JP6535316B2 - Additives for hydraulic compositions - Google Patents
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- Preparation Of Clay, And Manufacture Of Mixtures Containing Clay Or Cement (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Description
本発明は、高炉スラグセメントを用いた水硬性組成物用の添加剤、水硬性組成物、水硬性組成物の製造方法、及び水硬性組成物の硬化体の製造方法に関する。 The present invention relates to an additive for a hydraulic composition using blast furnace slag cement, a hydraulic composition, a method of producing the hydraulic composition, and a method of producing a cured product of the hydraulic composition.
セメントや高炉スラグなどの水硬性粉体は、水と反応して硬化する性質があり、砂と混合することでモルタル、さらに砂利と混合することでコンクリートと呼ばれる。これらの材料は、硬化前は容易にその形態を変えることができるため、様々な構造物に用いられてきた。硬化前のコンクリートなどに、化学薬剤を添加することで、硬化体の強度の調整、作業可能時間の改善、ワーカビリティの改善などを行うことができる。 Hydraulic powder such as cement and blast-furnace slag has the property of reacting and hardening with water, and it is called concrete by mixing it with sand and mixing it with mortar and further with gravel. These materials have been used in a variety of constructions because they can easily change their form before curing. By adding a chemical agent to concrete before hardening, it is possible to adjust the strength of the hardened body, to improve the workable time, to improve the workability, and the like.
特許文献１には、グリセリン等の特定の化合物（１）と、アルカリ金属硫酸塩及びアルカリ金属チオ硫酸塩から選ばれる１種以上の無機塩Ａとからなる水硬性組成物用早強剤であって、化合物（１）と無機塩Ａのモル比が化合物（１）／無機塩Ａで５／９５〜４５／５５である水硬性組成物用早強剤が開示されている。 Patent Document 1 is an early strengthening agent for a hydraulic composition comprising a specific compound (1) such as glycerin and at least one inorganic salt A selected from alkali metal sulfates and alkali metal thiosulfates. There is disclosed an early strengthening agent for a hydraulic composition, wherein the molar ratio of the compound (1) to the inorganic salt A is 5/95 to 45/55 for the compound (1) / inorganic salt A.
特許文献２には、グリセリンと、アルカリ金属硫酸塩及びアルカリ金属チオ硫酸塩から選ばれる１種以上の無機塩Ａと、ナフタレン系分散剤とを含有し、グリセリンと無機塩Ａのモル比がグリセリン／無機塩Ａで５／９５〜５５／４５である、水硬性組成物用添加剤組成物が開示されている。 Patent Document 2 contains glycerin, at least one inorganic salt A selected from alkali metal sulfates and alkali metal thiosulfates, and a naphthalene-based dispersant, and the molar ratio of glycerin to inorganic salt A is glycerin. An additive composition for a hydraulic composition is disclosed, which is 5/95 to 55/45 as A / inorganic salt A.
特許文献３には、グリセリンと、ヒドロキシメタンスルフォン酸又はその塩と、分散剤と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含有し、グリセリンの含有量が水硬性粉体１００質量部に対し０．０４０質量部以上、０．２８０質量部以下であり、ヒドロキシメタンスルフォン酸又はその塩の含有量が水硬性粉体１００質量部に対し０．０１０質量部以上、０．４２０質量部以下である、水硬性組成物が開示されている。 Patent Document 3 contains glycerin, hydroxymethanesulfonic acid or a salt thereof, a dispersant, hydraulic powder, aggregate, and water, and the content of glycerin is 100 parts by mass of hydraulic powder. Is 0.040 parts by mass or more and 0.280 parts by mass or less, and the content of hydroxymethanesulfonic acid or a salt thereof is 0.010 parts by mass or more and 0.420 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder The hydraulic composition which is the following is disclosed.
特許文献４には、アルデヒド及び亜硫酸水素塩又は該アルデヒドと亜硫酸水素塩との付加化合物、並びに、水溶性チオシアン酸塩を含むセメント組成物が開示されている。 Patent Document 4 discloses a cement composition containing an aldehyde and bisulfite or an addition compound of the aldehyde and bisulfite, and a water-soluble thiocyanate.
一方、鉄鋼産業では、鉱石からの鉄製錬時の副産物として、冶金対象とする金属から溶融によって分離された鉱物成分を含む物質が発生する。この物質は、スラグと呼ばれている。従来、スラグは、主に建材分野の原料、製品の一部として積極的に活用されてきており、特にセメント分野においては、原料としてだけではなく、セメントに配合した製品、混合材としても使用されている。
特許文献５には、α−ヒドロキシスルホン酸又はその塩、水硬性粉体及び水を含有し、水硬性粉体中、スラグの割合が６０質量％以上である、水硬性組成物が開示されている。
On the other hand, in the iron and steel industry, as a by-product of iron smelting from ore, a material containing a mineral component separated by melting from the metal to be metallurgical object is generated. This substance is called slag. In the past, slag has been actively used mainly as a raw material in the building materials field and as a part of products, and particularly in the cement field, it is used not only as a raw material but also as a product blended with cement and mixed materials ing.
Patent Document 5 discloses a hydraulic composition containing α-hydroxysulfonic acid or a salt thereof, hydraulic powder and water, and having a proportion of slag of 60% by mass or more in the hydraulic powder. There is.
高炉スラグセメントを用いた水硬性組成物は、生産性向上の観点から材齢１日から７日の強度をより向上させることが望まれる。また、水硬性組成物は、品質向上の観点から、中長期強度をより向上させることが望まれる。
本発明は、高炉スラグセメントを用いた水硬性組成物用の添加剤であって、硬化体の初期強度に優れた水硬性組成物が得られる、水硬性組成物用の添加剤を提供する。
The hydraulic composition using blast furnace slag cement is desired to further improve the strength of material age 1 to 7 days from the viewpoint of productivity improvement. Moreover, as for a hydraulic composition, to improve medium- and long-term strength more from a viewpoint of quality improvement is desired.
The present invention provides an additive for a hydraulic composition using blast furnace slag cement, which provides a hydraulic composition having excellent initial strength of a cured product.
本発明は、（Ａ）チオ硫酸又はその塩、（Ｂ）チオシアン酸又はその塩、及び（Ｃ）α−ヒドロキシアルカンスルホン酸又はその塩を含有する、高炉スラグセメントを用いた水硬性組成物用の添加剤に関する。 The present invention is directed to a hydraulic composition using blast furnace slag cement, which comprises (A) thiosulfuric acid or a salt thereof, (B) thiocyanic acid or a salt thereof, and (C) α-hydroxyalkanesulfonic acid or a salt thereof. Related to additives.
また、本発明は、（Ａ）チオ硫酸又はその塩、（Ｂ）チオシアン酸又はその塩、（Ｃ）α−ヒドロキシアルカンスルホン酸又はその塩、高炉スラグセメント、及び水を含有する、水硬性組成物に関する。 The present invention also provides a hydraulic composition comprising (A) thiosulfuric acid or a salt thereof, (B) thiocyanic acid or a salt thereof, (C) α-hydroxyalkanesulfonic acid or a salt thereof, blast furnace slag cement, and water. Related to things.
また、本発明は、前記本発明の水硬性組成物の製造方法であって、（Ａ）チオ硫酸又はその塩、（Ｂ）チオシアン酸又はその塩、（Ｃ）α−ヒドロキシアルカンスルホン酸又はその塩、高炉スラグセメント、及び水を混合する、水硬性組成物の製造方法に関する。 The present invention also relates to a method for producing the hydraulic composition of the present invention, wherein (A) thiosulfuric acid or a salt thereof, (B) thiocyanic acid or a salt thereof, (C) α-hydroxyalkanesulfonic acid or a salt thereof The present invention relates to a method for producing a hydraulic composition, which comprises mixing salt, blast furnace slag cement, and water.
また、本発明は、
前記本発明の製造方法で水硬性組成物を製造する工程と、
得られた水硬性組成物を型枠に充填して硬化させる工程と、
硬化した水硬性組成物を型枠から脱型して水硬性組成物の硬化体を得る工程と、
を有する、水硬性組成物の硬化体の製造方法に関する。
Also, the present invention is
A step of producing a hydraulic composition by the production method of the present invention,
Filling the resulting hydraulic composition in a mold and curing it;
Removing the cured hydraulic composition from the mold to obtain a cured product of the hydraulic composition;
And a method for producing a cured product of a hydraulic composition.
