JP6538432B2 - Carrier film for transparent conductive film and laminate - Google Patents

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Description

本発明は、支持体と粘着剤層を有する透明導電性フィルム用キャリアフィルムに関する。また、本発明は、当該透明導電性フィルム用キャリアフィルムと透明導電性フィルムを有する積層体に関する。   The present invention relates to a carrier film for a transparent conductive film having a support and an adhesive layer. Moreover, this invention relates to the laminated body which has the said carrier film for transparent conductive films, and a transparent conductive film.

近年、タッチパネル、液晶ディスプレイパネル、有機ELパネル、エレクトロクロミックパネル、電子ペーパー素子などにおいて、プラスチックフィルム上に透明電極を設けてなるフィルム基板を用いた素子の需要が増加しつつある。   In recent years, in touch panels, liquid crystal display panels, organic EL panels, electrochromic panels, electronic paper elements and the like, the demand for elements using a film substrate provided with a transparent electrode on a plastic film is increasing.

透明電極の材料として、現在、ITO薄膜(In・Sn複合酸化物)、銀や銅などの金属薄膜、銀ナノワイヤー薄膜が用いられており、前記ITO薄膜・金属薄膜・銀ナノワイヤー薄膜を含む薄膜基材の厚さは、年々薄くなる傾向にある。   At present, ITO thin films (In · Sn complex oxides), metal thin films such as silver and copper, and silver nanowire thin films are used as materials for transparent electrodes, including the ITO thin films / metal thin films / silver nanowire thin films The thickness of the thin film substrate tends to decrease year by year.

また、前記ITO薄膜を含む薄膜基材などに、機能層として、反射防止(AR)層を設けて、視認性の向上を図ったり、ハードコート(HC)層を設けて、傷の発生を防止したり、アンチブロッキング(AB)層を設けて、ブロッキングを防止したり、オリゴマー防止(OB)層を設けて、加熱時の白濁を防止したりすることも多い。   In addition, an antireflection (AR) layer is provided as a functional layer on a thin film substrate including the ITO thin film to improve visibility or a hard coat (HC) layer to prevent generation of a scratch. In many cases, an anti-blocking (AB) layer is provided to prevent blocking or an oligomer-preventing (OB) layer is provided to prevent white turbidity upon heating.

このような中で、ITO薄膜等の光学部材に対して、加工工程や搬送工程等において、キズや汚れ等を防止する目的で、表面保護フィルム等が貼り合わされて使用されている。たとえば、特許文献1には、光学部材に薄手の表面保護フィルムを貼付して使用されることが開示されている。   Under such circumstances, a surface protection film or the like is used by being bonded to an optical member such as an ITO thin film for the purpose of preventing scratches, dirt, and the like in a processing step, a conveying step, and the like. For example, Patent Document 1 discloses that a thin surface protective film is attached to an optical member and used.

しかし、生産性の向上のため、例えば、機能層を設けた状態で、前記ITO薄膜の形成やパターン化等の製造工程が行われ、機能層を有する透明導電性フィルムが加熱環境下におかれたり、水洗されたりなど、非常に大きな温度変化にさらされる場合がある。このような温度変化に伴い、透明導電性フィルム(機能層を有する場合は機能層自体)が大きく変形(うねりの発生等)することが問題となっている。かかる問題に対して、たとえば、特許文献2には、支持体及び粘着剤層を有する透明導電性フィルム用キャリアフィルムとして、透明導電性フィルムに貼り合わせる粘着剤層の粘着面の凹凸を小さく制御したものが提案されている。   However, in order to improve the productivity, for example, with the functional layer provided, a manufacturing process such as formation or patterning of the ITO thin film is performed, and the transparent conductive film having the functional layer is subjected to a heating environment. It may be exposed to very large temperature changes, such as being washed or washed with water. With such temperature change, there is a problem that the transparent conductive film (the functional layer itself when having the functional layer) is largely deformed (e.g., generation of waviness). To address this problem, for example, as a carrier film for a transparent conductive film having a support and a pressure-sensitive adhesive layer, Patent Document 2 controls the unevenness of the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer to be bonded to the transparent conductive film small. Things have been proposed.

特開2007−304317JP 2007-304317 国際公開2013/094542号パンフレットInternational Publication 2013-094542 brochure

上記の透明導電性フィルム用キャリアフィルムは、透明導電性フィルムに貼り合せた積層体として用いられる。当該積層体において、前記透明導電性フィルム用キャリアフィルムの粘着剤層は、透明導電層(ITO薄膜等)のパターン化等の製造工程において加熱環境下におかれた場合にも透明導電性フィルムを十分に固定することが求められ、一方、前記製造工程の後には容易に剥離することができるような適度の粘着力が求められる。また、前記透明導電性フィルム用キャリアフィルムの粘着剤層は、例えば、当該粘着剤層を形成した後のエージングにおける環境が変化した場合においても、前記同様の適度の粘着力を維持することが求められる。   The above-described carrier film for transparent conductive film is used as a laminate bonded to the transparent conductive film. In the laminate, the pressure-sensitive adhesive layer of the carrier film for transparent conductive film is a transparent conductive film even when it is placed under a heating environment in a manufacturing process such as patterning of a transparent conductive layer (ITO thin film etc.) Sufficient fixing is required, while an adequate adhesive strength is required so that it can be easily peeled off after the manufacturing process. In addition, the pressure-sensitive adhesive layer of the carrier film for transparent conductive film is required to maintain the same appropriate adhesive strength even when the environment in aging after forming the pressure-sensitive adhesive layer changes, for example. Be

また、特許文献2の透明導電性フィルム用キャリアフィルムでは、前記粘着剤層の粘着面の凹凸を小さく制御するために、粘着剤層を形成する粘着剤として、ブチルアクリレートを主モノマーとする(メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとして用いて、粘着剤層のガラス転移温度を比較的に高い設計としている。特許文献2の粘着剤層はガラス転移温度が、通常、−40℃程度である。特許文献2の透明導電性フィルム用キャリアフィルムによれば、前記問題を解決するとともに、透明導電性フィルムを、前記キャリアフィルムから剥離した場合に、透明導電性フィルム表面に生じる凹凸(糊面凹凸)の発生についても抑制することができる。   Further, in the carrier film for transparent conductive film of Patent Document 2, butyl acrylate is used as a main monomer as a pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer in order to control the unevenness of the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer small. The acrylic polymer is used as a base polymer, and the glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive layer is designed to be relatively high. The glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive layer of Patent Document 2 is usually about -40 ° C. According to the carrier film for transparent conductive film of patent document 2, while solving the said problem, when peeling a transparent conductive film from the said carrier film, the unevenness | corrugation (glue surface unevenness) which arises on the transparent conductive film surface Can also be suppressed.

このように、特許文献2記載のものは糊面凹凸の発生を抑制することができ、実際の製品として十分に有用であるものの、「ジッピング」という現象が起こる場合があることが新たに分かった。「ジッピング」とは、透明導電性フィルムをキャリアフィルムから剥離する場合に滑らかに剥離せず、パリパリと音を立てながら剥がれたり止まったりを繰り返す現象を意味する。被着体に対する透明導電性フィルムの粘着力が高い場合にジッピングが発生すると、ITO膜にクラックが生じたり、剥離痕が残ったりする等の点で好ましくない。一方、ジッピングの発生については、粘着剤層のガラス転移温度を低く設計したり、架橋剤を用いて架橋度を下げたりすることで改善できるものと考えられるが、かかる手段を採用する場合には、糊面凹凸の発生を十分に抑制できるものではなかった。   Thus, although the thing of patent document 2 can suppress generation | occurrence | production of adhesive surface unevenness and it is fully useful as an actual product, it turned out newly that the phenomenon of "zipping" may occur. . “Zipping” means a phenomenon in which a transparent conductive film is not peeled off smoothly when peeled from a carrier film, but is repeatedly peeled or stopped while making a noise. The occurrence of zipping when the adhesion of the transparent conductive film to the adherend is high is not preferable in that the ITO film may be cracked or a peeling mark may remain. On the other hand, it is considered that the occurrence of zipping can be improved by designing the glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive layer low or lowering the degree of crosslinking using a crosslinking agent, but when adopting such means And the occurrence of adhesive surface irregularities could not be sufficiently suppressed.

本発明は、エージングにおける環境が変化した場合においても適度の粘着力を維持することのできる粘着剤層を有する透明導電性フィルム用キャリアフィルムを提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the carrier film for transparent conductive films which has an adhesive layer which can maintain moderate adhesive force, even when the environment in aging changes.

また本発明は、ジッピングの発生を抑制することができ、かつ、エージングにおける環境が変化した場合においても適度の粘着力を維持することのできる粘着剤層を有する透明導電性フィルム用キャリアフィルムを提供することを目的とする。   The present invention also provides a carrier film for a transparent conductive film having a pressure-sensitive adhesive layer capable of suppressing the occurrence of zipping and capable of maintaining appropriate adhesion even when the environment at aging changes. The purpose is to

さらに、本発明は、前記透明導電性フィルム用キャリアフィルム及び透明導電性フィルムを含む積層体を提供することを目的とする。   Furthermore, this invention aims at providing the laminated body containing the said carrier film for transparent conductive films, and a transparent conductive film.

本発明者らは、上記目的を達成すべく、鋭意検討したところ、下記の透明導電性フィルム用キャリアフィルムを用いることにより、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   MEANS TO SOLVE THE PROBLEM When the present inventors earnestly examined in order to achieve the said objective, they find out that the said objective can be achieved by using the carrier film for transparent conductive films of the following, and came to complete this invention.

即ち、本発明は、支持体の少なくとも片面に粘着剤層を有する透明導電性フィルム用キャリアフィルムであって、
前記粘着剤層が、
ガラス転移温度が−50℃以下であり、かつ、モノマー成分全量に対して、炭素数が1〜14のアルキル(メタ)アクリレートを59.5〜91重量%、水酸基含有モノマーを8.5〜40重量%、カルボキシル基含有モノマーを0.001〜0.5重量%、および、その他共重合可能なモノマーを0〜10重量%含有するモノマー成分を重合して得られる(メタ)アクリル系ポリマー(A)、並びに、
脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B)を含む粘着剤組成物から形成されたものであることを特徴とする透明導電性フィルム用キャリアフィルム、に関する。
That is, the present invention is a carrier film for transparent conductive film having a pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of a support,
The pressure-sensitive adhesive layer is
The glass transition temperature is −50 ° C. or less, and 59.5 to 91% by weight of an alkyl (meth) acrylate having 1 to 14 carbon atoms and 8.5 to 40 of a hydroxyl group-containing monomer with respect to the total monomer components. (Meth) acrylic polymer (A) obtained by polymerizing monomer components containing, by weight, 0.001 to 0.5% by weight of a carboxyl group-containing monomer, and 0 to 10% by weight of other copolymerizable monomers ), And
The present invention relates to a carrier film for a transparent conductive film, which is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing an aliphatic polyisocyanate based crosslinking agent (B).

前記透明導電性フィルム用キャリアフィルムにおいて、前記脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B)は、ヘキサメチレンジイソシアネート系架橋剤を含有することが好ましい。   In the carrier film for a transparent conductive film, the aliphatic polyisocyanate crosslinking agent (B) preferably contains a hexamethylene diisocyanate crosslinking agent.

前記透明導電性フィルム用キャリアフィルムにおいて、前記脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B)の配合量が、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対し、1〜30重量部であることが好ましい。   In the carrier film for transparent conductive film, the compounding amount of the aliphatic polyisocyanate crosslinking agent (B) is 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A). Is preferred.

前記透明導電性フィルム用キャリアフィルムにおいて、前記粘着剤組成物が、鉄または錫を活性中心とする触媒(C)を含むことが好ましい。前記鉄または錫を活性中心とする触媒(C)の配合量は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対し、を0.002〜0.5重量部であることが好ましい。   In the carrier film for transparent conductive film, the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a catalyst (C) having iron or tin as an active center. The amount of the catalyst (C) containing iron or tin as an active center is preferably 0.002 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A).

前記透明導電性フィルム用キャリアフィルムにおいて、前記粘着剤組成物が、ケト−エノール互変異性を起こす化合物(D)を含むことが好ましい。前記ケト−エノール互変異性を起こす化合物(D)が、β−ジケトンであることが好ましい。   In the carrier film for transparent conductive film, the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a compound (D) which causes keto-enol tautomerism. The compound (D) causing the keto-enol tautomerism is preferably a β-diketone.

また本発明は、上記の透明導電性フィルム用キャリアフィルムと、前記透明導電性フィルム用キャリアフィルムに積層された透明導電性フィルムを有する積層体であって、
前記透明導電性フィルムの少なくとも片方の表面に、前記透明導電性フィルム用キャリアフィルムの粘着剤層の粘着面が貼り合わされていることを特徴とする積層体、に関する。
The present invention is also a laminate having the above-described carrier film for a transparent conductive film, and a transparent conductive film laminated on the carrier film for a transparent conductive film,
The present invention relates to a laminate in which an adhesive surface of an adhesive layer of the carrier film for transparent conductive film is attached to at least one surface of the transparent conductive film.

前記積層体としては、前記透明導電性フィルムは透明導電層及び支持体を有し、
前記支持体の前記透明導電層と接触する面とは反対側の表面に、前記透明導電性フィルム用キャリアフィルムの粘着剤層の粘着面が貼り合わされているものが挙げられる。
As the laminate, the transparent conductive film has a transparent conductive layer and a support,
The thing by which the adhesive surface of the adhesive layer of the said carrier film for transparent conductive films is bonded together on the surface on the opposite side to the surface which contacts the said transparent conductive layer of the said support body is mentioned.

前記積層体としては、前記透明導電性フィルムは透明導電層及び支持体を有し、さらに前記支持体の前記透明導電層と接触する面とは反対側の表面に機能層を有しており、
前記機能層の前記支持体と接触する面とは反対側の表面に、前記透明導電性フィルム用キャリアフィルムの粘着剤層の粘着面が貼り合わされているものが挙げられる。
As the laminate, the transparent conductive film has a transparent conductive layer and a support, and further has a functional layer on the surface of the support opposite to the surface in contact with the transparent conductive layer.
The thing by which the adhesive surface of the adhesive layer of the said carrier film for transparent conductive films is bonded together on the surface on the opposite side to the surface which contacts the said support of the said functional layer is mentioned.

本発明の透明導電性フィルム用キャリアフィルムは、粘着剤層として、ガラス転移温度が−50℃以下であり、かつ所定の組成のモノマー成分を重合して得られる(メタ)アクリル系ポリマー(A)を用い、かつ、架橋剤として、脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B)を含む粘着剤組成物により形成したものを用いている。本発明の透明導電性フィルム用キャリアフィルムの粘着剤層は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)と脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B)を組み合わせた粘着剤組成物から形成されているため、エージングにおける環境(例えば、温度や湿度環境)が変化した場合においても適度の粘着力を維持することができる。そのため、前記キャリアフィルムを透明導電性フィルムに貼付した積層体に関しても、当該積層体を透明導電層のパターン化等の製造工程において加熱環境下においた場合にも、前記粘着剤層は、適度の粘着力を維持することができる。   The carrier film for transparent conductive film of the present invention is obtained by polymerizing a monomer component having a glass transition temperature of -50 ° C. or less and having a predetermined composition as an adhesive layer (meth) acrylic polymer (A) And a pressure-sensitive adhesive composition containing an aliphatic polyisocyanate crosslinking agent (B) as a crosslinking agent. The pressure-sensitive adhesive layer of the carrier film for transparent conductive film of the present invention is formed from a pressure-sensitive adhesive composition in which the (meth) acrylic polymer (A) and the aliphatic polyisocyanate crosslinking agent (B) are combined. Even when the environment (for example, the temperature and humidity environment) in aging changes, appropriate adhesiveness can be maintained. Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer is appropriate even in the case where the laminate is attached to a transparent conductive film and the laminate is subjected to a heating environment in a manufacturing process such as patterning of the transparent conductive layer. Adhesiveness can be maintained.

