JP6582349B2 - COMPOUND, COLORING COMPOSITION CONTAINING THE SAME, AND RESIN COMPOSITION CONTAINING THE SAME - Google Patents
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Description
本出願は2016年1月8日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第10−2016−0002608号および2016年2月11日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第10−2016−0015696号の出願日の利益を主張し、その内容の全て本明細書に含まれる。 This application is filed with Korean Patent Application No. 10-2016-0002608 filed with the Korean Patent Office on January 8, 2016 and Korean Patent Application No. 10-2016 filed with the Korean Patent Office on February 11, 2016. No. 0015696 claims the benefit of the filing date of the filing date, the entire contents of which are included herein.
本明細書は新規な化合物、これを含む色材組成物、およびこれを含む樹脂組成物に関する。 The present specification relates to a novel compound, a colorant composition containing the same, and a resin composition containing the same.
最近、液晶ディスプレイ(LCD)の光源として、既存のCCFLの代わりに、駆動も液晶でもない自らの発光をするLEDまたはOLED素子が多く用いられている。LEDまたはOLEDを光源として用いると、そのもので赤色、緑色、青色の光が出るので別途のカラーフィルターを必要としない。 Recently, as a light source of a liquid crystal display (LCD), an LED or an OLED element that emits light that is neither a drive nor a liquid crystal is used in place of the existing CCFL. When an LED or OLED is used as a light source, red, green, and blue light is emitted by itself, so that no separate color filter is required.
しかし、一般的にLEDまたはOLED光源から出てくる光を用いて、要求される色座標を合わせたり調節したりすることは容易ではない。また、既に開発された色材料、特に顔料を用いた顔料分散法を利用したカラーフィルターの製造時、色純度、輝度、明暗比を向上させる方法は限界点に達している。 However, it is generally not easy to adjust or adjust the required color coordinates using light emitted from an LED or OLED light source. In addition, methods for improving color purity, luminance, and light-to-dark ratio have reached the limit when manufacturing color filters that have already been developed, particularly color filters using pigment dispersion methods using pigments.
このような問題点を解決し、高輝度、高明暗比および高解像度を達成するために、最近着色剤として顔料の代わりに染料を用いることが検討されてきた。その中、青色着色剤としてトリアリールメタン染料を用いた試みが多くなされてきた。一般的にトリアリールメタン染料は420〜450nmに透過度が高くて色特性には効果的であるが、顔料より高い溶解度を有するために耐化学性の低下と、顔料より低い耐熱性を有するためにカラーフィルターに制限的に用いられてきた。 In order to solve such problems and achieve high brightness, high contrast ratio and high resolution, it has recently been studied to use a dye instead of a pigment as a colorant. Of these, many attempts have been made using triarylmethane dyes as blue colorants. In general, triarylmethane dyes have a high transmittance at 420 to 450 nm and are effective for color characteristics. However, since they have higher solubility than pigments, they have lower chemical resistance and lower heat resistance than pigments. The color filter has been used in a limited manner.
本明細書は新規な化合物、これを含む色材組成物、およびこれを含む樹脂組成物を提供する。 The present specification provides a novel compound, a colorant composition containing the same, and a resin composition containing the same.
本明細書の一実施態様によれば、下記化学式1で表される化合物を提供する。 According to one embodiment of the present specification, a compound represented by the following Chemical Formula 1 is provided.
前記化学式1において、
Y1はNまたはCR9であり、Y2はNまたはCR10であり、Y3はNまたはCR11であり、Y4はNまたはCR12であり、Y5はNまたはCR13であり、Y6はNまたはCR14であり、
前記Y1〜Y6のうち少なくとも1つはNであり、
R1〜R6のうち少なくとも1つは下記化学式aで表される構造であり、残りは互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して水素;−R(C=O)R';−RO(C=O)R';−ROR';
R9〜R14およびG1〜G8は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して水素;ハロゲン基;ヒドロキシ基;置換もしくは非置換のアルコキシ基;または置換もしくは非置換のアルキル基であり、
RおよびR''は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して直接結合;置換もしくは非置換のアルキレン基;または置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
R'およびR'''は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して水素;置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のアルケニル基;または置換もしくは非置換のアリール基であり、
Z−はアニオン性基であり、
In Formula 1,
Y1 is N or CR9, Y2 is N or CR10, Y3 is N or CR11, Y4 is N or CR12, Y5 is N or CR13, Y6 is N or CR14,
At least one of Y1 to Y6 is N;
At least one of R1 to R6 is a structure represented by the following chemical formula a, and the rest are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen; -R (C = O) R '; -RO (C = O) R ';-ROR';
R9 to R14 and G1 to G8 are the same or different from each other, and each independently represents hydrogen; a halogen group; a hydroxy group; a substituted or unsubstituted alkoxy group; or a substituted or unsubstituted alkyl group;
R and R ″ are the same or different from each other and are each independently a direct bond; a substituted or unsubstituted alkylene group; or a substituted or unsubstituted arylene group;
R ′ and R ′ ″ are the same or different from each other and are each independently hydrogen; a substituted or unsubstituted alkyl group; a substituted or unsubstituted alkenyl group; or a substituted or unsubstituted aryl group;
Z − is an anionic group,
前記化学式aにおいて、
Qは−R101C(=O)R102−;−R103OC(=O)R104−;−R105C(=O)OR106−;−R107OC(=O)OR108−;
Xはヒドロキシ基;アミン基;−OCOOR118;−CONR119R120;または−NR121COOR122であり、
Tは置換もしくは非置換のアルキル基であり、
R101〜R109、R111、R112およびR114〜R117は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して直接結合;置換もしくは非置換のアルキレン基;置換もしくは非置換のシクロアルキレン基;または置換もしくは非置換のアルケニレン基であり、
R110、R113およびR118〜R122は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して水素;または置換もしくは非置換のアルキル基であり、
pおよびqは各々1〜4の整数であり、
2≦p+q≦5であり、
pおよびqが各々2以上の場合、2以上の括弧内の構造は互いに同一であるかまたは異なり、
*は化学式1のNに連結される部位である。
In the chemical formula a,
Q is -R101C (= O) R102-; -R103OC (= O) R104-; -R105C (= O) OR106-; -R107OC (= O) OR108-;
X is a hydroxy group; an amine group; -OCOOR118; -CONR119R120; or -NR121COOR122;
T is a substituted or unsubstituted alkyl group,
R101 to R109, R111, R112 and R114 to R117 are the same or different from each other, and each independently independently a direct bond; a substituted or unsubstituted alkylene group; a substituted or unsubstituted cycloalkylene group; or a substituted or unsubstituted An alkenylene group,
R110, R113 and R118-R122 are the same or different from each other and are each independently hydrogen; or a substituted or unsubstituted alkyl group;
p and q are each an integer of 1 to 4,
2 ≦ p + q ≦ 5,
when p and q are each 2 or more, the structures in the 2 or more parentheses are the same or different from each other;
* Represents a site linked to N in Formula 1.
本明細書のまた1つの実施態様によれば、前記化学式1で表される化合物から由来する単量体を含む高分子化合物を提供する。 According to another embodiment of the present specification, a polymer compound including a monomer derived from the compound represented by Formula 1 is provided.
本明細書のまた1つの実施態様によれば、前記化学式1で表される化合物を含む色材組成物を提供する。 According to another embodiment of the present specification, a color material composition including the compound represented by Formula 1 is provided.
本明細書のまた1つの実施態様によれば、前記高分子化合物を含む色材組成物を提供する。 According to still another embodiment of the present specification, a color material composition including the polymer compound is provided.
本明細書のまた1つの実施態様によれば、前記色材組成物を含む樹脂組成物を提供する。 According to still another embodiment of the present specification, a resin composition including the color material composition is provided.
本明細書の一実施態様によれば、前述した樹脂組成物を用いて製造された感光材を提供する。 According to one embodiment of the present specification, a photosensitive material produced using the above-described resin composition is provided.
本明細書の一実施態様によれば、前述した樹脂組成物を含むカラーフィルターを提供する。 According to one embodiment of the present specification, a color filter including the above-described resin composition is provided.
また、本明細書の一実施態様によれば、前述したカラーフィルターを含むディスプレイ装置を提供する。 In addition, according to an embodiment of the present specification, a display device including the color filter described above is provided.
本明細書の一実施態様による化学式1で表される化合物は、溶剤に対する溶解度に優れており、耐化学性に優れる。 The compound represented by Chemical Formula 1 according to one embodiment of the present specification has excellent solubility in a solvent and excellent chemical resistance.
また、本明細書の一実施態様によれば、前記化学式1で表される化合物を含む色材組成物は、従来の顔料を用いた場合より、高輝度を発揮し、架橋性基を導入してトリアリールメタン染料が有している脆弱な耐化学性を改善することができる、また、それを用いた着色樹脂組成物を用いて耐化学性に優れたカラーフィルターを製作することができる。 Further, according to one embodiment of the present specification, the colorant composition containing the compound represented by the chemical formula 1 exhibits higher brightness than the case where a conventional pigment is used, and introduces a crosslinkable group. Thus, the brittle chemical resistance of the triarylmethane dye can be improved, and a color filter excellent in chemical resistance can be produced using a colored resin composition using the dye.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式1で表される化合物を含む色材組成物は、耐熱性および耐光性に優れており、少量添加だけでなく、主色材として使用することができ、目的とする光源に好適な吸収および透過スペクトルを得ることができるので、より高い色再現率および高輝度、高明暗比などを達成することができる。 According to one embodiment of the present specification, the color material composition containing the compound represented by the chemical formula 1 is excellent in heat resistance and light resistance, and is used not only as a small amount but also as a main color material. Since an absorption and transmission spectrum suitable for the target light source can be obtained, a higher color reproduction rate, a higher luminance, a higher contrast ratio, and the like can be achieved.
以下、本明細書をより詳細に説明する。
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式1で表される化合物を提供する。
Hereinafter, the present specification will be described in more detail.
According to one embodiment of the present specification, a compound represented by Formula 1 is provided.
本明細書において置換基の例示は下記で説明するが、それらに限定されるものではない。
前記「置換」という用語は化合物の炭素原子に結合された水素原子が他の置換基に換わることを意味し、置換される位置は水素原子が置換される位置、すなわち、置換基が置換可能な位置であれば特に限定されず、2以上置換される場合、2以上の置換基は互いに同一であるかまたは異なってもよい。
In the present specification, examples of the substituent are described below, but are not limited thereto.
The term “substituted” means that a hydrogen atom bonded to a carbon atom of a compound is replaced with another substituent, and the substituted position is a position where a hydrogen atom is substituted, that is, the substituent can be substituted. The position is not particularly limited, and when two or more substituents are substituted, the two or more substituents may be the same or different from each other.
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素;ハロゲン基;ニトリル基;ニトロ基;イミド基;アミド基;カルボニル基;エステル基;ヒドロキシ基;置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のシクロアルキル基;置換もしくは非置換のアルコキシ基;置換もしくは非置換のアリールオキシ基;置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基;置換もしくは非置換のアリールチオキシ基;置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基;置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基;置換もしくは非置換のアルケニル基;置換もしくは非置換のシリル基;置換もしくは非置換のホウ素基;置換もしくは非置換のアミン基;置換もしくは非置換のアリールホスフィン基;置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基;置換もしくは非置換のアリール基;および置換もしくは非置換の複素環基からなる群より選択された1または2以上の置換基で置換されたか、前記例示された置換基のうち2以上の置換基が連結された置換基で置換されたか、またはいかなる置換基も有しないことを意味する。例えば、「2以上の置換基が連結された置換基」はビフェニル基であってもよい。すなわち、ビフェニル基はアリール基であってもよく、2個のフェニル基が連結された置換基と解釈されてもよい。 In this specification, the term “substituted or unsubstituted” refers to deuterium, halogen group, nitrile group, nitro group, imide group, amide group, carbonyl group, ester group, hydroxy group, substituted or unsubstituted alkyl group. Substituted or unsubstituted cycloalkyl group; substituted or unsubstituted alkoxy group; substituted or unsubstituted aryloxy group; substituted or unsubstituted alkylthioxy group; substituted or unsubstituted arylthioxy group; substituted or unsubstituted Substituted or unsubstituted arylsulfoxy group; substituted or unsubstituted alkenyl group; substituted or unsubstituted silyl group; substituted or unsubstituted boron group; substituted or unsubstituted amine group; Unsubstituted arylphosphine group; substituted or unsubstituted phosphineoxy Substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a group; a substituted or unsubstituted aryl group; and a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or two or more of the substituents exemplified above It means that the group is substituted with a linked substituent or does not have any substituent. For example, the “substituent in which two or more substituents are linked” may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group or may be interpreted as a substituent in which two phenyl groups are linked.
本明細書において、
本明細書において、ハロゲン基はフッ素、塩素、臭素またはヨウ素であってもよい。 In the present specification, the halogen group may be fluorine, chlorine, bromine or iodine.
本明細書において、イミド基の炭素数は特に限定されないが、炭素数1〜30が好ましい。具体的には下記のような構造の化合物であってもよいが、これらに限定されるものではない。 In the present specification, the carbon number of the imide group is not particularly limited, but preferably 1 to 30 carbon atoms. Specifically, it may be a compound having the following structure, but is not limited thereto.
本明細書において、アミド基はアミド基の窒素が水素、炭素数1〜30の直鎖、分岐鎖もしくは環状鎖のアルキル基または炭素数6〜30のアリール基で置換されてもよい。具体的には下記構造式の化合物であってもよいが、これらに限定されるものではない。 In the present specification, in the amide group, the nitrogen of the amide group may be substituted with hydrogen, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms. Specifically, it may be a compound having the following structural formula, but is not limited thereto.
本明細書において、カルボニル基の炭素数は特に限定されないが、炭素数1〜30が好ましい。具体的には下記のような構造の化合物であってもよいが、これらに限定されるものではない。 In the present specification, the carbon number of the carbonyl group is not particularly limited, but preferably 1 to 30 carbon atoms. Specifically, it may be a compound having the following structure, but is not limited thereto.
本明細書において、エステル基はエステル基の酸素が炭素数1〜25の直鎖、分岐鎖もしくは環状鎖のアルキル基または炭素数6〜30のアリール基で置換されてもよい。具体的には下記構造式の化合物であってもよいが、これらに限定されるものではない。 In the present specification, in the ester group, the oxygen of the ester group may be substituted with a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 25 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms. Specifically, it may be a compound having the following structural formula, but is not limited thereto.
本明細書において、前記アルキル基は直鎖もしくは分岐鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、1〜30が好ましい。具体的な例としてはメチル、エチル、プロピル、n−プロピル、イソプロピル、ブチル、n−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、sec−ブチル、1−メチル−ブチル、1−エチル−ブチル、ペンチル、n−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、tert−ペンチル、ヘキシル、n−ヘキシル、1−メチルペンチル、2−メチルペンチル、4−メチル−2−ペンチル、3,3−ジメチルブチル、2−エチルブチル、ヘプチル、n−ヘプチル、1−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、n−オクチル、tert−オクチル、1−メチルヘプチル、2−エチルヘキシル、2−プロピルペンチル、n−ノニル、2,2−ジメチルヘプチル、1−エチル−プロピル、1,1−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、2−メチルペンチル、4−メチルヘキシル、5−メチルヘキシルなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 In the present specification, the alkyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1-30. Specific examples include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl, 1-methyl-butyl, 1-ethyl-butyl, pentyl, n- Pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl, n-heptyl 1-methylhexyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, octyl, n-octyl, tert-octyl, 1-methylheptyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, n-nonyl, 2,2-dimethylheptyl, 1-ethyl -Propyl, 1,1-dimethyl-propyl, Hexyl, 2-methylpentyl, 4-methylhexyl, 5-and methyl hexyl and the like, but is not limited thereto.
