JP6607064B2 - Multilayer resin sheet, laminate sheet, method for producing multilayer resin sheet, method for producing laminate sheet, and method for producing foamed wallpaper - Google Patents

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Description

本発明は、多層樹脂シート、積層シート、多層樹脂シートの製造方法、積層シートの製造方法及び発泡壁紙の製造方法に関する。より詳細には、本発明は、戸建て住宅、集合住宅、店舗、事務所ビル等の建築物の壁面装飾などに利用可能な発泡壁紙の製造方法、それに用いられる多層樹脂シート及び積層シート、並びにこれらの製造方法に関する。   The present invention relates to a multilayer resin sheet, a laminated sheet, a method for producing a multilayer resin sheet, a method for producing a laminated sheet, and a method for producing foamed wallpaper. More specifically, the present invention relates to a method for producing foamed wallpaper that can be used for wall decoration of buildings such as detached houses, apartment houses, stores, office buildings, etc., multilayer resin sheets and laminated sheets used therefor, and these It relates to the manufacturing method.

建築物の壁面装飾等に用いる発泡壁紙としては、紙基材に塩化ビニル樹脂或いは他のプラスチックの樹脂層を設けた塩化ビニル樹脂系発泡壁紙やプラスチック系発泡壁紙が広く利用されている。   As foam wallpaper used for wall decoration of buildings, etc., vinyl chloride resin foam wallpaper and plastic foam wallpaper in which a paper base is provided with a resin layer of vinyl chloride resin or other plastics are widely used.

これらの発泡壁紙の製造方法としては、基材上に、発泡剤が含まれる樹脂組成物をTダイ等の溶融押出成型法によりシート状にしながら積層するか、別途シーティングしておき、後からドライラミネート又は熱ラミネートにて基材を貼り合わせるかして、基材上に樹脂シートが設けられた積層シートを得た後、必要に応じて表面に印刷を施された樹脂シートを発泡させる方法がある(例えば、下記特許文献1参照)。これらの方法は、基材上に樹脂組成物を塗布・乾燥するコーティング法や、カレンダー製膜法に比べて生産効率の点で有利である。   As a method for producing these foamed wallpaper, a resin composition containing a foaming agent is laminated on a base material while being formed into a sheet by a melt extrusion molding method such as a T-die, or separately sheeted and dried afterwards. A method of foaming a resin sheet printed on the surface as needed after obtaining a laminated sheet in which a resin sheet is provided on the substrate by laminating a substrate by lamination or heat lamination (For example, see Patent Document 1 below). These methods are advantageous in terms of production efficiency as compared with a coating method in which a resin composition is applied and dried on a substrate and a calendering method.

発泡壁紙の表面強度を向上させる技術として、発泡樹脂層上に非発泡樹脂層を設けた発泡壁紙が提案されている(例えば、下記特許文献2及び3参照)。   As a technique for improving the surface strength of a foamed wallpaper, a foamed wallpaper in which a non-foamed resin layer is provided on a foamed resin layer has been proposed (see, for example, Patent Documents 2 and 3 below).

特許第4629188号Patent No. 4629188 特開2007−31893号公報JP 2007-31893 A 特開2007−313900号公報JP 2007-313900 A

しかしながら、上記特許文献2及び3に記載の発泡壁紙であっても、実用上耐傷性に問題が生じる場合があり、更なる改善の余地がある。一方で、耐傷性を高めるために表面強度を高めた非発泡樹脂層を設けた場合、発泡樹脂層と非発泡樹脂層との界面における層間密着性が悪くなり、例えば壁紙にポスター等の掲示物を貼り付けた後、該掲示物を剥離する際に層間剥離を起こし、意匠性が大きく損なわれるという問題が生じる場合がある。   However, even the foamed wallpaper described in Patent Documents 2 and 3 may cause a problem in practical use, and there is room for further improvement. On the other hand, when a non-foamed resin layer with increased surface strength is provided in order to enhance scratch resistance, the interlaminar adhesion at the interface between the foamed resin layer and the non-foamed resin layer deteriorates. After affixing, there may be a problem that delamination occurs when the posted material is peeled off, and the design properties are greatly impaired.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、十分な層間密着性を有しつつ耐傷性に優れた発泡壁紙を製造することができる多層樹脂シート、積層シート及びこれらの製造方法、並びに発泡壁紙の製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and is capable of producing a foamed wallpaper having a sufficient interlayer adhesion and excellent scratch resistance, a multilayer resin sheet, a laminate sheet, a production method thereof, and It aims at providing the manufacturing method of foam wallpaper.

上記課題を解決するために、本発明は、第1の樹脂分と、発泡剤と、を含む発泡剤含有樹脂組成物からなる第1層と、第2の樹脂分を含み、発泡剤を含まない発泡剤非含有樹脂組成物からなる第2層とを有する多層樹脂シートであって、第1の樹脂分が、エチレン単独重合体、又はエチレン単位を50モル%以上含有する、エチレンと他のオレフィンとの共重合体を含み、第2の樹脂分が、融点が130℃以下であるプロピレン単独重合体、又は融点が130℃以下である、プロピレン単位を90モル%以上含有する、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体を含む、多層樹脂シートを提供する。   In order to solve the above problems, the present invention includes a first layer comprising a foaming agent-containing resin composition containing a first resin component and a foaming agent, a second resin component, and a foaming agent. A multilayer resin sheet having a second layer made of a non-foaming agent-containing resin composition, wherein the first resin component contains an ethylene homopolymer or an ethylene unit of 50 mol% or more, ethylene and other A propylene homopolymer having a melting point of 130 ° C. or lower, containing a copolymer with an olefin, and having a melting point of 130 ° C. or lower, containing 90 mol% or more of propylene units, propylene and others Provided is a multilayer resin sheet comprising a copolymer of olefin.

本発明の多層樹脂シートを用いることにより、十分な層間密着性を有しつつ耐傷性に優れた発泡壁紙を製造することができる。   By using the multilayer resin sheet of the present invention, it is possible to produce a foamed wallpaper having sufficient interlayer adhesion and excellent scratch resistance.

このような効果が得られる理由について本発明者らは、第2層に含まれる第2の樹脂分としてプロピレン単独重合体又はプロピレン共重合体を用いることで、第2層自体の表面強度の向上効果が得られ、耐傷性が向上するとともに、特定の融点を有する樹脂分を用いることで、第1層と第2層に含まれるそれぞれの樹脂分の非結晶成分が相溶し、積層構造の界面における密着力が十分に確保され、第1層を十分に発泡させても第2層による表面強度の向上効果が十分に得られるためと推察する。   Regarding the reason why such an effect is obtained, the present inventors have improved the surface strength of the second layer itself by using a propylene homopolymer or a propylene copolymer as the second resin component contained in the second layer. The effect is obtained, the scratch resistance is improved, and by using a resin component having a specific melting point, the amorphous components of the respective resin components contained in the first layer and the second layer are compatible with each other. It is presumed that the adhesion strength at the interface is sufficiently secured, and the effect of improving the surface strength by the second layer can be sufficiently obtained even if the first layer is sufficiently foamed.

プロピレンと他のオレフィンとの共重合体は、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体であることが好ましい。プロピレンと他のオレフィンとの共重合体としてプロピレンとエチレンとのランダム共重合体を用いることで、第1層と第2層との界面における密着力をより効果的に確保することができる。   The copolymer of propylene and another olefin is preferably a random copolymer of propylene and ethylene. By using a random copolymer of propylene and ethylene as a copolymer of propylene and another olefin, the adhesion at the interface between the first layer and the second layer can be more effectively ensured.

第1の樹脂分はシラン架橋性樹脂を更に含むことが好ましい。第1の樹脂分がシラン架橋性樹脂を含むことにより、選択的に第1層のみを架橋することができる。これにより、第1層を発泡させた際、第2層の第1層に対する追従性を向上させることで両層の密着力を向上させることができ、表面強度を向上させることができる。また、第1の樹脂分を架橋させる際に電子線照射や熱による架橋をする必要がなく、基材や樹脂の黄変を抑制することができる。   The first resin component preferably further contains a silane crosslinkable resin. By including the silane crosslinkable resin in the first resin component, only the first layer can be selectively crosslinked. Accordingly, when the first layer is foamed, the followability of the second layer with respect to the first layer can be improved, so that the adhesion between both layers can be improved and the surface strength can be improved. Further, when the first resin component is cross-linked, it is not necessary to cross-link by electron beam irradiation or heat, and yellowing of the base material or resin can be suppressed.

発泡剤非含有樹脂組成物はヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤を更に含むことが好ましい。発泡剤非含有樹脂組成物にヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤を含むことにより、耐候性に優れた多層樹脂シートを得ることができる。このような多層樹脂シートから製造される発泡壁紙は経時による耐傷性の低下が起こり難い。   The foaming agent-free resin composition preferably further contains a hindered amine radical scavenger. By including a hindered amine radical scavenger in the foaming agent-free resin composition, a multilayer resin sheet excellent in weather resistance can be obtained. The foamed wallpaper produced from such a multilayer resin sheet is unlikely to deteriorate in scratch resistance with time.

また、本発明は、基材と、該基材上に設けられた上記本発明に係る多層樹脂シートと、を備える、積層シートを提供する。   Moreover, this invention provides a laminated sheet provided with a base material and the multilayer resin sheet which concerns on the said this invention provided on this base material.

さらに、本発明は、上記本発明に係る多層樹脂シートの製造方法であって、上記発泡剤含有樹脂組成物及び上記発泡剤非含有樹脂組成物をそれぞれ押出成形することにより上記第1層及び上記第2層を形成する工程、又は、少なくとも上記発泡剤含有樹脂組成物及び上記発泡剤非含有樹脂組成物を共押出成形することにより上記第1層及び上記第2層を形成する工程、を備える、多層樹脂シートの製造方法を提供する。本発明の多層樹脂シートの製造方法によれば、発泡剤が含まれる樹脂層と発泡剤が含まれない樹脂層とを有する多層樹脂シートを効率よく製造することができる。   Furthermore, this invention is a manufacturing method of the multilayer resin sheet which concerns on the said invention, Comprising: The said 1st layer and the above-mentioned by extrusion-molding the said foaming agent containing resin composition and the said foaming agent non-containing resin composition, respectively. A step of forming a second layer, or a step of forming the first layer and the second layer by coextrusion molding at least the foaming agent-containing resin composition and the foaming agent-free resin composition. A method for producing a multilayer resin sheet is provided. According to the method for producing a multilayer resin sheet of the present invention, a multilayer resin sheet having a resin layer containing a foaming agent and a resin layer containing no foaming agent can be efficiently produced.

さらに、本発明は、上記本発明に係る積層シートの製造方法であって、基材上に、上記の方法により得られた多層樹脂シートをラミネートする工程を備える、積層シートの製造方法を提供する。   Furthermore, the present invention provides a method for producing a laminated sheet according to the present invention, comprising a step of laminating a multilayer resin sheet obtained by the above method on a substrate. .

上記積層シートの製造方法において、基材上にラミネートされる前若しくはラミネート中の多層樹脂シートに含まれる樹脂分の一部若しくは全部を架橋する架橋工程、又は積層シートにおける多層樹脂シートに含まれる樹脂分の一部若しくは全部を架橋する架橋工程を更に備えていてもよい。このような架橋工程を経て得られる積層シートによれば、発泡時のガス抜けを抑制することができ、均一且つ表面からのガス抜けが少ない発泡樹脂層が得られやすくなる。   In the method for producing a laminated sheet, in the cross-linking step of cross-linking part or all of the resin contained in the multilayer resin sheet before or during lamination on the substrate, or the resin contained in the multilayer resin sheet in the laminated sheet You may further provide the bridge | crosslinking process which bridge | crosslinks a part or all of minutes. According to the laminated sheet obtained through such a crosslinking step, it is possible to suppress gas escape during foaming, and it is easy to obtain a foamed resin layer that is uniform and has little gas escape from the surface.

さらに、本発明は、基材と、該基材上に設けられた発泡樹脂層と、を備える発泡壁紙の製造方法であって、上記本発明に係る積層シートにおける第1層に含まれる発泡剤を発泡させることにより発泡樹脂層を形成する発泡工程を備える、発泡壁紙の製造方法を提供する。   Furthermore, the present invention is a method for producing a foam wallpaper comprising a base material and a foamed resin layer provided on the base material, the foaming agent contained in the first layer in the laminated sheet according to the present invention. A foamed wallpaper manufacturing method comprising a foaming step of forming a foamed resin layer by foaming a foam.

