロメリット酸などの多官能性カ
ルボン酸;またはそれらのエステル形成性成分に由来す
るカルボン酸単位;ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ブタンジオールまたはエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリ
スリトールなどから誘導される多価アルコール単位を挙
げることができる。そして、コポリエステルは前記した
共重合単位の1種または2種以上を含んでいることがで
きる。
When a copolyester mainly comprising ethylene terephthalate units and / or butylene terephthalate units is used as the fiber-forming polyester, the proportion of other copolymerized units in the copolyester is preferably at most 10 mol%. Examples of other copolymerized units at that time include aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid and 5-alkali metal sulfoisophthalic acid; oxalic acid, adipic acid, azelaic acid , Aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid; polyfunctional carboxylic acids such as trimellitic acid and pyromellitic acid; or carboxylic acid units derived from their ester-forming components; diethylene glycol, propylene glycol, butanediol or ethylene glycol; Polyethylene grease Lumpur, glycerin, may be mentioned polyhydric alcohols units derived from pentaerythritol. The copolyester can contain one or more of the above-mentioned copolymer units.

【0053】本発明で用いるポリエステルは、ある一定
の条件を満たす無機微粒子を含有し、しかも特定の範囲
の粘度を満たす必要がある。すなわち、ポリエステル中
の無機微粒子の一次平均粒子径(μ)とポリマー中の含
有量(重量%)の積Xが0.01≦X≦3.0の範囲を
満足することが重要である。無機微粒子径としては、一
次平均粒子径が0.01〜5.0μmである無機微粒子
を含有していることが必要である。その場合の無機微粒
子としては、繊維を形成するポリエステルに対して劣化
作用などをもたず、それ自体で安定性に優れる無機微粒
子であればいずれも使用できる。本発明で有効に用い得
る無機微粒子の代表例としては、シリカ、アルミナ、炭
酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウムなどを挙げる
ことができ、これらの無機微粒子は単独で使用しても、
または2種以上を併用してもよい。2種以上を併用して
用いる場合は、それぞれの無機微粒子の粒子径(a1
2 ,…an)と含有量(b1 ,b2 ,…bn )の積の
和が上記範囲を満たす必要がある。つまり、X=a1 ×
1 +a2 ×b2 +…an ×bn のXが上記範囲を満た
す事である。
The polyester used in the present invention must contain inorganic fine particles satisfying certain conditions, and must satisfy a specific range of viscosity. That is, it is important that the product X of the primary average particle diameter (μ) of the inorganic fine particles in the polyester and the content (% by weight) in the polymer satisfies the range of 0.01 ≦ X ≦ 3.0. As the inorganic fine particle diameter, it is necessary to contain inorganic fine particles having a primary average particle diameter of 0.01 to 5.0 μm. In this case, as the inorganic fine particles, any inorganic fine particles which do not have a deteriorating effect on the polyester forming the fiber and have excellent stability by themselves can be used. Representative examples of the inorganic fine particles that can be effectively used in the present invention include silica, alumina, calcium carbonate, titanium oxide, barium sulfate, and the like.Even if these inorganic fine particles are used alone,
Alternatively, two or more kinds may be used in combination. When two or more kinds are used in combination, the particle diameter (a 1 ,
a 2 ,... a n ) and the content (b 1 , b 2 ,... b n ) must satisfy the above range. That is, X = a 1 ×
b 1 + a 2 × b 2 + ... a n × b n of X is to satisfy the above range.

【0054】ポリエステル中に含有させる無機微粒子は
上記したようにその一次平均粒子径が0.01〜5.0
μmであることが必要であり、0.03〜3.0μmで
あるのが好ましい。無機微粒子の一次平均粒子径が0.
01μm未満であると、延伸を行うための加熱帯域の温
度や糸条の走行速度、速度糸条にかかる張力などに僅か
な変動が生じても、複合繊維にループ、毛羽、繊度斑な
どが発生するようになる。一方、無機微粒子の一次平均
粒子径が3.0μmを超えると繊維の延伸性が低下して
製糸性が不良になり、複合繊維の製造時に断糸などが発
生し易くなる。ここで、本発明でいう無機微粒子の一次
平均粒子径は、遠心沈降法を用いて測定したときの値を
いい、その詳細は、下記の実施例に記載されている。
As described above, the inorganic fine particles contained in the polyester have a primary average particle size of 0.01 to 5.0.
It is necessary that the thickness be in the range of 0.03 to 3.0 .mu.m. The primary average particle diameter of the inorganic fine particles is 0.
When the diameter is less than 01 μm, even if the temperature of the heating zone for drawing, the running speed of the yarn, and the tension applied to the speed yarn are slightly changed, loops, fluff, fineness unevenness, etc. are generated in the composite fiber. I will be. On the other hand, when the primary average particle diameter of the inorganic fine particles exceeds 3.0 μm, the stretchability of the fiber is reduced, and the yarn forming property becomes poor. Here, the primary average particle diameter of the inorganic fine particles referred to in the present invention refers to a value measured by using a centrifugal sedimentation method, and details thereof are described in Examples below.

【0055】また上記したように、本発明では無機微粒
子の含有量が、ポリエステルの重量に基づいて、0.0
5〜10.0重量%であることが必要であり、0.3〜
5.0重量%であるのが好ましい。無機微粒子の含有量
がポリエステルの重量に基づいて、0.1重量%未満で
あると延伸を行うための加熱帯域の温度や糸条の走行速
度、走行糸条にかかる張力などに僅かな変動を生じて
も、得られる複合繊維にループや毛羽、繊度斑などが発
生するようになり、一方無機微粒子の含有量が10.0
重量%を超えると、繊維の延伸工程で無機微粒子が走行
糸条と空気との間の抵抗を過度なものにして、毛羽の発
生、断糸の発生などにつながり、工程が不安定になる。
Further, as described above, in the present invention, the content of the inorganic fine particles is 0.0% based on the weight of the polyester.
5 to 10.0% by weight, and 0.3 to
Preferably, it is 5.0% by weight. If the content of the inorganic fine particles is less than 0.1% by weight based on the weight of the polyester, slight fluctuations in the temperature of the heating zone for stretching, the running speed of the yarn, the tension applied to the running yarn, and the like may occur. Even if it occurs, loops, fluffs, unevenness of fineness and the like are generated in the obtained composite fiber, while the content of inorganic fine particles is 10.0.
If the amount is more than 10% by weight, the inorganic fine particles make the resistance between the running yarn and the air excessive in the fiber drawing process, leading to the generation of fluff, the breakage of the yarn, and the process becomes unstable.

【0056】ポリエステル中への無機微粒子の添加方法
は特に制限されず、ポリエステルを溶融紡出する直前ま
での任意の段階でポリエステル中に無機微粒子が均一に
混合されているようにして添加、混合すればよい。例え
ば、無機微粒子はポリエステルの重縮合時の任意の時点
に添加しても、重縮合の完了したポリエステル中にペレ
ットの製造時などに後から添加しても、またはポリエス
テルの溶融紡糸を行うときにポリエステルを紡糸口金か
ら紡出させる前の段階でポリエステル中に無機微粒子を
均一に溶融混合するようにしてもよい。
The method for adding the inorganic fine particles to the polyester is not particularly limited, and the inorganic fine particles may be added and mixed in an arbitrary stage immediately before melt-spinning the polyester so that the inorganic fine particles are uniformly mixed. I just need. For example, the inorganic fine particles may be added at any time during the polycondensation of the polyester, may be added later during the production of pellets in the polyester that has been polycondensed, or when melt spinning of the polyester. Before the polyester is spun from the spinneret, inorganic fine particles may be uniformly melt-mixed in the polyester.

【0057】また、ポリエステルは、上記した無機微粒
子の他に、必要に応じて、蛍光増白剤、安定剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、加水分解防止剤、帯電防止剤、難
燃剤、着色剤およびその他の添加剤の1種または2種以
上を含有していてもよい。更に、ポリエステル中の無機
微粒子(μ)の一次平均粒子径(重量%)と含有量の積
Xが0.01未満では、複合繊維にループや毛羽、繊度
斑などが発生し工程性不良で好ましくないばかりでな
く、得られた繊維中に未延伸部が多発し衣料用途には使
用不可であった。しかも、本発明の重要な目的である分
割性が悪くなることがわかった。分割性が不良となる理
由については、現時点では明確になっていないが、後加
工工程でアルカリ減量処理や仮撚加工処理などの分割化
促進処理を施した時に、ポリエステルとポリアミドの界
面に、無機微粒子を核とする歪発生が不十分で分割性が
劣ると考えられる。一次平均粒子径と含有量の積Xが
3.0を越えると、後加工での分割性は良好であるが、
繊維化工程中での毛羽、断糸が多発し工程性不良となり
好ましくない。
In addition to the above-mentioned inorganic fine particles, the polyester may be, if necessary, a fluorescent whitening agent, a stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a hydrolysis inhibitor, an antistatic agent, a flame retardant, a coloring agent. It may contain one or more kinds of agents and other additives. Further, when the product X of the primary average particle diameter (% by weight) and the content of the inorganic fine particles (μ) in the polyester is less than 0.01, loops, fluff, fineness unevenness and the like are generated in the conjugate fiber, and the processability is poor. Not only that, there were many undrawn portions in the obtained fiber, and it could not be used for clothing. In addition, it has been found that the division property, which is an important object of the present invention, is deteriorated. The reason why the splitting property is poor is not clear at the present time, but when a splitting promoting treatment such as alkali weight reduction treatment or false twisting treatment is performed in the post-processing step, the interface between the polyester and the polyamide becomes inorganic. It is considered that the generation of strain with the fine particles as nuclei was insufficient and the dividing property was inferior. When the product X of the primary average particle diameter and the content exceeds 3.0, the dividing property in the post-processing is good,
Unnecessary fluff and breakage during the fiberization process cause poor processability.

【0058】もう一つの要件は、ポリエステルが特定の
範囲の粘度を満たすことである。粘度測定は、ウベロー
デ型粘度計を用いて、o−クロルフェノール溶液中、濃
度1g/100cc、30℃で測定し、その時の還元粘
度ηsp/Cが0.65〜1.0dl/g、好ましくは
0.7〜0.9dl/gのポリエステルを使用するの
が、紡糸性や得られる複合繊維の分割性の点から好まし
い。0.65より低くなると、繊維化工程中での毛羽、
断糸が発生し工程性不良となるのみならず、複合繊維の
分割性が悪くなり好ましくない。一方、1.0より高く
なると、同様に繊維化工程性が不良でしかも分割性が低
下し好ましくないことがわかった。ηsp/Cが0.65
〜1.0dl/gの範囲が複合繊維の分割性が好適な理
由としては、ポリアミド成分との延伸後の分子構造上の
歪差が一番内在され、かつ繊維化工程性上紡糸時の曳糸
性が良好な粘度であるためと思われる。しかも後述する
ような高速紡糸による製造方法には、最高な粘度範囲で
あることが見出された。
Another requirement is that the polyester satisfy a specific range of viscosities. The viscosity was measured at a concentration of 1 g / 100 cc at 30 ° C. in an o-chlorophenol solution using an Ubbelohde viscometer, and the reduced viscosity η sp / C at that time was 0.65 to 1.0 dl / g, preferably It is preferable to use 0.7 to 0.9 dl / g polyester from the viewpoint of spinnability and splitting property of the obtained conjugate fiber. When it is lower than 0.65, fluff during the fiberizing process,
Not only is thread breakage, resulting in poor processability, but also poor splitting of the conjugate fiber, which is not preferable. On the other hand, if it is higher than 1.0, it is also found that the fiberization processability is similarly poor and the division property is lowered, which is not preferable. η sp / C is 0.65
The reason why the splitting property of the conjugate fiber is preferably in the range of from 1.0 to 1.0 dl / g is that the difference in strain in the molecular structure after the stretching with the polyamide component is the most internal, and the spinning at the time of spinning due to the fiberization process. This is probably due to the good viscosity of the yarn. In addition, it has been found that the highest viscosity range is obtained in the production method by high-speed spinning as described later.