また、本発明の透明導電性フィルム用キャリアフィルムにおいて、粘着剤層を形成する粘着剤組成物には、鉄または錫を活性中心とする触媒(C)を含有することができる。当該鉄または錫を活性中心とする触媒(C)を含有する粘着剤層を有する透明導電性フィルム用キャリアフィルムによれば、当該キャリアフィルムを透明導電性フィルムに貼付した状態で、加熱や水洗などの温度変化を伴う加工工程や搬送工程等に使用した後に、透明導電性フィルム用キャリアフィルムを透明導電性フィルムから剥離した場合におけるジッピングの発生を抑制することができる。   In the carrier film for a transparent conductive film of the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer can contain a catalyst (C) having iron or tin as an active center. According to a carrier film for a transparent conductive film having a pressure-sensitive adhesive layer containing a catalyst (C) containing iron or tin as an active center, heating or washing with water is performed in a state where the carrier film is attached to the transparent conductive film It is possible to suppress the occurrence of zipping in the case where the carrier film for a transparent conductive film is peeled from the transparent conductive film after being used in a processing step, a conveying step, and the like that involve temperature changes.

また本発明に係る前記粘着剤層は、ガラス点転移温度が−50℃以下の低ガラス転移温度の(メタ)アクリル系ポリマー(A)をベースポリマーとする粘着剤組成物から形成しているため、粘着剤層が柔らかく、ジッピングの発生を抑制することができる。また、架橋剤のなかでも、イソシアネート系架橋剤(脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B))を用いることで、粘着剤層の架橋密度を下げることでジッピングの発生の抑制している。   Further, the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is formed from a pressure-sensitive adhesive composition having a low glass transition temperature (meth) acrylic polymer (A) having a glass point transition temperature of −50 ° C. or less as a base polymer. The pressure-sensitive adhesive layer is soft and can suppress the occurrence of zipping. Further, among the crosslinking agents, by using an isocyanate-based crosslinking agent (aliphatic polyisocyanate-based crosslinking agent (B)), the occurrence of zipping is suppressed by lowering the crosslinking density of the pressure-sensitive adhesive layer.

一方、ガラス点転移温度が低い(メタ)アクリル系ポリマー(A)、イソシアネート系架橋剤(脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B))を用いる場合には、粘着剤組成物の架橋速度が遅く、形成される粘着剤層が柔らかくて粘着面が変形しやすい状態になって、糊面凹凸が発生しやすくなる。本発明では、イソシアネート系架橋剤(脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B))に対する触媒として、鉄または錫を活性中心とする触媒(C)を用いることで、少ない添加量であっても前記架橋速度を速めることができ、粘着剤層を固くして、糊面凹凸の発生についても抑制することができる。   On the other hand, when using a (meth) acrylic polymer (A) having a low glass point transition temperature and an isocyanate crosslinking agent (aliphatic polyisocyanate crosslinking agent (B)), the crosslinking speed of the pressure-sensitive adhesive composition is low, The pressure-sensitive adhesive layer to be formed becomes soft and the adhesive surface is easily deformed, and the adhesive surface unevenness is easily generated. In the present invention, the use of a catalyst (C) having iron or tin as an active center as a catalyst for an isocyanate-based crosslinking agent (aliphatic polyisocyanate-based crosslinking agent (B)) allows the above crosslinking even with a small addition amount. The speed can be increased, the pressure-sensitive adhesive layer can be hardened, and the occurrence of unevenness in the adhesive surface can be suppressed.

また、本発明の透明導電性フィルム用キャリアフィルムを用いることで、被着体である透明導電性フィルムにシワやキズ等を発生させることがなく、また、透明導電性フィルムの形状を維持することができる。   Further, by using the carrier film for transparent conductive film of the present invention, the transparent conductive film as an adherend does not generate wrinkles and scratches, and the shape of the transparent conductive film is maintained. Can.

(a)透明導電性フィルム用キャリアフィルムの粘着剤層面に、機能層付き透明導電性フィルムを貼付した積層体の模式図である。(b)透明導電性フィルム用キャリアフィルムの粘着剤層面に、透明導電性フィルムを貼付した積層体の模式図である。(A) It is a schematic diagram of the laminated body which stuck the transparent conductive film with a functional layer on the adhesive layer surface of the carrier film for transparent conductive films. (B) It is a schematic diagram of the laminated body which stuck the transparent conductive film to the adhesive layer surface of the carrier film for transparent conductive films.

1.透明導電性フィルム用キャリアフィルム
以下、本発明の実施の形態について、図1を用いて詳細に説明する。ただし、本発明は、図1の実施形態に限定されるものではない。
1. Carrier Film for Transparent Conductive Film Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to FIG. However, the present invention is not limited to the embodiment of FIG.

本発明の透明導電性フィルム用キャリアフィルム20は、支持体4の少なくとも片面に粘着剤層3を有し、前記粘着剤層3の前記支持体と接触する面と反対側に粘着面Aを有する。なお、前記粘着面Aとは、図1(a)に示すように、透明導電性フィルムが機能層付き透明導電性フィルム10である場合には、前記機能層2と接触する面であり、図1(b)に示すように、透明導電性フィルム1が機能層を有さない場合には、透明導電性フィルムを構成する支持体(基材)1b表面(支持体1bの透明導電層1aが存在しない側)と接触する面である。   The carrier film 20 for transparent conductive film of the present invention has the pressure-sensitive adhesive layer 3 on at least one surface of the support 4 and has the pressure-sensitive adhesive surface A on the side opposite to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 3 in contact with the support. . In addition, as shown to Fig.1 (a), when the transparent conductive film is the transparent conductive film 10 with a functional layer, the said adhesive surface A is a surface which contacts the said functional layer 2, and is a figure. As shown in 1 (b), when the transparent conductive film 1 does not have a functional layer, the surface of the support (base material) 1b (the transparent conductive layer 1a of the support 1b) constituting the transparent conductive film is It is a surface in contact with the non-existent side).

(1)粘着剤層
本発明における粘着剤層は、ガラス転移温度が−50℃以下であり、かつ所定の組成のモノマー成分を重合して得られる(メタ)アクリル系ポリマー(A)、および脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B)、を含む粘着剤組成物から形成されたものである。
(1) Pressure-Sensitive Adhesive Layer The pressure-sensitive adhesive layer in the present invention has a glass transition temperature of −50 ° C. or less and a (meth) acrylic polymer (A) obtained by polymerizing a monomer component having a predetermined composition, and a fat Group polyisocyanate-based crosslinking agent (B), which is formed from a pressure-sensitive adhesive composition.

<(メタ)アクリル系ポリマー(A)>
(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、モノマー成分全量に対して、炭素数が2〜14のアルキル(メタ)アクリレートを59.5〜91重量%、水酸基含有モノマーを8.5〜40重量%、カルボキシル基含有モノマーを0.001〜0.5重量%、および、その他共重合可能なモノマーを0〜10重量%含有するモノマー成分を重合して得られるが、(メタ)アクリル系ポリマー(A)のガラス転移温度(Tg)が−50℃以下になるように調整される。(メタ)アクリル系ポリマー(A)のガラス転移温度は、モノマー成分の組成比を適宜変えることにより、前記範囲内に調整することができる。(メタ)アクリル系ポリマー(A)のガラス転移温度は、ジッピングの発生を抑制する点から、−55℃以下であるのが好ましく、さらには−60℃以下がより好ましく、さらには−65℃以下が好ましい。一方、ガラス転移温度が、低すぎる場合には、凝集力が得られず粘着力が高くなり過ぎたり、糊残りが生じる場合があるため、ガラス転移温度は−100℃以上であるのが好ましい。
<(Meth) acrylic polymer (A)>
The (meth) acrylic polymer (A) comprises 59.5 to 91% by weight of an alkyl (meth) acrylate having 2 to 14 carbon atoms and 8.5 to 40% by weight of a hydroxyl group-containing monomer based on the total amount of monomer components. (Meth) acrylic polymer (A) obtained by polymerizing monomer components containing 0.001 to 0.5% by weight of a carboxyl group-containing monomer and 0 to 10% by weight of other copolymerizable monomers The glass transition temperature (Tg) of (a) is adjusted to -50.degree. C. or less. The glass transition temperature of the (meth) acrylic polymer (A) can be adjusted within the above range by appropriately changing the composition ratio of the monomer components. The glass transition temperature of the (meth) acrylic polymer (A) is preferably −55 ° C. or less, more preferably −60 ° C. or less, and further preferably −65 ° C. or less, from the viewpoint of suppressing the occurrence of zipping. Is preferred. On the other hand, if the glass transition temperature is too low, cohesion may not be obtained and the adhesive strength may be too high, or adhesive residue may occur, so the glass transition temperature is preferably -100 ° C or higher.

前記炭素数が2〜14のアルキル(メタ)アクリレートは、(メタ)アクリル系ポリマー(A)の主モノマー成分である。前記アルキル基の炭素数は4〜14であるのが好ましく、さらには6〜14、さらには6〜9であるのが、(メタ)アクリル系ポリマー(A)のガラス転移温度を−50℃以下に調整するうえで好ましい。前記炭素数2〜14であるアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートとしては、たとえば、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート(BA)、t−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、n−へキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート(2EHA)、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n−ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n−ドデシル(メタ)アクリレート、n−トリデシル(メタ)アクリレート、n−テトラデシル(メタ)アクリレートなどを挙げることができ、これらを一種単独で、または2種以上を混合して使用することができる。これらの中でもn−ブチル(メタ)アクリレート(BA)や2−エチルへキシル(メタ)アクリレート(2EHA)が好ましく、特に、2−エチルへキシル(メタ)アクリレート(2EHA)が好ましい。   The said C2-C14 alkyl (meth) acrylate is a main monomer component of (meth) acrylic-type polymer (A). The carbon number of the alkyl group is preferably 4 to 14, more preferably 6 to 14, and even more preferably 6 to 9. The glass transition temperature of the (meth) acrylic polymer (A) is -50 ° C or less It is preferable to adjust to Examples of the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms include ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate (BA), t-butyl (meth) acrylate and isobutyl (meth) ) Acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate (2EHA), n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate And n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, n-tetradecyl (meth) acrylate and the like. Or two or more It can be mixed with use. Among these, n-butyl (meth) acrylate (BA) and 2-ethylhexyl (meth) acrylate (2EHA) are preferable, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate (2EHA) is particularly preferable.

前記炭素数が2〜14のアルキル(メタ)アクリレートの含有量は、モノマー成分中、59.5〜91重量%であり、さらには65〜91重量%、さらには70〜90重量%、さらには70〜85重量%であることが好ましい。前記炭素数が2〜14のアルキル(メタ)アクリレートの含有割合が59.5重量%未満であると、後述する水酸基含有モノマーやその他の共重合可能なモノマーの含有量が増大し、(メタ)アクリル系ポリマー(A)のガラス転移温度が高くなりジッピングしやすくなる傾向がある。一方、前記炭素数が2〜14のアルキル(メタ)アクリレートの含有割合が91重量%を超える場合には、相対的にポリマー中の架橋点が少なく耐熱性に劣るため好ましくない。   The content of the alkyl (meth) acrylate having 2 to 14 carbon atoms in the monomer component is 59.5 to 91% by weight, further 65 to 91% by weight, further 70 to 90% by weight, and further It is preferable that it is 70-85 weight%. When the content of the alkyl (meth) acrylate having 2 to 14 carbon atoms is less than 59.5% by weight, the content of the hydroxyl group-containing monomer and other copolymerizable monomers described later is increased, and (meth) There is a tendency that the glass transition temperature of the acrylic polymer (A) becomes high and it becomes easy to dip. On the other hand, when the content ratio of the alkyl (meth) acrylate having 2 to 14 carbon atoms exceeds 91% by weight, the crosslinking point in the polymer is relatively small and the heat resistance is inferior, which is not preferable.

また、前記炭素数が2〜14のアルキル(メタ)アクリレートは、特に、粘着剤層に軽剥離が要求される場合は、前記炭素数6〜14のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを用いることが好ましく、前記炭素数6〜14のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートの含有量は前記炭素数が2〜14のアルキル(メタ)アクリレートの全量に対して、50重量%以上であるのが好ましく、より好ましくは60重量%以上であり、さらに好ましくは80重量%以上であり、さらに好ましく90重量%以上である。   In addition, when the light-sensitive adhesive layer is required to be lightly peeled off, the alkyl (meth) acrylate having 2 to 14 carbon atoms, in particular, uses the alkyl (meth) acrylate having the alkyl group having 6 to 14 carbon atoms The content of the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 6 to 14 carbon atoms is preferably 50% by weight or more based on the total amount of the alkyl (meth) acrylates having 2 to 14 carbon atoms. Is more preferably 60% by weight or more, still more preferably 80% by weight or more, and still more preferably 90% by weight or more.

前記水酸基含有モノマーは、(メタ)アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ、脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B)と反応可能である水酸基を含有する。水酸基含有モノマーの具体例としては、たとえば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10−ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12−ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、[4−(ヒドロキシメチル)シクロヘキシル]メチルアクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートなどがあげられる。   The hydroxyl group-containing monomer has a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group, and is a hydroxyl group capable of reacting with the aliphatic polyisocyanate crosslinking agent (B) Contains Specific examples of the hydroxyl group-containing monomer include, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxy Butyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxy lauryl (meth) acrylate, [4- (hydroxymethyl) cyclohexyl And hydroxyalkyl (meth) acrylates such as methyl acrylate.

また水酸基含有モノマーとしては、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N−(2−ヒドロキシエチル)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシエチル)メタクリルアミド、N−(2−ヒドロキシプロピル)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシプロピル)メタクリルアミド、N−(1−ヒドロキシプロピル)アクリルアミド、N−(1−ヒドロキシプロピル)メタクリルアミド、N−(3−ヒドロキシプロピル)アクリルアミド、N−(3−ヒドロキシプロピル)メタクリルアミド、N−(2−ヒドロキシブチル)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシブチル)メタクリルアミド、N−(3−ヒドロキシブチル)アクリルアミド、N−(3−ヒドロキシブチル)メタクリルアミド、N−(4−ヒドロキシブチル)アクリルアミド、N−(4−ヒドロキシブチル)メタクリルアミド等のN−ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミド;などがあげられる。   Further, as a hydroxyl group-containing monomer, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, N- (2-hydroxyethyl) acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) methacrylamide, N- (2-hydroxypropyl) acrylamide, N -(2-hydroxypropyl) methacrylamide, N- (1-hydroxypropyl) acrylamide, N- (1-hydroxypropyl) methacrylamide, N- (3-hydroxypropyl) acrylamide, N- (3-hydroxypropyl) methacryl Amide, N- (2-hydroxybutyl) acrylamide, N- (2-hydroxybutyl) methacrylamide, N- (3-hydroxybutyl) acrylamide, N- (3-hydroxybutyl) methacrylamide, N- (4-hydroxy) Chill) acrylamide, N- (4-hydroxybutyl) such as methacrylamide N- hydroxyalkyl (meth) acrylamide; and the like.

これらの水酸基含有モノマーのなかでも、その重合性や、脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B)との反応性の点から2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、特に4−ヒドロキシブチルアクリレートが好ましい。これら水酸基含有モノマーは単独で用いてもよいし、組み合わせてもよい   Among these hydroxyl group-containing monomers, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and the like from the viewpoint of the polymerizability and reactivity with the aliphatic polyisocyanate crosslinking agent (B) Hydroxyalkyl (meth) acrylates are preferred, in particular 4-hydroxybutyl acrylate. These hydroxyl group-containing monomers may be used alone or in combination.

前記水酸基含有モノマーの含有量は、モノマー成分中、8.5〜40重量%であり、8.5〜35重量%であることが好ましく、10〜30重量%であることがよりより好ましく、11〜25重量%であることがさらに好ましく、16〜25重量%であることが最も好ましい。前記水酸基含有モノマーの含有割合を8.5重量%以上とすることは、水酸基含有モノマーの含有割合を確保して、脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B)との架橋形成により、ジッピングの発生を抑制する点で好ましい。特に、粘着剤層に軽剥離が要求される場合は、11重量%以上であることが好ましい。水酸基含有モノマーの含有量が8.5重量%未満の場合には、ポリマー中の架橋点が少なく耐熱性に劣るため好ましくない。   The content of the hydroxyl group-containing monomer in the monomer component is 8.5 to 40% by weight, preferably 8.5 to 35% by weight, and more preferably 10 to 30% by weight. More preferably, it is 25 to 25% by weight, and most preferably 16 to 25% by weight. Setting the content ratio of the hydroxyl group-containing monomer to 8.5% by weight or more secures the content ratio of the hydroxyl group-containing monomer and causes generation of zipping by crosslinking with the aliphatic polyisocyanate crosslinking agent (B). It is preferable from the point of suppressing. In particular, when light release is required for the pressure-sensitive adhesive layer, the content is preferably 11% by weight or more. When the content of the hydroxyl group-containing monomer is less than 8.5% by weight, the crosslinking point in the polymer is small and the heat resistance is poor.