本発明によれば、十分な層間密着性を有しつつ耐傷性に優れた発泡壁紙を製造するための多層樹脂シート、積層シート及びこれらの製造方法、並びに発泡壁紙の製造方法を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a multilayer resin sheet, a laminated sheet, a production method thereof, and a production method of foamed wallpaper for producing a foamed wallpaper having sufficient interlayer adhesion and excellent scratch resistance. it can.

本明細書において、共重合体に含まれるエチレン単位及びプロピレン単位とは、それぞれ、エチレン由来の構造単位及びプロピレン単位の構造単位を意味する。   In this specification, the ethylene unit and the propylene unit contained in the copolymer mean a structural unit derived from ethylene and a structural unit of propylene unit, respectively.

[多層樹脂シート]
本実施形態に係る多層樹脂シートは、第1の樹脂分と、発泡剤と、を含む発泡剤含有樹脂組成物からなる第1層と、第2の樹脂分を含み、発泡剤を含まない発泡剤非含有樹脂組成物からなる第2層とを有する。
[Multilayer resin sheet]
The multilayer resin sheet according to the present embodiment includes a first layer composed of a foaming agent-containing resin composition containing a first resin component and a foaming agent, and a foam containing a second resin component and no foaming agent. And a second layer made of an agent-free resin composition.

<発泡剤含有樹脂組成物>
発泡剤含有樹脂組成物における第1の樹脂分は、エチレン単独重合体、又はエチレン単位を50モル%以上含有する、エチレンと他のオレフィンとの共重合体を含む。このような樹脂分を用いることで、ポリ塩化ビニル樹脂等のハロゲン系樹脂を用いる場合と比較して、環境への影響をより小さくすることができる。さらに、押出成形の際の製膜安定性がより優れたものとなるほか、発泡剤を発泡させた際の発泡セルが細密になり、より良好な発泡状態を有する発泡壁紙を実現するための多層樹脂シートを得ることができる。また、上記のほか、ベース樹脂の表面エネルギーが大きいためにブリードアウトの低減による親インク性の向上効果がより大きく発揮される。
<Foaming agent-containing resin composition>
The first resin component in the foaming agent-containing resin composition includes an ethylene homopolymer or a copolymer of ethylene and another olefin containing 50 mol% or more of ethylene units. By using such a resin component, the influence on the environment can be made smaller than in the case of using a halogen-based resin such as polyvinyl chloride resin. Furthermore, the film formation stability during extrusion molding is further improved, and the foamed cells when foaming agent is foamed become finer, and a multilayer for realizing a foamed wallpaper having a better foamed state. A resin sheet can be obtained. In addition to the above, since the surface energy of the base resin is large, the effect of improving the ink affinity due to the reduction of bleed out is more greatly exhibited.

また、エチレン単独重合体及びエチレンと他のオレフィンとの共重合体は、無極性の非ハロゲン系熱可塑性樹脂であり、これらを用いることで、充填剤を増量した場合の粘度上昇がより抑えられるため、高品質の壁紙を安定して生産することができる。   In addition, ethylene homopolymers and copolymers of ethylene and other olefins are nonpolar non-halogen thermoplastic resins, and by using these, the increase in viscosity when the amount of filler is increased can be further suppressed. Therefore, high quality wallpaper can be produced stably.

エチレン単独重合体としては、例えば、高圧法で合成された低密度ポリエチレン、中低圧法で合成されたコモノマーを含まない高密度ポリエチレン等が挙げられる。中でも、低密度ポリエチレンが好ましい。   Examples of the ethylene homopolymer include low density polyethylene synthesized by a high pressure method, high density polyethylene not containing a comonomer synthesized by a medium pressure method, and the like. Among these, low density polyethylene is preferable.

低密度ポリエチレンは、例えば、密度0.91g/cm以上0.94g/cm以下の範囲にあるものが挙げられる。低密度ポリエチレンの密度は、好ましくは0.91g/cm以上0.93g/cm以下であり、より好ましくは0.92g/cm以上0.93g/cm以下である。低密度ポリエチレンの分子量、融点、メルトフローレート(MFR)等については特に制限されないが、融点については、50℃〜140℃が好ましく、60℃〜110℃がより好ましい。融点が140℃以下であれば樹脂を溶融して成型する際により高温で溶融する必要がなく、発泡剤が成型中に分解してしまうという可能性が少ない。一方、融点が50℃以上であれば、実使用上の熱耐久性が十分に得られる。MFRについては3〜150のものが好ましく、4〜100のものがより好ましい。MFRが3以上であれば、成型時に生じるせん断発熱を抑えることができ、加工温度の制御が容易になり、成型中に発泡剤が分解してしまうという可能性が少ない。一方、MFRが150以下であれば、製造された発泡壁紙の機械強度が保たれ、施工性及び耐久性に優れる。 Low density polyethylene, for example, those in the density of 0.91 g / cm 3 or more 0.94 g / cm 3 or less. The density of low-density polyethylene is preferably not 0.91 g / cm 3 or more 0.93 g / cm 3 or less, more preferably 0.92 g / cm 3 or more 0.93 g / cm 3 or less. The molecular weight, melting point, melt flow rate (MFR) and the like of the low density polyethylene are not particularly limited, but the melting point is preferably 50 ° C to 140 ° C, more preferably 60 ° C to 110 ° C. If the melting point is 140 ° C. or lower, it is not necessary to melt the resin and mold it at a higher temperature, and the foaming agent is less likely to decompose during molding. On the other hand, if the melting point is 50 ° C. or higher, sufficient heat durability in actual use can be obtained. The MFR is preferably from 3 to 150, more preferably from 4 to 100. If the MFR is 3 or more, shear heat generated during molding can be suppressed, the processing temperature can be easily controlled, and the foaming agent is less likely to decompose during molding. On the other hand, if the MFR is 150 or less, the mechanical strength of the produced foamed wallpaper is maintained, and the workability and durability are excellent.

低密度ポリエチレンとしては、例えば、ノバテックLD LC802A、ノバテックLD LC604、ノバテックLD LJ902、ノバテックLD LJ802A(以上、日本ポリエチレン株式会社製)、宇部ポリエチレン J2516(宇部丸善ポリエチレン株式会社製)、ペトロセン202、209(以上、東ソー株式会社製)等の市販品を用いることができる。   Examples of the low density polyethylene include Novatec LD LC802A, Novatec LD LC604, Novatec LD LJ902, Novatec LD LJ802A (above, manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.), Ube Polyethylene J2516 (produced by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd.), Petrocene 202, 209 ( As described above, commercially available products such as Tosoh Corporation) can be used.

エチレン単位を50モル%以上含有するエチレンと他のオレフィンとの共重合体は、例えば直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、コモノマーとの共重合で得られた高密度ポリエチレン等が挙げられ、これらは1種を単独で、又は2種以上を併用して用いることができる。中でも、超低密度ポリエチレンが好ましい。   Examples of copolymers of ethylene and other olefins containing 50 mol% or more of ethylene units include linear low density polyethylene, ultra low density polyethylene, and high density polyethylene obtained by copolymerization with a comonomer. These can be used singly or in combination of two or more. Among these, ultra-low density polyethylene is preferable.

超低密度ポリエチレンとしては、例えば、密度0.85g/cm以上0.91g/cm未満の範囲にあるものが挙げられる。超低密度ポリエチレンの密度は、好ましくは0.86g/cm以上0.90g/cm以下であり、より好ましくは0.87g/cm以上0.90g/cm以下であり、更に好ましくは0.87g/cm以上0.90g/cm以下であり、特に好ましくは0.88g/cm以上0.90g/cm以下であり、最も好ましくは0.89g/cm以上0.90g/cm以下である。超低密度ポリエチレンの分子量、融点、MFR等については特に制限されないが、融点については50〜100℃が好ましく、55〜90℃がより好ましい。融点が100℃以下であれば樹脂を溶融して成型する際により高温で溶融する必要がなく、発泡剤が成型中に分解してしまうという可能性が少ない。一方、融点が50℃以上であれば、実使用上の熱耐久性が十分に得られる。MFRについては3〜150のものが好ましく、4〜100のものがより好ましい。MFRが3以上であれば、成型時に生じるせん断発熱を抑えることができ、加工温度の制御が容易になり、成型中に発泡剤が分解してしまうという可能性が少ない。一方、MFRが150以下であれば、製造された発泡壁紙の機械強度が保たれ、施工性及び耐久性に優れる。 The ultra low density polyethylene, for example, those in the range of less than the density 0.85 g / cm 3 or more 0.91 g / cm 3. The density of the ultra-low density polyethylene is preferably 0.86 g / cm 3 or more and 0.90 g / cm 3 or less, more preferably 0.87 g / cm 3 or more and 0.90 g / cm 3 or less, and still more preferably 0.87 g / cm 3 or more and 0.90 g / cm 3 or less, particularly preferably 0.88 g / cm 3 or more and 0.90 g / cm 3 or less, and most preferably 0.89 g / cm 3 or more and 0.90 g or less. / Cm 3 or less. The molecular weight, melting point, MFR and the like of the ultra-low density polyethylene are not particularly limited, but the melting point is preferably 50 to 100 ° C, more preferably 55 to 90 ° C. If the melting point is 100 ° C. or lower, it is not necessary to melt the resin and mold it at a higher temperature, and there is little possibility that the foaming agent will decompose during molding. On the other hand, if the melting point is 50 ° C. or higher, sufficient heat durability in actual use can be obtained. The MFR is preferably from 3 to 150, more preferably from 4 to 100. If the MFR is 3 or more, shear heat generated during molding can be suppressed, the processing temperature can be easily controlled, and there is little possibility that the foaming agent will be decomposed during molding. On the other hand, if the MFR is 150 or less, the mechanical strength of the produced foamed wallpaper is maintained, and the workability and durability are excellent.

超低密度ポリエチレンとしては、例えば、タフマー DF840、DF940、DF7350(いずれも三井化学株式会社製)、カーネル KJ−640T(日本ポリエチレン株式会社製)、エクセレンFX CX5508(住友化学株式会社製)、エンゲージ 8400/8407(ダウ・ケミカル社製)、エボリューP SP90100(株式会社プライムポリマー製)、ルミタック09L54A(東ソー株式会社製)等の市販品を用いることができる。   Examples of the ultra-low density polyethylene include Tafmer DF840, DF940, DF7350 (all manufactured by Mitsui Chemicals), Kernel KJ-640T (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.), Excellen FX CX5508 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Engage 8400. / 8407 (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.), Evolue P SP90100 (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.), LumiTac 09L54A (manufactured by Tosoh Corporation) and the like can be used.

直鎖状低密度ポリエチレンとしては、例えば、ニポロン−LM55、LM65、LM70、LM75(以上、東ソー株式会社製)等の市販品を用いることができる。   As linear low-density polyethylene, commercial items, such as Nipolon-LM55, LM65, LM70, LM75 (above, Tosoh Corporation make), can be used, for example.

また、第1の樹脂分は、シラン架橋性樹脂を含んでいてもよい。シラン架橋性樹脂としては、加水分解性シリル基を有する樹脂が挙げられ、例えばシラン架橋性ポリオレフィン系樹脂等を用いることができる。シラン架橋性ポリオレフィン系樹脂としては、母体としてのポリオレフィン系重合体に加水分解性シリル基を主として側鎖に導入した樹脂が挙げられる。このような樹脂としては、低密度ポリエチレン系、高密度ポリエチレン系、エチレン−酢酸ビニル共重合体系、ポリプロピレン系等の重合体に加水分解性シリル基を主として側鎖に導入した樹脂が挙げられる。架橋は、置換シリル基の加水分解により行われる。なお、このシリル基が末端に位置するポリオレフィン系樹脂が含まれていてもよい。   Moreover, the 1st resin part may contain the silane crosslinkable resin. Examples of the silane crosslinkable resin include a resin having a hydrolyzable silyl group. For example, a silane crosslinkable polyolefin resin or the like can be used. Examples of the silane crosslinkable polyolefin resin include a resin in which a hydrolyzable silyl group is mainly introduced into a side chain in a polyolefin polymer as a matrix. Examples of such a resin include a resin in which a hydrolyzable silyl group is mainly introduced into a side chain in a polymer such as a low density polyethylene, a high density polyethylene, an ethylene-vinyl acetate copolymer, and a polypropylene. Crosslinking is performed by hydrolysis of substituted silyl groups. In addition, the polyolefin resin which this silyl group is located in the terminal may be contained.

