JP6623816B2 - Manufacturing method of inkjet recording paper - Google Patents

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Description

本発明は、インクジェット記録用紙及びその製造方法に関する。   The present invention relates to an inkjet recording paper and a method for manufacturing the same.

インクジェット印刷は、印刷版を作製することなく、デジタル情報を紙又はフィルムに直接印刷でき、また、可変情報の印刷も容易である。
従来、インクジェット印刷される紙としては、顔料を含むインク受容層を有する塗工紙が広く使用されていた。しかし、インクジェット印刷の適用拡大に伴って、インク受容層を有さない非塗工紙に対しても、インクジェット印刷適性が求められることがある。ところが、非塗工紙はインクジェット印刷適性が低く、特に、坪量が小さい用紙ではインクジェット印刷適性がより低くなる傾向にある。例えば、インク受容層を有さず、且つ、坪量が小さい新聞用紙にインクジェット印刷により文字等を印刷した場合には、インクがにじむなどして印刷画質が低くなる傾向にあった。
そこで、インク受容層を有さずに、インクジェット印刷画質を向上させる方法として、原紙にカチオン性化合物を含む表面処理液を塗布する方法が提案されている(特許文献1,2)。
Ink-jet printing allows digital information to be printed directly on paper or film without making a printing plate, and printing of variable information is also easy.
Heretofore, coated papers having an ink receiving layer containing a pigment have been widely used as ink-jet printed papers. However, with the expansion of application of inkjet printing, inkjet printing suitability may be required even for uncoated paper having no ink receiving layer. However, uncoated paper has low inkjet printability, and in particular, paper having a small basis weight tends to have lower inkjet printability. For example, when characters and the like are printed by inkjet printing on newspaper paper having no ink receiving layer and a small basis weight, the print quality tends to be low due to ink bleeding or the like.
Therefore, as a method for improving the image quality of ink jet printing without having an ink receiving layer, a method of applying a surface treatment liquid containing a cationic compound to base paper has been proposed (Patent Documents 1 and 2).

特開2014−37664号公報JP 2014-37664 A 特開2012−121292号公報JP 2012-12292 A

しかし、特許文献1,2に記載されているような、インク受容層を有さないインクジェット記録用紙でも、良好な印刷画質が得られないことがあった。
また、インクジェット記録用紙においては、一方の面にインクジェット印刷した文字が他方の面にて透けて見える裏透けが防止されている必要がある。さらに、インクジェット記録用紙においては、インクジェット印刷したインクが紙内部を通過して、印刷面とは反対側の面にまで移行するインクの裏抜けを防止する必要がある。しかし、インク受容層を有さない用紙では、裏透け及び裏抜けが起こりやすい傾向にあった。
また、インクジェット印刷を新聞の印刷に適用する場合には、用紙の色調を通常使用される新聞用紙と同等にすることが求められる。
また、新聞作製の際には、印刷工程後に、帳合機を用いて高速で折って重ねる帳合工程を有するが、帳合の正確性が低下して重ね合せに位置ずれが生じると、不良品として排除されることがある。そのため、インクジェット印刷を新聞用紙の印刷に適用する場合には、帳合機を用いて正確に帳合できる帳合適性が求められる。
However, even with an inkjet recording sheet having no ink receiving layer as described in Patent Documents 1 and 2, good print quality may not be obtained.
In addition, in the case of the ink jet recording paper, it is necessary to prevent see-through through which characters printed by ink jet printing on one surface can be seen through on the other surface. Further, in the case of ink jet recording paper, it is necessary to prevent strike-through of the ink which has been printed by ink jet passing through the inside of the paper and moving to the surface opposite to the printing surface. However, paper without an ink receiving layer tends to show-through and strike-through.
In addition, when ink jet printing is applied to newspaper printing, it is required that the color tone of the paper be equal to that of newsprint used in general.
In addition, during newspaper production, after the printing process, there is a collating process in which folding is performed at a high speed using a collating machine, but if the accuracy of collation is reduced and misalignment occurs in the overlay, it is excluded as a defective product. May be done. Therefore, when ink-jet printing is applied to printing of newsprint, matching suitability that can be accurately set using a setting machine is required.

そこで、本発明は、インク受容層を有さないにもかかわらず、インクジェット印刷の印刷画質に優れ、裏透け及び裏抜けを防止でき、新聞用紙として使用する場合には、色調及び帳合適性にも優れるインクジェット記録用紙及びその製造方法を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention, despite having no ink receiving layer, has excellent print quality of ink-jet printing, can prevent see-through and strike-through, and when used as newsprint, has a color tone and matching suitability. It is another object of the present invention to provide an ink jet recording sheet which is also excellent and a method for producing the same.

[1]脱墨パルプを全パルプに対して90質量%以上含有する紙基材からなり、両面又は片面に、カチオン変性ポリビニルアルコール系樹脂と、ポリアミンエピハロヒドリン樹脂とを含む塗布層を有する、インクジェット記録用紙。
[2]坪量が16〜70g/mである、[1]に記載のインクジェット記録用紙。
[3]前記ポリアミンエピハロヒドリン樹脂の質量平均分子量が8,000〜30,000である、[1]又は[2]に記載のインクジェット記録用紙。
[4]前記塗布層における前記カチオン変性ポリビニルアルコール系樹脂の含有量が0.1〜0.6g/m(但し、前記塗布層を両面に有する場合には、該含有量は片面あたりの量である。)である、[1]〜[3]のいずれか一に記載のインクジェット記録用紙。
[5]前記塗布層における前記ポリアミンエピハロロヒドリン樹脂の含有量が0.1〜0.9g/m(但し、前記塗布層を両面に有する場合には、該含有量は片面あたりの量である。)である、[1]〜[4]のいずれか一に記載のインクジェット記録用紙。
[6]炭酸カルシウムを含有し、全灰分量が1.5〜35質量%である、[1]〜[5]のいずれか一に記載のインクジェット記録用紙。
[7]アルケニル無水コハク酸及びアルキルケテンダイマーよりなる群から選択される少なくとも1種からなる中性サイズ剤を含有する、[1]〜[6]のいずれか一に記載のインクジェット記録用紙。
[8]前記中性サイズ剤の含有量が全パルプ100質量部に対して0.1〜2.0質量部である、[7]に記載のインクジェット記録用紙。
[1] Ink jet recording comprising a paper base material containing 90% by mass or more of deinked pulp based on all pulp, and having a coating layer containing a cation-modified polyvinyl alcohol-based resin and a polyamine epihalohydrin resin on both surfaces or one surface. Paper.
[2] The ink jet recording paper according to [1], having a basis weight of 16 to 70 g / m 2 .
[3] The ink jet recording paper according to [1] or [2], wherein the polyamine epihalohydrin resin has a mass average molecular weight of 8,000 to 30,000.
[4] The content of the cation-modified polyvinyl alcohol-based resin in the coating layer is 0.1 to 0.6 g / m 2 (however, when the coating layer is provided on both sides, the content is the amount per one side. The inkjet recording paper according to any one of [1] to [3].
[5] The content of the polyamine epihalohydrin resin in the coating layer is 0.1 to 0.9 g / m 2 (however, when the coating layer is provided on both surfaces, the content is the amount per one surface. The inkjet recording paper according to any one of [1] to [4].
[6] The ink jet recording paper according to any one of [1] to [5], which contains calcium carbonate and has a total ash content of 1.5 to 35% by mass.
[7] The ink jet recording paper according to any one of [1] to [6], which comprises at least one neutral sizing agent selected from the group consisting of alkenyl succinic anhydride and alkyl ketene dimer.
[8] The inkjet recording paper according to [7], wherein the content of the neutral sizing agent is 0.1 to 2.0 parts by mass based on 100 parts by mass of the whole pulp.

[9]脱墨パルプを全パルプに対して90質量%以上含有する原紙の少なくとも一方の面に表面処理液を塗布する塗布工程と、塗布した表面処理液を乾燥させる乾燥工程とを含み、前記表面処理液が、カチオン変性ポリビニルアルコール系樹脂と、ポリアミンエピハロヒドリン樹脂とを含有し、且つ、顔料を含有しない又は顔料を前記表面処理液中の固形分の全質量に対して2質量%以下の範囲で含有する、インクジェット記録用紙の製造方法。
[10]前記ポリアミンエピハロヒドリン樹脂の質量平均分子量が8,000〜30,000である、[9]に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
[11]前記表面処理液におけるカチオン変性ポリビニルアルコール系樹脂の含有量が、前記表面処理液中の固形分の全質量に対して30〜60質量%である、[9]又は[10]に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
[12]前記表面処理液におけるポリアミン・エピハロヒドリン樹脂の含有量が、前記表面処理液中の固形分の全質量に対して40〜70質量%である、[9]〜[11]のいずれか一に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
[13]前記原紙が、アルケニル無水コハク酸及びアルキルケテンダイマーよりなる群から選択される少なくとも1種からなる中性サイズ剤を含有する、[9]〜[12]のいずれか一に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
[9] The method according to the above, comprising a coating step of applying a surface treatment liquid to at least one surface of the base paper containing 90% by mass or more of the deinked pulp based on the whole pulp, and a drying step of drying the applied surface treatment liquid. The surface treatment liquid contains a cation-modified polyvinyl alcohol-based resin and a polyamine epihalohydrin resin, and does not contain a pigment or the pigment is in a range of 2% by mass or less based on the total mass of the solid content in the surface treatment solution. A method for producing an ink jet recording paper.
[10] The method for producing an ink jet recording sheet according to [9], wherein the polyamine epihalohydrin resin has a mass average molecular weight of 8,000 to 30,000.
[11] The method according to [9] or [10], wherein the content of the cation-modified polyvinyl alcohol-based resin in the surface treatment liquid is 30 to 60% by mass based on the total mass of solids in the surface treatment liquid. Production method of inkjet recording paper.
[12] Any one of [9] to [11], wherein the content of the polyamine / epihalohydrin resin in the surface treatment solution is 40 to 70% by mass based on the total mass of the solids in the surface treatment solution. 3. The method for producing an ink jet recording sheet according to item 1.
[13] The inkjet according to any one of [9] to [12], wherein the base paper contains at least one neutral sizing agent selected from the group consisting of alkenyl succinic anhydride and alkyl ketene dimer. Manufacturing method of recording paper.

本発明のインクジェット記録用紙は、インク受容層を有さないにもかかわらず、インクジェット印刷の印刷画質に優れ、裏透け及び裏抜けを防止でき、新聞用紙として使用する場合には、色調及び帳合適性にも優れる。
本発明のインクジェット記録用紙の製造方法によれば、インク受容層を有さないにもかかわらず、インクジェット印刷の印刷画質に優れ、裏透け及び裏抜けを防止でき、新聞用紙として使用する場合には、色調及び帳合適性にも優れるインクジェット記録用紙を容易に製造できる。
The ink jet recording paper of the present invention has excellent print quality of ink jet printing, can prevent see-through and strike-through, and does not have color tone and matchability when used as newsprint despite having no ink receiving layer. Also excellent in nature.
According to the method for producing an ink jet recording paper of the present invention, despite having no ink receiving layer, the print quality of the ink jet printing is excellent, the see-through and the strike-through can be prevented, and when used as newsprint, Inkjet recording paper having excellent color tone and suitability can be easily manufactured.

