JP6610578B2 - Toner cartridge set and image forming apparatus - Google Patents

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本発明は、トナーカートリッジセット、画像形成装置、及び画像形成方法に関する。   The present invention relates to a toner cartridge set, an image forming apparatus, and an image forming method.

用紙等の被転写体に画像を形成する画像形成方法として、ベルト状の中間転写体を用いた中間転写方式が知られている。中間転写方式では、現像工程と、中間転写体に転写する1次転写工程と、被転写体に転写する2次転写工程と、トナー像を定着させる定着工程とを経ることにより、被転写体上に画像を形成する。中間転写方式でカラー画像を形成する場合、現像工程では、色毎に設けられた感光体ドラムの各々に形成された静電潜像を現像剤により現像して、感光体ドラムの各々にトナー像を形成する。1次転写工程では、感光体ドラムの各々に形成されたトナー像を中間転写体に順次転写することにより、中間転写体上に複数のトナー像を重ねる。2次転写工程では、中間転写体上に重ねたトナー像を被転写体に一括転写する。定着工程では、被転写体に転写された未定着のトナー像を加熱ローラー等により被転写体に定着させる。   As an image forming method for forming an image on a transfer medium such as paper, an intermediate transfer system using a belt-shaped intermediate transfer medium is known. In the intermediate transfer system, a development process, a primary transfer process for transferring to the intermediate transfer body, a secondary transfer process for transferring to the transfer target, and a fixing process for fixing the toner image are performed on the transfer target. An image is formed on. When forming a color image by the intermediate transfer method, in the developing process, the electrostatic latent image formed on each photosensitive drum provided for each color is developed with a developer, and a toner image is formed on each photosensitive drum. Form. In the primary transfer step, a plurality of toner images are superimposed on the intermediate transfer member by sequentially transferring the toner images formed on the respective photosensitive drums to the intermediate transfer member. In the secondary transfer process, the toner images superimposed on the intermediate transfer member are collectively transferred to the transfer target. In the fixing step, the unfixed toner image transferred to the transfer target is fixed to the transfer target with a heating roller or the like.

中間転写体上に複数のトナー像を重ね合わせる1次転写を行う際、転写手段によって中間転写体へ転写バイアスが印加されるため、各色のトナー像の転写が行われる度に中間転写体上のトナーの帯電量が大きくなっていく。その結果、中間転写体上のトナー像内で1次転写の回数の違いによる帯電量のばらつきによって、2次転写工程における転写散り(トナー散り)等の2次転写不良、又は定着工程における静電オフセット等の定着不良を引き起こす場合があった。   When primary transfer is performed in which a plurality of toner images are superimposed on the intermediate transfer member, a transfer bias is applied to the intermediate transfer member by the transfer unit. Therefore, each time the toner image of each color is transferred, The amount of toner charge increases. As a result, secondary transfer failure such as transfer scattering (toner scattering) in the secondary transfer process due to variations in the charge amount due to the difference in the number of primary transfers in the toner image on the intermediate transfer member, or electrostatic in the fixing process. Fixing failure such as offset may be caused.

このような2次転写不良及び定着不良を抑制するために、特許文献1に記載される画像形成装置では、中間転写体の近傍にプレ転写チャージャーを設け、トナーの帯電量を制御している。   In order to suppress such secondary transfer failure and fixing failure, in the image forming apparatus described in Patent Document 1, a pre-transfer charger is provided in the vicinity of the intermediate transfer member to control the toner charge amount.

特開平11−305566号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-305566

しかしながら、特許文献1の画像形成装置では、プレ転写チャージャーを設けることで、画像形成装置の構成の複雑化及び高コスト化を招くことになる。   However, in the image forming apparatus disclosed in Patent Document 1, the provision of the pre-transfer charger leads to a complicated configuration and high cost of the image forming apparatus.

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、画像形成装置の構成の複雑化を極力招くことなく、トナーの帯電量のばらつきに起因した2次転写不良及び定着不良を抑制できるトナーカートリッジセット、画像形成装置、及び画像形成方法を提供することを目的とする。   SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and a toner cartridge capable of suppressing secondary transfer failure and fixing failure due to variations in the charge amount of toner without complicating the configuration of the image forming apparatus as much as possible. It is an object to provide a set, an image forming apparatus, and an image forming method.

本発明に係るトナーカートリッジセットは、中間転写体に複数色のトナー像を順次転写する画像形成装置に使用される。本発明に係るトナーカートリッジセットは、色毎に複数のトナーカートリッジを有する。各々の前記トナーカートリッジは、トナー容器と、前記トナー容器に収容され、前記トナー像を形成するためのトナーとを含む。前記トナー像の転写の順序が後になるほど、対応する前記トナー容器の内壁の帯電性が大きくなっている。   The toner cartridge set according to the present invention is used in an image forming apparatus that sequentially transfers a plurality of color toner images to an intermediate transfer member. The toner cartridge set according to the present invention has a plurality of toner cartridges for each color. Each of the toner cartridges includes a toner container and toner that is accommodated in the toner container and forms the toner image. The later the toner image is transferred, the higher the chargeability of the corresponding inner wall of the toner container.

本発明に係る画像形成装置は、中間転写体に複数色のトナー像を順次転写する画像形成装置である。本発明に係る画像形成装置は、色毎に複数のトナーカートリッジを有する。各々の前記トナーカートリッジは、トナー容器と、前記トナー容器に収容され、前記トナー像を形成するためのトナーとを含む。前記トナー像の転写の順序が後になるほど、対応する前記トナー容器の内壁の帯電性が大きくなっている。   An image forming apparatus according to the present invention is an image forming apparatus that sequentially transfers a plurality of color toner images to an intermediate transfer member. The image forming apparatus according to the present invention has a plurality of toner cartridges for each color. Each of the toner cartridges includes a toner container and toner that is accommodated in the toner container and forms the toner image. The later the toner image is transferred, the higher the chargeability of the corresponding inner wall of the toner container.

本発明に係る画像形成方法は、1次転写工程と、2次転写工程とを備える。前記1次転写工程では、色毎に複数のトナーカートリッジを使用して、中間転写体に複数色のトナー像を順次転写する。前記2次転写工程では、前記中間転写体に転写されたトナー像を被転写体に転写する。各々の前記トナーカートリッジは、トナー容器と、前記トナー容器に収容され、前記トナー像を形成するためのトナーとを含む。各々の前記トナー容器の内壁は、帯電性が互いに異なる。前記1次転写工程において、前記トナー容器の内壁の帯電性がより小さいトナーカートリッジのトナーを用いて形成されたトナー像から順に転写される。   The image forming method according to the present invention includes a primary transfer process and a secondary transfer process. In the primary transfer step, toner images of a plurality of colors are sequentially transferred onto the intermediate transfer member using a plurality of toner cartridges for each color. In the secondary transfer step, the toner image transferred to the intermediate transfer member is transferred to the transfer target. Each of the toner cartridges includes a toner container and toner that is accommodated in the toner container and forms the toner image. The inner walls of the toner containers have different charging properties. In the primary transfer step, the toner images are sequentially transferred from the toner image formed using the toner of the toner cartridge having a smaller chargeability of the inner wall of the toner container.

本発明によれば、画像形成装置の構成の複雑化を極力招くことなく、トナーの帯電量のばらつきに起因した2次転写不良及び定着不良を抑制できるトナーカートリッジセット、画像形成装置、及び画像形成方法を提供できる。   According to the present invention, a toner cartridge set, an image forming apparatus, and an image formation that can suppress a secondary transfer failure and a fixing failure due to a variation in toner charge amount without complicating the configuration of the image forming apparatus as much as possible. Can provide a method.

本発明の実施形態に係る画像形成装置の構成を示す図である。1 is a diagram illustrating a configuration of an image forming apparatus according to an embodiment of the present invention. 本実施形態に係る画像形成装置におけるトナーカートリッジの概略断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a toner cartridge in the image forming apparatus according to the present embodiment.

本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、以下の説明において、帯電性は、何ら規定していなければ、摩擦帯電における帯電性を意味する。摩擦帯電における正帯電性の強さ(又は負帯電性の強さ)は、周知の帯電列などで確認できる。帯電性の強さは、何ら規定していなければ、摩擦帯電し易さに相当する。例えばトナーは、日本画像学会から提供される標準キャリアと混ぜて攪拌することで、摩擦帯電させることができる。摩擦帯電させる前と後とでそれぞれ、例えばKFM(ケルビンプローブフォース顕微鏡)でトナー粒子の表面電位を測定し、摩擦帯電の前後での電位の変化が大きい部位ほど帯電性が強いことになる。帯電量の大小は、何ら規定していなければ、帯電量の絶対値の大小を示す。また、粉体の体積中位径(D50)の測定値は、何ら規定していなければ、ベックマン・コールター株式会社製の「コールターカウンターマルチサイザー3」を用いてコールター原理(細孔電気抵抗法)に基づき測定した値である。 Preferred embodiments of the present invention will be described in detail. In the following description, chargeability means chargeability in frictional charging unless otherwise specified. The strength of positive chargeability (or strength of negative chargeability) in frictional charging can be confirmed by a known charge train or the like. The strength of the charging property corresponds to the ease of frictional charging unless otherwise specified. For example, the toner can be triboelectrically charged by mixing with a standard carrier provided by the Imaging Society of Japan and stirring. The surface potential of the toner particles is measured with, for example, KFM (Kelvin probe force microscope) before and after the frictional charging, and the portion having a larger potential change before and after the frictional charging has a higher charging property. The magnitude of the charge amount indicates the magnitude of the absolute value of the charge amount unless otherwise specified. Moreover, the measured value of the volume median diameter (D 50 ) of the powder is not specified, and the “Coulter counter multisizer 3” manufactured by Beckman Coulter Co., Ltd. is used. ) Measured based on.

また、以下の説明において、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。また、本明細書中では、未処理のシリカ粒子も、未処理のシリカ粒子に表面処理を施して得た粒子も、「シリカ粒子」と記載する。また、表面処理剤で疎水化されたシリカ粒子を疎水性シリカ粒子と記載する場合がある。   In the following description, a compound and its derivative may be generically named by adding “system” after the compound name. When the name of a polymer is expressed by adding “system” after the compound name, it means that the repeating unit of the polymer is derived from the compound or a derivative thereof. In this specification, untreated silica particles and particles obtained by subjecting untreated silica particles to surface treatment are also referred to as “silica particles”. In addition, silica particles hydrophobized with a surface treatment agent may be described as hydrophobic silica particles.

本発明の実施形態に係るトナーカートリッジセットは、中間転写体に複数色のトナー像を順次転写する画像形成装置に使用される。画像形成装置としては、例えば本発明の別の実施形態に係る画像形成装置が使用できる。   A toner cartridge set according to an embodiment of the present invention is used in an image forming apparatus that sequentially transfers a plurality of color toner images to an intermediate transfer member. As the image forming apparatus, for example, an image forming apparatus according to another embodiment of the present invention can be used.

以下、本発明の好適な実施形態として、本発明の実施形態に係るトナーカートリッジセットを本発明の別の実施形態に係る画像形成装置に使用した例と、その画像形成装置を用いた画像形成方法について説明する。図1は、本発明の実施形態の一例である画像形成装置100の構成を示す図である。画像形成装置100は、被転写体としてのシートPに画像を形成するプリンターである。画像形成装置100は、給送部10、搬送部20、画像形成部30、及び排出部80を備える。   Hereinafter, as a preferred embodiment of the present invention, an example in which a toner cartridge set according to an embodiment of the present invention is used in an image forming apparatus according to another embodiment of the present invention, and an image forming method using the image forming apparatus Will be described. FIG. 1 is a diagram illustrating a configuration of an image forming apparatus 100 that is an example of an embodiment of the present invention. The image forming apparatus 100 is a printer that forms an image on a sheet P as a transfer target. The image forming apparatus 100 includes a feeding unit 10, a transport unit 20, an image forming unit 30, and a discharge unit 80.

給送部10は、複数のシートPを収容するカセット11を含む。シートPは、例えば、紙製又は合成樹脂製のシートである。給送部10は、搬送部20にシートPを給送する。搬送部20は、画像形成部30にシートPを搬送する。画像形成部30は、シートPに画像を形成する。搬送部20は、画像が形成されたシートPを排出部80に搬送する。排出部80は、画像形成装置100の外部にシートPを排出する。   The feeding unit 10 includes a cassette 11 that stores a plurality of sheets P. The sheet P is, for example, a sheet made of paper or a synthetic resin. The feeding unit 10 feeds the sheet P to the conveyance unit 20. The conveyance unit 20 conveys the sheet P to the image forming unit 30. The image forming unit 30 forms an image on the sheet P. The conveyance unit 20 conveys the sheet P on which the image is formed to the discharge unit 80. The discharge unit 80 discharges the sheet P to the outside of the image forming apparatus 100.

画像形成部30は、露光ユニット32、第1トナー像生成ユニット34A、第2トナー像生成ユニット34B、第3トナー像生成ユニット34C、第4トナー像生成ユニット34D、トナーカートリッジセット36、中間転写体としての中間転写ベルト62、2次転写ローラー64、及び定着ユニット70を含む。トナーカートリッジセット36は、第1トナーカートリッジ36A、第2トナーカートリッジ36B、第3トナーカートリッジ36C、及び第4トナーカートリッジ36Dを有する。ここでは、画像形成装置100はタンデム方式であり、第1トナー像生成ユニット34A、第2トナー像生成ユニット34B、第3トナー像生成ユニット34C及び第4トナー像生成ユニット34Dが直線状に配列されている。   The image forming unit 30 includes an exposure unit 32, a first toner image generation unit 34A, a second toner image generation unit 34B, a third toner image generation unit 34C, a fourth toner image generation unit 34D, a toner cartridge set 36, an intermediate transfer member. An intermediate transfer belt 62, a secondary transfer roller 64, and a fixing unit 70. The toner cartridge set 36 includes a first toner cartridge 36A, a second toner cartridge 36B, a third toner cartridge 36C, and a fourth toner cartridge 36D. Here, the image forming apparatus 100 is a tandem system, and the first toner image generation unit 34A, the second toner image generation unit 34B, the third toner image generation unit 34C, and the fourth toner image generation unit 34D are linearly arranged. ing.

