JP6511257B2 - Thixotropic agent - Google Patents

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Description

本発明は、液体洗浄剤組成物用のチキソトロピー性付与剤に関する。   The present invention relates to a thixotropic agent for liquid detergent compositions.

近年、消費者は液体洗浄剤組成物に洗浄性能だけでなく、柔軟性などの布地ケア性能、または残香性能も求めている。布地ケア化合物、香料組成物等をカプセル化した粒子を衣料用液体洗浄剤組成物に配合することが知られている。衣料用液体洗浄剤組成物に、それらの機能性基剤を内包したカプセル粒子を懸濁させると、分離する場合があることが知られている。分離を抑制する為に、組成物の増粘が有用であることが知られているが、組成物の増粘は、消費者の洗浄剤組成物の取り扱いを困難とする。そのため、好適なレオロジー特性、具体的にはチキソトロピー性を与える外部構造化システムが有用であることが知られている。   In recent years, consumers have sought not only cleaning performance but also fabric care performance such as softness, or residual odor performance, to liquid detergent compositions. It is known to incorporate particles encapsulating fabric care compounds, perfume compositions and the like into liquid detergent compositions for clothing. It is known that the liquid detergent composition for clothing may be separated when the capsule particles containing those functional bases are suspended. While thickening of the composition is known to be useful to inhibit separation, thickening of the composition makes it difficult for the consumer to handle the cleaning composition. As such, it is known that external structuring systems that provide suitable rheological properties, in particular thixotropic properties, are useful.

特許文献1には、ヒドロキシル基含有構造化剤、ノニオン性界面活性剤乳化剤、液体キャリアと低配合量のアニオン性界面活性剤による糸状構造化システムの調整が記載されている。   Patent Document 1 describes the preparation of a filiform structuring system with a hydroxyl group-containing structurant, a nonionic surfactant emulsifier, a liquid carrier and a low loading of anionic surfactant.

特許文献2には、アニオン性界面活性剤ヒドロキシル基含有構造化剤、液体キャリアを用い、陰イオン乳化剤の中和塩を無機イオンからアルカノールアミンにすることで、球状結晶の形成が抑制され、糸状構造化システムのレオロジー挙動が向上する技術開示されている。   In Patent Document 2, the formation of spherical crystals is suppressed by using an anionic surfactant hydroxyl group-containing structuring agent, a liquid carrier, and converting the neutralization salt of an anionic emulsifier from an inorganic ion to an alkanolamine, thereby forming a filamentous thread Techniques are disclosed to improve the rheological behavior of structured systems.

特表2005−534800号公報Japanese Patent Application Publication No. 2005-534800 特表2013−503949号公報Japanese Patent Application Publication No. 2013-503949

前記特許文献1に記載の発明には、ノニオン性界面活性剤配合量が9質量%以下の構造化システムに関する効果は明記されておらず、また、前記特許文献1及び特許文献2に記載の発明は、液体洗浄剤組成物に配合する前の構造化システムの高せん断時の粘度が高粘度を有することから、ハンドリング性に難点があり、設備負担が大きい等の懸念点がある。   The invention described in Patent Document 1 does not specify the effects of the structured system having a nonionic surfactant content of 9% by mass or less, and the inventions described in Patent Document 1 and Patent Document 2 Since the viscosity at the time of high shear of the structured system before blending into the liquid detergent composition has a high viscosity, there is a concern that the handling property has a problem and the equipment load is large.

本発明は、高せん断時の粘度が低い、液体洗浄剤組成物用のチキソトロピー性付与剤の提供、及びこの製造方法を提供することを目的とする。さらに、本発明は、低せん時の粘度が高く、取扱いが容易である、チキソトロピー性付与剤が配合された液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a thixotropic agent for liquid detergent compositions having a low viscosity at high shear, and to provide a method for producing the same. Another object of the present invention is to provide a liquid detergent composition containing a thixotropic agent, which has a high viscosity at low shear and is easy to handle.

すなわち、本発明は、(A)成分として脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪酸グリセリドを1質量%以上、5質量%以下、(B)成分としてノニオン性界面活性剤を0質量%超過、9質量%以下、(C)成分としてアニオン性界面活性剤を0質量%以上、及び水を含有し、(B)成分の含有量と(C)成分の含有量との合計の含有量が0質量%超過、9質量%以下であり、(C)成分の含有量と(B)成分の含有量との質量比[(C)成分/(B)成分]が0以上、0.25未満であり、前記水を含む相に(A)成分を含む球形の結晶粒子を含有する、液体洗浄剤組成物用のチキソトロピー性付与剤に関する。   That is, in the present invention, 1 mass% or more and 5 mass% or less of fatty acid glyceride having a hydroxyl group in an aliphatic acyl group as component (A), and 0 mass% or more of nonionic surfactant as component (B) 9 Mass% or less, 0 mass% or more of anionic surfactant as component (C), and water are contained, and the total content of the content of component (B) and the content of component (C) is 0 mass %, 9% by mass or less, and the mass ratio of the content of the component (C) to the content of the component (B) [(C) component / (B) component] is 0 or more and less than 0.25. The present invention relates to a thixotropic agent for liquid detergent compositions, which comprises spherical crystal particles containing the component (A) in the water-containing phase.

また、本発明は、前記(A)成分、(B)成分、(C)成分及び水を、(A)成分の融点以上で混合して乳化液を得る工程(1)、及び前記乳化液を5℃以上40℃以下に冷却する工程(2)を含む、液体洗浄剤組成物用のチキソトロピー性付与剤の製造方法に関する。   Moreover, this invention mixes the said (A) component, (B) component, (C) component, and water above melting | fusing point of (A) component, and the process (1) of obtaining an emulsion liquid, and the said emulsion liquid The present invention relates to a method for producing a thixotropic agent for a liquid detergent composition, including the step (2) of cooling to 5 ° C. or more and 40 ° C. or less.

さらに、本発明は、前記チキソトロピー性付与剤、及び界面活性剤を含む液体組成物を含有する、液体洗浄剤組成物に関する。   Furthermore, the present invention relates to a liquid detergent composition comprising the liquid composition containing the thixotropic agent and a surfactant.

本発明のチキソトロピー性付与剤は、液体洗浄剤組成物にレオロジー特性を付与し、液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を高く維持しながらも、チキソトロピー性付与剤の高せん断時の粘度を低く抑えることが可能である。   The thixotropic agent of the present invention imparts rheological properties to the liquid detergent composition and maintains the viscosity at low shear of the liquid detergent composition high, while the viscosity at high shear of the thixotropic agent is It is possible to keep it low.

従来のチキソトロピー性付与剤の特性は、液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度が高くできることのみが重視され、チキソトロピー性付与剤は、高せん断時の粘度が高い、糸状構造体を有する組成物であった。しかし、本発明では、液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を高くできる効果とチキソトロピー性付与剤の高せん断時の粘度を低く抑える効果とを同時に満たすことのできる、球形の結晶粒子を含有するチキソトロピー性付与剤、及びチキソトロピー性付与剤を含有する液体洗浄剤組成物を提供する。   The property of the conventional thixotropic agent is only emphasized that the viscosity at low shear of the liquid detergent composition can be increased, and the thixotropic agent is a composition having a thread-like structure with high viscosity at high shear Met. However, in the present invention, it contains spherical crystal particles capable of simultaneously satisfying the effect of increasing the viscosity at low shear of the liquid detergent composition and the effect of suppressing the viscosity at high shear of the thixotropic agent. And a liquid detergent composition comprising the thixotropic agent and the thixotropic agent.