前記カルボキシル基含有モノマーは、(メタ)アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ、カルボキシル基を含有する。カルボキシル基含有モノマーは、架橋反応をより効率的に行うことができ、また被着体表面と相互作用することにより粘着力を向上させられる点から用いることができる。カルボキシル基を含有するモノマーの具体例としては、たとえば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などがあげられる。これらのカルボキシル基含有モノマーのなかでも、その重合性や、凝集性、価格、汎用性の点からアクリル酸が好ましい。   The carboxyl group-containing monomer has a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group, and contains a carboxyl group. The carboxyl group-containing monomer can be used from the point of being able to carry out the crosslinking reaction more efficiently, and of improving the adhesion by interacting with the adherend surface. Specific examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid and the like. Among these carboxyl group-containing monomers, acrylic acid is preferable from the viewpoint of its polymerizability, aggregation property, cost and versatility.

前記カルボキシル基含有モノマーの含有量は、モノマー成分中、0.001〜0.5重量%であり、0.005〜0.4重量%であることが好ましく、0.0075〜0.3重量%であることがよりより好ましく、0.01〜0.2重量%であることがさらに好ましく、0.01〜0.1重量%であることが最も好ましい。前記カルボキシル基含有モノマーの含有割合を0.001重量%以上とすることは、貼りあわせて加熱した後に一定以上の粘着力となってハガレの問題を防ぐという点から好ましい。カルボキシル基含有モノマーの含有量が0.5重量%を超える場合にはポットライフが短くなるため好ましくない。   The content of the carboxyl group-containing monomer in the monomer component is 0.001 to 0.5% by weight, preferably 0.005 to 0.4% by weight, and 0.0075 to 0.3% by weight. Is more preferably, it is more preferably 0.01 to 0.2% by weight, and most preferably 0.01 to 0.1% by weight. It is preferable to set the content ratio of the carboxyl group-containing monomer to 0.001% by weight or more from the viewpoint of achieving a certain level of adhesion after bonding and heating to prevent the problem of peeling. When the content of the carboxyl group-containing monomer exceeds 0.5% by weight, the pot life becomes short, which is not preferable.

前記モノマー成分には、炭素数が2〜14のアルキル(メタ)アクリレート、水酸基含有モノマー及びカルボキシル基含有モノマーの他に、共重合可能なモノマーを含有することができる。前記共重合可能なモノマーは、(メタ)アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有する重合性モノマーであり、1種類以上の重合性モノマーを含むことができる。前記その他の共重合可能なモノマーとしては、(メタ)アクリル系ポリマー(A)のガラス転移点を−50℃以下になるものを適宜選択して用いる。その他の共重合可能なモノマーは単独で用いても良いし組み合わせて用いても良いが、前記その他の重合性モノマーの配合量としては、モノマー成分中0〜10重量%であり、0〜9重量%、さらには0〜8重量%、さらには0〜7重量%、さらには0〜6重量%、さらには0〜5重量%が好ましい。   The said monomer component can contain the monomer which can be copolymerized other than the C2-C14 alkyl (meth) acrylate, a hydroxyl-containing monomer, and a carboxyl group-containing monomer. The copolymerizable monomer is a polymerizable monomer having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group, and can include one or more polymerizable monomers. . As said other copolymerizable monomer, what makes the glass transition point of a (meth) acrylic-type polymer (A) below -50 degrees C is selected suitably, and is used. The other copolymerizable monomers may be used alone or in combination, but the blending amount of the other polymerizable monomers is 0 to 10% by weight in the monomer component, and 0 to 9 wt%. %, More preferably 0 to 8% by weight, even more preferably 0 to 7% by weight, even more preferably 0 to 6% by weight, even more preferably 0 to 5% by weight.

前記その他の重合性モノマーとしては、例えば、炭素数が1のアルキル(メタ)アクリレートであるメチル(メタ)アクリレートや、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ビニルエステルモノマー、芳香族ビニルモノマーなどの凝集力・耐熱性向上成分や、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、N−アクリロイルモルホリン、ビニルエーテルモノマー等、架橋化基点として働く官能基を有するモノマー成分を適宜用いることができる。これらのモノマー成分は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Examples of the other polymerizable monomer include methyl (meth) acrylate which is an alkyl (meth) acrylate having 1 carbon atom, a sulfonic acid group-containing monomer, a phosphoric acid group-containing monomer, a cyano group-containing monomer, and a vinyl ester monomer , Cohesive force and heat resistance improving component such as aromatic vinyl monomer, acid anhydride group containing monomer, amide group containing monomer, amino group containing monomer, epoxy group containing monomer, N-acryloyl morpholine, vinyl ether monomer, etc. Crosslinking base point The monomer component which has a functional group which works as can be used suitably. These monomer components may be used alone or in combination of two or more.

前記酸無水物基含有モノマーとしては、たとえば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などがあげられる。   Examples of the acid anhydride group-containing monomer include maleic anhydride and itaconic anhydride.

前記スルホン酸基含有モノマーとしては、たとえば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などがあげられる。   Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamidopropane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, (meth And the like) and the like.

前記リン酸基含有モノマーとしては、たとえば、2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、メタクリル酸2−(ホスホノオキシ)エチル、メタクリル酸3−クロロ−2−(ホスホノオキシ)プロピルなどがあげられる。   Examples of the phosphoric acid group-containing monomer include 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate, 2- (phosphonooxy) ethyl methacrylate, 3-chloro-2- (phosphonooxy) propyl methacrylate and the like.

前記シアノ基含有モノマーとしては、たとえば、アクリロニトリルなどがあげられる。   Examples of the cyano group-containing monomer include acrylonitrile and the like.

前記ビニルエステルモノマーとしては、たとえば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニルなどがあげられる。   Examples of the vinyl ester monomer include vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl laurate.

前記芳香族ビニルモノマーとしては、たとえば、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレンなどがあげられる。   Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, α-methylstyrene and the like.

前記アミド基含有モノマーとしては、たとえば、アクリルアミド、ジエチルアクリルアミドなどがあげられる。   Examples of the amide group-containing monomer include acrylamide and diethyl acrylamide.

前記アミノ基含有モノマーとしては、たとえば、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレートなどがあげられる。   Examples of the amino group-containing monomer include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate and N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate.

前記エポキシ基含有モノマーとしては、たとえば、グリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどがあげられる。   Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth) acrylate and allyl glycidyl ether.

前記ビニルエーテルモノマーとしては、たとえば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルなどがあげられる。   Examples of the vinyl ether monomer include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether and isobutyl vinyl ether.

本発明に用いられる(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、前記モノマー成分を重合することにより得られるものであり、その重合方法は、特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合などの公知の方法により重合でき、作業性等の観点から、溶液重合がより好ましい。また、得られるポリマーは、ホモポリマーやランダムコポリマー、ブロックコポリマーなどいずれでもよい。   The (meth) acrylic polymer (A) used in the present invention is obtained by polymerizing the monomer component, and the polymerization method is not particularly limited, and solution polymerization, emulsion polymerization, bulk It can be polymerized by known methods such as polymerization and suspension polymerization, and solution polymerization is more preferable from the viewpoint of workability and the like. The polymer to be obtained may be any of homopolymers, random copolymers, block copolymers and the like.

本発明に用いられる(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、重量平均分子量が30万〜500万が好ましく、より好ましくは40万〜200万、特に好ましくは50万〜100万である。重量平均分子量が30万より小さい場合は、被着体である(機能層付き)透明導電性フィルムへの濡れ性の向上により、剥離時の粘着力が大きくなるため、剥離工程(再剥離)での被着体損傷の原因になることがあり、また、粘着剤層の凝集力が小さくなることにより糊残りを生じる傾向がある。一方、重量平均分子量が500万を超える場合は、ポリマーの流動性が低下し、被着体である(機能層付き)透明導電性フィルムへの濡れが不十分となり、被着体と透明導電性フィルム用キャリアフィルムの粘着剤層との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。なお、重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定して得られたものをいう。   The weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer (A) used in the present invention is preferably 300,000 to 5,000,000, more preferably 400,000 to 2,000,000, and particularly preferably 500,000 to 1,000,000. When the weight-average molecular weight is smaller than 300,000, the adhesion to the adherend (with a functional layer) to the transparent conductive film is improved, and the adhesion at the time of peeling is increased. It may cause damage to the adherend, and the adhesive layer tends to cause adhesive residue due to the reduced cohesion of the adhesive layer. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 5,000,000, the flowability of the polymer is lowered, and the wettability to the adherend (with functional layer) transparent conductive film becomes insufficient, and the adherend and the transparent conductivity It tends to be a cause of the swelling generated between the film carrier film and the pressure-sensitive adhesive layer. In addition, a weight average molecular weight says what was obtained by measuring by GPC (gel permeation chromatography).

<脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B)>
本発明では、イソシアネート系架橋剤のなかでも、脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B)を用いる。脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B)は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)との組み合わせにおいて用いられる。これらを含む粘着剤組成物から形成された粘着剤層により、エージングにおける環境(例えば、温度や湿度環境)が変化した場合においても適度の粘着力を維持することができる。当該粘着剤層は、エージング後に、貼り合され積層体とした状態で加熱環境下においた場合にも、適度の粘着力を維持することができる。
<Aliphatic polyisocyanate based crosslinking agent (B)>
In the present invention, among the isocyanate-based crosslinking agents, aliphatic polyisocyanate-based crosslinking agents (B) are used. The aliphatic polyisocyanate-based crosslinking agent (B) is used in combination with the (meth) acrylic polymer (A). By the pressure-sensitive adhesive layer formed of the pressure-sensitive adhesive composition including the above, appropriate adhesiveness can be maintained even when the environment (for example, the temperature and humidity environment) in aging changes. The pressure-sensitive adhesive layer can maintain an adequate adhesive strength even when it is put under a heating environment in a state of being bonded and made into a laminate after aging.

脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、1,2−プロピレンジイソシアネート、1,3−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。これらの中でも、ヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。   As aliphatic polyisocyanate, for example, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethyl Hexamethylene diisocyanate etc. are mentioned. Among these, hexamethylene diisocyanate is preferred.

また、脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B)は、上記ジイソシアネートの多量体(2量体、3量体、5量体など)、ウレタン変性体、ウレア変性体、ビウレット変性体、アルファネート変性体、イソシアヌレート変性体、カルボジイミド変性体などが挙げられる。   In addition, the aliphatic polyisocyanate crosslinking agent (B) is a multimer (dimer, trimer, pentamer, etc.) of the above diisocyanate, a urethane modified product, a urea modified product, a biuret modified product, an alphanate modified product And isocyanurate modified products, carbodiimide modified products and the like.

脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B)の市販品としては、例えば、「コロネートHL」「コロネートHX」「コロネートHK」[以上、日本ポリウレタン工業社製]などが挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   As a commercial item of aliphatic polyisocyanate type crosslinking agent (B), "Coronato HL" "Coronato HX" "Coronato HK" [above, Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. make] etc. are mentioned, for example. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

なお、架橋剤としては、脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B)とともに、他のイソシアネート系架橋剤を用いることができる。イソシアネート系架橋剤はイソシアネート基を少なくとも2つ有する化合物であり、他のイソシアネート系架橋剤としては、たとえば、一般にウレタン化反応に用いられる公知の脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネートなどが用いられる。脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネートについても、前記同様の多量体、変性体を用いることができる。但し、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネートのみを用いた場合には、エージングにおける環境(例えば、温度や湿度環境)が変化した場合において適度の粘着力を維持することが難しい。   In addition, another isocyanate type crosslinking agent can be used as a crosslinking agent with an aliphatic polyisocyanate type crosslinking agent (B). The isocyanate-based crosslinking agent is a compound having at least two isocyanate groups, and as other isocyanate-based crosslinking agents, for example, known alicyclic polyisocyanates and aromatic polyisocyanates which are generally used for urethanization reaction may be used. . The same multimers and modified products as described above can be used for the alicyclic polyisocyanate and the aromatic polyisocyanate. However, when only the alicyclic polyisocyanate and the aromatic polyisocyanate are used, it is difficult to maintain appropriate adhesiveness when the environment (for example, temperature and humidity environment) in aging changes.

脂環族イソシアネートとしては、例えば、1,3−シクロペンテンジイソシアネート、1,3−シクロヘキサンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。   Examples of alicyclic isocyanates include 1,3-cyclopentene diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate hydrogen Examples include added tetramethyl xylylene diisocyanate.

芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソソアネート、2,6−トリレンジイソソアネート、2,2’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−トルイジンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、4,4’−ジフェニルジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。   As aromatic diisocyanate, for example, phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisosoanate, 2,6-tolylene diisosoanate, 2,2′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4 '-Toluidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, xylylene diisocyanate and the like.

脂環族イソシアネート、芳香族ジイソシアネートの市販品としては、例えば、商品名「ミリオネートMT」「ミリオネートMTL」「ミリオネートMR−200」「ミリオネートMR−400」「コロネートL」[以上、日本ポリウレタン工業社製];商品名「タケネートD−110N」「タケネートD−120N」「タケネートD−140N」「タケネートD−160N」「タケネートD−165N」「タケネートD−170HN」「タケネートD−178N」「タケネート500」「タケネート600」[以上、三井化学社製];などが挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Commercially available products of alicyclic isocyanate and aromatic diisocyanate include, for example, trade names "Millionate MT", "Millionate MTL", "Millionate MR-200", "Millionate MR-400" and "Corronate L" [manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.] "Takenate D-110 N" "Takenate D-120 N" "Takenate D-140 N" "Takenate D-160 N" "Takenate D-165 N" "Takenate D-170 HN" "Takenate D-178 N" "Takenate 500" "Takenate 600" [above, Mitsui Chemicals, Inc.]; and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

本発明において、脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B)の含有量は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対し、1〜30重量部であることが好ましく、さらには3〜25重量部、さらには6〜20重量部であることが好ましく、11〜20重量部であることが好ましく、16〜20重量部であることが最も好ましい。脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B)の含有量を1重量部以上とすることは、(メタ)アクリル系ポリマー(A)が有する水酸基との反応により、粘着剤層の架橋形成を十分に行い、凝集力を向上させて、ジッピングの発生を抑制する点で好ましい。また、凝集力により、耐熱性が得られ、また糊残りを低減できる点でも好ましい。一方、脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B)の含有量を30重量部以下とすることで、架橋が進み過ぎて凝集力が大きくなりすぎないようにして、糊面凹凸の発生を抑制する点で好ましい。また、脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B)は含有量を1重量部以上とすることで、被着体である(機能層付き)透明導電性フィルムから本発明のキャリアフィルムを剥離する際に、剥離速度が遅い場合であっても、速い場合であっても適切な接着力を発現することができ、剥離性に優れるため、好ましい。   In the present invention, the content of the aliphatic polyisocyanate crosslinking agent (B) is preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 3 to 25 parts by weight per 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A). It is preferable to be 6 parts by weight, more preferably 6 to 20 parts by weight, preferably 11 to 20 parts by weight, and most preferably 16 to 20 parts by weight. When the content of the aliphatic polyisocyanate crosslinking agent (B) is 1 part by weight or more, the crosslinking of the pressure-sensitive adhesive layer is sufficiently performed by the reaction with the hydroxyl group of the (meth) acrylic polymer (A). It is preferable in terms of improving the cohesion and suppressing the occurrence of zipping. Moreover, heat resistance is obtained by cohesive force, and it is preferable also from the point which can reduce adhesive residue. On the other hand, by setting the content of the aliphatic polyisocyanate crosslinking agent (B) to 30 parts by weight or less, the occurrence of adhesive surface unevenness is suppressed by preventing the crosslinking from advancing excessively and the cohesive force becoming too large. Preferred. In addition, when the content of the aliphatic polyisocyanate crosslinking agent (B) is 1 part by weight or more, the carrier film of the present invention is peeled off from the transparent conductive film (with a functional layer) which is an adherend. Even when the peeling rate is slow or fast, an appropriate adhesive force can be expressed, and the peelability is excellent, which is preferable.

