JP6514288B2 - Synergistic soil removal with a combination of novel chelating agents - Google Patents
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Description
本発明は、物品洗浄のための、特にお茶及びコーヒー汚れの除去のために採用される、キレート化剤（錯化剤）の混合物を含む濃縮洗浄組成物に関する。 The present invention relates to a concentrated cleaning composition comprising a mixture of chelating agents (complexing agents) employed for warehousing, in particular for the removal of tea and coffee stains.
洗浄化学物質の分野において、硬水中に通常存在するカルシウムイオン及びマグネシウムイオンは、洗浄組成物の成分と反応して、不溶性沈殿物を形成する可能性があることが知られている。これは、洗浄された物の上にスケールを形成させ、洗浄剤の汚れを除去する能力に悪影響を及ぼすので、非常に好ましくない作用である。 In the field of cleaning chemicals, it is known that calcium and magnesium ions, which are usually present in hard water, can react with the components of the cleaning composition to form an insoluble precipitate. This is a very undesirable effect as it causes scale formation on the washed material and adversely affects the detergent's ability to remove stains.
したがって、洗浄剤は、金属イオンと結合して、これによって水溶液系中の遊離金属イオンの濃度を低減する錯化剤を一般に含む。錯化剤のほとんどは、多座配位子として機能して、金属イオンとのキレート錯体を形成する。一般的に用いられる錯化剤は、例えば、ホスフェート、クエン酸、グルコン酸、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン四酢酸（ＨＥＤＴＡ）、又はイミノジコハク酸（ＩＤＳ）である。 Thus, the detergent generally comprises a complexing agent which binds to the metal ions thereby reducing the concentration of free metal ions in the aqueous system. Most of the complexing agents function as multidentate ligands to form chelate complexes with metal ions. Commonly used complexing agents are, for example, phosphate, citric acid, gluconic acid, methylglycinediacetic acid (MGDA), nitrilotriacetic acid (NTA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), hydroxy Ethylenediaminetetraacetic acid (HEDTA) or iminodisuccinic acid (IDS).
遊離マグネシウム又はカルシウムイオンと結合することによって、錯化剤は、水硬度を低減し、スケールの形成を妨げる。錯化剤は、沈殿したスケールに密接に結びついて安定化するマグネシウムイオン又はカルシウムイオンを封鎖することによって、スケールが再溶解するのを助けることさえもできる。したがって、錯化剤は、水硬度を低減すること、及びスケールを再溶解することの二重の役割を果たす。更に錯化剤は、金属イオンが、典型的な化学反応、例えば、マンガンイオン、鉄イオン、及び銅イオンによって触媒されるペルオキシド化合物の化学分解に関与することを妨げることがある。したがって、錯化剤は、ペルオキシド漂白剤を含む洗浄組成物の性能を強化するために特に用いられる。 By binding to free magnesium or calcium ions, the complexing agent reduces water hardness and prevents the formation of scale. The complexing agent can even help re-dissolve the scale by sequestering magnesium or calcium ions that bind and stabilize the precipitated scale. Thus, the complexing agent plays the dual role of reducing water hardness and re-dissolving the scale. Furthermore, complexing agents may prevent metal ions from participating in typical chemical reactions, such as chemical decomposition of peroxide compounds catalyzed by manganese ions, iron ions, and copper ions. Thus, complexing agents are used in particular to enhance the performance of cleaning compositions comprising peroxide bleaches.
所定濃度の金属イオンを封鎖するのに必要な錯化剤の量は、金属イオンに対する錯化剤の結合化学量論、及び結合平衡の解離定数に依存することが知られている。 The amount of complexing agent required to sequester a given concentration of metal ion is known to depend on the binding stoichiometry of the complexing agent to the metal ion and the dissociation constant of the binding equilibrium.
硬水軟化剤として使用される錯化剤は、所定のｐＨ及び温度において、所定量の錯化剤に結合されるカルシウムの量についての尺度であるカルシウム結合能力によって一般に特徴づけられる。錯化剤の混合物について、混合物の全結合能力は、個々の結合能力の合計であると仮定される。したがって、洗浄剤用途のために必要な錯化剤の総量は、公知のカルシウム結合能力及び水硬度の関数として算出することができる。 Complexing agents used as water softeners are generally characterized by a calcium binding capacity which is a measure of the amount of calcium bound to a given amount of complexing agent at a given pH and temperature. For mixtures of complexing agents, the total binding capacity of the mixture is assumed to be the sum of the individual binding capacities. Thus, the total amount of complexing agent required for detergent applications can be calculated as a function of known calcium binding capacity and water hardness.
錯化剤は、それらのカルシウム結合能力、一般の金属結合能力、及びそれらのコストに基づいて選択される。更に、特性、例えば毒物学、洗浄剤適合性、及び環境規制も考慮しなければならない。錯化剤の使用をできるだけコスト効率的にするために、所定の用途について必要な錯化剤の量を最小化することが望ましい。したがって、錯化剤の効率を向上させる要求がある。 Complexing agents are selected based on their calcium binding ability, general metal binding ability, and their cost. Furthermore, properties such as toxicology, detergent compatibility, and environmental regulations must also be considered. In order to make the use of complexing agents as cost-effective as possible, it is desirable to minimize the amount of complexing agent required for a given application. Therefore, there is a need to improve the efficiency of complexing agents.
本発明は、物品洗浄用途における、お茶及びコーヒー汚れの除去のための、穏和なアルカリ性洗浄剤組成物に関する。穏和なアルカリ性洗浄剤は、アルカリ源としてアルカリ炭酸塩、特に炭酸ナトリウムに基づいて処方される。お茶及びコーヒー汚れは、ケイ酸カルシウムによって架橋した酸化ポリフェノール（例えばタンニン）を含むと考えられている。この種の汚れは、特に溶解するのが困難であることが分かった。したがって、本発明は、物品洗浄用途において、お茶及びコーヒー汚れの除去に高効率的な、洗浄組成物を提供することを目的とする。 The present invention relates to mild alkaline detergent compositions for the removal of tea and coffee stains in warewashing applications. Mild alkaline cleaners are formulated based on alkali carbonates, in particular sodium carbonate, as an alkali source. Tea and coffee stains are believed to contain oxidized polyphenols (eg, tannins) crosslinked by calcium silicate. Soils of this type have proved particularly difficult to dissolve. Accordingly, the present invention aims to provide a cleaning composition that is highly efficient for the removal of tea and coffee stains in warewashing applications.
驚くべきことに、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、グルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＧＬＤＡ）、及びトリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）の錯化剤の組合せは、炭酸塩ベースの洗浄組成物において、お茶及びコーヒー汚れの除去に関して相乗効果を示すことが分かった。相乗効果とは、洗浄効果を達成するのに必要な３つの錯化剤の合計濃度が、それぞれの剤の個々のカルシウム結合能力に基づいて予想される濃度より少ないことを意味する。これは、洗浄組成物中に使用される錯化剤の量を最小化することを可能にする。 Surprisingly, the combination of a complexing agent of methylglycinediacetic acid (MGDA), glutamic acid N, N-diacetic acid (GLDA), and sodium tripolyphosphate (STPP) is used in the carbonate-based cleaning composition for tea and It was found to exhibit a synergistic effect on the removal of coffee stains. By synergistic effect is meant that the combined concentration of the three complexing agents required to achieve the cleaning effect is less than that expected based on the individual calcium binding capacity of each agent. This makes it possible to minimize the amount of complexing agent used in the cleaning composition.
したがって、本発明は、アルカリ金属炭酸塩、メチルグリシン二酢酸、グルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸、及びアルカリ金属トリポリホスフェートを含む、濃縮洗浄組成物を提供する。 Thus, the present invention provides a concentrated cleaning composition comprising an alkali metal carbonate, methylglycinediacetic acid, glutamic acid N, N-diacetic acid, and an alkali metal tripolyphosphate.
一般に、濃縮した洗浄剤組成物は、有効量のアルカリ金属炭酸塩を含む。本発明の文脈において、アルカリ金属炭酸塩の有効量とは、室温（２０℃）で測定される、少なくともｐＨ６、好ましくは少なくともｐＨ８、より好ましくはｐＨ９．５〜１１、最も好ましくは１０〜１０．３を有する使用溶液を提供する量である。使用溶液のｐＨを決定する目的のため、使用溶液は、１リットルの蒸留水中に溶解した１ｇの濃縮洗浄組成物の溶液として定義される。 Generally, the concentrated detergent composition comprises an effective amount of an alkali metal carbonate. In the context of the present invention, an effective amount of alkali metal carbonate is at least pH 6, preferably at least pH 8, more preferably pH 9.5 to 11, most preferably 10 to 10, measured at room temperature (20 ° C.). An amount to provide a use solution having three. For the purpose of determining the pH of the use solution, the use solution is defined as a solution of 1 g of concentrated cleaning composition dissolved in 1 liter of distilled water.
必要なアルカリ性を提供するため、濃縮洗浄組成物は、少なくとも５質量パーセントのアルカリ金属炭酸塩を含み、組成物は、好ましくは１０〜８０質量パーセント、より好ましくは１５〜７０質量パーセント、最も好ましくは２０〜６０質量パーセントのアルカリ金属炭酸塩を典型的に含む。 In order to provide the necessary alkalinity, the concentrated cleaning composition comprises at least 5 weight percent alkali metal carbonate, preferably 10 to 80 weight percent, more preferably 15 to 70 weight percent, most preferably It typically contains 20 to 60 weight percent alkali metal carbonate.
適切なアルカリ金属炭酸塩は、例えば、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム又は重炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム又はセスキ炭酸カリウム、及びこれらの混合物である。 Suitable alkali metal carbonates are, for example, sodium carbonate or potassium carbonate, sodium bicarbonate or potassium bicarbonate, sodium sesquicarbonate or potassium sesquicarbonate, and mixtures thereof.
アルカリ源としてアルカリ金属炭酸塩を使用するため、他のアルカリ源、例えば、アルカリ金属水酸化物は必要ではない。したがって、好ましくは、濃縮した洗浄剤組成物は、アルカリ金属水酸化物を含まない。 Other alkali sources, such as alkali metal hydroxides, are not necessary because of the use of alkali metal carbonate as the alkali source. Thus, preferably, the concentrated detergent composition is free of alkali metal hydroxides.