【0059】本発明における複合繊維は、その横断面に
おいて、消臭剤を含有するポリアミド成分及びポリアミ
ドに対して親和性の低いポリエステル成分が、単一フィ
ラメントの横断面において一方の成分が他方の成分を完
全に包囲しない形状で、単一フィラメントの長手方向に
沿って接合されており、具体的には横断面が図1の如き
サイドバイサイド型の複合繊維、図2の如きサイドバイ
サイド繰返し型の複合繊維、図3〜図6の如く放射型の
形状を有する成分と該放射部を補完する形状を有する他
の成分からなる複合繊維、図7の如く放射型の形状を有
する成分と該放射部を補完し且つ中心方向に向いたV字
型の凹部のある形状を有する他の成分と該凹部を補完す
るV字型の形状を有する該放射型形状を有する成分と同
じ成分からなる複合繊維及び図8の如く中空部分のある
サイドバイサイド繰返し型複合繊維等が挙げられる。
In the composite fiber of the present invention, a polyamide component containing a deodorant and a polyester component having a low affinity for polyamide are included in a cross section of one filament in the cross section of a single filament. In a shape that does not completely surround the conjugate fiber, and is joined along the longitudinal direction of the single filament, and specifically, has a cross section of a side-by-side type composite fiber as shown in FIG. 1, a side-by-side repeating type composite fiber as shown in FIG. 2, A composite fiber composed of a component having a radial shape as shown in FIGS. 3 to 6 and another component having a shape complementary to the radiating portion, and a component having a radial shape and complementing the radiating portion as shown in FIG. And another component having the same shape as the component having the V-shaped concave portion oriented toward the center and the radial component having the V-shaped shape complementing the concave portion. Side-by-side repeating type composite fibers with a hollow portion as fibers and 8 can be mentioned.

【0060】本発明の複合繊維の大きな特徴は、アルカ
リ減量処理、ポリアミド膨脹剤処理等の化学的処理及び
/又は仮撚加工処理等の物理的処理を施して各成分に容
易に分割することである。ここで「分割している」と
は、例えば複合繊維が図2の如き横断面を有する場合、
各成分の接合部が分割され、A成分の5本のセグメント
糸とB成分の6本のセグメント糸からなる11本の細繊
維となっている状態をいい、また例えば該複合繊維が図
5の如き横断面を有する場合も、同様に分割され、十字
形の横断面を有するA成分の1本のセグメント糸と扇形
の横断面を有するB成分の4本のセグメント糸からなる
5本の細繊維となっている状態をいうのである。更に複
合繊維が他の如何なる横断面形状を有する場合であって
も、その分割している状態は、以上の記載より容易に推
察できるであろう。
A major feature of the conjugate fiber of the present invention is that it is easily divided into components by subjecting it to a chemical treatment such as an alkali weight reduction treatment, a polyamide expansion agent treatment and / or a physical treatment such as a false twisting treatment. is there. Here, “split” means that, for example, when the composite fiber has a cross section as shown in FIG.
A state in which the joint portion of each component is divided into 11 fine fibers composed of 5 segment yarns of the A component and 6 segment yarns of the B component. In the case of having a cross section as described above, five fine fibers are similarly divided into one segment yarn of the A component having a cross-shaped cross section and four segment yarns of the B component having a fan-shaped cross section. It is the state that becomes. Further, even if the conjugate fiber has any other cross-sectional shape, the state of splitting can be easily inferred from the above description.

【0061】分割処理後における複合繊維の分割度は、
80%以上であるのが大きな特徴である。ここで分割度
とは、次の方法によって測定された値をいう。即ち、測
定すべき区域にある複合繊維(分割化して繊維束の状態
となっているもの、一部分割化しているもの及び全て分
割化していないものを含む)について任意の100本の
断面を観察し、実際に分割されて存在する分割後細繊維
(N)を計数する。この場合全て分割化していない複合
繊維は1本、また一部分割化しているものは半分割化複
合繊維とそれから分割されて存在する分割細繊維本数と
の合計本数とする。次に該100本の複合繊維が完全に
分割化したと想定した場合に得られる分割後細繊維(N
p)を算出し、N/Np×100の値を分割度とする。
尚、分割度は、分割処理条件として、本発明の複合繊維
をアルカリ水溶液(濃度4g/リットル)中で、98℃
で5〜20分間、浸漬撹拌処理し、乾燥させたものにつ
いて求める。
The degree of division of the conjugate fiber after the division treatment is as follows:
A major feature is that it is at least 80%. Here, the division degree refers to a value measured by the following method. That is, an arbitrary 100 cross-sections of the composite fibers (including those that are divided into fiber bundles, those that are partially divided, and those that are not completely divided) in the area to be measured are observed. Then, the divided fine fibers (N) which are actually divided and exist are counted. In this case, the number of the conjugate fibers which are not completely divided is one, and the one which is partially divided is the total number of the half-divided conjugate fibers and the number of the divided fine fibers which are divided therefrom. Next, the divided fine fibers (N
p) is calculated, and the value of N / Np × 100 is set as the division degree.
The degree of division was set at 98 ° C. in an aqueous alkaline solution (concentration: 4 g / liter) under the condition of division treatment.
For 5 to 20 minutes and then dried.

【0062】本発明の複合繊維の製造方法は、まず、無
機微粒子を含有するポリエステルと消臭剤を含有するポ
リアミドをそれぞれ個別の押出機で溶融押出し、各々紡
糸ヘッドへ導入し目的とする個々の複合形状を形成させ
る紡糸口金を経由して溶融紡出する。この場合の溶融紡
出温度、溶融紡出速度などは特に制限されず、ポリエス
テル繊維を製造するのに通常用いられていると同様の条
件下で行うことができるが、複合2成分のうち融点が高
いポリマーがポリエステルである場合、一般に溶融紡出
温度を(ポリエステルの融点+20℃)〜(ポリエステ
ルの融点+40℃)の範囲の温度(例えば用いるポリエ
ステルがポリエチレンテレフタレートの場合は一般に約
280〜300℃)にし、かつ溶融紡出速度(溶融紡出
量)を約20〜50g/紡出孔1mm2 ・分程度とする
と、品質の良好な複合繊維を良好な紡糸工程性で得るこ
とができるので好ましい。また、紡糸口金における紡糸
孔の大きさや数、紡糸孔の形状なども特に制限されず、
目的とする複合繊維の単繊維繊度、総デニール数、断面
形状などに応じて調節することができる。一般に、紡糸
孔(単孔)の大きさを約0.018〜0.07mm2
度にしておくのが望ましい。紡糸口金の孔周囲にノズル
汚れが堆積して糸切れが発生する場合は、ノズル孔出口
がテーパー状に広がった形状にしたり、口金下雰囲気を
スチームシールして酸素を遮断する手法が好ましい。
In the method for producing a conjugate fiber according to the present invention, first, a polyester containing inorganic fine particles and a polyamide containing a deodorant are melt-extruded by separate extruders, respectively, introduced into a spinning head, and each of the objective individual fibers is introduced. Melt spinning through a spinneret that forms a composite shape. In this case, the melt spinning temperature, the melt spinning speed and the like are not particularly limited, and the melt spinning can be performed under the same conditions as those usually used for producing a polyester fiber. If the high polymer is a polyester, the melt spinning temperature generally ranges from (melting point of polyester + 20 ° C.) to (melting point of polyester + 40 ° C.) (eg, generally about 280-300 ° C. if the polyester used is polyethylene terephthalate). And a melt spinning speed (amount of melt spinning) of about 20 to 50 g / spinning hole of about 1 mm 2 · min is preferable, since a conjugate fiber of good quality can be obtained with good spinning processability. In addition, the size and number of the spinning holes in the spinneret, the shape of the spinning holes and the like are not particularly limited,
It can be adjusted according to the single fiber fineness, the total denier number, the cross-sectional shape and the like of the target conjugate fiber. Generally, it is desirable to set the size of the spinning hole (single hole) to about 0.018 to 0.07 mm 2 . In the case where the nozzle dirt accumulates around the hole of the spinneret and the yarn breaks, a method of blocking the oxygen by forming the nozzle hole outlet in a tapered shape or steam sealing the atmosphere under the spinneret is preferable.

【0063】そして、上記によって溶融紡出した複合繊
維を、一旦複合2成分ポリマーのガラス転移点の低いポ
リマーのそのガラス転移温度以下の温度、好ましくはガ
ラス転移温度よりも10℃以上低い温度に冷却する。こ
の場合の冷却方法や冷却装置としては、紡出した複合繊
維をそのガラス転移温度以下に冷却できる方法や装置で
あればいずれでもよく特に制限されないが、紡糸口金の
下に冷却風吹き付け筒などの冷却風吹き付け装置を設け
ておいて、紡出されてきた複合繊維に冷却風を吹き付け
てガラス転移温度以下に冷却するようにするのが好まし
い。その際に冷却風の温度や湿度、冷却風の吹き付け速
度、紡出繊維に対する冷却風の吹き付け角度などの冷却
条件も特に制限されず、口金から紡出されてきた複合繊
維を繊維の揺れなどを生じないようにしながら速やかに
且つ均一にガラス転移温度以下にまで冷却できる条件で
あればいずれでもよい。そのうちでも、一般に、冷却風
の温度を約20〜30℃、冷却風の湿度を20〜60
%、冷却風の吹き付け速度を0.4〜1.0m/秒程度
として、紡出繊維に対する冷却風の吹き付け方向を紡出
方向に対して垂直にして紡出した複合繊維の冷却を行う
のが、高品質の複合繊維を円滑に得ることができるので
好ましい。また、冷却風吹き付け筒を用いて前記の条件
下で冷却を行う場合は、紡出口金の直下にやや間隔をあ
けてまたは間隔をあけないで、長さが約80〜160c
m程度の冷却風吹き付け筒を配置するのが好ましい。
Then, the composite fiber melt-spun as described above is cooled to a temperature lower than the glass transition temperature of the polymer having a low glass transition point of the composite bicomponent polymer, preferably 10 ° C. or lower than the glass transition temperature. I do. The cooling method and the cooling device in this case are not particularly limited as long as the method and the device can cool the spun conjugate fiber to the glass transition temperature or lower, but there is no particular limitation. It is preferable that a cooling air blowing device is provided, and the spun conjugate fiber is blown with a cooling air to cool the composite fiber to a glass transition temperature or lower. At this time, the cooling conditions such as the temperature and humidity of the cooling air, the blowing speed of the cooling air, and the blowing angle of the cooling air to the spun fibers are not particularly limited. Any condition may be used as long as the condition allows rapid and uniform cooling to the glass transition temperature or lower while preventing the occurrence. Among them, generally, the temperature of the cooling air is about 20 to 30 ° C. and the humidity of the cooling air is 20 to 60 ° C.
%, The blowing speed of the cooling air is set to about 0.4 to 1.0 m / sec, and the direction of the blowing of the cooling air to the spun fibers is perpendicular to the spinning direction to cool the spun composite fibers. It is preferable because a high-quality composite fiber can be obtained smoothly. When cooling is performed under the above conditions using a cooling air blowing cylinder, the length is about 80 to 160 c with a slight or no interval directly below the spinneret.
It is preferable to arrange a cooling air blowing cylinder of about m.