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数3〜30が好ましく、具体的にはシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、3−メチルシクロペンチル、2,3−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、3−メチルシクロヘキシル、4−メチルシクロヘキシル、2,3−ジメチルシクロヘキシル、3,4,5−トリメチルシクロヘキシル、4−tert−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 In the present specification, the cycloalkyl group is not particularly limited, but preferably has 3 to 30 carbon atoms, specifically cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, 3-methylcyclopentyl, 2,3-dimethylcyclopentyl, cyclohexyl, 3-methyl. Examples include, but are not limited to, cyclohexyl, 4-methylcyclohexyl, 2,3-dimethylcyclohexyl, 3,4,5-trimethylcyclohexyl, 4-tert-butylcyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl and the like.
本明細書において、前記アルコキシ基は直鎖、分岐鎖もしくは環状鎖であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数1〜30が好ましい。具体的にはメトキシ、エトキシ、n−プロポキシ、イソプロポキシ、i−プロピルオキシ、n−ブトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシ、sec−ブトキシ、n−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、n−ヘキシルオキシ、3,3−ジメチルブチルオキシ、2−エチルブチルオキシ、n−オクチルオキシ、n−ノニルオキシ、n−デシルオキシ、ベンジルオキシ、p−メチルベンジルオキシなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 In the present specification, the alkoxy group may be a straight chain, a branched chain or a cyclic chain. Although carbon number of an alkoxy group is not specifically limited, C1-C30 is preferable. Specifically, methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, i-propyloxy, n-butoxy, isobutoxy, tert-butoxy, sec-butoxy, n-pentyloxy, neopentyloxy, isopentyloxy, n-hexyl Examples include, but are not limited to, oxy, 3,3-dimethylbutyloxy, 2-ethylbutyloxy, n-octyloxy, n-nonyloxy, n-decyloxy, benzyloxy, p-methylbenzyloxy, and the like. Absent.
本明細書において、アミン基は−NH2;モノアルキルアミン基;ジアルキルアミン基;N−アリールアルキルアミン基;モノアリールアミン基;ジアリールアミン基;N−アリールヘテロアリールアミン基;N−アルキルヘテロアリールアミン基;モノヘテロアリールアミン基およびジヘテロアリールアミン基からなる群より選択されてもよく、炭素数は特に限定されないが、1〜30が好ましい。アミン基の具体的な例としてはメチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、9−メチル−アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、N−フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、N−フェニルトリルアミン基、トリフェニルアミン基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 In the present specification, the amine group is -NH2; monoalkylamine group; dialkylamine group; N-arylalkylamine group; monoarylamine group; diarylamine group; N-arylheteroarylamine group; Group; may be selected from the group consisting of a monoheteroarylamine group and a diheteroarylamine group, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but 1-30 are preferable. Specific examples of the amine group include methylamine group, dimethylamine group, ethylamine group, diethylamine group, phenylamine group, naphthylamine group, biphenylamine group, anthracenylamine group, 9-methyl-anthracenylamine group, diphenylamine group. , N-phenylnaphthylamine group, ditolylamine group, N-phenyltolylamine group, triphenylamine group, and the like, but are not limited thereto.
本明細書において、N−アルキルアリールアミン基はアミン基のNにアルキル基およびアリール基が置換されたアミン基を意味する。 In this specification, an N-alkylarylamine group means an amine group in which an alkyl group and an aryl group are substituted on N of the amine group.
本明細書において、N−アリールヘテロアリールアミン基はアミン基のNにアリール基およびヘテロアリール基が置換されたアミン基を意味する。 In the present specification, the N-arylheteroarylamine group means an amine group in which an aryl group and a heteroaryl group are substituted on N of the amine group.
本明細書において、N−アルキルヘテロアリールアミン基はアミン基のNにアルキル基およびヘテロアリール基が置換されたアミン基を意味する。 In the present specification, the N-alkylheteroarylamine group means an amine group in which an alkyl group and a heteroaryl group are substituted on N of the amine group.
本明細書において、モノアルキルアミン基、ジアルキルアミン基、N−アリールアルキルアミン基、アルキルチオキシ基、アルキルスルホキシ基、N−アルキルヘテロアリールアミン基中のアルキル基は前述したアルキル基の例示と同様である。具体的には、アルキルチオキシ基としてはメチルチオキシ基、エチルチオキシ基、tert−ブチルチオキシ基、ヘキシルチオキシ基、オクチルチオキシ基などが挙げられ、アルキルスルホキシ基としてはメチルスルホキシ基、エチルスルホキシ基、プロピルスルホキシ基、ブチルスルホキシ基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 In the present specification, the alkyl group in the monoalkylamine group, dialkylamine group, N-arylalkylamine group, alkylthioxy group, alkylsulfoxy group, and N-alkylheteroarylamine group is the same as the above-described examples of the alkyl group. It is. Specific examples of the alkylthioxy group include a methylthioxy group, an ethylthioxy group, a tert-butylthioxy group, a hexylthioxy group, and an octylthioxy group. Examples of the alkylsulfoxy group include a methylsulfoxy group and an ethylsulfoxy group. Group, propylsulfoxy group, butylsulfoxy group and the like, but are not limited thereto.
本明細書において、前記アルケニル基は直鎖もしくは分岐鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、2〜30が好ましい。具体的な例としてはビニル、1−プロペニル、イソプロペニル、1−ブテニル、2−ブテニル、3−ブテニル、1−ペンテニル、2−ペンテニル、3−ペンテニル、3−メチル−1−ブテニル、1,3−ブダジエニル、アリル、1−フェニルビニル−1−イル、2−フェニルビニル−1−イル、2,2−ジフェニルビニル−1−イル、2−フェニル−2−(ナフチル−1−イル)ビニル−1−イル、2,2−ビス(ジフェニル−1−イル)ビニル−1−イル、スチルベニル基、スチレニル基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 In the present specification, the alkenyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 30. Specific examples include vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 3-methyl-1-butenyl, 1,3 -Budadienyl, allyl, 1-phenylvinyl-1-yl, 2-phenylvinyl-1-yl, 2,2-diphenylvinyl-1-yl, 2-phenyl-2- (naphthyl-1-yl) vinyl-1 Examples include, but are not limited to, -yl, 2,2-bis (diphenyl-1-yl) vinyl-1-yl, stilbenyl group, and styryl group.
本明細書において、アリール基は単環式もしくは多環式であってもよい。
前記アリール基が単環式アリール基である場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数6〜30が好ましい。具体的には、単環式アリール基としてはフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
In the present specification, the aryl group may be monocyclic or polycyclic.
When the aryl group is a monocyclic aryl group, the carbon number is not particularly limited, but preferably 6 to 30 carbon atoms. Specifically, examples of the monocyclic aryl group include, but are not limited to, a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, and the like.
前記アリール基が多環式アリール基である場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数10〜30が好ましい。具体的には、多環式アリール基としてはナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 When the aryl group is a polycyclic aryl group, the carbon number is not particularly limited, but preferably 10 to 30 carbon atoms. Specific examples of the polycyclic aryl group include, but are not limited to, a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthryl group, a pyrenyl group, a perylenyl group, a chrysenyl group, and a fluorenyl group.
本明細書において、「隣接した」基は、該当置換基が置換された原子と直接連結された原子に置換された置換基、該当置換基と立体構造的に最も近く位置した置換基、または該当置換基が置換された原子に置換された他の置換基を意味することができる。例えば、ベンゼン環においてオルト(ortho)位置に置換された2個の置換基および脂肪族環において同一炭素に置換された2個の置換基は互いに「隣接した」基として解釈することができる。 In the present specification, an “adjacent” group means a substituent substituted by an atom directly connected to an atom to which the corresponding substituent is substituted, a substituent closest to the corresponding substituent in terms of a three-dimensional structure, or It can mean other substituents in which the substituent is replaced by a substituted atom. For example, two substituents substituted at the ortho position in a benzene ring and two substituents substituted at the same carbon in an aliphatic ring can be interpreted as “adjacent” groups to each other.
本明細書において、アリールオキシ基、アリールチオキシ基、アリールスルホキシ基、モノアリールアミン基、ジアリールアミン基、N−アリールアルキルアミン基、N−アリールヘテロアリールアミン基およびアリールホスフィン基中のアリール基は前述したアリール基の例示と同様である。具体的には、アリールオキシ基としてはフェノキシ基、p−トリルオキシ基、m−トリルオキシ基、3,5−ジメチル−フェノキシ基、2,4,6−トリメチルフェノキシ基、p−tert−ブチルフェノキシ基、3−ビフェニルオキシ基、4−ビフェニルオキシ基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メチル−1−ナフチルオキシ基、5−メチル−2−ナフチルオキシ基、1−アントリルオキシ基、2−アントリルオキシ基、9−アントリルオキシ基、1−フェナントリルオキシ基、3−フェナントリルオキシ基、9−フェナントリルオキシ基などが挙げられ、アリールチオキシ基としてはフェニルチオキシ基、2−メチルフェニルチオキシ基、4−tert−ブチルフェニルチオキシ基などが挙げられ、アリールスルホキシ基としてはベンゼンスルホキシ基、p−トルエンスルホキシ基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 In the present specification, an aryloxy group, an arylthioxy group, an arylsulfoxy group, a monoarylamine group, a diarylamine group, an N-arylalkylamine group, an N-arylheteroarylamine group, and an aryl group in an arylphosphine group Is the same as the examples of the aryl group described above. Specifically, as the aryloxy group, a phenoxy group, a p-tolyloxy group, an m-tolyloxy group, a 3,5-dimethyl-phenoxy group, a 2,4,6-trimethylphenoxy group, a p-tert-butylphenoxy group, 3-biphenyloxy group, 4-biphenyloxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 4-methyl-1-naphthyloxy group, 5-methyl-2-naphthyloxy group, 1-anthryloxy group , 2-anthryloxy group, 9-anthryloxy group, 1-phenanthryloxy group, 3-phenanthryloxy group, 9-phenanthryloxy group, etc. And thioxy group, 2-methylphenylthioxy group, 4-tert-butylphenylthioxy group, and the like. Shi The group benzenesulfonyl alkoxy group, p- although such as toluene sulfoxy group, but it is not limited thereto.
本明細書において、ヘテロアリール基は炭素でない原子、ヘテロ原子を1以上含むものであり、具体的に、前記ヘテロ原子はO、N、SeおよびSなどからなる群より選択される原子を1以上含むことができる。炭素数は特に限定されないが、炭素数2〜30が好ましく、前記ヘテロアリール基は単環式もしくは多環式であってもよい。複素環基の例としてはチオフェン基、フラニル基、ピロール基、イミダゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、アクリジル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンズオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリン(phenanthroline)基、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェノチアジニル基およびジベンゾフラニル基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 In the present specification, a heteroaryl group includes a non-carbon atom and one or more heteroatoms. Specifically, the heteroatom includes one or more atoms selected from the group consisting of O, N, Se, and S. Can be included. Although carbon number is not specifically limited, C2-C30 is preferable and monocyclic or polycyclic may be sufficient as the said heteroaryl group. Examples of heterocyclic groups include thiophene, furanyl, pyrrole, imidazolyl, thiazolyl, oxazolyl, oxadiazolyl, pyridyl, bipyridyl, pyrimidyl, triazinyl, triazolyl, acridyl, pyridazinyl, pyrazinyl Group, quinolinyl group, quinazolinyl group, quinoxalinyl group, phthalazinyl group, pyridopyrimidyl group, pyridopyrazinyl group, pyrazinopyrazinyl group, isoquinolinyl group, indolyl group, carbazolyl group, benzoxazolyl group, benzimidazolyl group, benzothiazolyl group, benzothiazolyl group Carbazolyl group, benzothiophene group, dibenzothiophene group, benzofuranyl group, phenanthroline group, thiazolyl group, isoxazolyl group, oxadiazolyl group, Ajiazoriru group, benzothiazolyl group, and phenothiazinyl group and dibenzofuranyl group, but is not limited thereto.
本明細書において、モノヘテロアリールアミン基、ジヘテロアリールアミン基、N−アリールヘテロアリールアミン基およびN−アルキルヘテロアリールアミン基中のヘテロアリール基の例示は前述したヘテロアリール基の例示と同様である。 In the present specification, examples of the heteroaryl group in the monoheteroarylamine group, the diheteroarylamine group, the N-arylheteroarylamine group, and the N-alkylheteroarylamine group are the same as the above-described examples of the heteroaryl group. is there.
本明細書において、複素環基は単環もしくは多環であってもよく、芳香族、脂肪族または芳香族と脂肪族の縮合環であってもよく、前記ヘテロアリール基の例示の中から選択されることができる。 In the present specification, the heterocyclic group may be monocyclic or polycyclic, may be aromatic, aliphatic, or condensed ring of aromatic and aliphatic, and is selected from the examples of the heteroaryl group. Can be done.
本明細書において、アルキレン基はアルキル基に結合位置が2つあるもの、すなわち、2価基を意味する。これらは各々2価基であることを除いては前述したアルキル基の説明が適用されることができる。 In the present specification, an alkylene group means an alkyl group having two bonding positions, that is, a divalent group. The explanation of the alkyl group described above can be applied except that these are each a divalent group.
本明細書において、シクロアルキレン基はシクロアルキル基に結合位置が2つあるもの、すなわち、2価基を意味する。これらは各々2価基であることを除いては前述したシクロアルキル基の説明が適用されることができる。 In the present specification, the cycloalkylene group means a cycloalkyl group having two bonding positions, that is, a divalent group. The explanation of the cycloalkyl group described above can be applied except that these are each a divalent group.
本明細書において、アリーレン基はアリール基に結合位置が2つあるもの、すなわち、2価基を意味する。これらは各々2価基であることを除いては前述したアリール基の説明が適用されることができる。 In the present specification, an arylene group means an aryl group having two bonding positions, that is, a divalent group. The explanation of the aryl group described above can be applied except that these are each a divalent group.
本明細書において、ヘテロアリーレン基はヘテロアリール基に結合位置が2つあるもの、すなわち、2価基を意味する。これらは各々2価基であることを除いては前述したヘテロアリール基の説明が適用されることができる。 In the present specification, a heteroarylene group means a heteroaryl group having two bonding positions, that is, a divalent group. The explanation of the heteroaryl group described above can be applied except that these are each a divalent group.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式1において、Y1〜Y6のうち1つはNである。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 1, one of Y1 to Y6 is N.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式1は下記化学式1−1〜1−6のうちいずれか1つで表される。 According to one embodiment of the present specification, the chemical formula 1 is represented by any one of the following chemical formulas 1-1 to 1-6.
前記化学式1−1〜1−6において、
R1〜R6、R9〜R14、G1〜G8およびZ−の定義は前記化学式1と同様である。
In the chemical formulas 1-1 to 1-6,
The definitions of R 1 to R 6, R 9 to R 14, G 1 to G 8 and Z − are the same as those in Chemical Formula 1.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式1において、R1〜R6のうち少なくとも1つは前記化学式aで表される構造であり、残りは互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して水素;−ROR';−RO(C=O)R';
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式1において、R1〜R6のうち少なくとも1つは前記化学式aで表される構造であり、残りは互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して水素;−ROR';−RO(C=O)R';
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式1において、R1〜R6のうち少なくとも1つは前記化学式aで表される構造であり、残りは互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して水素;−ROR';−RO(C=O)R';
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式1において、R1〜R6のうち少なくとも1つは前記化学式aで表される構造であり、残りは互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して水素;−ROR';−RO(C=O)R';
本明細書のまた1つの実施態様によれば、前記RおよびR''は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して置換もしくは非置換のアルキレン基;または置換もしくは非置換のアリーレン基である。 According to yet another embodiment of the present specification, said R and R ″ are the same or different from each other and are each independently a substituted or unsubstituted alkylene group; or a substituted or unsubstituted arylene group. .