本発明の粘着剤組成物は、前記脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B)のほか、必要に応じその他の架橋剤(脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤以外の他のイソシアネート系架橋剤を含む)を含んでいても良い。その他の架橋剤としては、例えばエポキシ系架橋剤、メラミン系樹脂、アジリジン誘導体、及び金属キレート化合物等が用いられる。これらの化合物は単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。但し、脂肪族イソシアネート系架橋剤(B)以外のエポキシ系架橋剤等を単独で用いたとしても、ジッピングの発生を十分に抑制することはできない。 In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, in addition to the above-mentioned aliphatic polyisocyanate-based crosslinking agent (B), other crosslinking agents (including other isocyanate-based crosslinking agents other than aliphatic polyisocyanate-based crosslinking agents) as needed You may include it. As other crosslinking agents, for example, epoxy-based crosslinking agents, melamine-based resins, aziridine derivatives, metal chelate compounds and the like are used. These compounds may be used alone or in combination. However, even if an epoxy-based crosslinking agent other than the aliphatic isocyanate-based crosslinking agent (B) is used alone, the occurrence of the zipping can not be sufficiently suppressed.

前記エポキシ化合物としては、たとえば、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン(商品名:TETRAD−X、三菱瓦斯化学(株)製)や1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロへキサン(商品名:TETRAD−C、三菱瓦斯化学(株)製)などがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Examples of the epoxy compound include N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine (trade name: TETRAD-X, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) and 1,3-bis (N, N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane (trade name: TETRAD-C, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

前記メラミン系樹脂としてはヘキサメチロールメラミン等があげられる。アジリジン誘導体としては、たとえば、市販品としての商品名HDU(相互薬工(株)製)、商品名TAZM(相互薬工(株)製)、商品名TAZO(相互薬工(株)製)等があげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Examples of the melamine resins include hexamethylolmelamine and the like. As an aziridine derivative, for example, the trade name HDU (manufactured by Mutual Pharmaceutical Co., Ltd.) as a commercial product, the trade name TAZM (manufactured by Mutual Pharmaceutical Co., Ltd.), the trade name TAZO (manufactured by Mutual Pharmaceutical Co., Ltd.), etc. Can be mentioned. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

金属キレート化合物としては、金属成分としてアルミニウム、チタン、ニッケル、ジルコニウムなど、キレート成分としてアセチレン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、乳酸エチル、アセチルアセトンなどがあげられる。これらの化合物は単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。   Examples of the metal chelate compound include aluminum, titanium, nickel and zirconium as a metal component, acetylene, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, ethyl lactate, acetylacetone and the like as a chelate component. These compounds may be used alone or in combination.

これら脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B)以外の架橋剤を併用する場合、その使用量は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B)との総量が、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対し、1〜30重量部であり、かつ、架橋剤全量における、脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B)の割合が、50重量%以上、さらには70重量%以上、さらには90重量%以上の範囲で用いることが好ましい。   When a crosslinking agent other than these aliphatic polyisocyanate crosslinking agents (B) is used in combination, the amount thereof used is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, but the total amount with the aliphatic polyisocyanate crosslinking agent (B) Is 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A), and the proportion of the aliphatic polyisocyanate crosslinking agent (B) in the total amount of the crosslinking agent is 50% by weight or more Furthermore, it is preferable to use in 70 weight% or more, further 90 weight% or more range.

(鉄または錫を活性中心とする触媒(C))
本発明の粘着剤組成物は、鉄または錫を活性中心とする触媒(C)(以下、単に触媒(C)と称する場合がある)を含むことができる。触媒(C)は、イソシアネート系架橋剤(脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B))に対する触媒としてジッピングを抑えるうえで有効である。特に、鉄触媒は、少ない添加量であっても前記架橋速度を速めることができ、粘着剤層を固くして、糊面凹凸の発生についても抑制することができる。なお、触媒(C)は、少ない添加量では架橋速度が遅く糊面凹凸の発生を十分に抑制することはできない。一方、錫系の触媒は添加量を多くすると粘着剤組成物のポットライフが短くなり生産性に劣る。触媒(C)としては、鉄を活性中心とする触媒(以下、触媒(C1)と称する場合がある)が好ましい。
(Catalyst with iron or tin as active center (C))
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can contain a catalyst (C) having iron or tin as an active center (hereinafter, may be simply referred to as catalyst (C)). The catalyst (C) is effective in suppressing zipping as a catalyst for an isocyanate crosslinking agent (aliphatic polyisocyanate crosslinking agent (B)). In particular, the iron catalyst can accelerate the crosslinking speed even with a small addition amount, can harden the pressure-sensitive adhesive layer, and can also suppress the occurrence of unevenness in the adhesive surface. The catalyst (C) has a slow crosslinking speed at a small addition amount and can not sufficiently suppress the occurrence of the surface unevenness. On the other hand, when the addition amount of the tin-based catalyst is increased, the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition becomes short and the productivity is poor. As the catalyst (C), a catalyst having iron as an active center (hereinafter sometimes referred to as catalyst (C1)) is preferable.

鉄触媒(C1)としては、鉄キレート化合物を好適に用いることができ、たとえば一般式Fe(X)(Y)(Z)として表わすことができる。鉄キレート化合物は(X)(Y)(Z)の組み合わせにより、Fe(X)、Fe(X)(Y)、Fe(X)(Y)、Fe(X)(Y)(Z)のいずれかで表される。鉄キレート化合物Fe(X)(Y)(Z)において(X)(Y)(Z)はそれぞれFeに対する配位子であって、例えば、X、YまたはZがβ−ジケトンの場合、β−ジケトンとして、アセチルアセトン、ヘキサン−2,4−ジオン、ヘプタン−2,4−ジオン、ヘプタン−3,5−ジオン、5−メチル−ヘキサン−2,4−ジオン、オクタン−2,4−ジオン、6−メチルヘプタン−2,4−ジオン、2,6−ジメチルヘプタンー3,5−ジオン、ノナン−2,4−ジオン、ノナン−4,6−ジオン、2,2,6,6−テトラメチルヘプタン−3,5−ジオン、トリデカン−6,8−ジオン、1−フェニル−ブタン−1,3−ジオン、ヘキサフルオロアセチルアセトン、アスコルビン酸等があげられる。 As the iron catalyst (C1), an iron chelate compound can be suitably used, and can be represented, for example, as a general formula Fe (X) (Y) (Z). Iron chelate compounds can be obtained by combining (X) (Y) (Z) with Fe (X) 3 , Fe (X) 2 (Y), Fe (X) (Y) 2 , Fe (X) (Y) (Z) It is represented by any of. In the iron chelate compound Fe (X) (Y) (Z), (X) (Y) (Z) is a ligand for Fe, and for example, when X, Y or Z is a β-diketone, β- As diketones, acetylacetone, hexane-2,4-dione, heptane-2,4-dione, heptane-3,5-dione, 5-methyl-hexane-2,4-dione, octane-2,4-dione, 6 -Methylheptane-2,4-dione, 2,6-dimethylheptane-3,5-dione, nonane-2,4-dione, nonane-4,6-dione, 2,2,6,6-tetramethylheptane 3,5-dione, tridecane-6,8-dione, 1-phenyl-butane-1,3-dione, hexafluoroacetylacetone, ascorbic acid and the like.

X、YまたはZがβ−ケトエステルの場合、β−ケトエステルとして、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸−n−プロピル、アセト酢酸イソプロピル、アセト酢酸−n−ブチル、アセト酢酸−sec−ブチル、アセト酢酸−tert−ブチル、プロピオニル酢酸メチル、プロピオニル酢酸エチル、プロピオニル酢酸−n−プロピル、プロピオニル酢酸イソプロピル、プロピオニル酢酸−n−ブチル、プロピオニル酢酸−sec−ブチル、プロピオニル酢酸−tert−ブチル、アセト酢酸ベンジル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル等があげられる。   When X, Y or Z is a β-ketoester, as a β-ketoester, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, n-propyl acetoacetate, isopropyl acetoacetate, n-butyl acetoacetate, sec-butyl acetoacetate, Acetoacetic acid tert-butyl, propionyl acetate methyl, propionyl acetate ethyl, propionyl acetate-n-propyl, propionyl acetate isopropyl, propionyl acetate-n-butyl, propionyl acetate-sec-butyl, propionyl acetate-tert-butyl, acetoacetate benzyl And dimethyl malonate, diethyl malonate and the like.

本発明においては鉄キレート化合物以外の鉄触媒を用いることもでき、たとえば鉄とアルコキシ基、ハロゲン原子、アシルオキシ基との化合物を用いることもできる。鉄とアルコキシ基との化合物の場合、アルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2−エチルヘキシルオキシ基、フェノキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ベンジルオキシ基、1−ベンジルナフチルオキシ基等があげられる。 In the present invention, iron catalysts other than iron chelate compounds can also be used, and for example, compounds of iron and an alkoxy group, a halogen atom, and an acyloxy group can also be used. In the case of a compound of iron and an alkoxy group, as an alkoxy group, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, a sec-butoxy group, a tert-butoxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group group, heptyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyl group, a phenoxy group, a cyclohexyl group, a benzyl group, 1-benzyl-naphthyl group and the like.

鉄とハロゲン原子との化合物の場合、ハロゲン原子として、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等があげられる。   In the case of a compound of iron and a halogen atom, examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine and iodine.

鉄とアシルオキシ基との化合物の場合、アシルオキシ基として、2−エチルヘキシル酸、オクチル酸、ナフテン酸、樹脂酸(アビエチン酸、ネオアビエチン酸、d−ピマル酸、イソ−d−ピマル酸、ポドカルプ酸、グルコン酸、フマル酸、クエン酸、アスパラギン酸、α−ケトグルタミン酸、リンゴ酸、コハク酸、グリシンやヒスチジン等のアミノ酸等を主成分とする脂肪族系有機酸や安息香酸、ケイ皮酸、p−オキシケイ皮酸等を主成分とする芳香族脂肪酸)等があげられる。   In the case of a compound of iron and an acyloxy group, 2-ethylhexyl acid, octylic acid, naphthenic acid, resin acid (abietic acid, neoabietic acid, d-pimaric acid, iso-d-pimaric acid, podocarpic acid) as an acyloxy group Aliphatic organic acids, benzoic acids, cinnamic acids, p- that are mainly composed of gluconic acid, fumaric acid, citric acid, aspartic acid, α-ketoglutamic acid, malic acid, succinic acid, amino acids such as glycine and histidine And aromatic fatty acids containing as a main component oxycinnamic acid etc.

本発明においては、これら鉄触媒(C1)のうち、反応性、硬化性の点でβ−ジケトンを配位子として持つ鉄キレート化合物が好ましく、特にトリス(アセチルアセトナート)鉄を用いることが好ましい。これら鉄触媒(C1)は1種でもよく、2種以上を併用してもよい。   In the present invention, among these iron catalysts (C1), iron chelate compounds having a β-diketone as a ligand are preferable in terms of reactivity and curability, and it is particularly preferable to use tris (acetylacetonato) iron . These iron catalysts (C1) may be used alone or in combination of two or more.

なお、錫を活性中心とする触媒(C)としては、例えば、オクタン酸錫、オクチル酸錫、ブタン酸錫、ナフテン酸錫、カプリル酸錫、オレイン酸錫等の2価の有機錫化合物;ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジステアレート、ジブチル錫ジオレエート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジバーサテート、ジフェニル錫ジアセテート、ジブチル錫ジメトキシド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ビス(トリエトキシシリケート)、ジブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反応物等の4価の有機錫化合物;ジブチル錫ビス(アセチルアセトナート)、錫系キレート化合物、等が挙げられる。   In addition, as a catalyst (C) which makes tin an active center, for example, bivalent organic tin compounds such as tin octoate, tin octylate, tin butanoate, tin naphthenate, tin caprylate, tin oleate; dibutyl Tin dioctoate, dibutyl tin dilaurate, dibutyl tin diacetate, dibutyl tin dimaleate, dibutyl tin distearate, dibutyl tin dioleate, dioctyl tin dilaurate, dioctyl tin diversatate, diphenyl tin diacetate, dibutyl tin dimethoxide, dibutyl tin oxide, dibutyl tin bis (tri And tetravalent organic tin compounds such as a reaction product of dibutyltin oxide and phthalic acid ester; dibutyltin bis (acetylacetonate), tin-based chelate compounds, and the like.

本発明において、前記触媒(C)の含有量は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対し、0.002〜0.5重量部が好ましく、0.003〜0.3重量部であることが好ましく、0.004〜0.2重量部であることがより好ましい。前記触媒(C)の含有量を、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対し、0.002重量部以上とすることは、粘着剤層の架橋速度を速めることで粘着剤層を速く固くして、糊面凹凸の発生を抑制する点で好ましい。前記触媒(C)が少ない場合は、硬化性が不十分で作製した直後の粘着剤層の粘着力が大きくなってしまい、粘着剤層を剥がす際に糊残りを生じやすくなる場合があり、また経時での粘着力の変化が大きくなる場合がある。一方、前記触媒(C)の含有量は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対し、0.5重量部を超えると、後述する触媒(C)の失活を防止するために必要とするケトーエノール互変異性を起こす化合物(D)を使用する場合に、必要な含有量が増え、粘着剤層中に化合物(D)が残渣として残ってしまい、経時での粘着力の変化が大きくなる場合がある。 In the present invention, the content of the catalyst (C) is preferably 0.002 to 0.5 parts by weight, and 0.003 to 0.3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A). Is preferably, and more preferably 0.004 to 0.2 parts by weight. Setting the content of the catalyst (C) to 0.002 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A) accelerates the crosslinking speed of the pressure-sensitive adhesive layer, thereby increasing the pressure-sensitive adhesive It is preferable from the point of hardening quickly and suppressing the occurrence of surface unevenness. When the amount of the catalyst (C) is small, the curing property is insufficient and the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer immediately after the preparation is increased, which may cause adhesive residue when the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off. The change in adhesion over time may be significant. On the other hand, when the content of the catalyst (C) exceeds 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A), in order to prevent the deactivation of the catalyst (C) described later When the compound (D) causing the required keto-enol tautomerism is used, the required content is increased, and the compound (D) remains as a residue in the adhesive layer, and the change in adhesion with time is It can be large.

本発明において前記触媒(C)は、当該触媒(C)の上記機能を有効に発揮するには、脂肪族イソシアネート系架橋剤(B)の含有量に応じてその配合量を調整することが好ましい。すなわち脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B)の配合量(100重量部)に対し前記触媒(C)を0.05〜12.5重量部で配合することが好ましく、0.075〜7.5重量部となる量で配合することがより好ましい。 In the present invention, in order to effectively exhibit the above function of the catalyst (C) in the present invention, it is preferable to adjust the compounding amount thereof according to the content of the aliphatic isocyanate crosslinking agent (B) . That is, it is preferable to blend 0.05 to 12.5 parts by weight of the catalyst (C) with respect to the blending amount (100 parts by weight) of the aliphatic polyisocyanate crosslinking agent (B), and 0.075 to 7.5 It is more preferable to mix | blend in the quantity used as a weight part.

(ケト−エノール互変異性を起こす化合物(D))
本発明の粘着剤組成物は、ケト−エノール互変異性を起こす化合物(D)(以下、ケト−エノール互変異性化合物(D)と称する場合がある)を含むことができる。カルボキシル基を有する(メタ)アクリル系ポリマーを用いると、前記触媒(C)の機能を低下させ、架橋反応を速やかに完了させることができない場合がある。ケト−エノール互変異性化合物(D)は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)を形成するモノマー成分が、カルボキシル基含有モノマーに対して好適に機能する。
(Compounds which cause keto-enol tautomerism (D))
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can contain a compound (D) which causes keto-enol tautomerism (hereinafter, may be referred to as keto-enol tautomeric compound (D)). When a (meth) acrylic polymer having a carboxyl group is used, the function of the catalyst (C) may be reduced and the crosslinking reaction may not be completed promptly. In the keto-enol tautomeric compound (D), the monomer component forming the (meth) acrylic polymer (A) preferably functions with respect to the carboxyl group-containing monomer.

