JP6568028B2 - Method for manufacturing phosphorescent display structure - Google Patents

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Description

本発明は、蓄光表示構造体の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing a phosphorescent display structure.

蓄光表示構造体の製造方法の一つとして、基板(反射層が設けられていてもよい)上に蓄光材料を塗布して蓄光層を形成し、さらにその上に透明保護材料を塗布して、透明保護層を形成する方法が知られている。また、蓄光表示構造体の他の製造方法として、基板上に蓄光シート、透明保護シートを接着剤で順次貼り合わせてこれら各層を形成するという方法も知られている。   As one method of manufacturing a phosphorescent display structure, a phosphorescent material is formed on a substrate (which may be provided with a reflective layer) to form a phosphorescent layer, and a transparent protective material is further applied thereon, A method for forming a transparent protective layer is known. As another method for producing a phosphorescent display structure, there is also known a method in which a phosphorescent sheet and a transparent protective sheet are sequentially bonded to each other with an adhesive to form these layers.

しかし、これらの製造方法は工程が複雑であり、前記方法の場合、塗布した蓄光材料を乾燥させてから透明保護材料の塗布を行う必要があったり、後者の方法の場合も接着剤を養生・硬化させるための時間が必要となるので、作業に手間と時間を要していた。   However, these manufacturing methods have complicated processes. In the case of the above method, it is necessary to dry the applied phosphorescent material and then apply the transparent protective material, or in the latter method, the adhesive is cured. Since time for curing is required, work and time are required.

そこで、より簡便に蓄光表示構造体を製造する方法として、蓄光材料の粉末を透明樹脂に混合して作製した混合液を基板の凹部に流し込み、蓄光粉末を沈殿させた後に透明樹脂を硬化させることで蓄光層と透明保護層を同時に生成するという製造方法が知られている。例えば、特許文献1では、基板上の凹部に熱硬化性樹脂と蓄光剤を含む混合液を流し込み硬化することによる蓄光式誘導標識の製造方法が開示されている。   Therefore, as a simpler method for manufacturing a phosphorescent display structure, a mixture liquid prepared by mixing phosphorescent material powder with a transparent resin is poured into the concave portion of the substrate, and after the phosphorescent powder is precipitated, the transparent resin is cured. A production method is known in which a phosphorescent layer and a transparent protective layer are produced simultaneously. For example, Patent Document 1 discloses a method for producing a phosphorescent guide sign by pouring a liquid mixture containing a thermosetting resin and a phosphorescent agent into a recess on a substrate and curing the mixture.

特開2011−017210号公報JP 2011-017210 A

しかしながら、近年は省エネルギー化の高まりや、災害により発生した停電時における避難経路確保として、より小型化された蓄光表示構造体が望まれている。具体的には階段の手すりやAED(Automated External Defibrillator)等、誘導表示構造体を張り付ける幅が小さいものが数多く存在し、また特に階段の手すりでは安全性の観点からも薄型化された構造体でなければならない。しかし、高い発光輝度を有する蓄光表示構造体では蓄光顔料を樹脂に多量に混合する必要があり、このような顔料を多量に含む場合は粘度が高くなるため、従来の流し込みによる製造方法では、小型・薄型化された表示構造体に均一に濡れ広がらず、蓄光表示構造体を製造できない問題があった。一方、均一に流し込めるよう蓄光顔料を減量し低粘度化した場合、流し込みによる製造は可能になるが、発光輝度が著しく低下してしまう問題があった。   However, in recent years, a more compact phosphorescent display structure has been desired as an increase in energy saving and securing an evacuation route in the event of a power failure caused by a disaster. Specifically, there are many things with a small width for attaching the guidance display structure, such as staircase handrails and AEDs (Automated External Deflators), and in particular, staircase handrails are thinned from the viewpoint of safety. Must. However, in the phosphorescent display structure having high emission luminance, it is necessary to mix a large amount of phosphorescent pigment with the resin, and when such pigment is contained in a large amount, the viscosity increases. There is a problem that the phosphorescent display structure cannot be manufactured because the display structure that has been made thin does not spread uniformly. On the other hand, when the phosphorescent pigment is reduced and the viscosity is lowered so that it can be poured uniformly, manufacturing by casting becomes possible, but there is a problem that the emission luminance is remarkably lowered.

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、高い発光輝度を有する小型又は薄型化された蓄光表示構造体の製造方法を提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of the said problem, Comprising: It aims at providing the manufacturing method of the phosphorescent display structure reduced in size or thickness which has high light emission luminance.

上記目的を達成するために、本発明では、アルミン酸ストロンチウム系蓄光粉末及び熱硬化性シリコーン樹脂を含む樹脂組成物を金属フレームに射出して成形した後、硬化することを特徴とする蓄光表示構造体の製造方法を提供する。   In order to achieve the above object, in the present invention, a phosphorescent display structure characterized in that a resin composition containing a strontium aluminate phosphorescent powder and a thermosetting silicone resin is molded by injection onto a metal frame and then cured. A method for manufacturing a body is provided.

このような蓄光表示構造体の製造方法であれば、蓄光顔料(アルミン酸ストロンチウム系蓄光粉末)及び熱硬化性シリコーン樹脂を含む樹脂組成物を金属フレームに射出して成形することにより、高い発光輝度を有する小型又は薄型化された蓄光表示構造体を製造することができる。   If it is a manufacturing method of such a luminous storage display structure, a high luminous brightness is obtained by injecting a resin composition containing a luminous pigment (strontium aluminate-based luminous powder) and a thermosetting silicone resin onto a metal frame. A phosphorescent display structure having a small size or a thin shape can be manufactured.

また、前記熱硬化性シリコーン樹脂をフェニルシリコーン樹脂とすることが好ましい。   The thermosetting silicone resin is preferably a phenyl silicone resin.

このような蓄光表示構造体の製造方法であれば、難燃性により優れた蓄光表示構造体を製造することができる。   If it is a manufacturing method of such a phosphorescent display structure, the phosphorescent display structure excellent in flame retardance can be manufactured.

また、前記金属フレームを、銅、アルミニウム、及びSUSのいずれかの金属板からなるものとすることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the said metal frame shall consist of a metal plate in any one of copper, aluminum, and SUS.

このような蓄光表示構造体の製造方法であれば、耐久性により優れた蓄光表示構造体を製造することができる。   With such a method of manufacturing a phosphorescent display structure, a phosphorescent display structure that is superior in durability can be manufactured.

この場合、前記金属板を、エッチング処理若しくはパンチ処理、又はその両方が施されたものとすることが好ましい。   In this case, it is preferable that the metal plate is subjected to etching treatment, punching treatment, or both.

本発明の蓄光表示構造体の製造方法においては、上記処理を施した金属板を金属フレームとして使用することができる。   In the method for producing a phosphorescent display structure according to the present invention, the metal plate subjected to the above treatment can be used as a metal frame.

また、前記金属フレームを、めっき処理が施されたものとすることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the metal frame is subjected to a plating process.