本発明のインクジェット記録用紙は、紙基材からなり、該インクジェット記録用紙の両面又は片面に、カチオン変性ポリビニルアルコール系樹脂及びポリアミンエピハロヒドリン樹脂を含む塗布層を有する。以下、「ポリビニルアルコール系樹脂」を「PVA樹脂」ともいう。
塗布層は、後述するように、カチオン変性PVA樹脂及びポリアミンエピハロヒドリン樹脂を含む表面処理液の塗布、乾燥により形成された層である。すなわち、塗布層は、表面処理液に由来する成分が含まれている層である。したがって、塗布層には、カチオン変性PVA樹脂及びポリアミンエピハロヒドリン樹脂が含まれている。
塗布層は、主として、用紙の表面若しくは用紙の表面近傍、又は、用紙の表面及び用紙の表面近傍の両方に形成されている。なお、一部の成分は用紙の表面から離れた内部にまで浸透していてもよい。
なお、塗布層は、用紙を平面視した際に必ずしも全面に均一な膜として形成される必要はない。
上記の塗布層が形成されることにより、インクジェットインクの定着性を向上させることができる。
The ink jet recording paper of the present invention is composed of a paper base material, and has a coating layer containing a cation-modified polyvinyl alcohol-based resin and a polyamine epihalohydrin resin on both surfaces or one surface of the ink jet recording paper. Hereinafter, the “polyvinyl alcohol-based resin” is also referred to as “PVA resin”.
The coating layer is a layer formed by applying and drying a surface treatment liquid containing a cation-modified PVA resin and a polyamine epihalohydrin resin, as described later. That is, the coating layer is a layer containing components derived from the surface treatment liquid. Therefore, the coating layer contains a cation-modified PVA resin and a polyamine epihalohydrin resin.
The coating layer is mainly formed on the surface of the paper or near the surface of the paper, or both on the surface of the paper and near the surface of the paper. In addition, some components may permeate into the inside away from the surface of the paper.
Note that the coating layer does not necessarily need to be formed as a uniform film over the entire surface when the paper is viewed in plan.
The fixability of the inkjet ink can be improved by forming the above-mentioned coating layer.

インクジェット記録用紙の坪量は16〜70g/mであることが好ましく、30〜60g/mであることがより好ましく、35〜55g/mであることがさらに好ましく、40〜50g/mであることが特に好ましい。坪量は、JIS P 8124:2011に従って測定した値である。
インクジェット記録用紙の坪量が前記下限値未満であると、裏透け及び裏抜けを防止できないことがあり、また、インクジェット印刷の際にインクジェット記録用紙が破断又は損傷することがある。一方、インクジェット記録用紙の坪量が前記上限値を超えると、インクジェット記録用紙が重くなり、軽く薄いインクジェット記録用紙の風合いが得られず、特に新聞用紙として適さないものとなる。
The basis weight of the ink jet recording sheet is preferably from 16~70g / m 2, more preferably from 30 to 60 g / m 2, more preferably from 35~55g / m 2, 40~50g / m Particularly preferred is 2 . The grammage is a value measured according to JIS P 8124: 2011.
If the basis weight of the inkjet recording paper is less than the lower limit, see-through and strike-through may not be prevented, and the inkjet recording paper may be broken or damaged during inkjet printing. On the other hand, if the basis weight of the ink jet recording paper exceeds the above upper limit value, the ink jet recording paper becomes heavy, and the texture of the light and thin ink jet recording paper cannot be obtained, which is not particularly suitable as newsprint paper.

インクジェット記録用紙の白色度は50〜60%であることが好ましく、52〜58%であることがより好ましい。白色度は、JIS P 8148に従って測定した値である。インクジェット記録用紙の白色度が前記範囲内であれば、新聞用紙として好適な色調となる。
インクジェット記録用紙の不透明度は80%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましい。不透明度は、JIS P 8149に従って測定した値である。インクジェット記録用紙の不透明度が前記下限値以上であれば、裏透けが充分に防止されたものとなる。
インクジェット記録用紙の表面電気抵抗は1GΩ以上であることが好ましく、5GΩ以上であることがより好ましく、10GΩ以上であることがさらに好ましい。表面電気抵抗は、室温23℃、湿度50%の温湿度環境にて4時間調湿した後、電気抵抗計を用いて測定した値である。インクジェット記録用紙の表面電気抵抗が前記下限値以上であれば、インクジェット記録用紙を新聞用紙として用いた際の帳合適性が充分に優れたものとなる。
The whiteness of the ink jet recording paper is preferably from 50 to 60%, more preferably from 52 to 58%. The whiteness is a value measured according to JIS P8148. If the whiteness of the ink jet recording paper is within the above range, the color tone is suitable for newsprint.
The opacity of the ink jet recording paper is preferably 80% or more, more preferably 90% or more. The opacity is a value measured according to JIS P8149. When the opacity of the ink jet recording paper is equal to or more than the above lower limit, see-through is sufficiently prevented.
The surface electric resistance of the ink jet recording paper is preferably 1 GΩ or more, more preferably 5 GΩ or more, further preferably 10 GΩ or more. The surface electric resistance is a value measured by using an electric resistance meter after adjusting the humidity for 4 hours in a temperature and humidity environment of a room temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%. When the surface electric resistance of the ink jet recording paper is equal to or higher than the lower limit, the suitability for use when the ink jet recording paper is used as newsprint is sufficiently excellent.

本発明で使用される紙基材は、脱墨パルプ(DIP)を全パルプに対して90質量%以上含有するものである。脱墨パルプの含有割合は、全パルプに対して95質量%であることが好ましく、100質量%であることがより好ましい。なお、本明細書では、特に断りのない限り、質量は乾燥固形分の質量のことである。
紙基材における脱墨パルプの含有割合が前記下限値未満であると、裏透けを防止できないことがあり、また、インクジェット記録用紙の色調及び風合いが新聞用紙として適さないものになる。
脱墨パルプ以外の他のパルプを含有する場合には、他のパルプとして、化学パルプ(針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)、広葉樹晒クラフトパルプ等(LBKP))、機械パルプ等を用いることができる。
The paper substrate used in the present invention contains deinked pulp (DIP) in an amount of 90% by mass or more based on the whole pulp. The content ratio of the deinked pulp is preferably 95% by mass, more preferably 100% by mass, based on the whole pulp. In addition, in this specification, the mass is the mass of the dry solid content unless otherwise specified.
If the content ratio of the deinked pulp in the paper substrate is less than the lower limit, it may not be possible to prevent see-through, and the color tone and texture of the ink jet recording paper may not be suitable for newsprint.
When pulp other than deinked pulp is contained, chemical pulp (softwood bleached kraft pulp (NBKP), hardwood bleached kraft pulp (LBKP), etc.), mechanical pulp and the like can be used as other pulp.

本発明で用いるパルプのフリーネス(CSF)は、特に限定するものではないが、カナダ標準ろ水度(フリーネス)(JIS P 8121−2:2012「パルプ−ろ水度試験方法−第2部:カナダ標準ろ水度法」)が250〜550mlであることが好ましく、300〜500mlであることがより好ましい。パルプのフリーネスが前記範囲内であれば、インクジェット記録用紙の紙力を高めることができ、また、抄紙の際の乾燥工程での乾燥負荷を低減させることができ、抄紙速度を高めることができる。   The freeness (CSF) of the pulp used in the present invention is not particularly limited, but canadian standard freeness (freeness) (JIS P 8121-2: 2012 "Pulp-freeness test method-Part 2: Canada" The standard freeness method is preferably from 250 to 550 ml, more preferably from 300 to 500 ml. When the freeness of the pulp is within the above range, the paper strength of the ink jet recording paper can be increased, the drying load in the drying step during papermaking can be reduced, and the papermaking speed can be increased.

紙基材には、填料が含まれてもよい。填料としては、例えば、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、クレー、無定形シリカ、タルク、酸化チタン等が挙げられる。これら填料は1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。脱墨パルプに含まれている古紙由来の顔料も填料として用いることができる。前記填料のなかでも、不透明度を高める効果とインク吸収性を高める効果を両立できることから、炭酸カルシウムが好ましい。
炭酸カルシウムは、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウムのいずれであってもよい。炭酸カルシウムの形状としては特に制限されず、例えば、針状、柱状、紡錘状、立方形状、不定形状等のいずれであってもよい。
紙基材における填料を配合する場合、インクジェット記録用紙における全灰分量は1.5〜35質量%となるように配合することが好ましい。
The paper substrate may include a filler. Examples of the filler include calcium carbonate, white carbon, clay, amorphous silica, talc, titanium oxide and the like. These fillers may be used alone or in combination of two or more. Wastepaper-derived pigments contained in deinked pulp can also be used as fillers. Among the fillers, calcium carbonate is preferred because it can achieve both the effect of increasing the opacity and the effect of increasing the ink absorbency.
The calcium carbonate may be either light calcium carbonate or heavy calcium carbonate. The shape of the calcium carbonate is not particularly limited, and may be, for example, any of a needle shape, a column shape, a spindle shape, a cubic shape, and an irregular shape.
When the filler in the paper base material is blended, it is preferable to blend the filler in the ink jet recording paper so that the total ash content is 1.5 to 35% by mass.

インクジェット記録用紙における全灰分量は1.5〜35質量%であることが好ましく、10〜30質量%であることがより好ましく、15〜25質量%であることがさらに好ましい。ここで、全灰分量は、JIS P8251:2003に従って測定した紙基材の燃焼残渣含有量であり、填料を含む無機物の含有量である。
インクジェット記録用紙における全灰分量が前記下限値以上であれば、裏透けをより防止でき、前記上限値以下であれば、インクジェット記録用紙の製造装置の汚れを抑制でき、また、インクジェット記録用紙の紙力低下を防止できる。
The total ash content in the inkjet recording paper is preferably from 1.5 to 35% by mass, more preferably from 10 to 30% by mass, even more preferably from 15 to 25% by mass. Here, the total ash content is the content of the combustion residue of the paper base material measured according to JIS P8251: 2003, and is the content of the inorganic substance including the filler.
If the total ash content in the inkjet recording paper is equal to or greater than the lower limit, see-through can be further prevented, and if the total ash content is equal to or less than the upper limit, contamination of the inkjet recording paper manufacturing apparatus can be suppressed, Power reduction can be prevented.

紙基材には、アルケニル無水コハク酸及びアルキルケテンダイマーよりなる群から選択される少なくとも1種からなる中性サイズ剤を含有することが好ましい。前記中性サイズ剤を含有すれば、紙基材の疎水性を高めてインクの裏抜けをより防止できる。
インクの裏抜け防止性により優れる点では、前記中性サイズ剤のなかでも、アルケニル無水コハク酸がより好ましい。
インクジェット記録用紙における中性サイズ剤の含有量は全パルプ100質量部に対して0.1〜2.0質量部であることが好ましく、0.5〜1.5質量部であることがより好ましい。中性サイズ剤の含有量が前記下限値以上であれば、インクの裏抜け防止性をさらに向上させることができる。しかし、中性サイズ剤の含有量が前記上限値を超えると、インクジェット記録用紙を製造する製造装置が汚れやすくなり、メンテナンス頻度が多くなる傾向にある。
The paper substrate preferably contains a neutral sizing agent composed of at least one selected from the group consisting of alkenyl succinic anhydride and alkyl ketene dimer. When the neutral sizing agent is contained, the hydrophobicity of the paper base material can be increased, and strike-through of the ink can be further prevented.
Among the above-mentioned neutral sizing agents, alkenyl succinic anhydride is more preferable in that the ink is more excellent in preventing the strike-through of the ink.
The content of the neutral sizing agent in the inkjet recording paper is preferably from 0.1 to 2.0 parts by mass, more preferably from 0.5 to 1.5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the whole pulp. . When the content of the neutral sizing agent is equal to or more than the lower limit, the strike-through prevention of the ink can be further improved. However, when the content of the neutral sizing agent exceeds the upper limit, the manufacturing apparatus that manufactures the inkjet recording paper tends to become dirty, and the maintenance frequency tends to increase.