シラン架橋性ポリオレフィン系樹脂は、ポリオレフィン系重合体のモノマーとエチレン性不飽和シラン化合物の容器中でランダム共重合させる方法、又はポリオレフィン系重合体の溶融物に過酸化物を用いてエチレン性不飽和シラン化合物をグラフト共重合する方法等により得ることができる。ここで、母体としてのポリオレフィン系重合体は、上記の樹脂のうちの1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。さらに、母体のポリオレフィン系樹脂は、樹脂同士の混合又は分解が許容される程度であれば、上記ポリオレフィン系樹脂と、上記ポリオレフィン系樹脂とは異なる樹脂とを併用してもよい。混合又は分散の程度は、使用する押出機の種類により大差があり、また適宜の相溶化剤も使用できるので、組合せ樹脂は一概に区別はできないが、同種の樹脂であることが好ましい。シラン架橋性樹脂として、具体的には、三菱化学株式会社製「リンクロン」等が挙げられる。   Silane crosslinkable polyolefin resin is a method of random copolymerization in a container of polyolefin polymer monomer and ethylenically unsaturated silane compound, or using a peroxide in the polyolefin polymer melt. It can be obtained by a method of graft copolymerizing a silane compound. Here, the polyolefin polymer as a matrix can be used alone or in combination of two or more of the above resins. Further, the base polyolefin-based resin may be a combination of the polyolefin-based resin and a resin different from the polyolefin-based resin as long as mixing or decomposition of the resins is allowed. The degree of mixing or dispersion varies greatly depending on the type of extruder to be used, and an appropriate compatibilizer can be used. Therefore, the combined resins cannot be generally distinguished, but are preferably the same type of resins. Specific examples of the silane crosslinkable resin include “LINKLON” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.

第1の樹脂分は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の樹脂分を含んでいてもよい。このような樹脂分としては、特に制限はないが、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂等のハロゲン系樹脂のほか、非ハロゲン系樹脂として、例えば、上記以外のエチレンと他のオレフィンとの共重合体、ポリオレフィン樹脂(ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等の単一オレフィン重合体、2種以上のオレフィンのランダム又はブロック共重合体など)、スチレン系樹脂(ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体(AS)、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体(ABS)等)、エチレンコポリマー(エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−エチルメタクリレート共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体等)などが挙げられる。これらは1種を単独で、又は2種以上を併用して用いることができる。これらの樹脂分は、上記エチレン単独重合体、又はエチレン単位を50モル%以上含有する、エチレンと他のオレフィンとの共重合体の合計量100質量部に対して、50質量部以下であることが好ましく、20質量部以下であることがより好ましい。本発明の効果を十分に発揮する観点からは、これらの樹脂分を含まないことが更に好ましい。   The first resin component may contain a resin component other than those described above as long as the effects of the present invention are not impaired. Such a resin component is not particularly limited. For example, in addition to halogen-based resins such as polyvinyl chloride resin, as non-halogen-based resins, for example, copolymers of ethylene and other olefins other than those described above, Polyolefin resin (single olefin polymer such as polypropylene, polybutene, polymethylpentene, etc., random or block copolymer of two or more olefins), styrene resin (polystyrene, acrylonitrile / styrene copolymer (AS), acrylonitrile)・ Butadiene / styrene copolymer (ABS), etc.), ethylene copolymer (ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-ethyl methacrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene- Ethyl acrylate copolymer, ethylene - methyl acrylate copolymer, ethylene - methacrylic acid copolymer) and the like. These can be used alone or in combination of two or more. These resin components are 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the ethylene homopolymer or the copolymer of ethylene and other olefins containing 50 mol% or more of ethylene units. Is preferable, and it is more preferable that it is 20 mass parts or less. From the viewpoint of sufficiently exerting the effects of the present invention, it is more preferable not to include these resin components.

第1の樹脂分の含有量は、樹脂シートの製膜性の観点から、樹脂の合計量が、発泡剤含有樹脂組成物全量を基準として、30〜95質量%であることが好ましく、50〜90質量%であることがより好ましく、55〜80質量%であることが更に好ましく、60〜80質量%であることが更により好ましい。   The content of the first resin is preferably from 30 to 95% by mass based on the total amount of the foaming agent-containing resin composition, from the viewpoint of film formability of the resin sheet, More preferably, it is 90 mass%, It is still more preferable that it is 55-80 mass%, It is still more preferable that it is 60-80 mass%.

本実施形態に係る発泡剤としては、例えば、熱分解型発泡剤を用いることができる。熱分解型発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド(ADCA)、アゾブチロニトリル、ジアゾアミノベンゼン等のアゾ系発泡剤、p−トルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジド系発泡剤、N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ系発泡剤などが挙げられる。これらの中でも、毒性が少なく、発泡開始温度の調節が容易で適用範囲の広いADCAが好ましい。これらは1種を単独で、又は2種以上を併用して用いることができる。   As the foaming agent according to the present embodiment, for example, a pyrolytic foaming agent can be used. Examples of the pyrolytic foaming agent include azo foaming agents such as azodicarbonamide (ADCA), azobutyronitrile, and diazoaminobenzene, hydrazide foaming agents such as p-toluenesulfonyl hydrazide, and N, N′-di. Examples thereof include nitroso-based foaming agents such as nitrosopentamethylenetetramine. Among these, ADCA is preferable because it has little toxicity, easily adjusts the foaming start temperature, and has a wide application range. These can be used alone or in combination of two or more.

発泡剤としては、例えば、ビニホールAC#3C−K2(永和化成株式会社製、アゾジカルボンアミド系発泡剤)、セルラーD(永和化成株式会社製、ニトロソ系発泡剤)、ネオセルボン SB#51(永和化成株式会社製、ヒドラジド系発泡剤)等の市販品を用いることができる。   As the foaming agent, for example, VINYHALL AC # 3C-K2 (manufactured by Eiwa Kasei Co., Ltd., azodicarbonamide foaming agent), cellular D (manufactured by Eiwa Kasei Co., Ltd., nitroso foaming agent), neoselbon SB # 51 (Yewa Kasei) Commercial products such as a hydrazide-based foaming agent (manufactured by Co., Ltd.) can be used.

発泡剤の含有量は、特に制限されないが、その合計量が、発泡剤含有樹脂組成物全量を基準として1〜20質量%であることが好ましい。発泡剤の含有量が上記範囲であると、過剰なガスの発生による表面からのガス抜けが抑制されている発泡樹脂層を得ることができる。   Although content of a foaming agent is not restrict | limited in particular, It is preferable that the total amount is 1-20 mass% on the basis of the foaming agent containing resin composition whole quantity. When the content of the foaming agent is within the above range, it is possible to obtain a foamed resin layer in which gas escape from the surface due to generation of excessive gas is suppressed.

また、本実施形態に係る発泡剤含有樹脂組成物には、必要に応じて顔料等を添加して着色してもよい。顔料の添加による着色は、透明であってもよいし、半透明であってもよいし、不透明であってもよい。顔料としては、例えば、酸化鉄、カーボンブラック等の無機顔料、又はアニリンブラック、フタロシアニンブルー等の有機顔料などを挙げることができる。   The foaming agent-containing resin composition according to this embodiment may be colored by adding a pigment or the like as necessary. Coloring by adding a pigment may be transparent, translucent, or opaque. Examples of the pigment include inorganic pigments such as iron oxide and carbon black, and organic pigments such as aniline black and phthalocyanine blue.

また、本実施形態に係る発泡剤含有樹脂組成物には、必要に応じて、充填剤、充填剤以外の難燃剤、発泡助剤、セル調整剤、安定剤、滑剤、シラン架橋助剤、アクリル系架橋助剤、イソシアヌレート系架橋助剤等の周知の添加剤を用いることができる。   In addition, the foaming agent-containing resin composition according to the present embodiment includes, as necessary, a filler, a flame retardant other than the filler, a foaming aid, a cell conditioner, a stabilizer, a lubricant, a silane crosslinking aid, an acrylic. Known additives such as a system crosslinking aid and an isocyanurate-based crosslinking aid can be used.

充填剤としては、無機充填剤及び有機充填剤が挙げられる。無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、二酸化チタン、水和金属化合物等が挙げられる。有機充填剤としては、例えば、メラミンシアヌレート、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、木粉、セルロース及びその誘導体が挙げられる。これらの充填剤は1種を単独で、又は2種以上を併用して用いることができる。   Examples of the filler include inorganic fillers and organic fillers. Examples of inorganic fillers include calcium carbonate, titanium dioxide, and hydrated metal compounds. Examples of the organic filler include melamine cyanurate, polytetrafluoroethylene (PTFE), wood flour, cellulose and derivatives thereof. These fillers can be used alone or in combination of two or more.

中でも、無機充填剤として、水和金属化合物及び炭酸カルシウムを含むことが好ましい。充填剤として水和金属化合物及び炭酸カルシウムを併用することで、より効果的に耐傷性に優れた多層樹脂シートを得ることができる。   Especially, it is preferable that a hydrated metal compound and calcium carbonate are included as an inorganic filler. By using a hydrated metal compound and calcium carbonate in combination as a filler, a multilayer resin sheet excellent in scratch resistance can be obtained more effectively.

水和金属化合物とは、加熱により脱水する金属化合物をいう。このような水和金属化合物は、加熱により水分を放出することができる。水和金属化合物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マンガン、水酸化鉄、水酸化亜鉛、水酸化銅等が挙げられる。   A hydrated metal compound refers to a metal compound that dehydrates by heating. Such a hydrated metal compound can release moisture by heating. Examples of the hydrated metal compound include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, manganese hydroxide, iron hydroxide, zinc hydroxide, copper hydroxide and the like.

水和金属化合物は、粒子径であることが好ましい。水和金属化合物の平均粒径は、5μm以下であることが好ましく、3μm以下であることがより好ましい。水和金属化合物の平均粒径を5μm以下とすることにより、表面積が増加し、一度に大量の水分が脱水される。これにより、シラン架橋反応に用いられる水分量が多くなり、より効率的に架橋が行われる。また、水和金属化合物の平均粒径の下限値は、粘度の上昇を抑える観点から、0.01μm以上であることが好ましく、0.1μm以上であることがより好ましい。水和金属化合物の平均粒径とは、粒度分布の中央値に相当する50%平均粒径であり、例えば、市販の粒度分布測定装置を用いて測定することができる。   The hydrated metal compound preferably has a particle size. The average particle size of the hydrated metal compound is preferably 5 μm or less, and more preferably 3 μm or less. By setting the average particle size of the hydrated metal compound to 5 μm or less, the surface area is increased and a large amount of water is dehydrated at one time. As a result, the amount of water used for the silane crosslinking reaction is increased, and crosslinking is performed more efficiently. The lower limit of the average particle size of the hydrated metal compound is preferably 0.01 μm or more, and more preferably 0.1 μm or more, from the viewpoint of suppressing an increase in viscosity. The average particle size of the hydrated metal compound is a 50% average particle size corresponding to the median value of the particle size distribution, and can be measured using, for example, a commercially available particle size distribution measuring apparatus.

水和金属化合物は、分散性、成形性、難燃性等の向上の観点から、各種の表面処理を施してもよい。このような表面処理を施した水和金属化合物としては、分散性及び成形性の向上の観点からは、例えば、硝酸陰イオン処理水酸化アルミニウム、高温熱水化処理水酸化アルミニウム等が挙げられ、難燃性の向上の観点からは、例えば、硝酸塩処理水酸化アルミニウム、錫酸亜鉛表面処理水酸化アルミニウム、ニッケル化合物表面処理水酸化マグネシウム等のほか、金雲母処理、シリコーン処理、シリコーンポリマー処理等の処理を施した水和金属化合物などが挙げられる。   The hydrated metal compound may be subjected to various surface treatments from the viewpoint of improving dispersibility, moldability, flame retardancy, and the like. Examples of the hydrated metal compound subjected to such surface treatment include, from the viewpoint of improving dispersibility and moldability, for example, nitrate anion-treated aluminum hydroxide, high-temperature hydrothermally treated aluminum hydroxide, and the like. From the viewpoint of improving flame retardancy, for example, nitrate-treated aluminum hydroxide, zinc stannate surface-treated aluminum hydroxide, nickel compound surface-treated magnesium hydroxide, etc., phlogopite treatment, silicone treatment, silicone polymer treatment, etc. Examples include hydrated metal compounds that have been treated.