濃縮洗浄組成物は、錯化剤としてメチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、グルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＧＬＤＡ）、及びアルカリ金属トリポリホスフェートを含む。本発明の文脈において、メチルグリシン二酢酸、及びグルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸は、遊離酸として、又は塩として使用してもよい。通常、前述の化合物のナトリウム塩は、洗浄組成物中に含まれる。アルカリ金属トリポリホスフェートは、好ましくはトリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）である。 The concentrated cleaning composition comprises methylglycinediacetic acid (MGDA), glutamic acid N, N-diacetic acid (GLDA), and an alkali metal tripolyphosphate as complexing agents. In the context of the present invention, methylglycinediacetic acid and glutamic acid N, N-diacetic acid may be used as the free acid or as a salt. Usually, the sodium salt of the aforementioned compounds is included in the cleaning composition. The alkali metal tripolyphosphate is preferably sodium tripolyphosphate (STPP).
錯化剤は、当業者であれば容易に入手可能である。例えば、メチルグリシン二酢酸の三ナトリウム塩は、ＢＡＳＦによって商標Ｔｒｉｌｏｎ Ｍの下で販売されており、グルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸の四ナトリウム塩は、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌから商標Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ ＧＬの下で入手可能である。 Complexing agents are readily available to those skilled in the art. For example, the trisodium salt of methylglycinediacetic acid is sold by BASF under the trademark Trilon M, and the tetrasodium salt of glutamic acid N, N-diacetic acid is available from AkzoNobel under the trademark Dissolvine GL .
３つの錯化剤の濃度は、通常、濃縮した組成物を希釈したとき、アルカリ金属炭酸塩及び錯化剤の適切な作用濃度が得られるように、存在するアルカリ金属炭酸塩の量に基づいて調整される。好ましくは、アルカリ金属炭酸塩に対する、グルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸、メチルグリシン二酢酸、及びアルカリ金属トリポリホスフェートの合計のモル比は、０．０１〜０．５、より好ましくは０．０５〜０．１２、最も好ましくは０．０７〜０．１２である。 The concentrations of the three complexing agents are usually based on the amount of alkali metal carbonate present, such that upon dilution of the concentrated composition, an appropriate working concentration of alkali metal carbonate and complexing agent is obtained. Adjusted. Preferably, the molar ratio of the sum of glutamic acid N, N-diacetic acid, methylglycine diacetic acid and alkali metal tripolyphosphate to alkali metal carbonate is 0.01 to 0.5, more preferably 0.05 to 0. .12, most preferably 0.07 to 0.12.
３つの錯化剤の相対的な量は、洗浄効率を最大化するために調整してもよい。好ましくは、アルカリ金属トリポリホスフェートに対するメチルグリシン二酢酸のモル比は、したがって、０．１４〜１４．３、より好ましくは０．５〜５、最も好ましくは１．３５〜１．７である。更に、メチルグリシン二酢酸、及びアルカリ金属トリポリホスフェートの合計に対する、グルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸のモル比は、好ましくは０．０３〜２９、より好ましくは０．０５〜２、最も好ましくは０．０８〜０．４５である。 The relative amounts of the three complexing agents may be adjusted to maximize cleaning efficiency. Preferably, the molar ratio of methylglycinediacetic acid to alkali metal tripolyphosphate is thus 0.14 to 14.3, more preferably 0.5 to 5, most preferably 1.35 to 1.7. Furthermore, the molar ratio of glutamic acid N, N-diacetic acid to the total of methylglycinediacetic acid and alkali metal tripolyphosphate is preferably 0.03 to 29, more preferably 0.05 to 2, most preferably 0. It is 08-0.45.
他の好ましい実施形態において、グルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸、メチルグリシン二酢酸、及びアルカリ金属トリポリホスフェートの合計濃度は、濃縮洗浄組成物の合計質量に基づいて１〜５０質量％、より好ましくは１４〜２８質量％、最も好ましくは１８〜２６質量％である。グルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸の量は、濃縮洗浄組成物の合計質量に基づいて、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは１〜２３質量％、最も好ましくは２〜８質量％である。メチルグリシン二酢酸の量は、濃縮洗浄組成物の合計質量に基づいて、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは２〜２２質量％、最も好ましくは８〜１０質量％である。アルカリ金属トリポリホスフェートの量は、濃縮洗浄組成物の合計質量に基づいて、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは２〜２３質量％、最も好ましくは８〜１０質量％である。 In another preferred embodiment, the total concentration of glutamic acid N, N-diacetic acid, methylglycine diacetic acid and alkali metal tripolyphosphate is 1 to 50% by mass, more preferably 14 based on the total mass of the concentrated cleaning composition. It is -28 mass%, most preferably 18-26 mass%. The amount of glutamic acid N, N-diacetic acid is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 1 to 23% by mass, and most preferably 2 to 8% by mass, based on the total mass of the concentrated cleaning composition. The amount of methylglycinediacetic acid is preferably 1 to 30 wt%, more preferably 2 to 22 wt%, most preferably 8 to 10 wt%, based on the total weight of the concentrated cleaning composition. The amount of alkali metal tripolyphosphate is preferably 1 to 30 wt%, more preferably 2 to 23 wt%, most preferably 8 to 10 wt% based on the total weight of the concentrated cleaning composition.
本発明の濃縮洗浄組成物は、界面活性剤、漂白剤、活性化剤、キレート剤／封鎖剤、シリケート、洗浄剤フィラー又は結合剤、消泡剤、抗再析剤、酵素、色素、臭気物質、触媒、スレッショルドポリマー、汚れ懸濁剤、抗菌剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される化合物の少なくとも１つを更に含んでもよい。 The concentrated cleaning composition according to the present invention comprises a surfactant, bleach, activator, chelating agent / blocking agent, silicate, detergent filler or binder, antifoam, antiredeposition agent, enzyme, pigment, odorant It may further comprise at least one compound selected from the group consisting of catalysts, threshold polymers, soil suspending agents, antimicrobial agents, and mixtures thereof.
様々な界面活性、例えばアニオン性、非イオン性、カチオン性、及び双性界面活性剤を、本発明の組成物中に用いることができる。濃縮洗浄組成物は、濃縮洗浄組成物の合計質量に基づいて、０．５〜２０質量％、好ましくは１．５〜１５質量％の界面活性剤を含むことができる。 Various surface active, such as anionic, nonionic, cationic, and zwitterionic surfactants can be used in the compositions of the present invention. The concentrated cleaning composition may comprise 0.5 to 20% by weight, preferably 1.5 to 15% by weight, of surfactant, based on the total weight of the concentrated cleaning composition.
適切なアニオン性界面活性剤は、例えば、カルボキシレート、例えばアルキルカルボキシレート（カルボン酸塩）、及びポリアルコキシカルボキシレート、アルコールエトキシレートカルボキシレート、ノニルフェノールエトキシレートカルボキシレート；スルホネート、例えばアルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルアリールスルホネート、スルホン化脂肪酸エステル；サルフェート、例えば、硫酸化アルコール、硫酸化アルコールエトキシレート、硫酸化アルキルフェノール、アルキルスルフェート、スルホサクシネート、アルキルエーテルサルフェート；及びリン酸エステル、例えば、アルキルリン酸エステルである。例示的なアニオン性界面活性剤としては、ナトリウムアルキルアリールスルホネート、α−オレフィンスルホネート、及び脂肪族アルコールスルフェートが挙げられる。 Suitable anionic surfactants are, for example, carboxylates, such as alkyl carboxylates (carboxylates), and polyalkoxy carboxylates, alcohol ethoxylate carboxylates, nonylphenol ethoxylate carboxylates; sulfonates, such as alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates Sulfates, such as sulfated alcohols, sulfated alcohol ethoxylates, sulfated alkylphenols, alkyl sulfates, sulfosuccinates, alkyl ether sulfates; and phosphate esters, such as alkyl phosphates It is an ester. Exemplary anionic surfactants include sodium alkyl aryl sulfonates, alpha-olefin sulfonates, and fatty alcohol sulfates.
適切な非イオン性界面活性剤は、例えば、界面活性剤分子の一部としてポリアルキレンオキシドポリマーを有するものである。そのような非イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族アルコールの、クロリン―、ベンジル―、メチル―、エチル―、プロピル―、ブチル―、及び他の同様のアルキルキャップしたポリエチレングリコールエーテル；ポリアルキレンオキシドの遊離非イオン性物質、例えばアルキルポリグリコシド；ソルビタン、及びスクロースエステル、及びこれらのエトキシレート；アルコキシル化エチレンジアミン；アルコールアルコキシレート、例えばアルコールエトキシレートプロポキシレート、アルコールプロポキシレート、アルコールプロポキシレートエトキシレートプロポキシレート、アルコールエトキシレートブトキシラートなど；ノニルフェノールエトキシレート、ポリオキシエチレングリコールエーテルなど；カルボン酸エステル、例えば、グリセロールエステル、ポリオキシエチレンエステル、脂肪酸のエトキシレート及びグリコールエステルなど；カルボン酸アミド、例えばジエタノールアミン縮合物、モノアルカノールアミン縮合物、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドなど；並びにエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーを含むポリアルキレンオキシドブロックコポリマー、例えば、商標Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（ＢＡＳＦ）の下で商業的に入手可能なもの、及び他の同様の非イオン性化合物が挙げられる。シリコーン界面活性剤を用いることもできる。 Suitable non-ionic surfactants are, for example, those having a polyalkylene oxide polymer as part of the surfactant molecule. Such nonionic surfactants include, for example, chlorin-, benzyl-, methyl-, ethyl-, propyl-, butyl-, and other similar alkyl-capped polyethylene glycol ethers of aliphatic alcohols; Alkylene oxide free nonionics, such as alkyl polyglycosides; sorbitan and sucrose esters, and their ethoxylates; alkoxylated ethylenediamines; alcohol alkoxylates such as alcohol ethoxylate propoxylates, alcohol propoxylates, alcohol propoxylate ethoxylates Propoxylate, alcohol ethoxylate butoxylate, etc .; nonylphenol ethoxylate, polyoxyethylene glycol ether etc .; carboxylic acid ester Eg, glycerol esters, polyoxyethylene esters, ethoxylates and glycol esters of fatty acids, etc .; carboxylic acid amides, such as diethanolamine condensates, monoalkanolamine condensates, polyoxyethylene fatty acid amides etc .; and ethylene oxide / propylene oxide block copolymers And polyalkylene oxide block copolymers, such as those commercially available under the tradename Pluronic (BASF), and other similar non-ionic compounds. Silicone surfactants can also be used.
