JP6574661B2 - コバルト錯体含有試料の評価方法、及び電解液の製造方法 - Google Patents
コバルト錯体含有試料の評価方法、及び電解液の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6574661B2 JP6574661B2 JP2015191490A JP2015191490A JP6574661B2 JP 6574661 B2 JP6574661 B2 JP 6574661B2 JP 2015191490 A JP2015191490 A JP 2015191490A JP 2015191490 A JP2015191490 A JP 2015191490A JP 6574661 B2 JP6574661 B2 JP 6574661B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- complex
- cobalt
- ppm
- peak
- sample
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Description
上記の驚くべき発見に基づいて完成した本発明は、以下の通りである。
[2] コバルト(II)錯体及びコバルト(III)錯体を含む試料を1H−NMRで測定し、テトラメチルシランの0ppmを基準とするNMRスペクトルを得て、ケミカルシフトδ10ppm超〜60ppmの範囲において、前記コバルト(II)錯体に由来するピークAを帰属し、ケミカルシフトδ0ppm〜10ppmの範囲において、前記コバルト(III)錯体に由来するピークBを帰属し、前記ピークAと前記ピークBの積分強度の比に基づいて、前記試料中の前記コバルト(II)錯体と前記コバルト(III)錯体の含有割合を求める、上記[1]に記載のコバルト錯体含有試料の評価方法。
[3] ケミカルシフトδ14〜15ppm及びδ46〜47ppmの少なくとも一方において、前記ピークAを帰属する、上記[2]に記載のコバルト錯体含有試料の評価方法。
[4] ケミカルシフトδ7〜9ppmにおいて、前記ピークBを帰属する、上記[2]又は[3]に記載のコバルト錯体含有試料の評価方法。
[5] コバルト(II)錯体を含む試料を1H−NMRで測定し、テトラメチルシランの0ppmを基準とするNMRスペクトルを得て、予め測定された前記コバルト(II)錯体の標準品のNMRスペクトルと比較して、ケミカルシフトδ10ppm超〜60ppmの範囲において、前記コバルト(II)錯体に由来するピークA’を帰属し、ケミカルシフトδ−20ppm〜60ppmの範囲において、前記ピークA’の他に、前記コバルト(II)錯体に由来するピークとして帰属不能なピークZの有無を調べることによって、前記コバルト(II)錯体以外の物質が前記試料中に含まれているか否かを判断する、上記[1]に記載のコバルト錯体含有試料の評価方法。
[6] 前記コバルト(II)錯体が含窒素環式基をコバルト配位子として有する、上記[1]〜[5]の何れか一項に記載のコバルト錯体含有試料の評価方法。
[7] 前記試料が電気化学デバイス用の電解液である、上記[1]〜[6]の何れか一項に記載のコバルト錯体含有試料の評価方法。
[8] 上記[1]〜[7]の何れか一項に記載のコバルト錯体含有試料の評価方法を行う工程を有する、電解液の製造方法。
本発明のコバルト錯体含有試料の評価方法によれば、Co(II)錯体及びCo(III)錯体を含む試料中のCo(II)錯体とCo(III)錯体の含有割合を迅速に調べることができる。
本発明のコバルト錯体含有試料の評価方法によれば、常磁性のCo(II)錯体を含む試料中に他の物質が不純物として混入しているか否かを迅速に判断することができる。すなわち、Co(II)錯体試薬の純度を確認することができる。
本発明の電解液の製造方法によれば、製造過程で調製したCo錯体溶液や、電解液中のCo(II)錯体とCo(III)錯体の含有割合を評価することによって、電解液の品質管理を従来よりも高い信頼性で行うことができる。すなわち、従来よりも高い精度でCo(II)/(III)の含有割合を調整した電解液を製造することができる。
本発明の電解液の製造方法によって製造された電解液中のCo(II)錯体とCo(III)錯体の含有割合は、製造時に各Co錯体を秤量して配合した質量比から算出した含有割合ではなく、1H−NMR測定によって直接的に確認された含有割合である。このため、本発明によって製造された電解液は従来よりも信頼性が高い。
本発明のCo錯体含有試料の評価方法の第一実施形態は、Co (II)錯体を含む試料を1H−NMRで測定し、テトラメチルシランを基準の0ppmとして、ケミカルシフトδ−20ppm〜60ppmの範囲において、前記Co (II)錯体に由来する信号を観測する方法である。
上記下限値以上であると、Co(II)錯体をより安定に溶解することができる。上記上限値以下であると、Co(II)錯体に由来するピーク(信号)をより明確に観測することができる。
300MHz以上であることによってCo(II)錯体に由来するピーク(信号)をより明確に観測することができるという利点がある。
シグナル/ノイズ比(S/N比)が20以上である信号を明確な信号として観測することが好ましい。
前記含窒素環式基として、例えば、下記式(1)で表される含窒素環式化合物からなる基が挙げられる。
前記一般式(1)中、X1及びX6がコバルトに配位する窒素原子であることが好ましい。
上記「−CH2−CH2−」及び「−CH=CH−」の左端及び右端の炭素は、それぞれY1及びY2が結合する炭素原子に結合する。