以下、（Ａ）チオ硫酸又はその塩を（Ａ）成分、（Ｂ）チオシアン酸又はその塩を（Ｂ）成分、（Ｃ）α−ヒドロキシアルカンスルホン酸又はその塩を（Ｃ）成分として説明する。 Hereinafter, (A) thiosulfuric acid or a salt thereof will be described as (A) component, (B) thiocyanic acid or a salt thereof as (B) component, (C) α-hydroxyalkanesulfonic acid or a salt thereof as (C) component .
本発明によれば、高炉スラグセメントを用いた水硬性組成物用の添加剤であって、硬化体の初期強度、例えば７日後の強度（以下は７日強度と記す。）に優れた水硬性組成物が得られる水硬性組成物用の添加剤が提供される。 According to the present invention, it is an additive for a hydraulic composition using blast furnace slag cement and is excellent in the initial strength of the cured product, for example, the strength after 7 days (hereinafter referred to as the 7-day strength). An additive is provided for a hydraulic composition from which the composition is obtained.
＜水硬性組成物用の添加剤＞
〔（Ａ）成分〕
（Ａ）成分のうち、チオ硫酸の塩は、７日強度の観点から、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましい。（Ａ）成分としては、具体的には、チオ硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）、チオ硫酸カリウム（Ｋ２Ｓ２Ｏ３）、チオ硫酸リチウム（Ｌｉ２Ｓ２Ｏ３）が挙げられる。
<Additives for hydraulic composition>
[(A) component]
Among the components (A), the salt of thiosulfuric acid is preferably an alkali metal salt such as a sodium salt or a potassium salt from the viewpoint of the 7-day strength. Specific examples of component (A) include sodium thiosulfate (Na 2 S 2 O 3 ), potassium thiosulfate (K 2 S 2 O 3 ), and lithium thiosulfate (Li 2 S 2 O 3 ). .
〔（Ｂ）成分〕
（Ｂ）成分のうち、チオシアン酸の塩は、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、カルシウム塩などのアルカリ土類金属塩が挙げられる。７日強度の観点から、アルカリ金属塩が好ましい。
[(B) component]
Among the components (B), the salts of thiocyanic acid include alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts, and alkaline earth metal salts such as calcium salts. From the viewpoint of 7-day strength, alkali metal salts are preferred.
〔（Ｃ）成分〕
α−ヒドロキシアルカンスルホン酸は、下記式で表される化合物である。
[(C) component]
α-hydroxyalkanesulfonic acid is a compound represented by the following formula.
ここで、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、プロトン又はヒドロキシ基を有していても良い炭化水素基、例えば、ヒドロキシ基を有していても良い炭素数１以上１０以下のアルキル基である。
α−ヒドロキシスルホン酸としては、炭素数１以上、好ましくは１０以下、より好ましくは６以下、更に好ましくは４以下のものが挙げられる。具体的には、ヒドロキシメタンスルホン酸、１，２−ジヒドロキシプロパン−２−スルホン酸が挙げられる。
α−ヒドロキシスルホン酸の塩は、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩が挙げられる。水硬性組成物が必要な強度に達するまでの時間を短縮する観点から、α−ヒドロキシスルホン酸塩が好ましい。より好ましくはα−ヒドロキシスルホン酸のアルカリ金属塩であり、更に好ましくはα−ヒドロキシスルホン酸のナトリウム塩である。
Here, R 1 and R 2 each independently represent a hydrocarbon group which may have a proton or a hydroxy group, for example, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a hydroxy group. is there.
Examples of the α-hydroxysulfonic acid include those having 1 or more carbon atoms, preferably 10 or less carbon atoms, more preferably 6 or less carbon atoms, and still more preferably 4 or less carbon atoms. Specific examples include hydroxymethanesulfonic acid and 1,2-dihydroxypropane-2-sulfonic acid.
Examples of salts of α-hydroxysulfonic acid include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt. From the viewpoint of shortening the time until the hydraulic composition reaches the required strength, α-hydroxy sulfonate is preferred. More preferably, it is an alkali metal salt of α-hydroxysulfonic acid, still more preferably a sodium salt of α-hydroxysulfonic acid.
α−ヒドロキシスルホン酸又はその塩は、ヒドロキシメタンスルホン酸、１，２−ジヒドロキシプロパン−２−スルホン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上の化合物が好ましい。 The α-hydroxysulfonic acid or a salt thereof is preferably at least one compound selected from hydroxymethanesulfonic acid, 1,2-dihydroxypropane-2-sulfonic acid, and salts thereof.
α−ヒドロキシスルホン酸又はその塩は、市販品を用いることができる。 A commercial item can be used for alpha-hydroxy sulfonic acid or its salt.
〔添加剤の組成等〕
本発明の水硬性組成物用の添加剤は、（Ａ）成分を、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、そして、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは７０質量％以下含有する。
[Composition of Additives, etc.]
The additive for the hydraulic composition of the present invention preferably contains component (A) in an amount of 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and preferably 95% by mass or less, more preferably It contains 70% by mass or less.
本発明の水硬性組成物用の添加剤は、（Ｂ）成分を、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、そして、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは７０質量％以下含有する。 The additive for the hydraulic composition of the present invention is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and preferably 95% by mass or less, more preferably component (B). It contains 70% by mass or less.
本発明の水硬性組成物用の添加剤は、（Ｃ）成分を、好ましくは０．０００１質量％以上、より好ましくは０．００１質量％以上、そして、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは７０質量％以下含有する。 The additive for the hydraulic composition of the present invention preferably contains, as component (C), at least 0.0001% by mass, more preferably at least 0.001% by mass, and preferably at most 95% by mass, more preferably It contains 70% by mass or less.
本発明の添加剤は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有する添加剤組成物であってよい。
本発明の添加剤は、水を含有することが好ましい。
The additive of the present invention may be an additive composition containing (A) component, (B) component and (C) component.
The additive of the present invention preferably contains water.
本発明の水硬性組成物用の添加剤では、作業性向上の観点から、更に、分散剤を混合することができる。
分散剤としては、リン酸エステル系重合体、ポリカルボン酸系共重合体、スルホン酸系共重合体、ナフタレン系重合体、メラミン系重合体、フェノール系重合体、リグニン系重合体等の分散剤が挙げられる。分散剤は他の成分を配合した混和剤であっても良い。
本発明の水硬性組成物用の添加剤が分散剤を含有する場合、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、そして、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは７０質量％以下含有する。
In the additive for a hydraulic composition of the present invention, a dispersant can be further mixed from the viewpoint of improvement in workability.
Dispersing agents such as phosphoric acid ester polymers, polycarboxylic acid copolymers, sulfonic acid copolymers, naphthalene polymers, melamine polymers, phenolic polymers, lignin polymers, etc. Can be mentioned. The dispersant may be an admixture containing other components.
When the additive for a hydraulic composition of the present invention contains a dispersant, it is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and preferably 95% by mass or less, more preferably It contains 70% by mass or less.
本発明の水硬性組成物用の添加剤は、凝結促進の観点から、ポリオールを含有することができる。ポリオールとしては、２価以上６価以下のポリオールが挙げられる。具体的には、グリセリン、グリセリンのエチレンオキサイド付加物等のグリセリンのアルキレンオキサイド付加物、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、糖類等が挙げられる。ポリオールは、強度発現性の観点から、グリセリンが好ましい。
本発明の水硬性組成物用の添加剤がポリオールを含有する場合、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、そして、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは７０質量％以下含有する。
The additive for the hydraulic composition of the present invention can contain a polyol from the viewpoint of setting acceleration. Examples of the polyol include polyols having 2 to 6 valences. Specific examples thereof include glycerin, alkylene oxide adducts of glycerin such as ethylene oxide adducts of glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, saccharides and the like. The polyol is preferably glycerin from the viewpoint of strength development.
When the additive for a hydraulic composition of the present invention contains a polyol, it is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and preferably 95% by mass or less, more preferably 70 It contains less than mass%.