本明細書のまた1つの実施態様によれば、前記RおよびR''は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立してアルキレン基;またはアリーレン基である。 According to yet another embodiment of the present specification, said R and R ″ are the same or different from each other and are each independently an alkylene group; or an arylene group.
本明細書のまた1つの実施態様によれば、前記RおよびR''は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立してエチレン基;またはフェニレン基である。 According to yet another embodiment of the present specification, said R and R ″ are the same or different from each other and are each independently an ethylene group; or a phenylene group.
本明細書のまた1つの実施態様によれば、前記R'およびR'''は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して水素;置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のアルケニル基;または置換もしくは非置換のアリール基である。 According to another embodiment of the present specification, the R ′ and R ′ ″ are the same or different from each other, and each independently represents hydrogen; a substituted or unsubstituted alkyl group; a substituted or unsubstituted alkenyl A group; or a substituted or unsubstituted aryl group.
本明細書のまた1つの実施態様によれば、前記R'およびR'''は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して水素;アルキル基;アルケニル基;またはアリール基である。 According to yet another embodiment of the present specification, said R ′ and R ′ ″ are the same or different from each other and are each independently hydrogen; an alkyl group; an alkenyl group; or an aryl group.
本明細書のまた1つの実施態様によれば、前記R'およびR'''は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して水素;t−ブチル基;ビニル基;またはフェニル基である。 According to yet another embodiment of the present specification, said R ′ and R ′ ″ are the same or different from each other and are each independently hydrogen; t-butyl group; vinyl group; or phenyl group.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式1において、R1とR2;R3とR4;およびR5とR6のうち少なくとも1つは互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成する。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 1, at least one of R1 and R2; R3 and R4; and R5 and R6 is bonded to each other to form a substituted or unsubstituted ring.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式1において、R1とR2は互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成することができる。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 1, R1 and R2 can be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted ring.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式1において、R1とR2は互いに結合して置換もしくは非置換の複素環を形成することができる。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 1, R1 and R2 may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted heterocycle.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式1において、R1とR2は互いに結合して下記構造の環を形成することができるが、これらのみに限定されるものではない。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 1, R1 and R2 can be bonded to each other to form a ring having the following structure, but is not limited thereto.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式1において、R3とR4は互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成することができる。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 1, R3 and R4 may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted ring.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式1において、R3とR4は互いに結合して置換もしくは非置換の複素環を形成することができる。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 1, R3 and R4 may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted heterocycle.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式1において、R3とR4は互いに結合して下記構造の環を形成することができるが、これらのみに限定されるものではない。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 1, R3 and R4 may be bonded to each other to form a ring having the following structure, but is not limited thereto.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式1において、R5とR6は互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成することができる。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 1, R5 and R6 may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted ring.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式1において、R5とR6は互いに結合して置換もしくは非置換の複素環を形成することができる。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 1, R5 and R6 may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted heterocycle.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式1において、R5とR6は互いに結合して下記構造の環を形成することができるが、これらのみに限定されるものではない。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 1, R5 and R6 may be bonded to each other to form a ring having the following structure, but is not limited thereto.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式1において、R9〜R14およびG1〜G8は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して水素;または置換もしくは非置換のアルキル基である。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 1, R9 to R14 and G1 to G8 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen; or a substituted or unsubstituted alkyl group.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式1において、R7〜R14およびG1〜G8は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して水素;またはアルキル基である。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 1, R7 to R14 and G1 to G8 are the same or different from each other, and are each independently hydrogen; or an alkyl group.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式1において、R7〜R14およびG1〜G8は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して水素;またはメチル基である。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 1, R7 to R14 and G1 to G8 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen; or a methyl group.
本明細書の一実施態様によれば、前記架橋性基は下記化学式2〜5のうちいずれか1つで表される構造である。 According to one embodiment of the present specification, the crosslinkable group has a structure represented by any one of the following chemical formulas 2 to 5.
前記化学式2〜5において、
前記R201〜R203は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して水素;または置換もしくは非置換のアルキル基であり、
R204〜R207は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して、直接結合;O;NR208;置換もしくは非置換のアルキレン基;または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
R208は水素;または置換もしくは非置換のアルキル基であり、
r、s、tおよびuは各々1または2であり、
前記r、s、tおよびuが各々2の場合、2個の括弧内の構造は同一であるかまたは異なり、
*は化学式1に連結される部位である。
In the chemical formulas 2 to 5,
R201 to R203 are the same as or different from each other, and each independently represents hydrogen; or a substituted or unsubstituted alkyl group;
R204 to R207 are the same or different from each other, and each independently represents a direct bond; O; NR208; a substituted or unsubstituted alkylene group; or a substituted or unsubstituted cycloalkylene group;
R208 is hydrogen; or a substituted or unsubstituted alkyl group;
r, s, t and u are each 1 or 2,
When r, s, t and u are each 2, the structures in the two brackets are the same or different;
* Is a site linked to Chemical Formula 1.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式2において、R201は水素;またはアルキル基である。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 2, R201 is hydrogen; or an alkyl group.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式2において、R201は水素;またはメチル基である。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 2, R201 is hydrogen; or a methyl group.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式2において、R204は直接結合;O;NR208;アルキレン基;またはシクロアルキレン基である。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 2, R204 is a direct bond; O; NR208; an alkylene group; or a cycloalkylene group.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式2において、R204は直接結合;O;NR208;エチレン基;またはシクロヘキシレン基である。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 2, R204 is a direct bond; O; NR208; an ethylene group; or a cyclohexylene group.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式3において、R205は直接結合;またはアルキレン基である。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 3, R205 is a direct bond; or an alkylene group.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式3において、R205は直接結合;またはメチレン基である。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 3, R205 is a direct bond; or a methylene group.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式4において、R202は水素;またはアルキル基である。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 4, R202 is hydrogen; or an alkyl group.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式4において、R202は水素; またはエチル基である。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 4, R202 is hydrogen; or an ethyl group.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式4において、R206は直接結合;またはアルキレン基である。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 4, R206 is a direct bond; or an alkylene group.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式4において、R206は直接結合;またはメチレン基である。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 4, R206 is a direct bond; or a methylene group.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式5において、R203は水素;炭素数1〜4のアルキル基である。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 5, R203 is hydrogen; an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式5において、R207は直接結合;またはアルキレン基である。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 5, R207 is a direct bond; or an alkylene group.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式5において、R207は直接結合;またはメチレン基である。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 5, R207 is a direct bond; or a methylene group.
本明細書の一実施態様によれば、前記R208は水素;または炭素数1〜4のアルキル基である。 According to one embodiment of the present specification, R208 is hydrogen; or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式aにおいて、XはTが化学式aのフェニル基の結合された位置に対してオルト(ortho)位置に結合する。 According to one embodiment of the present specification, in Formula (a), X is bonded to the ortho position with respect to the position where T is bonded to the phenyl group of Formula (a).
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式1において、Z−はアニオン性基であり、前記アニオン性基は特に限定されず、例えば、米国特許第7,939,644号明細書、特開2006−003080号公報、特開2006−001917号公報、特開2005−159926号公報、韓国出願第2007−7028897号、特開2005−071680号公報、韓国出願公開第2007−7000693号公報、特開2005−111696号公報、特開2008−249663号公報に記載されたアニオンが適用されることができる。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 1, Z − is an anionic group, and the anionic group is not particularly limited. For example, US Pat. No. 7,939,644, JP 2006-003080, JP 2006-001917, JP 2005-159926, Korean Application No. 2007-7028897, JP 2005-071680, Korean Application Publication No. 2007-7000069, The anions described in JP-A-2005-111696 and JP-A-2008-249663 can be applied.
前記アニオンの具体的な例としては、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン、ビス(トリフルオロメチルスルホニル)アミドアニオン、ビストリフルオロメタンスルホンイミドアニオン、ピスペルフルオロエチルスルホンイミドアニオン、テトラフェニルボレートアニオン、テトラキス(4−フルオロフェニル)ボレート、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリストリフルオロメタンスルホニルメチド、リン酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオン、亜硫酸イオン、ハロゲン基、例えば、ブロモ基、フッ素基、ヨウ素基、塩素基などが挙げられる。 Specific examples of the anion include trifluoromethanesulfonate anion, bis (trifluoromethylsulfonyl) amide anion, bistrifluoromethanesulfonimide anion, piperfluoroethylsulfonimide anion, tetraphenylborate anion, tetrakis (4-fluoro Phenyl) borate, tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tristrifluoromethanesulfonylmethide, phosphate ion, nitrate ion, carbonate ion, sulfite ion, halogen group such as bromo group, fluorine group, iodine group, chlorine group, etc. Can be mentioned.
また、前記Z−はホウ素;アルミニウムを含むアニオン;タングステン、モリブデン、珪素およびリンからなる群より選択される1つ以上の元素および酸素を含むアニオンを意味する。特に、前記Z−はタングストリン酸のアニオン、タングストケイ酸のアニオン、またはタングステン系イソポリ酸のアニオンを含むことができる。 Z − means boron; an anion containing aluminum; an anion containing one or more elements selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon and phosphorus and oxygen. In particular, Z − may include an anion of tungstophosphoric acid, an anion of tungstosilicate, or an anion of tungsten isopolyacid.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式1において、Z−はハロゲン化炭化水素基を含むスルホンイミド酸;スルホン酸を含むアニオン;ハロゲン;ホウ素;アルミニウムを含むアニオン;またはタングステン、モリブデン、珪素、およびリンからなる群より選択される1以上の元素および酸素を含むアニオンである。 According to one embodiment of the present specification, in Formula 1, Z − represents a sulfonimidic acid containing a halogenated hydrocarbon group; an anion containing a sulfonic acid; a halogen; boron; an anion containing aluminum; or tungsten, molybdenum, An anion containing one or more elements selected from the group consisting of silicon and phosphorus and oxygen.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式aにおいて、Qは−R101C(=O)R102−;または−R103OC(=O)R104−である。 According to one embodiment of the present specification, in the chemical formula a, Q is —R101C (═O) R102—; or —R103OC (═O) R104—.
本明細書のまた1つの実施態様によれば、前記R101〜R104は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して直接結合;置換もしくは非置換のアルキレン基;または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基である。 According to yet another embodiment of the present specification, the R101 to R104 are the same or different from each other, and each independently independently a direct bond; a substituted or unsubstituted alkylene group; or a substituted or unsubstituted cycloalkylene group. It is.
本明細書のまた1つの実施態様によれば、前記R101〜R104は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して直接結合;アルキレン基;またはシクロアルキレン基である。 According to yet another embodiment of the present specification, the R101 to R104 are the same or different from each other and are each independently a direct bond; an alkylene group; or a cycloalkylene group.
本明細書のまた1つの実施態様によれば、前記R101〜R104は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して直接結合;メチレン基;エチレン基;n−プロピレン基;またはシクロヘキシレン基である。 According to yet another embodiment of the present specification, R101 to R104 are the same or different from each other, and each independently is a direct bond; a methylene group; an ethylene group; an n-propylene group; or a cyclohexylene group. .
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式aにおいて、Xはヒドロキシ基;−OCOOR118;または−NR121COOR122である。 According to one embodiment of the present specification, in the chemical formula a, X is a hydroxy group; —OCOOR118; or —NR121COOR122.
本明細書のまた1つの実施態様によれば、R118、R121およびR122は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して水素;またはアルキル基である。 According to yet another embodiment of the present specification, R118, R121 and R122 are the same or different from each other and are each independently hydrogen; or an alkyl group.
本明細書のまた1つの実施態様によれば、R118、R121およびR122は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して水素;またはt−ブチル基である。 According to another embodiment herein, R118, R121 and R122 are the same or different from each other and are each independently hydrogen; or a t-butyl group.
本明細書のまた1つの実施態様によれば、R118は水素;またはアルキル基である。 According to yet another embodiment of the present specification, R118 is hydrogen; or an alkyl group.
本明細書のまた1つの実施態様によれば、R118は水素;またはt−ブチル基である。 According to yet another embodiment of the present specification, R118 is hydrogen; or a t-butyl group.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式aにおいて、Tは置換もしくは非置換のアルキル基である。 According to one embodiment of the present specification, in the chemical formula a, T is a substituted or unsubstituted alkyl group.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式aにおいて、Tはアルキル基である。 According to one embodiment of the present specification, in the chemical formula a, T is an alkyl group.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式aにおいて、Tはt−ブチル基である。 According to one embodiment of the present specification, in the chemical formula a, T is a t-butyl group.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式1は下記化合物の中から選択されることができるが、これらのみに限定されるものではない。 According to one embodiment of the present specification, Formula 1 may be selected from the following compounds, but is not limited thereto.
前記化学式1で表される化合物は後述する製造例を参考にして製造することができる。 The compound represented by Formula 1 can be produced with reference to the production examples described later.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式1で表される化合物を含む色材組成物を提供する。 According to one embodiment of the present specification, a color material composition including the compound represented by Formula 1 is provided.
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式1で表される化合物から由来する単量体を含む高分子化合物を提供する。 According to one embodiment of the present specification, a polymer compound including a monomer derived from the compound represented by Formula 1 is provided.
本明細書において、「単量体」は化合物が重合反応によって重合体内で2価基以上の形態で含まれる構造を意味する。 In this specification, “monomer” means a structure in which a compound is contained in a polymer in a form of a divalent group or more by a polymerization reaction.
本明細書の一実施態様によれば、前記高分子化合物を含む色材組成物を提供する。 According to one embodiment of the present specification, a color material composition comprising the polymer compound is provided.
前記色材組成物は、前記化学式1で表される化合物または高分子化合物の他に染料および顔料のうち少なくとも1種をさらに含むことができる。例えば、前記色材組成物は前記化学式1で表される化合物のみを含んでもよいが、前記化学式1で表される化合物と1種以上の染料を含むか、前記化学式1で表される化合物と1種以上の顔料を含むか、前記化学式1で表される化合物、1種以上の染料および1種以上の顔料を含んでもよい。 The color material composition may further include at least one of a dye and a pigment in addition to the compound represented by Formula 1 or the polymer compound. For example, the colorant composition may include only the compound represented by the chemical formula 1, but includes the compound represented by the chemical formula 1 and one or more dyes, or the compound represented by the chemical formula 1 One or more pigments may be included, or the compound represented by Formula 1 may include one or more dyes and one or more pigments.
本明細書の一実施態様において、前記色材組成物を含む樹脂組成物を提供する。 In one embodiment of the present specification, a resin composition including the color material composition is provided.
本明細書の一実施態様において、前記樹脂組成物はバインダー樹脂;多官能性モノマー;酸化防止剤;光開始剤;および溶媒をさらに含むことができる。 In one embodiment of the present specification, the resin composition may further include a binder resin; a multifunctional monomer; an antioxidant; a photoinitiator; and a solvent.
前記バインダー樹脂は、樹脂組成物で製造された膜の強度、現像性などの物性を示せるものであれば、特に限定されない。 The binder resin is not particularly limited as long as it exhibits physical properties such as strength and developability of a film produced from the resin composition.
前記バインダー樹脂は機械的強度を与える多官能性モノマーとアルカリ溶解性を与えるモノマーの共重合樹脂を用いることができ、当技術分野で一般に用いられるバインダーをさらに含むことができる。 The binder resin may be a copolymer resin of a polyfunctional monomer that gives mechanical strength and a monomer that gives alkali solubility, and may further contain a binder generally used in the art.
前記膜の機械的強度を与える多官能性モノマーは、不飽和カルボン酸エステル類;芳香族ビニル類;不飽和エーテル類;不飽和イミド類;および酸無水物のうちいずれか1つ以上であってもよい。 The polyfunctional monomer that provides the mechanical strength of the film is any one or more of unsaturated carboxylic acid esters; aromatic vinyls; unsaturated ethers; unsaturated imides; and acid anhydrides. Also good.
前記不飽和カルボン酸エステル類の具体的な例としてはベンジル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2−フェノキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−クロロプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、アシルオクチルオキシ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、グリセロール(メタ)アクリレート、2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、3−メトキシブチル(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)メチルエーテル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、p−ノニルフェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、p−ノニルフェノキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピル(メタ)アクリレート、オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル(メタ)アクリレート、トリブロモフェニル(メタ)アクリレート、メチルα−ヒドロキシメチルアクリレート、エチルα−ヒドロキシメチルアクリレート、プロピルα−ヒドロキシメチルアクリレートおよびブチルα−ヒドロキシメチルアクリレートからなる群より選択されることができるが、これらのみに限定されるものではない。 Specific examples of the unsaturated carboxylic acid esters include benzyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and isobutyl (meth). Acrylate, t-butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) Acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-chloropropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, acyloctyloxy-2 Hydroxypropyl (meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, methoxytripropylene Glycol (meth) acrylate, poly (ethylene glycol) methyl ether (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, p-nonylphenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, p-nonylphenoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, glycidyl (meth) ) Acrylate, tetrafluoropropyl (meth) acrylate, 1,1,1,3,3,3-hexafur Roisopropyl (meth) acrylate, octafluoropentyl (meth) acrylate, heptadecafluorodecyl (meth) acrylate, tribromophenyl (meth) acrylate, methyl α-hydroxymethyl acrylate, ethyl α-hydroxymethyl acrylate, propyl α-hydroxy It can be selected from the group consisting of methyl acrylate and butyl α-hydroxymethyl acrylate, but is not limited thereto.
前記芳香族ビニル単量体類の具体的な例としてはスチレン、α−メチルスチレン、(o,m,p)−ビニルトルエン、(o,m,p)−メトキシスチレン、および(o,m,p)−クロロスチレンからなる群より選択されることができるが、これらのみに限定されるものではない。 Specific examples of the aromatic vinyl monomers include styrene, α-methylstyrene, (o, m, p) -vinyltoluene, (o, m, p) -methoxystyrene, and (o, m, p) can be selected from the group consisting of -chlorostyrene, but is not limited thereto.
前記不飽和エーテル類の具体的な例としてはビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、およびアリルグリシジルエーテルからなる群より選択されることができるが、これらのみに限定されるものではない。 Specific examples of the unsaturated ether may be selected from the group consisting of vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, and allyl glycidyl ether, but are not limited thereto.
前記不飽和イミド類の具体的な例としてはN−フェニルマレイミド、N−(4−クロロフェニル)マレイミド、N−(4−ヒドロキシフェニル)マレイミド、およびN−シクロヘキシルマレイミドからなる群より選択されることができるが、これらのみに限定されるものではない。 Specific examples of the unsaturated imides may be selected from the group consisting of N-phenylmaleimide, N- (4-chlorophenyl) maleimide, N- (4-hydroxyphenyl) maleimide, and N-cyclohexylmaleimide. However, it is not limited to these.
前記酸無水物としては無水マレイン酸、無水メチルマレイン酸、テトラヒドロフタル酸無水物などが挙げられるが、これらのみに限定されるものではない。 Examples of the acid anhydride include maleic anhydride, methylmaleic anhydride, and tetrahydrophthalic anhydride, but are not limited thereto.
前記アルカリ溶解性を与えるモノマーは酸基を含むのであれば特に限定されず、例えば、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、モノメチルマレイン酸、5−ノルボルネン−2−カルボン酸、モノ−2−((メタ)アクリロイルオキシ)エチルフタレート、モノ−2−((メタ)アクリロイルオキシ)エチルサクシネート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレートからなる群より選択される1種以上を用いることが好ましいが、これらのみに限定されるものではない。 The monomer that gives alkali solubility is not particularly limited as long as it contains an acid group. For example, (meth) acrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, monomethylmaleic acid, 5-norbornene-2- 1 selected from the group consisting of carboxylic acid, mono-2-((meth) acryloyloxy) ethyl phthalate, mono-2-((meth) acryloyloxy) ethyl succinate, ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate It is preferable to use more than one species, but it is not limited to these.
本明細書の一実施態様によれば、前記バインダー樹脂の酸価は50〜130KOH mg/gであり、重量平均分子量は1,000〜50,000である。 According to one embodiment of the present specification, the binder resin has an acid value of 50 to 130 KOH mg / g and a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000.
前記多官能性モノマーは光によってフォトレジスト像を形成する役割をするモノマーであり、具体的にはプロピレングリコールメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールアクリレート,テトラエチレングリコールメタクリレート、ビスフェノキシエチルアルコールジアクリレート、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレートトリメタクリレート、トリメチルプロパントリメタクリレート、ジフェニルペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサメタクリレートからなる群より選択される1種または2種以上の混合物であってもよい。 The polyfunctional monomer is a monomer that plays a role of forming a photoresist image by light, specifically, propylene glycol methacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol acrylate, neopentyl glycol diacrylate, 6-hexanediol. Diacrylate, 1,6-hexanediol acrylate, tetraethylene glycol methacrylate, bisphenoxyethyl alcohol diacrylate, trishydroxyethyl isocyanurate trimethacrylate, trimethylpropane trimethacrylate, diphenylpentaerythritol hexaacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetra Methacrylate and dipentaerythritol hexame It may be one or a mixture of two or more selected from the group consisting of tacrylate.
前記光開始剤は光によってラジカルを発生させて架橋を引き起こす開始剤であれば特に限定されないが、例えば、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、およびオキシム系化合物からなる群より選択される1種以上であってもよい。 The photoinitiator is not particularly limited as long as it is an initiator that generates radicals by light and causes crosslinking. For example, the photoinitiator is selected from the group consisting of acetophenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds, and oxime compounds. 1 or more types may be sufficient.
前記アセトフェノン系化合物としては2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−メチル−(4−メチルチオ)フェニル−2−モルホリノ−1−プロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタン−1−オン、2−(4−ブロモ−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタン−1−オンまたは2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノプロパン−1−オンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the acetophenone compound include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4- (2- Hydroxyethoxy) -phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexyl phenylketone, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin butyl ether, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2-methyl- (4-methylthio) phenyl-2-morpholino-1-propan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, 2- ( 4-Bromo-benzyl-2-dimethylamino Examples include, but are not limited to, 1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one or 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one. is not.
前記ビイミダゾール系化合物としては2,2−ビス(2−クロロフェニル)−4,4',5,5'−テトラフェニルビイミダゾール、2,2'−ビス(o−クロロフェニル)−4,4',5,5'−テトラキス(3,4,5−トリメトキシフェニル)−1,2'−ビイミダゾール、2,2'−ビス(2,3−ジクロロフェニル)−4,4',5,5'−テトラフェニルビイミダゾール、2,2'−ビス(o−クロロフェニル)−4,4,5,5'−テトラフェニル−1,2'−ビイミダゾールなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the biimidazole compound include 2,2-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis (o-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (3,4,5-trimethoxyphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,3-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′- Examples include tetraphenylbiimidazole and 2,2′-bis (o-chlorophenyl) -4,4,5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, but are not limited thereto. .
前記トリアジン系化合物としては3−{4−[2,4−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン−6−イル]フェニルチオ}プロピオン酸、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピル−3−{4−[2,4−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン−6−イル]フェニルチオ}プロピオネート、エチル−2−{4−[2,4−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン−6−イル]フェニルチオ}アセテート、2−エポキシエチル−2−{4−[2,4−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン−6−イル]フェニルチオ}アセテート、シクロヘキシル−2−{4−[2,4−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン−6−イル]フェニルチオ}アセテート、ベンジル−2−{4−[2,4−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン−6−イル]フェニルチオ}アセテート、3−{クロロ−4−[2,4−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン−6−イル]フェニルチオ}プロピオン酸、3−{4−[2,4−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン−6−イル]フェニルチオ}プロピオンアミド、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−p−メトキシスチリル−s−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(1−p−ジメチルアミノフェニル)−1,3,−ブダジエニル−s−トリアジン、2−トリクロロメチル−4−アミノ−6−p−メトキシスチリル−s−トリアジンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the triazine compound include 3- {4- [2,4-bis (trichloromethyl) -s-triazin-6-yl] phenylthio} propionic acid, 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl. -3- {4- [2,4-bis (trichloromethyl) -s-triazin-6-yl] phenylthio} propionate, ethyl-2- {4- [2,4-bis (trichloromethyl) -s-triazine -6-yl] phenylthio} acetate, 2-epoxyethyl-2- {4- [2,4-bis (trichloromethyl) -s-triazin-6-yl] phenylthio} acetate, cyclohexyl-2- {4- [ 2,4-bis (trichloromethyl) -s-triazin-6-yl] phenylthio} acetate, benzyl-2- {4- [2,4-bis (trichloro) Methyl) -s-triazin-6-yl] phenylthio} acetate, 3- {chloro-4- [2,4-bis (trichloromethyl) -s-triazin-6-yl] phenylthio} propionic acid, 3- {4 -[2,4-bis (trichloromethyl) -s-triazin-6-yl] phenylthio} propionamide, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-p-methoxystyryl-s-triazine, 2,4- Bis (trichloromethyl) -6- (1-p-dimethylaminophenyl) -1,3, -butadienyl-s-triazine, 2-trichloromethyl-4-amino-6-p-methoxystyryl-s-triazine, etc. Although it is mentioned, it is not limited to these.
前記オキシム系化合物としては1,2−オクタジオン−1−(4−フェニルチオ)フェニル−2−(o−ベンゾイルオキシム)(チバガイギー社製、CGI124)、エタノン−1−(9−エチル)−6−(2−メチルベンゾイル−3−イル)−1−(O−アセチルオキシム)(CGI242)、N−1919(アデカ)などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the oxime compound include 1,2-octadion-1- (4-phenylthio) phenyl-2- (o-benzoyloxime) (CGI124, manufactured by Ciba Geigy Co.), ethanone-1- (9-ethyl) -6- ( Examples include, but are not limited to, 2-methylbenzoyl-3-yl) -1- (O-acetyloxime) (CGI242) and N-1919 (Adeka).
前記溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、クロロホルム、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、1,1,1−トリクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、1,1,2−トリクロロエテン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、プロパノール、ブタノール、t−ブタノール、2−エトキシプロパノール、2−メトキシプロパノール、3−メトキシブタノール、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、3−メトキシブチルアセテート、エチル3−エトキシプロピオネート、エチルセロソルブアセテート、メチルセロソルブアセテート、ブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノメチルエーテルからなる群より選択される1種以上であってもよいが、これらのみに限定されるものではない。 As the solvent, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether , Diethylene glycol methyl ethyl ether, chloroform, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, 1,1,2-trichloroethene, hexane, heptane, octane, cyclohexane, Benzene, toluene, xylene, methanol, ethanol, isopropano , Propanol, butanol, t-butanol, 2-ethoxypropanol, 2-methoxypropanol, 3-methoxybutanol, cyclohexanone, cyclopentanone, propylene glycol methyl ether acetate, propylene glycol ethyl ether acetate, 3-methoxybutyl acetate, ethyl It may be one or more selected from the group consisting of 3-ethoxypropionate, ethyl cellosolve acetate, methyl cellosolve acetate, butyl acetate, propylene glycol monomethyl ether and dipropylene glycol monomethyl ether, but is not limited thereto. It is not something.
本明細書の一実施態様によれば、前記樹脂組成物中の固形分の総重量を基準に、前記色材組成物の含量は5重量%〜90重量%であり、前記バインダー樹脂の含量は1重量%〜30重量%であり、前記酸化防止剤の含量は0.001重量%〜20重量%であり、前記光開始剤の含量は0.1重量%〜20重量%であり、前記多官能性モノマーの含量は0.1重量%〜50重量%である。 According to one embodiment of the present specification, the content of the color material composition is 5% by weight to 90% by weight based on the total weight of solids in the resin composition, and the content of the binder resin is 1 wt% to 30 wt%, the antioxidant content is 0.001 wt% to 20 wt%, the photoinitiator content is 0.1 wt% to 20 wt%, The content of the functional monomer is 0.1% to 50% by weight.
前記固形分の総重量とは、樹脂組成物から溶媒を除いた成分の総重量の和を意味する。固形分および各成分の固形分を基準にした重量%の基準は液体クロマトグラフィーまたはガスクロマトグラフィーなどの当業界で用いられる一般的な分析手段によって測定することができる。 The total weight of the solid content means the sum of the total weight of components obtained by removing the solvent from the resin composition. The weight percentage based on the solid content and the solid content of each component can be measured by common analytical means used in the art such as liquid chromatography or gas chromatography.
本明細書の一実施態様によれば、前記樹脂組成物は光架橋増感剤、硬化促進剤、酸化防止剤、密着促進剤、界面活性剤、熱重合防止剤、紫外線吸収剤、分散剤およびレベリング剤からなる群より選択される1または2以上の添加剤をさらに含む。 According to one embodiment of the present specification, the resin composition includes a photocrosslinking sensitizer, a curing accelerator, an antioxidant, an adhesion promoter, a surfactant, a thermal polymerization inhibitor, an ultraviolet absorber, a dispersant, and It further includes one or more additives selected from the group consisting of leveling agents.
本明細書の一実施態様によれば、前記添加剤の含量は前記樹脂組成物中の固形分の総重量を基準に0.1重量%〜20重量%である。 According to an embodiment of the present specification, the content of the additive is 0.1 wt% to 20 wt% based on the total weight of solids in the resin composition.
前記光架橋増感剤は、ベンゾフェノン、4,4−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルアミノベンゾフェノン、メチル−o−ベンゾイルベンゾエート、3,3−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、3,3,4,4−テトラ(t−ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物;9−フルオレノン、2−クロロ−9−フルオレノン、2−メチル−9−フルオレノンなどのフルオレノン系化合物;チオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、1−クロロ−4−プロピルオキシチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン系化合物;キサントン、2−メチルキサントンなどのキサントン系化合物;アントラキノン、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、t−ブチルアントラキノン、2,6−ジクロロ−9,10−アントラキノンなどのアントラキノン系化合物;9−フェニルアクリジン、1,7−ビス(9−アクリジニル)ヘプタン、1,5−ビス(9−アクリジニルペンタン)、1,3−ビス(9−アクリジニル)プロパンなどのアクリジン系化合物;ベンジル、1,7,7−トリメチル−ビシクロ[2,2,1]ヘプタン−2,3−ジオン、9,10−フェナントレンキノンなどのジカルボニル化合物;2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキシドなどのホスフィンオキシド系化合物;メチル−4−(ジメチルアミノ)ベンゾエート、エチル−4−(ジメチルアミノ)ベンゾエート、2−n−ブトキシエチル−4−(ジメチルアミノ)ベンゾエートなどのベンゾエート系化合物;2,5−ビス(4−ジエチルアミノベンザル)シクロペンタノン、2,6−ビス(4−ジエチルアミノベンザル)シクロヘキサノン、2,6−ビス(4−ジエチルアミノベンザル)−4−メチル−シクロペンタノンなどのアミノシナジスト;3,3−カルボニルビニル−7−(ジエチルアミノ)クマリン、3−(2−ベンゾチアゾリル)−7−(ジエチルアミノ)クマリン、3−ベンゾイル−7−(ジエチルアミノ)クマリン、3−ベンゾイル−7−メトキシ−クマリン、10,10−カルボニルビス[1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H,11H−C1]−ベンゾピラノ[6,7,8−ij]−キノリジン−11−オンなどのクマリン系化合物;4−ジエチルアミノカルコン、4−アジドベンザルアセトフェノンなどのカルコン化合物;2−ベンゾイルメチレン、3−メチル−b−ナフトチアゾリン;からなる群より選択される1種以上を用いることができる。 The photocrosslinking sensitizer includes benzophenone, 4,4-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4-bis (diethylamino) benzophenone, 2,4,6-trimethylaminobenzophenone, methyl-o-benzoylbenzoate, 3, Benzophenone compounds such as 3-dimethyl-4-methoxybenzophenone and 3,3,4,4-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone; 9-fluorenone, 2-chloro-9-fluorenone, 2-methyl-9- Fluorenone compounds such as fluorenone; thioxanthone compounds such as thioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 1-chloro-4-propyloxythioxanthone, isopropylthioxanthone, diisopropylthioxanthone; Xanthone compounds such as nthone and 2-methylxanthone; anthraquinone compounds such as anthraquinone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, t-butylanthraquinone and 2,6-dichloro-9,10-anthraquinone; 9-phenylacridine Acridine compounds such as 1,7-bis (9-acridinyl) heptane, 1,5-bis (9-acridinylpentane), 1,3-bis (9-acridinyl) propane; Dicarbonyl compounds such as 7-trimethyl-bicyclo [2,2,1] heptane-2,3-dione and 9,10-phenanthrenequinone; 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,6- Dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylpho Phosphine oxide compounds such as fin oxide; benzoate compounds such as methyl-4- (dimethylamino) benzoate, ethyl-4- (dimethylamino) benzoate, 2-n-butoxyethyl-4- (dimethylamino) benzoate; 2 , 5-bis (4-diethylaminobenzal) cyclopentanone, 2,6-bis (4-diethylaminobenzal) cyclohexanone, 2,6-bis (4-diethylaminobenzal) -4-methyl-cyclopentanone, etc. 3,3-carbonylvinyl-7- (diethylamino) coumarin, 3- (2-benzothiazolyl) -7- (diethylamino) coumarin, 3-benzoyl-7- (diethylamino) coumarin, 3-benzoyl-7 -Methoxy-coumarin, 10,10-carboni Such as rubis [1,1,7,7-tetramethyl-2,3,6,7-tetrahydro-1H, 5H, 11H-C1] -benzopyrano [6,7,8-ij] -quinolizin-11-one One or more selected from the group consisting of a coumarin compound; a chalcone compound such as 4-diethylaminochalcone and 4-azidobenzalacetophenone; 2-benzoylmethylene, 3-methyl-b-naphthothiazoline, and the like can be used.
前記硬化促進剤は硬化および機械的強度を高めるために用いられるものであり、具体的には、2−メルカプトベンゾイミダゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾオキサゾール、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−メルカプト−4,6−ジメチルアミノピリジン、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトール−トリス(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(2−メルカプトアセテート)、ペンタエリスリトール−トリス(2−メルカプトアセテート)、トリメチロールプロパン−トリス(2−メルカプトアセテート)、およびトリメチロールプロパン−トリス(3−メルカプトプロピオネート)からなる群より選択される1種以上を用いることができる。 The curing accelerator is used to increase curing and mechanical strength. Specifically, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2,5-dimercapto-1 , 3,4-thiadiazole, 2-mercapto-4,6-dimethylaminopyridine, pentaerythritol-tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol-tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol-tetrakis ( 2-mercaptoacetate), pentaerythritol-tris (2-mercaptoacetate), trimethylolpropane-tris (2-mercaptoacetate), and trimethylolpropane-tris (3-mercaptopropionate) You can use at least one more selectively.
本明細書で用いられる密着促進剤としてはメタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロイルオキシプロピルジメトキシシラン、メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロイルオキシプロピルジメトキシシランなどのメタクリロイルシランカップリング剤のうち1種以上を選択して用いることができ、アルキルトリメトキシシランとしてはオクチルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシランなどから1種以上を選択して用いることができる。 As the adhesion promoter used in the present specification, one or more methacryloylsilane coupling agents such as methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, methacryloyloxypropyldimethoxysilane, methacryloyloxypropyltriethoxysilane, and methacryloyloxypropyldimethoxysilane are selected. As the alkyltrimethoxysilane, one or more selected from octyltrimethoxysilane, dodecyltrimethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane and the like can be used.
前記界面活性剤はシリコン系界面活性剤またはフッ素系界面活性剤であり、具体的には、シリコン系界面活性剤としてはBYK−Chemie社製のBYK−077、BYK−085、BYK−300、BYK−301、BYK−302、BYK−306、BYK−307、BYK−310、BYK−320、BYK−322、BYK−323、BYK−325、BYK−330、BYK−331、BYK−333、BYK−335、BYK−341v344、BYK−345v346、BYK−348、BYK−354、BYK−355、BYK−356、BYK−358、BYK−361、BYK−370、BYK−371、BYK−375、BYK−380、BYK−390などを用いることができ、フッ素系界面活性剤としてはDIC(DaiNippon Ink & Chemicals)社製のF−114、F−177、F−410、F−411、F−450、F−493、F−494、F−443、F−444、F−445、F−446、F−470、F−471、F−472SF、F−474、F−475、F−477、F−478、F−479、F−480SF、F−482、F−483、F−484、F−486、F−487、F−172D、MCF−350SF、TF−1025SF、TF−1117SF、TF−1026SF、TF−1128、TF−1127、TF−1129、TF−1126、TF−1130、TF−1116SF、TF−1131、TF1132、TF1027SF、TF−1441、TF−1442などを用いることができるが、これらのみに限定されるものではない。 The surfactant is a silicon-based surfactant or a fluorine-based surfactant. Specifically, as the silicon-based surfactant, BYK-077, BYK-085, BYK-300, BYK manufactured by BYK-Chemie are used. -301, BYK-302, BYK-306, BYK-307, BYK-310, BYK-320, BYK-322, BYK-323, BYK-325, BYK-330, BYK-331, BYK-333, BYK-335 BYK-341v344, BYK-345v346, BYK-348, BYK-354, BYK-355, BYK-356, BYK-358, BYK-361, BYK-370, BYK-371, BYK-375, BYK-380, BYK -390 or the like can be used, and DI as a fluorosurfactant (DaiNippon Ink & Chemicals) F-114, F-177, F-410, F-411, F-450, F-493, F-494, F-443, F-444, F-445, F -446, F-470, F-471, F-472SF, F-474, F-475, F-477, F-478, F-479, F-480SF, F-482, F-483, F-484 , F-486, F-487, F-172D, MCF-350SF, TF-1025SF, TF-1117SF, TF-1026SF, TF-1128, TF-1127, TF-1129, TF-1126, TF-1130, TF -1116SF, TF-1131, TF1132, TF1027SF, TF-1441, TF-1442, etc. can be used. It is not limited only thereto.
前記酸化防止剤としてはヒンダードフェノール(Hindered phenol)系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、チオ系酸化防止剤およびホスフィン系酸化防止剤からなる群より選択される1種以上であってもよいが、これらのみに限定されるものではない。 The antioxidant may be at least one selected from the group consisting of a hindered phenol antioxidant, an amine antioxidant, a thio antioxidant, and a phosphine antioxidant. However, it is not limited to only these.
前記酸化防止剤の具体的な例としては、リン酸、トリメチルホスフェートまたはトリエチルホスフェートのようなリン酸系の熱安定剤;2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、オクタデシル−3−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート、テトラビス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスファイトジエチルエステル、2,2−チオビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,6−g,t−ブチルフェノール4,4'−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4'−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)またはビス[3,3−ビス−(4'−ヒドロキシ−3'−tert−ブチルフェニル)ブタン酸]グリコールエステル(Bis[3,3−bis−(4'−hydroxy−3'−tert−butylphenyl)butanoic acid]glycol ester)のようなヒンダードフェノール(Hindered phenol)系の1次酸化防止剤;フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、N,N'−ジフェニル−p−フェニレンジアミンまたはN,N'−ジ−β−ナフチル−p−フェニレンジアミンのようなアミン系の2次酸化防止剤;ジラウリルジスルフィド、ジラウリルチオプロピオネート、ジステアリルチオプロピオネート、メルカプトベンゾチアゾールまたはテトラメチルチウラムジスルフィドテトラビス[メチレン−3−(ラウリルチオ)プロピオネート]メタンなどのチオ系の2次酸化防止剤;またはトリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリイソデシルホスファイト、ビス(2,4−ジブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(Bis(2,4−ditbutylphenyl)Pentaerythritol Diphosphiteまたは(1,1'−ビフェニル)−4,4'−ジイルビス亜ホスホン酸テトラキス[2,4−ビス(1,1−ジメチルエチル)フェニル]エステル((1,1'−Biphenyl)−4,4'−Diylbisphosphonous acid tetrakis[2,4−bis(1,1−dimethylethyl)phenyl] ester)のようなホスファイト系の2次酸化防止剤が挙げられる。 Specific examples of the antioxidant include phosphoric acid-based heat stabilizers such as phosphoric acid, trimethyl phosphate or triethyl phosphate; 2,6-di-t-butyl-p-cresol, octadecyl-3- ( 4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) propionate, tetrabis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,3,5-trimethyl -2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl phosphite diethyl ester, 2,2-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,6-g, t-butylphenol 4,4′-butylidene-bis (3-methyl-6-t-butyl) Phenol), 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol) or bis [3,3-bis- (4′-hydroxy-3′-tert-butylphenyl) butanoic acid] glycol ester (Bis Hindered phenol-based primary antioxidants such as [3,3-bis- (4′-hydroxy-3′-tert-butylphenyl) butanoic acid] glycol ester); phenyl-α-naphthylamine; Amine-based secondary antioxidants such as phenyl-β-naphthylamine, N, N′-diphenyl-p-phenylenediamine or N, N′-di-β-naphthyl-p-phenylenediamine; dilauryl disulfide, di Lauryl thiopropionate, distearyl thiopropionate Thio-based secondary antioxidants such as methyl, mercaptobenzothiazole or tetramethylthiuram disulfide tetrabis [methylene-3- (laurylthio) propionate] methane; or triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, triiso Decyl phosphite, bis (2,4-dibutylphenyl) pentaerythritol diphosphite (Bis (2,4-dibutylphenyl) Pentaerythritol Diphosphite or (1,1′-biphenyl) -4,4′-diylbisphosphonite tetrakis [ 2,4-Bis (1,1-dimethylethyl) phenyl] ester ((1,1′-Biphenyl) -4,4′-Diylbisphosphonoacid acid tetrakis [2, Phosphite-based secondary antioxidants such as 4-bis (1,1-dimethylethyl) phenyl] ester).
前記紫外線吸収剤としては2−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノンなどを用いることができるが、これらに限定されるものではなく、当業界で一般的に用いられるものはいずれであってもよい。 As the ultraviolet absorber, 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chloro-benzotriazole, alkoxybenzophenone, and the like can be used, but are not limited thereto. Any of those commonly used in the art may be used.
前記熱重合防止剤としては、例えば、p−アニソール、ヒドロキノン、ピロカテコール(pyrocatechol)、t−ブチルカテコール(t−butyl catechol)、N−ニトロソフェニルヒドロキシアミンアンモニウム塩、N−ニトロソフェニルヒドロキシアミンアルミニウム塩、p−メトキシフェノール、ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ピロガロール、ベンゾキノン、4,4−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2−メルカプトイミダゾールおよびフェノチアジン(phenothiazine)からなる群より選択された1種以上を含むことができるが、これらに限定されるものではなく、当技術分野で一般的に知られているものを含むことができる。 Examples of the thermal polymerization inhibitor include p-anisole, hydroquinone, pyrocatechol, t-butylcatechol, N-nitrosophenylhydroxyamine ammonium salt, and N-nitrosophenylhydroxyamine aluminum salt. , P-methoxyphenol, di-t-butyl-p-cresol, pyrogallol, benzoquinone, 4,4-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol), 2,2-methylenebis (4-methyl-6-t) -Butylphenol), 2-mercaptoimidazole, and phenothiazine, but are not limited thereto and are generally known in the art. It can contain things.
前記分散剤は、予め顔料を表面処理する形態で顔料に内部添加させる方法、または顔料に外部添加させる方法によって用いることができる。前記分散剤としては化合物型、非イオン性、アニオン性またはカチオン性の分散剤を用いることができ、フッ素系、エステル系、カチオン系、アニオン系、非イオン系、両性界面活性剤などが挙げられる。これらは各々または2種以上を組み合わせて用いることができる。 The dispersant can be used by a method of internally adding the pigment to the pigment in a form in which the pigment is surface-treated in advance or a method of adding the pigment to the pigment externally. As the dispersant, a compound type, nonionic, anionic or cationic dispersant can be used, and examples thereof include fluorine-based, ester-based, cationic-based, anionic-based, non-ionic and amphoteric surfactants. . These can be used alone or in combination of two or more.
具体的には、前記分散剤はポリアルキレングリコールおよびそのエステル、ポリオキシアルキレン多価アルコール、エステルアルキレンオキシド付加物、アルコールアルキレンオキシド付加物、スルホン酸エステル、スルホン酸塩、カルボン酸エステル、カルボン酸塩、アルキルアミドアルキレンオキシド付加物およびアルキルアミンからなる群より選択された1種以上が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Specifically, the dispersant is polyalkylene glycol and its ester, polyoxyalkylene polyhydric alcohol, ester alkylene oxide adduct, alcohol alkylene oxide adduct, sulfonate ester, sulfonate, carboxylic ester, carboxylate , One or more selected from the group consisting of an alkylamide alkylene oxide adduct and an alkylamine, but is not limited thereto.
前記レベリング剤としてはポリマー性であってもよく、非ポリマー性であってもよい。ポリマー性のレベリング剤の具体的な例としてはポリエチレンイミン、ポリアミドアミン、アミンとエポキシドの反応生成物が挙げられ、非ポリマー性のレベリング剤の具体的な例としては非ポリマー硫黄含有および非ポリマー窒素含有化合物を含むが、これらに限定されず、当業界で一般的に用いられるものはいずれであってもよい。 The leveling agent may be polymeric or non-polymeric. Specific examples of polymeric leveling agents include polyethyleneimine, polyamidoamines, reaction products of amines and epoxides, and specific examples of nonpolymeric leveling agents include non-polymeric sulfur-containing and non-polymeric nitrogen. Including compounds, but not limited thereto, any of those commonly used in the art may be used.
本明細書の一実施態様によれば、前記樹脂組成物を用いて製造された感光材を提供する。
より詳しくは、本明細書の樹脂組成物を基材上に適切な方法によって塗布して薄膜またはパターン形態の感光材を形成する。
According to one embodiment of the present specification, a photosensitive material manufactured using the resin composition is provided.
In more detail, the resin composition of this specification is apply | coated on a base material by a suitable method, and the photosensitive material of a thin film or a pattern form is formed.
前記塗布方法は特に制限されないが、スプレー法、ロールコーティング法、スピンコーティング法などを利用することができ、一般的にスピンコーティング法を広く利用する。また、塗膜を形成した後、場合によっては減圧下で残留溶媒を一部除去することができる。 Although the application method is not particularly limited, a spray method, a roll coating method, a spin coating method, or the like can be used, and the spin coating method is generally widely used. Moreover, after forming a coating film, a part of residual solvent can be removed under reduced pressure depending on the case.
本明細書による樹脂組成物を硬化させるための光源としては、例えば、波長250nm〜450nmの光を発する水銀蒸気アーク(arc)、炭素アーク、Xeアークなどが挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 Examples of the light source for curing the resin composition according to the present specification include, but are not necessarily limited to, a mercury vapor arc (arc), a carbon arc, and a Xe arc that emit light having a wavelength of 250 nm to 450 nm. It is not a thing.
本明細書による樹脂組成物は薄膜トランジスタ液晶表示装置(TFT LCD)カラーフィルター製造用の顔料分散型感光材、薄膜トランジスタ液晶表示装置(TFT LCD)または有機発光ダイオードのブラックマトリクス形成用感光材、オーバーコート層形成用感光材、カラムスペーサ感光材、光硬化性塗料、光硬化性インク、光硬化性接着剤、印刷板、印刷配線盤用感光材、プラズマディスプレイパネル(PDP)用感光材などに用いることができ、その用途に特に制限を置かない。 The resin composition according to the present specification includes a pigment dispersion type photosensitive material for manufacturing a thin film transistor liquid crystal display (TFT LCD) color filter, a thin film transistor liquid crystal display (TFT LCD) or a black matrix forming photosensitive material for an organic light emitting diode, and an overcoat layer. It is used for forming photosensitive materials, column spacer photosensitive materials, photocurable paints, photocurable inks, photocurable adhesives, printing plates, photosensitive materials for printed wiring boards, plasma display panel (PDP) photosensitive materials, and the like. And there are no particular restrictions on its use.
本明細書の一実施態様によれば、前記感光材を含むカラーフィルターを提供する。
前記カラーフィルターは前記色材組成物を含む樹脂組成物を用いて製造される。前記樹脂組成物を基板上に塗布してコーティング膜を形成し、前記コーティング膜を露光、現像および硬化することによってカラーフィルターを形成することができる。
According to one embodiment of the present specification, a color filter including the photosensitive material is provided.
The color filter is manufactured using a resin composition containing the color material composition. The resin composition is applied onto a substrate to form a coating film, and the coating film is exposed, developed, and cured to form a color filter.
本明細書の一実施態様による樹脂組成物は耐熱性に優れて熱処理による色の変化が少ないため、カラーフィルターの製造時に硬化過程によっても色再現率が高く、輝度および明暗比の高いカラーフィルターを提供することができる。 Since the resin composition according to an embodiment of the present specification has excellent heat resistance and little color change due to heat treatment, a color filter having a high color reproduction ratio and a high luminance and light / dark ratio is obtained even during the curing process during the production of the color filter. Can be provided.
前記基板はガラス板、シリコンウェハーおよびポリエーテルスルホン(Polyethersulfone、PES)、ポリカーボネート(Polycarbonate、PC)などのプラスチック基材の板などであってもよく、その種類が特に制限されるものではない。 The substrate may be a glass plate, a silicon wafer, and a plate of a plastic substrate such as polyethersulfone (PES) or polycarbonate (Polycarbonate, PC), and the type thereof is not particularly limited.
前記カラーフィルターは赤色パターン、緑色パターン、青色パターン、ブラックマトリクスを含むことができる。 The color filter may include a red pattern, a green pattern, a blue pattern, and a black matrix.
また1つの実施態様によれば、前記カラーフィルターはオーバーコート層をさらに含むことができる。 The color filter may further include an overcoat layer.
カラーフィルターのカラーピクセル間にはコントラストを向上させる目的でブラックマトリクスと呼ばれる格子状の黒色パターンを配置することができる。ブラックマトリクスの材料としてクロムを用いることができる。この場合、クロムをガラス基板の全体に蒸着させ、エッチング処理によってパターンを形成する方式を利用することができる。しかし、工程上の高費用、クロムの高反射率、クロム廃液による環境汚染を考慮し、微細加工が可能な顔料分散法によるレジンブラックマトリクスを用いることができる。 A grid-like black pattern called a black matrix can be arranged between the color pixels of the color filter for the purpose of improving contrast. Chromium can be used as the black matrix material. In this case, it is possible to use a method in which chromium is deposited on the entire glass substrate and a pattern is formed by etching. However, a resin black matrix by a pigment dispersion method capable of fine processing can be used in consideration of high process costs, high reflectivity of chromium, and environmental contamination due to chromium waste liquid.
本明細書の一実施態様によるブラックマトリクスは色材としてブラック顔料またはブラック染料を用いることができる。例えば、カーボンブラックを単独で用いるか、カーボンブラックと着色顔料を混合して用いることができ、この時、遮光性に不足した着色顔料を混合するため、相対的に色材の量が増加しても膜の強度または基板に対する密着性が低下しないという長所がある。 The black matrix according to an embodiment of the present specification can use a black pigment or a black dye as a colorant. For example, carbon black can be used alone, or carbon black and a color pigment can be mixed and used. At this time, the amount of the coloring material is relatively increased because the color pigment lacking in light shielding properties is mixed. However, there is an advantage that the strength of the film or the adhesion to the substrate does not decrease.
本明細書によるカラーフィルターを含むディスプレイ装置を提供する。
前記ディスプレイ装置はプラズマディスプレイパネル(Plasma Display Panel、PDP)、発光ダイオード(Light Emitting Diode、LED)、有機発光素子(Organic Light Emitting Diode、OLED)、液晶表示装置(Liquid Crystal Display、LCD)、薄膜トランジスタ液晶表示装置(Thin FIlm Transistor− Liquid Crystal Display、LCD−TFT)および陰極線管(Cathode Ray Tube、CRT)のうちのいずれか1つであってもよい。
A display device including a color filter according to the present description is provided.
The display device includes a plasma display panel (PDP), a light emitting diode (LED), an organic light emitting device (OLED), a liquid crystal display, and a liquid crystal display (LCD). It may be any one of a display device (Thin FIlm Transistor-Liquid Crystal Display, LCD-TFT) and a cathode ray tube (CRT).
以下、本明細書を実施例を挙げて詳細に説明する。下記の実施例は本明細書を説明するためのものであり、本明細書の範囲は下記の特許請求の範囲に記載された範囲およびその置き換えおよび変更を含み、実施例の範囲に限定されない。 Hereinafter, the present specification will be described in detail with reference to examples. The following examples are for the purpose of illustrating the present specification, and the scope of the present specification includes the ranges described in the following claims and their substitutions and modifications, and is not limited to the scope of the examples.
製造例1.化合物Aの製造
8−アミノキノリン2g(1eq)に酢酸5ml、メチレンクロリド5ml、シクロヘキサノン1.64g(1.2eq)を入れて30分間攪拌させる。NaBH(OAC)3 3.5gを徐々に添加する。常温で16時間反応させた後、蒸留水で何度も水洗いした後にMCで抽出する。減圧乾燥後、カラム(エチルアセテート:ヘキサン=1:10の割合)で精製してアイボリー色のオイル化合物Aを2.48g(収率85.4%)得た。 Acetic acid 5 ml, methylene chloride 5 ml and cyclohexanone 1.64 g (1.2 eq) are added to 2 g (1 eq) of 8-aminoquinoline and stirred for 30 minutes. Slowly add 3.5 g of NaBH (OAC) 3 . After reacting at room temperature for 16 hours, it is washed with distilled water many times and then extracted with MC. After drying under reduced pressure, the residue was purified with a column (ratio of ethyl acetate: hexane = 1: 10) to obtain 2.48 g (yield 85.4%) of ivory oil compound A.
製造例2.化合物Bの製造
前記製造例1において8−アミノキノリンの代わりに5−アミノイソキノリンを用いることを除いては同様に製造した。(化合物B 2.25g、収率:71.7%) The same production as in Production Example 1 except that 5-aminoisoquinoline was used instead of 8-aminoquinoline. (Compound B 2.25 g, yield: 71.7%)
製造例3.化合物Cの製造
窒素雰囲気下でフラスコに4,4−ジフルオロベンゾフェノン(15g、1eq.)と2−エチルアミノエタノール(31.1g、5eq.)を入れ、160℃で48時間加熱還流を行った。反応終了後、蒸留水を添加し、メチレンクロリドで抽出して、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧乾燥した。得られる生成物にエチルアセテートを入れ、室温で2時間攪拌した後に濾過してアイボリー色の化合物Cを21g得た。(収率:86%) Under a nitrogen atmosphere, 4,4-difluorobenzophenone (15 g, 1 eq.) And 2-ethylaminoethanol (31.1 g, 5 eq.) Were placed in a flask, and the mixture was heated to reflux at 160 ° C. for 48 hours. After completion of the reaction, distilled water was added and extracted with methylene chloride, and the organic layer was dried over sodium sulfate and dried under reduced pressure. Ethyl acetate was added to the resulting product, stirred for 2 hours at room temperature, and then filtered to obtain 21 g of ivory compound C. (Yield: 86%)
製造例4.化合物Dの製造
窒素雰囲気下で3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸(9.6g、3eq)をテトラヒドロフラン70mLに溶かした後、アイスバス(ice bath)を設けて0℃に冷却した。その後、1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド(5.30g、2.4eq)を入れ、約15分間攪拌した後に4−ジメチルアミノピリジン(0.56g、0.4eq)を入れた。15分後、化合物C 4.10g(1eq)をテトラヒドロフラン30mLに溶かして徐々に添加した。24時間攪拌した後にメチレンクロリドで抽出、減圧乾燥した。カラムで精製(エチルアセテート:ヘキサン=1:3)して化合物Dを4.51g(収率44.7%)得た。カラム後、3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸が残っている場合、NaHCO3(pH10〜11)溶液で水洗いしてメチレンクロリドで抽出、減圧乾燥した。 In a nitrogen atmosphere, 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid (9.6 g, 3 eq) was dissolved in 70 mL of tetrahydrofuran, and then an ice bath was provided at 0 ° C. Cooled to. Then, 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide (5.30 g, 2.4 eq) was added, and after stirring for about 15 minutes, 4-dimethylaminopyridine (0.56 g, 0.4 eq) was added. It was. After 15 minutes, 4.10 g (1 eq) of Compound C was dissolved in 30 mL of tetrahydrofuran and gradually added. After stirring for 24 hours, the mixture was extracted with methylene chloride and dried under reduced pressure. Purification by column (ethyl acetate: hexane = 1: 3) gave 4.51 g (yield 44.7%) of Compound D. When 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid remained after the column, it was washed with NaHCO 3 (pH 10-11) solution, extracted with methylene chloride, and dried under reduced pressure.
製造例5.化合物Eの製造
製造例4において前記3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸(3eq.)の代わりに3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸(1.5eq.)を用いることを除いては同様に製造した。(化合物E 2.9g、収率40.8%) Instead of 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid (3 eq.) In Production Example 4, 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) The same production was carried out except that propionic acid (1.5 eq.) Was used. (Compound E 2.9 g, yield 40.8%)
製造例6.化合物Fの製造
ピリジン10mLに化合物D(2.0g、1.0eq)を溶かした後、ジ−t−ブチル−ジカーボネート(1.49g、3.0eq)を徐々に添加した。15分後、4−ジメチルアミノピリジン(0.6g、2.0eq)を添加して60℃で3時間攪拌した。反応終了後、蒸留水を入れ、メチレンクロリドで抽出した。分離された有機層は硫酸ナトリウムで乾燥させた後に減圧乾燥した。得られた生成物はカラム(エチルアセテート:ヘキサン=1:3)で精製してアイボリー色のオイル化合物Fを2.09g得た。(収率:85%) Compound D (2.0 g, 1.0 eq) was dissolved in 10 mL of pyridine, and then di-t-butyl-dicarbonate (1.49 g, 3.0 eq) was gradually added. After 15 minutes, 4-dimethylaminopyridine (0.6 g, 2.0 eq) was added and stirred at 60 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, distilled water was added and extracted with methylene chloride. The separated organic layer was dried over sodium sulfate and then dried under reduced pressure. The obtained product was purified by a column (ethyl acetate: hexane = 1: 3) to obtain 2.09 g of ivory oil compound F. (Yield: 85%)
製造例7.化合物Gの製造
製造例4において前記3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の代わりに3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸を用いることを除いては同様に製造した。(化合物G 5.75g収率62%) Except for using 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoic acid instead of 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid in Production Example 4. Produced similarly. (Compound G 5.75 g yield 62%)
製造例8.化合物Hの製造
製造例6において化合物Dの代わりに化合物Gを用いることを除いては同様に製造した。(化合物H 2g、収率80%) This was prepared in the same manner as in Production Example 6 except that Compound G was used instead of Compound D. (Compound H 2 g, yield 80%)
製造例9.化合物I−1の製造
クロロホルムに化合物D 1.0g(1eq)を完全に溶かした。窒素雰囲気下で塩化ホスホリル(3.0eq)0.52gを入れて約30分間攪拌した後、化合物A 0.38g(1.5eq)をクロロホルムに溶かして徐々に添加した。60℃で16時間反応させた後、蒸留水で反応を終結し、メチレンクロリドで抽出した。減圧して溶媒を除去した後、メチレンクロリド:エチルアセテート=1:1の割合でカラムして前駆体を除去した。カラム(メチレンクロリド:メタノール:エチルアセテート=6:1:2)で精製して化合物I 0.13gの青色パウダーを得た(収率10.2%)。 Compound D (1.0 g, 1 eq) was completely dissolved in chloroform. Under a nitrogen atmosphere, 0.52 g of phosphoryl chloride (3.0 eq) was added and stirred for about 30 minutes, and then 0.38 g (1.5 eq) of Compound A was dissolved in chloroform and gradually added. After reacting at 60 ° C. for 16 hours, the reaction was terminated with distilled water and extracted with methylene chloride. After removing the solvent under reduced pressure, the precursor was removed by columning at a ratio of methylene chloride: ethyl acetate = 1: 1. Purification by a column (methylene chloride: methanol: ethyl acetate = 6: 1: 2) gave 0.13 g of blue powder of Compound I (yield 10.2%).