充填剤の含有量は、耐傷性に優れた発泡壁紙を得る観点から、その合計量が、発泡剤含有樹脂組成物全量を基準として、5質量%以上であることが好ましく、20質量%以上であることがより好ましく、25質量%以上であることが更に好ましい。一方、充填剤の含有量の上限は、樹脂組成物の粘度上昇を抑える観点から、発泡剤含有樹脂組成物全量を基準として、60質量%以下であることが好ましく、50質量%以下であることがより好ましく、40質量%以下であることが更に好ましく、30質量%以下であることが更により好ましい。   The content of the filler is preferably 5% by mass or more based on the total amount of the foaming agent-containing resin composition, and 20% by mass or more, from the viewpoint of obtaining a foam wallpaper having excellent scratch resistance. More preferably, it is more preferably 25% by mass or more. On the other hand, the upper limit of the content of the filler is preferably 60% by mass or less, and preferably 50% by mass or less, based on the total amount of the foaming agent-containing resin composition, from the viewpoint of suppressing increase in the viscosity of the resin composition. Is more preferable, it is still more preferable that it is 40 mass% or less, and it is still more preferable that it is 30 mass% or less.

上記充填剤以外の難燃剤としては、例えば、リン酸エステル系等のリン系難燃剤、テトラブロモビスフェノールA等の臭素系難燃剤などが挙げられる。   Examples of the flame retardant other than the filler include phosphorus-based flame retardants such as phosphate esters, bromine-based flame retardants such as tetrabromobisphenol A, and the like.

発泡助剤としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸等の脂肪族系、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等の脂肪酸アミド系、ビウレア等の尿素系、塩化亜鉛等の金属塩化物、酸化亜鉛等の金属酸化物などが挙げられる。   Examples of foaming aids include aliphatic systems such as stearic acid and lauric acid, fatty acid amide systems such as stearic acid amide and oleic acid amide, urea systems such as biurea, metal chlorides such as zinc chloride, and zinc oxide. A metal oxide etc. are mentioned.

また、発泡助剤としては、脂肪酸金属塩を用いてもよい。脂肪酸金属塩を含むことにより、良好な発泡性を有する樹脂シートを得ることができる。   Moreover, you may use a fatty-acid metal salt as a foaming adjuvant. By including a fatty acid metal salt, a resin sheet having good foamability can be obtained.

上記脂肪酸金属塩は、脂肪酸金属塩の炭素鎖に官能基を有する官能基含有脂肪酸金属塩であることが好ましい。ここで、脂肪酸金属塩の炭素鎖とは、脂肪酸を構成する直鎖状の炭化水素基を指す。直鎖状の炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよく、その炭素数は6〜30が好ましいが、炭素数が少なくなると金属石鹸(脂肪酸金属塩)の融点が低下して液状になり取り扱いが難しくなるという点や、炭素鎖が長すぎると融点が高くなりすぎて成型温度での分解性が低下するという観点から、炭素数は10〜24がより好ましい。このような炭化水素基を有する脂肪酸としては、例えば、ヘキサン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ベヘン酸等の飽和脂肪酸系、セバシン酸、アゼライン酸等のジカルボン酸系、オレイン酸、リノール酸、ウンデシレン酸等の不飽和カルボン酸系などが挙げられる。   The fatty acid metal salt is preferably a functional group-containing fatty acid metal salt having a functional group on the carbon chain of the fatty acid metal salt. Here, the carbon chain of the fatty acid metal salt refers to a linear hydrocarbon group constituting the fatty acid. The linear hydrocarbon group may be saturated or unsaturated, and preferably has 6 to 30 carbon atoms. However, when the number of carbon atoms decreases, the melting point of the metal soap (fatty acid metal salt) decreases. The number of carbon atoms is more preferably from 10 to 24 from the viewpoint that it becomes liquid and difficult to handle, and that if the carbon chain is too long, the melting point becomes too high and the decomposability at the molding temperature decreases. Examples of fatty acids having such a hydrocarbon group include saturated fatty acids such as hexanoic acid, stearic acid, lauric acid, and behenic acid, dicarboxylic acids such as sebacic acid and azelaic acid, oleic acid, linoleic acid, and undecylenic acid. And the like, and the like.

官能基含有脂肪酸金属塩の官能基としては、上記直鎖状の炭化水素基に直接結合する有機基が挙げられる。官能基の個数は特に制限されず、分子内に官能基を2以上有する場合には、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。   Examples of the functional group of the functional group-containing fatty acid metal salt include an organic group that is directly bonded to the linear hydrocarbon group. The number of functional groups is not particularly limited, and when the molecule has two or more functional groups, they may be the same as or different from each other.

官能基としては、例えば、水酸基、アルキル基、スルホニル基(スルホン酸エステル)、スルホニル基(亜リン酸エステル)、トリフルオロメチル基等が挙げられる。中でも、官能基は入手の容易な水酸基であることが好ましい。水酸基含有脂肪酸金属塩を用いることで、水酸基の強い分極に起因する電気的な分子間相互作用がより強固に働き、より効果的にブリードアウトが低減され、印刷適性を更に向上させることができる。特に、樹脂分としてエチレン単独重合体又はエチレンと他のオレフィンとの共重合体を組み合わせた場合には、ベース樹脂の表面エネルギーが大きいため、ブリードアウトの低減による親インク性の向上効果がより大きく発揮され、印刷特性の良好な発泡用原反としての樹脂シートや積層シートを得ることができる。   Examples of the functional group include a hydroxyl group, an alkyl group, a sulfonyl group (sulfonic acid ester), a sulfonyl group (phosphorous acid ester), a trifluoromethyl group, and the like. Among these, the functional group is preferably a readily available hydroxyl group. By using the hydroxyl group-containing fatty acid metal salt, the electrical intermolecular interaction resulting from the strong polarization of the hydroxyl group works more strongly, bleed out is more effectively reduced, and printability can be further improved. In particular, when an ethylene homopolymer or a copolymer of ethylene and another olefin is combined as the resin component, the surface energy of the base resin is large, so the effect of improving ink affinity by reducing bleed out is greater. It is possible to obtain a resin sheet or a laminated sheet as a foam raw material that is exhibited and has good printing characteristics.

官能基含有脂肪酸金属塩の官能基含有脂肪酸としては、例えば、2−エチルヘキサン酸、ヒドロキシラウリン酸、ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、ジヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシラウリン酸等が挙げられる。   Examples of the functional group-containing fatty acid of the functional group-containing fatty acid metal salt include 2-ethylhexanoic acid, hydroxylauric acid, hydroxystearic acid, ricinoleic acid, dihydroxystearic acid, dihydroxylauric acid and the like.

官能基含有脂肪酸金属塩の金属としては、例えば、バリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛等が挙げられるが、マグネシウム、カルシウム及び亜鉛からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。中でも亜鉛である場合は、界面活性効果が非常に強く、発泡助剤としての活性も強いことから、特に有用である。   Examples of the metal of the functional group-containing fatty acid metal salt include barium, magnesium, calcium, zinc and the like, and are preferably at least one selected from the group consisting of magnesium, calcium and zinc. Among these, zinc is particularly useful because it has a very strong surface-active effect and strong activity as a foaming aid.

本実施形態に係る官能基含有脂肪酸金属塩は、上述した観点から、2−エチルヘキサン酸亜鉛塩、ヒドロキシラウリン酸亜鉛塩、ヒドロキシステアリン酸亜鉛塩、ジヒドロキシステアリン酸亜鉛塩、ジヒドロキシラウリン酸亜鉛塩が好ましいが、入手の容易さやコストの観点から、12−ヒドロキシステアリン酸亜鉛等の12−ヒドロキシステアリン酸金属塩がより好ましい。これら官能基含有脂肪酸金属塩は、1種を単独で、又は2種以上を併用して用いることができる。   From the viewpoints described above, the functional group-containing fatty acid metal salt according to the present embodiment includes 2-ethylhexanoic acid zinc salt, hydroxylauric acid zinc salt, hydroxystearic acid zinc salt, dihydroxystearic acid zinc salt, and dihydroxylauric acid zinc salt. A metal salt of 12-hydroxystearic acid such as zinc 12-hydroxystearate is more preferable from the viewpoint of availability and cost. These functional group-containing fatty acid metal salts can be used alone or in combination of two or more.

発泡助剤の含有量としては、その合計量が、発泡剤100質量部に対して、1〜100質量部の範囲内であることが好ましく、2〜50質量部の範囲内であることがより好ましく、3〜30質量部の範囲内であることが更に好ましい。発泡剤100質量部に対する発泡助剤の含有量が上記範囲内であれば、界面活性剤及び発泡助剤としての効果を十分に発揮することができる。   As content of a foaming adjuvant, it is preferable that the total amount exists in the range of 1-100 mass parts with respect to 100 mass parts of foaming agents, and it is more within the range of 2-50 mass parts. Preferably, it is in the range of 3 to 30 parts by mass. If content of the foaming adjuvant with respect to 100 mass parts of foaming agents exists in the said range, the effect as surfactant and foaming adjuvant can fully be exhibited.

セル調整剤としては、有機系セル調整剤及び無機系セル調整剤のいずれを用いてもよく、例えば、シリカ、リン酸エステル系化合物、アクリル酸エステル系樹脂、メタクリル酸エステル系樹脂等が挙げられる。セル調整剤は、アデカスタブHP−10(株式会社ADEKA製)、Irgafos 38(B.A.S.F. Japan製)、JPP−2000(城北化学工業株式会社製)等の市販品を用いることができる。   As the cell regulator, either an organic cell regulator or an inorganic cell regulator may be used, and examples thereof include silica, phosphate ester compounds, acrylic ester resins, and methacrylic ester resins. . Commercially available products such as ADK STAB HP-10 (manufactured by ADEKA), Irgafos 38 (manufactured by BASF Japan), and JPP-2000 (manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd.) can be used as the cell regulator. it can.

安定剤としては、例えば、フェノール/アミン系酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤等のラジカル捕捉剤、リン系、イオウ系等の過酸化物分解剤、ベンゾトリアゾール系、ヒドロキシフェニルトリアジン系、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤などが挙げられる。変色を抑える観点から、ラジカル捕捉剤等が用いられてもよい。ラジカル捕捉剤は、チヌビン783(B.A.S.F. Japan製)等の市販品を用いることができる。   Stabilizers include, for example, radical scavengers such as phenol / amine antioxidants, hindered amine light stabilizers, peroxide decomposers such as phosphorus and sulfur, benzotriazoles, hydroxyphenyltriazines, and benzophenones. Examples include ultraviolet absorbers. From the viewpoint of suppressing discoloration, a radical scavenger or the like may be used. Commercially available products such as Tinuvin 783 (manufactured by BASF Japan) can be used as the radical scavenger.

滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸等の脂肪酸系、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等の脂肪酸アミド系、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、オクチル酸亜鉛等の脂肪酸金属塩系の滑剤などが挙げられる。   Examples of the lubricant include fatty acid-based lubricants such as stearic acid and lauric acid, fatty acid amide-based compounds such as stearic acid amide and oleic acid amide, and fatty acid metal salt-based lubricants such as zinc stearate, calcium laurate, and zinc octylate. It is done.

シラン架橋助剤としては、例えば、スズ系の架橋助剤等が挙げられる。   Examples of the silane crosslinking aid include a tin-based crosslinking aid.

アクリル系架橋助剤としては、例えば、トリメチルプロパントリアクリレート(TMPTA)、トリメチルプロパントリメタクリレート(TMPTMA)等が挙げられる。   Examples of the acrylic crosslinking aid include trimethylpropane triacrylate (TMPTA) and trimethylpropane trimethacrylate (TMPTMA).

イソシアヌレート系架橋助剤としては、例えば、トリアリールイソシアヌレート等が挙げられる。   Examples of the isocyanurate-based crosslinking aid include triaryl isocyanurate.

<発泡剤非含有樹脂組成物>
本実施形態に係る発泡剤非含有樹脂組成物は、第2の樹脂分を含み、発泡剤を含まない。
<Foaming agent-free resin composition>
The foaming agent-free resin composition according to the present embodiment includes the second resin component and does not include the foaming agent.

発泡剤非含有樹脂組成物における第2の樹脂分は、融点が130℃以下であるプロピレン単独重合体、又は融点が130℃以下である、プロピレン単位を90モル%以上含有する、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体を含む。このようなプロピレン単独重合体、又はプロピレン共重合体を用いることにより、多層樹脂シートにおける第2層の表面強度を十分に確保することができるとともに、多層樹脂シートにおける第1層と第2層との層間密着力を十分に確保することができる。上記のような観点から、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体におけるプロピレン単位は、92モル%以上とすることが好ましく、95モル%以上とすることがより好ましい。また、プロピレン単独重合体又はプロピレンと他のオレフィンとの共重合体の融点は、126℃以下であることが好ましい。   The second resin component in the foaming agent-free resin composition is a propylene homopolymer having a melting point of 130 ° C. or lower, or a propylene unit containing 90 mol% or more of a propylene unit having a melting point of 130 ° C. or lower. Includes copolymers with olefins. By using such a propylene homopolymer or a propylene copolymer, the surface strength of the second layer in the multilayer resin sheet can be sufficiently secured, and the first layer and the second layer in the multilayer resin sheet It is possible to sufficiently secure the interlayer adhesion. From the above viewpoint, the propylene unit in the copolymer of propylene and another olefin is preferably 92 mol% or more, and more preferably 95 mol% or more. In addition, the melting point of the propylene homopolymer or the copolymer of propylene and another olefin is preferably 126 ° C. or lower.