本発明の効果の発現機構は定かではないが、以下のように推定される。   Although the mechanism of expression of the effects of the present invention is not clear, it is presumed as follows.

本発明の作用メカニズムは、チキソトロピー性付与剤中に存在する(B)成分による(A)成分の結晶の球形化により、チキソトロピー性付与剤の高せん断時の粘度を低く抑えることができ、また、チキソトロピー性付与剤中に存在する(B)成分による(A)成分の結晶の二次粒子形成の抑制により、チキソトロピー性付与剤を含有する液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を高くでき、さらに、(B)成分の配合量を少なくすることで、チキソトロピー性付与剤の高せん断時の粘度の低粘度化と、チキソトロピー性付与剤を含む液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を高くできることにある、と推定される。   According to the mechanism of the present invention, the viscosity of the thixotropic agent at high shear can be suppressed to a low level by the spheroidization of the crystals of the component (A) by the (B) component present in the thixotropic agent. By suppressing the secondary particle formation of the crystals of component (A) by the component (B) present in the thixotropic agent, the viscosity at low shear of the liquid detergent composition containing the thixotropic agent can be increased. Furthermore, by decreasing the compounding amount of the component (B), viscosity reduction at high shear of the thixotropic agent and viscosity at low shear of the liquid detergent composition containing the thixotropic agent are increased. It is estimated that it can be done.

本発明のチキソトロピー性付与剤は、(A)成分として脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪酸グリセリド、(B)成分としてノニオン性界面活性剤、及び水を含有し、そして任意に(C)成分としてアニオン性界面活性剤を含有する。
以下、本発明の液体洗浄剤組成物用のチキソトロピー性付与剤に含まれる各成分について説明する。
The thixotropic agent according to the present invention contains fatty acid glyceride having a hydroxyl group in an aliphatic acyl group as component (A), nonionic surfactant as component (B), and water, and optionally component (C). As an anionic surfactant.
Hereinafter, each component contained in the thixotropic agent for the liquid detergent composition of the present invention will be described.

<(A)成分>
(A)成分は脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪酸グリセリドである。(A)成分は、チキソトロピー性を付与する効果が高い点で、水素原子の1つ以上が水酸基で置換された炭素数14以上、18以下の脂肪族アシル基を有する脂肪酸グリセリドが好ましい。脂肪族アシル基中に水酸基を有することで、(A)成分同士の分子間水素結合により、(A)成分の結晶成長が促進される。また、脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪酸グリセリドは、脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪族アシル基を最大で3つ有することが出来る。脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪酸グリセリドのアシル基の平均の数は、結晶形成が促進される点より1以上であり、好ましくは2以上であり、より好ましくは2.5以上である。結晶の保存安定性の点より最も好ましくは3である。また、脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪酸グリセリドのよう素価は、より均一な結晶を生成することで、液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度をより高める点で、5以下であることが好ましく、4以下がより好ましく、3以下がより好ましく、2以下がより好ましい。よう素価はJIS K 0070:1992(化学製品の酸価,けん化価,エステル価,よう素価,水酸基価及び不けん化物の試験方法)に記載の方法に従って求めることが出来る。(A)成分としては、硬化ヒマシ油又は水添ヒマシ油を使用することが好ましい。
(A)成分は少なくとも1種を用いればよく、2種以上を組み合わせて用いることができる。
<(A) component>
Component (A) is a fatty acid glyceride having a hydroxyl group in an aliphatic acyl group. The component (A) is preferably a fatty acid glyceride having an aliphatic acyl group having a carbon number of 14 or more and 18 or less, in which one or more of hydrogen atoms are substituted with a hydroxyl group, from the viewpoint of high effect of imparting thixotropy. By having a hydroxyl group in the aliphatic acyl group, the intermolecular hydrogen bond between the components (A) promotes the crystal growth of the component (A). In addition, fatty acid glycerides having a hydroxyl group in the aliphatic acyl group can have at most three aliphatic acyl groups having a hydroxyl group in the aliphatic acyl group. The average number of acyl groups of the fatty acid glyceride having a hydroxyl group in the aliphatic acyl group is 1 or more, preferably 2 or more, more preferably 2.5 or more from the point of promoting crystal formation. Most preferably 3 from the point of storage stability of the crystal. Further, the iodine value of the fatty acid glyceride having a hydroxyl group in the aliphatic acyl group is 5 or less in that the viscosity at low shear of the liquid detergent composition is further increased by generating more uniform crystals. 4 or less is more preferable, 3 or less is more preferable, and 2 or less is more preferable. The iodine value can be determined according to the method described in JIS K 0070: 1992 (Test method for acid value, saponification value, ester value, iodine value, hydroxyl value and unsaponifiable matter of chemical products). As the component (A), it is preferable to use hydrogenated castor oil or hydrogenated castor oil.
As the component (A), at least one type may be used, and two or more types can be used in combination.

本発明のチキソトロピー性付与剤中の(A)成分の含有量は、1質量%以上、5質量%以下である。チキソトロピー性付与剤を含む液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を高く出来る観点から、2質量%以上が好ましく、2.5質量%以上がより好ましい。チキソトロピー性付与剤の高せん断時の粘度を低く出来る点から、4質量%以下が好ましく、3.5質量%以下がより好ましい。   The content of the component (A) in the thixotropic agent of the present invention is 1% by mass or more and 5% by mass or less. 2 mass% or more is preferable from a viewpoint which can raise the viscosity at the time of low shear of the liquid detergent composition containing a thixotropic property imparting agent, 2.5 mass% or more is more preferable. It is preferably 4% by mass or less, and more preferably 3.5% by mass or less from the viewpoint that the viscosity at high shear of the thixotropic agent can be lowered.

<(B)成分>
(B)成分はノニオン性界面活性剤である。(B)成分であるノニオン性界面活性剤は、グリフィン法によるHLBが11.5以上、12.5以下であることが好ましい。チキソトロピー性付与剤の高せん断時の粘度を低く出来る点より、HLBは、11.9以上12.3以下が好ましく、12.0に近い方がより好ましい。液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度が高く出来る点より、HLBは11.8以上12.3以下が好ましく、12.0に近い方がより好ましい。(A)成分の結晶を安定に分散するためには、(A)成分と(B)成分の親和性が重要であると考えられる点より、HLBは11.5以上12.5以下が好ましく、11.7以上12.2以下がより好ましい。ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキルグリセリルエーテルが挙げられる。中でも、(A)成分の水への分散性の点で、(B)成分はポリオキシエチレン基を含むポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルが好ましい。
<(B) component>
The component (B) is a nonionic surfactant. The nonionic surfactant which is the component (B) preferably has an HLB of 11.5 or more and 12.5 or less according to the Griffin method. 11.9 or more and 12.3 or less are preferable and, as for HLB, the one near 12.0 is more preferable from the point which can make the viscosity at the time of high shear of a thixotropic property imparting agent low. The HLB is preferably 11.8 or more and 12.3 or less, and more preferably close to 12.0 from the viewpoint that the viscosity at low shear of the liquid detergent composition can be increased. The HLB is preferably 11.5 or more and 12.5 or less from the point that it is considered that the affinity between the (A) component and the (B) component is important in order to stably disperse the crystal of the (A) component, 11.7 or more and 12.2 or less are more preferable. As nonionic surfactants, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkenyl ether, alkyl polyglycoside, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene fatty acid ester, polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer, alkyl glyceryl ether Can be mentioned. Among them, from the viewpoint of the dispersibility of the component (A) in water, the component (B) is preferably a polyoxyalkylene alkyl ether containing a polyoxyethylene group or a polyoxyalkylene alkenyl ether.