メタノールに化合物I 0.13gを溶かした後、ビストリフルオロメタンスルホンイミド(BMI)1.5eq.(0.05g)を入れて常温で攪拌した後、蒸留水を入れて析出される青色パウダーを濾過して化合物I−1 0.12gの青色パウダーを得た。(収率79%) After dissolving 0.13 g of Compound I in methanol, bistrifluoromethanesulfonimide (BMI) 1.5 eq. (0.05 g) was added and stirred at room temperature, and distilled water was added and the precipitated blue powder was filtered to obtain 0.12 g of a blue powder of Compound I-1. (Yield 79%)
製造例10.化合物J−1の製造
クロロホルムに化合物F 0.7g(1eq)を完全に溶かした。窒素雰囲気下で塩化ホスホリル0.15g(1.5eq.)を入れて2時間攪拌した後、化合物A 1.4g(1.3eq.)をクロロホルムに溶かして徐々に添加した。60℃で2時間反応させた後、蒸留水で反応を終結し、メチレンクロリドで抽出した。減圧して溶媒を除去した後、メチレンクロリド:エチルアセテート=1:1の割合でカラムして前駆体を除去した後、メチレンクロリド:メタノール:エチルアセテート=6:1:2に組成を変えて精製して0.1gの化合物Jを得た。(収率12%) Compound F (0.7 g, 1 eq) was completely dissolved in chloroform. Under a nitrogen atmosphere, 0.15 g (1.5 eq.) Of phosphoryl chloride was added and stirred for 2 hours, and then 1.4 g (1.3 eq.) Of Compound A was dissolved in chloroform and gradually added. After reacting at 60 ° C. for 2 hours, the reaction was terminated with distilled water and extracted with methylene chloride. After removing the solvent under reduced pressure, the column was removed at a ratio of methylene chloride: ethyl acetate = 1: 1 to remove the precursor, and then purified by changing the composition to methylene chloride: methanol: ethyl acetate = 6: 1: 2. As a result, 0.1 g of Compound J was obtained. (Yield 12%)
メタノールに化合物J 0.1gを溶かした後、ビストリフルオロメタンスルホンイミド(BMI)1.5eq.(0.03g)を入れて常温で攪拌した後、蒸留水を入れて析出される青色パウダーを濾過して化合物J−1を0.09g得た。(収率75.9%) After dissolving 0.1 g of compound J in methanol, bistrifluoromethanesulfonimide (BMI) 1.5 eq. (0.03 g) was added and stirred at room temperature, and then distilled water was added and the precipitated blue powder was filtered to obtain 0.09 g of Compound J-1. (Yield 75.9%)
製造例11.化合物K−1の製造
製造例9において化合物Dの代わりに化合物Gを用いることを除いては同様に製造した。(化合物K−1 0.85g、収率86.4%) The same production as in Production Example 9 except that Compound G was used instead of Compound D. (Compound K-1 0.85 g, yield 86.4%)
製造例12.化合物L−1の製造
製造例9において化合物Dの代わりに化合物Hを用いることを除いては同様に製造した。(化合物L−1 0.09g、収率83%) The same production as in Production Example 9 except that Compound H was used instead of Compound D. (Compound L-1 0.09 g, yield 83%)
製造例13.化合物M−1の製造
製造例9において化合物Aの代わりに化合物Bを用いることを除いては同様に製造した。(化合物M−1 0.15g、収率74%) The same production as in Production Example 9 except that Compound B was used instead of Compound A. (Compound M-1 0.15 g, yield 74%)
製造例14.化合物N−1の製造
製造例11において化合物Aの代わりに化合物Bを用いることを除いては同様に製造した。(化合物N−1 0.15g、収率74%) The same production as in Production Example 11 except that Compound B was used instead of Compound A. (Compound N-1 0.15 g, yield 74%)
製造例15.化合物O−1の製造
製造例9において化合物Dの代わりに化合物Eを用いることを除いては同様に製造した。(化合物O−1 0.25g、収率81%) The same production as in Production Example 9 except that Compound E was used instead of Compound D. (Compound O-1 0.25 g, yield 81%)
製造例16.化合物Pの製造
化合物Xは韓国公開特許第10−2015−0009447号公報の合成例1の方法によって製造した。その後、化合物I 0.20g(1eq.)をジメチルホルムアミド10gに完全に溶かし、化合物X 0.09g(1.5eq.)を添加した。55℃で3時間攪拌した後に室温に冷却させ、蒸留水1000gに1時間攪拌しながら滴下した後に減圧濾過して化合物P 0.22gを得た。(収率88%) Compound X was produced by the method of Synthesis Example 1 of Korean Patent Publication No. 10-2015-0009447. Thereafter, 0.20 g (1 eq.) Of Compound I was completely dissolved in 10 g of dimethylformamide, and 0.09 g (1.5 eq.) Of Compound X was added. After stirring at 55 ° C. for 3 hours, the mixture was cooled to room temperature, added dropwise to 1000 g of distilled water with stirring for 1 hour, and then filtered under reduced pressure to obtain 0.22 g of Compound P. (Yield 88%)
製造例17.化合物Q−1の製造
1)化合物Yの製造
化合物C 3.0g(1eq)をメチレンクロリド15mLに溶かした。アイスバス(Icebath)を用いて0℃にした後にトリエチルアミン2.13g(2.5eq)を少しずつ落とした。20余分後、ベンゾイルクロリド2.73g(2.3eq)を徐々に添加した。常温で5時間反応させた。蒸留水で反応を終結した後、メチレンクロリド:エチルアセテート=10:1で精製してアイボリー色のオイル化合物Yを得た。(4.5g、収率95%)
1) Production of Compound Y 3.0 g (1 eq) of Compound C was dissolved in 15 mL of methylene chloride. After the temperature was adjusted to 0 ° C. using an ice bath, 2.13 g (2.5 eq) of triethylamine was dropped little by little. After 20 extra, 2.73 g (2.3 eq) of benzoyl chloride was gradually added. The reaction was performed at room temperature for 5 hours. After terminating the reaction with distilled water, purification was performed with methylene chloride: ethyl acetate = 10: 1 to obtain an ivory oil compound Y. (4.5 g, 95% yield)
2)化合物Q−1の製造
製造例9において化合物Dの代わりに化合物Yを用いることを除いては同様に製造した。(化合物Q−1 0.27g、収率74%)
2) Production of compound Q-1 Production was conducted in the same manner as in Production Example 9 except that Compound Y was used instead of Compound D. (Compound Q-1 0.27 g, yield 74%)
製造例18.化合物R−1の製造
1)化合物Zの製造
窒素雰囲気下で3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸(3−(3,5−di−tert−buthyl−4−hydroxyphenyl) propionic acid 3.64g(3eq)をテトラヒドロフラン30mLに溶かした後、アイスバス(ice bath)を設けた。反応器に1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド(1−ethyl−3−(3−dimethylaminopropyl carbodiimide)2.39g(3eq)を入れて約15分間攪拌した後、4−ジメチルアミノピリジン(4−Dimethylaminopyridine)0.3g(0.6eq)を入れた。15分後、4,4'−Bis(methylamino)benzophenone 1.0g(1eq)をテトラヒドロフラン10mLに溶かして徐々に添加した。24時間攪拌した後、メチレンクロリドで抽出、減圧乾燥した。カラムで精製(エチルアセテート:ヘキサン=1:3)して化合物Zを1.01g(収率32.0%)得た。カラム後、3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸(3−(3,5−di−tert−buthyl−4−hydroxyphenyl) propionic acidが残っている場合、NaHCO3(pH10〜11)溶液で水洗いしてメチレンクロリドで抽出、減圧乾燥した。
1) Preparation of Compound Z 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid under nitrogen atmosphere An ice bath was provided after dissolving 3.64 g (3 eq) in 30 mL of tetrahydrofuran, and 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide (1-ethyl-3- (3) was added to the reactor. After adding 2.39 g (3 eq) of dimethylaminopropyl carbodiimide) and stirring for about 15 minutes, 0.3 g (0.6 eq) of 4-dimethylaminopyridine was added, and after 4 minutes, 4,4 ′. -Bis (methyllam ino) 1.0 g (1 eq) of benzophenone dissolved in 10 mL of tetrahydrofuran was gradually added, stirred for 24 hours, extracted with methylene chloride and dried under reduced pressure, purified on a column (ethyl acetate: hexane = 1: 3). 1.01 g (yield 32.0%) of compound Z was obtained, and 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid (3- (3,5-di-) was obtained after the column. tert-butyl-4-hydroxyphenyl) When propionic acid remained, it was washed with NaHCO 3 (pH 10-11) solution, extracted with methylene chloride, and dried under reduced pressure.
2)化合物R−1の製造
製造例9において化合物Dの代わりに化合物Zを用いることを除いては同様に製造した。(化合物R−1 0.18g、収率79.6%)
2) Production of Compound R-1 Production was conducted in the same manner as in Production Example 9 except that Compound Z was used instead of Compound D. (Compound R-1 0.18 g, yield 79.6%)
製造例19.化合物bの製造
8−アミノキノリン3.75g(0.026mol、1eq)にジメチルホルムアミド(DMF)50mLを添加し、 K2CO317.97g(0.13mol、5eq)を 室温で徐々に添加した後に30分間攪拌する。その後、臭化アリール7.86g(0.065mol、2.5eq)を添加して室温で4時間攪拌した。反応終了後、蒸留水を添加し、エーテルで抽出して、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧乾燥した。得られた生成物をカラム(エチルアセテート:ヘキサン=1:100〜1:80の割合)で精製して化合物bを1.2g、27%の収率で得た。 50 mL of dimethylformamide (DMF) is added to 3.75 g (0.026 mol, 1 eq) of 8-aminoquinoline, and 17.97 g (0.13 mol, 5 eq) of K2CO3 is gradually added at room temperature, followed by stirring for 30 minutes. Thereafter, 7.86 g (0.065 mol, 2.5 eq) of aryl bromide was added and stirred at room temperature for 4 hours. After completion of the reaction, distilled water was added and extracted with ether, and the organic layer was dried over sodium sulfate and dried under reduced pressure. The obtained product was purified by a column (ratio of ethyl acetate: hexane = 1: 100 to 1:80) to obtain 1.2 g of Compound b in a yield of 27%.
製造例20.化合物cの製造
8−アミノキノリン3.03g(0.021mol、1eq)にメチレンクロリド30mLを添加し、室温で徐々にトリエチルアミン2.73g(0.027mol、1.3eq)を添加する。その後、メタクリル酸4.8g(0.056mol、2.7eq)を添加して常温で16時間攪拌する。 30 mL of methylene chloride is added to 3.03 g (0.021 mol, 1 eq) of 8-aminoquinoline, and 2.73 g (0.027 mol, 1.3 eq) of triethylamine is gradually added at room temperature. Thereafter, 4.8 g (0.056 mol, 2.7 eq) of methacrylic acid is added and stirred at room temperature for 16 hours.
反応終了後、蒸留水を添加し、メチレンクロリドで抽出して、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧乾燥した。得られた生成物をカラム(エチルアセテート:ヘキサン=1:10〜1:15の割合)で精製して化合物cを0.5g、11%の収率で得た。 After completion of the reaction, distilled water was added and extracted with methylene chloride, and the organic layer was dried over sodium sulfate and dried under reduced pressure. The obtained product was purified by a column (ratio of ethyl acetate: hexane = 1: 10 to 1:15) to obtain 0.5 g of compound c in a yield of 11%.
製造例21.化合物hの製造
化合物E 2.5g(0.004mol、1eq)にメチレンクロリド30mLを添加する。室温で徐々にトリエチルアミン0.53g(0.0053mol、1.3eq)を添加する。その後、メタクリル酸0.77g(0.009mol、2.2eq)を添加して常温で16時間攪拌する。反応終了後、蒸留水を添加し、メチレンクロリドで抽出して、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧乾燥した。得られた生成物をカラム(エチルアセテート:ヘキサン=1:5の割合)で精製して化合物hを1.9g、68%の収率で得た。 30 mL of methylene chloride is added to 2.5 g (0.004 mol, 1 eq) of compound E. Gradually add 0.53 g (0.0053 mol, 1.3 eq) of triethylamine at room temperature. Thereafter, 0.77 g (0.009 mol, 2.2 eq) of methacrylic acid is added and stirred at room temperature for 16 hours. After completion of the reaction, distilled water was added and extracted with methylene chloride, and the organic layer was dried over sodium sulfate and dried under reduced pressure. The obtained product was purified by a column (ratio of ethyl acetate: hexane = 1: 5) to obtain 1.9 g of compound h in a yield of 68%.
製造例22.化合物iの製造
ピリジン40mLに化合物D 4.31g(0.005mol、1eq)を溶かした後、ジ−t−ブチル−ジカーボネート(Di−tert−butyl dicarbonate)2.68g(0.012mol、2.5eq)を徐々に添加した。15分後、4−ジメチルアミノピリジン(4−Dimethylaminopyridine)1.20g(0.01mol、2eq)を入れた。60℃で3時間反応させた後に蒸留水を入れ、メチレンクロリドで抽出および減圧して溶媒を除去した後、カラム(メチレンクロリド:エチルアセテート=10:1の割合)で精製して化合物iを3.87g、73%の収率で得た。 After dissolving 4.31 g (0.005 mol, 1 eq) of Compound D in 40 mL of pyridine, 2.68 g (0.012 mol, 2.5 eq) of di-tert-butyl dicarbonate are gradually added. Added to. After 15 minutes, 1.20 g (0.01 mol, 2 eq) of 4-dimethylaminopyridine (4-dimethylaminopyridine) was added. After reacting at 60 ° C. for 3 hours, distilled water was added, extracted with methylene chloride and decompressed to remove the solvent, and then purified with a column (methylene chloride: ethyl acetate = 10: 1 ratio) to give compound i 3 , 87 g, 73% yield.
製造例23.化合物jおよびj−1の製造
クロロホルムに化合物h 1.5g(0.002mol、1eq)を完全に溶かした。窒素雰囲気下で塩化ホスホリル0.44g(0.003mol、1.3eq)を入れて約30分間攪拌した後、化合物A 0.59g(0.0026mol、1.3eq)をクロロホルムに溶かして徐々に添加した。60℃で2時間反応させた後、蒸留水で反応を終結し、メチレンクロリドで抽出した。減圧して溶媒を除去した後、メチレンクロリド:エチルアセテート=1:1の割合でカラムして前駆体を除去した後、メチレンクロリド:メタノール:エチルアセテート=6:1:2に組成を変えて精製して化合物jを1.0g、49%の収率で得た。その後、化合物J 1.0g(0.001mol、1eq)をメタノール30mLに溶かした後、ビストリフルオロメタンスルホンイミド(BMI)0.46g(0.0016mol、1.5eq)を入れて常温で攪拌する。蒸留水を入れて析出される青色パウダーをフィルターして化合物j−1を1.1g、87%の収率で得た。 Compound h (1.5 g, 0.002 mol, 1 eq) was completely dissolved in chloroform. In a nitrogen atmosphere, 0.44 g (0.003 mol, 1.3 eq) of phosphoryl chloride was added and stirred for about 30 minutes, and then 0.59 g (0.0026 mol, 1.3 eq) of Compound A was dissolved in chloroform and gradually added. did. After reacting at 60 ° C. for 2 hours, the reaction was terminated with distilled water and extracted with methylene chloride. After removing the solvent under reduced pressure, the column was removed at a ratio of methylene chloride: ethyl acetate = 1: 1 to remove the precursor, and then purified by changing the composition to methylene chloride: methanol: ethyl acetate = 6: 1: 2. Thus, 1.0 g of Compound j was obtained with a yield of 49%. Thereafter, 1.0 g (0.001 mol, 1 eq) of compound J is dissolved in 30 mL of methanol, and then 0.46 g (0.0016 mol, 1.5 eq) of bistrifluoromethanesulfonimide (BMI) is added and stirred at room temperature. The blue powder deposited by adding distilled water was filtered to obtain 1.1 g of Compound j-1 in a yield of 87%.
製造例24.化合物kおよびk−1の製造
製造例23において化合物hの代わりに化合物Dを用い、化合物Aの代わりに化合物bを用いることを除いては同様の方法によって製造して化合物kを0.52g、28%の収率で得ており、化合物k−1を0.56g、87%の収率で得た。 Compound k was obtained in the same manner as in Production Example 23 except that Compound D was used in place of Compound h and Compound b was used in place of Compound A. Compound k was obtained in a yield of 0.52 g and a yield of 28%. Compound k-1 was obtained in a yield of 0.56 g and 87%.
製造例25.化合物lおよびl−1の製造
製造例23において化合物hの代わりに化合物Dを用い、化合物Aの代わりに化合物cを用いることを除いては同様の方法によって製造して化合物lを0.8g、42%の収率で得ており、化合物l−1を0.82g、83%の収率で得た。 Compound l was obtained in the same manner as in Production Example 23 except that Compound D was used in place of Compound h and Compound c was used in place of Compound A to obtain Compound 1 in 0.8 g in a yield of 42%. Compound 1-1 was obtained in a yield of 0.82 g and 83%.
製造例26.化合物mおよびm−1の製造
製造例23において化合物hの代わりに化合物iを用い、化合物Aの代わりに化合物cを用いることを除いては同様の方法によって製造して化合物mを0.61g、33%の収率で得ており、化合物m−1を0.62g、85%の収率で得た。 Compound m was obtained by the same method except that Compound i was used instead of Compound h and Compound c was used instead of Compound A in Preparation Example 23 to obtain Compound m in a yield of 0.61 g and 33%. Compound m-1 was obtained in a yield of 0.62 g and 85%.
製造例27.化合物nおよびn−1の製造
製造例23において化合物Aの代わりに化合物Bを用いることを除いては同様の方法によって製造して化合物nを0.45g、22%の収率で得ており、化合物n−1を0.50g、88%の収率で得た。 Except that Compound B is used in place of Compound A in Preparation Example 23, the compound n is produced in the same manner as described above to obtain 0.45 g, 22% yield of Compound n, and 0.50 g of Compound n-1 88% yield.
製造例28.化合物oの製造
アニオンは韓国公開特許第2015−0009447号公報の合成例1の方法と同様に製造した。化合物j−1 0.5g(0.0005mol、1eq)をジメチルホルムアミド10gに完全に溶かす。アニオン0.27g(0.0008mol、1.5eq)を添加する。55℃で3時間攪拌した後に室温に冷却させる。蒸留水1000gに1時間攪拌しながら滴下した後に減圧フィルターして化合物oを0.45g、69%の収率で得た。 The anion was produced in the same manner as the method of Synthesis Example 1 in Korean Patent Publication No. 2015-0009447. 0.5 g (0.0005 mol, 1 eq) of compound j-1 is completely dissolved in 10 g of dimethylformamide. Anion 0.27 g (0.0008 mol, 1.5 eq) is added. Stir at 55 ° C. for 3 hours and then cool to room temperature. The mixture was added dropwise to 1000 g of distilled water with stirring for 1 hour and then filtered under reduced pressure to obtain 0.45 g of Compound o in a yield of 69%.
