JP6607660B2 - Hair dyeing or decoloring method - Google Patents

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Description

本発明は、毛髪の染色又は脱色方法に関する。   The present invention relates to a method for dyeing or decoloring hair.

従来、染毛剤、毛髪脱色剤としては、液状又はクリーム状のものが普及しているが、これらを毛髪にムラなく塗布するのは慣れない人にとって難しい。これは、髪に適用する混合物が、放置時にタレ落ちず、また髪に十分に粘着して保持されるように、高い粘度に調整されていることから、均一に剤を広げにくく、また毛髪の根元まで十分に剤を行き渡らせにくいためである。特に、消費者自身が、自己の毛髪の根元部分や後頭部の塗布にはブロッキング、合わせ鏡等のスキルの習熟が必要であるとともに、ムラなく塗布するために慎重な操作が必要であり、多くの時間も要する。   Conventionally, liquid or cream-like hair dyes and hair bleaching agents have been widely used, but it is difficult for those who are not accustomed to apply them evenly to the hair. This is because the mixture to be applied to the hair is adjusted to a high viscosity so that the mixture does not fall off when left standing and is sufficiently adhered to the hair. This is because it is difficult to spread the agent sufficiently to the root. In particular, consumers themselves need to master skills such as blocking and matching mirrors to apply their own hair roots and back of their heads, and careful operation is required to apply them evenly. It takes time.

そこで、剤を泡状に吐出して染毛操作を簡便化することが提案されており、例えば、２剤式エアゾール型のものや１剤式ノンエアゾール型のものが知られている。これらのものは剤が泡状であるため毛髪上の広い表面積に剤を広げやすいことが認められている。毛髪脱色剤、染毛剤は、ヘアケアインバス商品（シャンプーなど）と違い、乾いた髪に直接塗布することから、剤から毛髪内部への水分吸収や毛髪表面での毛管現象などが阻害要因となり、広範囲に均一に塗り広げることが難しい。そのため塗布性能は、均一な染まりを実現する上で、重要な商品性能及び消費者価値である。   Therefore, it has been proposed to simplify the hair dyeing operation by discharging the agent in the form of a foam. For example, a two-agent aerosol type or a one-agent non-aerosol type is known. It is recognized that these agents are easy to spread over a wide surface area on the hair because the agent is foamy. Unlike hair care bath products (shampoos, etc.), hair depigmenting agents and hair dyes are applied directly to dry hair, so moisture absorption from the agent into the hair and capillary action on the hair surface are obstructive factors. Difficult to spread evenly over a wide area. Therefore, the coating performance is an important product performance and consumer value in realizing uniform dyeing.

しかし、２剤式エアゾール型には、第１剤と第２剤との混合比が一定にならず、脱色ムラや染色ムラが生じやすい、金属製の耐圧容器等が過酸化水素により酸化され腐食する、過酸化水素の分解によって耐圧容器の内圧が過度に上昇するといった問題がある。また１剤式ノンエアゾール型には、脱色能が無いか弱いため、一度の施術で得られる色調変化を大きくするのは難しく、鮮やかな染毛を求める場合には、塗布後に長時間放置したり、施術を繰り返したりすることが必要となり、染毛操作が煩雑になり易いという問題がある。   However, in the two-agent aerosol type, the mixing ratio of the first agent and the second agent is not constant, and decoloration unevenness and dyeing unevenness are likely to occur. Metal pressure-resistant containers are oxidized and corroded by hydrogen peroxide. However, there is a problem that the internal pressure of the pressure vessel excessively increases due to the decomposition of hydrogen peroxide. In addition, since the one-agent non-aerosol type has no decolorization ability or weakness, it is difficult to increase the color change obtained by a single treatment, and when seeking vivid hair dyeing, it can be left for a long time after application, It is necessary to repeat the treatment, and there is a problem that the hair dyeing operation tends to be complicated.

これに対し、２剤式染毛剤又は脱色剤組成物をノンエアゾール型のフォーマー容器から泡状に吐出させるものが提案されている（特許文献１参照）。この場合も剤が泡状であるため、毛髪上の広い表面積に剤を広げやすく、毛髪にムラなく適用でき、仕上がりに色ムラの生じないことが認められている。ノンエアゾール型の２剤式泡状染毛剤又は脱色剤は、髪になじみやすい低粘度液体の泡を導入することで頭髪全体にも広げやすくした技術であり、従来の剤型に比べて、均一全体染めが格段に簡単になった。このものは、第１剤と第２剤の混合液をフォーマー容器から泡状に吐出することにより、第１剤の泡と第２剤の泡を吐出後に混合する従来の２剤式エアゾール型のものと比較して、混合比にばらつきが生じにくく、しかも従来の１剤式ノンエアゾール型のものと比較して十分な染毛力又は脱色力を得ることが可能である。更に、課題であった保存安定性やシャンプー堅牢性も克服されたものが提案されている（特許文献２参照）。   On the other hand, what discharges a 2 agent type hair dye or a decoloring agent composition in foam form from a non-aerosol type | mold former container is proposed (refer patent document 1). Also in this case, since the agent is foamy, it is easy to spread the agent over a wide surface area on the hair, it can be applied to the hair evenly, and it is recognized that no color unevenness occurs in the finish. Non-aerosol type two-component foam hair dye or depigmenting agent is a technology that makes it easy to spread throughout the hair by introducing a low-viscosity liquid foam that is easy to adjust to the hair. Compared to conventional dosage forms, Uniform whole dyeing has become much easier. This is a conventional two-agent aerosol type that mixes the foam of the first agent and the foam of the second agent after discharging the foam of the first agent and the second agent in a foam form from the former container. Compared to those, the mixing ratio is less likely to vary, and sufficient hair dyeing power or decoloring power can be obtained as compared with conventional one-component non-aerosol type. Furthermore, the thing which overcame the storage stability and shampoo fastness which were the subject is proposed (refer patent document 2).

しかしながら、これらノンエアゾール型の２剤式泡状染毛剤又は脱色剤は、頭髪への塗布後に、気になる部位や根元部位に剤を定着させる目的で揉み込みを行うことがあるが、頭髪への塗布後に揉み込みを行った後の泡の挙動については、従来においてはほとんど考慮されていない。   However, these non-aerosol type two-component foam hair dyes or depigmenting agents may be swallowed for the purpose of fixing the agent to the site of concern or root after application to the hair. Conventionally, the behavior of the foam after squeezing after application to the surface is hardly considered.

特開2004-339216号公報JP 2004-339216 A 特開2010-235581号公報JP 2010-235581

染毛剤や毛髪脱色剤は、頭髪の根元部分や気になる部分に塗布し易く、かつそのような部位に定着できることが望ましい。しかし、前述のとおり、クリーム状の染毛剤又は毛髪脱色剤は、高い粘度に調整されているため髪への密着性は高いが、頭髪に対し均一に剤を広げにくく、また毛髪の根元まで十分に剤を行き渡らせにくいという問題があり、一方、ノンエアゾール型２剤式泡状染毛剤又は脱色剤は、低粘度の液剤の泡を使用するため頭髪全体に広げることは容易であるが、塗布後に生え際の髪同士が密着せず、髪が浮いた状態のままとなるため、生え際部分の染色性が十分とはいえなかった。   It is desirable that the hair dye and the hair bleaching agent be easily applied to the root part of the hair and the part to be worried about and can be fixed to such a part. However, as mentioned above, cream-like hair dyes or hair bleaching agents are adjusted to a high viscosity and thus have high adhesion to the hair, but it is difficult to spread the agent uniformly on the hair, and to the root of the hair. There is a problem that it is difficult to spread the agent sufficiently. On the other hand, the non-aerosol type two-component foam hair dye or decoloring agent uses a low-viscosity liquid foam, so it is easy to spread over the entire hair. Since the hairs on the hairline do not adhere to each other after application and the hair remains in a floating state, it cannot be said that the hairline part has sufficient dyeability.

このように、従来技術においては、頭髪の根元部分や気になる部分に塗布し易く、かつそのような部位に定着できるという要望を満たすために、頭髪に塗布された剤の物性を意図的に変化させることが考慮されたものはない。   Thus, in the prior art, in order to satisfy the demand that it can be easily applied to the root part of the hair and the part to be worried about and can be fixed to such a part, the physical properties of the agent applied to the hair are intentionally set. There is nothing to consider changing.

本発明は、特許文献１及び２における塗布性に優れ全頭に剤を広げ易いというノンエアゾール型２剤式泡状染毛剤又は脱色剤に特有の特長を生かしたまま、塗布後には、塗布された泡を、生え際の髪同士を密着させ、生え際の髪の束が浮いた状態になることを防ぐことができる物性に変化させる毛髪の染色又は脱色方法に関する。   The present invention is applied after the application while taking advantage of the unique characteristics of the non-aerosol type two-component foam hair dye or decoloring agent that is excellent in application property in Patent Documents 1 and 2 and is easy to spread the agent over the entire head. The present invention relates to a method for dyeing or decoloring hair in which the foamed foam is brought into close contact with the hair at the hairline and the physical properties are changed so that the hair bundle at the hairline can be prevented from floating.

本発明者らは、ノンエアゾール型の２剤式泡状染毛剤又は脱色剤において、泡を頭髪に塗布した後に、泡を手で揉み、その複素弾性率Ｇ*を吐出時の複素弾性率Ｇ*の特定倍まで上昇させることにより、前述の課題が解決されることを見出した。 In the non-aerosol type two-component foam hair dye or depigmenting agent, the present inventors rubbed the foam by hand after applying the foam to the hair, and calculated the complex elastic modulus G * at the time of ejection. It has been found that the above-mentioned problem can be solved by increasing the specific value to a specific multiple of G * .

本発明は、下記の工程（１）〜（４）を有する、毛髪の染色又は脱色方法を提供するものである。
（１）アルカリ剤を含有する第１剤及び過酸化水素を含有する第２剤を、ノンエアゾールフォーマー容器の容器本体内で混合して、混合液を調製する工程；
（２）該容器本体にノンエアゾールフォーマーを取り付けた後、ノンエアゾールフォーマー容器から、工程（１）で調製した混合液を泡状物として吐出する工程；
（３）該泡状物を、手を用いて毛髪に塗布する工程；
（４）毛髪上の泡状物を手で揉み、該泡状物の複素弾性率Ｇ*を工程（２）で吐出された際の３倍以上10倍以下とする工程 The present invention provides a method for dyeing or decoloring hair having the following steps (1) to (4).
(1) A step of preparing a mixed solution by mixing a first agent containing an alkaline agent and a second agent containing hydrogen peroxide in a container body of a non-aerosol foamer container;
(2) A step of discharging the mixed liquid prepared in step (1) as a foam from the non-aerosol foamer container after the non-aerosol foamer is attached to the container body;
(3) A step of applying the foam to hair using a hand;
(4) The step of rubbing the foam on the hair by hand and setting the complex elastic modulus G * of the foam to 3 to 10 times that when ejected in step (2)

本発明の毛髪の染色又は脱色方法によれば、毛髪への塗布時には根元部分や気になる部分に塗布し易く、かつ、塗布後には複素弾性率Ｇ*が増加した泡によって、生え際の毛髪同士を密着させ、生え際の毛髪の束が浮くのを防ぐことができるため、毛髪の先端から生え際の根元まで確実に毛髪の染毛又は脱色をすることができる。 According to the method for dyeing or decoloring hair of the present invention, it is easy to apply to the root part or anxious part when applied to hair, and after application, the hairs of the hairs grow due to the foam having increased complex elastic modulus G *. Can be prevented, and the hair bundle at the hairline can be prevented from floating, so that the hair can be dyed or decolored reliably from the tip of the hair to the root of the hairline.

〔アルカリ剤〕
第１剤中にはアルカリ剤を含有する。アルカリ剤としては、アンモニア及びその塩；モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン及びその塩；1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン及びその塩；炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩等が挙げられる。これらのアルカリ剤は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、十分な染毛・脱色効果の点から、好ましくは混合液中の0.05質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.2質量％以上であり、また、毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、混合液中の15質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。 (Alkaline agent)
The first agent contains an alkali agent. Alkaline agents such as ammonia and salts thereof; alkanolamines such as monoethanolamine, isopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, 2-aminobutanol and salts thereof; alkanediamines such as 1,3-propanediamine and the like Salts: carbonates such as guanidine carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate and the like. These alkaline agents may be used in combination of two or more, and the content thereof is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass in the mixed solution, from the viewpoint of sufficient hair dyeing and decoloring effect. Above, more preferably 0.2% by mass or more, and from the viewpoint of reducing hair damage and scalp irritation, it is 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less in the mixed solution. is there.