【0064】次に、ガラス転移温度以下にまで冷却した
複合繊維を引き続いてそのまま直接加熱帯域に導入して
延伸する。加熱帯域の温度はポリエステルの種類などに
応じて異なり得るが、一般にポリエステル及びポリアミ
ドのガラス転移温度よりも40℃以上高い温度としてお
くと、得られる複合繊維の物性を実用上満足のゆくもの
とすることができるので好ましく、例えばポリエチレン
テレフタレートとナイロン6の複合繊維の場合は加熱帯
域の温度を約100℃以上とするのが好ましい。加熱帯
域の上限温度は、加熱帯域内で繊維間の融着や糸切れ、
単糸切れなどのが生じないような温度であればよい。加
熱帯域の種類や構造は、加熱帯域内を走行する複合繊維
を加熱帯域内の加熱手段などに接触せずに加熱すること
ができ、しかも加熱帯域内を走行する糸条とそれを包囲
する空気との間に抵抗を生じさせて糸条張力を増大させ
て、繊維に延伸を生じさせることができる構造はであれ
ばいずれでもよい。そのうちでも、加熱帯域としては、
筒状の加熱帯域が好ましく用いられ、特に管壁自体がヒ
ーターとなっている内径が約20〜50mm程度のチュ
ーブヒーターなどが好ましい。
Next, the conjugate fiber cooled to the glass transition temperature or lower is subsequently directly introduced into the heating zone and drawn. The temperature of the heating zone may vary depending on the type of polyester, etc., but generally, if the temperature is 40 ° C. or higher than the glass transition temperature of polyester and polyamide, the physical properties of the obtained composite fiber will be practically satisfactory. For example, in the case of a composite fiber of polyethylene terephthalate and nylon 6, the temperature of the heating zone is preferably about 100 ° C. or higher. The upper limit temperature of the heating zone is determined by fusing or breaking yarn between fibers in the heating zone,
The temperature may be any temperature at which single yarn breakage does not occur. The type and structure of the heating zone can heat the conjugate fiber traveling in the heating zone without contacting the heating means in the heating zone, and furthermore, the yarn traveling in the heating zone and the air surrounding it. Any structure can be used as long as the resistance can be generated between them and the yarn tension can be increased so that the fiber can be drawn. Among them, as the heating zone,
A tubular heating zone is preferably used, and in particular, a tube heater having an inner diameter of about 20 to 50 mm or the like in which the tube wall itself is a heater is preferable.

【0065】加熱帯域の紡出口金からの設置位置、加熱
帯域の長さなどは、複合繊維の種類、複合2成分ポリマ
ーの紡出量、複合繊維の冷却温度、複合繊維の走行速
度、加熱帯域の温度、加熱帯域の内径などに応じて調節
できるが、一般に紡出口金直下から加熱帯域の入口まで
の距離を0.5〜3.0m程度とし、そして加熱帯域の
長さを1.0〜2.0m程度としておくと、加熱帯域内
で複合繊維を加熱して均一に円滑に延伸することができ
るので望ましい。
The installation position of the heating zone from the spinneret gold, the length of the heating zone, etc. depend on the type of conjugate fiber, the amount of conjugated bicomponent polymer spun, the cooling temperature of the conjugate fiber, the running speed of the conjugate fiber, the heating zone. The temperature can be adjusted according to the inner diameter of the heating zone and the like. Generally, the distance from immediately below the spinneret to the entrance of the heating zone is about 0.5 to 3.0 m, and the length of the heating zone is 1.0 to 3.0 m. A length of about 2.0 m is desirable because the conjugate fiber can be heated and stretched uniformly and smoothly in the heating zone.

【0066】そして、加熱帯域で延伸された複合繊維に
対して、必要に応じて油剤を付与してから、高速で引き
取る。本発明では、上記した一連の工程からなる延伸し
た複合繊維の製造工程を、複合繊維の引取速度を350
0m/分以上にして行うことが必要であり、引取速度が
4000m/分以上であるのが好ましい。複合繊維の引
取速度が3500m/分未満であると、加熱帯域におい
て繊維の延伸が十分に行われなくなり、得られる複合繊
維の機械的物性が低下し、しかも上記した一連の工程か
らなる本発明の方法が円滑に行われず、特に加熱帯域に
おける糸条の張力変動、過加熱などが生じて、均一な延
伸が行われにくくなる。また、本発明の方法を行うに当
たっては、複合繊維の{引取速度(m/分)}÷{複合
繊維の紡出量(25g/紡出孔1mm2 ・分}の値が約
140〜200の範囲になるようにするのが好ましい。
Then, an oil agent is applied to the conjugate fiber drawn in the heating zone, if necessary, and then taken out at a high speed. In the present invention, the process of producing a stretched conjugate fiber comprising the above-described series of steps is performed by setting the take-up speed of the conjugate fiber to 350.
It is necessary to carry out the process at 0 m / min or more, and the take-up speed is preferably 4000 m / min or more. When the take-up speed of the conjugate fiber is less than 3500 m / min, the drawing of the fiber in the heating zone is not sufficiently performed, the mechanical properties of the obtained conjugate fiber are reduced, and the present invention comprising the above-described series of steps is performed. The method is not carried out smoothly, and in particular, fluctuations in the tension of the yarn in the heating zone, overheating, etc. occur, making it difficult to perform uniform stretching. In carrying out the method of the present invention, the value of {take-up speed (m / min) of the conjugate fiber} / (the amount of conjugate fiber spun (25 g / spinning hole 1 mm 2 · min)} is about 140 to 200. It is preferable to set it within the range.

【0067】本発明では、最終的に得られる複合繊維の
単繊維繊度や総デニール数などは特に制限されず、複合
繊維の用途などに応じて適宜調節することができるが、
本発明の方法は特に単繊維繊度が0.5〜6デニール、
総デニール数が30〜150デニールの複合繊維(マル
チフィラメント糸)を製造するのに適している。本発明
複合繊維は、各種繊維構造物として用いることが可能で
ある。
In the present invention, the monofilament fineness and the total denier of the composite fiber finally obtained are not particularly limited and can be appropriately adjusted depending on the use of the composite fiber.
The method of the present invention particularly has a single fiber fineness of 0.5 to 6 denier,
It is suitable for producing a composite fiber (multifilament yarn) having a total denier of 30 to 150 denier. The composite fiber of the present invention can be used as various fiber structures.

【0068】本発明にいう分割型複合繊維を用いてなる
繊維構造物とは、分割型複合繊維単独よりなる編織布、
不織布は言うに及ばず、分割型複合繊維を一部使用して
なる編織布や不織布、例えば通常の天然繊維、化学繊
維、合成繊維との交編織布、或いは混紡糸としての編織
布、不織布等であっても良いが、編織布或いは不織布に
占める分割型複合繊維の割合は、10重量%以上、特に
30重量%以上である事が本発明の十分な効果が得られ
る点で好ましい。また編成、製織或いは不織布となした
後に、必要に応じて針布起毛等による起毛を行なったも
のであっても本発明には何ら差しつかえない。
The fibrous structure using splittable conjugate fibers according to the present invention is a knitted or woven fabric composed of splittable conjugate fibers alone.
Needless to say, nonwoven fabrics, knitted or nonwoven fabrics partially using splittable conjugate fibers, such as cross-woven fabrics with ordinary natural fibers, chemical fibers, and synthetic fibers, or knitted or nonwoven fabrics as blended yarns However, the ratio of the splittable conjugate fiber in the knitted or woven fabric or the nonwoven fabric is preferably 10% by weight or more, particularly preferably 30% by weight or more, from the viewpoint that the sufficient effects of the present invention can be obtained. In addition, even if the knitting, weaving, or nonwoven fabric is used, and then raised by needle cloth raising or the like as necessary, the present invention does not matter at all.

【0069】本発明において、複合成分の一成分である
ポリアミドへ光触媒と吸着剤とからなる消臭剤を含有さ
せる方法としては、ポリアミドの重合時または重合直
後に消臭剤を添加含有させる方法、ポリアミド中に消
臭剤を添加してマスターバッチを作製しておき、それを
使用する方法、ポリアミドが紡糸されるまでの任意の
段階(たとえば、ポリマーのペレットの作製段階、溶融
紡糸段階など)で消臭剤を添加させる方法などがある。
このうち、の方法では、ポリアミドの原料モノマーに
消臭剤を添加する方法、プレポリマーを製造した後に該
プレポリマーをさらに重縮合させる直前に消臭剤を添加
する方法、ポリアミドポリマーの重合直後であって、未
だ液状である間に消臭剤を添加する方法などを採用し得
るが、本発明で使用する消臭剤は触媒活性が非常に高い
のでポリマーの種類によっては重合反応が進行する場合
があり注意が必要である。工程を考慮すると上述のの
方法が好ましい。
In the present invention, as a method of adding a deodorant comprising a photocatalyst and an adsorbent to a polyamide which is one component of the composite component, a method of adding a deodorant during or immediately after polymerization of the polyamide, A masterbatch is prepared by adding a deodorant to a polyamide, and a method of using the masterbatch is used. In any steps until the polyamide is spun (for example, a step of preparing polymer pellets, a step of melt-spinning, and the like). There is a method of adding a deodorant.
Among these methods, the method of adding a deodorant to the raw material monomer of the polyamide, the method of adding a deodorant immediately after the prepolymer is produced, and the method of adding the deodorant immediately after the prepolymer is further polycondensed, Therefore, a method of adding a deodorant while it is still in a liquid state can be adopted, but the deodorant used in the present invention has a very high catalytic activity, so that depending on the type of polymer, the polymerization reaction proceeds. There is a need to be careful. The above-described method is preferable in consideration of the process.