本発明の水硬性組成物用の添加剤は、アルカノールアミンを含有することができる。アルカノールアミンは、炭素数１以上５以下のアルカノール基を１個以上３個以下有するアルカノールアミンが挙げられる。具体的には、アルカノールアミンは、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールモノエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、メチルジエタノールアミン、エチルジエタノールアミン等が挙げられる。アルカノールアミンは、強度発現性の観点からメチルジエタノールアミンが好ましい。
本発明の水硬性組成物用の添加剤がアルカノールアミンを含有する場合、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、そして、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは７０質量％以下含有する。
The additive for the hydraulic composition of the present invention can contain an alkanolamine. Examples of the alkanolamine include alkanolamines having one or more and three or less alkanol groups each having 1 to 5 carbon atoms. Specifically, examples of the alkanolamine include triethanolamine, diethanolamine, diisopropanol monoethanolamine, triisopropanolamine, methyldiethanolamine, ethyl diethanolamine and the like. The alkanolamine is preferably methyldiethanolamine from the viewpoint of strength development.
When the additive for a hydraulic composition of the present invention contains an alkanolamine, it is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and preferably 95% by mass or less, more preferably It contains 70% by mass or less.
本発明の水硬性組成物用の添加剤は、所定の空気量を連行するため、更にその他の成分を含有することもできる。例えば、樹脂石鹸、飽和もしくは不飽和脂肪酸、ラウリルサルフェート、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホネート、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルキルフェニル）エーテル、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルキルフェニル）エーテル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルキルフェニル）エーテルリン酸エステル又はその塩、蛋白質材料、アルケニルコハク酸、α−オレフィンスルホネート等のＡＥ剤が挙げられる。 The additive for the hydraulic composition of the present invention may further contain other components in order to carry a predetermined amount of air. For example, resin soap, saturated or unsaturated fatty acid, lauryl sulfate, alkylbenzene sulfonic acid or salt thereof, alkanesulfonate, polyoxyalkylene alkyl (or alkylphenyl) ether, polyoxyalkylene alkyl (or alkylphenyl) ether sulfate ester or salt thereof And AE agents such as polyoxyalkylene alkyl (or alkylphenyl) ether phosphoric acid esters or salts thereof, protein materials, alkenylsuccinic acids and α-olefin sulfonates.
また、本発明の水硬性組成物用の添加剤は、グルコン酸、グルコヘプトン酸、アラボン酸、リンゴ酸、クエン酸等のオキシカルボン酸系遅延剤、デキストリン、単糖類、オリゴ糖類、多糖類等の糖系遅延剤、糖アルコール系遅延剤等の遅延剤；起泡剤；増粘剤；珪砂；塩化カルシウム、亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、臭化カルシウム、沃化カルシウム等の可溶性カルシウム塩、塩化鉄、塩化マグネシウム等の塩化物等、炭酸塩、蟻酸又はその塩等の早強剤又は促進剤；発泡剤；樹脂酸又はその塩、脂肪酸エステル、油脂、シリコーン、パラフィン、アスファルト、ワックス等の防水剤；流動化剤；ジメチルポリシロキサン系、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル系、鉱油系、油脂系、オキシアルキレン系、アルコール系、アミド系等の消泡剤を含有することもできる。 In addition, the additive for the hydraulic composition of the present invention includes oxycarboxylic acid-based retarders such as gluconic acid, glucoheptonic acid, arabic acid, malic acid and citric acid, dextrin, monosaccharides, oligosaccharides, polysaccharides, etc. Sugar retarders, sugar alcohol retarders, etc .; Foaming agents; Thickeners; Silica sand; Soluble calcium salts such as calcium chloride, calcium nitrite, calcium nitrate, calcium bromide, calcium iodide, iron chloride , Chloride such as magnesium chloride, etc. Early strengthening agent or accelerator such as carbonate, formic acid or its salt; Foaming agent; Resin acid or salt thereof, fatty acid ester, oil and fat, silicone, paraffin, asphalt, waterproofing agent such as wax Fluidizing agents; dimethylpolysiloxanes, polyalkylene glycol fatty acid esters, mineral oils, oils and fats, oxyalkylenes, alcohols, amides It may also contain an anti-foaming agent and the like.
また、本発明の水硬性組成物用の添加剤は、亜硝酸塩、燐酸塩、酸化亜鉛等の防錆剤；メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系、β−１，３−グルカン、キサンタンガム等の天然物系、ポリアクリル酸アミド、ポリエチレングリコール、オレイルアルコールのエチレンオキシド付加物もしくはこれとビニルシクロヘキセンジエポキシドとの反応物等の合成系等の水溶性高分子；（メタ）アクリル酸アルキル等の高分子エマルジョンを含有することもできる。 In addition, additives for the hydraulic composition of the present invention include rust inhibitors such as nitrite, phosphate and zinc oxide; cellulose based such as methyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, and natural substances such as β-1,3-glucan and xanthan gum -Soluble polymers such as organic compounds, polyacrylic acid amide, polyethylene glycol, ethylene oxide adducts of oleyl alcohol or their reaction products with vinylcyclohexene diepoxide; Polymeric emulsions such as alkyl (meth) acrylates Can also be contained.
本発明の添加剤は、高炉スラグセメントを用いた水硬性組成物用である。高炉スラグセメントは、セメントを５質量％以上９５質量％以下、高炉スラグを５質量％以上７０質量％以下含有することが好ましい。セメントと高炉スラグの含有量は、後述する範囲も好ましい。 The additive of the present invention is for a hydraulic composition using blast furnace slag cement. The blast furnace slag cement preferably contains 5% by mass or more and 95% by mass or less of cement and 5% by mass or more and 70% by mass or less of blast furnace slag. The content of cement and blast furnace slag is also preferably in the range described later.
＜水硬性組成物＞
本発明の水硬性組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、高炉スラグセメント、及び水を含有する。（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の具体例及び好ましい態様は、本発明の添加剤と同じである。
また、本発明の水硬性組成物は、分散剤、ポリオール、アルカノールアミンを含有することが好ましい。分散剤、ポリオール、アルカノールアミンの具体例及び好ましい態様は、本発明の添加剤と同じである。
<Hydraulic composition>
The hydraulic composition of the present invention contains (A) component, (B) component, (C) component, blast furnace slag cement, and water. The specific example and the preferable aspect of (A) component, (B) component, and (C) component are the same as the additive of this invention.
Moreover, it is preferable that the hydraulic composition of this invention contains a dispersing agent, a polyol, and an alkanolamine. Specific examples and preferable embodiments of the dispersant, the polyol and the alkanolamine are the same as the additive of the present invention.
高炉スラグセメントは、セメントと、高炉スラグとを含有する。高炉スラグセメントは、材料の混合時に、セメントと高炉スラグとを別々に用いてもよい。更に、石膏等の刺激剤を加えてもよい。セメントは、ポルトランドセメントが好ましい。
高炉スラグセメントは、セメントを、好ましくは５質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、そして、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下含有する。
高炉スラグは、徐冷スラグと急冷スラグとが知られている。急冷スラグは、高炉水砕スラグとしても知られている。本発明では、急冷スラグが好ましい。
高炉スラグセメントは、高炉スラグを、好ましくは５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、そして、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、より更に好ましくは６０質量％未満含有する。
高炉スラグセメントとして、高炉スラグの含有量が５質量％以上３０質量％未満である高炉スラグセメントが挙げられる。また、高炉スラグセメントとして、高炉スラグの含有量が３０質量％以上６０質量％未満である高炉スラグセメントが挙げられる。また、高炉スラグセメントとして、高炉スラグの含有量が６０質量％以上７０質量％未満である高炉スラグセメントが挙げられる。
Blast furnace slag cement contains cement and blast furnace slag. The blast furnace slag cement may use cement and blast furnace slag separately at the time of mixing of material. Furthermore, stimulants such as gypsum may be added. The cement is preferably portland cement.
The blast furnace slag cement preferably has a cement content of 5% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, still more preferably 40% by mass or more, and preferably 95% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, more preferably The content is 70% by mass or less.