ケト−エノール互変異性化合物(D)とは、ケト(ケトン、アルデヒド)とエノールの間の互変異性(化1参照)を起こす化合物のことであり、前記触媒(C)に対しキレート化剤として作用し、カルボキシル基による触媒機能の失活を防止する化合物である。すなわち、前記触媒(C)は、カルボキシル基が存在するとそのカルボキシル基が前記触媒(C)の化学構造に変化を及ぼすことで触媒機能が低下するが、ケト−エノール互変異性を起こす化合物(D)が存在すると、カルボキシル基よりもケト−エノール互変異性を起こす化合物(D)が前記触媒(C)近傍に優先的に配位することで、前記触媒(C)の化学構造の変化をブロックすることによりその失活が防止されると考えられる。

Figure 0006538432
(R,R,Rは水素、アルキル基、アルケニル基、アリール基等の置換基であって、分子内にヘテロ原子やハロゲン原子を含んでいてもよい) The keto-enol tautomeric compound (D) is a compound that causes tautomerism (see Formula 1) between keto (ketone, aldehyde) and enol, and a chelating agent for the catalyst (C). These compounds are compounds that act as and prevent deactivation of the catalytic function by the carboxyl group. That is, in the catalyst (C), when a carboxyl group is present, the carboxyl function reduces the catalyst function by causing a change in the chemical structure of the catalyst (C), but the compound (D) causes keto-enol tautomerism In the presence of the compound (D) causing keto-enol tautomerism over the carboxyl group preferentially coordinates in the vicinity of the catalyst (C), thereby blocking changes in the chemical structure of the catalyst (C) It is thought that the inactivation is prevented by doing.
Figure 0006538432
(R 1 , R 2 and R 3 are substituents such as hydrogen, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group and the like, and may contain a hetero atom or a halogen atom in the molecule)

ケト−エノール互変異性を起こす化合物(D)としては、たとえばアセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸−n−プロピル、アセト酢酸イソプロピル、アセト酢酸−n−ブチル、アセト酢酸−sec−ブチル、アセト酢酸−t−ブチル、プロピオニル酢酸メチル、プロピオニル酢酸エチル、プロピオニル酢酸−n−プロピル、プロピオニル酢酸イソプロピル、プロピオニル酢酸−n−ブチル、プロピオニル酢酸−sec−ブチル、プロピオニル酢酸−tert−ブチル、アセト酢酸ベンジル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル等のβ−ケトエステル類;
アセチルアセトン、ヘキサン−2,4−ジオン、ヘプタン−2,4−ジオン、ヘプタン−3,5−ジオン、5−メチル−ヘキサン−2,4−ジオン、オクタン−2,4−ジオン、6−メチルヘプタン−2,4−ジオン、2,6−ジメチルヘプタンー3,5−ジオン、ノナン−2,4−ジオン、ノナン−4,6−ジオン、2,2,6,6−テトラメチルヘプタン−3,5−ジオン、トリデカン−6,8−ジオン、1−フェニル−ブタン−1,3−ジオン、ヘキサフルオロアセチルアセトン、アスコルビン酸等のβ−ジケトン類;
無水酢酸等の酸無水物;
アセトン、メチルエチルケトン、メチル−n−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−tert−ブチルケトン、メチルフェニルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;等をあげることが出来る。これらの化合物の中でも、カルボキシル基による触媒機能の失活を防止する効果が高いβ−ジケトン類を用いることが好ましく、その中でもアセチルアセトンがより好ましい。
As the compound (D) which causes keto-enol tautomerism, for example, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, n-propyl acetoacetate, isopropyl acetoacetate, n-butyl acetoacetate, sec-butyl acetoacetate, acetoacetate -T-butyl acetate, methyl propionyl acetate, ethyl propionyl acetate, n-propyl propionyl acetate, isopropyl propionyl acetate, n-butyl propionyl acetate, sec-butyl propionyl acetate, tert-butyl propionyl acetate, benzyl acetoacetate, Β-ketoesters such as dimethyl malonate and diethyl malonate;
Acetylacetone, hexane-2,4-dione, heptane-2,4-dione, heptane-3,5-dione, 5-methyl-hexane-2,4-dione, octane-2,4-dione, 6-methylheptane -2,4-dione, 2,6-dimethylheptane-3,5-dione, nonane-2,4-dione, nonane-4,6-dione, 2,2,6,6-tetramethylheptane-3, Β-diketones such as 5-dione, tridecane-6,8-dione, 1-phenyl-butane-1,3-dione, hexafluoroacetylacetone, ascorbic acid;
Acid anhydrides such as acetic anhydride;
Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl n-butyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl tert-butyl ketone, methyl phenyl ketone, cyclohexanone and the like can be mentioned. Among these compounds, β-diketones having a high effect of preventing the deactivation of the catalytic function by a carboxyl group are preferably used, and among them, acetylacetone is more preferable.

ケト−エノール互変異性を起こす化合物(D)の含有量は、前記触媒(C)に対するケト−エノール互変異性化合物(D)の重量比(D/C)が3〜70となるよう含有し、10〜70となるよう含有することが好ましく、20〜60となるよう含有することがより好ましく、40〜55となるよう含有することが更に好ましい。ケト−エノール互変異性化合物(D)と前記触媒(C)の含有量比が70を超えると、前記触媒(C)に対して過剰にケト−エノール互変異性化合物(D)が含まれた状態となり、ケト−エノール互変異性化合物(D)が配合液中の脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B)と副反応を起こすため、硬化時に水酸基と反応できるイソシアネート基が減少し、十分な硬化性を得ることができなくなる。一方、ケト−エノール互変異性化合物(D)と鉄触媒(C)の含有量比が3未満であると、前記触媒(C)に対して過小にケト−エノール互変異性化合物(D)が含まれた状態となり、カルボキシル基による触媒機能の失活を防止することができず、硬化が不十分となる。   The content of the compound (D) causing keto-enol tautomerism is such that the weight ratio (D / C) of keto-enol tautomer (D) to the catalyst (C) is 3 to 70. The content is preferably 10 to 70, more preferably 20 to 60, and still more preferably 40 to 55. When the content ratio of the keto-enol tautomer (D) and the catalyst (C) exceeds 70, the keto-enol tautomer (D) is contained in excess relative to the catalyst (C). In this state, the keto-enol tautomeric compound (D) causes a side reaction with the aliphatic polyisocyanate crosslinker (B) in the compounding solution, so the number of isocyanate groups capable of reacting with hydroxyl groups during curing decreases, and sufficient curing occurs. You can not get sex. On the other hand, when the content ratio of the keto-enol tautomer (D) and the iron catalyst (C) is less than 3, the keto-enol tautomer (D) is too small relative to the catalyst (C). In this state, the catalyst function can not be prevented from being inactivated by the carboxyl group, resulting in insufficient curing.

ケト−エノール互変異性を起こす化合物(D)は、前記触媒(C)に対するケト−エノール互変異性化合物(D)の重量比(D/C)が3〜70となるよう含有されればよいが、その場合、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対し、0.15〜35重量部配合されることが好ましく、0.2〜20重量部含有されることがより好ましい。ケト−エノール互変異性化合物(D)の含有量が、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対し、35重量部を超えると、粘着剤層中に化合物(D)が残渣として残ってしまい、経時での粘着力の変化が大きくなる場合がある。一方、ケト−エノール互変異性化合物(D)の含有量が、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対し、0.15重量部未満では、カルボキシル基による触媒機能の失活を防止することができず、硬化が不十分となる場合がある。   The compound (D) causing the keto-enol tautomerism may be contained so that the weight ratio (D / C) of the keto-enol tautomer (D) to the catalyst (C) is 3 to 70. In that case, it is preferable to be mix | blended 0.15-35 weight part with respect to 100 weight part of said (meth) acrylic-type polymers (A), and it is more preferable to contain 0.2-20 weight part. When the content of the keto-enol tautomeric compound (D) exceeds 35 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A), the compound (D) remains as a residue in the pressure-sensitive adhesive layer In some cases, the change in adhesive strength over time may increase. On the other hand, when the content of the keto-enol tautomeric compound (D) is less than 0.15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A), the deactivation of the catalytic function by the carboxyl group It can not be prevented and curing may be insufficient.

また、本発明の粘着剤組成物には、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)の他に、放射線反応性不飽和結合を2個以上有す多官能モノマーを配合することができる。多官能モノマーは(メタ)アクリル系ポリマー(A)を調製する際に、モノマー成分として用いることができる。かかる場合には、放射線などを照射することにより(メタ)アクリル系ポリマー(A)を架橋させる。一分子中に放射線反応性不飽和結合を2個以上有する多官能モノマーとしては、たとえば、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニルベンジル基などの放射線の照射で架橋処理(硬化)することができる1種または2種以上の放射線反応性不飽和結合を2個以上有す多官能モノマーがあげられる。また、前記多官能モノマーとしては、一般的には放射線反応性不飽和結合が10個以下のものが好適に用いられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 In addition to the (meth) acrylic polymer (A), a polyfunctional monomer having two or more radiation-reactive unsaturated bonds can be blended in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. The polyfunctional monomer can be used as a monomer component when preparing the (meth) acrylic polymer (A). In such a case, the (meth) acrylic polymer (A) is crosslinked by irradiation with radiation or the like. As a polyfunctional monomer having two or more radiation reactive unsaturated bonds in one molecule, for example, it can be cross-linked (cured) by irradiation with radiation such as vinyl, acryloyl, methacryloyl or vinylbenzyl. Examples thereof include polyfunctional monomers having one or more types of radiation-reactive unsaturated bonds . In addition, as the polyfunctional monomer, generally, one having 10 or less radiation-reactive unsaturated bonds is suitably used. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

前記多官能モノマーの具体例としては、たとえば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6へキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、N,N’−メチレンビスアクリルアミドなどあげられる。   Specific examples of the polyfunctional monomer include, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6 hexane Diol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, divinylbenzene, N, N'-methylenebisacrylamide and the like.

前記多官能モノマーの配合量は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部(固形分)に対し、30重量部以下が好ましく、さらには1〜30重量部であることが好ましく、2〜25重量部であることがより好ましい。   The compounding amount of the polyfunctional monomer is preferably 30 parts by weight or less, more preferably 1 to 30 parts by weight, with respect to 100 parts by weight (solid content) of the (meth) acrylic polymer (A). More preferably, it is 25 parts by weight.

放射線としては、例えば、紫外線、レーザー線、α線、β線、γ線、X線、電子線などがあげられるが、制御性及び取り扱い性の良さ、コストの点から紫外線が好適に用いられる。より好ましくは、波長200〜400nmの紫外線が用いられる。紫外線は、高圧水銀灯、マイクロ波励起型ランプ、ケミカルランプなどの適宜光源を用いて照射することができる。なお、放射線として紫外線を用いる場合には粘着剤組成物に光重合開始剤を配合する。   Examples of radiation include ultraviolet rays, laser rays, alpha rays, beta rays, gamma rays, X rays, electron rays and the like, but ultraviolet rays are preferably used in terms of controllability, handleability and cost. More preferably, ultraviolet light having a wavelength of 200 to 400 nm is used. The ultraviolet light can be irradiated using an appropriate light source such as a high pressure mercury lamp, a microwave excitation lamp, or a chemical lamp. In addition, when using an ultraviolet-ray as radiation, a photoinitiator is mix | blended with an adhesive composition.

光重合開始剤としては、放射線反応性成分の種類に応じ、その重合反応の引金となり得る適当な波長の紫外線を照射することによりラジカルもしくはカチオンを生成する物質であればよい。   The photopolymerization initiator may be any substance that generates radicals or cations by irradiation with ultraviolet light of an appropriate wavelength that can be a trigger for the polymerization reaction, depending on the type of radiation-reactive component.

光ラジカル重合開始剤として、たとえば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、o−ベンゾイル安息香酸メチル−p−ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α−メチルベンゾイン等のベンゾイン類、ベンジルジメチルケタール、トリクロルアセトフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン等のアセトフェノン類、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン、2−ヒドロキシ−4’−イソプロピル−2−メチルプロピオフェノン等のプロピオフェノン類、ベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン、p−クロルベンゾフェノン、p−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、2−クロルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン類、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−(エトキシ)−フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド類、ベンジル、ジベンゾスベロン、α−アシルオキシムエステルなどがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Photoradical polymerization initiators include, for example, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, methyl o-benzoylbenzoate-p-benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoins such as α-methylbenzoin, benzyl dimethyl ketal, trichlorene Acetophenones such as acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 2-hydroxy-4'-isopropyl-2-methylpropiophenone, etc. Benzophenones such as propiophenones, benzophenone, methylbenzophenone, p-chlorobenzophenone, p-dimethylaminobenzophenone, 2-chlorothioxanthone, 2-ethyl Thioxanthones such as oxantone, 2-isopropylthioxanthone, bis (2,4,6-trimethyl benzoyl) -phenyl phosphine oxide, 2,4,6-trimethyl benzoyl diphenyl phosphine oxide, (2,4,6-trimethyl benzoyl)- Acyl phosphine oxides such as (ethoxy) -phenyl phosphine oxide, benzyl, dibenzosuberone, α-acyl oxime ester and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

光カチオン重合開始剤として、たとえば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩等のオニウム塩や、鉄−アレン錯体、チタノセン錯体、アリールシラノール−アルミニウム錯体などの有機金属錯体類、ニトロベンジルエステル、スルホン酸誘導体、リン酸エステル、リン酸エステル、フェノールスルホン酸エステル、ジアゾナフトキノン、N−ヒドロキシイミドスルホナートなどがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。光重合開始剤は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対し、通常0.1〜10重量部配合し、0.2〜7重量部の範囲で配合するのが好ましい。   As photocationic polymerization initiators, for example, onium salts such as aromatic diazonium salts, aromatic iodonium salts, aromatic sulfonium salts, organometallic complexes such as iron-allene complex, titanocene complex, arylsilanol-aluminum complex, nitro Examples thereof include benzyl ester, sulfonic acid derivative, phosphoric acid ester, phosphoric acid ester, phenol sulfonic acid ester, diazonaphthoquinone, N-hydroxyimidosulfonate and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more. It is preferable to mix | blend 0.1 to 10 weight part normally with respect to 100 weight part of (meth) acrylic-type polymers (A), and mix | blend a photopolymerization initiator in 0.2 to 7 weight part.

さらに、アミン類などの光重合開始助剤を併用することも可能である。前記光重合開始助剤としては、たとえば、2−ジメチルアミノエチルベンゾエート、ジメチルアミノアセトフェノン、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、p−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステルなどがあげられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。重合開始助剤は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対し、0.05〜10重量部配合するのが好ましく、0.1〜7重量部の範囲で配合するのがより好ましい。 Furthermore, it is also possible to use a photopolymerization start auxiliary such as amines in combination. Examples of the photopolymerization initiation aid include 2-dimethylaminoethyl benzoate, dimethylaminoacetophenone, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more. It is preferable to mix | blend 0.05-10 weight part with respect to 100 weight part of (meth) acrylic-type polymers (A), and it is more preferable to mix | blend a photopolymerization start adjuvant with 0.1-7 weight part. preferable.

さらに、本発明に用いられる粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、着色剤、顔料などの粉体、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、低分子量ポリマー、表面潤滑剤、レベリング剤、帯電防止剤、酸化防止剤、腐食防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物などを使用する用途に応じて適宜配合することができる。   Furthermore, the pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention may contain other known additives. For example, colorants, powders such as pigments, surfactants, plasticizers, tackifiers Low molecular weight polymer, surface lubricant, leveling agent, antistatic agent, antioxidant, corrosion inhibitor, light stabilizer, UV absorber, polymerization inhibitor, silane coupling agent, inorganic or organic filler, metal powder According to the use which uses particle shape, a foil-like thing, etc., it can mix | blend suitably.

