JP6545336B2 - Makeup method - Google Patents
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Description
本発明は、建築物等に適用可能な化粧方法に関するものである。 The present invention relates to a makeup method applicable to buildings and the like.
従来、建築物等の壁面には、コンクリート、モルタル、各種の板状壁材等が用いられている。このうち、例えば板状壁材としては、その表面に凹凸模様を設けて立体感を付与するとともに、保護と美装のために被覆材でコーティングを施したもの等が多く使用されている。 Conventionally, concrete, mortar, various plate-like wall materials, etc. are used for the wall surface of a building etc. Among them, for example, as a plate-like wall material, a corrugated material is provided on the surface thereof to give a three-dimensional effect, and a material coated with a coating material for protection and beauty is often used.
このような板状壁材で構成された壁面は、長期間屋外に曝される。そのため、板状壁材の表面では、太陽光、降雨、粉塵等の影響によって劣化が進行し、板状壁材の当初の美観性は経年により低下してしまう。さらに、このような板状壁材では、表面の遮水性低下によって、壁材内部に水が浸入しやすくなり、劣化が助長され、ひび割れ等の不具合が生じるおそれがある。 A wall made of such a plate-like wall material is exposed to the outside for a long time. Therefore, on the surface of the plate-like wall material, deterioration progresses due to the effects of sunlight, rain, dust and the like, and the initial aesthetic appearance of the plate-like wall material decreases with age. Furthermore, in such a plate-like wall material, water is likely to infiltrate into the inside of the wall material due to the decrease in the water permeability of the surface, so that the deterioration may be promoted and a defect such as a crack may occur.
特に、板状壁材が凹凸模様を有する場合、凹凸模様を構成する凹部乃至凸部において、それぞれ太陽光の当り方、降雨の流れ具合等が異なるため、劣化の状態に差異が生じやすくなる。このような板状壁材では、外観や強度等が不均一となり、様々な表面劣化状態の領域が混在することとなりやすい。 In particular, in the case where the plate-like wall material has a concavo-convex pattern, the depressions or projections forming the concavo-convex pattern are different from each other in the state of deterioration because the way of hitting the sunlight and the flow condition of rainfall are different. In such a plate-like wall material, the appearance, the strength, and the like become uneven, and it is likely that regions of various surface deterioration states are mixed.
特開平６−３０６３０５号公報には、劣化した被膜に対し、シーラーを塗装し、次いで仕上材として水性弾性塗料を塗装する方法が記載されている。また、特開平１１−２８６６４６号公報には、エポキシ樹脂、ケチミン、固形樹脂、脱水剤等を含む建築物外装用シーラーが記載されている。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-306305 describes a method of applying a sealer to a deteriorated film and then applying a water-based elastic paint as a finish. Moreover, the sealer for building exteriors containing an epoxy resin, ketimine, solid resin, a dehydrating agent, etc. is described in Unexamined-Japanese-Patent No. 11-286646.
しかし、板状壁材の劣化面に対し、上記特許文献の方法を用いて化粧を施しても、劣化により生じた壁材表面のひび割れを十分に埋めることは困難であり、仕上材を塗付した後の仕上り性についても、満足な結果は得られにくい。仕上材の塗付によって、却って割れが顕在化する場合もある。 However, even if makeup is applied to the deteriorated surface of the plate-like wall material using the method of the above-mentioned patent document, it is difficult to sufficiently fill the cracks on the wall material surface caused by the deterioration. Satisfactory results are difficult to obtain even after finishing. In some cases, cracks may become apparent due to the application of the finish.
また、上記特許文献の方法では、シーラーによって壁材表面の状態を均質化することが困難な場合があり、その場合は仕上材塗装後の仕上り性、密着性等が不十分となりやすく、被膜の剥れ、膨れ等が生じるおそれもある。 Moreover, in the method of the above-mentioned patent documents, it may be difficult to homogenize the state of the surface of the wall material by a sealer, in which case the finish after application of the finish material, adhesion and the like tend to be insufficient. There is also a possibility that peeling, swelling, etc. may occur.
上記特許文献の方法において、仕上材として厚膜型の材料を使用すれば、壁材表面のひび割れ等の不具合は目立たなくすることができる。しかし、その反面、壁材が有する凹凸模様を活かすことは困難となる。また、厚膜型の仕上材を用いた場合は、ひび割れ等の不具合が生じた部分に空隙が残存しやすく、この空隙が被膜の膨れ等を引き起こしたり、割れ再発の原因となるおそれもある。 If a thick film type material is used as the finish material in the method of the above patent document, defects such as cracks on the surface of the wall material can be made inconspicuous. However, on the other hand, it is difficult to take advantage of the uneven pattern of the wall material. Further, when a thick film type finish material is used, a void is likely to remain in a portion where a defect such as a crack has occurred, and the void may cause swelling or the like of the film or cause a recurrence of cracking.
本発明は、上述のような問題点に鑑みなされたものであり、凹凸模様を有し、既存被膜を備えた既存壁面に対し、その表面劣化を修復し、仕上り性に優れた外観を得るとともに、膨れ、剥れ、割れ等の不具合発生を抑制することができる化粧方法を提供することを目的とするものである。 The present invention has been made in view of the problems as described above, and it repairs the surface deterioration of an existing wall surface having a concavo-convex pattern and provided with an existing film, and obtains an appearance excellent in finishability. It is an object of the present invention to provide a cosmetic method capable of suppressing the occurrence of defects such as swelling, peeling, and cracking.
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、上述のような既存壁面に対し、特定の表面処理材及び仕上材を順に塗付する方法に想到し、本発明を完成させるに到った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have conceived of a method for applying a specific surface treatment material and finish material sequentially to the existing wall surface as described above, and complete the present invention It reached to.
すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
１．経年劣化した既存壁面に対し、表面処理材及び仕上材を順に塗付する化粧方法であって、上記既存壁面は、表面に凹凸模様を有し、既存被膜を備えたものであり、
上記表面処理材は、ガラス転移温度が−４０〜６０℃である、エポキシ化合物由来の非水系樹脂（Ａ）、及び平均粒子径０．１〜３０μｍの無機質粒子（Ｂ）を含み、
上記無機質粒子（Ｂ）の含有量が、上記樹脂（Ａ）の固形分１００重量部に対し１００〜５００重量部であり、
上記無機質粒子（Ｂ）は、平均粒子径０．１〜２μｍ、屈折率１．７〜３．０の無機質粒子（ｂ１）を、（ｂ１）／（Ｂ）＝０．０５／１〜０．５／１となる重量比で含むものであり、
該エポキシ化合物由来の非水系樹脂（Ａ）が、
（ａ３）エポキシ基含有ビニル単量体と、その他のビニル単量体と、不飽和脂肪酸及び／またはアルキド樹脂との反応によって得られる樹脂、
（ａ４）カルボキシル基含有ビニル単量体と、その他のビニル単量体と、エポキシ化合物と、不飽和脂肪酸及び／またはアルキド樹脂との反応によって得られる樹脂、
から選ばれる１種以上、
であることを特徴とする化粧方法。
２．上記既存壁面は、表面に凹凸模様を有し、既存被膜を備えた複数の板状壁材によって構成されたものである１．記載の化粧方法。
３．上記既存壁面は、上記板状壁材どうしの連結部にシーリング材が充填されたものである１．または２．に記載の化粧方法。
４．経年劣化した既存壁面に対し、表面処理材及び仕上材が順に塗付された化粧面であって、上記既存壁面は、表面に凹凸模様を有し、既存被膜を備えたものであり、
上記表面処理材は、ガラス転移温度が−４０〜６０℃である、エポキシ化合物由来の非水系樹脂（Ａ）、及び平均粒子径０．１〜３０μｍの無機質粒子（Ｂ）を含み、
上記無機質粒子（Ｂ）の含有量が、上記樹脂（Ａ）の固形分１００重量部に対し１００〜５００重量部であり、
上記無機質粒子（Ｂ）は、平均粒子径０．１〜２μｍ、屈折率１．７〜３．０の無機質粒子（ｂ１）を、（ｂ１）／（Ｂ）＝０．０５／１〜０．５／１となる重量比で含むものであり、
該エポキシ化合物由来の非水系樹脂（Ａ）が、
（ａ３）エポキシ基含有ビニル単量体と、その他のビニル単量体と、不飽和脂肪酸及び／またはアルキド樹脂との反応によって得られる樹脂、
（ａ４）カルボキシル基含有ビニル単量体と、その他のビニル単量体と、エポキシ化合物と、不飽和脂肪酸及び／またはアルキド樹脂との反応によって得られる樹脂、
から選ばれる１種以上、
であることを特徴とする化粧面。
That is, the present invention has the following features.
1. A cosmetic method for applying a surface treatment material and a finish material to an existing wall surface that has deteriorated over time, wherein the existing wall surface has an uneven pattern on the surface and is provided with an existing coating,
The surface treatment material contains a non-aqueous resin (A) derived from an epoxy compound, which has a glass transition temperature of −40 to 60 ° C., and inorganic particles (B) having an average particle diameter of 0.1 to 30 μm,
The content of the inorganic particles (B) is 100 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the resin (A),
The inorganic particles (B) have inorganic particles (b1) having an average particle diameter of 0.1 to 2 μm and a refractive index of 1.7 to 3.0, (b1) / (B) = 0.05 / 1 to 0. Containing in a weight ratio of 5/1,
The non-aqueous resin (A) derived from the epoxy compound is
(A3) A resin obtained by the reaction of an epoxy group-containing vinyl monomer, another vinyl monomer, and an unsaturated fatty acid and / or an alkyd resin,
(A4) A resin obtained by the reaction of a carboxyl group-containing vinyl monomer, another vinyl monomer, an epoxy compound, and an unsaturated fatty acid and / or an alkyd resin,
One or more selected from
A makeup method characterized by being.
2. The said existing wall surface has an uneven | corrugated pattern on the surface, and is comprised by several plate-shaped wall material provided with the existing film. Description method of makeup.
3. The said existing wall surface is a thing with which the sealing material was filled at the connection part of the said plate-shaped wall materials. Or 2. The makeup method described in.
