JP6623719B2 - Austenitic stainless steel - Google Patents

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Description

本発明は、オーステナイト系ステンレス鋼に関する。   The present invention relates to an austenitic stainless steel.

発電プラントや石油化学プラントにおける高温部に用いられる材料には、高温でのクリープ強度や耐水蒸気酸化特性が求められる。このような特性を満たす材料として、米国機械学会(ASME)SA213及びSA213Mに規定されているNb含有オーステナイト系ステンレス鋼TP347Hが多用されている。TP347Hは、高温でのクリープ強度に優れる。ASME SA213/SA213Mでは、高温での優れたクリープ強度を得るため、オーステナイト結晶粒度番号を7以下とすることが規定されている。   Materials used for high-temperature parts in power plants and petrochemical plants are required to have high-temperature creep strength and resistance to steam oxidation. As a material satisfying such characteristics, Nb-containing austenitic stainless steel TP347H specified by American Society of Mechanical Engineers (ASME) SA213 and SA213M is frequently used. TP347H has excellent creep strength at high temperatures. ASME SA213 / SA213M specifies that the austenite grain size number is 7 or less in order to obtain excellent creep strength at high temperatures.

特開2012−255198号公報には、高温クリープ強度及び耐水蒸気酸化性に優れたオーステナイト系ステンレス鋼管の製造方法が記載されている。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-255198 describes a method for producing an austenitic stainless steel pipe excellent in high-temperature creep strength and steam oxidation resistance.

ところで、非特許文献1〜3に開示されているように、Nbを含有する347系ステンレス鋼においては、溶接構造物として高温で使用する際、その使用中、溶接部に応力緩和割れやひずみ誘起析出硬化割れ等と呼ばれる脆化割れが発生しやすいことが知られている。非特許文献1〜3には、M23やNbCといった炭化物の粒内析出が割れに影響を及ぼす一因であると記載されている。非特許文献3では、溶接プロセス面からの対策として、適正な後熱処理の適用による溶接残留応力の低減が割れ防止に有効であるとの提案がされている。 By the way, as disclosed in Non-Patent Documents 1 to 3, in 347 series stainless steel containing Nb, when used as a welded structure at a high temperature, stress relaxation cracking or strain-induced cracking occurs in the weld during use. It is known that embrittlement cracks called precipitation hardening cracks are likely to occur. Non-patent Documents 1 to 3 are described as intragranular precipitation of carbides such as M 23 C 6 and NbC are affected contribute to cracking. Non-Patent Document 3 proposes that as a countermeasure from the viewpoint of the welding process, reduction of welding residual stress by applying appropriate post-heat treatment is effective in preventing cracking.

脆化割れを防止するための材料面からの対策として、国際公開第2009/044796号及び国際公開第2009/044802号には、Nb、Ti、V等の炭化物形成元素の量に応じて、SやP等の脆化元素の量を調整することで、高温使用中の脆化割れを防止できる高N高強度ステンレス鋼及び低C高耐食ステンレス鋼が開示されている。   As measures from the material side to prevent embrittlement cracking, WO 2009/044796 and WO 2009/044802 disclose Sb according to the amount of carbide-forming elements such as Nb, Ti and V. A high-N high-strength stainless steel and a low-C high-corrosion-resistant stainless steel capable of preventing embrittlement cracking during high-temperature use by adjusting the amount of embrittlement elements such as P and P are disclosed.

特開2012−255198号公報JP 2012-255198 A 国際公開第2009/044796号International Publication No. 2009/044796 国際公開第2009/044802号International Publication No. 2009/044802

R.N.Youngerら:Journal of The Iron and Steel Institute,October(1960),p.188R. N. Younger et al .: Journal of The Iron and Steel Institute, October (1960), p. 188 R.N.Youngerら:British Welding Journal,December(1961),p.579R. N. Younger et al .: British Welding Journal, Decmber (1961), p. 579 内木ら:石川島播磨技報、第15巻(1975)第2号、p.209Uchiki et al .: Ishikawajima Harima Technical Report, Vol. 15 (1975) No. 2, p. 209

特開2012−255198号には、溶接部に生じ得る割れについては何ら言及しておらず、その防止方法についての示唆もない。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-255198 does not mention any crack that may occur in a welded portion, and does not suggest a method for preventing the crack.

非特許文献3に記載されている後熱処理を適用して残留応力を低減すれば、使用中に溶接部に生じる脆化割れを防止することができる。しかしながら、実際のプラントのような大型構造物において、高温、長時間の熱処理を実施することは、変形に伴う寸法精度確保の観点から困難である。また、たとえ実施することが可能であったとしても、その適用によって大幅なコスト増を招く。   If the post-heat treatment described in Non-Patent Document 3 is applied to reduce the residual stress, it is possible to prevent embrittlement cracking occurring in the weld during use. However, it is difficult to perform a high-temperature and long-time heat treatment on a large structure such as an actual plant from the viewpoint of securing dimensional accuracy due to deformation. Also, even if it could be implemented, its application would cause a significant increase in cost.

国際公開第2009/044796号及び国際公開第2009/044802号に開示されたステンレス鋼は、後熱処理を実施せずとも、優れた耐脆化割れ性を発現する。しかしながら、溶接部の鋭敏化防止の観点から多量のNbを含有し、かつ高温強度を確保する観点から多量のCを含有するステンレス鋼においては、これらの文献の技術を適用しても脆化割れを防止できない場合があることがわかった。   The stainless steels disclosed in WO 2009/044796 and WO 2009/044802 exhibit excellent resistance to embrittlement cracking without performing post-heat treatment. However, in the case of stainless steel containing a large amount of Nb from the viewpoint of preventing sensitization of the welded portion and containing a large amount of C from the viewpoint of ensuring high-temperature strength, even if the techniques described in these documents are applied, the brittle cracks may occur. It was found that there was a case where it was not possible to prevent.

本発明の目的は、溶接構造物として高温で長時間使用される場合に、優れた溶接熱影響部の耐脆化割れ性が安定して得られる、オーステナイト系ステンレス鋼を提供することである。   An object of the present invention is to provide an austenitic stainless steel capable of stably obtaining excellent resistance to embrittlement cracking of a weld heat-affected zone when used as a welded structure at a high temperature for a long time.

本発明の一実施形態によるオーステナイト系ステンレス鋼は、化学組成が、質量%で、C:0.04〜0.12%、Si:0.05〜1.0%、Mn:1.0〜2.5%、P:0.045%以下、S:0.002%以下、Cu:0.02〜1%、Ni:9〜13%、Cr:16〜20%、Mo:0.02〜1%、Nb:0.5%を超え1.2%以下、N:0.01%以上0.10%未満、B:0.0002〜0.004%、Al:0.001〜0.02%、O:0.001〜0.02%、V:0〜0.3%、Ti:0〜0.3%、Co:0〜1%、Ca:0〜0.01%、Mg:0〜0.01%、REM:0〜0.1%、残部:Fe及び不純物であり、結晶粒度番号が2〜10であり、下記の式(1)を満たす。
0.0012−[結晶粒度]/10000≦[%B]≦0.0015+2.5×[結晶粒度]/10000…(1)
式(1)において、[結晶粒度]には前記結晶粒度番号が代入され、[%B]にはBの含有量が質量%で代入される。
The austenitic stainless steel according to one embodiment of the present invention has a chemical composition of 0.04 to 0.12% C, 0.05 to 1.0% Si, and 1.0 to 2 Mn in mass%. 0.5%, P: 0.045% or less, S: 0.002% or less, Cu: 0.02 to 1%, Ni: 9 to 13%, Cr: 16 to 20%, Mo: 0.02 to 1 %, Nb: more than 0.5% and 1.2% or less, N: 0.01% or more and less than 0.10%, B: 0.0002 to 0.004%, Al: 0.001 to 0.02% , O: 0.001 to 0.02%, V: 0 to 0.3%, Ti: 0 to 0.3%, Co: 0 to 1%, Ca: 0 to 0.01%, Mg: 0 to 0% 0.01%, REM: 0 to 0.1%, balance: Fe and impurities, the crystal grain size number is 2 to 10, and satisfies the following formula (1).
0.0012- [grain size] / 10000 ≦ [% B] ≦ 0.0015 + 2.5 × [grain size] / 10000 ... (1)
In the formula (1), the crystal grain size number is substituted for [crystal grain size], and the content of B is substituted for [% B] in mass%.

本発明によれば、溶接構造物として高温で長時間使用される場合に、優れた溶接熱影響部の耐脆化割れ性が安定して得られる、オーステナイト系ステンレス鋼が得られる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, when used as a welded structure at high temperature for a long time, the austenitic stainless steel which can obtain the excellent brittle crack resistance of the weld heat affected zone stably is obtained.

図1は、実施例で作製した板材の開先の形状を示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating the shape of the groove of the plate material manufactured in the example.

