JP6618146B2 - Method for deinking UV printed matter - Google Patents

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Description

本発明は、印刷物を脱墨して脱墨パルプを製造する技術に関する。特に本発明は、UV印刷された印刷物(UV印刷物)を含む古紙原料を脱墨して、脱墨パルプを製造する技術に関する。本発明によれば、脱墨が困難なUV印刷物から優れた品質の脱墨パルプを効率的に製造することができる。   The present invention relates to a technique for producing deinked pulp by deinking printed matter. In particular, the present invention relates to a technique for producing a deinked pulp by deinking waste paper materials including a UV printed material (UV printed material). According to the present invention, it is possible to efficiently produce a deinked pulp of excellent quality from a UV printed material that is difficult to deink.

近年、省資源あるいは環境問題といった観点から古紙の利用が拡大している。一方で印刷物の高品質化、多様化が進み、古紙として回収される印刷物の中に、再生し難い印刷古紙、例えば、UV印刷された印刷物や樹脂フィルムで被覆された印刷物などの混入が頻発するようになっている。   In recent years, the use of waste paper has expanded from the viewpoint of resource saving or environmental problems. On the other hand, the quality and diversification of printed materials has progressed, and among the printed materials collected as used paper, it is often mixed with printed paper that is difficult to recycle, for example, UV-printed materials or printed materials coated with resin films. It is like that.

これらの印刷物を原料として脱墨パルプ(DIP)を製造する場合、製造工程の操業性が悪化したり、得られた再生紙の品質が低下するなどの問題が生じることがある(非特許文献1)。このような再生し難い印刷物を含む古紙原料からパルプを製造する場合、古紙原料に対して強い機械的負荷を付加したり、多くの薬品を使用して対応することもあるが、繊維の劣化やコストの増加など新たな問題を生じてしまう。   When producing deinked pulp (DIP) using these printed materials as raw materials, problems such as deterioration in operability of the production process and deterioration in the quality of the obtained recycled paper may occur (Non-Patent Document 1). ). When manufacturing pulp from waste paper raw materials that contain such hard-to-recycle printed matter, a strong mechanical load may be applied to the waste paper raw materials, and many chemicals may be used. New problems such as increased costs will arise.

このような再生し難い印刷物について、これらを選別し、再生し難い印刷物を禁忌品として古紙原料から除去することが検討されてきた。しかし、例えば、UVクリアコートされた印刷物は、既存の水性クリアコートされた印刷物と見た目の違和感が生じないように作られているため、UVクリアコートされた印刷物を目視で判別することは困難である。そのため、印刷物を識別する技術として、特開平10−149473号公報(特許文献1)には、フーリエ変換近赤外線分析装置(FT−NIR)を用いた紙幣等の識別方法が提案されている。また、特開2005−345208号公報(特許文献2)には、溶媒に対する印刷物の印刷面の溶解性から、古紙として再生し難い印刷物を選別する方法が提案されている。   It has been studied to sort out such hard-to-reproduce printed matter and remove the hard-to-regenerate printed matter as a contraindicated product from the waste paper raw material. However, for example, a UV clear-coated printed material is made so as not to cause an uncomfortable appearance with an existing aqueous clear-coated printed material, so it is difficult to visually distinguish the UV-clear coated printed material. is there. Therefore, as a technique for identifying printed matter, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-149473 (Patent Document 1) proposes a method for identifying bills or the like using a Fourier transform near-infrared analyzer (FT-NIR). Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-345208 (Patent Document 2) proposes a method of selecting a printed material that is difficult to recycle as used paper based on the solubility of the printed surface of the printed material in a solvent.

また、脱墨剤の用い方を工夫して、古紙原料からの脱墨を効率的に行うことも検討されている。例えば、特開2007−119955号公報(特許文献3)には、曇点が0〜25℃のポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤をパルパーに添加することによって、効率的に脱墨することが記載されている。また、特表2005−520057号公報(特許文献4)には、曇点の異なる複数の脱墨剤を用いることによってパルプ繊維から効果的にインキを除去することが提案されている。   In addition, devising how to use a deinking agent, it has been studied to efficiently perform deinking from raw paper materials. For example, JP 2007-119955 A (Patent Document 3) discloses that deinking can be efficiently performed by adding a polyethylene glycol type nonionic surfactant having a cloud point of 0 to 25 ° C. to a pulper. Has been described. Japanese Patent Application Publication No. 2005-520057 (Patent Document 4) proposes to effectively remove ink from pulp fibers by using a plurality of deinking agents having different cloud points.

さらに、アニオン性の界面活性剤を脱墨剤として用いることも提案されている。例えば、特開2007−314894号公報(特許文献5)や特開2009−221636号公報(特許文献6)には、非イオン界面活性剤とアニオン性界面活性剤を併用して脱墨することが提案されている。   It has also been proposed to use an anionic surfactant as a deinking agent. For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-314894 (Patent Document 5) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-221636 (Patent Document 6), deinking is performed using a nonionic surfactant and an anionic surfactant in combination. Proposed.

特開平10−149473号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-149473 特開2005−345208号公報JP-A-2005-345208 特開2007−119955号公報JP 2007-119955 A 特表2005−520057号公報JP 2005-520057 Gazette 特開2007−314894号公報JP 2007-314894 A 特開2009−221636号公報JP 2009-221636 A

「古紙リサイクルにおける阻害性要確認資材等に関する調査報告書」(財団法人古紙再生促進センター発行)“Survey Report on Materials for Confirmation of Inhibition in Waste Paper Recycling” (issued by the Waste Paper Recycle Promotion Center)

上記のような状況に鑑み、本発明は、UV印刷物などの脱墨し難い古紙原料から脱墨パルプを製造する技術を提供することをその目的とする。   In view of the circumstances as described above, an object of the present invention is to provide a technique for producing deinked pulp from waste paper raw materials that are difficult to deink, such as UV printed matter.

上記課題について鋭意検討したところ、本発明者らは、アニオン性界面活性剤を含む薬品を、アニオン性界面活性剤の溶解温度よりも高い温度において、エマルジョン状態で使用することによって、古紙原料を効率的に脱墨できることを見出し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have made it possible to efficiently use the waste paper raw material by using a chemical containing an anionic surfactant in an emulsion state at a temperature higher than the dissolution temperature of the anionic surfactant. As a result, the present invention has been completed.