4. A decorative surface in which a surface treatment material and a finish material are sequentially applied to an existing wall surface that has deteriorated over time, and the existing wall surface has a concavo-convex pattern on the surface and is provided with an existing coating,
The surface treatment material contains a non-aqueous resin (A) derived from an epoxy compound, which has a glass transition temperature of −40 to 60 ° C., and inorganic particles (B) having an average particle diameter of 0.1 to 30 μm,
The content of the inorganic particles (B) is 100 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the resin (A),
The inorganic particles (B) have inorganic particles (b1) having an average particle diameter of 0.1 to 2 μm and a refractive index of 1.7 to 3.0, (b1) / (B) = 0.05 / 1 to 0. Containing in a weight ratio of 5/1,
The non-aqueous resin (A) derived from the epoxy compound is
(A3) A resin obtained by the reaction of an epoxy group-containing vinyl monomer, another vinyl monomer, and an unsaturated fatty acid and / or an alkyd resin,
(A4) A resin obtained by the reaction of a carboxyl group-containing vinyl monomer, another vinyl monomer, an epoxy compound, and an unsaturated fatty acid and / or an alkyd resin,
One or more selected from
A cosmetic surface characterized by being.
本発明によれば、凹凸模様を有し、既存被膜を備えた既存壁面に対し、その表面劣化を修復し、仕上り性に優れた化粧面を得ることができる。さらに、本発明で得られる化粧面は耐久性に優れており、膨れ、剥れ、割れ等の不具合発生を抑制することができる。 According to the present invention, it is possible to restore the surface deterioration of an existing wall surface having a concavo-convex pattern and provided with an existing film, and to obtain a decorative surface excellent in finish. Furthermore, the decorative surface obtained by the present invention is excellent in durability, and can suppress the occurrence of defects such as swelling, peeling, and cracking.
以下、本発明を実施するための形態について説明する。 Hereinafter, modes for carrying out the present invention will be described.
本発明は、建築物、土木構造物等の既存壁面に適用することができる。このような既存壁面は、少なくとも基材と既存被膜で構成される。基材としては、例えば、コンクリート、モルタル、金属、木材、ガラス等、あるいは各種板状壁材等が挙げられる。このうち板状壁材としては、例えばセメント、珪酸カルシウム、石灰、石膏等のいずれかを主成分する無機質硬化体が挙げられる。このような板状壁材の具体例としては、例えば、セメントボード、押出成形板、スレート板、ＰＣ板、ＡＬＣ板、繊維強化セメント板、サイディングボード、セラミック板、珪酸カルシウム板、石膏ボード、硬質木片セメント板等が挙げられる。 The present invention can be applied to existing wall surfaces such as buildings and civil engineering structures. Such an existing wall surface comprises at least a substrate and an existing coating. As a base material, concrete, mortar, metal, wood, glass etc., or various plate-shaped wall materials etc. are mentioned, for example. Among them, as the plate-like wall material, for example, an inorganic hardened body mainly comprising any of cement, calcium silicate, lime, gypsum and the like can be mentioned. Specific examples of such plate-like wall materials include, for example, cement board, extruded plate, slate plate, PC plate, ALC plate, fiber reinforced cement plate, siding board, ceramic plate, calcium silicate plate, gypsum board, hard A wood chip cement board etc. are mentioned.
本発明では、既存壁面として、その表面に凹凸模様を有するものを対象とする。既存壁面における凹凸模様としては、種々のものが挙げられ、例えばタイル調模様、レンガ調模様、幾何学的模様、縞模様、格子模様、水玉模様、砂壁模様、ゆず肌模様、さざ波模様等の他、動植物等をデザイン化した図形模様等が挙げられる。具体的に、凹凸模様を正面から見たときの凸部の形状としては、例えば正方形、長方形、円形、楕円形、三角形、菱形、多角形、不定形等の形状が挙げられる。また、凹凸模様における凸部の断面形状としては、例えば台形、正方形、長方形、半円形、波形、階段形、三角形、山形等が挙げられる。凹凸模様における凹部は、平坦で目地を形成するものが好ましい。凹部と凸部との高低差は、各々の部位で一定であっても相違していてもよいが、好ましくは２０ｍｍ以下、より好ましくは１〜１５ｍｍ程度である。このような凹凸模様は、基材、既存被膜のいずれか一方または両方に付されたものであればよい。 In the present invention, as the existing wall surface, one having an uneven pattern on the surface is targeted. As an uneven pattern on the existing wall surface, various ones may be mentioned, such as a tile pattern, a brick pattern, a geometric pattern, a stripe pattern, a grid pattern, a polka dot pattern, a sand wall pattern, a twill surface pattern, a rippling pattern, etc. And graphic patterns designed for animals and plants. Specifically, examples of the shape of the convex portion when the concavo-convex pattern is viewed from the front include shapes such as a square, a rectangle, a circle, an ellipse, a triangle, a rhombus, a polygon, and an irregular shape. Moreover, as a cross-sectional shape of the convex part in uneven | corrugated pattern, a trapezoid, a square, a rectangle, a semicircle, a waveform, step shape, a triangle, a mountain shape etc. are mentioned, for example. It is preferable that the concave portions in the concavo-convex pattern be flat and form joints. The height difference between the concave and the convex may be constant or different at each portion, but is preferably 20 mm or less, more preferably about 1 to 15 mm. Such an uneven | corrugated pattern should just be given to any one or both of a base material and the existing film.
本発明における既存壁面では、基材の表面に、既存被膜が設けられている。この既存被膜は、１種または２種以上の被覆材を各種基材の表面にコーティングすることによって形成されたものである。被覆材としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂等から選ばれる１種以上の樹脂を主成分とするものが挙げられる。これらは顔料等による色彩を有するものであってもよいし、透明性を有するものであってもよい。本発明では、２色以上の異色の被覆材による塗り分けが施された既存壁面を対象とすることもできる。 In the existing wall surface in the present invention, the existing coating is provided on the surface of the substrate. The existing coating is formed by coating one or more coating materials on the surface of various substrates. As a covering material, what has as a main component 1 or more types of resin chosen from acrylic resin, urethane resin, acrylic silicone resin, a fluorine resin etc. is mentioned, for example. These may have a color by a pigment etc., and may have transparency. In the present invention, it is also possible to target an existing wall surface to which coating with two or more different colors of coating material is applied.
本発明は、上述のような既存壁面が経年劣化した際の改装方法として適用できる。経年劣化の程度は、特に限定されるものではないが、壁面として概ね５年以上（さらには８年以上）使用されたものは、本発明の対象とすることができる。 The present invention can be applied as a retrofit method when the existing wall as described above is aged. The degree of deterioration with age is not particularly limited, but those that have been used as wall surfaces for approximately 5 years or more (further 8 years or more) can be the subject of the present invention.
本発明の既存壁面としては、表面に凹凸模様を有すると共に既存被膜を備えた板状壁材が、複数併設されることによって構成されたものが好適である。本発明は、このような複数の板状壁材で構成された既存壁面を対象とした場合に、有利な効果を得ることができる。凹凸模様は、少なくとも板状壁材自体に付されていることが望ましい。
板状壁材どうしの連結部にはシーリング材または乾式目地材が充填されていてもよい。この場合、複数の板状壁材は、連結部を介して併設され、板状壁材どうしの間には、連結部が設けられる。連結部の幅は、好ましくは３〜２０ｍｍ（より好ましくは５〜１５ｍｍ）程度である。この連結部に、シーリング材または乾式目地材が充填される。
As the existing wall surface of the present invention, it is preferable that a plurality of plate-like wall materials provided with an existing film and having an uneven pattern on the surface thereof are provided side by side. The present invention can obtain advantageous effects when targeting an existing wall surface configured of such a plurality of plate-like wall materials. It is desirable that the concavo-convex pattern be attached to at least the plate-like wall material itself.
The connection between the plate-like wall materials may be filled with a sealing material or a dry joint material. In this case, the plurality of plate-shaped wall members are juxtaposed through the connecting portion, and the connecting portion is provided between the plate-shaped wall members. The width of the connecting portion is preferably about 3 to 20 mm (more preferably 5 to 15 mm). The connection portion is filled with a sealing material or a dry joint material.
本発明では特に、既存壁面が、板状壁材どうしの連結部にシーリング材が充填されたものである場合に、有利な効果が得られる。シーリング材は、板状壁材と同様に経年劣化したものでもよいし、表面処理材の塗装前に、新たに打設されたものであってもよい。 In the present invention, an advantageous effect is obtained particularly when the existing wall surface is one in which the connection portion between the plate-like wall members is filled with the sealing material. The sealing material may be one that has deteriorated with age similarly to the plate-like wall material, or may be one that has been newly cast before the coating of the surface treatment material.
シーリング材としては一般的なものが使用可能であり、例えば、シリコーン系シーリング材、変性シリコーン系シーリング材、ポリサルファイド系シーリング材、変性ポリサルファイド系シーリング材、アクリルウレタン系シーリング材、ポリウレタン系シーリング材、ＳＢＲ系シーリング材、ブチルゴム系シーリング材等が挙げられる。
シーリング材の充填方法としては、特に限定されず、例えば、ガンやへら等による公知の方法を採用することができる。
As a sealing material, a general thing can be used, for example, a silicone type sealing material, a modified silicone type sealing material, a polysulfide type sealing material, a modified polysulfide type sealing material, an acrylic urethane type sealing material, a polyurethane type sealing material, SBR Examples include sealing materials based on butyl rubber and butyl rubber-based sealing materials.
It does not specifically limit as a filling method of a sealing material, For example, the well-known method by a gun, a spatula, etc. is employable.
シーリング材の充填前には、予めバックアップ材充填やプライマー塗付等の処理を行っておいてもよい。バックアップ材としては、例えば、発泡ポリエチレン系バックアップ材等を使用することができる。プライマーとしては、例えば、合成ゴム系プライマー、アクリル系プライマー、ウレタン系プライマー、エポキシ系プライマー、シリコーンレジン系プライマー、シラン系プライマー等を使用することができる Before filling the sealing material, processing such as backup material filling and primer coating may be performed in advance. As a backup material, for example, a foamed polyethylene-based backup material can be used. As a primer, for example, a synthetic rubber primer, an acrylic primer, a urethane primer, an epoxy primer, a silicone resin primer, a silane primer, etc. can be used.
本発明の化粧方法は、上述のような経年劣化した既存壁面に対し、表面処理材及び仕上材を順に塗付するものである。 The makeup method of the present invention is to apply a surface treatment material and a finish material in order to the existing wall surface that has deteriorated with age as described above.