塗布層に含まれるカチオン変性PVA樹脂は、変性によりカチオン性官能基を有するPVA樹脂である。
PVA樹脂は、ビニルアルコール単位(−CH−CH(OH)−)を有する重合体である。「単位」は樹脂(重合体)を構成する構成単位を示す。PVA樹脂は、PVA樹脂としての特性を損なわない範囲で、ビニルアルコール単位以外の他の単位をさらに有していてもよい。他の単位としては、例えば、以下の単量体に基づく単位が挙げられる。
酢酸ビニル;エチレン、プロピレン、1−ブテン、イソブテン等の炭素数2〜30のα−オレフィン;(メタ)アクリル酸またはその塩;(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸i−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸i−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルへキシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル等の(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、ジアセトン(メタ)アクリルアミド等。「(メタ)アクリル」はアクリル又はメタクリルを示す。
PVA樹脂におけるビニルアルコール単位の含有量は、典型的には、PVA樹脂を構成する全単位の合計に対して90モル%以上である。
PVA樹脂は、バインダーとして機能し、塗布層の表面強度を高める。また、カチオン性官能基を有することによってPVA樹脂のカチオン性が高くなっており、インク定着剤としても機能する。そのため、塗布層がカチオン変性PVA樹脂を含むことで、印刷画質、インク裏抜け防止性等が高まる。
The cation-modified PVA resin contained in the coating layer is a PVA resin having a cationic functional group by modification.
The PVA resin is a polymer having a vinyl alcohol unit (—CH 2 —CH (OH) —). "Unit" indicates a structural unit constituting a resin (polymer). The PVA resin may further have a unit other than the vinyl alcohol unit as long as the properties of the PVA resin are not impaired. Examples of the other units include units based on the following monomers.
Vinyl acetate; an α-olefin having 2 to 30 carbon atoms such as ethylene, propylene, 1-butene, and isobutene; (meth) acrylic acid or a salt thereof; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (meth) N-propyl acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethyl (meth) acrylate (Meth) acrylic esters such as hexyl, dodecyl (meth) acrylate, and octadecyl (meth) acrylate; (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N, N- Dimethyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide and the like. “(Meth) acryl” indicates acryl or methacryl.
The content of the vinyl alcohol unit in the PVA resin is typically at least 90 mol% based on the total of all units constituting the PVA resin.
PVA resin functions as a binder and increases the surface strength of the coating layer. Further, by having a cationic functional group, the cationic property of the PVA resin is increased, and it also functions as an ink fixing agent. Therefore, when the coating layer contains the cation-modified PVA resin, print quality, ink strike-through prevention, and the like are improved.

カチオン性官能基としては、アミノ基(1級、2級、3級)及びその塩、第4級アンモニウム塩基、アミド基、イミド基、等が挙げられる。アミノ基等と塩を形成する酸としては、例えば鉱酸又は有機酸が挙げられる。鉱酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸等が挙げられる。有機酸としては、一塩基酸(例えば、酢酸、乳酸、グルコン酸等)、二塩基酸(例えば、マレイン酸、フマル酸等)、多塩基酸(例えば、酒石酸等)等が挙げられる。カチオン変性PVA樹脂が有するカチオン性官能基は1種でもよく2種以上でもよい。
カチオン性官能基としては、インクジェット印刷のにじみ防止の点では、アミノ基(1級、2級、3級)及びその塩、第4級アンモニウム塩基が好ましい。
カチオン性官能基は、PVA樹脂の側鎖に存在してもよく、主鎖末端に存在してもよく、側鎖及び主鎖末端の両方に存在してもよい。立体障害の少ない点では、少なくとも主鎖末端に存在していることが好ましい。
Examples of the cationic functional group include an amino group (primary, secondary, tertiary) and salts thereof, a quaternary ammonium base, an amide group, an imide group, and the like. Examples of the acid that forms a salt with an amino group or the like include a mineral acid or an organic acid. Examples of the mineral acid include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, and carbonic acid. Examples of the organic acid include monobasic acids (eg, acetic acid, lactic acid, gluconic acid, etc.), dibasic acids (eg, maleic acid, fumaric acid, etc.), polybasic acids (eg, tartaric acid, etc.). The cation-modified PVA resin may have one kind or two or more kinds of cationic functional groups.
As the cationic functional group, an amino group (primary, secondary, tertiary), a salt thereof, and a quaternary ammonium base are preferable from the viewpoint of preventing bleeding in inkjet printing.
The cationic functional group may be present at the side chain of the PVA resin, at the terminal of the main chain, or at both the side chain and the terminal of the main chain. In terms of less steric hindrance, it is preferably present at least at the end of the main chain.

カチオン変性PVA樹脂は、完全ケン化物であってもよく、部分ケン化物であってもよい。
カチオン変性PVA樹脂のケン化度は、90〜100モル%が好ましく、94〜100モル%がより好ましい。カチオン変性PVA樹脂のケン化度は、JIS K 0070に従って測定される。ケン化度が前記下限値以上であれば、耐水強度がより優れる。
PVA樹脂としては、完全ケン化物が特に好ましい。完全ケン化物のケン化度は94モル%以上である。
The cation-modified PVA resin may be completely saponified or partially saponified.
The degree of saponification of the cation-modified PVA resin is preferably from 90 to 100 mol%, more preferably from 94 to 100 mol%. The degree of saponification of the cation-modified PVA resin is measured according to JIS K0070. When the saponification degree is equal to or more than the lower limit, the water resistance is more excellent.
As the PVA resin, a completely saponified product is particularly preferable. The degree of saponification of the completely saponified product is 94 mol% or more.

カチオン変性PVA樹脂の平均重合度は、500〜3,000が好ましく、1,000〜2,500がより好ましく、1,500〜2,000がさらに好ましい。平均重合度が前記下限値以上であれば、表面強度がより優れ、前記上限値以下であれば、インキ乾燥性がより優れる。   The average degree of polymerization of the cation-modified PVA resin is preferably from 500 to 3,000, more preferably from 1,000 to 2,500, and still more preferably from 1,500 to 2,000. When the average degree of polymerization is not less than the lower limit, the surface strength is more excellent, and when it is not more than the upper limit, the ink drying property is more excellent.

カチオン変性PVA樹脂のカチオン化度は、0.05〜2.0meq/Lであることが好ましく、0.1〜1.0meq/Lであることがより好ましく、0.2〜0.4meq/Lであることがさらに好ましい。カチオン変性PVA樹脂のカチオン化度が前記下限値以上であれば、インクの裏抜けをより抑制でき、前記上限値以下であれば、インク乾燥性を向上させることができる。
なお、カチオン化度は、以下の方法により求める。
試料となる重合体を水に溶解して、重合体濃度1ppmの溶液を得る。その溶液に対し、既知濃度のポリエチレンスルホン酸ナトリウムを滴下して電荷量を測定する。そして、溶液1リットル当たりの電荷量を求め、その値をカチオン化度とする。
The degree of cationization of the cation-modified PVA resin is preferably 0.05 to 2.0 meq / L, more preferably 0.1 to 1.0 meq / L, and 0.2 to 0.4 meq / L. Is more preferable. When the cationization degree of the cation-modified PVA resin is equal to or more than the lower limit, the strike-through of the ink can be further suppressed, and when it is equal to or less than the upper limit, the ink drying property can be improved.
The degree of cationization is determined by the following method.
A polymer serving as a sample is dissolved in water to obtain a solution having a polymer concentration of 1 ppm. A known concentration of sodium polyethylenesulfonate is added dropwise to the solution, and the charge is measured. Then, the amount of charge per liter of the solution is determined, and the value is defined as the degree of cationization.

カチオン変性PVA樹脂を得る方法としては、例えば、未変性のPVA樹脂にカチオン性官能基を導入する処理を施す方法が挙げられる。未変性のPVA樹脂は、通常、酢酸ビニルを重合したポリ酢酸ビニルをケン化して得られる。酢酸ビニルの重合の際、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体を共重合してもよい。カチオン性官能基を導入する処理としては、例えば、未変性のPVA樹脂に対し、酢酸ビニルと(メタ)アクリルアミド−プロピル−トリメチルアンモニウムクロリド等のカチオン化剤を、メタノール中で溶液共重合の条件で反応させる処理が挙げられる。
カチオン変性PVA樹脂を得る方法として、酢酸ビニルと、カチオン性官能基を有する単量体とを共重合させ、得られた共重合体をケン化する方法も挙げられる。カチオン性官能基を有する単量体としては、例えばN−(3−ジメチルアミノプロピル)メタクリルアミド等が挙げられる。
As a method of obtaining a cation-modified PVA resin, for example, a method of performing a treatment for introducing a cationic functional group into an unmodified PVA resin can be mentioned. Unmodified PVA resin is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate obtained by polymerizing vinyl acetate. During the polymerization of vinyl acetate, another monomer copolymerizable with vinyl acetate may be copolymerized. As a treatment for introducing a cationic functional group, for example, a cationizing agent such as vinyl acetate and (meth) acrylamido-propyl-trimethylammonium chloride is added to unmodified PVA resin in methanol under conditions of solution copolymerization. Reaction treatment may be mentioned.
As a method of obtaining a cation-modified PVA resin, a method of copolymerizing vinyl acetate with a monomer having a cationic functional group and saponifying the obtained copolymer is also exemplified. Examples of the monomer having a cationic functional group include N- (3-dimethylaminopropyl) methacrylamide.

塗布層におけるカチオン変性PVA樹脂の含有量は0.1〜0.6g/mであることが好ましく、0.3〜0.4g/mであることがより好ましい。但し、インクジェット記録用紙が塗布層を両面に有する場合には、該含有量は片面あたりの量である。
塗布層におけるカチオン変性PVA樹脂の含有量が前記下限値以上であれば、印刷画質、インク裏抜け防止性及び帳合適性をより向上させることができ、前記上限値以下であれば、インク乾燥性を向上させることができる。
The content of the cation-modified PVA resin in the coating layer is preferably from 0.1 to 0.6 g / m 2, and more preferably 0.3~0.4g / m 2. However, when the ink jet recording paper has a coating layer on both sides, the content is an amount per one side.
When the content of the cation-modified PVA resin in the coating layer is equal to or more than the lower limit, print image quality, ink strike-through preventing property and matching suitability can be further improved. Can be improved.

塗布層に含まれるポリアミンエピハロヒドリン樹脂は、プリンタから吐出されたインクジェットインクが当たって該インク中の水分に接触すると、プロトン化した+1価の陽イオン物質となる。そのため、ポリアミンエピハロヒドリン樹脂は、陰イオン物質を色材として有するインクジェット染料インク、及び、陰イオン物質により表面処理され分散安定化された色材粒子を有するインクジェット顔料インクを、イオン結合により容易に捕捉することができる。したがって、ポリアミンエピハロヒドリン樹脂は、インクジェット染料インク及びインクジェット顔料インクを紙の表面付近に定着させるインク定着剤としての機能を有する。また、理由は定かではないが、前記ポリアミンエピハロヒドリンが付着又は含浸してもインクジェット記録用紙の電気抵抗値を過度に下げないため、新聞帳合機適性が付与される。   The polyamine epihalohydrin resin contained in the coating layer becomes a protonated + 1-valent cation material when the ink jet ink ejected from the printer comes into contact with water in the ink. Therefore, the polyamine epihalohydrin resin easily captures, by ionic bonding, an inkjet dye ink having an anionic substance as a coloring material and an inkjet pigment ink having a dispersion-stabilized coloring material particle surface-treated with an anionic substance. be able to. Therefore, the polyamine epihalohydrin resin has a function as an ink fixing agent for fixing the inkjet dye ink and the inkjet pigment ink near the surface of the paper. Although the reason is not clear, even if the polyamine epihalohydrin is adhered or impregnated, the electric resistance value of the ink jet recording paper is not excessively lowered, so that the suitability for a newsprint machine is imparted.