As blast furnace slag, slow cooling slag and quenching slag are known. Quenched slag is also known as blast furnace granulated slag. In the present invention, quenched slag is preferred.
The blast furnace slag cement preferably comprises 5% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, and preferably 95% by mass or less, more preferably 70% by mass or less of blast furnace slag Preferably it is 60 mass% or less, more preferably less than 60 mass%.
Examples of blast furnace slag cement include blast furnace slag cement in which the content of blast furnace slag is 5% by mass or more and less than 30% by mass. Moreover, the blast furnace slag cement whose content of blast furnace slag is 30 mass% or more and less than 60 mass% is mentioned as a blast furnace slag cement. Moreover, as a blast furnace slag cement, the blast furnace slag cement whose content of blast furnace slag is 60 mass% or more and less than 70 mass% is mentioned.
高炉スラグセメントは、ＪＩＳ Ｒ ５２１１に規定される高炉セメントＡ種、高炉セメントＢ種、高炉セメントＣ種を使用することができる。高炉セメントＢ種、Ｃ種が好ましく、高炉セメントＢ種がより好ましい。ＪＩＳ Ｒ ５２１１では、高炉セメントは、高炉スラグの分量によって、Ａ種、Ｂ種、Ｃ種の３種類が規定されている。それらは，ポルトランドセメント及び高炉スラグで構成されるものと、クリンカー、せっこう、少量混合成分及び高炉スラグで構成されるものとがある。本発明でＪＩＳ Ｒ ５２１１の高炉セメントを用いる場合、当該高炉セメント全体を高炉スラグセメントの量とする。 As blast-furnace slag cement, blast-furnace cement type A, blast-furnace cement type B, blast-furnace cement type C specified in JIS R 5211 can be used. Blast furnace cement type B, C type are preferable, and blast furnace cement type B is more preferable. According to JIS R 5211, three types of blast furnace cement are specified according to the amount of blast furnace slag: Class A, Class B, and Class C. They include those composed of Portland cement and blast furnace slag, and those composed of clinker, gypsum, minor mixed components and blast furnace slag. When blast furnace cement of JIS R 5211 is used in the present invention, the entire blast furnace cement is taken as the amount of blast furnace slag cement.
本発明の水硬性組成物は、高炉スラグセメントに対して、（Ａ）成分のチオ硫酸又はその塩を、７日強度と耐塩性の観点から、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、そして、作業性の観点から、好ましくは３．０質量％以下、より好ましくは２．０質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以下含有する。 The hydraulic composition of the present invention preferably contains 0.001% by mass or more, more preferably 0.001% by mass or more, of thiosulfuric acid of component (A) or a salt thereof relative to blast furnace slag cement, in terms of 7-day strength and salt resistance. 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and from the viewpoint of workability, preferably 3.0% by mass or less, more preferably 2.0% by mass or less, still more preferably 1.0 It contains less than mass%.
本発明の水硬性組成物は、高炉スラグセメントに対して、（Ｂ）成分のチオシアン酸又はその塩を、７日強度の観点から、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．０５質量％以上、そして、作業性の観点から、好ましくは３．０質量％以下、より好ましくは２．０質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以下含有する。 The hydraulic composition of the present invention preferably contains 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass of thiocyanic acid of component (B) or a salt thereof relative to blast furnace slag cement from the viewpoint of 7-day strength. % By mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and from the viewpoint of workability, preferably 3.0% by mass or less, more preferably 2.0% by mass or less, still more preferably 1.0% by mass or less contains.
本発明の水硬性組成物は、高炉スラグセメントに対して、（Ｃ）成分のα−ヒドロキシアルカンスルホン酸又はその塩を、７日強度の観点から、好ましくは０．０００１質量％以上、より好ましくは０．００１質量％以上、更に好ましくは０．０１質量％以上、そして、作業性の観点から、好ましくは３．０質量％以下、より好ましくは２．０質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下含有する。 The hydraulic composition of the present invention is preferably 0.0001% by mass or more, more preferably 0.0001% by mass or more, of (C) component α-hydroxyalkanesulfonic acid or a salt thereof with respect to blast furnace slag cement, from the viewpoint of 7 days strength. Is 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and from the viewpoint of workability, preferably 3.0% by mass or less, more preferably 2.0% by mass or less, still more preferably 1. The content is 0% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less.
本発明の水硬性組成物が分散剤を含有する場合、高炉スラグセメントに対して、作業性の観点から、分散剤を、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下含有する。 When the hydraulic composition of the present invention contains a dispersant, the dispersant is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more based on blast furnace slag cement from the viewpoint of workability. And And preferably 5 mass% or less, More preferably, 3 mass% or less is contained.
本発明の水硬性組成物がポリオールを含有する場合、高炉スラグセメントに対して、７日強度の観点から、ポリオールを、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、そして、作業性の観点から、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．２５質量％以下含有する。ポリオールの量は、０質量％であっても良い。 When the hydraulic composition of the present invention contains a polyol, the amount of the polyol is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, from the viewpoint of 7-day strength relative to blast furnace slag cement. And, from the viewpoint of workability, the content is preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, and still more preferably 0.25% by mass or less. The amount of polyol may be 0% by weight.
本発明の水硬性組成物がアルカノールアミンを含有する場合、高炉スラグセメントに対して、７日強度向上の観点から、アルカノールアミンを、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、そして、作業性の観点から、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下含有する。アルカノールアミンの量は、０質量％であっても良い。 When the hydraulic composition of the present invention contains an alkanolamine, the content of the alkanolamine is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass from the viewpoint of improving the strength on a seven-day basis relative to blast furnace slag cement. From the viewpoint of workability, the content is preferably 1.0% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or less. The amount of alkanolamine may be 0% by weight.
本発明の水硬性組成物は、高炉スラグセメントと水とを、水／高炉スラグセメントの質量比が４０質量％以上６０質量％以下で含有することが好ましい。水／高炉スラグセメントの質量比は、より好ましくは４２質量％以上、更に好ましくは４５質量％以上、そして、より好ましくは５８質量％以下、更に好ましくは５５質量％以下である。ここで、水／高炉スラグセメントの質量比は、水硬性組成物の調製のために混合する高炉スラグセメントと水の質量百分率（質量％）であり、水の質量／高炉スラグセメントの質量×１００により算出される。 The hydraulic composition of the present invention preferably contains blast furnace slag cement and water at a mass ratio of water / blast furnace slag cement of 40% by mass or more and 60% by mass or less. The weight ratio of water to blast furnace slag cement is more preferably 42% by mass or more, further preferably 45% by mass or more, and more preferably 58% by mass or less, still more preferably 55% by mass or less. Here, the mass ratio of water / blast furnace slag cement is mass percentage (mass%) of blast furnace slag cement and water mixed for preparation of hydraulic composition, mass of water / mass of blast furnace slag cement × 100 Calculated by
本発明の水硬性組成物は、骨材を含有することができる。骨材としては、細骨材や粗骨材等が挙げられ、細骨材は、山砂、陸砂、川砂、砕砂が好ましく、粗骨材は山砂利、陸砂利、川砂利、砕石が好ましい。用途によっては、軽量骨材を使用してもよい。なお、骨材の用語は、「コンクリート総覧」（１９９８年６月１０日、技術書院発行）による。骨材の含有量は、通常に用いられるモルタルやコンクリートでの範囲で用いることができる。 The hydraulic composition of the present invention can contain an aggregate. As the aggregate, fine aggregate, coarse aggregate, etc. may be mentioned. Fine aggregate is preferably mountain sand, land sand, river sand, crushed sand, and coarse aggregate is preferably mountain gravel, land gravel, river gravel, crushed stone. . Depending on the application, lightweight aggregate may be used. In addition, the term of aggregate is according to "Concrete overview" (June 10, 1998, published by the Technical Academy). The content of aggregate can be used in the range of mortar and concrete which are usually used.
本発明の水硬性組成物は、本発明の添加剤で述べた、他の任意の成分を含有することもできる。 The hydraulic composition of the present invention can also contain other optional components described in the additive of the present invention.