本発明者らは、まず、前記した国際公開第2009/044796号に記載された高N高強度ステンレス鋼、及び国際公開第2009/044802号に記載された低C高耐食ステンレス鋼の代表的な組成を模擬した材料と、高Nbと高Cとを同時に含有するステンレス鋼とを準備し、これらのステンレス鋼の割れ性について調査を実施した。   The present inventors firstly presented representatives of the high-N high-strength stainless steel described in WO 2009/044796 and the low-C high-corrosion-resistant stainless steel described in WO 2009/044802. A material simulating the composition and a stainless steel containing both high Nb and high C were prepared, and the cracking properties of these stainless steels were investigated.

その結果、プラントでの使用を模擬した600〜650℃の温度での時効過程では、高Nbと高Cとを同時に含有するステンレス鋼だけに粒界割れが発生し、高N高強度ステンレス鋼及び低C高耐食ステンレス鋼には割れが発生しなかった。また、高Nbと高Cとを同時に含有するステンレス鋼に発生した割れは、割れ破面がほとんど延性を伴わないことから、典型的な脆化割れであると判断された。   As a result, in the aging process at a temperature of 600 to 650 ° C. simulating use in a plant, grain boundary cracking occurs only in stainless steel containing high Nb and high C at the same time, and high N high strength stainless steel and No cracking occurred in the low C high corrosion resistant stainless steel. In addition, the cracks generated in the stainless steel containing both high Nb and high C were determined to be typical embrittlement cracks, since the cracked fracture surface had almost no ductility.

時効過程の詳細な組織観察の結果、高Nbと高Cとを同時に含有するステンレス鋼の粒内には、MX相(NbC)が多量に析出していた。それに対し、高N高強度ステンレス鋼及び低C高耐食ステンレス鋼で認められた粒内析出物は、Z相(NbCrN)又はCrNが主体であり、MX相の析出は少なかった。そして、高Nbと高Cとを同時に含有するステンレス鋼におけるMX相の方が、より短時間から析出することがわかった。 As a result of detailed structure observation during the aging process, a large amount of MX phase (NbC) was precipitated in the grains of the stainless steel simultaneously containing high Nb and high C. In contrast, the intragranular precipitates observed in the high-N high-strength stainless steel and the low-C high-corrosion-resistant stainless steel mainly consisted of the Z phase (NbCrN) or Cr 2 N, and the precipitation of the MX phase was small. Then, it was found that the MX phase in stainless steel containing both high Nb and high C was precipitated in a shorter time.

一般に、使用中に溶接部に生じる脆化割れは、粒内に多量の炭化物や窒化物、炭窒化物が析出することに起因して粒内が変形しにくくなり、溶接残留応力の緩和に伴うクリープ変形が粒界に集中して開口に至ると考えられている。   Generally, embrittlement cracks that occur in the weld during use are difficult to deform within the grains due to precipitation of a large amount of carbides, nitrides, and carbonitrides in the grains, and are accompanied by relaxation of welding residual stress. It is believed that creep deformation concentrates at the grain boundaries and leads to openings.

このことから、MX相はZ相又はCrNに比べて残留応力がほとんど緩和されていない早期に析出すること、及び析出物相の種類によって強化能が異なることが要因となり、MX相を主な粒内析出相とする高Nbと高Cとを同時に含有するステンレス鋼だけに割れが発生したと考えられる。 This indicates that the MX phase mainly precipitates because the MX phase precipitates at an early stage when the residual stress is hardly relaxed compared to the Z phase or Cr 2 N, and the strengthening ability differs depending on the type of the precipitate phase. It is considered that cracking occurred only in the stainless steel containing both high Nb and high C, which is a natural intragranular precipitation phase.

以上の調査結果を踏まえ、高Nbと高Cとを同時に含有するステンレス鋼について、使用中の脆化割れを防止する手法についてさらに検討を実施した。具体的には、質量%で、質量%で、C:0.04〜0.12%、Si:0.05〜1.0%、Mn:1.0〜2.5%、P:0.045%以下、Cu:0.02〜1%、Ni:9〜13%、Cr:16〜20%、Mo:0.02〜1%、Nb:0.5%を超え1.2%以下、N:0.01%以上0.10%未満、Al:0.03%以下、O:0.02%以下等を含むオーステナイト系ステンレス鋼について検討を実施した。その結果、以下が判明した。   Based on the above investigation results, further investigations were made on a method for preventing embrittlement cracking during use of stainless steel containing both high Nb and high C. Specifically, in mass%, in mass%, C: 0.04 to 0.12%, Si: 0.05 to 1.0%, Mn: 1.0 to 2.5%, P: 0. 045% or less, Cu: 0.02 to 1%, Ni: 9 to 13%, Cr: 16 to 20%, Mo: 0.02 to 1%, Nb: more than 0.5% to 1.2% or less, An austenitic stainless steel containing N: 0.01% or more and less than 0.10%, Al: 0.03% or less, O: 0.02% or less was examined. As a result, the following became clear.

1)割れの防止にはBを必須で含有させることが有効である。そして、その必要量は、ステンレス鋼の初期の結晶粒度によって異なり、粗粒であるほど多量のBを必要とする。具体的には、ASTM(American Society for Testing and Material:アメリカ材料試験協会)に規定される結晶粒度番号に応じて、{0.0012−[結晶粒度]/10000}(%)以上のBを含有させることが有効である。   1) In order to prevent cracking, it is effective to make B essential. The required amount depends on the initial crystal grain size of the stainless steel. The coarser the grain, the more B is required. Specifically, according to the crystal grain size number specified by ASTM (American Society for Testing and Material: American Society for Testing Materials), B containing {0.0012- [crystal grain size] / 10000} (%) or more is contained. It is effective to do so.

この理由は、次のとおりである。Bは粒界偏析してその固着力を高める元素であり、溶接中や高温での使用中に粒界に偏析して使用中の粒界割れを防止する。ステンレス鋼の結晶粒が粗粒であるほど、単位体積当たりの粒界面積は小さくなり、使用中に特定の粒界へのクリープ変形の集中度合いが大きくなる。そのため、ステンレス鋼の初期の結晶粒が粗粒であるほど、粒界固着力をより高める必要がある。   The reason is as follows. B is an element that segregates at the grain boundary to increase the bonding force, and segregates at the grain boundary during welding or during use at a high temperature to prevent grain boundary cracking during use. The coarser the grain size of the stainless steel, the smaller the grain boundary area per unit volume, and the greater the degree of creep deformation concentration at a specific grain boundary during use. Therefore, the coarser the initial crystal grains of the stainless steel, the higher the grain boundary fixing force needs to be.

一方、Bは融点を低下させる元素でもあるため、過剰に含有させると、溶接中に粒界が部分溶融し、液化割れが生じる。ステンレス鋼の結晶粒が粗粒であるほど、特定の粒界に溶接中の熱応力が集中しやすくなる。そのため、B含有量の上限は、ステンレス鋼の初期の結晶粒度が粗粒になるほど制限される。具体的には、B含有量を{0.0015+2.5×[結晶粒度]/10000}(%)以下とする必要がある。   On the other hand, since B is also an element that lowers the melting point, if B is excessively contained, the grain boundary is partially melted during welding, and liquefaction cracking occurs. The coarser the grain size of the stainless steel, the more the thermal stress during welding tends to concentrate on a specific grain boundary. Therefore, the upper limit of the B content is limited as the initial crystal grain size of the stainless steel becomes coarse. Specifically, the B content needs to be not more than {0.0015 + 2.5 × [crystal grain size] / 10000} (%).

2)上記のBの効果を確実に得るためには、粒界に偏析し、粒界の固着力を低減させる元素の含有量を管理する必要がある。なかでも、悪影響の大きいSの含有量を厳密に管理、低減する必要がある。具体的には、Sを0.002%以下とする必要がある。この量を超えてSを含有した場合、溶接中や使用中に、Bよりも先にSが偏析することでBの偏析サイトがなくなり、Bの効果が得られなくなる。   2) In order to surely obtain the above-mentioned effect of B, it is necessary to control the content of elements that segregate at the grain boundaries and reduce the bonding strength of the grain boundaries. In particular, it is necessary to strictly control and reduce the content of S, which has a large adverse effect. Specifically, S needs to be 0.002% or less. When S is contained in excess of this amount, during welding or during use, S segregates before B, so that the segregation site of B disappears and the effect of B cannot be obtained.

ところで、これらの対策によって脆化割れが防止できることは確認できたものの、検討を継続すると新たな問題が生じることが判明した。   By the way, although it was confirmed that embrittlement cracking could be prevented by these measures, it was found that a new problem would arise if the study was continued.

ステンレス鋼を構造物として使用する場合、一般的に溶接によって組み立てられることが多い。ステンレス鋼を溶接する際、通常は溶加材料を使用する。しかし、小型の薄肉部品や、肉厚部材であっても初層溶接や仮付け溶接においては、溶加材料を使用せずにガスシールドアーク溶接をする場合がある。この際、溶け込み深さが不十分であると、未溶融の突き合わせ面が欠陥として残存し、溶接継手において必要な強度が得られなくなる。Sは、上述のとおり脆化割れ感受性を増大させる一方で、溶け込み深さを増大させる効果も有する。そのため、耐脆化割れの観点からS含有量を0.002%以下に管理した場合、溶け込み不足の問題が生じやすくなることがわかった。   When stainless steel is used as a structure, it is often assembled by welding. When welding stainless steel, a filler metal is usually used. However, even in the case of small-sized thin-walled parts or thick-walled members, gas shield arc welding may be performed without using a filler material in initial layer welding or tack welding. At this time, if the penetration depth is insufficient, the unmelted butted surface remains as a defect, and the required strength in the welded joint cannot be obtained. S increases the susceptibility to embrittlement cracking as described above, but also has the effect of increasing the penetration depth. Therefore, it was found that when the S content was controlled to 0.002% or less from the viewpoint of brittle cracking resistance, the problem of insufficient penetration easily occurred.