さらに、(B)成分としては、炭素数が8以上、20以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有する1価アルコールと、該アルコール1モルと、2モル以上、9モル以下のエチレンオキシドとの縮合生成物で、グリフィン法によるHLBが11.5以上、12.5以下であるものが好ましい。前記アルキル基の好ましい炭素数は、(A)成分の分散性の点で炭素数8以上が好ましく、10以上がより好ましく、12以上が更に好ましく、そして18以下が好ましく、16以下がより好ましく、14以下が更に好ましい。(B)成分として複数の化合物を使用する場合のグリフィン法によるHLBの重量平均のHLBを用いることとする。
(B)成分は少なくとも1種を用いればよく、2種以上を組み合わせて用いることができる。
Furthermore, as the component (B), a monohydric alcohol having a linear or branched alkyl group having 8 to 20 carbon atoms and having 1 to 20 carbon atoms, 1 mol of the alcohol, and 2 to 9 mol of ethylene oxide Among condensation products, those having an HLB of 11.5 or more and 12.5 or less according to the Griffin method are preferable. The carbon number of the alkyl group is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 12 or more, and preferably 18 or less, more preferably 16 or less, from the viewpoint of dispersibility of the component (A). 14 or less is more preferable. In the case of using a plurality of compounds as the component (B), the HLB weight average HLB by the Griffin method is used.
As the component (B), at least one type may be used, and two or more types can be used in combination.

本発明のチキソトロピー性付与剤中の(B)成分の含有量は、0質量%超過、9質量%以下である。(A)成分の結晶の二次粒子形成を抑制する点で2.5質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、4質量%以上が更に好ましい。チキソトロピー性付与剤自体の高せん断時の粘度を低く出来る点で8質量%以下が好ましく、7質量%以下がより好ましく、6質量%以下が更に好ましい。   The content of the component (B) in the thixotropic agent of the present invention is more than 0% by mass and 9% by mass or less. 2.5 mass% or more is preferable at the point which suppresses secondary particle formation of the crystal | crystallization of (A) component, 3 mass% or more is more preferable, and 4 mass% or more is still more preferable. 8 mass% or less is preferable at the point which can make the viscosity at the time of high shear of the thixotropic property imparting agent itself low, 7 mass% or less is more preferable, and 6 mass% or less is still more preferable.

<(C)成分:アニオン性界面活性剤>
(C)成分は、アニオン性界面活性剤である。液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度をより高く出来る点で、アニオン性界面活性剤は、炭素数8以上、20以下の脂肪族アルキル基及びスルホン酸塩基を有するアニオン性界面活性剤が好ましい。炭素数8以上、20以下の脂肪族アルキル基及びスルホン酸塩基を有するアニオン性界面活性剤の具体例としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエステルスルホン酸塩、一級又は二級アルカンスルホネート塩から選ばれる1種以上の化合物が挙げられる。前記アルキル基の炭素数は、(A)成分の水中での分散安定性の点より8以上、18以下が好ましい。また、前記アルキル基の炭素数は、配合時の溶解性の点より10以上、16以下が好ましい。液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を高くできる点より、炭素数10以上、16以下の脂肪族アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩を含むアニオン性界面活性剤が好ましい。
<(C) Component: Anionic Surfactant>
The component (C) is an anionic surfactant. The anionic surfactant is preferably an anionic surfactant having an aliphatic alkyl group having a carbon number of 8 or more and 20 or less and a sulfonate group in that the viscosity at low shear of the liquid detergent composition can be further increased. . Specific examples of the anionic surfactant having an aliphatic alkyl group having a carbon number of 8 or more and 20 or less and a sulfonate group are selected from alkyl benzene sulfonates, alkyl ester sulfonates, and primary or secondary alkane sulfonates. One or more compounds may be mentioned. The carbon number of the alkyl group is preferably 8 or more and 18 or less from the viewpoint of the dispersion stability of the component (A) in water. The carbon number of the alkyl group is preferably 10 or more and 16 or less from the viewpoint of solubility at the time of blending. An anionic surfactant containing an alkyl benzene sulfonate having an aliphatic alkyl group having a carbon number of 10 or more and 16 or less is preferable from the viewpoint that the viscosity at low shear of the liquid detergent composition can be increased.

(C)成分の塩としては、総炭素数2以上、6以下のアルカノールアミン塩及びアルカリ金属塩が挙げられる。総炭素数2以上、6以下のアルカノールアミンの具体例は、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが挙げられる。アルカリ金属塩の具体例としてはナトリウム塩が挙げられる。
(C)成分は少なくとも1種を用いればよく、2種以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of the salt of the component (C) include alkanolamine salts and alkali metal salts having a total carbon number of 2 or more and 6 or less. Specific examples of the alkanolamine having 2 to 6 carbon atoms in total include monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine. A sodium salt is mentioned as an example of an alkali metal salt.
As the component (C), at least one type may be used, and two or more types can be used in combination.

(C)成分として、炭素数8以上、20以下の脂肪族アルキル基及びスルホン酸塩基を有するアニオン性界面活性剤を採用する場合、(C)成分中の炭素数8以上、20以下の脂肪族アルキル基及びスルホン酸塩基を有するアニオン性界面活性剤の含有量は、60質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、80質量%以上がさらに好ましく、90質量%以上がよりさらに好ましく、95質量%以上が最も好ましい。   When an anionic surfactant having an aliphatic alkyl group having 8 or more carbon atoms and 20 or less carbon atoms and a sulfonate group is employed as the component (C), the aliphatic carbon having 8 or more carbon atoms and 20 or less carbon atoms in the component (C) 60 mass% or more is preferable, as for content of the anionic surfactant which has an alkyl group and a sulfonate group, 70 mass% or more is more preferable, 80 mass% or more is more preferable, 90 mass% or more is still more preferable, 95 mass% or more is the most preferable.

本発明のチキソトロピー性付与剤中の(C)成分の含有量は、0質量%以上である。チキソトロピー性付与剤中の球形の結晶粒子以外の形状の結晶の形成を抑制する点より、1.8質量%以下であることが好ましく、1質量%以下がより好ましく、含まないこと、即ち0質量%がさらに好ましい。   The content of the component (C) in the thixotropic agent of the present invention is 0% by mass or more. It is preferably 1.8% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, that is, 0% by mass, from the viewpoint of suppressing the formation of crystals of shapes other than spherical crystal particles in the thixotropic agent. % Is more preferred.

チキソトロピー性付与剤中の(B)成分の含有量と(C)成分の含有量の合計含有量は0質量超過、9質量%以下である。チキソトロピー性付与剤を含む液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を高くできる点より、1質量%以上が好ましく、1.5質量%以上がより好ましく、2質量%以上がさらに好ましい。チキソトロピー性付与剤の高せん断時の粘度が低く出来る点より、8質量%以下が好ましく、7質量%以下がより好ましく、6質量%以下がさらに好ましい。   The total content of the content of the component (B) in the thixotropic agent and the content of the component (C) is more than 0% by mass and 9% by mass or less. 1 mass% or more is preferable, 1.5 mass% or more is more preferable, and 2 mass% or more is more preferable from the point which can raise the viscosity at the time of low shear of the liquid detergent composition containing a thixotropic property imparting agent. It is preferably 8% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, and still more preferably 6% by mass or less from the viewpoint that the viscosity at high shear of the thixotropic agent can be lowered.