これに限定されるものではないが、本発明は、以下の態様を包含する。
(1) UV印刷物を含む印刷古紙を水性溶媒に離解してパルプスラリーを得る工程、アニオン性界面活性剤を含む脱墨剤を、アニオン性界面活性剤の溶解温度以下の温度において、エマルジョン状でパルプスラリーと接触させる工程、を含む、印刷古紙から脱墨パルプを製造する方法。
(2) 脱墨剤で処理されたパルプスラリーからインキを除去する工程をさらに含む、(1)に記載の方法。
(3) 前記アニオン性界面活性剤が、脂肪酸系界面活性剤である、(1)または(2)に記載の方法。
(4) 前記アニオン性界面活性剤が、C18〜C22の脂肪酸塩を含む、(1)〜(3)のいずれかに記載の方法。
(5) 前記アニオン性界面活性剤の溶解温度が、20〜65℃である、(1)〜(4)のいずれかに記載の方法。
(6) 前記脱墨剤が、C18〜C22の脂肪酸塩を10〜50重量%含有する、(1)〜(5)のいずれかに記載の方法。
(7) UV印刷物を含む印刷古紙を脱墨するための、20〜65℃の溶解温度を有するアニオン性界面活性剤を含んでなる脱墨剤。
(8) 前記アニオン性界面活性剤が、脂肪酸系界面活性剤である、(7)に記載の脱墨剤。
(9) C18〜C22の脂肪酸塩を含んでなる、(7)または(8)に記載の脱墨剤。
(10) C18〜C22の脂肪酸塩を10〜50重量%含有する、(7)〜(9)のいずれかに記載の脱墨剤。
Although not limited to this, this invention includes the following aspects.
(1) A step of obtaining pulp slurry by dissociating used printing paper containing UV printed matter into an aqueous solvent, and a deinking agent containing an anionic surfactant in an emulsion form at a temperature below the dissolution temperature of the anionic surfactant A method for producing deinked pulp from waste printed paper, comprising a step of contacting with a pulp slurry.
(2) The method according to (1), further comprising a step of removing ink from the pulp slurry treated with the deinking agent.
(3) The method according to (1) or (2), wherein the anionic surfactant is a fatty acid surfactant.
(4) The method in any one of (1)-(3) in which the said anionic surfactant contains the fatty acid salt of C18-C22.
(5) The method according to any one of (1) to (4), wherein the dissolution temperature of the anionic surfactant is 20 to 65 ° C.
(6) The method according to any one of (1) to (5), wherein the deinking agent contains 10 to 50% by weight of a C18 to C22 fatty acid salt.
(7) A deinking agent comprising an anionic surfactant having a melting temperature of 20 to 65 ° C. for deinking waste printed paper containing UV printed matter.
(8) The deinking agent according to (7), wherein the anionic surfactant is a fatty acid surfactant.
(9) The deinking agent according to (7) or (8), comprising a fatty acid salt of C18 to C22.
(10) The deinking agent according to any one of (7) to (9), comprising 10 to 50% by weight of a fatty acid salt of C18 to C22.

本発明によれば、再生し難い印刷物を効率的に脱墨して脱墨パルプを製造することが可能である。本発明に係る技術は、再生し難い印刷物から高品質の脱墨パルプを製造できるため、従来は禁忌品として脱墨パルプの原料として使用できなかったような印刷古紙を資源として有効活用することが可能になる。   According to the present invention, it is possible to produce deinked pulp by efficiently deinking printed matter that is difficult to regenerate. Since the technology according to the present invention can produce high-quality deinked pulp from printed materials that are difficult to recycle, it is possible to effectively utilize printed old paper that could not be used as a raw material for deinked pulp as a contraindicated product as a resource. It becomes possible.

図1は、古紙原料から脱墨パルプを製造する工程の一態様を示す概略図である。FIG. 1 is a schematic view showing an embodiment of a process for producing deinked pulp from used paper raw materials. 図2は、実験1で測定した示差熱分析の結果を示すグラフである(1:アニオン性界面活性剤A、2:アニオン性界面活性剤B、3:アニオン性界面活性剤C)FIG. 2 is a graph showing the results of differential thermal analysis measured in Experiment 1 (1: anionic surfactant A, 2: anionic surfactant B, 3: anionic surfactant C). 図3は、実験1(2)で調製した界面活性剤溶液の様子を示す写真である(左:40℃、右:50℃)。FIG. 3 is a photograph showing the state of the surfactant solution prepared in Experiment 1 (2) (left: 40 ° C., right: 50 ° C.).

本発明は、古紙原料を脱墨して脱墨パルプ(DIP)を製造する技術に関する。また、本発明は、古紙原料を脱墨して得られる脱墨パルプを用いて再生紙を抄造する技術に関する。   The present invention relates to a technique for producing deinked pulp (DIP) by deinking waste paper raw materials. The present invention also relates to a technique for making recycled paper using deinked pulp obtained by deinking waste paper raw materials.

本発明においては、古紙原料として印刷物を使用する。印刷物としては、紙を含む基材に印刷が施されたものであれば特に制限なく使用でき、例えば、紙にフィルムなどを付したものに印刷を施した印刷物、塗工紙に印刷を施した印刷物、非塗工紙に印刷を施した印刷物などに、本発明を適用することができる。具体的には、例えば、新聞用紙、中質紙、上質紙、塗工紙、微塗工紙、感熱記録紙、ノーカーボン紙、色上質紙、PPC用紙(トナー印刷用紙)、紙器、シール・ラベル、帳票、段ボール、白板紙などに印刷した古紙に本発明を適用でき、光沢のある印刷物やOPニスやUVクリアコート等の表面加工処理した印刷物に本発明を適用することも可能である。   In the present invention, a printed material is used as a raw paper material. The printed material can be used without particular limitation as long as it is printed on a base material including paper. For example, a printed material obtained by printing on a paper with a film or the like, or printed on coated paper. The present invention can be applied to printed matter, printed matter obtained by printing on non-coated paper, and the like. Specifically, for example, newsprint paper, medium-quality paper, high-quality paper, coated paper, fine-coated paper, thermal recording paper, carbonless paper, high-quality colored paper, PPC paper (toner printing paper), paper container, seal paper The present invention can be applied to used paper printed on labels, forms, corrugated cardboard, white paperboard, and the like, and the present invention can also be applied to glossy printed matter and printed matter subjected to surface processing such as OP varnish or UV clear coat.