製造例29.比較例化合物1の製造
韓国公開特許第2012−0014111号公報の実施例7においてアニオンとしてビストリフルオロメタンスルホンイミドを用いることを除いては同様に製造して比較例化合物1を0.8g、80%の収率で得た。 Comparative Example Compound 1 was obtained in the same manner as Example 7 except that bistrifluoromethanesulfonimide was used as an anion in Example 7 of Korean Patent Publication No. 2012-0014111. .
[色材組成物の製造および評価]
比較例1−1
次のような組成をもって感光性青色樹脂組成物を製造した。
[Production and Evaluation of Color Material Composition]
Comparative Example 1-1
A photosensitive blue resin composition was produced with the following composition.
青色染料化合物として製造例29によって製造された比較例化合物1を0.04重量部、バインダー樹脂(質量比がベンジルメタクリレート:N−フェニルマレイミド:スチレン:メタアクリル酸=55:9:11:25の共重合体)8.0重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート1.9重量部、レベリング剤(TF−1740)および接着助剤(KRM−503)0.06重量部を均一に混合されるように攪拌して感光性青色樹脂組成物を製造した。 0.04 parts by weight of Comparative Example Compound 1 produced by Production Example 29 as a blue dye compound, binder resin (mass ratio of benzyl methacrylate: N-phenylmaleimide: styrene: methacrylic acid = 55: 9: 11: 25) (Copolymer) 8.0 parts by weight, propylene glycol monomethyl ether acetate 1.9 parts by weight, leveling agent (TF-1740) and adhesion assistant (KRM-503) 0.06 parts by weight so as to be uniformly mixed. The photosensitive blue resin composition was manufactured by stirring.
実施例1−1
比較例1−1において比較例化合物1の代わりに化合物I−1を用いることを除いては同様に製造した。
Example 1-1
The compound of Example 1-1 was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that compound 1-1 was used in place of compound 1 of comparative example 1-1.
実施例1−2
比較例1−1において比較例化合物1の代わりに化合物J−1を用いることを除いては同様に製造した。
Example 1-2
The same procedure as in Comparative Example 1-1 was carried out except that Compound J-1 was used instead of Comparative Example Compound 1.
実施例1−3
比較例1−1において比較例化合物1の代わりに化合物K−1を用いることを除いては同様に製造した。
Example 1-3
The same procedure as in Comparative Example 1-1 was conducted except that Compound K-1 was used instead of Comparative Example Compound 1.
実施例1−4
比較例1−1において比較例化合物1の代わりに化合物L−1を用いることを除いては同様に製造した。
Example 1-4
The same procedure as in Comparative Example 1-1 was conducted except that Compound L-1 was used instead of Comparative Example Compound 1.
実施例1−5
比較例1−1において比較例化合物1の代わりに化合物M−1を用いることを除いては同様に製造した。
Example 1-5
The same procedure as in Comparative Example 1-1 was conducted except that Compound M-1 was used instead of Comparative Example Compound 1.
実施例1−6
比較例1−1において比較例化合物1の代わりに化合物N−1を用いることを除いては同様に製造した。
Example 1-6
The same procedure as in Comparative Example 1-1 was conducted except that Compound N-1 was used instead of Comparative Example Compound 1.
基板の製作方法
前記感光性樹脂組成物をガラス(5cm×5cm)上にスピンコーティング(spincoating)して100℃で100秒間プリベーク(pre−bake)を行ってフィルムを形成させた。
Method for Fabricating Substrate The photosensitive resin composition was spin coated on glass (5 cm × 5 cm) and pre-baked at 100 ° C. for 100 seconds to form a film.
耐熱性の測定
耐熱性を測定するために5cm×5cmのガラス基板上に実施例1−1〜1−6および比較例1−1で製造されたカラーフィルター用の青色樹脂組成物を各々スピンコーティングして100℃のホットプレートで2分間プリベーク(pre−bake)を行った後、常温で2分間冷却した。その後、230℃の対流式オーブンで20分間ポストベーク(post−bake)を行った後、分光光度計を用いて色特性を確認し、230℃の対流式オーブンで1時間さらに熱処理を行った後に再び色特性を確認して、実施例1−1〜1−4および比較例1−1によって製造された樹脂組成物から製造された基板のΔEab*値を求めて下記表1に示す。
Measurement of heat resistance In order to measure heat resistance, each of the blue resin compositions for color filters produced in Examples 1-1 to 1-6 and Comparative Example 1-1 was spin-coated on a 5 cm × 5 cm glass substrate. Then, after pre-baking on a hot plate at 100 ° C. for 2 minutes, it was cooled at room temperature for 2 minutes. Then, after performing post-bake for 20 minutes in a convection oven at 230 ° C., color characteristics were confirmed using a spectrophotometer, and after further heat treatment for 1 hour in a convection oven at 230 ° C. The color characteristics were confirmed again, and ΔEab * values of the substrates produced from the resin compositions produced in Examples 1-1 to 1-4 and Comparative Example 1-1 were determined and shown in Table 1 below.
実施例1−1〜1−4と比較例1−1の色材感光性樹脂組成物を比較した時、前記実施例1−1〜1−4の耐熱性が優れた結果を示した。 When the color material photosensitive resin compositions of Examples 1-1 to 1-4 and Comparative Example 1-1 were compared, results of excellent heat resistance of Examples 1-1 to 1-4 were shown.
耐光性の測定
耐熱性試験と同じ順に試験用基板を製作して230℃で20分間ポストベークを行った後にC光源で色差を測定した。その後、測定基板を耐光性試験機Sun test CPS+に入れて6時間放置した。その後、C光源で色差を測定し、色差変化率ΔEab*を算出して表2に示す。
Measurement of Light Resistance A test substrate was produced in the same order as in the heat resistance test, and after baking at 230 ° C. for 20 minutes, the color difference was measured with a C light source. Thereafter, the measurement substrate was placed in a light resistance tester Sun test CPS + and left for 6 hours. Thereafter, the color difference was measured with a C light source, and the color difference change rate ΔEab * was calculated and shown in Table 2.
以上より本発明の特定の置換基を導入した色素を用いることによって、耐熱性および耐光性に優れたカラーフィルター用の色材組成物とカラーフィルターを得ることができる。 As described above, a color material composition and a color filter for a color filter excellent in heat resistance and light resistance can be obtained by using the dye into which the specific substituent of the present invention is introduced.
比較例2−1
次のような組成をもって感光性青色樹脂組成物を製造した。
Comparative Example 2-1
A photosensitive blue resin composition was produced with the following composition.
青色染料化合物として製造例15によって製造された比較例化合物を0.85重量%、バインダー樹脂(質量比がベンジルメタクリレート:N−フェニルマレイミド:スチレン:メタアクリル酸=55:9:11:25の共重合体)20.78重量%、アクリルモノマーであるジペンタエリスリトールヘキサアクリレート20.46重量%、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート56.57重量%、光重合開始剤(PBG−3142)0.68重量%、レベリング剤(TF−1740)および接着助剤(KRM−503)0.66重量%を均一に混合されるように攪拌して感光性青色樹脂組成物を製造した。 0.85% by weight of a comparative compound produced in Production Example 15 as a blue dye compound and a binder resin (mass ratio of benzyl methacrylate: N-phenylmaleimide: styrene: methacrylic acid = 55: 9: 11: 25) Polymer) 20.78 wt%, acrylic monomer dipentaerythritol hexaacrylate 20.46 wt%, propylene glycol monomethyl ether acetate 56.57 wt%, photopolymerization initiator (PBG-3142) 0.68 wt%, A leveling agent (TF-1740) and an adhesion assistant (KRM-503) 0.66% by weight were stirred so as to be uniformly mixed to prepare a photosensitive blue resin composition.
実施例2−1
比較例2−1において青色染料化合物として比較例化合物1の代わりに化合物j−1を用いることを除いては、比較例1と同様の組成をもって青色樹脂組成物を製造した。
Example 2-1
A blue resin composition was produced with the same composition as Comparative Example 1 except that Compound j-1 was used instead of Comparative Example Compound 1 as the blue dye compound in Comparative Example 2-1.
実施例2−2
比較例2−1において青色染料化合物として比較例化合物1の代わりに化合物n−1を用いることを除いては、比較例1と同様の組成をもって青色樹脂組成物を製造した。
Example 2-2
A blue resin composition was produced with the same composition as Comparative Example 1 except that Compound n-1 was used instead of Comparative Example Compound 1 as the blue dye compound in Comparative Example 2-1.
基板の製作方法
前記感光性樹脂組成物をガラス(5×5cm)上にスピンコーティング(spincoating)して100℃で100秒間プリベーク(pre−bake)を行ってフィルムを形成させた。フィルムを形成させた基板全面に露光器を用いて40mJ/cm2露光量を照射した。
Method for Fabricating Substrate The photosensitive resin composition was spin coated on glass (5 × 5 cm) and pre-baked at 100 ° C. for 100 seconds to form a film. The entire surface of the substrate on which the film was formed was irradiated with an exposure amount of 40 mJ / cm 2 using an exposure device.
露光された基板を現像液(KOH、0.05%)に60秒間現像し、230℃で20分間ポストベーク(postbake)をしてカラーパターンを得た。 The exposed substrate was developed in a developing solution (KOH, 0.05%) for 60 seconds and post-baked at 230 ° C. for 20 minutes to obtain a color pattern.
耐化学性の評価
前記方法によって基板を製作して、1×5cmに切った後、N−methyl−2−pyrrolidone溶媒16gに1×5cmに切った基板2欠片を浸漬させた後、80℃の対流式オーブンで40分間さらにベークを行った。基板欠片を取り出した溶媒の吸光度を測定して下記表3に示す。
Evaluation of chemical resistance After the substrate was manufactured by the above method and cut to 1 × 5 cm, the substrate 2 piece cut to 1 × 5 cm was immersed in 16 g of N-methyl-2-pyrrolidone solvent, and then 80 ° C. Further baking was carried out in a convection oven for 40 minutes. The absorbance of the solvent from which the substrate piece was removed was measured and shown in Table 3 below.
前記より本明細書の一実施態様による化学式1で表される化合物を含む色材組成物を用いることによって、耐化学性に優れたカラーフィルター用の色材組成物とカラーフィルターを得ることができる。 From the above, by using the color material composition containing the compound represented by Chemical Formula 1 according to one embodiment of the present specification, a color material composition for color filters and a color filter excellent in chemical resistance can be obtained. .
Claims (10)
Y1はNまたはCR9であり、Y2はNまたはCR10であり、Y3はNまたはCR11であり、Y4はNまたはCR12であり、Y5はNまたはCR13であり、Y6はNまたはCR14であり、
前記Y1〜Y6のうち少なくとも1つはNであり、
R1〜R6のうち少なくとも1つは下記化学式aで表される構造であり、残りは互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して水素;−R(C=O)R';−RO(C=O)R';−ROR';
R9〜R14およびG1〜G8は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して水素;ハロゲン基;ヒドロキシ基;置換もしくは非置換のアルコキシ基;または置換もしくは非置換のアルキル基であり、
RおよびR''は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して直接結合;置換もしくは非置換のアルキレン基;または置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
R'およびR'''は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して水素;置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のアルケニル基;または置換もしくは非置換のアリール基であり、
Z−はアニオン性基であり、
Qは−R101C(=O)R102−;−R103OC(=O)R104−;−R105C(=O)OR106−;−R107OC(=O)OR108−;
Xはヒドロキシ基;アミン基;−OCOOR118;−CONR119R120;または−NR121COOR122であり、
Tは置換もしくは非置換のアルキル基であり、
R101〜R109、R111、R112およびR114〜R117は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して直接結合;置換もしくは非置換のアルキレン基;置換もしくは非置換のシクロアルキレン基;または置換もしくは非置換のアルケニレン基であり、
R110、R113およびR118〜R122は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して水素;または置換もしくは非置換のアルキル基であり、
pおよびqは各々1〜4の整数であり、
2≦p+q≦5であり、
pおよびqが各々2以上の場合、2以上の括弧内の構造は互いに同一であるかまたは異なり、
*は化学式1のNに連結される部位であり、
前記架橋性基は下記化学式2〜5のうちいずれか1つで表される構造である。
前記R201〜R203は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して水素;または置換もしくは非置換のアルキル基であり、
R204〜R207は互いに同一であるかまたは異なり、各々独立して、直接結合;O;NR208;置換もしくは非置換のアルキレン基;または置換もしくは非置換のシクロアルキレン基であり、
R208は水素;または置換もしくは非置換のアルキル基であり、
r、s、tおよびuは各々1または2であり、
前記r、s、tおよびuが各々2の場合、2個の括弧内の構造は同じであるかまたは異なり、
*は化学式1に連結される部位である。 Compound represented by the following chemical formula 1:
Y1 is N or CR9, Y2 is N or CR10, Y3 is N or CR11, Y4 is N or CR12, Y5 is N or CR13, Y6 is N or CR14,
At least one of Y1 to Y6 is N;
At least one of R1 to R6 is a structure represented by the following chemical formula a, and the rest are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen; -R (C = O) R '; -RO (C = O) R ';-ROR';
R9 to R14 and G1 to G8 are the same or different from each other, and each independently represents hydrogen; a halogen group; a hydroxy group; a substituted or unsubstituted alkoxy group; or a substituted or unsubstituted alkyl group;
R and R ″ are the same or different from each other and are each independently a direct bond; a substituted or unsubstituted alkylene group; or a substituted or unsubstituted arylene group;
R ′ and R ′ ″ are the same or different from each other and are each independently hydrogen; a substituted or unsubstituted alkyl group; a substituted or unsubstituted alkenyl group; or a substituted or unsubstituted aryl group;
Z − is an anionic group,
Q is -R101C (= O) R102-; -R103OC (= O) R104-; -R105C (= O) OR106-; -R107OC (= O) OR108-;
X is a hydroxy group; an amine group; -OCOOR118; -CONR119R120; or -NR121COOR122;
T is a substituted or unsubstituted alkyl group,
R101 to R109, R111, R112 and R114 to R117 are the same or different from each other, and each independently independently a direct bond; a substituted or unsubstituted alkylene group; a substituted or unsubstituted cycloalkylene group; or a substituted or unsubstituted An alkenylene group,
R110, R113 and R118-R122 are the same or different from each other and are each independently hydrogen; or a substituted or unsubstituted alkyl group;
p and q are each an integer of 1 to 4,
2 ≦ p + q ≦ 5,
when p and q are each 2 or more, the structures in the 2 or more parentheses are the same or different from each other;
* Is a site linked to N in Formula 1.
The crosslinkable group has a structure represented by any one of the following chemical formulas 2 to 5.
R201 to R203 are the same as or different from each other, and each independently represents hydrogen; or a substituted or unsubstituted alkyl group;
R204 to R207 are the same or different from each other, and each independently represents a direct bond; O; NR208; a substituted or unsubstituted alkylene group; or a substituted or unsubstituted cycloalkylene group;
R208 is hydrogen; or a substituted or unsubstituted alkyl group;
r, s, t and u are each 1 or 2,
When r, s, t and u are each 2, the structures in the two brackets are the same or different;
* Is a site linked to Chemical Formula 1.
前記顔料は青色顔料または紫色顔料である、請求項6に記載の色材組成物。 The dye is one or more dyes selected from xanthene dyes, cyanine dyes and azaporphyrin dyes;
The color material composition according to claim 6 , wherein the pigment is a blue pigment or a purple pigment.
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