〔過酸化水素〕
第２剤中には過酸化水素を含有する。第２剤中の過酸化水素の含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上であり、また、好ましくは９質量％以下、より好ましくは６質量％以下である。第１剤と第２剤の混合液中における過酸化水素の含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上であり、また、好ましくは６質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。第２剤のpHは、過酸化水素の分解抑制のため、好ましくは２以上、より好ましくは2.5以上であり、また、好ましくは６以下、より好ましくは４以下である。
本明細書において、pH（25℃）は、堀場製作所社製のpH-Meter F-51を用いて測定した値である。 〔hydrogen peroxide〕
The second agent contains hydrogen peroxide. The content of hydrogen peroxide in the second agent is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and preferably 9% by mass or less, more preferably 6% by mass or less. The content of hydrogen peroxide in the mixed solution of the first agent and the second agent is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and preferably 6% by mass or less, more preferably 5%. It is below mass%. The pH of the second agent is preferably 2 or more, more preferably 2.5 or more, and preferably 6 or less, more preferably 4 or less, in order to suppress the decomposition of hydrogen peroxide.
In this specification, pH (25 ° C.) is a value measured using pH-Meter F-51 manufactured by Horiba.

〔ノンエアゾールフォーマー容器〕
本発明において、ノンエアゾールフォーマー容器とは、ノンエアゾール型の容器であって、第１剤と第２剤の混合液を、噴射剤を使用することなく空気と混合して泡状に吐出させるために使用する容器を意味する。ノンエアゾールフォーマー容器は、ノンエアゾールフォーマー及び容器本体から構成される。本明細書において、ノンエアゾールフォーマー容器を単にフォーマー容器と、ノンエアゾールフォーマーを単にフォーマーと呼ぶことがある。フォーマー容器の使用により、吐出させた剤の飛び散りを防止できるという効果も得られる。特に、ノンエアゾール型の容器は、エアゾール型の容器に比べて、製品を安価に製造可能であり、吐出速度の調整がしやすく、一定の処理を行えば再利用が可能で、しかも高圧ガスの噴射剤が不要であるため製品の流通においてより安全に取り扱うことができる。 [Non-Aerosol Foamer Container]
In the present invention, the non-aerosol foamer container is a non-aerosol type container, and the mixed liquid of the first agent and the second agent is mixed with air without using a propellant and discharged in the form of foam. Means a container used for The non-aerosol foamer container includes a non-aerosol foamer and a container body. In this specification, a non-aerosol foamer container may be simply referred to as a former container, and a non-aerosol foamer may be simply referred to as a former. By using the former container, an effect of preventing scattering of the discharged agent can be obtained. In particular, non-aerosol containers can be manufactured at a lower cost than aerosol-type containers, the discharge speed can be easily adjusted, and they can be reused after a certain amount of processing. Since a propellant is unnecessary, it can be handled more safely in the distribution of products.

フォーマー容器としては、泡吐出手段を有する公知のポンプフォーマー容器、スクイズフォーマー容器等、ノンエアゾール型の容器で泡吐出手段を有するものであればいずれの容器を用いることもできる。   As the former container, any container can be used as long as it is a non-aerosol type container having a foam discharge means, such as a known pump former container or a squeeze foamer container having a foam discharge means.

ノンエアゾールフォーマーは、ネット等の泡生成部分を有するものであり、第１剤と第２剤との混合液が乾燥固化して目詰まりを起こした場合に、次回の吐出時に泡の流れによって、直ちに固化物を溶解して目詰まりを解消できるという点から薄肉のネットを有することが好ましい。この場合、ネットのメッシュとしては、50〜280メッシュが好ましく、90〜250メッシュがより好ましく、130〜220メッシュがより好ましい。この範囲のメッシュのネットを使用することにより、クリーミーな泡を生成することができる。また、このようなメッシュの材質として好ましくは、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、テフロン（登録商標）、カーボンファイバー、ステンレス等を挙げることができ、より好ましくはナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステルであり、より好ましくはナイロンである。   The non-aerosol foamer has a foam-generating part such as a net. When the liquid mixture of the first agent and the second agent is dried and solidified to cause clogging, It is preferable to have a thin net from the viewpoint that the solidified material can be immediately dissolved to eliminate clogging. In this case, the net mesh is preferably 50 to 280 mesh, more preferably 90 to 250 mesh, and more preferably 130 to 220 mesh. By using a mesh net in this range, creamy foam can be generated. Further, as a material of such a mesh, preferably, nylon, polyethylene, polypropylene, polyester, Teflon (registered trademark), carbon fiber, stainless steel and the like can be mentioned, more preferably nylon, polyethylene, polypropylene, polyester, More preferably, it is nylon.

本発明において使用するノンエアゾールフォーマーには、このようなネットを少なくとも一枚、好ましくは複数枚配設し、経済性、泡の安定性等の点から２枚配設することがより好ましい。この場合最初に液が通過するメッシュの方が、次に通過するメッシュより目が粗いか、同一の目の粗さであることが好ましい。   In the non-aerosol former used in the present invention, at least one, preferably a plurality of such nets are disposed, and it is more preferable to dispose two such nets from the viewpoints of economy, foam stability, and the like. In this case, the mesh through which the liquid first passes is preferably coarser than the mesh through which the liquid passes next, or has the same roughness.

フォーマー容器において、内容物に接触する部分（容器内壁，泡吐出手段内壁等）は、アルカリ及び過酸化水素により腐食せず、また、過酸化水素の分解により発生した酸素が透過する材質で構成することが好ましい。   In the former container, the parts that come into contact with the contents (the inner wall of the container, the inner wall of the foam discharge means, etc.) are made of a material that does not corrode with alkali and hydrogen peroxide and is permeable to oxygen generated by the decomposition of hydrogen peroxide. It is preferable.

〔工程（１）〕
本発明の毛髪の染色又は脱色方法は、工程（１）として、アルカリ剤を含有する第１剤及び過酸化水素を含有する第２剤を、ノンエアゾールフォーマー容器の容器本体内で混合して、混合液を調製する工程を有する。 [Step (1)]
In the hair dyeing or decoloring method of the present invention, as the step (1), a first agent containing an alkaline agent and a second agent containing hydrogen peroxide are mixed in a container body of a non-aerosol foamer container. And a step of preparing a mixed solution.

混合直後の混合液のpH（25℃）は、染毛又は脱色効果の点から、好ましくは８以上、より好ましくは９以上であり、皮膚刺激性の抑制の点から、好ましくは12以下、より好ましくは11以下、更に好ましくは10.5以下である。
pH調整剤としては、前記のアルカリ剤のほか、塩酸、リン酸等の無機酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸等の有機酸、リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩等が挙げられる。 The pH of the mixed solution immediately after mixing (25 ° C.) is preferably 8 or more, more preferably 9 or more from the viewpoint of hair dyeing or decoloring effect, and preferably 12 or less, from the viewpoint of suppression of skin irritation. Preferably it is 11 or less, More preferably, it is 10.5 or less.
As the pH adjuster, in addition to the above alkaline agents, inorganic acids such as hydrochloric acid and phosphoric acid, organic acids such as citric acid, glycolic acid and lactic acid, phosphorous such as dipotassium dihydrogen phosphate, disodium monohydrogen phosphate, etc. Examples include acid salts.

混合液の粘度（25℃）は、ノンエアゾールフォーマー容器からの良好な吐出性の観点から、好ましくは１mPa・s以上、より好ましくは５mPa・s以上、更に好ましくは10mPa・s以上であり、また、好ましくは600mPa・s以下、より好ましくは300mPa・s以下、更に好ましくは100mPa・s以下である。   The viscosity (25 ° C.) of the mixed solution is preferably 1 mPa · s or more, more preferably 5 mPa · s or more, and further preferably 10 mPa · s or more, from the viewpoint of good dischargeability from a non-aerosol foamer container. Further, it is preferably 600 mPa · s or less, more preferably 300 mPa · s or less, and still more preferably 100 mPa · s or less.

本発明において、混合液の粘度（25℃）は、Ｂ型回転粘度計で、ローターNo.1を用い、測定対象が100mPa・s以下の場合の回転速度は60rpm、100〜200mPa・sの場合は30rpm、200mPa・s以上の場合は12rpmで測定する。回転数の大きい測定から順番に行い、表示が振り切れることなく測定できた時点で測定を完了し、それ以降の回転数の小さい測定は行わない。   In the present invention, the viscosity of the liquid mixture (25 ° C.) is a B-type rotational viscometer, using rotor No. 1, and the rotational speed is 60 rpm when the measurement target is 100 mPa · s or less, 100 to 200 mPa · s. Is measured at 30 rpm and 12 rpm for 200 mPa · s or more. The measurement is performed in order from the measurement with the largest number of revolutions, and the measurement is completed at the time when the measurement can be performed without shaking the display, and the measurement with the smaller number of revolutions after that is not performed.

第１剤と第２剤の混合液の粘度を上記範囲に調整することにより、塗布しやすい泡体積を実現することができ、かつ混合液を毛髪に塗布した後の垂れ落ちを抑制することができる。また、スクイズフォーマー容器で泡状物を吐出する際にスクイズしやすくなり、ポンプフォーマーで泡状物を吐出する際にポンピングしやすくなる。混合液の粘度を前述の範囲に調整するためには、水溶性溶剤を添加、あるいは界面活性剤、ポリオール類、高級アルコール等の含有量や種類を適宜調整すればよい。   By adjusting the viscosity of the liquid mixture of the first agent and the second agent within the above range, it is possible to realize a foam volume that is easy to apply, and to suppress dripping after the liquid mixture is applied to the hair. it can. Moreover, it becomes easy to squeeze when discharging a foamy substance with a squeeze foamer container, and it becomes easy to pump when discharging a foamy substance with a pump former. In order to adjust the viscosity of the mixed solution to the above-described range, a water-soluble solvent may be added, or the content and type of surfactants, polyols, higher alcohols, and the like may be appropriately adjusted.

混合液の調製に際しては、使用するまでは第１剤及び第２剤のそれぞれをフォーマー容器の容器本体と別個の容器に充填しておき、使用時に双方の剤を当該容器本体に移し入れ、混合するようにしてもよいが、使用するまでは一方の剤をフォーマー容器の容器本体に、他方の剤を別個の容器に充填しておき、使用時に他方の剤をフォーマー容器の容器本体内に移し入れるようにしてもよい。この場合、第２剤は、過酸化水素の分解によって生じる酸素のために容器内の圧力が上昇することを防止するため、ガス透過性のある容器に充填しておくことが好ましく、酸素透過性のある材質（例えば、ポリプロピレンやポリエチレン）から成る容器に充填することがより好ましい。一方、第１剤は、酸化染料の酸化を防止するため、酸素が透過し難い容器を用いる必要がある。   When preparing the mixed solution, each of the first agent and the second agent is filled in a container separate from the container body of the former container until use, and both agents are transferred to the container body at the time of use and mixed. However, one agent is filled in the container body of the former container and the other agent is filled in a separate container until use, and the other agent is transferred into the container body of the former container before use. You may make it enter. In this case, the second agent is preferably filled in a gas-permeable container in order to prevent the pressure in the container from rising due to oxygen generated by the decomposition of hydrogen peroxide. More preferably, a container made of a certain material (for example, polypropylene or polyethylene) is filled. On the other hand, in order to prevent the oxidation of the oxidation dye, the first agent needs to use a container that does not easily transmit oxygen.

〔工程（２）〕
本発明の毛髪の染色又は脱色方法は、工程（２）として、容器本体にノンエアゾールフォーマーを取り付けた後、ノンエアゾールフォーマー容器から、工程（１）で調製した混合液を泡状物として吐出する工程を有する。 [Step (2)]
In the hair dyeing or decoloring method of the present invention, the non-aerosol foamer is attached to the container body as the step (2), and then the mixture prepared in the step (1) is used as a foam from the non-aerosol foamer container. A step of discharging.

吐出後（塗布前）の泡状物の容量は、全頭を泡状物で覆う観点から、好ましくは900mL以上、より好ましくは1000mL以上であり、また、好ましくは2000mL以下、より好ましくは1800mL以下、更に好ましくは1500mL以下である。   From the viewpoint of covering the entire head with foam, the volume of the foam after discharge (before application) is preferably 900 mL or more, more preferably 1000 mL or more, and preferably 2000 mL or less, more preferably 1800 mL or less. More preferably, it is 1500 mL or less.