本発明における表面処理材は、ガラス転移温度が−４０〜６０℃である、エポキシ化合物由来の非水系樹脂（Ａ）（以下「（Ａ）成分」ともいう）と、平均粒子径０．１〜３０μｍの無機質粒子（Ｂ）（以下「（Ｂ）成分」ともいう）とを必須成分とし、当該無機質粒子（Ｂ）を特定量含み、かつ当該無機質粒子（Ｂ）において、平均粒子径０．１〜２μｍ、屈折率１．７〜３．０の無機質粒子（ｂ１）（以下「（ｂ１）成分」ともいう）を特定重量比で含むものである。 The surface treatment material in the present invention has a non-aqueous resin (A) (hereinafter also referred to as “component (A)”) derived from an epoxy compound having a glass transition temperature of −40 to 60 ° C., and an average particle size of 0.1 to 0.1 30 μm inorganic particles (B) (hereinafter also referred to as “component (B)”) as an essential component, containing a specific amount of the inorganic particles (B), and having an average particle diameter of 0.1 in the inorganic particles (B) Inorganic particles (b1) having a refractive index of 1.7 to 3.0 and a refractive index of 1.7 to 3.0 (hereinafter also referred to as "component (b1)") are contained at a specific weight ratio.
このような表面処理材は、特定のガラス転移温度（以下「Ｔｇ」ともいう）と官能基を有する（Ａ）成分によって、優れた強靭性、密着性等を発揮し、劣化表面の強度の均質化、化粧面における膨れ、割れ、剥れ等の不具合発生の抑制等に寄与するものである。また、劣化表面がひび割れを有する場合は、その内部に充填された状態で強靭性、密着性等を発揮し、補強作用を示すとともに、ひび割れの進行抑制にも寄与するものである。 Such a surface treatment material exhibits excellent toughness, adhesion, etc. by the component (A) having a specific glass transition temperature (hereinafter also referred to as "Tg") and a functional group, and the strength of the deteriorated surface is homogeneous. Contributes to suppressing the occurrence of defects such as blistering, cracking and peeling on the cosmetic surface. Further, when the deteriorated surface has a crack, it exhibits toughness, adhesion and the like in a state of being filled in the inside, exhibits a reinforcing action, and also contributes to suppression of the progress of the crack.
表面処理材中の無機質粒子（Ｂ）は、劣化表面の均質化に資するものである。具体的には、劣化による壁材表面の荒れ、ひび割れ等を修復して、表面を平坦化するとともに、全体の色調を整えることによって外観を均質化している。さらに、無機質粒子（Ｂ）は、化粧面における膨れ、割れ、剥れ等の不具合発生の抑制にも寄与するものである。このような効果が奏される理由は明らかではないが、（Ｂ）成分によって表面処理材の固形分比率が高まり、適度な粘性が付与され、被膜強度も向上すること、さらには（Ｂ）成分中の（ｂ１）成分が可視光線乃至赤外線に対する反射性を示すこと、等が有効に作用しているものと推察される。 The inorganic particles (B) in the surface treatment material contribute to the homogenization of the deteriorated surface. Specifically, the surface of the wall material due to deterioration is repaired by repairing the surface roughness, cracks and the like, and the surface is flattened and the overall color tone is adjusted to homogenize the appearance. Furthermore, the inorganic particles (B) also contribute to the suppression of the occurrence of defects such as swelling, cracking, and peeling on the cosmetic surface. Although the reason why such an effect is exhibited is not clear, the solid content ratio of the surface treatment material is increased by the component (B), appropriate viscosity is imparted, and the film strength is also improved, and further, the component (B) It is inferred that the component (b1) in the layer exhibits the reflectivity to visible light or infrared rays, etc.
このような本発明の表面処理材は、シーリング材への密着性、追従性等においても優れた性能を有するものである。さらに、シーリング材の変位に追従しつつ、その変位を緩和する性能を付与することもできる。そのため、板状壁材どうしの連結部にシーリング材が充填されている場合、当該連結部付近における化粧面の膨れ、割れ、剥れ等の不具合発生を抑制することができ、化粧面の仕上外観を長期にわたり保持することができる。 Such a surface treatment material of the present invention has excellent performance also in adhesion to a sealing material, followability, and the like. Furthermore, it is also possible to provide the ability to ease the displacement while following the displacement of the sealing material. Therefore, when the connecting portion between the plate-like wall members is filled with the sealing material, it is possible to suppress the occurrence of problems such as swelling, cracking, and peeling of the decorative surface in the vicinity of the connecting portion, and the finished appearance of the decorative surface Can be held for a long time.
表面処理材中の（Ａ）成分としては、Ｔｇが−４０〜６０℃である、エポキシ化合物由来の非水系樹脂を使用する。 As (A) component in a surface treatment material, non-aqueous resin derived from an epoxy compound whose Tg is -40-60 ° C is used.
エポキシ化合物由来の非水系樹脂は、樹脂を構成する成分として、少なくともエポキシ化合物を含むものである。このような非水系樹脂は、エポキシ基、及び／またはエポキシ基由来の水酸基を有する。このうちエポキシ基由来の水酸基は、例えば、エポキシ基とカルボキシル基との反応、エポキシ基とアミノ基との反応、エポキシ基とフェノール性水酸基との反応等によって生成される。このような官能基は、密着性、膨れ防止性、剥れ防止性等に寄与するものである。 The non-aqueous resin derived from an epoxy compound contains at least an epoxy compound as a component constituting the resin. Such non-aqueous resin has an epoxy group and / or a hydroxyl group derived from the epoxy group. Among these, the hydroxyl group derived from the epoxy group is generated, for example, by the reaction of the epoxy group and the carboxyl group, the reaction of the epoxy group and the amino group, the reaction of the epoxy group and the phenolic hydroxyl group, and the like. Such functional groups contribute to adhesion, swelling prevention, peeling prevention, and the like.
非水系樹脂は、水以外の有機溶剤を媒体とする樹脂である。媒体の種類は特に限定されないが、本発明では脂肪族炭化水素を含む溶剤（以下「脂肪族炭化水素系溶剤」ともいう）を使用することが望ましい。このような脂肪族炭化水素系溶剤は、芳香族炭化水素系溶剤に比べ、低毒性であり、作業上の安全性が高く、さらには大気汚染に対する影響も小さい非水系溶剤である。このような溶剤は、劣化表面の均質化や補強、既存被膜のリフティング防止性、シーリング材上の密着性等の点でも好適である。脂肪族炭化水素としては、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン等が挙げられる。また本発明では、脂肪族炭化水素系溶剤として、テルピン油やミネラルスピリット等を使用することもできる。 The non-aqueous resin is a resin using an organic solvent other than water as a medium. The type of the medium is not particularly limited, but in the present invention, it is desirable to use a solvent containing an aliphatic hydrocarbon (hereinafter also referred to as "aliphatic hydrocarbon solvent"). Such aliphatic hydrocarbon solvents are non-aqueous solvents that are less toxic, have higher operational safety, and have less influence on air pollution than aromatic hydrocarbon solvents. Such a solvent is also suitable in terms of the homogenization and reinforcement of the deteriorated surface, the anti-lifting property of the existing film, the adhesion on the sealing material, and the like. As an aliphatic hydrocarbon, n-hexane, n-pentane, n-octane, n-nonane, n-decane, n-undecane, n-dodecane etc. are mentioned, for example. In the present invention, terpine oil, mineral spirits and the like can also be used as the aliphatic hydrocarbon solvent.
非水系樹脂の溶剤としては、全溶剤中に脂肪族炭化水素を３０重量％以上含むものがより好適である。特に、トルエン等を実質的に含まず、引火点２１℃以上の消防法第四類第２石油類に該当するものが、安全衛生上好ましい。非水系樹脂の溶剤において、脂肪族炭化水素と混合可能な溶剤としては、例えば、ソルベントナフサ、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。 As the solvent for the non-aqueous resin, one containing 30% by weight or more of aliphatic hydrocarbon in all solvents is more preferable. In particular, those which do not substantially contain toluene and the like and correspond to the second class petroleums of the Fire Service Law having a flash point of 21 ° C. or higher are preferable in terms of safety and health. In the solvent of the non-aqueous resin, examples of the solvent that can be mixed with the aliphatic hydrocarbon include solvent naphtha, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and the like.
（Ａ）成分におけるエポキシ化合物としては、例えばエポキシ樹脂、エポキシ基含有ビニル単量体等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用できる。なお、本発明においてビニル単量体とは、エチレン性不飽和結合を有する化合物の総称である。 As an epoxy compound in (A) component, an epoxy resin, an epoxy group containing vinyl monomer, etc. are mentioned, for example, 1 type (s) or 2 or more types of these can be used. In the present invention, a vinyl monomer is a generic term for compounds having an ethylenically unsaturated bond.
このうちエポキシ樹脂としては、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物（エチレン性不飽和結合を含まない）が使用でき、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、多価アルコールとエピクロルヒドリンとの縮合物、多価カルボン酸とエピクロルヒドリンとの縮合物、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。 Among them, as the epoxy resin, compounds having two or more epoxy groups in one molecule (not containing an ethylenically unsaturated bond) can be used. For example, bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, polyhydric alcohol And condensation products of polychlorocarboxylic acid and epichlorohydrin, phenol novolac epoxy resin, ortho cresol novolac epoxy resin, and the like.
エポキシ基含有ビニル単量体としては、１分子中にエポキシ基とエチレン性不飽和結合とを有する化合物が使用でき、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、ジグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、ジグリシジルフマレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシビニルシクロヘキサン、ε−カプロラクトン変性グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 As the epoxy group-containing vinyl monomer, a compound having an epoxy group and an ethylenically unsaturated bond in one molecule can be used. For example, glycidyl (meth) acrylate, diglycidyl (meth) acrylate, allyl glycidyl ether, diglycidyl fumar Rate, 3,4-epoxycyclohexyl (meth) acrylate, 3,4-epoxyvinylcyclohexane, ε-caprolactone modified glycidyl (meth) acrylate, β-methyl glycidyl (meth) acrylate and the like.
本発明における（Ａ）成分としては、樹脂骨格にビニル単量体の重合体を含むビニル樹脂が好適である。さらには、当該ビニル単量体として（メタ）アクリロイル基を有する単量体（アクリル単量体）を含むアクリル樹脂がより好適である。具体的に（Ａ）成分としては、例えば以下の樹脂が挙げられる。
（ａ１）エポキシ基含有ビニル単量体と、その他のビニル単量体との反応によって得られる樹脂。
（ａ２）カルボキシル基含有ビニル単量体と、その他のビニル単量体と、エポキシ化合物との反応によって得られる樹脂。
As the component (A) in the present invention, a vinyl resin containing a polymer of a vinyl monomer in a resin skeleton is suitable. Furthermore, an acrylic resin containing a monomer (acrylic monomer) having a (meth) acryloyl group as the vinyl monomer is more preferable. Specific examples of the component (A) include the following resins.