適切なカチオン性界面活性剤としては、例えばアミン、例えば、Ｃ１８アルキル鎖又はアルケニル鎖を有する、第一級、第二級、及び第三級モノアミン、エトキシルアルキルアミン、エチレンジアミンのアルコキシレート、イミダゾール、例えば、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン、２−アルキル−１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン；並びに第四級アンモニウム塩、例えば、アルキル第四級塩化アンモニウム界面活性剤、例えばｎ−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１８）ジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ｎ−テトラデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド一水和物、ナフチレン−置換第四アンモニウムクロライド、例えば、ジメチル−１−ナフチルメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。カチオン性界面活性剤を用いて、浄化特性を提供することができる。 Suitable cationic surfactants, such as amine, for example, has a C 18 alkyl chain or alkenyl chain, primary, secondary, and tertiary monoamines, ethoxylated alkylamines, ethylene diamine alkoxylates, imidazole, For example, 1- (2-hydroxyethyl) -2-imidazoline, 2-alkyl-1- (2-hydroxyethyl) -2-imidazoline; and quaternary ammonium salts, such as alkyl quaternary ammonium chloride surfactants Eg, n-alkyl (C 12 -C 18 ) dimethylbenzylammonium chloride, n-tetradecyldimethylbenzylammonium chloride monohydrate, naphthalene-substituted quaternary ammonium chloride, eg dimethyl-1-naphthylmethylammonium chloride The . Cationic surfactants can be used to provide cleaning properties.
適切な双性界面活性剤としては、例えば、ベタイン、イミダゾリン、アミンオキシド、及びプロピネートが挙げられる。 Suitable zwitterionic surfactants include, for example, betaines, imidazolines, amine oxides, and propionates.
濃縮洗浄組成物を自動食器洗浄又は物品洗浄機械内で使用することを意図する場合、選択される界面活性剤は、任意の界面活性剤を使用する場合、食器洗浄又は物品洗浄機の内部で使用したときに許容できる発泡のレベルを提供するものであることができる。自動食器洗浄機又は物品洗浄機内で用いられる物品洗浄組成物は、低発泡性組成物であると一般にみなされることを理解すべきである。 If the concentrated cleaning composition is intended for use in an automatic dishwashing or warewashing machine, the selected surfactant is used inside the dishwashing or warewashing machine when using any surfactant. Can provide an acceptable level of foaming when done. It should be understood that the warewashing composition used in an automatic dishwashing machine or warewashing machine is generally regarded as a low foaming composition.
適切な漂白剤としては、例えば、過酸素化合物、例えばアルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウム、アルカリ金属過ホウ酸塩、アルカリ金属過硫酸塩、過酸化尿素、過酸化水素；及び次亜塩素酸塩、例えば次亜塩素酸ナトリウム、又は次亜塩素酸カルシウムが挙げられる。これらの化合物は、例えば、ナトリウム リチウム、カリウム、バリウム、カルシウム、又はマグネシウム塩として使用してもよい。他の実施形態において、過酸化物源は、有機過酸化物、又はヒドロペルオキシド化合物である。更なる実施形態によれば、過酸化物源は、電気化学的発生剤、又はインサイチュで過酸化水素を作り出す他の手段を使用して、インサイチュで調製された過酸化水素である。 Suitable bleaching agents are, for example, peroxygen compounds, such as alkali metal percarbonates, in particular sodium percarbonate, alkali metal perborates, alkali metal persulfates, urea peroxide, hydrogen peroxide; and hypochlorite Acid salts such as sodium hypochlorite or calcium hypochlorite. These compounds may be used, for example, as sodium lithium, potassium, barium, calcium or magnesium salts. In another embodiment, the peroxide source is an organic peroxide, or a hydroperoxide compound. According to a further embodiment, the peroxide source is hydrogen peroxide prepared in situ using an electrochemical generator or other means of generating hydrogen peroxide in situ.
アルカリ金属過炭酸塩は、特に好ましい漂白剤である。漂白剤は、濃縮洗浄組成物の合計質量に基づいて、５〜６０質量％、好ましくは５〜５０質量％、最も好ましくは１０〜４０質量％の量で存在してもよい。 Alkali metal percarbonates are particularly preferred bleaching agents. The bleaching agent may be present in an amount of 5 to 60% by weight, preferably 5 to 50% by weight, most preferably 10 to 40% by weight, based on the total weight of the concentrated cleaning composition.
洗浄組成物が過酸素化合物を含む場合、活性化剤を更に含んで、過酸素化合物の活性を増加させてもよい。適切な活性化剤としては、４−ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＢＯＢＳ）；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）；１−メチル−２−ベンゾイルオキシベンゼン−４−スルホン酸ナトリウム；４−メチル−３−ベンゾイルオキシ安息香酸ナトリウム；ＳＰＣＣトリメチルアンモニウムトルイルオキシベンゼンスルホネート；ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム；ペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）；オクタノイルテトラアセチルグルコース、及びベンゾイルテトラセチルグルコースが挙げられる。濃縮洗浄組成物は、濃縮洗浄組成物の合計質量に基づいて、１〜８質量％、好ましくは２〜５質量％の濃度で、活性化剤又は活性化剤の混合物を含んでもよい。 If the cleaning composition comprises a peroxygen compound, it may further comprise an activator to increase the activity of the peroxygen compound. Suitable activating agents include sodium 4-benzoyloxybenzenesulfonate (SBOBS); N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine (TAED); 1-methyl-2-benzoyloxybenzene-4-sulfone Sodium acid; sodium 4-methyl-3-benzoyloxybenzoate; SPCC trimethyl ammonium toluyloxy benzene sulfonate; sodium nonanoyloxy benzene sulfonate; sodium 3,5, 5-trimethylhexanoyloxy benzene sulfonate; pentaacetyl glucose ( PAG); octanoyl tetraacetyl glucose, and benzoyl tetracetyl glucose. The concentrated cleaning composition may comprise the activating agent or mixture of activating agents at a concentration of 1 to 8% by weight, preferably 2 to 5% by weight, based on the total weight of the concentrated cleaning composition.
洗浄組成物は、前述の錯化剤に加えて、更なるキレート剤／封鎖剤を含んでもよい。適切な追加のキレート剤／封鎖剤は、例えば、シトラート、アミノカルボン酸、縮合ホスフェート、ホスホネート、及びポリアクリレートである。本発明の文脈のキレート剤は、一般に天然水中に見つかる金属イオンに配位（すなわち、結合）して、金属イオンが洗浄組成物の他の洗浄成分の作用を阻害することを妨げることができる分子である。キレート剤／封鎖剤は、一般に一種のビルダー剤と呼ばれることがある。キレート化剤／封鎖剤は、有効量で含まれるとき、閾値剤（ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ ａｇｅｎｔ）として機能することがある。濃縮洗浄組成物は、濃縮洗浄組成物の合計質量に基づいて、０．１〜７０質量％、好ましくは５〜６０質量％、より好ましくは５〜５０質量％、最も好ましくは１０〜４０質量％のキレート剤／封鎖剤を含むことができる。 The cleaning composition may include additional chelating / blocking agents in addition to the complexing agents described above. Suitable additional chelating / blocking agents are, for example, citrate, aminocarboxylic acids, condensed phosphates, phosphonates and polyacrylates. Chelating agents in the context of the present invention are molecules that can generally coordinate (ie, bind) to metal ions found in natural water to prevent metal ions from interfering with the action of other cleaning components of the cleaning composition It is. Chelating / blocking agents are commonly referred to as a type of builder agent. The chelating agent / sequestering agent may function as a threshold agent when included in an effective amount. The concentrated cleaning composition is 0.1 to 70% by mass, preferably 5 to 60% by mass, more preferably 5 to 50% by mass, most preferably 10 to 40% by mass, based on the total mass of the concentrated cleaning composition. Can be included.
適切なアミノカルボン酸としては、例えばＮ−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチル−エチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、及びジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）が挙げられる。 Suitable aminocarboxylic acids include, for example, N-hydroxyethyliminodiacetic acid, nitrilotriacetic acid (NTA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), N-hydroxyethyl-ethylenediaminetriacetic acid (HEDTA), and diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA) Can be mentioned.
縮合ホスフェートの例としては、オルトリン酸ナトリウム、及びオルトリン酸カリウム、ピロリン酸ナトリウム、及びピロリン酸カリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなどを含む。縮合ホスフェートは、組成物中に存在する自由水を水和水として固定することによって、組成物の固化をある程度助けることがある。 Examples of condensed phosphates include sodium orthophosphate, and potassium orthophosphate, sodium pyrophosphate, and potassium pyrophosphate, sodium hexametaphosphate and the like. Condensed phosphate may help to solidify the composition to some extent by fixing the free water present in the composition as water of hydration.
組成物は、ホスホネート、例えば１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸ＣＨ３Ｃ（ＯＨ）［ＰＯ（ＯＨ）２］２（ＨＥＤＰ）；アミノトリ（メチレンホスホン酸）Ｎ［ＣＨ２ＰＯ（ＯＨ）２］３；アミノトリ（メチレンホスホネート）、ナトリウム塩（ＮａＯ）（ＨＯ）Ｐ（ＯＣＨ２Ｎ［ＣＨ２ＰＯ（ＯＮａ）２］２）；２−ヒドロキシエチルイミノビス（メチレンホスホン酸）、ＨＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ［ＣＨ２ＰＯ（ＯＨ）２］２；ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＨＯ）２ＰＯＣＨ２Ｎ［ＣＨ２ＣＨ２Ｎ［ＣＨ２ＰＯ（ＯＨ）２］２］２；ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、ナトリウム塩Ｃ９Ｈ（２８−ｘ）Ｎ３ＮａｘＯ１５Ｐ５（ｘ＝７）；ヘキサメチレンジアミン（テトラメチレンホスホネート）、カリウム塩Ｃ１０Ｈ（２８−ｘ）Ｎ２ＫｘＯ１２Ｐ４（ｘ＝６）；ビス（ヘキサメチレン）トリアミン（ペンタメチレンホスホン酸）（ＨＯ２）ＰＯＣＨ２Ｎ［（ＣＨ２）６Ｎ［ＣＨ２ＰＯ（ＯＨ）２］２］２；及びリン酸Ｈ３ＰＯ３を含んでもよい。好ましいホスホネートは、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、アミノトリ（メチレンホスホン酸）（ＡＴＭＰ）、及びジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）である。 Composition, phosphonates, such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid CH 3 C (OH) [PO (OH) 2] 2 (HEDP); amino tri (methylene phosphonic acid) N [CH 2 PO (OH ) 2 ] 3 ; amino tri (methylene phosphonate), sodium salt (NaO) (HO) P (OCH 2 N [CH 2 PO (ONa) 2 ] 2 ); 2-hydroxyethyl imino bis (methylene phosphonic acid), HOCH 2 CH 2 N [CH 2 PO (OH) 2 ] 2 ; diethylene triamine penta (methylene phosphonic acid) (HO) 2 POCH 2 N [CH 2 CH 2 N [CH 2 PO (OH) 2 ] 2 ] 2 ; diethylene triamine penta (methylene Phosphonates), sodium salts C 9 H (28-x) N 3 Na x O 15 P 5 (x = 7); Hexamethylenediamine (tetramethylene phosphonate), potassium salt C 10 H (28-x) N 2 K x O 12 P 4 (x = 6); bis (hexamethylene) triamine (pentamethylene phosphonic acid) (HO 2 ) POCH 2 N [(CH 2 ) 6 N [CH 2 PO (OH) 2 ] 2 ] 2 ; and phosphoric acid H 3 PO 3 may be included. Preferred phosphonates are 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (HEDP), aminotri (methylenephosphonic acid) (ATMP), and diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) (DTPMP).