【0070】また、消臭剤は微粒子状態のものとして添
加するが、粒子をそのままポリマー中に添加すると粒子
の凝集により繊維化が困難となったり、繊維化できても
強度の低いものしか得られない場合があるので、適当な
分散媒に分散させたスラリー状態でポリマー中に添加す
ることが好ましい。
The deodorant is added in the form of fine particles. However, if the particles are added to the polymer as it is, it becomes difficult to fibrillate due to agglomeration of the particles. In some cases, it is preferable to add the polymer to the polymer in the form of a slurry dispersed in an appropriate dispersion medium.

【0071】本発明の繊維は、複合成分を形成する2成
分ポリマーか今迄述べてきた要件をそれぞれ満たすなら
ば、繊維の太さはとくに制限されるものではなく、繊維
の長さ方向の形態も制限されるものではない。すなわ
ち、繊維の長さ方向にほぼ同じ直径を有する繊維であっ
てもよく、太細を有するシックアンドシン繊維であって
もよく、それ以外の繊維であってもよい。さらに繊維は
短繊維または長繊維のいずれであってもよく、繊維製品
が糸である場合、紡績糸、マルチフィラメント糸、短繊
維と長繊維との複合糸であってもよい。さらに本発明の
繊維には、用途や繊維の種類に応じて、仮撚加工、イン
ターレース加工やタスラン加工等の空気絡合処理、捲縮
加工、防縮処理、防皺処理、親水加工、防水加工、防染
加工などの任意の加工・処理が施されてもよい。本発明
の消臭繊維は上述の消臭剤の他に、繊維の種類に応じて
繊維に用いられている各種の添加剤、たとえば酸化防止
剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤、抗菌剤、防虫
・防ダニ剤、防カビ剤、紫外線吸収剤、艶消剤等を含有
してもよい。
The thickness of the fiber of the present invention is not particularly limited as long as it is a bicomponent polymer forming a composite component or each of the above-mentioned requirements is satisfied. Is not limited. That is, the fibers may have substantially the same diameter in the length direction of the fibers, may be thick and thin fibers having a large thickness, or may be other fibers. Further, the fiber may be either a short fiber or a long fiber. When the fiber product is a yarn, it may be a spun yarn, a multifilament yarn, or a composite yarn of a short fiber and a long fiber. Further, the fiber of the present invention, depending on the application and the type of fiber, false twist processing, air entanglement processing such as interlace processing and Taslan processing, crimping processing, shrink-proof processing, anti-wrinkle processing, hydrophilic processing, waterproof processing, Arbitrary processing and treatment such as anti-dyeing processing may be performed. The deodorant fiber of the present invention, in addition to the deodorant described above, various additives used for the fiber according to the type of fiber, for example, an antioxidant, a flame retardant, an antistatic agent, a coloring agent, a lubricant, It may contain an antibacterial agent, an insect / miticidal agent, a fungicide, an ultraviolet absorber, a matting agent, and the like.

【0072】また本発明の消臭繊維は種々の繊維製品と
して利用することができ、糸;織布、編布、不織布等の
布帛;パイル織物、パイル編物等のパイル布帛;これら
のものから形成された衣類やその他の身体着用品;イン
テリア製品類;寝具類;食品用包装材などを挙げること
ができる。具体的には下着、セーター、ジャケット、パ
ジャマ、浴衣、白衣、スラックス、靴下、手袋、ストッ
キング、エプロン、マスク、タオル、ハンカチ、サポー
ター、ヘッドハンド、帽子、靴のインソール、芯地等の
衣類や身体着用品;各種カーペット、カーテン、壁紙、
障子紙、襖、繊維製ブラインド、人工観葉植物、椅子等
の布張用生地、テーブルクロス、電気製品カバー、畳
み、枕、枕カバー、ベッドカバー、ベッドの中詰材、マ
ット、衛生材料、便座カバー、ワイピングクロス、空気
清浄機やエアーコンディショナー等のフィルター、各種
衣料用素材などを挙げることができる。
The deodorant fibers of the present invention can be used as various fiber products, and include yarns; fabrics such as woven fabrics, knitted fabrics and nonwoven fabrics; pile fabrics such as pile fabrics and pile knits; Clothing and other body-worn articles; interior products; bedding; food packaging. Specifically, clothing and bodies such as underwear, sweaters, jackets, pajamas, yukata, white robes, slacks, socks, gloves, stockings, aprons, masks, towels, handkerchiefs, supporters, headhands, hats, shoe insoles, interlining, etc. Wearing goods; various carpets, curtains, wallpapers,
Shoji paper, sliding doors, textile blinds, artificial houseplants, cloth for upholstery such as chairs, tablecloths, electrical product covers, folds, pillows, pillow covers, bed covers, bed filling materials, mats, sanitary materials, toilet seats Examples include a cover, a wiping cloth, a filter such as an air purifier and an air conditioner, and various materials for clothing.

【0073】本発明の消臭繊維および該繊維を用いた繊
維製品は、太陽光、蛍光灯、紫外線ランプ等の照射下、
アンモニア、アミン類等の塩基性臭気成分、酢酸等の酸
性臭気成分、ホルマリン、アセトアルデヒド等の中性臭
気成分などの多くの臭気成分を速やかに、しかも長期に
亘り分解し、無臭化することができる。そのため、多数
の臭気成分を含むたばこ臭等であっても効率よく除去で
き、室内や車内の消臭に有効である。また家具や新建材
などから発生するホルマリン、アセトアルデヒド等のア
ルデヒド類の消臭に対しても有効である。
The deodorant fiber of the present invention and a fiber product using the fiber can be obtained by irradiating sunlight, a fluorescent lamp, an ultraviolet lamp or the like.
Many odor components such as basic odor components such as ammonia and amines, acidic odor components such as acetic acid, and neutral odor components such as formalin and acetaldehyde can be decomposed quickly and over a long period of time to deodorize. . Therefore, even a tobacco odor containing a large number of odor components can be efficiently removed, which is effective for deodorizing a room or a vehicle. It is also effective for deodorizing aldehydes such as formalin and acetaldehyde generated from furniture and new building materials.

【0074】さらに消臭成分を含有する消臭性繊維は光
を照射しなくても酸性臭気成分、塩基性消臭成分等を吸
着して効果的に消臭し、太陽光や蛍光灯、紫外線ランプ
等の光照射下においては光触媒の酸化分解作用と吸着剤
の高い吸着作用との相乗効果により、酸性臭気成分や塩
基性臭気成分に対する消臭性能を高めるだけでなく、ア
ルデヒド類等の中性臭気成分に対しても高い消臭効果を
示し、しかもその効果は長期に亘り持続する。また光触
媒の作用により生成する酸化分解生成物(たとえばアセ
トアルデヒドの場合には酢酸が生成する)が一部放出さ
れ、新たに臭気の原因となる場合があったとしても、吸
着剤を併用することにより酸化分解生成物を吸着でき
る。そのため酸化分解生成物の放出または脱離を防止
し、消臭効率をさらに高めることができるとともに、吸
着剤に吸着された物質は光触媒によりさらに分解される
ので消臭効果が長期に亘り持続する。
Further, the deodorant fiber containing a deodorant component adsorbs an acidic odor component, a basic deodorant component and the like effectively without irradiating light, and effectively deodorizes it. Under the light irradiation of lamps, etc., the synergistic effect of the oxidative decomposition action of the photocatalyst and the high adsorption action of the adsorbent not only enhances the deodorizing performance against acidic odor components and basic odor components, but also neutralizes aldehydes and other neutral odor components. It shows a high deodorizing effect on odor components, and the effect lasts for a long time. In addition, even if oxidative decomposition products generated by the action of the photocatalyst (for example, acetic acid is generated in the case of acetaldehyde) are partially released and may newly cause odor, the use of the adsorbent also Oxidative decomposition products can be adsorbed. Therefore, the release or desorption of the oxidative decomposition products can be prevented, and the deodorizing efficiency can be further improved. In addition, the substance adsorbed by the adsorbent is further decomposed by the photocatalyst, so that the deodorizing effect is maintained for a long time.

【0075】なお光照射においては光触媒に応じた波長
の光線が利用できる。この光線の波長は光触媒を励起す
る波長であればよいが、通常、紫外線または紫外線を含
む光線である場合が多い。光触媒として酸化チタンを用
いた場合、太陽光や蛍光灯の光でも十分その触媒機能を
有効に働かせることができる。なお、光照射は、通常、
酸素、空気等の酸素含有気体の存在下で行われる。
In the light irradiation, a light beam having a wavelength corresponding to the photocatalyst can be used. The wavelength of this light beam may be a wavelength that excites the photocatalyst, but is usually ultraviolet light or a light beam containing ultraviolet light in many cases. In the case of using titanium oxide as a photocatalyst, the catalyst function can be effectively exerted even with sunlight or fluorescent light. The light irradiation is usually
It is performed in the presence of an oxygen-containing gas such as oxygen or air.

【0076】さらに、本発明においては光触媒を用いる
ことにより、抗菌性能をも奏するのである。すなわち、
酸化チタン等の光触媒にそのバンドギャップエネルギー
を有する光で照射すると価電子帯から電子が励起され伝
導体に電子が、価電帯に正孔が生成する。これらの電子
と正孔はそれぞれ反応性に富んだ還元能と酸化能を有し
ており、該触媒表面で触媒反応を喚起することができ
る。この高い還元能と酸化能とを利用して種々の有害物
質を酸化分解して無害化すること、殺菌を行うことがで
きる。
Furthermore, in the present invention, the use of a photocatalyst also provides antibacterial performance. That is,
When a photocatalyst such as titanium oxide is irradiated with light having the band gap energy, electrons are excited from the valence band to generate electrons in the conductor and holes in the valence band. These electrons and holes have highly reactive reducing ability and oxidizing ability, respectively, and can induce a catalytic reaction on the surface of the catalyst. Utilizing the high reducing ability and oxidizing ability, various harmful substances can be oxidized and detoxified to make them harmless, and sterilization can be performed.

【0077】本発明の消臭繊維は上述の消臭剤により長
期に亘り消臭効果を持続することができる。ただ、該消
臭剤のみでは、濃度の高い臭気成分をある程度まで低減
することは可能であっても、濃度の低い臭気成分を完全
に「ゼロ」にまで抑制することはできず、繊維の比表面
積を特定化することによりはじめて、低濃度の臭気成分
をほとんど「ゼロ」にまで除去することができるのであ
る。
The deodorant fiber of the present invention can maintain the deodorant effect for a long time by the above-mentioned deodorant. However, with the deodorant alone, it is possible to reduce high-concentration odor components to some extent, but it is not possible to completely suppress low-concentration odor components to “zero”, and the fiber ratio is low. Only by specifying the surface area can the low-concentration odor components be removed to almost “zero”.