より具体的なCo錯体としては、例えば、コバルト(II)トリス(2,2’-ビピリジン)、コバルト(II)トリス(4,4’-ジメチル-2,2-ビピリジン)、コバルト(II)トリス(4,4’-ジタート-ブチル-2,2-ビピリジン)、コバルト(II)トリス(1,10-フェナントロリン)等が挙げられる。
Co(bpy)3 (PF6)2と略記されるTris-(2,2’-bipyridine)cobalt(II) di(hexafluorophosphate)、
Co(bpy)3 (B(CN)4)2と略記されるTris-(2,2’-bipyridine)cobalt(II) di(tetracyanoborate)、Co(bpy)3(TFSI)2と略記される
Tris-(2,2’-bipyridine)cobalt(II) bis(trifluoromethanesulfonimide)、
Co(bpyPY4)(PF6)2と略記される
(6,6'-bis(1,1-di(pyridin-2-yl)ethyl)-2,2'-bipyridine)cobalt bis(hexafluorophosphate)
等が挙げられる。
測定試料がCo(II)錯体を含む固体試料である場合、当該固体試料を重溶媒に溶解し、溶液試料として測定することができる。
本発明のコバルト錯体含有試料の評価方法の第二実施形態は、Co (II)錯体を含む試料を1H−NMRで測定し、TMSの0ppmを基準とするNMRスペクトルを得て、予め測定された前記Co (II)錯体の標準品のNMRスペクトルと比較して、ケミカルシフトδ10ppm超〜60ppmの範囲において、前記Co (II)錯体に由来するピークA’を帰属し、ケミカルシフトδ−20ppm〜60ppmの範囲において、前記ピークA’の他に、前記Co (II)錯体に由来するピークとして帰属不能なピークZの有無を調べることによって、前記Co (II)錯体以外の物質が前記試料中に含まれているか否かを判断する方法である。
通常、前記ピークA’はケミカルシフトδ10ppm超〜60ppmで観測される。
前記ピークA’はケミカルシフトδ14〜15ppm及びδ46〜47ppmの少なくとも一方において観測されることが多い。
不純物が有機化合物である場合、ピークZはケミカルシフトδ0ppm〜10ppmに観測されることが多い。
(2)各ピークの積分強度の相対比が同じであること、
(3)標準品のスペクトルには観測されない余分なピークが現れていないこと
を確認し、(1)〜(3)のうち少なくとも(1)及び(3)が満たされた場合に、両スペクトルは一致していると判断することができる。(2)も満たされると、より確実に両スペクトルが一致していると判断することができる。
一方、測定試料のスペクトルに余分なピークが観測された場合には、そのピーク面積(積分強度)に応じた量の不純物が混入していると判断することができる。
本発明のコバルト錯体含有試料の評価方法の第三実施形態は、Co (II)錯体及びCo (III)錯体を含む試料を1H−NMRで測定し、TMSの0ppmを基準とするNMRスペクトルを得て、ケミカルシフトδ10ppm超〜60ppmの範囲において、前記Co (II)錯体に由来するピークAを帰属し、ケミカルシフトδ0ppm〜10ppmの範囲において、前記Co (III)錯体に由来するピークBを帰属し、前記ピークAと前記ピークBの積分強度(面積)の比に基づいて、前記試料中の前記Co (II)錯体と前記Co (III)錯体の含有割合を求める方法である。
通常、前記ピークAはケミカルシフトδ10ppm超〜60ppmで観測される。
前記ピークAはケミカルシフトδ14〜15ppm及びδ46〜47ppmの少なくとも一方において観測されることが多い。
前記ピークBはケミカルシフトδ7〜9ppmにおいて観測されることが多い。
各ピークの積分強度の比を求める方法は常法によって行われる。
前記Co (II)錯体及びCo (III)錯体を含む溶液の調製方法は常法により行われる。当該溶液の一部又は全部を重溶媒に滴下して測定試料にすることができる。
本発明にかかるコバルト錯体含有試料の評価方法によって、電気化学用の電解液を評価することができる。この場合、前記評価方法における前記試料として、電気化学デバイス用の電解液を使用する。当該電解液が常磁性のCo(II)錯体を含む電解液であれば、当該電解液の用途は特に限定されない。例えば、色素増感太陽電池、二次電池、電気キャパシタ等の用途に使用される電解液を使用することができる。前記評価方法によって、当該電解液に含まれるCo(II)錯体とCo(III)錯体の含有割合を測定し、評価することができる。当該電解液は未使用品に限られず、使用済みの電解液であってもよい。例えば、電解液の使用前後の両方を測定及び評価することにより、上記含有割合の変化が使用前後で起こるか否かを調べることができる。
本発明の電解液の製造方法は、上述した第一実施形態〜第三実施形態のコバルト錯体含有試料の評価方法の少なくとも一つを行う工程を有する。本発明に係る電解液の製造方法は、その他の工程を有していてもよい。電解液の製造方法の一例を以下に説明する。
上記の一連の製造工程において、Co(II)錯体溶液、Co(III)錯体溶液、及び混合後の電解液のそれぞれに、上述した第一実施形態〜第三実施形態のコバルト錯体含有試料の評価方法の少なくとも一つを行うことができる。
1H−NMR測定用の重溶媒である重アセトニトリル1mlに、試薬メーカーから購入したCo(II)(bpy)3(PF6)2の粉状試薬の4mgを混合し、常磁性のCo錯体溶液(測定試料1)を調製した。