融点が130℃以下であるプロピレン単独重合体、又は融点が130℃以下である、プロピレン単位を90モル%以上含有する、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体は、例えば、メタロセン触媒を用いた重合反応により製造することができる。   For example, a propylene homopolymer having a melting point of 130 ° C. or lower, or a copolymer of propylene and other olefins having a melting point of 130 ° C. or lower and containing 90 mol% or more of propylene units uses, for example, a metallocene catalyst. It can be produced by a polymerization reaction.

プロピレン単独重合体又はプロピレンと他のオレフィンとの共重合体の融点は、例えば、示差走査熱量測定(DSC)によって確認することができる。   The melting point of a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and another olefin can be confirmed, for example, by differential scanning calorimetry (DSC).

プロピレンと他のオレフィンとの共重合体に含まれる他のオレフィンとしては、特に制限はないが、多層樹脂シートにおける第1層と第2層との層間密着力をより効果的に確保する観点から、エチレン、ブテン、ヘキセン、メチルペンテン等であることが好ましく、中でも、第1層に含まれる樹脂分の非結晶成分と相溶性を向上させる観点から、エチレンであることがより好ましい。これらの他のオレフィンは、1種を単独で、又は2種以上を併用して用いることができる。また、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体は、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体であることが更に好ましい。これにより、多層樹脂シートにおける第1層と第2層との界面における密着力をより効果的に確保することができる。   Other olefins contained in the copolymer of propylene and other olefins are not particularly limited, but from the viewpoint of more effectively ensuring the interlayer adhesion between the first layer and the second layer in the multilayer resin sheet. , Ethylene, butene, hexene, methylpentene, and the like are preferable. Among them, ethylene is more preferable from the viewpoint of improving the compatibility with the amorphous component of the resin contained in the first layer. These other olefins can be used alone or in combination of two or more. Further, the copolymer of propylene and other olefin is more preferably a random copolymer of propylene and ethylene. Thereby, the adhesive force in the interface of the 1st layer and 2nd layer in a multilayer resin sheet can be ensured more effectively.

融点が130℃以下である、プロピレン単位を90モル%以上含有する、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体としては、例えば、ウインテックWSX03(プロピレン単位含有量:96モル%、融点:125℃)(日本ポリプロ株式会社製)等の市販品を用いることができる。   As a copolymer of propylene and other olefins having a melting point of 130 ° C. or less and containing 90 mol% or more of propylene units, for example, Wintec WSX03 (propylene unit content: 96 mol%, melting point: 125 ° C. ) (Commercially available from Nippon Polypro Co., Ltd.) can be used.

また、第2の樹脂分は、シラン架橋性樹脂を含んでいてもよい。シラン架橋性樹脂としては、上述した第1の樹脂分に含まれるシラン架橋性樹脂と同様のものを用いることができる。   Further, the second resin component may contain a silane crosslinkable resin. As the silane crosslinkable resin, the same silane crosslinkable resin contained in the first resin component described above can be used.

第2の樹脂分は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記融点が130℃以下であるプロピレン単独重合体、又は融点が130℃以下である、プロピレン単位を90モル%以上含有する、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体以外の樹脂分を含んでいてもよい。このような樹脂分としては、特に制限はないが、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂等のハロゲン系樹脂のほか、非ハロゲン系樹脂としては、例えば、エチレン単独重合体、エチレンと他のオレフィンとの共重合体、ポリオレフィン樹脂(ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等の単一オレフィン重合体、2種以上のオレフィンのランダム又はブロック共重合体など)、スチレン系樹脂(ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体(AS)、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体(ASB)等)、エチレンコポリマー(エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体等)などが挙げられる。これらは1種を単独で、又は2種以上を併用して用いることができる。これらの樹脂分は、上記融点が130℃以下であるプロピレン単独重合体、又は融点が130℃以下である、プロピレン単位を90モル%以上含有する、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体の合計量100質量部に対して、50質量部以下であることが好ましく、20質量部以下であることがより好ましい。本発明の効果を十分に発揮する観点からは、これらの樹脂分を含まないことが更に好ましい。   The second resin component is a propylene homopolymer having a melting point of 130 ° C. or lower or a propylene unit containing 90 mol% or more of propylene units having a melting point of 130 ° C. or lower as long as the effects of the present invention are not impaired. A resin component other than a copolymer of olefin and other olefin may be contained. The resin content is not particularly limited. For example, in addition to halogen-based resins such as polyvinyl chloride resin, non-halogen-based resins include, for example, ethylene homopolymers, copolymers of ethylene and other olefins. Polymer, polyolefin resin (single olefin polymer such as polypropylene, polybutene, polymethylpentene, etc., random or block copolymer of two or more olefins), styrene resin (polystyrene, acrylonitrile / styrene copolymer (AS) ), Acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer (ASB), etc.), ethylene copolymer (ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer) , Ethylene-methacrylic acid copolymer, etc.) And the like. These can be used alone or in combination of two or more. These resin components are the total of propylene homopolymer having a melting point of 130 ° C. or less, or a copolymer of propylene and other olefins having a melting point of 130 ° C. or less and containing 90 mol% or more of propylene units. The amount is preferably 50 parts by mass or less and more preferably 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass. From the viewpoint of sufficiently exerting the effects of the present invention, it is more preferable not to include these resin components.

第2の樹脂分の含有量は、樹脂シートの製膜性の観点から、樹脂の合計量が、発泡剤非含有樹脂組成物全量を基準として、50〜100質量%であることが好ましく、70〜100質量%であることがより好ましい。   The content of the second resin is preferably 50 to 100% by mass based on the total amount of the resin composition containing no foaming agent, from the viewpoint of film formability of the resin sheet. More preferably, it is -100 mass%.

また、本実施形態に係る発泡剤非含有樹脂組成物には、必要に応じて、上記発泡剤含有樹脂組成物において説明した各成分(ただし、発泡剤を除く)を含んでいてもよい。   Moreover, each component (however, except a foaming agent) demonstrated in the said foaming agent containing resin composition may be included in the foaming agent non-containing resin composition which concerns on this embodiment as needed.

中でも、本実施形態に係る発泡剤非含有樹脂組成物は、ヒンダードアミン系光安定剤等のラジカル捕捉剤を含むことが好ましい。これにより、耐候性に優れた多層樹脂シートを得ることができ、経時劣化による耐傷性の低下を抑制することができる。ラジカル捕捉剤の含有量は、発泡剤非含有樹脂組成物全量を基準として、0.01〜2質量%であることが好ましく、0.1〜1質量%であることがより好ましい。   Especially, it is preferable that the foaming agent non-containing resin composition which concerns on this embodiment contains radical scavengers, such as a hindered amine light stabilizer. Thereby, the multilayer resin sheet excellent in weather resistance can be obtained, and the fall of the flaw resistance by deterioration with time can be suppressed. The content of the radical scavenger is preferably 0.01 to 2% by mass and more preferably 0.1 to 1% by mass based on the total amount of the foaming agent-free resin composition.

なお、多層樹脂シートを構成する各層の厚みは、用途に応じて適宜設定することができるが、例えば、発泡壁紙用途であれば、第1層の厚みを40〜100μm、第2層の厚みを5〜40μmとすることができる。   In addition, although the thickness of each layer which comprises a multilayer resin sheet can be suitably set according to a use, for example, if it is a foam wallpaper application, the thickness of a 1st layer will be 40-100 micrometers and the thickness of a 2nd layer. It can be 5-40 micrometers.

本実施形態に係る多層樹脂シートは、上記第1層及び第2層のほかに、第2の樹脂分を含み、発泡剤を含まない第2の発泡剤非含有樹脂組成物からなる第3層を更に備えていてもよい。このような第3層を更に設けることにより、発泡剤含有樹脂組成物を2つの発泡剤非含有樹脂組成物で挟んで共押出成形することが可能となり、発泡剤とダイとが接触することにより生じる問題、例えば、吐出口のエッジ部分に異物が付着する現象(いわゆる「目ヤニ」)を低減させることができ、生産性を更に向上させることができる。このような観点から、本実施形態に係る多層樹脂シートは、上記第2層、上記第1層、及び上記第3層がこの順に積層された積層構造を有することが好ましい。   In addition to the first layer and the second layer, the multilayer resin sheet according to the present embodiment includes a second resin component and a third layer made of a second foaming agent-free resin composition containing no foaming agent. May be further provided. By further providing such a third layer, the foaming agent-containing resin composition can be co-extruded with two foaming agent-free resin compositions, and the foaming agent and the die come into contact with each other. Problems that occur, for example, a phenomenon in which foreign matter adheres to the edge portion of the discharge port (so-called “eyes”) can be reduced, and productivity can be further improved. From such a viewpoint, the multilayer resin sheet according to this embodiment preferably has a laminated structure in which the second layer, the first layer, and the third layer are laminated in this order.

第2の発泡剤非含有樹脂組成物における第3の樹脂分は、特に制限されるものではなく、上述した第1の樹脂分及び第2の樹脂分と同様のものを用いることができる。後述する基材との密着性をより向上させる観点から、第3の樹脂分として、超低密度ポリエチレンを含むことが好ましい。   The third resin component in the second foaming agent-free resin composition is not particularly limited, and those similar to the first resin component and the second resin component described above can be used. From the viewpoint of further improving the adhesion to the base material to be described later, it is preferable to include ultra-low density polyethylene as the third resin component.

また、本実施形態に係る第2の発泡剤非含有樹脂組成物には、必要に応じて、上記発泡剤含有樹脂組成物において説明した各成分(ただし、発泡剤を除く)を含んでいてもよい。   In addition, the second foaming agent-free resin composition according to the present embodiment may include each component described in the foaming agent-containing resin composition (excluding the foaming agent) as necessary. Good.

上記第3層の厚みは、用途に応じて適宜設定することができるが、例えば、発泡壁紙用途であれば、第3層の厚みを1〜20μmとすることができる。   Although the thickness of the said 3rd layer can be suitably set according to a use, for example, if it is a foam wallpaper application, the thickness of a 3rd layer can be 1-20 micrometers.

[多層樹脂シートの製造方法]
本実施形態に係る多層樹脂シートは、上述した発泡剤含有樹脂組成物及び発泡剤非含有樹脂組成物、並びに、所望により第2の発泡剤非含有樹脂組成物を押出成形することにより得ることができる。
[Method for producing multilayer resin sheet]
The multilayer resin sheet according to the present embodiment can be obtained by extruding the foaming agent-containing resin composition and the foaming agent-free resin composition described above, and optionally the second foaming agent-free resin composition. it can.

押出成形の方法としては特に制限はなく、例えば、上記発泡剤含有樹脂組成物及び発泡剤非含有樹脂組成物をそれぞれ押出成形することにより、第1層及び第2層を形成してもよいし、少なくとも上記発泡剤含有樹脂組成物及び発泡剤非含有樹脂組成物を共押出成形することにより第1層及び第2層を形成してもよい。発泡剤含有樹脂組成物及び発泡剤非含有樹脂組成物をそれぞれ押出成形することにより、第1層及び第2層を形成した場合には、当該第1層及び第2層をラミネートすることにより多層樹脂シートを製造することができる。   There is no restriction | limiting in particular as the method of extrusion molding, For example, you may form a 1st layer and a 2nd layer by extruding the said foaming agent containing resin composition and a foaming agent non-containing resin composition, respectively. The first layer and the second layer may be formed by coextrusion molding at least the foaming agent-containing resin composition and the foaming agent-free resin composition. When the first layer and the second layer are formed by extruding the foaming agent-containing resin composition and the foaming agent-free resin composition, respectively, the first layer and the second layer are laminated to form a multilayer. A resin sheet can be manufactured.