本発明を適用する印刷物として、あらゆる印刷方式で印刷した古紙を用いることができ、本発明によれば、脱墨パルプや再生紙の製造に適した印刷物を選別することが可能になる。印刷物に施された印刷の方式としては、例えば、UVインキやハイブリッドUVインキ、高感度UVインキを用いたUV印刷、フレキソ印刷などの凸版印刷、グラビア印刷などの凹版印刷、オフセット印刷などの平版印刷、スクリーン印刷(シルク印刷)などの孔版印刷、静電気を利用した静電印刷(トナー印刷)、パソコン用プリンターなどに広く用いられるインクジェット印刷やレーザー印刷などを挙げることができる。また、印刷されたインキ(インク)についても特に制限はなく、各種印刷方式で用いられる色材が印刷された印刷物を用いることができる。例えば、UV印刷は、UV光によってインキを硬化・定着される印刷方式であるところ、UV印刷物は脱墨し難い印刷として知られており、場合によっては、禁忌品として脱墨パルプの製造工程への混入が避けられている印刷物である。このようなUV印刷物であっても、本発明によれば、脱墨パルプを製造することができる。なお、近年はUV印刷物のリサイクル性を改善させるため、および/または、UV印刷にかかるエネルギー削減のため、ハイブリッドUVインキや通常のUVインキよりもリサイクルしやすい高感度UVインキが開発され、使用されているが、このような高感度UVインキで印刷された印刷物についても、本発明によって脱墨することができる。なおここで高感度UVインキとは、いわゆる省エネUVシステム、ハイブリッドUVシステム、LED−UVシステム等の印刷方式に対応可能なUVインキのことを言う。   As printed matter to which the present invention is applied, waste paper printed by any printing method can be used, and according to the present invention, it is possible to select a printed matter suitable for producing deinked pulp and recycled paper. Examples of printing methods applied to printed materials include UV printing, hybrid UV ink, UV printing using high-sensitivity UV ink, relief printing such as flexographic printing, intaglio printing such as gravure printing, and lithographic printing such as offset printing. And stencil printing such as screen printing (silk printing), electrostatic printing (toner printing) using static electricity, inkjet printing and laser printing widely used for printers for personal computers. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about the printed ink (ink), The printed matter on which the color material used with various printing systems was printed can be used. For example, UV printing is a printing method in which ink is cured and fixed by UV light. However, UV printing is known as printing that is difficult to deink, and in some cases, as a contraindicated product, a process for producing deinked pulp is performed. It is a printed matter that is prevented from mixing. Even with such UV printed matter, according to the present invention, deinked pulp can be produced. In recent years, hybrid UV inks and highly sensitive UV inks that are easier to recycle than conventional UV inks have been developed and used to improve the recyclability of UV prints and / or to reduce the energy required for UV printing. However, a printed matter printed with such a high-sensitivity UV ink can also be deinked by the present invention. Here, the high-sensitivity UV ink refers to a UV ink that is compatible with a printing method such as a so-called energy saving UV system, a hybrid UV system, or an LED-UV system.

本発明において脱墨パルプ(DIP)とは、印刷物から印刷インキなどを除去して再生されたパルプを意味し、一般に、印刷物を離解してスラリーとしつつ、機械的応力、脱墨剤などの薬品を用いてインキを除去することによって得られる。原料となる印刷物としては、例えば、新聞紙、チラシ、雑誌、書籍、事務用紙、封書、感熱紙、ノーカーボン紙、段ボール、白板紙、その他複写機、OA機器から生ずる印刷紙などが含まれる。粘着剤、接着剤、粘着テープ、雑誌の背糊などの粘着物、樹脂などのコーティングやラミネートを含む印刷物も本発明の印刷物として用いることができる。また、印刷物は、灰分と呼ばれる無機粒子を含有してもよい。灰分は無機粒子全般を指し、紙の製造時に内添された、もしくは、塗工された填料、顔料など紙を灰化した際に残存する物質である。例えば、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、二酸化チタン等が挙げられるが、これらに限定するものではない。   In the present invention, the deinked pulp (DIP) means a pulp regenerated by removing printing ink and the like from a printed material. In general, chemicals such as mechanical stress and deinking agent are obtained by releasing the printed material into a slurry. Is obtained by removing the ink using Examples of the printed material used as a raw material include newspapers, flyers, magazines, books, office paper, sealed letters, thermal paper, carbonless paper, cardboard, white paperboard, other copiers, and printing paper generated from OA equipment. A printed material including a pressure-sensitive adhesive, an adhesive, a pressure-sensitive adhesive tape, a pressure-sensitive adhesive such as a magazine back glue, a coating such as a resin, or a laminate can also be used as the printed material of the present invention. The printed matter may contain inorganic particles called ash. Ash content refers to inorganic particles in general, and is a substance that remains when paper is incinerated, such as fillers and pigments added internally or coated during paper manufacture. Examples include calcium carbonate, talc, kaolin, titanium dioxide and the like, but are not limited thereto.