ポリアミンエピハロヒドリン樹脂を構成するポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン等が挙げられる。これらポリアミンは1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
エピハロヒドリンとしては、例えば、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、エピヨードヒドリン、メチルエピクロルヒドリン等が挙げられる。これらエピハロヒドリンは1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。エピハロヒドリンとしては、エピクロロヒドリンが特に好ましい。
ポリアミンエピハロヒドリン樹脂の合成方法としては、例えば、特開平10−152544号公報、特開平10−147057号公報に記載される公知の方法を用いることができる。
ポリアミンエピハロヒドリン樹脂としては、市販のものを用いることができる。市販のポリアミンエピハロヒドリン樹脂としては、例えば、星光PMC株式会社製のDK6802(質量平均分子量1,000)、DK6857(質量平均分子量10,000)等が挙げられる。
Examples of the polyamine constituting the polyamine epihalohydrin resin include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetraamine, tetraethylenepentamine, propylenediamine, and dipropylenetriamine. One of these polyamines may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
Examples of the epihalohydrin include epichlorohydrin, epibromohydrin, epiiodohydrin, methylepichlorohydrin and the like. One of these epihalohydrins may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. As the epihalohydrin, epichlorohydrin is particularly preferred.
As a method for synthesizing the polyamine epihalohydrin resin, for example, a known method described in JP-A Nos. 10-152544 and 10-147957 can be used.
A commercially available polyamine epihalohydrin resin can be used. Examples of commercially available polyamine epihalohydrin resins include DK6802 (mass average molecular weight: 1,000) and DK6857 (mass average molecular weight: 10,000) manufactured by Seiko PMC Inc.

ポリアミンエピハロヒドリン樹脂の質量平均分子量は、5,000〜30,000であることが好ましく、8,000〜30,000であることがより好ましく、8,000〜20,000であることがさらに好ましく、9,000〜15,000であることが特に好ましい。ポリアミンエピハロヒドリン樹脂の質量平均分子量が前記範囲内であれば、塗布層におけるインクの浸透性とバリアー性を適切な範囲にコントロールすることができ、インクの裏抜けをより抑制でき、また、インクの吸収性も高めることができ、印刷画質をより良くすることができる。
前記質量平均分子量は、以下の測定条件において、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した値である。
溶媒:水蒸留水
カラム:OHpak SB−806M HQ Shodexを2本接続して使用
カラム温度:40℃
試料濃度:0.1質量%
検出器:1200シリーズ検出器(アジレント・テクノロジー株式会社製)
ポンプ:1200シリーズ検出器(アジレント・テクノロジー株式会社製)
流速:0.5ml/min
校正曲線:Shodex Standard P−82(プルラン)(昭和電工株式会社製)の質量平均分子量が1,000〜20,000の範囲内にある6サンプルを用いて作成した校正曲線を使用する。
The weight average molecular weight of the polyamine epihalohydrin resin is preferably from 5,000 to 30,000, more preferably from 8,000 to 30,000, even more preferably from 8,000 to 20,000, It is particularly preferred that it is between 9,000 and 15,000. When the mass average molecular weight of the polyamine epihalohydrin resin is within the above range, the permeability and barrier property of the ink in the coating layer can be controlled to an appropriate range, the penetration of the ink can be further suppressed, and the absorption of the ink can be suppressed. And the print quality can be improved.
The mass average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography under the following measurement conditions.
Solvent: Water-distilled water Column: Connect two OHpak SB-806M HQ Shodex and use Column temperature: 40 ° C
Sample concentration: 0.1% by mass
Detector: 1200 series detector (Agilent Technology Co., Ltd.)
Pump: 1200 series detector (Agilent Technology Co., Ltd.)
Flow rate: 0.5 ml / min
Calibration curve: A calibration curve prepared using six samples of Shodex Standard P-82 (Pullulan) (manufactured by Showa Denko KK) having a mass average molecular weight in the range of 1,000 to 20,000 is used.

ポリアミンエピハロヒドリン樹脂のカチオン化度は0.1〜15meq/Lであることが好ましく、0.5〜13meq/Lであることがより好ましく、1〜10meq/Lであることがさらに好ましい。ポリアミンエピハロヒドリン樹脂のカチオン化度が前記下限値以上であれば、インクの裏抜けをより抑制でき、前記上限値以下であれば、インク乾燥性を向上させることができる。
なお、カチオン化度は、以下の方法により求める。
試料となる重合体を水に溶解して、重合体濃度1ppmの溶液を得る。その溶液に対し、既知濃度のポリエチレンスルホン酸ナトリウムを滴下して電荷量を測定する。そして、溶液1リットル当たりの電荷量を求め、その値をカチオン化度とする。
The degree of cationization of the polyamine epihalohydrin resin is preferably from 0.1 to 15 meq / L, more preferably from 0.5 to 13 meq / L, even more preferably from 1 to 10 meq / L. When the degree of cationization of the polyamine epihalohydrin resin is equal to or higher than the lower limit, the strike-through of the ink can be further suppressed.
The degree of cationization is determined by the following method.
A polymer serving as a sample is dissolved in water to obtain a solution having a polymer concentration of 1 ppm. A known concentration of sodium polyethylenesulfonate is added dropwise to the solution, and the charge is measured. Then, the amount of charge per liter of the solution is determined, and the value is defined as the degree of cationization.

塗布層におけるポリアミンエピハロヒドリン樹脂の含有量は0.1〜0.9g/mであることが好ましく、0.2〜0.6g/mであることがより好ましい。但し、インクジェット記録用紙が塗布層を両面に有する場合には、該含有量は片面あたりの量である。
塗布層におけるポリアミンエピハロヒドリン樹脂の含有量が前記下限値以上であれば、インク裏抜け防止性及び帳合適性をより向上させることができ、前記上限値以下であれば、インク吸収性及びインク乾燥性を向上させることができる。
The content of the polyamine epihalohydrin resin in the coating layer is preferably from 0.1~0.9g / m 2, and more preferably 0.2 to 0.6 g / m 2. However, when the ink jet recording paper has a coating layer on both sides, the content is an amount per one side.
When the content of the polyamine epihalohydrin resin in the coating layer is equal to or more than the lower limit, the ink strike-through preventing property and matchability can be further improved. Can be improved.

塗布層には、本発明の目的を損なわない範囲で、前記カチオン変性PVA樹脂以外のPVA樹脂、澱粉、前記カチオン変性PVA樹脂及び前記ポリアミンエピハロヒドリン樹脂以外のインク定着剤が含まれてもよい。   The coating layer may contain a PVA resin other than the cation-modified PVA resin, starch, an ink fixing agent other than the cation-modified PVA resin and the polyamine epihalohydrin resin, as long as the object of the present invention is not impaired.

塗布層には、必要に応じて、前記カチオン変性PVA樹脂及び前記ポリアミンエピハロヒドリン樹脂以外の各種添加剤が含まれてもよい。添加剤としては、例えば、スチレン系重合体、酸性サイズ剤、界面活性剤、pH調節剤、粘度調節剤、柔軟剤、光沢付与剤、ワックス類、分散剤、流動変性剤、安定化剤、帯電防止剤、架橋剤、紫外線吸収剤、消泡剤、耐水化剤、可塑剤、滑剤、防腐剤及び香料等が挙げられる。   If necessary, the coating layer may contain various additives other than the cation-modified PVA resin and the polyamine epihalohydrin resin. Examples of the additives include a styrene-based polymer, an acidic sizing agent, a surfactant, a pH adjuster, a viscosity adjuster, a softener, a gloss imparting agent, a wax, a dispersant, a flow modifier, a stabilizer, and a charge. Examples include an inhibitor, a crosslinking agent, an ultraviolet absorber, an antifoaming agent, a waterproofing agent, a plasticizer, a lubricant, a preservative, and a fragrance.

本発明のインクジェット記録用紙の製造方法は、原紙の少なくとも一方の面に表面処理液を塗布する塗布工程と、塗布した表面処理液を乾燥させる乾燥工程とを含む。   The method for producing an ink jet recording paper of the present invention includes a coating step of applying a surface treatment liquid to at least one surface of a base paper, and a drying step of drying the applied surface treatment liquid.

原紙は、上記の紙基材と同様に、脱墨パルプを全パルプに対して90質量%以上含有する。また、原紙は、上述した中性サイズ剤を含有することが好ましい。
また、原紙は、パルプ固形分100質量部に対して炭酸カルシウムを2〜35質量部含有することが好ましく、8〜25質量部含有することがより好ましく、13〜23質量部であることがさらに好ましい。炭酸カルシウムの含有量が前記下限値以上であれば、裏透けをより防止でき、また、インク吸収性をより向上させることができる。一方、炭酸カルシウムの含有量が前記上限値以下であれば、インクジェット記録用紙の製造装置の汚れを抑制でき、また、インクジェット記録用紙の紙力低下を防止でき、インクジェット印刷の際の断紙を防ぐことができる。
また、原紙には、中性サイズ剤以外の内添サイズ剤、硫酸バンド等の定着剤、紙力増強剤、歩留り向上剤、耐水化剤、ポリビニルアルコールや澱粉等のバインダ等の抄紙用薬品が含まれてもよい。
The base paper contains 90% by mass or more of the deinked pulp based on the whole pulp, similarly to the above-mentioned paper base material. Further, the base paper preferably contains the neutral sizing agent described above.
Further, the base paper preferably contains 2 to 35 parts by mass of calcium carbonate, more preferably 8 to 25 parts by mass, and more preferably 13 to 23 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pulp solid content. preferable. When the content of calcium carbonate is equal to or more than the lower limit, see-through can be further prevented, and ink absorbency can be further improved. On the other hand, when the content of calcium carbonate is equal to or less than the upper limit, contamination of the inkjet recording paper manufacturing apparatus can be suppressed, and a decrease in paper strength of the inkjet recording paper can be prevented, thereby preventing breakage during inkjet printing. be able to.
In addition, the base paper contains an internal sizing agent other than the neutral sizing agent, a fixing agent such as a sulfuric acid band, a paper strength enhancer, a retention enhancer, a water resistance agent, and a papermaking chemical such as a binder such as polyvinyl alcohol and starch. May be included.

前記表面処理液は、前記カチオン変性PVA樹脂及び前記ポリアミンエピハロヒドリン樹脂を含有し、且つ、顔料を含有しない液、或いは顔料を含有しても前記表面処理液中の固形分の全質量に対して2質量%以下の範囲で含有する液である。表面処理液において顔料を2質量%より多く含有すると、新聞用紙に近い風合いが損なわれ、更にはインクジェット記録用紙の製造装置の汚れの原因となることがある。
表面処理液に含まれる分散媒としては、例えば、水、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤等を用いることができ、これらのなかでも、コストの点から、水が好ましい。
また、表面処理液には、塗布層に含有させる各種添加剤が含まれてもよい。
The surface treatment liquid contains the cation-modified PVA resin and the polyamine epihalohydrin resin, and does not contain a pigment. It is a liquid contained in a range of not more than mass%. If the surface treatment liquid contains more than 2% by mass of the pigment, the texture close to that of newsprint is impaired, and furthermore, the ink jet recording paper manufacturing apparatus may be stained.
As the dispersion medium contained in the surface treatment liquid, for example, water, an alcohol-based solvent, an ether-based solvent, a ketone-based solvent, or the like can be used, and among these, water is preferred from the viewpoint of cost.
Further, the surface treatment liquid may contain various additives to be contained in the coating layer.