なお、本明細書の以下の説明において冗長を避けるために、第1〜4トナー像生成ユニット34A〜34Dを単にトナー像生成ユニット34A〜34Dと記載することがある。同様に、第1〜4トナーカートリッジ36A〜36Dを単にトナーカートリッジ36A〜36Dと記載することがある。   In the following description of the present specification, in order to avoid redundancy, the first to fourth toner image generation units 34A to 34D may be simply referred to as toner image generation units 34A to 34D. Similarly, the first to fourth toner cartridges 36A to 36D may be simply referred to as toner cartridges 36A to 36D.

トナーカートリッジ36Aは、イエロー色のトナー像を形成するためのトナーを含む。トナーカートリッジ36Bは、シアン色のトナー像を形成するためのトナーを含む。トナーカートリッジ36Cは、マゼンタ色のトナー像を形成するためのトナーを含む。トナーカートリッジ36Dは、ブラック色のトナー像を形成するためのトナーを含む。   The toner cartridge 36A contains toner for forming a yellow toner image. The toner cartridge 36B contains toner for forming a cyan toner image. The toner cartridge 36C contains toner for forming a magenta toner image. The toner cartridge 36D contains toner for forming a black toner image.

露光ユニット32は、画像データに基づく光をトナー像生成ユニット34A〜34Dの各々に照射し、トナー像生成ユニット34A〜34Dの各々に静電潜像を形成する。   The exposure unit 32 irradiates each of the toner image generation units 34A to 34D with light based on the image data, and forms an electrostatic latent image on each of the toner image generation units 34A to 34D.

画像形成装置100において、トナー像生成ユニット34Aは、静電潜像に基づきイエロー色のトナー像を形成し、トナー像生成ユニット34Bは、静電潜像に基づきシアン色のトナー像を形成する。また、トナー像生成ユニット34Cは、静電潜像に基づきマゼンタ色のトナー像を形成し、トナー像生成ユニット34Dは、静電潜像に基づきブラック色のトナー像を形成する。   In the image forming apparatus 100, the toner image generation unit 34A forms a yellow toner image based on the electrostatic latent image, and the toner image generation unit 34B forms a cyan toner image based on the electrostatic latent image. The toner image generation unit 34C forms a magenta toner image based on the electrostatic latent image, and the toner image generation unit 34D forms a black toner image based on the electrostatic latent image.

中間転写ベルト62は矢印R1方向に回転する。中間転写ベルト62の外表面には、トナー像生成ユニット34A〜34Dから4色のトナー像が順次転写される(1次転写工程)。2次転写ローラー64は、中間転写ベルト62の外表面に形成されたトナー像をシートPに転写する(2次転写工程)。定着ユニット70は、シートPを加熱及び加圧して、トナー像をシートPに定着させる。   The intermediate transfer belt 62 rotates in the direction of arrow R1. Four color toner images are sequentially transferred from the toner image generating units 34A to 34D to the outer surface of the intermediate transfer belt 62 (primary transfer step). The secondary transfer roller 64 transfers the toner image formed on the outer surface of the intermediate transfer belt 62 to the sheet P (secondary transfer process). The fixing unit 70 heats and pressurizes the sheet P to fix the toner image on the sheet P.

トナー像生成ユニット34A〜34Dの各々は、感光体ドラム40(像担持体)、帯電装置42、現像装置50、1次転写ローラー44、除電装置46、及びクリーナー48を含む。トナー像生成ユニット34A〜34Dの各々において、帯電装置42、現像装置50、1次転写ローラー44、除電装置46、及びクリーナー48は、感光体ドラム40の周面に沿って順に配置される。   Each of the toner image generation units 34 </ b> A to 34 </ b> D includes a photosensitive drum 40 (image carrier), a charging device 42, a developing device 50, a primary transfer roller 44, a static elimination device 46, and a cleaner 48. In each of the toner image generation units 34 </ b> A to 34 </ b> D, the charging device 42, the developing device 50, the primary transfer roller 44, the charge eliminating device 46, and the cleaner 48 are sequentially arranged along the peripheral surface of the photosensitive drum 40.

トナー像生成ユニット34A〜34Dの各々の感光体ドラム40は、中間転写ベルト62の外表面に当接するように、中間転写ベルト62の回転方向である矢印R1方向に沿って配置される。複数の1次転写ローラー44は、複数の感光体ドラム40に対応して設けられ、中間転写ベルト62を介して、複数の感光体ドラム40に対向する。   The photosensitive drums 40 of the toner image generation units 34 </ b> A to 34 </ b> D are arranged along the direction of the arrow R <b> 1 that is the rotation direction of the intermediate transfer belt 62 so as to contact the outer surface of the intermediate transfer belt 62. The plurality of primary transfer rollers 44 are provided corresponding to the plurality of photosensitive drums 40 and face the plurality of photosensitive drums 40 via the intermediate transfer belt 62.

感光体ドラム40は矢印R2方向に回転する。帯電装置42は感光体ドラム40の周面を帯電する。感光体ドラム40の周面には、露光ユニット32によって光が照射され、静電潜像が形成される。   The photosensitive drum 40 rotates in the direction of arrow R2. The charging device 42 charges the peripheral surface of the photosensitive drum 40. Light is irradiated to the peripheral surface of the photoconductive drum 40 by the exposure unit 32 to form an electrostatic latent image.

現像装置50は、例えばトナー及びキャリアを含む2成分現像剤を有している。トナー像生成ユニット34A〜34Dにおける現像装置50は、それぞれ対応するトナーカートリッジ36A〜36Dと連結している。トナーカートリッジ36A〜36Dの構造については後述する。   The developing device 50 has a two-component developer including, for example, toner and a carrier. The developing devices 50 in the toner image generation units 34A to 34D are connected to the corresponding toner cartridges 36A to 36D, respectively. The structure of the toner cartridges 36A to 36D will be described later.

現像装置50は現像ローラー52を含む。現像ローラー52は、例えばトナー及びキャリアを含む2成分現像剤を担持する。このため、現像ローラー52は、現像剤担持体として機能する。現像ローラー52は担持した現像剤のうちのトナーを感光体ドラム40に供給する。現像装置50は、感光体ドラム40の静電潜像にトナーを付着させて静電潜像を現像して感光体ドラム40の周面にトナー像を形成する。   The developing device 50 includes a developing roller 52. The developing roller 52 carries a two-component developer including, for example, toner and a carrier. For this reason, the developing roller 52 functions as a developer carrier. The developing roller 52 supplies the toner of the carried developer to the photosensitive drum 40. The developing device 50 attaches toner to the electrostatic latent image on the photosensitive drum 40 to develop the electrostatic latent image and forms a toner image on the peripheral surface of the photosensitive drum 40.

1次転写ローラー44は、感光体ドラム40に担持されたトナー像を中間転写ベルト62の外表面に転写する。転写の際、1次転写ローラー44により中間転写ベルト62へ転写バイアスが印加される。これにより、中間転写ベルト62上のトナー像は、帯電量が増加する。除電装置46は、トナー像が転写された感光体ドラム40の周面を除電する。クリーナー48は、感光体ドラム40の周面に残留している現像剤を除去する。   The primary transfer roller 44 transfers the toner image carried on the photosensitive drum 40 onto the outer surface of the intermediate transfer belt 62. During transfer, a transfer bias is applied to the intermediate transfer belt 62 by the primary transfer roller 44. Thereby, the charge amount of the toner image on the intermediate transfer belt 62 increases. The neutralization device 46 neutralizes the peripheral surface of the photosensitive drum 40 to which the toner image is transferred. The cleaner 48 removes the developer remaining on the peripheral surface of the photosensitive drum 40.

中間転写ベルト62の外表面に転写されたトナー像は、2次転写ローラー64を介してシートPに転写される。トナー像が転写されたシートPは、搬送部20によって定着ユニット70に搬送される。定着ユニット70は、シートPを加熱及び加圧してトナー像(画像)をシートPに定着させる。画像が定着されたシートPは、排出部80から画像形成装置100の外部に排出される。以上のようにして画像形成装置100はシートPに画像を形成する。   The toner image transferred to the outer surface of the intermediate transfer belt 62 is transferred to the sheet P via the secondary transfer roller 64. The sheet P on which the toner image has been transferred is conveyed to the fixing unit 70 by the conveyance unit 20. The fixing unit 70 heats and pressurizes the sheet P to fix the toner image (image) to the sheet P. The sheet P on which the image is fixed is discharged from the discharge unit 80 to the outside of the image forming apparatus 100. As described above, the image forming apparatus 100 forms an image on the sheet P.

次に、トナーカートリッジセット36に含まれるトナーカートリッジについて、図2を参照して説明する。図2は、トナーカートリッジセット36に含まれるトナーカートリッジ36Aの概略断面図である。   Next, toner cartridges included in the toner cartridge set 36 will be described with reference to FIG. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the toner cartridge 36 </ b> A included in the toner cartridge set 36.

図2に示すように、トナーカートリッジ36Aは、トナー容器1と、トナー容器1に収容されるトナー6と、トナー6を搬送する搬送スクリュー3と、トナー6を攪拌する攪拌パドル4とを含む。   As shown in FIG. 2, the toner cartridge 36 </ b> A includes a toner container 1, toner 6 accommodated in the toner container 1, a transport screw 3 that transports the toner 6, and a stirring paddle 4 that stirs the toner 6.

トナー容器1は、上面が開口された容器本体1Aと、容器本体1Aの開口を閉止する蓋体1Bとを備えている。容器本体1Aの底部の図中左側には、トナー像生成ユニット34Aの現像装置50と連通する排出口2が設けられている。排出口2は、トナーカートリッジ36Aを画像形成装置100に装着していない状態において、スライド式のシャッター(図示せず)により閉止されている。そして、トナーカートリッジ36Aが画像形成装置100に装着されるのに連動して、シャッターがスライドして排出口2が開放されるように構成されている。   The toner container 1 includes a container body 1A having an upper surface opened and a lid 1B that closes the opening of the container body 1A. On the left side of the bottom of the container main body 1A in the drawing, a discharge port 2 that communicates with the developing device 50 of the toner image generation unit 34A is provided. The discharge port 2 is closed by a slide-type shutter (not shown) in a state where the toner cartridge 36A is not attached to the image forming apparatus 100. The shutter is slid to open the discharge port 2 in conjunction with the mounting of the toner cartridge 36A on the image forming apparatus 100.

容器本体1A内において、排出口2の上方に搬送スクリュー3が回転可能に設けられている。搬送スクリュー3は、回転軸3Aと、回転軸3Aの外周に同心で設けられたスパイラルフィン3Bとを備えている。   A conveying screw 3 is rotatably provided above the discharge port 2 in the container main body 1A. The conveying screw 3 includes a rotating shaft 3A and a spiral fin 3B provided concentrically on the outer periphery of the rotating shaft 3A.

容器本体1A内において、搬送スクリュー3の図中右側上方に攪拌パドル4が設けられている。攪拌パドル4は、回転軸4Aと、回転軸4Aに取り付けられた攪拌羽根4Bとを備えている。攪拌羽根4Bは、矢印R3方向に回転可能に回転軸4Aに取り付けられている。攪拌羽根4Bは、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエステルフィルム等の樹脂フィルムを用いて形成されており、可撓性を有している。   In the container main body 1A, a stirring paddle 4 is provided above the right side of the conveying screw 3 in the figure. The stirring paddle 4 includes a rotating shaft 4A and a stirring blade 4B attached to the rotating shaft 4A. The stirring blade 4B is attached to the rotating shaft 4A so as to be rotatable in the direction of the arrow R3. The stirring blade 4B is formed using, for example, a resin film such as a polyethylene terephthalate film or a polyester film, and has flexibility.

また、搬送スクリュー3と攪拌パドル4との間には、搬送スクリュー3の軸線方向に沿って容器本体1A内部を搬送スクリュー3側と攪拌パドル4側とに区分けする隔壁部5が設けられている。   A partition wall 5 is provided between the conveying screw 3 and the stirring paddle 4 to divide the inside of the container main body 1A into the conveying screw 3 side and the stirring paddle 4 side along the axial direction of the conveying screw 3. .

引き続き図2を参照して、トナーカートリッジ36Aの作動について説明する。トナーカートリッジ36Aと連結する現像装置50内において、トナー6の量が所定量より少なくなった際、画像形成装置100に設けられた図示しないCPUから搬送スクリュー3及び攪拌パドル4の駆動指令信号が送信される。これにより、攪拌パドル4が図2の矢印R3で示す向きに回転する。そして、トナー容器1内のトナー6が、攪拌されながら隔壁部5を越えて搬送スクリュー3側へと供給される。   The operation of the toner cartridge 36A will be described with reference to FIG. In the developing device 50 connected to the toner cartridge 36A, when the amount of the toner 6 becomes smaller than a predetermined amount, drive command signals for the conveying screw 3 and the stirring paddle 4 are transmitted from a CPU (not shown) provided in the image forming apparatus 100. Is done. As a result, the stirring paddle 4 rotates in the direction indicated by the arrow R3 in FIG. Then, the toner 6 in the toner container 1 is supplied to the conveying screw 3 side over the partition wall 5 while being stirred.

また、CPUからの駆動指令信号により搬送スクリュー3が回転する。これにより搬送スクリュー3側へ供給されたトナー6が排出口2から現像装置50内に導入され、現像装置50へのトナー補給が行われる。   Further, the conveying screw 3 is rotated by a drive command signal from the CPU. Thereby, the toner 6 supplied to the conveying screw 3 side is introduced into the developing device 50 from the discharge port 2, and toner is supplied to the developing device 50.