本発明において用いられる粘着剤層は、以上のような粘着剤組成物から形成されるものである。また、本発明の(機能層付き)透明導電性フィルム用キャリアフィルムは、かかる粘着剤層を支持体(基材、基材層)上に形成してなるものである。その際、(メタ)アクリル系ポリマーの架橋は、粘着剤組成物の塗布後に行うのが一般的であるが、架橋後の粘着剤組成物からなる粘着剤層を支持体等に転写することも可能である。   The pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is formed from the pressure-sensitive adhesive composition as described above. In addition, the carrier film for transparent conductive film (with functional layer) of the present invention is formed by forming the pressure-sensitive adhesive layer on a support (a base material, a base material layer). At that time, the crosslinking of the (meth) acrylic polymer is generally performed after the application of the pressure-sensitive adhesive composition, but it is also possible to transfer the pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition after crosslinking to a support or the like. It is possible.

支持体(基材、又は基材層ともいう。)上に、粘着剤層を形成する方法は、特に問わないが、たとえば、前記粘着剤組成物を支持体に塗布(たとえば、固形分としては、20重量%以上が好ましく、30重量%以上がより好ましい。)し、重合溶剤等を乾燥除去して粘着剤層を支持体上に形成することにより作製される。その後、粘着剤層の成分移行の調整や架橋反応の調整などを目的として養生をおこなってもよい。また、粘着剤組成物を支持体上に塗布して、透明導電性フィルム用キャリアフィルムを作製する際には、支持体上に均一に塗布できるよう、粘着剤組成物中に重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。   The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer on a support (also referred to as a base or base layer) is not particularly limited. For example, the pressure-sensitive adhesive composition is applied to a support (for example, as solid content) 20% by weight or more is preferable, and 30% by weight or more is more preferable), and a polymerization solvent or the like is removed by drying to form a pressure-sensitive adhesive layer on a support. Thereafter, curing may be performed for the purpose of adjusting the component transfer of the pressure-sensitive adhesive layer, adjusting the crosslinking reaction, and the like. Moreover, when apply | coating an adhesive composition on a support body and producing the carrier film for transparent conductive films, it is 1 type other than a polymerization solvent in an adhesive composition so that it can apply | coat uniformly on a support body. The above solvents may be newly added.

また、前記粘着剤組成物の塗布方法としては、粘着テープ等の製造に用いられる公知の方法が用いられる。具体的には、たとえば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート法などがあげられる。   Moreover, as a coating method of the said adhesive composition, the well-known method used for manufacture of an adhesive tape etc. is used. Specific examples thereof include roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, air knife coating, and the like.

支持体に塗布した粘着剤組成物を乾燥する際の乾燥条件は、粘着剤組成物の組成、濃度、組成物中の溶媒の種類等によって適宜決定できるものであり、特に限定されるものではないが、例えば、80〜200℃で10秒〜30分程度で乾燥することができる。   The drying conditions for drying the pressure-sensitive adhesive composition applied to the support can be appropriately determined according to the composition, concentration, type of solvent in the composition, etc., and are not particularly limited. However, for example, it can be dried at 80 to 200 ° C. for about 10 seconds to 30 minutes.

また、上述のように任意成分とする光重合開始剤を配合した場合には、支持体(基材、基材層)の片面または両面に塗工した後、光照射することにより粘着剤層を得ることができる。通常は、波長300〜400nmにおける照度が1〜200mW/cmである紫外線を、光量400〜4000mJ/cm程度照射して光重合させることにより粘着剤層が得られる。 In addition, when the photopolymerization initiator as an optional component is blended as described above, the pressure-sensitive adhesive layer is coated by applying light to one side or both sides of the support (base, base layer) and then applying light. You can get it. Usually, a pressure-sensitive adhesive layer is obtained by photopolymerization by irradiating an ultraviolet ray having an illuminance of 1 to 200 mW / cm 2 at a wavelength of 300 to 400 nm at a light amount of about 400 to 4000 mJ / cm 2 .

本発明の透明導電性フィルム用キャリアフィルムの粘着剤層の厚みは、5〜50μmが好ましく、より好ましくは10〜30μmである。前記範囲内であると、密着性と再剥離性のバランスに優れ、好ましい態様となる。本発明に用いられる支持体(基材層)の少なくとも片面に、上記粘着剤層を塗布等して形成し、フィルム状やシート状、テープ状などの形態としたものである。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the carrier film for a transparent conductive film of the present invention is preferably 5 to 50 μm, more preferably 10 to 30 μm. It is excellent in the balance of adhesiveness and removability as it is in the said range, and it becomes a preferable aspect. The above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer is formed by coating or the like on at least one surface of a support (base material layer) used in the present invention, and a form such as a film, sheet or tape is formed.

(2)支持体
本発明の透明導電性フィルム用キャリアフィルムを構成する支持体(基材)(図1中の4)として、特に制限されないが、例えば、紙などの紙系支持体;布、不織布、ネットなどの繊維系支持体(その原料としては、特に制限されず、例えば、マニラ麻、レーヨン、ポリエステル、パルプ繊維などを適宜選択することができる);金属箔、金属板などの金属系支持体;プラスチックのフィルムやシートなどのプラスチック系支持体;ゴムシートなどのゴム系支持体;発泡シートなどの発泡体や、これらの積層体(例えば、プラスチック系支持体と他の支持体との積層体や、プラスチックフィルム(又はシート)同士の積層体など)等の適宜な薄葉体を用いることができる。
(2) Support The support (substrate) (4 in FIG. 1) constituting the carrier film for a transparent conductive film of the present invention is not particularly limited, but, for example, a paper-based support such as paper; Non-woven fabric, net-like fiber-based support (The raw material thereof is not particularly limited and, for example, manila hemp, rayon, polyester, pulp fiber and the like can be appropriately selected); Metal-based support such as metal foil and metal plate Body; Plastic supports such as plastic films and sheets; Rubber supports such as rubber sheets; Foams such as foam sheets and laminates of these (for example, laminates of plastic supports and other supports) An appropriate thin leaf such as a body or a laminate of plastic films (or sheets) can be used.

前記プラスチックのフィルムやシートにおける素材としては、例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)等のα−オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂;環状オレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等のポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;ポリ塩化ビニル(PVC);酢酸ビニル系樹脂;ポリフェニレンスルフィド(PPS);ポリアミド(ナイロン)、全芳香族ポリアミド(アラミド)等のアミド系樹脂;ポリイミド系樹脂;ポリエーテルエーテルケトン(PEEK);芳香族ポリエーテル系樹脂などが挙げられる。これらの素材は単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。中でも特に、前記ポリエステル系樹脂は、強靭性、加工性、透明性等を有するため、これを透明導電性フィルム用のキャリアフィルムに使用することにより、作業性・検査性が向上することとなり、より好ましい態様となる。   As a raw material in the film or sheet of the plastic, for example, α-olefin such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) is used as a monomer component Olefin resin; cyclic olefin resin; polyester resin such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate (PBT); polycarbonate resin; polyvinyl chloride (PVC); vinyl acetate resin; Amide-based resins such as polyphenylene sulfide (PPS); polyamide (nylon), wholly aromatic polyamide (aramid); polyimide-based resin; polyetheretherketone (PEEK); aromatic polyether-based resin and the like. These materials can be used alone or in combination of two or more. Among them, particularly, the polyester resin has toughness, processability, transparency and the like, and by using this for a carrier film for a transparent conductive film, the workability and the testability will be improved, and the resin is further improved. It becomes a preferable aspect.

前記ポリエステル系樹脂としては、シート状やフィルム状等に形成できるものであれば特に限定されるものでなく、たとえば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどが挙げられる。これらのポリエステル系樹脂は単独(ホモポリマー)で使用してもよく、また2種以上を混合・重合(コポリマー等)して使用してもよい。特に、本発明においては、透明導電性フィルム用キャリアフィルムとして用いるため、支持体として、ポリエチレンテレフタレートが好ましく用いられる。ポリエチレンテレフタレートを用いることにより、強靭性、加工性、透明性に優れた透明導電性フィルム用キャリアフィルムとなり、作業性が向上し、好ましい態様となる。 The polyester resins are not particularly limited as long as it can be formed into a sheet or film shape or the like, for example, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate. These polyester resins may be used alone (homopolymers), or two or more may be mixed and polymerized (copolymer etc.). In particular, in the present invention, polyethylene terephthalate is preferably used as a support since it is used as a carrier film for a transparent conductive film. By using polyethylene terephthalate, it becomes a carrier film for a transparent conductive film excellent in toughness, processability and transparency, and the workability is improved, which is a preferable embodiment.

前記支持体の厚みは、25〜300μmが一般的に用いられるが、75〜200μmが好ましく、より好ましくは80〜140μmであり、特に好ましくは90〜130μmである。前記範囲内であると、透明導電性フィルム用キャリアフィルムを、(機能層付き)透明導電性フィルムに貼付して使用することにより、コシがなく、撓みやすい前記透明導電性フィルムの形状を保持することができ、加工工程や搬送工程等において、シワやキズなどの不具合の発生を防止でき、有用である。   The thickness of the support is generally 25 to 300 μm, preferably 75 to 200 μm, more preferably 80 to 140 μm, and particularly preferably 90 to 130 μm. By adhering the carrier film for transparent conductive film to the transparent conductive film (with a functional layer) within the above range and using it, the shape of the transparent conductive film free of stiffness and flexible is held. It is possible to prevent the occurrence of defects such as wrinkles and scratches in the processing step, the transfer step and the like, which is useful.

また、前記支持体には、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型及び防汚処理や酸処理、アルカリ処理、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの易接着処理、塗布型、練り込み型、蒸着型などの静電防止処理をすることもできる。特に静電防止処理を行う際には、支持体と粘着剤層の間に静電防止層を設けることが好ましい。   Further, the support may be, if necessary, a release agent of silicone type, fluorine type, long chain alkyl type or fatty acid amide type, release with silica powder, antifouling treatment, acid treatment, alkali treatment, primer It is also possible to carry out antistatic treatment such as treatment, corona treatment, plasma treatment, easy adhesion treatment such as ultraviolet light treatment, coating type, kneading type, vapor deposition type and the like. In particular, when performing the antistatic treatment, it is preferable to provide an antistatic layer between the support and the pressure-sensitive adhesive layer.

なお、粘着剤層と支持体間の密着性を向上させるため、支持体の表面にはコロナ処理などを行ってもよい。また、支持体には背面処理を行ってもよい。   In order to improve the adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer and the support, the surface of the support may be subjected to corona treatment or the like. In addition, the support may be subjected to backside treatment.

本発明の(機能層付き)透明導電性フィルム用キャリアフィルムは、必要に応じて粘着面を保護する目的で粘着剤表面にシリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系または脂肪酸アミド系などの離型剤処理されたセパレータを貼り合わせることが可能である。セパレータを構成する基材としては、紙やプラスチックフィルムがあるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。そのフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、たとえば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムなどがあげられる。   The carrier film for a transparent conductive film (with a functional layer) of the present invention is a silicone, fluorine, long chain alkyl or fatty acid amide type release on the surface of the adhesive for the purpose of protecting the adhesive surface, if necessary. It is possible to bond the agent-treated separators together. As a base material which comprises a separator, although there exist paper and a plastic film, a plastic film is used suitably from the point which is excellent in surface smoothness. The film is not particularly limited as long as it can protect the pressure-sensitive adhesive layer, and, for example, polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer A united film, a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, an ethylene-vinyl acetate copolymer film and the like can be mentioned.

また、前記セパレータ用の支持体には、必要に応じて、アルカリ処理、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの易接着処理、塗布型、練り込み型、蒸着型などの静電防止処理をすることもできる。特に、静電防止処理を行う場合には、支持体と離型剤の間に静電防止処理層を設けることが好ましい。   In addition, the support for the separator may be, if necessary, an alkaline treatment, a primer treatment, a corona treatment, a plasma treatment, an adhesion promoting treatment such as an ultraviolet ray treatment, or the like, a coating type, a kneading type, an evaporation type etc It can also be processed. In particular, when performing an antistatic treatment, it is preferable to provide an antistatic treatment layer between the support and the releasing agent.

2.(機能層付き)透明導電性フィルム
透明導電性フィルム(薄層基材)1は、図1に示すように、透明導電層1aと支持体1bを有するフィルムを挙げることができる。
2. Transparent Conductive Film (With Functional Layer) As shown in FIG. 1, the transparent conductive film (thin layer base material) 1 can be a film having a transparent conductive layer 1 a and a support 1 b.

支持体1bとしては、樹脂フィルムや、ガラスなどからなる基材(例えば、シート状やフィルム状、板状の基材(部材)など)などが挙げられ、特に、樹脂フィルムをあげることができる。支持体1bの厚さは、特に限定されないが、10〜200μm程度が好ましく、15〜150μm程度がより好ましい。   Examples of the support 1b include a resin film and a substrate made of glass or the like (for example, a sheet-like, film-like, plate-like substrate (member) or the like), and a resin film can be particularly mentioned. The thickness of the support 1 b is not particularly limited, but is preferably about 10 to 200 μm, and more preferably about 15 to 150 μm.

前記樹脂フィルムの材料としては、特に制限されないが、透明性を有する各種のプラスチック材料があげられる。例えば、その材料として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの中で特に好ましいのは、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂、環状オレフィン系樹脂及びポリエーテルスルホン系樹脂である。   The material of the resin film is not particularly limited, and various plastic materials having transparency may be mentioned. For example, as the material, polyester resin such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, acetate resin, polyether sulfone resin, polycarbonate resin, polyamide resin, polyimide resin, polyolefin resin, (meth) acrylic resin Polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl alcohol resin, polyarylate resin, polyphenylene sulfide resin and the like can be mentioned. Among these, polyester resins, polyimide resins, cyclic olefin resins and polyethersulfone resins are particularly preferable.

また、前記支持体1bには、表面に予めスパッタリング、コロナ放電、火炎、紫外線照射、電子線照射、化成、酸化などのエッチング処理や下塗り処理を施して、この上に設けられる透明導電層1a等の前記支持体1bに対する密着性を向上させるようにしてもよい。また、透明導電層1aを設ける前に、必要に応じて溶剤洗浄や超音波洗浄などにより除塵、清浄化してもよい。   In addition, the support 1b is previously subjected to an etching treatment such as sputtering, corona discharge, flame, ultraviolet irradiation, electron beam irradiation, chemical formation, oxidation or undercoating on the surface, and a transparent conductive layer 1a etc. provided thereon The adhesion to the support 1 b may be improved. In addition, before providing the transparent conductive layer 1a, if necessary, dust may be removed or cleaned by solvent cleaning or ultrasonic cleaning.

前記透明導電層1aの構成材料としては特に限定されず、インジウム、スズ、亜鉛、ガリウム、アンチモン、チタン、珪素、ジルコニウム、マグネシウム、アルミニウム、金、銀、銅、パラジウム、タングステンからなる群より選択される少なくとも1種の金属の金属酸化物や、金属ナノワイヤー(例えば、銀ナノワイヤー)、金属メッシュ等が用いられる。当該金属酸化物には、必要に応じて、さらに上記群に示された金属原子を含んでいてもよい。例えば酸化スズを含有する酸化インジウム(ITO)、アンチモンを含有する酸化スズなどが好ましく用いられ、ITOが特に好ましく用いられる。ITOとしては、酸化インジウム80〜99重量%及び酸化スズ1〜20重量%を含有することが好ましい。   The constituent material of the transparent conductive layer 1a is not particularly limited, and is selected from the group consisting of indium, tin, zinc, gallium, antimony, titanium, silicon, zirconium, magnesium, aluminum, gold, silver, copper, palladium, and tungsten. Metal oxides of at least one metal, metal nanowires (eg, silver nanowires), metal mesh, and the like are used. The said metal oxide may contain the metal atom further shown by the said group as needed. For example, indium oxide (ITO) containing tin oxide, tin oxide containing antimony, etc. are preferably used, and ITO is particularly preferably used. The ITO preferably contains 80 to 99% by weight of indium oxide and 1 to 20% by weight of tin oxide.