(A1) A resin obtained by the reaction of an epoxy group-containing vinyl monomer with another vinyl monomer.
(A2) A resin obtained by the reaction of a carboxyl group-containing vinyl monomer, another vinyl monomer, and an epoxy compound.
このうち（ａ１）におけるエポキシ基含有ビニル単量体としては、上述のものが使用できる。上記（ａ１）では、エポキシ基含有ビニル単量体とその他のビニル単量体とを公知の方法によって重合すればよい。 Among these, as the epoxy group-containing vinyl monomer in (a1), those described above can be used. In the above (a1), the epoxy group-containing vinyl monomer and the other vinyl monomer may be polymerized by a known method.
上記（ａ２）におけるカルボキシル基含有ビニル単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸またはそのモノアルキルエステル、イタコン酸またはそのモノアルキルエステル、フマル酸またはそのモノアルキルエステル等が挙げられる。これらは１種または２種以上で使用できる。上記（ａ２）では、
カルボキシル基含有ビニル単量体とその他のビニル単量体との重合体に、エポキシ化合物を付加する方法；あるいは、
エポキシ化合物を付加したカルボキシル基含有ビニル単量体と、その他のビニル単量体とを重合する方法；等を採用することができる。
Examples of the carboxyl group-containing vinyl monomer in the above (a2) include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid or its monoalkyl ester, itaconic acid or its monoalkyl ester, fumaric acid or its monoalkyl ester, etc. Can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more. In the above (a2),
A method of adding an epoxy compound to a polymer of a carboxyl group-containing vinyl monomer and another vinyl monomer; or
A method of polymerizing a carboxyl group-containing vinyl monomer to which an epoxy compound is added and another vinyl monomer can be employed.
上記（ａ１）、（ａ２）におけるその他のビニル単量体としては、例えば、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル単量体；
Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）メタクリルアミド等のアミノ基含有ビニル単量体；
ビニルピリジン等のピリジン系ビニル単量体；
プロピレン−１，３−ジヒドラジン、ブチレン−１，４−ジヒドラジン等のヒドラジノ基含有ビニル単量体；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基含有ビニル単量体；
ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン等のフェノール性水酸基含有ビニル単量体；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル単量体；
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル基含有ビニル単量体；
スチレン、２−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル単量体；
アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸アミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のアミド基含有ビニル単量体；
アクロレイン、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトン等のカルボニル基含有ビニル単量体；
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン等のアルコキシシリル基含有ビニル単量体；
塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン系ビニル単量体；
その他、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、ビニルピロリドン、塩化ビニル、ビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルアミド、クロロプレン等が挙げられる。これらは１種または２種以上で使用することができる。
As other vinyl monomers in the above (a1) and (a2), for example,
Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, n-amyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, n-hexyl ( Meta) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl ( (Meth) acrylic acid ester monomers such as meta) acrylates;
Amino group-containing such as N-methylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl vinyl ether, N- (2-dimethylaminoethyl) acrylamide, N- (2-dimethylaminoethyl) methacrylamide Vinyl monomer;
Pyridine based vinyl monomers such as vinyl pyridine;
Hydrazino group-containing vinyl monomers such as propylene-1,3-dihydrazine and butylene-1,4-dihydrazine;
Hydroxyl group-containing vinyl monomers such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate;
phenolic hydroxyl group-containing vinyl monomers such as o-hydroxystyrene, m-hydroxystyrene and p-hydroxystyrene;
Vinyl ester monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate;
Nitrile group-containing vinyl monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile;
Aromatic vinyl monomers such as styrene, 2-methylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, chlorostyrene, vinylanisole, vinylnaphthalene, divinylbenzene and the like;
Amide group-containing vinyl monomers such as acrylamide, methacrylamide, maleic acid amide, N-methylol (meth) acrylamide, diacetone acrylamide and the like;
Carbonyl group-containing vinyl monomers such as acrolein, diacetone (meth) acrylamide, vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl butyl ketone;
Alkoxysilyl groups such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ- (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane, γ- (meth) acryloyloxypropyltriethoxysilane, and γ- (meth) acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane Containing vinyl monomer;
Vinylidene halide vinyl monomers such as vinylidene chloride and vinylidene fluoride;
In addition, ethylene, propylene, isoprene, butadiene, vinyl pyrrolidone, vinyl chloride, vinyl ether, vinyl ketone, vinylamide, chloroprene and the like can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.
なお、上記（ａ１）においては、その他の単量体としてカルボキシル基含有ビニル単量体を使用してもよい。上記（ａ２）においては、その他の単量体としてエポキシ基含有ビニル単量体を使用してもよいし、カルボキシル基含有ビニル単量体に替えて、アミノ基含有ビニル単量体及び／またはフェノール性水酸基含有ビニル単量体を使用してもよい。また、上記（ａ１）、（ａ２）では、各種官能基（エポキシ基、水酸基、カルボキシル基、ビニル基、（メタ）アクリロイル基等）を利用して、上述の成分以外の化合物等をさらに反応させることも可能である。 In the above (a1), a carboxyl group-containing vinyl monomer may be used as another monomer. In the above (a2), an epoxy group-containing vinyl monomer may be used as another monomer, or in place of the carboxyl group-containing vinyl monomer, an amino group-containing vinyl monomer and / or phenol Hydroxyl group-containing vinyl monomer may be used. Further, in the above (a1) and (a2), compounds or the like other than the above components are further reacted using various functional groups (epoxy group, hydroxyl group, carboxyl group, vinyl group, (meth) acryloyl group etc.) It is also possible.
本発明の（Ａ）成分としては、酸化重合性基を有する樹脂が好適である。この酸化重合性基は、酸化重合可能な二重結合であり、空気酸化によって硬化乾燥するものである。本発明では、（Ａ）成分が酸化重合性基を有することにより、被膜の強靭性や密着性、劣化表面の補強作用等が高まり、本発明の効果を一層向上させることが可能となる。このような樹脂としては、具体的には以下に例示するものが使用できる。 As the component (A) of the present invention, a resin having an oxidatively polymerizable group is suitable. The oxidatively polymerizable group is an oxidatively polymerizable double bond which is cured and dried by air oxidation. In the present invention, when the component (A) has an oxidatively polymerizable group, the toughness and adhesion of the film, the reinforcing action of the deteriorated surface and the like are enhanced, and the effect of the present invention can be further improved. As such a resin, specifically, those exemplified below can be used.
（ａ３）エポキシ基含有ビニル単量体と、その他のビニル単量体と、不飽和脂肪酸及び／またはアルキド樹脂との反応によって得られる樹脂。
（ａ４）カルボキシル基含有ビニル単量体と、その他のビニル単量体と、エポキシ化合物と、不飽和脂肪酸及び／またはアルキド樹脂との反応によって得られる樹脂。
（ａ５）酸化重合性基を有するビニル単量体と、エポキシ基含有ビニル単量体と、その他のビニル単量体との反応によって得られる樹脂。
（ａ６）酸化重合性基を有するビニル単量体と、カルボキシル基含有ビニル単量体と、その他のビニル単量体と、エポキシ化合物との反応によって得られる樹脂。
(A3) A resin obtained by the reaction of an epoxy group-containing vinyl monomer, another vinyl monomer, and an unsaturated fatty acid and / or an alkyd resin.
(A4) A resin obtained by the reaction of a carboxyl group-containing vinyl monomer, another vinyl monomer, an epoxy compound, and an unsaturated fatty acid and / or an alkyd resin.
(A5) A resin obtained by the reaction of a vinyl monomer having an oxidatively polymerizable group, an epoxy group-containing vinyl monomer, and another vinyl monomer.
(A6) A resin obtained by the reaction of a vinyl monomer having an oxidatively polymerizable group, a carboxyl group-containing vinyl monomer, another vinyl monomer, and an epoxy compound.
（Ａ）成分における酸化重合性基は、不飽和脂肪酸及び／またはアルキド樹脂によって導入されることが望ましい。上記（ａ３）、（ａ４）では、不飽和脂肪酸及び／またはアルキド樹脂で変性され、エポキシ基及び／またはエポキシ基由来の水酸基を有するビニル樹脂を得ることができる。
上記（ａ３）、（ａ４）における不飽和脂肪酸としては、例えば、亜麻仁油脂肪酸、桐油脂肪酸、魚油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、ケシ油脂肪酸、エノ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、麻実油脂肪酸、ブドウ核油脂肪酸、トール油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、クルミ油脂肪酸等が挙げられる。これらは１種または２種以上で使用できる。（Ａ）成分中の不飽和脂肪酸の比率は、固形分換算で好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは２〜２０重量％である。
The oxidatively polymerizable groups in component (A) are preferably introduced by unsaturated fatty acids and / or alkyd resins. In the above (a3) and (a4), a vinyl resin modified with an unsaturated fatty acid and / or an alkyd resin to have an epoxy group and / or a hydroxyl group derived from an epoxy group can be obtained.
Examples of unsaturated fatty acids in the above (a3) and (a4) include linseed oil fatty acid, soy sauce fatty acid, fish oil fatty acid, dehydrated castor oil fatty acid, soybean oil fatty acid, sesame oil fatty acid, poppy oil fatty acid, eno oil fatty acid, safflower oil Examples thereof include fatty acids, hempseed oil fatty acids, grape kernel oil fatty acids, tall oil fatty acids, sunflower oil fatty acids, cottonseed oil fatty acids, corn oil fatty acids, walnut oil fatty acids and the like. These can be used alone or in combination of two or more. The proportion of unsaturated fatty acid in the component (A) is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 2 to 20% by weight, in terms of solid content.