このような蓄光表示構造体の製造方法であれば、蓄光顔料からの光取り出し効率が向上し、より発光輝度に優れた蓄光表示構造体を提供することが可能となる。   With such a method for producing a phosphorescent display structure, it is possible to improve the light extraction efficiency from the phosphorescent pigment, and to provide a phosphorescent display structure that is more excellent in emission luminance.

また、前記金属フレームを、光反射材及び熱硬化性シリコーン樹脂を含む反射材組成物を前記金属フレームに射出して成形後、硬化したものとすることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the metal frame is hardened after being molded by injecting a reflective material composition containing a light reflecting material and a thermosetting silicone resin onto the metal frame.

このような蓄光表示構造体の製造方法であれば、蓄光顔料からの光取り出し効率が向上し、より発光輝度に優れた蓄光表示構造体を提供することが可能となる。   With such a method for producing a phosphorescent display structure, it is possible to improve the light extraction efficiency from the phosphorescent pigment, and to provide a phosphorescent display structure that is more excellent in emission luminance.

この場合、前記光反射材を、酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子及び酸化アルミニウム粒子から選択される一種以上を含むものとすることが好ましい。   In this case, it is preferable that the light reflecting material includes one or more selected from titanium oxide particles, zinc oxide particles, and aluminum oxide particles.

本発明の蓄光表示構造体の製造方法においては、熱伝導性、光反射性、成形性、難燃性の観点から、光反射材として上記の粒子を含むものを使用することが好ましい。   In the method for producing a phosphorescent display structure of the present invention, it is preferable to use a material containing the above particles as a light reflecting material from the viewpoint of thermal conductivity, light reflectivity, moldability, and flame retardancy.

本発明により、アルミン酸ストロンチウム系蓄光粉末及び熱硬化性シリコーン樹脂を混合して得られた樹脂組成物を射出して成形することで、小型・薄型化が可能で、かつ高い発光輝度を有する蓄光表示構造体の製造方法を提供することが可能となる。特に、本発明であれば、蓄光顔料を高充填率で混合した樹脂組成物を用いた場合であっても、樹脂組成物を小型又は薄型化された金属フレームに均一に充填することができる。従って、より高い発光輝度を有する小型又は薄型化された蓄光表示構造体を製造することができる。   By injecting and molding a resin composition obtained by mixing strontium aluminate-based phosphorescent powder and thermosetting silicone resin according to the present invention, phosphorescence can be reduced in size and thickness and has high emission luminance. It is possible to provide a method for manufacturing a display structure. In particular, according to the present invention, even when a resin composition in which phosphorescent pigments are mixed at a high filling rate is used, the resin composition can be uniformly filled in a small or thin metal frame. Therefore, a small or thin phosphorescent display structure having higher light emission luminance can be manufactured.

金属フレーム上に反射層と蓄光層が形成された蓄光表示構造体の断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram of the luminous storage display structure in which the reflective layer and the luminous layer were formed on the metal frame. 射出成形における、下金型、金属フレーム、上金型、充填部分、射出成形機のノズルの位置関係が示された断面模式図である。FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing the positional relationship among a lower mold, a metal frame, an upper mold, a filling portion, and a nozzle of an injection molding machine in injection molding.

以下、本発明をより詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

上記のように、高い発光輝度を有する小型又は薄型化された蓄光表示構造体の製造方法が求められている。   As described above, there is a demand for a method for manufacturing a phosphorescent display structure that has high emission luminance and is small or thin.

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を行った。その結果、アルミン酸ストロンチウム系蓄光粉末及び熱硬化性シリコーン樹脂を含む樹脂組成物を金属フレームに射出して成形した後、硬化する蓄光表示構造体の製造方法が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。   The present inventors have intensively studied to achieve the above object. As a result, it has been found that a method for producing a phosphorescent display structure that cures after injecting a resin composition containing a strontium aluminate-based phosphorescent powder and a thermosetting silicone resin into a metal frame, and then curing, The present invention has been completed.

以下、本発明の実施の形態について図面を参照して具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be specifically described with reference to the drawings, but the present invention is not limited thereto.

まず、本発明の蓄光表示構造体の製造方法によって製造された蓄光表示構造体の一例について図1を参照して説明する。図1は金属フレーム上に反射層と蓄光層が形成された蓄光表示構造体の断面模式図である。図1に示すように、蓄光表示構造体10は、金属フレーム11の底面に反射層12が形成され、反射層12の上層に蓄光層13が形成されたものである。なお、図1では金属フレーム11の凹部の最下層に反射層12が形成されているが、本発明の蓄光表示構造体の製造方法においては、この反射層を必ずしも形成しなくても良い。   First, an example of a phosphorescent display structure manufactured by the method for manufacturing a phosphorescent display structure of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a phosphorescent display structure in which a reflective layer and a phosphorescent layer are formed on a metal frame. As shown in FIG. 1, the phosphorescent display structure 10 has a reflective layer 12 formed on the bottom surface of a metal frame 11 and a phosphorescent layer 13 formed on the upper layer of the reflective layer 12. In FIG. 1, the reflective layer 12 is formed in the lowermost layer of the concave portion of the metal frame 11. However, in the method for manufacturing the phosphorescent display structure according to the present invention, this reflective layer is not necessarily formed.

本発明の蓄光表示構造体の製造方法は、蓄光粉末と熱硬化性シリコーン樹脂とを含む樹脂組成物を金属フレームに射出して成形した後、硬化する方法である。その際、蓄光粉末としてアルミン酸ストロンチウム系蓄光粉末を用いることで、発光輝度及び信頼性が高い蓄光表示構造体を製造することが可能となっている。また、樹脂組成物を金属フレームに射出して成形することにより、樹脂組成物を小型又は薄型化された金属フレームに均一に充填することができる。従って、本発明であれば、高い発光輝度及び信頼性を有する小型又は薄型化された蓄光表示構造体を製造することができる。   The method for producing a phosphorescent display structure according to the present invention is a method in which a resin composition containing a phosphorescent powder and a thermosetting silicone resin is injected into a metal frame, molded, and then cured. At that time, by using strontium aluminate-based phosphorescent powder as the phosphorescent powder, it is possible to produce a phosphorescent display structure having high emission luminance and high reliability. Moreover, the resin composition can be uniformly filled in a metal frame that is reduced in size or thickness by injecting and molding the resin composition onto the metal frame. Therefore, according to the present invention, it is possible to manufacture a phosphorescent display structure that is small or thin and has high emission luminance and reliability.

以下、本発明の製造方法について詳述する。   Hereafter, the manufacturing method of this invention is explained in full detail.

(A)樹脂組成物の調製
本発明の樹脂組成物は、アルミン酸ストロンチウム系蓄光粉末と熱硬化性シリコーン樹脂とを混合して調製される。混合操作に用いる装置は特に限定されないが、擂潰機、3本ロール、ボールミル、プラネタリーミキサー等を用いることができる。また、これらの装置を適宜組み合わせてもよい。
(A) Preparation of Resin Composition The resin composition of the present invention is prepared by mixing a strontium aluminate phosphorescent powder and a thermosetting silicone resin. Although the apparatus used for mixing operation is not specifically limited, A crusher, 3 rolls, a ball mill, a planetary mixer, etc. can be used. Moreover, you may combine these apparatuses suitably.