上記第3層を更に備える多層樹脂シートにおいては、例えば、上記発泡剤非含有樹脂組成物、発泡剤含有樹脂組成物及び第2の発泡剤非含有樹脂組成物をそれぞれ押出成形することにより、第2層、第1層及び第3層を形成してもよいし、発泡剤非含有樹脂組成物、発泡剤含有樹脂組成物及び第2の発泡剤非含有樹脂組成物を共押出成形することにより、第2層、第1層及び第3層がこの順に積層された積層構造を有する多層樹脂シートを形成してもよい。さらに、上記発泡剤非含有樹脂組成物及び発泡剤含有樹脂組成物を共押出成形し、それとは別に第2の発泡剤非含有樹脂組成物を押出成形することにより、第2層、第1層及び第3層を形成してもよいし、発泡剤含有樹脂組成物及び第2の発泡剤非含有樹脂組成物を共押出成形し、それとは別に発泡剤非含有樹脂組成物を押出成形することにより、第2層、第1層及び第3層を形成してもよい。   In the multilayer resin sheet further comprising the third layer, for example, by extruding the foaming agent-free resin composition, the foaming agent-containing resin composition, and the second foaming agent-free resin composition, respectively, Two layers, a first layer, and a third layer may be formed, or by coextrusion molding a foaming agent-free resin composition, a foaming agent-containing resin composition, and a second foaming agent-free resin composition A multilayer resin sheet having a laminated structure in which the second layer, the first layer, and the third layer are laminated in this order may be formed. Furthermore, the second layer and the first layer are obtained by co-extrusion molding the foaming agent-free resin composition and the foaming agent-containing resin composition, and by extruding the second foaming agent-free resin composition. And the third layer may be formed, or the foaming agent-containing resin composition and the second foaming agent-free resin composition are coextruded, and separately, the foaming agent-free resin composition is extruded. Thus, the second layer, the first layer, and the third layer may be formed.

発泡剤非含有樹脂組成物、発泡剤含有樹脂組成物及び第2の発泡剤非含有樹脂組成物をそれぞれ押出成形することにより、第2層、第1層及び第3層を形成した場合には、当該第2層、第1層及び第3層をこの順でラミネートすることにより多層樹脂シートを製造することができる。   When the second layer, the first layer, and the third layer are formed by extruding the foaming agent-free resin composition, the foaming agent-containing resin composition, and the second foaming agent-free resin composition, respectively. A multilayer resin sheet can be produced by laminating the second layer, the first layer, and the third layer in this order.

共押出成形の方法としては、例えば、Tダイ押出法、Tダイ押出同時ラミネーション法、Tダイ押出タンデムラミネーション法等の共押出法が挙げられる。   Examples of the coextrusion molding method include a coextrusion method such as a T die extrusion method, a T die extrusion simultaneous lamination method, and a T die extrusion tandem lamination method.

具体的には、例えば、発泡剤含有樹脂組成物及び発泡剤非含有樹脂組成物を共押出成形する場合、発泡剤含有樹脂組成物及び発泡剤非含有樹脂組成物をそれぞれ別々の押出機(例えば、単軸押出機、2軸押出機等)で溶融・混練・分散させた後に、両者をフィードブロックタイプで合流させた後にTダイでシート製膜し、発泡剤含有樹脂組成物からなる第1層と発泡剤非含有樹脂組成物からなる第2層の2層からなる樹脂シートを得る方法などが挙げられる。   Specifically, for example, when co-extrusion molding of a foaming agent-containing resin composition and a foaming agent-free resin composition, the foaming agent-containing resin composition and the foaming agent-free resin composition are respectively separated into separate extruders (for example, A single-screw extruder, a twin-screw extruder, etc.), and after melting and kneading and dispersing them in a feed block type, a sheet is formed with a T-die, and a first composition comprising a foaming agent-containing resin composition Examples thereof include a method of obtaining a resin sheet comprising two layers of a second layer comprising a layer and a foaming agent-free resin composition.

Tダイによる押出成形の条件としては、発泡剤成分の分解を抑制しつつ樹脂分の融点以上とする観点から、押出温度を140℃以下とすることが好ましく、135℃以下とすることがより好ましく、130℃以下とすることが更に好ましい。また、押出温度は、最も融点が高い樹脂の融点+10℃以上とすることができる。これにより、未溶融の状態で樹脂が押出されることを抑制することができる。   As the conditions for extrusion molding with a T-die, the extrusion temperature is preferably 140 ° C. or lower, more preferably 135 ° C. or lower, from the viewpoint of setting the melting point of the resin component or higher while suppressing decomposition of the foaming agent component. More preferably, the temperature is 130 ° C. or lower. Moreover, extrusion temperature can be made into melting | fusing point +10 degreeC or more of resin with the highest melting | fusing point. Thereby, it can suppress that resin is extruded in an unmelted state.

多層樹脂シートにおける第1層は、架橋処理が施されていてもよい。架橋処理としては、電子線照射処理、過熱蒸気処理等の加熱処理が挙げられる。発泡剤含有樹脂組成物がシラン架橋性樹脂を含む場合には、過熱蒸気処理、水架橋処理を行うことができる。この場合、第1層を他の層とラミネートしながら架橋処理することができる。   The first layer in the multilayer resin sheet may be subjected to a crosslinking treatment. Examples of the crosslinking treatment include heat treatment such as electron beam irradiation treatment and superheated steam treatment. When the foaming agent-containing resin composition contains a silane crosslinkable resin, superheated steam treatment and water crosslinking treatment can be performed. In this case, the first layer can be cross-linked while being laminated with other layers.

電子線照射処理は、例えば、成形した多層樹脂シートの片面側から、又は両面から電子線を照射することにより、多層樹脂シートに架橋処理を施すことができる。電子線照射の条件としては、樹脂層の厚みにもよるが、加速電圧150〜300kV、照射線量10〜100kGyが好ましい。加速電圧が上記範囲内であれば、電子線を樹脂シートの厚み方向深くまで十分に到達させることができ、なおかつ裏打紙への電子線による劣化を抑制することができる。また、照射線量が上記範囲内であれば、樹脂シートの黄変や機械物性の変化を抑制しつつ、樹脂シートに所望の架橋を施すことが容易となる。   In the electron beam irradiation treatment, for example, the multilayer resin sheet can be crosslinked by irradiating an electron beam from one side or both sides of the molded multilayer resin sheet. Although the electron beam irradiation conditions depend on the thickness of the resin layer, an acceleration voltage of 150 to 300 kV and an irradiation dose of 10 to 100 kGy are preferable. If the acceleration voltage is within the above range, the electron beam can be sufficiently reached deep in the thickness direction of the resin sheet, and deterioration due to the electron beam on the backing paper can be suppressed. Moreover, if irradiation dose is in the said range, it will become easy to give desired bridge | crosslinking to a resin sheet, suppressing the yellowing of a resin sheet and the change of a mechanical physical property.

過熱蒸気処理は、例えば、130℃〜280℃の環境下で20秒から15分間、過熱蒸気(過熱水蒸気ともいう)処理する方法等が挙げられる。過熱蒸気処理は、例えば、過熱蒸気雰囲気下にシート状物を配し、シート状物に過熱蒸気を接触させる方法が挙げられる。また、水架橋させる方法としては、湿度60%以上の環境下、40℃〜70℃の温度域で1日〜1か月養生させて水架橋させる方法が挙げられ、具体的には、40℃90%の恒温恒湿槽の環境下において養生させて水架橋させる方法が挙げられる。   Examples of the superheated steam treatment include a method in which superheated steam (also referred to as superheated steam) is treated for 20 seconds to 15 minutes in an environment of 130 ° C. to 280 ° C. The superheated steam treatment includes, for example, a method in which a sheet-like material is arranged in a superheated steam atmosphere and the superheated steam is brought into contact with the sheet-like material. Moreover, as a method of water-crosslinking, there is a method of water-crosslinking by curing for 1 day to 1 month in a temperature range of 40 ° C. to 70 ° C. in an environment with a humidity of 60% or more. There is a method of curing and hydrocrosslinking in an environment of a 90% constant temperature and humidity chamber.

[積層シート]
本実施形態に係る積層シートは、基材と、該基材上に設けられた上記多層樹脂シートと、を備える。
[Laminated sheet]
The laminated sheet according to the present embodiment includes a base material and the multilayer resin sheet provided on the base material.

上記基材としては、従来ある発泡壁紙用裏打紙等の紙基材として通常使用されているものであれば特に限定されずに使用可能である。このような基材としては、例えば、スルファミン酸グアニジン、リン酸グアニジン等の水溶性難燃剤を含浸させたパルプ主体の難燃紙、又は炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機質剤を混抄した無機質紙などが挙げられる。これらの秤量は、50〜300g/mであってもよく、60〜160g/mであってもよい。 The base material is not particularly limited as long as it is usually used as a paper base material such as a conventional backing paper for foam wallpaper. As such a base material, for example, a pulp-based flame retardant paper impregnated with a water-soluble flame retardant such as guanidine sulfamate or guanidine phosphate, or an inorganic agent such as magnesium carbonate, aluminum hydroxide or magnesium hydroxide is used. Examples include mixed paper. These weighings may be 50 to 300 g / m 2 or 60 to 160 g / m 2 .

また、基材と上記多層樹脂シートとの接着性を向上させる観点から、基材の表面で多層樹脂シートを設ける側の面には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の易接着処理を施してもよく、アクリル−ブチル共重合体、イソシアネートとポリオールとからなるポリウレタン等から形成される易接着処理層を設けてもよい。   In addition, from the viewpoint of improving the adhesion between the base material and the multilayer resin sheet, the surface of the base material on the side where the multilayer resin sheet is provided is easily adhered, for example, by corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, etc. You may give a process and may provide the easily bonding process layer formed from the acrylic-butyl copolymer, the polyurethane which consists of isocyanate and a polyol.

[積層シートの製造方法]
本実施形態に係る積層シートは、例えば、基材上に、上記の方法により得られた多層樹脂シートをラミネートする工程を備える。本発明の効果がより有効に得られる観点から、積層シートは、多層樹脂シートにおける上記第1層を基材上にラミネートする工程を備えることが好ましい。
[Production method of laminated sheet]
The laminated sheet according to the present embodiment includes, for example, a step of laminating a multilayer resin sheet obtained by the above method on a base material. From the viewpoint of more effectively obtaining the effects of the present invention, the laminated sheet preferably includes a step of laminating the first layer in the multilayer resin sheet on the substrate.

ラミネートの方法としては、特に限定されるものではないが、多層樹脂シートと基材とを、熱プレス機等を用いて熱圧着を行う方法、過熱蒸気を用いて圧着を行う方法等が挙げられる。過熱蒸気を用いて圧着を行う方法によれば、過熱蒸気によってシート状物の表面の溶融状態を保ったまま基材上へラミネートすることが可能となり、そのレベリング効果によって、密着させる基材の表面の凹凸が多層樹脂シートに転写されることを抑制することができる。また、多層樹脂シートにおける第1層がシラン架橋性樹脂を含む場合には、過熱蒸気によってシラン架橋性樹脂を効率よく架橋させることができる。   The laminating method is not particularly limited, and examples thereof include a method in which a multilayer resin sheet and a substrate are subjected to thermocompression bonding using a hot press machine, a method in which pressure bonding is performed using superheated steam, and the like. . According to the method of pressure bonding using superheated steam, it becomes possible to laminate onto the base material while maintaining the molten state of the surface of the sheet-like material with superheated steam, and the surface of the base material to be adhered by the leveling effect Can be prevented from being transferred to the multilayer resin sheet. Moreover, when the 1st layer in a multilayer resin sheet contains a silane crosslinkable resin, a silane crosslinkable resin can be bridge | crosslinked efficiently with superheated steam.

実施形態に係る積層シートの製造方法は、例えば、上記発泡剤含有樹脂組成物及び発泡剤非含有樹脂組成物をそれぞれ押出成形することにより、第1層及び第2層を形成し、当該第2層を基材上へラミネートした後、第1層を当該第2層の基材とは反対側の面にラミネートする工程を備えていてもよい。   The manufacturing method of the lamination sheet which concerns on embodiment forms a 1st layer and a 2nd layer by extruding the said foaming agent containing resin composition and a foaming agent non-containing resin composition, respectively, for example, the said 2nd After laminating the layer on the base material, a step of laminating the first layer on the surface of the second layer opposite to the base material may be provided.