上記（ａ３）、（ａ４）におけるアルキド樹脂としては、多価アルコールと多価カルボン酸を重縮合させ、これを乾性油及び／または不飽和脂肪酸等で変性したものが好適である。このうち多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等が挙げられ、多価カルボン酸としては、例えば無水フタル酸、無水マレイン酸等が挙げられる。また、乾性油としては、例えば亜麻仁油、桐油、オイチシカ油、サフラワー油等が挙げられる。不飽和脂肪酸としては、上述のものが使用できる。（Ａ）成分中のアルキド樹脂の比率は、固形分換算で好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは２〜１５重量％である。 As the alkyd resin in the above (a3) and (a4), one obtained by polycondensing a polyhydric alcohol and a polyvalent carboxylic acid and modifying it with a drying oil and / or unsaturated fatty acid or the like is preferable. Among them, examples of polyhydric alcohols include ethylene glycol, glycerin, pentaerythritol and the like, and examples of polyvalent carboxylic acids include phthalic anhydride and maleic anhydride. In addition, as the drying oil, for example, linseed oil, soy sauce, euchica oil, safflower oil etc. may be mentioned. As the unsaturated fatty acid, those described above can be used. The proportion of the alkyd resin in the component (A) is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 2 to 15% by weight, in terms of solid content.
上記（ａ３）では、
上記（ａ１）の樹脂に不飽和脂肪酸及び／またはアルキド樹脂を付加する方法；
上記（ａ１）の樹脂の重合時に不飽和脂肪酸及び／またはアルキド樹脂等を導入する方法；
不飽和脂肪酸及び／またはアルキド樹脂を付加したエポキシ基含有ビニル単量体等と、その他のビニル単量体とを重合する方法；
等を採用することができる。
上記（ａ４）では、
上記（ａ２）の樹脂に不飽和脂肪酸及び／またはアルキド樹脂を付加する方法；
上記（ａ２）の樹脂の重合時に不飽和脂肪酸及び／またはアルキド樹脂等を導入する方法；等を採用することができる。上記（ａ３）、（ａ４）では、特に、不飽和脂肪酸とアルキド樹脂の両成分が用いられる態様が好適である。
In the above (a3),
Method for adding unsaturated fatty acid and / or alkyd resin to the resin of the above (a1);
Method for introducing unsaturated fatty acid and / or alkyd resin etc. at the time of polymerization of the resin of the above (a1);
A method of polymerizing an epoxy group-containing vinyl monomer or the like to which an unsaturated fatty acid and / or an alkyd resin is added, and other vinyl monomers;
Etc. can be adopted.
In the above (a4),
A method of adding unsaturated fatty acid and / or alkyd resin to the resin of the above (a2);
A method of introducing an unsaturated fatty acid and / or an alkyd resin or the like at the time of polymerization of the resin (a2) can be employed. In the above (a3) and (a4), an embodiment in which both the unsaturated fatty acid and the alkyd resin are used is particularly preferable.
上記（ａ５）、（ａ６）における酸化重合性基を有するビニル単量体としては、例えば、ジシクロペンタジエンオキシアルキル（メタ）アクリレート等のジシクロペンタジエンオキシアルキル基含有ビニル単量体、アリル（メタ）アクリレート等のアリル基含有ビニル単量体を使用することができる。 Examples of the vinyl monomer having an oxidatively polymerizable group in the above (a5) and (a6) include dicyclopentadiene oxyalkyl group-containing vinyl monomers such as dicyclopentadiene oxyalkyl (meth) acrylate, allyl (meth) An allyl group-containing vinyl monomer such as acrylate) can be used.
上記（ａ５）では、酸化重合性基を有するビニル単量体と、エポキシ基含有ビニル単量体と、その他のビニル単量体とを公知の方法によって重合すればよい。
上記（ａ６）では、酸化重合性基を有するビニル単量体と、カルボキシル基含有ビニル単量体と、その他のビニル単量体との重合体に、エポキシ化合物を付加する方法；
エポキシ化合物を付加したカルボキシル基含有ビニル単量体と、酸化重合性基を有するビニル単量体と、その他のビニル単量体とを重合する方法；等を採用することができる。また、上記（ａ４）、（ａ６）では、カルボキシル基含有ビニル単量体に替えて、アミノ基含有ビニル単量体及び／またはフェノール性水酸基含有ビニル単量体を使用してもよい。上記（ａ３）〜（ａ６）では、各種官能基（エポキシ基、水酸基、カルボキシル基、ビニル基、（メタ）アクリロイル基等）を利用して、上述の成分以外の化合物等をさらに反応させることも可能である。
In the above (a5), the vinyl monomer having an oxidatively polymerizable group, the epoxy group-containing vinyl monomer, and the other vinyl monomer may be polymerized by a known method.
In the above (a6), a method of adding an epoxy compound to a polymer of a vinyl monomer having an oxidatively polymerizable group, a carboxyl group-containing vinyl monomer, and another vinyl monomer;
A method of polymerizing a carboxyl group-containing vinyl monomer to which an epoxy compound is added, a vinyl monomer having an oxidatively polymerizable group, and another vinyl monomer can be employed. In the above (a4) and (a6), instead of the carboxyl group-containing vinyl monomer, an amino group-containing vinyl monomer and / or a phenolic hydroxyl group-containing vinyl monomer may be used. In the above (a3) to (a6), various functional groups (epoxy group, hydroxyl group, carboxyl group, vinyl group, (meth) acryloyl group, etc.) may be used to further react compounds other than the above components. It is possible.
（Ａ）成分が酸化重合性基を有する場合、表面処理材には金属ドライヤーを混合することが望ましい。金属ドライヤーは、酸化重合反応における硬化触媒としてはたらく成分である。このような金属ドライヤーとしては、例えば、コバルト系、マンガン系、ジルコニウム系、スズ系、鉛系、亜鉛系、銅系、鉄系、カルシウム系等の公知の有機金属化合物が使用できる。具体的には例えば、オクチル酸コバルト、ナフテン酸コバルト、オクチル酸マンガン、ナフテン酸マンガン、オクチル酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、オクチル酸スズ、ナフテン酸鉛、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸銅、ナフテン酸鉄、ナフテン酸カルシウム等が挙げられる。これらは１種または２種以上で使用できる。金属ドライヤーの混合比率は、（Ａ）成分の固形分１００重量部に対し、金属分として好ましくは０．００１〜１０重量部、より好ましくは０．０１〜５重量部である。 When the component (A) has an oxidatively polymerizable group, it is desirable to mix a metal drier as the surface treatment material. The metal drier is a component that acts as a curing catalyst in the oxidation polymerization reaction. As such a metal dryer, for example, known organic metal compounds such as cobalt, manganese, zirconium, tin, lead, zinc, copper, iron, calcium and the like can be used. Specifically, for example, cobalt octylate, cobalt naphthenate, manganese octylate, manganese naphthenate, zirconium octylate, zirconium naphthenate, tin octylate, lead naphthenate, zinc naphthenate, copper naphthenate, iron naphthenate, And calcium naphthenate. These can be used alone or in combination of two or more. The mixing ratio of the metal drier is preferably 0.001 to 10 parts by weight, more preferably 0.01 to 5 parts by weight as the metal content, based on 100 parts by weight of the solid content of the component (A).
（Ａ）成分の形態としては、溶剤可溶形、非水分散形が挙げられるが、本発明では溶剤可溶形が好適である。また、（Ａ）成分の重量平均分子量は、好ましくは５０００〜３０００００、より好ましくは１００００〜２０００００、さらに好ましくは２００００〜１０００００である。このような（Ａ）成分は、劣化表面の補強効果、被膜の強靭性、密着性等の点で好適である。 The form of the component (A) includes a solvent-soluble form and a non-aqueous dispersion form, but in the present invention, the solvent-soluble form is preferable. The weight average molecular weight of the component (A) is preferably 5,000 to 300,000, more preferably 10,000 to 200,000, and still more preferably 20,000 to 100,000. Such component (A) is preferable in terms of the reinforcing effect of the deteriorated surface, the toughness of the film, the adhesion, and the like.
（Ａ）成分のガラス転移点は、通常−４０〜６０℃、好ましくは−２０〜５５℃、より好ましくは０〜５０℃である。Ｔｇがこの範囲外である場合は、形成被膜において、膨れ、割れ、剥れ等の不具合が発生するおそれがある。なお、ＴｇはＦｏｘの計算式によって求められる値であり、本発明では（Ａ）成分のビニル樹脂部分のＴｇが上記範囲内であることが望ましい。 The glass transition temperature of the component (A) is usually -40 to 60 ° C, preferably -20 to 55 ° C, and more preferably 0 to 50 ° C. When Tg is outside this range, in the formed film, defects such as blistering, cracking and peeling may occur. In addition, Tg is a value calculated | required by the formula of Fox, and, in this invention, it is desirable for Tg of the vinyl resin part of (A) component to be in the said range.
表面処理材における（Ｂ）成分は、平均粒子径０．１〜３０μｍの無機質粒子である。（Ｂ）成分としては、例えば、重質炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、陶土、チャイナクレー、硫酸バリウム、炭酸バリウム、珪砂、珪石、珪藻土、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化鉄等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。 The component (B) in the surface treatment material is inorganic particles having an average particle diameter of 0.1 to 30 μm. As component (B), for example, heavy calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, kaolin, talc, clay, china clay, china clay, barium sulfate, barium carbonate, silica sand, silica stone, diatomaceous earth, titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide And magnesium oxide, zirconium oxide, iron oxide and the like, and one or more of these can be used.
（Ｂ）成分の平均粒子径は、通常０．１〜３０μｍ、好ましくは０．１５〜２５μｍ、より好ましくは０．２〜２０μｍである。（Ｂ）成分の平均粒子径がこのような範囲内であれば、劣化表面の均質化、化粧面における不具合発生の抑制等の点で好適である。（Ｂ）成分の平均粒子径が小さすぎる場合は、劣化表面の色調を整えることが難しくなり、形成被膜に割れが生じるおそれもある。（Ｂ）成分の平均粒子径が大きすぎる場合は、劣化表面でのひび割れ充填性、平坦化、色調の均質化等において十分な効果が得られ難くなる。なお、（Ｂ）の平均粒子径は、レーザ回折式粒度分布測定装置によって測定されるメディアン径のことである。 The average particle size of the component (B) is usually 0.1 to 30 μm, preferably 0.15 to 25 μm, and more preferably 0.2 to 20 μm. If the average particle diameter of the component (B) is in such a range, it is preferable in terms of homogenization of the deteriorated surface, suppression of occurrence of defects in the cosmetic surface, and the like. When the average particle diameter of the component (B) is too small, it is difficult to adjust the color tone of the deteriorated surface, and there is a possibility that the formed film may be cracked. When the average particle diameter of the component (B) is too large, it is difficult to obtain sufficient effects in crack filling property on the deteriorated surface, flattening, homogenization of color tone and the like. In addition, the average particle diameter of (B) is a median diameter measured by a laser diffraction type particle size distribution measuring apparatus.