溶け込み不足の問題を解決するためには、溶接入熱を増大させればよい。しかし、溶接入熱の増大は、溶接熱影響部の結晶粒の粗大化を助長して脆化割れ感受性を高めるため、好ましくない。   In order to solve the problem of insufficient penetration, welding heat input may be increased. However, an increase in welding heat input is not preferable because it promotes the coarsening of crystal grains in the heat affected zone and increases the susceptibility to embrittlement cracking.

3)そこで、この問題を解決するために検討した結果、従来は不純物として認識されていたOを0.001〜0.02%の範囲で含有させることにより、耐脆化割れ性を確保しつつ、溶け込み深さも増大できることを見いだした。これは、Oは溶融池に溶解すると、Sと同様に表面活性元素として作用するため、溶融池内の対流の方向に影響を及ぼし、溶融池鉛直方向への熱輸送を活発にするためと考えられる。そして、このOの効果を確実に得るためには、Oとの親和力が強いAl及びSiの含有量を管理する必要があることも併せて見いだした。   3) Therefore, as a result of studying to solve this problem, as a result of containing O, which has been conventionally recognized as an impurity, in the range of 0.001 to 0.02%, the resistance to embrittlement cracking is ensured. It has been found that the penetration depth can be increased. This is considered to be because when O dissolves in the molten pool, it acts as a surface active element similarly to S, thereby affecting the direction of convection in the molten pool and activating heat transfer in the vertical direction of the molten pool. . In addition, they have found that it is necessary to control the contents of Al and Si, which have a strong affinity for O, in order to reliably obtain the effect of O.

以上の知見に基づいて、本発明は完成された。以下、本発明の一実施形態によるオーステナイト系ステンレス鋼を詳述する。   The present invention has been completed based on the above findings. Hereinafter, the austenitic stainless steel according to one embodiment of the present invention will be described in detail.

[化学組成]
本実施形態によるオーステナイト系ステンレス鋼は、以下に説明する化学組成を有する。以下の説明において、元素の含有量の「%」は、質量%を意味する。
[Chemical composition]
The austenitic stainless steel according to the present embodiment has the chemical composition described below. In the following description, “%” of the content of an element means mass%.

C:0.04〜0.12%
炭素(C)は、オーステナイト組織を安定にするとともに、CrやNbと結合して微細な炭化物を形成し、高温使用中のクリープ強度を向上させる。この効果を十分に得るためには、0.04%以上含有する必要がある。しかしながら、過剰に含有すると、Nb炭化物が多量に粒内析出して耐脆化割れ性が低下する。さらに、Cr炭化物が多量に析出して溶接部の鋭敏化を招く。そのため、上限を設けて0.12%以下とする。C含有量の下限は、好ましくは0.06%であり、さらに好ましくは0.07%である。C含有量の上限は、好ましくは0.11%であり、さらに好ましくは0.10%である。
C: 0.04 to 0.12%
Carbon (C) stabilizes the austenite structure and combines with Cr and Nb to form fine carbides, thereby improving the creep strength during high-temperature use. In order to obtain this effect sufficiently, the content needs to be 0.04% or more. However, when the Nb carbide is excessively contained, a large amount of Nb carbides precipitate in the grains and the brittle crack resistance is reduced. In addition, a large amount of Cr carbide precipitates, leading to sensitization of the weld. Therefore, the upper limit is set to 0.12% or less. The lower limit of the C content is preferably 0.06%, and more preferably 0.07%. The upper limit of the C content is preferably 0.11%, and more preferably 0.10%.

Si:0.05〜1.0%
シリコン(Si)は、脱酸作用を有するとともに、高温での耐食性及び耐酸化性の確保に必要な元素である。その効果を得るためには、0.05%以上含有する必要がある。しかしながら、過剰に含有すると、組織の安定性が低下して、靱性及びクリープ強度の低下を招く。さらに、SiはOとの親和力が強いため、溶接中の溶接池内でOと結合してスラグを形成し、Oによる溶け込み深さ増大の効果を消失させる。そのため、上限を設けて1.0%以下とする。Si含有量の下限は、好ましくは0.1%であり、さらに好ましくは0.2%である。Si含有量の上限は、好ましくは0.8%であり、さらに好ましくは0.7%である。
Si: 0.05 to 1.0%
Silicon (Si) is an element that has a deoxidizing effect and is necessary for ensuring corrosion resistance and oxidation resistance at high temperatures. In order to obtain the effect, it is necessary to contain 0.05% or more. However, when the content is excessive, the stability of the structure is reduced, and the toughness and the creep strength are reduced. Furthermore, since Si has a strong affinity for O, it combines with O in the weld pool during welding to form slag, and the effect of O to increase the penetration depth is lost. Therefore, an upper limit is set to 1.0% or less. The lower limit of the Si content is preferably 0.1%, and more preferably 0.2%. The upper limit of the Si content is preferably 0.8%, and more preferably 0.7%.

Mn:1.0〜2.5%
マンガン(Mn)は、Siと同様、脱酸作用を有する。Mnはまた、オーステナイト組織の安定性に寄与する。Mnはさらに、アークの集中度を高めて、溶け込み深さの増大にも少なからず寄与する。これらの効果を得るためには、1.0%以上含有する必要がある。しかしながら、過剰に含有すると、鋼の脆化を招き、クリープ強度の低下も生じる。そのため、上限を設けて2.5%以下とする。Mn含有量の下限は、好ましくは1.2%であり、さらに好ましくは1.3%である。Mn含有量の上限は、好ましくは2.2%であり、さらに好ましくは2.0%である。
Mn: 1.0-2.5%
Manganese (Mn) has a deoxidizing effect similarly to Si. Mn also contributes to the stability of the austenitic structure. Mn further increases the degree of concentration of the arc and contributes not only to an increase in the penetration depth. In order to obtain these effects, it is necessary to contain 1.0% or more. However, if it is contained excessively, the steel becomes brittle and the creep strength is reduced. Therefore, an upper limit is set to 2.5% or less. The lower limit of the Mn content is preferably 1.2%, and more preferably 1.3%. The upper limit of the Mn content is preferably 2.2%, and more preferably 2.0%.

P:0.045%以下
リン(P)は、不純物として鋼中に含まれ、溶接中に溶接熱影響部に偏析して液化割れ感受性を高める元素である。Pはさらに、長時間使用後のクリープ延性も低下させる。そのため、P含有量は上限を設けて0.045%以下とする。P含有量は、好ましくは0.04%以下であり、さらに好ましくは0.038%以下である。なお、P含有量は可能な限り低減することが好ましいが、極度の低減は製鋼コストの増大を招く。そのため、P含有量の下限は、好ましくは0.0005%であり、さらに好ましくは0.0008%である。
P: 0.045% or less Phosphorus (P) is an element that is contained in steel as an impurity and segregates in the heat affected zone during welding to increase the liquefaction cracking sensitivity. P also reduces the creep ductility after prolonged use. Therefore, the P content is limited to 0.045% or less by setting an upper limit. The P content is preferably 0.04% or less, more preferably 0.038% or less. In addition, it is preferable to reduce the P content as much as possible, but the extreme reduction leads to an increase in steelmaking cost. Therefore, the lower limit of the P content is preferably 0.0005%, and more preferably 0.0008%.

S:0.002%以下
硫黄(S)は、Pと同様に不純物として鋼中に含まれ、溶接中に溶接熱影響部に偏析して液化割れ感受性を高める元素である。Sはさらに、長時間使用中に結晶粒界に偏析して、脆化割れ感受性を大きく高める。本実施形態におけるS以外の化学組成の範囲において、これらを防止するためには、S含有量を0.002%以下とする必要がある。S含有量は、好ましくは0.0012%以下であり、さらに好ましくは0.001%以下である。一方、Sは、溶接時の溶け込み深さの増大に有効な元素である。そのため、S含有量の下限は、好ましくは0.0001%であり、さらに好ましくは0.0002%である。
S: 0.002% or less Sulfur (S) is an element contained in steel as an impurity like P, and is segregated in the weld heat affected zone during welding to increase liquefaction cracking sensitivity. S further segregates at grain boundaries during long-term use, greatly increasing the susceptibility to embrittlement cracking. In order to prevent these in the range of chemical composition other than S in the present embodiment, the S content needs to be 0.002% or less. The S content is preferably at most 0.0012%, more preferably at most 0.001%. On the other hand, S is an element effective for increasing the penetration depth during welding. Therefore, the lower limit of the S content is preferably 0.0001%, and more preferably 0.0002%.

Cu:0.02〜1%
銅(Cu)は、オーステナイト組織の安定性を高めて、クリープ強度の向上に寄与する。Cuはさらに、Sの粒界偏析を抑制し、脆化割れ感受性を少なからず低減する。その効果を得るには、0.02%以上含有する必要がある。しかしながら、過剰に含有すると、鋼の熱間加工性の低下を招く。そのため、上限を設けて1%以下とする。Cu含有量の下限は、好ましくは0.04%であり、さらに好ましくは0.05%である。Cu含有量の上限は、好ましくは0.8%であり、さらに好ましくは0.6%である。
Cu: 0.02 to 1%
Copper (Cu) enhances the stability of the austenitic structure and contributes to the improvement in creep strength. Cu further suppresses grain boundary segregation of S, and reduces the susceptibility to embrittlement cracking to a considerable extent. In order to obtain the effect, it is necessary to contain 0.02% or more. However, an excessive content lowers the hot workability of steel. Therefore, the upper limit is set to 1% or less. The lower limit of the Cu content is preferably 0.04%, and more preferably 0.05%. The upper limit of the Cu content is preferably 0.8%, and more preferably 0.6%.

Ni:9〜13%
ニッケル(Ni)は、長時間使用時のオーステナイト組織の安定性を確保するために必須の元素である。本実施形態におけるNi以外の化学組成の範囲において、十分な効果を得るためには、Niを9%以上含有する必要がある。しかしながら、Niは高価な元素であり、多量の含有はコストの増大を招く。そのため、上限を設けて13%以下とする。Ni含有量の下限は、好ましくは9.5%であり、さらに好ましくは10%である。Ni含有量の上限は、好ましくは12.5%であり、さらに好ましくは12%である。
Ni: 9 to 13%
Nickel (Ni) is an essential element for ensuring the stability of the austenite structure during long-term use. In order to obtain a sufficient effect in the range of the chemical composition other than Ni in the present embodiment, it is necessary to contain 9% or more of Ni. However, Ni is an expensive element, and a large content causes an increase in cost. Therefore, the upper limit is set to 13% or less. The lower limit of the Ni content is preferably 9.5%, more preferably 10%. The upper limit of the Ni content is preferably 12.5%, and more preferably 12%.

Cr:16〜20%
クロム(Cr)は、高温での耐酸化性及び耐食性の確保のために必須の元素である。Crはまた、微細な炭化物を形成してクリープ強度の確保にも寄与する。その効果を得るためには、16%以上含有する必要がある。しかしながら、Cr含有量が20%を超えると、高温でのオーステナイト組織の安定性が劣化してクリープ強度の低下を招く。Cr含有量の下限は、好ましくは16.5%であり、さらに好ましくは17%である。Cr含有量の上限は、好ましくは19.5%であり、さらに好ましくは19%である。
Cr: 16-20%
Chromium (Cr) is an essential element for securing oxidation resistance and corrosion resistance at high temperatures. Cr also forms fine carbides and contributes to securing creep strength. In order to obtain the effect, it is necessary to contain 16% or more. However, if the Cr content exceeds 20%, the stability of the austenitic structure at high temperatures is degraded, leading to a decrease in creep strength. The lower limit of the Cr content is preferably 16.5%, and more preferably 17%. The upper limit of the Cr content is preferably 19.5%, and more preferably 19%.

Mo:0.02〜1%
モリブデン(Mo)は、マトリックスに固溶して高温でのクリープ強度や引張強さの向上に寄与する元素である。加えて、Moは耐食性の向上にも寄与する。その効果を得るためには、0.02%以上含有する必要がある。しかしながら、過剰に含有すると、粒内の変形抵抗が高まり、少なからず耐脆化割れ性が低下する場合がある。さらに、Moは高価な元素であるため、過剰の含有はコストの増大を招く。そのため、上限を設けて1%以下とする。Mo含有量の下限は、好ましくは0.04%であり、さらに好ましくは0.05%である。Mo含有量の上限は、好ましくは0.8%であり、さらに好ましくは0.6%である。
Mo: 0.02 to 1%
Molybdenum (Mo) is an element that forms a solid solution in the matrix and contributes to improvement in creep strength and tensile strength at high temperatures. In addition, Mo also contributes to improvement of corrosion resistance. In order to obtain the effect, it is necessary to contain 0.02% or more. However, when the content is excessive, the deformation resistance in the grains increases, and the brittle crack resistance may decrease to a considerable extent. Furthermore, since Mo is an expensive element, its excessive content causes an increase in cost. Therefore, the upper limit is set to 1% or less. The lower limit of the Mo content is preferably 0.04%, and more preferably 0.05%. The upper limit of the Mo content is preferably 0.8%, and more preferably 0.6%.

Nb:0.5%を超え1.2%以下
ニオブ(Nb)は、本実施形態において微細な炭窒化物として粒内に析出し、高温でのクリープ強度や引張強さの向上に寄与する。加えて、NbはCを固定する効果があり、Cr炭化物の析出を抑制して溶接熱影響部の鋭敏化を抑制する。その効果を十分に得るためには、0.5%を超えて含有する必要がある。しかしながら、過剰に含有すると、炭化物として粒内に多量に析出し、脆化割れ感受性を高めるとともに、クリープ延性及び靱性の低下も招く。さらには、溶接時の液化割れ感受性も高まる。そのため、上限を設けて1.2%以下とする。Nb含有量の下限は、好ましくは0.55%であり、さらに好ましくは0.6%である。Nb含有量の上限は、好ましくは1.1%であり、さらに好ましくは1.0%である。
Nb: more than 0.5% and not more than 1.2% Niobium (Nb) precipitates as fine carbonitrides in the grains in the present embodiment and contributes to improvement in creep strength and tensile strength at high temperatures. In addition, Nb has an effect of fixing C, suppresses precipitation of Cr carbide, and suppresses sensitization of the heat affected zone. In order to sufficiently obtain the effect, it is necessary to contain more than 0.5%. However, if it is contained excessively, it precipitates in large quantities as carbides in the grains, increases the susceptibility to embrittlement cracking, and also causes a decrease in creep ductility and toughness. Furthermore, the susceptibility to liquefaction cracking during welding increases. Therefore, the upper limit is set to 1.2% or less. The lower limit of the Nb content is preferably 0.55%, more preferably 0.6%. The upper limit of the Nb content is preferably 1.1%, and more preferably 1.0%.

N:0.01%以上0.10%未満
窒素(N)は、オーステナイト組織を安定にするとともに、固溶によって、又は窒化物を析出させることによって、高温強度の向上に寄与する。その効果を得るためには、0.01%以上含有する必要がある。しかしながら、過剰に含有すると、Nbと結合し、Cと結合するNb量を減少させて、溶接部の耐鋭敏化特性を低下させる。そのため、上限を設けて0.10%未満とする。N含有量の下限は、好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.04%である。N含有量の上限は、好ましくは0.08%であり、さらに好ましくは0.07%である。
N: 0.01% or more and less than 0.10% Nitrogen (N) stabilizes the austenite structure and contributes to improvement of high-temperature strength by solid solution or by precipitation of nitride. In order to obtain the effect, it is necessary to contain 0.01% or more. However, if it is contained excessively, it binds with Nb and reduces the amount of Nb that binds with C, thereby deteriorating the sensitization resistance of the welded portion. Therefore, the upper limit is set to less than 0.10%. The lower limit of the N content is preferably 0.02%, and more preferably 0.04%. The upper limit of the N content is preferably 0.08%, and more preferably 0.07%.

Al:0.001〜0.02%
アルミニウム(Al)は、脱酸剤として含有される。Alは、Oとの親和力が強いため、溶接中の溶接池内でOと結合してスラグを形成し、Oによる溶け込み深さ増大の効果を消失させる。そのため、上限を設けて0.02%以下とする。Al含有量は、溶け込み深さを向上させるためには低い方がよいが、極端な低減は製鋼コストの増大を招くため、0.001%以上とする。Al含有量の下限は、好ましくは0.002%である。Al含有量の上限は、好ましくは0.015%であり、さらに好ましくは0.01%である。
Al: 0.001 to 0.02%
Aluminum (Al) is contained as a deoxidizing agent. Since Al has a strong affinity with O, it combines with O in the weld pool during welding to form slag, and eliminates the effect of O to increase the penetration depth. Therefore, the upper limit is set to 0.02% or less. The Al content is preferably as low as possible in order to improve the penetration depth, but since the extreme reduction leads to an increase in steel making costs, the Al content is set to 0.001% or more. The lower limit of the Al content is preferably 0.002%. The upper limit of the Al content is preferably 0.015%, and more preferably 0.01%.

O:0.001〜0.02%
酸素(O)は、一般には不純物として鋼中に含まれるが、溶接中の溶け込み深さを増大させる効果を有することから、本実施形態ではその効果を活用するため、0.001%以上含有させる。しかしながら、過剰に含有すると、熱間加工性が低下するとともに、靱性や延性の劣化を招く。そのため、上限を設けて0.02%以下とする。O含有量の下限は、好ましくは0.0015%であり、さらに好ましくは0.002%である。O含有量の上限は、好ましくは0.015%であり、さらに好ましくは0.01%である。
O: 0.001 to 0.02%
Oxygen (O) is generally contained in steel as an impurity, but has an effect of increasing the penetration depth during welding. Therefore, in this embodiment, 0.001% or more is contained in order to utilize the effect. . However, if it is contained excessively, hot workability is reduced and toughness and ductility are deteriorated. Therefore, the upper limit is set to 0.02% or less. The lower limit of the O content is preferably 0.0015%, and more preferably 0.002%. The upper limit of the O content is preferably 0.015%, and more preferably 0.01%.

B:0.0002〜0.004%
ボロン(B)は、粒界に偏析しやすい元素であり、粒界固着力を高め、脆化割れ感受性を低減するのに必須の元素である。その効果を得るためには、0.0002%以上含有させる必要がある。しかしながら、過剰に含有すると、溶接時の液化割れ感受性が高まる。そのため、上限を設けて0.004%以下とする。B含有量はさらに、鋼の結晶粒度に応じて、後述する式(1)を満たすようにする必要がある。B含有量の好ましい範囲は、結晶粒度番号が2〜7の場合は0.001〜0.002%であり、結晶粒度番号が7を超え10以下の場合は0.0005〜0.003%である。
B: 0.0002-0.004%
Boron (B) is an element that is easily segregated at the grain boundaries, and is an essential element for increasing the grain boundary fixing force and reducing the susceptibility to embrittlement cracking. In order to obtain the effect, it is necessary to contain 0.0002% or more. However, if the content is excessive, the susceptibility to liquefaction cracking during welding increases. Therefore, the upper limit is set to 0.004% or less. It is necessary that the B content further satisfies the following expression (1) according to the crystal grain size of the steel. A preferable range of the B content is 0.001 to 0.002% when the grain size number is 2 to 7, and 0.0005 to 0.003% when the grain size number is more than 7 and 10 or less. is there.

本実施形態によるオーステナイト系ステンレス鋼の化学組成の残部は、Fe及び不純物である。ここでいう不純物とは、鋼の原料として利用される鉱石やスクラップから混入する元素、あるいは製造過程の環境等から混入する元素をいう。   The balance of the chemical composition of the austenitic stainless steel according to the present embodiment is Fe and impurities. The impurities referred to here are elements mixed from ores and scraps used as a raw material of steel, or elements mixed from the environment in the manufacturing process.

本実施形態によるオーステナイト系ステンレス鋼の化学組成は、上記のFeの一部に代えて、下記の第1群から第3群から選択される1種以上の元素を含有してもよい。下記の元素は、すべて選択元素である。すなわち、下記の元素は、いずれも本実施形態によるオーステナイト系ステンレス鋼に含有されていなくてもよい。また、一部だけが含有されていてもよい。   The chemical composition of the austenitic stainless steel according to the present embodiment may contain one or more elements selected from the following first to third groups, instead of a part of the above Fe. The following elements are all optional elements. That is, none of the following elements may be contained in the austenitic stainless steel according to the present embodiment. Moreover, only a part may be contained.

より具体的には、例えば、第1群から第3群までの群の中から1つの群だけを選択し、その群から1種以上の元素を選択してもよい。この場合、選択した群に属するすべての元素を選択する必要はない。また、第1群から第3群の中から複数の群を選択し、それぞれの群から1種以上の元素を選択してもよい。この場合も、選択した群に属するすべての元素を選択する必要はない。   More specifically, for example, only one group may be selected from the first to third groups, and one or more elements may be selected from the group. In this case, it is not necessary to select all elements belonging to the selected group. Alternatively, a plurality of groups may be selected from the first to third groups, and one or more elements may be selected from each group. Also in this case, it is not necessary to select all the elements belonging to the selected group.

第1群 V:0〜0.3%、Ti:0〜0.3%
第1群に属する元素は、V及びTiである。これらの元素は、微細な炭化物又は炭窒化物を形成し、クリープ強度向上に寄与するため、必要に応じて含有させてもよい。
First group V: 0 to 0.3%, Ti: 0 to 0.3%
Elements belonging to the first group are V and Ti. These elements form fine carbides or carbonitrides and contribute to the improvement of creep strength, and therefore may be contained as necessary.

V:0〜0.3%
バナジウム(V)は、Nbと同様に、炭素又は窒素と結合して微細な炭化物又は炭窒化物を形成し、クリープ強度向上に寄与する。Vが少しでも含有されれば、この効果が得られる。しかしながら、過剰に含有すると炭化物又は炭窒化物が多量に析出し、耐脆化割れ性及びクリープ延性の低下を招く。そのため、上限を設けて0.3%以下とする。V含有量の下限は、好ましくは0.01%であり、さらに好ましくは0.03%である。V含有量の上限は、好ましくは0.25%であり、さらに好ましくは0.2%である。
V: 0 to 0.3%
Vanadium (V), like Nb, combines with carbon or nitrogen to form fine carbides or carbonitrides, and contributes to improvement in creep strength. This effect can be obtained if V is contained at all. However, if contained excessively, a large amount of carbide or carbonitride precipitates, resulting in a decrease in brittle crack resistance and creep ductility. Therefore, the upper limit is set to 0.3% or less. The lower limit of the V content is preferably 0.01%, and more preferably 0.03%. The upper limit of the V content is preferably 0.25%, and more preferably 0.2%.

Ti:0〜0.3%
チタン(Ti)は、Vと同様に、炭素又は窒素と結合して微細な炭化物又は炭窒化物を形成し、クリープ強度向上に寄与する。Tiが少しでも含有されれば、この効果が得られる。しかしながら、過剰に含有すると炭化物又は炭窒化物が多量に析出し、耐脆化割れ性及びクリープ延性の低下を招く。そのため、上限を設けて0.3%以下とする。Ti含有量の下限は、好ましくは0.01%であり、さらに好ましくは0.03%である。Ti含有量の上限は、好ましくは0.25%であり、さらに好ましくは0.2%である。
Ti: 0 to 0.3%
Titanium (Ti), like V, combines with carbon or nitrogen to form fine carbides or carbonitrides, and contributes to improvement in creep strength. This effect can be obtained if any amount of Ti is contained. However, if contained excessively, a large amount of carbide or carbonitride precipitates, resulting in a decrease in brittle crack resistance and creep ductility. Therefore, the upper limit is set to 0.3% or less. The lower limit of the Ti content is preferably 0.01%, and more preferably 0.03%. The upper limit of the Ti content is preferably 0.25%, and more preferably 0.2%.

第2群 Co:0〜1%
第2群に属する元素はCoである。Coは、オーステナイト組織の安定性を高めてクリープ強度向上に寄与するため、必要に応じて含有させてもよい。
Second group Co: 0-1%
The element belonging to the second group is Co. Co may be included as necessary, since it enhances the stability of the austenitic structure and contributes to the improvement in creep strength.

Co:0〜1%
コバルト(Co)は、Niと同様にオーステナイト形成元素であり、オーステナイト組織の安定性を高めてクリープ強度の向上に寄与する。Coが少しでも含有されれば、この効果が得られる。しかしながら、Coは極めて高価な元素であるため、過剰な含有は大幅なコスト増を招く。そのため、上限を設けて1%以下とする。Co含有量の下限は、好ましくは0.01%であり、さらに好ましくは0.03%である。Co含有量の上限は、好ましくは0.9%であり、さらに好ましくは0.8%である。
Co: 0-1%
Cobalt (Co), like Ni, is an austenite-forming element and enhances the stability of the austenitic structure and contributes to the improvement in creep strength. This effect can be obtained if Co is contained even in a small amount. However, since Co is an extremely expensive element, excessive content causes a large increase in cost. Therefore, the upper limit is set to 1% or less. The lower limit of the Co content is preferably 0.01%, and more preferably 0.03%. The upper limit of the Co content is preferably 0.9%, and more preferably 0.8%.

第3群 Ca:0〜0.01%、Mg:0〜0.01%、REM:0〜0.1%
第3群に属する元素は、Ca、Mg、及びREMである。これらの元素は、鋼の製造時の熱間加工性を改善する効果を有するため、必要に応じて含有させてもよい。
Third group Ca: 0 to 0.01%, Mg: 0 to 0.01%, REM: 0 to 0.1%
Elements belonging to the third group are Ca, Mg, and REM. These elements have an effect of improving hot workability during the production of steel, and therefore may be contained as necessary.

Ca:0〜0.01%
カルシウム(Ca)は、鋼の製造時の熱間加工性を改善する。Caが少しでも含有されれば、この効果が得られる。しかしながら、過剰に含有するとOと結合して清浄性を著しく低下させ、かえって熱間加工性を低下させる。そのため、上限を設けて0.01%以下とする。Ca含有量の下限は、好ましくは0.0005%であり、さらに好ましくは0.001%である。Ca含有量の上限は、好ましくは0.008%であり、さらに好ましくは0.006%である。
Ca: 0 to 0.01%
Calcium (Ca) improves hot workability during steel production. This effect can be obtained as long as Ca is contained. However, if it is contained excessively, it bonds with O to significantly reduce cleanliness, and rather reduces hot workability. Therefore, the upper limit is set to 0.01% or less. The lower limit of the Ca content is preferably 0.0005%, more preferably 0.001%. The upper limit of the Ca content is preferably 0.008%, and more preferably 0.006%.

Mg:0〜0.01%
マグネシウム(Mg)は、Caと同様、鋼の製造時の熱間加工性を改善する。Mgが少しでも含有されれば、この効果が得られる。しかしながら、過剰に含有するとOと結合して清浄性を著しく低下させ、かえって熱間加工性を低下させる。そのため、上限を設けて0.01%以下とする。Mg含有量の下限は、好ましくは0.0005%であり、さらに好ましくは0.001%である。Ca含有量の上限は、好ましくは0.008%であり、さらに好ましくは0.006%である。
Mg: 0 to 0.01%
Magnesium (Mg), like Ca, improves hot workability during steel production. This effect can be obtained if any amount of Mg is contained. However, if it is contained excessively, it bonds with O to significantly reduce cleanliness, and rather reduces hot workability. Therefore, the upper limit is set to 0.01% or less. The lower limit of the Mg content is preferably 0.0005%, more preferably 0.001%. The upper limit of the Ca content is preferably 0.008%, and more preferably 0.006%.

REM:0〜0.1%
希土類元素(REM)は、CaやMgと同様、鋼の製造時の熱間加工性を改善する。REMが少しでも含有されれば、この効果が得られる。しかしながら、過剰に含有するとOと結合して清浄性を著しく低下させ、かえって熱間加工性を低下させる。そのため、上限を設けて0.01%以下とする。REM含有量の下限は、好ましくは0.0005%であり、さらに好ましくは0.001%である。REM含有量の上限は、好ましくは0.08%であり、さらに好ましくは0.06%である。
REM: 0-0.1%
Rare earth elements (REMs), like Ca and Mg, improve hot workability during steel production. This effect can be obtained if REM is contained at all. However, if it is contained excessively, it bonds with O to significantly reduce cleanliness, and rather reduces hot workability. Therefore, the upper limit is set to 0.01% or less. The lower limit of the REM content is preferably 0.0005%, more preferably 0.001%. The upper limit of the REM content is preferably 0.08%, and more preferably 0.06%.

なお、「REM」とはSc、Y及びランタノイドの合計17元素の総称であり、REM含有量はREMのうちの1種又は2種以上の元素の合計含有量を指す。また、REMについては一般的にミッシュメタルに含有される。このため例えば、ミッシュメタルの形で含有させて、REM含有量が上記の範囲となるようにしてもよい。   Note that “REM” is a generic term for a total of 17 elements of Sc, Y and lanthanoid, and the REM content indicates the total content of one or more elements of REM. REM is generally contained in misch metal. Therefore, for example, it may be contained in the form of a misch metal so that the REM content falls within the above range.

[結晶粒度番号]
本実施形態によるオーステナイト系ステンレス鋼は、ASTM E112に規定される結晶粒度番号が2〜10である。本実施形態によるオーステナイト系ステンレス鋼を用いた溶接構造物において、その溶接熱影響部に十分な耐脆化割れ性や耐液化割れ性を付与するためには、溶接による熱サイクルを受けても溶接熱影響部の結晶粒が過度に粗大にならないように、初期の結晶粒を結晶粒度番号で2以上の細粒にしておく必要がある。しかしながら、結晶粒が結晶粒度番号で10を超える細粒になると、必要なクリープ強度の確保が困難となる。そのため、結晶粒度番号で10以下とする必要がある。
[Grain size number]
The austenitic stainless steel according to the present embodiment has a grain size number of 2 to 10 specified in ASTM E112. In the welded structure using the austenitic stainless steel according to the present embodiment, in order to impart sufficient embrittlement cracking resistance and liquefaction cracking resistance to the heat affected zone of the weld, the welded structure is welded even when subjected to a heat cycle by welding In order to prevent crystal grains in the heat-affected zone from becoming excessively coarse, it is necessary to make the initial crystal grains into fine grains having a crystal grain size number of 2 or more. However, when the crystal grains become fine grains having a crystal grain size number exceeding 10, it becomes difficult to secure necessary creep strength. Therefore, the crystal grain size number needs to be 10 or less.

結晶粒度番号を上記の範囲にするためには、製造条件を適切に設定する必要がある。本実施形態によるオーステナイト系ステンレス鋼は、例えば、上述の化学組成の原料を熱間加工や冷間加工によって成形した後、1000〜1300℃の温度で3〜60分間保持した後水令する固溶化熱処理を実施することによって製造される。固溶化熱処理は、1080〜1280℃の温度で3〜45分間保持した後水冷することが好ましく、1150〜1250℃の温度で3〜45分間保持した後水冷することがさらに好ましい。なお、結晶粒度番号は、固溶化熱処理の温度が高いほど小さくなり、固溶化熱処理の保持時間が長いほど小さくなる。   In order to set the crystal grain size number within the above range, it is necessary to appropriately set production conditions. The austenitic stainless steel according to the present embodiment is formed by, for example, forming a raw material having the above-described chemical composition by hot working or cold working, then holding the material at a temperature of 1000 to 1300 ° C. for 3 to 60 minutes, and then performing a solid solution treatment. It is manufactured by performing heat treatment. The solution heat treatment is preferably carried out at a temperature of 1,080 to 1,280 ° C. for 3 to 45 minutes, followed by water cooling, and more preferably at a temperature of 1,150 to 1,250 ° C., for 3 to 45 minutes, followed by water cooling. The grain size number decreases as the temperature of the solution heat treatment increases, and decreases as the holding time of the solution heat treatment increases.

[式(1)について]
本実施形態によるオーステナイト系ステンレス鋼は、下記の式(1)を満たす。
0.0012−[結晶粒度]/10000≦[%B]≦0.0015+2.5×[結晶粒度]/10000…(1)
式(1)において、[結晶粒度]には結晶粒度番号が代入され、[%B]にはBの含有量が質量%で代入される。
[About Equation (1)]
The austenitic stainless steel according to the present embodiment satisfies the following equation (1).
0.0012- [grain size] / 10000 ≦ [% B] ≦ 0.0015 + 2.5 × [grain size] / 10000 ... (1)
In the formula (1), the crystal grain size number is substituted for [crystal grain size], and the B content is substituted for [% B] in mass%.

Bは粒界偏析してその固着力を高める元素であり、溶接中や高温での使用中に粒界に偏析して使用中の粒界割れを防止する。オーステナイト系ステンレス鋼の結晶粒が粗粒であるほど、単位体積当たりの粒界面積は小さくなり、使用中に特定の粒界へのクリープ変形の集中度合いが大きくなる。そのため、オーステナイト系ステンレス鋼の初期の結晶粒が粗粒であるほど、粒界固着力をより高める必要があり、多量のBを含有させる必要がある。具体的には、B含有量を{0.0012−[結晶粒度]/10000}%以上にする必要がある。   B is an element that segregates at the grain boundary to increase the bonding force, and segregates at the grain boundary during welding or during use at a high temperature to prevent grain boundary cracking during use. As the crystal grains of the austenitic stainless steel are coarser, the grain boundary area per unit volume becomes smaller, and the degree of concentration of creep deformation at a specific grain boundary during use becomes larger. Therefore, as the initial crystal grains of the austenitic stainless steel are coarser, the grain boundary fixing force needs to be further increased, and a large amount of B needs to be contained. Specifically, the B content needs to be not less than {0.0012- [crystal grain size] / 10000}%.

一方、Bは融点を低下させる元素でもあるため、過剰に含有させると、溶接中に粒界が部分溶融し、液化割れが生じる。オーステナイト系ステンレス鋼の結晶粒が粗粒であるほど、特定の粒界に溶接中の熱応力が集中しやすくなる。そのため、B含有量の上限は、オーステナイト系ステンレス鋼の初期の結晶粒が粗粒になるほど制限される。具体的には、B含有量を{0.0015+2.5×[結晶粒度]/10000}(%)以下とする必要がある。   On the other hand, since B is also an element that lowers the melting point, if B is excessively contained, the grain boundary is partially melted during welding, and liquefaction cracking occurs. As the crystal grains of the austenitic stainless steel are coarser, the thermal stress during welding tends to concentrate on specific grain boundaries. Therefore, the upper limit of the B content is limited as the initial crystal grains of the austenitic stainless steel become coarser. Specifically, the B content needs to be not more than {0.0015 + 2.5 × [crystal grain size] / 10000} (%).

以上、本発明の実施形態を説明したが、上述した実施形態は本発明を実施するための例示にすぎない。よって、本発明は上述した実施形態に限定されることなく、その趣旨を逸脱しない範囲で、上述した実施形態を適宜変形して実施することが可能である。   The embodiment of the present invention has been described above, but the above-described embodiment is merely an example for carrying out the present invention. Therefore, the present invention is not limited to the above-described embodiment, and can be implemented by appropriately modifying the above-described embodiment without departing from the spirit thereof.