同様に、試薬メーカーから購入したCo(III)(bpy)3(PF6)3の粉状試薬の4mgを混合し、非常磁性のCo錯体溶液(測定試料2)を調製した。
なお、上記「bpy」は2,2’-ビピリジンを表し、上記「PF6」はヘキサフルオロリン酸を表す。
モル比をCo(II):Co (III)=2:1に変更した以外は、測定試料3の調製と同様の方法で、測定試料5を得た。
プロトン核の共鳴周波数が400MHzのマグネットを備えたNMR測定装置(JEOL RESONANCE社製、型番:ECX400)を使用して、ケミカルシフトδ−20〜60.0ppmの範囲で、上記測定試料1を測定した。この1H−NMRスペクトルを図1に示す。なお、ここで図示したスペクトルの範囲は約−4ppm〜50ppmである。
当該スペクトルに余分なピークが観測されなかったことから、測定試料1には不純物が含まれないことを確認できた。
実施例1と同様の方法で、ケミカルシフトδ−20〜60.0ppmの範囲で、上記測定試料2を測定した。この1H−NMRスペクトルを図2に示す。なお、ここで図示したスペクトルの範囲は約−20ppm〜60ppmである。
当該スペクトルにおいて、δ7〜9ppm(図中のP3)に、複数の鋭いピークが観測された。
当該スペクトルに余分なピークが観測されなかったことから、測定溶液2には不純物が含まれないことを確認できた。
実施例1と同様の方法で、ケミカルシフトδ−20〜60.0ppmの範囲で、上記測定試料3を測定した。この1H−NMRスペクトルを図3に示す。なお、ここで図示したスペクトルの範囲は約−4ppm〜50ppmである。
当該スペクトルにおいて、δ14〜15ppm(図中のP1’)と、δ46〜47ppm(図中のP2’)と、δ7〜9ppm(図中のP3’)とに、それぞれ鋭いピークが観測された。
ここで、実施例1及び実施例2の結果を参照すると、P1’及びP2’のピークは、常磁性のCo(II)錯体に由来するピークであり、P3’のピークは非常磁性のCo(III)錯体に由来するピークであると考えられた。
当該スペクトルに余分なピークが観測されなかったことから、測定試料3には不純物が含まれないことを確認できた。
この結果から、測定試料3中の各Co錯体の含有割合を決定する場合に、測定試料3の1H−NMRスペクトルの積分強度比に基づいた含有割合は、各Co錯体を試薬瓶から秤量した際の配合比から算出される割合と、同等以上の高い精度で確認できることが分かった。
一般に、測定溶液の調製時には、試薬が濾紙に付着したり、吸湿したり、溶け残ったりする懸念がある。このため、細心の注意を払わない限り、秤量値に基づく含有割合は、測定溶液中の実際の含有割合からずれてしまう恐れがある。
一方、調製済みの測定溶液を1H−NMR測定した結果に基づけば、調製時の秤量誤差や操作ミスに起因するずれを含むことなく、直接的に当該試薬の含有割合を求めることができる。
実施例2と同様の方法で、ケミカルシフトδ−20〜60.0ppmの範囲で、上記測定試料4を測定した。この1H−NMRスペクトルを図4に示す。なお、ここで図示したスペクトルの範囲は約0ppm〜51ppmである。
当該スペクトルにおいて、δ14〜15ppm(図中のP4)と、δ46〜47ppm(図中のP5)と、δ7〜9ppm(図中のP6)とに、それぞれ鋭いピークが観測された。
ここで、実施例1〜3の結果を参照すると、P4及びP5のピークは、常磁性のCo(II)錯体に由来するピークであり、P6のピークは非常磁性のCo(III)錯体に由来するピークであると考えられた。
当該スペクトルに余分なピークが観測されなかったことから、測定試料4には不純物が含まれないことを確認できた。
さらに、各ピークの積分強度比は、(P4+P5):P6=1.12:2.00であった。この積分強度比は、測定試料4中のCo(II)錯体とCo(III)錯体の含有割合に相当する。測定試料4の調製時の各Co錯体の配合比は1:2であり、1H−NMR測定によって直接的に求めた含有割合の方が高い精度であると考えられた。
実施例2と同様の方法で、ケミカルシフトδ−20〜60.0ppmの範囲で、上記測定試料5を測定した。この1H−NMRスペクトルを図5に示す。なお、ここで図示したスペクトルの範囲は約0ppm〜51ppmである。
当該スペクトルにおいて、δ14〜15ppm(図中のP7)と、δ46〜47ppm(図中のP8)と、δ7〜9ppm(図中のP9)とに、それぞれ鋭いピークが観測された。
ここで、実施例1〜4の結果を参照すると、P7及びP8のピークは、常磁性のCo(II)錯体に由来するピークであり、P9のピークは非常磁性のCo(III)錯体に由来するピークであると考えられた。
当該スペクトルに余分なピークが観測されなかったことから、測定溶液5には不純物が含まれないことを確認できた。
さらに、各ピークの積分強度比は、(P7+P8):P9=2.10:1.00であった。この積分強度比は、測定試料5中のCo(II)錯体とCo(III)錯体の含有割合に相当する。測定試料5の調製時の各Co錯体の配合比は2:1であり、1H−NMR測定によって直接的に求めた含有割合の方が高い精度であると考えられた。
市販のCo(II)(bpy)3(PF6)2の試料4mgを使用して、測定試料1と同様に、常磁性のCo錯体溶液(測定試料6)を調製した。
実施例1と同様の方法で、ケミカルシフトδ−20〜60.0ppmの範囲で、上記測定試料6を測定した。この1H−NMRスペクトルを図6に示す。なお、ここで図示したスペクトルの範囲は約−20ppm〜60ppmである。