前記透明導電層1aの厚みは特に制限されないが、10〜300nmであることがより好ましく、15〜100nmであることがさらに好ましい。   Although the thickness in particular of the said transparent conductive layer 1a is not restrict | limited, It is more preferable that it is 10-300 nm, and it is further more preferable that it is 15-100 nm.

前記透明導電層1aの形成方法としては特に限定されず、従来公知の方法を採用することができる。具体的には、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法を例示できる。また、必要とする膜厚に応じて適宜の方法を採用することもできる。   It does not specifically limit as a formation method of the said transparent conductive layer 1a, A conventionally well-known method is employable. Specifically, for example, a vacuum evaporation method, a sputtering method, and an ion plating method can be exemplified. In addition, an appropriate method can be adopted according to the required film thickness.

また、透明導電層1aと支持体1bとの間に、必要に応じて、アンダーコート層、オリゴマー防止層等を設けることができる。   Moreover, an undercoat layer, an oligomer prevention layer, etc. can be provided as needed between the transparent conductive layer 1a and the support body 1b.

また、前記透明導電層1aを有する透明導電性フィルム1は、光学デバイス用基材(光学部材)として用いることができる。光学デバイス用基材としては、光学的特性を有する基材であれば、特に限定されないが、例えば、表示装置(液晶表示装置、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置、PDP(プラズマディスプレイパネル)、電子ペーパーなど)、入力装置(タッチパネル等)等の機器を構成する基材(部材)又はこれらの機器に用いられる基材(部材)が挙げられる。これらの光学デバイス用基材は近年の薄膜化の傾向に伴い、コシがなくなり、加工工程や搬送工程等において、撓みや形状の変形を生じ易かった。本発明の透明導電性フィルム用キャリアフィルムを貼付して使用することにより、形状を保持することができ、不具合の発生を抑制でき、好ましい態様となる。   Moreover, the transparent conductive film 1 which has the said transparent conductive layer 1a can be used as a base material (optical member) for optical devices. The substrate for optical devices is not particularly limited as long as it is a substrate having optical properties, and, for example, a display device (liquid crystal display device, organic EL (electroluminescence) display device, PDP (plasma display panel), electron Examples of the base material (members) constituting a device such as paper), an input device (a touch panel or the like), or a base material (member) used for these devices. These substrates for optical devices have been reduced in hardness with the recent tendency of thinning, and are easily deformed or deformed in processing steps, transport steps, and the like. By sticking and using the carrier film for transparent conductive films of this invention, a shape can be hold | maintained, generation | occurrence | production of a malfunction can be suppressed and it becomes a preferable aspect.

前記透明導電性フィルムの透明導電層1aを設けていない側の面には、機能層2を設けることができる。   The functional layer 2 can be provided on the side of the transparent conductive film on which the transparent conductive layer 1 a is not provided.

前記機能層としては、例えば、視認性の向上を目的とした防眩処理(AG)層や反射防止(AR)層を設けることができる。防眩処理層の構成材料としては特に限定されず、例えば電離放射線硬化型樹脂、熱硬化型樹脂、熱可塑性樹脂等を用いることができる。防眩処理層の厚みは0.1〜30μmが好ましい。反射防止層としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、フッ化マグネシウム等が用いられる。反射防止層は複数層を設けることができる。   As the functional layer, for example, an antiglare treatment (AG) layer or an antireflective (AR) layer may be provided for the purpose of improving visibility. It does not specifically limit as a constituent material of a glare-proof processing layer, For example, ionizing-radiation-hardening-type resin, thermosetting resin, a thermoplastic resin etc. can be used. The thickness of the antiglare treatment layer is preferably 0.1 to 30 μm. As the antireflective layer, titanium oxide, zirconium oxide, silicon oxide, magnesium fluoride or the like is used. The antireflective layer can be provided with a plurality of layers.

また機能層としては、ハードコート(HC)層を設けることができる。ハードコート層の形成材料としては、例えば、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂などの硬化型樹脂からなる硬化被膜が好ましく用いられる。ハードコート層の厚さとしては、0.1〜30μmが好ましい。厚さを0.1μm以上とすることが、硬度を付与するうえで好ましい。また、前記ハードコート層上に、前記防眩処理層や反射防止層やアンチブロッキング層を設けることができる。また、防眩機能、反射防止機能、アンチブロッキング機能、オリゴマー防止機能を有するハードコート層を用いることができる。   In addition, as the functional layer, a hard coat (HC) layer can be provided. As a material for forming the hard coat layer, for example, a cured film made of a curable resin such as melamine resin, urethane resin, alkyd resin, acrylic resin, or silicone resin is preferably used. The thickness of the hard coat layer is preferably 0.1 to 30 μm. It is preferable to provide the hardness of 0.1 μm or more in thickness. In addition, the antiglare layer, the antireflective layer, and the antiblocking layer can be provided on the hard coat layer. In addition, a hard coat layer having an antiglare function, an antireflective function, an antiblocking function, and an oligomer preventing function can be used.

前記機能層付き透明導電性フィルム(機能層を含む)の厚みとしては、210μm以下が好ましく、150μm以下がより好ましい。前記範囲内の透明導電性フィルム(被着体)に対して、本発明の(機能層付き)透明導電性フィルム用キャリアフィルムを使用することにより、透明導電性フィルムが非常に薄い場合でもその形状を保持することができ、シワやキズ等の不具合の発生を抑制でき、好ましい態様となる。   As a thickness of the said transparent conductive film with a functional layer (a functional layer is included), 210 micrometers or less are preferable, and 150 micrometers or less are more preferable. By using the carrier film for transparent conductive film of the present invention (with a functional layer) with respect to the transparent conductive film (adherend) within the above range, even if the transparent conductive film is very thin, its shape Can be held, and the occurrence of defects such as wrinkles and flaws can be suppressed, which is a preferable embodiment.

本発明において使用される前記粘着剤層の機能層に対する粘着力(常温:25℃、図1中のA面に対する粘着力)としては、エージングにおける環境(例えば、温度や湿度環境)が変化した場合、透明導電性フィルムに貼りあわせて加熱した後に0.3〜3.5N/50mmであることが好ましく、0.3〜2.5N/50mmであることがより好ましく、0.3〜1.0N/50mmであることがさらに好ましい。前記範囲内であると、透明導電性フィルム用キャリアフィルムを透明導電性フィルムから剥離する際に、前記透明導電性フィルムの形状が、変形等を生じず、好ましい態様となる。また、特に、粘着力が3.0N/50mmを超えると、透明導電性フィルム用キャリアフィルムを透明導電性フィルムから剥離する際に、前記透明導電性フィルムの形状が変形等を生じてしまう傾向があり、好ましくない。   As the adhesive strength (normal temperature: 25 ° C., adhesive strength to surface A in FIG. 1) to the functional layer of the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention, when the environment in aging (for example, temperature or humidity environment) changes And preferably 0.3 to 3.5 N / 50 mm, more preferably 0.3 to 2.5 N / 50 mm, 0.3 to 1.0 N, after bonding to a transparent conductive film and heating. More preferably, it is / 50 mm. When peeling the carrier film for transparent conductive films from the transparent conductive film as it is in the said range, the shape of the said transparent conductive film does not produce a deformation | transformation etc., but becomes a preferable aspect. Moreover, when the adhesive force exceeds 3.0 N / 50 mm, in particular, when peeling the carrier film for transparent conductive film from the transparent conductive film, the shape of the transparent conductive film tends to be deformed or the like. Yes, not preferable.

また、本発明において使用される前記粘着剤層の機能層に対する粘着力としては、透明導電性フィルムに貼りあわせて加熱した前後において、粘着力の差が0.5N/50mm以下であることが耐熱性の観点から好ましい。粘着力の差が0.5N/50mm以上の場合、加熱前後の透明導電性フィルムへの密着の度合いが大きく変化し、透明導電性フィルムの表面状態へ影響を及ぼすため好ましくない。   Moreover, as an adhesive force with respect to the functional layer of the said adhesive layer used in this invention, it is heat resistance that the difference in adhesive force is 0.5 N / 50 mm or less before and after bonding and heating to a transparent conductive film. It is preferable from the viewpoint of sex. When the difference in adhesive strength is 0.5 N / 50 mm or more, the degree of adhesion to the transparent conductive film before and after heating largely changes, which affects the surface state of the transparent conductive film, which is not preferable.

また、本発明において使用される前記粘着剤層の機能層に対する粘着力としては、透明導電性フィルム用キャリアフィルムを加温下でエージングする場合と、加湿下でエージングする場合で大きく変化しないことが好ましい。特に加湿下で粘着力が低下する場合、架橋剤が水分により自己重合を起こして硬化し、(メタ)アクリル系ポリマーとの反応に供されない様態となるため、好ましくない。加温下のエージングと加湿下のエージングでの粘着力の差は、透明導電性フィルムに貼りあわせ、加熱した後において0.2N/50mm以内であることが好ましい。   Moreover, as an adhesive force with respect to the functional layer of the said adhesive layer used in this invention, it does not change a lot, when aging the carrier film for transparent conductive films under heating, and when aging it under humidification. preferable. In particular, when the adhesive strength decreases under humidification, the cross-linking agent causes self-polymerization with moisture to be cured, which is not preferable for the reaction with the (meth) acrylic polymer, which is not preferable. It is preferable that the difference of the adhesive force in the aging under heating and the aging under humidification is within 0.2 N / 50 mm after bonding to a transparent conductive film and heating.

3.積層体
また、本発明は、透明導電性フィルム用キャリアフィルムと、前記透明導電性フィルム用キャリアフィルムに積層された透明導電性フィルムを有する積層体であって、
前記透明導電性フィルム用キャリアフィルムが本明細書に記載された透明導電性フィルム用キャリアフィルムであり、
前記透明導電性フィルムは透明導電層及び支持体を有し、
前記支持体の前記透明導電層と接触する面とは反対側の表面に、前記透明導電性フィルム用キャリアフィルムの粘着剤層の粘着面が貼り合わされていることを特徴とする積層体に関する。
3. Laminate The present invention is a laminate having a carrier film for a transparent conductive film and a transparent conductive film laminated on the carrier film for a transparent conductive film,
The carrier film for transparent conductive film is the carrier film for transparent conductive film described in the present specification,
The transparent conductive film has a transparent conductive layer and a support,
The present invention relates to a laminate in which the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the carrier film for a transparent conductive film is bonded to the surface of the support opposite to the surface in contact with the transparent conductive layer.

さらに、本発明は、透明導電性フィルム用キャリアフィルムと、前記透明導電性フィルム用キャリアフィルムに積層された透明導電性フィルムを有する積層体であって、
前記透明導電性フィルム用キャリアフィルムが本明細書に記載された透明導電性フィルム用キャリアフィルムであり、
前記透明導電性フィルムは透明導電層及び支持体を有し、さらに前記支持体の前記透明導電層と接触する面とは反対側の表面に機能層を有しており、
前記機能層の前記支持体と接触する面とは反対側の表面に、前記透明導電性フィルム用キャリアフィルムの粘着剤層の粘着面が貼り合わされていることを特徴とする積層体に関する。
Furthermore, the present invention is a laminate having a carrier film for transparent conductive film and a transparent conductive film laminated on the carrier film for transparent conductive film,
The carrier film for transparent conductive film is the carrier film for transparent conductive film described in the present specification,
The transparent conductive film has a transparent conductive layer and a support, and further has a functional layer on the surface of the support opposite to the surface in contact with the transparent conductive layer.
The present invention relates to a laminate in which the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the carrier film for a transparent conductive film is bonded to the surface of the functional layer opposite to the surface in contact with the support.

本発明の積層体に用いられる透明導電性フィルム用キャリアフィルム、透明導電性フィルムについては、前述のものを挙げることができる。   Examples of the carrier film for transparent conductive film and the transparent conductive film used in the laminate of the present invention can include those described above.

以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例等における評価項目は下記のようにして測定を行った。配合内容については、表1及び表2に示し、評価結果については、表2に示す。   Hereinafter, although the example etc. which show the composition and effect of the present invention concretely are described, the present invention is not limited to these. In addition, the evaluation item in an Example etc. measured as follows. The contents of the formulation are shown in Tables 1 and 2 and the evaluation results are shown in Table 2.

[実施例1]
<アクリル系ポリマー(A)の調整>
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つロフラスコに、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)90.98重量%、4−ヒドロキシブチルアクリレート(HBA)9.00重量%、およびアクリル酸(AA)0.02重量%のモノマー成分100重量部、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.2重量部、酢酸エチル205重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を63℃付近に保って約4時間重合反応を行い、(メタ)アクリル系ポリマー(A1)溶液(約35重量%)を調製した。前記(メタ)アクリル系ポリマー(A1)の重量平均分子量は65万であり、Tgは−67.6℃であった。
Example 1
<Preparation of acrylic polymer (A)>
90.98% by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 9.00% by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (HBA), and acrylic resin in a square flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a cooler 100 parts by weight of a monomer component of 0.02% by weight of acid (AA), 0.2 parts by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, and 205 parts by weight of ethyl acetate are charged and gently stirred. Nitrogen gas was introduced, and the liquid temperature in the flask was maintained at around 63 ° C., and a polymerization reaction was carried out for about 4 hours to prepare a (meth) acrylic polymer (A1) solution (about 35% by weight). The weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer (A1) was 650,000, and the Tg was -67.6 ° C.

<粘着剤溶液の調整>
上記(メタ)アクリル系ポリマー(A1)溶液(約35重量%)を酢酸エチルで29重量%に希釈し、この溶液の(メタ)アクリル系ポリマー100重量部(固形分)に対して、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(日本ポリウレタン工業社製,商品名「コロネートHX」)12重量部、鉄触媒としてトリス(アセチルアセトナート)鉄(日本化学産業社製,商品名「ナーセム第二鉄」)0.015重量部、ケト−エノール互変異性を起こす化合物としてアセチルアセトン0.69重量部を加えて、25℃付近に保って約1分間混合撹拌を行い、(メタ)アクリル系粘着剤組成物(1)を調製した。
<Adjustment of adhesive solution>
The above (meth) acrylic polymer (A1) solution (about 35% by weight) is diluted to 29% by weight with ethyl acetate, and hexamethylene is used per 100 parts by weight (solid content) of (meth) acrylic polymer of this solution. 12 parts by weight of an isocyanurate of diisocyanate (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name "Coronato HX"), iron as a catalyst tris (acetylacetonato) iron (trade name "Narsem ferric iron", trade name "Narsem ferric iron") 0 .015 parts by weight and 0.69 parts by weight of acetylacetone as a compound causing keto-enol tautomerism are added, and kept at about 25 ° C. for about 1 minute while stirring for mixing, (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1 Were prepared.

<透明導電性フィルム用キャリアフィルムの作製>
上記(メタ)アクリル系粘着剤組成物(1)を、ポリエチレンテレフタレート(PET)基材(厚さ125μm、支持体)の片面に塗布し、150℃で90秒間加熱して、厚さ20μmの粘着剤層を形成した。次いで、前記粘着剤層の表面に、片面にシリコーン処理を施したPET剥離ライナー(厚さ25μm)のシリコーン処理面を貼り合せて、透明導電性フィルム用キャリアフィルムを作製した。なお、使用時には、前記剥離ライナーは除去して使用した。
<Preparation of Carrier Film for Transparent Conductive Film>
The above (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) is applied to one side of a polyethylene terephthalate (PET) substrate (thickness 125 μm, support), heated at 150 ° C. for 90 seconds, 20 μm thick The agent layer was formed. Then, a silicone-treated surface of a PET release liner (25 μm in thickness), one side of which was silicone-treated, was attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer to prepare a carrier film for transparent conductive film. In addition, the said peeling liner was removed and used at the time of use.

[実施例2〜10、比較例1〜4]
表1及び表2に示すように、(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分や、粘着剤組成物を構成する架橋剤、触媒、ケト−エノール互変異性化合物の種類または配合量を変更した以外は、実施例1と同様の方法にて、透明導電性フィルム用キャリアフィルムを作製した。
[Examples 2 to 10, Comparative Examples 1 to 4]
As shown in Tables 1 and 2, the type or blending amount of the monomer component constituting the (meth) acrylic polymer, the crosslinking agent constituting the pressure-sensitive adhesive composition, the catalyst, and the keto-enol tautomeric compound was changed A carrier film for a transparent conductive film was produced in the same manner as in Example 1 except for the above.