さらに、上記第3層を備える場合には、例えば、当該第3層を基材上へラミネートした後、第1層を当該第3層の基材側とは反対側の面にラミネートし、更に第2層を当該第1層の第3層側とは反対側の面にラミネートする工程を備えていてもよい。また、第3層を基材上へラミネートした後、第1層及び第2層を有する積層体の第1層側を、当該第3層の基材側とは反対側の面にラミネートする工程を備えていてもよいし、第1層及び第3層を有する積層体の第3層側を基材上へラミネートした後、第2層を当該第1層の基材側とは反対側の面にラミネートする工程を備えていてもよい。   Further, when the third layer is provided, for example, after laminating the third layer on the base material, the first layer is laminated on the surface of the third layer opposite to the base material side, and You may provide the process of laminating the 2nd layer on the surface on the opposite side to the 3rd layer side of the 1st layer concerned. In addition, after laminating the third layer on the base material, laminating the first layer side of the laminate having the first layer and the second layer on the surface of the third layer opposite to the base material side Or after laminating the third layer side of the laminate having the first layer and the third layer onto the substrate, the second layer is opposite to the substrate side of the first layer. A step of laminating on the surface may be provided.

本実施形態に係る積層シートの製造方法は、基材上にラミネートされる前若しくはラミネート中の多層樹脂シートに含まれる樹脂分の一部若しくは全部を架橋する架橋工程、又は積層シートにおける多層樹脂シートに含まれる樹脂分の一部若しくは全部を架橋する架橋工程を更に備えていてもよい。架橋処理については、上記多層樹脂シートの製造方法で述べた方法と同様とすることができる。多層樹脂シートがシラン架橋性樹脂を含む場合は、過熱蒸気によってラミネートとシラン架橋性樹脂の架橋とを同時に行うことができる。   The method for producing a laminated sheet according to the present embodiment includes a cross-linking step of cross-linking part or all of the resin contained in the multi-layer resin sheet before or during lamination on the substrate, or the multi-layer resin sheet in the multi-layer sheet A cross-linking step of cross-linking part or all of the resin component contained in the resin may be further provided. The crosslinking treatment can be the same as the method described in the method for producing the multilayer resin sheet. When the multilayer resin sheet contains a silane crosslinkable resin, lamination and crosslinking of the silane crosslinkable resin can be performed simultaneously with superheated steam.

[発泡壁紙の製造方法]
本実施形態に係る発泡壁紙は、基材と、基材上に設けられた発泡樹脂層と、を備える。このような発泡壁紙は、上記積層シートにおける第1層に含まれる発泡剤を発泡させることにより発泡樹脂層を形成する発泡工程を備える、発泡壁紙の製造方法により得ることができる。
[Method for producing foam wallpaper]
The foam wallpaper according to the present embodiment includes a base material and a foamed resin layer provided on the base material. Such foamed wallpaper can be obtained by a method for producing foamed wallpaper, which includes a foaming step of forming a foamed resin layer by foaming the foaming agent contained in the first layer in the laminated sheet.

発泡剤の発泡は、多層樹脂シートを加熱することにより行うことができる。加熱条件としては、当該多層樹脂シートを構成する成分によって適宜設定することができ、特に制限はないが、160℃〜280℃で10秒〜120秒間加熱することが好ましく、220℃〜240℃で20秒〜40秒間加熱することがより好ましく、220℃で40秒間加熱することが更に好ましい。   Foaming of the foaming agent can be performed by heating the multilayer resin sheet. The heating condition can be appropriately set depending on the components constituting the multilayer resin sheet, and is not particularly limited, but is preferably heated at 160 ° C. to 280 ° C. for 10 seconds to 120 seconds, and at 220 ° C. to 240 ° C. Heating for 20 to 40 seconds is more preferable, and heating at 220 ° C. for 40 seconds is more preferable.

本実施形態に係る発泡壁紙の製造方法は、基材上にラミネートされる前若しくはラミネート中の多層樹脂シートに含まれる樹脂分の一部若しくは全部を架橋する架橋工程、又は積層シートにおける多層樹脂シートに含まれる樹脂分の一部若しくは全部を架橋する架橋工程を更に備えていてもよい。架橋処理については、上記多層樹脂シートの製造方法で述べた方法と同様とすることができる。樹脂シートがシラン架橋性樹脂を含む場合は、過熱蒸気によってラミネートとシラン架橋性樹脂の架橋とを同時に行うことができる。   The method for producing foamed wallpaper according to the present embodiment includes a cross-linking step of cross-linking part or all of the resin contained in the multi-layer resin sheet before or during lamination on the substrate, or a multi-layer resin sheet in a laminated sheet A cross-linking step of cross-linking part or all of the resin component contained in the resin may be further provided. The crosslinking treatment can be the same as the method described in the method for producing the multilayer resin sheet. When the resin sheet contains a silane crosslinkable resin, lamination and crosslinking of the silane crosslinkable resin can be performed simultaneously with superheated steam.

さらに、本実施形態に係る発泡壁紙の製造方法においては、上記第2層の基材とは反対側の面に凹凸形状を設ける凹凸形状形成工程を備えていてもよい。凹凸形状形成工程は、例えば上記発泡工程の後に備えることができる。凹凸形状を設ける方法としては、特に制限されるものではないが、例えば、加熱発泡の際の熱を利用して、表面側を冷却エンボスロールとし、基材側をゴムロールとしておき、2つのトールでニップし(エンボス加工し)冷却することにより、表面に凹凸形状を形成する方法等が挙げられる。凹凸形状としては、特に制限されるものではないが、例えば、木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等が挙げられる。これらは、目的に応じて適宜選択可能であり、複数を組み合わせてもよい。   Furthermore, in the manufacturing method of the foam wallpaper which concerns on this embodiment, the uneven | corrugated shape formation process which provides an uneven | corrugated shape in the surface on the opposite side to the base material of the said 2nd layer may be provided. An uneven | corrugated shape formation process can be equipped after the said foaming process, for example. The method for providing the uneven shape is not particularly limited. For example, by using heat at the time of heating and foaming, the surface side is set as a cooling embossing roll, the base material side is set as a rubber roll, and two torrs are used. Examples of the method include forming a concavo-convex shape on the surface by niping (embossing) and cooling. Although it does not restrict | limit especially as uneven | corrugated shape, For example, a wood grain board conduit groove | channel, a stone board surface unevenness | corrugation, a cloth surface texture, a satin texture, a grain, a hairline, a striated groove | channel, etc. are mentioned. These can be appropriately selected according to the purpose, and a plurality of them may be combined.

本実施形態に係る発泡壁紙の製造方法は、模様層及び表面保護層を設ける印刷工程を備えていてもよい。模様層及び表面保護層は、公知の材料を使用して適宜設けることができる。本発明の目的が達成できるのであれば、模様層及び表面保護層を設けなくともよい。模様層及び表面保護層は、グラビアコーティング等の公知の印刷技術を用いて設けることが可能である。なお、印刷工程は、例えば上記発泡工程の前に設けることができる。すなわち、模様層及び表面保護層は、発泡剤を発泡させる前に設けることができる。   The method for producing foam wallpaper according to the present embodiment may include a printing step of providing a pattern layer and a surface protective layer. The pattern layer and the surface protective layer can be appropriately provided using known materials. If the object of the present invention can be achieved, the pattern layer and the surface protective layer may not be provided. The pattern layer and the surface protective layer can be provided using a known printing technique such as gravure coating. In addition, a printing process can be provided before the said foaming process, for example. That is, the pattern layer and the surface protective layer can be provided before foaming the foaming agent.

以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

[発泡剤含有樹脂組成物]
同方向噛み合い型2軸押出機を用いて、発泡剤が分解しないように樹脂温度を120℃に制御しながら、表1の配合(単位は質量部)で発泡剤含有樹脂組成物のペレットを作製した。
[Foaming agent-containing resin composition]
Using a same-direction meshing type twin screw extruder, while controlling the resin temperature at 120 ° C. so that the foaming agent is not decomposed, the pellets of the foaming agent-containing resin composition are prepared with the composition shown in Table 1 (unit: parts by mass). did.

Figure 0006607064
Figure 0006607064

表1に示される各成分は以下の材料を用いた。   The following materials were used for each component shown in Table 1.

[低密度ポリエチレン]
樹脂A:ノバテックLD LJ802A(日本ポリエチレン株式会社製、商品名、融点=107℃、MFR=27(190℃)、密度=0.919g/cm、エチレン単位含有量=100モル%)
[Low density polyethylene]
Resin A: Novatec LD LJ802A (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., trade name, melting point = 107 ° C., MFR = 27 (190 ° C.), density = 0.919 g / cm 3 , ethylene unit content = 100 mol%)

[超低密度ポリエチレン]
樹脂B:カーネル KJ−640T(日本ポリエチレン株式会社製、商品名、融点=58℃、MFR=30(190℃)、密度=0.885g/cm、エチレン単位含有量=88モル%)
[Ultra low density polyethylene]
Resin B: Kernel KJ-640T (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., trade name, melting point = 58 ° C., MFR = 30 (190 ° C.), density = 0.85 g / cm 3 , ethylene unit content = 88 mol%)

[シラン架橋性樹脂]
樹脂C:リンクロン SS732N(三菱化学株式会社製、商品名、ポリエチレンベース、融点=58℃、MFR=13(190℃)、密度=0.885g/cm
[Silane crosslinkable resin]
Resin C: Linkron SS732N (Mitsubishi Chemical Corporation, trade name, polyethylene base, melting point = 58 ° C., MFR = 13 (190 ° C.), density = 0.885 g / cm 3 )

[二酸化チタン]
充填剤A:タイペークCR−60−2(石原産業株式会社製、商品名)
[titanium dioxide]
Filler A: Taipei CR-60-2 (Ishihara Sangyo Co., Ltd., trade name)

[炭酸カルシウム]
充填剤B:ソフトン1000(備北粉化工業株式会社製、商品名)
[Calcium carbonate]
Filler B: Softon 1000 (Bihoku Powder Chemical Co., Ltd., trade name)

発泡剤:ビニホールAC#3C−K2(永和化成工業株式会社製、商品名、アゾジカルボンアミド系発泡剤) Foaming agent: VINYHALL AC # 3C-K2 (manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name, azodicarbonamide foaming agent)

発泡助剤:Zn−St(日東化成工業株式会社製、商品名、ステアリン酸亜鉛) Foaming aid: Zn-St (Nitto Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name, zinc stearate)

シラン架橋助剤:リンクロンLZ013(三菱化学株式会社製、商品名、ポリエチレンベース) Silane crosslinking aid: Linkron LZ013 (Mitsubishi Chemical Corporation, trade name, polyethylene base)

ラジカル捕捉剤:チヌビン783(B.A.S.F. Japan製、商品名) Radical scavenger: Tinuvin 783 (trade name, manufactured by BASF Japan)

[発泡剤非含有樹脂組成物]
同方向噛み合い型2軸押出機を用いて、樹脂温度を120℃に制御しながら、表2の配合(単位は質量部)で発泡剤非含有樹脂組成物のペレットを作製した。
[Foaming agent-free resin composition]
Using the same-direction meshing type twin screw extruder, pellets of the foaming agent-free resin composition were prepared with the composition shown in Table 2 (unit: parts by mass) while controlling the resin temperature at 120 ° C.

Figure 0006607064
Figure 0006607064

表2に示される各成分は以下の材料を用いた。   The following materials were used for each component shown in Table 2.

[プロピレンと他のオレフィンとの共重合体]
樹脂D:ウインテックWSX03(日本ポリプロ株式会社製、商品名、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレンランダムポリプロピレン、融点=125℃、MFR=25(230℃)、プロピレン含有量=96モル%)
樹脂E:プライムポリプロY2045GP(株式会社プライムポリマー製、商品名、チグラー・ナッタ触媒を用いて重合されたエチレンランダムポリプロピレン、融点=133℃、MFR=24(190℃)、プロピレン含有量=96モル%)
[Copolymers of propylene and other olefins]
Resin D: Wintech WSX03 (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., trade name, ethylene random polypropylene polymerized using a metallocene catalyst, melting point = 125 ° C., MFR = 25 (230 ° C.), propylene content = 96 mol%)
Resin E: Prime Polypro Y2045GP (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., trade name, ethylene random polypropylene polymerized using a Ziegler-Natta catalyst, melting point = 133 ° C., MFR = 24 (190 ° C.), propylene content = 96 mol% )

[ポリプロピレン]
樹脂F:ウインテックWMG03(日本ポリプロ株式会社製、商品名、メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン、融点=140℃、MFR=30(230℃)、プロピレン含有量=100モル%)
[polypropylene]
Resin F: Wintech WMG03 (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., trade name, polypropylene polymerized using a metallocene catalyst, melting point = 140 ° C., MFR = 30 (230 ° C.), propylene content = 100 mol%)

[シラン架橋性樹脂]
樹脂G:リンクロン PM700N(三菱化学株式会社製、商品名、融点=101℃、MFR=30(230℃)、密度=0.876g/cm
[Silane crosslinkable resin]
Resin G: Linkron PM700N (Mitsubishi Chemical Corporation, trade name, melting point = 101 ° C, MFR = 30 (230 ° C), density = 0.876 g / cm 3 )

架橋助剤:TAIC(日本化成株式会社製、商品名、トリアリルイソシアヌレート) Crosslinking aid: TAIC (Nippon Kasei Co., Ltd., trade name, triallyl isocyanurate)

[第2の発泡剤非含有樹脂組成物]
上記樹脂Bを、同方向噛み合い型2軸押出機を用いて、樹脂温度を120℃に制御しながら、第2の発泡剤非含有樹脂組成物のペレットを作製した。
[Second foaming agent-free resin composition]
The resin B was pelletized with a second foaming agent-free resin composition while the resin temperature was controlled at 120 ° C. using the same-direction meshing twin-screw extruder.