中性若しくはアルカリ性のホスホン酸塩、又はホスホン酸塩添加時に中和反応による熱若しくは気体がほとんど若しくは全く生じないように、混合物に添加する前にアルカリ源と組み合わせたホスホン酸塩が好ましい。ホスホネートは、有機ホスホン酸のカリウム塩（ホスホン酸カリウム）を含むことができる。ホスホン酸材料のカリウム塩は、固体洗浄剤を製造する間、ホスホン酸を水性の水酸化カリウム溶液で中和することによって形成することができる。ホスホン酸封鎖剤と水酸化カリウム溶液とを、水酸化カリウムの化学量論量を提供する適切な割合で組み合わせて、ホスホン酸を中和することができる。濃度約１〜約５０質量％の水酸化カリウムを用いることができる。ホスホン酸は、水性媒体中に溶解又は懸濁することができ、次に中和する目的のために、水酸化カリウムをホスホン酸に加えることができる。 Preference is given to neutral or alkaline phosphonates or phosphonates which have been combined with an alkali source before being added to the mixture so that little or no heat or gas is generated by the neutralization reaction upon phosphonate addition. The phosphonate can comprise a potassium salt of an organic phosphonic acid (potassium phosphonate). The potassium salt of the phosphonic acid material can be formed by neutralizing the phosphonic acid with an aqueous potassium hydroxide solution during the preparation of the solid detergent. The phosphonic acid sequestrant and potassium hydroxide solution can be combined in an appropriate ratio to provide a stoichiometric amount of potassium hydroxide to neutralize the phosphonic acid. Potassium hydroxide at a concentration of about 1 to about 50 wt% can be used. The phosphonic acid can be dissolved or suspended in an aqueous medium and potassium hydroxide can then be added to the phosphonic acid for the purpose of neutralization.
キレート化剤／封鎖剤は、ビルダー剤の形態で用いることができる水調整ポリマーであってもよい。例示的な水調整ポリマーとしては、ポリカルボキシレートが挙げられる。水調整ポリマーとして使用することができる例示的なポリカルボキシレートとしては、ポリアクリル酸、マレイン酸／オレフィンコポリマー、アクリル／マレイン酸コポリマー、ポリメタクリル酸、アクリル酸−メタクリル酸コポリマー、ポリアクリルアミド加水分解物、ポリメタクリルアミド加水分解物、ポリアミド−メタクリルアミドコポリマー加水分解物、ポリアクリロニトリル加水分解物、ポリメタクリロニトリル加水分解物、及びアクリロニトリル−メタクリロニトリルコポリマー加水分解物が挙げられる。 The chelating agent / sequestering agent may be a water modifying polymer that can be used in the form of a builder agent. Exemplary water modifying polymers include polycarboxylates. Exemplary polycarboxylates that can be used as water modifying polymers include polyacrylic acid, maleic acid / olefin copolymer, acrylic / maleic copolymer, polymethacrylic acid, acrylic acid-methacrylic acid copolymer, polyacrylamide hydrolyzate And polymethacrylamide hydrolysates, polyamide-methacrylamide copolymer hydrolysates, polyacrylonitrile hydrolysates, polymethacrylonitrile hydrolysates, and acrylonitrile-methacrylonitrile copolymer hydrolysates.
濃縮洗浄組成物は、水調整ポリマーを、濃縮洗浄組成物の合計質量に基づいて、０．１〜２０質量％、好ましくは０．２〜５質量％の量で含んでもよい。 The concentrated cleaning composition may comprise the water conditioning polymer in an amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight, based on the total weight of the concentrated cleaning composition.
シリケートもまた、濃縮洗浄組成物中に含まれてもよい。シリケートは、容易に洗い落とすことができる沈殿物を形成することによって、水を軟化する。これらは、一般に濡れ特性及び乳化特性を有し、酸性化合物、例えば酸性汚れに対する緩衝剤として機能する。更に、シリケートは、合成洗浄剤及び錯体ホスフェートによる、ステンレススチール及びアルミニウムの腐食を抑制することができる。特によく適するシリケートは、無水又は水和メタケイ酸ナトリウムである。濃縮洗浄組成物は、濃縮洗浄組成物の合計質量に基づいて１〜１０質量％のシリケートを含んでもよい。 Silicates may also be included in the concentrated cleaning composition. The silicate softens the water by forming a precipitate which can be easily washed off. They generally have wetting and emulsifying properties and function as buffers for acidic compounds, such as acidic soils. Furthermore, silicates can inhibit the corrosion of stainless steel and aluminum by synthetic detergents and complex phosphates. A particularly well suited silicate is anhydrous or hydrated sodium metasilicate. The concentrated cleaning composition may comprise 1 to 10% by weight of silicate based on the total weight of the concentrated cleaning composition.
組成物は、有効量の洗浄剤フィラー又は結合剤を含むことができる。本組成物中の使用に適する洗浄剤フィラー又は結合剤の例としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、澱粉、糖、及びＣ１〜Ｃ１０アルキレングリコール、例えばプロピレングリコールが挙げられる。洗浄剤フィラーは、濃縮洗浄組成物の合計質量に基づいて１〜２０質量％、好ましくは３〜１５質量％の量で含まれてもよい。 The composition can include an effective amount of a detergent filler or binder. Examples of detergent fillers or binders suitable for use in the composition, sodium sulfate, sodium chloride, starch, sugars, and C 1 -C 10 alkylene glycols such as propylene glycol. The detergent filler may be included in an amount of 1-20% by weight, preferably 3-15% by weight, based on the total weight of the concentrated cleaning composition.
組成物中に、泡の安定性を低減する消泡剤を含んで、発泡を低減してもよい。消泡剤は、濃縮洗浄組成物の合計質量に基づいて０．０１〜２０質量％の量で提供することができる。 Foaming may be reduced by including in the composition an antifoam that reduces the stability of the foam. The antifoam can be provided in an amount of 0.01 to 20% by weight based on the total weight of the concentrated cleaning composition.
適切な消泡剤としては、例えば、エチレンオキシド／プロピレンブロック共重合体、例えば名称Ｐｌｕｒｏｎｉｃ Ｎ−３の下で入手可能もの、シリコーン化合物、例えばポリジメチルシロキサン中に分散したシリカ、ポリジメチルシロキサン、及び官能化ポリジメチルシロキサン、脂肪アミド、炭化水素ワックス、脂肪酸、脂肪族エステル、脂肪族アルコール、脂肪酸石鹸、エトキシレート、鉱油、ポリエチレングリコールエステル、消泡エマルジョン、並びにアルキルリン酸エステル、例えばリン酸モノステアリルが挙げられる。 Suitable antifoam agents include, for example, ethylene oxide / propylene block copolymers such as those available under the name Pluronic N-3, silicone compounds such as silica dispersed in polydimethylsiloxane, polydimethylsiloxanes, and functional Alkylated polydimethylsiloxanes, fatty amides, hydrocarbon waxes, fatty acids, aliphatic esters, aliphatic alcohols, fatty acid soaps, ethoxylates, mineral oils, polyethylene glycol esters, antifoam emulsions, as well as alkyl phosphate esters such as monostearyl phosphate It can be mentioned.
組成物は、洗浄溶液中に汚れの懸濁液を維持することを促進し、除去された汚れが洗浄中の基材上に再堆積することを防止するための、抗再析剤を含むことができる。適切な抗再析剤の例としては、脂肪酸アミド、フルオロカーボン界面活性剤、錯リン酸エステル、スチレン無水マレイン酸コポリマー、及びセルロース誘導体、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどが挙げられる。抗再析剤は、濃縮洗浄組成物の合計質量に基づいて０．０１〜２５質量％、好ましくは１〜５質量％の量で含まれることができる。 The composition comprises an anti-redeposition agent to promote maintaining a suspension of soil in the wash solution and to prevent the removed soil from re-depositing on the substrate being washed. Can. Examples of suitable antiredeposition agents include fatty acid amides, fluorocarbon surfactants, complex phosphate esters, styrene maleic anhydride copolymers, and cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose and the like. The anti-redeposition agent can be included in an amount of 0.01 to 25% by weight, preferably 1 to 5% by weight, based on the total weight of the concentrated cleaning composition.
組成物は、タンパク質ベースの汚れ、炭水化物ベースの汚れ、又はトリグリセリドベースの汚れの除去に望ましい活性を提供する酵素を含んでもよい。本発明を制限するものではないが、洗浄組成物に適する酵素は、食器上で遭遇した一種類又は複数種類の汚れ残留物を分解又は変換することにより、洗浄組成物の界面活性剤又は他の成分によって、汚れを除去するか、又は汚れを除去可能にするよう、機能することができる。適当な酵素としては、任意の適切な起源の、例えば野菜、動物、細菌、菌類、又は酵母起源の、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、グルカナーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、カタラーゼ、又はこれらの混合物が挙げられる。濃縮洗浄組成物は、濃縮洗浄組成物の合計質量に基づいて０．０１〜３０質量％、好ましくは０．０１〜１５質量％、より好ましくは０．０１〜１０質量％、最も好ましくは０．０１〜８質量％の酵素を含んでもよい。 The composition may include an enzyme that provides the desired activity for the removal of protein based soils, carbohydrate based soils, or triglyceride based soils. Although not limiting to the present invention, suitable enzymes for the cleaning composition may be surfactants or other agents of the cleaning composition by decomposing or converting one or more soil residues encountered on dishes. The ingredients can function to remove soil or to make soil removable. Suitable enzymes include proteases, amylases, lipases, glucanases, cellulases, peroxidases, catalases, or mixtures thereof of any suitable origin, for example of vegetable, animal, bacterial, fungal or yeast origin. The concentrated cleaning composition is 0.01 to 30% by mass, preferably 0.01 to 15% by mass, more preferably 0.01 to 10% by mass, most preferably 0.2 to 10% by mass based on the total mass of the concentrated cleaning composition. You may contain an enzyme of 01-8 mass%.