また、(C)成分の含有量と(B)成分の含有量との質量比[(C)成分/(B)成分]は、0以上、0.25未満である。チキソトロピー性付与剤中の球形の結晶粒子以外の結晶形成を抑制することで、液液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度をより高くできる点より、(C)成分の含有量と(B)成分の含有量との質量比[(C)成分/(B)成分]は0.20以下が好ましく、0.15以下がより好ましく、0.10以下が更に好ましく、0.05以下が特に好ましく、0が最も好ましい。   Moreover, mass ratio [(C) component / (B) component] of content of (C) component and content of (B) component is 0 or more and less than 0.25. The content of the component (C) and the component (B) from the point that the viscosity at low shear of the liquid / liquid detergent composition can be further increased by suppressing the crystal formation other than the spherical crystal particles in the thixotropic agent. 0.20 or less is preferable, as for mass ratio [(C) component / (B) component] with content of a component, 0.15 or less is more preferable, 0.10 or less is still more preferable, 0.05 or less is especially preferable. , 0 is most preferred.

また、チキソトロピー性付与剤中の球形の結晶粒子の二次粒子の抑制の点より、(A)成分の含有量と、(B)成分及び(C)成分の合計の含有量との質量比{(A)成分/〔(B)成分+(C)成分〕}が、1/9以上が好ましく、1/3以上がより好ましく、チキソトロピー性付与剤の高せん断時の粘度が低く出来る点で、5/2.5以下が好ましく、3/2.5以下がより好ましい。   Also, from the point of suppression of the secondary particles of spherical crystal particles in the thixotropic agent, the mass ratio of the content of the component (A) to the total content of the components (B) and (C) { The component (A) / [component (B) + component (C)] is preferably 1/9 or more, more preferably 1/3 or more, and in that the viscosity at high shear of the thixotropic agent can be lowered, 5 / 2.5 or less is preferable and 3 / 2.5 or less is more preferable.

<水>
水に特段の制限はないが、水道水、蒸留水及びイオン交換水が選ばれる水が使用できる。水の含有量は(A)成分、(B)成分、(C)成分及び下記の任意成分の合計量の残部であり、80質量%以上、85質量%以上、そして98質量%以下、95質量%以下の量を挙げることができる。
<Water>
There is no particular limitation on water, but tap water, distilled water and water selected from ion exchange water can be used. The water content is the balance of the total amount of (A) component, (B) component, (C) component and the following optional components, and is 80% by mass or more, 85% by mass or more, and 98% by mass or less, 95% by mass % Or less can be mentioned.

<任意成分:有機溶媒>
本発明のチキソトロピー性付与剤は、任意成分として有機溶媒を含んでいてもよい。好ましい有機溶媒としては、配合液中で分離しない点より、アルコール類、グリセロール類、グリコール類、ポリアルキレングリコール類、およびこれらの混合物が挙げられる。チキソトロピー性付与剤中の有機溶媒の含有量は、チキソトロピー性付与剤の粘度を低減できる効果の点より、1質量%以上が好ましく、2質量%以上がさらに好ましい。有機溶媒の含有量は、分散した球形の結晶粒子の形成を阻害し、さらに二次粒子形成を促進する事で、液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度をより高くする効果を阻害する点より、低い事か好ましく、5質量%以下が好ましく、4質量%以下がさらに好ましい。
<Optional ingredient: Organic solvent>
The thixotropic agent of the present invention may contain an organic solvent as an optional component. Preferred organic solvents include alcohols, glycerols, glycols, polyalkylene glycols, and mixtures thereof because they do not separate in the formulation. The content of the organic solvent in the thixotropic agent is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, from the viewpoint of the effect of reducing the viscosity of the thixotropic agent. The content of the organic solvent inhibits the formation of dispersed spherical crystal particles and further promotes the formation of secondary particles, thereby inhibiting the effect of increasing the viscosity at low shear of the liquid detergent composition. More preferably, it is low, 5% by mass or less is preferable, and 4% by mass or less is more preferable.

<任意成分:その他>
本発明のチキソトロピー性付与剤には、その他の成分として、1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン等の防腐剤も適宜配合することができる。
<Optional ingredients: Other>
To the thixotropic agent of the present invention, as other components, preservatives such as 1,2-benzisothiazolin-3-one can be appropriately blended.

<チキソトロピー性付与剤>
本発明のチキソトロピー性付与剤は、前記(A)成分を含む球形の結晶粒子を含有する。球形の結晶粒子は、前記(A)成分の結晶が水を含む相中で、(B)成分、任意で(C)成分により安定に球の様な形状で分散している。球形の結晶粒子は真球でなくても良く、楕円形であっても良い。楕円形の場合、長軸の長さと短軸の長さの比である(長軸の長さ)/(短軸の長さ)は、1/1以上、3/1以下の形状が挙げられる。液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度を上げる効果がより高くなる点で、球形の結晶粒子の平均直径は、好ましくは50μm以下、より好ましくは20μm以下、さらに好ましくは10μm以下、そして好ましくは1μm以上、より好ましくは2μm以上の大きさであることが好ましい。
前記の球形の結晶粒子の平均直径は、チキソトロピー性付与剤をスライドガラスに滴下し、ガラスカバーを被せ、デジタルマイクロスコープ(VH−250R、株式会社キーエンス製)で観察した球形の結晶粒子の直径を、デジタルマイクロスコープのスケールを用いて測定し、20個の球形の結晶粒子の直径を平均することで求めることが出来る。球形の結晶粒子が楕円の場合は、楕円の面積を求め、楕円を円とみなした時の直径を算出し求めることができる。
<Thixotropic agent)
The thixotropic agent of the present invention contains spherical crystal particles containing the component (A). The spherical crystal particles are stably dispersed in the form of spheres by the component (B) and optionally the component (C) in the phase in which the crystals of the component (A) contain water. The spherical crystal particles may not be true spheres, but may be elliptical. In the case of an elliptical shape, the ratio of the major axis length to the minor axis length (major axis length) / (minor axis length) includes shapes of 1/1 or more and 3/1 or less. . The average diameter of the spherical crystal particles is preferably 50 μm or less, more preferably 20 μm or less, still more preferably 10 μm or less, and preferably at a point that the effect of increasing the viscosity at low shear of the liquid detergent composition is higher. The size is preferably 1 μm or more, more preferably 2 μm or more.
The average diameter of the above-mentioned spherical crystal particles is the diameter of the spherical crystal particles observed with a digital microscope (VH-250R, manufactured by Keyence Co., Ltd.) by dropping a thixotropic agent onto the slide glass and covering the glass cover. Measured using a digital microscope scale, it can be obtained by averaging the diameters of 20 spherical crystal particles. When the spherical crystal particle is an ellipse, the area of the ellipse can be determined, and the diameter when the ellipse is regarded as a circle can be calculated and determined.