[アルミン酸ストロンチウム系蓄光粉末]
アルミン酸ストロンチウムは、SrAl、SrAl1425等のストロンチウム(Sr)、アルミニウム(Al)及び酸素(O)を主要構成元素とする物質をいい、アルミン酸ストロンチウム系蓄光粉末は、アルミン酸ストロンチウム塩を母結晶として少量のユーロピウム(Eu),ディスプロシウム(Dy),ホウ素(B)等を添加したものであってよい。アルミン酸ストロンチウム系蓄光粉末を用いた蓄光材料は、従来の硫化亜鉛を母結晶とする蓄光材料等に比べて発光輝度が高く、残光時間も長いことから、本発明では蓄光顔料としてアルミン酸ストロンチウム系粉末を使用する。本発明では、蓄光粉末として高輝度発光を実現するためにアルミン酸ストロンチウム系蓄光粉末を用いることで、透明性に優れた熱硬化性シリコーン樹脂と相まって十分な発光輝度を実現することを可能にしている。
[Strontium aluminate phosphorescent powder]
Strontium aluminate is a substance having strontium (Sr), aluminum (Al) and oxygen (O) as main constituent elements such as SrAl 2 O 4 , Sr 4 Al 14 O 25 , and strontium aluminate phosphorescent powder is A small amount of europium (Eu), dysprosium (Dy), boron (B) or the like may be added using a strontium aluminate salt as a mother crystal. The phosphorescent material using the strontium aluminate phosphorescent powder has higher emission luminance and longer afterglow time than conventional phosphorescent materials using zinc sulfide as a mother crystal, so in the present invention, strontium aluminate is used as a phosphorescent pigment. Use system powder. In the present invention, by using a strontium aluminate-based phosphorescent powder as a phosphorescent powder to achieve high-luminance emission, it is possible to realize sufficient emission luminance in combination with a thermosetting silicone resin having excellent transparency. Yes.

アルミン酸ストロンチウム系蓄光粉末の配合量は、硬化後の硬化物全体に対して、好ましくは50〜500質量%、より好ましくは50〜200質量%、さらに好ましくは100〜200質量%となる量である。蓄光粉末の配合量が50質量%以上であると発光輝度が十分高くなる。また、配合量が500質量%以下であると樹脂組成物の粘度が高くなりすぎず、後述する(B)成形において樹脂組成物を金属フレームに射出して成形する際に詰まり等の不良が発生しにくくなる。上記範囲のアルミン酸ストロンチウム系蓄光粉末を含有する組成物を射出成形法で成形する事により、硬化物の厚さが1mm以下であっても有効な発光能力を有する発光表示装置が得られる。   The blending amount of the strontium aluminate phosphorescent powder is preferably 50 to 500% by mass, more preferably 50 to 200% by mass, and even more preferably 100 to 200% by mass with respect to the entire cured product after curing. is there. When the blending amount of the phosphorescent powder is 50% by mass or more, the luminance is sufficiently high. In addition, when the blending amount is 500% by mass or less, the viscosity of the resin composition does not become too high, and defects such as clogging occur when the resin composition is injected into a metal frame and molded in (B) molding described later. It becomes difficult to do. By molding a composition containing the strontium aluminate phosphorescent powder in the above range by an injection molding method, a light emitting display device having an effective light emitting ability can be obtained even if the thickness of the cured product is 1 mm or less.

[熱硬化性シリコーン樹脂]
上記熱硬化性シリコーン樹脂は後述する(B)成形において成形が可能な範囲の樹脂(例えば、射出成形(インジェクションモールド)又は移送成形(トランスファーモールド)が可能な範囲の樹脂)であればよく、室温で液体であっても固体であってもよく、固体である場合は加熱混合装置を用いて溶融させることで混合及び射出して成形することが可能な粘度とすることができる。狭小部への熱硬化性シリコーン樹脂の充填性を高める観点から、熱硬化性シリコーン樹脂は室温で液状の樹脂であることが好ましく、より好ましくは25℃で粘度が1〜100Pa・sの範囲の樹脂である。
[Thermosetting silicone resin]
The thermosetting silicone resin may be any resin that can be molded in (B) molding described later (for example, a resin that can be injection molded (injection mold) or transfer molded (transfer mold)). It may be liquid or solid, and if it is solid, it can be melted using a heating and mixing device to obtain a viscosity that can be mixed and injected to be molded. From the viewpoint of enhancing the filling property of the thermosetting silicone resin in the narrow portion, the thermosetting silicone resin is preferably a liquid resin at room temperature, and more preferably has a viscosity in the range of 1 to 100 Pa · s at 25 ° C. Resin.

樹脂組成物中に含有する熱硬化性シリコーン樹脂としては、メチルシリコーン樹脂、フェニルシリコーン樹脂、フッ素変性シリコーン樹脂、有機変性シリコーン樹脂等を使用することができ、これらは透明性に優れた特徴を有する。メチルシリコーン樹脂は、メチル基(−CH)を有し、屈折率が1.41であるシリコーン樹脂を指す。また、フェニルシリコーン樹脂とは、一つ以上のケイ素原子に結合したフェニル基を有し、屈折率が1.42以上であるシリコーン樹脂を指す。また、フッ素変性シリコーン樹脂とは、一つ以上のケイ素原子に結合したCF−(CF−(CH−基を有し(但し、mは0以上の整数、nは1以上の整数である)、屈折率が1.40以下のシリコーン樹脂を指す。また、有機変性シリコーン樹脂とはアミノ基、エポキシ基、ノルボルネン基等の有機基を付加したシリコーン樹脂を指す。 As the thermosetting silicone resin contained in the resin composition, methyl silicone resin, phenyl silicone resin, fluorine-modified silicone resin, organic-modified silicone resin, etc. can be used, and these have excellent transparency characteristics. . The methyl silicone resin refers to a silicone resin having a methyl group (—CH 3 ) and a refractive index of 1.41. The phenyl silicone resin refers to a silicone resin having a phenyl group bonded to one or more silicon atoms and having a refractive index of 1.42 or more. The fluorine-modified silicone resin has a CF 3 — (CF 2 ) m — (CH 2 ) n — group bonded to one or more silicon atoms (where m is an integer of 0 or more, and n is 1). It is an integer above), and indicates a silicone resin having a refractive index of 1.40 or less. The organically modified silicone resin refers to a silicone resin to which an organic group such as an amino group, an epoxy group, or a norbornene group is added.