（Ｂ）成分の混合比率は、上記樹脂（Ａ）の固形分１００重量部に対し、通常１００〜５００重量部、好ましくは１８０〜４５０重量部、より好ましくは２００〜４００重量部である。（Ｂ）成分の混合比率がこのような範囲内であれば、劣化表面の均質化、化粧面における不具合発生の抑制等の点で好適である。（Ｂ）成分が少なすぎる場合は、ひび割れ充填性が不十分となり、仕上り性等に支障をきたすおそれがある。また、形成被膜において膨れ等が発生するおそれがある。（Ｂ）成分が多すぎる場合は、表面処理材の粘度が高くなりやすく、ひび割れ充填性が不十分となる。また、密着性、割れ防止性等の点で十分な物性が得られ難くなる。 The mixing ratio of the component (B) is usually 100 to 500 parts by weight, preferably 180 to 450 parts by weight, and more preferably 200 to 400 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the resin (A). If the mixture ratio of (B) component is in such a range, it is suitable at points, such as homogenization of a degradation surface, control of fault generating in a cosmetic surface, etc. If the amount of the component (B) is too small, the crack filling property may be insufficient, which may affect the finishability and the like. In addition, there is a possibility that swelling or the like may occur in the formed film. When the amount of the component (B) is too large, the viscosity of the surface treatment material tends to be high, and the crack filling property is insufficient. In addition, it is difficult to obtain sufficient physical properties in terms of adhesion, crack prevention, and the like.
本発明における（ｂ１）成分は、平均粒子径０．１〜２μｍ、屈折率１．７〜３．０の無機質粒子である。本発明では、（Ｂ）成分に（ｂ１）成分が含まれることにより、劣化表面の均質化、化粧面での不具合発生の抑制等において十分な性能を得ることができる。 The component (b1) in the present invention is inorganic particles having an average particle diameter of 0.1 to 2 μm and a refractive index of 1.7 to 3.0. In the present invention, by including the component (b1) in the component (B), it is possible to obtain sufficient performance in homogenizing the deteriorated surface, suppressing the occurrence of defects on the cosmetic surface, and the like.
（ｂ１）成分としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム等が挙げられ、これらは１種または２種以上で使用できる。このうち本発明では、酸化チタン、酸化亜鉛、及び酸化ジルコニウムから選ばれる１種以上が望ましく、酸化チタン、及び酸化ジルコニウムから選ばれる１種以上がより望ましい。なお、屈折率は、アッベ屈折計を用いて波長０．６μｍの光で測定される値である。 Examples of the component (b1) include titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, and zirconium oxide. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, in the present invention, one or more selected from titanium oxide, zinc oxide, and zirconium oxide is preferable, and one or more selected from titanium oxide and zirconium oxide is more preferable. The refractive index is a value measured with light having a wavelength of 0.6 μm using an Abbe refractometer.
（ｂ１）成分の平均粒子径は、通常０．１〜２μｍであり、好ましくは０．１５〜１．２μｍ、より好ましくは０．２〜０．６μｍである。（ｂ１）成分の屈折率は、通常１．７〜３．０であり、好ましくは１．９〜２．９、より好ましくは２．２〜２．８である。（Ｂ）成分として、このような（ｂ１）成分が含まれることにより、本発明では、よりいっそう優れた効果を得ることができる。 The average particle size of the component (b1) is usually 0.1 to 2 μm, preferably 0.15 to 1.2 μm, and more preferably 0.2 to 0.6 μm. The refractive index of the component (b1) is usually 1.7 to 3.0, preferably 1.9 to 2.9, and more preferably 2.2 to 2.8. By including such a component (b1) as the component (B), even more excellent effects can be obtained in the present invention.
（Ｂ）成分に対する（ｂ１）成分の重量比、即ち（ｂ１）／（Ｂ）は、通常０．０５／１〜０．５／１、好ましくは０．０８／１〜０．４／１、より好ましくは０．１／１〜０．３／１である。（ｂ１）／（Ｂ）がこのような範囲内であることにより、劣化表面の均質化、化粧面での不具合発生の抑制等の点で好適である。（ｂ１）／（Ｂ）の値が小さすぎる場合は、劣化表面の色調を整えることが困難となり、仕上り性に悪影響を及ぼすおそれがある。また、形成被膜において膨れ等が生じやすくなる。（ｂ１）／（Ｂ）の値が大きすぎる場合は、ひび割れ充填性が不十分となり、仕上り性に支障をきたすおそれがある。 The weight ratio of the component (b1) to the component (B), that is, (b1) / (B) is usually 0.05 / 1 to 0.5 / 1, preferably 0.08 / 1 to 0.4 / 1, More preferably, it is 0.1 / 1 to 0.3 / 1. When (b1) / (B) is in such a range, it is preferable in terms of homogenization of the deteriorated surface, suppression of occurrence of defects on the cosmetic surface, and the like. If the value of (b1) / (B) is too small, it may be difficult to adjust the color tone of the deteriorated surface, which may adversely affect the finish. In addition, blisters and the like easily occur in the formed film. If the value of (b1) / (B) is too large, the crack filling property may be insufficient and the finish may be impaired.
このような表面処理材は、本発明の効果が著しく損われない範囲内であれば、上記成分以外の各種成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、着色材、増粘剤、脱水剤、レベリング剤、湿潤剤、可塑剤、凍結防止剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、分散剤、消泡剤、吸着剤、繊維、架橋剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、触媒等が挙げられる。本発明の表面処理材は、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び必要に応じ上述の各種成分を常法によって均一に混合することで製造できる。 Such a surface treatment material may contain various components other than the above components as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. As such components, for example, colorants, thickeners, dehydrating agents, leveling agents, wetting agents, plasticizers, antifreeze agents, preservatives, fungicides, algaecides, antibacterial agents, dispersing agents, antiseptic agents Examples include foams, adsorbents, fibers, crosslinking agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, catalysts and the like. The surface treatment material of the present invention can be produced by uniformly mixing the above-mentioned (A) component, (B) component, and, if necessary, the above-mentioned various components by a conventional method.
本発明の表面処理材は、既存壁面に対し直接塗装することができるが、必要に応じ各種前処理を行っておくこともできる。前処理としては、例えば、劣化の著しい既存被膜の除去、高圧水洗等による汚染物質等の除去、パテ、フィラー等による補修、表面形状の復元等が挙げられる。既存壁面において、新たにシーリング材を打設した場合は、シーリング材の打設後、概ね２〜１０日後に表面処理材を塗付することが望ましい。 Although the surface treatment material of this invention can be directly painted with respect to the existing wall surface, various pretreatment can also be performed as needed. Examples of pretreatment include removal of existing films that are significantly deteriorated, removal of contaminants by high-pressure water washing and the like, repair by putty, filler and the like, restoration of surface shape, and the like. When a sealing material is newly cast on the existing wall surface, it is desirable to apply the surface treatment material approximately 2 to 10 days after the placement of the sealing material.
表面処理材の塗装においては、公知の塗装器具を用いることができる。塗装器具としては、例えば、スプレー、ローラー、刷毛、コテ等を使用することができる。
表面処理材の塗付け量は、既存壁面の表面形状、使用する塗装器具等に応じて適宜設定すればよいが、好ましくは０．１〜１ｋｇ／ｍ２、より好ましくは０．１５〜０．５ｋｇ／ｍ２である。塗装時には溶剤を用いて表面処理材を適宜希釈することもできる。
In the coating of the surface treatment material, known coating devices can be used. As a coating device, for example, a spray, a roller, a brush, a trowel etc. can be used.
The application amount of the surface treatment material may be appropriately set according to the surface shape of the existing wall surface, the coating device to be used, etc., preferably 0.1 to 1 kg / m 2 , more preferably 0.15 to 0. It is 5 kg / m 2 . At the time of coating, a solvent may be used to appropriately dilute the surface treatment material.
塗装時における表面処理材の固形分は、好ましくは５０〜９０重量％、より好ましくは６０〜８０重量％である。また、塗装時の表面処理材の粘度は、好ましくは１〜２０Ｐａ・ｓ、より好ましくは１．５〜１５Ｐａ・ｓ、さらに好ましくは２〜１０Ｐａ・ｓである。表面処理材の固形分、粘度がこのような範囲内であることにより、本発明の効果を安定して得ることができる。なお、ここに言う粘度は、ＢＨ型粘度計による２０ｒｐｍにおける粘度（４回転目の指針値）を測定することにより求められる値であり、測定温度は２３℃である。 The solid content of the surface treatment material at the time of coating is preferably 50 to 90% by weight, more preferably 60 to 80% by weight. Moreover, the viscosity of the surface treatment material at the time of coating is preferably 1 to 20 Pa · s, more preferably 1.5 to 15 Pa · s, and still more preferably 2 to 10 Pa · s. When the solid content and viscosity of the surface treatment material are in such ranges, the effects of the present invention can be stably obtained. In addition, the viscosity said here is a value calculated | required by measuring the viscosity (the 4th pointer | guide point value) in 20 rpm with a BH-type viscometer, and measurement temperature is 23 degreeC.
表面処理材の乾燥時間は、常温（０〜４０℃）で好ましくは１時間以上、より好ましくは２〜２００時間程度である。 The drying time of the surface treatment material is preferably 1 hour or more, and more preferably about 2 to 200 hours at normal temperature (0 to 40 ° C.).
本発明では、上述の表面処理材の塗付・乾燥後に、仕上材を塗付する。本発明における仕上材としては、既存壁面の凹凸模様を活かすことができる材料が好適である。具体的に使用可能な仕上材としては、樹脂成分、及び着色顔料を含むものが挙げられる。 In the present invention, the finish material is applied after the application and drying of the surface treatment material described above. As a finishing material in the present invention, a material that can take advantage of the unevenness pattern of the existing wall surface is preferable. Specific examples of usable finishing materials include those containing a resin component and a color pigment.