前記表面処理液におけるカチオン変性PVA樹脂の含有量は、前記表面処理液中の固形分の全質量に対して30〜60質量%であることが好ましく、30〜50質量%であることがより好ましく、30〜45質量%であることがさらに好ましい。表面処理液におけるカチオン変性PVA樹脂の含有量が前記下限値以上であれば、印刷画質、インク裏抜け防止性及び帳合適性をより向上させることができ、前記上限値以下であれば、インク乾燥性を向上させることができる。
前記表面処理液におけるポリアミンエピハロヒドリン樹脂の含有量は、前記表面処理液中の固形分の全質量に対して40〜70質量%であることが好ましく、45〜70質量%であることがより好ましく、50〜65質量%であることがさらに好ましい。表面処理液におけるポリアミンエピハロヒドリン樹脂の含有量が前記下限値以上であれば、インク裏抜け防止性及び帳合適性をより向上させることができ、前記上限値以下であれば、インク吸収性及びインク乾燥性を向上させることができる。
The content of the cation-modified PVA resin in the surface treatment solution is preferably from 30 to 60% by mass, more preferably from 30 to 50% by mass, based on the total mass of the solids in the surface treatment solution. , 30 to 45% by mass. When the content of the cation-modified PVA resin in the surface treatment liquid is equal to or higher than the lower limit, print image quality, ink strike-through prevention and matching can be further improved. Performance can be improved.
The content of the polyamine epihalohydrin resin in the surface treatment solution is preferably from 40 to 70% by mass, more preferably from 45 to 70% by mass, based on the total mass of the solids in the surface treatment solution. More preferably, the content is 50 to 65% by mass. When the content of the polyamine epihalohydrin resin in the surface treatment liquid is equal to or higher than the lower limit, the ink strike-through preventing property and matchability can be further improved. Performance can be improved.

本発明のインクジェット記録用紙の製造方法においては、塗布工程の際に、得られるインクジェット記録用紙の坪量が16〜70g/mになるように、前記原紙を選択し、前記表面処理液の塗布量を調整することが好ましい。
具体的に、塗布工程においては、表面処理液の塗布量を、原紙の一方の面あたり固形分換算で0.3〜2.3g/mとすることが好ましく、0.5〜2.0g/mとすることがより好ましく、1.0〜1.5g/mとすることがさらに好ましい。表面処理液の塗布量が前記下限値以上であれば、インクの定着性を付与することができ、前記上限値以下であれば、低坪量の風合い、特に新聞用紙等の風合いを保つことができる。
また、原紙の選択では、インクジェット記録用紙の坪量が16〜70g/mになるように、原紙の坪量、炭酸カルシウム等の填料の含有量、脱墨パルプの含有割合、脱墨パルプ以外のパルプの種類等を勘案して原紙を選択する。
In the method for producing an ink jet recording sheet of the present invention, the base paper is selected so that the basis weight of the obtained ink jet recording sheet becomes 16 to 70 g / m 2 during the coating step, and the application of the surface treatment liquid is performed. It is preferred to adjust the amount.
Specifically, in the coating step, the coating amount of the surface treatment liquid is preferably 0.3 to 2.3 g / m 2 in terms of solid content per one side of the base paper, and is preferably 0.5 to 2.0 g. /, more preferably to m 2, and even more preferably to a 1.0 to 1.5 g / m 2. If the coating amount of the surface treatment liquid is equal to or more than the lower limit, the fixing property of the ink can be imparted.If the amount is equal to or less than the upper limit, the texture of low basis weight, particularly the texture of newsprint, etc. can be maintained. it can.
In selecting the base paper, the basis weight of the base paper, the content of fillers such as calcium carbonate, the content ratio of deinked pulp, and other than deinked pulp, so that the basis weight of the inkjet recording paper is 16 to 70 g / m 2. Base paper is selected in consideration of the type of pulp.

塗布工程において使用できる塗布装置としては特に限定されず、例えば、ロールコーター(例えば、2ロールサイズプレス、ブレードメタリングサイズプレス、ロッドメタリングサイズプレス、ゲートロールコーター等)、ブレードコーター(トレーリング、フレキシブル、ロールアプリケーション、ファウンテンアプリケーション、ショートドゥエル等のベベルタイプ又はベントタイプのブレードコーター)、ロッドブレードコーター、バーコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、グラビアコーター等を用いることができる。なお、塗布工程は、抄紙機内に設けられているサイズプイレスを用いて表面処理液を塗布することが、生産性に優れるため好ましい。   The coating apparatus that can be used in the coating step is not particularly limited. For example, a roll coater (for example, a two-roll size press, a blade metalling size press, a rod metaling size press, a gate roll coater, and the like), a blade coater (trailing, Flexible, roll applications, fountain applications, bevel-type or vent-type blade coaters such as short dwells, rod blade coaters, bar coaters, air knife coaters, curtain coaters, spray coaters, gravure coaters, and the like can be used. In the application step, it is preferable to apply the surface treatment liquid by using a size pipe provided in the paper machine because of excellent productivity.

乾燥工程では、例えば、蒸気乾燥、ガスヒーター乾燥、電気ヒーター乾燥、赤外線ヒーター乾燥等の各種乾燥方式を採用できる。
乾燥工程後には、各種キャレンダー装置を用いて平滑化処理を施してもよい。
キャレンダー装置としては、例えば、スーパーキャレンダー、ソフトキャレンダー、グロスキャレンダー、コンパクトキャレンダー、マットスーパーキャレンダー、マットキャレンダー等を用いることができる。
In the drying step, for example, various drying methods such as steam drying, gas heater drying, electric heater drying, and infrared heater drying can be adopted.
After the drying step, a smoothing treatment may be performed using various calenders.
As the calender device, for example, a super calender, a soft calender, a gloss calender, a compact calender, a mat super calender, a mat calender, and the like can be used.

以上説明したように、本発明におけるインクジェット記録用紙は、脱墨パルプを90質量%以上含有する紙基材の少なくとも一方の面に、前記カチオン変性PVA樹脂及び前記ポリアミンエピハロヒドリン樹脂を含む塗布層を有するものである。
紙基材における脱墨パルプ含有割合が90質量%以上であることにより、本発明のインクジェット記録用紙は、裏透け防止性が高くなっており、また、通常使用される新聞用紙と同等の色調を有する。
脱墨パルプを多く含む紙においては、疎水性物質及び親水性物質等の不純物の含有量が多く、インクジェット印刷を行った際にフェザリング(印刷輪郭部の毛羽立ち)やボイド(印刷部の白抜け)が発生しやすい。しかし、前記ポリアミンエピハロヒドリン樹脂は、インク(特に顔料インク)を定着させる効果が高いため、前記ポリアミンエピハロヒドリン樹脂を含む塗布層を有する本発明のインクジェット記録用紙では、不純物の影響をあまり受けることなく、フェザリング及びボイドを抑制できる。そのため、所望の通りに印刷しやすいため、印刷画質に優れる。さらに、前記ポリアミンエピハロヒドリン樹脂のインク定着性が高いため、インクジェット記録用紙におけるインクの裏抜け防止性を高くすることができる。
また、前記ポリアミンエピハロヒドリン樹脂は、インクジェット記録用紙の表面抵抗を高めて静電気を発生させやすくする。用紙を折って重ねる帳合機においては、用紙の移送の際に、静電気による吸着を利用することがあり、静電気が生じやすい紙が適している。そのため、前記ポリアミンエピハロヒドリン樹脂により静電気が発生しやすくなっている本発明のインクジェット記録用紙は帳合適性が高い。
また、一般にアミン系化合物は臭気が強い傾向にあるが、前記ポリアミンエピハロヒドリン樹脂は臭気が弱い。そのため、本発明のインクジェット記録用紙においては、印刷を施す作業環境を改善でき、印刷物の臭気を改善できる。
本発明のインクジェット記録用紙は、カチオン変性PVA樹脂を含む塗布層によって、用紙表面の強度および塗布層のインク定着性を高めている。これにより、インクのにじみを抑制でき、細線再現性が高くなるため、印刷画質が良好になる。なお、カチオン変性ではない(カチオン性官能基を有しない)PVA樹脂はカチオン性が低いため、インクのにじみを充分に抑制できず、細線再現性が低くなりやすいため、印刷画質が良好になりにくい。
また、前記カチオン変性PVA樹脂及び前記ポリアミンエピハロヒドリン樹脂は共にインク定着剤として機能するが、これらを併用することで、いずれか一方を単独で用いる場合に比べて少量で、充分なインクの裏抜け防止性が得られる。前記カチオン変性PVA樹脂及び前記ポリアミンエピハロヒドリン樹脂の含有量が少なくなれば、インク乾燥性がより高まる。
また、前記カチオン変性PVA樹脂と前記ポリアミンエピハロヒドリン樹脂とは相溶性に優れるため、塗布層においては、各々均一に分散しており、各々の機能を充分に発揮させることができる。
As described above, the ink jet recording paper of the present invention has a coating layer containing the cation-modified PVA resin and the polyamine epihalohydrin resin on at least one surface of a paper substrate containing 90% by mass or more of deinked pulp. Things.
When the content ratio of the deinked pulp in the paper base material is 90% by mass or more, the ink jet recording paper of the present invention has a high anti-see-through property, and has a color tone equivalent to that of commonly used newsprint paper. Have.
Paper containing a large amount of deinked pulp contains a large amount of impurities such as a hydrophobic substance and a hydrophilic substance. When ink jet printing is performed, feathering (fuzzing of a printed contour) or void (whitening of a printed part) occurs. ) Is easy to occur. However, since the polyamine epihalohydrin resin has a high effect of fixing an ink (especially a pigment ink), the inkjet recording paper of the present invention having the coating layer containing the polyamine epihalohydrin resin is not affected by impurities so much. Rings and voids can be suppressed. Therefore, printing can be easily performed as desired, and the printing quality is excellent. Further, since the polyamine epihalohydrin resin has a high ink fixing property, the ink strike-through prevention property on the ink jet recording paper can be enhanced.
In addition, the polyamine epihalohydrin resin increases the surface resistance of the ink jet recording paper to easily generate static electricity. In a paper folding machine that folds and stacks sheets, at the time of transferring the sheets, adsorption by static electricity may be used, and paper that easily generates static electricity is suitable. Therefore, the inkjet recording paper of the present invention, in which static electricity is easily generated by the polyamine epihalohydrin resin, has high suitability.
In general, amine compounds tend to have a strong odor, whereas the polyamine epihalohydrin resin has a weak odor. Therefore, in the inkjet recording paper of the present invention, the working environment for printing can be improved, and the odor of the printed matter can be improved.
In the ink jet recording paper of the present invention, the strength of the paper surface and the ink fixability of the coating layer are enhanced by the coating layer containing the cation-modified PVA resin. As a result, the bleeding of the ink can be suppressed, and the reproducibility of the fine line is increased, so that the print quality is improved. In addition, since the PVA resin which is not cationically modified (has no cationic functional group) has a low cationicity, the bleeding of the ink cannot be sufficiently suppressed, and the reproducibility of fine lines tends to be low. .
In addition, the cation-modified PVA resin and the polyamine epihalohydrin resin both function as ink fixing agents, but by using them together, a small amount of ink can be sufficiently prevented as compared with the case where either one is used alone, and sufficient ink strikethrough can be prevented. Property is obtained. When the contents of the cation-modified PVA resin and the polyamine epihalohydrin resin are reduced, the ink drying property is further improved.
Further, since the cation-modified PVA resin and the polyamine epihalohydrin resin are excellent in compatibility, they are uniformly dispersed in the coating layer, and their functions can be sufficiently exhibited.

本発明のインクジェット記録用紙は新聞用紙として好適なものであるが、新聞用紙に限定使用されるものではなく、薄くて軽い特徴を活かし、例えば、手帳用紙、辞書用紙、マニュアル用紙等、様々な用途に使用することができる。   Although the ink jet recording paper of the present invention is suitable as newsprint, it is not limited to newsprint, but is used for various purposes such as notebook paper, dictionary paper, manual paper, etc. Can be used for

以下、実施例及び比較例を示して本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
なお、下記例におけるカチオン化度は、以下の方法により求めた。
試料となる重合体を水に溶解して、重合体濃度1ppmの溶液を得た。その溶液に対し、BTG社製チャージアナライザーMutek PCD−04型を用いて、0.001Nポリエチレンスルホン酸ナトリウムを滴下し、電荷量を測定した。そして、溶液1リットル当たりの電荷量を求め、その値をカチオン化度とした。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
The degree of cationization in the following examples was determined by the following method.
A sample polymer was dissolved in water to obtain a solution having a polymer concentration of 1 ppm. 0.001N sodium polyethylene sulfonate was added dropwise to the solution using a charge analyzer Mutek PCD-04 manufactured by BTG, and the charge amount was measured. Then, the charge amount per liter of the solution was determined, and the value was defined as the degree of cationization.