吐出後（塗布前）の泡状物の複素弾性率Ｇ*は、液ダレ防止の観点から、好ましくは250Pa以上、より好ましくは280Pa以上、更に好ましくは310Pa以上であり、また、塗り広げ易さの観点から、好ましくは2000Pa以下である。
本発明において、泡状物の複素弾性率Ｇ*は、レオメーター（アントンパール社製のMCR300）を用いて測定した。ジオメトリーは直径50mm、ステンレス製パラレルプレートを使用し、測定部温度は30℃に保持した。測定手順としては、スパチュラで泡をレオメーターの台座部分に4.5〜5.5cm3取り、ギャップを２mmに調整し、台座の間から溢れた泡は丁寧に取り除いた後、30秒間保持して泡を測定部温度になじませた後、周波数２Hzで、ひずみ１×10-3〜１×103％動的ひずみ掃引評価した。得られたデータから、ひずみに対して線形領域となる値を複素弾性率Ｇ*とした。 The complex elastic modulus G * of the foam after discharge (before application) is preferably 250 Pa or more, more preferably 280 Pa or more, and even more preferably 310 Pa or more, from the viewpoint of preventing liquid dripping. From this viewpoint, it is preferably 2000 Pa or less.
In the present invention, the complex elastic modulus G * of the foam was measured using a rheometer (MCR300 manufactured by Anton Paar). The geometry used a 50 mm diameter, parallel plate made of stainless steel, and the temperature of the measuring section was kept at 30 ° C. As a measurement procedure, take 4.5-5.5 cm 3 of foam on the base of the rheometer with a spatula, adjust the gap to 2 mm, carefully remove the foam overflowing from between the pedestals, and then hold the foam for 30 seconds. After acclimatizing to the temperature of the measuring section, dynamic strain sweep evaluation was performed at a frequency of 2 Hz and a strain of 1 × 10 −3 to 1 × 10 3 %. From the obtained data, the value in the linear region with respect to strain was defined as the complex elastic modulus G * .

吐出後（塗布前）の泡状物における空気と混合液との気液混合比は、泡状物の髪への馴染み易さ及び塗り易さの点から、好ましくは５mL/g以上、より好ましくは８mL/g以上であり、また、好ましくは40mL/g以下、より好ましくは30mL/g以下である。   The gas-liquid mixing ratio of the air and the mixed liquid in the foam after discharge (before application) is preferably 5 mL / g or more, more preferably from the viewpoint of ease of application of the foam to the hair and ease of application. Is 8 mL / g or more, preferably 40 mL / g or less, more preferably 30 mL / g or less.

ノンエアゾールフォーマー容器として、ポンプフォーマー容器を用いる場合は、ポンプフォーマーを掌で押すことで泡状物を吐出し、スクイズフォーマー容器を用いる場合は、容器本体を手でスクイズすることで泡状物を吐出することができる。   When using a pump former container as a non-aerosol foam container, foam is discharged by pushing the pump former with a palm. When using a squeeze foam container, the container body can be squeezed by hand. Foam can be discharged.

〔工程（３）〕
本発明の毛髪の染色又は脱色方法は、工程（３）として、泡状物を、手を用いて毛髪に塗布する工程を有する。 [Step (3)]
The method for dyeing or decoloring hair of the present invention has a step of applying a foam to hair using a hand as step (3).

泡状物を手を用いて毛髪に塗布する際、泡状物に含まれる液体成分が毛髪に吸収されるため、毛髪に塗布した１回目の泡状物は消失する傾向にある。そのため泡状物を毛髪上に残すために、同一箇所に２回以上、更には３〜５回塗布することが好ましい。   When the foam is applied to the hair by hand, since the liquid component contained in the foam is absorbed by the hair, the first foam applied to the hair tends to disappear. Therefore, in order to leave the foam on the hair, it is preferable to apply it twice or more, more preferably 3 to 5 times in the same place.

塗布し終わった時（揉む前）に毛髪上に存在する泡状物の容量は、全頭を泡状物で覆う観点から、好ましくは200mL以上、より好ましくは250mL以上、更に好ましくは300mL以上であり、また、好ましくは800mL以下、より好ましくは600mL以下である。   From the viewpoint of covering the entire head with foam, the volume of the foam existing on the hair after application (before wrinkling) is preferably 200 mL or more, more preferably 250 mL or more, and even more preferably 300 mL or more. In addition, it is preferably 800 mL or less, more preferably 600 mL or less.

塗布し終わった時（揉む前）に毛髪上に存在する複素弾性率Ｇ*は、液ダレ防止の観点から、好ましくは400Pa以上、より好ましくは450Pa以上、更に好ましくは500Pa以上である。 From the viewpoint of preventing dripping, the complex elastic modulus G * present on the hair when it has been applied (before kneading) is preferably 400 Pa or more, more preferably 450 Pa or more, and even more preferably 500 Pa or more.

工程（３）において、手を保護する観点から、手袋を装着した手を用いて泡状物を毛髪に塗布することが好ましい。   In the step (3), from the viewpoint of protecting the hand, it is preferable to apply the foam to the hair using a hand with a glove.

工程（３）の前に、予め毛髪を梳かしておくことが好ましい。これにより、続く工程（４）において、毛髪がからみにくくなるので、混合液が飛び散るおそれを低減させることができる。また、毛髪を梳かした後、従来の染毛剤又は脱色剤組成物の適用で汎用されているブロッキング操作を行う必要はなく、更にはブロッキング操作を行わないことが好ましい。これにより、続く工程（４）以降の操作をスムーズに進めることができる。   Prior to step (3), it is preferable to comb the hair in advance. Thereby, in the following process (4), since it becomes difficult to entangle hair, a possibility that a liquid mixture may scatter can be reduced. Moreover, after combing hair, it is not necessary to perform the blocking operation generally used by application of the conventional hair dye or decoloring agent composition, and it is preferable not to perform the blocking operation. Thereby, operation after the following process (4) can be advanced smoothly.

〔工程（４）〕
本発明の毛髪の染色又は脱色方法は、工程（４）として、該毛髪上の泡状物を手で揉み、泡状物の複素弾性率Ｇ*を工程（２）で吐出された際の３倍以上10倍以下にする工程を有する。この工程（４）により毛髪の生え際に密着する泡状組成物を得ることができる。 [Step (4)]
In the method for dyeing or decoloring hair of the present invention, as step (4), the foam on the hair is rubbed by hand, and the complex elastic modulus G * of the foam is discharged in step (2). And a step of making it 10 times or less. By this step (4), it is possible to obtain a foam composition that adheres to the hairline.

揉んだ後の泡状物の複素弾性率Ｇ*の工程（２）で吐出された際の複素弾性率Ｇ*に対する倍率は、毛髪の生え際における泡状物の密着性を向上させる観点から、好ましくは3.1倍以上、より好ましくは3.3倍以上、更に好ましくは3.5倍以上であり、また、好ましくは６倍以下、より好ましくは５倍以下、更に好ましくは4.8倍以下である。 Magnification for complex elastic modulus G * when discharged by the complex modulus G * of step (2) of the foam after it massaged, from the viewpoint of improving the adhesion of foam in the hairline of the hair, preferably Is 3.1 times or more, more preferably 3.3 times or more, still more preferably 3.5 times or more, and preferably 6 times or less, more preferably 5 times or less, still more preferably 4.8 times or less.

具体的な複素弾性率で示すと、揉んだ後の泡状物の複素弾性率Ｇ*は、毛髪の生え際における泡状物の密着性を向上させる観点から、好ましくは750Pa以上、より好ましくは900Pa以上、更に好ましくは1200Pa以上であり、また、好ましくは3000Pa以下、より好ましくは2000Pa以下である。
ここで、揉んだ後の泡状物の複素弾性率が前記の範囲に達しない場合、増粘剤を毛髪に塗布することにより、所望の複素弾性率にすることもできる。これにより、泡状物の毛髪への密着性を向上させることができる。 When expressed in terms of a specific complex elastic modulus, the complex elastic modulus G * of the foam after squeezing is preferably 750 Pa or more, more preferably 900 Pa from the viewpoint of improving the adhesion of the foam at the hairline. More preferably, it is 1200 Pa or more, preferably 3000 Pa or less, more preferably 2000 Pa or less.
Here, when the complex elastic modulus of the foam after squeezing does not reach the above range, a desired complex elastic modulus can be obtained by applying a thickener to the hair. Thereby, the adhesiveness to the hair of foam can be improved.

毛髪上の泡状物を揉んだ後、毛髪上に存在する泡状物の容量は、全頭を泡状物で覆う観点から、好ましくは200mL以上、より好ましくは250mL以上、更に好ましくは300mL以上であり、また、好ましくは800mL以下、より好ましくは600mL以下、更に好ましくは580mL以下である。   After massaging the foam on the hair, the volume of the foam present on the hair is preferably 200 mL or more, more preferably 250 mL or more, and even more preferably 300 mL or more from the viewpoint of covering the entire head with the foam. Moreover, it is preferably 800 mL or less, more preferably 600 mL or less, and further preferably 580 mL or less.

毛髪上の泡状物を揉む時間を増やすことで、泡状物の複素弾性率をより上昇させることができる。毛髪上の泡状物を揉む時間は、水を蒸発させ、徐々に複素弾性率を上昇させる観点から、好ましくは２〜10分間、より好ましくは３〜10分間、更に好ましくは５〜10分間である。   By increasing the time for massaging the foam on the hair, the complex elastic modulus of the foam can be further increased. The time for massaging the foam on the hair is preferably 2 to 10 minutes, more preferably 3 to 10 minutes, still more preferably 5 to 10 minutes, from the viewpoint of evaporating water and gradually increasing the complex elastic modulus. is there.

また、毛髪上の泡状物を揉んだ後、生え際の毛髪を後方に押さえ付けながら撫で付けることで、毛髪の生え際における泡状物の密着性を向上させることができる。生え際の密着性が向上することで、生え際の毛髪の根元から毛先まで染まりムラがなくなり、染毛又は脱色を均一にすることができる。   Moreover, after kneading the foam on the hair, it is possible to improve the adhesion of the foam at the hairline by pressing the hair at the hairline while pressing backward. By improving the adhesion at the hairline, the hair from the root of the hairline to the hair tip is dyed and uneven, and the hair dyeing or decolorization can be made uniform.

〔工程（５）〕
本発明の毛髪の染色又は脱色方法は、工程（５）として、工程（４）の後に毛髪上に存在する泡状物を毛髪の生え際の部分に寄せる工程を有することができる。 [Step (5)]
The hair dyeing or decoloring method of the present invention can have, as step (5), a step of bringing foams present on the hair to the hairline portion after step (4).

本工程を行うことにより、生え際の毛髪同士がより密着するのと同時に、生え際の毛髪の束が浮いた状態になることをより有効に防ぐことができる。その結果、毛髪の先端から生え際まで均一に染毛又は脱色をすることができる、という本発明の効果を更に高めることができる。   By performing this step, it is possible to more effectively prevent the hairs at the hairline from coming into a floating state at the same time as the hairs at the hairline come into close contact with each other. As a result, the effect of the present invention that the hair can be uniformly dyed or decolored from the hair tip to the hairline can be further enhanced.

〔その他の工程〕
本発明の毛髪の染色又は脱色方法は、工程（４）又は（５）の後、更に３〜60分間放置する工程、毛髪上の泡状物を水で洗い流す工程を有することができる。 [Other processes]
The method for dyeing or decoloring hair of the present invention may further comprise a step of leaving for 3 to 60 minutes after the step (4) or (5), and a step of washing off the foam on the hair with water.

〔界面活性剤〕
第１剤と第２剤の混合液中には、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤又は非イオン界面活性剤を更に含有させることができる。これら界面活性剤は、第１剤と第２剤のいずれか一方、又は両方に配合することができる。 [Surfactant]
The mixed liquid of the first agent and the second agent can further contain a cationic surfactant, an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, or a nonionic surfactant. These surfactants can be blended in one or both of the first agent and the second agent.

＜カチオン界面活性剤＞
カチオン界面活性剤として、下記一般式(1)で表される化合物を用いることができる。 <Cationic surfactant>
As the cationic surfactant, a compound represented by the following general formula (1) can be used.