本発明においては、印刷物を含む古紙原料を用いて脱墨パルプを製造することができる。脱墨パルプを製造するための方法は特に制限されず、一般に公知の方法を採用することができる。本発明において印刷物を脱墨する際には、公知の脱墨装置を使用することができる。脱墨工程で用いる装置の例としては、例えば、ニーダーやディスパーザー、フローテーターなどを挙げることができる。例えば、脱墨パルプを製造する一つの態様において、アルカリ性薬品や界面活性剤などを添加して古紙の離解を行う離解処理、機械的シェアとアルカリ条件下でインキをパルプから剥離するインキ剥離処理、パルプから分離されたインキを除去するフローテーション処理および/または洗浄処理、などを実施することができる。また、例えば、パルプを脱水して20〜35質量%のパルプ濃度に調整した後、アルカリ性薬品や界面活性剤などを添加してパルプからインキをさらに剥離させたり(アルカリ浸漬処理や熟成処理)、再度のフローテーション処理や洗浄処理によってパルプからインキを除去することをしてもよい。また、除塵工程(異物除去工程)を設けて異物を除去してもよい。   In the present invention, deinked pulp can be produced using waste paper raw materials containing printed matter. The method for producing the deinked pulp is not particularly limited, and generally known methods can be employed. In the present invention, when the printed material is deinked, a known deinking device can be used. Examples of apparatuses used in the deinking process include a kneader, a disperser, and a floatator. For example, in one embodiment of producing a deinked pulp, a disaggregation process in which an alkaline chemical or a surfactant is added to disaggregate used paper, an ink exfoliation process in which ink is separated from the pulp under mechanical share and alkaline conditions, A flotation treatment and / or a washing treatment for removing the ink separated from the pulp can be performed. Further, for example, after dehydrating the pulp and adjusting it to a pulp concentration of 20 to 35% by mass, an ink is further peeled off from the pulp by adding an alkaline chemical or a surfactant (alkali dipping treatment or aging treatment), The ink may be removed from the pulp by re-floating or washing. Moreover, a dust removal step (foreign matter removal step) may be provided to remove foreign matter.

本発明においては、パルプ繊維に付着しているインキを機械的なシェアを与えることにより剥離する工程のことを「脱インキ工程」といい、剥離されたインキを系外に除去する工程のことを「インキ除去工程」ということもある。   In the present invention, the process of peeling the ink adhering to the pulp fiber by giving a mechanical share is called the “deinking process”, and the process of removing the peeled ink out of the system. Sometimes referred to as “ink removal process”.

アニオン性界面活性剤
本発明においては、アニオン性界面活性剤を含む薬品を、アニオン性界面活性剤の溶解温度(クラフト点)以下の温度にて、エマルジョン状態で使用する。溶解温度以下の温度でアニオン性界面活性剤を用いることによって、アニオン性界面活性剤をエマルジョン状態(懸濁状態)で使用し、パルプ繊維と脱墨剤を効率的に接触させ、効果的にインキを剥離させることができる。
Anionic Surfactant In the present invention, a chemical containing an anionic surfactant is used in an emulsion state at a temperature not higher than the dissolution temperature (Kraft point) of the anionic surfactant. By using an anionic surfactant at a temperature equal to or lower than the dissolution temperature, the anionic surfactant is used in an emulsion state (suspension state), and the pulp fiber and the deinking agent are efficiently brought into contact with each other to effectively produce ink. Can be peeled off.

本発明で用いるアニオン性界面活性剤は、その溶解温度が20〜65℃の範囲であることが好ましく、30〜60℃がより好ましく、40〜55℃であってもよい。アニオン性界面活性剤の溶解温度(クラフト点)とは、界面活性剤を水に溶解したエマルジョンを冷却した際に界面活性剤が析出する温度のことであり、温度を上げていけば、クラフト点で溶解度が急上昇しミセルが形成されることになる。一般に、溶解温度より低温では、界面活性剤がミセルを形成できないので界面活性剤による洗浄効果は失われるとされるが、驚くべきことに、本発明者らは、アニオン性界面活性剤をその溶解温度以下で使用することによって、UV印刷物などから効率的に脱墨できることを見出した。   The dissolution temperature of the anionic surfactant used in the present invention is preferably in the range of 20 to 65 ° C, more preferably 30 to 60 ° C, and may be 40 to 55 ° C. The dissolution temperature (Kraft point) of an anionic surfactant is the temperature at which the surfactant precipitates when the emulsion in which the surfactant is dissolved in water is cooled. As a result, the solubility rapidly increases and micelles are formed. In general, it is said that the surfactant does not form micelles at a temperature lower than the dissolution temperature, and thus the cleaning effect of the surfactant is lost. Surprisingly, the inventors have dissolved the anionic surfactant in its dissolution state. It has been found that deinking can be efficiently performed from UV printed matter by using it below the temperature.

本発明で用いるアニオン性界面活性剤は、好ましい態様において脂肪酸系のアニオン性界面活性剤であり、炭素数18〜22の長鎖脂肪酸塩を10〜50重量%含有する。一般に、アニオン性界面活性剤の疎水鎖が長いほど溶解温度が高くなる傾向があるが、溶解温度は、他の成分の組成によっても変化するとされる。   In a preferred embodiment, the anionic surfactant used in the present invention is a fatty acid anionic surfactant and contains 10 to 50% by weight of a long-chain fatty acid salt having 18 to 22 carbon atoms. In general, the longer the hydrophobic chain of the anionic surfactant, the higher the dissolution temperature, but the dissolution temperature is supposed to change depending on the composition of other components.

アニオン性界面活性剤は、1つの態様において、エマルジョンの形態にしてからパルプスラリーに添加することができる。エマルジョンの調製方法は特に限定されないが、水に所望の濃度となるようにアニオン性界面活性剤を添加し、溶解温度以下の温度で十分に攪拌することにより調製することができる。本発明において、アニオン性界面活性剤を含むエマルジョンの固形分濃度は、1〜50重量%が好ましく、5〜30重量%がより好ましい。固形分濃度が1重量%以下であると、インキ剥離の促進効果が低減する傾向があり、固形分濃度が50重量%以上となると、懸濁液の流動性が悪くなり、操業しにくくなるおそれがある。   In one embodiment, the anionic surfactant can be in the form of an emulsion and then added to the pulp slurry. Although the preparation method of an emulsion is not specifically limited, It can prepare by adding an anionic surfactant so that it may become a desired density | concentration in water, and fully stirring at the temperature below a dissolution temperature. In the present invention, the solid content concentration of the emulsion containing the anionic surfactant is preferably 1 to 50% by weight, and more preferably 5 to 30% by weight. When the solid content concentration is 1% by weight or less, the effect of promoting the ink peeling tends to be reduced. When the solid content concentration is 50% by weight or more, the fluidity of the suspension is deteriorated, and the operation may be difficult. There is.

アニオン性界面活性剤を含むエマルジョンは、調製後速やかに用いることが好ましい。調製後、長時間経過すると、インキ剥離の促進効果が低減するおそれがある。   The emulsion containing an anionic surfactant is preferably used immediately after preparation. If a long time elapses after the preparation, the effect of promoting ink peeling may be reduced.

本発明において使用するアニオン性界面活性剤の量は、絶乾パルプ重量に対して0.1〜5重量%であることが好ましく、0.1〜3.0重量%であることがより好ましい。添加量を0.1質量%以上とすることにより、古紙の離解性やインキ剥離性をより良好にすることができる。また、添加量が5重量%を超えると効果が飽和してくることもあり、5重量%以下の量において特に効率よく本発明を実施することができる。   The amount of the anionic surfactant used in the present invention is preferably 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 3.0% by weight, based on the weight of the absolutely dry pulp. By making the addition amount 0.1% by mass or more, the disaggregation property and ink releasability of the used paper can be improved. Further, if the added amount exceeds 5% by weight, the effect may be saturated, and the present invention can be carried out particularly efficiently in an amount of 5% by weight or less.

本発明においては、アルカリ性薬品を添加して脱インキ工程を行うことができる。中性以上のpHで脱インキ工程を行うと、古紙の離解性やインキ剥離性が向上するため好ましい。好ましい態様において、脱インキ工程におけるpHは7〜11であり、より好ましくは8〜10.5、さらに好ましくは9〜10のpHとしてもよい。pHの調整は、いつ行ってもよいが、脱インキ工程の初段階である離解処理時に実施することが最も好ましい。アルカリ薬品は、苛性ソーダ、水酸化カリウム、珪酸ソーダ、炭酸ソーダのうち少なくとも一種類以上を使用すればよい。   In the present invention, an alkaline chemical can be added to perform the deinking step. It is preferable to perform the deinking step at a pH of neutral or higher because the disaggregation property and ink releasability of waste paper are improved. In a preferred embodiment, the pH in the deinking step is 7 to 11, more preferably 8 to 10.5, and even more preferably 9 to 10. The pH may be adjusted at any time, but it is most preferable that the pH be adjusted during the disaggregation process, which is the first stage of the deinking process. The alkaline chemical may be at least one of caustic soda, potassium hydroxide, sodium silicate, and sodium carbonate.

離解工程
本発明においては、印刷古紙を水性溶媒に離解してパルプスラリーを得る。この離解工程においては、高濃度パルパー、低濃度パルパー、ドラムパルパーなど公知の装置を制限なく使用することができるが、高濃度パルパーを用いて離解処理を行うことが好ましい。また、離解処理時の温度に関しては、例えば、35℃以上、40℃以上、45℃以上、50℃以上の温度において離解することができる。
Disaggregation step In the present invention, the used printing paper is disaggregated in an aqueous solvent to obtain a pulp slurry. In this disaggregation step, a known device such as a high-concentration pulper, a low-concentration pulper, or a drum pulper can be used without limitation, but it is preferable to perform disaggregation using a high-concentration pulper. Moreover, regarding the temperature at the time of disaggregation processing, it can disaggregate at the temperature of 35 degreeC or more, 40 degreeC or more, 45 degreeC or more, 50 degreeC or more, for example.

インキ剥離処理
本発明において、機械的シェアによるインキ剥離処理を行う場合、ニーダーやディスパーザー、リファイナーなどの公知の装置を制限なく使用することができる。
Ink peeling treatment In the present invention, when performing an ink peeling treatment by mechanical share, known devices such as a kneader, a disperser, and a refiner can be used without limitation.

本発明において、離解工程、および、インキ剥離処理を終えた後は、所望に応じて脱墨剤、漂白剤、キレート剤、凝集剤などのフローテーション助剤などを加えてフローテーション処理や洗浄処理などのインキ除去工程を行なうことができる。また、その後、除塵工程(異物除去工程)を行なってもよい。これらのときには繊維や異物に高剪断力がかからないため、pHは弱アルカリ性から中性のままでもよいし、アルカリ性にしてもかまわない。ただし、望ましくは弱アルカリ性から中性のままで処理を行った方が、パルプ繊維がアルカリ性条件下にある時間が短くなるので、CODの低減効果は高くなる。除塵工程(異物除去工程)は離解処理の後及び/またはインキ剥離処理の後で行ってもよい。   In the present invention, after finishing the disaggregation process and the ink peeling process, a flotation aid such as a deinking agent, a bleaching agent, a chelating agent, and a flocculant is added as desired, and a flotation treatment and a washing treatment. Etc. can be performed. Thereafter, a dust removal step (foreign matter removal step) may be performed. In these cases, since a high shearing force is not applied to the fibers and foreign matters, the pH may remain weakly neutral or neutral, or may be alkaline. However, it is desirable that the treatment with the weak alkalinity to neutrality be performed, the time during which the pulp fibers are under alkaline conditions is shortened, so that the COD reduction effect is enhanced. You may perform a dust removal process (foreign matter removal process) after a disaggregation process and / or after an ink peeling process.

さらに、このようにして得られた脱墨パルプは、その後、必要に応じて、ECF漂白などの漂白を行なってもよい。本発明の方法により製造された脱墨パルプを用いて紙を製造数ことができる。本発明により製造された脱墨パルプを含む紙は、紙面上のダート(黒点、チリ等)が少なく、優れた品質を有する。本発明の脱墨パルプの製造方法においては、必要以上に機械的な力をかけずに済むため、パルプ繊維の膨潤や損傷が抑制され、繊維の濾水性や強度が低下することがないため、嵩、不透明度、剛度が良好で、かつ印刷適性に優れた紙を得ることができる。   Further, the deinked pulp obtained in this manner may then be subjected to bleaching such as ECF bleaching as necessary. Paper can be produced using deinked pulp produced by the method of the present invention. The paper containing deinked pulp produced according to the present invention has excellent quality with less dirt on the paper (black spots, dust, etc.). In the manufacturing method of the deinked pulp of the present invention, since it is not necessary to apply mechanical force more than necessary, swelling and damage of the pulp fiber is suppressed, and the freeness and strength of the fiber do not decrease. Paper having good bulk, opacity, and rigidity and excellent printability can be obtained.

また本発明においては、上記したようにして得られた脱墨パルプを用いて紙を製造することができる。抄紙方法は特に制限されず一般に公知の方法を採用することができる。本発明によれば、脱墨し難い印刷物の混入が少ない古紙原料を用いることができるため、優れた脱墨パルプを効率的に製造することが可能になり、ひいては、優れた再生紙を効率的に製造することが可能になる。なお、本発明の抄紙方法においては、本発明によって得られた脱墨パルプのみによって抄紙しなければならないわけでなく、本発明によって得られた脱墨パルプを任意の比率で原料パルプとして用いて紙を製造すればよい。   In the present invention, paper can be produced using the deinked pulp obtained as described above. The papermaking method is not particularly limited, and generally known methods can be employed. According to the present invention, since it is possible to use a waste paper raw material with less mixing of printed matter that is difficult to deink, it becomes possible to efficiently produce excellent deinked pulp, and thus excellent recycled paper can be efficiently produced. Can be manufactured. In the papermaking method of the present invention, papermaking is not necessarily performed only with the deinked pulp obtained according to the present invention, and the deinked pulp obtained according to the present invention is used as a raw material pulp at an arbitrary ratio. Can be manufactured.

本発明に係る脱墨パルプの他には、例えば、針葉樹または広葉樹クラフトパルプ(NKPまたはLKP)、針葉樹または広葉樹を用いた機械パルプ、例えば、砕木パルプ(GP)、リファイナー砕木パルプ(RGP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)、ケミサーモメカニカルパルプ(CTMP)、ケミグランドパルプ(CGP)、セミケミカルパルプ(SCP)等、段ボールを離解した古紙パルプ、塗工紙や塗工原紙、その他の紙を含む損紙を離解してなるコートブローク、及び、これらのパルプの2種以上の混合物を併用して抄紙してもよい。   In addition to the deinked pulp according to the present invention, for example, softwood or hardwood kraft pulp (NKP or LKP), mechanical pulp using softwood or hardwood, for example, groundwood pulp (GP), refiner groundwood pulp (RGP), thermo Loss including mechanical pulp (TMP), Chemi-thermo-mechanical pulp (CTMP), Chemi-Grand pulp (CGP), semi-chemical pulp (SCP) and other waste paper pulp, coated paper, coated base paper, and other papers. You may make paper by using together the coat broke formed by disaggregating paper, and the mixture of 2 or more types of these pulps.

また本発明においては、パルプから抄紙する際に、薬品や填料を添加してもよい。添加する薬品としては、ロジンエマルションや中性ロジン、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸、スチレン/アクリル共重合体などのサイズ剤、カチオン性や両イオン性、アニオン性のポリアクリルアミド、ポリビニルアミン、ポリアクリル酸を含む樹脂、グアーガムなどの乾燥紙力増強剤、カチオン性や両イオン性、アニオン性の変性澱粉、ポリアミドアミンエピクロロヒドリン、カルボキシメチルセルロースなどの湿潤紙力増強剤、濾水性向上剤、着色剤、染料、蛍光染料、凝結剤、嵩高剤、歩留剤などが挙げられる。また、填料としては、一般に無機填料及び有機填料と呼ばれる粒子であれば良く、特に限定はない。具体的には、無機填料として、炭酸カルシウム(軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、合成炭酸カルシウム)、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、クレー(カオリン、焼成カオリン、デラミカオリン)、タルク、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、二酸化チタン、ケイ酸ナトリウムと鉱酸から製造されるシリカ(ホワイトカーボン、シリカ/炭酸カルシウム複合体、シリカ/二酸化チタン複合体)、白土、ベントナイト、珪藻土、硫酸カルシウム、脱墨工程から得られる灰分を再生して利用する無機填料および再生する過程でシリカや炭酸カルシウムと複合体を形成した無機填料などが上げられる。炭酸カルシウム−シリカ複合物としては、炭酸カルシウムおよび/または軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物以外に、ホワイトカーボンのような非晶質シリカを併用しても良い。この中でも、中性抄紙やアルカリ抄紙における代表的な填料である炭酸カルシウムや軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物が好ましく使用される。   In the present invention, chemicals and fillers may be added when paper is made from pulp. Chemicals to be added include rosin emulsion, neutral rosin, alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride, styrene / acrylic copolymer, sizing agent, cationic, amphoteric, anionic polyacrylamide, polyvinylamine, polyamine Acrylic acid-containing resins, dry paper strength enhancers such as guar gum, cationic and zwitterionic and anionic modified starches, wet paper strength enhancers such as polyamidoamine epichlorohydrin, carboxymethylcellulose, drainage improvers, Coloring agents, dyes, fluorescent dyes, coagulants, bulking agents, retention agents and the like can be mentioned. Further, the filler may be particles generally called inorganic filler and organic filler, and there is no particular limitation. Specifically, as inorganic fillers, calcium carbonate (light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, synthetic calcium carbonate), magnesium carbonate, barium carbonate, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, clay ( Kaolin, calcined kaolin, deramikaolin), talc, zinc oxide, zinc stearate, titanium dioxide, silica produced from sodium silicate and mineral acid (white carbon, silica / calcium carbonate composite, silica / titanium dioxide composite) , White clay, bentonite, diatomaceous earth, calcium sulfate, inorganic filler that regenerates and uses ash obtained from the deinking process, and inorganic filler that forms a complex with silica or calcium carbonate in the process of regeneration. As the calcium carbonate-silica composite, amorphous silica such as white carbon may be used together with calcium carbonate and / or light calcium carbonate-silica composite. Among these, calcium carbonate and light calcium carbonate-silica composite, which are typical fillers for neutral papermaking and alkaline papermaking, are preferably used.