<(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量(Mw)の測定>
作製したポリマーの重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグ
ラフィー)により測定した。
<Measurement of weight average molecular weight (Mw) of (meth) acrylic polymer>
The weight average molecular weight of the produced polymer was measured by GPC (gel permeation chromatography).

装置:東ソー社製、HLC−8220GPC
カラム:
サンプルカラム;東ソー社製、TSKguardcolumn Super HZ−H
(1本)+TSKgel Super HZM−H(2本)
リファレンスカラム;東ソー社製、TSKgel Super H−RC(1本)
流量:0.6ml/min
注入量:10μl
カラム温度:40℃
溶離液:THF
注入試料濃度:0.2重量%
検出器:示差屈折計
なお、重量平均分子量はポリスチレン換算により算出した。
Device: Tosoh Corporation HLC-8220 GPC
column:
Sample column; Tosoh Corporation TSKguardcolumn Super HZ-H
(1) + TSKgel Super HZM-H (2)
Reference column; Tosoh TSKgel Super H-RC (1)
Flow rate: 0.6 ml / min
Injection volume: 10 μl
Column temperature: 40 ° C
Eluent: THF
Injection sample concentration: 0.2% by weight
Detector: Differential Refractometer In addition, the weight average molecular weight was calculated by polystyrene conversion.

<(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg)の測定>
ガラス転移温度(Tg)(℃)は、各モノマーによるホモポリマーのガラス転移温度Tgn(℃)として下記の文献値を用い、下記の式により求めた。
<Measurement of glass transition temperature (Tg) of (meth) acrylic polymer>
The glass transition temperature (Tg) (° C.) was determined by the following equation using the following literature values as the glass transition temperature Tgn (° C.) of the homopolymer of each monomer.

式:1/(Tg+273)=Σ[Wn(−)/(Tgn+273)]
(式中、Tg(℃)は共重合体のガラス転移温度、Wn(−)は各モノマーの重量分率、Tgn(℃)は各モノマーによるホモポリマーのガラス転移温度、nは各モノマーの種類を表す。)
2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA):−70℃
ブチルアクリレート(BA):−55℃
4−ヒドロキシブチルアクリレート(HBA):−32℃
アクリル酸:106℃
メチルメタリレート(MMA):105℃
なお、文献値として「アクリル樹脂の合成・設計と新用途開発」(中央経営開発センター出版部発行)を参照した。
Formula: 1 / (Tg + 273) =. SIGMA. [Wn (-) / (Tgn + 273)]
(Wherein, Tg (° C) is the glass transition temperature of the copolymer, Wn (-) is the weight fraction of each monomer, Tgn (° C) is the glass transition temperature of the homopolymer of each monomer, n is the type of each monomer Represents
2-ethylhexyl acrylate (2EHA): -70 ° C
Butyl acrylate (BA): -55 ° C
4-hydroxybutyl acrylate (HBA): -32 ° C
Acrylic acid: 106 ° C
Methyl methacrylate (MMA): 105 ° C
In addition, "the synthesis and design of acrylic resin and new application development" (published by Central Management Development Center Publishing Department) was referred to as the literature value.

実施例および比較例で得られた透明導電性フィルム用キャリアフィルムについて下記評価を行った。   The following evaluation was performed about the carrier film for transparent conductive films obtained by the Example and the comparative example.

<粘着力測定>
得られた透明導電性フィルム用キャリアフィルム(PET剥離ライナー付)を、
(1)50℃で24時間:加熱エージング、
(2)40℃、92%R.H.で24時間:加湿エージング、の各条件でエージング(保存)したものをそれぞれ用意した。
被着体として、SUS板(SUS430BA)に固定された幅50mm、長さ100mmの透明導電性フィルム(日東電工(株)製、エレクリスタ V150M-OFAD2,PETフィルムの片面に透明導電層を有し、他の片面に機能層を有するフィルム)の「機能層面」に、透明導電性フィルム用キャリアフィルムの粘着剤層の「粘着面」を貼り合せて積層体を作製した(貼り合わせ機にて圧着:0.25MPa、圧着速度2.0m/min)。
当該積層体について、万能引張試験機を用いて、剥離速度0.3m/min(低速剥離)、剥離角度180°の条件で透明導電性フィルムから透明導電性フィルム用キャリアフィルムを剥離し、このときの剥離力(N/50mm)を測定した(初期粘着力)。
また、上記と同様にして作製した積層体について、次いで、140℃で90分間加熱し、その後30分以上、常温(25℃)で放置した後、同環境下で、上記同様の方法で、剥離力(N/50mm)を測定した(加熱後の粘着力)。
<Measurement of adhesive force>
The obtained carrier film for transparent conductive film (with PET release liner),
(1) 24 hours at 50 ° C .: heat aging,
(2) 40 ℃, 92% R. H. What was aged (stored) on each condition of 24 hours: humidification aging was prepared respectively.
As the adherend, a transparent conductive film of 50 mm in width and 100 mm in length fixed to a SUS plate (SUS430BA) (manufactured by Nitto Denko Corporation, Elecristor V150M-OFAD2, has a transparent conductive layer on one side of the PET film, The “adhesive surface” of the pressure-sensitive adhesive layer of the carrier film for transparent conductive film was attached to the “functional layer surface” of the film having a functional layer on the other side to prepare a laminate (crimping with a bonding machine: 0.25 MPa, crimping speed 2.0 m / min).
With respect to the laminate, using a universal tensile tester, the carrier film for transparent conductive film is peeled from the transparent conductive film under the conditions of peeling speed 0.3 m / min (low speed peeling) and peeling angle 180 °, Peeling force (N / 50 mm) was measured (initial adhesion).
Further, the laminate prepared in the same manner as described above is then heated at 140 ° C. for 90 minutes, left at normal temperature (25 ° C.) for 30 minutes or more, and peeled off in the same environment under the same method. The force (N / 50 mm) was measured (adhesive force after heating).

<ジッピング>
被着体として、SUS板(SUS430BA)に固定された幅50mm、長さ100mmのHCフィルム((株)きもと製、KBフィルムG01、PETフィルム上にハードコート層を有するフィルム)の「HC面:ハードコート面」に、透明導電性フィルム用キャリアフィルムの粘着剤層の「粘着面」を貼り合せた(貼り合わせ機にて圧着:0.25MPa、圧着速度2.0m/min)。次いで、140℃で90分間加熱し、その後30分以上、常温(25℃)で放置した後、同環境下で万能引張試験機を用いて、剥離速度0.3m/min、剥離角度180°の条件でHCフィルムから透明導電性フィルム用キャリアフィルムを80mm剥離し、このときの剥離力(N/50mm)を測定した。
上記剥離力の後半60mm分の測定データを用いて、下記の式によりジッピングの有無を判断した。
ΔF/F(Ave)<15%:ジッピングが発生しない(○)
ΔF/F(Ave)>15%:ジッピングが発生する(×)
F(Ave):平均剥離力
F(Max):最大剥離力
F(Min):最小剥離力
ΔF:F(Max)−F(Min)
<Zipping>
As the adherend, “HC side of HC film (Waif 50 mm in width, 100 mm in length, made by Kimoto Co., KB film G01, a film having a hard coat layer on a PET film) fixed to a SUS plate (SUS430BA): The "adhesive surface" of the adhesive layer of the carrier film for transparent conductive films was bonded to the hard coat surface "(crimping with a laminating machine: 0.25 MPa, crimping speed 2.0 m / min). Then, after heating at 140 ° C. for 90 minutes and then standing at normal temperature (25 ° C.) for 30 minutes or more, using a universal tensile tester under the same environment, peeling speed 0.3 m / min, peeling angle 180 ° The carrier film for transparent conductive film was peeled 80 mm from the HC film under the conditions, and the peeling force (N / 50 mm) at this time was measured.
Using the measurement data for the latter 60 mm of the peeling force, the presence or absence of zipping was determined by the following equation.
ΔF / F (Ave) <15%: Zipping does not occur (○)
ΔF / F (Ave)> 15%: Zipping occurs (×)
F (Ave): Average peel force F (Max): Maximum peel force F (Min): Minimum peel force ΔF: F (Max)-F (Min)

Figure 0006538432
注)2EHA:2−エチルヘキシルアクリレート、BA:ブチルアクリレート、HBA:4−ヒドロキシブチルアクリレート、AA:アクリル酸、MMA:メチルメタリレート。
Figure 0006538432
Note) 2EHA: 2-ethylhexyl acrylate, BA: butyl acrylate, HBA: 4-hydroxybutyl acrylate, AA: acrylic acid, MMA: methyl methacrylate.

Figure 0006538432
注)架橋剤は、
C/HX:イソシアネート系架橋剤(ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体,日本ポリウレタン工業社製,商品名「コロネートHX」);
C/HK:イソシアネート系架橋剤(ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体,日本ポリウレタン工業社製,商品名「コロネートHK」);
C/L:イソシアネート系架橋剤(トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物,日本ポリウレタン工業社製,商品名「コロネートL」);
T/C:エポキシ系架橋剤(三菱ガス化学社製,TETRAD−C);を示す。
触媒は、
鉄触媒:トリス(アセチルアセトナート)鉄(日本化学産業社製,商品名「ナーセム第二鉄」);
錫触媒:ジオクチル錫ジラウレート(東京ファインケミカル社製、商品名「エンビライザー OL−1」)、を示す。
ケト−エノール互変異性を起こす化合物は、アセチルアセトンを示す。
Figure 0006538432
Note) The crosslinking agent is
C / HX: isocyanate type crosslinking agent (isocyanurate of hexamethylene diisocyanate, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name "Corronate HX");
C / HK: isocyanate type crosslinking agent (isocyanurate of hexamethylene diisocyanate, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name "Coronato HK");
C / L: Isocyanate based crosslinking agent (trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name "Corronate L");
T / C: Epoxy-based crosslinking agent (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., TETRAD-C);
The catalyst is
Iron catalyst: Tris (acetylacetonato) iron (manufactured by Nippon Chemical Industrial Co., Ltd., trade name "Narsem ferric iron");
Tin catalyst: Dioctyl tin dilaurate (manufactured by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd., trade name "Embylizer OL-1") is shown.
Compounds that cause keto-enol tautomerism represent acetylacetone.

1a 透明導電層
1b 支持体(基材)
1 透明導電性フィルム
2 機能層
3 粘着剤層
4 支持体(基材)
10 機能層付き透明導電性フィルム
20 機能層付き透明導電性フィルム用キャリアフィルム
A 支持体と接触する面と反対側の粘着面
1a Transparent Conductive Layer 1b Support (Base Material)
1 Transparent Conductive Film 2 Functional Layer 3 Adhesive Layer 4 Support (Base Material)
10 Transparent conductive film with functional layer 20 Carrier film for transparent conductive film with functional layer A Adhesive surface on the side opposite to the side in contact with the support

Claims (10)

支持体の少なくとも片面に粘着剤層を有する透明導電性フィルム用キャリアフィルムであって、
前記粘着剤層が、
ガラス転移温度が−50℃以下であり、かつ、モノマー成分全量に対して、炭素数が2〜14のアルキル(メタ)アクリレートを59.5〜91重量%、水酸基含有モノマーを8.5〜40重量%、カルボキシル基含有モノマーを0.001〜0.5重量%、および、その他共重合可能なモノマーを0〜10重量%含有するモノマー成分を重合して得られる(メタ)アクリル系ポリマー(A)、並びに、
脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B)を含む粘着剤組成物から形成されたものであることを特徴とする透明導電性フィルム用キャリアフィルム。
A carrier film for a transparent conductive film having a pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of a support, comprising:
The pressure-sensitive adhesive layer is
The glass transition temperature is −50 ° C. or less, and 59.5 to 91% by weight of an alkyl (meth) acrylate having 2 to 14 carbon atoms and 8.5 to 40 of a hydroxyl group-containing monomer with respect to the total amount of monomer components. (Meth) acrylic polymer (A) obtained by polymerizing monomer components containing, by weight, 0.001 to 0.5% by weight of a carboxyl group-containing monomer, and 0 to 10% by weight of other copolymerizable monomers ), And
A carrier film for a transparent conductive film, which is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing an aliphatic polyisocyanate based crosslinking agent (B).
前記脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B)が、ヘキサメチレンジイソシアネート系架橋剤を含有することを特徴とする請求項1の透明導電性フィルム用キャリアフィルム。   The carrier film for a transparent conductive film according to claim 1, wherein the aliphatic polyisocyanate crosslinking agent (B) contains a hexamethylene diisocyanate crosslinking agent. 前記脂肪族ポリイソシアネート系架橋剤(B)の配合量が、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対し、1〜30重量部であることを特徴とする請求項1または2記載の透明導電性フィルム用キャリアフィルム。   The compounding quantity of the said aliphatic polyisocyanate type crosslinking agent (B) is 1-30 weight parts with respect to 100 weight parts of said (meth) acrylic-type polymers (A), The said claim | item 1 or 2 characterized by the above-mentioned. Carrier film for transparent conductive film. 前記粘着剤組成物が、鉄または錫を活性中心とする触媒(C)を含むことを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載の透明導電性フィルム用キャリアフィルム。 The said adhesive composition contains the catalyst (C) which has iron or tin as an active center, The carrier film for transparent conductive films in any one of the Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 前記鉄または錫を活性中心とする触媒(C)の配合量が、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対し、を0.002〜0.5重量部であることを特徴とする請求項4記載の透明導電性フィルム用キャリアフィルム。   The compounding amount of the catalyst (C) having iron or tin as an active center is 0.002 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A). The carrier film for transparent conductive films according to claim 4. 前記粘着剤組成物が、ケト−エノール互変異性を起こす化合物(D)を含むことを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の透明導電性フィルム用キャリアフィルム。   The carrier film for a transparent conductive film according to any one of claims 1 to 5, wherein the pressure-sensitive adhesive composition contains a compound (D) causing keto-enol tautomerism. 前記ケト−エノール互変異性を起こす化合物(D)が、β−ジケトンであることを特徴とする請求項6記載の透明導電性フィルム用キャリアフィルム。   The transparent conductive film carrier film according to claim 6, wherein the compound (D) causing the keto-enol tautomerism is a β-diketone. 請求項1〜7のいずれかに記載の透明導電性フィルム用キャリアフィルムと、前記透明導電性フィルム用キャリアフィルムに積層された透明導電性フィルムを有する積層体であって、
前記透明導電性フィルムの少なくとも片方の表面に、前記透明導電性フィルム用キャリアフィルムの粘着剤層の粘着面が貼り合わされていることを特徴とする積層体。
It is a laminated body which has a transparent conductive film laminated on the carrier film for transparent conductive films according to any one of claims 1 to 7 and the carrier film for transparent conductive films,
A laminate comprising an adhesive surface of an adhesive layer of the carrier film for a transparent conductive film is bonded to at least one surface of the transparent conductive film.
前記透明導電性フィルムは透明導電層及び支持体を有し、
前記支持体の前記透明導電層と接触する面とは反対側の表面に、前記透明導電性フィルム用キャリアフィルムの粘着剤層の粘着面が貼り合わされていることを特徴とする請求項8記載の積層体。
The transparent conductive film has a transparent conductive layer and a support,
The pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the carrier film for a transparent conductive film is bonded to the surface of the support opposite to the surface in contact with the transparent conductive layer. Stack.
前記透明導電性フィルムは透明導電層及び支持体を有し、さらに前記支持体の前記透明導電層と接触する面とは反対側の表面に機能層を有しており、
前記機能層の前記支持体と接触する面とは反対側の表面に、前記透明導電性フィルム用キャリアフィルムの粘着剤層の粘着面が貼り合わされていることを特徴とする請求項8記載の積層体。
The transparent conductive film has a transparent conductive layer and a support, and further has a functional layer on the surface of the support opposite to the surface in contact with the transparent conductive layer.
The pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the carrier film for a transparent conductive film is bonded to the surface of the functional layer opposite to the surface in contact with the support. body.
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