本発明の水硬性組成物は、硬化時の圧縮強度、なかでも初期強度、例えば、７日後の強度が向上されたものとなる。なお、強度の対象となる期間（例えば７日後）は、水硬性組成物の調製の際、最初に高炉スラグセメントと水とが接触した時点を起点とする。 The hydraulic composition of the present invention is improved in the compressive strength at curing, in particular, the initial strength, for example, the strength after 7 days. In addition, the period (for example, 7 days after) used as the object of intensity | strength makes a starting point the time of blast furnace slag cement and water contacting at the time of preparation of a hydraulic composition.
本発明の水硬性組成物は、コンクリート構造物やコンクリート製品の材料として用いることができる。本発明により得られた水硬性組成物を用いたコンクリートは、接水から７日後といった初期圧縮強度が向上するため、例えば、セメントを用いたコンクリートと同様の脱型時間を得ることが出来る。また、普通ポルトランドセメントと比較して長期強度の向上が望める。更に、接水後の初期材齢強度が低い水硬性粉体（フライアッシュ、シリカフューム、石灰石等）を、水硬性粉体中のスラグの割合を損なわない範囲で配合、置換しても、同等以上の、初期圧縮強度、例えば接水から７日後の圧縮強度を得ることが出来る、等の利点を有する。 The hydraulic composition of the present invention can be used as a material of a concrete structure or a concrete product. The concrete using the hydraulic composition obtained according to the present invention has an improved initial compressive strength 7 days after contact with water, so that, for example, the same demolding time as concrete using cement can be obtained. In addition, long-term strength improvement can be expected compared to ordinary portland cement. Furthermore, even if hydraulic powder (fly ash, silica fume, limestone, etc.) having a low initial material strength after contact with water is blended and replaced without impairing the ratio of slag in the hydraulic powder, it is equal or higher It has an advantage of being able to obtain an initial compressive strength, for example, a compressive strength after 7 days of contact with water.
本発明の水硬性組成物としては、モルタル、コンクリートが挙げられる。また、本発明の水硬性組成物は、ボックスカルバート（壁）用、橋梁下部工用、トンネル覆工用、海洋構造物用、ＰＣ構造物用、地盤改良用、グラウト用、寒中用等の何れの分野においても有用である。 The hydraulic composition of the present invention includes mortar and concrete. Further, the hydraulic composition of the present invention can be used for box culverts (walls), for bridge substructures, for tunnel linings, for marine structures, for PC structures, for ground improvement, for grouts, for use during cold weather, etc. Is also useful in the field of
＜水硬性組成物の製造方法＞
本発明の水硬性組成物の製造方法は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、高炉スラグセメント、及び水を混合する。（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の具体例及び好ましい態様は、本発明の添加剤と同じである。
また、本発明の水硬性組成物の製造方法では、分散剤、ポリオール、アルカノールアミンを混合することが好ましい。分散剤、ポリオール、アルカノールアミンの具体例及び好ましい態様は、本発明の添加剤と同じである。
本発明の水硬性組成物の製造方法は、本発明の水硬性組成物の製造方法として好適である。
<Method of producing hydraulic composition>
The manufacturing method of the hydraulic composition of this invention mixes (A) component, (B) component, (C) component, blast furnace slag cement, and water. The specific example and the preferable aspect of (A) component, (B) component, and (C) component are the same as the additive of this invention.
Moreover, it is preferable to mix a dispersing agent, a polyol, and an alkanolamine in the manufacturing method of the hydraulic composition of this invention. Specific examples and preferable embodiments of the dispersant, the polyol and the alkanolamine are the same as the additive of the present invention.
The method for producing a hydraulic composition of the present invention is suitable as a method for producing a hydraulic composition of the present invention.
水硬性組成物を調製する工程では、高炉スラグセメントに、（Ａ）成分のチオ硫酸又はその塩と、（Ｂ）成分のチオシアン酸又はその塩と、（Ｃ）成分のα−ヒドロキシアルカンスルホン酸又はその塩と、水と、任意に分散剤と、任意にグリセリンと、任意にアルカノールアミンと、任意に骨材とを添加し混合することにより、水硬性組成物が得られる。本発明では、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び水を含有する混合物と、高炉スラグセメントとを混合することが好ましい。安定した物性を有する水硬性組成物を得る観点から、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、水と、任意にグリセリンと、任意にアルカノールアミンとを含有する混合物や、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、水と、任意に分散剤と、任意にグリセリンと、任意にアルカノールアミンと、任意にＡＥ剤と、を含有する混合物を用いることが好ましい。 In the step of preparing the hydraulic composition, in the blast furnace slag cement, thiosulfuric acid of component (A) or a salt thereof, thiocyanic acid of component (B) or a salt thereof, and α-hydroxyalkanesulfonic acid of component (C) Alternatively, a hydraulic composition is obtained by adding and mixing a salt thereof, water, optionally, a dispersant, optionally, glycerin, optionally, an alkanolamine, and optionally, an aggregate. In the present invention, it is preferable to mix blast furnace slag cement with a mixture containing component (A), component (B), component (C) and water. From the viewpoint of obtaining a hydraulic composition having stable physical properties, a mixture containing (A) component, (B) component, (C) component, water, optionally glycerin and optionally alkanolamine or , A component, a component (B), a component (C), water, optionally a dispersant, optionally glycerin, optionally an alkanolamine, optionally an AE agent It is preferred to use.
高炉スラグセメント、（Ａ）成分のチオ硫酸又はその塩、（Ｂ）成分のチオシアン酸又はその塩、（Ｃ）成分のα−ヒドロキシアルカンスルホン酸又はその塩、分散剤、グリセリン、アルカノールアミン、骨材、及び水を混合する場合、これらを円滑に混合する観点から、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、分散剤、グリセリン、アルカノールアミン及び水を予め混合し、高炉スラグセメントと骨材に混合することが好ましい。また、高炉スラグセメントと骨材とを予め混合することが好ましい。
高炉スラグセメント、骨材、及び水との混合は、モルタルミキサー、傾動型、水平二軸型、パン型等のミキサーを用いて行うことができる。水に、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、分散剤、グリセリン、アルカノールアミンを添加した混合物を用いることが好ましい。
また、好ましくは３０秒間以上、より好ましくは１分間以上、そして、好ましくは１０分間以下、より好ましくは５分間以下混合する。
Blast furnace slag cement, (A) component thiosulfuric acid or its salt, (B) component thiocyanic acid or its salt, (C) component α-hydroxyalkanesulfonic acid or its salt, dispersant, glycerin, alkanolamine, bone When mixing materials and water, from the viewpoint of mixing them smoothly, (A) component, (B) component, (C) component, dispersing agent, glycerin, alkanolamine and water are mixed in advance, blast furnace slag cement It is preferable to mix it with the aggregate. Moreover, it is preferable to mix blast furnace slag cement and aggregate beforehand.
The mixing with blast furnace slag cement, aggregate and water can be carried out using a mixer such as a mortar mixer, tilting type, horizontal twin-shaft type, pan type and the like. It is preferable to use a mixture obtained by adding component (A), component (B), component (C), a dispersant, glycerin and an alkanolamine to water.
Also, mixing is preferably performed for 30 seconds or more, more preferably for 1 minute or more, and preferably for 10 minutes or less, more preferably 5 minutes or less.
本発明の製造方法では、得られた水硬性組成物中の空気量が増加する傾向を示す。一般に、水硬性組成物中の空気量が増えると、硬化体の強度は低下するが、本発明の水硬性組成物は、空気量の多寡に関わらず硬化体の強度が向上する。そのため、例えば、空気量が従来の水準と同じ程度でよい場合は、ＡＥ剤やＡＥ減水剤の添加量を減らしつつ、強度の高い硬化体を得ることができる。 In the production method of the present invention, the amount of air in the obtained hydraulic composition tends to increase. Generally, when the amount of air in the hydraulic composition increases, the strength of the cured product decreases, but in the hydraulic composition of the present invention, the strength of the cured product improves regardless of the amount of air. Therefore, for example, when the amount of air may be the same as the conventional level, a cured product with high strength can be obtained while reducing the amount of addition of the AE agent and the AE water reducing agent.