チキソトロピー性付与剤の高せん断時の粘度は、JIS Z 8803:2011に記載のB型粘度計とデータ互換性があるTVB−10M型粘度計(M型、東機産業(株)製)を用い、ローター回転速度60rpmで測定した時の1分後の温度20℃での粘度が、1000mPa・s以下であることが好ましい。測定時に使用するローターはM型用ローターセットのNo.1〜No.4を使用する。測定はローターNo.1を用いて開始し、表示部に表示された値の横に上向きの矢印が表示された場合には、ローターNo.を順次上げて再測定する。値が表示された時点で、値を基に粘度を算出する。
チキソトロピー性付与剤の良好なハンドリング性を確保する点より、TVB−10M型粘度計を用い、ローター回転速度60rpmで測定した時の1分後の温度20℃での粘度が、900mPa・s以下が好ましく、800mPmPa・s以下がより好ましい。
本発明において、高せん断時の粘度とは、ローター回転速度60rpmで測定された粘度のことである。
The viscosity at high shear of the thixotropic agent is determined using a TVB-10M viscometer (M type, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) compatible with the B viscometer described in JIS Z 8803: 2011. The viscosity at a temperature of 20 ° C. after 1 minute when measured at a rotor rotational speed of 60 rpm is preferably 1000 mPa · s or less. The rotor used at the time of measurement is No. 1 of the M type rotor set. 1 to No. Use 4 Measurement is rotor No. If an upward arrow is displayed next to the value displayed on the display unit, the rotor No. 1 is used. Sequentially raise and measure again. When the value is displayed, calculate the viscosity based on the value.
The viscosity at a temperature of 20 ° C after 1 minute when measured at a rotor rotational speed of 60 rpm using a TVB-10M viscometer is 900 mPa · s or less from the point of securing a good handling property of the thixotropic agent. Preferably, 800 mP mPa · s or less is more preferable.
In the present invention, the viscosity at high shear is the viscosity measured at a rotor rotational speed of 60 rpm.

<チキソトロピー性付与剤の製造方法>
本発明のチキソトロピー性付与剤の製造方法は、前記(A)成分、(B)成分、(C)成分及び水を、(A)成分の融点以上で混合して乳化液を得る工程(1)、及び前記乳化液を5℃以上40℃以下に冷却する工程(2)を含む。
<Method of producing thixotropic agent>
The process for producing the thixotropic agent according to the present invention comprises the steps of: mixing the component (A), the component (B), the component (C) and the water above the melting point of the component (A) to obtain an emulsion (1) And a step (2) of cooling the emulsion to 5 ° C. or more and 40 ° C. or less.

<工程(1)>
本発明の工程(1)は、前記(A)成分、(B)成分、(C)成分及び水を、(A)成分の融点以上で混合して乳化液を得る工程である。次の工程2における乳化液の液滴中で(A)成分を含む球形の結晶粒子の結晶化を促進する点より、(A)成分の融点より1℃以上高い温度が好ましく、3℃以上が好ましく、より好ましくは5℃以上、さらに好ましくは7℃以上高い温度がより更に好ましい。製造時にかかる熱エネルギーの低減の点から、温度の上限値は、例えば95℃以下であり、90℃以下である。
<Step (1)>
Step (1) of the present invention is a step of mixing the above-mentioned component (A), component (B), component (C) and water at a temperature above the melting point of component (A) to obtain an emulsion. In order to promote the crystallization of spherical crystal particles containing component (A) in the droplets of the emulsion in the next step 2, a temperature higher by 1 ° C. or more than the melting point of component (A) is preferable, and 3 ° C. or more Temperatures which are preferably higher than 5 ° C., more preferably higher than 7 ° C. are even more preferable. The upper limit value of the temperature is, for example, 95 ° C. or less and 90 ° C. or less from the viewpoint of reduction of the heat energy applied during manufacturing.

<工程(2)>
本発明の工程(2)は、前記乳化液を5℃以上40℃以下に冷却する工程(2)である。工程(2)で得られるチキソトロピー性付与剤の高せん断時の粘度をより低くできる点より、20℃以上が好ましく、30℃以上がより好ましい。球形の結晶粒子の安定性の点より、38℃以下が好ましい。
<Step (2)>
The process (2) of this invention is a process (2) which cools the said emulsion to 5 degreeC or more and 40 degrees C or less. 20 degreeC or more is preferable and 30 degreeC or more is more preferable than the point which can make the viscosity at the time of high shear of the thixotropy imparting agent obtained by process (2) lower. From the point of stability of the spherical crystal particles, 38 ° C. or less is preferable.

前記工程(2)において、冷却速度は0.2℃/分以上、5℃/分以下で冷却するのが好ましい。球形の結晶粒子の肥大化を抑制する事で、チキソトロピー性付与剤を含有する液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度をより高くできる点より、0.5℃/分以上が好ましく、0.7℃/分以上がより好ましい。球形の結晶粒子の二次粒子形成を抑制する事で、チキソトロピー性付与剤を含有する液体洗浄剤組成物の低せん断時の粘度をより高くできる点より2℃/分以下が好ましく、1.5℃/分以下がより好ましい。また、冷却は、前記乳化液と冷媒とを接触させることで行うことが出来る。   In the step (2), the cooling rate is preferably 0.2 ° C./min or more and 5 ° C./min or less. It is preferably 0.5 ° C./min or more from the viewpoint that the viscosity at low shear of a liquid detergent composition containing a thixotropic agent can be further increased by suppressing the enlargement of spherical crystal particles. 7 ° C./min or more is more preferable. 2 ° C./min or less is preferable from the point that the viscosity at low shear of a liquid detergent composition containing a thixotropic agent can be further increased by suppressing the secondary particle formation of spherical crystal particles, and 1.5 or less. C./min or less is more preferable. Cooling can be performed by bringing the emulsion and the refrigerant into contact with each other.

<液体組成物>
本発明の液体組成物は、界面活性剤を含有する。液体組成物の界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる1種以上が挙げられる。液体組成物の界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤から選ばれる1種以上を含む界面活性剤が好ましい。
<Liquid composition>
The liquid composition of the present invention contains a surfactant. As surfactant of a liquid composition, 1 or more types chosen from anionic surfactant, cationic surfactant, nonionic surfactant, and amphoteric surfactant are mentioned. As surfactant of a liquid composition, surfactant containing 1 or more types chosen from anionic surfactant and nonionic surfactant is preferable.

陰イオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、α−オレフィンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩、α−スルホ脂肪酸エステル又はその塩、脂肪酸又はその塩等が挙げられる。中でも、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩が好ましい。ここで、陰イオン性界面活性剤中のアルキル基の炭素数は、好ましくは8以上、より好ましくは10以上、より好ましくは12以上であり、そして、好ましくは18以下、より好ましくは16以下、より好ましくは14以下である。また、オキシアルキレン基は、好ましくはエチレンオキシ基である。その平均付加モル数は、好ましくは0.5以上、より好ましくは1以上であり、そして、好ましくは10以下、より好ましくは5以下である。陰イオン性界面活性剤の塩は、アルカリ金属塩が好ましい。 As an anionic surfactant, alkyl benzene sulfonic acid or its salt, α-olefin sulfonic acid or its salt, alkyl sulfuric acid ester or its salt, polyoxyalkylene alkyl ether sulfuric acid or its salt, α-sulfo fatty acid ester or its salt And fatty acids or salts thereof. Among them, alkyl benzene sulfonic acid or a salt thereof, alkyl sulfuric acid ester or a salt thereof, polyoxyalkylene alkyl ether sulfuric acid or a salt thereof is preferable. Here, the carbon number of the alkyl group in the anionic surfactant is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 18 or less, more preferably 16 or less, More preferably, it is 14 or less. Also, the oxyalkylene group is preferably an ethyleneoxy group. The average addition mole number is preferably 0.5 or more, more preferably 1 or more, and preferably 10 or less, more preferably 5 or less. The salt of the anionic surfactant is preferably an alkali metal salt.

ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。ノニオン性界面活性剤中のアルキル基の炭素数は10以上、好ましくは12以上であり、そして、18以下、好ましくは14以下である。アルキレンオキシ基としては、エチレンオキシ基が好ましい。また、その平均付加モル数は1以上、好ましくは2以上であり、そして、20以下、好ましくは15以下、より好ましくは10以下である。   Examples of nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl ethers, alkyl polyglycosides, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene fatty acid esters, polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymers, alkyl glyceryl ethers and the like. Among them, polyoxyalkylene alkyl ether is preferable. The carbon number of the alkyl group in the nonionic surfactant is 10 or more, preferably 12 or more, and 18 or less, preferably 14 or less. As the alkyleneoxy group, an ethyleneoxy group is preferable. The average addition mole number is 1 or more, preferably 2 or more, and 20 or less, preferably 15 or less, more preferably 10 or less.

陽イオン性界面活性剤としては、ジ長鎖アルキル型第4級アンモニウム塩、モノ長鎖アルキル型第4級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキルイミダゾリンアミド4級塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルイミダゾリニウム塩、N−アルキル‐ポリオキシアルキレントリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。陽イオン性界面活性剤中のアルキル基の炭素数は、好ましくは10以上、18以下である。   Examples of cationic surfactants include di-long-chain alkyl quaternary ammonium salts, mono-long-chain alkyl quaternary ammonium salts, di-long-chain alkyl imidazolinamide quaternary salts, trialkyl benzyl ammonium salts, alkyl imidazolates. And salts thereof, N-alkyl-polyoxyalkylene trimethyl ammonium salts and the like. The carbon number of the alkyl group in the cationic surfactant is preferably 10 or more and 18 or less.

両性界面活性剤としては、アルキルカルボキシベタイン、アミドプロピルベタイン、ヒドロキシスルホベタイン、アミドアミノ酸塩、アルキルアミノジカルボン酸、アルキルジアミノエチルグリシン、アミンオキシド等が挙げられる。両性界面活性剤中のアルキル基の炭素数は、好ましくは10以上、18以下である。   The amphoteric surfactant includes alkyl carboxybetaine, amidopropyl betaine, hydroxysulfobetaine, amide amino acid salt, alkylaminodicarboxylic acid, alkyldiaminoethylglycine, amine oxide and the like. The carbon number of the alkyl group in the amphoteric surfactant is preferably 10 or more and 18 or less.

液体組成物の界面活性剤の含有量は、本発明の液体組成物中、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは15質量%以上である。そして、50質量%以下、より好ましくは40質量%以下、更に好ましくは30質量%以下、より更に好ましくは25質量%以下である。   The content of the surfactant in the liquid composition is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and still more preferably 15% by mass or more in the liquid composition of the present invention. And it is 50 mass% or less, More preferably, it is 40 mass% or less, More preferably, it is 30 mass% or less, More preferably, it is 25 mass% or less.

液体組成物に陰イオン性界面活性剤又はノニオン性界面活性剤を採用する場合、陰イオン性界面活性剤又はノニオン性界面活性剤の含有量の合計は、本発明の液体組成物中、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは15質量%以上である。また、陰イオン界面活性剤又はノニオン界面活性剤の含有量の合計は、本発明の液体組成物中、好ましくは50質量%以下、より好ましくは40質量%以下、更に好ましくは30質量%以下、より更に好ましくは25質量%以下である。   When an anionic surfactant or nonionic surfactant is employed in the liquid composition, the total content of the anionic surfactant or nonionic surfactant is preferably in the liquid composition of the present invention, It is 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and further preferably 15% by mass or more. Further, the total content of the anionic surfactant or the nonionic surfactant is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, in the liquid composition of the present invention. Still more preferably, it is 25% by mass or less.

本発明の液体組成物には、その他の成分として、水溶性中性無機塩、水溶性ポリマー、酵素、再汚染防止剤、還元剤(亜硫酸塩等)、抑泡剤(シリコーン等)、漂白剤、漂白活性化剤、蛍光染料、色粒、香料、着色剤(顔料や染料)等も適宜配合することができる。   In the liquid composition of the present invention, as other components, water-soluble neutral inorganic salts, water-soluble polymers, enzymes, anti-recontamination agents, reducing agents (such as sulfites), foam inhibitors (such as silicones), bleaching agents Bleach activators, fluorescent dyes, color particles, perfumes, colorants (pigments and dyes) and the like can be appropriately blended.

<液体洗浄剤組成物>
本発明の液体洗浄剤組成物は、本発明のチキソトロピー性付与剤と界面活性剤を含む液体組成物を含有する。
<Liquid cleaner composition>
The liquid detergent composition of the present invention contains a liquid composition containing the thixotropic agent of the present invention and a surfactant.

液体洗浄剤組成物は、チキソトロピー性付与剤と液体組成物を混合して得られる。混合は、5℃以上、40℃以下の温度で行うことが好ましい。チキソトロピー性付与剤を液体組成物中に均一に分散させやすくする点より、混合は25℃以上、より好ましくは30℃以上で行うのがより好ましい。(A)成分を含む球形の結晶粒子の安定性の点より、混合は40℃以下で行うのがより好ましい。   The liquid detergent composition is obtained by mixing the thixotropic agent and the liquid composition. The mixing is preferably performed at a temperature of 5 ° C. or more and 40 ° C. or less. The mixing is preferably performed at 25 ° C. or higher, more preferably 30 ° C. or higher, from the viewpoint of facilitating uniform dispersion of the thixotropic agent in the liquid composition. From the viewpoint of the stability of the spherical crystal particles containing the component (A), the mixing is more preferably performed at 40 ° C. or less.

液体洗浄剤組成物は、B型粘度計とデータ互換性があるTVB−10M型粘度計(M型、東機産業(株)製)を用い、ローター回転速度60rpmで1分間攪拌した後、1分間静置し、ローター回転速度6rpmで測定した時の1分後の温度20℃での粘度が、300mPa・s以上であることが好ましい。液体洗浄組成物中での微粒子の分散安定性の点より、TVB−10M型粘度計を用い、ローター回転速度60rpmで1分間攪拌した後、1分間静置し、ローター回転速度6rpmで測定した時の1分後の温度20℃での粘度が、320mPa・s以上が好ましく、400mPa・s以上がより好ましい。測定時に使用するローターはM型用ローターセットのNo.1〜No.4を使用する。測定はローターNo.1を用いて開始し、表示部に表示された値の横に上向きの矢印が表示された場合には、ローターNo.を順次上げて測定する。値が表示された時点で、値を基に粘度を算出する。
本発明における低せん断時の粘度とは、上記の液体洗浄剤組成物の粘度の測定方法で算出された粘度である。
The liquid detergent composition was stirred for 1 minute at a rotor rotational speed of 60 rpm using a TVB-10M viscometer (M type, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) compatible with a B-type viscometer and data 1 The viscosity is preferably 300 mPa · s or more at a temperature of 20 ° C. after 1 minute when it is left to stand for a minute and measured at a rotor rotational speed of 6 rpm. From the point of dispersion stability of the particles in the liquid cleaning composition, after stirring for 1 minute at a rotor rotational speed of 60 rpm using a TVB-10M viscometer, it is allowed to stand for 1 minute and measured at a rotor rotational speed of 6 rpm The viscosity at a temperature of 20 ° C. after 1 minute is preferably 320 mPa · s or more, and more preferably 400 mPa · s or more. The rotor used at the time of measurement is No. 1 of the M type rotor set. 1 to No. Use 4 Measurement is rotor No. If an upward arrow is displayed next to the value displayed on the display unit, the rotor No. 1 is used. Sequentially and measure. When the value is displayed, calculate the viscosity based on the value.
The viscosity at low shear in the present invention is the viscosity calculated by the method of measuring the viscosity of the liquid detergent composition described above.