(実施例1)
「紙料の調製」
脱墨パルプを離解してフリーネスを400mlC.S.F.とした。離解したパルプ100質量部に対して、硫酸バンド1質量部、カチオン化澱粉(王子コーンスターチ株式会社製エースK−100)1質量部、内添サイズ剤としてアルケニル無水コハク酸(荒川化学工業株式会社製サイズパイン(登録商標)SA−864、表中では「ASA」と表記する。)0.3質量部を添加した。その後、填料として炭酸カルシウムを20質量部混合し、さらに歩留り向上剤(協和産業株式会社製キースロック(登録商標)RP40L、ポリアクリルアミド)を0.011質量部添加して、紙料を得た。
(Example 1)
"Preparation of paper stock"
Disintegrate the deinked pulp to 400 ml freeness. S. F. And 1 part by mass of sulfuric acid band, 1 part by mass of cationized starch (Ace K-100, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.), and alkenyl succinic anhydride (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) as an internal sizing agent, based on 100 parts by mass of disintegrated pulp Size Pine (registered trademark) SA-864, which is referred to as “ASA” in the table) was added in an amount of 0.3 part by mass. After that, 20 parts by mass of calcium carbonate was mixed as a filler, and 0.011 part by mass of a retention aid (Keith Rock (registered trademark) RP40L, manufactured by Kyowa Sangyo Co., Ltd., polyacrylamide) was added to obtain a stock.

「表面処理液の調製」
水中に、カチオン変性PVA樹脂(電気化学工業株式会社製デンカポバール(登録商標)PC−5500、完全ケン化物、カチオン化度0.3meq/L、表中では「PC5500」と表記する。)を40質量部、表面サイズ剤(星光PMC株式会社製SE2220)を1質量部、ポリアミンエピクロロヒドリン樹脂(星光PMC株式会社製DK6857、質量平均分子量:10,000、カチオン化度3.3meq/L、表中では「DK6857」と表記する。)を59質量部の割合で添加して、固形分濃度13.5質量%の表面処理液を得た。
"Preparation of surface treatment liquid"
In water, 40 cation-modified PVA resins (Denkapovar (registered trademark) PC-5500, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., fully saponified product, cationization degree: 0.3 meq / L, described as “PC5500” in the table). Parts by mass, 1 part by mass of a surface sizing agent (SE2220 manufactured by Starlight PMC Co., Ltd.), polyamine epichlorohydrin resin (DK6857 manufactured by Starlight PMC Co., Ltd., mass average molecular weight: 10,000, degree of cationization 3.3 meq / L, In the table, "DK6857" was added at a ratio of 59 parts by mass to obtain a surface treatment liquid having a solid content concentration of 13.5% by mass.

「インクジェット記録用紙の作製」
調製した紙料を、長網多筒型抄紙機を用い、坪量が42g/mになるように抄紙して原紙を得、長網多筒型抄紙機内の2ロールサイズプレス機を用いて前記原紙の両面に前記表面処理液を、乾燥塗布量が片面あたり0.9g/mとなるように、塗布した。その後、長網多筒型抄紙機内の熱風乾燥機を用い、130℃で乾燥して、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。
"Preparation of inkjet recording paper"
The prepared stock is made using a fourdrinier multi-cylinder paper machine so as to have a basis weight of 42 g / m 2 to obtain a base paper, and a 2-roll size press in the fourdrinier multi-cylinder paper machine is used. The surface treatment liquid was applied to both sides of the base paper such that the dry coating amount was 0.9 g / m 2 per side. Then, it dried at 130 degreeC using the hot air dryer in a fourdrinier multi-cylinder paper machine, and the inkjet recording paper which has a coating layer was obtained.

上記原紙における脱墨パルプの含有量、炭酸カルシウムの含有量、内添サイズ剤の種類と含有量、上記表面処理液におけるカチオン変性PVA樹脂の種類と含有量、表面サイズ剤の含有量、ポリアミンエピクロロヒドリン樹脂の種類と含有量、上記塗布層における片面あたりのカチオン変性PVA樹脂の含有量、ポリアミンエピクロロヒドリン樹脂の含有量、表面サイズ剤の含有量を表1に示す。表中の原紙、表面処理液それぞれにおける各成分の質量部数は、前記原紙の全パルプを100質量部とした部数である。
なお、他の実施例及び比較例についても、原紙における脱墨パルプの含有量、炭酸カルシウムの含有量、内添サイズ剤の種類と含有量、表面処理液におけるカチオン変性PVA樹脂(またはその比較品)の種類と含有量、表面サイズ剤の含有量、ポリアミンエピクロロヒドリン樹脂(またはその比較品)の種類と含有量、塗布層における片面あたりのカチオン変性PVA樹脂(またはその比較品)の含有量、ポリアミンエピクロロヒドリン樹脂(またはその比較品)の含有量、表面サイズ剤の含有量を表1〜3に示す。
Content of deinked pulp in the base paper, content of calcium carbonate, type and content of internal sizing agent, type and content of cation-modified PVA resin in the surface treatment solution, content of surface sizing agent, polyamine epi Table 1 shows the type and content of the chlorohydrin resin, the content of the cation-modified PVA resin per one surface of the coating layer, the content of the polyamine epichlorohydrin resin, and the content of the surface sizing agent. The parts by mass of each component in each of the base paper and the surface treatment liquid in the table are parts based on 100 parts by mass of the entire pulp of the base paper.
In the other examples and comparative examples, the content of the deinked pulp in the base paper, the content of calcium carbonate, the type and content of the internal sizing agent, the cation-modified PVA resin in the surface treatment solution (or a comparative product thereof) were also used. ), Content of surface sizing agent, type and content of polyamine epichlorohydrin resin (or its comparative product), content of cation-modified PVA resin (or its comparative product) per one side in the coating layer Tables 1 to 3 show the amounts, the contents of the polyamine epichlorohydrin resin (or comparative products), and the contents of the surface sizing agent.

(実施例2)
表面サイズ剤を添加せずに得た表面処理液を用いた以外は実施例1と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。
(Example 2)
An ink jet recording paper having a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the surface treatment liquid obtained without adding the surface sizing agent was used.

(実施例3)
表面処理液の片面あたりの乾燥塗布量を0.3g/mに変更した以外は実施例1と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。
(Example 3)
An ink jet recording paper having a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of the surface treatment liquid dried per one side was changed to 0.3 g / m 2 .

(実施例4)
表面処理液の片面あたりの乾燥塗布量を1.5g/mに変更した以外は実施例1と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。
(Example 4)
An ink jet recording paper having a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the surface treatment liquid dried per one side was changed to 1.5 g / m 2 .

(実施例5)
表面処理液におけるカチオン変性PVA樹脂及びポリアミンエピクロロヒドリン樹脂それぞれの含有量を表1に示すように変更して、表面処理液の片面あたりの乾燥塗布量を0.5g/mに変更した以外は実施例1と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。
(Example 5)
The content of each of the cation-modified PVA resin and polyamine epichlorohydrin resin in the surface treatment liquid was changed as shown in Table 1, and the dry coating amount per one side of the surface treatment liquid was changed to 0.5 g / m 2 . An ink jet recording paper having a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.

(実施例6)
表面処理液におけるカチオン変性PVA樹脂及びポリアミンエピクロロヒドリン樹脂それぞれの含有量を表1に示すように変更して、表面処理液の片面あたりの乾燥塗布量を1.1g/mに変更した以外は実施例1と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。
(Example 6)
The content of each of the cation-modified PVA resin and the polyamine epichlorohydrin resin in the surface treatment liquid was changed as shown in Table 1, and the dry coating amount per side of the surface treatment liquid was changed to 1.1 g / m 2 . An ink jet recording paper having a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.

(実施例7)
原紙における炭酸カルシウムの含有量を2質量部に変更した以外は実施例1と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。
(Example 7)
An ink jet recording paper having a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1, except that the content of calcium carbonate in the base paper was changed to 2 parts by mass.

(実施例8)
原紙における炭酸カルシウムの含有量を35質量部に変更した以外は実施例1と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。
(Example 8)
An ink jet recording paper having a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1, except that the content of calcium carbonate in the base paper was changed to 35 parts by mass.

(実施例9)
原紙における内添サイズ剤の含有量を0.5質量部に変更した以外は実施例1と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。
(Example 9)
An ink jet recording paper having a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content of the internal sizing agent in the base paper was changed to 0.5 parts by mass.

(実施例10)
原紙における内添サイズ剤の含有量を0.05質量部に変更した以外は実施例1と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。
(Example 10)
An ink jet recording paper having a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1, except that the content of the internal sizing agent in the base paper was changed to 0.05 parts by mass.

(実施例11)
原紙における内添サイズ剤を、アルキルケテンダイマー(荒川化学工業株式会社製サイズパイン K−287、表中では「AKD」と表記する。)0.3質量部に変更した以外は実施例1と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。
(Example 11)
Same as Example 1 except that the internal sizing agent in the base paper was changed to 0.3 parts by mass of an alkyl ketene dimer (size pine K-287 manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., described as "AKD" in the table). Thus, an inkjet recording paper having a coating layer was obtained.

(実施例12)
原紙の坪量を15g/mに変更した以外は実施例1と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。
(Example 12)
An ink jet recording paper having a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the basis weight of the base paper was changed to 15 g / m 2 .

(実施例13)
原紙の坪量を68g/mに変更した以外は実施例1と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。
(Example 13)
An ink jet recording paper having a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the basis weight of the base paper was changed to 68 g / m 2 .

(実施例14)
ポリアミンエピハロヒドリン樹脂(DK6857)を、ポリアミンエピクロロヒドリン樹脂(星光PMC株式会社製DK6802、質量平均分子量:1,000、カチオン化度3.2meq/L、表中では「DK6802」と表記する。)に変更した以外は実施例1と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。
(Example 14)
The polyamine epihalohydrin resin (DK6857) is a polyamine epichlorohydrin resin (DK6802, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd., mass average molecular weight: 1,000, degree of cationization 3.2 meq / L, and described as "DK6802" in the table). In the same manner as in Example 1 except that the composition was changed to, an inkjet recording paper having a coating layer was obtained.

(実施例15)
原紙を構成するパルプを脱墨パルプ90質量部及び広葉樹晒クラフトパルプ10質量部に変更した以外は実施例1同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。
(Example 15)
An ink jet recording paper having a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pulp constituting the base paper was changed to 90 parts by mass of deinked pulp and 10 parts by mass of bleached kraft pulp.

(比較例1)
表面処理液におけるカチオン変性PVA樹脂の添加量を99質量部に、アミン系重合体の添加量を0質量部に変更した以外は実施例1と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。
(Comparative Example 1)
An ink jet recording paper having a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the cation-modified PVA resin in the surface treatment liquid was changed to 99 parts by mass and the addition amount of the amine polymer was changed to 0 parts by mass. Was.

(比較例2)
ポリアミンエピクロロヒドリン樹脂を、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド(センカ株式会社製ユニセンスCP−103、質量平均分子量140,000、カチオン化度3.1meq/L、表中では「CP−103」と表記する。)に変更した以外は実施例1と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。
(Comparative Example 2)
Polyamine epichlorohydrin resin is represented by polydiallyldimethylammonium chloride (Unisense CP-103 manufactured by SENKA CORPORATION, mass average molecular weight: 140,000, degree of cationization: 3.1 meq / L, and described as "CP-103" in the table. ) Was obtained in the same manner as in Example 1 except for changing to (1).