Figure 0006607660
Figure 0006607660

〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、独立に置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち１つ又は２つは炭素数８〜36であって、かつ残余が炭素数１〜７である。Ｘ-はアニオンを示す。〕 [Wherein, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently represent a hydrocarbon group which may have a substituent, and one or more of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 or Two have 8 to 36 carbon atoms, and the remainder has 1 to 7 carbon atoms. X − represents an anion. ]

ここで炭化水素基としては、直鎖又は分岐鎖のアルキル基、直鎖又は分岐鎖のアルケニル基、アリール基、アラルキル基が挙げられ、置換基としては、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、エポキシ基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、トリアルキルアンモニウム基、脂肪酸アミド基、脂肪酸エステル基が挙げられる。   Examples of the hydrocarbon group include a linear or branched alkyl group, a linear or branched alkenyl group, an aryl group, and an aralkyl group. Examples of the substituent include a hydroxy group, an alkoxy group, an aryloxy group, Examples include an epoxy group, an amino group, a mono- or dialkylamino group, a trialkylammonium group, a fatty acid amide group, and a fatty acid ester group.

Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち１つ又は２つ（好ましくは１つ）が、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数８〜30、更には炭素数10〜24、更には炭素数12〜18のアルキル基であることが好ましく、残余が炭素数１〜３、更には炭素数１又は２、更には炭素数１のアルキル基であることが好ましい。 One or two (preferably one) of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is a linear or branched carbon group having 8 to 30 carbon atoms, more preferably 10 to 24 carbon atoms, and even more carbon atoms. It is preferably an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms, and the remainder is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, further 1 or 2 carbon atoms, and further 1 carbon atom.

アニオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、酢酸イオン、リン酸イオン、硫酸イオン、乳酸イオン、サッカリンイオンが挙げられ、なかでも入手の容易性の観点から塩化物イオン及び臭化物イオンが好ましい。   Examples of the anion include chloride ion, bromide ion, iodide ion, methyl sulfate ion, ethyl sulfate ion, acetate ion, phosphate ion, sulfate ion, lactate ion, and saccharin ion. To chloride and bromide ions are preferred.

カチオン界面活性剤としては、塩化モノアルキルトリメチルアンモニウム、臭化モノアルキルトリメチルアンモニウムが好ましく、なかでも塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（ステアルトリモニウムクロリド）、塩化セチルトリメチルアンモニウム（セトリモニウムクロリド）、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム（ラウリルトリモニウムクロリド）がより好ましい。   As the cationic surfactant, monoalkyltrimethylammonium chloride and monoalkyltrimethylammonium bromide are preferable. Among them, stearyltrimethylammonium chloride (steartrimonium chloride), cetyltrimethylammonium chloride (cetrimonium chloride), lauryltrimethylammonium chloride ( Lauryltrimonium chloride) is more preferred.

カチオン界面活性剤は二種以上を併用することもでき、第１剤、第２剤のいずれか一方又は両方に含有させることができる。第１剤と第２剤の混合液中におけるカチオン界面活性剤の含有量は、第１剤と第２剤との混合物の泡立ちと塗布性の観点から、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.4質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。   Two or more cationic surfactants can be used in combination, and can be contained in one or both of the first agent and the second agent. The content of the cationic surfactant in the mixed solution of the first agent and the second agent is preferably 0.05% by mass or more, more preferably from the viewpoint of foaming and applicability of the mixture of the first agent and the second agent. It is 0.2 mass% or more, More preferably, it is 0.4 mass% or more, Preferably it is 5 mass% or less, More preferably, it is 4 mass% or less, More preferably, it is 3 mass% or less.

＜アニオン界面活性剤＞
アニオン界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩等の硫酸エステル界面活性剤；脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、コハク酸アルキル又はコハク酸アルケニルの塩等のカルボン酸界面活性剤；アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩等のリン酸エステル界面活性剤；スルホコハク酸塩、イセチオン酸塩、タウリン塩、アルキルベンゼンスルホン酸、α-オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸等のスルホン酸界面活性剤；N-アシルグルタミン酸塩等のアミノ酸誘導体型界面活性剤等が挙げられる。 <Anionic surfactant>
Anionic surfactants include sulfate surfactants such as alkyl sulfates and alkyl ether sulfates; carboxylic acid surfactants such as fatty acid salts, alkyl ether carboxylates, alkyl succinates or alkenyl succinate salts; alkyls Phosphate ester surfactants such as phosphates and alkyl ether phosphates; Sulfonic acid surfactants such as sulfosuccinates, isethionates, taurates, alkylbenzene sulfonic acids, α-olefin sulfonic acids, alkane sulfonic acids; Examples include amino acid derivative-type surfactants such as N-acyl glutamate.

これらの中でも、泡立ちの観点から、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸塩、脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩が好ましい。これらの中でも、次の一般式(2)又は(3)で表される化合物がより好ましく、一般式(2)で表される化合物が更に好ましい。   Among these, alkyl sulfates, polyoxyalkylene alkyl sulfates, fatty acid salts, and alkyl ether carboxylates are preferable from the viewpoint of foaming. Among these, the compound represented by the following general formula (2) or (3) is more preferable, and the compound represented by the general formula (2) is more preferable.

Ｒ5-Ｏ-(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)n1-(ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)Ｏ)m1-ＳＯ3Ｘ1 (2)
Ｒ6-Ｏ-(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)n2-(ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)Ｏ)m2-ＣＯＯＸ2 (3) R 5 —O— (CH 2 CH 2 O) n1 — (CH 2 CH (CH 3 ) O) m1 —SO 3 X 1 (2)
R 6 —O— (CH 2 CH 2 O) n2 — (CH 2 CH (CH 3 ) O) m2 —COOX 2 (3)

〔式中、Ｒ5及びＲ6は、各々炭素数８〜25個の炭化水素基であり、ｎ1及びｎ2は各々平均付加モル数０〜50であり、ｍ1及びｍ2は各々平均付加モル数０〜50であり、Ｘ1及びＸ2は、各々アルカリ金属又はＮＨ4である。〕 [In the formula, R 5 and R 6 are each a hydrocarbon group having 8 to 25 carbon atoms, n 1 and n 2 are each an average added mole number of 0 to 50, and m 1 and m 2 are each an average. The number of added moles is 0 to 50, and X 1 and X 2 are each an alkali metal or NH 4 . ]

一般式(2)及び(3)中のＲ5及びＲ6の各々は、好ましくは炭素数10〜24、より好ましくは炭素数12〜22、更に好ましくは12〜18である。また、Ｒ5及びＲ6は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、直鎖のアルキル基がより好ましい。 Each of R 5 and R 6 in the general formulas (2) and (3) preferably has 10 to 24 carbon atoms, more preferably 12 to 22 carbon atoms, and still more preferably 12 to 18 carbon atoms. R 5 and R 6 are preferably a linear or branched alkyl group or an alkenyl group, and more preferably a linear alkyl group.

一般式(2)及び(3)中のｎ1及びｎ2の各々は、起泡性の観点から、好ましくは0.5以上、より好ましくは１以上であり、また、好ましくは45以下、より好ましくは30以下、更に好ましくは15以下、更に好ましくは10以下である。 Each of n 1 and n 2 in the general formulas (2) and (3) is preferably 0.5 or more, more preferably 1 or more, and preferably 45 or less, more preferably from the viewpoint of foamability. 30 or less, more preferably 15 or less, and further preferably 10 or less.

一般式(2)及び(3)中のｍ1及びｍ2の各々は、起泡性の観点から、好ましくは30以下、より好ましくは10以下であり、更に好ましくは５以下であり、より更に好ましくは０である。 Each of m 1 and m 2 in the general formulas (2) and (3) is preferably 30 or less, more preferably 10 or less, still more preferably 5 or less, and still more preferably, from the viewpoint of foamability. Preferably it is 0.

一般式(2)及び(3)中のＸ1及びＸ2の各々は、塩を形成する陽イオン基であり、アルカリ金属としてはナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、トリエタノールアミンやアンモニウムが挙げられるが、これらの中でナトリウム、カリウムがより好ましく、ナトリウムが更に好ましい。なかでも、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ラウレス硫酸ナトリウム）が好ましい。 Each of X 1 and X 2 in the general formulas (2) and (3) is a cationic group that forms a salt. Examples of the alkali metal include alkali metals such as sodium and potassium, triethanolamine, and ammonium. Of these, sodium and potassium are more preferred, and sodium is still more preferred. Of these, sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate (sodium laureth sulfate) is preferable.

アニオン界面活性剤は二種以上を併用することもでき、第１剤、第２剤のいずれか一方又は両方に含有させることができる。第１剤と第２剤の混合液中におけるアニオン界面活性剤の含有量は、良好な泡立ちの観点から、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは18質量％以下、更に好ましくは15質量％以下である。   Two or more anionic surfactants can be used in combination, and can be contained in one or both of the first agent and the second agent. The content of the anionic surfactant in the mixed solution of the first agent and the second agent is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, and further preferably 0.5% by mass or more from the viewpoint of good foaming. Moreover, it is preferably 20% by mass or less, more preferably 18% by mass or less, and still more preferably 15% by mass or less.

第１剤と第２剤の混合液中には、毛髪上での複素弾性率を維持させる観点から、カチオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤を含有することが好ましい。毛髪上の泡状物を手で揉むことにより、泡状物中の液体分が毛髪に吸収されながらせん断される。泡膜中にアニオン界面活性剤とカチオン界面活性剤が存在すると、その相互作用により微小な析出物が成長する。この析出物が泡のプラトーボーダー等の気液界面に溜まることによって、排液しにくくなり泡の合一が妨げられる。そして、揉むことでせん断力がかかることによって上昇した複素弾性率は、この界面に存在する析出物によって維持されると考えられる。また、揉んでいる際には、気体と液体の界面が大きく増え、水分の蒸散（水分量の減少）によって析出物がより弾性的になっているとも考えられる。アニオン界面活性剤とカチオン界面活性剤を併用する場合に、アニオン界面活性剤やカチオン界面活性剤を増量すれば、析出物の容量が増えるため揉んだ後の複素弾性率をより上昇させることができる。特にアニオン界面活性剤を増やすことによる効果が大きい。   The mixed liquid of the first agent and the second agent preferably contains a cationic surfactant and an anionic surfactant from the viewpoint of maintaining the complex elastic modulus on the hair. By rubbing the foam on the hair by hand, the liquid in the foam is sheared while being absorbed by the hair. When an anionic surfactant and a cationic surfactant are present in the foam film, fine precipitates grow due to the interaction. This deposit accumulates at the gas-liquid interface such as a plateau border of bubbles, so that it is difficult to drain and the coalescence of the bubbles is hindered. And it is thought that the complex elastic modulus raised by applying a shearing force by stagnation is maintained by precipitates present at this interface. Moreover, when stagnating, it is considered that the interface between the gas and the liquid greatly increases, and the precipitate becomes more elastic due to transpiration of water (decrease in the amount of water). When anionic surfactants and cationic surfactants are used in combination, increasing the amount of anionic surfactants or cationic surfactants increases the volume of precipitates, so that the complex elastic modulus after stagnation can be further increased. . In particular, the effect of increasing the anionic surfactant is great.

第１剤と第２剤の混合液中におけるカチオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤の合計含有量は、良好な泡安定性と泡立ちの観点から、好ましくは0.5質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、また、好ましくは25質量％以下、より好ましくは15質量％以下、更に好ましくは９質量％以下、更に好ましくは8.5質量％以下である。 The total content of the cationic surfactant and the anionic surfactant in the mixed solution of the first agent and the second agent is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% from the viewpoint of good foam stability and foaming. % or more, more preferably 2 mass% or more, still more preferably 3 mass% or more, preferably 25 wt% or less, 15 wt% and more preferably less, more preferably 9 mass% or less, more preferably 8.5 It is below mass%.

第１剤と第２剤の混合液中におけるカチオン界面活性剤に対するアニオン界面活性剤の質量比（アニオン界面活性剤／カチオン界面活性剤）は、良好な泡安定性と泡立ちの観点から、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.5以上であり、また、好ましくは100以下、より好ましくは50以下、更に好ましくは30以下、更に好ましくは15以下である。   The mass ratio of the anionic surfactant to the cationic surfactant in the mixed solution of the first agent and the second agent (anionic surfactant / cationic surfactant) is preferably from the viewpoint of good foam stability and foaming. It is 0.01 or more, more preferably 0.1 or more, further preferably 0.5 or more, preferably 100 or less, more preferably 50 or less, still more preferably 30 or less, and further preferably 15 or less.