攪拌パドル4によるトナー6の攪拌、及び搬送スクリュー3によるトナー6の搬送によって、トナー6がトナー容器1の内壁1Cと摩擦する。その結果、トナー6の帯電量は大きくなる。なお、現像装置50内に補給されたトナー6は、例えば図示しないキャリアとの摩擦によって更に帯電量が大きくなり、現像に適した帯電量に調整される。この場合、キャリアは、現像装置50内だけに収容されていてもよく、トナー容器1内及び現像装置50内の双方に収容されていてもよい。後者の場合、トナーカートリッジ36Aは、対応する現像装置50にトナー6及びキャリアの双方を供給してもよい。   The toner 6 rubs against the inner wall 1 </ b> C of the toner container 1 by stirring the toner 6 by the stirring paddle 4 and transporting the toner 6 by the transport screw 3. As a result, the charge amount of the toner 6 increases. The toner 6 replenished in the developing device 50 has a larger charge amount due to friction with a carrier (not shown), for example, and is adjusted to a charge amount suitable for development. In this case, the carrier may be stored only in the developing device 50, or may be stored in both the toner container 1 and the developing device 50. In the latter case, the toner cartridge 36 </ b> A may supply both the toner 6 and the carrier to the corresponding developing device 50.

以上、図2を参照してトナーカートリッジ36Aの構造及び作動について説明した。なお、本実施形態において、トナーカートリッジ36B〜36Dは、後述するトナーの着色剤以外は全てトナーカートリッジ36Aと同様であるため、トナーカートリッジ36B〜36Dの構造及び作動の説明は省略する。   The structure and operation of the toner cartridge 36A have been described above with reference to FIG. In the present embodiment, since the toner cartridges 36B to 36D are all the same as the toner cartridge 36A except for the toner colorant described later, description of the structure and operation of the toner cartridges 36B to 36D will be omitted.

次に、トナーカートリッジ36A〜36Dが有するトナー容器1について説明する。   Next, the toner container 1 included in the toner cartridges 36A to 36D will be described.

本実施形態では、イエロー色、シアン色、マゼンタ色及びブラック色のトナー像を順次1次転写する際、トナー像の1次転写の順序が後になるほど、対応するトナー容器の内壁の帯電性が大きくなっている。つまり、1次転写工程において、トナー容器の内壁の帯電性がより小さいトナーカートリッジのトナーを用いて形成されたトナー像から順に転写される。トナー容器の内壁の帯電性は、内壁の構成材料を適宜選択することにより調整できる。内壁の構成材料としては、例えば後述する電荷制御剤を含む材料が挙げられる。なお、トナー容器の内壁の帯電性は、例えば、トナーと接触する内壁の帯電性を指す。   In this embodiment, when the yellow, cyan, magenta, and black toner images are sequentially primary transferred, the chargeability of the inner wall of the corresponding toner container increases as the order of the primary transfer of the toner images is later. It has become. That is, in the primary transfer step, the toner images formed using the toner of the toner cartridge having a smaller chargeability on the inner wall of the toner container are sequentially transferred. The charging property of the inner wall of the toner container can be adjusted by appropriately selecting the constituent material of the inner wall. As a constituent material of the inner wall, for example, a material containing a charge control agent described later can be cited. The chargeability of the inner wall of the toner container refers to, for example, the chargeability of the inner wall that comes into contact with the toner.

本実施形態では、トナーカートリッジ36Aのトナーにより形成されるトナー像、トナーカートリッジ36Bのトナーにより形成されるトナー像、トナーカートリッジ36Cのトナーにより形成されるトナー像、トナーカートリッジ36Dのトナーにより形成されるトナー像の順に1次転写される。よって、トナーカートリッジ36Aのトナー容器、トナーカートリッジ36Bのトナー容器、トナーカートリッジ36Cのトナー容器、トナーカートリッジ36Dのトナー容器の順に内壁の帯電性が大きくなっていく。   In the present embodiment, the toner image is formed with the toner of the toner cartridge 36A, the toner image formed with the toner of the toner cartridge 36B, the toner image formed of the toner of the toner cartridge 36C, and the toner of the toner cartridge 36D. The primary transfer is performed in the order of the toner images. Therefore, the chargeability of the inner wall increases in the order of the toner container of the toner cartridge 36A, the toner container of the toner cartridge 36B, the toner container of the toner cartridge 36C, and the toner container of the toner cartridge 36D.

上述したように、各トナー容器内におけるトナーは、攪拌及び搬送中にトナー容器の内壁と摩擦することによって帯電量が大きくなる。各トナー容器内におけるトナーの帯電量は、トナー容器の内壁の帯電性に応じて大きくなる。本実施形態では、1次転写の順序が後になるほど対応するトナー容器の内壁の帯電性が大きくなっている。よって、トナー容器内におけるトナーの帯電量は、トナーカートリッジ36Aのトナー(以下、トナーAと記載することがある。)、トナーカートリッジ36Bのトナー(以下、トナーBと記載することがある。)、トナーカートリッジ36Cのトナー(以下、トナーCと記載することがある。)、トナーカートリッジ36Dのトナー(以下、トナーDと記載することがある。)の順に大きくなっていく。従って、トナー容器内において、トナーAの帯電量、トナーBの帯電量、トナーCの帯電量及びトナーDの帯電量を、それぞれQ、Q、Q及びQとした場合、以下の式(1)を満たす。
<Q<Q<Q・・・(1)
As described above, the amount of charge of the toner in each toner container increases due to friction with the inner wall of the toner container during stirring and conveyance. The charge amount of the toner in each toner container increases according to the chargeability of the inner wall of the toner container. In this embodiment, the chargeability of the inner wall of the corresponding toner container increases as the order of primary transfer is later. Therefore, the charge amount of the toner in the toner container is the toner of the toner cartridge 36A (hereinafter sometimes referred to as toner A), the toner of the toner cartridge 36B (hereinafter sometimes referred to as toner B), The toner becomes larger in the order of the toner in the toner cartridge 36C (hereinafter sometimes referred to as toner C) and the toner in the toner cartridge 36D (hereinafter sometimes referred to as toner D). Accordingly, when the charge amount of toner A, the charge amount of toner B, the charge amount of toner C, and the charge amount of toner D are Q A , Q B , Q C and Q D in the toner container, respectively, Equation (1) is satisfied.
Q A <Q B <Q C <Q D (1)

一方、上述したように、中間転写ベルト62上に複数のトナー像を重ね合わせる1次転写を行う際、各色のトナー像の転写が行われる度に、1次転写ローラー44によって中間転写ベルト62へ転写バイアスが印加されるため、中間転写ベルト62上のトナーの帯電量が大きくなっていく。例えば、転写の順序が最も早いトナーAを用いて形成されたトナー像は、1次転写ローラー44によって計4回転写バイアスが印加されるため、1次転写工程におけるトナーの帯電量の増加量が最も大きくなる。これに対し、転写の順序が最も遅いトナーDを用いて形成されたトナー像は、1次転写ローラー44による転写バイアスの印加が1回しか行われないため、1次転写工程におけるトナーの帯電量の増加量が最も小さくなる。従って、1色目から4色目までの1次転写工程中のトナー像内において、トナーAの帯電量の増加量、トナーBの帯電量の増加量、トナーCの帯電量の増加量及びトナーDの帯電量の増加量を、それぞれΔQ、ΔQ、ΔQ及びΔQとした場合、以下の式(2)を満たす。
ΔQ>ΔQ>ΔQ>ΔQ・・・(2)
On the other hand, as described above, when performing primary transfer in which a plurality of toner images are superimposed on the intermediate transfer belt 62, the primary transfer roller 44 transfers the toner images to the intermediate transfer belt 62 each time the toner image of each color is transferred. Since the transfer bias is applied, the charge amount of the toner on the intermediate transfer belt 62 increases. For example, a toner image formed using the toner A having the earliest transfer order is applied with a transfer bias by the primary transfer roller 44 a total of four times. Become the largest. On the other hand, since the toner image formed using the toner D having the slowest transfer order is applied only once with the transfer bias by the primary transfer roller 44, the charge amount of the toner in the primary transfer step The amount of increase is the smallest. Accordingly, in the toner image during the primary transfer process from the first color to the fourth color, the increase amount of the charge amount of the toner A, the increase amount of the charge amount of the toner B, the increase amount of the charge amount of the toner C, and the increase amount of the toner D When the increase amount of the charge amount is ΔQ A , ΔQ B , ΔQ C and ΔQ D , respectively, the following formula (2) is satisfied.
ΔQ A > ΔQ B > ΔQ C > ΔQ D (2)

本実施形態では、トナー容器内における各トナーの帯電量を、式(1)に示すように1次転写の順序が後になるほど大きくなるように調整できる。よって、1次転写工程におけるトナーの帯電量の増加量が、式(2)に示すように1次転写の順序が後になるほど小さくなっても、中間転写ベルト62上のトナー像内における帯電量のばらつきを小さくできる。従って、本実施形態によれば、画像形成装置100の構成の複雑化を極力招くことなく、トナーの帯電量のばらつきに起因した2次転写不良及び定着不良を抑制できる。   In this embodiment, the charge amount of each toner in the toner container can be adjusted so as to increase as the order of the primary transfer becomes later as shown in Expression (1). Therefore, even if the increase amount of the toner charge amount in the primary transfer process becomes smaller as the order of the primary transfer becomes later as shown in the equation (2), the charge amount in the toner image on the intermediate transfer belt 62 is reduced. Variation can be reduced. Therefore, according to the present exemplary embodiment, it is possible to suppress the secondary transfer failure and the fixing failure due to the variation in the charge amount of the toner without causing the complication of the configuration of the image forming apparatus 100 as much as possible.

また、本実施形態では、各色のトナーの帯電性を調整しなくても、トナー容器の内壁の帯電性を調整することによって、中間転写ベルト62上のトナー像内における帯電量のばらつきを小さくできる。よって、例えば各色のトナーを製造する際、着色剤以外は共通の材料を使用できる。これにより、トナーの製造が容易となる上、現像工程において色毎に現像条件を変更する必要がなくなる。その結果、画像形成装置100の製造コスト及びランニングコストを低減できる。   Further, in this embodiment, even if the chargeability of the toner of each color is not adjusted, the variation in the charge amount in the toner image on the intermediate transfer belt 62 can be reduced by adjusting the chargeability of the inner wall of the toner container. . Therefore, for example, when manufacturing each color toner, a common material other than the colorant can be used. This facilitates the production of toner and eliminates the need to change the development conditions for each color in the development process. As a result, the manufacturing cost and running cost of the image forming apparatus 100 can be reduced.

トナー容器の構成材料としては、トナーとの摩擦により現像時のトナーの帯電極性とは逆極性を示す材料が好ましく、例えば樹脂を用いることができる。樹脂としては、加工が容易な熱可塑性樹脂が好ましく、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂(ポリメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート等)、ポリエステル、及び塩化ビニルから選択される一種以上の熱可塑性樹脂がより好ましく、ポリスチレンが更に好ましい。   As a constituent material of the toner container, a material having a polarity opposite to the charged polarity of the toner at the time of development due to friction with the toner is preferable, and for example, a resin can be used. The resin is preferably a thermoplastic resin that can be easily processed, and one or more thermoplastics selected from polyethylene, polystyrene, polypropylene, acrylic resins (polymethacrylate, polymethylmethacrylate, polyethylmethacrylate, etc.), polyester, and vinyl chloride. A resin is more preferable, and polystyrene is still more preferable.

また、トナー容器の構成材料として、帯電性を制御する電荷制御剤を含む材料を用いることもできる。電荷制御剤を使用することにより、トナー容器の内壁の帯電性を制御することができる。電荷制御剤を含む材料としては、例えば熱可塑性樹脂に電荷制御剤を添加した材料が挙げられる。   In addition, as a constituent material of the toner container, a material containing a charge control agent that controls chargeability can be used. By using the charge control agent, the charging property of the inner wall of the toner container can be controlled. Examples of the material containing the charge control agent include a material obtained by adding a charge control agent to a thermoplastic resin.

電荷制御剤は、現像時のトナーの帯電極性に応じて適宜選択できる。現像時のトナーの帯電極性が正極性の場合は、負帯電性を高める負電荷制御剤が好ましい。また、現像時のトナーの帯電極性が負極性の場合は、正帯電性を高める正電荷制御剤が好ましい。これらの負電荷制御剤及び正電荷制御剤は、併用することもできる。   The charge control agent can be appropriately selected according to the charge polarity of the toner during development. When the charge polarity of the toner during development is positive, a negative charge control agent that improves negative chargeability is preferable. Further, when the charge polarity of the toner during development is negative, a positive charge control agent that improves positive chargeability is preferable. These negative charge control agents and positive charge control agents can be used in combination.

負電荷制御剤としては、フッ素樹脂、アセチルアセトン金属錯体、サリチル酸系金属塩等が挙げられる。中でも、帯電性の制御が容易なフッ素樹脂及びサリチル酸系金属塩が好ましい。正電荷制御剤としては、ニグロシン化合物、第四級アンモニウム塩等が挙げられる。本実施形態では、これらを単独、又は、二種類以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of the negative charge control agent include a fluororesin, an acetylacetone metal complex, and a salicylic acid metal salt. Of these, a fluororesin and a salicylic acid-based metal salt that can easily control the chargeability are preferable. Examples of the positive charge control agent include nigrosine compounds and quaternary ammonium salts. In this embodiment, these can be used individually or in combination of 2 or more types.

トナー容器の構成材料として熱可塑性樹脂に電荷制御剤を添加した材料を使用する場合、電荷制御剤の添加量としては、熱可塑性樹脂100質量部に対して0.5質量部以上20質量部以下が好ましく、1質量部以上10質量部以下がより好ましい。特に、電荷制御剤としてニグロシン化合物を用いる場合、ニグロシン化合物の添加量としては、熱可塑性樹脂100質量部に対して1質量部以上20質量部以下が好ましく、1質量部以上5質量部以下がより好ましい。また、電荷制御剤としてフッ素樹脂を用いる場合、フッ素樹脂の添加量としては、フッ素樹脂以外の熱可塑性樹脂100質量部に対して1質量部以上20質量部以下が好ましく、3質量部以上15質量部以下がより好ましい。本実施形態では、例えば電荷制御剤の種類及び添加量を調整することにより、各トナー容器の内壁の帯電性を制御できる。   When a material obtained by adding a charge control agent to a thermoplastic resin is used as a constituent material of the toner container, the addition amount of the charge control agent is 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. Is preferably 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less. In particular, when a nigrosine compound is used as the charge control agent, the addition amount of the nigrosine compound is preferably 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. preferable. When a fluororesin is used as the charge control agent, the addition amount of the fluororesin is preferably 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin other than the fluororesin. Part or less is more preferable. In this embodiment, for example, the chargeability of the inner wall of each toner container can be controlled by adjusting the type and amount of charge control agent.