特に本発明においては、酸素指数が高く、燃焼しにくいために火災時において蓄光層を保護する役割を好適に果たすという観点からも樹脂組成物中に含有する熱硬化性シリコーン樹脂をフェニルシリコーン樹脂とすることが好ましい。フェニルシリコーン樹脂としては、例えば、信越化学工業株式会社製の製品名X−32−3360、X−32−3377等を用いることができる。   In particular, in the present invention, the thermosetting silicone resin contained in the resin composition is also referred to as phenyl silicone resin from the viewpoint of suitably fulfilling the role of protecting the phosphorescent layer in the event of a fire because it has a high oxygen index and is difficult to burn. It is preferable to do. As phenyl silicone resin, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product name X-32-3360, X-32-3377, etc. can be used, for example.

[充填剤]
樹脂組成物には、用途に応じて充填材を添加することができる。充填材としては、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア等の微粒子を挙げることができる。具体的な例として、シリカであればヒュームドシリカ、溶融シリカ等の乾式法で製造されたシリカや、コロイダルシリカ、ゾルゲルシリカ、沈殿シリカ等の湿式法で製造されたシリカが挙げられる。アルミナであれば、一般的にα相の結晶構造のものが用いられるが、θ相、γ相、δ相等の中間層を含んでいてもよい。
[filler]
A filler can be added to a resin composition according to a use. Examples of the filler include fine particles such as silica, alumina, zirconia, and titania. Specific examples of the silica include silica produced by a dry method such as fumed silica and fused silica, and silica produced by a wet method such as colloidal silica, sol-gel silica, and precipitated silica. In the case of alumina, an α phase crystal structure is generally used, but an intermediate layer such as a θ phase, a γ phase, and a δ phase may be included.

(B)成形
本工程は、(A)にて調製された樹脂組成物を金属フレームに射出して成形する工程である。成形方式としては射出して成形する方式であればよく、インジェクションモールド、トランスファーモールド等の方式を用いることができる。これらの方式であれば、樹脂組成物を金属フレームへ圧力をかけ流し込むことができる。成形方式以外の成形条件は特に限定されるものではないが、温度は好ましくは20〜200℃、より好ましくは80〜160℃であり、圧力は好ましくは0.1〜100MPa、より好ましくは0.5〜20MPaの条件である。
(B) Molding This step is a step of injecting and molding the resin composition prepared in (A) onto a metal frame. As a molding method, any method may be used as long as it is an injection molding method, and a method such as injection molding or transfer molding can be used. With these methods, the resin composition can be poured into the metal frame under pressure. The molding conditions other than the molding method are not particularly limited, but the temperature is preferably 20 to 200 ° C., more preferably 80 to 160 ° C., and the pressure is preferably 0.1 to 100 MPa, more preferably 0.8. The condition is 5 to 20 MPa.

以下、成形の一例について図2を参照して説明する。図2は(B)成形ステップにおける、下金型、金属フレーム、上金型、充填部分、射出成形機のノズルの位置関係が示された断面模式図である。図2では成形方式としてインジェクションモールドの方式を用いた場合を図示している。図2に示すように、温度が20〜200℃である下金型22へ金属フレーム21を固定し、これを温度が20〜200℃である上金型23で挟み込み型締めを行う。次に、(A)調製ステップで調製した樹脂組成物26を射出成形機のノズル25より上金型23の流路24を通じて金型内に注入する。注入した樹脂組成物26を金型内で20〜200℃、1〜10分間の条件下で仮硬化し、次に上金型23と下金型22とを開いて金属フレーム21と樹脂組成物26が一体化された成形物を金型から取り出す。   Hereinafter, an example of molding will be described with reference to FIG. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the positional relationship among the lower mold, metal frame, upper mold, filling portion, and nozzle of the injection molding machine in the molding step (B). FIG. 2 illustrates a case where an injection mold method is used as a molding method. As shown in FIG. 2, a metal frame 21 is fixed to a lower mold 22 having a temperature of 20 to 200 ° C., and is clamped by an upper mold 23 having a temperature of 20 to 200 ° C. Next, the resin composition 26 prepared in the preparation step (A) is injected into the mold through the flow path 24 of the upper mold 23 from the nozzle 25 of the injection molding machine. The injected resin composition 26 is temporarily cured in a mold at 20 to 200 ° C. for 1 to 10 minutes, and then the upper mold 23 and the lower mold 22 are opened to open the metal frame 21 and the resin composition. The molded product in which 26 is integrated is taken out of the mold.

[金属フレーム]
本発明に用いられる金属フレームは、射出の際の充填部分において樹脂組成物が閉塞して空気残りが発生しない構造であればよく、自由に設計できる。また、金属フレームは単独で使用してもよく、複数の金属フレームを重ね合わせて使用してもよい。例えば、凹部を有する、略長方形状の金属フレームを用いることができる。この場合、凹部の寸法は、例えば、縦50〜80ミリメートル×横50〜80ミリメートル×高さ(凹部底面から周頂部までの高さ)0.5〜1ミリメートルとすることができる。なお、この場合、金属フレーム全体の寸法は凹部の寸法よりも大きい(例えば、全体の寸法が凹部の寸法よりも縦、横及び高さ方向のそれぞれに対して0.5〜1ミリメートル程度大きい)ものとなる。このような小型又は薄型化された金属フレームを用いた場合であっても、本発明であれば樹脂組成物を金属フレームに均一に充填することができる。
[Metal frame]
The metal frame used in the present invention can be designed freely as long as it has a structure in which the resin composition is blocked at the filling portion at the time of injection and no air residue is generated. Further, the metal frame may be used alone, or a plurality of metal frames may be used in an overlapping manner. For example, a substantially rectangular metal frame having a recess can be used. In this case, the dimension of the concave portion can be, for example, 50 to 80 millimeters in length × 50 to 80 millimeters in width × height (height from the bottom surface of the recess to the peripheral top portion) of 0.5 to 1 millimeter. In this case, the overall size of the metal frame is larger than the size of the recess (for example, the overall size is larger than the size of the recess by about 0.5 to 1 mm in each of the vertical, horizontal, and height directions). It will be a thing. Even if such a small or thin metal frame is used, the resin composition can be uniformly filled in the metal frame according to the present invention.

金属フレームの種類としては特に限定されないが、金属フレームを、銅、アルミニウム、及びSUS(ステンレス鋼)のいずれかの金属板からなるものとすることが好ましい。これにより、耐久性により優れた蓄光表示構造体を製造することができる。   Although it does not specifically limit as a kind of metal frame, It is preferable that a metal frame shall consist of either a metal plate of copper, aluminum, and SUS (stainless steel). Thereby, the phosphorescent display structure excellent in durability can be manufactured.

上記金属板には、エッチング処理若しくはパンチ処理、又はその両方が施されていてもよく、適宜目的とする形状に加工することができる。   The metal plate may be subjected to etching treatment, punching treatment, or both, and can be appropriately processed into a desired shape.