本発明の洗浄組成物中に使用することができるタンパク質分解酵素の例としては、（商品名で）Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）；バチルスレンタス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓ）類由来のプロテアーゼ、例えばＭａｘａｃａｌ（登録商標）、Ｏｐｔｉｃｌｅａｎ（登録商標）、Ｄｕｒａｚｙｍ（登録商標）、及びＰｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）；バチルスリケニフォルミス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）由来のプロテアーゼ、例えばＡｌｃａｌａｓｅ（登録商標）、Ｍａｘａｔａｓｅ（登録商標）、Ｄｅｔｅｒｚｙｍｅ（登録商標）、又はＤｅｔｅｒｚｙｍｅ ＰＡＧ ５１０／２２０；
バチルスアミロリケファシエンス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）由来のプロテアーゼ、例えばＰｒｉｍａｓｅ（登録商標）；並びにバチルスアルカロフィルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｌｃａｌｏｐｈｉｌｕｓ）由来のプロテアーゼ、例えばＤｅｔｅｒｚｙｍｅ ＡＰＹが挙げられる。商業的に入手可能な例示的なプロテアーゼ酵素としては、Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ａ／Ｓ社（デンマーク）から、商品名Ａｌｃａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｐｒｉｍａｓｅ（登録商標）、Ｄｕｒａｚｙｍ（登録商標）、又はＥｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）の下で販売されているもの；Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ社（オランダ）によって、商品名Ｍａｘａｔａｓｅ（登録商標）、Ｍａｘａｃａｌ（登録商標）、又はＭａｘａｐｅｍ（登録商標）の下で販売されているもの；Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社によって、商品名Ｐｕｒａｆｅｃｔ（登録商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ ＯＸ、及びＰｒｏｐｅｒａｓｅの下で販売されているもの；Ｓｏｌｖａｙ Ｅｎｚｙｍｅｓ社によって、商品名Ｏｐｔｉｃｌｅａｎ（登録商標）、又はＯｐｔｉｍａｓｅ（登録商標）の下で販売されているもの；Ｄｅｅｒｌａｎｄ社等によって、商品名Ｄｅｔｅｒｚｙｍｅ（登録商標）、Ｄｅｔｅｒｚｙｍｅ ＡＰＹ、及びＤｅｔｅｒｚｙｍｅ ＰＡＧ ５１０／２２０の下で販売されているものなどが挙げられる。
Examples of proteolytic enzymes which can be used in the cleaning composition according to the invention include (by trade name) Savinase®; proteases from Bacillus lentus such as Maxacal® , Opticlean (R), Durazym (R), and Properase (R); proteases from Bacillus licheniformis, such as Alcalase (R), Maxatase (R), Deterzyme (R) ) Or Determyme PAG 510/220;
Proteases derived from Bacillus amyloliquefaciens, such as Primase®; and proteases derived from Bacillus alcalophilus, such as Deterzyme APY. Exemplary commercially available protease enzymes from Novo Industries A / S (Denmark) under the trade names Alcalase®, Savinase®, Primase®, Durazym®. Or those sold under Esperase®; sold under the trade names Maxatase®, Maxacal®, or Maxapem® by the company Gist-Brocades (Netherlands) Sold by Genencor International under the trade names Purafect®, Purafect OX and Properase; trade names by Solvay Enzymes marketed under pticlean (R) or Optimase (R); marketed by Deerland et al. under the trade names Detenzyme (R), Detrzyme APY, and Detrzyme PAG 510/220 The thing is mentioned.
好ましいプロテアーゼは、良好なタンパク質除去及び洗浄性能を提供して、残留物を残さず、容易に処方することができ、安定な製品を形成する。Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ社から商業的に入手可能なＳａｖｉｎａｓｅ（登録商標）は、セリン−型エンドプロテアーゼであり、ｐＨ８〜１２及び温度２０℃〜６０℃の範囲において活性を有する。Ｓａｖｉｎａｓｅは、液体濃縮物を開発する際に好ましい。プロテアーゼの混合物を用いることもできる。例えば、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓから商業的に入手可能なＡｌｃａｌａｓｅ（登録商標）は、バチルスリケニフォルミスに由来し、ｐＨ６．５〜８．５及び温度４５℃〜６５℃の範囲において活性を有する。Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓから商業的に入手可能なＥｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）は、バチルスｓｐ．に由来し、アルカリ性のｐＨ、及び温度５０℃〜８５℃の範囲において活性を有する。固体濃縮物を開発する場合、Ｅｓｐｅｒａｓｅ及びＡｌｃａｌａｓｅの組合せは、安定な固体を形成するので好ましい。いくつかの実施形態において、濃縮物製品中のプロテアーゼの合計濃度は、約１〜約１５質量％、約５〜約１２質量％、又は約５〜約１０質量％である。いくつかの実施形態において、Ｅｓｐｅｒａｓｅ１質量部につき、Ａｌｃａｌａｓｅは少なくとも１〜６質量部（例えば、Ａｌｃａｌａｓｅ：Ｅｓｐｅｒａｓｅは、１：１、２：１、３：１、４：１、５：１、又は６：１）である。 Preferred proteases provide good protein removal and cleaning performance, leaving no residue, can be easily formulated, and form a stable product. Savinase®, commercially available from Novozymes, is a serine-type endoprotease and has activity at pH 8-12 and temperatures in the range of 20 ° C to 60 ° C. Savinase is preferred in developing liquid concentrates. Mixtures of proteases can also be used. For example, Alcalase®, which is commercially available from Novozymes, is derived from Bacillus licheniformis and has activity in the range of pH 6.5-8.5 and temperature 45 ° C-65 ° C. Commercially available Esperase® from Novozymes is Bacillus sp. It has an alkaline pH and an activity at a temperature in the range of 50.degree. When developing a solid concentrate, the combination of Esperase and Alcalase is preferred as it forms a stable solid. In some embodiments, the total concentration of protease in the concentrate product is about 1 to about 15 wt%, about 5 to about 12 wt%, or about 5 to about 10 wt%. In some embodiments, the Alcalase is at least 1 to 6 parts by weight per part by weight of Esperase (eg, Alcalase: Esperase is 1: 1, 2: 1, 3: 1, 4: 1, 5: 1, or 6 : 1).
洗浄プロテアーゼは、以下の特許公報：Ｎｏｖｏ社に対する、英国特許第１，２４３，７８４号明細書、国際公開第９２０３５２９号Ａ（酵素／抑制剤系）、国際公開第９３１８１４０号Ａ、及び国際公開第９４２５５８３号（リコンビナントトリプシンのようなプロテアーゼ）；Ｐｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅ社に対する、国際公開第９５１０５９１号Ａ、国際公開第９５０７７９１号（減少した吸着性及び増大した加水分解性を有するプロテアーゼ）、国際公開第９５／３００１０号、国際公開第９５／３００１１号、国際公開第９５／２９９７９号；Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社に対する、国際公開第９５／１０６１５号（バチルスアミロリケファシエンスズブチリシン）；欧州特許出願公開第１３０，７５６号明細書Ａ（プロテアーゼＡ）；欧州特許出願公開第３０３，７６１号明細書Ａ（プロテアーゼＢ）；及び欧州特許出願公開第１３０，７５６号明細書Ａに記載されている。異型プロテアーゼは、これらの参照用のプロテアーゼのアミノ酸配列と、好ましくは少なくとも８０％相同的であり、好ましくは少なくとも８０％の配列同一性を有する。 The wash proteases are described in the following patent publications: GB 1,243,784, No. 9,203,529 A (enzyme / inhibitor system), WO 9318140 A, and WO 992,529 to Novo. WO 9510591 A (Protease like recombinant trypsin); WO 9510591 A, WO 9507791 (Protease with reduced adsorption and increased hydrolysability) to Procter & Gamble, WO 95/30010 WO 95/30011, WO 95/29979; WO 95/10615 (Bacillus amyloliquefaciens subtilisin) to Genencor International, Inc .; EP-A-130,756 Saisho A (protease A); European Patent Application Publication No. 303,761 Pat A (protease B); and is described in European Patent Application Publication No. 130,756 Pat A. The variant proteases are preferably at least 80% homologous, preferably at least 80% sequence identity, to the amino acid sequences of these reference proteases.
異なるタンパク質分解酵素の混合物を、開示した組成物に取り入れてもよい。様々な特定の酵素を上記に開示したが、しかしながら、組成物に所望のタンパク質分解活性を与えることができる任意のプロテアーゼを用いてもよいことを理解すべきである。開示された組成物は、プロテアーゼに加えて異なる酵素を任意に含むことができる。例示的な酵素としては、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼなどが挙げられる。 A mixture of different proteolytic enzymes may be incorporated into the disclosed compositions. Although a variety of specific enzymes are disclosed above, it should be understood, however, that any protease that can impart the desired proteolytic activity to the composition may be used. The disclosed compositions can optionally include different enzymes in addition to the protease. Exemplary enzymes include amylases, lipases, cellulases and the like.
例示的なアミラーゼ酵素は、植物、動物、又は微生物に由来することができる。アミラーゼは、微生物、例えば酵母、カビ、又はバクテリアに由来してもよい。例示的なアミラーゼとしては、バチルス類、例えばＢ．リケニフォルミス、Ｂ．アミロリケファシエンス、Ｂ．ズブチリス、又はＢ．ステアロサーモフィラスに由来するものが挙げられる。アミラーゼは、精製することができ、又は微生物抽出物の構成成分であることができ、野生型又は異型（化学的若しくはリコンビナント）のいずれかであることができる。 Exemplary amylase enzymes can be derived from plants, animals, or microorganisms. The amylase may be derived from a microorganism such as yeast, mold or bacteria. Exemplary amylases include bacilli, such as B. coli. Licheniformis, B. Amyloliquefaciens, B. et al. B. subtilis or B. coli. Those derived from stearothermophilus can be mentioned. The amylase can be purified or be a component of a microbial extract and can be either wild type or heterotypic (chemical or recombinant).
例示的なアミラーゼ酵素としては、Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ社（オランダ）による、商品名Ｒａｐｉｄａｓｅ（登録商標）の下で販売されているもの；Ｎｏｖｏ社による、商品名Ｔｅｒｍａｍｙｌ（登録商標）、Ｆｕｎｇａｍｙｌ（登録商標）、又はＤｕｒａｍｙｌ（登録商標）の下で販売されているもの；Ｇｅｎｅｎｃｏｒ社による、商品名Ｐｕｒａｓｔａｒ ＳＴＬ、又はＰｕｒａｓｔａｒ ＯＸＡＭの下で販売されているもの；Ｄｅｅｒｌａｎｄ社による、商品名Ｔｈｅｒｍｏｚｙｍｅ（登録商標）Ｌ３４０、又はＤｅｔｅｒｚｙｍｅ（登録商標）ＰＡＧ ５１０／２２０の下で販売されているもの；などが挙げられる。アミラーゼの混合物を用いることもできる。 Exemplary amylase enzymes include those sold under the trade name Rapidase® by Gist-Brocades (Netherlands); trade names Termamyl® and Fungamyl® by Novo. Or sold under the trade name Duramyl®; sold under the trade name Purastar STL by Genencor, or sold under the name Purastar OXAM; trade name Thermozyme® L340 by Deerland, Or those marketed under Deterzyme® PAG 510/220; and the like. Mixtures of amylases can also be used.