[発泡壁紙の作製]
(実施例1〜4、比較例1〜3)
上記で作製した発泡剤含有樹脂組成物1〜3のペレット、発泡剤非含有樹脂組成物4〜10のペレット及び第2の発泡剤非含有樹脂組成物のペレットを、表3に示す組合せで用いて、多層樹脂シートを作製した。具体的には、スクリュー1(スクリュー径(D)50mm、L/D(スクリュー長をスクリュー径で除したもの)=28の単軸押出機)を用いて発泡剤非含有樹脂組成物のペレットを押出し、スクリュー2(スクリュー径(D)65mm、L/D=28の単軸押出機)を用いて発泡剤含有樹脂組成物のペレットを押出し、スクリュー3(スクリュー径(D)50mm、L/D=28の単軸押出機)を用いて第2の発泡剤非含有樹脂組成物のペレットを押出し、それぞれをフィードブロックタイプで合流させた後に巾700mmのTダイでライン速度20m/分にてシート製膜し、発泡剤非含有樹脂組成物からなる第2層(厚み20μm)と、発泡剤含有樹脂組成物からなる第1層(厚み60μm)と、第2の発泡剤非含有樹脂組成物からなる第3層(厚み10μm)と、からなる多層樹脂シートを得た。また、押出成形の温度設定値は、スクリュー1を140℃、スクリュー2及び3を125℃とした。
[Production of foam wallpaper]
(Examples 1-4, Comparative Examples 1-3)
The pellets of the foaming agent-containing resin compositions 1 to 3 prepared above, the pellets of the foaming agent-free resin composition 4 to 10 and the pellets of the second foaming agent-free resin composition were used in combinations shown in Table 3. Thus, a multilayer resin sheet was produced. Specifically, pellets of the foaming agent-free resin composition were prepared using a screw 1 (screw diameter (D) 50 mm, L / D (screw length divided by screw diameter) = 28 single screw extruder). Extrusion, pellets of foaming agent-containing resin composition were extruded using screw 2 (single screw extruder with screw diameter (D) 65 mm, L / D = 28), and screw 3 (screw diameter (D) 50 mm, L / D = 28 single-screw extruder), the pellets of the second foaming agent-free resin composition were extruded and joined together in a feed block type, and then sheeted at a line speed of 20 m / min with a 700 mm wide T-die. From a second layer (thickness 20 μm) made of a foaming agent-free resin composition, a first layer (thickness 60 μm) made of a foaming agent-containing resin composition, and a second foaming agent-free resin composition The first A multilayer resin sheet comprising three layers (thickness 10 μm) was obtained. Moreover, the temperature setting value of extrusion molding was set to 140 ° C for screw 1 and 125 ° C for screws 2 and 3.

次に裏打紙(KJ特種紙製、WK−6651HT、重量65g/m)上に、上記で製膜した多層樹脂シートを置き、110℃で加熱した熱プレス機でプレス圧力5MPaの条件で2分間プレスして熱融着させ、積層シートを得た。 Next, the multilayer resin sheet formed as described above was placed on a backing paper (KJ Special Paper, WK-6651HT, weight 65 g / m 2 ), and heated at 110 ° C. with a press pressure of 5 MPa. The laminate sheet was obtained by pressing for a minute and heat-sealing.

さらに、第2層側表面にコロナ放電処理を施した後、グラビア印刷機により水性インキ(大日精化工業株式会社製、ハイドリックWP)を用いて1g/mで絵柄模様を印刷し、グラビアコーティング機(倉敷紡績株式会社製、GP−10)を用いて艶消し表面コート剤(日信化学工業株式会社、ビニブラン890)を2g/mで塗工し、架橋前原反を作製した。 Furthermore, after the corona discharge treatment was applied to the surface on the second layer side, a pattern was printed at 1 g / m 2 using a water-based ink (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., Hydrick WP) with a gravure printing machine. A matte surface coating agent (Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Viniblanc 890) was applied at 2 g / m 2 using a coating machine (manufactured by Kurashiki Boseki Co., Ltd., GP-10) to prepare a raw material before cross-linking.

得られた架橋前原反に対し、実施例1〜3、比較例1〜3ではそれぞれ、加速電圧180kV、照射線量70kGyで電子線の照射をし、樹脂分を架橋させた後、220℃のオーブンで40秒間の加熱を行い、発泡剤を発泡させて発泡壁紙を作製した。   In Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, the obtained raw material before cross-linking was irradiated with an electron beam at an acceleration voltage of 180 kV and an irradiation dose of 70 kGy to cross-link the resin, and then the oven at 220 ° C. Was heated for 40 seconds to foam the foaming agent to produce a foam wallpaper.

実施例4では、温度40℃、相対湿度90%RHの恒温恒湿槽で72時間養生を行い、シラン架橋性樹脂を架橋させた後、220℃のオーブンで40秒間の加熱を行い、発泡剤を発泡させて発泡壁紙を作製した。   In Example 4, after curing for 72 hours in a constant temperature and humidity chamber having a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90% RH, the silane crosslinkable resin was crosslinked, and then heated in an oven at 220 ° C. for 40 seconds to obtain a foaming agent. To make a foam wallpaper.

[多層樹脂シートの評価]
(層間密着性)
実施例1〜4、比較例1〜3で作製した多層樹脂シートについて、第2層側に巾1インチのテープを貼り付けしたのちに剥離し、第2層がテープに追従して剥離した場合を「B」、剥離しなかった場合を「A」と評価した。結果を表3に示す。
[Evaluation of multilayer resin sheet]
(Interlayer adhesion)
When the multilayer resin sheets prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 are peeled after a 1 inch wide tape is applied to the second layer side, and the second layer peels off following the tape. Was evaluated as “B”, and “A” when no peeling occurred. The results are shown in Table 3.

[発泡壁紙の評価]
(耐傷性)
コインスクラッチ試験機を用いて、耐傷性の評価を行った。具体的には、水平な面に発泡壁紙を置き、10円硬貨を用いて45°の角度で発泡壁紙を荷重800g及び1000gで引っ掻き、表面状態を観察した。試験表面に傷がない場合を「A」、傷がついた場合を「B」と評価した。結果を表3に示す。
[Evaluation of foam wallpaper]
(Scratch resistance)
The scratch resistance was evaluated using a Coins scratch tester. Specifically, the foam wallpaper was placed on a horizontal surface, and the surface condition was observed by scratching the foam wallpaper with a load of 800 g and 1000 g using a 10 yen coin at an angle of 45 °. The case where the test surface was not damaged was evaluated as “A”, and the case where the test surface was damaged was evaluated as “B”. The results are shown in Table 3.

(耐候性)
サンシャインフェードメーターを用いて、288時間及び576時間の耐候試験を行った後、それぞれに荷重200g、400g、600g、800g及び1000gで上記と同様に引っ掻き、表面状態を観察した。試験表面に傷がない場合を「A」、傷がついた場合を「B」と評価した。結果を表3に示す。
(Weatherability)
After performing a weather resistance test for 288 hours and 576 hours using a sunshine fade meter, the surfaces were scratched in the same manner as described above under a load of 200 g, 400 g, 600 g, 800 g and 1000 g, respectively, and the surface state was observed. The case where the test surface was not damaged was evaluated as “A”, and the case where the test surface was damaged was evaluated as “B”. The results are shown in Table 3.

Figure 0006607064
Figure 0006607064

Claims (9)

第1の樹脂分と、発泡剤と、を含む発泡剤含有樹脂組成物からなる第1層と、第2の樹脂分を含み、発泡剤を含まない発泡剤非含有樹脂組成物からなる第2層とを有する多層樹脂シートであって、
前記第1の樹脂分が、エチレン単独重合体、又はエチレン単位を50モル%以上含有する、エチレンと他のオレフィンとの共重合体を含み、
前記第2の樹脂分が、融点が130℃以下であるプロピレン単独重合体、又は融点が130℃以下である、プロピレン単位を90モル%以上含有する、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体を含む、多層樹脂シート。
A first layer composed of a foaming agent-containing resin composition containing a first resin component and a foaming agent, and a second layer composed of a foaming agent-free resin composition containing a second resin component and not containing a foaming agent. A multilayer resin sheet having a layer,
The first resin component contains an ethylene homopolymer or a copolymer of ethylene and another olefin containing 50 mol% or more of ethylene units,
A propylene homopolymer having a melting point of 130 ° C. or lower, or a copolymer of propylene and other olefins containing 90 mol% or more of propylene units having a melting point of 130 ° C. or lower. Including multilayer resin sheet.
前記プロピレンと他のオレフィンとの共重合体が、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体である、請求項1に記載の多層樹脂シート。   The multilayer resin sheet according to claim 1, wherein the copolymer of propylene and another olefin is a random copolymer of propylene and ethylene. 前記第1の樹脂分が、シラン架橋性樹脂を更に含む、請求項1又は2に記載の多層樹脂シート。   The multilayer resin sheet according to claim 1, wherein the first resin component further contains a silane crosslinkable resin. 前記発泡剤非含有樹脂組成物が、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤を更に含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の多層樹脂シート。   The multilayer resin sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the foaming agent-free resin composition further comprises a hindered amine radical scavenger. 基材と、該基材上に設けられた請求項1〜4のいずれか一項に記載の多層樹脂シートと、を備える、積層シート。   A laminated sheet comprising: a base material; and the multilayer resin sheet according to any one of claims 1 to 4 provided on the base material. 請求項1〜4のいずれか一項に記載の多層樹脂シートの製造方法であって、
前記発泡剤含有樹脂組成物及び前記発泡剤非含有樹脂組成物をそれぞれ押出成形することにより前記第1層及び前記第2層を形成する工程、又は、少なくとも前記発泡剤含有樹脂組成物及び前記発泡剤非含有樹脂組成物を共押出成形することにより前記第1層及び前記第2層を形成する工程、
を備える、多層樹脂シートの製造方法。
A method for producing a multilayer resin sheet according to any one of claims 1 to 4,
The step of forming the first layer and the second layer by extruding the foaming agent-containing resin composition and the foaming agent-free resin composition, respectively, or at least the foaming agent-containing resin composition and the foaming Forming the first layer and the second layer by co-extrusion of an agent-free resin composition;
A method for producing a multilayer resin sheet.
請求項5に記載の積層シートの製造方法であって、
基材上に、請求項6に記載の方法により得られた多層樹脂シートをラミネートする工程を備える、積層シートの製造方法。
It is a manufacturing method of the lamination sheet according to claim 5,
The manufacturing method of a lamination sheet provided with the process of laminating the multilayer resin sheet obtained by the method of Claim 6 on the base material.
前記基材上にラミネートされる前若しくはラミネート中の前記多層樹脂シートに含まれる前記樹脂分の一部若しくは全部を架橋する架橋工程、又は前記積層シートにおける前記多層樹脂シートに含まれる前記樹脂分の一部若しくは全部を架橋する架橋工程を更に備える、請求項7に記載の積層シートの製造方法。   A crosslinking step of crosslinking a part or all of the resin contained in the multilayer resin sheet before or during lamination on the substrate, or the resin content contained in the multilayer resin sheet in the laminated sheet The manufacturing method of the lamination sheet of Claim 7 further equipped with the bridge | crosslinking process which bridge | crosslinks part or all. 基材と、該基材上に設けられた発泡樹脂層と、を備える発泡壁紙の製造方法であって、
請求項5に記載の積層シートにおける前記第1層に含まれる前記発泡剤を発泡させることにより発泡樹脂層を形成する発泡工程を備える、発泡壁紙の製造方法。
A foamed wallpaper manufacturing method comprising: a base material; and a foamed resin layer provided on the base material,
A method for producing foam wallpaper, comprising a foaming step of forming a foamed resin layer by foaming the foaming agent contained in the first layer in the laminated sheet according to claim 5.
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