当該スペクトルにおいて、δ14〜15ppm(図中のP1”)と、δ46〜47ppm(図中のP2”)と、δ7〜9ppm(図中のPX)とに、それぞれ鋭いピークが観測された。
ここで、実施例1〜5の結果を参照すると、P1”及びP2”のピークは、常磁性のCo(II)錯体に由来するピークであり、PXのピークは不純物に由来するピークであると考えられた。さらに、PXのピークがP3と類似していることから、当該不純物は非常磁性のCo(III)錯体であると考えられた。
Claims (7)
- コバルト(II)錯体を含む試料を 1 H−NMRで測定し、テトラメチルシランを基準の0ppmとして、ケミカルシフトδ−20ppm〜60ppmの範囲において、前記コバルト(II)錯体に由来する信号を観測する、コバルト錯体含有試料の評価方法であって、
コバルト(II)錯体及びコバルト(III)錯体を含む試料を1H−NMRで測定し、テトラメチルシランの0ppmを基準とするNMRスペクトルを得て、
ケミカルシフトδ10ppm超〜60ppmの範囲において、前記コバルト(II)錯体に由来するピークAを帰属し、
ケミカルシフトδ0ppm〜10ppmの範囲において、前記コバルト(III)錯体に由来するピークBを帰属し、
前記ピークAと前記ピークBの積分強度の比に基づいて、前記試料中の前記コバルト(II)錯体と前記コバルト(III)錯体の含有割合を求める、コバルト錯体含有試料の評価方法。 - ケミカルシフトδ14〜15ppm及びδ46〜47ppmの少なくとも一方において、前記ピークAを帰属する、請求項1に記載のコバルト錯体含有試料の評価方法。
- ケミカルシフトδ7〜9ppmにおいて、前記ピークBを帰属する、請求項1又は2に記載のコバルト錯体含有試料の評価方法。
- コバルト(II)錯体を含む試料を 1 H−NMRで測定し、テトラメチルシランを基準の0ppmとして、ケミカルシフトδ−20ppm〜60ppmの範囲において、前記コバルト(II)錯体に由来する信号を観測する、コバルト錯体含有試料の評価方法であって、
コバルト(II)錯体を含む試料を1H−NMRで測定し、
テトラメチルシランの0ppmを基準とするNMRスペクトルを得て、
予め測定された前記コバルト(II)錯体の標準品のNMRスペクトルと比較して、
ケミカルシフトδ10ppm超〜60ppmの範囲において、前記コバルト(II)錯体に由来するピークA’を帰属し、
ケミカルシフトδ−20ppm〜60ppmの範囲において、前記ピークA’の他に、前記コバルト(II)錯体に由来するピークとして帰属不能なピークZの有無を調べることによって、
前記コバルト(II)錯体以外の物質が前記試料中に含まれているか否かを判断する、コバルト錯体含有試料の評価方法。 - 前記コバルト(II)錯体が含窒素環式基をコバルト配位子として有する、請求項1〜4の何れか一項に記載のコバルト錯体含有試料の評価方法。
- 前記試料が電気化学デバイス用の電解液である、請求項1〜5の何れか一項に記載のコバルト錯体含有試料の評価方法。
- 請求項1〜6の何れか一項に記載のコバルト錯体含有試料の評価方法を行う工程を有する、電解液の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015191490A JP6574661B2 (ja) | 2015-09-29 | 2015-09-29 | コバルト錯体含有試料の評価方法、及び電解液の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015191490A JP6574661B2 (ja) | 2015-09-29 | 2015-09-29 | コバルト錯体含有試料の評価方法、及び電解液の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017067544A JP2017067544A (ja) | 2017-04-06 |
JP6574661B2 true JP6574661B2 (ja) | 2019-09-11 |
Family
ID=58492157
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015191490A Active JP6574661B2 (ja) | 2015-09-29 | 2015-09-29 | コバルト錯体含有試料の評価方法、及び電解液の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6574661B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7007648B2 (ja) * | 2018-03-20 | 2022-01-24 | 国立大学法人 新潟大学 | 自発分極検出装置、自発分極検出方法及び自発分極検出プログラム |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20090088340A1 (en) * | 2007-09-28 | 2009-04-02 | Western Carolina University | Methods for predicting the reduction/oxidation (redox) reaction activity of metal complexes |
US9779879B2 (en) * | 2011-02-25 | 2017-10-03 | Ecole Polytechnique Federale De Lausanne (Epfl) | Redox couple for electrochemical and optoelectronic devices |