＜水硬性組成物の硬化体の製造方法＞
本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法は、
前記本発明の製造方法で水硬性組成物を製造する工程と、
得られた水硬性組成物を型枠に充填して硬化させる工程と、
硬化した水硬性組成物を型枠から脱型して水硬性組成物の硬化体を得る工程と、
を有する。
<Method of producing a cured product of hydraulic composition>
The method for producing a cured product of the hydraulic composition of the present invention is
A step of producing a hydraulic composition by the production method of the present invention,
Filling the resulting hydraulic composition in a mold and curing it;
Removing the cured hydraulic composition from the mold to obtain a cured product of the hydraulic composition;
Have.
前記本発明の製造方法で水硬性組成物を製造する工程については、前記の通りである。 The step of producing the hydraulic composition by the production method of the present invention is as described above.
水硬性組成物を型枠に充填し硬化させる工程では、調製後の未硬化の水硬性組成物を型枠に充填し養生を行い硬化させる。型枠として、構造物の型枠、コンクリート製品用の型枠等が挙げられる。型枠への充填方法として、ミキサーから直接投入する方法、水硬性組成物をポンプで圧送して型枠に導入する方法等が挙げられる。型枠に充填する際及び充填後には、充填性を向上させる観点から、振動を付加しても良い。 In the step of filling and curing the hydraulic composition in a mold, the uncured hydraulic composition after preparation is filled in a mold and cured to cure. As a formwork, the formwork of a structure, the formwork for concrete products, etc. are mentioned. As a method for filling the mold, a method of directly feeding from a mixer, a method of pumping the hydraulic composition by a pump and introducing it into the mold, and the like can be mentioned. During and after filling the mold, vibration may be added from the viewpoint of improving the filling property.
本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法では、水硬性組成物の養生の際、硬化を促進するために蒸気加熱等の追加的なエネルギーを加えても良い。本発明では、型枠に充填した水硬性組成物の養生温度は、０℃以上が好ましく、５℃以上がより好ましく、そして、５０℃未満が好ましく、４０℃以下がより好ましく、３０℃以下が更に好ましい。養生として室温での気中養生などを行うことができる。 In the method for producing a cured product of a hydraulic composition of the present invention, additional energy such as steam heating may be added to accelerate curing when curing the hydraulic composition. In the present invention, the curing temperature of the hydraulic composition filled in the mold is preferably 0 ° C. or more, more preferably 5 ° C. or more, and preferably less than 50 ° C., more preferably 40 ° C. or less, and 30 ° C. or less More preferable. As curing, air curing at room temperature can be performed.
蒸気等の加熱養生をする場合でも、エネルギーを削減する観点から、加熱養生の時間は短いことが好ましい。加熱養生の時間は０時間であってもよい。つまり、加熱養生を行わなくても良い。 Even in the case of heat curing of steam or the like, the time of heat curing is preferably short from the viewpoint of reducing energy. The heat curing time may be 0 hours. That is, it is not necessary to heat and cure.
硬化した水硬性組成物を型枠から脱型して水硬性組成物の硬化体を得る工程では、型枠から脱型して水硬性組成物の硬化体を得る。得られた硬化体は、水硬性組成物で述べた用途に用いることができる。 In the step of removing the cured hydraulic composition from the mold to obtain a cured product of the hydraulic composition, the mold is removed from the mold to obtain a cured product of the hydraulic composition. The obtained cured product can be used for the applications described for the hydraulic composition.
本発明では、水硬性組成物の調製で水硬性粉体に水を接触させてから脱型するまでの時間は、脱型に必要な強度を得る観点と製造サイクルを向上する観点から、４時間以上１４日以下が好ましい。本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法は、水硬性組成物の硬化が促進されるため、水硬性組成物の調製から脱型するまでの時間を短縮することも可能である。 In the present invention, the time from contact of water to hydraulic powder to preparation of the hydraulic composition to release from the mold is 4 hours from the viewpoint of obtaining the strength necessary for demolding and from the viewpoint of improving the production cycle 14 days or less is preferable. Since the method for producing a cured product of the hydraulic composition of the present invention accelerates the curing of the hydraulic composition, it is possible to shorten the time from preparation of the hydraulic composition to demolding.
＜実施例１及び比較例１＞
モルタルの硬化体を製造し、強度を評価した。モルタルの配合、調製、評価について、それぞれ以下に記載した。
Example 1 and Comparative Example 1
A hardened mortar was produced and the strength was evaluated. The formulation, preparation and evaluation of mortars are described below.
（１）モルタルの調製
表１に示す配合条件で、モルタルミキサー（株式会社ダルトン製 万能混合撹拌機 型式：5DM-03-γ）に、セメント（Ｃ）、細骨材（Ｓ）を投入し、空練りを１０秒行い、練り水（Ｗ）を加え、低速回転（回転数６３ｒｐｍ）にて１２０秒間混練した。ここで、練り水は、表２の各成分（便宜的に添加剤と表示した）と水とを含む混合物と水とを混合して得た。
なお、各成分のセメント（Ｃ）に対する添加量（質量％）は表２の通りであり、表２に示す添加量となるように練り水に添加して用いた。
また、チオ硫酸ナトリウムは、表中、Ｎａ２Ｓ２Ｏ３と表記した。チオシアン酸ナトリウムは、表中、ＮａＳＣＮと表記した。α−ヒドロキシメタンスルホン酸ナトリウムは、表中、ＨＭＳと表記した。
(1) Preparation of mortar Under the compounding conditions shown in Table 1, cement (C) and fine aggregate (S) are put into a mortar mixer (a universal mixing stirrer made by Dalton Co., type: 5DM-03-γ), Air kneading was carried out for 10 seconds, mixing water (W) was added, and kneading was carried out for 120 seconds at a low speed rotation (rotation number: 63 rpm). Here, kneading water was obtained by mixing water with a mixture containing each component of Table 2 (referred to as an additive for convenience) and water.
In addition, the addition amount (mass%) with respect to cement (C) of each component is as Table 2, and it added to kneading water so that it might become the addition amount shown in Table 2, and used.
Moreover, sodium thiosulfate was described as Na 2 S 2 O 3 in the table. Sodium thiocyanate was described as NaSCN in the table. Sodium alpha-hydroxy methane sulfonate is described as HMS in the table.
・セメント（Ｃ）：普通ポルトランドセメント（太平洋セメント株式会社製、密度３．１６ｇ／ｃｍ３，表中、ＯＰＣと表示した。）又は、高炉セメントＢ種（太平洋セメント株式会社製，密度３．０４ｇ／ｃｍ３、表中、ＢＢと表示した。）
・細骨材（Ｓ）：城陽産、山砂、ＦＭ＝２．６７、密度２．５６ｇ／ｃｍ３
・水（Ｗ）：水道水に、表２の各成分と水とを含む混合物を添加して得た練り水
・ Cement (C): Ordinary portland cement (manufactured by Pacific Cement Co., Ltd., density 3.16 g / cm 3 , indicated in the table as OPC) or blast furnace cement type B (manufactured by Pacific Cement Co., Ltd., density 3.04 g / Cm 3 , indicated in the table as BB.)
Fine aggregate (S): produced from Joyo, mountain sand, FM = 2.67, density 2.56 g / cm 3
Water (W): A mixed water obtained by adding a mixture containing each component of Table 2 and water to tap water
（２）モルタル硬化体の評価
上記で得られたモルタルについて、以下に示す試験法にしたがって、モルタル硬化体の１日後および７日後の強度を評価した。結果を表２に示した。
ＪＩＳ Ａ １１３２に基づき、プラスチック製のコンクリート供試体成形型枠（商品名プラモールド、株式会社マルイ、円柱型、底面の直径５ｃｍ、高さ１０ｃｍ）の型枠に、二層詰め方式によりモルタルを充填し、２０℃の室内にて気中（２０℃）養生を行い硬化させ供試体を作製した。モルタル調製から１日後に硬化した供試体を型枠から脱型し、７日後まで水中（２０℃）養生を行った。
圧縮強度は、ＪＩＳ Ａ １１０８に基づいて測定した。モルタル調製からの日数は、モルタル調製の際に、最初に水とセメントが接した時点を起点とした。基準品の強度に対する相対値を強度比（％）として表２に併記した。基準品は、セメント種ごとに、添加剤を使用しない比較例を基準として示した。
(2) Evaluation of Hardened Mortar The strength of the hardened mortar after 1 day and 7 days was evaluated according to the test method shown below for the mortar obtained above. The results are shown in Table 2.