液体洗浄剤組成物中のチキソトロピー性付与剤の含有量は、ローター回転速度60rpmで1分間攪拌した後、1分間静置し、ローター回転速度6rpmで測定した時の1分後の温度20℃での粘度が、300mPa・s以上である液体洗浄剤組成物、となるように適宜調整することができる。具体的に、液体洗浄剤組成物中のチキソトロピー性付与剤の含有量は、液体洗浄剤組成物への配合のしやすさの点より、20質量%以下が好ましく、10質量%以下がさらに好ましい。   The content of the thixotropic agent in the liquid detergent composition is, after stirring for 1 minute at a rotor rotational speed of 60 rpm, leaving at rest for 1 minute and measuring at a rotor rotational speed of 6 rpm at a temperature of 20 ° C. after 1 minute. The viscosity of the liquid detergent composition can be appropriately adjusted to be a liquid detergent composition having a viscosity of 300 mPa · s or more. Specifically, the content of the thixotropic agent in the liquid detergent composition is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, from the viewpoint of ease of blending into the liquid detergent composition. .

以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施によりなんら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited by these implementations.

<原料>
本願以下の実施例又は比較例で使用した化合物及び液性組成物を以下に示す。
<(A)成分>
硬化ヒマシ油(よう素価1.5g-I/100g)
<(B)成分>
ラウリルアルコールに付加したオキシエチレン基の平均付加モル数を4.8〜6に適宜変えることで、グリフィン法によるHLBを11.5〜12.5に調整した化合物。グリフィン法によるHLBの算出はオキシエチレン基の平均付加モル数を基に算出した。
<(C)成分>
ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム
<水>
イオン交換水
<液体組成物>
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 16質量%
ポリオキシエチレン(10)ラウリルエーテル 11質量%
〔( )内の数字はオキシエチレン基の平均付加モル数〕
ラウリン酸 0.8質量%
ジメチルアミノプロピルステアリン酸アミド 3質量%
ジエチレングリコールブチルエーテル 3質量%
エタノール 3質量%
クエン酸 0.8質量%
p−トルエンスルホン酸 3質量%
水酸化ナトリウム 3質量%
プロキセルBDN(防腐剤) 0.05質量%
亜硫酸ナトリウム 0.05質量%
水 56.3質量%
<Raw material>
The compounds and liquid compositions used in the following Examples or Comparative Examples are shown below.
<(A) component>
Hydrogenated castor oil (iodine value 1.5g-I 2 / 100g)
<(B) component>
The compound which adjusted HLB by the Griffin method to 11.5-12.5 by changing suitably the average added mole number of the oxyethylene group added to the lauryl alcohol to 4.8-6. Calculation of HLB by the Griffin method was calculated based on the average added mole number of oxyethylene group.
<(C) component>
Sodium lauryl benzene sulfonate <water>
Ion-exchanged water <liquid composition>
Linear alkyl benzene sulfonic acid sodium salt 16 mass%
Polyoxyethylene (10) lauryl ether 11% by mass
[The number in () is the average added mole number of oxyethylene group]
Lauric acid 0.8% by mass
Dimethylaminopropyl stearic acid amide 3% by mass
Diethylene glycol butyl ether 3 mass%
Ethanol 3% by mass
Citric acid 0.8% by mass
p-toluenesulfonic acid 3% by mass
Sodium hydroxide 3 mass%
Proxel BDN (preservative) 0.05% by mass
Sodium sulfite 0.05 mass%
Water 56.3% by mass

<実施例1>
<チキソトロピー性付与剤の調製>
100mL容量のガラスビーカーに、イオン交換水47.5g(92.2質量%)、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(HLB11.5)2.5g(4.9質量%)、硬化ヒマシ油1.5g(2.9質量%)を投入した。直径1cm、長さ3.5cmのスターラー入れた。内容物の温度が90℃〜95℃の温度範囲になるようにビーカーをウォーターバスで加熱した。次に、90℃〜95℃の温度範囲で、6連スターラー(アズワンRS-60D)600rpmで室温25℃まで1.0℃/分の冷却速度で冷却した。チキソトロピー性付与剤を得た。
Example 1
<Preparation of a thixotropic agent>
In a glass beaker of 100 mL capacity, 47.5 g (92.2 mass%) of ion exchanged water, 2.5 g (4.9 mass%) of polyoxyethylene lauryl ether (HLB 11.5), 1.5 g (2 of hardened castor oil) 9 mass%) was added. The stirrer was 1 cm in diameter and 3.5 cm in length. The beaker was heated in a water bath so that the temperature of the contents was in the temperature range of 90 ° C to 95 ° C. Next, in a temperature range of 90 ° C. to 95 ° C., cooling was performed at a cooling rate of 1.0 ° C./min to a room temperature of 25 ° C. with a 6-series stirrer (As One RS-60D) at 600 rpm. A thixotropic agent was obtained.

<液体洗浄剤組成物の調製>
100mL容量のガラス製ビーカーに、前記の25℃の液体組成物90gと35℃のチキソトロピー性付与剤10gを投入し、直径が2cmのテフロン(登録商標)製の棒状のスターラーピースで、100rpmで5分間撹拌し、液体洗浄剤組成物を調製した。結果を表1に示す。
<Preparation of Liquid Detergent Composition>
In a 100 mL glass beaker, 90 g of the liquid composition at 25 ° C. and 10 g of the thixotropy imparting agent at 35 ° C. were loaded, and a rod-shaped stirrer piece made of Teflon (registered trademark) having a diameter of 2 cm was used. The mixture was stirred for a minute to prepare a liquid detergent composition. The results are shown in Table 1.

<実施例2〜8>
(B)成分であるノニオン性界面活性剤を、表1に記載の化合物(HLB11.8〜12.5)に変えた以外は実施例1と同じ操作を行った。結果を表1に示す。
Examples 2 to 8
The same operation as Example 1 was performed except having changed the nonionic surfactant which is (B) ingredient into the compound (HLB11.8-12.5) of Table 1. The results are shown in Table 1.

<実施例9〜12、比較例1〜3>
表1の記載の組成になるように各成分の量を変えた以外は、実施例1に従った。また、(C)成分としてアニオン界面活性剤を使用する場合には、実施例1のチキソトロピー性付与剤の調製方法において、(B)成分であるノニオン界面活性剤と共にビーカーに投入した以外は、実施例1と同じ方法で行った。結果を表1に示す。
Examples 9 to 12 and Comparative Examples 1 to 3
Example 1 was followed except that the amount of each component was changed to obtain the composition described in Table 1. When an anionic surfactant is used as the component (C), the method of preparing the thixotropic agent of Example 1 is carried out except that it is introduced into the beaker together with the nonionic surfactant which is the component (B). The same procedure as in Example 1 was followed. The results are shown in Table 1.