仕上材における樹脂成分としては、各種樹脂が使用できる。樹脂の種類としては、例えば、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂等、あるいはこれらの複合樹脂等が挙げられる。この中でも、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂等から選ばれる１種または２種以上が好適である。また、このような樹脂成分の形態としては、水溶性樹脂、水分散性樹脂（樹脂エマルション）、溶剤可溶形樹脂、無溶剤形樹脂、非水分散形樹脂、粉末樹脂等が挙げられ、この中でも、水溶性樹脂、水分散性樹脂、溶剤可溶形樹脂、非水分散形樹脂から選ばれる１種以上が好適である。このうち溶剤可溶性樹脂及び／または非水分散性樹脂としては、全溶剤のうち３０重量％以上（好ましくは５０重量％以上）が脂肪族炭化水素である所謂弱溶剤形樹脂が好適である。脂肪族炭化水素としては、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン等、あるいはテルピン油やミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素系溶剤が挙げられる。また、これら樹脂成分は架橋反応性を有するものであってもよい。架橋反応性を有する樹脂成分を使用した場合は、被膜の耐久性、耐水性、耐候性、耐薬品性、密着性等を向上させることができる。 Various resins can be used as the resin component in the finishing material. Examples of the type of resin include vinyl acetate resin, polyester resin, alkyd resin, vinyl chloride resin, epoxy resin, acrylic resin, urethane resin, acrylic silicone resin, fluorine resin, etc., or a composite resin of these. Among these, one or more selected from acrylic resin, urethane resin, acrylic silicon resin, fluorine resin and the like are preferable. Further, examples of such resin components include water-soluble resins, water-dispersible resins (resin emulsions), solvent-soluble resins, non-solvent resins, non-water-dispersed resins, powder resins and the like. Among them, one or more selected from water-soluble resins, water-dispersible resins, solvent-soluble resins, and non-water-dispersed resins are preferable. Among them, as the solvent-soluble resin and / or the non-water dispersible resin, so-called weak solvent type resins in which 30% by weight or more (preferably 50% by weight or more) of all solvents are aliphatic hydrocarbons are preferable. Examples of aliphatic hydrocarbons include aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, n-pentane, n-octane, n-nonane, n-decane, n-undecane, n-dodecane, etc., or terpin oil and mineral spirits. A system solvent is mentioned. Moreover, these resin components may have crosslinking reactivity. When a resin component having crosslinking reactivity is used, the durability, water resistance, weather resistance, chemical resistance, adhesion and the like of the film can be improved.
着色顔料としては、例えば公知の無機着色顔料、有機着色顔料等が使用できる。これら着色顔料の１種または２種以上を適宜使用することにより、仕上材を所望の色相に設定することができる。着色顔料の混合比率は、上記樹脂成分の固形分１００重量部に対し、好ましくは１〜５００重量部、より好ましくは５〜２００重量部、さらに好ましくは１０〜１００重量部である。 As a coloring pigment, a well-known inorganic coloring pigment, an organic coloring pigment, etc. can be used, for example. The finish material can be set to a desired hue by appropriately using one or more of these color pigments. The mixing ratio of the color pigment is preferably 1 to 500 parts by weight, more preferably 5 to 200 parts by weight, and still more preferably 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the resin component.
このような仕上材は、本発明の効果が著しく損われない範囲内であれば、上記成分以外の各種成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、増粘剤、造膜助剤、レベリング剤、湿潤剤、可塑剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、体質顔料、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、分散剤、消泡剤、吸着剤、繊維、架橋剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、触媒、溶剤、水等が挙げられる。本発明の仕上材は、上記樹脂成分、着色顔料、及び必要に応じ上述の各種成分を常法によって均一に混合することで製造できる。 Such a finishing material may contain various components other than the above components as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Such components include, for example, thickeners, coalescent agents, leveling agents, wetting agents, plasticizers, antifreeze agents, pH adjusters, extender pigments, preservatives, fungicides, algaecides, antibacterial agents And dispersants, antifoaming agents, adsorbents, fibers, crosslinking agents, UV absorbers, antioxidants, catalysts, solvents, water and the like. The finishing material of the present invention can be produced by uniformly mixing the above-mentioned resin component, color pigment and, if necessary, the above-mentioned various components by a conventional method.
仕上材の塗装においては、公知の塗装器具を用いることができる。塗装器具としては、例えば、スプレー、ローラー、刷毛等を使用することができる。
仕上材の塗付け量は、既存壁面の表面形状、仕上材の種類や塗装器具の種類等に応じて適宜設定すればよいが、好ましくは０．１〜１ｋｇ／ｍ２、より好ましくは０．１５〜０．５ｋｇ／ｍ２である。塗装時には、必要に応じ仕上材を適宜希釈することもできる。
In the coating of the finishing material, known coating devices can be used. As a coating device, a spray, a roller, a brush etc. can be used, for example.
The application amount of the finishing material may be appropriately set according to the surface shape of the existing wall surface, the type of finishing material, the type of coating apparatus, etc., but preferably 0.1 to 1 kg / m 2 , more preferably 0. It is 15 to 0.5 kg / m 2 . At the time of coating, the finishing material can be appropriately diluted as needed.
本発明において、仕上材は１種または２種以上使用できる。２種以上の仕上材を使用する場合、色調の異なる仕上材を用いることにより、２色以上の多色の外観に仕上げることも可能である。 In the present invention, one or more finishing materials can be used. When two or more types of finishing materials are used, it is also possible to finish to a multicolored appearance of two or more colors by using finishing materials having different colors.
以下に実施例を示し、本発明の特徴をより明確にする。 The following examples are provided to further clarify the features of the present invention.
（表面処理材の製造）
表１、表２に示す比率にて各成分を常法にて均一に混合・攪拌して、表面処理材１〜２２を製造した。なお、原料としては、それぞれ以下に示すものを使用した。
(Manufacturing of surface treatment materials)
Each component was uniformly mixed and stirred by a conventional method in the ratio shown to Table 1, Table 2, and the surface treatment materials 1-22 were manufactured. In addition, as a raw material, the thing shown below was used, respectively.
・非水系樹脂１：スチレン・メチルメタクリレート・イソブチルメタクリレート・２−エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸・グリシジルメタクリレート共重合体（Ｔｇ：３６℃、重量平均分子量：５１０００、固形分：５０重量％、溶剤：ミネラルスピリット）
・非水系樹脂２：スチレン・メチルメタクリレート・イソブチルメタクリレート・２−エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸・グリシジルメタクリレート共重合体のアルキド樹脂変性物（Ｔｇ：３６℃、重量平均分子量：５８０００、固形分：５０重量％、溶剤：ミネラルスピリット）
・非水系樹脂３：スチレン・メチルメタクリレート・イソブチルメタクリレート・２−エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸・グリシジルメタクリレート共重合体の亜麻仁油脂肪酸変性物（Ｔｇ：３６℃、重量平均分子量：５６０００、固形分：５０重量％、溶剤：ミネラルスピリット）
・非水系樹脂４：スチレン・メチルメタクリレート・イソブチルメタクリレート・２−エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸・グリシジルメタクリレート共重合体の大豆油脂肪酸変性物（Ｔｇ：３６℃、重量平均分子量：５２０００、固形分：５０重量％、溶剤：ミネラルスピリット）
・非水系樹脂５：スチレン・メチルメタクリレート・イソブチルメタクリレート・２−エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸・グリシジルメタクリレート共重合体の亜麻仁油脂肪酸変性物（Ｔｇ：２０℃、重量平均分子量：５７０００、固形分：５０重量％、溶剤：ミネラルスピリット）
・非水系樹脂６：スチレン・メチルメタクリレート・イソブチルメタクリレート・２−エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸・グリシジルメタクリレート共重合体のアルキド樹脂・亜麻仁油脂肪酸変性物（Ｔｇ：３６℃、重量平均分子量：５９０００、固形分：５０重量％、溶剤：ミネラルスピリット）
・非水系樹脂７：スチレン・メチルメタクリレート・イソブチルメタクリレート・２−エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸・グリシジルメタクリレート共重合体のアルキド樹脂・大豆油脂肪酸変性物（Ｔｇ：３６℃、重量平均分子量：５３０００、固形分：５０重量％、溶剤：ミネラルスピリット）
・非水系樹脂８：スチレン・メチルメタクリレート・イソブチルメタクリレート・２−エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸共重合体（Ｔｇ：３６℃、重量平均分子量：５３０００、固形分：５０重量％、溶剤：ミネラルスピリット）
・非水系樹脂９：スチレン・メチルメタクリレート・イソブチルメタクリレート・２−エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸・グリシジルメタクリレート共重合体（Ｔｇ：６３℃、重量平均分子量：５２０００、固形分：５０重量％、溶剤：ミネラルスピリット）
なお、非水系樹脂２、５、及び６におけるアルキド樹脂は、ペンタエリスリトール・グリセリン・無水フタル酸重縮合物の大豆油脂肪酸変性物である。
Non-aqueous resin 1: styrene, methyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, acrylic acid, glycidyl methacrylate copolymer (Tg: 36 ° C., weight average molecular weight: 51000, solid content: 50% by weight, solvent: mineral spirit )
· Non-aqueous resin 2: modified resin of alkyd resin of styrene, methyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, acrylic acid, glycidyl methacrylate copolymer (Tg: 36 ° C, weight average molecular weight: 58,000, solid content: 50% by weight , Solvent: mineral spirits)
Non-aqueous resin 3: Styrene, methyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, acrylic acid, glycidyl methacrylate copolymer, linseed oil fatty acid modified product (Tg: 36 ° C., weight average molecular weight: 56000, solid content: 50 weight %, Solvent: mineral spirits)
· Non-aqueous resin 4: Styrene · methyl methacrylate · isobutyl methacrylate · 2-ethylhexyl acrylate · acrylic acid · glycidyl methacrylate copolymer modified with soybean oil fatty acid (Tg: 36 ° C, weight average molecular weight: 52000, solid content: 50 weight %, Solvent: mineral spirits)
Non-aqueous resin 5: Styrene, methyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, acrylic acid, glycidyl methacrylate copolymer, linseed oil fatty acid modified product (Tg: 20 ° C., weight average molecular weight: 57000, solid content: 50 weight %, Solvent: mineral spirits)
· Non-aqueous resin 6: alkyd resin of styrene · methyl methacrylate · isobutyl methacrylate · 2-ethylhexyl acrylate · acrylic acid · glycidyl methacrylate copolymer · linseed oil fatty acid modified product (Tg: 36 ° C, weight average molecular weight: 59000, solid content 50% by weight Solvent: Mineral spirit)
Non-aqueous resin 7: Styrene, methyl methacrylate, isobutyl methacrylate, alkyd resin of 2-ethylhexyl acrylate, acrylic acid, glycidyl methacrylate copolymer, soybean oil fatty acid modified product (Tg: 36 ° C., weight average molecular weight: 53,000, solid content 50% by weight Solvent: Mineral spirit)
Non-aqueous resin 8: styrene, methyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, acrylic acid copolymer (Tg: 36 ° C., weight average molecular weight: 53000, solid content: 50% by weight, solvent: mineral spirits)
Non-aqueous resin 9: styrene, methyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, acrylic acid, glycidyl methacrylate copolymer (Tg: 63 ° C., weight average molecular weight: 52000, solid content: 50% by weight, solvent: mineral spirit )
The alkyd resin in the non-aqueous resins 2, 5 and 6 is a soybean oil fatty acid modified product of pentaerythritol-glycerin-phthalic anhydride polycondensate.