本発明においては、金属フレーム表面の一部又は全面にめっき処理を施し、発光輝度の高い蓄光表示構造体を製造することができる。金属フレームに金属めっき処理を施すことにより、蓄光顔料からの光取り出し効率が向上し、より発光輝度に優れた蓄光表示構造体を提供することが可能となる。   In the present invention, a part of or the entire surface of the metal frame can be plated to produce a phosphorescent display structure with high emission luminance. By performing a metal plating process on the metal frame, the light extraction efficiency from the phosphorescent pigment is improved, and a phosphorescent display structure having better light emission luminance can be provided.

[金属めっき]
金属めっきの形成方法としては、ロールtoロール方式、バレルめっき方式、電界めっき方式等を使用することができる。シリコーンゴム等で形成されたメカニカルマスクで囲い、対象部分へめっき液を噴き上げるスパージャ方式、めっき不要部にマスキングテープを施すテーピング方式、若しくはレジストを塗布する露光方式等を採用してもよい。めっきに用いられる金属としては、公知のものを用いることができ、中でも、銀、金、パラジウム、アルミニウム、ニッケル、スズ、クロム及びこれらの合金を用いることができる。好ましくは、光反射率が高い銀若しくはニッケルめっき処理を施すと良い。金属めっきの厚みは経済的な観点から通常50μm以下の範囲が好ましく、より好ましくは10μm以内の範囲であり、さらに好ましくは1〜5μmの範囲である。
[Metal plating]
As a method for forming metal plating, a roll-to-roll method, a barrel plating method, an electric field plating method, or the like can be used. A sparger method that encloses a mechanical mask made of silicone rubber or the like and sprays a plating solution onto a target portion, a taping method that applies a masking tape to a plating unnecessary portion, or an exposure method that applies a resist may be employed. As the metal used for the plating, known materials can be used, among which silver, gold, palladium, aluminum, nickel, tin, chromium and alloys thereof can be used. Preferably, silver or nickel plating treatment with high light reflectance is performed. The thickness of the metal plating is usually preferably in the range of 50 μm or less, more preferably in the range of 10 μm or less, and further preferably in the range of 1 to 5 μm from the economical viewpoint.

さらに、めっき層上に硫化防止機能を有するコーティング層を形成してもよい。例えば信越化学工業(株)製のS−Barrier−01等の耐硫化コーティング剤が好適に使用でき、特にめっきが銀であった場合の、NOxやSOxによる銀表面の黒色化に伴う光取り出し効率の低下を抑えることができる。   Furthermore, you may form the coating layer which has a sulfide prevention function on a plating layer. For example, a sulfur-resistant coating agent such as S-Barrier-01 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. can be suitably used. Especially when the plating is silver, the light extraction efficiency associated with the blackening of the silver surface by NOx or SOx Can be suppressed.

(C)硬化
前記(B)に次いで、金属フレームの内部(凹部)に充填された樹脂組成物を硬化することにより、金属フレームの内部に樹脂組成物の硬化物である蓄光層が形成される。硬化条件については特に制限されないが、通常、硬化温度は60〜180℃、硬化時間は1〜5時間の条件とすることが好ましい。
(C) Curing Next to (B), the resin composition filled in the interior (concave portion) of the metal frame is cured to form a phosphorescent layer that is a cured product of the resin composition inside the metal frame. . Although it does not restrict | limit especially about curing conditions, Usually, it is preferable to set it as the conditions of 60-180 degreeC of curing temperature and 1 to 5 hours of curing time.

本発明の熱硬化性シリコーン樹脂は硬化後において高硬度であることが好ましい。JISK6253に規定されるタイプAの硬度基準で60以上が好ましく、より好ましくは70以上95以下、さらに好ましくは80以上95以下である。このような硬度範囲であれば、物が衝突したときの衝撃から蓄光表示構造体を保護する性能に優れたものとなる。   The thermosetting silicone resin of the present invention preferably has a high hardness after curing. It is preferably 60 or more, more preferably 70 or more and 95 or less, and still more preferably 80 or more and 95 or less, based on the type A hardness standard defined in JISK6253. If it is such a hardness range, it will be excellent in the performance which protects a phosphorescent display structure from the impact when an object collides.

上記のようにして、金属フレームの底面に蓄光層が形成された蓄光表示構造体を製造することができる。また、本発明では、(B)成形時に用いる金属フレームを、光反射材及び熱硬化性シリコーン樹脂を含む反射材組成物を前記金属フレームに射出して成型後、硬化したものとすることによって、金属フレームの底面に反射層が形成され、反射層の上層に蓄光層が形成された蓄光表示構造体を製造することもできる。   As described above, the phosphorescent display structure in which the phosphorescent layer is formed on the bottom surface of the metal frame can be manufactured. In the present invention, (B) the metal frame used at the time of molding is formed by injecting a reflective material composition containing a light reflecting material and a thermosetting silicone resin into the metal frame, and then curing the metal frame. A phosphorescent display structure in which a reflective layer is formed on the bottom surface of the metal frame and a phosphorescent layer is formed on the reflective layer can be manufactured.

金属フレームの底面に反射材組成物の硬化物である反射層が設けられたものを準備することにより、蓄光顔料からの光取り出し効率が向上し、より発光輝度に優れた蓄光表示構造体を提供することが可能となる。   Providing a phosphorescent display structure with improved light emission efficiency by providing a reflective layer that is a cured product of the reflector composition on the bottom of the metal frame, improving the light extraction efficiency from the phosphorescent pigment It becomes possible to do.

(a)反射材組成物の調製
反射材組成物は、光反射材と熱硬化性シリコーン樹脂とを混合して調製される。混合操作に用いる装置は特に限定されないが、(A)樹脂組成物の調製で用いる装置と同様のものを使用することができる。
(A) Preparation of reflector composition The reflector composition is prepared by mixing a light reflector and a thermosetting silicone resin. Although the apparatus used for mixing operation is not specifically limited, The thing similar to the apparatus used by preparation of (A) resin composition can be used.

[光反射材(光反射性材料)]
本発明で用いられる光反射材に含まれる光反射性無機粒子としては、酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子、アルミナ粒子、シリカ粒子、酸化マグネシウム粒子、酸化アンチモン粒子、水酸化アルミニウム粒子、硫酸バリウム粒子、炭酸マグネシウム粒子等を挙げることができ、これらは単独でも、併用して用いてもよい。熱伝導性、光反射性、成形性、難燃性の観点から、酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子、アルミナ粒子、シリカ粒子、酸化アンチモン粒子、水酸化アルミウム粒子であることが好ましく、より好ましくは酸化チタン粒子である。また、無機充填剤(光反射性無機粒子)の粒径は、特に制限はないが、拡散剤との充填効率、及び熱硬化性樹脂の流動性、狭小部での充填性を考慮すると、100μm以下であることが好ましい。
[Light reflecting material (light reflecting material)]
Examples of the light reflecting inorganic particles contained in the light reflecting material used in the present invention include titanium oxide particles, zinc oxide particles, alumina particles, silica particles, magnesium oxide particles, antimony oxide particles, aluminum hydroxide particles, barium sulfate particles, Examples thereof include magnesium carbonate particles, and these may be used alone or in combination. From the viewpoints of thermal conductivity, light reflectivity, moldability, and flame retardancy, titanium oxide particles, zinc oxide particles, alumina particles, silica particles, antimony oxide particles, and aluminum hydroxide particles are preferable, and oxidation is more preferable. Titanium particles. The particle size of the inorganic filler (light-reflective inorganic particles) is not particularly limited, but considering the filling efficiency with the diffusing agent, the fluidity of the thermosetting resin, and the filling property in a narrow portion, it is 100 μm. The following is preferable.