なお、トナー容器の成形方法については特に限定されず、例えば上述した熱可塑性樹脂及び電荷制御剤の混合物を構成材料として使用し、トナー容器の成形方法として公知の方法を採用することにより成形することができる。また、上述した熱可塑性樹脂及び電荷制御剤の混合物を構成材料として容器を成形した後、容器の外表面を保護できる保護層を形成し、保護層で覆われたトナー容器としてもよい。保護層は、電荷制御剤を含有していなくてもよい。   The method for forming the toner container is not particularly limited. For example, the toner container may be formed by using a mixture of the thermoplastic resin and the charge control agent as a constituent material and adopting a known method as a method for forming the toner container. Can do. Alternatively, the container may be formed using the above-described mixture of the thermoplastic resin and the charge control agent as a constituent material, and then a protective layer that can protect the outer surface of the container is formed, and the toner container may be covered with the protective layer. The protective layer may not contain a charge control agent.

次に、画像形成装置100の現像装置50に使用される現像剤について説明する。現像剤としては、トナー及びキャリアを含む2成分現像剤が好ましい。2成分現像剤を用いる場合、少なくともトナーについては、上述したトナーカートリッジ36A〜36Dの何れかのトナーカートリッジから対応する現像装置50に補給される。   Next, the developer used in the developing device 50 of the image forming apparatus 100 will be described. As the developer, a two-component developer containing a toner and a carrier is preferable. When the two-component developer is used, at least the toner is supplied to the corresponding developing device 50 from any one of the toner cartridges 36A to 36D described above.

(トナー)
トナーは、正帯電性トナーであっても負帯電性トナーであってもよい。トナーは、複数のトナー粒子を含む粉体である。トナー粒子は、外添剤を備えていてもよい。トナー粒子が外添剤を備える場合には、トナー粒子はトナー母粒子と外添剤とを備える。外添剤はトナー母粒子の表面に付着する。トナー母粒子は、結着樹脂を含有する。トナー母粒子は、必要に応じて、結着樹脂以外に、内添剤(例えば、着色剤、離型剤、電荷制御剤、及び磁性粉の少なくとも1つ)を含有してもよい。なお、必要がなければ外添剤を割愛してもよい。外添剤を割愛する場合には、トナー母粒子がトナー粒子に相当する。
(toner)
The toner may be a positively chargeable toner or a negatively chargeable toner. The toner is a powder containing a plurality of toner particles. The toner particles may include an external additive. When the toner particles include an external additive, the toner particles include a toner base particle and an external additive. The external additive adheres to the surface of the toner base particles. The toner base particles contain a binder resin. The toner base particles may contain an internal additive (for example, at least one of a colorant, a release agent, a charge control agent, and a magnetic powder) in addition to the binder resin, if necessary. If not necessary, the external additive may be omitted. When omitting the external additive, the toner base particles correspond to the toner particles.

結着樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましい。結着樹脂の具体例としては、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂(より具体的には、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等)、ビニル系樹脂(より具体的には、塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ビニルエーテル樹脂、N−ビニル樹脂等)、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、スチレンアクリル系樹脂、及びスチレンブタジエン系樹脂が挙げられる。中でも、スチレンアクリル系樹脂及びポリエステル樹脂は、トナー中の着色剤の分散性、トナーの帯電性、及び被転写体に対するトナーの定着性に優れる。なお、1つの樹脂が上記樹脂の種類のうち二種以上に属する場合がある。例えば、ポリスチレン樹脂は、スチレン系樹脂にもビニル系樹脂にも属する。   As the binder resin, a thermoplastic resin is preferable. Specific examples of the binder resin include styrene resin, acrylic resin, olefin resin (more specifically, polyethylene resin, polypropylene resin, etc.), vinyl resin (more specifically, vinyl chloride resin, polyvinyl resin). Alcohol resin, vinyl ether resin, N-vinyl resin, etc.), polyester resin, polyamide resin, polyurethane resin, styrene acrylic resin, and styrene butadiene resin. Among them, the styrene acrylic resin and the polyester resin are excellent in the dispersibility of the colorant in the toner, the charging property of the toner, and the fixing property of the toner to the transfer target. One resin may belong to two or more of the above resin types. For example, polystyrene resins belong to both styrene resins and vinyl resins.

着色剤としては、カラー着色剤及び黒色着色剤が挙げられる。カラー着色剤としては、例えばイエロー着色剤、シアン着色剤、及びマゼンタ着色剤が挙げられる。黒色着色剤としては、例えばカーボンブラックが挙げられる。また、黒色着色剤は、イエロー着色剤、シアン着色剤、及びマゼンタ着色剤を用いて黒色に調色された着色剤であってもよい。   Examples of the colorant include a color colorant and a black colorant. Examples of color colorants include yellow colorants, cyan colorants, and magenta colorants. Examples of the black colorant include carbon black. Further, the black colorant may be a colorant that is toned to black using a yellow colorant, a cyan colorant, and a magenta colorant.

イエロー着色剤としては、例えば、アゾ化合物、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、及びアリールアミド化合物からなる群より選択される一種以上の化合物を使用できる。イエロー着色剤の具体例としては、C.I.ピグメントイエロー(3、12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、127、128、129、147、151、154、155、168、174、175、176、180、181、191、及び194)、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、並びにC.I.バットイエローが挙げられる。   As the yellow colorant, for example, one or more compounds selected from the group consisting of azo compounds, condensed azo compounds, isoindolinone compounds, anthraquinone compounds, azo metal complexes, methine compounds, and arylamide compounds can be used. Specific examples of the yellow colorant include C.I. I. Pigment Yellow (3, 12, 13, 14, 15, 17, 62, 74, 83, 93, 94, 95, 97, 109, 110, 111, 120, 127, 128, 129, 147, 151, 154, 155 168, 174, 175, 176, 180, 181, 191 and 194), naphthol yellow S, Hansa yellow G, and C.I. I. Bat yellow is mentioned.

シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物、アントラキノン化合物、及び塩基染料レーキ化合物からなる群より選択される一種以上の化合物を使用できる。シアン着色剤の具体例としては、C.I.ピグメントブルー(1、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62、及び66)、フタロシアニンブルー、C.I.バットブルー、並びにC.I.アシッドブルーが挙げられる。   As the cyan colorant, for example, one or more compounds selected from the group consisting of a copper phthalocyanine compound, an anthraquinone compound, and a basic dye lake compound can be used. Specific examples of the cyan colorant include C.I. I. Pigment blue (1, 7, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 60, 62, and 66), phthalocyanine blue, C.I. I. Bat Blue and C.I. I. Acid blue.

マゼンタ着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、及びペリレン化合物からなる群より選択される一種以上の化合物を使用できる。マゼンタ着色剤の具体例としては、C.I.ピグメントレッド(2、3、5、6、7、19、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、122、144、146、150、166、169、177、184、185、202、206、220、221、及び254)が挙げられる。   The magenta colorant is, for example, selected from the group consisting of condensed azo compounds, diketopyrrolopyrrole compounds, anthraquinone compounds, quinacridone compounds, basic dye lake compounds, naphthol compounds, benzimidazolone compounds, thioindigo compounds, and perylene compounds. One or more compounds can be used. Specific examples of the magenta colorant include C.I. I. Pigment Red (2, 3, 5, 6, 7, 19, 23, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 57: 1, 81: 1, 122, 144, 146, 150, 166, 169, 177 , 184, 185, 202, 206, 220, 221 and 254).

離型剤としては、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の脂肪族炭化水素系ワックス;酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックスのブロック共重合体等の脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物;キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、ライスワックス等の植物系ワックス;みつろう、ラノリン、鯨ろう等の動物系ワックス;オゾケライト、セレシン、ペトロラタム等の鉱物系ワックス;モンタン酸エステルワックス、カスターワックス等の脂肪酸エステルを主成分とするワックス類;脂肪酸エステルの一部又は全部が脱酸化したワックス(例えば、脱酸カルナバワックス)を好適に使用できる。本実施形態では、一種の離型剤を単独で使用してもよいし、複数種の離型剤を併用してもよい。   Examples of the release agent include aliphatic hydrocarbon waxes such as low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, polyolefin copolymer, polyolefin wax, microcrystalline wax, paraffin wax, and Fischer-Tropsch wax; polyethylene oxide wax, polyethylene oxide wax Oxides of aliphatic hydrocarbon waxes such as block copolymers of the following: plant waxes such as candelilla wax, carnauba wax, wood wax, jojoba wax, and rice wax; animal waxes such as beeswax, lanolin, and whale wax; Mineral waxes such as ozokerite, ceresin and petrolatum; waxes mainly composed of fatty acid esters such as montanic acid ester wax and castor wax; waxes in which a part or all of the fatty acid ester is deoxidized For example, it deoxidized carnauba wax) can be preferably used. In the present embodiment, one type of release agent may be used alone, or a plurality of types of release agents may be used in combination.

電荷制御剤としては、正帯電させたトナーを用いて現像する場合には正電荷制御剤を使用することが好ましく、負帯電させたトナーを用いて現像する場合には負電荷制御剤を使用することが好ましい。   As the charge control agent, a positive charge control agent is preferably used when developing with a positively charged toner, and a negative charge control agent is used when developing with a negatively charged toner. It is preferable.

正電荷制御剤としては、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、1,2−オキサジン、1,3−オキサジン、1,4−オキサジン、1,2−チアジン、1,3−チアジン、1,4−チアジン、1,2,3−トリアジン、1,2,4−トリアジン、1,3,5−トリアジン、1,2,4−オキサジアジン、1,3,4−オキサジアジン、1,2,6−オキサジアジン、1,3,4−チアジアジン、1,3,5−チアジアジン、1,2,3,4−テトラジン、1,2,4,5−テトラジン、1,2,3,5−テトラジン、1,2,4,6−オキサトリアジン、1,3,4,5−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン等のアジン化合物;アジンファストレッドFC、アジンファストレッド12BK、アジンバイオレットBO、アジンブラウン3G、アジンライトブラウンGR、アジンダークグリ−ンBH/C、アジンディープブラックEW、アジンディープブラック3RL等のアジン化合物からなる直接染料;ニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体等のニグロシン化合物;ニグロシンBK、ニグロシンNB、ニグロシンZ等のニグロシン化合物からなる酸性染料;ナフテン酸又は高級脂肪酸の金属塩類;アルコキシル化アミン;アルキルアミド;ベンジルデシルヘキシルメチルアンモニウムクロライド、デシルトリメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩が好ましい。負電荷制御剤としては、アセチルアセトン金属錯体、サリチル酸系金属塩等が挙げられる。本実施形態では、一種の電荷制御剤を単独で使用してもよいし、複数種の電荷制御剤を併用してもよい。   As the positive charge control agent, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, 1,2-oxazine, 1,3-oxazine, 1,4-oxazine, 1,2-thiazine, 1,3-thiazine, 1,4-thiazine, 1 , 2,3-triazine, 1,2,4-triazine, 1,3,5-triazine, 1,2,4-oxadiazine, 1,3,4-oxadiazine, 1,2,6-oxadiazine, 1,3 , 4-thiadiazine, 1,3,5-thiadiazine, 1,2,3,4-tetrazine, 1,2,4,5-tetrazine, 1,2,3,5-tetrazine, 1,2,4,6 -Azine compounds such as oxatriazine, 1,3,4,5-oxatriazine, phthalazine, quinazoline, quinoxaline; azine fast red FC, azine fast red 12BK, azine violet BO, a Direct dyes composed of azine compounds such as N-brown 3G, azine light brown GR, azine dark green BH / C, azine deep black EW, azine deep black 3RL; nigrosine compounds such as nigrosine, nigrosine salts, nigrosine derivatives; nigrosine BK Acid dyes composed of nigrosine compounds such as nigrosine NB and nigrosine Z; metal salts of naphthenic acid or higher fatty acids; alkoxylated amines; alkylamides; quaternary ammonium salts such as benzyldecylhexylmethylammonium chloride and decyltrimethylammonium chloride preferable. Examples of the negative charge control agent include acetylacetone metal complexes and salicylic acid metal salts. In the present embodiment, one type of charge control agent may be used alone, or a plurality of types of charge control agents may be used in combination.

磁性粉としては、例えば、鉄(より具体的には、フェライト、マグネタイト等)、強磁性金属(より具体的には、コバルト、ニッケル等)、鉄及び鉄以外の強磁性金属のうちの少なくとも一方を含む合金、強磁性化処理(例えば、熱処理)が施された強磁性合金、並びに二酸化クロムが挙げられる。本実施形態では、一種の磁性粉を単独で使用してもよいし、複数種の磁性粉を併用してもよい。   Examples of the magnetic powder include at least one of iron (more specifically, ferrite, magnetite, etc.), ferromagnetic metal (more specifically, cobalt, nickel, etc.), iron, and a ferromagnetic metal other than iron. , Ferromagnetic alloys that have been subjected to ferromagnetization (for example, heat treatment), and chromium dioxide. In the present embodiment, one type of magnetic powder may be used alone, or a plurality of types of magnetic powder may be used in combination.

外添剤は、例えばトナーの流動性又は取扱性を向上させるために使用される。トナーの流動性又は取扱性を向上させるためには、外添剤の使用量は、トナー母粒子100質量部に対して、0.5質量部以上10質量部以下であることが好ましく、1.5質量部以上5質量部以下であることがより好ましい。また、トナーの流動性又は取扱性を向上させるためには、外添剤の粒子径は0.01μm以上1.0μm以下であることが好ましい。   The external additive is used, for example, to improve the fluidity or handleability of the toner. In order to improve the fluidity or handleability of the toner, the amount of the external additive used is preferably 0.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the toner base particles. More preferably, they are 5 to 5 mass parts. In order to improve the fluidity or handleability of the toner, the particle diameter of the external additive is preferably 0.01 μm or more and 1.0 μm or less.