Based on JIS A 1132, a mortar of plastic concrete specimen molding form (trade name: plastic mold, Marui, Inc., cylindrical type, bottom diameter 5 cm, height 10 cm) is filled with mortar by two-layer filling method And curing in air (20.degree. C.) in a room at 20.degree. C. to cure and prepare a specimen. One day after mortar preparation, the hardened specimen was removed from the mold and cured in water (20 ° C.) until 7 days later.
The compressive strength was measured based on JIS A 1108. The number of days since mortar preparation started from the point of contact between water and cement at the time of mortar preparation. The relative value to the strength of the reference product is also shown in Table 2 as a strength ratio (%). The reference product is shown based on a comparative example in which no additive is used for each cement type.
表２中、添加量は、セメント（Ｃ）に対する固形分の質量％である。 In Table 2, the addition amount is the mass% of solid content with respect to cement (C).
表２の比較例１−１〜１−７の結果から、普通ポルトランドセメントを用いた場合は、本発明の添加剤を全て添加しても、７日強度が向上しないことがわかる。
表２の比較例１−８〜１−１２と実施例１−１〜１−２の結果から、高炉セメントＢ種を用いた場合は、本発明の添加剤を全て添加することで、７日強度が向上することがわかる。
From the results of Comparative Examples 1-1 to 1-7 in Table 2, it can be seen that, when ordinary Portland cement is used, the 7-day strength is not improved even if all the additives of the present invention are added.
From the results of Comparative Examples 1-8 to 1-12 and Examples 1-1 to 1-2 in Table 2, in the case of using the blast furnace cement type B, 7 days can be obtained by adding all the additives of the present invention. It can be seen that the strength is improved.
＜実施例２及び比較例２＞
実施例１と同様にモルタルの硬化体を製造し、強度を評価した。ただし、モルタルに添加する成分は、表３の組成の添加剤（Ｉ）、（II）又は（III）として練り水（Ｗ）に添加した。剤Ａ又は剤Ｂは、セメント（Ｃ）に対する添加量が表４の通りとなるように用いた。結果を表４に示した。なお、強度の相対値は、セメント種ごとに、添加剤を使用しない比較例を基準として示した。
Example 2 and Comparative Example 2
A hardened mortar was produced in the same manner as in Example 1, and the strength was evaluated. However, the component added to mortar was added to the mixing water (W) as additive (I), (II) or (III) of the composition of Table 3. The agent A or the agent B was used so that the addition amount with respect to cement (C) might become as Table 4. The results are shown in Table 4. In addition, the relative value of intensity | strength was shown on the basis of the comparative example which does not use an additive for every cement type.
表４中、添加量は、セメント（Ｃ）に対する固形分の質量％である。 In Table 4, the addition amount is the mass% of the solid content with respect to cement (C).
＜実施例３及び比較例３＞
表５に示す配合条件で、ＪＩＳ Ｒ ５２０１に準拠して、硬化体を製造し、７日強度を測定した。結果を表６に示した。尚、セメントは実施例１と同じＢＢ（高炉セメントＢ種）を用いた。また、細骨材（Ｓ）はセメント強さ試験用標準砂（一般社団法人セメント協会製）を用いた。また、添加剤（Ｉ）、（II）は、実施例２と同じものを用いた。
Example 3 and Comparative Example 3
Under the compounding conditions shown in Table 5, a cured product was produced in accordance with JIS R 5201, and the 7-day strength was measured. The results are shown in Table 6. The same BB (blast furnace cement B type) as in Example 1 was used as the cement. In addition, as the fine aggregate (S), standard sand for cement strength test (manufactured by General Society Japan Cement Association) was used. As additives (I) and (II), the same ones as in Example 2 were used.
表６中、添加量は、セメント（Ｃ）に対する固形分の質量％である。 In Table 6, the addition amount is mass% of solid content with respect to cement (C).
＜実施例４及び比較例４＞
実施例３と同様にモルタルの硬化体を製造し、強度を評価した。
但し、セメントは表７に示すものを用いた。表７中のＢＦＳは、高炉スラグ微粉末（石膏入り、エスメント関東株式会社製、ブレーン比表面積４，０００ｃｍ２／ｇ）である。
結果を表７に示した。尚、強度の相対値は、セメント種ごとに、添加剤を使用しない比較例を基準として示した。
Example 4 and Comparative Example 4
A hardened mortar was produced in the same manner as in Example 3, and the strength was evaluated.
However, the cement shown in Table 7 was used. BFS in Table 7 is ground granulated blast furnace slag (containing gypsum, manufactured by Escorto Kanto Co., Ltd., specific surface area of 4,000 cm 2 / g in branes).
The results are shown in Table 7. In addition, the relative value of intensity | strength was shown on the basis of the comparative example which does not use an additive for every cement type.
表７中、添加量は、セメント（Ｃ）に対する固形分の質量％である。 In Table 7, the addition amount is the mass% of solid content with respect to cement (C).
＜実施例５及び比較例５＞
表８に示す配合条件で、コンクリートを製造した。
コンクリート配合成分を以下に示す。
・セメント（ＯＰＣ）：普通ポルトランドセメント（太平洋セメント株式会社）、密度３．１６ｇ／ｃｍ３
・高炉スラグ（ＢＦＳ）：高炉スラグ微粉末（石膏入り、エスメント関東株式会社製））、ブレーン比表面積４０００ｃｍ２／ｇ
・細骨材（Ｓ１）： 砕砂、粗粒率＝２．９７、密度２．６３ｇ／ｃｍ３
・細骨材（Ｓ２）： 砕砂、粗粒率＝１．６７、密度２．６０ｇ／ｃｍ３
・粗骨材（Ｇ１）： 砕石、２０−１０ｍｍ 実績率６２．０％、密度２．６５ｇ／ｃｍ３
・粗骨材（Ｇ２）： 砕石、１０−５ｍｍ 実績率６２．１％、密度２．６５ｇ／ｃｍ３
・添加剤（Ｉ）：表３に示すものと同一のものを用いた。
・混和剤（１）：ＡＥ減水剤（標準型）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製 マスターポゾリスＮｏ．７０
・混和剤（２）：ＡＥ剤、ＢＡＳＦジャパン株式会社製 マスターエア２０２
・水（Ｗ）：水道水に、表９の混和剤と表９の添加剤を含む混合物を添加して得た練り水
Example 5 and Comparative Example 5
Concrete was produced under the compounding conditions shown in Table 8.
The ingredients of the concrete are shown below.
・ Cement (OPC): Ordinary Portland cement (Pacific Cement Co., Ltd.), density 3.16 g / cm 3
-Blast furnace slag (BFS): Blast furnace slag fine powder (containing gypsum, made by Esment Kanto Co., Ltd.), brane specific surface area 4000 cm 2 / g
Fine aggregate (S1): crushed sand, coarse particle rate = 2.97, density 2.63 g / cm 3
Fine aggregate (S2): crushed sand, coarse particle ratio = 1.67, density 2.60 g / cm 3
・ Coarse aggregate (G1): Crushed stone, 20-10 mm Performance rate 62.0%, density 2.65 g / cm 3
・ Coarse aggregate (G2): Crushed stone, 10-5 mm Performance rate 62.1%, density 2.65 g / cm 3
Additive (I): The same one as shown in Table 3 was used.