(比較例3)
カチオン変性PVA樹脂を、酸化澱粉(王子コーンスターチ株式会社製エースA、表中では「エースA」と表記する。)に変更した以外は実施例1と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。
(Comparative Example 3)
An ink jet recording paper having a coating layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the cation-modified PVA resin was changed to oxidized starch (Ace A manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd., described as “Ace A” in the table). Obtained.

(比較例4)
カチオン変性PVA樹脂を、ポリビニルアルコール(株式会社クラレ製PVA−117、表中では「PVA」と表記する。)に変更した以外は実施例1と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。
(Comparative Example 4)
An ink jet recording paper having a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the cation-modified PVA resin was changed to polyvinyl alcohol (PVA-117, manufactured by Kuraray Co., Ltd., referred to as “PVA” in the table). Was.

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<評価>
各実施例及び比較例で得たインクジェット記録用紙について、以下に示す方法により評価した。得られた結果を表1〜3に示す。
<Evaluation>
The inkjet recording paper obtained in each of the examples and comparative examples was evaluated by the following methods. Tables 1 to 3 show the obtained results.

[坪量]
各例で得たインクジェット記録用紙の坪量を、JIS P 8124:2011に従って測定した。
[Basic weight]
The grammage of the ink jet recording paper obtained in each example was measured according to JIS P 8124: 2011.

[灰分]
各例で得たインクジェット記録用紙の灰分を、JIS P 8251:2003に従って測定した。
[ash]
The ash content of the ink jet recording paper obtained in each example was measured according to JIS P8251: 2003.

[白色度]
各例で得たインクジェット記録用紙の白色度を、JIS P 8148に従って測定した。なお、通常、新聞用紙の白色度は52〜58%の範囲内である。
[Whiteness]
The whiteness of the inkjet recording paper obtained in each example was measured according to JIS P8148. Normally, the whiteness of newsprint is in the range of 52 to 58%.

[不透明度]
各例で得たインクジェット記録用紙の不透明度を、JIS P 8149に従って測定した。
[Opacity]
The opacity of the ink jet recording paper obtained in each example was measured according to JIS P8149.

[表面電気抵抗]
各例で得たインクジェット記録用紙を、室温23℃、湿度50%の温湿度環境にて4時間調湿した後、株式会社アドバンテスト製電気抵抗計R8340Aを用いて、表面電気抵抗を測定した。なお、表面電気測定値が1GΩ以上であれば、実用上問題がない。
[Surface electrical resistance]
After the ink jet recording paper obtained in each example was conditioned for 4 hours in a temperature and humidity environment of a room temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, the surface electric resistance was measured using an electric resistance meter R8340A manufactured by Advantest Corporation. If the measured value of the surface electricity is 1 GΩ or more, there is no practical problem.

[印刷画質/にじみ防止性]
各例で得たインクジェット記録用紙の片面に、インクジェット印刷機(キヤノンプロダクションプリンティングシステム株式会社製ColorStream 3700Z)を用い、GS1−128コードのバーコードを印刷した。
次いで、バーコードを印刷したインクジェット記録用紙に対し、バーコード検証機(RJS社製Inspector D4000)を用い、バーコードリーダーを10回走査させた。その際の、バーコードを読み取れた回数を測定し、以下の基準で評価した。
(評価基準)
5:バーコードリーダーの10回の走査の内、10回読み取れる。
4:バーコードリーダーの10回の走査の内、9回読み取れる。
3:バーコードリーダーの10回の走査の内、6回以上9回未満読み取れる。
2:バーコードリーダーの10回の走査の内、読み取れる回数が5回未満である、又は、読み取り回数が0回であってもバーコードに対して複数のレーザ走査線を通過させると読み取れる。
1:バーコードを読み取ることができない。
なお、評価の数値が大きい程、インクジェット印刷による印刷画質に優れ、インクジェット印刷適性に優れることを意味する。評価が3以上であれば、実用上問題がない。
[Print quality / bleed prevention]
A bar code of GS1-128 code was printed on one side of the ink jet recording paper obtained in each example by using an ink jet printing machine (ColorStream 3700Z manufactured by Canon Production Printing System Co., Ltd.).
Next, the barcode reader was scanned 10 times on the inkjet recording paper on which the barcode was printed, using a barcode verifier (Inspector D4000 manufactured by RJS). At that time, the number of times the barcode was read was measured and evaluated according to the following criteria.
(Evaluation criteria)
5: Read 10 times out of 10 scans of the barcode reader.
4: Can be read 9 times out of 10 times by the barcode reader.
3: Six to less than nine out of ten scans by the barcode reader.
2: Of the ten scans of the barcode reader, the number of times that the barcode can be read is less than five, or even if the number of times of reading is zero, the barcode can be read by passing a plurality of laser scanning lines.
1: The bar code cannot be read.
The larger the numerical value of the evaluation, the better the print quality of the ink-jet printing and the better the suitability for the ink-jet printing. If the evaluation is 3 or more, there is no practical problem.

[印刷画質/細線再現性]
各例で得たインクジェット記録用紙の片面に、インクジェット印刷機(キヤノンプロダクションプリンティングシステム株式会社製ColorStream 3700Z)を用い、ゴシック体の6ポイントの文字を印刷した。印刷した文字は、「1」、「2」、「3」、「4」、「5」、「6」、「7」、「8」、「9」、「10」とした。印刷した文字を目視観察し、細線の再現性を下記基準で評価した。
(評価基準)
5:数字の細線部分ににじみ又はつぶれが全くなく、数字の判別に影響がない。
4:数字の細線部分ににじみ又はつぶれが僅かにあるが、数字の判別に影響がない。
3:数字の細線部分ににじみ又はつぶれがあるが、全ての数字が判別できる。
2:数字の細線部分ににじみ又はつぶれがあり、「4」、「6」、「8」、「9」、「0」等の一部の数字が判別できない。
1:数字の細線部分ににじみ又はつぶれがあり、全ての数字が判別できない。
なお、評価の数値が大きい程、インクジェット印刷による印刷画質に優れ、インクジェット印刷適性に優れることを意味する。評価が3以上であれば、実用上問題がない。
[Print quality / fine line reproducibility]
On one side of the ink jet recording paper obtained in each example, 6-point Gothic characters were printed using an ink jet printing machine (ColorStream 3700Z, manufactured by Canon Production Printing System Co., Ltd.). The printed characters were "1,""2,""3,""4,""5,""6,""7,""8,""9," and "10." The printed characters were visually observed, and the reproducibility of fine lines was evaluated according to the following criteria.
(Evaluation criteria)
5: There is no blurring or crushing of the thin line portion of the number, and there is no influence on the determination of the number.
4: There is slight blurring or crushing in the thin line portion of the number, but there is no effect on the determination of the number.
3: There is blurring or crushing in the thin line portion of the numbers, but all numbers can be determined.
2: There is blurring or crushing in the thin line portion of the number, and some numbers such as “4”, “6”, “8”, “9”, “0” cannot be discriminated.
1: There is bleeding or crushing in the thin line portion of numbers, and not all numbers can be distinguished.
The larger the numerical value of the evaluation, the better the print quality of the ink-jet printing and the better the suitability for the ink-jet printing. If the evaluation is 3 or more, there is no practical problem.

[裏抜け防止性]
各例で得たインクジェット記録用紙の両面に、インクジェット印刷機(キヤノンプロダクションプリンティングシステム株式会社製ColorStream 3700Z)を用い、日本規格協会発行の「カラーディジタル標準画像データ/N3」を印刷した。
そして、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各々のベタ印刷部、すなわち隙間なく印刷された部分の、印刷された面とは反対側の面(以下、「印刷裏面」という。)を目視観察し、印刷裏面への印刷インクの移行の程度(裏抜けの程度)を下記基準で評価した。
(評価基準)
5:印刷裏面への印刷インクの移行が全く見られず、印刷裏面に影響がない。
4:印刷裏面への印刷インクの移行が僅かに見られるが、印刷裏面に影響がない。
3:印刷裏面への印刷インクの移行が見られるが、印刷裏面の画像が損なわれていない。
2:印刷裏面への印刷インクの移行が見られ、印刷裏面の画像が損なわれている。
1:印刷裏面への印刷インクの著しい移行が見られる。
なお、評価が3以上であれば、実用上問題がない。
[Prevents strikethrough]
“Color digital standard image data / N3” issued by the Japan Standards Association was printed on both sides of the ink jet recording paper obtained in each example using an ink jet printing machine (ColorStream 3700Z manufactured by Canon Production Printing System Co., Ltd.).
Then, the solid printed portion of each of black, cyan, magenta, and yellow, that is, the portion of the portion printed without gaps, that is, the surface opposite to the printed surface (hereinafter, referred to as “printing back surface”) is visually observed. The degree of transfer of the printing ink to the back side of the print (the degree of strikethrough) was evaluated based on the following criteria.
(Evaluation criteria)
5: No transfer of the printing ink to the printing back side was observed at all, and there was no effect on the printing back side.
4: The transfer of the printing ink to the printing back side is slightly observed, but there is no influence on the printing back side.
3: Transfer of the printing ink to the back side of the print is observed, but the image on the back side of the print is not damaged.
2: The transfer of the printing ink to the back side of the printing is observed, and the image on the back side of the printing is damaged.
1: Significant migration of the printing ink to the back side of the print is observed.
If the evaluation is 3 or more, there is no practical problem.

[裏透け防止性]
各例で得たインクジェット記録用紙の片面に、インクジェット印刷機(キヤノンプロダクションプリンティングシステム株式会社製ColorStream 3700Z)を用い、日本規格協会発行の「カラーディジタル標準画像データ/N3」を印刷した。
そして、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各々のベタ印刷部、すなわち隙間なく印刷された部分の印刷裏面を目視観察し、印刷インクが透過して見える程度(裏透けの程度)を評価した。
評価は5段階とし、数値が大きい程、裏透け防止性が高いと評価した。なお、 評価が「3」以上であれば、実用上問題がない。
[Prevent see-through]
"Color digital standard image data / N3" issued by the Japan Standards Association was printed on one side of the ink jet recording paper obtained in each example using an ink jet printing machine (ColorStream 3700Z manufactured by Canon Production Printing System Co., Ltd.).
Then, the solid printed portions of black, cyan, magenta, and yellow, that is, the printed back surface of the portion printed without a gap were visually observed, and the extent to which the print ink was seen through (the extent of see-through) was evaluated.
The evaluation was performed on a five-point scale. The larger the numerical value, the higher the anti-see-through property. If the evaluation is “3” or more, there is no practical problem.

[色調]
各例で得たインクジェット記録用紙を王子製紙株式会社製新聞用紙(SL新聞用紙)と比較し、色調の差を目視で下記の基準で評価した。
(評価基準)
5:新聞用紙と見かけの色調がほぼ同一である。
4:新聞用紙と見かけの色調に僅かな差があるが、新聞用紙として実用上問題がない。
3:新聞用紙と見かけの色調に差があるが、新聞用紙として実用上問題がない。
2:新聞用紙と見かけの色調に明確な差があり、新聞用紙として実用上問題がある。
1:新聞用紙と見かけの色調に大きな差があり、新聞用紙として実用上問題がある。
なお、評価が「3」以上であれば、実用上問題がない。
[Tone]
The ink jet recording paper obtained in each example was compared with news paper (SL news paper) manufactured by Oji Paper Co., Ltd., and the difference in color tone was visually evaluated according to the following criteria.
(Evaluation criteria)
5: Apparent color tone is almost the same as newsprint.
4: Although there is a slight difference in apparent color tone from newsprint, there is no practical problem as newsprint.
3: There is a difference in apparent color tone from newsprint, but there is no practical problem as newsprint.
2: There is a clear difference in the apparent color tone from newsprint and there is a practical problem as newsprint.
1: There is a large difference in the apparent color tone from newsprint, and there is a practical problem as newsprint.
If the evaluation is “3” or more, there is no practical problem.