また、光反射材には、その他目的に応じて、補強性充填剤、顔料、蛍光物質等を混合することもできる。   In addition, reinforcing fillers, pigments, fluorescent substances, and the like can be mixed in the light reflecting material according to other purposes.

[熱硬化性シリコーン樹脂]
熱硬化性シリコーン樹脂としては、(A)樹脂組成物の調製で用いる樹脂と同様のものを使用することができる。反射材組成物中に含有する熱硬化性シリコーン樹脂は、室温で液体であることが好ましい。液体の熱硬化性シリコーン樹脂としては、メチルシリコーン樹脂、フェニルシリコーン樹脂、フッ素変性シリコーン樹脂、有機変性シリコーン樹脂が挙げられる。特に本発明においては、酸素指数が高く、燃焼しにくいために火災時において蓄光層を保護する役割を好適に果たすという観点から反射材組成物中に含有する熱硬化性シリコーン樹脂をフェニルシリコーン樹脂とすることが好ましい。フェニルシリコーン樹脂としては、例えば、信越化学工業株式会社製の製品名X−32−3360、X−32−3377等を用いることができる。
[Thermosetting silicone resin]
As the thermosetting silicone resin, the same resin as that used in the preparation of the resin composition (A) can be used. The thermosetting silicone resin contained in the reflective material composition is preferably liquid at room temperature. Examples of the liquid thermosetting silicone resin include methyl silicone resin, phenyl silicone resin, fluorine-modified silicone resin, and organic-modified silicone resin. In particular, in the present invention, the thermosetting silicone resin contained in the reflector composition is preferably a phenyl silicone resin from the viewpoint of suitably fulfilling the role of protecting the phosphorescent layer in a fire because it has a high oxygen index and is difficult to burn. It is preferable to do. As phenyl silicone resin, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product name X-32-3360, X-32-3377, etc. can be used, for example.

光反射材と熱硬化性シリコーン樹脂の配合比は、通常熱硬化性シリコーン樹脂に対して光反射材1〜100質量部、好ましくは5〜50質量部、さらに好ましくは10〜30質量部である。   The mixing ratio of the light reflecting material and the thermosetting silicone resin is usually 1 to 100 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, more preferably 10 to 30 parts by weight with respect to the thermosetting silicone resin. .

(b)反射材の成形
本工程は、(a)にて調製された反射材組成物を金属フレームに射出して成形する工程である。成形条件としては、上記(B)の成形工程と同様の条件下で行い得るが、温度は通常20〜200℃、好ましくは80〜160℃であり、射出時圧力は0.1〜100MPaが好ましく、0.5〜20MPaの条件とすることがより好ましい。
(B) Molding of reflective material This step is a step of injecting and molding the reflective material composition prepared in (a) onto a metal frame. The molding conditions may be the same as in the molding step (B) above, but the temperature is usually 20 to 200 ° C., preferably 80 to 160 ° C., and the injection pressure is preferably 0.1 to 100 MPa. More preferably, the condition is 0.5 to 20 MPa.

(c)反射材の硬化
金属フレームに射出して成形した反射材組成物を硬化させることにより、金属フレームの内部に反射材組成物の硬化物である反射層が形成される。反射材組成物の硬化条件としては特に限定されないが、硬化温度は好ましくは100〜180℃、硬化時間は好ましくは3分以上である。このような範囲であれば、反射層が未硬化となり液状の蓄光層を射出した場合に反射層と蓄光層が混合してしまうのを避けることができる。
(C) Curing of the reflective material By curing the reflective material composition that is injected and molded into the metal frame, a reflective layer that is a cured product of the reflective material composition is formed inside the metal frame. Although it does not specifically limit as hardening conditions of a reflector composition, Preferably hardening temperature is 100-180 degreeC, and hardening time becomes like this. Preferably it is 3 minutes or more. If it is such a range, when a reflective layer will be uncured and a liquid luminous layer will be inject | emitted, it can avoid mixing a reflective layer and a luminous layer.

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。なお、粘度は回転粘度計を用いて測定した25℃における値である。発光輝度は輝度計HS−1000T(大塚電子株式会社製)を用いて、蓄光表示構造体へ紫外線強度400μWで60分間照射し、暗室に3時間静置させた後の輝度(mcd/m)を測定した値である。輝度は10mcd/m以上であれば、十分な発光輝度であり、10mcd/m未満であった場合、輝度は十分ではないことを示す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to a following example. The viscosity is a value at 25 ° C. measured using a rotational viscometer. Luminance is measured using a luminance meter HS-1000T (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). Luminance (mcd / m 2 ) after irradiating the phosphorescent display structure with ultraviolet intensity of 400 μW for 60 minutes and leaving it in a dark room for 3 hours. Is a measured value. If the luminance is 10 mcd / m 2 or more, the luminance is sufficient, and if it is less than 10 mcd / m 2 , the luminance is not sufficient.

[実施例1]
(A)樹脂組成物の調製
アルミン酸ストロンチウム系蓄光粉末(ゼットネット社製、製品名 Z−B−1000)60gと熱硬化性シリコーン樹脂(信越化学工業株式会社製、製品名X−32−3360、フェニルシリコーン、粘度3Pa・s)40gとを撹拌混合し、蓄光体含有熱硬化性シリコーン樹脂組成物を調製した。
[Example 1]
(A) Preparation of resin composition 60 g of strontium aluminate phosphorescent powder (Zetnet, product name Z-B-1000) and thermosetting silicone resin (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name X-32-3360) , Phenyl silicone, viscosity 3 Pa · s) was stirred and mixed to prepare a phosphor-containing thermosetting silicone resin composition.

(B)成形
1.0mm厚の銅合金の金属板に対し、凹部の寸法が縦66ミリメートル×横55ミリメートル×高さ(凹部底面から周頂部までの高さ)0.8ミリメートルになるようにエッチングを行い、凹部を有する金属フレームを作製した。150℃に加熱した下金型へ上記金属フレームを固定し、150℃に加熱した上金型で挟み込み型締めを行った。次に、上記調製ステップで調製した蓄光体含有熱硬化性シリコーン樹脂組成物を射出成形機のノズルより注入した。注入した樹脂組成物を金型内で150℃、5分間の加熱を行い仮硬化し、次に上金型と下金型とを開いて上記金属フレームと蓄光体含有熱硬化性シリコーン樹脂組成物が一体化された成形物を金型から取り出した。
(B) Molding For a copper alloy metal plate with a thickness of 1.0 mm, the size of the recess is 66 mm long × 55 mm wide × height (height from the bottom of the recess to the circumferential top) 0.8 mm. Etching was performed to produce a metal frame having a recess. The metal frame was fixed to a lower mold heated to 150 ° C., and clamped by clamping with an upper mold heated to 150 ° C. Next, the phosphor-containing thermosetting silicone resin composition prepared in the above preparation step was injected from the nozzle of an injection molding machine. The injected resin composition is preliminarily cured by heating at 150 ° C. for 5 minutes in a mold, and then the upper mold and the lower mold are opened, and the metal frame and the phosphor-containing thermosetting silicone resin composition are opened. The molded product integrated with was taken out of the mold.