以下、実施例によって本発明をより具体的に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The present invention is not limited to these examples.

表1に示す化学組成を有する代符A〜Lの材料を実験室溶解して鋳込んだインゴットを作製した。   Laboratory ingots of the materials of the acronyms A to L having the chemical compositions shown in Table 1 were cast to produce ingots.

Figure 0006623719
Figure 0006623719

作製したインゴットを、1000〜1150℃の温度範囲で熱間鍛造及び熱間圧延して板厚20mmの板材とした。これをさらに冷間圧延して板厚16mmとした後、保持温度1230℃で固溶化熱処理した。その後、機械加工によって板厚14mm、幅50mm、長さ100mmに成形した。なお、固溶化熱処理における保持時間は3〜30分の範囲で種々変化させ、結晶粒度の異なる材料を作製した。また、この板材とは別に、固溶化熱処理した板材から組織観察用の試料を採取して、ASTM E112に準拠して組織の結晶粒度番号を測定した。   The prepared ingot was subjected to hot forging and hot rolling in a temperature range of 1000 to 1150 ° C. to obtain a sheet material having a sheet thickness of 20 mm. This was further cold-rolled to a plate thickness of 16 mm, and then subjected to a solution heat treatment at a holding temperature of 1230 ° C. Thereafter, it was formed into a thickness of 14 mm, a width of 50 mm, and a length of 100 mm by machining. In addition, the holding time in the solution heat treatment was changed variously in the range of 3 to 30 minutes to produce materials having different crystal grain sizes. Separately from this plate material, a sample for structure observation was collected from the solution heat-treated plate material, and the grain size number of the structure was measured in accordance with ASTM E112.

[溶接施工性]
この板材の長手方向と平行な端面に、図1に示す開先加工を実施した。図1中の数値は、寸法を表す。2つの板材の開先加工を施した端面同士を突き合わせて、ガスタングステンアーク溶接により、溶接材料を用いずに1回溶接を実施し、各代符につき2継手ずつ溶接継手を作製した。
[Welding workability]
A groove processing shown in FIG. 1 was performed on an end face parallel to the longitudinal direction of this plate material. Numerical values in FIG. 1 represent dimensions. The end faces of the grooved two plate materials were abutted to each other, and one-time welding was performed by gas tungsten arc welding without using a welding material, thereby producing two welded joints for each symbol.

得られた溶接継手のうち、2継手とも溶接線の全長にわたって裏ビードが形成されたものを、溶接施工性が良好であるとして合格とした。合格の継手のうち、全長にわたって裏ビードの幅が2mm以上であったものを「良」とし、一部でも幅が2mm未満の部分があったものを「可」とした。また、2継手のうち一部でも裏ビードが形成されない部分があったものを「不可」とした。   Out of the obtained welded joints, those in which the back bead was formed over the entire length of the welding line in both joints were judged as having good welding workability and passed. Among the acceptable joints, those in which the width of the back bead was 2 mm or more over the entire length were regarded as “good”, and those in which even some of the joints had a width of less than 2 mm were regarded as “good”. In addition, a part where the back bead was not formed even in a part of the two joints was determined as “impossible”.

[耐溶接割れ性]
初層のみ溶接した上記の溶接継手を、JIS G 3106(2008)に規定のSM400B相当の市販の鋼板(厚さ30mm、幅200mm、長さ200mm)の上に、JIS Z 3224(2010)に規定の被覆アーク溶接棒ENi6625を用いて四周を拘束溶接した。その後、JIS Z 3334(2011)に規定のSNi6625該当のティグワイヤを用いて、入熱10〜15kJ/cmでTIG溶接により開先内に積層溶接を行って、各代符につき2継手ずつ溶接継手を作製した。
[Weld crack resistance]
The above-mentioned welded joint obtained by welding only the first layer is stipulated in JIS Z 3224 (2010) on a commercially available steel plate (thickness 30 mm, width 200 mm, length 200 mm) equivalent to SM400B specified in JIS G 3106 (2008). Was subjected to constraint welding on four sides using a coated arc welding rod ENi6625 of No.3. Then, using a TIG wire corresponding to SNi6625 specified in JIS Z 3334 (2011), lamination welding is performed in the groove by TIG welding with a heat input of 10 to 15 kJ / cm, and two joints are formed for each algebra. Produced.

作製した溶接継手の一方に、650℃×500時間の時効熱処理を行った。溶接ままの溶接継手及び時効熱処理を施した溶接継手の各5カ所から、観察面が継手の横断面(溶接ビードと垂直な断面)になるように試料を採取した。採取した試料を鏡面研磨、腐食した後、光学顕微鏡によって検鏡し、溶接熱影響部における割れの有無を調査した。5個の試料のすべてで割れが観察されなかった溶接継手を「良」、1個の試料で割れが観察された溶接継手を「可」として、合格とした。2個以上の試料で割れが観察された溶接継手を「不可」とした。   One of the produced welded joints was subjected to aging heat treatment at 650 ° C. × 500 hours. Samples were taken from each of the five spots of the as-welded welded joint and the welded joint subjected to the aging heat treatment so that the observation surface was the cross section of the joint (a cross section perpendicular to the weld bead). After the sample was mirror-polished and corroded, it was inspected with an optical microscope to check for cracks in the heat affected zone. Weld joints in which cracks were not observed in all five samples were evaluated as "good", and weld joints in which cracks were observed in one sample were evaluated as "acceptable", and were judged as acceptable. Weld joints in which cracks were observed in two or more samples were rated as "impossible".

[クリープ破断試験]
耐溶接割れ性試験で合格した溶接ままの溶接継手から、溶接金属が平行部の中央となるように丸棒クリープ破断試験片を採取した。母材の目標破断時間が約1000時間となる650℃、216MPaの条件でクリープ破断試験を行った。母材破断し、かつ、その破断時間が母材の破断時間の90%以上(すなわち、900時間以上)となるものを「合格」とした。
[Creep rupture test]
From the as-welded welded joint that passed the weld crack resistance test, a round bar creep rupture test piece was collected so that the weld metal was at the center of the parallel portion. A creep rupture test was performed under the conditions of 650 ° C. and 216 MPa at which the target rupture time of the base material was about 1000 hours. A material that was fractured in the base material and whose rupture time was 90% or more of the rupture time of the base material (that is, 900 hours or more) was regarded as “pass”.

[性能評価結果]
結晶粒度番号及び性能評価結果を表2に示す。なお、「クリープ破断試験」の欄の「−」は、クリープ破断試験を実施していないことを示す。
[Performance evaluation results]
Table 2 shows the crystal grain size number and the performance evaluation results. In addition, "-" in the column of "creep rupture test" indicates that the creep rupture test was not performed.

Figure 0006623719
Figure 0006623719

代符A1〜A4、B1〜B4、C−2、C−3、D−3、D−4、E−3、E−4、F−3、及びL−2〜L−4は、溶接継手の作製時に良好な施工性を有するとともに、耐脆化割れ性及び耐液化割れ性に優れ、必要なクリープ強度も有していた。特に、結晶粒度番号とB含有量との関係が好ましい条件を満たした代符A1〜A4、B1〜B4、C−3、E−4、及びL2〜L4は、溶接割れ試験の評価結果がすべて「良」であった。   Symbols A1 to A4, B1 to B4, C-2, C-3, D-3, D-4, E-3, E-4, F-3, and L-2 to L-4 are welded joints. In addition to having good workability at the time of the preparation of the material, it had excellent resistance to embrittlement cracking and liquefaction cracking, and also had the required creep strength. In particular, the evaluation results of the welding crack test are all for the symbols A1 to A4, B1 to B4, C-3, E-4, and L2 to L4 in which the relationship between the crystal grain size number and the B content satisfies the preferable conditions. It was "good".

代符C−1、F−1、及びF−2では、時効熱処理後、溶接熱影響部に脆化割れが発生した。これは、B含有量が結晶粒度との関係で少なすぎたためと考えられる。   In the abbreviations C-1, F-1 and F-2, embrittlement cracking occurred in the heat affected zone after aging heat treatment. This is probably because the B content was too small in relation to the crystal grain size.

代符C−4及びF−4では、必要なクリープ強度が得られなかった。これは、結晶粒が細粒すぎたためと考えられる。   The required creep strength was not obtained with the acronyms C-4 and F-4. This is probably because the crystal grains were too fine.

代符D−1、D−2、及びE−2では、溶接時、溶接熱影響部に液化割れが発生した。これは、B含有量が結晶粒度との関係で多すぎたためと考えられる。   In the abbreviations D-1, D-2, and E-2, liquefaction cracks occurred in the heat affected zone during welding. This is probably because the B content was too large in relation to the crystal grain size.

代符E−1では、溶接時、溶接熱影響部に液化割れが発生するとともに、時効熱処理後、溶接熱影響部に脆化割れが発生した。これは、B含有量が結晶粒度との関係で多すぎたため、及び結晶粒が粗粒すぎたためと考えられる。   In the abbreviation E-1, during welding, liquefaction cracks occurred in the weld heat affected zone, and after aging heat treatment, embrittlement cracks occurred in the weld heat affected zone. This is probably because the B content was too large in relation to the crystal grain size and the crystal grains were too coarse.