JP2013131477A (ja) * | 2011-12-22 | 2013-07-04 | Merck Ltd | コバルト電解質、電解液、色素増感太陽電池およびコバルト電解質の製造方法 |
DE102012205686B3 (de) * | 2012-04-05 | 2013-08-01 | Numares Gmbh | Verfahren zur Substanzidentifizierung und zugehöriges Computerprogrammprodukt |
-
2015
- 2015-09-29 JP JP2015191490A patent/JP6574661B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2017067544A (ja) | 2017-04-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Chandrasekhar et al. | Octanuclear {Ln (III) 8}(Ln= Gd, Tb, Dy, Ho) macrocyclic complexes in a cyclooctadiene-like conformation: manifestation of slow relaxation of magnetization in the Dy (III) derivative | |
EP3118610B1 (en) | Method of preparing sample for crystal structure analysis, method of determining absolute configuration of chiral compound, and polynuclear metal complex monocrystal | |
Yim et al. | Synthesis, Characterization, Self‐Assembly, Gelation, Morphology and Computational Studies of Alkynylgold (III) Complexes of 2, 6‐Bis (benzimidazol‐2′‐yl) pyridine Derivatives | |
Jankolovits et al. | Isolation of elusive tetranuclear and pentanuclear M (II)–hydroximate intermediates in the assembly of lanthanide [15-metallacrown-5] complexes | |
Guerrero et al. | Variable behaviour of flexible N, O-mixed pyrazole ligand towards Zn (II), Cd (II) and Hg (II) ions. Synthesis, crystal structure and fluorescent properties | |
Qu et al. | Syntheses, crystal structures, chirality and aggregation-induced phosphorescence of stacked binuclear platinum (II) complexes with bridging Salen ligands | |
Ullah et al. | Annulated N-Heterocyclic carbenes: 1, 3-ditolylphenanthreno [9, 10-d] imidazol-2-ylidene and transition metal complexes thereof | |
Safin et al. | Mononuclear heteroleptic complexes of copper (I) with 5-phenyl-2, 2′-bipyridine and triphenylphosphine: crystal structures, Hirshfeld surface analysis and luminescence properties | |
Ardizzoia et al. | Synthesis, Structure, and Photophysical Properties of Blue‐Emitting Zinc (II) Complexes with 3‐Aryl‐Substituted 1‐Pyridylimidazo [1, 5‐a] pyridine Ligands | |
US9546169B2 (en) | Redox active triangular organic materials | |
Cinellu et al. | Synthesis and properties of gold alkene complexes: crystal structure of [Au (bipy (oXyl))(eta (2)-CH2= CHPh)](PF6) and DFT calculations on the model cation [Au (bipy)(eta (2)-CH2= CH2)] | |
Troian-Gautier et al. | Photophysical Properties of Tetracationic Ruthenium Complexes and Their Ter-Ionic Assemblies with Chloride | |