<評価方法>
<チキソトロピー性付与剤の粘度の測定方法>
チキソトロピー性付与剤を入れた粘度ビーカーを恒温槽に入れ、チキソトロピー性付与剤の温度が20±1℃になるように調整した。TVB−10M型粘度計にローターNo.1を設置し、回転速度を60rpmで、1分間後の粘度を測定した。表示部に表示された値の横に上向きの矢印が表示された場合には、ローターNo.を順次上げて測定する。値が表示された時点で、値を基に粘度を算出した。結果を表1〜3に示す。粘度が1000mPa・s以下が合格であり、値が低い程好ましい。
<Evaluation method>
<Method of measuring viscosity of thixotropic agent>
The viscosity beaker containing the thixotropic agent was placed in a thermostat to adjust the temperature of the thixotropic agent to 20 ± 1 ° C. In the TVB-10M viscometer, no. 1 was set, and the viscosity after 1 minute was measured at a rotational speed of 60 rpm. If an upward arrow is displayed next to the value displayed on the display unit, the rotor No. 1 is displayed. Sequentially and measure. When the value was displayed, the viscosity was calculated based on the value. The results are shown in Tables 1 to 3. A viscosity of 1000 mPa · s or less is acceptable, and the lower the value, the better.

<液体洗浄剤組成物の粘度の測定方法>
液体洗浄剤組成物を入れた粘度ビーカーを恒温槽に入れ、液体洗浄剤組成物の温度が20±1℃になるように調整した。TVB−10M型粘度計にローターNo.1を設置し、回転速度を60rpmで、1分間動作させた後、1分間静置し、次に6rpmで1分間動作させた後の粘度を測定した。表示部に表示された値の横に上向きの矢印が表示された場合には、ローターNo.を順次上げて測定する。値が表示された時点で、値を基に粘度を算出した。結果を表1に示す。粘度が300mPa・s以上が合格であり、値が高い程好ましい。
<Method of Measuring Viscosity of Liquid Detergent Composition>
The viscosity beaker containing the liquid detergent composition was placed in a thermostat to adjust the temperature of the liquid detergent composition to 20 ± 1 ° C. In the TVB-10M viscometer, no. After setting 1 and operating at a rotational speed of 60 rpm for 1 minute, it was allowed to stand for 1 minute, and then its viscosity was measured after operating at 6 rpm for 1 minute. If an upward arrow is displayed next to the value displayed on the display unit, the rotor No. 1 is displayed. Sequentially and measure. When the value was displayed, the viscosity was calculated based on the value. The results are shown in Table 1. A viscosity of 300 mPa · s or more is a pass, and the higher the value, the better.

Claims (7)

(A)成分として脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪酸グリセリドを1質量%以上、5質量%以下、(B)成分としてノニオン性界面活性剤を0質量%超過、9質量%以下、(C)成分としてアニオン性界面活性剤を0質量%以上、及び水を含有し、
前記脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪酸グリセリドは硬化ヒマシ油及び/又は水添ヒマシ油であり、
前記ノニオン性界面活性剤はグリフィン法によるHLBが11.5以上、12.5以下であり、
(B)成分の含有量と(C)成分の含有量との合計の含有量が0質量%超過、9質量%以下であり、(C)成分の含有量と(B)成分の含有量との質量比[(C)成分/(B)成分]が0以上、0.25未満であり、
前記水を含む相に(A)成分を含む球形の結晶粒子を含有する、液体洗浄剤組成物用のチキソトロピー性付与剤。
1% by mass or more and 5% by mass or less of fatty acid glycerides having a hydroxyl group in an aliphatic acyl group as component (A), more than 0% by mass, and 9% by mass or less of nonionic surfactants as component (B) ) Containing 0% by mass or more of an anionic surfactant as a component, and water
The fatty acid glyceride having a hydroxyl group in the aliphatic acyl group is hydrogenated castor oil and / or hydrogenated castor oil,
The nonionic surfactant has an HLB of 11.5 or more and 12.5 or less according to the Griffin method,
The total content of the content of the component (B) and the content of the component (C) is more than 0% by mass and 9% by mass or less, and the content of the component (C) and the content of the component (B) Mass ratio [(C) component / (B) component] of 0 or more and less than 0.25,
A thixotropic agent for a liquid detergent composition, comprising spherical crystal particles containing the component (A) in the water-containing phase.
前記(C)成分が炭素数8以上、20以下の脂肪族アルキル基及びスルホン酸塩基を有する化合物を含むアニオン性界面活性剤である、請求項1に記載のチキソトロピー性付与剤。 The thixotropic agent according to claim 1 , wherein the component (C) is an anionic surfactant containing a compound having an aliphatic alkyl group having a carbon number of 8 or more and 20 or less and a sulfonate group. B型粘度計を用い、ローター回転速度60rpmで測定した時の1分後の温度20℃での粘度が、1000mPa・s以下である請求項1又は2に記載のチキソトロピー性付与剤。 The thixotropic agent according to claim 1 or 2 , wherein the viscosity at a temperature of 20 ° C after one minute when measured at a rotor rotational speed of 60 rpm using a B-type viscometer is 1000 mPa · s or less. 請求項1〜3に何れかに記載のチキソトロピー性付与剤の製造方法であって、
前記(A)成分、(B)成分、(C)成分及び水を、(A)成分の融点以上で混合して乳化液を得る工程(1)、及び前記乳化液を5℃以上40℃以下に冷却する工程(2)を含む、液体洗浄剤組成物用のチキソトロピー性付与剤の製造方法。
It is a manufacturing method of the thixotropic property imparting agent in any one of Claims 1-3 ,
Process (1) which obtains an emulsion liquid by mixing the said (A) component, (B) component, (C) component, and water above melting | fusing point of (A) component, and 5 to 40 degreeC of said emulsion liquid A method of producing a thixotropic agent for a liquid detergent composition, comprising the step (2) of cooling to
前記工程(2)において、冷却速度を0.2℃/分以上、5℃/分以下で冷却する、請求項4に記載の液体洗浄剤組成物用のチキソトロピー性付与剤の製造方法。 The method for producing a thixotropic agent for a liquid detergent composition according to claim 4 , wherein the cooling rate is 0.2 ° C / min or more and 5 ° C / min or less in the step (2). 請求項1〜3の何れかに記載のチキソトロピー性付与剤、及び界面活性剤を含む液体組成物を混合する工程を含む、液体洗浄剤組成物の製造方法 A method for producing a liquid detergent composition , comprising the step of mixing a liquid composition containing the thixotropic agent according to any one of claims 1 to 3 and a surfactant. B型粘度計を用い、ローター回転速度60rpmで1分間攪拌した後、1分間静置し、ローター回転速度6rpmで測定した時の1分後の温度20℃での粘度が、300mPa・s以上である請求項6に記載の液体洗浄剤組成物の製造方法After stirring for 1 minute at a rotor rotational speed of 60 rpm using a B-type viscometer, the viscosity at a temperature of 20 ° C. after 1 minute when measured at a rotor rotational speed of 6 rpm after standing for 1 minute is 300 mPa · s or more A method of producing a liquid detergent composition according to claim 6 .
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