【0078】[0078]

【実施例】以下に本発明について実施例などにより具体
的に説明するが、本発明はそれにより何ら限定されな
い。以下の例において、無機微粒子の一次平均粒子径、
複合繊維の紡糸性、最終的に得られた複合繊維の強度、
伸度、均一性(ウスター斑:U%)および毛羽の発生個
数は、以下のようにして測定または評価した。
EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to examples and the like, but the present invention is not limited thereto. In the following examples, the primary average particle diameter of the inorganic fine particles,
Spinnability of composite fiber, strength of composite fiber finally obtained,
The elongation, uniformity (Worcester spots: U%), and the number of fluffs generated were measured or evaluated as follows.

【0079】無機微粒子の一次平均粒子径の測定:遠心
粒径測定器(堀場製作所製「CAPA−5000型」)
を用いて得られた遠心沈降曲線に基づいて算出した。
Measurement of primary average particle size of inorganic fine particles : centrifugal particle size measuring device (“CAPA-5000” manufactured by Horiba, Ltd.)
Calculated based on the centrifugal sedimentation curve obtained using.

【0080】複合繊維の紡糸性:複合繊維を100kg
紡糸し、紡糸時の断糸の有無を調べると共に得られた複
合繊維における毛羽の発生の有無を目視により観察し、
下記に示す評価基準にしたがって評価した。 複合繊維の紡糸性の評価基準 ◎:紡糸時に断糸が何ら発生せず、しかも得られた複合
繊維には毛羽が全く発生しておらず、紡糸性が極めて良
好である。 ○:紡糸時に断糸が発生せず、そして得られた複合繊維
には毛羽が僅かに発生していたが、紡糸性がほぼ良好で
ある。 △: 100kgを紡糸したときに、断糸が3回まで発生し、
紡糸性が不良である。 ×: 100kgを紡糸したときに、断糸が3回よりも多く発
生し、紡糸性が極めて不良である。
Spinnability of composite fiber : 100 kg of composite fiber
Spinning, checking the presence or absence of breakage during spinning and visually observing the occurrence of fluff in the obtained composite fiber,
The evaluation was performed according to the following evaluation criteria. Evaluation criteria for spinnability of composite fiber A: No breakage occurs during spinning, and no fluff is generated in the obtained composite fiber, and spinnability is extremely good. :: No yarn breakage occurred during spinning, and the obtained conjugate fiber was slightly fuzzy, but the spinning properties were almost good. △: When spinning 100kg, thread break occurs up to 3 times,
Poor spinnability. X: When 100 kg was spun, thread breakage occurred more than three times, and the spinnability was extremely poor.

【0081】複合繊維の強度:インストロン型の引張試
験機を用いて得られた荷重−伸長曲線より複合繊維の強
度を求めた。
Strength of composite fiber : The strength of the composite fiber was determined from the load-elongation curve obtained using an Instron type tensile tester.

【0082】複合繊維の伸度:インストロン型の引張試
験機を用いて得られた荷重−伸長曲線より複合繊維の伸
度を求めた。
[0082] elongation of the composite fiber: Instron type tensile tester load obtained using the - was determined elongation of the composite fiber from the extension curve.

【0083】複合繊維の均一性(ウスター斑:U値)
ツエルベーガー社製のウスター斑試験機を用いて、糸を
電極間に一定速度で通し(糸速100m/分、レンジ±
12.5%、チャート速度10cm/分)、断面変化に
比例する電気容量の変化を連続測定し、糸の一定長さの
平均偏差係数「U%」を測定した。
Uniformity of composite fiber (Worcester spots: U value) :
The yarn was passed between the electrodes at a constant speed using a Worcester spot tester manufactured by Zellberger (yarn speed 100 m / min, range ±
(12.5%, chart speed 10 cm / min), a change in electric capacity proportional to a change in cross section was continuously measured, and an average deviation coefficient “U%” of a constant length of the yarn was measured.

【0084】複合繊維における毛羽の発生個数:サン電
子工業社製の毛羽センサーにより107 m以上の糸長中
に存在する毛羽を感知し、糸長106 m当たりの毛羽数
に換算して表示した。
The number of fluffs generated in the composite fiber : The fluffs present in a yarn length of 10 7 m or more are detected by a fluff sensor manufactured by Sun Electronics Industry Co., Ltd., and converted into the number of fluffs per 10 6 m of yarn length. did.

【0085】消臭性試験 a.初期性能 通常の白熱蛍光灯光照射下(500ルクス)、15cm
に静置したテドラーバッグ(容量3リットル)に試料3
gを入れて密封し、ついでシリンジを用いて所定の濃度
の臭気成分を含む空気を、全ガス量3リットルとなるよ
うにテドラーバッグ内に注入した。該注入ガスはアンモ
ニア40ppm、硫化水素15ppm、アセトアルデヒ
ド50ppmであった。ガスを注入して特定時間経過後
にテドラーバッグ内のガスをマイクロシリンジでサンプ
リングし、硫化水素、酢酸、アセトアルデヒドのガス濃
度をガスクロマトグラフィ(島津製作所社製GC−7A
型)にて測定し、臭気成分の除去率を下記式により算出
した。アンモニアはガス検知管(北川社製、アンモニア
用)を用い、直接テドラーバッグ内のガス濃度を測定
し、臭気成分の除去率を算出した。 除去率(%)=[(Co−C)/Co]×100 Co:初期ガス濃度 C :1時間後のガス濃度 b.繰り返し消臭性能 通常の白熱蛍光灯光照射下(500ルクス)、15cm
に静置したテドラーバッグ(容量3リットル)に試料3
gを入れて密封し、ついでシリンジを用いて所定の濃度
の臭気成分を含む空気を、全ガス量3リットルとなるよ
うにテドラーバッグ内に注入した。該注入ガスは酢酸4
0ppmであった。ガスを注入して1時間後のガス濃度
をガスクロ法により測定した。その後にこれを繰り返し
即ち一定量(40ppm)の酢酸ガスを1時間ごとに投
入し、60分経過後のテドラーバッグ内のガス濃度をガ
スクロ法により測定した。
Deodorizing test a. Initial performance Under normal incandescent fluorescent light irradiation (500 lux), 15 cm
Sample 3 in a Tedlar bag (3 liter capacity)
g and sealed, and then air containing a predetermined concentration of odor component was injected into the Tedlar bag using a syringe so that the total gas volume was 3 liters. The injected gas was ammonia 40 ppm, hydrogen sulfide 15 ppm, and acetaldehyde 50 ppm. After a specified time after the gas was injected, the gas in the Tedlar bag was sampled with a microsyringe, and the gas concentrations of hydrogen sulfide, acetic acid, and acetaldehyde were measured by gas chromatography (GC-7A manufactured by Shimadzu Corporation).
And the removal rate of odor components was calculated by the following equation. For ammonia, the gas concentration in the Tedlar bag was directly measured using a gas detector tube (manufactured by Kitagawa Corporation for ammonia), and the odor component removal rate was calculated. Removal rate (%) = [(Co-C) / Co] × 100 Co: initial gas concentration C: gas concentration after 1 hour b. Repeated deodorization performance Under normal incandescent fluorescent light irradiation (500 lux), 15 cm
Sample 3 in a Tedlar bag (3 liter capacity)
g and sealed, and then air containing a predetermined concentration of odor component was injected into the Tedlar bag using a syringe so that the total gas volume was 3 liters. The injected gas was acetic acid 4
It was 0 ppm. One hour after the gas was injected, the gas concentration was measured by a gas chromatography method. Thereafter, this was repeated, that is, a fixed amount (40 ppm) of acetic acid gas was added every hour, and the gas concentration in the Tedlar bag after 60 minutes was measured by a gas chromatography method.

【0086】(3)抗菌性能評価 試験片に試験菌の菌液を滴下し、光照射下(30W×2
本の蛍光灯下30cm)35℃×18時間培養後、生菌
数を測定した。対照布としては、標準ナイロン布を用い
た。
(3) Evaluation of antibacterial performance A bacterial solution of a test bacterium was dropped on a test piece, and under light irradiation (30 W × 2)
After culturing at 35 ° C. for 18 hours under a fluorescent lamp (30 cm), the number of viable cells was measured. A standard nylon cloth was used as a control cloth.

【0087】実施例1 以下の方法により消臭剤[Cu(II)−Ti(IV)−S
iO2 −TiO2 ](I)を調整した。硫酸銅の結晶
(CuSO4 ・5H2 O、和光純薬製試薬特級)43.
9gを蒸留水1リットルに溶解し、得られた水溶液に硫
酸チタン溶液(約30重量%濃度、和光純薬製試薬)6
0gを添加した。この混合液はCu(II)0.175モ
ル、Ti(IV)イオン0.075モル含んでいる。前記
混合液のpHは約1であった。室温下で混合液を撹拌し
ながら15重量%のリン酸溶液約110gを滴下したと
ころ、白色沈殿物が生成した。沈殿物が生成した混合液
をそのまま一昼夜撹拌した。上記沈殿物を含有する液
(A液)とケイ酸ナトリウムを含む水溶液(B液)47
1gとを別々のビーカー中で撹拌しながら、蒸留水50
0mlを入れた容器中へ平行して滴下したところ、Cu
(II)−Ti(IV)−SiO2 を含む青白色の混合沈殿
物が生成した。A液とB液との混合時のpHは常に約7
となるようにA液とB液の滴下量を調整した。なお、B
液はケイ酸ナトリウム(和光純薬製試薬)を蒸留水で3
0重量%に希釈し(SiO2 としては0.86モル含
有)、15重量%の水酸化ナトリウム水溶液30mlを
添加することにより調整した。
Example 1 A deodorant [Cu (II) -Ti (IV) -S] was prepared by the following method.
iO 2 —TiO 2 ] (I) was adjusted. Copper sulfate crystals (CuSO 4 · 5H 2 O, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. guaranteed reagent) 43.
9 g was dissolved in 1 liter of distilled water, and a titanium sulfate solution (about 30% by weight, a reagent manufactured by Wako Pure Chemical Industries) was added to the obtained aqueous solution.
0 g was added. This mixture contains 0.175 mol of Cu (II) and 0.075 mol of Ti (IV) ions. The pH of the mixture was about 1. About 110 g of a 15% by weight phosphoric acid solution was added dropwise while stirring the mixture at room temperature, and a white precipitate was formed. The mixed solution in which the precipitate was generated was stirred as it was for 24 hours. A solution containing the precipitate (solution A) and an aqueous solution containing sodium silicate (solution B) 47
While stirring in a separate beaker with 50 g of distilled water.
When the solution was dropped in parallel into a container containing 0 ml, Cu
(II) -Ti (IV) mixtures precipitate pale containing -SiO 2 was produced. The pH at the time of mixing the solution A and the solution B is always about 7
The drop amounts of the liquid A and the liquid B were adjusted so that Note that B
The solution is sodium silicate (Wako Pure Chemical Reagent) in distilled water.
The mixture was diluted to 0% by weight (containing 0.86 mol of SiO 2 ) and adjusted by adding 30 ml of a 15% by weight aqueous sodium hydroxide solution.

【0088】A液とB液の混合液を室温下、さらに2時
間撹拌した後、青白色混合沈殿物を吸引ろ過し、加温し
た脱イオン水で十分洗浄した後、40℃で乾燥した。乾
燥物を乳鉢で120μm以下に粉砕し、Cu(II)−T
i(IV)−SiO2 を含む青白色の粉末を得た。該粉末
80重量部に対して酸化チタン粉末(石原産業(株)
製、MC−90)20重量部を混合し、ジェットミルで
粉砕し消臭剤を調整した。次いで、還元粘度1.80d
l/g(オルソクロロフェノール中濃度1g/dl、3
0℃)のナイロン6へ、上記消臭剤を5重量%添加し、
2軸押出機により、260℃で350メッシュフィルタ
ーでろ過しながら溶融押出し、ペレットを作成した。一
方のポリエステル成分としては、一次平均粒子径0.0
4μmのシリカ1.0重量%含有する還元粘度0.85
(オルソクロロフェノール中濃度1g/dl、30℃)
のポリエチレンテレフタレート(以下PETと略称す
る)を用いた。ついで上記ナイロン6とPETを用い、
それぞれを個別に溶融し、その後それぞれのポリマー液
を図2で示されるようなPETが6層、ナイロン6が5
層となる多層型複合形状を形成させる紡糸ヘッドへ供給
し、計量部分の径が0.25mmφ、ランド長0.5m
mでしかもノズル孔出口がラッパ状に広がり出口径が
0.5mmφになっている24ホール丸孔ノズルから紡
糸温度285℃で溶融紡出した。紡糸口金直下に長さ
1.0mの横吹き付け型の冷却風吹き付け装置を設置し
ておき、口金から紡出した複合繊維を直ちにその冷却風
吹き付け装置に導入して、温度25℃、湿度65RH%
に調整した冷却空気を0.5m/秒の速度で紡出繊維に
吹き付けて、繊維を50℃以下(冷却風吹き付け装置の
出口での繊維の温度=40℃)にまで冷却した。
After the mixture of the solution A and the solution B was further stirred at room temperature for 2 hours, the blue-white mixed precipitate was filtered by suction, sufficiently washed with warm deionized water, and dried at 40 ° C. The dried product is pulverized in a mortar to 120 μm or less, and Cu (II) -T
i (IV) to give a pale powder containing -SiO 2. Titanium oxide powder (Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
, MC-90) was mixed and pulverized with a jet mill to prepare a deodorant. Next, the reduced viscosity is 1.80 d.
l / g (concentration in orthochlorophenol 1 g / dl, 3
0 ° C.) to nylon 6 at 5% by weight of the above deodorant,
The mixture was melt-extruded with a twin-screw extruder at 260 ° C. while filtering through a 350 mesh filter to produce pellets. As one polyester component, a primary average particle size of 0.0
Reduced viscosity 0.85 containing 1.0% by weight of 4 μm silica
(Concentration in orthochlorophenol 1 g / dl, 30 ° C)
(Hereinafter abbreviated as PET). Then, using the above nylon 6 and PET,
Each of them was melted individually, and then each polymer liquid was coated with 6 layers of PET and 5 layers of nylon 6 as shown in FIG.
It is supplied to the spinning head that forms a multilayer type composite shape to be a layer, and the diameter of the measuring portion is 0.25 mmφ and the land length is 0.5 m
m and a nozzle hole outlet was spread in a trumpet shape and the outlet diameter was 0.5 mmφ. The melt was spun at a spinning temperature of 285 ° C. from a 24-hole round hole nozzle. A 1.0 m-long side-blowing cooling air blowing device is installed immediately below the spinneret, and the composite fiber spun from the spinneret is immediately introduced into the cooling air blowing device, where the temperature is 25 ° C and the humidity is 65 RH%.
The adjusted cooling air was blown onto the spun fibers at a speed of 0.5 m / sec to cool the fibers to 50 ° C. or less (the temperature of the fibers at the outlet of the cooling air blowing device = 40 ° C.).

【0089】上記で50℃以下に冷却した複合繊維を、
紡糸口金直下から1.6mの位置に設置した長さ1.0
m、内径30mmのチューブヒーター(内壁温度180
℃)に導入してチューブヒーター内で延伸した後、チュ
ーブヒーターから出てきた繊維にガイドオイリング方式
で油剤を付与し、引き続いて1対(2個)の引き取りロ
ーラを介して4300m/分の引取速度で巻取って、延
伸した75デニール24フィラメント複合繊維を製造し
た。上記の紡糸・延伸工程を行った際の複合繊維の紡糸
性、並びに最終的に得られた複合繊維の強度、伸度、均
一性(ウスター斑:U%)および毛羽の発生個数を評価
したところ、下記の表1及び表2に示すとおりであっ
た。
The conjugate fiber cooled to below 50 ° C.
A length of 1.0 installed 1.6m below the spinneret
m, tube heater with an inner diameter of 30 mm (inner wall temperature 180
° C) and stretched in a tube heater, apply an oil agent to the fiber coming out of the tube heater by a guide oiling method, and subsequently take up 4300 m / min via a pair (two) of take-off rollers. Winding at a speed produced a stretched 75 denier 24-filament composite fiber. When the spinnability of the conjugate fiber when the above-mentioned spinning and drawing steps were performed, and the strength, elongation, uniformity (Worcester spots: U%), and the number of fluffs of the finally obtained conjugate fiber were evaluated. And Table 1 and Table 2 below.

【0090】[0090]

【表1】 [Table 1]

【表2】 [Table 2]

【0091】得られた複合繊維で筒編地を作成し、40
g/lの苛性ソーダ液中で98℃下で5%アルカリ減量
処理をした後、繊維の断面観察をしたところ、分割度9
5%と良好な分割性を示していた。また、筒編地を作成
し、リラックス、水洗、乾燥、プレセットを施し消臭性
能および抗菌性能を評価した。結果を表2に示すように
本発明によれば高い除去率で臭気成分が除去されてい
た。また、抗菌性能も優れたものであった。
A tubular knitted fabric was prepared from the obtained conjugate fiber, and
After performing a 5% alkali weight reduction treatment at 98 ° C. in a g / l sodium hydroxide solution, the cross section of the fiber was observed.
It showed a good resolution of 5%. Further, a tubular knitted fabric was prepared and subjected to relaxation, washing, drying, and presetting to evaluate deodorant performance and antibacterial performance. As shown in Table 2, according to the present invention, the odor component was removed at a high removal rate. Also, the antibacterial performance was excellent.

【0092】実施例2〜3 実施例2はPET中シリカ含有量を5.0重量%とし、
実施例3はPET中シリカの一次平均粒子径0.3μm
のものを用い含有量2.5重量%のPETとしたこと以
外は実施例1と同様に実施した。いずれも繊維化工程性
良好でかつ得られた複合繊維の分割性も良好であった。
また、消臭性能及び抗菌性能もすぐれたレベルであっ
た。
Examples 2 to 3 In Example 2, the silica content in PET was 5.0% by weight.
In Example 3, the primary average particle diameter of silica in PET was 0.3 μm.
Example 2 was carried out in the same manner as in Example 1 except that PET having a content of 2.5% by weight was used. In each case, the fiberization processability was good, and the splitability of the obtained composite fiber was also good.
Further, the deodorizing performance and the antibacterial performance were also at excellent levels.

【0093】実施例4〜7 実施例4,5はPETの還元粘度をそれぞれ0.75,
0.90とし、実施例6,7はナイロン6の還元粘度を
それぞれ1.60,1.90としたこと以外は実施例1
と同様に実施した。いずれも繊維化工程性良好でかつ得
られた複合繊維の分割性も良好であった。また、消臭性
能及び抗菌性能もすぐれたレベルであった。
Examples 4 to 7 In Examples 4 and 5, the reduced viscosity of PET was 0.75, respectively.
Example 1 was set to 0.90, and Examples 6 and 7 were the same as Example 1 except that the reduced viscosity of nylon 6 was 1.60 and 1.90, respectively.
Was performed in the same manner as described above. In each case, the fiberization processability was good, and the splitability of the obtained composite fiber was also good. Further, the deodorizing performance and the antibacterial performance were also at excellent levels.

【0094】実施例8 消臭剤[Zn(II)−Ti(IV)−TiO2 ](II)
を以下の方法により調整した。まず、蒸留水1リットル
中に硫酸チタン溶液(30重量%濃度、和光純薬製試
薬)60gを添加した。この混合溶液は0.075モル
のTi(IV)イオンを含んでいる。この混合溶液に室温
下、撹拌しながら15重量%のリン酸溶液約98gを滴
下したところ白色沈殿物が生成した。沈殿物が生成した
状態で撹拌を2時間持続した。この白色沈殿物を含む溶
液に硫酸亜鉛の結晶(ZnSO4 ・7H2 O、和光純薬
製試薬特級)50.3gを添加して溶解した。この溶液
はZn(II)イオンを0.175モル含んでいる。該溶
液を室温下撹拌しながら15%水酸化ナトリウム溶液を
pH7になるまで滴下した。なお、水酸化ナトリウム溶
液の滴下に際し、pHが低下した場合はさらに水酸化ナ
トリウム溶液を滴下することにより、pHを約7に保持
した。pHの低下が認められなくなるまで撹拌を持続す
ると、Zn(II)−Ti(IV)を含む白色の混合沈殿物
が生成した。
Example 8 Deodorant [Zn (II) -Ti (IV) -TiO 2 ] (II)
Was adjusted by the following method. First, 60 g of a titanium sulfate solution (30% by weight, a reagent manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added to 1 liter of distilled water. This mixed solution contains 0.075 mol of Ti (IV) ions. Approximately 98 g of a 15% by weight phosphoric acid solution was added dropwise to this mixed solution at room temperature with stirring, whereby a white precipitate was formed. Stirring was continued for 2 hours with a precipitate formed. To the solution containing this white precipitate, 50.3 g of zinc sulfate crystals (ZnSO 4 .7H 2 O, special grade reagent manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added and dissolved. This solution contains 0.175 mol of Zn (II) ions. While stirring the solution at room temperature, a 15% sodium hydroxide solution was added dropwise until the pH reached 7. In addition, when dropping the pH of the sodium hydroxide solution, the pH was kept at about 7 by further dropping the sodium hydroxide solution. When stirring was continued until no decrease in pH was observed, a white mixed precipitate containing Zn (II) -Ti (IV) was formed.

【0095】この液に四塩化チタン(和光純薬製試薬特
級)37gを滴下するとともに、15重量%の水酸化ナ
トリウム溶液をpH7になるまで滴下したところ、酸化
チタンの沈殿物が生成した。生成した沈殿物を吸引濾別
し、温脱イオン水で十分洗浄した後110℃で乾燥し、
乾燥物を乳鉢で120μm以下に粉砕し、さらにジェッ
トミルで微粉砕することにより、Zn(II)−Ti(I
V)−TiO2 を含む白色の消臭剤粉末を得た。以下は
実施例1と同様に実施した。繊維化工程性良好でかつ得
られた複合繊維の分割性も良好であった。また、消臭性
能及び抗菌性能もすぐれたレベルであった。
When 37 g of titanium tetrachloride (special grade reagent, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added dropwise to this solution, and a 15% by weight sodium hydroxide solution was added dropwise until the pH reached 7, a precipitate of titanium oxide was formed. The precipitate formed is filtered off with suction, washed thoroughly with warm deionized water and dried at 110 ° C.
The dried product is pulverized to 120 μm or less in a mortar and finely pulverized by a jet mill to obtain Zn (II) -Ti (I
To give a white deodorant powder containing V) -TiO 2. The following was performed in the same manner as in Example 1. The fiberization processability was good, and the splitability of the obtained conjugate fiber was also good. Further, the deodorizing performance and the antibacterial performance were also at excellent levels.

【0096】実施例9 消臭剤[Zn(II)−Ti(IV)−TiO2 ](II
I)を以下の方法により調整した。まず、蒸留水180
ml中に硫酸チタニル粉末(TiO2 として32.5重
量%含有、富士チタン工業社製タイサルト)6.64
g、硫酸亜鉛の結晶(ZnSO4 ・7H2 O、和光純薬
製試薬特級)18.1gを添加した。この混合溶液は
0.027モルのTi(IV)イオンと0.062モルの
Zn(II)イオンを含んでいる。この混合溶液に室温
下、撹拌しながら15重量%のリン酸溶液約35.3g
を滴下したところ白色沈殿物が生成した。沈殿物が生成
した状態で撹拌を一昼夜持続した。該溶液を室温下撹拌
しながら15%水酸化ナトリウム溶液をpH7になるま
で滴下した。なお、水酸化ナトリウム溶液の滴下の際
し、pHが低下した場合はさらに水酸化ナトリウム溶液
を滴下することにより、pHを約7に保持した。pHの
低下が認められなくなるまで撹拌を持続すると、Zn
(II)−Ti(IV)を含む白色の混合沈殿物が生成し
た。
Example 9 Deodorant [Zn (II) -Ti (IV) -TiO 2 ] (II
I) was adjusted by the following method. First, distilled water 180
6.64 titanyl sulphate powder (containing 32.5% by weight as TiO 2 , Taisalt manufactured by Fuji Titanium Co., Ltd.)
g, was added crystals of zinc sulfate (ZnSO 4 · 7H 2 O, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. guaranteed reagent) and 18.1 g. This mixed solution contains 0.027 mol of Ti (IV) ions and 0.062 mol of Zn (II) ions. About 35.3 g of a 15% by weight phosphoric acid solution was added to this mixed solution at room temperature with stirring.
Was added dropwise to form a white precipitate. Stirring was continued overnight with the precipitate formed. While stirring the solution at room temperature, a 15% sodium hydroxide solution was added dropwise until the pH reached 7. When the pH was lowered during the dropping of the sodium hydroxide solution, the pH was maintained at about 7 by further dropping a sodium hydroxide solution. If the stirring is continued until the decrease in pH is no longer observed, Zn
A white mixed precipitate containing (II) -Ti (IV) was formed.

【0097】生成した沈殿物を吸引濾別し、温脱イオン
水で十分洗浄した後120℃で乾燥し、乾燥物を乳鉢で
120μm以下に粉砕し、Zn(II)−Ti(IV)を含
む白色の消臭剤粉末を得た。
The precipitate formed is filtered off with suction, sufficiently washed with warm deionized water, dried at 120 ° C., and the dried product is ground to 120 μm or less in a mortar and contains Zn (II) -Ti (IV). A white deodorant powder was obtained.

【0098】該白色粉末70重量部に対して酸化チタン
粉末(石原産業社製、MC−90)30重量部を混合
し、得られた混合物をジェットミルで微粉砕し、Zn
(II)−Ti(IV)−TiO2 を含む消臭剤を得た。以
下は実施例1と同様に実施した。繊維化工程性良好でか
つ得られた複合繊維の分割性も良好であった。また、消
臭性能及び抗菌性能もすぐれたレベルであった。
30 parts by weight of titanium oxide powder (MC-90, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) was mixed with 70 parts by weight of the white powder, and the resulting mixture was finely pulverized with a jet mill to obtain Zn.
To obtain a deodorant containing (II) -Ti (IV) -TiO 2. The following was performed in the same manner as in Example 1. The fiberization processability was good, and the splitability of the obtained conjugate fiber was also good. Further, the deodorizing performance and the antibacterial performance were also at excellent levels.

【0099】実施例10〜12 実施例10は、複合断面形状を図6の形状とし、実施例
11は、複合断面形状を図7の形状としたこと以外は実
施例1と同様に実施した。実施例12は、PETとナイ
ロン6の複合比率を3/1としたこと以外は実施例1と
同様に実施した。いずれも繊維化工程性良好でかつ得ら
れた複合繊維の分割性も良好であった。また、消臭性能
及び抗菌性能もすぐれたレベルであった。
Examples 10 to 12 Example 10 was performed in the same manner as Example 1 except that the composite cross-sectional shape was the shape shown in FIG. 6, and Example 11 was changed to the composite cross-sectional shape shown in FIG. Example 12 was performed in the same manner as Example 1 except that the composite ratio of PET and nylon 6 was 3/1. In each case, the fiberization processability was good, and the splitability of the obtained composite fiber was also good. Further, the deodorizing performance and the antibacterial performance were also at excellent levels.

【0100】実施例13〜16 実施例13,14は、それぞれ捲取速度を3800m/
分,4800m/分とし、実施例15,16は、それぞ
れチューブヒーター雰囲気温度を200℃,160℃と
したこと以外は実施例1と同様に実施した。いずれも繊
維化工程性良好でかつ得られた複合繊維の糸物性、分割
性とも満足のいくものであった。また、消臭性能及び抗
菌性能もすぐれたレベルであった。
Examples 13 to 16 In Examples 13 and 14, the winding speed was 3800 m /
And 4800 m / min, and Examples 15 and 16 were carried out in the same manner as Example 1 except that the tube heater atmosphere temperature was 200 ° C. and 160 ° C., respectively. In each case, the fiberization processability was good, and the yarn properties and splitting properties of the obtained conjugate fiber were satisfactory. Further, the deodorizing performance and the antibacterial performance were also at excellent levels.

【0101】実施例17,18 実施例17は、実施例1で用いたシリカの代わりに、一
次平均粒子径0.4μmの酸化チタンを用い、PET中
の酸化チタン含有量を0.5重量%とし、実施例18
は、シリカの代わりに一次平均粒子径0.6μmの硫酸
バリウムを用い、PETの硫酸バリウム含有量を1.0
重量%としたこと以外は、実施例1と同様に実施した。
いずれも繊維化工程性良好でかつ得られた複合繊維の糸
物性、分割性とも満足のいくものであった。また、消臭
性能及び抗菌性能もすぐれたレベルであった。
Examples 17 and 18 In Example 17, titanium oxide having a primary average particle diameter of 0.4 μm was used in place of the silica used in Example 1, and the titanium oxide content in PET was 0.5% by weight. Example 18
Uses barium sulfate having a primary average particle diameter of 0.6 μm instead of silica, and adjusts the barium sulfate content of PET to 1.0.
It carried out similarly to Example 1 except having changed into weight%.
In each case, the fiberization processability was good, and the yarn properties and splitting properties of the obtained conjugate fiber were satisfactory. Further, the deodorizing performance and the antibacterial performance were also at excellent levels.

【0102】比較例1 実施例1において、消臭剤を用いない以外は同様にして
マルチフィラメントを作成し、該フィラメントから筒編
地を作成して各性能を評価した。繊維化工程性及び得ら
れた複合繊維の分割性は良好であったが、消臭性能及び
抗菌性能は全くなかった。
Comparative Example 1 A multifilament was prepared in the same manner as in Example 1 except that no deodorant was used, and a tubular knitted fabric was prepared from the filament to evaluate each performance. The fiberization processability and the splitability of the obtained composite fiber were good, but there was no deodorant performance or antibacterial performance.

【0103】比較例2 消臭剤として酸化チタン粉末(石原産業社製、MC−9
0)(IV)を20重量%含有するマスターバッチ用ペ
レットを用いたこと以外は実施例1と同様にして複合繊
維を作成し、該複合繊維を用いて筒編地を作成した。該
筒編地の各性能評価結果を表2に示した。本発明で使用
する消臭剤に比較し、とくに硫化水素に対する消臭効果
が非常に低かった。
Comparative Example 2 Titanium oxide powder (MC-9, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) as a deodorant
0) A composite fiber was prepared in the same manner as in Example 1 except that a master batch pellet containing 20% by weight of (IV) was used, and a tubular knitted fabric was prepared using the composite fiber. Table 2 shows the performance evaluation results of the tubular knitted fabric. Compared with the deodorant used in the present invention, the deodorant effect on hydrogen sulfide was extremely low.

【0104】比較例3 実施例1において、消臭剤としてリン酸チタンと水酸化
亜鉛とがTiイオン:Znイオン=0.3:0.7(モ
ル比)の割合で含む共沈物質(V)を20重量%含有し
たマスターバッチ用ペレットを用いたこと以外は同様に
して複合繊維を作成し、該複合繊維を用いて筒編地を作
成した。該筒編地の各性能評価結果を表2に示す。本発
明で使用する消臭剤に比較し、とくにアセトアルデヒド
に対する消臭効果が非常に低い。
Comparative Example 3 In Example 1, a coprecipitated substance (V) containing titanium phosphate and zinc hydroxide as deodorants in a ratio of Ti ion: Zn ion = 0.3: 0.7 (molar ratio) was used. ), Except that a masterbatch pellet containing 20% by weight was used to prepare a composite fiber, and a tubular knitted fabric was prepared using the composite fiber. Table 2 shows the performance evaluation results of the tubular knitted fabric. Compared with the deodorant used in the present invention, the deodorant effect on acetaldehyde is particularly low.

【0105】比較例4 無機微粒子を何ら添加していないPETを用いたこと以
外は実施例1と同様にして複合繊維を製造して、その時
の紡糸性、並びに最終的に得られた複合繊維の強度、伸
度、均一性(ウスター斑:U%)および毛羽の発生個数
を上記した方法で測定または評価したところ、表2に示
すとおりであった。繊維化工程性不良で、かつ得られた
複合繊維の分割性も不満足なレベルであった。
Comparative Example 4 A conjugate fiber was produced in the same manner as in Example 1 except that PET containing no inorganic fine particles was used, and the spinnability at that time and the conjugate fiber finally obtained were prepared. The strength, elongation, uniformity (Worcester spots: U%), and the number of fluffs generated were measured or evaluated by the methods described above. The fiberization process was poor, and the splitability of the obtained composite fiber was also at an unsatisfactory level.

