JP6624561B2 - Resin sheet, inductor parts - Google Patents

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Description

本発明は、電子機器などに用いられる各種部品及びモジュール等に使用される樹脂シート、インダクタ部品に関する。   The present invention relates to a resin sheet and an inductor component used for various components used in electronic devices and the like, modules, and the like.

従来、コンデンサ、抵抗、インダクタ等の個別部品及び各種モジュールは、液状の成形材料を用いたポッティング成形法や、粉末状又はタブレット状の成形材料を用いたトランスファー成形法により、半導体素子を樹脂封止することによって製造されている。   Conventionally, individual components such as capacitors, resistors, and inductors and various modules are resin-sealed with semiconductor elements by potting molding using a liquid molding material or transfer molding using a powdery or tablet-like molding material. It is manufactured by:

一方、電子機器の分野においては、液状、粉末状及びタブレット状以外の形態の成形材料として、樹脂シートも使用されている(例えば、特許文献1参照)。一般的に樹脂シートはその形態から、液状、粉末状及びタブレット状の成形材料に比べて、大面積での成形に使用されている。具体的な樹脂シートの用途としては、例えば、厚銅回路基板における回路間の隙間を埋め込む用途、部品を内蔵した部品内蔵モジュールの製造用途、プリント配線板におけるスルーホールを充填してディンプル(くぼみ)の形成を抑制する用途などが挙げられる。   On the other hand, in the field of electronic equipment, a resin sheet is also used as a molding material in a form other than liquid, powder, and tablet forms (for example, see Patent Document 1). In general, resin sheets are used for molding over a large area because of their forms, compared to liquid, powder and tablet molding materials. Specific applications of the resin sheet include, for example, an application for filling gaps between circuits in a thick copper circuit board, an application for manufacturing a component built-in module incorporating components, and a dimple by filling a through hole in a printed wiring board. And the like for suppressing the formation of slag.

特開2014−11467号公報JP 2014-11467 A

最近では、成形材料に無機フィラーを高い割合で含有させることにより、硬化物の耐熱性、熱伝導性、熱膨張率、透磁率、誘電率等の特性を向上させることが盛んに行われている。   Recently, it has been actively performed to improve properties such as heat resistance, thermal conductivity, thermal expansion coefficient, magnetic permeability, and dielectric constant of a cured product by including a high proportion of an inorganic filler in a molding material. .

しかし、樹脂シートの場合、無機フィラーの含有量が高いと柔軟性が失われ、クラックが発生しやすく、割れやすい。このように、無機フィラーの含有量の高い樹脂シートは、常温での取扱い性が悪く、硬化後においても応力緩和性が低いという問題がある。   However, in the case of the resin sheet, if the content of the inorganic filler is high, flexibility is lost, cracks are easily generated, and the sheet is easily broken. As described above, the resin sheet having a high content of the inorganic filler has a problem that the handleability at room temperature is poor and the stress relaxation property is low even after curing.

本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、硬化前の常温での取扱い性及び硬化後の応力緩和性を高めることができる樹脂シート、インダクタ部品を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above points, and an object of the present invention is to provide a resin sheet and an inductor component that can improve the handleability at room temperature before curing and the stress relaxation after curing.

発明に係る樹脂シートは、
半硬化状態の樹脂シートであって、
前記樹脂シートは、エポキシ樹脂と、フェノキシ樹脂と、線状エラストマーと、硬化剤と、無機フィラーとを含有し、
前記線状エラストマーの含有量が、前記線状エラストマーを除いた前記樹脂シートの構成成分の合計100質量部に対して、0.01〜0.5質量部であり、
前記無機フィラーの含有量が前記樹脂シート全量に対して80〜98質量%であり、前記無機フィラーが、平均粒子径の異なる2種以上の鉄系合金を含有し、前記鉄系合金が、軟磁性鉄−シリコン系合金を含むことを特徴とする。
The resin sheet according to the present invention,
A semi-cured resin sheet,
The resin sheet contains an epoxy resin, a phenoxy resin, a linear elastomer, a curing agent, and an inorganic filler,
The content of the linear elastomer is 0.01 to 0.5 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the components of the resin sheet excluding the linear elastomer,
The content of the inorganic filler is 80 to 98% by mass with respect to the total amount of the resin sheet, the inorganic filler contains two or more iron-based alloys having different average particle diameters, and the iron-based alloy is soft. It is characterized by containing a magnetic iron-silicon alloy.

前記鉄系合金が、軟磁性鉄−アルミニウム−シリコン系合金をさらに含むことが好ましい。   It is preferable that the iron-based alloy further includes a soft magnetic iron-aluminum-silicon-based alloy.

前記無機フィラーが、絶縁処理されていることが好ましい。   It is preferable that the inorganic filler is subjected to insulation treatment.

最小の平均粒子径が5nm〜10μmであることが好ましい。   It is preferable that the minimum average particle diameter is 5 nm to 10 μm.

最大の平均粒子径が10〜150μmであることが好ましい。 前記樹脂シートが、さらに、表面処理剤を含有することが好ましい。   It is preferable that the maximum average particle diameter is 10 to 150 μm. It is preferable that the resin sheet further contains a surface treatment agent.

前記線状エラストマーの重量平均分子量20000〜1000000であることが好ましい。 The linear elastomer preferably has a weight average molecular weight of 20,000 to 1,000,000 .

本発明に係るインダクタ部品は、
コイル状配線と、
前記コイル状配線を被覆する樹脂層と
を備え、
前記樹脂層が、前記樹脂シートの硬化物で形成されていることを特徴とする。
The inductor component according to the present invention,
Coiled wiring,
And a resin layer covering the coil-shaped wiring,
The resin layer is formed of a cured product of the resin sheet.

本発明によれば、樹脂シートが無機フィラーを高い割合で含有しているにもかかわらず、フェノキシ樹脂及び線状エラストマーがさらに含有されていることによって、硬化前の樹脂シートの常温での取扱い性及び硬化後の樹脂シートの応力緩和性を高めることができる。   According to the present invention, despite the fact that the resin sheet contains a high proportion of the inorganic filler, the phenoxy resin and the linear elastomer are further contained, so that the resin sheet before curing can be handled at room temperature. In addition, the stress relaxation of the cured resin sheet can be enhanced.

図1は図1A〜図1Cを含み、図1A〜図1Cは樹脂シートの製造方法の一例を示す断面図である。FIG. 1 includes FIGS. 1A to 1C, and FIGS. 1A to 1C are cross-sectional views illustrating an example of a method for manufacturing a resin sheet. 図2は図2A及び図2Bを含み、図2Aはインダクタ部品の一例を示す正面図、図2Bは図2AにおけるA−A線断面図である。2 includes FIGS. 2A and 2B, FIG. 2A is a front view showing an example of an inductor component, and FIG. 2B is a cross-sectional view taken along line AA in FIG. 2A.

以下、本発明の実施の形態を説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.

本実施形態の樹脂シートは、半硬化状態の樹脂シートである。半硬化状態は、硬化反応の中間段階であり、Bステージとも呼ばれる。ワニス状態はAステージ、完全硬化状態はCステージとも呼ばれ、半硬化状態はこれらの中間段階にある。前記樹脂シートを加熱すると一度溶融した後、完全硬化し、Cステージとなる。   The resin sheet of the present embodiment is a semi-cured resin sheet. The semi-cured state is an intermediate stage of the curing reaction, and is also called a B stage. The varnish state is also called an A stage and the fully cured state is also called a C stage, and the semi-cured state is at an intermediate stage between them. When the resin sheet is heated, it is once melted and then completely cured to form a C stage.

前記樹脂シートは、エポキシ樹脂と、フェノキシ樹脂と、線状エラストマーと、硬化剤と、無機フィラーとを含有する。   The resin sheet contains an epoxy resin, a phenoxy resin, a linear elastomer, a curing agent, and an inorganic filler.

まず前記樹脂シートを構成する成分について説明する。   First, components constituting the resin sheet will be described.

前記エポキシ樹脂は、エポキシ基を有する熱硬化性樹脂であり、特に限定されない。前記エポキシ樹脂の具体例として、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、多官能エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂を挙げることができる。多官能エポキシ樹脂は、1分子中に3個以上のエポキシ基を有する樹脂である。前記樹脂シートに含有される前記エポキシ樹脂は1種のみでも2種以上でもよい。前記エポキシ樹脂の含有量は特に限定されないが、例えば、前記線状エラストマー及び前記無機フィラーを除いた前記樹脂シートの構成成分全量に対して、75〜95質量%であることが好ましい。   The epoxy resin is a thermosetting resin having an epoxy group, and is not particularly limited. Specific examples of the epoxy resin include a bisphenol F epoxy resin, a polyfunctional epoxy resin, a biphenyl epoxy resin, a bisphenol A epoxy resin, a cresol novolak epoxy resin, and a phenol novolak epoxy resin. A polyfunctional epoxy resin is a resin having three or more epoxy groups in one molecule. The epoxy resin contained in the resin sheet may be only one type or two or more types. The content of the epoxy resin is not particularly limited, but is preferably, for example, 75 to 95% by mass based on the total amount of the components of the resin sheet excluding the linear elastomer and the inorganic filler.