(C)硬化
得られた成形物に対し、さらに150℃、2時間の加熱を行い蓄光体含有熱硬化性シリコーン樹脂組成物を硬化させ、金属フレームの底面に蓄光層が形成された蓄光表示構造体を得た。これにより成形された蓄光表示構造体は、蓄光顔料が混合された熱硬化性シリコーン樹脂組成物が未充填箇所、空気残りなく成形されたものであった。得られた蓄光表示構造体の発光輝度は30mcd/mであり、十分な発光輝度を有することが確認された。
(C) Curing The obtained molded product is further heated at 150 ° C. for 2 hours to cure the phosphor-containing thermosetting silicone resin composition, and a phosphorescent display structure in which a phosphorescent layer is formed on the bottom surface of the metal frame. Got the body. The phosphorescent display structure molded in this manner was a thermosetting silicone resin composition mixed with a phosphorescent pigment and was molded without any unfilled portions and air remaining. The light emission luminance of the obtained phosphorescent display structure was 30 mcd / m 2 , and it was confirmed to have sufficient light emission luminance.

[実施例2]
実施例1で用いたものと同じ金属フレーム表面に、電界めっき方式により、1.5μm厚さの銀めっき処理を施したものを用いた以外は実施例1の製造方法と同様の手順で蓄光表示構造体を得た。これにより成形された蓄光表示構造体は、蓄光顔料が混合された熱硬化性シリコーン樹脂組成物が未充填箇所、空気残りなく成形されたものであった。得られた蓄光表示構造体の発光輝度は33mcd/mであった。
[Example 2]
Phosphorescent display in the same procedure as the manufacturing method of Example 1 except that the same metal frame surface as used in Example 1 was subjected to 1.5 μm-thick silver plating by electroplating. A structure was obtained. The phosphorescent display structure molded in this manner was a thermosetting silicone resin composition mixed with a phosphorescent pigment and was molded without any unfilled portions and air remaining. The luminous intensity of the obtained phosphorescent display structure was 33 mcd / m 2 .

[実施例3]
実施例1の製造方法において、(B)成形で用いる金属フレームを上述の(a)反射材の調製、(b)反射材の成形、及び(c)反射材の硬化により準備されるものとし、(B)成形で用いる金型の入り子形状を変更した以外は、実施例1と同様の手順で蓄光表示構造体を得た。
[Example 3]
In the manufacturing method of Example 1, the metal frame used in (B) molding is prepared by the above-mentioned (a) preparation of the reflector, (b) molding of the reflector, and (c) curing of the reflector, (B) A phosphorescent display structure was obtained in the same procedure as in Example 1 except that the mold shape of the mold used in the molding was changed.

(a)反射材の調製
反射材として、比重約4.23、平均粒径0.25μmの酸化チタン粒子(石原産業社製、製品名 ルチルタイプ酸化チタンCR−60)13.2gと、熱硬化性シリコーン樹脂(信越化学工業株式会社製、製品名X−32−3360)112.6gとを撹拌混合し、反射材組成物を調製した。
(A) Preparation of Reflective Material As a reflective material, 13.2 g of titanium oxide particles having a specific gravity of about 4.23 and an average particle diameter of 0.25 μm (product name: rutile type titanium oxide CR-60, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and thermosetting. 112.6 g of a functional silicone resin (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name X-32-3360) was mixed with stirring to prepare a reflector composition.

(b)反射材の成形
1.0mm厚の銅合金の金属板に対し、凹部の寸法が縦66ミリメートル×横55ミリメートル×高さ(凹部底面から周頂部までの高さ)0.8ミリメートルになるようにエッチングを行い、凹部を有する金属フレームを作製した。150℃に加熱した下金型へ上記金属フレームを固定し、150℃に加熱した上金型で挟み込み型締めを行った。金型の入り子形状は縦66ミリメートル×横55ミリメートルかつ成形後の反射材組成物の高さが0.2ミリメートルになるよう設計した。次に、上記反射材調製ステップにて混合された反射材混合液(反射材組成物)を射出成形機のノズルより注入した。注入した反射材組成物を金型内で150℃、10分間の加熱を行い仮硬化し、次に上金型と下金型とを開いて上記金属フレームと反射材組成物が一体化された成形物を金型内から取り出した。
(B) Molding of reflecting material For a copper alloy metal plate having a thickness of 1.0 mm, the size of the recess is 66 mm long × 55 mm wide × height (height from the bottom of the recess to the top of the periphery) 0.8 mm. Etching was performed to prepare a metal frame having a recess. The metal frame was fixed to a lower mold heated to 150 ° C., and clamped by clamping with an upper mold heated to 150 ° C. The nesting shape of the mold was 66 mm long × 55 mm wide, and the height of the reflector composition after molding was designed to be 0.2 mm. Next, the reflective material mixture (reflective material composition) mixed in the reflective material preparation step was injected from the nozzle of an injection molding machine. The injected reflector composition was temporarily cured by heating at 150 ° C. for 10 minutes in the mold, and then the upper mold and the lower mold were opened to integrate the metal frame and the reflector composition. The molded product was taken out from the mold.

(c)反射材の硬化
得られた成形物に、さらに150℃で1時間の加熱を行い反射材組成物を硬化させ、反射層を有する金属フレームを準備した。
(C) Curing of reflective material The obtained molded product was further heated at 150 ° C. for 1 hour to cure the reflective material composition to prepare a metal frame having a reflective layer.

(A)樹脂組成物の調製
上記の実施例1と同様にして蓄光体含有熱硬化性シリコーン樹脂組成物を調製した。
(A) Preparation of resin composition A phosphorescent-containing thermosetting silicone resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 above.

(B)成形
上記(a)〜(c)で得られた反射層を有する金属フレームを150℃に加熱した下金型へ固定し、150℃に加熱した上金型で締め込み型締めを行った。このとき、金型の入り子形状は縦66ミリメートル×横55ミリメートルかつ成形後の樹脂組成物の高さが0.6ミリメートルになるよう変更した。上記の反射層を有する金属フレームの反射層上に、さらに実施例1又は2と同様に蓄光体含有熱硬化性シリコーン樹脂組成物を射出成形し、金属フレーム、反射層及び蓄光体含有熱硬化性シリコーン樹脂組成物が一体化された成形物を得た。
(B) Molding The metal frame having the reflective layer obtained in the above (a) to (c) is fixed to a lower mold heated to 150 ° C., and clamped with an upper mold heated to 150 ° C. It was. At this time, the nesting shape of the mold was changed so that the height of the resin composition after molding was 66 mm × 66 mm × 55 mm. On the reflective layer of the metal frame having the above-mentioned reflective layer, a phosphorescent substance-containing thermosetting silicone resin composition is further injection-molded in the same manner as in Example 1 or 2, and the metal frame, the reflective layer, and the phosphorescent substance-containing thermoset are cured. A molded product in which the silicone resin composition was integrated was obtained.