外添剤としては、無機粒子が好ましく、シリカ粒子、及び金属酸化物(より具体的には、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等)の粒子がより好ましい。無機粒子の表面を、疎水化剤を用いて疎水化処理してもよい。疎水化剤としては、例えば、シラン化合物(より具体的には、アミノシラン等)、シラザン化合物(より具体的には、HMDS(ヘキサメチルジシラザン)等)、シリコーンオイル、チタネートカップリング剤、及びシランカップリング剤を好適に使用できる。本実施形態では、一種の外添剤を単独で使用してもよいし、複数種の外添剤を併用してもよい。   As the external additive, inorganic particles are preferable, and particles of silica particles and metal oxides (more specifically, particles of alumina, titanium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, strontium titanate, barium titanate, etc.) are more preferable. . The surface of the inorganic particles may be hydrophobized using a hydrophobizing agent. Examples of the hydrophobizing agent include silane compounds (more specifically, aminosilane and the like), silazane compounds (more specifically, HMDS (hexamethyldisilazane) and the like), silicone oil, titanate coupling agents, and silane. A coupling agent can be preferably used. In the present embodiment, one type of external additive may be used alone, or a plurality of types of external additives may be used in combination.

トナー粒子は、シェル層を備えないトナー粒子(以下、非カプセルトナー粒子と記載する。)であってもよいし、シェル層を備えるトナー粒子(以下、カプセルトナー粒子と記載する。)であってもよい。カプセルトナー粒子では、トナー母粒子が、トナーコアと、トナーコアの表面に形成されたシェル層とを備える。シェル層は、実質的に樹脂から構成される。例えば、低温で溶融するトナーコアを、耐熱性に優れるシェル層で覆うことで、トナーの耐熱保存性及び低温定着性の両立を図ることが可能になる。シェル層を構成する樹脂中に添加剤が分散していてもよい。シェル層は、トナーコアの表面全体を覆っていてもよいし、トナーコアの表面を部分的に覆っていてもよい。シェル層は、実質的に熱硬化性樹脂から構成されてもよいし、実質的に熱可塑性樹脂から構成されてもよいし、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂との両方を含有してもよい。   The toner particles may be toner particles without a shell layer (hereinafter referred to as non-capsule toner particles) or toner particles with a shell layer (hereinafter referred to as capsule toner particles). Also good. In the capsule toner particles, the toner base particles include a toner core and a shell layer formed on the surface of the toner core. The shell layer is substantially composed of a resin. For example, by covering a toner core that melts at a low temperature with a shell layer having excellent heat resistance, it is possible to achieve both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability of the toner. Additives may be dispersed in the resin constituting the shell layer. The shell layer may cover the entire surface of the toner core or may partially cover the surface of the toner core. The shell layer may be substantially composed of a thermosetting resin, may be substantially composed of a thermoplastic resin, or may contain both a thermoplastic resin and a thermosetting resin. .

非カプセルトナー粒子は、例えば粉砕法又は凝集法により作製できる。これらの方法は、非カプセルトナー粒子の結着樹脂中に内添剤を良好に分散させ易い。一般的に、トナーは、粉砕トナーと、重合トナー(ケミカルトナーとも呼ばれる。)とに大別される。粉砕法で得られたトナーは粉砕トナーに属し、凝集法で得られたトナーは重合トナーに属する。   Non-capsule toner particles can be produced, for example, by a pulverization method or an aggregation method. In these methods, the internal additive is easily dispersed well in the binder resin of the non-capsule toner particles. In general, toner is roughly classified into pulverized toner and polymerized toner (also referred to as chemical toner). The toner obtained by the pulverization method belongs to the pulverized toner, and the toner obtained by the aggregation method belongs to the polymerized toner.

粉砕法の一例では、まず、結着樹脂、着色剤、電荷制御剤、及び離型剤を混合する。続けて、得られた混合物を、溶融混練装置(例えば、1軸又は2軸の押出機)を用いて溶融混練する。続けて、得られた溶融混練物を粉砕し、得られた粉砕物を分級する。これにより、トナー母粒子が得られる。粉砕法を用いた場合には、凝集法を用いた場合よりも容易にトナー母粒子を作製できる傾向がある。   In an example of the pulverization method, first, a binder resin, a colorant, a charge control agent, and a release agent are mixed. Subsequently, the obtained mixture is melt-kneaded using a melt-kneading apparatus (for example, a single-screw or twin-screw extruder). Subsequently, the obtained melt-kneaded product is pulverized, and the obtained pulverized product is classified. Thereby, toner mother particles are obtained. When the pulverization method is used, there is a tendency that toner mother particles can be produced more easily than when the aggregation method is used.

凝集法の一例では、まず、結着樹脂、離型剤、電荷制御剤、及び着色剤の各々の微粒子を含む水性媒体中で、これらの微粒子を所望の粒子径になるまで凝集させる。これにより、結着樹脂、離型剤、電荷制御剤、及び着色剤を含む凝集粒子が形成される。続けて、得られた凝集粒子を加熱して、凝集粒子に含まれる成分を合一化させる。これにより、所望の粒子径を有するトナー母粒子が得られる。   In an example of the aggregation method, first, these fine particles are aggregated in an aqueous medium containing fine particles of a binder resin, a release agent, a charge control agent, and a colorant until a desired particle size is obtained. Thereby, aggregated particles containing a binder resin, a release agent, a charge control agent, and a colorant are formed. Subsequently, the obtained aggregated particles are heated to unite the components contained in the aggregated particles. Thereby, toner mother particles having a desired particle diameter are obtained.

カプセルトナー粒子を製造する場合、シェル層の形成方法は任意である。例えば、in−situ重合法、液中硬化被膜法、及びコアセルベーション法の何れかの方法を用いて、シェル層を形成することができる。   When producing the capsule toner particles, the method for forming the shell layer is arbitrary. For example, the shell layer can be formed using any one of an in-situ polymerization method, a submerged cured coating method, and a coacervation method.

(キャリア)
キャリアとしては、磁性キャリアが好ましく、キャリアコアがコート層で被覆された磁性キャリアがより好ましい。
(Career)
As the carrier, a magnetic carrier is preferable, and a magnetic carrier in which a carrier core is coated with a coat layer is more preferable.

キャリアコアの材料としては、フェライト(より具体的には、強磁性フェライト)、マグネタイト、鉄、ニッケル、コバルト等の金属を好適に使用できる。また、これらの金属と、銅、亜鉛、アンチモン、アルミニウム、鉛、スズ、ビスマス、ベリリウム、マンガン、マグネシウム、セレン、タングステン、ジルコニウム、及びバナジウムから選択される金属との合金又は混合物も、キャリアコアの材料として好適に使用できる。また、上記金属に、金属酸化物(より具体的には、酸化鉄、酸化チタン、酸化マグネシウム等)、窒化物(より具体的には、窒化クロム、窒化バナジウム等)、又は炭化物(より具体的には、炭化ケイ素、炭化タングステン等)を混ぜて、得られた混合物をキャリアコアの材料として使用してもよい。これらの材料の中でも、フェライト及びマグネタイトが特に好ましい。本実施形態では、これらのうち一種類の材料を単独で使用してもよいし、二種類以上の材料を併用してもよい。   As the material for the carrier core, metals such as ferrite (more specifically, ferromagnetic ferrite), magnetite, iron, nickel, cobalt, and the like can be suitably used. Alloys or mixtures of these metals with metals selected from copper, zinc, antimony, aluminum, lead, tin, bismuth, beryllium, manganese, magnesium, selenium, tungsten, zirconium, and vanadium are also included in the carrier core. It can be suitably used as a material. In addition, the metal includes a metal oxide (more specifically, iron oxide, titanium oxide, magnesium oxide, etc.), a nitride (more specifically, chromium nitride, vanadium nitride, etc.), or a carbide (more specifically, May be mixed with silicon carbide, tungsten carbide, etc.) and the resulting mixture may be used as a material for the carrier core. Among these materials, ferrite and magnetite are particularly preferable. In the present embodiment, one of these materials may be used alone, or two or more materials may be used in combination.

2成分現像剤の現像性を向上させるためには、キャリアコアの体積中位径(D50)が30μm以上100μm以下であることが好ましい。 In order to improve the developability of the two-component developer, the volume median diameter (D 50 ) of the carrier core is preferably 30 μm or more and 100 μm or less.

キャリアコアを被覆するコート層の材料としては、オレフィン系樹脂(より具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレン等)、アクリル系樹脂(より具体的には、ポリメチルメタクリレート等)、スチレン系樹脂、アクリロニトリル系樹脂、アミノ樹脂(より具体的には、尿素−ホルムアルデヒド樹脂等)、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、オルガノポリシロキサンを有するシリコーン樹脂、変成シリコーン樹脂(より具体的には、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂又はポリウレタンによる変成シリコーン樹脂等)、フッ素樹脂(より具体的には、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等)、ビニル系樹脂(より具体的には、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等)、ポリエステル樹脂、及びエポキシ樹脂を好適に使用できる。なお、1つの材料が上記材料の種類のうち二種以上に属する場合がある。例えば、ポリフッ化ビニリデンは、フッ素樹脂にもビニル系樹脂にも属する。キャリアコアとコート層との質量比率は、キャリアコア100質量部に対して、コート層2質量部以上30質量部以下であることが好ましい。   Examples of the material for the coat layer covering the carrier core include olefin resins (more specifically, polyethylene, polypropylene, chlorinated polyethylene, chlorosulfonated polyethylene, etc.), acrylic resins (more specifically, polymethyl methacrylate). ), Styrene resin, acrylonitrile resin, amino resin (more specifically, urea-formaldehyde resin, etc.), polyamide resin, urethane resin, polycarbonate resin, silicone resin having organopolysiloxane, modified silicone resin (more specifically, Specifically, alkyd resin, polyester resin, epoxy resin or modified silicone resin by polyurethane, etc.), fluororesin (more specifically, polytetrafluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polychlorotrifluoro) Ethylene), vinyl resins (more specifically, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl carbazole, polyvinyl ether, polyvinyl ketone, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, etc.), polyester resins, And an epoxy resin can be preferably used. Note that one material may belong to two or more of the above material types. For example, polyvinylidene fluoride belongs to both fluororesins and vinyl resins. The mass ratio of the carrier core and the coat layer is preferably 2 parts by mass or more and 30 parts by mass or less of the coat layer with respect to 100 parts by mass of the carrier core.

(2成分現像剤の製造方法)
上述したトナー及びキャリアを混合して得られた混合物を攪拌することで、2成分現像剤を製造することができる。2成分現像剤に含まれるトナーの量は、キャリア100質量部に対して、1質量部以上20質量部以下であることが好ましく、3質量部以上15質量部以下であることがより好ましい。混合物の攪拌には、例えば、ボールミル、ホソカワミクロン株式会社製のナウターミキサー(登録商標)、又は愛知電機株式会社製のロッキングミキサー(登録商標)を用いることができる。
(Method for producing two-component developer)
A two-component developer can be produced by stirring the mixture obtained by mixing the above-described toner and carrier. The amount of toner contained in the two-component developer is preferably 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less, and more preferably 3 parts by mass or more and 15 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the carrier. For the stirring of the mixture, for example, a ball mill, a Nauter mixer (registered trademark) manufactured by Hosokawa Micron Corporation, or a rocking mixer (registered trademark) manufactured by Aichi Electric Co., Ltd. can be used.

以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態には限定されない。例えば、上記実施形態では、搬送スクリュー及び攪拌パドルを含むトナーカートリッジを例に説明したが、本発明では、トナー容器内のトナーを現像装置へ搬送できる構造である限り、搬送スクリュー及び攪拌パドルはなくてもよい。また、上記実施形態では、4つのトナーカートリッジを有するトナーカートリッジセットを例に説明したが、本発明においてトナーカートリッジの個数は、2つ以上であれば特に限定されない。   The preferred embodiment of the present invention has been described above, but the present invention is not limited to the above embodiment. For example, in the above embodiment, the toner cartridge including the conveying screw and the stirring paddle has been described as an example. However, in the present invention, the conveying screw and the stirring paddle are not provided as long as the toner in the toner container can be conveyed to the developing device. May be. In the above embodiment, a toner cartridge set having four toner cartridges has been described as an example. However, in the present invention, the number of toner cartridges is not particularly limited as long as it is two or more.

本発明の実施例について説明する。   Examples of the present invention will be described.

<物性値の測定方法>
まず、物性値の測定方法を説明する。
<Measurement method of physical properties>
First, a method for measuring physical properties will be described.

[軟化点の測定]
結着樹脂の軟化点は、高化式フローテスター(株式会社島津製作所製「CFT−500D」)を用いて測定した。具体的には、結着樹脂(試料)を高化式フローテスターにセットした。ダイス細孔径1mm、プランジャー荷重20kg/cm、及び昇温速度6℃/分という条件で、1cmの試料を溶融し流出させた。これにより、温度(℃)/ストローク(mm)に関するS字カーブを得た。得られたS字カーブから、試料の軟化点を読み取った。具体的には、得られたS字カーブに関して、ストロークの最大値をSとし、低温側のベースラインのストローク値をSとした。ストロークの値が(S+S)/2となる温度を、試料の軟化点とした。
[Measurement of softening point]
The softening point of the binder resin was measured using a Koka flow tester (“CFT-500D” manufactured by Shimadzu Corporation). Specifically, the binder resin (sample) was set in a Koka flow tester. A sample of 1 cm 3 was melted and flowed out under conditions of a die pore diameter of 1 mm, a plunger load of 20 kg / cm 2 , and a heating rate of 6 ° C./min. Thereby, an S-shaped curve related to temperature (° C.) / Stroke (mm) was obtained. The softening point of the sample was read from the obtained S-shaped curve. Specifically, with respect to the resulting S-shaped curve, the maximum value of the stroke and S 1, the stroke value of the low-temperature side of the base line was S 2. The temperature at which the stroke value was (S 1 + S 2 ) / 2 was taken as the softening point of the sample.