＜両性界面活性剤＞
両性界面活性剤としては、炭素数８〜24のアルキル基、アルケニル基又はアシル基を有するカルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系、ホスホベタイン系、イミダゾリニウム系の界面活性剤が挙げられ、なかでもカルボベタイン系界面活性剤、スルホベタイン系界面活性剤が好ましい。好ましい両性界面活性剤としては、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。両性界面活性剤は二種以上を併用することもでき、第１剤と第２剤の混合液中における含有量は、好ましくは0.001質量％以上、より好ましくは0.005質量％以上、更に好ましくは0.01質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。 <Amphoteric surfactant>
Amphoteric surfactants include carbobetaines, amidebetaines, sulfobetaines, hydroxysulfobetaines, amidesulfobetaines, phosphobetaines, imidazo having 8 to 24 carbon atoms, alkyl groups, alkenyl groups or acyl groups. Examples thereof include linium-based surfactants, and among them, carbobetaine-based surfactants and sulfobetaine-based surfactants are preferable. Preferred amphoteric surfactants include lauric acid amidopropyl betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, lauryl hydroxysulfobetaine and the like. Two or more amphoteric surfactants can be used in combination. The content of the first agent and the second agent in the mixed solution is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, and still more preferably 0.01%. It is at least 10% by mass, preferably at most 10% by mass, more preferably at most 5% by mass, still more preferably at most 3% by mass.

＜非イオン界面活性剤＞
非イオン界面活性剤としては、アルキルポリグルコシド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。アルキルポリグルコシドとしては、アルキル基の炭素数が８〜18、更には８〜14、特に９〜11であるものが好ましく、またこのアルキル基が直鎖であるものが好ましい。グルコシドの平均縮合度は１〜５、特に１〜２が好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、アルキル基の炭素数が10〜22、特に12〜18であるものが好ましく、またこのアルキル基が直鎖であるものが好ましい。なかでもオキシエチレン基の平均付加モル数が１〜40、特に４〜30であるものが好ましい。アルキルグリセリルエーテルとしては、アルキル基の炭素数が８〜18、特に８〜12であるものが好ましく、またこのアルキル基が分岐鎖であるものが好ましい。非イオン界面活性剤は二種以上を併用することもでき、第１剤と第２剤の混合液中における含有量は、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは20質量％以下である。 <Nonionic surfactant>
Nonionic surfactants include alkyl polyglucosides, polyoxyalkylene alkyl ethers, alkyl glyceryl ethers and the like. As the alkyl polyglucoside, those having 8 to 18, more preferably 8 to 14, particularly 9 to 11 carbon atoms of the alkyl group are preferable, and those in which the alkyl group is linear are preferable. The average degree of condensation of glucoside is 1 to 5, particularly 1 to 2. As the polyoxyalkylene alkyl ether, those in which the alkyl group has 10 to 22 carbon atoms, particularly 12 to 18 carbon atoms, are preferred, and those in which the alkyl group is linear are preferred. Among them, those having an average addition mole number of oxyethylene group of 1 to 40, particularly 4 to 30 are preferable. As the alkyl glyceryl ether, those in which the alkyl group has 8 to 18 carbon atoms, particularly 8 to 12 carbon atoms are preferable, and those in which the alkyl group is branched are preferable. Two or more nonionic surfactants can be used in combination. The content of the first agent and the second agent in the mixed solution is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and still more preferably. It is 5% by mass or more, preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and still more preferably 20% by mass or less.

〔カチオン性ポリマー〕
第１剤と第２剤の混合液中には、カチオン性ポリマーを更に含有させることができる。カチオン性ポリマーは、第１剤と第２剤のいずれか一方、又は両方に配合することができる。カチオン性ポリマーとしては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸共重合体等のジメチルジアリルアンモニウム塩系共重合体が挙げられる。それらの中でも、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む重合体を含有させることが好ましい。 [Cationic polymer]
The mixed liquid of the first agent and the second agent can further contain a cationic polymer. The cationic polymer can be blended in either one or both of the first agent and the second agent. Examples of cationic polymers include dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymers, dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymers, and dimethyldiallylammonium chloride / copolymers such as dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide / acrylic acid copolymers. Can be mentioned. Among these, it is preferable to contain a polymer containing a diallyl quaternary ammonium salt as a structural unit.

ジアリル４級アンモニウム塩の重合体は、次の一般式(4)又は(5)で表される骨格を有する重合体である。   The polymer of diallyl quaternary ammonium salt is a polymer having a skeleton represented by the following general formula (4) or (5).

Figure 0006607660
Figure 0006607660

〔式中、Ｒ7及びＲ8は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜18のアルキル基、アリール基（フェニル基等）、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｒ9及びＲ10は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ-は陰イオン（塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、メチル硫酸アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン等）を示す。〕 [In the formula, R 7 and R 8 may be the same or different, and are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group (such as a phenyl group), a hydroxyalkyl group, an amidoalkyl group, a cyanoalkyl group, an alkoxy group. Represents an alkyl group or a carboalkoxyalkyl group, R 9 and R 10 may be the same or different, each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group, and X − represents an anion (chloride ion, Bromide ion, iodide ion, sulfate anion, sulfonate anion, methyl sulfate anion, phosphate anion, nitrate anion, etc.). ]

本発明のジアリル４級アンモニウム塩の重合体は、毛髪のツヤ、まとまり及び指通りを向上させる観点から、一般式(4)又は(5)で表される構成単位を、一分子中に好ましくは85〜100モル％、より好ましくは90〜100モル％、更に好ましくは95〜100モル％含有することが好ましい。   The polymer of diallyl quaternary ammonium salt of the present invention preferably contains the structural unit represented by the general formula (4) or (5) in one molecule from the viewpoint of improving hair gloss, texture and fingering. It is preferable to contain 85 to 100 mol%, more preferably 90 to 100 mol%, still more preferably 95 to 100 mol%.

ジアリル４級アンモニウム塩の重合体としては、ジアリル４級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル４級アンモニウム塩とアクリル酸とのコポリマーが好ましい。
ジアリル４級アンモニウム塩とアクリル酸との重合物としては、例えば次の一般式(6)又は(7)で表されるものが好ましい。 As the polymer of diallyl quaternary ammonium salt, a homopolymer of diallyl quaternary ammonium salt or a copolymer of diallyl quaternary ammonium salt and acrylic acid is preferable.
As a polymer of diallyl quaternary ammonium salt and acrylic acid, for example, those represented by the following general formula (6) or (7) are preferable.

Figure 0006607660
Figure 0006607660

〔各式中、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｘ-は前記と同じ意味を示す。ｘ及びｙはそれぞれ１〜100の整数を示す。ｚは150〜8,000の整数を示す。〕
ｘとｙの割合（ｘ：ｙ）は、好ましくは80：20であり、より好ましくは90：10であり、更に好ましくは95：5である。 [Wherein R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and X − represent the same meaning as described above. x and y each represent an integer of 1 to 100. z represents an integer of 150 to 8,000. ]
The ratio of x to y (x: y) is preferably 80:20, more preferably 90:10, and still more preferably 95: 5.

カチオン性ポリマーの重量平均分子量は、毛髪へ吸着して、洗髪時・すすぎ時に脱落しにくいものとすると共に泡を安定化する観点から、好ましくは10,000以上、より好ましくは50,000以上、更に好ましくは100,000以上であり、また泡の良好な吐出性の観点から、好ましくは3,000,000以下、より好ましくは1,000,000以下、更に好ましくは200,000以下である。   The weight average molecular weight of the cationic polymer is preferably 10,000 or more, more preferably 50,000 or more, and still more preferably 100,000 from the viewpoint of adsorbing to the hair and making it difficult to fall off during washing and rinsing and stabilizing the foam. From the viewpoint of good foam ejection properties, it is preferably 3,000,000 or less, more preferably 1,000,000 or less, and still more preferably 200,000 or less.

ここで、重量平均分子量は、例えばゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（GPC）により、以下の条件にて測定することができる。
移動層：50mM LiBr, １％CH3COOH／エタノール：水＝３：７
カラム：TSK gel α-M（２本直列）
標準物質：ポリエチレングリコール Here, the weight average molecular weight can be measured under the following conditions, for example, by gel permeation chromatography (GPC).
Moving bed: 50 mM LiBr, 1% CH 3 COOH / ethanol: water = 3: 7
Column: TSK gel α-M (two in series)
Reference material: Polyethylene glycol

カチオン性ポリマーの電荷密度は、毛髪のツヤ、まとまり及び指通りを向上させる観点から、好ましくは5.0meq/g以上、より好ましくは5.5meq/g以上、更に好ましくは6.1meq/g以上であり、剤の安定性の観点から、好ましくは6.5meq/g以下である。   The charge density of the cationic polymer is preferably 5.0 meq / g or more, more preferably 5.5 meq / g or more, still more preferably 6.1 meq / g or more, from the viewpoint of improving hair gloss, texture and fingering. From the viewpoint of the stability of the agent, it is preferably 6.5 meq / g or less.

ジアリル４級アンモニウム塩の重合体の具体例としては、マーコート100（Lubrizol社製、ジアリル４級アンモニウムのホモポリマー）、マーコート295、マーコート280（Lubrizol社製、ジアリル４級アンモニウム塩とアクリル酸とのコポリマー）が挙げられる。   Specific examples of the diallyl quaternary ammonium salt polymer include: Marquat 100 (Lubrizol, homopolymer of diallyl quaternary ammonium), Marquat 295, and Merquat 280 (Lubrizol, diallyl quaternary ammonium salt and acrylic acid. Copolymer).

混合液中のカチオン性ポリマーの含有量は、効果の持続性の観点から、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。   The content of the cationic polymer in the mixed solution is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, and preferably 20% from the viewpoint of sustaining the effect. It is at most 10% by mass, more preferably at most 10% by mass, still more preferably at most 5% by mass.

〔染料〕
本発明を染色方法として用いる場合、第１剤に酸化染料中間体又は直接染料を含有する。 〔dye〕
When the present invention is used as a dyeing method, the first agent contains an oxidation dye intermediate or a direct dye.

（酸化染料中間体）
酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカプラーを用いることができる。プレカーサーとしては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、オルトクロルパラフェニレンジアミン、N-フェニルパラフェニレンジアミン、N,N-ビス(ヒドロキシエチル)パラフェニレンジアミン、3-メチル-4-アミノフェノール、2-ヒドロキシエチルパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、4-アミノ-メタクレゾール、オルトアミノフェノール、及びこれらの塩等が挙げられる。 (Oxidized dye intermediate)
As the oxidation dye intermediate, known precursors and couplers usually used in hair dyes can be used. Examples of the precursor include paraphenylenediamine, toluene-2,5-diamine, orthochloroparaphenylenediamine, N-phenylparaphenylenediamine, N, N-bis (hydroxyethyl) paraphenylenediamine, and 3-methyl-4-amino. Phenol, 2-hydroxyethylparaphenylenediamine, paraaminophenol, paramethylaminophenol, 4-amino-methcresol, orthoaminophenol, and salts thereof can be mentioned.

また、カプラーとしては、例えばレゾルシン、2-メチルレゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、5-アミノオルトクレゾール、メタフェニレンジアミン、オルトアミノフェノール、メタアミノフェノール、パラアミノフェノール、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2,6-ジアミノピリジン、2-メチル-5-ヒドロキシエチルアミノフェノール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、及びこれらの塩等が挙げられる。   Examples of the coupler include resorcin, 2-methylresorcin, 1-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 5-aminoorthocresol, metaphenylenediamine, orthoaminophenol, metaaminophenol, paraaminophenol, 2,4- Examples include diaminophenoxyethanol, 2,6-diaminopyridine, 2-methyl-5-hydroxyethylaminophenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, and salts thereof.

プレカーサーとカプラーはそれぞれ２種以上を併用してもよく、プレカーサーとカプラーそれぞれの含有量は、第１剤と第２剤の混合液中の0.01〜５質量％、更には0.1〜４質量％が好ましい。   Two or more precursors and couplers may be used in combination, and the content of each of the precursor and the coupler is 0.01 to 5% by mass, and further 0.1 to 4% by mass in the mixed solution of the first agent and the second agent. preferable.