代符G−1〜G−4では、時効熱処理後、溶接熱影響部に脆化割れが発生した。これは、B含有量が少なすぎたためと考えられる。   In the abbreviations G-1 to G-4, embrittlement cracking occurred in the heat affected zone after aging heat treatment. This is probably because the B content was too small.

代符H−1〜H4では、時効熱処理後、溶接熱影響部に脆化割れが発生した。代符H−1〜H−4は、B含有量は適切であったものの、S含有量が多すぎたため、Bの効果が十分に得られなかったと考えられる。   In the abbreviations H-1 to H4, embrittlement cracking occurred in the heat affected zone after aging heat treatment. It is probable that although the abbreviations H-1 to H-4 had an appropriate B content, the S content was too large, so that the effect of B was not sufficiently obtained.

代符I−1〜I−4では、溶接時に裏ビードが十分に形成されなかった。これは、O含有量が少なすぎたためと考えられる。   With the abbreviations I-1 to I-4, the back bead was not sufficiently formed during welding. This is probably because the O content was too small.

代符J−1〜J−4では、溶接時に裏ビードが十分に形成されなかった。代符J−1〜J−4は、O含有量は適切であったものの、Al含有量が多すぎたため、Oの効果が十分に得られなかったと考えられる。   With the abbreviations J-1 to J-4, the back bead was not sufficiently formed during welding. It is considered that although the O content was appropriate for the abbreviations J-1 to J-4, the Al content was too large, so that the effect of O was not sufficiently obtained.

代符K−1〜K−4では、溶接時に裏ビードが十分に形成されなかった。代符K−1〜K−4は、O含有量は適切であったものの、Si含有量が多すぎたため、Oの効果が十分に得られなかったと考えられる。   With the abbreviations K-1 to K-4, the back bead was not sufficiently formed during welding. It is considered that although the O content was appropriate for the abbreviations K-1 to K-4, the effect of O was not sufficiently obtained because the Si content was too large.

代符L−1では、溶接時、溶接熱影響部に液化割れが発生するとともに、時効熱処理後、溶接熱影響部に脆化割れが発生した。これは、結晶粒が粗粒すぎたためと考えられる。   In the abbreviation L-1, during welding, liquefaction cracks occurred in the weld heat affected zone, and after aging heat treatment, embrittlement cracks occurred in the weld heat affected zone. This is probably because the crystal grains were too coarse.

本発明は、発電プラントや石油化学プラント等の高温部材として好適に用いることができる。   INDUSTRIAL APPLICATION This invention can be used suitably as a high temperature member, such as a power plant and a petrochemical plant.

Claims (3)

化学組成が、質量%で、
C :0.04〜0.12%、
Si:0.05〜1.0%、
Mn:1.0〜2.5%、
P :0.045%以下、
S :0.002%以下、
Cu:0.02〜1%、
Ni:9〜13%、
Cr:16〜20%、
Mo:0.02〜1%、
Nb:0.5%を超え1.2%以下、
N :0.01%以上0.10%未満、
B :0.0002〜0.004%、
Al:0.001〜0.02%、
O :0.001〜0.02%、
V :0〜0.3%、
Ti:0〜0.3%、
Co:0〜1%、
Ca:0〜0.01%、
Mg:0〜0.01%、
REM:0〜0.1%、
残部:Fe及び不純物であり、
結晶粒度番号が2〜10であり、
下記の式(1)を満たし、
前記化学組成が、質量%で、下記の第1群から第3群から選択される1種以上の元素を含有する、オーステナイト系ステンレス鋼。
第1群 V :0.01〜0.3%、Ti:0.01〜0.3%
第2群 Co:0.01〜1%
第3群 Ca:0.0005〜0.01%、Mg:0.0005〜0.01%、REM:0.0005〜0.1%
0.0012−[結晶粒度]/10000≦[%B]≦0.0015+2.5×[結晶粒度]/10000…(1)
式(1)において、[結晶粒度]には前記結晶粒度番号が代入され、[%B]にはBの含有量が質量%で代入される。
Chemical composition in mass%
C: 0.04 to 0.12%,
Si: 0.05 to 1.0%,
Mn: 1.0 to 2.5%,
P: 0.045% or less,
S: 0.002% or less,
Cu: 0.02 to 1%,
Ni: 9 to 13%,
Cr: 16-20%,
Mo: 0.02 to 1%,
Nb: more than 0.5% and 1.2% or less,
N: 0.01% or more and less than 0.10%,
B: 0.0002 to 0.004%,
Al: 0.001 to 0.02%,
O: 0.001 to 0.02%,
V: 0 to 0.3%,
Ti: 0 to 0.3%,
Co: 0 to 1%,
Ca: 0 to 0.01%,
Mg: 0 to 0.01%,
REM: 0-0.1%,
The balance: Fe and impurities,
The crystal grain size number is 2 to 10,
Meet the following formula (1),
An austenitic stainless steel, wherein the chemical composition contains, in mass%, one or more elements selected from the following first to third groups .
First group V: 0.01 to 0.3%, Ti: 0.01 to 0.3%
Second group Co: 0.01-1%
Third group Ca: 0.0005 to 0.01%, Mg: 0.0005 to 0.01%, REM: 0.0005 to 0.1%
0.0012- [grain size] / 10000 ≦ [% B] ≦ 0.0015 + 2.5 × [grain size] / 10000 ... (1)
In the formula (1), the crystal grain size number is substituted for [crystal grain size], and the content of B is substituted for [% B] in mass%.
請求項1に記載のオーステナイト系ステンレス鋼であって、
前記化学組成が、質量%で、
C :0.07〜0.10%、
Si:0.2〜0.7%、
Mn:1.3〜2.0%、
P :0.038%以下、
S :0.001%以下、
Cu:0.05〜0.6%、
Ni:10〜12%、
Cr:17〜19%、
Mo:0.05〜0.6%、
Nb:0.6〜1.0%、
N :0.04〜0.07%、
B :0.001〜0.002%、
Al:0.002〜0.01%、
O :0.001〜0.02%、
V :0〜0.3%、
Ti:0〜0.3%、
Co:0〜1%、
Ca:0〜0.01%、
Mg:0〜0.01%、
REM:0〜0.1%、
残部:Fe及び不純物であり、
前記結晶粒度番号が2〜7である、オーステナイト系ステンレス鋼。
An austenitic stainless steel according to claim 1,
The chemical composition is, in mass%,
C: 0.07 to 0.10%,
Si: 0.2 to 0.7%,
Mn: 1.3 to 2.0%,
P: 0.038% or less,
S: 0.001% or less,
Cu: 0.05-0.6%,
Ni: 10 to 12%,
Cr: 17-19%,
Mo: 0.05 to 0.6%,
Nb: 0.6-1.0%,
N: 0.04 to 0.07%,
B: 0.001 to 0.002%,
Al: 0.002 to 0.01%,
O: 0.001 to 0.02%,
V: 0 to 0.3%,
Ti: 0 to 0.3%,
Co: 0 to 1%,
Ca: 0 to 0.01%,
Mg: 0 to 0.01%,
REM: 0-0.1%,
The balance: Fe and impurities,
An austenitic stainless steel having a grain size number of 2 to 7.
請求項1に記載のオーステナイト系ステンレス鋼であって、
前記化学組成が、質量%で、
C :0.07〜0.10%、
Si:0.2〜0.7%、
Mn:1.3〜2.0%、
P :0.038%以下、
S :0.001%以下、
Cu:0.05〜0.6%、
Ni:10〜12%、
Cr:17〜19%、
Mo:0.05〜0.6%、
Nb:0.6〜1.0%、
N :0.04〜0.07%、
B :0.0005〜0.003%、
Al:0.002〜0.01%、
O :0.001〜0.02%、
V :0〜0.3%、
Ti:0〜0.3%、
Co:0〜1%、
Ca:0〜0.01%、
Mg:0〜0.01%、
REM:0〜0.1%、
残部:Fe及び不純物であり、
前記結晶粒度番号が7を超え10以下である、オーステナイト系ステンレス鋼。
An austenitic stainless steel according to claim 1,
The chemical composition is, in mass%,
C: 0.07 to 0.10%,
Si: 0.2 to 0.7%,
Mn: 1.3 to 2.0%,
P: 0.038% or less,
S: 0.001% or less,
Cu: 0.05-0.6%,
Ni: 10 to 12%,
Cr: 17-19%,
Mo: 0.05 to 0.6%,
Nb: 0.6-1.0%,
N: 0.04 to 0.07%,
B: 0.0005 to 0.003%,
Al: 0.002 to 0.01%,
O: 0.001 to 0.02%,
V: 0 to 0.3%,
Ti: 0 to 0.3%,
Co: 0 to 1%,
Ca: 0 to 0.01%,
Mg: 0 to 0.01%,
REM: 0-0.1%,
The balance: Fe and impurities,
An austenitic stainless steel having a grain size number of more than 7 and 10 or less.
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