[トナー容器材料とトナーとの摩擦帯電量の測定]
後述するトナー容器の製造に用いた材料を準備し、FMミキサー(日本コークス工業株式会社製)で混合して混合物を得た。次いで、混合物をエクストルーダーで溶融混練し、ストランド状に押し出した後、ドラムロールにて厚み2mmの板状に形成し、冷却した後、1辺20mmの正方形に裁断して、ペレットを2つ作製した。2つのペレットの間に、後述する現像剤Dで使用されるトナー0.01gを入れて重ね合わせ、上段のペレットの上に1kgの分銅を載せた後、回転ディスク治具を用いて下段のペレットを回転速度100rpmで1分間回転させた。回転終了後、ペレットとの摩擦により帯電したトナーの帯電量(摩擦帯電量)をQ/mメーター(トレック社製「MODEL 210HS」)を用いて測定した。トナーの摩擦帯電量が大きいほど、トナー容器の構成材料の帯電性が大きいことを示す。よって、本測定で得られた摩擦帯電量は、トナー容器の内壁の帯電性の指標となる。
[Measurement of triboelectric charge between toner container material and toner]
Materials used for manufacturing a toner container described later were prepared and mixed with an FM mixer (manufactured by Nippon Coke Industries Co., Ltd.) to obtain a mixture. Next, the mixture was melt-kneaded with an extruder, extruded into a strand shape, formed into a plate shape with a thickness of 2 mm with a drum roll, cooled, and then cut into a square with a side of 20 mm to produce two pellets. did. Between two pellets, 0.01 g of toner used in Developer D, which will be described later, is put on top of each other, 1 kg of weight is placed on the upper pellet, and then the lower pellet using a rotating disk jig. Was rotated at a rotation speed of 100 rpm for 1 minute. After completion of the rotation, the charge amount of the toner charged by friction with the pellets (friction charge amount) was measured using a Q / m meter (“MODEL 210HS” manufactured by Trek). The larger the triboelectric charge amount of the toner, the higher the chargeability of the constituent material of the toner container. Therefore, the triboelectric charge obtained in this measurement is an index of the charging property of the inner wall of the toner container.

<現像剤の製造方法>
評価用の現像剤として、現像剤A〜D(それぞれ静電潜像現像用の2成分現像剤)を製造した。以下に現像剤A〜Dの製造方法を詳述する。
<Method for producing developer>
Developers A to D (each two-component developer for developing an electrostatic latent image) were manufactured as developers for evaluation. A method for producing the developers A to D will be described in detail below.

[現像剤Aの製造方法]
(トナー母粒子の作製)
まず、結着樹脂を以下に示す方法で製造した。ポリオキシエチレン(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン1.0モルと、テレフタル酸4.5モルと、無水トリメリット酸0.5モルと、酸化ジブチル錫4gとを反応容器に入れた。反応容器の内容物を、窒素雰囲気下、230℃で8時間反応させた。続いて、反応容器の内容物を、8.3kPaの条件で減圧留去することにより、未反応の原料を除去した。得られた反応生成物を、洗浄した後乾燥した。これにより、軟化点が120℃であるポリエステル樹脂を得た。
[Production Method for Developer A]
(Preparation of toner base particles)
First, the binder resin was manufactured by the method shown below. 1.0 mol of polyoxyethylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 4.5 mol of terephthalic acid, 0.5 mol of trimellitic anhydride, 4 g of dibutyltin oxide, Was placed in a reaction vessel. The contents of the reaction vessel were reacted at 230 ° C. for 8 hours under a nitrogen atmosphere. Subsequently, the unreacted raw material was removed by distilling off the content of the reaction vessel under reduced pressure under the condition of 8.3 kPa. The obtained reaction product was washed and dried. This obtained the polyester resin whose softening point is 120 degreeC.

得られたポリエステル樹脂100質量部、着色剤としてのアゾ顔料(山陽色素株式会社製「C.I.ピグメントイエロー180」)4質量部、離型剤としてのカルナバワックス(株式会社加藤洋行製「カルナウバ1号」)10質量部、及び電荷制御剤としての第四級アンモニウム塩(藤倉化成株式会社製「FCA201PS」)3質量部を、FMミキサー(日本コークス工業株式会社製「FM20B」)を用いて混合した。得られた混合物を、2軸押出機(東芝機械株式会社製「TEM45」)を用いて、150℃で溶融混練した。得られた混練物を冷却した。冷却した混練物を、衝撃型スクリーン式微粉砕機(ホソカワミクロン株式会社製「フェザミル(登録商標)(FM−2S)350×600型」)を用いて粗粉砕した。得られた粗粉砕物を、超音速ジェット粉砕機(日本ニューマチック工業株式会社製「ジェットミルIDS−2」)を用いて微粉砕した。得られた微粉砕物を、分級機(日鉄鉱業株式会社製「エルボージェットEJ−LABO型」)を用いて分級した。これにより、現像剤Aに使用されるトナー母粒子を得た。トナー母粒子の体積中位径(D50)は7μmであった。 100 parts by mass of the obtained polyester resin, 4 parts by mass of an azo pigment (“CI Pigment Yellow 180” manufactured by Sanyo Dyeing Co., Ltd.) as a colorant, and carnauba wax (“Carnauba manufactured by Kato Yoko Co., Ltd.) as a release agent. No. 1 ”) 10 parts by mass and 3 parts by mass of a quaternary ammonium salt (“ FCA201PS ”manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.) as a charge control agent, using an FM mixer (“ FM20B ”manufactured by Nippon Coke Industries, Ltd.) Mixed. The obtained mixture was melt-kneaded at 150 ° C. using a twin screw extruder (“TEM45” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.). The resulting kneaded product was cooled. The cooled kneaded material was coarsely pulverized using an impact type screen type pulverizer (“Fezamill (registered trademark) (FM-2S) 350 × 600 type” manufactured by Hosokawa Micron Corporation). The obtained coarsely pulverized product was finely pulverized using a supersonic jet pulverizer (“Jet Mill IDS-2” manufactured by Nippon Pneumatic Industry Co., Ltd.). The obtained finely pulverized product was classified using a classifier (“Elbow Jet EJ-LABO type” manufactured by Nippon Steel Mining Co., Ltd.). As a result, toner base particles used for developer A were obtained. The volume median diameter (D 50 ) of the toner base particles was 7 μm.

(疎水性シリカ粒子の作製)
外添剤として、以下の方法で疎水性シリカ粒子を作製した。超音速ジェット粉砕機(日本ニューマチック工業株式会社製「ジェットミルIDS−2」)を用いて、シリカ粒子(日本アエロジル株式会社製「RA−200H」)を解砕した。解砕されたシリカ粒子100質量部を密閉型FMミキサー(日本コークス工業株式会社製)に入れて、シリカ粒子に向けてスプレーで疎水化処理剤(3−アミノプロピルトリエトキシシランとジメチルシリコーンオイルとを質量比1:1で含有する液)20質量部を均一に散布した。続けて、密閉型FMミキサーを用いて、シリカ粒子と疎水化処理剤とを混合しながら110℃で2時間反応させて、シリカ粒子の表面を疎水化処理した。続けて、減圧処理して副反応生成物を除去した後、更に200℃の熱処理を1時間行って、疎水性シリカ粒子を得た。
(Preparation of hydrophobic silica particles)
As an external additive, hydrophobic silica particles were prepared by the following method. Silica particles (“RA-200H” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were pulverized using a supersonic jet pulverizer (“Jet Mill IDS-2” manufactured by Nippon Pneumatic Industry Co., Ltd.). 100 parts by mass of the crushed silica particles are put into a closed FM mixer (manufactured by Nippon Coke Kogyo Co., Ltd.), and the hydrophobizing agent (3-aminopropyltriethoxysilane, dimethyl silicone oil and In a mass ratio of 1: 1) was uniformly dispersed. Subsequently, the surface of the silica particles was hydrophobized by reacting at 110 ° C. for 2 hours while mixing the silica particles and the hydrophobizing agent using a closed FM mixer. Subsequently, the side reaction product was removed by a reduced pressure treatment, and then a heat treatment at 200 ° C. was further performed for 1 hour to obtain hydrophobic silica particles.

(導電性酸化チタン粒子の作製)
別の外添剤として、以下の方法で導電性酸化チタン粒子を作製した。塩素法によって生成した四塩化チタンと酸素ガスとの混合物を気相酸化反応器に導入した。続けて、反応器内において、温度1000℃で混合物を気相酸化反応させることによって、酸化チタン(バルク)を得た。得られた酸化チタン(バルク)をハンマーミルにより粉砕した。続けて、得られた酸化チタンの粉砕物を洗浄した後、温度110℃で乾燥した。更に、乾燥した酸化チタンの粉砕物をジェットミルにより解砕した。その結果、酸化チタン微粒子が得られた。
(Preparation of conductive titanium oxide particles)
As another external additive, conductive titanium oxide particles were produced by the following method. A mixture of titanium tetrachloride and oxygen gas produced by the chlorine method was introduced into the gas phase oxidation reactor. Subsequently, titanium oxide (bulk) was obtained by performing a gas phase oxidation reaction of the mixture at a temperature of 1000 ° C. in the reactor. The obtained titanium oxide (bulk) was pulverized with a hammer mill. Subsequently, the obtained pulverized titanium oxide was washed and then dried at a temperature of 110 ° C. Further, the dried pulverized titanium oxide was crushed by a jet mill. As a result, fine titanium oxide particles were obtained.

続けて、FMミキサー(日本コークス工業株式会社製)を用いて、得られた酸化チタン微粒子100質量部とイソプロピルトリイソステアロイルチタネート2.6質量部とを、攪拌速度40m/秒で混合しながら温度130℃でカップリング反応させることにより、酸化チタン微粒子を表面処理した。続けて、表面処理された酸化チタン微粒子を乾燥させた後、解砕した。その結果、電気抵抗率1.0×10Ω・cm、メタノール疎水化度35%の酸化チタン微粒子が得られた。なお、酸化チタン微粒子の電気抵抗率は製造条件によって変動し易いため、所望の電気抵抗率を有する酸化チタン微粒子が得られるまで表面処理を繰り返した。 Subsequently, using an FM mixer (manufactured by Nippon Coke Kogyo Co., Ltd.), 100 parts by mass of the obtained titanium oxide fine particles and 2.6 parts by mass of isopropyl triisostearoyl titanate were mixed at a stirring speed of 40 m / sec. The titanium oxide fine particles were surface-treated by a coupling reaction at 130 ° C. Subsequently, the surface-treated titanium oxide fine particles were dried and crushed. As a result, fine titanium oxide particles having an electric resistivity of 1.0 × 10 9 Ω · cm and a methanol hydrophobization degree of 35% were obtained. Since the electrical resistivity of the titanium oxide fine particles is likely to vary depending on the manufacturing conditions, the surface treatment was repeated until titanium oxide fine particles having a desired electrical resistivity were obtained.

続けて、表面処理された酸化チタン微粒子にスズアンチモン処理を施した。詳しくは、表面処理された酸化チタン微粒子を水に分散させて、酸化チタン微粒子の100g/L懸濁液を調製した。続けて、得られた酸化チタン懸濁液を70℃に加熱した。更に、塩化スズ(SnCl・5HO)2gと塩化アンチモン(SbCl)0.1gとを2Nの塩酸水溶液50mLに溶解させた溶液と、濃度10質量%の水酸化ナトリウム水溶液とを、酸化チタン懸濁液のpHが2〜3に維持されるように、酸化チタン懸濁液に1時間かけて添加した。その結果、酸化チタン懸濁液中で、酸化スズ及び酸化アンチモンの各々の水和物から構成される導電層が、酸化チタン微粒子の表面に形成された。その後、酸化チタン懸濁液をろ過(固液分離)し、得られた酸化チタン微粒子を洗浄した。続けて、洗浄された酸化チタン微粒子を温度600℃で焼成した。続けて、ジェットミル(日本ニューマチック工業株式会社製)を用いて、焼成された酸化チタン微粒子を解砕した。その結果、電気抵抗率50Ω・cm、かつ、親水性の導電性酸化チタン粒子が得られた。 Subsequently, the surface-treated titanium oxide fine particles were subjected to tin antimony treatment. Specifically, the surface-treated titanium oxide fine particles were dispersed in water to prepare a 100 g / L suspension of titanium oxide fine particles. Subsequently, the obtained titanium oxide suspension was heated to 70 ° C. Further, a solution obtained by dissolving 2 g of tin chloride (SnCl 4 .5H 2 O) and 0.1 g of antimony chloride (SbCl 2 ) in 50 mL of a 2N hydrochloric acid aqueous solution and a 10% by mass sodium hydroxide aqueous solution were oxidized. It was added over 1 hour to the titanium oxide suspension so that the pH of the titanium suspension was maintained at 2-3. As a result, a conductive layer composed of each hydrate of tin oxide and antimony oxide was formed on the surface of the titanium oxide fine particles in the titanium oxide suspension. Thereafter, the titanium oxide suspension was filtered (solid-liquid separation), and the resulting titanium oxide fine particles were washed. Subsequently, the washed titanium oxide fine particles were fired at a temperature of 600 ° C. Subsequently, the fired titanium oxide fine particles were crushed using a jet mill (manufactured by Nippon Pneumatic Industry Co., Ltd.). As a result, electrically conductive titanium oxide particles having an electrical resistivity of 50 Ω · cm and hydrophilic properties were obtained.