(C)硬化
上記の実施例1と同様にして蓄光体含有熱硬化性シリコーン樹脂組成物を硬化させ、金属フレームの底面に反射層が形成され、反射層の上層に蓄光層が形成された蓄光表示構造体を得た。これにより成形された蓄光表示構造体は、蓄光顔料が混合された熱硬化性シリコーン樹脂組成物が未充填箇所、空気残りなく成形されたものであった。得られた蓄光表示構造体の発光輝度は36mcd/mであった。
(C) Curing The phosphorescent material-containing thermosetting silicone resin composition is cured in the same manner as in Example 1 above, a reflection layer is formed on the bottom surface of the metal frame, and a phosphorescence layer is formed on the reflection layer. A display structure was obtained. The phosphorescent display structure molded in this manner was a thermosetting silicone resin composition mixed with a phosphorescent pigment and was molded without any unfilled portions and air remaining. The luminous intensity of the obtained phosphorescent display structure was 36 mcd / m 2 .

[比較例1]
実施例1の(B)成形ステップにおいて射出成形を行わず、蓄光体含有熱硬化性シリコーン樹脂組成物を金属フレームに流しこみ、150℃、5分間の加熱を行い仮硬化した後、さらに150℃×2時間の条件で硬化させた。成形物(樹脂組成物の硬化物)は完全に濡れ広がっておらず不均一に充填されており、金属フレームがむき出しになっている箇所及び硬化物の頭頂部が金属フレーム凹部の高さからはみ出る箇所が見られた。凹部底面から硬化物頭頂部までの高さは3.1mmであった。得られた蓄光表示構造体の発光輝度は、成形物(樹脂組成物の硬化物)が充填されている箇所は30mcd/mであったが、部分的に金属フレームがむき出しになっている箇所は6mcd/mであった。
[Comparative Example 1]
In the molding step (B) of Example 1, injection molding is not performed, the phosphor-containing thermosetting silicone resin composition is poured into a metal frame, heated at 150 ° C. for 5 minutes and temporarily cured, and then further 150 ° C. X It was cured under conditions of 2 hours. The molded product (cured product of resin composition) is not completely wet and spreads unevenly, and the metal frame is exposed and the top of the cured product protrudes from the height of the metal frame recess. A place was seen. The height from the bottom of the recess to the top of the cured product was 3.1 mm. The luminous intensity of the obtained phosphorescent display structure was 30 mcd / m 2 where the molded product (cured product of the resin composition) was filled, but the metal frame was partially exposed Was 6 mcd / m 2 .

なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。   The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and the present invention has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention, and any device that exhibits the same function and effect is the present invention. It is included in the technical scope of the invention.

本発明によって、小型化・薄型化された蓄光表示構造体についても、簡便で輝度に優れた蓄光表示構造体の製造方法を提供することができる。本発明の製造方法により得られた蓄光表示構造体は、燐光を利用した避難誘導表示、標示看板、広告等に利用可能である。   According to the present invention, it is possible to provide a method for manufacturing a phosphorescent display structure that is simple and excellent in luminance even for a phosphorescent display structure that is reduced in size and thickness. The phosphorescent display structure obtained by the production method of the present invention can be used for evacuation guidance display using phosphorescence, a signboard, an advertisement, and the like.

10…蓄光表示構造体、 11、21…金属フレーム、
12…反射層、 13…蓄光層、
22…下金型、 23…上金型、 24…流路、
25…ノズル、 26…樹脂組成物。
10 ... phosphorescent display structure 11, 21 ... metal frame,
12 ... reflective layer, 13 ... phosphorescent layer,
22 ... Lower mold, 23 ... Upper mold, 24 ... Flow path,
25 ... Nozzle, 26 ... Resin composition.

Claims (7)

アルミン酸ストロンチウム系蓄光粉末及び熱硬化性シリコーン樹脂を含む樹脂組成物を、縦50〜80ミリメートル×横50〜80ミリメートル×高さ(凹部底面から周頂部までの高さ)0.5〜1ミリメートルの凹部を有する長方形状の金属フレームに射出して成形した後、硬化することを特徴とする蓄光表示構造体の製造方法。 A resin composition containing a strontium aluminate-based phosphorescent powder and a thermosetting silicone resin has a length of 50 to 80 mm × width of 50 to 80 mm × height (height from the bottom of the recess to the peripheral top) of 0.5 to 1 mm. A method for producing a phosphorescent display structure, comprising: injecting and molding a rectangular metal frame having a plurality of recesses, followed by curing. 前記熱硬化性シリコーン樹脂をフェニルシリコーン樹脂とすることを特徴とする請求項1に記載の蓄光表示構造体の製造方法。   The method for producing a phosphorescent display structure according to claim 1, wherein the thermosetting silicone resin is a phenyl silicone resin. 前記金属フレームを、銅、アルミニウム、及びSUSのいずれかの金属板からなるものとすることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の蓄光表示構造体の製造方法。   The method for manufacturing a phosphorescent display structure according to claim 1 or 2, wherein the metal frame is made of a metal plate of copper, aluminum, or SUS. 前記金属板を、エッチング処理若しくはパンチ処理、又はその両方が施されたものとすることを特徴とする請求項3に記載の蓄光表示構造体の製造方法。   The method for manufacturing a phosphorescent display structure according to claim 3, wherein the metal plate is subjected to an etching process or a punching process, or both. 前記金属フレームを、めっき処理が施されたものとすることを特徴とする請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の蓄光表示構造体の製造方法。   The method for manufacturing a phosphorescent display structure according to any one of claims 1 to 4, wherein the metal frame is plated. 前記金属フレームを、光反射材及び熱硬化性シリコーン樹脂を含む反射材組成物を前記金属フレームに射出して成形後、硬化したものとすることを特徴とする請求項1から請求項5のいずれか1項に記載の蓄光表示構造体の製造方法。   6. The metal frame according to claim 1, wherein the metal frame is formed by injecting a reflective material composition containing a light reflective material and a thermosetting silicone resin into the metal frame, and then curing the metal frame. A method for producing the phosphorescent display structure according to claim 1. 前記光反射材を、酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子及び酸化アルミニウム粒子から選択される一種以上を含むものとすることを特徴とする請求項6に記載の蓄光表示構造体の製造方法。   The method for producing a phosphorescent display structure according to claim 6, wherein the light reflecting material includes one or more selected from titanium oxide particles, zinc oxide particles, and aluminum oxide particles.
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