前記フェノキシ樹脂は、ビスフェノールAとエピクロルヒドリンとの縮合反応により、直鎖状に高分子化した樹脂である。前記フェノキシ樹脂は、末端にエポキシ基を有するものや水酸基を有するものがある。前記フェノキシ樹脂の重量平均分子量(Mw)は50000〜100000であることが好ましく、60000〜80000であることがより好ましい。前記フェノキシ樹脂の含有量は特に限定されないが、例えば、前記線状エラストマー及び前記無機フィラーを除いた前記樹脂シートの構成成分全量に対して、1〜10質量%であることが好ましい。   The phenoxy resin is a resin that has been polymerized into a linear form by a condensation reaction between bisphenol A and epichlorohydrin. The phenoxy resins include those having an epoxy group at the end and those having a hydroxyl group. The weight average molecular weight (Mw) of the phenoxy resin is preferably from 50,000 to 100,000, more preferably from 60,000 to 80,000. The content of the phenoxy resin is not particularly limited, but is preferably, for example, 1 to 10% by mass based on the total amount of the components of the resin sheet excluding the linear elastomer and the inorganic filler.

前記線状エラストマーは、線状高分子が複雑に絡み合って全体形状が線状となった高分子物質であって、常温(例えば20〜30℃)でゴム状弾性を有するものであれば、特に限定されない。前記線状エラストマーは、線状であるため、前記樹脂シートの他の構成成分に絡みつきやすく、前記樹脂シートの全体に均一に分布して適度なゴム状弾性を発現させることができる。前記線状エラストマーの具体例として、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、アクリルゴム(ACM)、ブタジエンゴム(BR)を挙げることができる。前記線状エラストマーの末端基は、例えばカルボキシ基であるが、特に限定されない。前記線状エラストマーはカルボキシ基を有し得るので、前記樹脂シートが半硬化又は完全硬化する際に前記エポキシ樹脂と反応して結合を形成し得る。前記樹脂シートに含有される前記線状エラストマーは1種のみでも2種以上でもよい。   The linear elastomer is a polymer material in which a linear polymer is intricately entangled and has an overall shape that is linear, and has a rubber-like elasticity at room temperature (for example, 20 to 30 ° C.). Not limited. Since the linear elastomer is linear, it is easily entangled with other constituent components of the resin sheet, and can be uniformly distributed throughout the resin sheet to exhibit appropriate rubber-like elasticity. Specific examples of the linear elastomer include acrylonitrile butadiene rubber (NBR), acrylic rubber (ACM), and butadiene rubber (BR). The terminal group of the linear elastomer is, for example, a carboxy group, but is not particularly limited. Since the linear elastomer can have a carboxy group, it can react with the epoxy resin to form a bond when the resin sheet is semi-cured or completely cured. The linear elastomer contained in the resin sheet may be only one kind or two or more kinds.

なお、エラストマーには、前記線状エラストマーのほか、粒子状エラストマーもある。前記粒子状エラストマーは、線状高分子が分子内又は分子間で架橋して全体形状が粒子状となった高分子物質であって、常温でゴム状弾性を有するものである。前記粒子状エラストマーは、粒子状であるため、前記樹脂シートの他の構成成分に絡みつきにくく、特に前記無機フィラーが凝集しやすくなる。そのため、前記粒子状エラストマーよりも前記線状エラストマーの方が好ましい。本発明の効果が損なわなければ、前記樹脂シートに前記線状エラストマーのほか、前記粒子状エラストマーが含有されていてもよい。   The elastomer includes a particulate elastomer in addition to the linear elastomer. The particulate elastomer is a polymer material in which a linear polymer is cross-linked in a molecule or between molecules to have a whole particle shape, and has rubber-like elasticity at room temperature. Since the particulate elastomer is particulate, the particulate elastomer is less likely to be entangled with other constituent components of the resin sheet, and in particular, the inorganic filler is easily aggregated. Therefore, the linear elastomer is more preferable than the particulate elastomer. As long as the effects of the present invention are not impaired, the resin sheet may contain the particulate elastomer in addition to the linear elastomer.

前記アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)は、アクリロニトリルと1,3−ブタジエンとの共重合体である。前記アクリロニトリルブタジエンゴムは、前記アクリロニトリルの含有量により、低ニトリルタイプ(アクリロニトリル含有量25質量%未満)、中ニトリルタイプ(アクリロニトリル含有量25〜35質量%)、高ニトリルタイプ(アクリロニトリル含有量35質量%超)の3種に分けられる。   The acrylonitrile butadiene rubber (NBR) is a copolymer of acrylonitrile and 1,3-butadiene. Depending on the content of the acrylonitrile, the acrylonitrile-butadiene rubber has a low nitrile type (acrylonitrile content of less than 25% by mass), a medium nitrile type (acrylonitrile content of 25 to 35% by mass), and a high nitrile type (acrylonitrile content of 35% by mass). (Super).

前記線状エラストマーの重量平均分子量(Mw)は20000〜1000000であることが好ましく、50000〜500000であることがより好ましい。前記線状エラストマーの含有量は特に限定されないが、例えば、前記線状エラストマーを除いた前記樹脂シートの構成成分の合計100質量部に対して、0.01〜0.5質量部であることが好ましい。   The weight average molecular weight (Mw) of the linear elastomer is preferably from 20,000 to 1,000,000, and more preferably from 50,000 to 500,000. Although the content of the linear elastomer is not particularly limited, for example, it may be 0.01 to 0.5 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total components of the resin sheet excluding the linear elastomer. preferable.

前記硬化剤は、前記エポキシ樹脂を硬化反応させ、三次元構造化させる添加剤であり、特に限定されない。前記硬化剤の具体例として、ジシアンジアミド、フェノール系硬化剤、シクロペンタジエン、アミン系硬化剤、酸無水物を挙げることができる。前記フェノール系硬化剤は、1分子中に2個以上のフェノール性水酸基を有する硬化剤である。前記フェノール系硬化剤の具体例として、フェノールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、ナフタレン型フェノール樹脂、ビスフェノールを挙げることができる。前記ビスフェノールの具体例として、ビスフェノールA、ビスフェノールFを挙げることができる。前記アミン系硬化剤の具体例として、ジアミノジフェニルアミン、トリエチレンテトラミン、三フッ化ホウ素モノエチルアミンを挙げることができる。前記樹脂シートに含有される前記硬化剤は1種のみでも2種以上でもよい。前記硬化剤の含有量は特に限定されないが、例えば、前記線状エラストマー及び前記無機フィラーを除いた前記樹脂シートの構成成分全量に対して、0.5〜20質量%であることが好ましい。   The curing agent is an additive that causes a curing reaction of the epoxy resin to form a three-dimensional structure, and is not particularly limited. Specific examples of the curing agent include dicyandiamide, phenol-based curing agent, cyclopentadiene, amine-based curing agent, and acid anhydride. The phenolic curing agent is a curing agent having two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule. Specific examples of the phenolic curing agent include a phenol novolak resin, a phenol aralkyl resin, a naphthalene-type phenol resin, and bisphenol. Specific examples of the bisphenol include bisphenol A and bisphenol F. Specific examples of the amine-based curing agent include diaminodiphenylamine, triethylenetetramine, and boron trifluoride monoethylamine. The curing agent contained in the resin sheet may be only one kind or two or more kinds. The content of the curing agent is not particularly limited, but is preferably, for example, 0.5 to 20% by mass based on the total amount of the components of the resin sheet excluding the linear elastomer and the inorganic filler.

前記無機フィラーは、特に限定されない。   The inorganic filler is not particularly limited.

前記無機フィラーは、導電性の有無によって、導電性フィラーと絶縁性フィラーとに大別することができる。すなわち、前記導電性フィラーは導電性を有し、前記絶縁性フィラーは電気的な絶縁性を有する。ここで、前記導電性フィラーは、そのまま使用される場合と、後述のように絶縁処理されて使用される場合とがある。後者の場合、絶縁処理後の導電性フィラーは、前記絶縁性フィラーとして扱われる。   The inorganic fillers can be broadly classified into conductive fillers and insulating fillers depending on the presence or absence of conductivity. That is, the conductive filler has conductivity, and the insulating filler has electrical insulation. Here, the conductive filler may be used as it is, or may be used after being insulated as described later. In the latter case, the conductive filler after the insulation treatment is treated as the insulating filler.

前記無機フィラーは、磁性の有無によって、磁性フィラーと非磁性フィラーとに大別することもできる。すなわち、前記磁性フィラーは磁性を有し、前記非磁性フィラーは磁性を有しない。ここで、前記絶縁性フィラーは、前記非磁性フィラーである。前記磁性フィラーは、前記導電性フィラーであるが、そのまま使用される場合と、後述のように絶縁処理されて使用される場合とがある。後者の場合、絶縁処理後の磁性フィラーは、前記絶縁性フィラーとして扱われる。   The inorganic fillers can be broadly classified into magnetic fillers and non-magnetic fillers depending on the presence or absence of magnetism. That is, the magnetic filler has magnetism, and the non-magnetic filler has no magnetism. Here, the insulating filler is the non-magnetic filler. The magnetic filler is the conductive filler, and may be used as it is, or may be used after being insulated as described later. In the latter case, the magnetic filler after the insulation treatment is treated as the insulating filler.

上述のように、本実施形態において前記絶縁性フィラーには、絶縁処理しなくても電気的な絶縁性を有する無機フィラーが含まれる以外に、絶縁処理後の導電性フィラー、絶縁処理後の磁性フィラーも含まれる。   As described above, in the present embodiment, the insulating filler includes, in addition to the inorganic filler having an electrically insulating property without the insulation treatment, the conductive filler after the insulation treatment, and the magnetic filler after the insulation treatment. Fillers are also included.

好ましくは、前記無機フィラーは、鉄、鉄系合金、フェライト系合金、コバルト系合金からなる群より選ばれた少なくとも1種を含有する。   Preferably, the inorganic filler contains at least one selected from the group consisting of iron, iron-based alloys, ferrite-based alloys, and cobalt-based alloys.

鉄は、例えば99.90〜99.95%の純度の高純度鉄(純鉄)を意味する。鉄の具体例としては、カーボニル鉄、アームコ鉄、海綿鉄、電解鉄を挙げることができる。カーボニル鉄は、鉄カーボニルFe(CO)を熱分解して得られる。 Iron means high-purity iron (pure iron) having a purity of, for example, 99.90 to 99.95%. Specific examples of iron include carbonyl iron, armco iron, sponge iron, and electrolytic iron. Carbonyl iron is obtained by pyrolyzing iron carbonyl iron Fe (CO) 5 .

鉄系合金の具体例として、軟磁性鉄合金を挙げることができる。前記軟磁性鉄合金の具体例として、軟磁性鉄(Fe)−シリコン(Si)系合金、軟磁性鉄(Fe)−窒素(N)系合金、軟磁性鉄(Fe)−炭素(C)系合金、軟磁性鉄(Fe)−ホウ素(B)系合金、軟磁性鉄(Fe)−リン(P)系合金、軟磁性鉄(Fe)−アルミニウム(Al)系合金、軟磁性鉄(Fe)−アルミニウム(Al)−シリコン(Si)系合金、パーメンジュール(Fe−Co)、Fe−Co−V合金を挙げることができる。   A specific example of the iron-based alloy is a soft magnetic iron alloy. Specific examples of the soft magnetic iron alloy include soft magnetic iron (Fe) -silicon (Si) based alloy, soft magnetic iron (Fe) -nitrogen (N) based alloy, and soft magnetic iron (Fe) -carbon (C) based alloy. Alloy, soft magnetic iron (Fe) -boron (B) alloy, soft magnetic iron (Fe) -phosphorus (P) alloy, soft magnetic iron (Fe) -aluminum (Al) alloy, soft magnetic iron (Fe) -Aluminum (Al) -silicon (Si) based alloy, permendur (Fe-Co), Fe-Co-V alloy.

フェライト系合金の具体例として、一般式MFe又はMO・nFe(ただし、Mは2価の金属元素、nは整数)で示される合金、Mn−Zn系フェライト、Ni系フェライト、Mg−Zn系フェライトを挙げることができる。上記の一般式MO・nFe(ただし、Mは2価の金属元素、nは整数)で示される合金の具体例として、CoO・Fe合金を挙げることができる。 Specific examples of the ferrite-based alloy include an alloy represented by the general formula MFe 2 O 4 or MO · nFe 2 O 3 (where M is a divalent metal element and n is an integer), Mn—Zn-based ferrite, and Ni-based ferrite. And Mg-Zn ferrite. As a specific example of the alloy represented by the above general formula MO · nFe 2 O 3 (where M is a divalent metal element and n is an integer), a CoO · Fe 2 O 3 alloy can be mentioned.

コバルト系合金の具体例として、CoO・Fe合金、軟磁性コバルト合金、パーメンジュール(Fe−Co)、Co基アモルファス合金を挙げることができる。パーメンジュール(Fe−Co)、Fe−Co−V合金は鉄系合金でもありコバルト系合金でもある。CoO・Fe合金はフェライト系合金でもありコバルト系合金でもある。 Specific examples of the cobalt-based alloy include a CoO.Fe 2 O 3 alloy, a soft magnetic cobalt alloy, permendur (Fe—Co), and a Co-based amorphous alloy. Permendur (Fe-Co) and Fe-Co-V alloys are both iron-based alloys and cobalt-based alloys. The CoO.Fe 2 O 3 alloy is both a ferrite alloy and a cobalt alloy.

前記無機フィラーの他の具体例として、ニッケル、軟磁性ニッケル合金、コバルトを挙げることができる。   Other specific examples of the inorganic filler include nickel, a soft magnetic nickel alloy, and cobalt.

鉄、鉄系合金、フェライト系合金、コバルト系合金は磁性材料であり、このような無機フィラーが前記磁性フィラーとして前記樹脂シートに含有されていると、前記樹脂シートを磁性シートとして利用することができる。磁性シートとしての前記樹脂シートは、インダクタ部品等の電子部品や電磁シールド材の材料として好適である。上述の2種以上の磁性材料を組み合わせた前記無機フィラーを前記樹脂シートに含有させることによって、前記樹脂シートの硬化物について、所定の周波数における透磁率を調整することができる。   Iron, iron-based alloy, ferrite-based alloy, cobalt-based alloy is a magnetic material, and when such an inorganic filler is contained in the resin sheet as the magnetic filler, the resin sheet can be used as a magnetic sheet. it can. The resin sheet as a magnetic sheet is suitable as a material for an electronic component such as an inductor component or an electromagnetic shielding material. By including the inorganic filler in which two or more kinds of magnetic materials described above are combined in the resin sheet, it is possible to adjust the magnetic permeability of the cured product of the resin sheet at a predetermined frequency.

前記無機フィラーの含有量は前記樹脂シート全量に対して80〜98質量%である。このように、前記樹脂シートが前記無機フィラーを高い割合で含有しているにもかかわらず、前記フェノキシ樹脂及び前記線状エラストマーがさらに含有されていることによって、硬化前の樹脂シートの常温での取扱い性及び硬化後の樹脂シートの応力緩和性を高めることができる。前記無機フィラーの含有量が80質量%未満であると、硬化後の樹脂シートにおいて前記無機フィラーの特性が十分に発現しないおそれがある。例えば前記無機フィラーが前記磁性フィラーである場合、硬化後の樹脂シートについて高い透磁率が得られないおそれがある。前記無機フィラーの含有量が98質量%を超えると、硬化前の樹脂シートの常温での取扱い性が悪化するおそれがあり、また前記樹脂シートの溶融時の流動性が低下し、硬化後の樹脂シートの応力緩和性も低下する。   The content of the inorganic filler is 80 to 98% by mass based on the total amount of the resin sheet. In this way, despite the fact that the resin sheet contains the inorganic filler in a high ratio, the phenoxy resin and the linear elastomer are further contained, so that the resin sheet before curing at room temperature is cured. Handleability and stress relaxation of the cured resin sheet can be enhanced. If the content of the inorganic filler is less than 80% by mass, the properties of the inorganic filler may not be sufficiently exhibited in the cured resin sheet. For example, when the inorganic filler is the magnetic filler, a high magnetic permeability may not be obtained for the cured resin sheet. If the content of the inorganic filler exceeds 98% by mass, the handleability of the resin sheet before curing at room temperature may be deteriorated, and the fluidity of the resin sheet at the time of melting may be reduced, and the resin after curing may be reduced. The stress relaxation of the sheet is also reduced.

前記無機フィラーが前記絶縁性フィラーである場合、前記樹脂シートは絶縁性を有し得る。前記絶縁性フィラーの具体例として、シリカ、アルミナを挙げることができる。   When the inorganic filler is the insulating filler, the resin sheet may have an insulating property. Specific examples of the insulating filler include silica and alumina.

前記無機フィラーが前記導電性フィラーである場合、前記導電性フィラー同士が接触して、電流が流れ得る経路が形成されることにより、前記樹脂シートは導電性を有し得る。特に前記無機フィラーとして前記導電性フィラーを用いて、電気的な絶縁性を有する樹脂シートを製造する場合には、前記無機フィラーは、絶縁処理されていることが好ましい。絶縁処理は、例えば、前記無機フィラーを構成する個々の粒子の表面を絶縁材料で被覆することによって行うことができる。絶縁材料は、特に限定されず、無機系材料でも有機系材料でもよい。絶縁処理後の無機フィラーの構成粒子の表面には絶縁膜が形成されている。   In a case where the inorganic filler is the conductive filler, the conductive filler may come into contact with each other to form a path through which a current can flow, whereby the resin sheet may have conductivity. In particular, in the case where an electrically insulating resin sheet is manufactured using the conductive filler as the inorganic filler, the inorganic filler is preferably subjected to an insulation treatment. The insulating treatment can be performed, for example, by coating the surface of each particle constituting the inorganic filler with an insulating material. The insulating material is not particularly limited, and may be an inorganic material or an organic material. An insulating film is formed on the surface of the constituent particles of the inorganic filler after the insulating treatment.

前記有機系材料の具体例として、熱硬化性樹脂であるエポキシ樹脂を挙げることができる。前記有機系材料を用いて前記無機フィラーを絶縁処理する場合には、例えば噴霧乾燥法を使用することができる。すなわち、前記有機系材料を適当な溶剤に溶かし、これに前記無機フィラーを加えて分散させた混合物を高温気体中に噴霧して急速に乾燥させると、前記有機系材料からなる有機絶縁膜が表面に形成された無機フィラーを得ることができる。   Specific examples of the organic material include an epoxy resin that is a thermosetting resin. When the inorganic filler is subjected to insulation treatment using the organic material, for example, a spray drying method can be used. That is, when the organic material is dissolved in an appropriate solvent, and the mixture obtained by adding and dispersing the inorganic filler to the organic material is sprayed into a high-temperature gas and rapidly dried, the organic insulating film made of the organic material becomes a surface. Can be obtained.

前記無機系材料の具体例として、リン酸塩を挙げることができる。前記無機系材料を用いて前記無機フィラーを絶縁処理する場合には、例えばメカノケミカル処理を使用することができる。すなわち、粉末状の前記無機フィラー及び前記無機系材料を練り合わせると、相対的に前記無機フィラーが硬く、前記無機系材料が軟らかいので、前記無機系材料からなる無機絶縁膜が表面に形成された無機フィラーを得ることができる。   Specific examples of the inorganic material include a phosphate. When the inorganic filler is subjected to insulation treatment using the inorganic material, for example, mechanochemical treatment can be used. That is, when the powdered inorganic filler and the inorganic material were kneaded, the inorganic filler was relatively hard and the inorganic material was soft, so that the inorganic insulating film made of the inorganic material was formed on the surface. An inorganic filler can be obtained.

このように、前記無機フィラーが絶縁処理されていると、前記無機フィラーの構成粒子同士は絶縁膜を介して接触するので、電流が流れ得る経路が遮断されることにより、前記樹脂シートは絶縁性を有し得る。   As described above, when the inorganic filler is insulated, the constituent particles of the inorganic filler come into contact with each other via the insulating film, so that a path through which a current can flow is cut off, so that the resin sheet has an insulating property. May be provided.

前記無機フィラーが、前記絶縁性フィラーのみを含有する場合(第1の場合)、前記樹脂シートの絶縁性は最も高くなり得る。前記無機フィラーが、絶縁処理されていない前記導電性フィラーのみを含有する場合(第2の場合)、前記樹脂シートの絶縁性は最も低くなり得る。前記無機フィラーが、前記絶縁性フィラー及び絶縁処理されていない前記導電性フィラーを含有する場合(第3の場合)、前記樹脂シートの絶縁性は、第1の場合より低く、第2の場合より高くなり得る。この理由は、前記樹脂シートの内部において、前記導電性フィラー同士の間に前記絶縁性フィラーが介在する箇所が存在し得るからである。   When the inorganic filler contains only the insulating filler (first case), the insulating property of the resin sheet can be the highest. When the inorganic filler contains only the conductive filler that has not been subjected to insulation treatment (second case), the insulation of the resin sheet may be the lowest. When the inorganic filler contains the insulating filler and the conductive filler that has not been subjected to insulation treatment (third case), the insulating property of the resin sheet is lower than that of the first case, and is lower than that of the second case. Can be high. The reason for this is that there may be places where the insulating filler is interposed between the conductive fillers inside the resin sheet.

上記の第3の場合、すなわち、前記無機フィラーが、前記導電性フィラー及び前記絶縁性フィラーを含有する場合においては、前記樹脂シートの絶縁性は、上記の第2の場合よりも高いので、ある程度は確保され得る。前記樹脂シートの絶縁性をより高めるためには、前記導電性フィラーの平均粒子径よりも前記絶縁性フィラーの平均粒子径の方が小さいことが好ましい。この場合、前記導電性フィラーを構成する個々の粒子の表面に、前記絶縁性フィラーを構成する個々の粒子が均一に付着して、前記絶縁性フィラーからなる絶縁膜が形成される。このように、前記導電性フィラーの構成粒子同士は、前記絶縁性フィラーの構成粒子からなる絶縁膜を介して接触するので、電流が流れ得る経路が遮断されることにより、前記樹脂シートは絶縁性を有し得る。前記導電性フィラーの平均粒子径は0.5〜150μmが好ましく、1〜50μmがより好ましく、前記絶縁性フィラーの平均粒子径は5nm〜2μmが好ましく、10〜50nmがより好ましい。本実施形態において、平均粒子径は、レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における積算値50%での粒径(50%粒子径、メディアン径)を意味する。前記無機フィラーが、前記導電性フィラー及び前記絶縁性フィラーを含有する場合、前記絶縁性フィラーの含有量は、前記無機フィラー全量に対して0.2〜2質量%であることが好ましく、0.3〜1質量%であることがより好ましい。   In the above third case, that is, in the case where the inorganic filler contains the conductive filler and the insulating filler, the insulating property of the resin sheet is higher than in the second case, so that Can be secured. In order to further increase the insulating property of the resin sheet, it is preferable that the average particle diameter of the insulating filler is smaller than the average particle diameter of the conductive filler. In this case, the individual particles constituting the insulating filler uniformly adhere to the surfaces of the individual particles constituting the conductive filler, and an insulating film made of the insulating filler is formed. As described above, since the constituent particles of the conductive filler are in contact with each other via the insulating film formed of the constituent particles of the insulating filler, a path through which current can flow is cut off, so that the resin sheet has an insulating property. May be provided. The average particle size of the conductive filler is preferably 0.5 to 150 μm, more preferably 1 to 50 μm, and the average particle size of the insulating filler is preferably 5 nm to 2 μm, more preferably 10 to 50 nm. In the present embodiment, the average particle diameter means a particle diameter (50% particle diameter, median diameter) at an integrated value of 50% in a particle size distribution obtained by a laser diffraction / scattering method. When the inorganic filler contains the conductive filler and the insulating filler, the content of the insulating filler is preferably 0.2 to 2% by mass based on the total amount of the inorganic filler. More preferably, the content is 3 to 1% by mass.

前記無機フィラーが、前記導電性フィラー及び前記絶縁性フィラーを含有する場合、前記導電性フィラー及び前記絶縁性フィラーは同種材料で形成されていてもよく、前記導電性フィラー及び前記絶縁性フィラーは異種材料で形成されていてもよい。   When the inorganic filler contains the conductive filler and the insulating filler, the conductive filler and the insulating filler may be formed of the same material, and the conductive filler and the insulating filler may be different. It may be formed of a material.

前記導電性フィラー及び前記絶縁性フィラーが同種材料で形成されている一例として、前者が、鉄又は鉄系合金であり、後者が、同種の鉄又は鉄系合金であって、かつ絶縁処理されたものであることが挙げられる。この場合、前記樹脂シートの絶縁性を確保しつつ、磁性特性も向上させることができる。   As an example in which the conductive filler and the insulating filler are formed of the same material, the former is iron or an iron-based alloy, and the latter is the same type of iron or an iron-based alloy, and is subjected to insulation treatment. Things. In this case, the magnetic properties can be improved while ensuring the insulating properties of the resin sheet.

前記導電性フィラー及び前記絶縁性フィラーが異種材料で形成されている一例として、前者が、絶縁性の低いフェライト系合金であり、後者が、絶縁性の高いフェライト系合金であることが挙げられる。この場合、前記樹脂シートの絶縁性を確保しつつ、磁性特性も向上させることができ、特に高周波特性を向上させることができる。フェライト系合金は材質によって絶縁性の程度が異なり、前記導電性フィラーとして使用可能なものや、絶縁処理しなくても前記絶縁性フィラーとして使用可能なものがある。   As an example in which the conductive filler and the insulating filler are formed of different materials, the former is a ferrite-based alloy having low insulation properties, and the latter is a ferrite-based alloy having high insulation properties. In this case, the magnetic properties can be improved while ensuring the insulating properties of the resin sheet, and particularly, the high frequency characteristics can be improved. Ferrite alloys have different degrees of insulation depending on the material, and there are some that can be used as the conductive filler and those that can be used as the insulating filler without insulation treatment.

前記無機フィラーが、平均粒子径の異なる2種以上の鉄系合金を含有することも好ましい。平均粒子径の大きな鉄系合金の構成粒子間の隙間に、平均粒子径の小さな鉄系合金の構成粒子が充填されることにより、前記樹脂シートに前記無機フィラーを高い割合で含有させることができる。最大の平均粒子径は10〜150μmであることが好ましく、10〜50μmであることがより好ましい。最小の平均粒子径は0.5〜10μmであることが好ましく、0.5〜5μmであることがより好ましい。前記無機フィラーは鉄系合金であるため、前記樹脂シートの透磁率を高めることができる。   It is also preferable that the inorganic filler contains two or more iron-based alloys having different average particle diameters. By filling the gap between the constituent particles of the iron-based alloy having a large average particle diameter with the constituent particles of the iron-based alloy having a small average particle diameter, the resin sheet can contain the inorganic filler in a high ratio. . The maximum average particle diameter is preferably from 10 to 150 μm, more preferably from 10 to 50 μm. The minimum average particle size is preferably from 0.5 to 10 μm, more preferably from 0.5 to 5 μm. Since the inorganic filler is an iron-based alloy, the magnetic permeability of the resin sheet can be increased.

前記無機フィラーが、平均粒子径の異なる2種以上のコバルト系合金を含有することも好ましい。平均粒子径の大きなコバルト系合金の構成粒子間の隙間に、平均粒子径の小さなコバルト系合金の構成粒子が充填されることにより、前記樹脂シートに前記無機フィラーを高い割合で含有させることができる。最大の平均粒子径は10〜100μmであることが好ましく、10〜50μmであることがより好ましい。最小の平均粒子径は5nm〜10μmであることが好ましく、5nm〜3μmであることがより好ましい。前記無機フィラーはコバルト系合金であるため、前記樹脂シートの透磁率の高周波特性を向上させることができる。特に複素透磁率の虚数成分(μ”)の高周波特性を向上させることができる。   It is also preferable that the inorganic filler contains two or more cobalt-based alloys having different average particle diameters. By filling the gap between the constituent particles of the cobalt-based alloy having a large average particle diameter with the constituent particles of the cobalt-based alloy having a small average particle diameter, the resin sheet can contain the inorganic filler in a high ratio. . The maximum average particle diameter is preferably from 10 to 100 μm, more preferably from 10 to 50 μm. The minimum average particle diameter is preferably from 5 nm to 10 μm, more preferably from 5 nm to 3 μm. Since the inorganic filler is a cobalt-based alloy, high-frequency characteristics of the magnetic permeability of the resin sheet can be improved. In particular, the high frequency characteristics of the imaginary component (μ ″) of the complex magnetic permeability can be improved.

前記無機フィラーが、平均粒子径の異なる2種以上の構成粒子を含有する場合、最小の平均粒子径は5nm〜10μmであることが好ましく、5nm〜3μmであることがより好ましい。平均粒子径の大きな構成粒子間の隙間に、平均粒子径の小さな構成粒子が充填されることにより、前記樹脂シートに前記無機フィラーを高い割合で含有させることができる。構成粒子が磁性材料である場合、前記樹脂シートの磁性特性を向上させることができる。特に平均粒子径が5〜50nmであるナノサイズのコバルト系合金が前記無機フィラーに含有されていると、高周波帯域における前記樹脂シートの磁性特性をさらに向上させることができる。   When the inorganic filler contains two or more types of constituent particles having different average particle diameters, the minimum average particle diameter is preferably from 5 nm to 10 μm, more preferably from 5 nm to 3 μm. By filling gaps between constituent particles having a large average particle diameter with constituent particles having a small average particle diameter, the resin sheet can contain the inorganic filler at a high ratio. When the constituent particles are a magnetic material, the magnetic properties of the resin sheet can be improved. In particular, when a nano-sized cobalt-based alloy having an average particle diameter of 5 to 50 nm is contained in the inorganic filler, the magnetic properties of the resin sheet in a high-frequency band can be further improved.

前記樹脂シートが、さらに、表面処理剤を含有することも好ましい。前記表面処理剤は、カップリング剤及び分散剤を含有する。前記カップリング剤の具体例として、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤を挙げることができる。前記分散剤の具体例として、ポリオキシエチレン−ラウリルアミンを挙げることができる。前記カップリング剤により、前記無機フィラーと、前記樹脂シートを構成する他の成分との親和性を高めることができる。前記分散剤により、前記無機フィラーを前記樹脂シート内において均一に分散させることができる。前記カップリング剤の含有量は特に限定されないが、例えば、前記無機フィラー100質量部に対して、0.2〜2質量部であることが好ましい。前記分散剤の含有量は特に限定されないが、例えば、前記無機フィラー100質量部に対して、0.05〜1質量部であることが好ましい。   It is also preferable that the resin sheet further contains a surface treatment agent. The surface treatment agent contains a coupling agent and a dispersant. Specific examples of the coupling agent include silane coupling agents such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane. Specific examples of the dispersant include polyoxyethylene-laurylamine. By the coupling agent, affinity between the inorganic filler and other components constituting the resin sheet can be increased. The dispersant allows the inorganic filler to be uniformly dispersed in the resin sheet. The content of the coupling agent is not particularly limited, but is preferably, for example, 0.2 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the inorganic filler. The content of the dispersant is not particularly limited, but is preferably, for example, 0.05 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the inorganic filler.

前記樹脂シートは、前記エポキシ樹脂の硬化反応を促進させるため、硬化促進剤を含有してもよい。前記硬化促進剤の具体例として、三級アミン、三級アミン塩、イミダゾール、ホスフィン、ホスホニウム塩を挙げることができる。前記硬化促進剤の含有量は特に限定されない。   The resin sheet may contain a curing accelerator in order to accelerate the curing reaction of the epoxy resin. Specific examples of the curing accelerator include tertiary amines, tertiary amine salts, imidazole, phosphine, and phosphonium salts. The content of the curing accelerator is not particularly limited.

次に本実施形態の樹脂シートの製造方法について説明する。   Next, a method for manufacturing the resin sheet of the present embodiment will be described.

まず前記エポキシ樹脂と、前記フェノキシ樹脂と、前記線状エラストマーと、前記表面処理剤(前記カップリング剤及び前記分散剤)と、溶剤とを配合することによって樹脂成分を調製する。なお、前記カップリング剤及び前記分散剤のうちの少なくともいずれかを配合しないものも樹脂成分ということがある。前記溶剤の具体例として、メチルエチルケトン(MEK)、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)、アセトン、メチルイソブチルケトン(MIBK)を挙げることができる。前記溶剤を1種のみ使用してもよく、前記溶剤を2種以上混合して使用してもよい。前記溶剤を2種以上混合する場合、混合比(質量比及び体積比)は特に限定されない。   First, a resin component is prepared by blending the epoxy resin, the phenoxy resin, the linear elastomer, the surface treating agent (the coupling agent and the dispersant), and a solvent. It should be noted that those not blending at least one of the coupling agent and the dispersant may also be referred to as resin components. Specific examples of the solvent include methyl ethyl ketone (MEK), N, N-dimethylformamide (DMF), acetone, and methyl isobutyl ketone (MIBK). One of the solvents may be used alone, or two or more of the solvents may be used in combination. When two or more solvents are mixed, the mixing ratio (mass ratio and volume ratio) is not particularly limited.

次に前記樹脂成分に前記無機フィラーを添加して混練し、最後に前記硬化剤を添加して攪拌することによって最終スラリーを調製する。なお、前記硬化促進剤を使用する場合には、前記硬化剤と共に添加してもよい。   Next, the inorganic filler is added to the resin component and kneaded, and finally, the curing agent is added and stirred to prepare a final slurry. When the curing accelerator is used, it may be added together with the curing agent.

前記最終スラリーは、次のように調製してもよい。あらかじめ前記無機フィラーの表面を前記カップリング剤で処理しておく。次に前記エポキシ樹脂と、前記フェノキシ樹脂と、前記線状エラストマーと、前記分散剤と、前記溶剤とを配合して前記樹脂成分を調製する。次に前記樹脂成分に、表面処理後の無機フィラーを添加して混練し、最後に前記硬化剤を添加して攪拌することによって最終スラリーを調製する。なお、この場合も前記硬化促進剤を使用するときには、前記硬化剤と共に添加してもよい。前記カップリング剤により、前記無機フィラーと、前記最終スラリー中の他の成分との親和性を高めることができる。前記分散剤により、前記無機フィラーを前記最終スラリー中において均一に分散させることができ、前記無機フィラーの凝集及び沈殿を抑制することができる。   The final slurry may be prepared as follows. The surface of the inorganic filler is previously treated with the coupling agent. Next, the epoxy resin, the phenoxy resin, the linear elastomer, the dispersant, and the solvent are blended to prepare the resin component. Next, an inorganic filler after the surface treatment is added to the resin component and kneaded, and finally, the curing agent is added and stirred to prepare a final slurry. In this case, when the curing accelerator is used, it may be added together with the curing agent. The coupling agent can increase the affinity between the inorganic filler and other components in the final slurry. By the dispersant, the inorganic filler can be uniformly dispersed in the final slurry, and aggregation and precipitation of the inorganic filler can be suppressed.

次に図1A〜図1Cに示すように、フィルム4上に前記最終スラリー3を塗布して乾燥させることによって、前記樹脂シート1を製造することができる。前記フィルム4の具体例として、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを挙げることができる。前記フィルム4の厚みは特に限定されない。前記フィルム4の前記最終スラリー3を塗布する面はあらかじめ離型処理が施されていることが好ましい。前記樹脂シート1の厚みは特に限定されないが、例えば20〜200μmである。   Next, as shown in FIGS. 1A to 1C, the resin sheet 1 can be manufactured by applying the final slurry 3 on a film 4 and drying it. Specific examples of the film 4 include a polyethylene terephthalate (PET) film. The thickness of the film 4 is not particularly limited. It is preferable that the surface of the film 4 on which the final slurry 3 is applied has been subjected to a release treatment in advance. The thickness of the resin sheet 1 is not particularly limited, but is, for example, 20 to 200 μm.

平均粒子径の異なる2種以上の無機フィラーを含有する樹脂シートを製造する場合には、まず上述のように前記樹脂成分を調製する。次に前記樹脂成分に、前記無機フィラーを平均粒子径の大きなものから順に添加して混練し、最後に前記硬化剤を添加して攪拌することによって最終スラリーを調製する。なお、前記硬化促進剤を使用する場合には、前記硬化剤と共に添加してもよい。このように、平均粒子径の大きな無機フィラーから添加すると、あとから平均粒子径の小さな無機フィラーが添加されて凝集しても、この凝集物を平均粒子径の大きな無機フィラーがほぐしながら分散させていく。そのため、平均粒子径の大きな無機フィラーの構成粒子間の隙間に、平均粒子径の小さな無機フィラーの構成粒子が入り込みやすくなり、前記無機フィラーの全体を前記最終スラリー中において均一に分散させることができ、凝集及び沈殿を抑制することができる。   When manufacturing a resin sheet containing two or more types of inorganic fillers having different average particle diameters, first, the resin component is prepared as described above. Next, the inorganic filler is added to the resin component in order of increasing average particle diameter, kneaded, and finally, the curing agent is added and stirred to prepare a final slurry. When the curing accelerator is used, it may be added together with the curing agent. As described above, when the inorganic filler having the large average particle diameter is added from the inorganic filler having a large average particle diameter, even if the inorganic filler having the small average particle diameter is added and aggregated later, the aggregate is dispersed while the inorganic filler having the large average particle diameter is loosened. Go. Therefore, in the gap between the constituent particles of the inorganic filler having a large average particle diameter, the constituent particles of the inorganic filler having a small average particle diameter can easily enter, and the entire inorganic filler can be uniformly dispersed in the final slurry. , Aggregation and precipitation can be suppressed.

平均粒子径の異なる2種以上の無機フィラーを含有する樹脂シートを製造する場合には、前記最終スラリーは、次のように調製してもよい。あらかじめ平均粒子径の異なる無機フィラーごとに表面を前記カップリング剤で処理しておく。次に前記エポキシ樹脂と、前記フェノキシ樹脂と、前記線状エラストマーと、前記分散剤と、前記溶剤とを配合して前記樹脂成分を調製する。次に前記樹脂成分に、表面処理後の無機フィラーを平均粒子径の大きなものから順に添加して混練し、最後に前記硬化剤を添加して攪拌することによって最終スラリーを調製する。なお、この場合も前記硬化促進剤を使用するときには、前記硬化剤と共に添加してもよい。前記カップリング剤により、平均粒子径の異なる2種以上の無機フィラーと、前記最終スラリー中の他の成分との親和性を高めることができる。前記分散剤により、平均粒子径の異なる2種以上の無機フィラーを前記最終スラリー中において、より均一に分散させることができる。   When producing a resin sheet containing two or more kinds of inorganic fillers having different average particle diameters, the final slurry may be prepared as follows. The surface of each inorganic filler having a different average particle diameter is previously treated with the coupling agent. Next, the epoxy resin, the phenoxy resin, the linear elastomer, the dispersant, and the solvent are blended to prepare the resin component. Next, the inorganic filler after the surface treatment is added to the resin component in order of increasing average particle diameter and kneaded, and finally, the curing agent is added and stirred to prepare a final slurry. In this case, when the curing accelerator is used, it may be added together with the curing agent. By the coupling agent, affinity between two or more inorganic fillers having different average particle diameters and other components in the final slurry can be increased. By the dispersant, two or more kinds of inorganic fillers having different average particle diameters can be more uniformly dispersed in the final slurry.

次に上述の図1A〜図1Cに示すように前記フィルム4上に前記最終スラリー3を塗布して乾燥させることによって、前記樹脂シート1を製造することができる。   Next, as shown in FIGS. 1A to 1C described above, the resin sheet 1 can be manufactured by applying and drying the final slurry 3 on the film 4.

前記樹脂シートは、引張強さに優れているので、前記フィルムから剥がす際にちぎれにくく、しかも柔軟性を有している。このように、硬化前の樹脂シートの常温での取扱い性が高められている。   Since the resin sheet is excellent in tensile strength, it is hardly torn when peeled from the film and has flexibility. As described above, the handleability of the resin sheet before curing at room temperature is improved.

次に本実施形態のインダクタ部品について説明する。   Next, the inductor component of the present embodiment will be described.

図2A及び図2Bは前記インダクタ部品2の一例を示す。前記インダクタ部品2は、コイル状配線5と、樹脂層6とを備えている。前記コイル状配線5は、矩形の渦巻き状に形成されているが、この形状には限定されない。前記コイル状配線5の一端は内側にある第1電極71であり、他端は外側にある第2電極72である。第1電極71及び第2電極72は外部に露出している。前記樹脂層6は、前記第1電極71及び前記第2電極72を除き、前記コイル状配線5を被覆している。前記樹脂層6は、前記樹脂シート1の硬化物で形成されている。前記硬化物は、電気的な絶縁性を有し、磁性材料である無機フィラーを含有していることが好ましい。前記硬化物、すなわち、硬化後の樹脂シート1の応力緩和性が高められているので、例えば加熱によって前記樹脂層6及び前記コイル状配線5に応力が発生しても、前記樹脂層6と前記コイル状配線5との間に応力緩和作用が働くのでクラックの発生を抑制することができる。そのため、前記インダクタ部品2は、電磁気的特性が安定し、信頼性が高い。   2A and 2B show an example of the inductor component 2. FIG. The inductor component 2 includes a coil-shaped wiring 5 and a resin layer 6. The coil-shaped wiring 5 is formed in a rectangular spiral shape, but is not limited to this shape. One end of the coiled wiring 5 is a first electrode 71 on the inside, and the other end is a second electrode 72 on the outside. The first electrode 71 and the second electrode 72 are exposed to the outside. The resin layer 6 covers the coiled wiring 5 except for the first electrode 71 and the second electrode 72. The resin layer 6 is formed of a cured product of the resin sheet 1. It is preferable that the cured product has electrical insulation properties and contains an inorganic filler that is a magnetic material. Since the stress relaxation of the cured product, that is, the resin sheet 1 after curing is enhanced, even if stress is generated in the resin layer 6 and the coiled wiring 5 by heating, for example, the resin layer 6 Since a stress relaxing action acts between the coil-shaped wiring 5 and the coil-shaped wiring 5, the occurrence of cracks can be suppressed. Therefore, the inductor component 2 has stable electromagnetic characteristics and high reliability.

前記インダクタ部品2は、例えば、次のようにして製造することができる。まず前記樹脂シート1の表面に前記コイル状配線5を形成する。前記コイル状配線5の形成方法の具体例として、電解めっき法、無電解めっき法、金属箔の打抜き法、ウエットエッチング法、ドライエッチング法、スパッタ法、蒸着法を挙げることができる。次に前記コイル状配線5が形成された面に、前記第2電極72が露出するように、別の樹脂シート1を重ねて加熱加圧成形する。加熱加圧により、前記コイル状配線5を挟む2枚の樹脂シート1が溶融し、前記コイル状配線5の隙間に充填される。その後、前記第1電極71を被覆している樹脂層6を除去して前記第1電極71を露出させると、図2A及び図2Bに示すようなインダクタ部品2を得ることができる。前記インダクタ部品2の構造は図2A及び図2Bに示すものに限定されない。前記インダクタ部品は、信号用、高周波用、電源用などに利用され得る。   The inductor component 2 can be manufactured, for example, as follows. First, the coil-shaped wiring 5 is formed on the surface of the resin sheet 1. Specific examples of the method of forming the coiled wiring 5 include an electrolytic plating method, an electroless plating method, a punching method of a metal foil, a wet etching method, a dry etching method, a sputtering method, and a vapor deposition method. Next, another resin sheet 1 is overlaid on the surface on which the coil-shaped wiring 5 is formed so that the second electrode 72 is exposed, and is heated and pressed. By heating and pressing, the two resin sheets 1 sandwiching the coiled wiring 5 are melted and filled in the gap between the coiled wirings 5. Then, when the resin layer 6 covering the first electrode 71 is removed to expose the first electrode 71, the inductor component 2 as shown in FIGS. 2A and 2B can be obtained. The structure of the inductor component 2 is not limited to those shown in FIGS. 2A and 2B. The inductor component can be used for signals, high frequencies, power supplies, and the like.

以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples.

樹脂シートの構成成分として以下のものを用いた。   The following components were used as components of the resin sheet.