Admixture (1): AE water reducing agent (standard type), manufactured by BASF Japan Ltd. Master pozzolith No. 1 70
Admixture (2): AE agent, BASF Japan Ltd. master air 202
Water (W): A mixed water obtained by adding a mixture containing the admixture of Table 9 and the additive of Table 9 to tap water
（１）コンクリートの調製
表８に示す配合条件で、コンクリートミキサーに、高炉スラグを含む水硬性粉体（ＯＰＣとＢＦＳの混合物）、細骨材、粗骨材を投入し、空練りを１５秒間行い、混和剤（１）と混和剤（２）と添加剤（Ｉ）を含む練り水（Ｗ）を加えて、３０秒間混練した後、かき落としを行い、更に６０秒間混練し、コンクリートを得た。混和剤（１）、混和剤（２）は、水硬性粉体（Ｐ）（ＯＰＣとＢＦＳの合計）に対する見かけの添加量が表９の通りになるように練り水に加えた。また、添加剤（Ｉ）は、水硬性粉体（Ｐ）（ＯＰＣとＢＦＳの合計）に対する固形分の添加量が表９の通りになるように練り水に加えた。尚、コンクリート調製時の室温は２０℃であった。
また、未硬化のコンクリートの空気量を、ＪＩＳ Ａ １１２８「フレッシュコンクリートの空気量の圧力による試験方法」に準拠して測定した。結果を表９に示した。
(1) Preparation of concrete Under the compounding conditions shown in Table 8, hydraulic powder (a mixture of OPC and BFS) including blast furnace slag, fine aggregate, and coarse aggregate are added to a concrete mixer and air-kneaded for 15 seconds. After adding kneading water (W) containing the admixture (1), the admixture (2) and the additive (I) and kneading for 30 seconds, scraping was performed and kneading was further performed for 60 seconds to obtain concrete . Admixture (1) and admixture (2) were added to the mixing water so that the apparent addition amount to hydraulic powder (P) (total of OPC and BFS) was as shown in Table 9. Further, the additive (I) was added to the kneading water so that the addition amount of solid content to the hydraulic powder (P) (total of OPC and BFS) was as shown in Table 9. In addition, the room temperature at the time of concrete preparation was 20 degreeC.
Moreover, the air content of the unhardened concrete was measured in accordance with JIS A 1128 "Test Method by Pressure of Air Content of Fresh Concrete". The results are shown in Table 9.
（２）コンクリート硬化体の評価
コンクリートを、ＪＩＳ Ａ １１３２「コンクリートの強度試験用供試体の作り方」に基づいて、２０度の条件で養生、脱型後、硬化体を室温（２０℃）で放置し、水硬性組成物の調製の際に最初に水と水硬性粉体とが接触した時点から３日後、及び７日後に、ＪＩＳ Ａ １１０８「コンクリートの圧縮強度試験方法」に基づいて、硬化体の圧縮強度を測定した。結果を表９に、３日強度、７日強度として示した。
(2) Evaluation of Hardened Concrete Based on JIS A 1132 "How to make a specimen for strength test of concrete", curing and demolding the concrete under the condition of 20 degrees and leaving the hardened body at room temperature (20 degrees C) 3 days and 7 days after the time when water and hydraulic powder first contact in the preparation of hydraulic composition, and 7 days after, according to JIS A 1108 “Test method for compressive strength of concrete”, a cured product The compressive strength of was measured. The results are shown in Table 9 as 3-day intensity and 7-day intensity.
表９中、混和剤（１）及び（２）の質量％は、水硬性粉体（Ｐ）（ＯＰＣとＢＦＳの合計）に対する見かけの添加量に基づく質量％である。
表９中、添加剤（Ｉ）の添加量は、水硬性粉体（Ｐ）（ＯＰＣとＢＦＳの合計）に対する固形分の添加量（質量％）である。
In Table 9, mass% of admixtures (1) and (2) is mass% based on the apparent addition amount to hydraulic powder (P) (sum of OPC and BFS).
In Table 9, the additive amount of the additive (I) is the additive amount (% by mass) of the solid content with respect to the hydraulic powder (P) (total of OPC and BFS).
＜実施例６及び比較例６＞
実施例５と同様にコンクリートの硬化体を製造し、強度を評価した。ただし、コンクリートの配合条件は表１０の通りとした。また、強度は、３日強度、７日強度、２８日強度、及び９１日強度を測定した。結果を表１１に示した。尚、供試体寸法はφ１００ｍｍ×２００ｍｍとした。尚、コンクリート調製時の室温は２０℃であった。
Example 6 and Comparative Example 6
A cured product of concrete was produced in the same manner as Example 5, and the strength was evaluated. However, the mixing conditions of concrete were as shown in Table 10. Moreover, intensity measured intensity for 3 days, intensity for 7 days, intensity for 28 days, and intensity for 91 days. The results are shown in Table 11. The dimensions of the test sample were φ100 mm × 200 mm. In addition, the room temperature at the time of concrete preparation was 20 degreeC.
表１１中、混和剤（１）及び（２）の質量％は、水硬性粉体（Ｐ）（ＯＰＣとＢＦＳの合計）に対する見かけの添加量に基づく質量％である。
表１１中、添加剤（Ｉ）の添加量は、水硬性粉体（Ｐ）（ＯＰＣとＢＦＳの合計）に対する固形分の添加量（質量％）である。
In Table 11, mass% of admixtures (1) and (2) is mass% based on the apparent addition amount with respect to hydraulic powder (P) (sum of OPC and BFS).
In Table 11, the addition amount of the additive (I) is the addition amount (% by mass) of the solid content with respect to the hydraulic powder (P) (total of OPC and BFS).
比較例６−１及び実施例６−２より、添加剤（Ｉ）を用いることで、圧縮強度が向上することが分かる。 From Comparative Example 6-1 and Example 6-2, it is understood that the compressive strength is improved by using the additive (I).
＜実施例７及び比較例７＞
実施例５と同様にコンクリートの硬化体を製造し、強度を評価した。ただし、コンクリートの配合条件は表１２の通りとした。セメント、添加剤、混和剤は下記の通りである。添加剤、混和剤の添加量は、表１３の通りとした。また、養生温度は、表１３の通りとした。
・セメント：実施例１と同じＢＢ（高炉セメントＢ種）を用いた。
・添加剤：実施例２の添加剤（II）を用いた。
・混和剤（１）及び混和剤（２）：実施例５と同じものを用いた。
・混和剤（３）：ＡＥ減水剤（高機能型）、花王株式会社製 マイテイ１０００Ｓ
強度は、１日強度、２日強度、３日強度、７日強度、２８日強度、及び９１日強度を測定した。結果を表１３に示した。なお、強度の相対値は、同じコンクリート配合で、添加剤の添加量及び養生温度が同じ条件にあり、添加剤を使用しない比較例を基準として示した。
Example 7 and Comparative Example 7
A cured product of concrete was produced in the same manner as Example 5, and the strength was evaluated. However, the mixing conditions of concrete were as shown in Table 12. The cements, additives and admixtures are as follows. The amounts of additives and admixtures were as shown in Table 13. The curing temperature is as shown in Table 13.
Cement: The same BB (blast furnace cement B type) as in Example 1 was used.
Additive: The additive (II) of Example 2 was used.
-Admixture (1) and admixture (2): The same as in Example 5 was used.
・ Admixture (3): AE water reducing agent (high function type), Kao Corporation Mighty 1000S
The intensity was measured at 1-day intensity, 2-day intensity, 3-day intensity, 7-day intensity, 28-day intensity, and 91-day intensity. The results are shown in Table 13. In addition, the relative value of intensity | strength was shown on the basis of the comparative example which does not use an additive, the addition amount and curing temperature of an additive are on the same conditions by the same concrete mix | blending.
表１３中、混和剤（１）、混和剤（２）、混和剤（３）の質量％は、セメント（ＢＢ）に対する見かけの添加量に基づく質量％である。
表１３中、添加剤（II）の添加量は、セメント（ＢＢ）に対する固形分の添加量（質量％）である。
In Table 13, mass% of the admixture (1), the admixture (2) and the admixture (3) is a mass% based on the apparent addition amount to the cement (BB).
In Table 13, the additive amount of the additive (II) is the additive amount (% by mass) of the solid content to the cement (BB).
Claims (20)
得られた水硬性組成物を型枠に充填して硬化させる工程と、
硬化した水硬性組成物を型枠から脱型して水硬性組成物の硬化体を得る工程と、
を有する、水硬性組成物の硬化体の製造方法。 A process for producing a hydraulic composition by the method according to claim 18 or 19,
Filling the resulting hydraulic composition in a mold and curing it;
Removing the cured hydraulic composition from the mold to obtain a cured product of the hydraulic composition;
The manufacturing method of the hardened | cured material of a hydraulic composition which has.
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