例示的なセルラーゼ酵素は、植物、動物、又は微生物、例えば真菌、又はバクテリアに由来することができる。真菌から導かれるセルラーゼとしては、真菌ヒューミコラインソレンス、ヒューミコラストレインＤＳＭ１８００、又はアエロモナス属に属するセルラーゼ２１２−生産性真菌、海洋軟体動物（ドラベラアウリキュラソランダー）の肝膵臓から抽出されるものが挙げられる。セルラーゼは、精製することができ、又は抽出物の構成成分であることができ、野生型又は異型（化学的若しくはリコンビナント）のいずれかであることができる。 Exemplary cellulase enzymes can be derived from plants, animals, or microorganisms such as fungi or bacteria. Cellulases derived from fungi include those extracted from the hepatopancreas of the fungus Humicoline Solanth, Humikolastrein DSM1800, or the cellulase 212-producing fungus belonging to the genus Aeromonas, a marine mollusk (Dabella auricula solander) Can be mentioned. The cellulase can be purified or be a component of the extract and can be either wild type or atypical (chemical or recombinant).
セルラーゼ酵素の例としては、Ｎｏｖｏ社による、商品名Ｃａｒｅｚｙｍｅ（登録商標）、又はＣｅｌｌｕｚｙｍｅ（登録商標）の下で販売されているもの；Ｇｅｎｅｎｃｏｒ社による、商品名Ｃｅｌｌｕｌａｓｅの下で販売されているもの；Ｄｅｅｒｌａｎｄ社による、商品名Ｄｅｅｒｌａｎｄ Ｃｅｌｌｕｌａｓｅ ４０００、又はＤｅｅｒｌａｎｄ Ｃｅｌｌｕｌａｓｅ ＴＲの下で販売されているもの；などが挙げられる。セルラーゼの混合物を用いることもできる。 Examples of cellulase enzymes are those sold under the trade names Carezyme® or Celluzyme® by the company Novo; those sold under the trade name Cellulase by the company Genencor; And the like under the trade name Deerland Cellulase 4000, or under the trade name Deerland Cellulase TR, by Deerland, Inc .; Mixtures of cellulases can also be used.
例示的なリパーゼ酵素は、植物、動物、又は微生物、例えば真菌、又はバクテリアに由来することができる。例示的なリパーゼとしては、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、例えばシュードモナススタッツェリ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｔｕｔｚｅｒｉ）ＡＴＣＣ １９．１５４、又はヒューミコラ、例えばヒューミコララヌギノサ（典型的に麹菌中でリコンビナント的に製造される）から導かれるものが挙げられる。リパーゼは、精製することができ、又は抽出物の構成成分であることができ、野生型又は異型（化学的若しくはリコンビナント）のいずれかであることができる。 Exemplary lipase enzymes can be derived from plants, animals, or microorganisms such as fungi or bacteria. Exemplary lipases are derived from Pseudomonas, such as Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, or Humicola, such as Humicolaranuginosa, which is typically recombinantly produced in bacilli. The thing is mentioned. The lipase can be purified or be a component of the extract and can be either wild type or heterotypic (chemical or recombinant).
例示的なリパーゼ酵素としては、Ａｍａｎｏ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ社、名古屋、日本による、商品名リパーゼＰ「Ａｍａｎｏ」、又は「Ａｍａｎｏ−Ｐ」、又はＮｏｖｏ社による、商品名Ｌｉｐｏｌａｓｅ（登録商標）などの下で販売されるものが挙げられる。商業的に入手可能な他のリパーゼとしては、Ａｍａｎｏ−ＣＥＳ、クロモバクテリウムビスコサム（Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ ｖｉｓｃｏｓｕｍ）、例えば東洋醸造社、田方、日本の、クロモバクテリウムビスコサム、バージョンｌｉｐｏｌｙｔｉｃｕｍ ＮＲＲＬＢ ３６７３から導かれるリパーゼ；Ｕ．Ｓ．Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ社、米国、及びＤｉｓｏｙｎｔｈ社からのクロモバクテリウムビスコサムリパーゼ、並びにシュードモナスグラジオリ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｇｌａｄｉｏｌｉ）から、又はヒューミコララヌギノサから導かれるリパーゼが挙げられる。好ましいリパーゼは、Ｎｏｖｏ社により、商品名Ｌｉｐｏｌａｓｅの下で販売されている。リパーゼの混合物を用いることもできる。 Exemplary lipase enzymes are sold under the trade names Lipase P “Amano” or “Amano-P” by Amano Pharmaceutical, Nagoya, Japan, or under the trade name Lipolase® by Novo, etc. Things are mentioned. Other commercially available lipases include those derived from Amano-CES, Chromobacter viscosum, such as Toyobuka, Takata, Japan, Chromobacteria biscosum, version lipolyticum NRRLB 3673. U .; S. Chromobacteria biscosum lipases from Biochemical, USA, and Disoynth, and lipases derived from Pseudomonas gladioli or from Humicoraranuginosa. Preferred lipases are sold by the company Novo under the trade name Lipolase. Mixtures of lipases can also be used.
更なる適当な酵素としては、クチナーゼ、ペルオキシダーゼ、グルカナーゼ等が挙げられる。例示的なクチナーゼ酵素は、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ社に対する国際公開第８８０９３６７号Ａに記載されている。例示的なペルオキシダーゼとしては、ホースラディッシュペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、及びハロペルオキシダーゼ、例えばクロロペルオキシダーゼ、又はブロモペルオキシダーゼが挙げられる。例示的なペルオキシダーゼは、Ｎｏｖｏ社の国際公開第８９０９９８１３号公報Ａ、及び国際公開第８９０９８１３号公報Ａにも開示されている。これらの追加の酵素は、植物、動物、又は微生物に由来することができる。酵素は、精製することができ、又は抽出物の構成成分であることができ、野生型又は異型（化学的若しくはリコンビナント）のいずれかであることができる。異なる追加の酵素の混合物を用いることができる。 Further suitable enzymes include cutinase, peroxidase, glucanase and the like. An exemplary cutinase enzyme is described in WO 8809367 A to Genencor. Exemplary peroxidases include horseradish peroxidase, ligninase, and haloperoxidase such as chloroperoxidase or bromoperoxidase. Exemplary peroxidases are also disclosed in Novo WO 890 99 813 A and WO 8909813 A. These additional enzymes can be derived from plants, animals or microorganisms. The enzyme can be purified or can be a component of an extract and can be either wild type or atypical (chemical or recombinant). Mixtures of different additional enzymes can be used.
組成物中に、様々な色素、香料を含む臭気物質、及び他の美的強化剤を含むことができる。色素を含むことで組成物の外観を変えてもよく、例えば、Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６（Ｍｉｌｅｓ社）、Ｆａｓｔｕｓｏｌ Ｂｌｕｅ（Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）、Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ７（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ社）、Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １０（Ｓａｎｄｏｚ社）、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ２３（ＧＡＦ社）、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ１７（Ｓｉｇｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）、Ｓａｐ Ｇｒｅｅｎ（Ｋｅｙｓｔｏｎ Ａｎａｌｉｎｅ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）、Ｍｅｔａｎｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ（Ｋｅｙｓｔｏｎｅ Ａｎａｌｉｎｅ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９（Ｈｉｌｌｔｏｎ Ｄａｖｉｓ社）、Ｓａｎｄｏｌａｎ Ｂｌｕｅ／Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １８２（Ｓａｎｄｏｚ社）、Ｈｉｓｏｌ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ（Ｃａｐｉｔｏｌ Ｃｏｌｏｒ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）、Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｉｎ（Ｃａｐｉｔｏｌ Ｃｏｌｏｒ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）、Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ２５（Ｃｈｉｂａ―Ｇｅｉｇｙ社）等である。 In the composition, various dyes, odorants including perfumes, and other aesthetic enhancers can be included. The appearance of the composition may be altered by the inclusion of a dye, eg Direct Blue 86 (Miles), Fastusol Blue (Mobay Chemical), Acid Orange 7 (American Cyanamid), Basic Violet 10 (Sandoz), Acid Yellow 23 (GAF), Acid Yellow 17 (Sigma Chemical), Sap Green (Keyston Analine and Chemical), Metanil Yellow (Keystone Analine and Chemical), Acid Blue 9 (Hillton Davis), Sandolan Blue / Acid Blue 182 ( Sandoz) Hisol Fast Red (Capitol Color and Chemical Co., Ltd.), Fluorescein (Capitol Color and Chemical Co., Ltd.), it is a Acid Green25 (Chiba-Geigy Co., Ltd.), and the like.
組成物中に含まれてもよい芳香剤又は香料としては、例えば、テルペノイド、例えばシトロネロール、アルデヒド、例えば、アミルシンナムアルデヒド、ジャスミン、例えばＣ１Ｓ−ジャスミン、又はジャスマル、及びバニリンが挙げられる。 Fragrances or fragrances that may be included in the composition include, for example, terpenoids such as citronellol, aldehydes such as amylcinnamaldehyde, jasmine such as C1S-jasmin, or jasmal, and vanillin.
濃縮洗浄組成物は、例えば、固体、粉末、液体、ゲル、又はペーストの形態で提供してもよい。好ましくは、濃縮洗浄組成物は、固体、又は粉末の形態で提供される。 The concentrated cleaning composition may be provided, for example, in the form of a solid, a powder, a liquid, a gel, or a paste. Preferably, the concentrated cleaning composition is provided in the form of a solid or a powder.
濃縮した洗浄組成物を形成するために用いる成分は、水性媒体、例えば、処理における補助としての水を含むことができる。水性媒体は、成分に処理のための所望の粘度を提供するのに役立つであろうと考えられる。更に、水性媒体は、固体の濃縮洗浄組成物を形成することが所望されるときに、固化プロセスに役立つことが期待される。濃縮洗浄組成物を固体として提供する場合、例えば、ブロック又はペレットの形態で提供することができる。ブロックは、少なくとも約５グラムのサイズを有し、約５０グラムを超えるサイズを含むことができると期待される。濃縮洗浄組成物は、水を、濃縮洗浄組成物の合計質量に基づいて０．００１〜５０質量％、好ましくは２〜２０質量％の量で含むであろう。 The components used to form the concentrated cleaning composition can include an aqueous medium, such as water as an aid in processing. It is believed that the aqueous medium will serve to provide the components with the desired viscosity for processing. Additionally, the aqueous medium is expected to be useful for the solidification process when it is desired to form a solid concentrated cleaning composition. Where the concentrated cleaning composition is provided as a solid, it can be provided, for example, in the form of blocks or pellets. The block is expected to have a size of at least about 5 grams and can include a size greater than about 50 grams. The concentrated cleaning composition will comprise water in an amount of 0.001 to 50% by weight, preferably 2 to 20% by weight, based on the total weight of the concentrated cleaning composition.