(外添処理によるトナーの作製)
FMミキサー(日本コークス工業株式会社製「FM−10B」)を用いて、トナー母粒子(前述の手順で作製したトナー母粒子)100質量部と、疎水性シリカ粒子(前述の手順で作製した疎水性シリカ粒子)1.5質量部と、導電性酸化チタン粒子(前述の手順で作製した導電性酸化チタン粒子)1.0質量部とを、回転速度3500rpmで5分間混合することにより、トナー母粒子の表面に外添剤(疎水性シリカ粒子及び導電性酸化チタン粒子)を付着させた。その後、得られたトナーを、200メッシュ(目開き75μm)の篩を用いて篩別した。その結果、トナー粒子(非カプセルトナー粒子)を多数含むトナーが得られた。
(Production of toner by external treatment)
Using an FM mixer (“FM-10B” manufactured by Nippon Coke Kogyo Co., Ltd.), 100 parts by mass of toner base particles (toner base particles prepared by the above procedure) and hydrophobic silica particles (hydrophobic prepared by the above procedure) By mixing 1.5 parts by mass of conductive silica particles) and 1.0 part by mass of conductive titanium oxide particles (conductive titanium oxide particles prepared by the above-described procedure) at a rotational speed of 3500 rpm for 5 minutes, a toner base is obtained. External additives (hydrophobic silica particles and conductive titanium oxide particles) were adhered to the surface of the particles. Thereafter, the obtained toner was sieved using a sieve of 200 mesh (aperture 75 μm). As a result, a toner containing many toner particles (non-capsule toner particles) was obtained.

(キャリアの作製)
エポキシ樹脂(三菱化学株式会社製「jER(登録商標)1004」)2kgを、アセトン20Lに溶解させた。得られた溶液に、ジエチレントリアミン100gと無水フタル酸150gとを添加し混合した。得られた混合液を、流動層コーティング装置(フロイント産業株式会社製「スパイラフロー(登録商標)SFC−5」)を用いて、80℃の熱風を送り込みながら、キャリアコア10kgにスプレーした。キャリアコアとしては、Mn−Mg−Sr系フェライトコア(パウダーテック株式会社製「EF−35」、粒子径35μm)を用いた。その結果、キャリアコアが、未硬化の有機層(流動層)で被覆された。未硬化の有機層(流動層)で被覆されたキャリアコアを、乾燥機を用いて、180℃で1時間加熱した。これにより、流動層を硬化させた。その結果、キャリアコアと、キャリアコアを覆う樹脂層(コート層)とを有するキャリアが得られた。
(Creation of carrier)
2 kg of an epoxy resin (“jER (registered trademark) 1004” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was dissolved in 20 L of acetone. To the obtained solution, 100 g of diethylenetriamine and 150 g of phthalic anhydride were added and mixed. The obtained mixed liquid was sprayed onto 10 kg of the carrier core while feeding hot air at 80 ° C. using a fluidized bed coating apparatus (“Spiraflow (registered trademark) SFC-5” manufactured by Freund Sangyo Co., Ltd.). As the carrier core, a Mn—Mg—Sr ferrite core (“EF-35” manufactured by Powder Tech Co., Ltd., particle diameter: 35 μm) was used. As a result, the carrier core was coated with an uncured organic layer (fluidized bed). The carrier core coated with the uncured organic layer (fluidized bed) was heated at 180 ° C. for 1 hour using a dryer. Thereby, the fluidized bed was hardened. As a result, a carrier having a carrier core and a resin layer (coat layer) covering the carrier core was obtained.

(トナーとキャリアとの混合)
上記のようにして作製されたトナー10質量部と、上記のようにして作製されたキャリア100質量部とを混合し、得られた混合物をボールミルにより30分攪拌した。その結果、イエロー色の現像剤A(2成分現像剤)が得られた。
(Mixing of toner and carrier)
10 parts by mass of the toner prepared as described above and 100 parts by mass of the carrier prepared as described above were mixed, and the resulting mixture was stirred for 30 minutes by a ball mill. As a result, yellow developer A (two-component developer) was obtained.

[現像剤Bの製造方法]
アゾ顔料(山陽色素株式会社製「C.I.ピグメントイエロー180」)4質量部の代わりに、フタロシアニン顔料(山陽色素株式会社製「C.I.ピグメントブルー15:1」)3質量部を用いたこと以外は、上述した現像剤Aの製造方法と同様にしてシアン色の現像剤B(2成分現像剤)を得た。
[Production Method for Developer B]
Instead of 4 parts by mass of an azo pigment (Sanyo Dye Co., Ltd. “CI Pigment Yellow 180”), 3 parts by mass of a phthalocyanine pigment (Sanyo Dye Co., Ltd. “CI Pigment Blue 15: 1”) is used. Except for the above, a cyan developer B (two-component developer) was obtained in the same manner as in the method for producing developer A described above.

[現像剤Cの製造方法]
アゾ顔料(山陽色素株式会社製「C.I.ピグメントイエロー180」)4質量部の代わりに、キナクリドン顔料(山陽色素株式会社製「C.I.ピグメントレッド122」)3質量部を用いたこと以外は、上述した現像剤Aの製造方法と同様にしてマゼンタ色の現像剤C(2成分現像剤)を得た。
[Production Method for Developer C]
Instead of 4 parts by mass of the azo pigment (Sanyo Dye Co., Ltd. “CI Pigment Yellow 180”), 3 parts by mass of the quinacridone pigment (Sanyo Dye Co., Ltd. “CI Pigment Red 122”) was used. Except for the above, a magenta developer C (two-component developer) was obtained in the same manner as in the method for producing developer A described above.

[現像剤Dの製造方法]
アゾ顔料(山陽色素株式会社製「C.I.ピグメントイエロー180」)4質量部の代わりに、カーボンブラック(キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ社製「REGAL(登録商標)330R」)4質量部を用いたこと以外は、上述した現像剤Aの製造方法と同様にしてブラック色の現像剤D(2成分現像剤)を得た。
[Method for Producing Developer D]
Instead of 4 parts by mass of an azo pigment (“CI Pigment Yellow 180” manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd.), 4 parts by mass of carbon black (“REGAL (registered trademark) 330R” manufactured by Cabot Specialty Chemicals) was used. Except for this, a black developer D (two-component developer) was obtained in the same manner as in the method for producing developer A described above.

<トナー容器の製造方法>
評価用のトナー容器として、トナー容器A〜Kを製造した。以下にトナー容器A〜Kの製造方法を示す。
<Manufacturing method of toner container>
Toner containers A to K were manufactured as toner containers for evaluation. A method for manufacturing toner containers A to K will be described below.

[トナー容器Aの製造方法]
耐衝撃性ポリスチレン(東洋スチレン株式会社製「H700」)100質量部と、サリチル酸系金属塩(オリヱント化学工業株式会社製「BONTRON(登録商標)X−11」)5質量部とをFMミキサー(日本コークス工業株式会社製)で混合して混合物を得た。次いで、混合物をエクストルーダーで溶融混練し、ストランド状に押し出した後、断裁してペレットを作製した。このペレットを用い、成形機にてカラー複合機(京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「TASKalfa 5551ci」)用のトナー容器Aを製造した。
[Method for Manufacturing Toner Container A]
FM mixer (Japan) 100 parts by weight of impact-resistant polystyrene (“H700” manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd.) and 5 parts by weight of salicylic acid metal salt (“BONTRON (registered trademark) X-11” manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) Coke Kogyo Co., Ltd.) to obtain a mixture. Next, the mixture was melt-kneaded with an extruder, extruded into a strand, and then cut to produce pellets. Using the pellets, a toner container A for a color composite machine (“TASKalfa 5551ci” manufactured by Kyocera Document Solutions Co., Ltd.) was manufactured using a molding machine.

[トナー容器Bの製造方法]
サリチル酸系金属塩(オリヱント化学工業株式会社製「BONTRON(登録商標)X−11」)の使用量を10質量部とした以外は、トナー容器Aと同様の方法により、トナー容器Bを製造した。
[Method for Manufacturing Toner Container B]
Toner container B was produced in the same manner as toner container A, except that the amount of salicylic acid metal salt ("BONTRON (registered trademark) X-11" manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) was 10 parts by mass.

[トナー容器Cの製造方法]
サリチル酸系金属塩(オリヱント化学工業株式会社製「BONTRON(登録商標)X−11」)の使用量を15質量部とした以外は、トナー容器Aと同様の方法により、トナー容器Cを製造した。
[Method for Manufacturing Toner Container C]
Toner container C was produced in the same manner as toner container A except that the amount of salicylic acid metal salt ("BONTRON (registered trademark) X-11" manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) was changed to 15 parts by mass.

[トナー容器Dの製造方法]
サリチル酸系金属塩(オリヱント化学工業株式会社製「BONTRON(登録商標)X−11」)の使用量を20質量部とした以外は、トナー容器Aと同様の方法により、トナー容器Dを製造した。
[Method for Manufacturing Toner Container D]
Toner container D was produced in the same manner as toner container A, except that the amount of salicylic acid metal salt ("BONTRON (registered trademark) X-11" manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) was 20 parts by mass.

[トナー容器Eの製造方法]
サリチル酸系金属塩(オリヱント化学工業株式会社製「BONTRON(登録商標)X−11」)5質量部の代わりに、フッ素樹脂(ダイキン工業株式会社製「ネオフロン(登録商標)PFA AP−210」)5質量部を用いた以外は、トナー容器Aと同様の方法により、トナー容器Eを製造した。
[Method for Manufacturing Toner Container E]
Instead of 5 parts by mass of salicylic acid-based metal salt ("BONTRON (registered trademark) X-11" manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), fluororesin ("Neofluon (registered trademark) PFA AP-210" manufactured by Daikin Industries, Ltd.) 5 A toner container E was produced in the same manner as the toner container A except that the parts by mass were used.

[トナー容器Fの製造方法]
サリチル酸系金属塩(オリヱント化学工業株式会社製「BONTRON(登録商標)X−11」)5質量部の代わりに、フッ素樹脂(ダイキン工業株式会社製「ネオフロン(登録商標)PFA AP−210」)10質量部を用いた以外は、トナー容器Aと同様の方法により、トナー容器Fを製造した。
[Method for Manufacturing Toner Container F]
Instead of 5 parts by mass of salicylic acid-based metal salt ("BONTRON (registered trademark) X-11" manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), fluororesin ("Neofluon (registered trademark) PFA AP-210" manufactured by Daikin Industries, Ltd.) 10 A toner container F was produced in the same manner as the toner container A except that the parts by mass were used.

[トナー容器Gの製造方法]
サリチル酸系金属塩(オリヱント化学工業株式会社製「BONTRON(登録商標)X−11」)5質量部の代わりに、フッ素樹脂(ダイキン工業株式会社製「ネオフロン(登録商標)PFA AP−210」)15質量部を用いた以外は、トナー容器Aと同様の方法により、トナー容器Gを製造した。
[Method for Manufacturing Toner Container G]
Instead of 5 parts by mass of a salicylic acid-based metal salt ("BONTRON (registered trademark) X-11" manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), a fluororesin ("Neofluon (registered trademark) PFA AP-210" manufactured by Daikin Industries, Ltd.) 15 A toner container G was produced in the same manner as the toner container A except that the parts by mass were used.

[トナー容器Hの製造方法]
サリチル酸系金属塩(オリヱント化学工業株式会社製「BONTRON(登録商標)X−11」)5質量部の代わりに、フッ素樹脂(ダイキン工業株式会社製「ネオフロン(登録商標)PFA AP−210」)20質量部を用いた以外は、トナー容器Aと同様の方法により、トナー容器Hを製造した。
[Method for Manufacturing Toner Container H]
Instead of 5 parts by mass of a salicylic acid-based metal salt ("BONTRON (registered trademark) X-11" manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), a fluororesin ("Neofluon (registered trademark) PFA AP-210" manufactured by Daikin Industries, Ltd.) 20 A toner container H was produced in the same manner as the toner container A except that the parts by mass were used.

[トナー容器Iの製造方法]
サリチル酸系金属塩(オリヱント化学工業株式会社製「BONTRON(登録商標)X−11」)の使用量を20質量部としたことと、カーボンブラック(ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製「ケッチェンブラック(登録商標)EC300J」)10質量部を更に混合したこと以外は、トナー容器Aと同様の方法により、トナー容器Iを製造した。
[Method for Manufacturing Toner Container I]
The amount of salicylic acid metal salt ("BONTRON (registered trademark) X-11" manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) used was 20 parts by mass, and carbon black ("Ketjen Black (Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.)" (Registered trademark) EC300J ") Toner container I was produced in the same manner as toner container A except that 10 parts by mass were further mixed.

[トナー容器Jの製造方法]
サリチル酸系金属塩(オリヱント化学工業株式会社製「BONTRON(登録商標)X−11」)の使用量を20質量部としたことと、カーボンブラック(ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製「ケッチェンブラック(登録商標)EC300J」)7質量部を更に混合したこと以外は、トナー容器Aと同様の方法により、トナー容器Jを製造した。
[Production Method of Toner Container J]
The amount of salicylic acid metal salt ("BONTRON (registered trademark) X-11" manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) used was 20 parts by mass, and carbon black ("Ketjen Black (Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.)" (Registered trademark) EC300J ") A toner container J was produced in the same manner as in the toner container A except that 7 parts by mass were further mixed.

[トナー容器Kの製造方法]
サリチル酸系金属塩(オリヱント化学工業株式会社製「BONTRON(登録商標)X−11」)の使用量を20質量部としたことと、カーボンブラック(ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製「ケッチェンブラック(登録商標)EC300J」)3質量部を更に混合したこと以外は、トナー容器Aと同様の方法により、トナー容器Kを製造した。
[Method for Manufacturing Toner Container K]
The amount of salicylic acid metal salt ("BONTRON (registered trademark) X-11" manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) used was 20 parts by mass, and carbon black ("Ketjen Black (Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.)" (Registered trademark) EC300J ") A toner container K was produced in the same manner as in the toner container A except that 3 parts by mass were further mixed.

<トナーカートリッジセットの準備>
[実施例1]
実施例1のトナーカートリッジセットとして、トナー容器A、トナー容器B、トナー容器C、及びトナー容器Dに、それぞれ現像剤Aのトナー(イエロー)、現像剤Bのトナー(シアン)、現像剤Cのトナー(マゼンタ)、及び現像剤Dのトナー(ブラック)を充填し、4つのトナーカートリッジを有するトナーカートリッジセットを準備した。
<Preparation of toner cartridge set>
[Example 1]
In the toner cartridge set of Example 1, the toner container A, the toner container B, the toner container C, and the toner container D are respectively filled with toner (yellow) of developer A, toner (cyan) of developer B, and developer C. A toner cartridge set having four toner cartridges was prepared by filling toner (magenta) and developer D toner (black).