【0106】比較例5〜8 比較例5は、一次平均粒子径0.04μmのシリカを
0.1重量%含有したPETを用い、比較例6は、一次
平均粒子径0.04μmのシリカ10重量%含有したP
ETを用い、比較例7,8は、それぞれ一次平均粒子径
0.4μmの酸化チタンを0.02重量%と15重量%
含有したPETを用いたこと以外は、実施例1と同様に
実施した。比較例5と7は、得られた複合繊維の分割性
が実施例1と比較して低いレベルであり、不満足なもの
であった。比較例6,8はいずれも繊維化工程性不良で
あった。
Comparative Examples 5 to 8 Comparative Example 5 used PET containing 0.1% by weight of silica having a primary average particle diameter of 0.04 μm. Comparative Example 6 used 10% by weight of silica having a primary average particle diameter of 0.04 μm. % P
Using ET, Comparative Examples 7 and 8 contained 0.02% by weight and 15% by weight of titanium oxide having a primary average particle diameter of 0.4 μm, respectively.
It carried out similarly to Example 1 except having used the contained PET. Comparative Examples 5 and 7 were unsatisfactory because the splitting properties of the obtained composite fibers were lower than those in Example 1. Comparative Examples 6 and 8 all had poor fiberization processability.

【0107】比較例9〜12 比較例9,10は、それぞれPETの還元粘度が0.
6,1.0のものを用い、比較例11,12は、それぞ
れナイロン6の還元粘度が1.4,2.2のものを用い
たこと以外は実施例1と同様に実施した。いずれも繊維
化工程性が不十分であり、しかも得られた複合繊維の分
割性も不満足なレベルであった。
Comparative Examples 9 to 12 In Comparative Examples 9 and 10, the reduced viscosity of PET was 0.1.
Comparative examples 11 and 12 were carried out in the same manner as in Example 1 except that nylon 6 had a reduced viscosity of 1.4 and 2.2, respectively. In all cases, the fiberization processability was insufficient, and the splitability of the obtained composite fiber was also at an unsatisfactory level.

【0108】比較例13〜14 比較例13は、捲取速度を3200m/分としたこと以
外は、実施例1と同様に実施した。繊維化工程性は良好
であったが、得られた複合繊維の分割性は不満足なレベ
ルであった。比較例14は、チューブヒーター雰囲気温
度を90℃としたこと以外は実施例1と同様に実施し
た。繊維化工程性不良で、得られた複合繊維の分割性も
不良であった。しかも糸強度も低く、伸度が長いため、
後加工工程で扱いにくい問題点も発生した。
Comparative Examples 13 and 14 Comparative Example 13 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the winding speed was 3200 m / min. Although the fiberization processability was good, the splitting property of the obtained composite fiber was at an unsatisfactory level. Comparative Example 14 was performed in the same manner as in Example 1 except that the tube heater atmosphere temperature was set to 90 ° C. The fibrosis processability was poor, and the splitability of the obtained conjugate fiber was also poor. Moreover, since the yarn strength is low and the elongation is long,
Problems that were difficult to handle in the post-processing step also occurred.

【0109】[0109]

【発明の効果】本発明は、すぐれた消臭性能と抗菌性能
を有し、毛羽の発生や太さ斑などがなく、しかも強度や
伸度などの力学的特性も優れる高品質のポリエステルと
ポリアミドによる分割型複合繊維を、断糸が生じること
なく良好な工程性で直接紡糸延伸法によって生産性よく
合理的に製造することに関する。しかも、得られた分割
型複合繊維は、後加工工程での化学的又は物理的処理に
より容易に分割しうる特徴を有している。
Industrial Applicability The present invention is a high-quality polyester and polyamide having excellent deodorizing performance and antibacterial performance, free from fluff and uneven thickness, and excellent in mechanical properties such as strength and elongation. The present invention relates to a method of producing a splittable conjugate fiber by the direct spinning and drawing method with good processability without causing yarn breakage and with good productivity. Moreover, the obtained splittable conjugate fiber has a characteristic that it can be split easily by a chemical or physical treatment in a post-processing step.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】サイドバイサイド型の複合繊維の横断面図であ
る。
FIG. 1 is a cross-sectional view of a side-by-side type conjugate fiber.

【図2】サイドバイサイド繰返し型の複合繊維の横断面
図である。
FIG. 2 is a cross-sectional view of a side-by-side repeating type conjugate fiber.

【図3】放射型の形状を有する成分と該放射部を補完す
る他の成分からなる複合繊維の横断面図である。
FIG. 3 is a cross-sectional view of a conjugate fiber composed of a component having a radial shape and other components that complement the radiating portion.

【図4】放射型の形状を有する成分と該放射部を補完す
る他の成分からなる複合繊維の横断面図である。
FIG. 4 is a cross-sectional view of a conjugate fiber composed of a component having a radial shape and other components that complement the radiating portion.

【図5】放射型の形状を有する成分と該放射部を補完す
る他の成分からなる複合繊維の横断面図である。
FIG. 5 is a cross-sectional view of a conjugate fiber composed of a component having a radial shape and another component that complements the radiation portion.

【図6】放射型の形状を有する成分と該放射部を補完す
る他の成分からなる複合繊維の横断面図である。
FIG. 6 is a cross-sectional view of a conjugate fiber composed of a component having a radial shape and another component that complements the radiation portion.

【図7】放射型の形状を有する成分と該放射部を補完し
且つ中心方向に向いたV字型の凹部のある形状を有する
他の成分と該凹部を補完するV字型の形状を有する該放
射型の形状を有する成分と同じ成分からなる複合繊維の
横断面図である。
FIG. 7 shows a component having a radial shape and a component having a V-shaped recess that complements the radiating portion and has a V-shaped recess facing the center, and a V-shaped shape that complements the recess. It is a cross-sectional view of the composite fiber which consists of the same component as the component having the radial shape.

【図8】中空部分のあるサイドバイサイド繰返し型の複
合繊維の横断面図である。
FIG. 8 is a cross-sectional view of a side-by-side repeating type conjugate fiber having a hollow portion.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平8−284011(JP,A) 特開 平9−176949(JP,A) 特開 平10−168663(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) D01F 8/12 - 8/14 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-8-284011 (JP, A) JP-A-9-176949 (JP, A) JP-A-10-166863 (JP, A) (58) Field (Int.Cl. 7 , DB name) D01F 8/12-8/14

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 消臭剤を含有するポリアミド成分と無機
微粒子を含有するポリエステル成分とからなり、一方の
成分を他方の成分が完全に包囲することなく、両成分が
接合された横断面を有する分割型複合繊維であって、ポ
リエステル成分中に含まれる無機微粒子の一次平均粒子
径(μm)と該無機微粒子の含有量(重量%)が下式
(1)〜(3)を満たし、ポリエステルの還元粘度(η
sp/C)が0.65〜1.0 であり、ポリアミドの還元粘度(η
sp/C)が 1.6〜 2.2であることを特徴とする消臭性分割
型複合繊維。 0.01≦一次平均粒子径(μm)≦5.0 (1) 0.05≦無機微粒子含有量(重量%)≦10.0 (2) 0.01≦X≦3.0 (3) 但し、X=一次平均粒子径(μm)×無機微粒子含有量
(重量%)
1. A cross section comprising a polyamide component containing a deodorant and a polyester component containing inorganic fine particles, wherein one component is not completely surrounded by the other component and both components are joined. A splittable conjugate fiber, wherein the primary average particle diameter (μm) of the inorganic fine particles contained in the polyester component and the content (% by weight) of the inorganic fine particles satisfy the following formulas (1) to (3); Reduced viscosity (η
sp / C) is 0.65 to 1.0, and the reduced viscosity (η
sp / C) is 1.6 to 2.2. 0.01 ≦ primary average particle diameter (μm) ≦ 5.0 (1) 0.05 ≦ content of inorganic fine particles (% by weight) ≦ 10.0 (2) 0.01 ≦ X ≦ 3.0 (3) where X = primary average particle diameter (μm) × inorganic Fine particle content (% by weight)
【請求項2】 消臭剤が四価金属のリン酸塩、二価金属
の水酸化物および光触媒からなる請求項1に記載の消臭
性分割型複合繊維。
2. The deodorant splittable conjugate fiber according to claim 1, wherein the deodorant comprises a phosphate of a tetravalent metal, a hydroxide of a divalent metal, and a photocatalyst.
【請求項3】 分割度が80%以上である請求項1又は2
に記載の消臭性分割型複合繊維。
3. The method according to claim 1, wherein the degree of division is 80% or more.
2. The deodorant splittable conjugate fiber according to 1.
【請求項4】 請求項1又は2のいずれか1項に記載の
分割型複合繊維に化学的及び/又は物理的分割処理を施
すことにより得られる、消臭剤含有ポリアミド極細繊維
と無機微粒子含有ポリエステル極細繊維との繊維集合
体。
4. A deodorant-containing polyamide microfine fiber and an inorganic fine particle obtained by subjecting the splittable conjugate fiber according to claim 1 to a chemical and / or physical splitting treatment. Fiber aggregate with polyester ultrafine fibers.
【請求項5】 無機微粒子を含有する還元粘度(ηsp/
C)0.65〜1.0 のポリエステルであって、該無機微粒子
の一次平均粒子径(μm)とポリエステル中の該無機微
粒子の含有量(重量%)が下式(1)〜(3)満たすポ
リエステル成分と、無機系消臭剤を含有する還元粘度
(ηsp/C)が 1.6〜 2.2であるポリアミド成分を、一方
の成分を他方の成分が完全に包囲することなく、両成分
が接合された複合形態として紡糸口金から溶融紡出した
後、紡出物を一旦ガラス転移点温度以下に冷却し、引き
続いて雰囲気温度100℃以上に加熱した加熱帯域を走
行させ、3500m/分以上の速度で引き取ることを特徴と
する消臭性分割型複合繊維の製造方法。 0.01≦一次平均粒子径(μm)≦5.0 (1) 0.05≦無機微粒子含有量(重量%)≦10.0 (2) 0.01≦X≦3.0 (3) 但し、X=一次平均粒子径(μm)×無機微粒子含有量
(重量%)
5. A reduced viscosity containing inorganic fine particles (η sp /
C) A polyester component having a primary average particle diameter (μm) of the inorganic fine particles and a content (% by weight) of the inorganic fine particles in the polyester which satisfies the following formulas (1) to (3): A composite form in which a polyamide component containing an inorganic deodorant and having a reduced viscosity (η sp / C) of 1.6 to 2.2 is bonded to both components without completely surrounding one component with the other component After the melt spinning from the spinneret, the spun product is once cooled to a temperature below the glass transition temperature, and subsequently run in a heating zone heated to an ambient temperature of 100 ° C. or higher, and taken off at a speed of 3500 m / min or more. A method for producing a deodorant splittable composite fiber. 0.01 ≦ primary average particle diameter (μm) ≦ 5.0 (1) 0.05 ≦ content of inorganic fine particles (% by weight) ≦ 10.0 (2) 0.01 ≦ X ≦ 3.0 (3) where X = primary average particle diameter (μm) × inorganic Fine particle content (% by weight)
【請求項6】 消臭剤が四価金属のリン酸塩、二価金属
の水酸化物および光触媒からなる請求項5に記載の消臭
性分割型複合繊維の製造方法。
6. The method according to claim 5, wherein the deodorant comprises a phosphate of a tetravalent metal, a hydroxide of a divalent metal, and a photocatalyst.
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