濃縮洗浄組成物を形成するよう処理される成分をブロックへと処理する場合、成分は、公知の固化技術、例えば押出技術、又はキャスティング技術によって処理できることが期待される。一般に、成分をブロックへと処理する場合、濃縮洗浄組成物中に存在する水の量は、濃縮洗浄組成物の合計質量に基づいて０．００１〜４０質量％、好ましくは０．００１〜２０質量％であるべきである。成分を押出技術によって処理する場合、キャスティング技術と比較して、濃縮洗浄組成物中に含まれる処理の補助としての水量は、比較的少なくすることができると考えられる。一般に、押出によって固体を調製する場合、濃縮洗浄組成物は、濃縮洗浄組成物の合計質量に基づいて０．００１〜２０質量％の水を含むことができると期待される。キャストによって固体を調製する場合、水量は、濃縮洗浄組成物の合計質量に基づいて０．００１〜４０質量％であると期待される。 When processing the components to be treated to form a concentrated cleaning composition into blocks, it is expected that the components can be processed by known solidification techniques such as extrusion techniques or casting techniques. Generally, when processing the components into blocks, the amount of water present in the concentrated cleaning composition is from 0.001 to 40% by weight, preferably from 0.001 to 20% by weight based on the total weight of the concentrated cleaning composition Should be%. When the components are processed by extrusion techniques, it is believed that the amount of water included in the concentrated cleaning composition as a processing aid can be relatively small compared to casting techniques. In general, when preparing a solid by extrusion, it is expected that the concentrated cleaning composition can comprise 0.001 to 20% by weight water, based on the total weight of the concentrated cleaning composition. When preparing a solid by casting, the amount of water is expected to be 0.001-40% by weight based on the total weight of the concentrated cleaning composition.
第二の側面において、本発明は、濃縮洗浄組成物の使用溶液に関する。使用溶液は、水溶液１リットルにつき０．１〜１０ｇ、好ましくは０．５〜５ｇ／Ｌ、最も好ましくは１〜１．５ｇ／Ｌの濃縮洗浄組成物の水溶液である。 In a second aspect, the invention relates to a use solution of a concentrated cleaning composition. The solution used is an aqueous solution of a concentrated cleaning composition of 0.1 to 10 g, preferably 0.5 to 5 g / L, most preferably 1 to 1.5 g / L per liter of aqueous solution.
錯化剤の創意的組合せによって達成される相乗効果により、硬水に基づく使用溶液を処方することができる。本明細書において用いる用語「硬水」は、ＣａＣＯ３の濃度に基づいて定義される。アメリカ地質調査所によれば、少なくとも６１ｍｇ／ＬのＣａＣＯ３濃度を有する水は中等度に堅い水とみなされ、少なくとも１２１ｍｇ／ＬのＣａＣＯ３濃度は硬水、少なくとも１８１ｍｇ／ＬのＣａＣＯ３濃度は非常に堅い水とみなされる。 The synergy achieved by the inventive combination of complexing agents allows the formulation of use solutions based on hard water. The term "hard water" used herein, are defined based on the concentration of CaCO 3. According to the US Geological Survey, water having a CaCO 3 concentration of at least 61 mg / L are considered rigid water moderately, CaCO 3 concentration of at least 121 mg / L hard water, CaCO 3 concentration of at least 181 mg / L is very It is considered to be hard water.
一般に、本発明は、硬水の場合に限定されない。好ましい実施形態では、しかしながら、使用溶液を調製するために用いる水は、少なくとも５０ｍｇ／ＬのＣａＣＯ３、より好ましくは少なくとも６１ｍｇ／ＬのＣａＣＯ３、さらにより好ましくは少なくとも８５ｍｇ／Ｌ、最も好ましくは少なくとも１２１ｍｇ／Ｌの硬度を有する。 In general, the invention is not limited to hard water. In a preferred embodiment, however, the water used to prepare the use solution is at least 50 mg / L CaCO 3 , more preferably at least 61 mg / L CaCO 3 , even more preferably at least 85 mg / L, most preferably at least It has a hardness of 121 mg / L.
第３の側面において、本発明は、上述した濃縮洗浄組成物の、お茶及びコーヒー汚れの除去のための物品洗浄用洗浄剤としての使用にも関する。この汚れは、酸化ポリフェノール及びケイ酸カルシウムの存在によって特徴づけられる。したがって、濃縮洗浄組成物は、酸化ポリフェノール及びケイ酸カルシウムを含む固体を除去するための物品洗浄用洗浄剤として一般に使用される。 In a third aspect, the invention also relates to the use of the concentrated cleaning composition as described above as a warewashing agent for the removal of tea and coffee stains. This soil is characterized by the presence of oxidized polyphenols and calcium silicate. Thus, concentrated cleaning compositions are commonly used as warewashing detergents to remove solids comprising polyphenol oxides and calcium silicates.
好ましくは、濃縮洗浄組成物は、最終溶液１リットルにつき０．１〜１０ｇ、好ましくは０．５〜５ｇ／Ｌ、最も好ましくは１〜１．５ｇ／Ｌの濃縮洗浄組成物の濃度で希釈され、使用溶液を提供する。重要なことに、本発明は、洗浄組成物の希釈に硬水を使用することが可能である。好ましい実施形態において、濃縮洗浄組成物は、したがって、少なくとも５０ｍｇ／ＬのＣａＣＯ３、より好ましくは少なくとも６１ｍｇ／ＬのＣａＣＯ３、さらにより好ましくは少なくとも８５ｍｇ／Ｌ、最も好ましくは少なくとも１２１ｍｇ／Ｌの硬度を有する水で希釈され、使用溶液を提供する。 Preferably, the concentrated cleaning composition is diluted at a concentration of 0.1 to 10 g, preferably 0.5 to 5 g / L, most preferably 1 to 1.5 g / L of concentrated cleaning composition per liter of final solution , Provide a use solution. Importantly, the present invention is able to use hard water to dilute the cleaning composition. In a preferred embodiment, the concentrated cleaning composition thus has a hardness of at least 50 mg / L CaCO 3 , more preferably at least 61 mg / L CaCO 3 , even more preferably at least 85 mg / L, most preferably at least 121 mg / L. Diluted with water to provide a working solution.
以下の例は、セラミックタイルからお茶及びコーヒー汚れを除去する試験によって、本発明を説明する。 The following examples illustrate the invention by means of tests for removing tea and coffee stains from ceramic tiles.
セラミックタイル（５．１×１５．２ｃｍの白い、つや出ししたセラミックタイル）を、以下の手順に従って、お茶汚れ（リプトンブランド茶）で汚した。２４９．９ｍｇ／ＬＣａＣＯ３より高い硬度を有する硬水を７１℃より高温に加熱した。お茶を熱い硬水に混合した。セラミックタイルをお茶に１分間浸漬し、取り出して１分間乾燥した。汚れが形成されるまで、この手順を繰り返し、それは典型的に２５サイクル後であった。タイルを、室温で４８時間保存（ｃｕｒｅ）した。この時点で、タイルは試験の準備ができている。 Ceramic tiles (5.1 x 15.2 cm white, polished ceramic tiles) were stained with tea stain (Lipton brand tea) according to the following procedure. Hard water having high hardness from 249.9mg / LCaCO 3 was heated above 71 ° C.. The tea was mixed in hot hard water. The ceramic tile was dipped in tea for 1 minute, removed and dried for 1 minute. This procedure is repeated until a stain is formed, which was typically after 25 cycles. The tiles were cured at room temperature for 48 hours. At this point, the tile is ready for testing.
洗浄試験は、標準的な自動食器洗い機で実施した。１つの完全な洗浄サイクルの後タイル上に残った汚れの量と、洗浄手順の前にタイル上の汚れの量とを視覚的に比較することによって、洗浄効率を評価した。結果を表１のように評価した。 The wash test was performed in a standard automatic dishwasher. Cleaning efficiency was assessed by visually comparing the amount of soil remaining on the tile after one complete cleaning cycle with the amount of soil on the tile prior to the cleaning procedure. The results were evaluated as shown in Table 1.
評価１は優れた結果であると考えられる。評価２（少なくとも８０％の汚れ除去）は、許容できる洗浄性能であると考えられる。 Evaluation 1 is considered to be an excellent result. A rating of 2 (at least 80% soil removal) is considered to be an acceptable cleaning performance.
洗浄効率に対する効果について、表２に示す錯化剤を試験した。それぞれの錯化剤について、水硬度８５．５ｍｇ／ＬＣａＣＯ３をカバーするために必要な１００％活性化合物の理論的な濃度を、カルシウム結合能力及び原料の活性を基礎として算出した。与えられる濃度は、それぞれのナトリウム塩に関する。表２に掲げるように、表２におけるカルシウム結合能力は、１００％より低くなる可能性がある活性を有する所定量の原料により結合されたＣａＣＯ３の量を与える点に留意する必要がある。 The complexing agents shown in Table 2 were tested for their effect on cleaning efficiency. For each complexing agent, the theoretical concentration of 100% active compound required to cover a water hardness of 85.5 mg / LCaCO 3 was calculated based on the calcium binding capacity and the activity of the raw material. The concentrations given relate to the respective sodium salt. It should be noted that, as listed in Table 2, the calcium binding capacity in Table 2 provides the amount of CaCO 3 bound by a given amount of feedstock having an activity that can be less than 100%.
１０００ｍｇ／Ｌの炭酸ナトリウム、及び様々な量の錯化剤を含む、異なる洗剤処方の洗浄効率を試験した。全ての処方は、８５．５ｍｇ／ＬのＣａＣＯ３の硬度を有する水中で調製した。与えられる濃度は、使用溶液の１００％活性化合物の濃度に関する。 The cleaning efficiency of different detergent formulations containing 1000 mg / L sodium carbonate and various amounts of complexing agents was tested. All formulations were prepared in water having a hardness of CaCO 3 of 85.5 mg / L. The concentrations given relate to the concentration of 100% active compound in the use solution.
試験の第一のシリーズは、ＭＧＤＡ、ＳＴＰＰ、及びＧＬＤＡの様々な量の組合せに関するものであった。表２に記載のカルシウム結合能力及び原料の活性に基づいて、それぞれの処方について、カバーされる水硬度（ｍｇ／ＬＣａＣＯ３で表される）の理論的な量を算出し、及び処方によって達成された洗浄効果と比較した。試験データを表３に示す。 The first series of tests involved combinations of various amounts of MGDA, STPP, and GLDA. Calculate the theoretical amount of water hardness (represented in mg / LCaCO 3 ) covered for each formulation based on the calcium binding ability and raw material activity listed in Table 2 and achieved by formulation It was compared with the cleaning effect. Test data are shown in Table 3.