本発明により製造された脱墨パルプを含む紙は、例えば、これらに限定されないが、印刷用紙、新聞用紙の他、塗工紙、情報記録用紙、加工用紙、衛生用紙等として使用することができる。情報記録用紙として、更に詳しくは、電子写真用転写紙、インクジェット記録用紙、感熱記録体、フォーム用紙等が挙げられる。加工用紙として、更に詳しくは、剥離紙用原紙、積層板用原紙、成型用途の原紙等が挙げられる。衛生用紙として、更に詳しくは、ティッシュペーパー、トイレットペーパー、ペーパータオル等が挙げられる。また、段ボール原紙等の板紙として使用することもできる。さらに、塗工紙、情報記録用紙、加工用紙等の顔料を含む塗工層を有する紙の原紙としても使用することができる。   The paper containing deinked pulp produced by the present invention can be used as, for example, printing paper, newsprint paper, coated paper, information recording paper, processed paper, sanitary paper, etc. . More specifically, examples of the information recording paper include electrophotographic transfer paper, ink jet recording paper, thermal recording material, and foam paper. More specifically, examples of processed paper include release paper base paper, laminated base paper, and base paper for molding. More specifically, sanitary paper includes tissue paper, toilet paper, paper towels, and the like. Moreover, it can also be used as a paperboard such as a corrugated base paper. Furthermore, it can be used as a base paper for paper having a coating layer containing a pigment, such as coated paper, information recording paper, and processed paper.

以下に実験例を挙げて本発明をより具体的に示すが、本発明はかかる実験例に限定されるものではない。また、本明細書においては、特記しない限り、数値範囲はその端点を含むものとし、濃度などは重量基準である。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to experimental examples. However, the present invention is not limited to such experimental examples. In the present specification, unless otherwise specified, the numerical value range includes its end points, and the concentration and the like are based on weight.

実験1:アニオン性界面活性剤の分析
脱墨剤として使用するアニオン性界面活性剤3種について、その物性を分析した。
(1)溶解温度(クラフト点)の測定
アニオン性界面活性剤の水和結晶が溶解する温度はクラフト点として知られているが、脂肪酸塩の水和混合物においては、単独成分のクラフト点と異なる温度で溶解する。そこで、下記の3種の界面活性剤(脂肪酸塩の重量比を括弧内に示す)について、示差走査熱量計Q2000(TAインスツルメント社製)を使用し、窒素雰囲気中で昇温速度10℃/分の条件で溶解温度を測定した。DSCチャートを図2、溶解温度の測定結果を以下に示す。
・アニオン性界面活性剤A(New純せっけん、ミヨシ油脂製脂肪酸ナトリウム、C12脂肪酸ナトリウム塩:C14脂肪酸ナトリウム塩:C16脂肪酸ナトリウム塩:C18脂肪酸ナトリウム塩:C18不飽和脂肪酸ナトリウム塩=15:5:20:20:40、C18不飽和脂肪酸は二重結合が1つである)溶解温度:約47℃
・アニオン性界面活性剤B(C16脂肪酸のナトリウム塩:C18脂肪酸のナトリウム塩=7:3、重量比)溶解温度60℃
・アニオン性界面活性剤C(C6脂肪酸のナトリウム塩:C10脂肪酸のナトリウム塩:C14脂肪酸のナトリウム塩:C18脂肪酸のナトリウム塩:C22脂肪酸のナトリウム塩=10:20:20:25:25)溶解温度60℃
(2)濁度の測定
アニオン性界面活性剤Aについて、その1%水溶液の660nmの透過光強度を紫外・可視分光計で測定し、ホルマジン標準液を用いて作成した検量線からJIS K 0101に基づいて濁度(FTU)を算出した。
Experiment 1: Analysis of anionic surfactant The physical properties of three types of anionic surfactants used as deinking agents were analyzed.
(1) Measurement of dissolution temperature (Kraft point) The temperature at which the hydrated crystals of an anionic surfactant dissolve is known as the Kraft point, but in a hydrated mixture of fatty acid salts, it differs from the Kraft point of a single component. Dissolves at temperature. Therefore, a differential scanning calorimeter Q2000 (manufactured by TA Instruments) is used for the following three surfactants (the weight ratio of the fatty acid salt is shown in parentheses), and the heating rate is 10 ° C. in a nitrogen atmosphere. The dissolution temperature was measured under the conditions of / min. A DSC chart is shown in FIG.
Anionic surfactant A (New pure soap, Miyoshi oil fatty acid sodium, C12 fatty acid sodium salt: C14 fatty acid sodium salt: C16 fatty acid sodium salt: C18 fatty acid sodium salt: C18 unsaturated fatty acid sodium salt = 15: 5: 20 : 20:40, C18 unsaturated fatty acid has one double bond) Melting temperature: about 47 ° C
Anionic surfactant B (sodium salt of C16 fatty acid: sodium salt of C18 fatty acid = 7: 3, weight ratio) dissolution temperature 60 ° C.
Anionic surfactant C (sodium salt of C6 fatty acid: sodium salt of C10 fatty acid: sodium salt of C14 fatty acid: sodium salt of C18 fatty acid: sodium salt of C22 fatty acid = 10: 20: 20: 25: 25) 60 ° C
(2) Measurement of turbidity With regard to anionic surfactant A, the 660 nm transmitted light intensity of its 1% aqueous solution was measured with an ultraviolet / visible spectrometer, and a JIS K 0101 was obtained from a calibration curve prepared using a formazine standard solution. Turbidity (FTU) was calculated based on this.

濁度が約40FTU以上である場合、界面活性剤が懸濁状態で存在しておりエマルジョン状であった(図3、左:40℃/右:50℃)。下表から明らかなように、溶解温度以下の温度では、アニオン性界面活性剤溶液はエマルジョン状となっていた。   When the turbidity was about 40 FTU or more, the surfactant was present in a suspended state and was in the form of an emulsion (FIG. 3, left: 40 ° C./right: 50 ° C.). As is apparent from the table below, the anionic surfactant solution was in the form of an emulsion at temperatures below the dissolution temperature.