（直接染料）
直接染料としては、酸性染料、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料等が挙げられる。より具体的には、酸性染料としては、青色１号、紫色401号、黒色401号、だいだい色205号、赤色227号、赤色106号、黄色203号、酸性橙３等が挙げられ、ニトロ染料としては、2-ニトロ-p-フェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロ-o-フェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HC青２、HC橙１、HC赤１、HC黄２、HC黄４、HC黄５、HC赤３、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-p-フェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、分散紫１、分散青１、分散黒９等が挙げられ、塩基性染料としては、塩基性青99、塩基性茶16、塩基性茶17、塩基性赤76、塩基性黄76、塩基性橙31、塩基性赤51等が挙げられる。 (Direct dye)
Examples of direct dyes include acid dyes, nitro dyes, disperse dyes, and basic dyes. More specifically, examples of the acid dye include blue No. 1, purple No. 401, black No. 401, orange color No. 205, red No. 227, red No. 106, yellow No. 203, acidic orange 3, etc., and nitro dyes As 2-nitro-p-phenylenediamine, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 3-nitro-p-hydroxyethylaminophenol, 4-nitro-o-phenylenediamine, 4-amino-3 -Nitrophenol, 4-hydroxypropylamino-3-nitrophenol, HC blue 2, HC orange 1, HC red 1, HC yellow 2, HC yellow 4, HC yellow 5, HC red 3, N, N-bis (2 -Hydroxyethyl) -2-nitro-p-phenylenediamine and the like, and disperse dyes include disperse purple 1, disperse blue 1, disperse black 9 and the like, and basic dyes include basic blue 99, Basic tea 16, basic tea 17, basic red 76, basic yellow 76, basic orange 31, basic red 51, and the like.

直接染料は、２種以上を併用してもよく、酸化染料中間体と併用してもよい。またその含有量は、第１剤と第２剤の混合液中の0.001〜５質量％、更には0.01〜３質量％が好ましい。   Two or more direct dyes may be used in combination, or may be used in combination with an oxidation dye intermediate. Moreover, the content is 0.001-5 mass% in the liquid mixture of a 1st agent and a 2nd agent, Furthermore, 0.01-3 mass% is preferable.

〔油剤〕
第１剤と第２剤のいずれか一方、又は両方に、吐出させる混合液の泡を安定化させる観点から、更に油剤を含有させることができる。このような油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボカド油、オリーブ油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類；ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、2-オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール類；その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル等が挙げられる。これらのうち、高級アルコール類が好ましく、更にはミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、が好ましい。 (Oil agent)
From the viewpoint of stabilizing the foam of the liquid mixture to be discharged, either or both of the first agent and the second agent can further contain an oil agent. Such oils include hydrocarbons such as squalene, squalane, liquid paraffin, liquid isoparaffin, cycloparaffin; glycerides such as castor oil, cacao oil, mink oil, avocado oil, olive oil; beeswax, whale wax, lanolin, Waxes such as carnauba wax; isopropyl palmitate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, hexyl laurate, cetyl lactate, propylene glycol monostearate, oleyl oleate, hexadecyl 2-ethylhexanoate, isononyl isononanoate, tridecyl isononanoate Esters such as capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, coconut oil fatty acid, isostearyl acid, isopalmitic acid and higher fatty acids; Chill alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, oleyl alcohol, 2-octyldodecanol, higher alcohols such as cetostearyl alcohol; Other isostearyl glyceryl ether, polyoxypropylene butyl ether, and the like. Of these, higher alcohols are preferable, and myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, and oleyl alcohol are more preferable.

第１剤と第２剤の混合液における油剤の含有量は、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.03質量％以上、更に好ましくは0.05質量％以上であり、また、好ましくは３質量％以下、より好ましくは2.5質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である。   The content of the oil agent in the mixed solution of the first agent and the second agent is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.03% by mass or more, still more preferably 0.05% by mass or more, and preferably 3% by mass or less. More preferably, it is 2.5 mass% or less, More preferably, it is 2 mass% or less.

〔シリコーン〕
第１剤と第２剤のいずれか一方、又は両方に、泡状物を毛髪に滑らかになじませるため、また毛髪に高いコンディショニング効果を付与するため、一定範囲内で、更にシリコーンを含有させることもできる。シリコーンとしては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、オキサゾリン変性シリコーンエラストマー等、及びこれらを界面活性剤により水中に分散させたエマルションが挙げられる。これらのうち、増粘剤を用いることなく安定に水中に分散可能な点から、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン及びこれらのエマルションが好ましい。 〔silicone〕
In order to allow the foam to smoothly blend into the hair and / or to impart a high conditioning effect to the hair, either or both of the first agent and the second agent should further contain silicone within a certain range. You can also. Examples of the silicone include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, polyether-modified silicone, amino-modified silicone, oxazoline-modified silicone elastomer, and the like, and emulsions in which these are dispersed in water using a surfactant. Of these, polyether-modified silicones, amino-modified silicones, and emulsions thereof are preferable because they can be stably dispersed in water without using a thickener.

第１剤と第２剤の混合液におけるシリコーン類の含有量は、染毛剤の泡立ちを妨げずに、泡を毛髪に滑らかになじませるため、また毛髪に高いコンディショニング効果を付与するため、好ましくは２質量％以下、より好ましくは1.5質量％以下、更に好ましくは１質量％以下であり、また、好ましくは0.005質量％以上、より好ましくは0.01質量％以上である。   The content of silicones in the mixed solution of the first agent and the second agent is preferable in order to smoothly blend the foam into the hair without hindering foaming of the hair dye, and to give a high conditioning effect to the hair. Is 2% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, and preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more.

〔不揮発性親水性溶剤〕
第１剤と第２剤のいずれか一方、又は両方に、不揮発性親水性溶剤を更に含有させることができる。これにより、混合液の泡を毛髪に塗布した後、放置している間に、混合液から水分が蒸発して過酸化水素等の刺激性の成分が濃縮されることによる頭皮に対する刺激を軽減することができる。不揮発性親水性溶剤としては、ポリオール類やその低級（炭素数１〜４）アルキルエーテル類等が好ましい。ポリオール類としては、炭素数２〜６のものが好ましく、例えば、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、イソプレングリコール、ソルビトール等が挙げられる。ポリオールの低級アルキルエーテル類としては、前掲のポリオールのモノ低級アルキルエーテルやポリ低級アルキルエーテル（例えばジ低級アルキルエーテル）等が挙げられる。なかでもポリオールのモノメチルエーテル又はモノエチルエーテルが好ましく、具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。これらは、二種以上を併用することもできる。 [Non-volatile hydrophilic solvent]
A non-volatile hydrophilic solvent can be further contained in one or both of the first agent and the second agent. This reduces irritation to the scalp due to evaporation of water from the liquid mixture and concentration of irritating components such as hydrogen peroxide while the foam of the liquid mixture is applied to the hair and left standing. be able to. As the non-volatile hydrophilic solvent, polyols and lower (C1-4) alkyl ethers thereof are preferable. As the polyols, those having 2 to 6 carbon atoms are preferable, and examples thereof include glycerin, diglycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, isoprene glycol, sorbitol and the like. Examples of the lower alkyl ethers of the polyol include mono-lower alkyl ethers and poly-lower alkyl ethers (for example, di-lower alkyl ethers) of the aforementioned polyols. Of these, monomethyl ether or monoethyl ether of polyol is preferable, and specific examples include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, and the like. These can also use 2 or more types together.

第１剤と第２剤の混合液中における不揮発性親水性溶剤の含有量は、頭皮刺激を低減する効果と泡質を良好なものとする点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.3質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である。   The content of the non-volatile hydrophilic solvent in the mixture of the first agent and the second agent is preferably 0.1% by mass or more, more preferably from the viewpoint of improving the effect of reducing scalp irritation and foam quality. 0.3 mass% or more, more preferably 0.5 mass% or more, more preferably 1 mass% or more, preferably 10 mass% or less, more preferably 5 mass% or less, still more preferably 3 mass% or less, still more preferably Is 2% by mass or less.

〔その他任意成分〕
本発明において、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。このような任意成分としては、動植物油脂、天然又は合成の高分子、蛋白誘導体、加水分解蛋白、アミノ酸類、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤等が挙げられる。 [Other optional ingredients]
In the present invention, in addition to the above components, other components usually used as cosmetic raw materials can be added. Such optional ingredients include animal and vegetable oils and fats, natural or synthetic polymers, protein derivatives, hydrolyzed proteins, amino acids, preservatives, chelating agents, stabilizers, antioxidants, plant extracts, herbal extracts , Vitamins, fragrances, ultraviolet absorbers and the like.

本発明において、アルカリ剤を含有する第１剤と、過酸化水素を含有する第２剤との混合比が、質量比で１：４〜４：１であることが好ましく、更には１：３〜２：１、１：２〜１：１が好ましい。   In the present invention, the mixing ratio of the first agent containing an alkali agent and the second agent containing hydrogen peroxide is preferably 1: 4 to 4: 1 by mass ratio, more preferably 1: 3. ~ 2: 1, 1: 2 to 1: 1 are preferred.

以上述べた実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様を更に開示する。   With respect to the embodiments described above, preferred aspects of the present invention will be further disclosed below.

＜１＞ 下記の工程（１）〜（４）を有する、毛髪の染色又は脱色方法。
（１）アルカリ剤を含有する第１剤及び過酸化水素を含有する第２剤を、ノンエアゾールフォーマー容器の容器本体内で混合して、混合液を調製する工程；
（２）該容器本体にノンエアゾールフォーマーを取り付けた後、ノンエアゾールフォーマー容器から、工程（１）で調製した混合液を泡状物として吐出する工程；
（３）該泡状物を、手を用いて毛髪に塗布する工程；
（４）毛髪上の泡状物を手で揉み、該泡状物の複素弾性率Ｇ*を工程（２）で吐出された際の３倍以上10倍以下とする工程 <1> A method for dyeing or decoloring hair, comprising the following steps (1) to (4).
(1) A step of preparing a mixed solution by mixing a first agent containing an alkaline agent and a second agent containing hydrogen peroxide in a container body of a non-aerosol foamer container;
(2) A step of discharging the mixed liquid prepared in step (1) as a foam from the non-aerosol foamer container after the non-aerosol foamer is attached to the container body;
(3) A step of applying the foam to hair using a hand;
(4) The step of rubbing the foam on the hair by hand and setting the complex elastic modulus G * of the foam to 3 to 10 times that when ejected in step (2)

＜２＞ 工程（２）において吐出された泡状物の複素弾性率Ｇ*が、好ましくは250Pa以上、より好ましくは280Pa以上、更に好ましくは310Pa以上であり、また、好ましくは2000Pa以下である、＜１＞に記載の染色又は脱色方法。 <2> The complex elastic modulus G * of the foam discharged in the step (2) is preferably 250 Pa or more, more preferably 280 Pa or more, further preferably 310 Pa or more, and preferably 2000 Pa or less. The dyeing or decoloring method according to <1>.

＜３＞ 工程（２）において吐出された泡状物の容量が、好ましくは900mL以上、より好ましくは1000mL以上であり、また、好ましくは2000mL以下、より好ましくは1800mL以下、更に好ましくは1500mL以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の染色又は脱色方法。 <3> The volume of the foam discharged in the step (2) is preferably 900 mL or more, more preferably 1000 mL or more, preferably 2000 mL or less, more preferably 1800 mL or less, and even more preferably 1500 mL or less. The dyeing or decoloring method according to <1> or <2>.

＜４＞ 工程（４）において手で揉んだ後の泡状物の複素弾性率Ｇ*が、好ましくは750Pa以上、より好ましくは900Pa以上、更に好ましくは1200Pa以上であり、また、好ましくは3000Pa以下、より好ましくは2000Pa以下である、＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の染色又は脱色方法。 <4> The complex elastic modulus G * of the foam after being manually squeezed in the step (4) is preferably 750 Pa or more, more preferably 900 Pa or more, further preferably 1200 Pa or more, and preferably 3000 Pa or less. The dyeing or decoloring method according to any one of <1> to <3>, more preferably 2000 Pa or less.

＜５＞ 工程（４）において手で揉んだ後の泡状物の容量が、好ましくは200mL以上、より好ましくは250mL以上、更に好ましくは300mL以上であり、また、好ましくは800mL以下、より好ましくは600mL以下、更に好ましくは580mL以下である、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の染色又は脱色方法。 <5> The volume of the foam after being manually squeezed in the step (4) is preferably 200 mL or more, more preferably 250 mL or more, further preferably 300 mL or more, and preferably 800 mL or less, more preferably The dyeing or decoloring method according to any one of <1> to <4>, which is 600 mL or less, more preferably 580 mL or less.