結果は、たとえ８５．５ｍｇ／ＬＣａＣＯ３の水硬度をカバーするのに必要な理論的な合計濃度よりも錯化剤の合計濃度が少なくとも、炭酸塩ベースの洗浄溶液中に錯化剤の創意的組合せを用いると、許容〜優れた洗浄の結果を達成することができたことを示す（例１、６、９、及び１０）。したがって、炭酸塩ベースの洗浄組成物中のＧＬＤＡ、ＭＧＤＡ、及びＳＴＰＰの組合せは、洗浄効果に関して相乗効果を示す。これは、洗浄組成物に使用される錯化剤の総量を最小化することを可能にする。 The result is that, even though the total concentration of complexing agent is at least the total concentration of the complexing agent than the theoretical total concentration required to cover the water hardness of 85.5 mg / LCaCO 3 , the inventiveness of complexing agent in the carbonate-based cleaning solution It is shown that with the combination, acceptable to excellent wash results could be achieved (Examples 1, 6, 9 and 10). Thus, the combination of GLDA, MGDA and STPP in a carbonate based cleaning composition exhibits a synergistic effect on the cleaning effect. This makes it possible to minimize the total amount of complexing agent used in the cleaning composition.
第二のシリーズは、ＭＧＤＡ、ＳＴＰＰ、及びＩＤＳの組合せを含むものであった（表４）。 The second series included the combination of MGDA, STPP, and IDS (Table 4).
第二のシリーズの結果は、錯化剤の総濃度は同じであるにもかかわらず、ＩＤＳ、ＭＧＤＡ、及びＳＴＰＰの組合せの全体の洗浄性能は、ＧＬＤＡ、ＭＧＤＡ、及びＳＴＰＰの組合せよりも低いことを示した。８５．５ｍｇ／ＬＣａＣＯ３の水硬度をカバーするのに理論的に必要なＩＤＳの量は、ＧＬＤＡよりも少なく、したがってＩＤＳはＧＬＤＡ（表２）よりも効果的であるはずなので、これは予想外である。更に、８５．５ｍｇ／ＬＣａＣＯ３の水硬度を完全にカバーするのに必要な量よりも、錯化剤の総濃度が少なくなると、ＧＬＤＡ、ＭＧＤＡ、及びＳＴＰＰの組合せとは対照的に、洗浄効率は容認できなくなった（例１及び１０）。したがって、ＩＤＳ、ＭＧＤＡ、及びＳＴＰＰの組合せは、相乗効果を示さない。以下、本発明の実施形態を列記する。
［１］
アルカリ金属炭酸塩、メチルグリシン二酢酸、グルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸、及びアルカリ金属トリポリホスフェートを含む、濃縮洗浄組成物。
［２］
前記アルカリ金属トリポリホスフェートに対する、前記メチルグリシン二酢酸のモル比が０．１４〜１４．３である、項目１に記載の濃縮洗浄組成物。
［３］
前記メチルグリシン二酢酸、及び前記アルカリ金属トリポリホスフェートの合計に対する、前記グルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸のモル比が０．０３〜２９である、項目１又は２に記載の濃縮洗浄組物。
［４］
前記アルカリ金属炭酸塩に対する、前記グルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸、前記メチルグリシン二酢酸、及び前記アルカリ金属トリポリホスフェートの合計のモル比が０．０１〜０．５である、項目１〜３のいずれか一項に記載の濃縮洗浄組成物。
［５］
組成物が、少なくとも５質量％の前記アルカリ金属炭酸塩を含む、項目１〜４のいずれか一項に記載の濃縮洗浄組成物。
［６］
前記アルカリ金属炭酸塩が、炭酸ナトリウム若しくは炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム若しくは重炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム若しくはセスキ炭酸カリウム、又はこれらの混合物である、項目１〜５のいずれか一項に記載の濃縮洗浄組成物。
［７］
前記アルカリ金属トリポリホスフェートがトリポリリン酸ナトリウムである、項目１〜６のいずれか一項に記載の濃縮洗浄組成物。
［８］
１ｇ／Ｌの濃度で蒸留水中に希釈し、温度２０℃で測定したときに、組成物が少なくとも６のｐＨを提供する、項目１〜７のいずれか一項に記載の濃縮洗浄組成物。
［９］
組成物が、界面活性剤、漂白剤、活性化剤、キレート剤／封鎖剤、シリケート、洗浄剤フィラー、又は結合剤、消泡剤、抗再析剤、酵素、色素、臭気物質、触媒、スレッショルドポリマー、汚れ懸濁剤、抗菌剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される化合物の少なくとも１つを更に含む、項目１〜８のいずれか一項に記載の濃縮洗浄組成物。
［１０］
組成物が、固体、粉末、液体、ゲル、又はペーストの形態で提供される、項目１〜９のいずれか一項に記載の濃縮洗浄組成物。
［１１］
項目１〜１０のいずれか一項に記載の濃縮洗浄組成物を０．１〜１０ｇ／Ｌ含む、水溶液。
［１２］
酸化ポリフェノール及びケイ酸カルシウムを含む汚れを除去する物品洗浄用洗浄剤としての、項目１〜１０のいずれか一項に記載の濃縮洗浄組成物の使用。
［１３］
前記濃縮洗浄組成物を希釈して、０．１〜１０ｇ／Ｌの濃度を有する使用溶液を提供する、項目１２に記載の使用。
［１４］
前記濃縮洗浄組成物を、少なくとも５０ｍｇ／ＬのＣａＣＯ３の硬度を有する水で希釈する、項目１３に記載の使用。
［１５］
前記物品洗浄用洗浄剤は、お茶及びコーヒー汚れを除去するために用いられる、項目１２〜１４のいずれか一項に記載の使用。
The result of the second series is that the overall cleaning performance of the combination of IDS, MGDA and STPP is lower than the combination of GLDA, MGDA and STPP even though the total concentration of complexing agent is the same showed that. The amount theoretically required IDS to cover the water hardness of 85.5mg / LCaCO 3 is less than GLDA, hence IDS is supposed to be more effective than GLDA (Table 2), which is unexpected It is. Additionally, than that necessary to completely cover the water hardness of 85.5mg / LCaCO 3, the total concentration of the complexing agent is reduced, GLDA, MGDA, and in contrast to the combination of the STPP, cleaning efficiency Was unacceptable (Examples 1 and 10). Thus, the combination of IDS, MGDA, and STPP does not show synergy. Hereinafter, embodiments of the present invention will be listed.
[1]
A concentrated cleaning composition comprising an alkali metal carbonate, methylglycinediacetic acid, glutamic acid N, N-diacetic acid, and an alkali metal tripolyphosphate.
[2]
The concentrated cleaning composition according to claim 1, wherein a molar ratio of the methylglycinediacetic acid to the alkali metal tripolyphosphate is 0.14 to 14.3.
[3]
The concentrated cleaning assembly according to item 1 or 2, wherein the molar ratio of glutamic acid N, N-diacetic acid to the total of the methylglycinediacetic acid and the alkali metal tripolyphosphate is 0.03 to 29.
[4]
The molar ratio of the sum total of said glutamic acid N, N-diacetic acid, said methyl glycine diacetic acid, and said alkali metal tripolyphosphate to said alkali metal carbonate is 0.01 to 0.5, Concentrated cleaning composition according to any one of the preceding claims.
[5]
5. A concentrated cleaning composition according to any one of the preceding items, wherein the composition comprises at least 5% by weight of said alkali metal carbonate.
[6]
The concentrated wash according to any one of items 1 to 5, wherein the alkali metal carbonate is sodium carbonate or potassium carbonate, sodium bicarbonate or potassium bicarbonate, sodium sesquicarbonate or sodium sesquicarbonate, or a mixture thereof Composition.
[7]
Item 11. The concentrated cleaning composition according to any one of items 1 to 6, wherein the alkali metal tripolyphosphate is sodium tripolyphosphate.
[8]
The concentrated cleaning composition according to any of the preceding claims, wherein the composition provides a pH of at least 6 when diluted in distilled water at a concentration of 1 g / L and measured at a temperature of 20 ° C.
[9]
The composition comprises a surfactant, bleach, activator, chelating agent / blocking agent, silicate, detergent filler or binder, antifoaming agent, antiredeposition agent, enzyme, pigment, odorant, catalyst, threshold 11. The concentrated cleaning composition according to any one of items 1 to 8, further comprising at least one compound selected from the group consisting of polymers, soil suspending agents, antimicrobial agents, and mixtures thereof.
[10]
Item 10. The concentrated cleaning composition according to any one of Items 1 to 9, wherein the composition is provided in the form of a solid, a powder, a liquid, a gel, or a paste.
[11]
An aqueous solution comprising 0.1 to 10 g / L of the concentrated cleaning composition according to any one of items 1 to 10.
[12]
11. Use of the concentrated cleaning composition according to any one of items 1 to 10 as an article cleaning cleaner for removing soils comprising oxidized polyphenols and calcium silicate.
[13]
13. Use according to item 12, wherein the concentrated cleaning composition is diluted to provide a use solution having a concentration of 0.1 to 10 g / L.
[14]
It said concentrate cleaning composition, diluted with water having a hardness of CaCO 3 of at least 50 mg / L, use of claim 13.
[15]
The use according to any one of items 12 to 14, wherein the warewashing detergent is used to remove tea and coffee stains.
Claims (13)
メチルグリシン二酢酸、
グルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸、及び
アルカリ金属トリポリホスフェートを含み、
前記アルカリ金属炭酸塩に対する、前記グルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸、前記メチルグリシン二酢酸、及び前記アルカリ金属トリポリホスフェートの合計のモル比が０．０５〜０．１２であり、
前記アルカリ金属トリポリホスフェートに対する、前記メチルグリシン二酢酸のモル比が１．３５〜５であり、前記メチルグリシン二酢酸、及び前記アルカリ金属トリポリホスフェートの合計に対する、前記グルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸のモル比が０．０８〜０．４５である、濃縮洗浄組成物。 Alkali metal carbonate,
Methyl glycine diacetic acid,
Glutamic acid N, N-diacetic acid, and alkali metal tripolyphosphate
With respect to the alkali metal carbonates, the glutamic acid N, Ri N- diacetic acid, the methyl glycine diacetic acid, and the total molar ratio of the alkali metal tripolyphosphates is 0.05 to 0.12 der,
The molar ratio of the methylglycinediacetic acid to the alkali metal tripolyphosphate is 1.35-5, and the molar amount of the glutamic acid N, N-diacetic acid is the total of the methylglycinediacetic acid and the alkali metal tripolyphosphate. Concentrated cleaning composition , wherein the ratio is 0.08 to 0.45 .
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