[帳合適性]
各例で得たインクジェット記録用紙を、室温23℃、湿度50%の温湿度環境にて4時間調湿した後、新聞帳合機(HUNKELER製DC7)を用いて、用紙を折って重ねる帳合を行った。そして、帳合後の紙ずれの程度を目視観察により評価した。
評価は5段階とし、数値が大きい程、紙ずれが小さく、帳合適性を有すると評価した。なお、 評価が「3」以上であれば、実用上問題がない。
[Accountability]
After adjusting the humidity of the ink jet recording paper obtained in each example in a temperature and humidity environment of a room temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% for 4 hours, the papers are folded and overlapped by using a newsprinting machine (DC7 manufactured by HUNKELER). Was. Then, the degree of paper misalignment after alignment was evaluated by visual observation.
The evaluation was performed on a five-point scale, and the larger the numerical value, the smaller the paper misalignment and the suitability for matching. If the evaluation is “3” or more, there is no practical problem.

[インク乾燥性]
各例で得たインクジェット記録用紙の片面に、インクジェット印刷機(キヤノンプロダクションプリンティングシステム株式会社製ColorStream 3700Z)を用い、ゴシック体の8ポイントの文字を印刷した。印刷した文字は、「1」、「2」、「3」、「4」、「5」、「6」、「7」、「8」、「9」、「10」とした。
そして、インクジェット印刷した用紙表面におけるインクの転写汚れを目視観察し、以下の基準で評価した。インクの転写汚れは、未乾燥のインクが印刷機のローラ等に付着し、その付着したインクが用紙に転写して生じる汚れである。この転写汚れは、用紙のインク乾燥性が低い程、発生しやすい。
(評価基準)
5:転写汚れが全くなく、数字の判別に影響がない。
4:転写汚れが僅かにあるが、数字の判別に影響がない。
3:転写汚れがあるが、全ての数字が判別できる。
2:転写汚れがあり、「4」、「6」、「8」、「9」、「0」等の一部の数字が判別できない。
1:転写汚れがあり、全ての数字が判別できない。
なお、評価が3以上であれば、印刷の乾燥性が高く、実用上問題がない。
[Ink drying property]
On one side of the ink jet recording paper obtained in each example, 8 points of Gothic characters were printed using an ink jet printing machine (ColorStream 3700Z, manufactured by Canon Production Printing System Co., Ltd.). The printed characters were "1,""2,""3,""4,""5,""6,""7,""8,""9," and "10."
Then, transfer smear of the ink on the surface of the ink-jet printed paper was visually observed and evaluated based on the following criteria. Ink transfer stains are stains generated when undried ink adheres to rollers of a printing press and the attached ink is transferred to paper. This transfer stain is more likely to occur as the ink drying property of the paper is lower.
(Evaluation criteria)
5: There is no transfer stain, and there is no influence on the discrimination of numbers.
4: There is slight transfer dirt, but there is no effect on the discrimination of numbers.
3: Although there is a transfer stain, all figures can be determined.
2: There is transfer stain, and some numbers such as “4”, “6”, “8”, “9”, “0” cannot be discriminated.
1: There is transfer contamination, and all numbers cannot be distinguished.
If the evaluation is 3 or more, the drying property of the printing is high, and there is no practical problem.

[耐擦過性]
各例で得たインクジェット記録用紙の片面に、インクジェット印刷機(キヤノンプロダクションプリンティングシステム株式会社製ColorStream 3700Z)を用い、ゴシック体の8ポイントの文字を印刷した。印刷した文字は、「1」、「2」、「3」、「4」、「5」、「6」、「7」、「8」、「9」、「10」とした。
そして、印刷面を布で10回擦り、印刷部の擦れ汚れの程度を目視観察し、以下の基準で評価した。
(評価基準)
5:擦れ汚れが全くなく、数字の判別に影響がない。
4:擦れ汚れが微かにあるが、数字の判別に影響がない。
3:擦れ汚れがあるが、全ての数字が判別できる。
2:擦れ汚れがあり、「4」、「6」、「8」、「9」、「10」等の一部の数字が判別できない。
1:擦れ汚れがあり、全ての数字が判別できない。
なお、評価の数値が大きい程、耐擦過性に優れ、評価が3以上であれば、実用上問題がない。
[Scratch resistance]
On one side of the ink jet recording paper obtained in each example, 8 points of Gothic characters were printed using an ink jet printing machine (ColorStream 3700Z, manufactured by Canon Production Printing System Co., Ltd.). The printed characters were "1,""2,""3,""4,""5,""6,""7,""8,""9," and "10."
Then, the printed surface was rubbed with a cloth 10 times, and the degree of rubbing of the printed portion was visually observed and evaluated according to the following criteria.
(Evaluation criteria)
5: There is no rubbing stain at all, and there is no influence on the discrimination of numbers.
4: Rubbing dirt is slight, but does not affect the discrimination of numbers.
3: There are rubbing stains, but all numbers can be determined.
2: There are rubbing stains, and some numbers such as “4”, “6”, “8”, “9”, “10” cannot be discriminated.
1: There is rubbing dirt, and all numbers cannot be distinguished.
The larger the numerical value of the evaluation, the more excellent the abrasion resistance. If the evaluation is 3 or more, there is no practical problem.

[印刷均一性]
各例で得たインクジェット記録用紙の片面に、インクジェット印刷機(キヤノンプロダクションプリンティングシステム株式会社製ColorStream 3700Z)を用い、日本規格協会発行の「カラーディジタル標準画像データ/N3」を印刷した。
そして、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各々のベタ印刷部、すなわち隙間なく印刷された部分の印刷ムラを目視観察し、以下の基準で評価した。
(評価基準)
5:印刷ムラが全くなく、画像に影響がない。
4:印刷ムラが僅かにあるが、画像に影響がない。
3:印刷ムラがあるが、画像は損なわれていない。
2:印刷ムラがあり、画像が損なわれている。
1:著しい印刷ムラがある。
なお、評価の数値が大きい程、印刷均一性に優れ、評価が3以上であれば、実用上問題がない。
[Print uniformity]
"Color digital standard image data / N3" issued by the Japan Standards Association was printed on one side of the ink jet recording paper obtained in each example using an ink jet printing machine (ColorStream 3700Z manufactured by Canon Production Printing System Co., Ltd.).
Then, the printing unevenness of each solid printing portion of black, cyan, magenta, and yellow, that is, a portion printed without a gap was visually observed and evaluated according to the following criteria.
(Evaluation criteria)
5: There is no printing unevenness and there is no effect on the image.
4: There is slight printing unevenness, but there is no effect on the image.
3: There is printing unevenness, but the image is not damaged.
2: There is uneven printing and the image is damaged.
1: There is significant printing unevenness.
The larger the value of the evaluation, the better the printing uniformity. If the evaluation is 3 or more, there is no practical problem.

各実施例では、ポリアミンエピハロヒドリン樹脂とカチオン変性PVA樹脂を含む表面処理液を、脱墨パルプ100質量部の原紙に塗布して、インクジェット記録用紙を得た。各実施例で得たインクジェット記録用紙は、印刷画質、裏抜け防止性、裏透け防止性、新聞色調及び帳合適性のいずれもが優れていた。
ポリアミンエピハロヒドリン樹脂を含まない表面処理液を用いた比較例1では、得られたインクジェット記録用紙の印刷画質、裏抜け防止性、裏透け防止性のいずれも低かった。
ポリアミンエピハロヒドリン樹脂の代わりにポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドを含む表面処理液を用いた比較例2では、得られたインクジェット記録用紙の帳合適性が低かった。
カチオン変性PVA樹脂の代わりに酸化澱粉を含む表面処理液を用いた比較例3では、得られたインクジェット記録用紙の印刷画質が低かった。
カチオン変性PVA樹脂の代わりにポリビニルアルコールを含む表面処理液を用いた比較例4では、得られたインクジェット記録用紙の印刷画質が低かった。
In each of the examples, a surface treatment solution containing a polyamine epihalohydrin resin and a cation-modified PVA resin was applied to base paper of 100 parts by mass of deinked pulp to obtain an ink jet recording paper. The ink jet recording paper obtained in each of the examples was excellent in all of print quality, print-through preventing property, show-through preventing property, newspaper color tone and matching suitability.
In Comparative Example 1 using a surface treatment liquid containing no polyamine epihalohydrin resin, the obtained ink jet recording paper had poor print quality, show-through prevention properties, and show-through prevention properties.
In Comparative Example 2 in which a surface treatment solution containing polydiallyldimethylammonium chloride was used instead of the polyamine epihalohydrin resin, the suitability of the obtained inkjet recording paper was low.
In Comparative Example 3 in which a surface treatment solution containing oxidized starch was used instead of the cation-modified PVA resin, the print quality of the obtained inkjet recording paper was low.
In Comparative Example 4, in which a surface treatment liquid containing polyvinyl alcohol was used instead of the cation-modified PVA resin, the print quality of the obtained inkjet recording paper was low.

Claims (5)

脱墨パルプを全パルプに対して90質量%以上含有する原紙の少なくとも一方の面に表面処理液を塗布する塗布工程と、塗布した表面処理液を乾燥させる乾燥工程とを含み、
前記表面処理液が、カチオン変性ポリビニルアルコール系樹脂と、ポリアミンエピハロヒドリン樹脂とを含有し、且つ、顔料を含有しない又は顔料を前記表面処理液中の固形分の全質量に対して2質量%以下の範囲で含有する、インクジェット記録用紙の製造方法。
A coating step of applying a surface treatment liquid to at least one surface of base paper containing 90% by mass or more of the deinked pulp based on the whole pulp, and a drying step of drying the applied surface treatment liquid;
The surface treatment liquid contains a cation-modified polyvinyl alcohol-based resin and a polyamine epihalohydrin resin, and does not contain a pigment, or the pigment is 2% by mass or less based on the total mass of solids in the surface treatment liquid. A method for producing an ink jet recording paper, which is contained in a range.
前記ポリアミンエピハロヒドリン樹脂の質量平均分子量が8,000〜30,000である、請求項に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。 The method for producing an inkjet recording paper according to claim 1 , wherein the mass average molecular weight of the polyamine epihalohydrin resin is 8,000 to 30,000. 前記表面処理液におけるカチオン変性ポリビニルアルコール系樹脂の含有量が、前記表面処理液中の固形分の全質量に対して30〜60質量%である、請求項又はに記載のインクジェット記録用紙の製造方法。 The content of the cation-modified polyvinyl alcohol-based resin in the surface treatment liquid is 30 to 60% by weight, based on the total weight of solids in the surface treatment liquid, the ink jet recording sheet according to claim 1 or 2 Production method. 前記表面処理液におけるポリアミンエピハロヒドリン樹脂の含有量が、前記表面処理液中の固形分の全質量に対して40〜70質量%である、請求項のいずれか一項に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。 The inkjet recording according to any one of claims 1 to 3 , wherein the content of the polyamine epihalohydrin resin in the surface treatment liquid is 40 to 70% by mass based on the total mass of the solid content in the surface treatment solution. Paper manufacturing method. 前記原紙が、アルケニル無水コハク酸及びアルキルケテンダイマーよりなる群から選択される少なくとも1種からなる中性サイズ剤を含有する、請求項のいずれか一項に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。 The production of the ink jet recording paper according to any one of claims 1 to 4 , wherein the base paper contains at least one neutral sizing agent selected from the group consisting of alkenyl succinic anhydride and alkyl ketene dimer. Method.
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