＜６＞ 工程（４）において手で揉んだ後の泡状物の複素弾性率Ｇ*が、工程（２）で吐出された際の複素弾性率Ｇ*に対し、好ましくは3.1倍以上、より好ましくは3.3倍以上、更に好ましくは3.5倍以上であり、また、好ましくは６倍以下、より好ましくは５倍以下、更に好ましくは4.8倍以下である、＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の染色又は脱色方法。 <6> The complex elastic modulus G * of the foam after squeezing by hand in the step (4) is preferably 3.1 times or more than the complex elastic modulus G * when discharged in the step (2). Preferably it is not less than 3.3 times, more preferably not less than 3.5 times, preferably not more than 6 times, more preferably not more than 5 times, still more preferably not more than 4.8 times, <1> to <5> The dyeing or decoloring method described.

＜７＞ 工程（１）において調製された混合液の粘度（25℃）が、好ましくは１mPa・s以上、より好ましくは５mPa・s以上、更に好ましくは10mPa・s以上であり、また、好ましくは600mPa・s以下、より好ましくは300mPa・s以下、更に好ましくは100mPa・s以下である、＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の染色又は脱色方法。 <7> The viscosity (25 ° C.) of the mixed solution prepared in the step (1) is preferably 1 mPa · s or more, more preferably 5 mPa · s or more, further preferably 10 mPa · s or more, and preferably The dyeing or decoloring method according to any one of <1> to <6>, which is 600 mPa · s or less, more preferably 300 mPa · s or less, and still more preferably 100 mPa · s or less.

＜８＞ 好ましくは、工程（４）の後に工程（５）として、毛髪上に存在する泡状物を毛髪の生え際の部分に寄せる工程を有する、＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の染色又は脱色方法。 <8> Preferably, the method according to any one of <1> to <7>, further comprising a step of bringing the foamy substance present on the hair to the hairline portion as the step (5) after the step (4). Dyeing or decoloring method.

＜９＞ 好ましくは、混合液中にカチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤又は非イオン界面活性剤を含有する、＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の染色又は脱色方法。 <9> Preferably, the dyeing or decoloring according to any one of <1> to <8>, wherein the mixed liquid contains a cationic surfactant, an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, or a nonionic surfactant. Method.

＜10＞ 混合液中におけるカチオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤の合計含有量が、好ましくは0.5質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、また、好ましくは15質量％以下、より好ましくは９質量％以下、更に好ましくは8.5質量％以下である、＜９＞に記載の染毛又は脱色方法。 <10> The total content of the cationic surfactant and the anionic surfactant in the mixed solution is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, further preferably 2% by mass or more, and further preferably 3% by mass. % Or more, preferably 15% by mass or less, more preferably 9% by mass or less, and still more preferably 8.5% by mass or less, according to <9>.

＜11＞ 混合液中におけるカチオン界面活性剤に対するアニオン界面活性剤の質量比（アニオン界面活性剤／カチオン界面活性剤）が、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.5以上であり、また、好ましくは100以下、より好ましくは50以下、更に好ましくは30以下、更に好ましくは15以下である、＜９＞又は＜10＞に記載の染色又は脱色方法。 <11> The mass ratio of the anionic surfactant to the cationic surfactant in the mixed solution (anionic surfactant / cationic surfactant) is preferably 0.01 or more, more preferably 0.1 or more, and further preferably 0.5 or more. The dyeing or decoloring method according to <9> or <10>, preferably 100 or less, more preferably 50 or less, further preferably 30 or less, and still more preferably 15 or less.

＜12＞ 混合液中におけるカチオン界面活性剤の含有量が、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.4質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である、＜９＞〜＜11＞のいずれかに記載の染毛又は脱色方法。 <12> The content of the cationic surfactant in the mixed solution is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, still more preferably 0.4% by mass or more, and preferably 5% by mass or less. The hair dyeing or decoloring method according to any one of <9> to <11>, more preferably 4% by mass or less, and further preferably 3% by mass or less.

＜13＞ カチオン界面活性剤が、好ましくは下記一般式(1)で表される化合物である、＜９＞〜＜12＞のいずれかに記載の染毛又は脱色方法。 <13> The hair dyeing or decoloring method according to any one of <9> to <12>, wherein the cationic surfactant is preferably a compound represented by the following general formula (1).

Figure 0006607660
Figure 0006607660

〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、独立に置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち１つ又は２つは炭素数８〜36であって、かつ残余が炭素数１〜７である。Ｘ-はアニオンを示す。〕 [Wherein, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently represent a hydrocarbon group which may have a substituent, and one or more of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 or Two have 8 to 36 carbon atoms, and the remainder has 1 to 7 carbon atoms. X − represents an anion. ]

＜14＞ カチオン界面活性剤が、好ましくは塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム及び塩化ラウリルトリメチルアンモニウムからなる群より選ばれる１種以上である、＜13＞に記載の染毛又は脱色方法。 <14> The hair dyeing or decoloring method according to <13>, wherein the cationic surfactant is preferably at least one selected from the group consisting of stearyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, and lauryltrimethylammonium chloride.

＜15＞ 混合液中におけるアニオン界面活性剤の含有量が、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは18質量％以下、更に好ましくは15質量％以下である、＜９＞〜＜14＞のいずれかに記載の染毛又は脱色方法。 <15> The content of the anionic surfactant in the mixed solution is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, and preferably 20% by mass or less, More preferably, it is 18 mass% or less, More preferably, it is 15 mass% or less, The hair dyeing or decoloring method in any one of <9>-<14>.

＜16＞ アニオン界面活性剤が、好ましくは下記一般式(2)又は(3)で表される化合物である、＜９＞〜＜15＞のいずれかに記載の染毛又は脱色方法。
Ｒ5-Ｏ-(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)n1-(ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)Ｏ)m1-ＳＯ3Ｘ1 (2)
Ｒ6-Ｏ-(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)n2-(ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)Ｏ)m2-ＣＯＯＸ2 (3)
〔式中、Ｒ5及びＲ6は、各々炭素数８〜25個の炭化水素基であり、ｎ1及びｎ2は各々平均付加モル数０〜50であり、ｍ1及びｍ2は各々平均付加モル数０〜50であり、Ｘ1及びＸ2は、各々アルカリ金属又はＮＨ4である。〕 <16> The hair dyeing or decoloring method according to any one of <9> to <15>, wherein the anionic surfactant is preferably a compound represented by the following general formula (2) or (3).
R 5 —O— (CH 2 CH 2 O) n1 — (CH 2 CH (CH 3 ) O) m1 —SO 3 X 1 (2)
R 6 —O— (CH 2 CH 2 O) n2 — (CH 2 CH (CH 3 ) O) m2 —COOX 2 (3)
[In the formula, R 5 and R 6 are each a hydrocarbon group having 8 to 25 carbon atoms, n 1 and n 2 are each an average added mole number of 0 to 50, and m 1 and m 2 are each an average. The number of added moles is 0 to 50, and X 1 and X 2 are each an alkali metal or NH 4 . ]

＜17＞ アニオン界面活性剤が、好ましくはポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムである、＜16＞に記載の染毛又は脱色方法。 <17> The hair dyeing or decoloring method according to <16>, wherein the anionic surfactant is preferably sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate.

＜18＞ 好ましくは、混合液中にカチオン性ポリマーを含有する、＜１＞〜＜17＞のいずれかに記載の染毛又は脱色方法。 <18> The hair dyeing or decoloring method according to any one of <1> to <17>, preferably containing a cationic polymer in the mixed solution.

＜19＞ カチオン性ポリマーが、好ましくは次の一般式(4)又は(5)で表される骨格を有する重合体である、＜18＞に記載の染色又は脱色方法。 <19> The dyeing or decoloring method according to <18>, wherein the cationic polymer is preferably a polymer having a skeleton represented by the following general formula (4) or (5).

Figure 0006607660
Figure 0006607660

〔式中、Ｒ7及びＲ8は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜18のアルキル基、アリール基（フェニル基等）、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｒ9及びＲ10は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｘ-は陰イオン（塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、メチル硫酸アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン等）を示す。〕 [In the formula, R 7 and R 8 may be the same or different, and are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group (such as a phenyl group), a hydroxyalkyl group, an amidoalkyl group, a cyanoalkyl group, an alkoxy group. Represents an alkyl group or a carboalkoxyalkyl group, R 9 and R 10 may be the same or different, each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group, and X − represents an anion (chloride ion, Bromide ion, iodide ion, sulfate anion, sulfonate anion, methyl sulfate anion, phosphate anion, nitrate anion, etc.). ]

＜20＞ カチオン性ポリマーの電荷密度が、好ましくは5.0meq/g以上、より好ましくは5.5meq/g以上、更に好ましくは6.1meq/g以上であり、また、好ましくは6.5meq/g以下である、＜18＞又は＜19＞に記載の染色又は脱色方法。 <20> The charge density of the cationic polymer is preferably 5.0 meq / g or more, more preferably 5.5 meq / g or more, further preferably 6.1 meq / g or more, and preferably 6.5 meq / g or less. <18> or <19> The dyeing or decoloring method described in <19>.

＜21＞ 混合液中のカチオン性ポリマーの含有量が、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である、＜18＞〜＜20＞のいずれかに記載の染色又は脱色方法。 <21> The content of the cationic polymer in the mixed solution is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, and preferably 20% by mass or less. The dyeing or decoloring method according to any one of <18> to <20>, preferably 10% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less.

＜22＞ ＜１＞〜＜21＞のいずれかに記載の染色又は脱色方法における工程(４)により得られる泡状組成物。 <22> A foam composition obtained by the step (4) in the dyeing or decoloring method according to any one of <1> to <21>.

＜23＞ ＜１＞〜＜21＞のいずれかに記載の染色又は脱色方法に用いるための２剤式染毛剤又は脱色剤の使用。 <23> Use of a two-component hair dye or a decoloring agent for use in the dyeing or decoloring method according to any one of <1> to <21>.

実施例１〜６及び比較例１
表１に示す配合組成の第１剤と、表２に示す第２剤（各例共通）を調製し、それぞれ容器に封入し、25℃の部屋で液温を25℃とした。第１剤と第２剤を混合比（質量比）１：1.5で、スクイズフォーマー容器（大和製罐社、容積210mL、メッシュの粗さは混合室150メッシュ、先端200メッシュ、空気導入路の最狭部の開口面積の合計は0.35mm2、ディップチューブの内径はφ1.7mm）内で混合し、泡状に吐出させた。
次いで、以下の方法で各種評価を行い、その結果を表３に示した。 Examples 1 to 6 and Comparative Example 1
The 1st agent of the composition shown in Table 1 and the 2nd agent (common to each example) shown in Table 2 were prepared, each enclosed in a container, and liquid temperature was 25 ° C in a 25 ° C room. Mixing ratio (mass ratio) of the first agent and the second agent is 1: 1.5, squeeze foamer container (Daiwa Seisakusha, volume 210mL, mesh roughness is 150 mesh mixing chamber, 200 mesh tip, air inlet channel The total opening area of the narrowest part was 0.35 mm 2 and the inner diameter of the dip tube was φ1.7 mm), and the mixture was discharged in the form of foam.
Next, various evaluations were performed by the following methods, and the results are shown in Table 3.

＜毛髪に対する操作＞
操作１（塗布）：スクイズフォーマー容器から吐出させた直後の泡状物を手のひらにのせ、手を用いてウィッグ（ビューラックス社製 No.755S；髪の長さ約30cm）に塗布し、これを繰り返すことによって泡状物を髪全体に広げた。泡状物の液体成分が髪に吸収されるため髪に塗布したはじめの泡状物が消えるので、泡状物を髪に残すために同一箇所に３回塗布して合計80ｇの泡状物を使用した。
操作２（揉み）：前記ウィッグ上に塗布した泡状物（80ｇ）をウィッグ上の髪と一緒に、手を用いて３分間揉んだ。 <Operation on hair>
Operation 1 (Applying): The foam immediately after being discharged from the squeeze foamer container is placed on the palm, and applied to the wig (No. 755S manufactured by Beaulux, hair length of about 30 cm) using the hand. The foam was spread throughout the hair by repeating. Since the liquid component of the foam is absorbed by the hair, the first foam applied to the hair disappears. Therefore, in order to leave the foam on the hair, it is applied three times to the same place and a total of 80 g of the foam is applied. used.
Operation 2 (itching): The foam (80 g) applied on the wig was rubbed together with the hair on the wig for 3 minutes using the hand.