[実施例2、実施例3、及び比較例1〜3]
トナー容器と充填するトナーとを、表1に記載の通りに変更したこと以外は、実施例1と同様に、実施例2及び実施例3のトナーカートリッジセットをそれぞれ準備した。また、トナー容器と充填するトナーとを、表2に記載の通りに変更したこと以外は、実施例1と同様に、比較例1〜3のトナーカートリッジセットをそれぞれ準備した。なお、表1及び表2中、欄「トナー」の「転写順序」は、欄「トナー」の「種類」に示すトナーを用いて形成されたトナー像の転写順序を意味する。
[Example 2, Example 3, and Comparative Examples 1-3]
The toner cartridge sets of Example 2 and Example 3 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the toner container and the toner to be filled were changed as shown in Table 1. Also, toner cartridge sets of Comparative Examples 1 to 3 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the toner container and the toner to be filled were changed as shown in Table 2. In Tables 1 and 2, “transfer order” in the column “toner” means the transfer order of toner images formed using the toner shown in “kind” in the column “toner”.

<評価方法>
実施例1〜3及び比較例1〜3のトナーカートリッジセットの評価方法は、以下の通りである。
<Evaluation method>
The evaluation methods of the toner cartridge sets of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 are as follows.

[転写散り及び静電オフセット]
現像剤を用いて画像を形成して、転写散り及び静電オフセットを評価した。評価機としては、カラー複合機(京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「TASKalfa 5551ci」)を用いた。上述した現像剤を評価機の現像装置に投入し、上述したトナーカートリッジセットを評価機に装着した。詳しくは、評価機は、4つの現像装置(第1〜第4現像装置)を有していた。第1〜第4現像装置の配置の順序は、1次転写の最上流に位置する(最も早く1次転写される位置にある)第1現像装置から、1次転写の下流(1次転写のタイミングが遅くなる側)に向かって、第2現像装置、第3現像装置、第4現像装置の順であった。第1現像装置には現像剤Aを投入し、第2現像装置には現像剤Bを投入し、第3現像装置には現像剤Cを投入し、第4現像装置には現像剤Dを投入した。各トナーカートリッジセットを装着する際は、第1現像装置に対応するトナーカットリッジとして、現像剤Aのトナー(イエロー)が充填されたトナーカートリッジを装着した。第2現像装置に対応するトナーカットリッジとして、現像剤Bのトナー(シアン)が充填されたトナーカートリッジを装着した。第3現像装置に対応するトナーカットリッジとして、現像剤Cのトナー(マゼンタ)が充填されたトナーカートリッジを装着した。第4現像装置に対応するトナーカットリッジとして、現像剤Dのトナー(ブラック)が充填されたトナーカートリッジを装着した。
[Transfer scattering and electrostatic offset]
Images were formed using a developer to evaluate transfer scattering and electrostatic offset. As an evaluation machine, a color multifunction machine (“TASKalfa 5551ci” manufactured by Kyocera Document Solutions Inc.) was used. The developer described above was charged into the developing device of the evaluation machine, and the toner cartridge set described above was mounted on the evaluation machine. Specifically, the evaluator had four developing devices (first to fourth developing devices). The order of arrangement of the first to fourth developing devices is from the first developing device located in the uppermost stream of primary transfer (the position where primary transfer is earliest) to the downstream of primary transfer (primary transfer). The second developing device, the third developing device, and the fourth developing device were arranged in this order toward the later timing side. First developer is charged with developer A, second developer is charged with developer B, third developer is charged with developer C, and fourth developer is charged with developer D. did. When each toner cartridge set was mounted, a toner cartridge filled with toner (yellow) of developer A was mounted as a toner cut ridge corresponding to the first developing device. As a toner cut ridge corresponding to the second developing device, a toner cartridge filled with toner (cyan) of developer B was attached. As a toner cut ridge corresponding to the third developing device, a toner cartridge filled with developer C toner (magenta) was attached. As a toner cut ridge corresponding to the fourth developing device, a toner cartridge filled with toner of developer D (black) was attached.

上記評価機を用いて、温度20℃かつ湿度50%RHの環境下、印字率5%のソリッド部を含む画像を5000枚の評価用紙に印刷した。その後、転写散り及び静電オフセットについて評価した。なお、評価用紙にはモンディ社製の用紙(「ColorCopy(登録商標)」、A4サイズ、90g/m)を用いた。以下、転写散り及び静電オフセットの評価方法について説明する。 Using the evaluation machine, an image including a solid portion with a printing rate of 5% was printed on 5000 sheets of evaluation paper in an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 50% RH. Thereafter, transfer scattering and electrostatic offset were evaluated. Note that Mondi paper ("ColorCopy (registered trademark)", A4 size, 90 g / m 2 ) was used as the evaluation paper. Hereinafter, a method for evaluating transfer scattering and electrostatic offset will be described.

(転写散りの評価方法)
上記評価機を用いて、温度20℃かつ湿度50%RHの環境下、100枚連続で上記評価用紙に印字率100%のソリッド部と文字部とを含む評価用画像を印刷し、印刷された各評価用画像(主に、その文字部)の転写散りを評価した。結果を表1及び表2に示す。評価基準は下記のとおりである。
〇(良い):転写散りが認められず、画像品質は良好であった。
×(悪い):転写散りが認められ、画像品質が悪かった。
(Evaluation method of transfer scattering)
Using the evaluation machine, an evaluation image including a solid portion and a character portion having a printing rate of 100% was continuously printed on the evaluation paper in an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 50% RH. The transfer scattering of each evaluation image (mainly the character portion) was evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2. The evaluation criteria are as follows.
○ (good): no transfer scattering was observed, and the image quality was good.
× (Poor): Scattering of transfer was recognized and the image quality was poor.

(静電オフセットの評価方法)
上記評価機を用いて、温度20℃かつ湿度50%RHの環境下、100枚連続で上記評価用紙に印字率100%のソリッド部と文字部とを含む評価用画像を印刷し、印刷された各評価用画像のソリッド部の静電オフセットを、定着ユニットの定着ローラーの周期で評価した。結果を表1及び表2に示す。評価基準は下記のとおりである。
〇(良い):静電オフセットが認められず、画像品質は良好であった。
×(悪い):静電オフセットが認められ、画像品質が悪かった。
(Evaluation method of electrostatic offset)
Using the evaluation machine, an evaluation image including a solid portion and a character portion having a printing rate of 100% was continuously printed on the evaluation paper in an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 50% RH. The electrostatic offset of the solid part of each evaluation image was evaluated by the period of the fixing roller of the fixing unit. The results are shown in Tables 1 and 2. The evaluation criteria are as follows.
O (good): No electrostatic offset was observed, and the image quality was good.
X (Poor): Electrostatic offset was recognized and the image quality was poor.

[評価後のトナーの帯電量]
上述した転写散り及び静電オフセットの評価後に、各トナーカートリッジのトナー容器内に残留するトナーの帯電量をQ/mメーター(トレック社製「MODEL 210HS」)により測定した。結果を表1及び表2に示す。
[Evaluation of toner charge after evaluation]
After the evaluation of the transfer scattering and electrostatic offset described above, the charge amount of the toner remaining in the toner container of each toner cartridge was measured by a Q / m meter (“MODEL 210HS” manufactured by Trek). The results are shown in Tables 1 and 2.

Figure 0006610578
Figure 0006610578

Figure 0006610578
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表1に示すように、実施例1〜3は、トナー像の転写の順序が後になるほど、トナー容器材料とトナーとの摩擦帯電量(以下、摩擦帯電量と記載することがある。)が大きくなっていた。よって、実施例1〜3は、トナー像の転写の順序が後になるほど、対応するトナー容器の内壁の帯電性が大きくなっていたものと評価できる。実施例1〜3は、トナー像の転写の順序が後になるほど、評価後のトナーの帯電量が大きくなっていた。実施例1〜3は、転写散り及び静電オフセットの何れの評価においても、良好な評価結果が得られた。   As shown in Table 1, in Examples 1 to 3, the later the toner image transfer order, the greater the triboelectric charge amount between the toner container material and the toner (hereinafter sometimes referred to as triboelectric charge amount). It was. Therefore, in Examples 1 to 3, it can be evaluated that the chargeability of the inner wall of the corresponding toner container is increased as the order of transfer of the toner images is later. In Examples 1 to 3, the toner charge amount after evaluation increased as the order of toner image transfer was later. In Examples 1 to 3, good evaluation results were obtained in any evaluation of transfer scattering and electrostatic offset.

表2に示すように、比較例1は、トナー像の転写の順序が後になるほど、摩擦帯電量が小さくなっていた。比較例2は、摩擦帯電量について、トナー像の転写の順序が3番目の場合と4番目の場合で同じ値を示した。比較例3は、摩擦帯電量について、トナー像の転写の順序によらず何れも同じ値を示した。よって、比較例1〜3に関しては、トナー像の転写の順序が後になるほど対応するトナー容器の内壁の帯電性が大きくなっていく傾向は、認められなかった。比較例1〜3は、トナー像の転写の順序と評価後のトナーの帯電量との関係について、上述したトナー像の転写の順序と摩擦帯電量との関係と同様の傾向を示した。比較例3は、転写散りの評価が×(悪い)であった。比較例1〜3は、静電オフセットの評価が何れも×(悪い)であった。   As shown in Table 2, in Comparative Example 1, the triboelectric charge amount was smaller as the order of toner image transfer was later. Comparative Example 2 showed the same value for the triboelectric charge amount when the transfer order of the toner images was the third and fourth. Comparative Example 3 showed the same value for the triboelectric charge amount regardless of the order of transfer of the toner images. Therefore, in Comparative Examples 1 to 3, the tendency that the charging property of the inner wall of the corresponding toner container increases as the order of transfer of the toner images becomes later was not recognized. In Comparative Examples 1 to 3, the relationship between the order of toner image transfer and the amount of toner charge after evaluation showed the same tendency as the relationship between the order of toner image transfer and the amount of triboelectric charge described above. In Comparative Example 3, the evaluation of transfer scattering was x (bad). In Comparative Examples 1 to 3, the evaluation of the electrostatic offset was x (bad).

表1及び表2から明らかなように、実施例1〜3は、比較例3に比べ転写散りを抑制できていた。また、実施例1〜3は、比較例1〜3に比べ静電オフセットを抑制できていた。   As is clear from Tables 1 and 2, Examples 1 to 3 were able to suppress transfer scattering compared to Comparative Example 3. Moreover, Examples 1-3 have suppressed the electrostatic offset compared with Comparative Examples 1-3.

本発明に係るトナーカートリッジセット、画像形成装置、及び画像形成方法は、例えば複写機又はプリンターにおいて画像を形成するために用いることができる。   The toner cartridge set, the image forming apparatus, and the image forming method according to the present invention can be used to form an image in, for example, a copying machine or a printer.

1 トナー容器
1C 内壁
6 トナー
36 トナーカートリッジセット
36A〜36D トナーカートリッジ
40 感光体ドラム
42 帯電装置
44 1次転写ローラー
46 除電装置
48 クリーナー
50 現像装置
52 現像ローラー
62 中間転写ベルト
64 2次転写ローラー
100 画像形成装置
P シート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Toner container 1C Inner wall 6 Toner 36 Toner cartridge set 36A-36D Toner cartridge 40 Photosensitive drum 42 Charging device 44 Primary transfer roller 46 Static elimination device 48 Cleaner 50 Developing device 52 Developing roller 62 Intermediate transfer belt 64 Secondary transfer roller 100 Image Forming device P sheet

Claims (4)

中間転写体に複数色のトナー像を順次転写する画像形成装置に使用され、色毎に複数のトナーカートリッジを有するトナーカートリッジセットであって、
各々の前記トナーカートリッジは、トナー容器と、前記トナー容器に収容され、前記トナー像を形成するためのトナーとを含み、
前記トナー像の転写の順序が後になるほど、対応する前記トナー容器の内壁の帯電性が大きくなっている、トナーカートリッジセット。
A toner cartridge set that is used in an image forming apparatus that sequentially transfers toner images of a plurality of colors to an intermediate transfer member, and has a plurality of toner cartridges for each color,
Each of the toner cartridges includes a toner container and a toner contained in the toner container and forming the toner image,
The toner cartridge set in which the chargeability of the inner wall of the corresponding toner container is increased as the order of transfer of the toner images is later.
各々の前記トナー容器の内壁は、帯電性を制御する電荷制御剤を含む、請求項1に記載のトナーカートリッジセット。   The toner cartridge set according to claim 1, wherein an inner wall of each of the toner containers includes a charge control agent that controls chargeability. 前記電荷制御剤は、サリチル酸系金属塩であり、The charge control agent is a salicylic acid metal salt,
複数の前記トナー容器の少なくとも1つは、内壁にカーボンブラックを含み、At least one of the plurality of toner containers includes carbon black on an inner wall;
前記トナー像の転写の順序が後になるほど、対応する前記トナー容器の内壁における前記サリチル酸系金属塩に対する前記カーボンブラックの量が少なくなっている、請求項2に記載のトナーカートリッジセット。3. The toner cartridge set according to claim 2, wherein the amount of the carbon black with respect to the salicylic acid-based metal salt on the inner wall of the corresponding toner container decreases as the order of transfer of the toner images becomes later.
中間転写体に複数色のトナー像を順次転写する画像形成装置であって、
色毎に複数のトナーカートリッジを有し、
各々の前記トナーカートリッジは、トナー容器と、前記トナー容器に収容され、前記トナー像を形成するためのトナーとを含み、
前記トナー像の転写の順序が後になるほど、対応する前記トナー容器の内壁の帯電性が大きくなっている、画像形成装置。
An image forming apparatus for sequentially transferring toner images of a plurality of colors to an intermediate transfer member,
Have multiple toner cartridges for each color,
Each of the toner cartridges includes a toner container and a toner contained in the toner container and forming the toner image,
The image forming apparatus, wherein the chargeability of the inner wall of the corresponding toner container is increased as the order of transfer of the toner images is later.
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