・無機質粒子１：酸化チタン（平均粒子径０．３μｍ、屈折率２．７１）
・無機質粒子２：炭酸カルシウム（平均粒子径４μｍ、屈折率１．５６）
・無機質粒子３：炭酸カルシウム（平均粒子径１６μｍ、屈折率１．５６）
・無機質粒子４：珪石粉（平均粒子径６μｍ、屈折率１．５４）
・無機質粒子５：タルク（平均粒子径８μｍ、屈折率１．５７）
・無機質粒子６：炭酸カルシウム（平均粒子径３５μｍ、屈折率１．５６）
・金属ドライヤー：ナフテン酸コバルトとナフテン酸ジルコニウムの混合液（ミネラルスピリット溶液、Ｃｏ分０．３重量％、Ｚｒ分３重量％）
・溶剤：ミネラルスピリット
・添加剤：分散剤、増粘剤、脱水剤、消泡剤
· Inorganic particles 1: titanium oxide (average particle size 0.3 μm, refractive index 2.71)
· Inorganic particles 2: calcium carbonate (average particle diameter 4 μm, refractive index 1.56)
· Inorganic particles 3: calcium carbonate (average particle diameter 16 μm, refractive index 1.56)
· Inorganic particles 4: silica powder (average particle diameter 6 μm, refractive index 1.54)
· Inorganic particles 5: talc (average particle diameter 8 μm, refractive index 1.57)
· Inorganic particles 6: calcium carbonate (average particle diameter 35 μm, refractive index 1.56)
-Metal dryer: Mixed solution of cobalt naphthenate and zirconium naphthenate (Mineral spirit solution, Co content 0.3% by weight, Zr content 3% by weight)
-Solvent: Mineral spirit-Additive: Dispersant, thickener, dehydrating agent, antifoamer
（試験体作製）
板状壁材として、促進耐候性試験機にて曝露された窯業系サイディングボートを用意した。この窯業系サイディングボードは、表面にタイル調の凹凸模様を有し、凹部には黒色のアクリル系被膜、凸部には淡褐色のアクリル系被膜を有するものであり、凹部よりも凸部の劣化が進行した状態であった。
この板状壁材２枚を併設し、ボード間の連結部（幅１０ｍｍ）に変性シリコーン系シーリング材を充填したものを塗装対象の基材とした。
このようにして得られた基材の全面に対し、表面処理材を塗付け量０．３ｋｇ／ｍ２でローラー塗装し、４時間乾燥後、仕上材１（水性アクリル樹脂系つや有エマルションペイント、色相：黄色）または仕上材２（弱溶剤形ウレタン樹脂系つや有ペイント、色相：黄色）を塗付け量０．３ｋｇ／ｍ２でローラー塗装し、７日間乾燥した。なお、塗装、乾燥はすべて標準状態（気温２３℃、相対湿度５０％）下で行った。
(Test body preparation)
A ceramic siding boat exposed by an accelerated weathering tester was prepared as a plate-like wall material. This ceramic-based siding board has a tile-like concavo-convex pattern on the surface, a black acrylic film in the concave portion, and a light brown acrylic film in the convex portion, and the convex portion is deteriorated more than the concave portion. Had progressed.
Two such plate-like wall materials were juxtaposed, and the connection part (width 10 mm) between the boards was filled with the modified silicone-based sealing material as a substrate to be coated.
The entire surface of the substrate thus obtained is roller coated with a surface treatment material at a coating amount of 0.3 kg / m 2 and dried for 4 hours, and then Finishing 1 (water-based acrylic resin-based emulsion paint, emulsion paint, Hue: yellow) or Finish 2 (a weak solvent type urethane resin-based glossy paint, hue: yellow) was roller coated at a coating weight of 0.3 kg / m 2 and dried for 7 days. In addition, all coating and drying were performed under standard conditions (temperature 23 ° C., relative humidity 50%).
（評価方法）
・仕上り性
上記方法で作製した試験体について、その仕上外観（色調、光沢、ひび割れの有無等）を目視にて確認した。評価は、仕上り性に優れるものを「Ａ」、仕上り性に劣るものを「Ｄ」とする４段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ：劣）で行った。
(Evaluation method)
-Finishing property About the test body produced by the said method, the finishing appearance (a color tone, gloss, the presence or absence of a crack, etc.) was confirmed visually. The evaluation was performed in four stages (A: B>C> D: inferior) in which those excellent in finish are "A" and those inferior in finish are "D".
・耐久性試験１
上記方法で作製した試験体（３００×１５０ｍｍ）について、水浸漬１８時間・−２０℃３時間放置・５０℃３時間放置を１サイクルとする温冷繰返し試験を合計１０サイクル行った後、被膜外観を確認し、不具合（膨れ、剥れ、割れ等）の発生の状態を評価した。評価は、不具合発生が認められなかったものを「Ａ」、明らかに不具合発生が認められたものを「Ｄ」とする４段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ：劣）で行った。また、温冷繰返し試験後の各部位（連結部、凹部、凸部）の被膜にカッターナイフでクロスカットを入れ、このクロスカット部分にテープを貼り付けて剥ぐことにより密着性を評価した。評価は、異常が認められなかったものを「Ａ」、剥れが認められたものを「Ｄ」とする４段階（優：Ａ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ：劣）で行った。
-Durability test 1
The test piece (300 × 150 mm) prepared by the above method is subjected to a total of 10 cycles of thermal cold repetition test in which 1 cycle of water immersion 18 hours, -20 ° C. for 3 hours and 50 ° C. for 3 hours is performed. Was evaluated to evaluate the state of occurrence of defects (bulging, peeling, cracking, etc.). The evaluation was performed in four stages (A: B>C> D: inferior) where “A” indicates that no failure was found and “D” indicates that a failure is clearly recognized. Moreover, the crosscut was put in the film of each site | part (a connection part, a recessed part, convex part) after a heating-cooling test with a cutter knife, tape was stuck on this crosscut part, and peeling was evaluated. The evaluation was performed at four stages (A: B>C> D: inferior) where “A” indicates that no abnormality was observed and “D” indicates that peeling was observed.
・耐久性試験２
上記方法で得られた試験体（３００×１５０ｍｍ）について、６０ｃｍの距離を設けて赤外線ランプを８時間照射した後、２３℃の水に１６時間浸漬するサイクルを、合計１０サイクル行った後、その外観変化を目視にて観察した。評価は、不具合（膨れ、剥れ等）の発生が認められなかったものを「Ａ」、明らかに不具合の発生が認められたものを「Ｄ」とする４段階（Ａ＞Ｂ＞Ｃ＞Ｄ）で行った。
-Durability test 2
About the test body (300 x 150 mm) obtained by the above method, after a distance of 60 cm was provided and the infrared lamp was irradiated for 8 hours, a cycle of immersion in water at 23 ° C for 16 hours was performed for a total of 10 cycles. The appearance change was observed visually. The evaluation was made in 4 stages (A>B>C> D) where “A” indicates that the occurrence of a defect (such as swelling or peeling) was not found, and “D” if the occurrence of the defect was clearly recognized. It went in).
（試験結果）
上記試験で使用した表面処理材と、その試験結果を表３、表４に示す。実施例１〜１５では、概ね良好な結果が得られた。
(Test results)
The surface treatment materials used in the above tests and the test results thereof are shown in Tables 3 and 4. Generally good results were obtained in Examples 1-15.
Claims (3)
上記表面処理材は、ガラス転移温度が−４０〜６０℃である、エポキシ化合物由来の非水系樹脂（Ａ）、及び平均粒子径０．１〜３０μｍの無機質粒子（Ｂ）を含み、上記無機質粒子（Ｂ）の含有量が、上記樹脂（Ａ）の固形分１００重量部に対し１００〜５００重量部であり、
上記無機質粒子（Ｂ）は、平均粒子径０．１〜２μｍ、屈折率１．７〜３．０の無機質粒子（ｂ１）を、（ｂ１）／（Ｂ）＝０．０５／１〜０．５／１となる重量比で含むものであり、
該エポキシ化合物由来の非水系樹脂（Ａ）が、
（ａ３）エポキシ基含有ビニル単量体と、その他のビニル単量体と、不飽和脂肪酸及び／またはアルキド樹脂との反応によって得られる樹脂、
（ａ４）カルボキシル基含有ビニル単量体と、その他のビニル単量体と、エポキシ化合物と、不飽和脂肪酸及び／またはアルキド樹脂との反応によって得られる樹脂、
から選ばれる１種以上、
であることを特徴とする化粧方法。 A cosmetic method for applying a surface treatment material and a finish material to an existing wall surface that has deteriorated over time, wherein the existing wall surface has an uneven pattern on the surface and is provided with an existing coating,
The surface treatment material contains a non-aqueous resin (A) derived from an epoxy compound, which has a glass transition temperature of −40 to 60 ° C., and inorganic particles (B) having an average particle diameter of 0.1 to 30 μm, The content of (B) is 100 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the resin (A),
The inorganic particles (B) have inorganic particles (b1) having an average particle diameter of 0.1 to 2 μm and a refractive index of 1.7 to 3.0, (b1) / (B) = 0.05 / 1 to 0. Containing in a weight ratio of 5/1,
The non-aqueous resin (A) derived from the epoxy compound is
(A3) A resin obtained by the reaction of an epoxy group-containing vinyl monomer, another vinyl monomer, and an unsaturated fatty acid and / or an alkyd resin,
(A4) A resin obtained by the reaction of a carboxyl group-containing vinyl monomer, another vinyl monomer, an epoxy compound, and an unsaturated fatty acid and / or an alkyd resin,
One or more selected from
A makeup method characterized by being.
The makeup method according to claim 1 or 2, wherein the existing wall surface is one in which a connecting portion of the plate-like wall members is filled with a sealing material.
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