＜塗布性及び密着性の評価＞
〔塗布性の評価〕
操作１の塗布の際における塗布性（塗りやすさ、髪へのなじみやすさ）について評価した。評価は、パネラー４名の目視により以下の判定基準で行い、その平均結果を示した。
３：手グシで簡単に剤を根元までしっかりなじませることができる
２：手では毛量の多い後頭部の根元等、場所によって剤がなじみにくい場合がある
１：手ではなじみが悪く、根元などを塗り残す <Evaluation of applicability and adhesion>
[Evaluation of coating properties]
The applicability at the time of application in Operation 1 (ease of application, ease of conforming to hair) was evaluated. Evaluation was carried out by the following judgment criteria by visual observation of four panelists, and the average result was shown.
3: Can be easily blended into the roots easily with a hand. 2: The roots of the back of the head with a lot of hair may be difficult to blend in depending on the location. Leave behind

〔密着性の評価〕
操作２の前（揉む前）の状態、及び操作２の後（揉んだ後）の状態において、ウィッグの生え際の髪を、手を使って泡状物で押さえつけるように撫で付け、生え際の髪の浮き上がり方について評価した。評価は、パネラー４名の目視により以下の判定基準で行い、その平均結果を示した。
３：生え際の髪の束が浮くことなくウィッグに髪が密着
２：生え際の髪の束が浮かないように、５回以上押さえつけて丁寧に撫で付けることを繰り返すことでウィッグに髪が密着
１：生え際の髪の束が浮いている部分があり、髪が密着していない [Evaluation of adhesion]
In the state before operation 2 (before squeezing) and after operation 2 (after squeezing), the hair at the hairline of the wig is squeezed so that it can be pressed with a foam using a hand. The way of floating was evaluated. Evaluation was carried out by the following judgment criteria by visual observation of four panelists, and the average result was shown.
3: The hair comes in close contact with the wig without floating the hair bundle at the hairline 2: The hair is brought into close contact with the wig by repeatedly pressing and stroking it 5 times or more so that the hair bundle at the hairline does not float 1: There is a part where the hair bundle at the hairline is floating, and the hair is not in close contact

＜泡状物の評価（泡状物の容量・複素弾性率）＞
下記の３つの段階における泡状物について、泡状物の容量及び複素弾性率を測定した。なお、これら泡状物の評価に際しては、前記塗布性及び密着性の評価とは別個に、前記操作１及び２を行った。
塗布前の泡状物：操作１でスクイズフォーマー容器から吐出させた直後の泡状物（80ｇ）を使用した。
揉む前の泡状物：操作２の前、ウィッグからかきとった泡状物を使用した。
揉んだ後の泡状物：操作２の後、ウィッグからかきとった泡状物を使用した。 <Evaluation of foam (capacity / complex modulus of foam)>
About the foam in the following three steps, the capacity | capacitance and complex elastic modulus of the foam were measured. In addition, in the evaluation of these foams, the said operation 1 and 2 were performed separately from the said applicability | paintability and adhesive evaluation.
Foam before coating: The foam (80 g) immediately after being discharged from the squeeze foamer container in operation 1 was used.
Foam before massaging: Before operation 2, a foam scraped from the wig was used.
Foam after squeezing: After operation 2, the foam scraped from the wig was used.

〔泡状物の容量の測定〕
泡状物のすべてをビーカーに移し取り、その容量を測定した。 [Measurement of foam volume]
All of the foam was transferred to a beaker and its volume was measured.

〔複素弾性率Ｇ*の測定〕
レオメーターはアントンパール社製MCR300で、ジオメトリーは直径50mm、ステンレス製パラレルプレートを使用し、測定部温度は30℃に保持した。測定手順としては、スパチュラで泡をレオメーターの台座部分に4.5〜5.5cm3取り、ギャップを２mmに調整し、台座の間から溢れた泡は丁寧に取り除いた後、30秒間保持して泡を測定部温度になじませ、周波数を２Hzに固定して、１×10-3〜１×103％の動的ひずみ掃引評価を行った。得られたデータから、ひずみに対して線形領域となる値をＧ*とした。 [Measurement of complex elastic modulus G * ]
The rheometer was MCR300 manufactured by Anton Paar, the geometry was 50 mm in diameter, and a stainless steel parallel plate was used. As a measurement procedure, take 4.5-5.5 cm 3 of foam on the base of the rheometer with a spatula, adjust the gap to 2 mm, carefully remove the foam overflowing from between the pedestals, and then hold the foam for 30 seconds. Dynamic strain sweep evaluation of 1 × 10 −3 to 1 × 10 3 % was performed by adjusting to the temperature of the measuring section and fixing the frequency to 2 Hz. From the obtained data, a value that becomes a linear region with respect to strain was defined as G * .

Figure 0006607660
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Claims (10)

下記の工程（１）〜（４）を有する、毛髪の染色又は脱色方法。
（１）アルカリ剤を含有する第１剤及び過酸化水素を含有する第２剤であって、下記一般式(2)で表される化合物を含むアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤及び油剤のそれぞれをいずれか一方又は両方の剤に含有する第１剤及び第２剤を、ノンエアゾールフォーマー容器の容器本体内で混合して、0.5〜20質量％のアニオン界面活性剤及び0.01〜３質量％の油剤を含有し、カチオン界面活性剤に対するアニオン界面活性剤の質量比（アニオン界面活性剤／カチオン界面活性剤）が1.36／0.54以上2.96／0.54以下である混合液を調製する工程；
Ｒ5-Ｏ-(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)n1-(ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)Ｏ)m1-ＳＯ3Ｘ1 (2)
〔式中、Ｒ5は炭素数10〜24個の炭化水素基であり、ｎ1は平均付加モル数０〜50であり、ｍ1は平均付加モル数０〜50であり、Ｘ1はアルカリ金属又はＮＨ4である。〕
（２）該容器本体にノンエアゾールフォーマーを取り付けた後、ノンエアゾールフォーマー容器から、工程（１）で調製した混合液を泡状物として吐出する工程；
（３）該泡状物を、手を用いて毛髪に塗布する工程；
（４）毛髪上の泡状物を手で２〜10分間揉み、レオメーターを用いて下記条件で測定される該泡状物の複素弾性率Ｇ*を、工程（２）で吐出された際の３倍以上4.5倍以下とする工程
レオメーターの設定：
ジオメトリーは直径50mm、ステンレス製パラレルプレートを使用。
測定部温度は30℃に保持。
測定手順：
１．スパチュラーで泡をレオメーターの台座部分に4.5〜5.5cm 3 取る。
２．ギャップを２mmに調整し、台座の間から溢れた泡は丁寧に取り除く。
３．30秒間保持して泡を測定部温度になじませた後、下記条件にて動的ひずみ掃引評価を開始する。
周波数：２Hzに固定、ひずみ：１×10 -3 〜１×10 3 ％
４．得られたデータから、Ｇ * として、ひずみに対して線形領域となる値を採用する。 A method for dyeing or decoloring hair, comprising the following steps (1) to (4).
(1) a second agent containing a first agent and hydrogen peroxide containing an alkali agent, an anionic surfactant containing a compound represented by the following general formula (2), a cationic surfactant and oil The first agent and the second agent , each of which is contained in either or both agents, are mixed in the container body of the non-aerosol foamer container to obtain 0.5 to 20% by mass of an anionic surfactant and 0.01 to 3 A step of preparing a mixed solution containing a mass% of oil agent and having a mass ratio of the anionic surfactant to the cationic surfactant (anionic surfactant / cationic surfactant) of 1.36 / 0.54 or more and 2.96 / 0.54 or less ;
R 5 —O— (CH 2 CH 2 O) n1 — (CH 2 CH (CH 3 ) O) m1 —SO 3 X 1 (2)
[In the formula, R 5 is a hydrocarbon group having 10 to 24 carbon atoms, n 1 is an average added mole number of 0 to 50, m 1 is an average added mole number of 0 to 50, and X 1 is an alkali. Metal or NH 4 . ]
(2) A step of discharging the mixed liquid prepared in step (1) as a foam from the non-aerosol foamer container after the non-aerosol foamer is attached to the container body;
(3) A step of applying the foam to hair using a hand;
(4) rubbing 2-10 minutes by hand foam on the hair, when the complex elastic modulus G * of該泡like object to be measured under the following conditions using a rheometer, discharged in step (2) Of 3 times or more and 4.5 times or less
Rheometer settings:
The geometry is 50mm in diameter and uses a stainless steel parallel plate.
Measurement unit temperature is kept at 30 ° C.
Measurement procedure:
1. Take 4.5-5.5 cm 3 of foam on the base of the rheometer with a spatula .
2. Adjust the gap to 2mm and carefully remove any foam that overflows between the pedestals.
3. Hold for 30 seconds to allow the foam to adjust to the temperature of the measurement section, and then start dynamic strain sweep evaluation under the following conditions.
Frequency: fixed at 2 Hz, strain: 1 x 10 -3 to 1 x 10 3 %
4). From the obtained data, a value that becomes a linear region with respect to strain is adopted as G * . 工程（２）において吐出された泡状物の複素弾性率Ｇ*が250Pa以上2000Pa以下である、請求項１に記載の染色又は脱色方法。 The dyeing or decoloring method according to claim 1, wherein the complex elastic modulus G * of the foam discharged in the step (2) is 250 Pa or more and 2000 Pa or less. 工程（４）において手で揉んだ後の泡状物の複素弾性率Ｇ*が750Pa以上3000Pa以下である、請求項１又は２に記載の染色又は脱色方法。 The dyeing or decoloring method according to claim 1 or 2, wherein the complex elastic modulus G * of the foam after hand squeezing in step (4) is 750 Pa or more and 3000 Pa or less. 工程（４）において手で揉んだ後の泡状物の容量が200mL以上800mL以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の染色又は脱色方法。   The dyeing | staining or decoloring method in any one of Claims 1-3 whose capacity | capacitance of the foam after hand squeezing in a process (4) is 200 mL or more and 800 mL or less. 工程（４）の後に工程（５）として、毛髪上に存在する泡状物を毛髪の生え際の部分に寄せる工程を有する、請求項１〜４のいずれかに記載の染色又は脱色方法。   The dyeing | staining or decoloring method in any one of Claims 1-4 which has the process of bringing the foam which exists on hair to the part of the hairline as a process (5) after a process (4). 混合液中にカチオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤を合計１質量％以上25質量％以下含有する、請求項１〜５のいずれかに記載の染毛又は脱色方法。 The hair dyeing or decoloring method according to any one of claims 1 to 5, wherein the mixed liquid contains a total of 1 % by mass or more and 25% by mass or less of a cationic surfactant and an anionic surfactant. カチオン界面活性剤が下記一般式(1)で表される化合物である、請求項１〜６のいずれかに記載の染毛又は脱色方法。
Figure 0006607660
 〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、独立に置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち１つ又は２つは炭素数８〜36であって、かつ残余が炭素数１〜７である。Ｘ-はアニオンを示す。〕 The hair dyeing or decoloring method according to any one of claims 1 to 6, wherein the cationic surfactant is a compound represented by the following general formula (1).
Figure 0006607660
 [Wherein, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently represent a hydrocarbon group which may have a substituent, and one or more of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 or Two have 8 to 36 carbon atoms, and the remainder has 1 to 7 carbon atoms. X − represents an anion. ] カチオン界面活性剤が塩化ステアリルトリメチルアンモニウムである、請求項７に記載の染毛又は脱色方法。   The hair dyeing or decoloring method according to claim 7, wherein the cationic surfactant is stearyltrimethylammonium chloride. 一般式(2)で表される化合物がポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムである、請求項１〜８のいずれかに記載の染毛又は脱色方法。   The hair dyeing or decoloring method according to any one of claims 1 to 8, wherein the compound represented by the general formula (2) is sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate. 請求項１〜９のいずれかに記載の染色又は脱色方法に用いるための２剤式染毛剤又は脱色剤の使用。   Use of a two-component hair dye or a decoloring agent for use in the dyeing or decoloring method according to any one of claims 1 to 9.
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