(エポキシ樹脂)
・ビスフェノールF型エポキシ樹脂(三菱化学株式会社「jER 807」)
・多官能エポキシ樹脂(株式会社プリンテック「TECHMORE VG3101」)
・ビフェニル型エポキシ樹脂(三菱化学株式会社「jER YX4000H」)
(フェノキシ樹脂)
・新日鉄住金化学株式会社「YP−50」(重量平均分子量(Mw)60000〜80000)
(線状エラストマー)
・アクリロニトリルブタジエンゴム(JSR株式会社、中ニトリルタイプ(アクリロニトリル含有量27質量%)、重量平均分子量(Mw)400000)
(硬化剤)
・ジシアンジアミド
・フェノール系硬化剤(明和化成株式会社「MEH−7500」)
(無機フィラー)
・磁性材料A(軟磁性鉄(Fe)−シリコン(Si)系合金、平均粒子径10μm)
・磁性材料B(カーボニル鉄、平均粒子径2μm)
・磁性材料C(Mn−Zn系フェライト、平均粒子径1μm)
・磁性材料D(Fe−Co−V合金、平均粒子径15μm)
・磁性材料E(CoO・Fe合金、平均粒子径20nm)
・磁性材料F(Fe−Co−V合金、平均粒子径15μm、無機系材料で絶縁処理)
・シリカ(平均粒子径10nm)
(硬化促進剤)
・2−エチル−4−メチルイミダゾール(2E4MZ)
(カップリング剤)
・エポキシシラン(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社、「A−187」、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン)
(分散剤)
・ポリオキシエチレン−ラウリルアミン(日油株式会社、「ナイミーンL−202」)
(実施例1)
まずエポキシ樹脂と、フェノキシ樹脂と、線状エラストマーと、表面処理剤と、溶剤とを表1に示す含有量となるように配合することによって樹脂成分を調製した。溶剤は、メチルエチルケトンとN,N−ジメチルホルムアミドを質量比1:1で混合したものである。
(Epoxy resin)
・ Bisphenol F epoxy resin (Mitsubishi Chemical Corporation "jER 807")
・ Polyfunctional epoxy resin (Printec Co., Ltd. “TECHMORE VG3101”)
・ Biphenyl type epoxy resin (Mitsubishi Chemical Corporation "jER YX4000H")
(Phenoxy resin)
-Nippon Steel & Sumitomo Chemical Corporation "YP-50" (weight average molecular weight (Mw) 60000-80000)
(Linear elastomer)
Acrylonitrile butadiene rubber (JSR Corporation, medium nitrile type (acrylonitrile content 27% by mass), weight average molecular weight (Mw) 400,000)
(Curing agent)
・ Dicyandiamide ・ Phenolic curing agent (MEH-7500, Meiwa Kasei Co., Ltd.)
(Inorganic filler)
・ Magnetic material A (soft magnetic iron (Fe) -silicon (Si) alloy, average particle diameter 10 μm)
・ Magnetic material B (carbonyl iron, average particle size 2 μm)
・ Magnetic material C (Mn-Zn ferrite, average particle size 1 μm)
-Magnetic material D (Fe-Co-V alloy, average particle size 15 m)
・ Magnetic material E (CoO.Fe 2 O 3 alloy, average particle diameter 20 nm)
・ Magnetic material F (Fe-Co-V alloy, average particle diameter 15 µm, insulation treatment with inorganic material)
・ Silica (average particle diameter 10nm)
(Curing accelerator)
・ 2-ethyl-4-methylimidazole (2E4MZ)
(Coupling agent)
・ Epoxysilane (Momentive Performance Materials Japan GK, "A-187", 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane)
(Dispersant)
・ Polyoxyethylene-laurylamine (NOF Corporation, “Nymeen L-202”)
(Example 1)
First, a resin component was prepared by blending an epoxy resin, a phenoxy resin, a linear elastomer, a surface treating agent, and a solvent so as to have the contents shown in Table 1. The solvent is a mixture of methyl ethyl ketone and N, N-dimethylformamide at a mass ratio of 1: 1.

一方、無機フィラーである磁性材料A及び磁性材料Bを上記の樹脂成分に添加して混練し、最後に硬化剤及び硬化促進剤を添加して攪拌することによって最終スラリーを調製した。   On the other hand, a magnetic material A and a magnetic material B, which are inorganic fillers, were added to the above resin components and kneaded, and finally, a curing agent and a curing accelerator were added and stirred to prepare a final slurry.

そして、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に上記の最終スラリーを塗布して乾燥させることによって、厚み150μmの樹脂シートを製造した。   The final slurry was applied to the surface of the release-treated polyethylene terephthalate film and dried to produce a resin sheet having a thickness of 150 μm.

(実施例2)
まずエポキシ樹脂と、フェノキシ樹脂と、線状エラストマーと、表面処理剤と、溶剤とを表1に示す含有量となるように配合することによって樹脂成分を調製した。溶剤は、実施例1と同様である。
(Example 2)
First, a resin component was prepared by blending an epoxy resin, a phenoxy resin, a linear elastomer, a surface treating agent, and a solvent so as to have the contents shown in Table 1. The solvent is the same as in Example 1.

一方、無機フィラーである磁性材料C及び磁性材料Dを上記の樹脂成分に添加して混練し、最後に硬化剤及び硬化促進剤を添加して攪拌することによって最終スラリーを調製した。   On the other hand, a magnetic material C and a magnetic material D, which are inorganic fillers, were added to the above resin components, kneaded, and finally a curing agent and a curing accelerator were added and stirred to prepare a final slurry.

そして、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に上記の最終スラリーを塗布して乾燥させることによって、厚み100μmの樹脂シートを製造した。   Then, the above-mentioned final slurry was applied to the surface of the polyethylene terephthalate film subjected to the mold release treatment and dried to produce a resin sheet having a thickness of 100 μm.

(実施例3)
まずエポキシ樹脂と、フェノキシ樹脂と、線状エラストマーと、溶剤とを表1に示す含有量となるように配合することによって樹脂成分を調製した。溶剤は、実施例1と同様である。
(Example 3)
First, a resin component was prepared by blending an epoxy resin, a phenoxy resin, a linear elastomer, and a solvent so as to have the contents shown in Table 1. The solvent is the same as in Example 1.

一方、無機フィラーである磁性材料C及び磁性材料Fの表面をカップリング剤で処理した。   On the other hand, the surfaces of the magnetic materials C and F, which are inorganic fillers, were treated with a coupling agent.

次に上記の樹脂成分に上記の表面処理後の無機フィラーを添加して混練し、最後に硬化剤及び硬化促進剤を添加して攪拌することによって最終スラリーを調製した。   Next, the above-mentioned inorganic filler after the surface treatment was added to the above-mentioned resin component and kneaded, and finally, a curing agent and a curing accelerator were added and stirred to prepare a final slurry.

そして、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に上記の最終スラリーを塗布して乾燥させることによって、厚み200μmの樹脂シートを製造した。   Then, the final slurry was applied to the surface of the polyethylene terephthalate film subjected to the mold release treatment and dried to produce a resin sheet having a thickness of 200 μm.

(実施例4)
まずエポキシ樹脂と、フェノキシ樹脂と、線状エラストマーと、カップリング剤と、溶剤とを表1に示す含有量となるように配合することによって樹脂成分を調製した。溶剤は、実施例1と同様である。
(Example 4)
First, a resin component was prepared by blending an epoxy resin, a phenoxy resin, a linear elastomer, a coupling agent, and a solvent so as to have the contents shown in Table 1. The solvent is the same as in Example 1.

次に上記の樹脂成分に無機フィラーである磁性材料Dを添加して混練した後に、無機フィラーであるシリカを添加して混練し、最後に硬化剤及び硬化促進剤を添加して攪拌することによって最終スラリーを調製した。   Next, after adding and kneading the magnetic material D which is an inorganic filler to the above resin component, kneading by adding silica which is an inorganic filler, and finally adding a curing agent and a curing accelerator and stirring the mixture. A final slurry was prepared.

そして、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に上記の最終スラリーを塗布して乾燥させることによって、厚み100μmの樹脂シートを製造した。   Then, the above-mentioned final slurry was applied to the surface of the polyethylene terephthalate film subjected to the mold release treatment and dried to produce a resin sheet having a thickness of 100 μm.

(実施例5)
まずエポキシ樹脂と、フェノキシ樹脂と、線状エラストマーと、カップリング剤と、溶剤とを表1に示す含有量となるように配合することによって樹脂成分を調製した。溶剤は、実施例1と同様である。
(Example 5)
First, a resin component was prepared by blending an epoxy resin, a phenoxy resin, a linear elastomer, a coupling agent, and a solvent so as to have the contents shown in Table 1. The solvent is the same as in Example 1.

次に上記の樹脂成分に無機フィラーである磁性材料Dを添加して混練した後に、無機フィラーである磁性材料Eを添加して混練し、最後に硬化剤及び硬化促進剤を添加して攪拌することによって最終スラリーを調製した。   Next, after adding and kneading a magnetic material D as an inorganic filler to the above resin component, adding and kneading a magnetic material E as an inorganic filler, and finally adding a curing agent and a curing accelerator and stirring. Thus, a final slurry was prepared.

そして、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に上記の最終スラリーを塗布して乾燥させることによって、厚み100μmの樹脂シートを製造した。   Then, the above-mentioned final slurry was applied to the surface of the polyethylene terephthalate film subjected to the release treatment, and dried to produce a resin sheet having a thickness of 100 μm.

(比較例1)
まずエポキシ樹脂と、表面処理剤と、溶剤とを表1に示す含有量となるように配合することによって樹脂成分を調製した。溶剤は、実施例1と同様である。
(Comparative Example 1)
First, a resin component was prepared by blending an epoxy resin, a surface treating agent, and a solvent so as to have the contents shown in Table 1. The solvent is the same as in Example 1.

次に上記の樹脂成分に無機フィラーである磁性材料A及び磁性材料Bを添加して混練し、最後に硬化剤及び硬化促進剤を添加して攪拌することによって最終スラリーを調製した。   Next, a magnetic material A and a magnetic material B, which are inorganic fillers, were added to the resin component and kneaded. Finally, a curing agent and a curing accelerator were added and stirred to prepare a final slurry.

そして、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に上記の最終スラリーを塗布して乾燥させることによって、厚み150μmの樹脂シートを製造した。   The final slurry was applied to the surface of the release-treated polyethylene terephthalate film and dried to produce a resin sheet having a thickness of 150 μm.

(比較例2)
まずエポキシ樹脂と、カップリング剤と、溶剤とを表1に示す含有量となるように配合することによって樹脂成分を調製した。溶剤は、実施例1と同様である。
(Comparative Example 2)
First, a resin component was prepared by blending an epoxy resin, a coupling agent, and a solvent so as to have the contents shown in Table 1. The solvent is the same as in Example 1.

次に上記の樹脂成分に無機フィラーである磁性材料C及び磁性材料Fを添加して混練し、最後に硬化剤及び硬化促進剤を添加して攪拌することによって最終スラリーを調製した。   Next, a magnetic material C and a magnetic material F, which are inorganic fillers, were added to the above resin component and kneaded. Finally, a curing agent and a curing accelerator were added and stirred to prepare a final slurry.

そして、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に上記の最終スラリーを塗布して乾燥させることによって、厚み100μmの樹脂シートを製造した。   Then, the above-mentioned final slurry was applied to the surface of the polyethylene terephthalate film subjected to the mold release treatment and dried to produce a resin sheet having a thickness of 100 μm.

(樹脂シートの引張試験)
JIS K6251に準拠して、樹脂シートからダンベル状2号形の試験片(平行部分の幅10mm)を作製した。
(Tension test of resin sheet)
In accordance with JIS K6251, a dumbbell-shaped No. 2 test piece (width of parallel portion: 10 mm) was prepared from a resin sheet.

JIS K7127に準拠して、上記の試験片について、株式会社島津製作所製の卓上形精密万能試験機「AGS−X」を用いて引張試験を行った。引張試験において、上記の試験片の標線間距離を60mm、引張速度を10mm/minとした。   Based on JIS K7127, the above test pieces were subjected to a tensile test using a desktop precision universal tester “AGS-X” manufactured by Shimadzu Corporation. In the tensile test, the distance between the marked lines of the test piece was 60 mm, and the tensile speed was 10 mm / min.

引張試験により、樹脂シートの破断時における強度(最大強度)及びそのときの樹脂シートの伸びを測定した。その結果を表1に示す。   The strength at break (maximum strength) of the resin sheet and the elongation of the resin sheet at that time were measured by a tensile test. Table 1 shows the results.

(樹脂シートの硬化物の曲げ試験)
硬化後の厚みが1.5mmとなるように樹脂シートを複数枚重ね、加熱加圧して一体化した後に幅16mmの試験片を作製した。
(Bending test of cured resin sheet)
A plurality of resin sheets were stacked so that the thickness after curing became 1.5 mm, and heated and pressed to be integrated, and then a test piece having a width of 16 mm was produced.

JIS C6481に準拠して、上記の試験片について、株式会社島津製作所製の卓上形精密万能試験機「AGS−X」を用いて曲げ試験を行った。支点間距離23mmで試験片を支え、その中央部に加圧具で力を加えて曲げ試験を行った。曲げ試験において、曲げ速度を0.8mm/minとした。   In accordance with JIS C6481, a bending test was performed on the above test piece using a desktop precision universal testing machine “AGS-X” manufactured by Shimadzu Corporation. The test piece was supported at a distance between supporting points of 23 mm, and a bending test was performed by applying a force to the center of the test piece with a pressing tool. In the bending test, the bending speed was 0.8 mm / min.

曲げ試験により、試験片の破断時における弾性率、曲げ強度及び変位量を測定した。その結果を表1に示す。   By a bending test, the elastic modulus, bending strength and displacement amount of the test piece at the time of breaking were measured. Table 1 shows the results.

Figure 0006624561
Figure 0006624561

比較例1、2では、樹脂シートをポリエチレンテレフタレートフィルムから剥がす際にちぎれてしまい、引張試験を行うことができなかった。このことから常温での取扱い性が悪いことが確認された。しかも硬化物の曲げ試験の結果から、応力緩和性も低いことが確認された。   In Comparative Examples 1 and 2, the resin sheet was torn when peeled from the polyethylene terephthalate film, and the tensile test could not be performed. From this, it was confirmed that the handleability at room temperature was poor. Moreover, the results of the bending test of the cured product confirmed that the stress relaxation was low.

これに対して、実施例1〜5では、樹脂シートにフェノキシ樹脂及び線状エラストマーが含有されているので、無機フィラーが高い割合で含有されているにもかかわらず、硬化前の樹脂シートの常温での取扱い性及び硬化後の樹脂シートの応力緩和性がいずれも向上していることが確認された。   On the other hand, in Examples 1 to 5, since the resin sheet contains the phenoxy resin and the linear elastomer, the resin sheet before curing was at room temperature despite the high content of the inorganic filler. It was confirmed that both the handleability and the stress relaxation of the cured resin sheet were improved.

1 樹脂シート
2 インダクタ部品
3 最終スラリー
4 フィルム
5 コイル状配線
6 樹脂層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Resin sheet 2 Inductor component 3 Final slurry 4 Film 5 Coiled wiring 6 Resin layer

Claims (8)

半硬化状態の樹脂シートであって、
前記樹脂シートは、エポキシ樹脂と、フェノキシ樹脂と、線状エラストマーと、硬化剤と、無機フィラーとを含有し、
前記線状エラストマーの含有量が、前記線状エラストマーを除いた前記樹脂シートの構成成分の合計100質量部に対して、0.01〜0.5質量部であり、
前記無機フィラーの含有量が前記樹脂シート全量に対して80〜98質量%であり、
前記無機フィラーが、平均粒子径の異なる2種以上の鉄系合金を含有し、
前記鉄系合金が、軟磁性鉄−シリコン系合金を含むことを特徴とする
樹脂シート。
A semi-cured resin sheet,
The resin sheet contains an epoxy resin, a phenoxy resin, a linear elastomer, a curing agent, and an inorganic filler,
The content of the linear elastomer is 0.01 to 0.5 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the components of the resin sheet excluding the linear elastomer,
The content of the inorganic filler is 80 to 98% by mass relative to the total amount of the resin sheet,
The inorganic filler contains two or more iron-based alloys having different average particle diameters,
A resin sheet, wherein the iron-based alloy contains a soft magnetic iron-silicon-based alloy.
前記鉄系合金が、軟磁性鉄−アルミニウム−シリコン系合金をさらに含むことを特徴とする
請求項1に記載の樹脂シート。
The resin sheet according to claim 1, wherein the iron-based alloy further includes a soft magnetic iron-aluminum-silicon-based alloy.
前記無機フィラーが、絶縁処理されていることを特徴とする
請求項1又は2に記載の樹脂シート。
Resin sheet according to claim 1 or 2, wherein the inorganic filler, characterized in that it is insulated.
最小の平均粒子径が5nm〜10μmであることを特徴とする
請求項1乃至のいずれか一項に記載の樹脂シート。
The resin sheet according to any one of claims 1 to 3 , wherein the minimum average particle diameter is 5 nm to 10 µm.
最大の平均粒子径が10〜150μmであることを特徴とする
請求項1乃至のいずれか一項に記載の樹脂シート。
The resin sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein a maximum average particle diameter is 10 to 150 µm.
前記樹脂シートが、さらに、表面処理剤を含有することを特徴とする
請求項1乃至のいずれか一項に記載の樹脂シート。
The resin sheet according to any one of claims 1 to 5 , wherein the resin sheet further contains a surface treatment agent.
前記線状エラストマーの重量平均分子量が20000〜1000000であることを特徴とする
請求項1乃至6のいずれか一項に記載の樹脂シート。
The resin sheet according to any one of claims 1 to 6 , wherein the linear elastomer has a weight average molecular weight of 20,000 to 1,000,000 .
コイル状配線と、
前記コイル状配線を被覆する樹脂層と
を備え、
前記樹脂層が、請求項1乃至のいずれか一項に記載の樹脂シートの硬化物で形成されていることを特徴とする
インダクタ部品。
Coiled wiring,
And a resin layer covering the coil-shaped wiring,
An inductor component, wherein the resin layer is formed of a cured product of the resin sheet according to any one of claims 1 to 7 .
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