Forniés et al. | Synthesis and characterization of the double salts [Pt (bzq)(CNR) 2][Pt (bzq)(CN) 2] with significant Pt··· Pt and π··· π interactions. Mechanistic insights into the ligand exchange process from joint experimental and DFT study | |
JP6574661B2 (ja) | コバルト錯体含有試料の評価方法、及び電解液の製造方法 | |
Gomes et al. | Sodium complexes containing 2-iminopyrrolyl ligands: the influence of steric hindrance in the formation of coordination polymers | |
Lara et al. | Phosphorescent platinum (II) alkynyls end-capped with benzothiazole units | |
Gennari et al. | Structural, spectroscopic and redox properties of a mononuclear Co II thiolate complex–the reactivity toward S-alkylation: an experimental and theoretical study | |
Matouzenko et al. | A Two‐Step Spin Transition and Order–Disorder Phenomena in the Mononuclear Compound [Fe (Hpy‐DAPP)](BF4) 2 | |
Knight et al. | Electrochemically Informed Synthesis: Oxidation versus Coordination of 5, 6-bis (phenylchalcogeno) acenaphthenes | |
US8058798B2 (en) | Emissive metal complexes | |
Mandal et al. | An unusual (H 2 O) 20 discrete water cluster in the supramolecular host of a charge transfer platinum (ii) complex: cytotoxicity and DNA cleavage activities | |
Ren et al. | Syntheses, structural characterizations, and electrochemical and fluorescent properties of homo‐and hetero‐polynuclear transition metal (II) complexes | |
Sabounchei et al. | Synthesis, characterization and Nuclear Magnetic Resonance study of the stoichiometry and stability of several zwitterionic mercury (II) complexes in dimethylsulfoxide | |
Scheer et al. | Conformational Analysis of One‐Dimensional Coordination Polymers Based on [Cp2Cr2 (CO) 4 (μ, η2‐P2)] by Solid‐State Multinuclear NMR Spectroscopy and Density Functional Calculations | |
Sharma et al. | The Effect of Ligand Architecture on the Structure and Properties of Nickel and Copper Complexes of Amide‐Based Macrocycles |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180517 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190131 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190219 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190322 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190723 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190819 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6574661 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |