JP6531573B2 - Method of adding setting modifier to cement composition - Google Patents
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Description
本発明は、セメント組成物への凝結調整剤の添加方法に関し、特に凝結性能に優れるとともに、強度発現性に優れるセメント混練物を得るためのセメント組成物への凝結調整剤の添加方法に関する。 The present invention relates to a method of adding a setting modifier to a cement composition, and more particularly to a method of adding a setting modifier to a cement composition for obtaining a cement kneaded material which is excellent in setting performance and excellent in strength development.
土木、建築分野における補修工事や緊急工事には、一定の可使時間を確保して作業性を向上させるとともに、速硬性及び強度発現性が要求される。
従来、コンクリートやモルタルの硬化を促進する方法としては、アルミン酸ナトリウム、炭酸リチウム、Ｃ１２Ａ７等のカルシウムアルミネート類等の凝結促進剤を添加する方法が用いられていた。
一方で、このような凝結促進剤を含有する場合には、可使時間を確保するために、凝結遅延剤を含有させることが一般的である。
凝結遅延剤としては、有機カルボン酸、糖類、リン酸塩等が知られている
In the field of civil engineering and construction, repair work and emergency work are required to secure a certain work life and to improve the workability, as well as to have high-speed hardening and strength development.
Conventionally, as a method of promoting the hardening of concrete and mortar, a method of adding a setting accelerator such as calcium aluminates such as sodium aluminate, lithium carbonate and C12A7 has been used.
On the other hand, when such a setting accelerator is contained, in order to secure a pot life, it is common to contain a setting retarder.
Organic carboxylic acids, sugars, phosphates, etc. are known as setting retarders
凝結遅延剤と凝結促進剤をセメント組成物に添加する方法としては、例えば、特開２００７−４５６５４号公報（特許文献１）に、オキシカルボン酸またはその塩と炭酸リチウムからなる凝結遅延剤を、ベースコンクリートの練り混ぜ時、または練り混ぜ直後に添加することが記載されている。具体的には、かかる凝結遅延剤は、水、骨材とともに、セメントに同時に添加配合されたベースコンクリートが調製されていることが記載されている。 As a method of adding a setting retarder and a setting accelerator to a cement composition, for example, a setting retarder comprising an oxycarboxylic acid or a salt thereof and lithium carbonate is disclosed in JP-A-2007-45654 (Patent Document 1). It is described that it is added at the time of mixing of base concrete or immediately after mixing. Specifically, it is described that such a setting retarder is prepared as a base concrete, which is simultaneously added to and mixed with cement together with water and aggregate.
また、特開２００３−８０５１５号公報（特許文献２）には、超速硬セメント１００重量部に対してオキシカルボン酸及びそのアルカリ金属塩から選ばれた少なくとも一種の凝結遅延剤を０．１重量部以上含有する超速硬セメントモルタル又は超速硬コンクリートに水を加えて混練し、ポンプで圧送した後、吹付けガンの先端部で、アルミン酸アルカリ金属塩及び炭酸アルカリ金属塩から選ばれた少なくとも一種の凝結促進剤を含有する水溶液を、超速硬セメント１００重量部に対して凝結促進剤量として０．１重量部以上混合して施工面に吹付けることを特徴とする超速硬セメントモルタル又は超速硬コンクリートの湿式吹付け施工方法であって、凝結遅延剤が酒石酸ナトリウム・カリウムであり、凝結促進剤が炭酸リチウムである、超速硬セメントモルタル又は超速硬コンクリートの湿式吹付け施工方法が記載されている。 Further, in JP-A 2003-80515 (Patent Document 2), 0.1 parts by weight of at least one setting retarding agent selected from oxycarboxylic acid and its alkali metal salt per 100 parts by weight of super rapid-hardening cement Water is added to the ultra rapid-hardening cement mortar or ultra-fast-hardening concrete added to the above and kneaded, and it is pumped by a pump, then at the tip of the spray gun, at least one selected from alkali metal salts and alkali metal salts. Ultra-fast-hardening cement mortar or ultra-fast-hardening concrete characterized in that an aqueous solution containing a setting accelerator is mixed with 0.1 parts by weight or more as the amount of setting-accelerating agent per 100 parts by weight of super rapid-hardening cement and sprayed onto a construction surface Method, wherein the setting retarder is sodium potassium tartrate and the setting accelerator is lithium carbonate Wet spraying method of constructing a cement mortar or ultra rapid setting concrete are described.
ところで、炭酸リチウムは粉末状であるため、現場での使用形態としては、予めセメント粉体と混合されたプレミクス製品であることが通常である。
かかる炭酸リチウムは、水への溶解性が低く、従って、プレミクス粉体製品を水と混練りする際に、均質に分散混合することが難しく、まだら混合となってしまい、従って、強度発現性に劣るという問題があった。
By the way, since lithium carbonate is in the form of powder, it is usually used as a pre-mix product which is previously mixed with cement powder as a usage form in the field.
Such lithium carbonate has low solubility in water, and therefore, it is difficult to uniformly disperse and mix the premix powder product with water when it is mixed with water. There was a problem that it was inferior.
本発明は、上記課題を解決し、凝結遅延剤であるリンゴ酸や凝結促進剤である炭酸リチウムを含む凝結調整剤をセメント組成物に添加してセメント混練物を調製する際に、特に水への溶解度が低い凝結促進剤を、均質にセメント混練物に含有させることができるとともに、適度な可使時間を有し、良好な凝結性能である急硬性に優れるとともに、短時間で高強度を発現することができる、凝結調整剤をセメント組成物に添加する方法を提供することである。
なお、セメント組成物とは、セメント粉体、モルタル粉体、コンクリート粉体を含む概念であり、セメント混練物とは、セメント組成物に水を添加配合してなる、セメントペースト、セメントモルタル、コンクリートを含む概念である。
The present invention solves the above-mentioned problems, and when preparing a cement-kneaded product by adding a setting regulator containing a setting retarder, malic acid, and a setting accelerator, lithium carbonate, to a cement composition to prepare a cement mixture. A setting accelerator with low solubility can be homogeneously contained in the cement mixture, and it has an adequate working time, is excellent in rapid hardening that is good setting performance, and expresses high strength in a short time It is an object of the present invention to provide a method of adding a setting modifier to a cement composition, which can.
The cement composition is a concept including cement powder, mortar powder and concrete powder, and the cement-kneaded product is a cement paste, cement mortar, concrete which is prepared by adding water to the cement composition. Is a concept that includes
本発明は、凝結遅延剤や凝結促進剤を含む凝結調整剤のセメント組成物への添加方法に着目し、凝結遅延剤であるリンゴ酸及び凝結促進剤である炭酸リチウムを、高濃度で水に溶解させた高濃度水溶液を予め調製し、該高濃度水溶液を水に希釈混合して混練水とする２段階ステップを経て、セメント組成物と該混練水とを混練する、凝結調整剤の添加方法により、上記課題が達成できるものである。 The present invention focuses on a method of adding a setting modifier to a cement composition containing a setting delaying agent and a setting accelerator, and uses a high concentration of malic acid, which is a setting delaying agent, and lithium carbonate, which is a setting promoter. A method of adding a setting modifier, in which a cement composition and the kneading water are kneaded through a two-step step of preparing in advance a dissolved high concentration aqueous solution and diluting and mixing the high concentration aqueous solution in water to make kneading water. The above problems can be achieved by the
即ち、請求項１記載のセメント組成物への凝結調整剤の添加方法は、リンゴ酸及び炭酸リチウムを水に添加して、リンゴ酸濃度が５〜２０質量％で炭酸リチウム濃度が２．５〜１０質量％の凝結調整剤混合水溶液を予め調製し、該凝結調整剤混合水溶液を、セメント混練物を調製するために添加する混練水の一部としてセメント組成物へ配合することを特徴とする、セメント組成物への凝結調整剤の添加方法である。 That is, the method of adding the setting modifier to the cement composition according to claim 1 comprises adding malic acid and lithium carbonate to water, and adjusting the malic acid concentration to 5 to 20% by mass and the lithium carbonate concentration to 2.5 to Preparing a 10% by mass aqueous conditioning agent mixture solution beforehand, and blending the aqueous conditioning agent mixture solution into a cement composition as a part of kneading water to be added to prepare a cement mixture; It is a method of adding a setting regulator to a cement composition.
さらに、請求項１記載のセメント混練物への凝結調整剤の添加方法は、前記凝結調整剤混合水溶液を水と混合して予め混練水を調製し、該混練水をセメント組成物に配合することを特徴とする、セメント組成物への凝結調整剤の添加方法である。
請求項２記載のセメント組成物への凝結調整剤の添加方法は、請求項１記載のセメント組成物への凝結調整剤混合水溶液のｐＨは１〜５であることを特徴とする、セメント組成物への凝結調整剤の添加方法である。
請求項３記載のセメント混練物への凝結調整剤への添加方法は、請求項１または２記載のセメント組成物への凝結調整剤の添加方法において、セメント組成物は、超速硬セメント組成物であることを特徴とする、セメント組成物への凝結調整剤の添加方法である。
Furthermore, the addition method of coagulation adjusting agent to the cement kneaded product according to claim 1 is a pre-Symbol coagulation modifier mixed aqueous solution prepared previously kneading water is mixed with water and blended kneaded water to the cement composition It is a method of adding a setting regulator to a cement composition, characterized in that
The method of adding the coagulation adjusting agent to the cement composition according to claim 2, characterized in that the pH of the coagulation adjusting agent mixed aqueous solution of the cement composition of claim 1 Symbol placement is 1-5, cement composition It is a method of adding a setting regulator to a substance.
The method of adding the coagulation modifier to claim 3 cement kneaded product description, in the method of adding the coagulation modifier to claim 1 or 2 cement composition according, cement composition, with ultrarapid cement composition It is a method of adding a setting regulator to a cement composition, characterized in that
本発明のセメント混練物への凝結調整剤の添加方法により、凝結調整剤である凝結遅延剤及び凝結促進剤を均質にセメント組成物へ配合することができ、従って、得られるセメント混練物が、適度な可使時間を有することができ、優れた凝結性能である急硬性に優れるとともに、短時間で高強度を発現することが可能となる。
これまでは、炭酸リチウム等の凝結促進剤は、一般的にプレミクス粉体として予め配合されていたところ、炭酸リチウムの凝結促進剤は水への溶解度が小さいため、セメント混練物を調製する際には、炭酸リチウムの凝結促進剤の配合がまだらになってしまい、均質に混練り配合することが困難であり、従って強度発現性に問題があった。本発明の添加方法によれば、セメント混練物中に炭酸リチウムが均質に分散配合されることができることが可能となり、凝結促進性能のみならず、早期強度発現性に優れることができる。
According to the method of adding a setting modifier to a cement mixture according to the present invention, a setting modifier, a setting retarder and a setting accelerator, can be homogeneously blended into a cement composition, and accordingly, the obtained cement mixture is While being able to have a moderate pot life, it is excellent in rapid hardening which is the outstanding setting performance, and it becomes possible to express high intensity in a short time.
In the past, setting accelerators such as lithium carbonate were generally pre-blended as a premix powder, but since lithium carbonate's setting accelerator has a low solubility in water, it is difficult to prepare a cement mixture. However, it is difficult to blend the setting accelerator of lithium carbonate, so that it is difficult to knead and blend homogeneously, and there is a problem in strength development. According to the addition method of the present invention, lithium carbonate can be homogeneously dispersed and mixed in the cement-kneaded product, and not only the setting acceleration performance but also the early strength development can be excellent.
本発明を以下の好適例により説明するが、これらに限定されるものではない。
本発明の、リンゴ酸及び炭酸リチウムを水に添加して、リンゴ酸濃度が５〜２０質量％で炭酸リチウム濃度が２．５〜１０質量％の凝結調整剤混合水溶液を予め調製し、該凝結調整剤混合水溶液を、セメント混練物を調製するために添加する混練水の一部としてセメント組成物へ配合することを特徴とする、セメント組成物への凝結調整剤の添加方法である。
The invention will be illustrated by the following preferred examples, without being limited thereto.
Malic acid and lithium carbonate according to the present invention are added to water to prepare an aqueous solution of a mixture of 5 to 20% by mass malic acid and 2.5 to 10% by mass lithium carbonate concentration, It is a method of adding a setting modifier to a cement composition, characterized in that a modifier mixed aqueous solution is added to a cement composition as a part of kneading water to be added to prepare a cement-kneaded product.
本発明においては、凝結調整剤としては、特定の凝結遅延剤と特定の凝結促進剤を用いるものであり、具体的には凝結遅延剤であるリンゴ酸と、凝結促進剤である炭酸リチウムを組み合わせて使用する。
かかる組み合わせにおいて、凝結遅延剤としてリンゴ酸を用いることで、十分な可使時間を得ることが可能となる。
本発明においては、凝結遅延剤としてリンゴ酸以外のオキシカルボン酸、例えばクエン酸等では、本発明の課題を解決することができず、本発明においては、リンゴ酸と炭酸リチウムの組み合わせを用いる必要がある。
In the present invention, as a setting regulator, a specific setting retarder and a specific setting accelerator are used, and more specifically, a combination of malic acid, which is a setting delay agent, and lithium carbonate, which is a setting accelerator, is used. To use.
In such a combination, by using malic acid as a setting retarder, it is possible to obtain a sufficient working life.
In the present invention, the problem of the present invention can not be solved with an oxycarboxylic acid other than malic acid such as citric acid as a setting retarder, and in the present invention, it is necessary to use a combination of malic acid and lithium carbonate. There is.
具体的には、リンゴ酸と炭酸リチウムとを予め水に溶解して、高濃度の凝結調整剤混合水溶液を調製する。
かかる凝結調整剤混合水溶液の濃度は、リンゴ酸と炭酸リチウムが高濃度で溶解・存在することができれば、特に限定されないが、リンゴ酸と炭酸リチウムを組み合わせた溶解性の点から、リンゴ酸濃度が５〜２０質量％で炭酸リチウム濃度が２．５〜１０質量％の混合水溶液とする。
リンゴ酸と炭酸リチウムとを上記濃度で組み合わせて用いて凝結調整剤混合水溶液とすることで、一定の可使時間を確保できるとともに、凝結調整剤である凝結遅延剤及び凝結促進剤を均質にセメント組成物へ配合することができ、従って、得られるセメント混練物が、適度な可使時間を有することができ、優れた凝結性能である急硬性に優れるとともに、短時間で高強度を発現することが可能となる。
Specifically, malic acid and lithium carbonate are previously dissolved in water to prepare a high concentration of a mixture of a modifier and a setting agent.
The concentration of the aqueous solution of the modifier mixture is not particularly limited as long as malic acid and lithium carbonate can be dissolved and present at high concentrations, but from the viewpoint of the solubility of the combination of malic acid and lithium carbonate, the malic acid concentration is A mixed aqueous solution of 5 to 20% by mass and a lithium carbonate concentration of 2.5 to 10% by mass is used.
By using malic acid and lithium carbonate in combination in the above concentrations to obtain a setting modifier mixed aqueous solution, it is possible to secure a certain working life and to uniformly cement setting retarders and setting accelerators which are setting modifiers. It can be added to the composition, and accordingly, the resulting cement kneaded product can have a suitable working life, is excellent in rapid hardening which is an excellent setting performance, and exhibits high strength in a short time. Is possible.
本発明における凝結調整剤混合水溶液は、含有されるリンゴ酸の存在により酸性となるため、粉体の炭酸リチウムの水への溶解性が向上し、炭酸リチウムが混合水溶液中に均一に溶解することが可能となる。
かかる凝結調整剤混合水溶液のｐＨは、１〜５程度とすることが、炭酸リチウムの水への均一な溶解性を保持するため望ましい。
The aqueous solution of the modifier-adjusting agent according to the present invention becomes acidic due to the presence of malic acid contained therein, so that the solubility of lithium carbonate in powder improves in water, and lithium carbonate is uniformly dissolved in the aqueous mixture. Is possible.
It is desirable that the pH of the aqueous solution of the setting modifier is about 1 to 5 in order to maintain uniform solubility of lithium carbonate in water.
かかる凝結調整剤が高濃度で溶解している凝結調整剤混合水溶液を、セメント組成物への混練水の一部として用いる。
具体的には、まず該凝結調整剤混合水溶液を水に希釈して凝結調整剤含有混練水を予め調製し、該混練水を、セメント組成物に配合して混練りすることにより、セメント混練物を調製する。
本発明においては、凝結調整剤混合水溶液と水とをセメント組成物に直接配合するのではなくて、上記したように、凝結調整剤混合水溶液を予め水で希釈して混練水とし、該混練水を用いることで、セメント組成物へ凝結調整剤であるリンゴ酸と炭酸リチウムとが均質に分散混練されることが容易となり、上記本発明の効果を有効に発現することができる。
An aqueous solution of a mixture of modifiers in which such a modifier is dissolved at a high concentration is used as part of the kneading water in the cement composition.
Specifically, first, the coagulation modifier aqueous solution is diluted with water to prepare a kneading modifier-containing kneading water beforehand, and the kneading water is blended with the cement composition and kneaded to prepare a cement kneaded product. Prepare.
In the present invention, the aqueous solution of the modifier and the mixture is not directly blended with the cement composition, but the aqueous solution of the modifier and the mixture is previously diluted with water to form the kneaded water, as described above. By using the above, it becomes easy to uniformly disperse and knead malic acid and lithium carbonate which are setting modifiers into the cement composition, and the above-mentioned effects of the present invention can be effectively exhibited.
本発明の方法に用いるセメント組成物には、任意の公知のセメントを用いることができ、セメントの種類は特に限定されず、例えば、普通、早強、超早強、中庸熱、低熱などの各種ポルトランドセメントや、高炉セメント、シリカセメント及びフライアッシュセメントの各種混合セメントや、白色ポルトランドセメント及びアルミナセメント、超速硬セメント等、市場で入手できる種々のセメントを例示することができ、これらを単独で又は混合して用いることができるが、凝結性の点から超速硬セメントを用いることが好ましい。
また、粉体中に占めるセメントの割合は、２０質量％程度以上とすることが好ましい。
Any known cement can be used for the cement composition used in the method of the present invention, and the type of cement is not particularly limited. For example, various types such as ordinary, early strong, super early strong, moderate heat, low heat, etc. Various cements commercially available, such as Portland cement, blast-furnace cement, various mixed cements of silica cement and fly ash cement, white Portland cement and alumina cement, super rapid-hardening cement, etc., can be exemplified, either alone or Although it can be mixed and used, it is preferable to use ultra rapid-hardening cement from the point of setting property.
The proportion of cement in the powder is preferably about 20% by mass or more.
また、本発明で使用するセメントには、長期強度の向上、乾燥収縮の緩和のため、ポゾラン活性を有する材料である高炉スラグ粉末、フライアッシュ、シリカヒューム、石灰石粉末、石英粉末、硫酸塩等の混和材を、単独でもしくは併用して、適量配合することも可能である。
硫酸塩としては、例えば、芒硝（硫酸ナトリウム）、硫酸カリウムなどのアルカリ金属硫酸塩、硫酸マグネシウム、石こう（硫酸カルシウム）などのアルカリ土類金属硫酸塩、硫酸アルミニウムなどが挙げられ、強度発現性から、石膏の使用が、あるいは石こうと芒硝の併用が好ましい。
石膏としては、無水石膏、半水石膏、二水石膏、またはこれらの混合物が例示できる。
また、その他必要に応じて配合が可能な材料として消石灰が挙げられる。当該消石灰は更なる強度増進のために添加される。
これらの硫酸塩や消石灰等の細かさは、特に限定するものではないが、好ましくは３０００ｃｍ２／ｇ以上である。強度発現性およびコストを考慮した場合、より好ましいのは４０００〜１００００ｃｍ２／ｇの細かさのものである。
In addition, the cement used in the present invention includes blast furnace slag powder, fly ash, silica fume, limestone powder, quartz powder, sulfate and the like which are materials having pozzolanic activity for the improvement of long-term strength and relaxation of drying shrinkage. Admixtures may be compounded singly or in combination in appropriate amounts.
Examples of the sulfate include alkali metal sulfates such as sodium sulfate (sodium sulfate) and potassium sulfate, alkaline earth metal sulfates such as magnesium sulfate, gypsum (calcium sulfate) and the like, and aluminum sulfate. The use of gypsum, or the combined use of gypsum and sodium sulfate is preferred.
As gypsum, anhydrous gypsum, hemihydrate gypsum, gypsum dihydrate, or a mixture thereof can be exemplified.
Moreover, slaked lime is mentioned as a material which can be mix | blended as needed. The slaked lime is added for further strength enhancement.
The fineness of these sulfates and slaked lime is not particularly limited, but is preferably 3000 cm 2 / g or more. In consideration of strength development and cost, more preferable are those with a fineness of 4000 to 10000 cm 2 / g.
特に、セメント組成物には必要に応じて、カルシウムアルミネート系鉱物を含有することができる。
カルシウムアルミネート系鉱物を含有すると、速硬性能を更に有効に発現することができ、例えば、１２ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３、３ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ・２Ａｌ２Ｏ３などの化学成分としてＣａＯとＡｌ２Ｏ３からなる結晶質又はガラス化が進んだ構造のものの他、他の化学成分も加わった４ＣａＯ・３Ａｌ２Ｏ３・ＳＯ３、１１ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３・ＣａＸ２（Ｘはハロゲン）、Ｎａ２Ｏ・８ＣａＯ・３Ａｌ２Ｏ３などの広義のカルシウムアルミネートも含まれる。
かかるカルシウムアルミネートは、セメント混練物を調製する際に、添加配合してもよい。
In particular, the cement composition can contain a calcium aluminate mineral, if necessary.
When containing calcium aluminate mineral, it is possible to express the rapid-performance more effectively, for example, 12CaO · 7Al 2 O 3, CaO · Al 2 O 3, 3CaO · Al 2 O 3, CaO · 2Al 2 O other crystalline or vitrification advanced structure consisting CaO and for Al 2 O 3 chemical components, such as those into, 4CaO · 3Al 2 O 3 · SO 3 was also added other chemical components, 11CaO · 7Al 2 O 3 Also included are calcium aluminates in a broad sense such as CaX 2 (X is a halogen), Na 2 O, 8CaO, 3Al 2 O 3 and the like.
Such calcium aluminate may be added and blended when preparing the cement kneaded matter.
また、本発明の方法に用いるセメント組成物であるモルタルやコンクリートには、細骨材や粗骨材の骨材が含有されるが、これらの粗骨材や細骨材の種類は、特に限定されるものではない。
必要に応じて含有される細骨材としては、特に限定はなく、山砂、川砂、陸砂、砕砂、海砂、珪砂３〜７号等の比較的粒径の細かい細骨材、または珪石粉、石灰石粉等の微粉末等の公知の細骨材やこれらの混合物を使用できる。また、本発明では、細骨材としては、土木建築学会で規定される、５ｍｍふるいを８５重量％以上通過するものを用いることもできる。
In addition, although mortar and concrete which are cement compositions used in the method of the present invention contain fine aggregate and aggregate of coarse aggregate, types of these coarse aggregate and fine aggregate are particularly limited. It is not something to be done.
There is no particular limitation on the fine aggregate contained as required, and it is possible to use relatively fine particle size fine aggregate such as mountain sand, river sand, land sand, crushed sand, sea sand, silica sand No. 3-7, etc., or silica stone Well-known fine aggregates, such as fine powder, such as powder and limestone powder, and these mixtures can be used. Further, in the present invention, as the fine aggregate, one which passes 85% by weight or more of a 5 mm sieve, which is defined by the Civil Engineering and Architectural Institute, can also be used.
また、粗骨材としては、特に限定はなく、一般的に用いられる任意の粗骨材を用いることができ、例えば、川砂利、陸砂利、砕石等を用いることができる。粗骨材は、通常、最大粒径５ｍｍ〜３０ｍｍの、例えば４号〜７号砕石を用いることができる。
その配合割合は特に限定されず、使用する用途に応じて決定することができる。
Moreover, there is no limitation in particular as a coarse aggregate, Arbitrary coarse aggregate generally used can be used, For example, river gravel, land gravel, crushed stone etc. can be used. The coarse aggregate can usually be, for example, crushed stone No. 4 to No. 7 having a maximum particle size of 5 mm to 30 mm.
The compounding ratio is not particularly limited, and can be determined according to the application to be used.
また、本発明の方法に用いるセメント組成物には、各種添加剤を必要に応じて、配合されることができる。
各種添加剤や混和剤としては、コンクリートを調製する際に添加される公知の添加剤や混和剤であれば、用途に応じて添加することができ、例えば、消泡剤、防錆剤、防凍剤、着色剤、減水剤、高性能減水剤等の各種の混和剤や、耐久性を向上させるための炭素繊維や鋼繊維などの補強材を、本発明の目的を実質的に阻害しない範囲で使用することが可能である。
Moreover, various additives can be mix | blended with the cement composition used for the method of this invention as needed.
As various additives and admixtures, known additives and admixtures added when preparing concrete can be added according to the application, for example, antifoaming agent, rust inhibitor, antifreeze Additives such as coloring agents, coloring agents, water reducing agents, high-performance water reducing agents, and reinforcing materials such as carbon fibers and steel fibers for improving durability within the range that does not substantially inhibit the object of the present invention It is possible to use.
上記セメント組成物は、セメント、凝結調整剤混合水溶液を水で希釈した混練水、及び、必要に応じて添加配合される混和材や添加剤を混練りすることにより、セメント混練物を調製することができる。
セメント混練物の調製法は、特に限定するものではなく、慣用のミキサーで原料を混合すれば良い。
混練には、通常のコンクリートの混練に用いられるミキサー、例えば、オムニタイプミキサー、パンタイプミキサー、２軸ミキサー等を用いることができる。混練方法は、特に限定されないが、一般的には、材料を一括してミキサーに投入して、混練すればよい。また、モルタルを先練りし、これを粗骨材にまぶす方法によってコンクリート混練物としてもよい。
The cement composition is prepared by kneading a cement, a kneading water prepared by diluting a setting solution mixed aqueous solution with water, and an additive or an additive which is optionally added and compounded, to prepare a cement kneaded product. Can.
The preparation method of the cement kneaded material is not particularly limited, and the raw materials may be mixed by a conventional mixer.
For kneading, a mixer used for ordinary concrete kneading, for example, an omni-type mixer, a pan-type mixer, a twin-screw mixer or the like can be used. The kneading method is not particularly limited, but in general, the materials may be collectively introduced into a mixer and kneaded. Alternatively, the mortar may be pre-kneaded, and this may be coated on a coarse aggregate to obtain a concrete mixture.
このようにして得られたセメント混練物は、適度な可使時間を有するとともに、良好な凝結性能の急硬性に優れ、短時間で高強度を発現することができる強度発現性に優れることができる。 The cement kneaded product thus obtained has an adequate working time, is excellent in rapid hardening of good setting performance, and can be excellent in strength development capable of expressing high strength in a short time. .
本発明を具体的な実施例、比較例及び試験例により詳述するが、これらに限定されるものではない。
（使用材料）
以下の材料を用いて、下記実施例及び比較例を実施した。
・超速硬モルタル粉体：製品名：ＦＢ−ＪＵ１、住友大阪セメント株式会社製 カルシウムアルミネート系
・リンゴ酸：扶桑化学工業株式会社製
・クエン酸：扶桑化学工業株式会社製
・炭酸リチウム粉体：本庄ケミカル株式会社製
・水：上水道
The present invention will be described in detail by way of specific examples, comparative examples and test examples, but the invention is not limited thereto.
(Material used)
The following examples and comparative examples were carried out using the following materials.
-Ultra fast hard mortar powder: Product name: FB-JU1, manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. Calcium aluminate system-Malic acid: manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.-Citric acid: manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.-Lithium carbonate powder: Honjo Chemical Co., Ltd.-Water: Water supply
（実施例１）
リンゴ酸及び炭酸リチウム粉体を、リンゴ酸濃度が５質量％で炭酸リチウム濃度が２．５質量％となるように予め水に溶解させた凝結調整剤混合水溶液１を調製した。
水の総量が８５０ｇとなるように、２５０ｃｃの凝結調整剤混合水溶液１と水を混合して、混練水１を調製した。
超速硬モルタル粉体５０００ｇに、該混練水１を添加して、均一に混練することによりセメント混練物１を得た。
得られたセメント混練物１中、超速硬モルタル粉体１００質量部に対して含有されるリンゴ酸は０．２５質量％（１２．５ｇ）、炭酸リチウムは０．１３質量％（６．２５ｇ）、水は１７質量％（８５０ｇ）であった。なお、配合を以下の表１に示す。
Example 1
Preparation solution 1 was prepared by dissolving malic acid and lithium carbonate powder in water so that the concentration of malic acid is 5% by mass and the concentration of lithium carbonate is 2.5% by mass.
Kneaded water 1 was prepared by mixing 250 cc of the aqueous solution of the modifier-adjuster mixed solution 1 and water such that the total amount of water is 850 g.
The kneaded water 1 was added to 5000 g of ultra-fast hard mortar powder, and uniformly kneaded, thereby obtaining a cement-kneaded product 1.
Malic acid is contained in an amount of 0.25% by mass (12.5 g) and 0.13% by mass (6.25 g) of lithium carbonate in 100 parts by mass of super rapid-hardening mortar powder in the obtained cement kneaded material 1 Water was 17% by mass (850 g). The formulations are shown in Table 1 below.
（実施例２）
リンゴ酸及び炭酸リチウム粉体を、リンゴ酸濃度が１０質量％で炭酸リチウム濃度が５質量％となるように予め水に溶解させた凝結調整剤混合水溶液２を調製した。
水の総量が８５０ｇとなるように、１２５ｃｃの凝結調整剤混合水溶液２と水を混合して、混練水２を調製した。
超速硬モルタル粉体５０００ｇに、該混練水２を添加して、均一に混練することによりセメント混練物２を得た。
得られたセメント混練物２中、超速硬モルタル粉体１００質量部に対して含有されるリンゴ酸は０．２５質量％（１２．５ｇ）、炭酸リチウムは０．１３質量％（６．２５ｇ）、水は１７質量％（８５０ｇ）であった。なお、配合を以下の表１に示す。
(Example 2)
An aqueous solution of a mixture of setting modifiers 2 was prepared by previously dissolving malic acid and lithium carbonate powder in water so that the concentration of malic acid is 10% by mass and the concentration of lithium carbonate is 5% by mass.
Kneaded water 2 was prepared by mixing 125 cc of the modifier-adjusting agent mixed aqueous solution 2 with water so that the total amount of water is 850 g.
The kneaded water 2 was added to 5,000 g of ultra-fast hard mortar powder, and the mixture was uniformly kneaded to obtain a cement kneaded material 2.
Malic acid is contained in an amount of 0.25% by mass (12.5 g) and 0.13% by mass (6.25 g) of lithium carbonate contained in 100 parts by mass of super rapid-hardening mortar powder in the obtained cement mixture 2. Water was 17% by mass (850 g). The formulations are shown in Table 1 below.
（実施例３）
リンゴ酸及び炭酸リチウム粉体を、リンゴ酸濃度が２０質量％で炭酸リチウム濃度が１０質量％となるように予め水に溶解させた凝結調整剤混合水溶液３を調製した。
水の総量が８５０ｇとなるように、６２．５ｃｃの凝結調整剤混合水溶液３と水を混合して、混練水３を調製した。
超速硬モルタル粉体５０００ｇに、該混練水３を添加して、均一に混練することによりセメント混練物３を得た。
得られたセメント混練物３中、超速硬モルタル粉体１００質量部に対して含有されるリンゴ酸は０．２５質量％（１２．５ｇ）、炭酸リチウムは０．１３質量％（６．２５ｇ）、水は１７質量％（８５０ｇ）であった。なお、配合を以下の表１に示す。
なお、実施例１〜３の凝結調整剤混合水溶液のｐＨは全て５〜１の範囲内のｐＨを有していた。
(Example 3)
An aqueous solution of a mixture of setting modifiers 3 was prepared by previously dissolving malic acid and lithium carbonate powder in water such that the concentration of malic acid is 20% by mass and the concentration of lithium carbonate is 10% by mass.
The mixed water 3 was prepared by mixing 62.5 cc of the aqueous solution of the modifier and the mixing agent 3 with water so that the total amount of water was 850 g.
The kneaded water 3 was added to 5000 g of ultra-fast hard mortar powder, and the mixture was uniformly kneaded to obtain a cement kneaded material 3.
Malic acid is contained in an amount of 0.25% by mass (12.5 g) and 0.13% by mass (6.25 g) of lithium carbonate in 100 parts by mass of super rapid-hardening mortar powder in the obtained cement kneaded product 3 Water was 17% by mass (850 g). The formulations are shown in Table 1 below.
In addition, all the pH of the adjustment regulator mixed aqueous solution of Examples 1-3 had pH in the range of 5-1.
（比較例１）
リンゴ酸１２．５ｇを、８５０ｇの水に混合して、凝結遅延剤混合水溶液４を予め調製した。
超速硬セメントモルタル粉末５０００ｇに、凝結遅延剤混合水溶液４を添加して、均一に混練することによりセメント混練物４を得た。
得られたセメント混練物４中、超速硬モルタル粉体１００質量部に対して含有されるリンゴ酸は０．２５質量％（１２．５ｇ）、炭酸リチウムは０質量％（０ｇ）、水は１７質量％（８５０ｇ）であった。なお、配合を以下の表１に示す。
(Comparative example 1)
An aqueous setting retarder mixed solution 4 was prepared by mixing 12.5 g of malic acid with 850 g of water.
The cement retarder mixture aqueous solution 4 was added to 5000 g of super rapid-hardening cement mortar powder, and the mixture was uniformly kneaded to obtain a cement-kneaded product 4.
Malic acid is contained in an amount of 0.25% by mass (12.5 g), lithium carbonate is 0% by mass (0 g), water is 17 parts by mass with respect to 100 parts by mass of ultra rapid-hardening mortar powder in the obtained cement kneaded material 4 It was mass% (850 g). The formulations are shown in Table 1 below.
（比較例２）
炭酸リチウム粉体６．２５ｇを超速硬モルタル粉体５０００ｇに予め混合して、混合粉体５を調製した。
得られた混合粉体５に、水８５０ｇを配合して、均一に混練することによりセメント混練物５を調製した。
得られたセメント混練物５中、含有されるリンゴ酸は０質量％（０ｇ）、炭酸リチウムは０．１３質量％（６．２５ｇ）、水は１７質量％（８５０ｇ）であった。なお、配合を以下の表１に示す。
(Comparative example 2)
6.25 g of lithium carbonate powder was preliminarily mixed with 5000 g of ultrafast hard mortar powder to prepare mixed powder 5.
Water and 850 g were mixed with the obtained mixed powder 5 and uniformly kneaded to prepare a cement mixture 5.
In the cement kneaded material 5 obtained, malic acid contained was 0 mass% (0 g), lithium carbonate was 0.13 mass% (6.25 g), and water was 17 mass% (850 g). The formulations are shown in Table 1 below.
（比較例３）
炭酸リチウム粉体６．２５ｇを超速硬モルタル粉体５０００ｇに予め混合して、混合粉体６を調製した。
リンゴ酸１２．５ｇを水８５０ｇに混合して、凝結遅延剤混合水溶液６を調製した。
得られた混合粉体６に、凝結遅延剤混合水溶液６を配合して、均一に混練することによりセメント混練物６を調製した。
得られたセメント混練物６中、超速硬モルタル粉体１００質量部に対して含有されるリンゴ酸は０．２５質量％（１２．５ｇ）、炭酸リチウムは０．１３質量％（６．２５ｇ）、水は１７質量％（８５０ｇ）であった。なお、配合を以下の表１に示す。
(Comparative example 3)
6.25 g of lithium carbonate powder was preliminarily mixed with 5000 g of ultrafast hard mortar powder to prepare mixed powder 6.
12.5 g of malic acid was mixed with 850 g of water to prepare a setting retarder mixed aqueous solution 6.
A cement retarder mixed aqueous solution 6 was blended with the obtained mixed powder 6 and uniformly kneaded to prepare a cement kneaded product 6.
Malic acid is contained in an amount of 0.25% by mass (12.5 g) and 0.13% by mass (6.25 g) of lithium carbonate in 100 parts by mass of super rapid-hardening mortar powder in the obtained cement-kneaded substance 6 Water was 17% by mass (850 g). The formulations are shown in Table 1 below.
（比較例４）
リンゴ酸１２．５ｇと炭酸リチウム粉体６．２５ｇを、８５０ｇの水に混合して、凝結調整剤混合水溶液７を予め調製した。
超速硬セメントモルタル粉末５０００ｇに、凝結調整剤混合水溶液７を混練水として添加して、均一に混練することによりセメント混練物７を得た。
得られたセメント混練物７中、超速硬モルタル粉体１００質量部に対して含有されるリンゴ酸は０．２５質量％（１２．５ｇ）、炭酸リチウムは０．１３質量％（６．２５ｇ）、水は１７質量％（８５０ｇ）であった。なお、配合を以下の表１に示す。
(Comparative example 4)
An aqueous solution of a mixture of modifiers was prepared in advance by mixing 12.5 g of malic acid and 6.25 g of lithium carbonate powder in 850 g of water.
An aqueous mixture of setting and adjusting agent 7 was added as kneading water to 5,000 g of super rapid-hardening cement mortar powder, and the mixture was uniformly kneaded to obtain a cement mixture 7.
Malic acid is contained in an amount of 0.25% by mass (12.5 g) and 0.13% by mass (6.25 g) of lithium carbonate contained in 100 parts by mass of ultra rapid-hardening mortar powder in the obtained cement kneaded product 7 Water was 17% by mass (850 g). The formulations are shown in Table 1 below.
（比較例５）
リンゴ酸１２．５ｇと炭酸リチウム粉体１２．５ｇを、８５０ｇの水に混合して、凝結調整剤混合水溶液８を予め調製した。
超速硬セメントモルタル粉末５０００ｇに、凝結調整剤混合水溶液８を混練水として添加して、均一に混練することによりセメント混練物８を得た。
得られたセメント混練物８中、超速硬モルタル粉体１００質量部に対して含有されるリンゴ酸は０．２５質量％（１２．５ｇ）、炭酸リチウムは０．２６質量％（１２．５ｇ）、水は１７質量％（８５０ｇ）であった。なお、配合を以下の表１に示す。
(Comparative example 5)
An aqueous solution of a modifier mixture was prepared in advance by mixing 12.5 g of malic acid and 12.5 g of lithium carbonate powder with 850 g of water.
The cement-mixture 8 was obtained by adding the setting-adjusting agent mixed aqueous solution 8 as kneading water to 5000 g of super rapid-hardening cement mortar powder and kneading uniformly.
Malic acid is contained in an amount of 0.25% by mass (12.5 g) and lithium carbonate is contained in an amount of 0.26% by mass (12.5 g) in 100 parts by mass of super rapid-hardening mortar powder in the obtained cement kneaded material 8 Water was 17% by mass (850 g). The formulations are shown in Table 1 below.
（比較例６）
クエン酸及び炭酸リチウム粉体を、クエン酸濃度が５質量％で炭酸リチウム濃度が２．５質量％となるように予め水に溶解させた凝結調整剤混合水溶液９を調製した。
水の総量が８５０ｇとなるように、２５０ｃｃの凝結調整剤混合水溶液９と水を混合して、混練水９を調製した。
超速硬モルタル粉体５０００ｇに、該混練水９を添加して、均一に混練することによりセメント混練物９を得た。
得られたセメント混練物９中、超速硬モルタル粉体１００質量部に対して含有されるクエン酸は０．２５質量％（１２．５ｇ）、炭酸リチウムは０．１３質量％（６．２５ｇ）、水は１７質量％（８５０ｇ）であった。なお、配合を以下の表１に示す。
(Comparative example 6)
An aqueous solution of a mixture of modifiers 9 was prepared by dissolving citric acid and lithium carbonate powder in water so that the concentration of citric acid is 5% by mass and the concentration of lithium carbonate is 2.5% by mass.
Kneaded water 9 was prepared by mixing 250 cc of the modifier-adjusting agent mixed aqueous solution 9 with water so that the total amount of water is 850 g.
The kneaded water 9 was added to 5000 g of super rapid hard mortar powder, and uniformly kneaded, to obtain a cement kneaded material 9.
In the obtained cement-kneaded product 9, 0.25 mass% (12.5 g) of citric acid and 0.13 mass% (6.25 g) of lithium carbonate are contained with respect to 100 mass parts of super rapid-hardening mortar powder. Water was 17% by mass (850 g). The formulations are shown in Table 1 below.
（比較例７）
クエン酸及び炭酸リチウム粉体を、クエン酸濃度が１０質量％で炭酸リチウム濃度が５質量％となるように予め水に溶解させた凝結調整剤混合水溶液１０を調製した。
水の総量が８５０ｇとなるように、１２５ｃｃの凝結調整剤混合水溶液１０と水を混合して、混練水１０を調製した。
超速硬モルタル粉体５０００ｇに、該混練水１０を添加して、均一に混練することによりセメント混練物１０を得た。
得られたセメント混練物１０中、超速硬モルタル粉体１００質量部に対して含有されるクエン酸は０．２５質量％（１２．５ｇ）、炭酸リチウムは０．１３質量％（６．２５ｇ）、水は１７質量％（８５０ｇ）であった。なお、配合を以下の表１に示す。
(Comparative example 7)
An aqueous solution of a mixture of modifiers 10 was prepared by previously dissolving citric acid and lithium carbonate powder in water such that the concentration of citric acid is 10% by mass and the concentration of lithium carbonate is 5% by mass.
Kneaded water 10 was prepared by mixing 125 cc of the modifier-adjusting agent mixed aqueous solution 10 with water so that the total amount of water is 850 g.
The kneaded water 10 was added to 5000 g of super rapid-hardening mortar powder and uniformly kneaded to obtain a cement-kneaded product 10.
Citric acid is contained in an amount of 0.25% by mass (12.5 g) and 0.13% by mass (6.25 g) of lithium carbonate in 100 parts by mass of super rapid-hardening mortar powder in the obtained cement kneaded material 10 Water was 17% by mass (850 g). The formulations are shown in Table 1 below.
（比較例８）
クエン酸及び炭酸リチウム粉体を、クエン酸濃度が２０質量％で炭酸リチウム濃度が１０質量％となるように予め水に溶解させた凝結調整剤混合水溶液１１を調製した。
超速硬モルタル粉体５０００ｇに、水の総量が８５０ｇとなるように、６２．５ｃｃの凝結調整剤混合水溶液１１と水を直接混合して、混練することによりセメント混練物１１を得た。
得られたセメント混練物１１中、超速硬モルタル粉体１００質量部に対して含有されるリンゴ酸は０．２５質量％（１２．５ｇ）、炭酸リチウムは０．１３質量％（６．２５ｇ）、水は１７質量％（８５０ｇ）であった。なお、配合を以下の表１に示す。
(Comparative example 8)
Preparation solution 11 was prepared by dissolving citric acid and lithium carbonate powder in water beforehand such that the concentration of citric acid is 20% by mass and the concentration of lithium carbonate is 10% by mass.
A cement-kneaded product 11 was obtained by directly mixing 62.5 cc of the aqueous solution of a setting modifier mixed solution 11 and water so as to give a total amount of water of 850 g, to 5000 g of ultrafast hard mortar powder, and kneading the mixture.
Malic acid is contained in an amount of 0.25% by mass (12.5 g) and 0.13% by mass (6.25 g) of lithium carbonate in 100 parts by mass of super rapid-hardening mortar powder in the obtained cement-kneaded product 11. Water was 17% by mass (850 g). The formulations are shown in Table 1 below.
（比較例９）
リンゴ酸及び炭酸リチウム粉体を、リンゴ酸濃度が５質量％で炭酸リチウム濃度が２．５質量％となるように予め水に溶解させた凝結調整剤混合水溶液１２を調製した。
水の総量が８５０ｇとなるように、２５０ｃｃの凝結調整剤混合水溶液１２と水とを、超速硬モルタル粉体５０００ｇに、直接それぞれ添加して、混練することによりセメント混練物１２を得た。
得られたセメント混練物１２中、超速硬モルタル粉体１００質量部に対して含有されるリンゴ酸は０．２５質量％（１２．５ｇ）、炭酸リチウムは０．１３質量％（６．２５ｇ）、水は１７質量％（８５０ｇ）であった。なお、配合を以下の表１に示す。
(Comparative example 9)
An aqueous solution of a mixture of the modifiers was prepared by dissolving malic acid and lithium carbonate powder in water so that the concentration of malic acid is 5% by mass and the concentration of lithium carbonate is 2.5% by mass.
A cement-kneaded mixture 12 was obtained by adding each of 250 cc of the modifier-adjusting agent mixed aqueous solution 12 and water directly to 5000 g of super rapid-hardening mortar powder so as to give a total amount of water of 850 g, and kneading to obtain a cement-kneaded product 12.
Malic acid is contained in an amount of 0.25% by mass (12.5 g) and 0.13% by mass (6.25 g) of lithium carbonate in 100 parts by mass of super rapid-hardening mortar powder in the resulting cement-kneaded product 12 Water was 17% by mass (850 g). The formulations are shown in Table 1 below.
（比較例１０）
リンゴ酸及び炭酸リチウム粉体を、リンゴ酸濃度が１０質量％で炭酸リチウム濃度が５質量％となるように予め水に溶解させた凝結調整剤混合水溶液１３を調製した。
水の総量が８５０ｇとなるように、１２５ｃｃの凝結調整剤混合水溶液１３と水とを、超速硬モルタル粉体５０００ｇに、直接それぞれ添加して、混練することによりセメント混練物１３を得た。
得られたセメント混練物１３中、超速硬モルタル粉体１００質量部に対して含有されるリンゴ酸は０．２５質量％（１２．５ｇ）、炭酸リチウムは０．１３質量％（６．２５ｇ）、水は１７質量％（８５０ｇ）であった。なお、配合を以下の表１に示す。
(Comparative example 10)
An aqueous solution of a mixture of setting modifiers 13 was prepared by dissolving malic acid and lithium carbonate powder in water so that the concentration of malic acid is 10% by mass and the concentration of lithium carbonate is 5% by mass.
A cement-kneaded product 13 was obtained by directly adding 125 cc of a coadhesion-adjusting agent mixed aqueous solution 13 and water to 5000 g of super rapid-hardening mortar powder so that the total amount of water was 850 g, and kneading was performed to obtain a cement-kneaded product 13.
Malic acid is contained in an amount of 0.25% by mass (12.5 g) and 0.13% by mass (6.25 g) of lithium carbonate in 100 parts by mass of super rapid-hardening mortar powder in the obtained cement-kneaded product 13. Water was 17% by mass (850 g). The formulations are shown in Table 1 below.
（比較例１１）
リンゴ酸及び炭酸リチウム粉体を、リンゴ酸濃度が２０質量％で炭酸リチウム濃度が１０質量％となるように予め水に溶解させた凝結調整剤混合水溶液１３を調製した。
水の総量が８５０ｇとなるように、６２．５ｃｃの凝結調整剤混合水溶液１３と水とを、超速硬モルタル粉体５０００ｇに、直接それぞれ添加して、混練することによりセメント混練物１３を得た。
得られたセメント混練物１３中、超速硬モルタル粉体１００質量部に対して含有されるリンゴ酸は０．２５質量％（１２．５ｇ）、炭酸リチウムは０．１３質量％（６．２５ｇ）、水は１７質量％（８５０ｇ）であった。なお、配合を以下の表１に示す。
(Comparative example 11)
An aqueous solution of a mixture of setting modifiers 13 was prepared by dissolving malic acid and lithium carbonate powder in water so that the concentration of malic acid is 20% by mass and the concentration of lithium carbonate is 10% by mass.
A cement paste 13 was obtained by adding each of 62.5 cc of the aqueous conditioning agent mixture solution 13 and water directly to 5000 g of super rapid-hardening mortar powder and kneading the mixture so that the total amount of water was 850 g. .
Malic acid is contained in an amount of 0.25% by mass (12.5 g) and 0.13% by mass (6.25 g) of lithium carbonate in 100 parts by mass of super rapid-hardening mortar powder in the obtained cement-kneaded product 13. Water was 17% by mass (850 g). The formulations are shown in Table 1 below.
(試験例)
実施例１〜３及び比較例１〜１１で得られた各セメント混練物について、以下の試験を実施して、各性能を評価した。
(Test example)
The following tests were implemented about each cement mixing material obtained by Examples 1-3 and Comparative Examples 1-11, and each performance was evaluated.
（試験例１）凝結試験（硬化）
実施例１〜３及び比較例１〜１１で得られた各セメント混練物について、ＪＩＳ Ｒ ５２０１「セメントの物理試験方法」に規定された試験方法に基づき、凝結の始発時間及び終結時間を測定した。その結果を、下記表２に示す。
また、比較例１の凝結性能値を基準として、各セメント混練物について、以下の基準で評価を行った。
＋＋＋・・比較例１の基準値と比較して、始発及び終結時間が１０分を超えて促進された場合
＋＋・・・比較例１の基準値と比較して、始発及び終結時間が６分を超え１０分以内で促進された場合
＋・・・・比較例１の基準値よりも、始発及び終結時間が６分以内で促進された場合
０・・・・比較例１の基準値とほぼ同じ場合
−・・・・比較例１の基準値よりも劣る場合
(Test example 1) Setting test (hardening)
For each of the cement kneaded products obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 11, the start time and finish time of setting were measured based on the test method defined in JIS R 5201 "Physical test method of cement". . The results are shown in Table 2 below.
Moreover, on the basis of the setting performance value of the comparative example 1, it evaluated by the following references | standards about each cement mixing material.
+ + · · · · When the start and finish time is accelerated by more than 10 minutes in comparison with the reference value of Comparative Example 1 ++ .... The start and finish times are 6 minutes in comparison with the reference value of Comparative Example 1 More than 10 minutes within 10 minutes + · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · almost the same In the same case-· · · · · · · · · less than the reference value of Comparative Example 1
（試験例２）強度試験
上記試験例１での凝結試験で、十分な可使時間が得られたセメント混練物について、強度試験を実施した。
具体的には、実施例１〜３、比較例１、比較例３〜５及び比較例９〜１１の各セメント混練物について、ＪＩＳ Ｒ ５２０１「セメントの物理試験方法」に規定された試験方法に基づき、材齢２時間における圧縮強度を測定した。なお、各セメント混練物について２回測定し、各測定結果及び平均値を、下記表２に示す。
また、比較例１の圧縮強度性能値を基準として、各セメント混練物の平均値について、以下の基準で評価を行った。
＋＋＋・・比較例１の基準値と比較して、２時間強度が１Ｎ／ｍｍ２以上向上している場合
＋＋・・・比較例１の基準値と比較して、２時間強度が０．５Ｎ／ｍｍ２以上且つ１Ｎ／ｍｍ２未満で向上している場合
＋・・・・比較例１の基準値と比較して、２時間強度が０．５Ｎ／ｍｍ２未満内で向上している場合
０・・・・比較例１の基準値とほぼ同じ場合
−・・・・比較例１の基準値よりも劣る場合
(Test Example 2) Strength Test A strength test was conducted on a cement-kneaded product from which a sufficient working life was obtained in the setting test in Test Example 1 above.
Specifically, with respect to each of the cement-kneaded substances of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 3 and Comparative Examples 9 to 11, according to the test method defined in JIS R 5201 “Physical test method of cement”. Based on this, the compressive strength at 2 hours of age was measured. In addition, it measured twice about each cement kneaded material, and each measurement result and an average value are shown in following Table 2.
Moreover, on the basis of the compressive strength performance value of the comparative example 1, about the average value of each cement mixing material, evaluation was performed on the following references | standards.
+ + · · · · 2 hours intensity is improved by 1N / mm 2 or more compared to the reference value of Comparative Example 1 ++ · · · · · · 2 hours intensity is 0.5 N compared to the reference value of Comparative Example 1 In the case where the strength is improved at 2 mm / mm 2 or more and less than 1 N / mm 2 +... In the case where the strength for 2 hours is improved within 0.5 N / mm 2 in comparison with the reference value of Comparative Example 1 0 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · less than the reference value of Comparative Example 1
上記表２より、本発明の凝結調整剤のセメント組成物への添加方法により得られた実施例のセメント混練物は、凝結調整性能に優れるとともに、早期強度発現性に優れることがわかる。
比較例３のように、炭酸リチウム粉体を超速硬モルタル粉体と混合し、またリンゴ酸を配合する混練水と混合した場合には、凝結性能が向上せず、また比較例４及び比較例５のように、リンゴ酸と炭酸リチウムを混練水全体に添加する場合には、凝結調整性能はかわらず、また強度発現性が向上しないことがわかる。
また、比較例２のように、リンゴ酸を用いない場合や、比較例６〜８のように、クエン酸を用いても、クエン酸と炭酸リチウムの組み合わせでは十分な可使時間が取れず、また比較例９〜１１のように、凝結調整剤混合水溶液を直接セメント組成物に添加配合した場合では、凝結調整剤が均質に配合されないため、強度発現性に劣ることがわかる。これは、凝結調整剤がセメントに対して局所的に作用し、部分的に促進又は遅延が発生し、高強度が発現しにくいものと推測される。
From Table 2 above, it can be seen that the cement-kneaded product of the example obtained by the method of adding the setting modifier of the present invention to the cement composition is excellent in setting adjustment performance and excellent in early strength development.
When lithium carbonate powder is mixed with super quick-hardening mortar powder and mixed with kneading water containing malic acid as in Comparative Example 3, the setting performance is not improved, and Comparative Example 4 and Comparative Example As in the case of No. 5, when malic acid and lithium carbonate are added to the whole of the kneading water, it can be seen that the setting adjustment performance is unchanged and the strength development is not improved.
Further, as in Comparative Example 2, when malic acid is not used or as in Comparative Examples 6 to 8, even if citric acid is used, sufficient usable time can not be obtained with a combination of citric acid and lithium carbonate, Further, as in Comparative Examples 9 to 11, in the case where the aqueous mixture of modifier-adjusting agent is directly added to the cement composition, the agent for adjusting modifier is not homogeneously blended, so it is understood that the strength developing property is inferior. It is presumed that this is because the setting regulator acts locally on the cement, partially promoting or retarding, and it is difficult to develop high strength.
本発明のセメント組成物への凝結調整剤の添加方法を適用して得られたセメント混練物は、シールドトンネル等の裏込め、橋梁やダム、道路舗装体や河川の護岸等の土木構造体や建築構造体の種々の用途、特に緊急工事や補修工事等に適用することができる。 The cement mixture obtained by applying the method of adding a setting modifier to the cement composition of the present invention is a civil engineering structure such as backfilling such as shield tunnels, bridges and dams, rebars of road pavements and rivers, etc. The present invention can be applied to various uses of a building structure, particularly for emergency work and repair work.
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