実験2:脱墨パルプの製造
UVインキで印刷された印刷古紙を含む原料から、下記の手順によって脱墨パルプを製造した。さらに、得られた脱墨パルプを用いて手抄きにより再生紙を製造し、脱墨パルプの品質を評価した。
(1)パルパーでの離解
高濃度離解機(熊谷理機製)を用いて、UVインキで印刷された印刷古紙(80g)とPPC用紙(330g、未印刷)を温水(40℃、2L)と混合し、40℃で6分間離解して、固形分濃度が約15%のパルプスラリー(未脱墨)を得た。
(2)インキの微細化と脱墨
脱墨剤として、アニオン性界面活性剤A(New純せっけん、ミヨシ油脂製、脂肪酸ナトリウム系、溶解温度:約47℃)を、古紙原料に対して約1.0重量%の量で使用した。具体的には、この脱墨剤をパルプスラリーに添加し、約25分間、約40℃または約60℃にてパルプスラリーを攪拌した。約40℃で使用した場合、アニオン性界面活性剤を含む脱墨剤の性状はエマルジョン状であったが、約60℃で使用した場合、脱墨剤の性状はエマルジョン状ではなかった。
Experiment 2: Production of deinked pulp Deinked pulp was produced from raw materials including waste printed paper printed with UV ink by the following procedure. Furthermore, recycled paper was manufactured by hand-drawing using the obtained deinked pulp, and the quality of the deinked pulp was evaluated.
(1) Disaggregation with a pulper Using a high-concentration disaggregator (manufactured by Rikuma Kumagai), mixed printed waste paper (80 g) printed with UV ink and PPC paper (330 g, unprinted) with warm water (40 ° C, 2 L) Then, it was disaggregated at 40 ° C. for 6 minutes to obtain a pulp slurry (non-deinked) having a solid concentration of about 15%.
(2) Refinement of ink and deinking As a deinking agent, anionic surfactant A (New pure soap, made by Miyoshi oil and fat, sodium fatty acid, melting temperature: about 47 ° C.) Used in an amount of 0.0% by weight. Specifically, the deinking agent was added to the pulp slurry, and the pulp slurry was stirred at about 40 ° C. or about 60 ° C. for about 25 minutes. When used at about 40 ° C., the deinking agent containing an anionic surfactant was in the form of an emulsion, but when used at about 60 ° C., the deinking agent was not in the form of an emulsion.

次いで、約40℃のパルプスラリーをPFIミル(熊谷理機製)で500カウント撹拌し、インキの微細化処理をおこなった(サンプルA、完全洗浄前)。その後、150メッシュの篩上に微細化処理したサンプルを取り(固形分量で約7g)、上からシャワー水でインキを洗浄した後、篩上に残ったパルプ(サンプルB:脱墨パルプ、完全洗浄後)を回収した。
(3)再生紙の抄造とダート測定
サンプルA(未脱墨パルプ)およびサンプルB(脱墨パルプ)を用いて、JIS P 8222に準じて坪量60g/mの手抄きシートを製造した。得られた手抄きシートについて、画像解析装置(EasyScan、日本製紙ユニテック製)を用いて微細インキを測定した。
Next, the pulp slurry at about 40 ° C. was stirred for 500 counts with a PFI mill (manufactured by Kumagai Riki), and the ink was refined (sample A, before complete washing). Then, a sample refined on a 150-mesh sieve is taken (about 7 g in solid content), the ink is washed from above with shower water, and the pulp remaining on the sieve (sample B: deinked pulp, completely washed) After) was recovered.
(3) Papermaking and dirt measurement of recycled paper Using sample A (undeinked pulp) and sample B (deinked pulp), a handsheet with a basis weight of 60 g / m 2 was manufactured according to JIS P 8222 . About the obtained handsheet, the fine ink was measured using the image-analysis apparatus (EasyScan, Nippon Paper Industries Unitech).

評価結果を上記の表に示す。表から明らかなように、アニオン性界面活性剤を含む脱墨剤を、アニオン性界面活性剤の溶解温度以下の温度において使用して脱墨すると、脱墨後において微細なダート(直径φ100μm以上)および粗大なダート(直径φ250μm以上)のいずれもが効率的に除去されていた。

The evaluation results are shown in the above table. As is clear from the table, when a deinking agent containing an anionic surfactant is used at a temperature not higher than the dissolution temperature of the anionic surfactant, a fine dirt (diameter of φ100 μm or more) is obtained after deinking. And coarse dirt (diameter φ250 μm or more) were efficiently removed.

Claims (6)

UV印刷物を含む印刷古紙を水性溶媒に離解してパルプスラリーを得る工程、
アニオン性界面活性剤を含む脱墨剤を、アニオン性界面活性剤の溶解温度以下の温度において、エマルジョン状でパルプスラリーと接触させる工程、
を含む、印刷古紙から脱墨パルプを製造する方法。
A step of disaggregating used printing paper containing UV printed matter in an aqueous solvent to obtain a pulp slurry;
Contacting the deinking agent containing the anionic surfactant with the pulp slurry in the form of an emulsion at a temperature not higher than the dissolution temperature of the anionic surfactant;
A method for producing deinked pulp from printed waste paper.
脱墨剤で処理されたパルプスラリーからインキを除去する工程をさらに含む、請求項1に記載の方法。   The method of claim 1, further comprising removing ink from the pulp slurry treated with the deinking agent. 前記アニオン性界面活性剤が、脂肪酸系界面活性剤である、請求項1または2に記載の方法。   The method according to claim 1 or 2, wherein the anionic surfactant is a fatty acid surfactant. 前記アニオン性界面活性剤が、C18〜C22の脂肪酸塩を含む、請求項1〜3のいずれかに記載の方法。   The method according to claim 1, wherein the anionic surfactant comprises a C18 to C22 fatty acid salt. 前記アニオン性界面活性剤の溶解温度が、20〜65℃である、請求項1〜4のいずれかに記載の方法。   The method in any one of Claims 1-4 whose dissolution temperature of the said anionic surfactant is 20-65 degreeC. 前記脱墨剤が、C18〜C22の脂肪酸塩を10〜50重量%含有する、請求項1〜5のいずれかに記載の方法。   The method according to any one of claims 1 to 5, wherein the deinking agent contains 10 to 50 wt% of a C18 to C22 fatty acid salt.
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